液体又は液状の口腔用組成物及び舌苔付着抑制剤
【課題】高い舌苔付着抑制効果を奏し、かつ味がよく口腔粘膜に対して低刺激で良好な使用感を有する液体又は液状の口腔用組成物及び舌苔付着抑制剤を提供する。
【解決手段】（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とを含有し、かつ（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする液体又は液状の口腔用組成物、及び上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなり、（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする舌苔付着抑制剤。
【解決手段】（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とを含有し、かつ（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする液体又は液状の口腔用組成物、及び上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなり、（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする舌苔付着抑制剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、舌苔付着抑制効果の高い液体又は液状の口腔用組成物及び舌苔付着抑制剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、口腔内の舌苔を除去又は舌苔の付着を抑制する技術として、アクチニジン（蛋白分解酵素）を利用した技術が特許文献１（国際公開第２００３／０９０７０４号パンフレット）に提案されている。しかし、この技術は、口腔粘膜にダメージを与える場合があった。
【０００３】
また、舌クリーナーによる物理的清掃技術が、特許文献２（特開２００１−１６１７２０号公報）に提案されているが、この場合は舌奥の清掃性が不十分であり、また、ブラッシング法によっては粘膜にダメージを与える場合があった。特許文献３（特開平１０−１８２３８７９号公報）には、縮合リン酸塩を利用した舌苔除去技術が記載されているが、味・口腔粘膜刺激性の点が十分とは言い難く、改善の余地があった。
従って、高い舌苔付着抑制効果を奏する、使用感の良い口腔用組成物が望まれる。
【０００４】
一方、唾液は口中の浄化に重要な因子であるが、ドライマウス等の口腔乾燥による唾液の分泌減少は舌苔付着に影響し、舌苔付着を加速すると考えられる。唾液分泌促進成分としてポリグルタミン酸塩が有効であることは、特許文献４（国際公開第２００５／０４９０５０号パンフレット）に記載され公知である。更に、ポリグルタミン酸塩にクエン酸等の有機酸又はその塩とグリセリンとを併用した口腔スプレー組成物が、口中の乾燥感改善に有効であることが特許文献５（特開２００９−２７４９６６７号公報）に提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００３／０９０７０４号パンフレット
【特許文献２】特開２００１−１６１７２０号公報
【特許文献３】特開平１０−１８２３８７９号公報
【特許文献４】国際公開第２００５／０４９０５０号パンフレット
【特許文献５】特開２００９−２７４９６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高い舌苔付着抑制効果を奏し、かつ良好な使用感を有する液体又は液状の口腔用組成物及び舌苔付着抑制剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とを、（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０となる範囲で併用して配合することにより、優れた舌苔付着抑制効果を奏する液体又は液状製剤が得られ、かかる製剤は味がよく口腔粘膜に対して低刺激で使用感も良好であることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち、本発明者らは、意外にも（Ａ）成分の特定のグリセリン脂肪酸エステルが舌苔付着抑制効果を奏し、（Ａ）成分に（Ｂ）成分のポリグルタミン酸塩を適切に組合せて配合することで、舌苔付着抑制効果が相乗的に高まり、優れた舌苔付着抑制効果が発揮される上、（Ａ）成分による味の低下や刺激が解消され、味がよく口腔粘膜に対して低刺激で良好な使用感となり、舌表面へ好適に適用できることを見出した。なお、ポリグルタミン酸塩が唾液分泌促進効果を有することは知られているが、特定のグリセリン脂肪酸エステルにポリグルタミン酸塩を併用することで、例えば口腔内に噴霧又は滴下したり、あるいは口腔内を洗口することで舌表面に適用することによって、良好な使用感を保って優れた舌苔付着抑制効果を奏することは、本願発明者らの新知見である。
【０００９】
従って、本発明は、（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とを含有し、かつ（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする液体又は液状の口腔用組成物、及び（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とからなり、（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする舌苔付着抑制剤を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高い舌苔付着抑制効果を奏し、かつ味がよく口腔粘膜に対して低刺激で良好な使用感を有する液体又は液状の口腔用組成物及び舌苔付着抑制剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明につき更に詳細に説明する。本発明は、（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とを、（Ａ）成分に対して（Ｂ）成分を適切な比率で併用してなることを特徴とする。
【００１２】
（Ａ）成分は、炭素数が８〜１４、好ましくは８〜１１のグリセリン脂肪酸エステルである。炭素数８未満のものは入手が困難であり、１４を超えたものは舌苔の付着抑制効果が不十分である。
【００１３】
このようなグリセリン脂肪酸エステルとしては、カプリル酸グリセリル、カプリン酸グリセリル、ウンデシレン酸グリセリル、ラウリン酸グリセリル等が挙げられ、特にカプリル酸グリセリル、カプリン酸グリセリル、ウンデシレン酸グリセリルが舌苔付着抑制効果の点からより好適である。
【００１４】
（Ａ）成分のグリセリン脂肪酸エステルの配合量は、口中を清潔に保つ（舌苔の付着抑制）効果の点から、組成全体の０．０１〜２％（質量％、以下同様。）、特に０．１〜１％が好ましい。０．０１％未満では、舌苔の付着抑制効果が十分に発現しない場合があり、２％を超えて配合すると使用後に不快な味が残存し、口腔粘膜刺激が強くなる場合がある。
【００１５】
（Ｂ）成分のポリグルタミン酸塩としては、ポリグルタミン酸のナトリウム塩又はカリウム塩が好適に用いられる。化学的に合成されるα又はγ−ポリグルタミン酸、あるいは各種菌株からの発酵生産物として得られる天然のα又はγ−ポリグルタミン酸のナトリウム塩又はカリウム塩が好適であり、特に天然のポリグルタミン酸塩が好ましく、原料としての生産性が高いγ−ポリグルタミン酸塩がより好適である。
【００１６】
ポリグルタミン酸塩の粘度は、特に限定されないが、後述するＢ型粘度計を用いた測定法による４％水溶液の粘度（２５℃）が１０〜２００ｍＰａ・ｓ、特に３０〜１５０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。１０ｍＰａ・ｓに満たないと、十分な唾液分泌がなく舌苔除去効果が十分に発現しない場合、又は不快な味、口腔粘膜刺激を十分に低減・抑制できない場合がある。２００ｍＰａ・ｓを超えると製剤粘度が高くなって、口中での分散性が悪くなり、十分な効果が発現しない場合がある。
【００１７】
粘度測定法
２００ｍＬビーカーに水９６ｇをとり、スターラーで攪拌しながらこれにγ−ポリグルタミン酸塩を４．０ｇ加えて完全に溶解させる。次に、２５℃恒温水槽中に１時間静置後、ＢＬ型粘度計を用いて正確に１分後の粘度を測定する。
ＢＬ型粘度計：東京計器 Ｂ型粘度計 型式ＢＬ
ローター：Ｎｏ．２ 回転数：６０ｒｐｍ 測定温度：２５℃
【００１８】
（Ｂ）成分のポリグルタミン酸塩の配合量は、組成全体の０．０５〜５％、特に０．１〜２％が好ましい。０．０５％未満では、グリセリン脂肪酸エステルの不快な味及び口腔粘膜刺激が抑制できなかったり、唾液の分泌促進が不十分で、舌苔の付着抑制効果が満足に発現しない場合がある。５％を超えると、製剤の粘度が高くなり、製剤が口中全体の行き渡りにくくなり、舌苔の付着抑制効果が十分に発現しない場合がある。
【００１９】
（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の配合比率は、（Ｂ）／（Ａ）が質量比として０．１〜１５０、好ましくは０．２〜１５である。（Ａ）成分、（Ｂ）成分の配合量がそれぞれ上記範囲内であっても、（Ｂ）／（Ａ）の比率が０．１未満では、不快な味、口腔粘膜刺激を十分に低減・抑制できない。１５０を超えると、製剤の粘度が高くなって、口中での分散性が悪くなり、十分な効果が発現しない。
【００２０】
本発明の口腔用組成物は、形態が液体又は液状である。なお、ここで液体口腔用組成物とは、配合成分が可溶化した透明又は半透明な製剤であり、研磨剤などの可溶化しない固形成分は通常配合されず、例えば湿潤剤、界面活性剤、溶剤、更に必要により甘味剤、香料、有効成分等が配合される。液状口腔用組成物とは、保型性が低く流動性のあるジェル状等の製剤であり、研磨剤等の固形成分が可溶化せずに分散していても構わない。例えば研磨剤、湿潤剤、増粘剤、界面活性剤、溶剤、更に必要により甘味剤、香料、有効成分等が配合される。
【００２１】
本発明組成物は、口腔内、特に舌表面に噴霧、滴下するか、あるいは口腔内を洗口するなどして、舌表面に直接適用できるように使用することが望ましく、更に、使用後に舌表面を歯ブラシでブラッシングしてもよい。剤型は、このような使用に好適な剤型が好ましく、具体的にはマウスウォッシュ等の洗口液、液体歯磨，液状歯磨等の歯磨剤、スプレー剤、滴下剤、カプセル剤などの剤型として利用可能であるが、中でも、いつでもどこでも適量を自由に使用可能な携帯性等の点から、スプレー剤又は滴下剤として用いることが特に好ましい。
【００２２】
本発明組成物には、形態や剤型に応じ本発明の効果を妨げない範囲で、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のその他の公知成分を必要に応じて配合することができ、これら成分と水とを混合し通常の方法で調製できる。
【００２３】
研磨剤としては、通常口腔用組成物に使用される研磨剤が使用できる。具体的には、沈降性シリカ、アルミノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水和物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系化合物、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム塩等の１種又は２種以上を配合することができる（配合量は通常０〜５０％、特に１０〜５０％）。
【００２４】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合できる。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシンナトリウムなどが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのエーテル型又はエステル型の界面活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤などが挙げられる。
これら界面活性剤の配合量は０〜１０％、特に０．１〜５．０％とすることができる。
【００２５】
増粘剤としては、キサンタンガム、カラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム等が挙げられる（配合量は通常０〜５％、特に０．５〜３％）。
【００２６】
湿潤剤としては、例えばソルビトール、マルチット、ラクチット等の糖アルコール、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコールが挙げられる（配合量は通常２〜７０％）。
【００２７】
溶剤としては通常、水が使用され、その含有量は２０％以上とすることができる。更に、例えばエタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロパノール等の炭素数２〜４の低級一価アルコールなどのアルコール類を配合することもでき、その配合量は０〜２０％とすることができる。
【００２８】
また、甘味剤としては、キシリトール、マルチトール、サッカリン、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、アスパルテーム等を配合することができる。
着色料としては、青色１号、緑色３号、黄色４号、赤色１０５号など、安全性の高い水溶性色素を添加することができる。
更に、ｐＨ調整剤としてクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸やこれらの塩、リン酸、リン酸塩（リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウムなど）、炭酸塩、重炭酸塩などを添加することができる。
なお、組成物のｐＨは３〜１０、特に５〜８が好適である。
【００２９】
香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、クローブ油、タイム油、セージ油、カルダモン油、ローズマリー油、マジョラム油、レモン油、ナツメグ油、ラベンダー油、パラクレス油等の天然精油、及びｌ−メントール、ｌ−カルボン、シンナミックアルデヒド、オレンジオイル、アネトール、１，８−シネオール、メチルサリシレート、オイゲノール、チモール、リナロール、リモネン、メントン、メンチルアセテート、シトラール、カンファー、ボルネオール、ピネン、スピラントール等の上記天然精油中に含まれる香料成分、また、エチルアセテート、エチルブチレート、イソアミルアセテート、ヘキサナール、ヘキセナール、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、ベンツアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、フラネオール、マルトール、エチルマルトール、ガンマ／デルタデカラクトン、ガンマ／デルタウンデカラクトン、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、メンチルラクテート、エチレングリコール−ｌ−メンチルカーボネート等の香料成分、更には、いくつかの香料成分や天然精油を組み合わせてなる、アップル、バナナ、ストロベリー、ブルーベリー、メロン、ピーチ、パイナップル、グレープ、マスカット、ワイン、チェリー、スカッシュ、コーヒー、ブランデー、ヨーグルト等の調合フレーバーの１種又は２種以上を本発明の効果を妨げない範囲で使用することができ、組成物中に通常０．００００１〜３％配合できる。
【００３０】
有効成分としては、例えば塩化セチルピリジニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等のカチオン性殺菌剤、イソプロピルメチルセルロース等の非イオン性殺菌剤、トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸などの抗炎症剤、デキストラナーゼ、ムタナーゼ等の酵素、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一錫等のフッ化物、アスコルビン酸等のビタミンＣ類、ジヒドロコレステロール、グリチルレチン塩類、グリチルレチン酸類、ヒドロコレステロール、クロロフィル、銅クロロフィリンナトリウム、タイム、オウゴン、チョウジ、ハマメリス等の植物抽出物、グルコン酸銅、カロペプタイド、ポリリン酸ナトリウム、水溶性無機リン酸化合物、ポリビニルピロリドン、歯石防止剤、歯垢防止剤、硝酸カリウム、乳酸アルミニウム等を添加することができる。なお、これらの有効成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲とすることができる。
【００３１】
収容容器は、口腔用組成物の収容に好適な公知の容器を使用できる。材質は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアセタール等のものが挙げられ、剤型に応じた容器が使用される。
スプレー剤については、薬剤を噴霧できる構造を有している容器であれば特に制限されない。具体的には内容物を収容するプラスチックボトル等の容器本体とポンプディスペンサーなどの噴霧機構を有するスプレー部とを備え、容器本体の上部開口部に密着して装着されたスプレー部の押圧部を押圧することで噴霧するもの、あるいは、内容物を収容する容器本体を押すことで噴霧する容器などが使用できる。
滴下剤は、液滴として口腔内、特に舌表面に適用できる構造を有する容器であれば特に制限されない。滴下用のノズルキャップを備え、容器本体を押して液滴とするもの、スポイトを備え、液滴とするものなどが使用できる。
【００３２】
本発明では、（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと、（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とからなり、（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲である舌苔付着抑制剤を提供できる。この場合、配合成分やその配合量、比率等の詳細はいずれも上記と同様である。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特にことわらない限り質量％を示す。なお、下記の粘度は、上記した方法と同様にしてＢ型粘度計により測定した値である。
【００３４】
〔実施例１〜１８、比較例１〜６〕
表１〜４に示す組成の口腔用組成物を下記方法で調製して下記の評価を行った。結果を表１〜４に併記する。
【００３５】
＜製剤の調製＞
各成分を量り採り、攪拌機で混合して調製した。調製した液、約３０ｍＬをスプレー容器（吉野工業所製、Ｙ−７０ディスペンサー、容量３０ｍＬ、ポリエチレンテレフタレート製ボトル）に充填し、試験用製剤を得た。
【００３６】
＜舌苔付着抑制、使用感（味）、口腔粘膜刺激性の評価＞
日頃から口の乾きが気になっているパネル１０名により試験を実施した。まず、専門家が歯ブラシを用いてパネルの舌苔をきれいに除去した後、試験を開始した。試験用製剤を舌に向けて５プッシュ噴霧した。１日６回〜１０回で２日間使用した。試験期間中は舌の清掃及び洗口液、口中剤の使用を中止した。試験終了後、担当者がパネルの舌を観察し、舌苔で覆われた面積の割合（％）を算出し、パネルの平均値より下記基準で◎〜×の評価を行った。
使用感（味）、口腔粘膜刺激性については、下記の基準（７段階）にてパネル自身が評価して、その評点の平均値を算出して下記の基準で◎〜×の評価を行った。
【００３７】
舌苔付着抑制効果の評価基準；
◎ ０以上１５％未満
○ １５％以上３０％未満
△ ３０％以上４０％未満
× ４０％以上
【００３８】
使用感（味）の評価基準；
７点 全く不快な異味を感じない
６点 殆ど不快な異味を感じない
５点 あまり不快な異味を感じない
４点 どちらともいえない
３点 やや不快な異味を感じる
２点 かなり不快な異味を感じる
１点 非常に不快な異味を感じる
【００３９】
口腔粘膜刺激性の評価基準；
７点 全く刺激を感じない
６点 殆ど刺激を感じない
５点 あまり刺激を感じない
４点 どちらともいえない
３点 やや刺激を感じる
２点 かなり刺激を感じる
１点 非常に刺激を感じる
【００４０】
上記各評価の評点の平均値を算出して下記評点基準で判定した。
◎ ６点以上
○ ４．５点以上６点未満
△ ３．５点以上４．５点未満
× ３．５点未満
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
〔実施例１９〜３１〕
前述と同様の製法で表５〜７に示す組成の口腔用組成物を調製した。実施例１９〜２３については上記と同じスプレー容器に充填し、実施例２４〜２８については滴下剤容器（日栄樹脂工業（株）製、エッセンスシリーズＤＥ２０、材質：ポリエチレン、２０ｍＬ）に充填し、実施例２９〜３１については洗口液容器（吉野工業所製、ポリエチレンテレフタレート製、２５０ｍＬ）に充填し、上記の評価法により評価を行った。
なお、滴下剤については、上記舌苔付着抑制効果の評価の場合と同様の方法で舌苔を除去した後、３滴を舌に滴下する方法で使用し、また、洗口液については同様に舌苔を除去した後、約１０ｍＬで約３０秒間洗口したのち吐出す方法で使用して、上記方法で評価を行った。結果を表５〜７に示す。
【００４６】
【表５】
【００４７】
【表６】
【００４８】
【表７】
【００４９】
なお、使用原料の詳細は下記の通りである。
カプリル酸グリセリル：太陽化学（株）製、商品名 サンソフト７００Ｐ−２
カプリン酸グリセリル：太陽化学（株）製、サンソフト７６０
ウンデシレン酸グリセリル：日光ケミカルズ（株）製、商品名 ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＵ
ラウリン酸グリセリル：太陽化学（株）製、商品名 サンソフト７５０
パルミチン酸グリセリル：日本エマルジョン（株）製、商品名 ＧＭＳ−Ｐ
ポリグルタミン酸ナトリウム：明治フードマテリア（株）製、商品名 明治ポリグルタ
ミン酸、粘度は表中に記載のとおり。
ポリグルタミン酸カリウム：明治フードマテリア（株）製、粘度は表中に記載のとおり。
ピロリン酸ナトリウム：太平化学産業（株）製
また、香料Ａ〜Ｆとしては表８〜１４に示すものを使用した。
【００５０】
【表８】
【００５１】
【表９】
表中、部は質量部である（以下、同様。）。
【００５２】
【表１０】
【００５３】
【表１１】
【００５４】
【表１２】
【００５５】
【表１３】
【００５６】
【表１４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、舌苔付着抑制効果の高い液体又は液状の口腔用組成物及び舌苔付着抑制剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、口腔内の舌苔を除去又は舌苔の付着を抑制する技術として、アクチニジン（蛋白分解酵素）を利用した技術が特許文献１（国際公開第２００３／０９０７０４号パンフレット）に提案されている。しかし、この技術は、口腔粘膜にダメージを与える場合があった。
【０００３】
また、舌クリーナーによる物理的清掃技術が、特許文献２（特開２００１−１６１７２０号公報）に提案されているが、この場合は舌奥の清掃性が不十分であり、また、ブラッシング法によっては粘膜にダメージを与える場合があった。特許文献３（特開平１０−１８２３８７９号公報）には、縮合リン酸塩を利用した舌苔除去技術が記載されているが、味・口腔粘膜刺激性の点が十分とは言い難く、改善の余地があった。
従って、高い舌苔付着抑制効果を奏する、使用感の良い口腔用組成物が望まれる。
【０００４】
一方、唾液は口中の浄化に重要な因子であるが、ドライマウス等の口腔乾燥による唾液の分泌減少は舌苔付着に影響し、舌苔付着を加速すると考えられる。唾液分泌促進成分としてポリグルタミン酸塩が有効であることは、特許文献４（国際公開第２００５／０４９０５０号パンフレット）に記載され公知である。更に、ポリグルタミン酸塩にクエン酸等の有機酸又はその塩とグリセリンとを併用した口腔スプレー組成物が、口中の乾燥感改善に有効であることが特許文献５（特開２００９−２７４９６６７号公報）に提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００３／０９０７０４号パンフレット
【特許文献２】特開２００１−１６１７２０号公報
【特許文献３】特開平１０−１８２３８７９号公報
【特許文献４】国際公開第２００５／０４９０５０号パンフレット
【特許文献５】特開２００９−２７４９６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高い舌苔付着抑制効果を奏し、かつ良好な使用感を有する液体又は液状の口腔用組成物及び舌苔付着抑制剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とを、（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０となる範囲で併用して配合することにより、優れた舌苔付着抑制効果を奏する液体又は液状製剤が得られ、かかる製剤は味がよく口腔粘膜に対して低刺激で使用感も良好であることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち、本発明者らは、意外にも（Ａ）成分の特定のグリセリン脂肪酸エステルが舌苔付着抑制効果を奏し、（Ａ）成分に（Ｂ）成分のポリグルタミン酸塩を適切に組合せて配合することで、舌苔付着抑制効果が相乗的に高まり、優れた舌苔付着抑制効果が発揮される上、（Ａ）成分による味の低下や刺激が解消され、味がよく口腔粘膜に対して低刺激で良好な使用感となり、舌表面へ好適に適用できることを見出した。なお、ポリグルタミン酸塩が唾液分泌促進効果を有することは知られているが、特定のグリセリン脂肪酸エステルにポリグルタミン酸塩を併用することで、例えば口腔内に噴霧又は滴下したり、あるいは口腔内を洗口することで舌表面に適用することによって、良好な使用感を保って優れた舌苔付着抑制効果を奏することは、本願発明者らの新知見である。
【０００９】
従って、本発明は、（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とを含有し、かつ（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする液体又は液状の口腔用組成物、及び（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とからなり、（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする舌苔付着抑制剤を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高い舌苔付着抑制効果を奏し、かつ味がよく口腔粘膜に対して低刺激で良好な使用感を有する液体又は液状の口腔用組成物及び舌苔付着抑制剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明につき更に詳細に説明する。本発明は、（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とを、（Ａ）成分に対して（Ｂ）成分を適切な比率で併用してなることを特徴とする。
【００１２】
（Ａ）成分は、炭素数が８〜１４、好ましくは８〜１１のグリセリン脂肪酸エステルである。炭素数８未満のものは入手が困難であり、１４を超えたものは舌苔の付着抑制効果が不十分である。
【００１３】
このようなグリセリン脂肪酸エステルとしては、カプリル酸グリセリル、カプリン酸グリセリル、ウンデシレン酸グリセリル、ラウリン酸グリセリル等が挙げられ、特にカプリル酸グリセリル、カプリン酸グリセリル、ウンデシレン酸グリセリルが舌苔付着抑制効果の点からより好適である。
【００１４】
（Ａ）成分のグリセリン脂肪酸エステルの配合量は、口中を清潔に保つ（舌苔の付着抑制）効果の点から、組成全体の０．０１〜２％（質量％、以下同様。）、特に０．１〜１％が好ましい。０．０１％未満では、舌苔の付着抑制効果が十分に発現しない場合があり、２％を超えて配合すると使用後に不快な味が残存し、口腔粘膜刺激が強くなる場合がある。
【００１５】
（Ｂ）成分のポリグルタミン酸塩としては、ポリグルタミン酸のナトリウム塩又はカリウム塩が好適に用いられる。化学的に合成されるα又はγ−ポリグルタミン酸、あるいは各種菌株からの発酵生産物として得られる天然のα又はγ−ポリグルタミン酸のナトリウム塩又はカリウム塩が好適であり、特に天然のポリグルタミン酸塩が好ましく、原料としての生産性が高いγ−ポリグルタミン酸塩がより好適である。
【００１６】
ポリグルタミン酸塩の粘度は、特に限定されないが、後述するＢ型粘度計を用いた測定法による４％水溶液の粘度（２５℃）が１０〜２００ｍＰａ・ｓ、特に３０〜１５０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。１０ｍＰａ・ｓに満たないと、十分な唾液分泌がなく舌苔除去効果が十分に発現しない場合、又は不快な味、口腔粘膜刺激を十分に低減・抑制できない場合がある。２００ｍＰａ・ｓを超えると製剤粘度が高くなって、口中での分散性が悪くなり、十分な効果が発現しない場合がある。
【００１７】
粘度測定法
２００ｍＬビーカーに水９６ｇをとり、スターラーで攪拌しながらこれにγ−ポリグルタミン酸塩を４．０ｇ加えて完全に溶解させる。次に、２５℃恒温水槽中に１時間静置後、ＢＬ型粘度計を用いて正確に１分後の粘度を測定する。
ＢＬ型粘度計：東京計器 Ｂ型粘度計 型式ＢＬ
ローター：Ｎｏ．２ 回転数：６０ｒｐｍ 測定温度：２５℃
【００１８】
（Ｂ）成分のポリグルタミン酸塩の配合量は、組成全体の０．０５〜５％、特に０．１〜２％が好ましい。０．０５％未満では、グリセリン脂肪酸エステルの不快な味及び口腔粘膜刺激が抑制できなかったり、唾液の分泌促進が不十分で、舌苔の付着抑制効果が満足に発現しない場合がある。５％を超えると、製剤の粘度が高くなり、製剤が口中全体の行き渡りにくくなり、舌苔の付着抑制効果が十分に発現しない場合がある。
【００１９】
（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の配合比率は、（Ｂ）／（Ａ）が質量比として０．１〜１５０、好ましくは０．２〜１５である。（Ａ）成分、（Ｂ）成分の配合量がそれぞれ上記範囲内であっても、（Ｂ）／（Ａ）の比率が０．１未満では、不快な味、口腔粘膜刺激を十分に低減・抑制できない。１５０を超えると、製剤の粘度が高くなって、口中での分散性が悪くなり、十分な効果が発現しない。
【００２０】
本発明の口腔用組成物は、形態が液体又は液状である。なお、ここで液体口腔用組成物とは、配合成分が可溶化した透明又は半透明な製剤であり、研磨剤などの可溶化しない固形成分は通常配合されず、例えば湿潤剤、界面活性剤、溶剤、更に必要により甘味剤、香料、有効成分等が配合される。液状口腔用組成物とは、保型性が低く流動性のあるジェル状等の製剤であり、研磨剤等の固形成分が可溶化せずに分散していても構わない。例えば研磨剤、湿潤剤、増粘剤、界面活性剤、溶剤、更に必要により甘味剤、香料、有効成分等が配合される。
【００２１】
本発明組成物は、口腔内、特に舌表面に噴霧、滴下するか、あるいは口腔内を洗口するなどして、舌表面に直接適用できるように使用することが望ましく、更に、使用後に舌表面を歯ブラシでブラッシングしてもよい。剤型は、このような使用に好適な剤型が好ましく、具体的にはマウスウォッシュ等の洗口液、液体歯磨，液状歯磨等の歯磨剤、スプレー剤、滴下剤、カプセル剤などの剤型として利用可能であるが、中でも、いつでもどこでも適量を自由に使用可能な携帯性等の点から、スプレー剤又は滴下剤として用いることが特に好ましい。
【００２２】
本発明組成物には、形態や剤型に応じ本発明の効果を妨げない範囲で、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のその他の公知成分を必要に応じて配合することができ、これら成分と水とを混合し通常の方法で調製できる。
【００２３】
研磨剤としては、通常口腔用組成物に使用される研磨剤が使用できる。具体的には、沈降性シリカ、アルミノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水和物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系化合物、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム塩等の１種又は２種以上を配合することができる（配合量は通常０〜５０％、特に１０〜５０％）。
【００２４】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合できる。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシンナトリウムなどが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのエーテル型又はエステル型の界面活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤などが挙げられる。
これら界面活性剤の配合量は０〜１０％、特に０．１〜５．０％とすることができる。
【００２５】
増粘剤としては、キサンタンガム、カラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム等が挙げられる（配合量は通常０〜５％、特に０．５〜３％）。
【００２６】
湿潤剤としては、例えばソルビトール、マルチット、ラクチット等の糖アルコール、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコールが挙げられる（配合量は通常２〜７０％）。
【００２７】
溶剤としては通常、水が使用され、その含有量は２０％以上とすることができる。更に、例えばエタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロパノール等の炭素数２〜４の低級一価アルコールなどのアルコール類を配合することもでき、その配合量は０〜２０％とすることができる。
【００２８】
また、甘味剤としては、キシリトール、マルチトール、サッカリン、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、アスパルテーム等を配合することができる。
着色料としては、青色１号、緑色３号、黄色４号、赤色１０５号など、安全性の高い水溶性色素を添加することができる。
更に、ｐＨ調整剤としてクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸やこれらの塩、リン酸、リン酸塩（リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウムなど）、炭酸塩、重炭酸塩などを添加することができる。
なお、組成物のｐＨは３〜１０、特に５〜８が好適である。
【００２９】
香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、クローブ油、タイム油、セージ油、カルダモン油、ローズマリー油、マジョラム油、レモン油、ナツメグ油、ラベンダー油、パラクレス油等の天然精油、及びｌ−メントール、ｌ−カルボン、シンナミックアルデヒド、オレンジオイル、アネトール、１，８−シネオール、メチルサリシレート、オイゲノール、チモール、リナロール、リモネン、メントン、メンチルアセテート、シトラール、カンファー、ボルネオール、ピネン、スピラントール等の上記天然精油中に含まれる香料成分、また、エチルアセテート、エチルブチレート、イソアミルアセテート、ヘキサナール、ヘキセナール、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、ベンツアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、フラネオール、マルトール、エチルマルトール、ガンマ／デルタデカラクトン、ガンマ／デルタウンデカラクトン、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、メンチルラクテート、エチレングリコール−ｌ−メンチルカーボネート等の香料成分、更には、いくつかの香料成分や天然精油を組み合わせてなる、アップル、バナナ、ストロベリー、ブルーベリー、メロン、ピーチ、パイナップル、グレープ、マスカット、ワイン、チェリー、スカッシュ、コーヒー、ブランデー、ヨーグルト等の調合フレーバーの１種又は２種以上を本発明の効果を妨げない範囲で使用することができ、組成物中に通常０．００００１〜３％配合できる。
【００３０】
有効成分としては、例えば塩化セチルピリジニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等のカチオン性殺菌剤、イソプロピルメチルセルロース等の非イオン性殺菌剤、トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸などの抗炎症剤、デキストラナーゼ、ムタナーゼ等の酵素、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一錫等のフッ化物、アスコルビン酸等のビタミンＣ類、ジヒドロコレステロール、グリチルレチン塩類、グリチルレチン酸類、ヒドロコレステロール、クロロフィル、銅クロロフィリンナトリウム、タイム、オウゴン、チョウジ、ハマメリス等の植物抽出物、グルコン酸銅、カロペプタイド、ポリリン酸ナトリウム、水溶性無機リン酸化合物、ポリビニルピロリドン、歯石防止剤、歯垢防止剤、硝酸カリウム、乳酸アルミニウム等を添加することができる。なお、これらの有効成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲とすることができる。
【００３１】
収容容器は、口腔用組成物の収容に好適な公知の容器を使用できる。材質は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアセタール等のものが挙げられ、剤型に応じた容器が使用される。
スプレー剤については、薬剤を噴霧できる構造を有している容器であれば特に制限されない。具体的には内容物を収容するプラスチックボトル等の容器本体とポンプディスペンサーなどの噴霧機構を有するスプレー部とを備え、容器本体の上部開口部に密着して装着されたスプレー部の押圧部を押圧することで噴霧するもの、あるいは、内容物を収容する容器本体を押すことで噴霧する容器などが使用できる。
滴下剤は、液滴として口腔内、特に舌表面に適用できる構造を有する容器であれば特に制限されない。滴下用のノズルキャップを備え、容器本体を押して液滴とするもの、スポイトを備え、液滴とするものなどが使用できる。
【００３２】
本発明では、（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと、（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とからなり、（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲である舌苔付着抑制剤を提供できる。この場合、配合成分やその配合量、比率等の詳細はいずれも上記と同様である。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特にことわらない限り質量％を示す。なお、下記の粘度は、上記した方法と同様にしてＢ型粘度計により測定した値である。
【００３４】
〔実施例１〜１８、比較例１〜６〕
表１〜４に示す組成の口腔用組成物を下記方法で調製して下記の評価を行った。結果を表１〜４に併記する。
【００３５】
＜製剤の調製＞
各成分を量り採り、攪拌機で混合して調製した。調製した液、約３０ｍＬをスプレー容器（吉野工業所製、Ｙ−７０ディスペンサー、容量３０ｍＬ、ポリエチレンテレフタレート製ボトル）に充填し、試験用製剤を得た。
【００３６】
＜舌苔付着抑制、使用感（味）、口腔粘膜刺激性の評価＞
日頃から口の乾きが気になっているパネル１０名により試験を実施した。まず、専門家が歯ブラシを用いてパネルの舌苔をきれいに除去した後、試験を開始した。試験用製剤を舌に向けて５プッシュ噴霧した。１日６回〜１０回で２日間使用した。試験期間中は舌の清掃及び洗口液、口中剤の使用を中止した。試験終了後、担当者がパネルの舌を観察し、舌苔で覆われた面積の割合（％）を算出し、パネルの平均値より下記基準で◎〜×の評価を行った。
使用感（味）、口腔粘膜刺激性については、下記の基準（７段階）にてパネル自身が評価して、その評点の平均値を算出して下記の基準で◎〜×の評価を行った。
【００３７】
舌苔付着抑制効果の評価基準；
◎ ０以上１５％未満
○ １５％以上３０％未満
△ ３０％以上４０％未満
× ４０％以上
【００３８】
使用感（味）の評価基準；
７点 全く不快な異味を感じない
６点 殆ど不快な異味を感じない
５点 あまり不快な異味を感じない
４点 どちらともいえない
３点 やや不快な異味を感じる
２点 かなり不快な異味を感じる
１点 非常に不快な異味を感じる
【００３９】
口腔粘膜刺激性の評価基準；
７点 全く刺激を感じない
６点 殆ど刺激を感じない
５点 あまり刺激を感じない
４点 どちらともいえない
３点 やや刺激を感じる
２点 かなり刺激を感じる
１点 非常に刺激を感じる
【００４０】
上記各評価の評点の平均値を算出して下記評点基準で判定した。
◎ ６点以上
○ ４．５点以上６点未満
△ ３．５点以上４．５点未満
× ３．５点未満
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
〔実施例１９〜３１〕
前述と同様の製法で表５〜７に示す組成の口腔用組成物を調製した。実施例１９〜２３については上記と同じスプレー容器に充填し、実施例２４〜２８については滴下剤容器（日栄樹脂工業（株）製、エッセンスシリーズＤＥ２０、材質：ポリエチレン、２０ｍＬ）に充填し、実施例２９〜３１については洗口液容器（吉野工業所製、ポリエチレンテレフタレート製、２５０ｍＬ）に充填し、上記の評価法により評価を行った。
なお、滴下剤については、上記舌苔付着抑制効果の評価の場合と同様の方法で舌苔を除去した後、３滴を舌に滴下する方法で使用し、また、洗口液については同様に舌苔を除去した後、約１０ｍＬで約３０秒間洗口したのち吐出す方法で使用して、上記方法で評価を行った。結果を表５〜７に示す。
【００４６】
【表５】
【００４７】
【表６】
【００４８】
【表７】
【００４９】
なお、使用原料の詳細は下記の通りである。
カプリル酸グリセリル：太陽化学（株）製、商品名 サンソフト７００Ｐ−２
カプリン酸グリセリル：太陽化学（株）製、サンソフト７６０
ウンデシレン酸グリセリル：日光ケミカルズ（株）製、商品名 ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＵ
ラウリン酸グリセリル：太陽化学（株）製、商品名 サンソフト７５０
パルミチン酸グリセリル：日本エマルジョン（株）製、商品名 ＧＭＳ−Ｐ
ポリグルタミン酸ナトリウム：明治フードマテリア（株）製、商品名 明治ポリグルタ
ミン酸、粘度は表中に記載のとおり。
ポリグルタミン酸カリウム：明治フードマテリア（株）製、粘度は表中に記載のとおり。
ピロリン酸ナトリウム：太平化学産業（株）製
また、香料Ａ〜Ｆとしては表８〜１４に示すものを使用した。
【００５０】
【表８】
【００５１】
【表９】
表中、部は質量部である（以下、同様。）。
【００５２】
【表１０】
【００５３】
【表１１】
【００５４】
【表１２】
【００５５】
【表１３】
【００５６】
【表１４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とを含有し、かつ（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする液体又は液状の口腔用組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が、脂肪酸の炭素数が８〜１１のグリセリン脂肪酸エステルである請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分の配合量が０．０１〜２質量％、（Ｂ）成分の配合量が０．０５〜５質量％である請求項１又は２記載の口腔用組成物。
【請求項４】
口腔内に噴霧又は滴下するか、又は口腔内を洗口することで舌表面に適用されるものである請求項１、２又は３記載の口腔用組成物。
【請求項５】
（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とからなり、（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする舌苔付着抑制剤。
【請求項１】
（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とを含有し、かつ（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする液体又は液状の口腔用組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が、脂肪酸の炭素数が８〜１１のグリセリン脂肪酸エステルである請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分の配合量が０．０１〜２質量％、（Ｂ）成分の配合量が０．０５〜５質量％である請求項１又は２記載の口腔用組成物。
【請求項４】
口腔内に噴霧又は滴下するか、又は口腔内を洗口することで舌表面に適用されるものである請求項１、２又は３記載の口腔用組成物。
【請求項５】
（Ａ）脂肪酸の炭素数が８〜１４のグリセリン脂肪酸エステルと（Ｂ）ポリグルタミン酸塩とからなり、（Ｂ）成分／（Ａ）成分が質量比として０．１〜１５０の範囲であることを特徴とする舌苔付着抑制剤。
【公開番号】特開２０１２−１９３１５３（Ｐ２０１２−１９３１５３Ａ）
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５９９９６（Ｐ２０１１−５９９９６）
【出願日】平成２３年３月１８日（２０１１．３．１８）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月１８日（２０１１．３．１８）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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