液体漂白剤組成物
【課題】ｐＨジャンプ技術を応用した液体漂白剤組成物において、ｐＨを高く設定しても、過酸化水素の保存安定性及び漂白力に優れ、保存後の組成物の匂いの変化が極めて少なく、且つ繊維製品に対する香り付与効果に優れた液体漂白剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）過酸化水素、（ｂ）グリフィン法で求めたＨＬＢが１０．５〜１７．５である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、（ｃ）特定のケイ酸エステル化合物、（ｄ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、（ｅ）隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物、並びに（ｆ）陰イオン界面活性剤を含有し、２０℃におけるｐＨが３．５〜６である液体漂白剤組成物。
【解決手段】（ａ）過酸化水素、（ｂ）グリフィン法で求めたＨＬＢが１０．５〜１７．５である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、（ｃ）特定のケイ酸エステル化合物、（ｄ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、（ｅ）隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物、並びに（ｆ）陰イオン界面活性剤を含有し、２０℃におけるｐＨが３．５〜６である液体漂白剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白剤組成物、より詳細には、衣類等の繊維製品用として好適な液体漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酸化水素等の漂白基剤を配合した液体漂白剤組成物は、漂白基剤の安定性の観点から、組成物の保存時のｐＨを酸性（例えば、ｐＨ１．５〜６）にする必要がある。漂白基剤を含有する漂白剤組成物や洗浄剤組成物分野において、ホウ素化合物及び糖類を含有する組成物を使用時に水に希釈することでｐＨを上昇させる技術（ｐＨジャンプ技術）が特許文献１〜３に開示されている。この技術を用いた場合、水で希釈した時にｐＨが上昇し、過酸化水素等の漂白基剤が活性化される事で高い性能を発揮するが、有効にｐＨを上昇させるための達成手段として、水希釈前（保存時）の組成物のｐＨを、弱酸性に（例えば、ｐＨ３．５〜６）調整することが必要である。
【０００３】
一方、液体漂白剤組成物には、衣類によい香りを残す観点から香料が配合され得るが、ｐＨが高い程、漂白基材が香料成分と反応しやすくなり、香りが劣化し、衣類によい香りを残す事が困難になる。
【０００４】
一方、特許文献３には、一定した機能性物質を徐放できる、ケイ酸エステルを含む機能性物質放出剤が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−７２５９５号公報
【特許文献２】特開平１０−７２５９６号公報
【特許文献３】特開２０００−１４４１８７号公報
【特許文献４】特開２００９−１９７０５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
過酸化水素等の漂白基剤を配合した液体漂白剤組成物において、過酸化水素による漂白効果の向上と、衣類によい香りを残す事を両立させるために、高いｐＨの液体漂白剤組成物中で、香料成分を安定に配合する技術が求められている。
【０００７】
従って、本発明が解決しようとする課題は、ｐＨジャンプ技術を応用した液体漂白剤組成物において、ｐＨを高く設定しても、過酸化水素の保存安定性及び漂白力に優れ、保存後の組成物の匂いの変化が極めて少なく、且つ繊維製品に対する香り付与効果に優れた液体漂白剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び（ｆ）成分を含有し、２０℃におけるｐＨが３．５〜６である液体漂白剤組成物に関する。
（ａ）成分：過酸化水素
（ｂ）成分：グリフィン法で求めたＨＬＢが１０．５〜１７．５である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤
（ｃ）成分：一般式（１）で表される化合物
【０００９】
【化１】
【００１０】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い、炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基、好ましくは当該残基であって炭素数５〜２２の炭化水素基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。〕
（ｄ）成分：ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
（ｅ）成分：隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物
（ｆ）陰イオン界面活性剤
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ｐＨジャンプ技術を応用した液体漂白剤組成物において、ｐＨを高く設定しても、過酸化水素の保存安定性及び漂白力に優れ、保存後の組成物の匂いの変化が極めて少なく、且つ繊維製品に対する香り付与効果に優れた液体漂白剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［（ａ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素を含有する。（ａ）成分の含有量は、液体漂白剤組成物中に好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは１．５〜１０質量％、特に好ましくは１．８〜５質量％である。このような範囲において優れた漂白効果と良好な安定性を得ることができる。
【００１３】
［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｂ）成分としてグリフィン法で求めたＨＬＢ（以下、特記しない限りＨＬＢはグリフィン法によるものである）が１０．５〜１７．５、好ましくは１１．５〜１６、より好ましくは１２．５〜１５である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する。（ｂ）成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、一般式（２）で表される非イオン界面活性剤が挙げられる。
Ｒ3−Ｏ[(ＥＯ)a／(ＰＯ)b]−Ｈ （２）
〔式中、Ｒ3は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａはＥＯの平均付加モル数であり０〜４０の数、ｂはＰＯの平均付加モル数であり０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。好ましくはａは５〜３０、より好ましくは５〜２５の数であり、好ましくはｂは０〜１０、より好ましくは０〜８、特に好ましくは０〜６の数である。“／”はＥＯ及びＰＯが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【００１４】
なお、一般式（２）においては、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。
【００１５】
（ｂ）成分は効率的に後述する（ｃ）成分をミセル中に取り込む性質があるため、（ｃ）成分が反応性の高い過酸化水素と共存するような系においても、（ｂ）成分を配合する事で安定性を維持する事が出来る。ここで、ＨＬＢが高過ぎる場合には、香料がミセル中に取り込まれにくくなり、香料の衣類への吸着性は向上するが、製品中での（ｃ）成分の安定性は低下する虞がある。一方、ＨＬＢが低過ぎる場合には、（ｃ）成分がミセル中により取り込まれやすくなるために（ｃ）成分の安定性は向上するが、使用場面においては、（ｃ）成分の衣類への吸着が低減する虞のあることが懸念される。
【００１６】
従って、上記ＨＬＢは、製品中での（ｃ）成分の安定性向上と、使用場面での衣類への（ｃ）成分の吸着性向上の観点から、１０．５〜１７．５、好ましくは１１．５〜１６、より好ましくは１２．５〜１５である。
【００１７】
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｃ）成分の保存安定性、及び、漂白性を向上させる観点から、（ｂ）成分を好ましくは３〜５０質量％、より好ましくは４〜４０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％、特に好ましくは１０〜２５質量％含有する。
【００１８】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は、上記一般式（１）で表される化合物である。（ｃ）成分は、１種以上の化合物を使用することができる。
【００１９】
一般式（１）において、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1又は−ＯＲ2、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数であり、複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。
【００２０】
Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い、炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基を示すが、特に直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基並びにアリールアルキル基が好ましく、ｎが０の場合には、炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基並びに置換基としてフェニル基を有する炭素数１〜５（総炭素数６〜１０）のアルキル基がより好ましく、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等の炭素数６〜１８の直鎖アルキル基又はフェニル基を有する炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましく、炭素数７〜１６の直鎖アルキル基又はフェニルエチル基が更に好ましく、炭素数７〜１２の直鎖アルキル基が更により好ましい。また、ｎが０超〜１５、更に１〜１５の場合には、Ｒ1はメチル基等の炭素数１〜５のアルキル基及びベンジル基から選ばれる基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２１】
Ｒ2は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基を示すが、好ましくはこのような残基であって、炭素数５〜２２、より好ましくは６〜１８、より好ましくは７〜１５の炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基から選ばれる基が好ましく、アルキル基、アルケニル基及びアリールアルキル基から選ばれる基が好適である。
【００２２】
ここで、香料アルコールとしては、例えば「合成香料−化学と商品知識」（株式会社化学工業日報社、２００５年３月発行）記載のアルコールが挙げられ、具体的には、青葉アルコール（cis−３−ヘキセノール）、３−オクテノール（１−オクテン−３−オール）、９−デセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ファルネソール、ヒドロキシシトロネロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−１−ブタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール等の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖アルコール；ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール（β−フェニルエチルアルコール）、シンナミックアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、アニスアルコール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、３−メチル−５−フェニルペンタノ−ル、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール等の芳香族アルコール；２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール、Ｌ−メントール、１−（２−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、ベチベロール等の飽和又は不飽和の環式アルコール等が挙げられる。
【００２３】
一般式（１）において、ｎが０の場合には、４個のＸのうち２〜４個、更に３又は４個が−ＯＲ2であり、残りが−Ｒ1である化合物が好適である。
【００２４】
ｎが０の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物が挙げられる。
【００２５】
【化２】
【００２６】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を示す。〕
一般式（１）において、ｎが１〜１５の場合には、ｎは平均値を示し、全てのＸ及びＹに対して、１／１０以上、好ましくは１／８以上が−ＯＲ2であり、残りが−Ｒ1である化合物が好適であり、全てのＸ及びＹが−ＯＲ2である化合物が特に好ましい。ｎとしては、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
【００２７】
ｎが１〜１５の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−３）又は（１−４）で表される化合物が挙げられる。
【００２８】
【化３】
【００２９】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を示す。ｎ’は１〜１５の数を示し、Ｔは、−ＯＲ2又は−Ｒ1を示す。〕
【００３０】
一般式（１）で表される化合物は、特開昭５４−５９４９８号公報などに記載されている方法で入手することができる。
【００３１】
本発明の液体漂白剤組成物は、製品の安定性の観点から、（ｃ）成分を好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．２〜３質量％、特に好ましくは０．４〜２質量％含有する。
【００３２】
［（ｄ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｄ）成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する。ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００３３】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、ホウ素原子として、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、更に好ましくは０．２〜０．４質量％である。
【００３４】
［（ｅ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｅ）成分として、隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を含有する。
【００３５】
（ｅ）成分の具体例としては下記（ｉ）〜（iv）の化合物が好適であり、これらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種以上を用いることができる。
【００３６】
（ｉ）グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル（炭素数１〜１０）ポリグリセリルエーテル（例えば、アルキル（炭素数１〜１０）ジグリセリルエーテル、アルキル（炭素数１〜１０）トリグリセリルエーテル）
（ii）ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、及びフィチン酸から選ばれる糖アルコール類
（iii）グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、及びフルクトースから選ばれる還元糖類、及びこれらの誘導体（アルキル（ポリ）グリコシド等）
（iv）デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、及びセルロースから選ばれる多糖類。
【００３７】
本発明では、特に上記（ii）の糖アルコール類が好適であり、単独又は複数で用いることができる。特にソルビトールが安定性及び漂白／洗浄効果の点から好適である。
【００３８】
本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、好ましくは３〜３５質量％、より好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。
【００３９】
［（ｆ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｆ）成分として、陰イオン界面活性剤を含有する。陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン（アルキレンオキシド平均付加モル数０．５〜５）アルキル（炭素数１０〜１８）エーテル硫酸エステル塩、アルキル（炭素数１０〜１６）硫酸エステル塩、α−オレフィン（炭素数８〜１８）スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数１０〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩が挙げられる。
【００４０】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル基の炭素数が１０〜１８、好ましくは１０〜１４のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキサイドを１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ3又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数８〜１８のα−アルケンをＳＯ3でスルホン化し、水和／中和を経て得ることができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。これら（ｆ）成分の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００４１】
（ｆ）成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、１〜３０質量％、更に２〜２０質量％、より更に３〜１０質量％が好ましい。
【００４２】
［ｐＨ］
本発明の液体漂白剤組成物は、２０℃におけるｐＨが３．５〜６であり、好ましくは３．５〜５．５、特に好ましくは４〜５である。ｐＨを前記範囲に設定することで、（ａ）成分及び（ｃ）成分の保存時の安定性を維持することができる。
【００４３】
［その他の成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｇ）成分として漂白活性化剤を含有することが好ましい。（ｇ）成分の漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種が挙げられるが、希釈時の過酸生成と製品中での安定性の両立させる観点から、炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１２の直鎖又は分岐のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる漂白活性化剤が好ましい。
【００４４】
また、組成物の２０℃におけるｐＨが３．５〜５．５の場合は、希釈時の過酸生成の点から、（ｇ）成分はスルホン酸型の漂白活性化剤が好ましく、特にノナノイルオキシベンゼンスルホン酸及びその塩が特に好ましい。
【００４５】
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００４６】
（ｇ）成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、０．０１〜５質量％、更に０．１〜３質量％、より更に０．２〜１質量％が好ましい。
【００４７】
本発明の液体漂白剤組成物は、過酸化水素の安定性向上の観点から、（ｈ）成分として、ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有し得る。組成物中の（ｈ）成分の含有量は０．０１〜５質量％、更に０．０５〜１質量％が好ましい。
【００４８】
（ｈ）成分の具体例としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸塩、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上配合することができる。中でも、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等が好ましく、特にエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸が好ましい。
【００４９】
本発明の液体漂白剤組成物は、低温での増粘を防止する観点から、（ｉ）成分として、溶剤を含有し得る。（ｉ）成分としては、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチルジグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノアルキル又はアリールエーテル類が挙げられる。これらの中でも、エタノール又はプロピレングリコールが好ましく、特にプロピレングリコールが好ましい。（ｉ）成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、０．５〜１５質量％、更に１〜１０質量％、より更に２〜５質量％が好ましい。
【００５０】
本発明の液体漂白剤組成物は、香調のバリエーションを広げるために、さらに（ｊ）成分として香料を含有することができる。（ｊ）成分は、複数の香料成分を特定の比率で含有する香料混合物として用いることもできる。香料成分としては、「香料の化学」（赤星亮一著、日本化学会編，産業化学シリーズ，昭和５８年９月１６日発行）や「合成香料 化学と商品知識」（印藤 元一著、化学工業日報社、１９９６年３月６日発行）や「香料と調香の実際知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）に記載のものを用いることができる。
【００５１】
香料成分としては、炭化水素系化合物、アルコール系化合物、エーテル系化合物、アルデヒド系化合物、ケトン系化合物、エステル系化合物、ラクトン系化合物、カルボン酸系化合物、環状ケトン系化合物、シッフ塩基化合物、シッフ塩基以外の含窒素化合物（二トリル、アミン、オキシム、キノリンなど）、天然精油類を挙げることができる。それらの具体例としては、特開２００６−１６１２２９号公報の７〜１３頁（段落００３０〜００４４）に示される例が同様に挙げられる。
【００５２】
（ｊ）成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、０．０１〜５質量％、更に０．１〜３質量％、より更に０．２〜２質量％が好ましい。
【００５３】
その他に本発明の液体漂白剤組成物は、ラジカルトラップ剤、シリコーン類、殺菌剤、蛍光染料、酵素等の任意成分を含有し得る。本発明の液体漂白剤組成物は水を含有し、通常、組成物の残部は水である。水の含有量は、組成物中、１５〜８５質量％、更に２０〜８０質量％が好ましい。
【００５４】
本発明の液体漂白剤組成物は、衣類、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。
【実施例】
【００５５】
表１に示す各成分を混合し、液体漂白剤組成物（本発明品１〜８及び比較品１〜８）を得た。得られた液体漂白剤組成物を用いて、その貯蔵安定性（製品匂い変化、過酸化水素安定性）、液体漂白剤組成物で処理した布の匂い、漂白力を以下の方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００５６】
なお、表中の各成分としては、以下のものを用いた。
＜配合成分＞
・ａ−１；過酸化水素
・ｂ−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数２０、ＨＬＢ１６．５）
・ｂ−２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数９、ＨＬＢ１３．６）
・ｂ−３：ポリオキシエチレンミリスチルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数９、ＨＬＢ１３．０）
・ｂ’−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数４、ＨＬＢ９．６）
・ｂ’−２：ポリエチレングリコールモノラウレート（オキシエチレン平均付加モル数１２、ＨＬＢ１３．７、脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤）
・ｂ’−３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数４０、ＨＬＢ１８．１）
・ｃ−１：下記合成例１で得られたオクチルケイ酸トリス（２−フェニルエチル）エステル
・ｃ−２：下記合成例２で得られたテトラキス（ｃｉｓ−３−ヘキセニルオキシ）シラン
・ｃ’−１：フェニルエチルアルコール
・ｃ’−２：ｃｉｓ−３−ヘキセノール
・ｄ−１：ホウ酸（ホウ素原子含有量１５．３質量％であり、表中の配合量が、例えば１．５質量％の場合、ホウ素原子としては０．２６質量％の配合量となる。）
・ｅ−１：ソルビトール
・ｆ−１：アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸
・ｇ−１：デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ｈ−１：エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸（デイクエスト２０１０、ソルーシア社製）
・ｉ−１：プロピレングリコール
・ｊ−１：香料（パールライド／クマリン／ベンジルサリシレート（質量比）＝１／１／１）
【００５７】
合成例１：オクチルケイ酸トリス（２−フェニルエチル）エステル［トリス（２−フェニルエチルオキシ）オクチルシラン］の合成
３００ｍＬの四つ口フラスコにオクチルトリエトキシシラン８３．０１ｇ（０．３０ｍｏｌ）、フェニルエチルアルコール１２７．７６ｇ（０．８３ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．８５７ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１１５℃で２．５時間攪拌した。２．５時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１０〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、オクチルケイ酸トリス（２−フェニルエチル）エステルを含む１７３．６１ｇの淡黄色油状物を得た。
【００５８】
合成例２：テトラキス（ｃｉｓ−３−ヘキセニルオキシ）シラン［ケイ酸テトラキス（ｃｉｓ−３−ヘキセニル）エステル］の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン３５．４５ｇ（０．１７ｍｏｌ）、ｃｉｓ−３−ヘキセノール６４．７４ｇ（０．６５ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．３４ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１８〜１２０℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１２〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、テトラキス（ｃｉｓ−３−ヘキセニルオキシ）シランを含む６６．１７ｇの薄茶色油状物を得た。
【００５９】
＜製品匂い変化評価＞
液体漂白剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプル瓶に８０ｇ入れ、４０℃で１ヶ月間貯蔵した。貯蔵後の液体漂白剤組成物の匂い変化の官能評価を、香り強度専門パネラー１０人により以下の基準で行い、平均値を求めた。
評価基準
３ 貯蔵前の製品の匂いとほぼ同じ
２ 貯蔵前の製品の匂いとわずかに異なる
１ 貯蔵前の製品の匂いと異なる
０ 貯蔵前の製品の匂いと大きく異なる
【００６０】
＜液体漂白剤組成物で処理した布の匂い評価＞
あらかじめ、市販洗剤（花王（株）アタック高活性バイオＥＸ、２００９年７月２５日製造）を用いて、木綿タオル２４枚を日立全自動洗濯機ＮＷ−６ＣＹで５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。
【００６１】
表１に示す液体漂白剤組成物を４０℃で１ヶ月貯蔵し、貯蔵後の液体漂白剤組成物を０．１質量％となる様に２５℃の３°ＤＨ硬水に添加し、上記で調製した木綿タオル１枚をターゴトメーターにて洗浄した（１００ｒｐｍ×１０分、浴比１５）。その後、水道水ですすぎ乾燥させて、このタオルの匂いの官能評価を、香り強度専門パネラー１０人により以下の基準で行い、平均値を求めた。
評価基準
３ タオルから強い香りがする
２ タオルから香りがする
１ タオルからわずかに香りがする
０ タオルからほとんど香りがしない
【００６２】
＜過酸化水素の貯蔵安定性評価＞
液体漂白剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプル瓶に８０ｇ入れ、４０℃で２ヶ月間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白剤組成物中の過酸化水素の含有量をヨードメトリー法により測定し、下式により過酸化水素残存率を求めた。
過酸化水素残存率（％）＝（貯蔵後の過酸化水素含有量）／（貯蔵前の過酸化水素含有量）×１００
【００６３】
＜漂白力の評価＞
表１に示す液体漂白剤組成物を４０℃で２ヶ月貯蔵し、貯蔵後の液体漂白剤組成物を２５℃の３°ＤＨ硬水を用いて０．１容量％濃度になる様に添加し、下記で調製したミートソース汚染布４枚をターゴトメーターにて洗浄した（１００ｒｐｍ×１０分）。その後、水道水ですすぎ乾燥させて、下式により漂白率を求めた。
漂白率（％）＝［（漂白後の汚染布の反射率−漂白前の汚染布の反射率）／（白布の反射率−漂白前の汚染布の反射率）］×１００
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ-１０ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。また、白布とは汚染布の調製に用いた未汚染の布（木綿金布＃2003）のことである。
【００６４】
（汚染布の調製）
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース（２００９年８月９日賞味期限、ロット番号：Ｄ７８０９ＪＣ）／内容量２９５ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き；500μｍ）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃2003を浸し、10分間煮沸した。そのまま火からおろし2時間程度放置し３０℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、８ｃｍ×８ｃｍの試験布として実験に供した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
＊（ｄ）成分のかっこ内の数字は、ホウ素原子としての配合量である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白剤組成物、より詳細には、衣類等の繊維製品用として好適な液体漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酸化水素等の漂白基剤を配合した液体漂白剤組成物は、漂白基剤の安定性の観点から、組成物の保存時のｐＨを酸性（例えば、ｐＨ１．５〜６）にする必要がある。漂白基剤を含有する漂白剤組成物や洗浄剤組成物分野において、ホウ素化合物及び糖類を含有する組成物を使用時に水に希釈することでｐＨを上昇させる技術（ｐＨジャンプ技術）が特許文献１〜３に開示されている。この技術を用いた場合、水で希釈した時にｐＨが上昇し、過酸化水素等の漂白基剤が活性化される事で高い性能を発揮するが、有効にｐＨを上昇させるための達成手段として、水希釈前（保存時）の組成物のｐＨを、弱酸性に（例えば、ｐＨ３．５〜６）調整することが必要である。
【０００３】
一方、液体漂白剤組成物には、衣類によい香りを残す観点から香料が配合され得るが、ｐＨが高い程、漂白基材が香料成分と反応しやすくなり、香りが劣化し、衣類によい香りを残す事が困難になる。
【０００４】
一方、特許文献３には、一定した機能性物質を徐放できる、ケイ酸エステルを含む機能性物質放出剤が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−７２５９５号公報
【特許文献２】特開平１０−７２５９６号公報
【特許文献３】特開２０００−１４４１８７号公報
【特許文献４】特開２００９−１９７０５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
過酸化水素等の漂白基剤を配合した液体漂白剤組成物において、過酸化水素による漂白効果の向上と、衣類によい香りを残す事を両立させるために、高いｐＨの液体漂白剤組成物中で、香料成分を安定に配合する技術が求められている。
【０００７】
従って、本発明が解決しようとする課題は、ｐＨジャンプ技術を応用した液体漂白剤組成物において、ｐＨを高く設定しても、過酸化水素の保存安定性及び漂白力に優れ、保存後の組成物の匂いの変化が極めて少なく、且つ繊維製品に対する香り付与効果に優れた液体漂白剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び（ｆ）成分を含有し、２０℃におけるｐＨが３．５〜６である液体漂白剤組成物に関する。
（ａ）成分：過酸化水素
（ｂ）成分：グリフィン法で求めたＨＬＢが１０．５〜１７．５である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤
（ｃ）成分：一般式（１）で表される化合物
【０００９】
【化１】
【００１０】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い、炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基、好ましくは当該残基であって炭素数５〜２２の炭化水素基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。〕
（ｄ）成分：ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
（ｅ）成分：隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物
（ｆ）陰イオン界面活性剤
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ｐＨジャンプ技術を応用した液体漂白剤組成物において、ｐＨを高く設定しても、過酸化水素の保存安定性及び漂白力に優れ、保存後の組成物の匂いの変化が極めて少なく、且つ繊維製品に対する香り付与効果に優れた液体漂白剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［（ａ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素を含有する。（ａ）成分の含有量は、液体漂白剤組成物中に好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは１．５〜１０質量％、特に好ましくは１．８〜５質量％である。このような範囲において優れた漂白効果と良好な安定性を得ることができる。
【００１３】
［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｂ）成分としてグリフィン法で求めたＨＬＢ（以下、特記しない限りＨＬＢはグリフィン法によるものである）が１０．５〜１７．５、好ましくは１１．５〜１６、より好ましくは１２．５〜１５である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する。（ｂ）成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、一般式（２）で表される非イオン界面活性剤が挙げられる。
Ｒ3−Ｏ[(ＥＯ)a／(ＰＯ)b]−Ｈ （２）
〔式中、Ｒ3は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａはＥＯの平均付加モル数であり０〜４０の数、ｂはＰＯの平均付加モル数であり０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。好ましくはａは５〜３０、より好ましくは５〜２５の数であり、好ましくはｂは０〜１０、より好ましくは０〜８、特に好ましくは０〜６の数である。“／”はＥＯ及びＰＯが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【００１４】
なお、一般式（２）においては、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。
【００１５】
（ｂ）成分は効率的に後述する（ｃ）成分をミセル中に取り込む性質があるため、（ｃ）成分が反応性の高い過酸化水素と共存するような系においても、（ｂ）成分を配合する事で安定性を維持する事が出来る。ここで、ＨＬＢが高過ぎる場合には、香料がミセル中に取り込まれにくくなり、香料の衣類への吸着性は向上するが、製品中での（ｃ）成分の安定性は低下する虞がある。一方、ＨＬＢが低過ぎる場合には、（ｃ）成分がミセル中により取り込まれやすくなるために（ｃ）成分の安定性は向上するが、使用場面においては、（ｃ）成分の衣類への吸着が低減する虞のあることが懸念される。
【００１６】
従って、上記ＨＬＢは、製品中での（ｃ）成分の安定性向上と、使用場面での衣類への（ｃ）成分の吸着性向上の観点から、１０．５〜１７．５、好ましくは１１．５〜１６、より好ましくは１２．５〜１５である。
【００１７】
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｃ）成分の保存安定性、及び、漂白性を向上させる観点から、（ｂ）成分を好ましくは３〜５０質量％、より好ましくは４〜４０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％、特に好ましくは１０〜２５質量％含有する。
【００１８】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は、上記一般式（１）で表される化合物である。（ｃ）成分は、１種以上の化合物を使用することができる。
【００１９】
一般式（１）において、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1又は−ＯＲ2、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数であり、複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。
【００２０】
Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い、炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基を示すが、特に直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基並びにアリールアルキル基が好ましく、ｎが０の場合には、炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基並びに置換基としてフェニル基を有する炭素数１〜５（総炭素数６〜１０）のアルキル基がより好ましく、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等の炭素数６〜１８の直鎖アルキル基又はフェニル基を有する炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましく、炭素数７〜１６の直鎖アルキル基又はフェニルエチル基が更に好ましく、炭素数７〜１２の直鎖アルキル基が更により好ましい。また、ｎが０超〜１５、更に１〜１５の場合には、Ｒ1はメチル基等の炭素数１〜５のアルキル基及びベンジル基から選ばれる基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２１】
Ｒ2は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基を示すが、好ましくはこのような残基であって、炭素数５〜２２、より好ましくは６〜１８、より好ましくは７〜１５の炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基から選ばれる基が好ましく、アルキル基、アルケニル基及びアリールアルキル基から選ばれる基が好適である。
【００２２】
ここで、香料アルコールとしては、例えば「合成香料−化学と商品知識」（株式会社化学工業日報社、２００５年３月発行）記載のアルコールが挙げられ、具体的には、青葉アルコール（cis−３−ヘキセノール）、３−オクテノール（１−オクテン−３−オール）、９−デセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ファルネソール、ヒドロキシシトロネロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−１−ブタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール等の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖アルコール；ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール（β−フェニルエチルアルコール）、シンナミックアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、アニスアルコール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、３−メチル−５−フェニルペンタノ−ル、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール等の芳香族アルコール；２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール、Ｌ−メントール、１−（２−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、ベチベロール等の飽和又は不飽和の環式アルコール等が挙げられる。
【００２３】
一般式（１）において、ｎが０の場合には、４個のＸのうち２〜４個、更に３又は４個が−ＯＲ2であり、残りが−Ｒ1である化合物が好適である。
【００２４】
ｎが０の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物が挙げられる。
【００２５】
【化２】
【００２６】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を示す。〕
一般式（１）において、ｎが１〜１５の場合には、ｎは平均値を示し、全てのＸ及びＹに対して、１／１０以上、好ましくは１／８以上が−ＯＲ2であり、残りが−Ｒ1である化合物が好適であり、全てのＸ及びＹが−ＯＲ2である化合物が特に好ましい。ｎとしては、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
【００２７】
ｎが１〜１５の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−３）又は（１−４）で表される化合物が挙げられる。
【００２８】
【化３】
【００２９】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を示す。ｎ’は１〜１５の数を示し、Ｔは、−ＯＲ2又は−Ｒ1を示す。〕
【００３０】
一般式（１）で表される化合物は、特開昭５４−５９４９８号公報などに記載されている方法で入手することができる。
【００３１】
本発明の液体漂白剤組成物は、製品の安定性の観点から、（ｃ）成分を好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．２〜３質量％、特に好ましくは０．４〜２質量％含有する。
【００３２】
［（ｄ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｄ）成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する。ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００３３】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、ホウ素原子として、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、更に好ましくは０．２〜０．４質量％である。
【００３４】
［（ｅ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｅ）成分として、隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を含有する。
【００３５】
（ｅ）成分の具体例としては下記（ｉ）〜（iv）の化合物が好適であり、これらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種以上を用いることができる。
【００３６】
（ｉ）グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル（炭素数１〜１０）ポリグリセリルエーテル（例えば、アルキル（炭素数１〜１０）ジグリセリルエーテル、アルキル（炭素数１〜１０）トリグリセリルエーテル）
（ii）ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、及びフィチン酸から選ばれる糖アルコール類
（iii）グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、及びフルクトースから選ばれる還元糖類、及びこれらの誘導体（アルキル（ポリ）グリコシド等）
（iv）デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、及びセルロースから選ばれる多糖類。
【００３７】
本発明では、特に上記（ii）の糖アルコール類が好適であり、単独又は複数で用いることができる。特にソルビトールが安定性及び漂白／洗浄効果の点から好適である。
【００３８】
本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、好ましくは３〜３５質量％、より好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。
【００３９】
［（ｆ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｆ）成分として、陰イオン界面活性剤を含有する。陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン（アルキレンオキシド平均付加モル数０．５〜５）アルキル（炭素数１０〜１８）エーテル硫酸エステル塩、アルキル（炭素数１０〜１６）硫酸エステル塩、α−オレフィン（炭素数８〜１８）スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数１０〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩が挙げられる。
【００４０】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル基の炭素数が１０〜１８、好ましくは１０〜１４のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキサイドを１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ3又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数８〜１８のα−アルケンをＳＯ3でスルホン化し、水和／中和を経て得ることができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。これら（ｆ）成分の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００４１】
（ｆ）成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、１〜３０質量％、更に２〜２０質量％、より更に３〜１０質量％が好ましい。
【００４２】
［ｐＨ］
本発明の液体漂白剤組成物は、２０℃におけるｐＨが３．５〜６であり、好ましくは３．５〜５．５、特に好ましくは４〜５である。ｐＨを前記範囲に設定することで、（ａ）成分及び（ｃ）成分の保存時の安定性を維持することができる。
【００４３】
［その他の成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｇ）成分として漂白活性化剤を含有することが好ましい。（ｇ）成分の漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種が挙げられるが、希釈時の過酸生成と製品中での安定性の両立させる観点から、炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１２の直鎖又は分岐のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる漂白活性化剤が好ましい。
【００４４】
また、組成物の２０℃におけるｐＨが３．５〜５．５の場合は、希釈時の過酸生成の点から、（ｇ）成分はスルホン酸型の漂白活性化剤が好ましく、特にノナノイルオキシベンゼンスルホン酸及びその塩が特に好ましい。
【００４５】
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００４６】
（ｇ）成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、０．０１〜５質量％、更に０．１〜３質量％、より更に０．２〜１質量％が好ましい。
【００４７】
本発明の液体漂白剤組成物は、過酸化水素の安定性向上の観点から、（ｈ）成分として、ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有し得る。組成物中の（ｈ）成分の含有量は０．０１〜５質量％、更に０．０５〜１質量％が好ましい。
【００４８】
（ｈ）成分の具体例としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸塩、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上配合することができる。中でも、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等が好ましく、特にエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸が好ましい。
【００４９】
本発明の液体漂白剤組成物は、低温での増粘を防止する観点から、（ｉ）成分として、溶剤を含有し得る。（ｉ）成分としては、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチルジグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノアルキル又はアリールエーテル類が挙げられる。これらの中でも、エタノール又はプロピレングリコールが好ましく、特にプロピレングリコールが好ましい。（ｉ）成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、０．５〜１５質量％、更に１〜１０質量％、より更に２〜５質量％が好ましい。
【００５０】
本発明の液体漂白剤組成物は、香調のバリエーションを広げるために、さらに（ｊ）成分として香料を含有することができる。（ｊ）成分は、複数の香料成分を特定の比率で含有する香料混合物として用いることもできる。香料成分としては、「香料の化学」（赤星亮一著、日本化学会編，産業化学シリーズ，昭和５８年９月１６日発行）や「合成香料 化学と商品知識」（印藤 元一著、化学工業日報社、１９９６年３月６日発行）や「香料と調香の実際知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）に記載のものを用いることができる。
【００５１】
香料成分としては、炭化水素系化合物、アルコール系化合物、エーテル系化合物、アルデヒド系化合物、ケトン系化合物、エステル系化合物、ラクトン系化合物、カルボン酸系化合物、環状ケトン系化合物、シッフ塩基化合物、シッフ塩基以外の含窒素化合物（二トリル、アミン、オキシム、キノリンなど）、天然精油類を挙げることができる。それらの具体例としては、特開２００６−１６１２２９号公報の７〜１３頁（段落００３０〜００４４）に示される例が同様に挙げられる。
【００５２】
（ｊ）成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、０．０１〜５質量％、更に０．１〜３質量％、より更に０．２〜２質量％が好ましい。
【００５３】
その他に本発明の液体漂白剤組成物は、ラジカルトラップ剤、シリコーン類、殺菌剤、蛍光染料、酵素等の任意成分を含有し得る。本発明の液体漂白剤組成物は水を含有し、通常、組成物の残部は水である。水の含有量は、組成物中、１５〜８５質量％、更に２０〜８０質量％が好ましい。
【００５４】
本発明の液体漂白剤組成物は、衣類、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。
【実施例】
【００５５】
表１に示す各成分を混合し、液体漂白剤組成物（本発明品１〜８及び比較品１〜８）を得た。得られた液体漂白剤組成物を用いて、その貯蔵安定性（製品匂い変化、過酸化水素安定性）、液体漂白剤組成物で処理した布の匂い、漂白力を以下の方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００５６】
なお、表中の各成分としては、以下のものを用いた。
＜配合成分＞
・ａ−１；過酸化水素
・ｂ−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数２０、ＨＬＢ１６．５）
・ｂ−２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数９、ＨＬＢ１３．６）
・ｂ−３：ポリオキシエチレンミリスチルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数９、ＨＬＢ１３．０）
・ｂ’−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数４、ＨＬＢ９．６）
・ｂ’−２：ポリエチレングリコールモノラウレート（オキシエチレン平均付加モル数１２、ＨＬＢ１３．７、脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤）
・ｂ’−３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数４０、ＨＬＢ１８．１）
・ｃ−１：下記合成例１で得られたオクチルケイ酸トリス（２−フェニルエチル）エステル
・ｃ−２：下記合成例２で得られたテトラキス（ｃｉｓ−３−ヘキセニルオキシ）シラン
・ｃ’−１：フェニルエチルアルコール
・ｃ’−２：ｃｉｓ−３−ヘキセノール
・ｄ−１：ホウ酸（ホウ素原子含有量１５．３質量％であり、表中の配合量が、例えば１．５質量％の場合、ホウ素原子としては０．２６質量％の配合量となる。）
・ｅ−１：ソルビトール
・ｆ−１：アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸
・ｇ−１：デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ｈ−１：エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸（デイクエスト２０１０、ソルーシア社製）
・ｉ−１：プロピレングリコール
・ｊ−１：香料（パールライド／クマリン／ベンジルサリシレート（質量比）＝１／１／１）
【００５７】
合成例１：オクチルケイ酸トリス（２−フェニルエチル）エステル［トリス（２−フェニルエチルオキシ）オクチルシラン］の合成
３００ｍＬの四つ口フラスコにオクチルトリエトキシシラン８３．０１ｇ（０．３０ｍｏｌ）、フェニルエチルアルコール１２７．７６ｇ（０．８３ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．８５７ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１１５℃で２．５時間攪拌した。２．５時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１０〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、オクチルケイ酸トリス（２−フェニルエチル）エステルを含む１７３．６１ｇの淡黄色油状物を得た。
【００５８】
合成例２：テトラキス（ｃｉｓ−３−ヘキセニルオキシ）シラン［ケイ酸テトラキス（ｃｉｓ−３−ヘキセニル）エステル］の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン３５．４５ｇ（０．１７ｍｏｌ）、ｃｉｓ−３−ヘキセノール６４．７４ｇ（０．６５ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．３４ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１８〜１２０℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１２〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、テトラキス（ｃｉｓ−３−ヘキセニルオキシ）シランを含む６６．１７ｇの薄茶色油状物を得た。
【００５９】
＜製品匂い変化評価＞
液体漂白剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプル瓶に８０ｇ入れ、４０℃で１ヶ月間貯蔵した。貯蔵後の液体漂白剤組成物の匂い変化の官能評価を、香り強度専門パネラー１０人により以下の基準で行い、平均値を求めた。
評価基準
３ 貯蔵前の製品の匂いとほぼ同じ
２ 貯蔵前の製品の匂いとわずかに異なる
１ 貯蔵前の製品の匂いと異なる
０ 貯蔵前の製品の匂いと大きく異なる
【００６０】
＜液体漂白剤組成物で処理した布の匂い評価＞
あらかじめ、市販洗剤（花王（株）アタック高活性バイオＥＸ、２００９年７月２５日製造）を用いて、木綿タオル２４枚を日立全自動洗濯機ＮＷ−６ＣＹで５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。
【００６１】
表１に示す液体漂白剤組成物を４０℃で１ヶ月貯蔵し、貯蔵後の液体漂白剤組成物を０．１質量％となる様に２５℃の３°ＤＨ硬水に添加し、上記で調製した木綿タオル１枚をターゴトメーターにて洗浄した（１００ｒｐｍ×１０分、浴比１５）。その後、水道水ですすぎ乾燥させて、このタオルの匂いの官能評価を、香り強度専門パネラー１０人により以下の基準で行い、平均値を求めた。
評価基準
３ タオルから強い香りがする
２ タオルから香りがする
１ タオルからわずかに香りがする
０ タオルからほとんど香りがしない
【００６２】
＜過酸化水素の貯蔵安定性評価＞
液体漂白剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプル瓶に８０ｇ入れ、４０℃で２ヶ月間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白剤組成物中の過酸化水素の含有量をヨードメトリー法により測定し、下式により過酸化水素残存率を求めた。
過酸化水素残存率（％）＝（貯蔵後の過酸化水素含有量）／（貯蔵前の過酸化水素含有量）×１００
【００６３】
＜漂白力の評価＞
表１に示す液体漂白剤組成物を４０℃で２ヶ月貯蔵し、貯蔵後の液体漂白剤組成物を２５℃の３°ＤＨ硬水を用いて０．１容量％濃度になる様に添加し、下記で調製したミートソース汚染布４枚をターゴトメーターにて洗浄した（１００ｒｐｍ×１０分）。その後、水道水ですすぎ乾燥させて、下式により漂白率を求めた。
漂白率（％）＝［（漂白後の汚染布の反射率−漂白前の汚染布の反射率）／（白布の反射率−漂白前の汚染布の反射率）］×１００
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ-１０ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。また、白布とは汚染布の調製に用いた未汚染の布（木綿金布＃2003）のことである。
【００６４】
（汚染布の調製）
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース（２００９年８月９日賞味期限、ロット番号：Ｄ７８０９ＪＣ）／内容量２９５ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き；500μｍ）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃2003を浸し、10分間煮沸した。そのまま火からおろし2時間程度放置し３０℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、８ｃｍ×８ｃｍの試験布として実験に供した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
＊（ｄ）成分のかっこ内の数字は、ホウ素原子としての配合量である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び（ｆ）成分を含有し、２０℃におけるｐＨが３．５〜６である液体漂白剤組成物。
（ａ）成分：過酸化水素
（ｂ）成分：グリフィン法で求めたＨＬＢが１０．５〜１７．５である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤
（ｃ）成分：一般式（１）で表される化合物
【化１】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い、炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。〕
（ｄ）成分：ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
（ｅ）成分：隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物
（ｆ）陰イオン界面活性剤
【請求項２】
（ｃ）成分が、一般式（１）中のＲ2が香料アルコールから水酸基１個を除いた残基であって、炭素数５〜２２の炭化水素基である化合物である、請求項１記載の液体漂白剤組成物。
【請求項３】
更に（ｇ）成分として漂白活性化剤を含有する請求項１又は２記載の液体漂白剤組成物。
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び（ｆ）成分を含有し、２０℃におけるｐＨが３．５〜６である液体漂白剤組成物。
（ａ）成分：過酸化水素
（ｂ）成分：グリフィン法で求めたＨＬＢが１０．５〜１７．５である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤
（ｃ）成分：一般式（１）で表される化合物
【化１】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1（Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い、炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基）又は−ＯＲ2（Ｒ2は香料アルコールから水酸基１個を除いた残基）、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。〕
（ｄ）成分：ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
（ｅ）成分：隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物
（ｆ）陰イオン界面活性剤
【請求項２】
（ｃ）成分が、一般式（１）中のＲ2が香料アルコールから水酸基１個を除いた残基であって、炭素数５〜２２の炭化水素基である化合物である、請求項１記載の液体漂白剤組成物。
【請求項３】
更に（ｇ）成分として漂白活性化剤を含有する請求項１又は２記載の液体漂白剤組成物。
【公開番号】特開２０１１−１２２０７１（Ｐ２０１１−１２２０７１Ａ）
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２８１１８４（Ｐ２００９−２８１１８４）
【出願日】平成２１年１２月１１日（２００９．１２．１１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１１日（２００９．１２．１１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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