液体洗浄剤組成物
【課題】シミ汚れ、特に便、尿といった排泄物に由来するシミ汚れ、及び泥汚れなどの一般的な汚れに対して優れた洗浄力を有し、かつ保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ポリオキシアルキレン基を有する特定の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）脂肪酸のカリウム塩又はアルカノールアミン塩と、（Ｃ）ポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩と、（Ｄ）有機溶媒とを含有し、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が３／１〜１／１であり、かつ（Ａ）／（Ｃ）の重量比が２０／１〜１．５／１である液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）ポリオキシアルキレン基を有する特定の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）脂肪酸のカリウム塩又はアルカノールアミン塩と、（Ｃ）ポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩と、（Ｄ）有機溶媒とを含有し、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が３／１〜１／１であり、かつ（Ａ）／（Ｃ）の重量比が２０／１〜１．５／１である液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤組成物に関し、詳しくは、乳幼児用の衣料、おむつ等の繊維製品用として好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、衣料用の重質液体洗浄剤は、泥、皮脂、油といった汚れの汚れ落ちに重点を置き開発されているが、し尿、果汁などのいわゆるシミ汚れに対しても効果が高いことが望まれる。通常、これらのシミ汚れには、酸化漂白を中心とした漂白剤が用いられ、一般消費者は、いわゆる一般液体洗浄剤と漂白剤を使い分け、汚れを落としていた。
【０００３】
一方、ベビー用液体衣料用洗剤という商品群が存在し、乳幼児用のおむつ、衣料、寝具等を洗濯するために、漂白剤を使用せずに、し尿等のシミ汚れに高い洗浄性を持つ商品群（以下、ベビー用洗剤という場合もある）が提案されている。これらベビー用洗剤は、一般に、脂肪酸石けんを主成分とした弱アルカリ乃至アルカリ性の洗浄剤がほとんどであり、通常は、漂白剤、蛍光染料、リン酸系ビルダーを使用しない処方が組まれている。そのため、し尿以外の一般的な汚れに対しても洗浄力を高めることが検討される。
【０００４】
特許文献１には、アルキルグリコシド及びヒドロキシカルボン酸型キレート剤をそれぞれ特定比率で含有する、シミ汚れに対して優れた洗浄力を示す液体洗浄剤組成物が記載されている。
【０００５】
特許文献２には、エトキシ化アルコール系非イオン界面活性剤と石鹸を特定の比率で含有する液体洗剤組成物が記載されている。
【０００６】
特許文献３には、特定の非イオン界面活性剤、脂肪酸、キレート剤、酵素、酵素安定化剤を特定条件で含有する、靴下汚れに対する洗浄力の高い液体洗浄剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−９４８７４号
【特許文献２】特開平４−６３９００号
【特許文献３】特開２００９−１３８０５６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一般的な汚れに対応するためには非イオン界面活性剤や石鹸を配合することが有効である。しかし、便、尿などの排泄物に由来する汚れや果汁汚れなどのシミ汚れに対する洗浄力が十分とは言えない。
【０００９】
また、特許文献１の液体洗浄剤組成物は、シミ汚れに対して優れた効果を示すが、一般的な泥汚れなどに対しては、更なる効果の向上が望まれる。特許文献２の液体洗剤組成物は、シミ汚れに効果的なキレート剤を含有できるとされているが、製品として必要な安定性を向上させる方法が示されておらず、現実的ではない。特許文献３の液体洗剤組成物は、靴下汚れの洗浄性に優れた効果を示すが、ベビー用洗剤として重要なシミ汚れに対して、更なる効果の向上が望まれる。
【００１０】
本発明の課題は、シミ汚れ、特に便、尿といった排泄物に由来するシミ汚れ、及び泥汚れなどの一般的な汚れに対して優れた洗浄力を有し、かつ保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、
（Ａ）下記一般式（ａ）で表される非イオン性界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕と、
（Ｂ）脂肪酸のカリウム塩及び／又は脂肪酸のアルカノールアミン塩〔以下、（Ｂ）成分という〕と、
（Ｃ）ポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩〔以下、（Ｃ）成分という〕と、
（Ｄ）有機溶媒〔以下、（Ｄ）成分という〕とを含有し、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が３／１〜１／１であり、かつ（Ａ）／（Ｃ）の重量比が２０／１〜１．５／１である、
液体洗浄剤組成物に関する。
Ｒa1−Ｏ−（Ｒa2Ｏ）n−Ｈ （ａ）
〔式中、Ｒa1は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒa2Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数で２〜２４の数である。〕
【００１２】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を含有する洗浄液を、し尿汚れが付着した繊維製品と接触させる、繊維製品の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、シミ汚れ、特に便、尿といった排泄物に由来するシミ汚れ及び一般的な汚れともに対して優れた洗浄力を有し、かつ保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
本発明では、（Ａ）成分として、下記一般式（ａ）で示される非イオン性界面活性剤が用いられる。
Ｒa1−Ｏ−（Ｒa2Ｏ）n−Ｈ （ａ）
〔式中、Ｒa1は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒa2Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数で２〜２４の数である。〕
【００１５】
前記式中、Ｒa1の炭素数は、洗浄力をより向上させる観点から、１０〜２０であり、より好ましくは１２〜１８、さらに好ましくは１２〜１５である。また、Ｒa1は、洗浄力向上及び保存安定性向上の観点から、アルキル基が好ましい。アルキル基及びアルケニル基は、直鎖、分岐鎖の何れでもよいが、洗浄性の観点から、直鎖がより好ましい。
【００１６】
前記式中、Ｒa2Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、洗浄力をより向上させる観点から、炭素数２〜３のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を示し、洗浄力向上及び保存安定性向上の観点から、２〜２４の数であり、３〜１０の数がより好ましく、６〜８の数が更に好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分は、便、尿のシミ汚れを効果的に洗浄する観点から、グリフィンの式で示されるＨＬＢが９以上のものが好ましく、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１１以上である。また、洗浄力向上の観点から、（Ａ）成分は、ＨＬＢが１９．８以下のものが好ましく、より好ましくは１９．５以下、更に好ましくは１９．０以下である。
【００１８】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、洗浄力の向上、液体洗浄剤組成物の保存安定性の向上の観点から、（Ｂ）成分として脂肪酸のカリウム塩及び／又は脂肪酸のアルカノールアミン塩が用いられる。（Ｂ）成分の脂肪酸部分は、飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖の何れでもよく、洗浄力および安定性向上の観点から、炭素数１０〜１８の脂肪酸が好ましく、１２〜１６の脂肪酸がより好ましい。脂肪酸の具体例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸の飽和脂肪酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。また、ルナックＬ−５０、ルナックＬ−５５（何れも花王（株））等のヤシ油脂肪酸も使用できる。
【００１９】
（Ｂ）成分は、液体洗浄剤組成物の保存安定性向上の観点から融点が６５℃以下、更に５５℃以下の脂肪酸のカリウム塩又はアルカノールアミン塩が好ましく、具体的にはカプリン酸（融点３１℃）、ラウリン酸（融点４２℃）、ミリスチン酸（融点５２℃）、オレイン酸（融点１０℃）、ヤシ油脂肪酸（融点２０〜２８℃）のカリウム塩及び／又はアルカノールアミン塩が好ましく、更にラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸のカリウム塩及び／又はアルカノールアミン塩が好ましい。アルカノールアミン塩としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン塩等が挙げられるが、液体洗浄剤組成物の保存安定性向上の観点から、カリウム塩が好ましい。
【００２０】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、シミ汚れ低減の観点から、（Ｃ）成分として、ポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩が用いられる。ポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩としては、例えば、ポリアクリル酸及びその塩、ポリマレイン酸及びその塩、並びにアクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩から選ばれる１種以上が好ましく、更にポリアクリル酸及びその塩、並びにアクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩から選ばれる１種以上が好ましい。塩は、一部でも全部でもよく、塩としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩やアルカノールアミン等の有機アミン塩が好ましい。
【００２１】
ポリアクリル酸及びその塩の重量平均分子量は、洗浄力向上及び保存安定性向上の観点から、１，０００〜２０，０００が好ましく、より好ましくは２，０００〜１５，０００である。
【００２２】
また、ポリマレイン酸及びその塩の重量平均分子量は、洗浄力向上及び保存安定性向上の観点から、５００〜１０，０００が好ましく、より好ましくは５００〜５，０００である。
【００２３】
アクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩としては、無水マレイン酸と共重合可能な他のモノマーとのコポリマーやその水溶性塩であり、下記の一般式（Ｃ１）で表される構造を有するものが好ましい。
【００２４】
【化１】
【００２５】
〔式中、Ｒc1、Ｒc2、Ｒc3、Ｒc4は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基もしくはアルコキシ基、フェニル基、又はカルボキシル基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属又は有機アミンであり、ｘ／ｙ（モル比）＝１／１０〜１０／１で、平均分子量は１，０００〜１００，０００である。〕
【００２６】
上記一般式（Ｃ１）において、ｘ／ｙ（モル比）は１／１０〜１０／１であり、好ましくは３／７〜７／３である。また、アクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩、なかでも、一般式（Ｃ１）で表されるアクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩の重量平均分子量は１，０００〜１００，０００であり、好ましくは１，０００〜２０，０００である。
【００２７】
これらのポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩の重量平均分子量は、分子量が既知のポリエチレングリコールを標準物質として用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定されたものである。
【００２８】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、保存安定性向上の観点から、（Ｄ）成分として有機溶媒が用いられる。有機溶媒としては、保存安定性向上の観点から、水溶性の有機溶媒が好ましい。ここで水溶性の有機溶媒とは、２０℃で水と任意の割合で均一に混合する有機溶媒をいい、具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、アセトン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などが挙げられるが、保存安定性向上の観点から、炭素数１〜６の１価アルコール及び／又は炭素数２〜６の多価アルコールが好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上であることが好ましく、エタノール、プロパノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上であることがより好ましい。これらの成分は単品で用いてもよく、２種以上を使用することもできる。
【００２９】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力向上と保存安定性向上の観点から、（Ａ）成分を好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは５〜２０重量％、更に好ましくは７〜１０重量％含有する。
【００３０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力向上と保存安定性向上の観点から、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が３／１〜１／１であり、好ましくは２／１〜１．１／１である。この範囲の（Ａ）／（Ｂ）重量比であれば、本発明の液体洗浄剤組成物の保存安定性は良好である。その理由は明らかではないが、（Ａ）成分が、（Ｃ）成分を分離することなく良好に溶解し、また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を良好に相溶させるためと考えられる。
【００３１】
本発明では、前記（Ａ）／（Ｂ）重量比を満たした上で、（Ｂ）成分の組成物中の含有量は、１．５〜１０重量％、更に２．５〜９．０重量％から選択することができる。
【００３２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性向上の観点から、（Ｄ）成分を好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％、更に好ましくは５〜１２重量％含有する。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力向上と保存安定性向上の観点から、（Ａ）／（Ｃ）の重量比は２０／１〜１．５／１であり、好ましくは１０／１〜２／１である。この範囲の（Ａ）／（Ｃ）重量比であれば、本発明の液体洗浄剤組成物の洗浄力と保存安定性は良好である。
【００３４】
本発明では、前記（Ａ）／（Ｃ）重量比を満たした上で、（Ｃ）成分の組成物中の含有量は、０．１〜１０重量％、更に１〜５重量％から選択することができる。
【００３５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、シミ汚れに対する洗浄力向上の観点から、さらに（Ｅ）成分として、ヒドロキシカルボン酸及び／又はその塩を含有することが好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、ヘプトン酸、乳酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、脂肪族アミン塩等が挙げられる。（Ｅ）成分としては、シミ汚れに対する洗浄力向上の観点から、好ましくは、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸及び酒石酸又はこれらの塩であり、より好ましくはクエン酸又はその塩である。（Ｅ）成分の含有量は、洗浄性の観点から、組成物中、０．１〜１０重量％、更に１〜３重量％が好ましい。
【００３６】
本発明の液体洗浄剤組成物に配合できる任意成分としては、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤；プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素；塩化カルシウム等の酵素安定剤；ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩；安息香酸塩、尿素等の可溶化剤；ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤；その他抗菌剤等が挙げられる。また、本発明の組成物は、蛍光染料、青味付剤、香料、ビルダーとしてのリン酸塩を含まないことが望ましいが、必要なら配合することもできる。
【００３７】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性向上の観点から、脂肪酸のナトリウム塩及び／又は脂肪酸のリチウム塩を配合しないことが好ましい。具体的には、液体洗浄剤組成物への脂肪酸のナトリウム塩及び脂肪酸のリチウム塩の合計の配合量が２．０重量％以下であることが好ましく、１．０重量％以下がより好ましく、０．５重量％以下が更に好ましい。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、その他の成分、及び水を含有する。組成物中の水の含有量は保存安定性向上の観点から６０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましい。
【００３９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力向上、保存安定性向上の観点から、２０℃でのｐＨが８以上であることが好ましく、８．５以上がより好ましい。また、このｐＨは、実使用上の安全性の観点から、１１以下が好ましく、１０．５以下がより好ましい。
【００４０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性向上と実使用性向上の観点から、２０℃での粘度が１〜１５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１．５〜１５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維製品用として好適であり、衣料用として特に好適である。また、ベビー用繊維製品（乳幼児用繊維製品用）の洗浄に好適である。ベビー用繊維製品としては、乳幼児衣料、おむつ、乳幼児寝具などが挙げられる。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、使用にあたっては、通常の洗濯機を用いた洗浄の他に、たらい、バケツ等を用いたつけおき洗いにも使用できる。し尿シミ等の特にひどい汚れの場合、２〜３時間程度のつけおきの後、洗濯機で洗浄すると特に高い洗浄効果がある。よって、本発明の液体洗浄剤組成物を含有する洗浄液を、し尿汚れが付着した繊維製品と接触させる、繊維製品の洗浄方法が提供される。
【００４３】
該洗浄液は、本発明の液体洗浄剤組成物を水で希釈して調製することができ、例えば、一般家庭で使用される水道水等の水を用いて、本発明の液体洗浄剤組成物を好ましくは２００〜５０００倍に、より好ましくは１０００〜３０００倍に希釈（体積基準）して調製でき、該洗浄液による洗浄は、好ましくは１０〜４５℃、より好ましくは２０〜３５℃の温度（液温）で、該洗浄液を繊維製品と接触させて行うことができる。
【００４４】
また、本発明の液体洗浄剤組成物を用いた繊維製品の洗浄方法では、本発明の液体洗浄剤組成物を含有する洗浄液（Ｉ）を、し尿汚れが付着した繊維製品を浸漬した後、該浸漬に用いた洗浄液（Ｉ）とは異なる洗浄液（II）を用いて攪拌下での洗浄を行うことができる。洗浄液（II）は浸漬用とは別に調製した洗浄液（Ｉ）と同じ組成の洗浄液でもよいし、異なる組成の洗浄液でもよい。また、本発明の液体洗浄剤組成物を用いずに調製した洗浄液であってもよい。浸漬に用いる洗浄液（Ｉ）は、本発明の液体洗浄剤組成物を好ましくは１〜１０，０００倍に、より好ましくは１０〜５，０００倍に希釈（体積基準）して調製できる。浸漬時間は、１〜６００分、更に１０〜３００分が好ましい。また、洗浄液（Ｉ）が最初に繊維製品に接触する時点での洗浄液（Ｉ）の温度は５〜５０℃、更に１０〜４０℃が好ましい。この温度が浸漬の開始から終了まで継続してもよい。また、攪拌洗浄に用いる洗浄液（II）として本発明の液体洗浄剤組成物から調製した洗浄液を用いる場合、本発明の液体洗浄剤組成物を好ましくは１０〜１０，０００倍に、より好ましくは５０〜５，０００倍に希釈（体積基準）して調製できる。繊維製品と洗浄液（II）との比率（いわゆる浴比）は、繊維製品の重量（ｋｇ）／洗浄液（II）の体積（Ｌ）で１／１〜１／１０，０００、更に１／１〜１／５，０００が好ましい。
【００４５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を配合してなる組成物であり、（Ａ）〜（Ｄ）成分及び任意成分並びに水を混合することで製造できるが、好ましい製造方法は以下の通りである。すなわち、好ましくは４０〜８０℃に加熱した水に、（Ｂ）成分が得られるような中和剤（好ましくは水酸化カリウム及びアルカノールアミンから選ばれる中和剤）を、最終の目標ｐＨになる量で添加し、これに（Ｂ）成分を得るための酸型脂肪酸を添加して当該酸型脂肪酸を中和した後、残余の成分である、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を添加して混合する方法が挙げられる。（Ｅ）成分を配合する場合は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分と共に添加した後、（Ｄ）成分を添加することが好ましい。
【実施例】
【００４６】
表１、２の液体洗浄剤組成物を調製し、以下の方法で洗浄性（シミ汚れ、一般汚れ）、保存安定性を評価した。結果を表１、２に示す。
【００４７】
（１）液体洗浄剤組成物の調製方法
ビーカーに所定量の水を加え、７０℃に加熱し、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分を得るための中和成分を、組成物のｐＨが目標値となるような量で溶解した。次いで（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分を得るための酸成分（酸型化合物）を添加し、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分の酸成分が中和されて溶解した後、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｅ）成分を添加し、撹拌混合した。その後、４０℃以下まで冷却し（Ｄ）成分を添加、混合して、表１及び表２に示す液体洗浄剤組成物を調製した。
【００４８】
表中の各成分は以下のものである。
＊１ ＰＯＥ（４）ラウリルエーテル（かっこ内の数字は平均付加モル数である、以下同様）：エマルゲン１０５、花王（株）製、ＨＬＢ（グリフィン法、以下同様）９．７
＊２ ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル：エマルゲン１０６、花王（株）製、ＨＬＢ１０．５
＊３ ＰＯＥ（６）ラウリルエーテル：エマルゲン１０８、花王（株）製、ＨＬＢ１２．１
＊４ ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル：エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製、ＨＬＢ１３．６
＊５ ＰＯＥ（２３）ラウリルエーテル：エマルゲン１２３Ｐ、花王（株）製、ＨＬＢ１６．９
＊６ ＰＯＥ（７）アルキル（ｓｅｃ−Ｃ１１−１５）エーテル：エマルゲン７０７、花王（株）製、ＨＬＢ１２．１
＊７ ラウリル硫酸ナトリウム：エマール０、花王（株）製
＊８ ヤシ脂肪酸（ルナックＬ−５５、花王（株）製、融点２６℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊９ ラウリン酸（ルナックＬ−９８、花王（株）製、融点４２℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊１０ ミリスチン酸（ルナックＭＹ−９８、花王（株）製、融点５２℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊１１ パルミチン酸（ルナックＰ−９８、花王（株）製、融点６０℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊１２ オレイン酸（ルナックＯ−Ｖ、花王（株）製、融点１０℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊１３ ステアリン酸（ルナックＳ−９８、花王（株）製、融点６７℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊１４ オレイン酸（ルナックＯ−Ｖ、花王（株）製、融点１０℃）をモノエタノールアミンで中和したもの
＊１５ オレイン酸（ルナックＯ−Ｖ、花王（株）製、融点１０℃）を水酸化ナトリウムで中和したもの
＊１６ オレイン酸（ルナックＯ−Ｖ、花王（株）製、融点１０℃）を水酸化リチウムで中和したもの
＊１７ ポリアクリル酸ナトリウム：ポイズ ５３６、花王（株）製、重量平均分子量８０００
＊１８ アクリル酸マレイン酸コポリマーナトリウム：ポイズ ５２１、花王（株）製、重量平均分子量１００００
【００４９】
（２）液体洗浄剤組成物のｐＨの測定方法
液体洗浄剤組成物のｐＨは２０℃に設定した恒温水槽中で組成物の温度が２０℃になるまで静置した後、ｐＨメーター（東亜ディケーケー株式会社製 ＨＭ−３０Ｇ）で測定した。
【００５０】
（３）ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量の測定方法
ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、高速ＧＰＣ測定システム（東ソー株式会社製 ＨＬＣ-８２２０ＧＰＣ）を用い以下の条件で測定した。
カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋２５００ＰＷＸＬ（いずれも東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶離液：０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ＝７）
流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：０．０５ｍＬ
標準：ポリエチレンオキサイド（東ソー株式会社製、分子量１．３×１０4〜９．４×１０5）
【００５１】
（４）液体洗浄剤組成物の粘度の測定方法
液体洗浄剤組成物の粘度は２０℃に設定した恒温水槽中で組成物の温度が２０℃になるまで静置した後、粘度計（東機産業株式会社製 ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＢ−１０）を用い以下の条件で測定した。
ローター：Ｎｏ．１
回転数： ６０ｒｐｍ
３０秒後、１分後の値を記録し、測定値に差がないことを確認し測定値とした。
【００５２】
（５）洗浄性
・洗浄性１（シミ汚れ）
木綿ブロード（８ｃｍ×８ｃｍ）に、胆汁色素の主要成分であるビリルビン〔和光純薬（株）製〕の０．０６重量％クロロホルム溶液を０．４ｍＬ付着させてシミ汚れを作成し、風乾後、ビリルビン汚染布とした。
【００５３】
表１、２に示す液体洗浄剤組成物を、４°硬水で１０００倍希釈し、室温（２０℃）で上記のビリルビン汚染布４枚を２時間つけおき洗浄し、その後、水道水で流水すすぎを行った。洗浄前後のビリルビン汚染布の反射率を測定（測定波長４６０ｎｍ）して、次式により洗浄率を算出し、４枚の洗浄率の平均を以下の基準で評価した。
【００５４】
【数１】
【００５５】
洗浄性１（シミ汚れ）に関して、上記方法よる評価では、洗浄率が４０％以上は非常に良好（◎）、洗浄率が３０％以上４０％未満は良好（○）、洗浄率が２０％以上３０％未満は普通（△）、洗浄率が２０％未満は悪い（×）と判断される。
【００５６】
・洗浄性２（一般汚れ）
Swiss Federal Laboratories for Materials Testing and Research 製のEMPA 101（カーボンブラック／オリーブ油）を一般汚れ汚染布とした。表１、２に示す液体洗浄剤組成物を、４°硬水で３０００倍希釈（０．３３ｍＬ／１Ｌ硬水）し、上記の一般汚れ汚染布４枚をターゴトメーターにて８５ｒｐｍで、洗浄時間１０分、水温２５℃、水道水にて流水５分間のすすぎの洗浄条件で洗浄した。洗浄前後の一般汚れ汚染布の反射率を測定（測定波長４６０ｎｍ）して、洗浄性１と同様の方法で洗浄率（４枚の平均）を算出した。洗浄性２（一般汚れ）に関して、上記方法よる評価では、洗浄率が８％以上は良好（○）、洗浄率が５％以上８％未満は普通（△）、洗浄率が５％未満は悪い（×）と判断される。
【００５７】
（６）保存安定性
表１、２に示す液体洗浄剤組成物を、ガラス製のサンプル瓶（１００ｍＬ）に９０ｇ入れ、蓋を閉めて０℃と４０℃で３週間保存し、白濁、分離、沈殿の有無を２０℃での目視にて確認した。評価基準は以下の通りである。
○：白濁、分離、沈殿の何れも生じず、外観が透明
△：分離、沈殿の何れも生じないが、白濁し、外観が不透明
×：分離、沈殿の少なくとも何れかが生じる
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤組成物に関し、詳しくは、乳幼児用の衣料、おむつ等の繊維製品用として好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、衣料用の重質液体洗浄剤は、泥、皮脂、油といった汚れの汚れ落ちに重点を置き開発されているが、し尿、果汁などのいわゆるシミ汚れに対しても効果が高いことが望まれる。通常、これらのシミ汚れには、酸化漂白を中心とした漂白剤が用いられ、一般消費者は、いわゆる一般液体洗浄剤と漂白剤を使い分け、汚れを落としていた。
【０００３】
一方、ベビー用液体衣料用洗剤という商品群が存在し、乳幼児用のおむつ、衣料、寝具等を洗濯するために、漂白剤を使用せずに、し尿等のシミ汚れに高い洗浄性を持つ商品群（以下、ベビー用洗剤という場合もある）が提案されている。これらベビー用洗剤は、一般に、脂肪酸石けんを主成分とした弱アルカリ乃至アルカリ性の洗浄剤がほとんどであり、通常は、漂白剤、蛍光染料、リン酸系ビルダーを使用しない処方が組まれている。そのため、し尿以外の一般的な汚れに対しても洗浄力を高めることが検討される。
【０００４】
特許文献１には、アルキルグリコシド及びヒドロキシカルボン酸型キレート剤をそれぞれ特定比率で含有する、シミ汚れに対して優れた洗浄力を示す液体洗浄剤組成物が記載されている。
【０００５】
特許文献２には、エトキシ化アルコール系非イオン界面活性剤と石鹸を特定の比率で含有する液体洗剤組成物が記載されている。
【０００６】
特許文献３には、特定の非イオン界面活性剤、脂肪酸、キレート剤、酵素、酵素安定化剤を特定条件で含有する、靴下汚れに対する洗浄力の高い液体洗浄剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−９４８７４号
【特許文献２】特開平４−６３９００号
【特許文献３】特開２００９−１３８０５６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一般的な汚れに対応するためには非イオン界面活性剤や石鹸を配合することが有効である。しかし、便、尿などの排泄物に由来する汚れや果汁汚れなどのシミ汚れに対する洗浄力が十分とは言えない。
【０００９】
また、特許文献１の液体洗浄剤組成物は、シミ汚れに対して優れた効果を示すが、一般的な泥汚れなどに対しては、更なる効果の向上が望まれる。特許文献２の液体洗剤組成物は、シミ汚れに効果的なキレート剤を含有できるとされているが、製品として必要な安定性を向上させる方法が示されておらず、現実的ではない。特許文献３の液体洗剤組成物は、靴下汚れの洗浄性に優れた効果を示すが、ベビー用洗剤として重要なシミ汚れに対して、更なる効果の向上が望まれる。
【００１０】
本発明の課題は、シミ汚れ、特に便、尿といった排泄物に由来するシミ汚れ、及び泥汚れなどの一般的な汚れに対して優れた洗浄力を有し、かつ保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、
（Ａ）下記一般式（ａ）で表される非イオン性界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕と、
（Ｂ）脂肪酸のカリウム塩及び／又は脂肪酸のアルカノールアミン塩〔以下、（Ｂ）成分という〕と、
（Ｃ）ポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩〔以下、（Ｃ）成分という〕と、
（Ｄ）有機溶媒〔以下、（Ｄ）成分という〕とを含有し、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が３／１〜１／１であり、かつ（Ａ）／（Ｃ）の重量比が２０／１〜１．５／１である、
液体洗浄剤組成物に関する。
Ｒa1−Ｏ−（Ｒa2Ｏ）n−Ｈ （ａ）
〔式中、Ｒa1は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒa2Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数で２〜２４の数である。〕
【００１２】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を含有する洗浄液を、し尿汚れが付着した繊維製品と接触させる、繊維製品の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、シミ汚れ、特に便、尿といった排泄物に由来するシミ汚れ及び一般的な汚れともに対して優れた洗浄力を有し、かつ保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
本発明では、（Ａ）成分として、下記一般式（ａ）で示される非イオン性界面活性剤が用いられる。
Ｒa1−Ｏ−（Ｒa2Ｏ）n−Ｈ （ａ）
〔式中、Ｒa1は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒa2Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数で２〜２４の数である。〕
【００１５】
前記式中、Ｒa1の炭素数は、洗浄力をより向上させる観点から、１０〜２０であり、より好ましくは１２〜１８、さらに好ましくは１２〜１５である。また、Ｒa1は、洗浄力向上及び保存安定性向上の観点から、アルキル基が好ましい。アルキル基及びアルケニル基は、直鎖、分岐鎖の何れでもよいが、洗浄性の観点から、直鎖がより好ましい。
【００１６】
前記式中、Ｒa2Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、洗浄力をより向上させる観点から、炭素数２〜３のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を示し、洗浄力向上及び保存安定性向上の観点から、２〜２４の数であり、３〜１０の数がより好ましく、６〜８の数が更に好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分は、便、尿のシミ汚れを効果的に洗浄する観点から、グリフィンの式で示されるＨＬＢが９以上のものが好ましく、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１１以上である。また、洗浄力向上の観点から、（Ａ）成分は、ＨＬＢが１９．８以下のものが好ましく、より好ましくは１９．５以下、更に好ましくは１９．０以下である。
【００１８】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、洗浄力の向上、液体洗浄剤組成物の保存安定性の向上の観点から、（Ｂ）成分として脂肪酸のカリウム塩及び／又は脂肪酸のアルカノールアミン塩が用いられる。（Ｂ）成分の脂肪酸部分は、飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖の何れでもよく、洗浄力および安定性向上の観点から、炭素数１０〜１８の脂肪酸が好ましく、１２〜１６の脂肪酸がより好ましい。脂肪酸の具体例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸の飽和脂肪酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。また、ルナックＬ−５０、ルナックＬ−５５（何れも花王（株））等のヤシ油脂肪酸も使用できる。
【００１９】
（Ｂ）成分は、液体洗浄剤組成物の保存安定性向上の観点から融点が６５℃以下、更に５５℃以下の脂肪酸のカリウム塩又はアルカノールアミン塩が好ましく、具体的にはカプリン酸（融点３１℃）、ラウリン酸（融点４２℃）、ミリスチン酸（融点５２℃）、オレイン酸（融点１０℃）、ヤシ油脂肪酸（融点２０〜２８℃）のカリウム塩及び／又はアルカノールアミン塩が好ましく、更にラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸のカリウム塩及び／又はアルカノールアミン塩が好ましい。アルカノールアミン塩としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン塩等が挙げられるが、液体洗浄剤組成物の保存安定性向上の観点から、カリウム塩が好ましい。
【００２０】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、シミ汚れ低減の観点から、（Ｃ）成分として、ポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩が用いられる。ポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩としては、例えば、ポリアクリル酸及びその塩、ポリマレイン酸及びその塩、並びにアクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩から選ばれる１種以上が好ましく、更にポリアクリル酸及びその塩、並びにアクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩から選ばれる１種以上が好ましい。塩は、一部でも全部でもよく、塩としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩やアルカノールアミン等の有機アミン塩が好ましい。
【００２１】
ポリアクリル酸及びその塩の重量平均分子量は、洗浄力向上及び保存安定性向上の観点から、１，０００〜２０，０００が好ましく、より好ましくは２，０００〜１５，０００である。
【００２２】
また、ポリマレイン酸及びその塩の重量平均分子量は、洗浄力向上及び保存安定性向上の観点から、５００〜１０，０００が好ましく、より好ましくは５００〜５，０００である。
【００２３】
アクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩としては、無水マレイン酸と共重合可能な他のモノマーとのコポリマーやその水溶性塩であり、下記の一般式（Ｃ１）で表される構造を有するものが好ましい。
【００２４】
【化１】
【００２５】
〔式中、Ｒc1、Ｒc2、Ｒc3、Ｒc4は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基もしくはアルコキシ基、フェニル基、又はカルボキシル基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属又は有機アミンであり、ｘ／ｙ（モル比）＝１／１０〜１０／１で、平均分子量は１，０００〜１００，０００である。〕
【００２６】
上記一般式（Ｃ１）において、ｘ／ｙ（モル比）は１／１０〜１０／１であり、好ましくは３／７〜７／３である。また、アクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩、なかでも、一般式（Ｃ１）で表されるアクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩の重量平均分子量は１，０００〜１００，０００であり、好ましくは１，０００〜２０，０００である。
【００２７】
これらのポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩の重量平均分子量は、分子量が既知のポリエチレングリコールを標準物質として用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定されたものである。
【００２８】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、保存安定性向上の観点から、（Ｄ）成分として有機溶媒が用いられる。有機溶媒としては、保存安定性向上の観点から、水溶性の有機溶媒が好ましい。ここで水溶性の有機溶媒とは、２０℃で水と任意の割合で均一に混合する有機溶媒をいい、具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、アセトン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などが挙げられるが、保存安定性向上の観点から、炭素数１〜６の１価アルコール及び／又は炭素数２〜６の多価アルコールが好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上であることが好ましく、エタノール、プロパノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上であることがより好ましい。これらの成分は単品で用いてもよく、２種以上を使用することもできる。
【００２９】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力向上と保存安定性向上の観点から、（Ａ）成分を好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは５〜２０重量％、更に好ましくは７〜１０重量％含有する。
【００３０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力向上と保存安定性向上の観点から、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が３／１〜１／１であり、好ましくは２／１〜１．１／１である。この範囲の（Ａ）／（Ｂ）重量比であれば、本発明の液体洗浄剤組成物の保存安定性は良好である。その理由は明らかではないが、（Ａ）成分が、（Ｃ）成分を分離することなく良好に溶解し、また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を良好に相溶させるためと考えられる。
【００３１】
本発明では、前記（Ａ）／（Ｂ）重量比を満たした上で、（Ｂ）成分の組成物中の含有量は、１．５〜１０重量％、更に２．５〜９．０重量％から選択することができる。
【００３２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性向上の観点から、（Ｄ）成分を好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％、更に好ましくは５〜１２重量％含有する。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力向上と保存安定性向上の観点から、（Ａ）／（Ｃ）の重量比は２０／１〜１．５／１であり、好ましくは１０／１〜２／１である。この範囲の（Ａ）／（Ｃ）重量比であれば、本発明の液体洗浄剤組成物の洗浄力と保存安定性は良好である。
【００３４】
本発明では、前記（Ａ）／（Ｃ）重量比を満たした上で、（Ｃ）成分の組成物中の含有量は、０．１〜１０重量％、更に１〜５重量％から選択することができる。
【００３５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、シミ汚れに対する洗浄力向上の観点から、さらに（Ｅ）成分として、ヒドロキシカルボン酸及び／又はその塩を含有することが好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、ヘプトン酸、乳酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、脂肪族アミン塩等が挙げられる。（Ｅ）成分としては、シミ汚れに対する洗浄力向上の観点から、好ましくは、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸及び酒石酸又はこれらの塩であり、より好ましくはクエン酸又はその塩である。（Ｅ）成分の含有量は、洗浄性の観点から、組成物中、０．１〜１０重量％、更に１〜３重量％が好ましい。
【００３６】
本発明の液体洗浄剤組成物に配合できる任意成分としては、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤；プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素；塩化カルシウム等の酵素安定剤；ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩；安息香酸塩、尿素等の可溶化剤；ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤；その他抗菌剤等が挙げられる。また、本発明の組成物は、蛍光染料、青味付剤、香料、ビルダーとしてのリン酸塩を含まないことが望ましいが、必要なら配合することもできる。
【００３７】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性向上の観点から、脂肪酸のナトリウム塩及び／又は脂肪酸のリチウム塩を配合しないことが好ましい。具体的には、液体洗浄剤組成物への脂肪酸のナトリウム塩及び脂肪酸のリチウム塩の合計の配合量が２．０重量％以下であることが好ましく、１．０重量％以下がより好ましく、０．５重量％以下が更に好ましい。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、その他の成分、及び水を含有する。組成物中の水の含有量は保存安定性向上の観点から６０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましい。
【００３９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力向上、保存安定性向上の観点から、２０℃でのｐＨが８以上であることが好ましく、８．５以上がより好ましい。また、このｐＨは、実使用上の安全性の観点から、１１以下が好ましく、１０．５以下がより好ましい。
【００４０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性向上と実使用性向上の観点から、２０℃での粘度が１〜１５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１．５〜１５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維製品用として好適であり、衣料用として特に好適である。また、ベビー用繊維製品（乳幼児用繊維製品用）の洗浄に好適である。ベビー用繊維製品としては、乳幼児衣料、おむつ、乳幼児寝具などが挙げられる。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、使用にあたっては、通常の洗濯機を用いた洗浄の他に、たらい、バケツ等を用いたつけおき洗いにも使用できる。し尿シミ等の特にひどい汚れの場合、２〜３時間程度のつけおきの後、洗濯機で洗浄すると特に高い洗浄効果がある。よって、本発明の液体洗浄剤組成物を含有する洗浄液を、し尿汚れが付着した繊維製品と接触させる、繊維製品の洗浄方法が提供される。
【００４３】
該洗浄液は、本発明の液体洗浄剤組成物を水で希釈して調製することができ、例えば、一般家庭で使用される水道水等の水を用いて、本発明の液体洗浄剤組成物を好ましくは２００〜５０００倍に、より好ましくは１０００〜３０００倍に希釈（体積基準）して調製でき、該洗浄液による洗浄は、好ましくは１０〜４５℃、より好ましくは２０〜３５℃の温度（液温）で、該洗浄液を繊維製品と接触させて行うことができる。
【００４４】
また、本発明の液体洗浄剤組成物を用いた繊維製品の洗浄方法では、本発明の液体洗浄剤組成物を含有する洗浄液（Ｉ）を、し尿汚れが付着した繊維製品を浸漬した後、該浸漬に用いた洗浄液（Ｉ）とは異なる洗浄液（II）を用いて攪拌下での洗浄を行うことができる。洗浄液（II）は浸漬用とは別に調製した洗浄液（Ｉ）と同じ組成の洗浄液でもよいし、異なる組成の洗浄液でもよい。また、本発明の液体洗浄剤組成物を用いずに調製した洗浄液であってもよい。浸漬に用いる洗浄液（Ｉ）は、本発明の液体洗浄剤組成物を好ましくは１〜１０，０００倍に、より好ましくは１０〜５，０００倍に希釈（体積基準）して調製できる。浸漬時間は、１〜６００分、更に１０〜３００分が好ましい。また、洗浄液（Ｉ）が最初に繊維製品に接触する時点での洗浄液（Ｉ）の温度は５〜５０℃、更に１０〜４０℃が好ましい。この温度が浸漬の開始から終了まで継続してもよい。また、攪拌洗浄に用いる洗浄液（II）として本発明の液体洗浄剤組成物から調製した洗浄液を用いる場合、本発明の液体洗浄剤組成物を好ましくは１０〜１０，０００倍に、より好ましくは５０〜５，０００倍に希釈（体積基準）して調製できる。繊維製品と洗浄液（II）との比率（いわゆる浴比）は、繊維製品の重量（ｋｇ）／洗浄液（II）の体積（Ｌ）で１／１〜１／１０，０００、更に１／１〜１／５，０００が好ましい。
【００４５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を配合してなる組成物であり、（Ａ）〜（Ｄ）成分及び任意成分並びに水を混合することで製造できるが、好ましい製造方法は以下の通りである。すなわち、好ましくは４０〜８０℃に加熱した水に、（Ｂ）成分が得られるような中和剤（好ましくは水酸化カリウム及びアルカノールアミンから選ばれる中和剤）を、最終の目標ｐＨになる量で添加し、これに（Ｂ）成分を得るための酸型脂肪酸を添加して当該酸型脂肪酸を中和した後、残余の成分である、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を添加して混合する方法が挙げられる。（Ｅ）成分を配合する場合は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分と共に添加した後、（Ｄ）成分を添加することが好ましい。
【実施例】
【００４６】
表１、２の液体洗浄剤組成物を調製し、以下の方法で洗浄性（シミ汚れ、一般汚れ）、保存安定性を評価した。結果を表１、２に示す。
【００４７】
（１）液体洗浄剤組成物の調製方法
ビーカーに所定量の水を加え、７０℃に加熱し、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分を得るための中和成分を、組成物のｐＨが目標値となるような量で溶解した。次いで（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分を得るための酸成分（酸型化合物）を添加し、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分の酸成分が中和されて溶解した後、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｅ）成分を添加し、撹拌混合した。その後、４０℃以下まで冷却し（Ｄ）成分を添加、混合して、表１及び表２に示す液体洗浄剤組成物を調製した。
【００４８】
表中の各成分は以下のものである。
＊１ ＰＯＥ（４）ラウリルエーテル（かっこ内の数字は平均付加モル数である、以下同様）：エマルゲン１０５、花王（株）製、ＨＬＢ（グリフィン法、以下同様）９．７
＊２ ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル：エマルゲン１０６、花王（株）製、ＨＬＢ１０．５
＊３ ＰＯＥ（６）ラウリルエーテル：エマルゲン１０８、花王（株）製、ＨＬＢ１２．１
＊４ ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル：エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製、ＨＬＢ１３．６
＊５ ＰＯＥ（２３）ラウリルエーテル：エマルゲン１２３Ｐ、花王（株）製、ＨＬＢ１６．９
＊６ ＰＯＥ（７）アルキル（ｓｅｃ−Ｃ１１−１５）エーテル：エマルゲン７０７、花王（株）製、ＨＬＢ１２．１
＊７ ラウリル硫酸ナトリウム：エマール０、花王（株）製
＊８ ヤシ脂肪酸（ルナックＬ−５５、花王（株）製、融点２６℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊９ ラウリン酸（ルナックＬ−９８、花王（株）製、融点４２℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊１０ ミリスチン酸（ルナックＭＹ−９８、花王（株）製、融点５２℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊１１ パルミチン酸（ルナックＰ−９８、花王（株）製、融点６０℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊１２ オレイン酸（ルナックＯ−Ｖ、花王（株）製、融点１０℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊１３ ステアリン酸（ルナックＳ−９８、花王（株）製、融点６７℃）を水酸化カリウムで中和したもの
＊１４ オレイン酸（ルナックＯ−Ｖ、花王（株）製、融点１０℃）をモノエタノールアミンで中和したもの
＊１５ オレイン酸（ルナックＯ−Ｖ、花王（株）製、融点１０℃）を水酸化ナトリウムで中和したもの
＊１６ オレイン酸（ルナックＯ−Ｖ、花王（株）製、融点１０℃）を水酸化リチウムで中和したもの
＊１７ ポリアクリル酸ナトリウム：ポイズ ５３６、花王（株）製、重量平均分子量８０００
＊１８ アクリル酸マレイン酸コポリマーナトリウム：ポイズ ５２１、花王（株）製、重量平均分子量１００００
【００４９】
（２）液体洗浄剤組成物のｐＨの測定方法
液体洗浄剤組成物のｐＨは２０℃に設定した恒温水槽中で組成物の温度が２０℃になるまで静置した後、ｐＨメーター（東亜ディケーケー株式会社製 ＨＭ−３０Ｇ）で測定した。
【００５０】
（３）ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量の測定方法
ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、高速ＧＰＣ測定システム（東ソー株式会社製 ＨＬＣ-８２２０ＧＰＣ）を用い以下の条件で測定した。
カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋２５００ＰＷＸＬ（いずれも東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶離液：０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ＝７）
流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：０．０５ｍＬ
標準：ポリエチレンオキサイド（東ソー株式会社製、分子量１．３×１０4〜９．４×１０5）
【００５１】
（４）液体洗浄剤組成物の粘度の測定方法
液体洗浄剤組成物の粘度は２０℃に設定した恒温水槽中で組成物の温度が２０℃になるまで静置した後、粘度計（東機産業株式会社製 ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＢ−１０）を用い以下の条件で測定した。
ローター：Ｎｏ．１
回転数： ６０ｒｐｍ
３０秒後、１分後の値を記録し、測定値に差がないことを確認し測定値とした。
【００５２】
（５）洗浄性
・洗浄性１（シミ汚れ）
木綿ブロード（８ｃｍ×８ｃｍ）に、胆汁色素の主要成分であるビリルビン〔和光純薬（株）製〕の０．０６重量％クロロホルム溶液を０．４ｍＬ付着させてシミ汚れを作成し、風乾後、ビリルビン汚染布とした。
【００５３】
表１、２に示す液体洗浄剤組成物を、４°硬水で１０００倍希釈し、室温（２０℃）で上記のビリルビン汚染布４枚を２時間つけおき洗浄し、その後、水道水で流水すすぎを行った。洗浄前後のビリルビン汚染布の反射率を測定（測定波長４６０ｎｍ）して、次式により洗浄率を算出し、４枚の洗浄率の平均を以下の基準で評価した。
【００５４】
【数１】
【００５５】
洗浄性１（シミ汚れ）に関して、上記方法よる評価では、洗浄率が４０％以上は非常に良好（◎）、洗浄率が３０％以上４０％未満は良好（○）、洗浄率が２０％以上３０％未満は普通（△）、洗浄率が２０％未満は悪い（×）と判断される。
【００５６】
・洗浄性２（一般汚れ）
Swiss Federal Laboratories for Materials Testing and Research 製のEMPA 101（カーボンブラック／オリーブ油）を一般汚れ汚染布とした。表１、２に示す液体洗浄剤組成物を、４°硬水で３０００倍希釈（０．３３ｍＬ／１Ｌ硬水）し、上記の一般汚れ汚染布４枚をターゴトメーターにて８５ｒｐｍで、洗浄時間１０分、水温２５℃、水道水にて流水５分間のすすぎの洗浄条件で洗浄した。洗浄前後の一般汚れ汚染布の反射率を測定（測定波長４６０ｎｍ）して、洗浄性１と同様の方法で洗浄率（４枚の平均）を算出した。洗浄性２（一般汚れ）に関して、上記方法よる評価では、洗浄率が８％以上は良好（○）、洗浄率が５％以上８％未満は普通（△）、洗浄率が５％未満は悪い（×）と判断される。
【００５７】
（６）保存安定性
表１、２に示す液体洗浄剤組成物を、ガラス製のサンプル瓶（１００ｍＬ）に９０ｇ入れ、蓋を閉めて０℃と４０℃で３週間保存し、白濁、分離、沈殿の有無を２０℃での目視にて確認した。評価基準は以下の通りである。
○：白濁、分離、沈殿の何れも生じず、外観が透明
△：分離、沈殿の何れも生じないが、白濁し、外観が不透明
×：分離、沈殿の少なくとも何れかが生じる
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（ａ）で表される非イオン性界面活性剤と、
（Ｂ）脂肪酸のカリウム塩及び／又は脂肪酸のアルカノールアミン塩と、
（Ｃ）ポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩と、
（Ｄ）有機溶媒とを含有し、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が３／１〜１／１であり、かつ（Ａ）／（Ｃ）の重量比が２０／１〜１．５／１である、
液体洗浄剤組成物。
Ｒa1−Ｏ−（Ｒa2Ｏ）n−Ｈ （ａ）
〔式中、Ｒa1は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒa2Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数で２〜２４の数である。〕
【請求項２】
前記（Ａ）のＨＬＢが１０以上である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｅ）ヒドロキシカルボン酸及び／又はその塩をさらに含有する請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）の含有量が１〜２０重量％である請求項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）の融点が、脂肪酸として６５℃以下である請求項１〜４の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ｄ）有機溶媒が、メタノール、エタノール、プロパノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上である請求項１〜５の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
液体洗浄剤組成物中の水分含量が６０重量％以上である請求項１〜６の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
液体洗浄剤組成物の２０℃でのｐＨが８以上である請求項１〜７の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
乳幼児用繊維製品用である請求項１〜８の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１０】
おむつ用又は乳幼児衣料用である請求項１〜９の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物を含有する洗浄液を、し尿汚れが付着した繊維製品と接触させる、繊維製品の洗浄方法。
【請求項１２】
前記洗浄液に前記繊維製品を浸漬した後、該浸漬に用いた洗浄液とは異なる洗浄液を用いて攪拌下での洗浄を行う、請求項１１記載の繊維製品の洗浄方法。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（ａ）で表される非イオン性界面活性剤と、
（Ｂ）脂肪酸のカリウム塩及び／又は脂肪酸のアルカノールアミン塩と、
（Ｃ）ポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩と、
（Ｄ）有機溶媒とを含有し、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が３／１〜１／１であり、かつ（Ａ）／（Ｃ）の重量比が２０／１〜１．５／１である、
液体洗浄剤組成物。
Ｒa1−Ｏ−（Ｒa2Ｏ）n−Ｈ （ａ）
〔式中、Ｒa1は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒa2Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数で２〜２４の数である。〕
【請求項２】
前記（Ａ）のＨＬＢが１０以上である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｅ）ヒドロキシカルボン酸及び／又はその塩をさらに含有する請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）の含有量が１〜２０重量％である請求項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）の融点が、脂肪酸として６５℃以下である請求項１〜４の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ｄ）有機溶媒が、メタノール、エタノール、プロパノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上である請求項１〜５の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
液体洗浄剤組成物中の水分含量が６０重量％以上である請求項１〜６の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
液体洗浄剤組成物の２０℃でのｐＨが８以上である請求項１〜７の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
乳幼児用繊維製品用である請求項１〜８の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１０】
おむつ用又は乳幼児衣料用である請求項１〜９の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物を含有する洗浄液を、し尿汚れが付着した繊維製品と接触させる、繊維製品の洗浄方法。
【請求項１２】
前記洗浄液に前記繊維製品を浸漬した後、該浸漬に用いた洗浄液とは異なる洗浄液を用いて攪拌下での洗浄を行う、請求項１１記載の繊維製品の洗浄方法。
【公開番号】特開２０１３−３６０１４（Ｐ２０１３−３６０１４Ａ）
【公開日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７５７９０（Ｐ２０１１−１７５７９０）
【出願日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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