液体用紙容器のアクリル酸エステル定量分析法
【課題】 本発明における課題は、液体用紙容器の内容物接触面に裏移りしたオフセットインキ、オフセットニス由来のアクリル酸エステルが、アルコール飲料等の内容物を充填した際に、どの程度内容物中に溶出するかを、紙容器を製函、実包することなしに、再現性良く定量分析する手法を提供することを目的とするものである。
【解決手段】 本発明は、液体用紙容器の内容物接触面をアルコールを含有する溶液に浸漬して抽出したアクリル酸エステルを、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析することで、アクリル酸エステルを精度良く定量する分析方法を提供する。
【解決手段】 本発明は、液体用紙容器の内容物接触面をアルコールを含有する溶液に浸漬して抽出したアクリル酸エステルを、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析することで、アクリル酸エステルを精度良く定量する分析方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体用紙容器の内容物接触面に裏移りしたオフセットインキ、オフセットニス由来のアクリル酸エステルが、アルコール飲料等の内容物を充填した際に、どの程度内容物中に溶出するかを、紙容器を製函、実包することなしに再現性良く定量分析する手法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルコール飲料等を充填する液体用紙容器の表印刷には、通常、安価で加工し易く、小ロット対応も可能であるオフセットインキ、オフセットニスが使用される。これらオフセットインキ、オフセットニスの樹脂成分はアクリル系であり、ＵＶにより架橋硬化するが、モノマー残渣として、アクリル酸（以下ＡＡ）、アクリル酸メチル（以下ＭＡ）、アクリル酸エチル（以下ＥＡ）、アクリル酸イソプロピル（以下ｉ−ＰＡ)、アクリル酸イソブチル（以下ｉ−ＢＡ）、アクリル酸ノルマルブチル（以下ｎ−ＢＡ）、アクリル酸ターシャリーブチル(以下ｔ−ＢＡ)、アクリル酸２−エチルヘキシル(以下２−ＥＨＡ)等が微量残っている。液体用紙容器の表印刷に使用したオフセットインキ、オフセットニスは、内容物接触面（シーラント面）に裏移りし、微量ではあるが内容物中へと溶出する。アクリル酸エステルのうち、ＥＡは特に閾値が低く、アルコール飲料中に数ｐｐｂ溶出するだけでも臭気、味覚クレームの原因となり易いため、注意が必要である。しかし、紙容器内容物接触面からアルコール飲料中に溶出するアクリル酸エステルを定量する場合には、製函した液体用紙容器にアルコール飲料等を実包し、内容物中のアクリル酸エステルを定量する方法すら検討、確立されていないうえに、この手法では、製函し、実包しなければ、内容物中のアクリル酸エステルを分析できないという欠点があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記の課題を考慮してなされたもので、液体用紙容器の内容物接触面に裏移りしたオフセットインキ、オフセットニス由来のアクリル酸エステルが、アルコール飲料等の内容物を充填した際に、どの程度内容物中に溶出するかを、紙容器を製函、実包することなしに、再現性良く定量分析する手法を提供する事を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の請求項１に係る発明は、液体用紙容器の内容物接触面をアルコールを含有する溶液に浸漬して抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エステルを定量する分析法である。
【０００５】
次に、本発明の請求項２に係る発明は、前記液体用紙容器の内容物接触面をアルコールを含有する溶液に浸漬し、固相マイクロ抽出法（ＳＰＭＥ法）にて抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エステルを定量する分析法である。
【０００６】
次に、本発明の請求項３に係る発明は、請求項１乃至２において、前記液体用紙容器の内容物接触面を含むフィルム部と紙部とを剥離し、短冊状に切った該内容物接触面を含むフィルム部をアルコールを含有する溶液に浸漬して抽出する方法である。
【０００７】
次に、本発明の請求項４に係る発明は、請求項１乃至３において、前記液体用紙容器の内容物接触面をエタノールを含有する溶液に浸漬して抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エチルを定量する分析法である。
【０００８】
次に、本発明の請求項５に係る発明は、請求項３乃至４において、前記短冊状に切った内容物接触面を含むフィルム部を、エタノールを含有する溶液に浸漬し、５０℃で１日以上放置した抽出液中のアクリル酸エチルをガスクロマトグラフで分離し、質量分析計により定量する分析法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、紙容器を製函、実包なしで簡易に、該紙容器から内容物に移行するアクリル酸エステル量を知る事ができるため、該紙容器出荷時のアクリル酸エステル量の管理方法として用い、該紙容器へのアクリル酸エステルの多量混入を防ぐ事や、該紙容器の原材料や加工条件を該紙容器へのアクリル酸エステルの混入が無くなる方向に制御する事が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の液体用紙容器のアクリル酸エステル定量方法について、実施の形態に沿って以下に詳細に説明する。
【００１１】
図１は液体用紙容器構成の一例であり、内容物接触層(シーラントフィルム層)１１、接着剤層１２、ＰＥＴフィルム層１３、接着剤層１４、Ａｌ箔層１５、接着性ポリエチレン層１６、紙層１７、接着剤層１８、ポリエチレン層１９、オフセットインキ層２０、オフセットニス層２１が順次積層されている。
【００１２】
前記シーラントフィルム層１１に用いる樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などのポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン、ポリメチルペンテンなどの単独重合体や、エチレン、プロピレン、ブテン、メチルペンテンなどのオレフィンから選ばれる２つ以上のモノマーの共重合体、例えばエチレン−プロピレン共重合体等が挙げられ、これらの２つ以上の混合物を用いることも可能であり、また、ある種の官能基を導入したグラフトポリマー、例えば無水マレイン酸グラフトポリプロピレンのような樹脂、エチレン−α、β不飽和カルボン酸共重合体を主骨格とするエチレン系共重合体を用いることも可能である。中でも好ましく用いられるのは、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤等の添加剤を含まないＬＤＰＥ、あるいはＬＬＤＰＥである。また、該シーラント層は、２層以上の共押し出し構成とすることも好ましく行われる。
【００１３】
通常、液体用紙容器、特にアルコール飲料用紙容器では、紙層とシーラントフィルム層が接着剤層を介して貼り合わされている二層構成であることは稀であり、紙層からシーラント層の間に、Ａｌ箔層、または、金属あるいは金属化合物あるいは無機酸化物からなる薄膜層を設けたフィルムがガスバリア層として設けられた多層構成となっている。
【００１４】
オフセットインキ、オフセットニスは、どちらもアクリル系樹脂をベースとしており、通常、ＵＶ光によって架橋硬化するが、アクリル酸、アクリル酸エステルの残留モノマーが微量残る。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル（以下ＭＡ）、アクリル酸エチル（以下ＥＡ）、アクリル酸イソプロプル(以下ｉ−ＰＡ)、アクリル酸ターシャリーブチル（以下ｔ−ＢＡ）、アクリル酸イソブチル（以下ｉ−ＢＡ）、アクリル酸ノルマルブチル（以下ｎ−ＢＡ）、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下２−ＥＨＡ）等が挙げられる。
【００１５】
前記アクリル酸エステルのうち、ＥＡは特に閾値が低く、アルコール飲料中に数ｐｐｂ溶出するだけでも違和感を感じ、１０〜２０ｐｐｂ以上ではアクリル酸エチルであると認識可能で、臭気、味覚クレームの原因となり易いため、注意が必要である。
【００１６】
以下に、液体用紙容器のサンプリングからＧＣ−ＭＳ測定までの手順を詳細に述べる。
【００１７】
第一に、液体用紙容器スリーブの紙層と隣り合うフィルム層間を剥離する。前述したように、通常、液体用紙容器は、紙層からシーラント層の間に、Ａｌ箔層、または、金属あるいは金属化合物あるいは無機酸化物からなる薄膜層を設けたフィルムがガスバリア層として設けられている。シーラント層のみを剥離するのは非常に困難であるため、シーラント層を含むフィルム層側になるべく紙が残らないように注意して剥離する。また、剥離する際は、汚染がないように注意する必要がある。
【００１８】
次に、前記剥離したフィルムを長さ１５ｃｍ未満、幅１ｃｍ程度の短冊に、清浄なハサミ、カッター等で断裁する。該短冊に切ったフィルム全体がアルコール含有溶液にすべて浸漬されていることが好ましいが、あまりフィルムに対する該アルコール含有溶液量が多いと、該溶液中のアクリル酸エステル濃度が低く、ＧＣ−ＭＳ分析において検出限界以下となる可能性があるので、推奨はスリーブ表面積１ｃｍ２当たり、０．２ｍｌのアルコール含有溶液量である。
【００１９】
前記アルコール含有溶液とは、アルコール濃度１０〜５０％程度の水溶液を示し、実際のアルコール飲料等を抽出液として使用する場合には、アルコール濃度を事前に確認しておき、ＧＣ−ＭＳ分析において、前記液体用紙容器の内容物のピークと分析目的のアクリル酸エステルのピークが重ならないことを確認しておくのが好ましい。
【００２０】
次に、前記アルコール含有溶液を準備し、密栓付き三角フラスコ等のガラス製容器に、断裁したプラスチックフィルムと所定量の該アルコール含有溶液を入れる。アルコールは揮発し易いため、口栓部は気密性が保たれていることが好ましい。
【００２１】
次に、前記プラスチックフィルムと前記アルコール含有溶液を入れたガラス製容器を、５０℃のオーブンに入れて保存する。保存日数は１日から１０日程度が好ましい。通常、初期は保存日数とともに抽出液中のアクリル酸エステル量が増加し、１週間程度で平衡に達し、以降は増加が止まる傾向が見られる。
【００２２】
次に、前記アルコール含有溶液のヘッドスペースガスを固相マイクロ抽出法（以下ＳＰＭＥ法）で吸着する。ＳＰＭＥファイバーはＣａｒｂｏｘｅｎ／ポリジメチルシロキサン（以下ＰＤＭＳ）系、膜厚７５μｍが好ましく用いられる。
【００２３】
前記ヘッドスペースガスを捕集するために２０ｍｌバイアル瓶を使用する場合、抽出液量は５〜１０ｍｌ程度、ＳＰＭＥ抽出条件は温度が室温（２０℃）〜４０℃程度、時間は１５分〜１時間程度が好ましい。
【００２４】
前記ＳＰＭＥ法による前処理が行えない場合、エムポアディスク（住友スリーエム株式会社商品名）等を使用する固相抽出法、液−液抽出法、あるいはＰＤＭＳをコーティングしたガラスキューブ（アジレント・テクノロジー株式会社製商品名ツイスター）で吸着した後、パージアンドトラップＧＣ−ＭＳと呼ばれる手法で分析するのが好ましい。固相抽出の場合、抽出液中のアルコール濃度が１０％以下になるように、蒸留水等で希釈した後、ジクロロメタン等の溶媒で回収することが好ましく行われる。
【００２５】
次に、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計により前記アクリル酸エステルを定量する分析（以下ＧＣ−ＭＳ）について説明する。
【００２６】
ＧＣ−ＭＳのカラムは、アクリル酸エステルの分離性能の良さから、ポリエチレングリコール系（アジレント・テクノロジー株式会社製商品名ＩＮＮＯＷＡＸ）で長さ３０ｍ、直径０．２５ｍｍ、液層厚み０．２５μｍの物が好ましく用いられる。ガスクロマトグラフの条件例を挙げると、初期温度３５℃〜４０℃、１分以上保持、昇温速度５℃〜１０℃／ｍｉｎ、最高温度２３０℃、ヘリウムガス流量１．０ｍｌ／ｍｉｎである。また、標準的な質量分析計の測定条件としては、イオン化法（ＥＩ）でイオン化電圧は７０ｅＶ、イオン源温度は２３０℃、四重極温度は１５０℃、アクリル酸エステル濃度が高い場合にはマスレンジ５０〜５５０程度の範囲で測定し、ＳＩＭ（選択イオン検出）測定の場合にはｍ／ｚ（質量電荷比）＝５５、７０、７３、８２、８５、９９、１１２、１１３等各アクリル酸エステルのフラグメントイオンを指定する。抽出に用いたアルコールの種類に応じ、溶媒待ち時間を設けることも好ましく行われる。
【００２７】
前記カラムを使用する場合、ガスクロマトグラフ注入口の温度は２３０℃とし、ＳＰＭＥファイバーからのアクリル酸エステルの脱着を行う。もっと高温まで昇温可能なカラムを使用する場合には、ガスクロマトグラフ注入口の温度を上げることが好ましく行われる。
【００２８】
アクリル酸エステル検量線作製について、以下にその方法を述べる。
【００２９】
まず、アクリル酸エステル標準液を作製する。すなわち、アクリル酸エステル量が規定した範囲内に収まるような濃度の標準液を、前記アルコール含有サンプル抽出液と同じアルコール濃度で作製する。ＳＰＭＥ法の場合は、バイアル瓶に前記アルコール含有サンプル抽出液と同量の該標準液を入れ、前記アルコール含有サンプル抽出液と同じＳＰＭＥ吸着条件でヘッドスペースガスを吸着した後、ＧＣ−ＭＳ測定を行う。
【００３０】
ＧＣ−ＭＳ分析結果が得られたら、アクリル酸エステルのピーク面積計算を行う。ＳＩＭ（選択イオン検出）法の場合、ｍ／ｚ（質量電荷比）＝５５のイオンを指定し、他成分の盛況を除いたピーク面積を用いて定量値を算出することが好ましい。
【００３１】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の技術的範囲はこれらの実施例に限られるものではない。
【実施例１】
【００３２】
内容物接触面と反対側から、オフセットニス／ＬＤＰＥ（１９μｍ）／接着剤／紙（４００ｇ/ｍ２）／接着性ポリエチレン（２４μｍ）／Ａｌ（７μｍ）／接着剤／ＰＥＴ（１２μｍ）／接着剤／ＬＤＰＥ（６０μｍ）である層構成の１．８リットル液体用紙容器スリーブ５枚を入手し、該紙層と該Ａｌ箔層間を剥離した。該オフセットニスはごく一般的なアクリル系樹脂からなるＵＶ硬化型オフセットニスであり、断面ＳＥＭ観察結果から求めた該オフセットニスの塗工厚みは１．０μｍだった。剥離した内容物接触面を含むフィルムの表面積は１０００ｃｍ２であり、これを長さ１５ｃｍ、幅１ｃｍの短冊に清浄なハサミで断裁した。
【００３３】
次に、断裁した該内容物接触面を含むフィルム（各スリーブ毎）と２５％エタノール溶液２００ｍｌを共栓付き三角フラスコに入れ、密栓し、５０℃設定のオーブン内に２日入れた。
各三角フラスコから抽出液８ｍｌを、２０ｍｌバイアル瓶に入れて蓋をし、ヘッドスペースガスを、ＳＰＭＥファイバーＣａｒｂｏｘｅｎ／ＰＤＭＳ膜厚７５μｍで、３５℃、３０分間吸着した後、日本電子株式会社製のＧＣ−ＭＳ装置で分析した。カラムはアジレント・テクノロジー株式会社製商品名ＩＮＮＯＷＡＸで長さ３０ｍ、直径０．２５ｍｍ、液層厚み０．２５μｍの物を使用した。ＧＣ−ＭＳの温度条件は、初期温度４０℃、１分保持、昇温速度７℃／ｍｉｎで９０℃まで昇温、以降は昇温速度４０℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温した。ＧＣ注入口温度は２３０℃、ヘリウムガス流量１．０ｍｌ／ｍｉｎとした。質量分析測定条件は、イオン化法（ＥＩ）でイオン化電圧７０ｅＶ、イオン源温度２３０℃、四重極温度１５０℃で、ＳＩＭ（選択イオン検出）測定でｍ／ｚ（質量電荷比）＝５５、７３、８５、９９を指定した。溶媒待ち時間は３分とした。
【実施例２】
【００３４】
実施例１の液体用紙容器スリーブ１枚を入手し、紙層とＡｌ箔層間で剥離した。この剥離した内容物接触面を含むフィルムの表面積は１０００ｃｍ２であり、これを長さ１５ｃｍ、幅１ｃｍの短冊に清浄なハサミで断裁した。
【００３５】
次に、前記断裁した内容物接触面を含むフィルムと２５％エタノール溶液２００ｍｌを共栓付き三角フラスコに入れ、密栓し、５０℃設定のオーブン内に入れて、保存開始１、２、３、６、９、１０日に、三角フラスコから抽出液８ｍｌを抜き取り、２０ｍｌバイアル瓶に入れて、蓋をし、実施例１同様、ヘッドスペースガスをＳＰＭＥファイバーで吸着してＧＣ−ＭＳ分析を行った。
【実施例３】
【００３６】
内容物接触面と反対側から、オフセットニス／オフセットインキ／ＬＤＰＥ（１９μｍ）／接着剤／紙（４００ｇ/ｍ２）／接着性ポリエチレン（２４μｍ）／Ａｌ（７μｍ）／接着剤／ＰＥＴ（１２μｍ）／接着剤／ＬＤＰＥ（６０μｍ）である層構成の１．８リットル液体用紙容器スリーブ１枚を入手し、該紙層と該Ａｌ箔層間を剥離した。オフセットニスはごく一般的なアクリル系樹脂からなるＵＶ硬化型オフセットニスであり、断面ＳＥＭ観察結果から求めた該オフセットニスの塗工厚みは１．０μｍだった。該オフセットインキは該スリーブ胴部に部分塗工され、ごく一般的なアクリル系樹脂からなるＵＶ硬化型オフセットインキであり、断面ＳＥＭ観察結果から求めた該オフセットインキの塗工厚みは１．２μｍだった。該剥離した内容物接触面を含むフィルムの表面積は１０００ｃｍ２であり、該内容物接触面を含むフィルムを長さ１５ｃｍ、幅１ｃｍの短冊に清浄なハサミで断裁した。
【００３７】
次に、前記断裁した内容物接触面を含むフィルムと２５％エタノール溶液２００ｍｌを共栓付き三角フラスコに入れ、密栓し、５０℃設定のオーブン内に入れて、保存開始１、２、３、６、９、１０日に、三角フラスコから抽出液８ｍｌを抜き取り、２０ｍｌバイアル瓶に入れて、蓋をし、実施例２同様、ヘッドスペースガスをＳＰＭＥファイバーで吸着してＧＣ−ＭＳ分析を行った。
【００３８】
実施例１〜３の検量線として、２５％エタノール溶液を希釈溶媒とするアクリル酸メチル（以下ＭＡ）、アクリル酸エチル（以下ＥＡ）、アクリル酸イソプロプル(以下ｉ−ＰＡ)、アクリル酸ターシャリーブチル（以下ｔ−ＢＡ）、アクリル酸イソブチル（以下ｉ−ＢＡ）、アクリル酸ノルマルブチル（以下ｎ−ＢＡ）、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下２−ＥＨＡ）１、５、１０、２０ｐｐｂ標準液を作製し、前記アルコール含有液体用紙容器スリーブサンプル抽出液同様、各標準液８ｍｌを２０ｍｌバイアル瓶に入れて蓋をし、ヘッドスペースガスをＳＰＭＥファイバーに吸着してＧＣ−ＭＳ分析を行った。ｍ／ｚ（質量電荷比）＝５５のイオンクロマトグラムよりピーク面積を算出し、検量線を作成したところ、どの該アクリル酸エステル検量線も直線性が良く、相関係数が０．９９以上だった。
【００３９】
実施例１〜３のアクリル酸エステル定量結果を表１、表２に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
＜比較例１＞
内容物接触面と反対側から、ＬＤＰＥ（１９μｍ）／紙（４００ｇ/ｍ２）／接着性ポリエチレン（２４μｍ）／Ａｌ（７μｍ）／接着剤／ＰＥＴ（１２μｍ）／接着剤／ＬＤＰＥ（６０μｍ）であるオフセットインキおよびオフセットニス塗工なしの１．８リットル液体用紙容器スリーブ１枚を入手し、紙層とＡｌ箔層間を剥離した。この剥離した内容物接触面を含むフィルムの表面積は１０００ｃｍ２であり、これを長さ１５ｃｍ、幅１ｃｍの短冊に清浄なハサミで断裁した。
【００４３】
次に、前記断裁した内容物接触面を含むフィルム（各スリーブ毎）と２５％エタノール溶液２００ｍｌを共栓付き三角フラスコに入れ、密栓し、保存開始１、２、３、６、９、１０日に、三角フラスコから抽出液８ｍｌを抜き取り、２０ｍｌバイアル瓶に入れて、蓋をし、実施例１同様、ヘッドスペースガスをＳＰＭＥファイバーで吸着してＧＣ−ＭＳ分析した。アクリル酸エステル検量線は実施例１〜３と同じものを用いた。結果を表３に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】
＜比較例２＞
内容物接触面と反対側から、オフセットニス／オフセットインキ／ＬＤＰＥ（１９μｍ）／紙（４００ｇ/ｍ２）／接着性ポリエチレン（２４μｍ）／Ａｌ（７μｍ）／接着剤／ＰＥＴ（１２μｍ）／接着剤／ＬＤＰＥ（６０μｍ）である層構成の１．８リットル液体用紙容器スリーブに口栓を付け、製函して、内容物接触面積が１０００ｃｍ２になるように、２５％エタノール溶液１０００ｍｌを充填した。該液体用紙容器の口栓部は未開封のまま、４０℃設定オーブンで保存した。充填直後、保存開始１ヶ月後に、内容液８ｍｌを抜き取り２０ｍｌバイアル瓶に入れて、蓋をし、実施例１同様、ヘッドスペースガスをＳＰＭＥ法で吸着してＧＣ−ＭＳ分析した。実施例１および２で使用した検量線から、アクリル酸エチルを定量した。結果を表４に示す。
【００４６】
【表４】
【００４７】
表１の実施例１の結果より、ｎ数＝５の変動係数は５．８％であり、本発明の定量分析方法における再現性が良好である事が確認された。表２の実施例２の結果より、オフセットニス、オフセットインキ塗工液体用紙容器スリーブでは、５０℃保存６日目まではアクリル酸エチル濃度が上昇することが確認された。表３の比較例１の結果より、オフセットインキ、オフセットニス塗工なしの前記液体用紙容器スリーブでは、アクリル酸エチルが未検出であり、経時での上昇傾向がない事がわかった。表４の比較例２の結果より、実包した場合には４０℃、１ヶ月後でアクリル酸エチルが上昇しており、実施例２の前記液体用紙容器スリーブを浸漬して抽出した場合と同様の傾向が確認できた。官能評価でも、４０℃保存１ヶ月後ではアクリル酸エチル臭が認識できた。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明により、液体用紙容器の内容物接触面に裏移りしたオフセットインキ、オフセットニス由来のアクリル酸エステルが、アルコール飲料等の内容物を充填した際に、どの程度
内容物中に溶出するかを、紙容器を製函、実包することなしに再現性良く定量分析し、把握することが可能であり、液体用紙容器のアクリル酸エステルによる臭気・味覚クレームの解決、内容物に対し低臭・良味覚である液体用紙容器の開発等に利用可能である。」
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】液体用紙容器の一例を示す側断面図である。
【符号の説明】
【００５０】
１１・・・・・・内容物接触面シーラント層
１２、１４・・・接着剤層
１３・・・・・・ＰＥＴ層
１５・・・・・・Ａｌ箔層
１６・・・・・・サンドポリエチレン層
１７・・・・・・紙層
１８・・・・・・接着剤層
１９・・・・・・ポリエチレン層
２０・・・・・・オフセットインキ層
２１・・・・・・オフセットニス層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体用紙容器の内容物接触面に裏移りしたオフセットインキ、オフセットニス由来のアクリル酸エステルが、アルコール飲料等の内容物を充填した際に、どの程度内容物中に溶出するかを、紙容器を製函、実包することなしに再現性良く定量分析する手法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルコール飲料等を充填する液体用紙容器の表印刷には、通常、安価で加工し易く、小ロット対応も可能であるオフセットインキ、オフセットニスが使用される。これらオフセットインキ、オフセットニスの樹脂成分はアクリル系であり、ＵＶにより架橋硬化するが、モノマー残渣として、アクリル酸（以下ＡＡ）、アクリル酸メチル（以下ＭＡ）、アクリル酸エチル（以下ＥＡ）、アクリル酸イソプロピル（以下ｉ−ＰＡ)、アクリル酸イソブチル（以下ｉ−ＢＡ）、アクリル酸ノルマルブチル（以下ｎ−ＢＡ）、アクリル酸ターシャリーブチル(以下ｔ−ＢＡ)、アクリル酸２−エチルヘキシル(以下２−ＥＨＡ)等が微量残っている。液体用紙容器の表印刷に使用したオフセットインキ、オフセットニスは、内容物接触面（シーラント面）に裏移りし、微量ではあるが内容物中へと溶出する。アクリル酸エステルのうち、ＥＡは特に閾値が低く、アルコール飲料中に数ｐｐｂ溶出するだけでも臭気、味覚クレームの原因となり易いため、注意が必要である。しかし、紙容器内容物接触面からアルコール飲料中に溶出するアクリル酸エステルを定量する場合には、製函した液体用紙容器にアルコール飲料等を実包し、内容物中のアクリル酸エステルを定量する方法すら検討、確立されていないうえに、この手法では、製函し、実包しなければ、内容物中のアクリル酸エステルを分析できないという欠点があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記の課題を考慮してなされたもので、液体用紙容器の内容物接触面に裏移りしたオフセットインキ、オフセットニス由来のアクリル酸エステルが、アルコール飲料等の内容物を充填した際に、どの程度内容物中に溶出するかを、紙容器を製函、実包することなしに、再現性良く定量分析する手法を提供する事を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の請求項１に係る発明は、液体用紙容器の内容物接触面をアルコールを含有する溶液に浸漬して抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エステルを定量する分析法である。
【０００５】
次に、本発明の請求項２に係る発明は、前記液体用紙容器の内容物接触面をアルコールを含有する溶液に浸漬し、固相マイクロ抽出法（ＳＰＭＥ法）にて抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エステルを定量する分析法である。
【０００６】
次に、本発明の請求項３に係る発明は、請求項１乃至２において、前記液体用紙容器の内容物接触面を含むフィルム部と紙部とを剥離し、短冊状に切った該内容物接触面を含むフィルム部をアルコールを含有する溶液に浸漬して抽出する方法である。
【０００７】
次に、本発明の請求項４に係る発明は、請求項１乃至３において、前記液体用紙容器の内容物接触面をエタノールを含有する溶液に浸漬して抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エチルを定量する分析法である。
【０００８】
次に、本発明の請求項５に係る発明は、請求項３乃至４において、前記短冊状に切った内容物接触面を含むフィルム部を、エタノールを含有する溶液に浸漬し、５０℃で１日以上放置した抽出液中のアクリル酸エチルをガスクロマトグラフで分離し、質量分析計により定量する分析法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、紙容器を製函、実包なしで簡易に、該紙容器から内容物に移行するアクリル酸エステル量を知る事ができるため、該紙容器出荷時のアクリル酸エステル量の管理方法として用い、該紙容器へのアクリル酸エステルの多量混入を防ぐ事や、該紙容器の原材料や加工条件を該紙容器へのアクリル酸エステルの混入が無くなる方向に制御する事が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の液体用紙容器のアクリル酸エステル定量方法について、実施の形態に沿って以下に詳細に説明する。
【００１１】
図１は液体用紙容器構成の一例であり、内容物接触層(シーラントフィルム層)１１、接着剤層１２、ＰＥＴフィルム層１３、接着剤層１４、Ａｌ箔層１５、接着性ポリエチレン層１６、紙層１７、接着剤層１８、ポリエチレン層１９、オフセットインキ層２０、オフセットニス層２１が順次積層されている。
【００１２】
前記シーラントフィルム層１１に用いる樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などのポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン、ポリメチルペンテンなどの単独重合体や、エチレン、プロピレン、ブテン、メチルペンテンなどのオレフィンから選ばれる２つ以上のモノマーの共重合体、例えばエチレン−プロピレン共重合体等が挙げられ、これらの２つ以上の混合物を用いることも可能であり、また、ある種の官能基を導入したグラフトポリマー、例えば無水マレイン酸グラフトポリプロピレンのような樹脂、エチレン−α、β不飽和カルボン酸共重合体を主骨格とするエチレン系共重合体を用いることも可能である。中でも好ましく用いられるのは、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤等の添加剤を含まないＬＤＰＥ、あるいはＬＬＤＰＥである。また、該シーラント層は、２層以上の共押し出し構成とすることも好ましく行われる。
【００１３】
通常、液体用紙容器、特にアルコール飲料用紙容器では、紙層とシーラントフィルム層が接着剤層を介して貼り合わされている二層構成であることは稀であり、紙層からシーラント層の間に、Ａｌ箔層、または、金属あるいは金属化合物あるいは無機酸化物からなる薄膜層を設けたフィルムがガスバリア層として設けられた多層構成となっている。
【００１４】
オフセットインキ、オフセットニスは、どちらもアクリル系樹脂をベースとしており、通常、ＵＶ光によって架橋硬化するが、アクリル酸、アクリル酸エステルの残留モノマーが微量残る。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル（以下ＭＡ）、アクリル酸エチル（以下ＥＡ）、アクリル酸イソプロプル(以下ｉ−ＰＡ)、アクリル酸ターシャリーブチル（以下ｔ−ＢＡ）、アクリル酸イソブチル（以下ｉ−ＢＡ）、アクリル酸ノルマルブチル（以下ｎ−ＢＡ）、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下２−ＥＨＡ）等が挙げられる。
【００１５】
前記アクリル酸エステルのうち、ＥＡは特に閾値が低く、アルコール飲料中に数ｐｐｂ溶出するだけでも違和感を感じ、１０〜２０ｐｐｂ以上ではアクリル酸エチルであると認識可能で、臭気、味覚クレームの原因となり易いため、注意が必要である。
【００１６】
以下に、液体用紙容器のサンプリングからＧＣ−ＭＳ測定までの手順を詳細に述べる。
【００１７】
第一に、液体用紙容器スリーブの紙層と隣り合うフィルム層間を剥離する。前述したように、通常、液体用紙容器は、紙層からシーラント層の間に、Ａｌ箔層、または、金属あるいは金属化合物あるいは無機酸化物からなる薄膜層を設けたフィルムがガスバリア層として設けられている。シーラント層のみを剥離するのは非常に困難であるため、シーラント層を含むフィルム層側になるべく紙が残らないように注意して剥離する。また、剥離する際は、汚染がないように注意する必要がある。
【００１８】
次に、前記剥離したフィルムを長さ１５ｃｍ未満、幅１ｃｍ程度の短冊に、清浄なハサミ、カッター等で断裁する。該短冊に切ったフィルム全体がアルコール含有溶液にすべて浸漬されていることが好ましいが、あまりフィルムに対する該アルコール含有溶液量が多いと、該溶液中のアクリル酸エステル濃度が低く、ＧＣ−ＭＳ分析において検出限界以下となる可能性があるので、推奨はスリーブ表面積１ｃｍ２当たり、０．２ｍｌのアルコール含有溶液量である。
【００１９】
前記アルコール含有溶液とは、アルコール濃度１０〜５０％程度の水溶液を示し、実際のアルコール飲料等を抽出液として使用する場合には、アルコール濃度を事前に確認しておき、ＧＣ−ＭＳ分析において、前記液体用紙容器の内容物のピークと分析目的のアクリル酸エステルのピークが重ならないことを確認しておくのが好ましい。
【００２０】
次に、前記アルコール含有溶液を準備し、密栓付き三角フラスコ等のガラス製容器に、断裁したプラスチックフィルムと所定量の該アルコール含有溶液を入れる。アルコールは揮発し易いため、口栓部は気密性が保たれていることが好ましい。
【００２１】
次に、前記プラスチックフィルムと前記アルコール含有溶液を入れたガラス製容器を、５０℃のオーブンに入れて保存する。保存日数は１日から１０日程度が好ましい。通常、初期は保存日数とともに抽出液中のアクリル酸エステル量が増加し、１週間程度で平衡に達し、以降は増加が止まる傾向が見られる。
【００２２】
次に、前記アルコール含有溶液のヘッドスペースガスを固相マイクロ抽出法（以下ＳＰＭＥ法）で吸着する。ＳＰＭＥファイバーはＣａｒｂｏｘｅｎ／ポリジメチルシロキサン（以下ＰＤＭＳ）系、膜厚７５μｍが好ましく用いられる。
【００２３】
前記ヘッドスペースガスを捕集するために２０ｍｌバイアル瓶を使用する場合、抽出液量は５〜１０ｍｌ程度、ＳＰＭＥ抽出条件は温度が室温（２０℃）〜４０℃程度、時間は１５分〜１時間程度が好ましい。
【００２４】
前記ＳＰＭＥ法による前処理が行えない場合、エムポアディスク（住友スリーエム株式会社商品名）等を使用する固相抽出法、液−液抽出法、あるいはＰＤＭＳをコーティングしたガラスキューブ（アジレント・テクノロジー株式会社製商品名ツイスター）で吸着した後、パージアンドトラップＧＣ−ＭＳと呼ばれる手法で分析するのが好ましい。固相抽出の場合、抽出液中のアルコール濃度が１０％以下になるように、蒸留水等で希釈した後、ジクロロメタン等の溶媒で回収することが好ましく行われる。
【００２５】
次に、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計により前記アクリル酸エステルを定量する分析（以下ＧＣ−ＭＳ）について説明する。
【００２６】
ＧＣ−ＭＳのカラムは、アクリル酸エステルの分離性能の良さから、ポリエチレングリコール系（アジレント・テクノロジー株式会社製商品名ＩＮＮＯＷＡＸ）で長さ３０ｍ、直径０．２５ｍｍ、液層厚み０．２５μｍの物が好ましく用いられる。ガスクロマトグラフの条件例を挙げると、初期温度３５℃〜４０℃、１分以上保持、昇温速度５℃〜１０℃／ｍｉｎ、最高温度２３０℃、ヘリウムガス流量１．０ｍｌ／ｍｉｎである。また、標準的な質量分析計の測定条件としては、イオン化法（ＥＩ）でイオン化電圧は７０ｅＶ、イオン源温度は２３０℃、四重極温度は１５０℃、アクリル酸エステル濃度が高い場合にはマスレンジ５０〜５５０程度の範囲で測定し、ＳＩＭ（選択イオン検出）測定の場合にはｍ／ｚ（質量電荷比）＝５５、７０、７３、８２、８５、９９、１１２、１１３等各アクリル酸エステルのフラグメントイオンを指定する。抽出に用いたアルコールの種類に応じ、溶媒待ち時間を設けることも好ましく行われる。
【００２７】
前記カラムを使用する場合、ガスクロマトグラフ注入口の温度は２３０℃とし、ＳＰＭＥファイバーからのアクリル酸エステルの脱着を行う。もっと高温まで昇温可能なカラムを使用する場合には、ガスクロマトグラフ注入口の温度を上げることが好ましく行われる。
【００２８】
アクリル酸エステル検量線作製について、以下にその方法を述べる。
【００２９】
まず、アクリル酸エステル標準液を作製する。すなわち、アクリル酸エステル量が規定した範囲内に収まるような濃度の標準液を、前記アルコール含有サンプル抽出液と同じアルコール濃度で作製する。ＳＰＭＥ法の場合は、バイアル瓶に前記アルコール含有サンプル抽出液と同量の該標準液を入れ、前記アルコール含有サンプル抽出液と同じＳＰＭＥ吸着条件でヘッドスペースガスを吸着した後、ＧＣ−ＭＳ測定を行う。
【００３０】
ＧＣ−ＭＳ分析結果が得られたら、アクリル酸エステルのピーク面積計算を行う。ＳＩＭ（選択イオン検出）法の場合、ｍ／ｚ（質量電荷比）＝５５のイオンを指定し、他成分の盛況を除いたピーク面積を用いて定量値を算出することが好ましい。
【００３１】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の技術的範囲はこれらの実施例に限られるものではない。
【実施例１】
【００３２】
内容物接触面と反対側から、オフセットニス／ＬＤＰＥ（１９μｍ）／接着剤／紙（４００ｇ/ｍ２）／接着性ポリエチレン（２４μｍ）／Ａｌ（７μｍ）／接着剤／ＰＥＴ（１２μｍ）／接着剤／ＬＤＰＥ（６０μｍ）である層構成の１．８リットル液体用紙容器スリーブ５枚を入手し、該紙層と該Ａｌ箔層間を剥離した。該オフセットニスはごく一般的なアクリル系樹脂からなるＵＶ硬化型オフセットニスであり、断面ＳＥＭ観察結果から求めた該オフセットニスの塗工厚みは１．０μｍだった。剥離した内容物接触面を含むフィルムの表面積は１０００ｃｍ２であり、これを長さ１５ｃｍ、幅１ｃｍの短冊に清浄なハサミで断裁した。
【００３３】
次に、断裁した該内容物接触面を含むフィルム（各スリーブ毎）と２５％エタノール溶液２００ｍｌを共栓付き三角フラスコに入れ、密栓し、５０℃設定のオーブン内に２日入れた。
各三角フラスコから抽出液８ｍｌを、２０ｍｌバイアル瓶に入れて蓋をし、ヘッドスペースガスを、ＳＰＭＥファイバーＣａｒｂｏｘｅｎ／ＰＤＭＳ膜厚７５μｍで、３５℃、３０分間吸着した後、日本電子株式会社製のＧＣ−ＭＳ装置で分析した。カラムはアジレント・テクノロジー株式会社製商品名ＩＮＮＯＷＡＸで長さ３０ｍ、直径０．２５ｍｍ、液層厚み０．２５μｍの物を使用した。ＧＣ−ＭＳの温度条件は、初期温度４０℃、１分保持、昇温速度７℃／ｍｉｎで９０℃まで昇温、以降は昇温速度４０℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温した。ＧＣ注入口温度は２３０℃、ヘリウムガス流量１．０ｍｌ／ｍｉｎとした。質量分析測定条件は、イオン化法（ＥＩ）でイオン化電圧７０ｅＶ、イオン源温度２３０℃、四重極温度１５０℃で、ＳＩＭ（選択イオン検出）測定でｍ／ｚ（質量電荷比）＝５５、７３、８５、９９を指定した。溶媒待ち時間は３分とした。
【実施例２】
【００３４】
実施例１の液体用紙容器スリーブ１枚を入手し、紙層とＡｌ箔層間で剥離した。この剥離した内容物接触面を含むフィルムの表面積は１０００ｃｍ２であり、これを長さ１５ｃｍ、幅１ｃｍの短冊に清浄なハサミで断裁した。
【００３５】
次に、前記断裁した内容物接触面を含むフィルムと２５％エタノール溶液２００ｍｌを共栓付き三角フラスコに入れ、密栓し、５０℃設定のオーブン内に入れて、保存開始１、２、３、６、９、１０日に、三角フラスコから抽出液８ｍｌを抜き取り、２０ｍｌバイアル瓶に入れて、蓋をし、実施例１同様、ヘッドスペースガスをＳＰＭＥファイバーで吸着してＧＣ−ＭＳ分析を行った。
【実施例３】
【００３６】
内容物接触面と反対側から、オフセットニス／オフセットインキ／ＬＤＰＥ（１９μｍ）／接着剤／紙（４００ｇ/ｍ２）／接着性ポリエチレン（２４μｍ）／Ａｌ（７μｍ）／接着剤／ＰＥＴ（１２μｍ）／接着剤／ＬＤＰＥ（６０μｍ）である層構成の１．８リットル液体用紙容器スリーブ１枚を入手し、該紙層と該Ａｌ箔層間を剥離した。オフセットニスはごく一般的なアクリル系樹脂からなるＵＶ硬化型オフセットニスであり、断面ＳＥＭ観察結果から求めた該オフセットニスの塗工厚みは１．０μｍだった。該オフセットインキは該スリーブ胴部に部分塗工され、ごく一般的なアクリル系樹脂からなるＵＶ硬化型オフセットインキであり、断面ＳＥＭ観察結果から求めた該オフセットインキの塗工厚みは１．２μｍだった。該剥離した内容物接触面を含むフィルムの表面積は１０００ｃｍ２であり、該内容物接触面を含むフィルムを長さ１５ｃｍ、幅１ｃｍの短冊に清浄なハサミで断裁した。
【００３７】
次に、前記断裁した内容物接触面を含むフィルムと２５％エタノール溶液２００ｍｌを共栓付き三角フラスコに入れ、密栓し、５０℃設定のオーブン内に入れて、保存開始１、２、３、６、９、１０日に、三角フラスコから抽出液８ｍｌを抜き取り、２０ｍｌバイアル瓶に入れて、蓋をし、実施例２同様、ヘッドスペースガスをＳＰＭＥファイバーで吸着してＧＣ−ＭＳ分析を行った。
【００３８】
実施例１〜３の検量線として、２５％エタノール溶液を希釈溶媒とするアクリル酸メチル（以下ＭＡ）、アクリル酸エチル（以下ＥＡ）、アクリル酸イソプロプル(以下ｉ−ＰＡ)、アクリル酸ターシャリーブチル（以下ｔ−ＢＡ）、アクリル酸イソブチル（以下ｉ−ＢＡ）、アクリル酸ノルマルブチル（以下ｎ−ＢＡ）、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下２−ＥＨＡ）１、５、１０、２０ｐｐｂ標準液を作製し、前記アルコール含有液体用紙容器スリーブサンプル抽出液同様、各標準液８ｍｌを２０ｍｌバイアル瓶に入れて蓋をし、ヘッドスペースガスをＳＰＭＥファイバーに吸着してＧＣ−ＭＳ分析を行った。ｍ／ｚ（質量電荷比）＝５５のイオンクロマトグラムよりピーク面積を算出し、検量線を作成したところ、どの該アクリル酸エステル検量線も直線性が良く、相関係数が０．９９以上だった。
【００３９】
実施例１〜３のアクリル酸エステル定量結果を表１、表２に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
＜比較例１＞
内容物接触面と反対側から、ＬＤＰＥ（１９μｍ）／紙（４００ｇ/ｍ２）／接着性ポリエチレン（２４μｍ）／Ａｌ（７μｍ）／接着剤／ＰＥＴ（１２μｍ）／接着剤／ＬＤＰＥ（６０μｍ）であるオフセットインキおよびオフセットニス塗工なしの１．８リットル液体用紙容器スリーブ１枚を入手し、紙層とＡｌ箔層間を剥離した。この剥離した内容物接触面を含むフィルムの表面積は１０００ｃｍ２であり、これを長さ１５ｃｍ、幅１ｃｍの短冊に清浄なハサミで断裁した。
【００４３】
次に、前記断裁した内容物接触面を含むフィルム（各スリーブ毎）と２５％エタノール溶液２００ｍｌを共栓付き三角フラスコに入れ、密栓し、保存開始１、２、３、６、９、１０日に、三角フラスコから抽出液８ｍｌを抜き取り、２０ｍｌバイアル瓶に入れて、蓋をし、実施例１同様、ヘッドスペースガスをＳＰＭＥファイバーで吸着してＧＣ−ＭＳ分析した。アクリル酸エステル検量線は実施例１〜３と同じものを用いた。結果を表３に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】
＜比較例２＞
内容物接触面と反対側から、オフセットニス／オフセットインキ／ＬＤＰＥ（１９μｍ）／紙（４００ｇ/ｍ２）／接着性ポリエチレン（２４μｍ）／Ａｌ（７μｍ）／接着剤／ＰＥＴ（１２μｍ）／接着剤／ＬＤＰＥ（６０μｍ）である層構成の１．８リットル液体用紙容器スリーブに口栓を付け、製函して、内容物接触面積が１０００ｃｍ２になるように、２５％エタノール溶液１０００ｍｌを充填した。該液体用紙容器の口栓部は未開封のまま、４０℃設定オーブンで保存した。充填直後、保存開始１ヶ月後に、内容液８ｍｌを抜き取り２０ｍｌバイアル瓶に入れて、蓋をし、実施例１同様、ヘッドスペースガスをＳＰＭＥ法で吸着してＧＣ−ＭＳ分析した。実施例１および２で使用した検量線から、アクリル酸エチルを定量した。結果を表４に示す。
【００４６】
【表４】
【００４７】
表１の実施例１の結果より、ｎ数＝５の変動係数は５．８％であり、本発明の定量分析方法における再現性が良好である事が確認された。表２の実施例２の結果より、オフセットニス、オフセットインキ塗工液体用紙容器スリーブでは、５０℃保存６日目まではアクリル酸エチル濃度が上昇することが確認された。表３の比較例１の結果より、オフセットインキ、オフセットニス塗工なしの前記液体用紙容器スリーブでは、アクリル酸エチルが未検出であり、経時での上昇傾向がない事がわかった。表４の比較例２の結果より、実包した場合には４０℃、１ヶ月後でアクリル酸エチルが上昇しており、実施例２の前記液体用紙容器スリーブを浸漬して抽出した場合と同様の傾向が確認できた。官能評価でも、４０℃保存１ヶ月後ではアクリル酸エチル臭が認識できた。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明により、液体用紙容器の内容物接触面に裏移りしたオフセットインキ、オフセットニス由来のアクリル酸エステルが、アルコール飲料等の内容物を充填した際に、どの程度
内容物中に溶出するかを、紙容器を製函、実包することなしに再現性良く定量分析し、把握することが可能であり、液体用紙容器のアクリル酸エステルによる臭気・味覚クレームの解決、内容物に対し低臭・良味覚である液体用紙容器の開発等に利用可能である。」
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】液体用紙容器の一例を示す側断面図である。
【符号の説明】
【００５０】
１１・・・・・・内容物接触面シーラント層
１２、１４・・・接着剤層
１３・・・・・・ＰＥＴ層
１５・・・・・・Ａｌ箔層
１６・・・・・・サンドポリエチレン層
１７・・・・・・紙層
１８・・・・・・接着剤層
１９・・・・・・ポリエチレン層
２０・・・・・・オフセットインキ層
２１・・・・・・オフセットニス層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体用紙容器の内容物接触面をアルコールを含有する溶液に浸漬して抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エステルを定量する分析法。
【請求項２】
請求項１において、前記液体用紙容器の内容物接触面をアルコールを含有する溶液に浸漬した抽出液を、固相マイクロ抽出法（ＳＰＭＥ法）にて抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エステルを定量する分析法。
【請求項３】
請求項１乃至２において、前記液体用紙容器の内容物接触面を含むフィルム部と紙部とを剥離し、短冊状に切った内容物接触面を含むフィルム部をアルコールを含有する溶液に浸漬して抽出する方法。
【請求項４】
請求項１乃至３において、前記液体用紙容器の内容物接触面をエタノールを含有する溶液に浸漬して抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エチルを定量する分析法。
【請求項５】
請求項３乃至４において、前記短冊状に切った内容物接触面を含むフィルム部を、エタノールを含有する溶液に浸漬し、５０℃で１日以上放置した抽出液中のアクリル酸エチルをガスクロマトグラフで分離し、質量分析計により定量する分析法。
【請求項１】
液体用紙容器の内容物接触面をアルコールを含有する溶液に浸漬して抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エステルを定量する分析法。
【請求項２】
請求項１において、前記液体用紙容器の内容物接触面をアルコールを含有する溶液に浸漬した抽出液を、固相マイクロ抽出法（ＳＰＭＥ法）にて抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エステルを定量する分析法。
【請求項３】
請求項１乃至２において、前記液体用紙容器の内容物接触面を含むフィルム部と紙部とを剥離し、短冊状に切った内容物接触面を含むフィルム部をアルコールを含有する溶液に浸漬して抽出する方法。
【請求項４】
請求項１乃至３において、前記液体用紙容器の内容物接触面をエタノールを含有する溶液に浸漬して抽出し、ガスクロマトグラフで分離し、質量分析計によりアクリル酸エチルを定量する分析法。
【請求項５】
請求項３乃至４において、前記短冊状に切った内容物接触面を含むフィルム部を、エタノールを含有する溶液に浸漬し、５０℃で１日以上放置した抽出液中のアクリル酸エチルをガスクロマトグラフで分離し、質量分析計により定量する分析法。
【図１】
【公開番号】特開２００６−２０１０５７（Ｐ２００６−２０１０５７Ａ）
【公開日】平成１８年８月３日（２００６．８．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１３７５７（Ｐ２００５−１３７５７）
【出願日】平成１７年１月２１日（２００５．１．２１）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月３日（２００６．８．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１月２１日（２００５．１．２１）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
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