深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材、および深絞り包装体
【課題】透明性、光沢を損なうことなく、ヒートシール部が硬く、パック直後のカールが良好な深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材、および深絞り包装体を提供する。
【解決手段】非晶性ポリエステル系樹脂からなる最外層、融点が１３５〜１７０℃のポリプロピレン（ＰＰ）からなる中間層、および凝集破壊性を有するイージーピール層からなる最内層を有する、厚み４０〜６０μｍの積層フィルムであり、当該フィルムの１０％モジュラスが０．９ＭＰａ以上であることを特徴とする深絞り成形用フィルム、当該深絞り成形用フィルムにより形成される深絞り包装体用底材、および当該底材を使用してなる深絞り包装体。
【解決手段】非晶性ポリエステル系樹脂からなる最外層、融点が１３５〜１７０℃のポリプロピレン（ＰＰ）からなる中間層、および凝集破壊性を有するイージーピール層からなる最内層を有する、厚み４０〜６０μｍの積層フィルムであり、当該フィルムの１０％モジュラスが０．９ＭＰａ以上であることを特徴とする深絞り成形用フィルム、当該深絞り成形用フィルムにより形成される深絞り包装体用底材、および当該底材を使用してなる深絞り包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主としてスライスハム、スライスベーコン等の包装に好適に使用できる深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材および深絞り包装体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、スライスハム、スライスベーコン等の深絞り包装用フィルムとして、外層にポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）、中間層にナイロン（Ｎｙ）およびエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）を配し、かつシール層に凝集破壊タイプのイージーピール層を有する複合フィルムが広く一般に使用されている（例えば、特許文献１）。その理由は、この構成を有する深絞り包装体が良好なフィルムの腰を有し、光沢・透明性に優れ、かつ見栄えも非常に良好であるためである。
【０００３】
しかし、近年においては、内容物の少量化が進むと同時に、使用されるフィルムも８０μｍ以下にまで薄肉化が進んできた。スライスハム、スライスベーコン等の深絞り包装体はフィルムの透明性、光沢はもとより、ヒートシール部の硬さやカールが重要視されている。そのため、フィルムの厚みが薄くなると、ヒートシール部の硬さがなくなり、カールも悪くなる傾向にあり、店頭での見栄えや手触り感が失われる。また、近年は包装体を３個または４個ずつずらしながら重ねてラベルで接着して店頭販売するいわゆる３連パック、４連パックが主流となっている。しかし、ヒートシール部の硬さが不足したり、パック直後のカールが悪くなったりすると、ラベルを貼り付ける際に包装体を整列させにくくなって、ラベルが斜めになったり、ライン上で包装体が詰まったりして、ラインがストップするといった問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２８１８９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来技術の上記問題点を解決しようとするものであり、本発明の解決課題は、透明性、光沢を損なうことなく、ヒートシール部が硬く、パック直後のカールが良好な深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材、および深絞り包装体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を採用すれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、非晶性ポリエステル系樹脂からなる最外層、融点が１３５〜１７０℃のポリプロピレン（ＰＰ）からなる中間層、および凝集破壊性を有するイージーピール層からなる最内層を有する、厚み４０〜６０μｍの積層フィルムであり、当該フィルムの１０％モジュラスが０．９ＭＰａ以上であることを特徴とする深絞り成形用フィルム、当該深絞り成形用フィルムにより形成される深絞り包装体用底材、および当該底材を使用してなる深絞り包装体に存する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の深絞り用フィルムによれば、透明性、光沢を損なうことなく、ヒートシール部が硬く、カールが良好な深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材、および深絞り包装体を提供することができ、本発明の工業的価値は高い。
【０００９】
また、本発明の深絞り包装体は本発明のフィルムからなるため、本発明であれば光沢性
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の積層フィルムは、最外層として非晶性ポリエステル系樹脂層、中間層として融点が１３５〜１７０℃のポリプロピレン（ＰＰ）層、および最内層として凝集破壊性を有するイージーピール層を少なくとも有するものである。
【００１１】
本発明のフィルムの最外層を構成する非晶性ポリエステル樹脂とは、例えば、多価アルコール成分１００モル％中に１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が５モル％以上含まれるポリエステル樹脂である。非晶化度を高める観点からは、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を１０モル％以上、さらには１２モル％以上、特に１５モル％以上含むことが望ましい。一方、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が多すぎると、フィルムの衝撃強度が低下してしまうため、上限は５０モル％とすることが好ましく、４７モル％以下とすることがより好ましく、４５モル％以下とすることがさらに好ましい。
【００１２】
本発明のフィルムでは、耐破れ性、衝撃強度、耐熱性などを考慮すれば、非晶性ポリエステル樹脂を構成するユニット１００モル％中にエチレンテレフタレートユニットが通常５０モル％以上、好ましくは５５モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以上となるように選択する。したがって、多価カルボン酸成分１００モル％中にテレフタル酸成分（テレフタル酸またはそのエステルから形成される成分）を５０モル％以上、多価アルコール成分１００モル％中にエチレングリコール成分を５０モル％以上、好ましくは５５モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以上であって９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下、さらに好ましくは８８モル％以下の範囲で含有させる。
【００１３】
上記多価アルコール成分を形成するための多価アルコール類としては、上述した１，４−シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールの他に、１，３−プロパンジオール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどのアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ダイマージオール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール化合物またはその誘導体のアルキレンオキサイド付加物なども併用できる。
【００１４】
また、多価カルボン酸成分を形成するための多価カルボン酸類としては、上述のテレフタル酸およびそのエステルの他に、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル形成誘導体などが利用できる。芳香族ジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などが挙げられる。またこれらの芳香族ジカルボン酸やテレフタル酸のエステル誘導体としてはジアルキルエステル、ジアリールエステルなどの誘導体が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク酸などや、通常ダイマー酸と称される脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。さらに、ｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などの多価カルボン酸を必要に応じて併用してもよい。
この他、多価アルコール類、多価カルボン酸類ではないが、ε−カプロラクトンに代表されるラクトン類も一部使用してもよい。ラクトン類は、開環して両端にエステル結合を有するユニットとなるものであり、１つのラクトン類由来のユニットが、カルボン酸成分であり、かつ、アルコール成分であると考えることができる。よって、ラクトン類を用いる場合、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分量や、他の多価アルコール成分の量は、フィルムの全多価アルコール成分量に、ラクトン類由来のユニット量を加えた量を１００モル％として計算する。また、各多価カルボン酸成分の量を計算する際も、フィルムの全多価カルボン酸成分量に、ラクトン類由来のユニット量を加えた量を１００モル％とする。
【００１５】
例えば、ジオール成分が１，４−シクロヘキサンジメチルアルコールおよびエチレングリコールからなり、ジカルボン酸酸成分がテレフタル酸からなるポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）は、本発明の非晶性ポリエステル樹脂として好適に使用できる。
【００１６】
非晶性ポリエステル樹脂層の厚みは特に限定されるものではないが、総厚みの通常１０％以上、好ましくは１５％以上、さらに好ましくは２０％以上であり、かつ６０％以下、好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下である。厚みが１０％以上あれば、包装体のフランジ部におけるカールの発生を抑えられ、良好な見栄えが得られ、また上限を６０％とすることにより、良好な深絞り成形性を維持できる。
【００１７】
本発明のフィルムは、フィルムに硬さを付与する目的で、非晶性ポリエステル樹脂層とイージーピール層との間に中間層としてＰＰ層を配設する。中間層で使用するＰＰの種類は特に限定はされないが、融点が１３５℃以上、好ましくは１４０℃以上、さらに好ましくは１４３℃以上であり、かつ１７０℃以下、好ましくは１６５℃以下、さらに好ましくは１６０℃以下のものを用いる。ＰＰの融点が１３５℃以上であれば、ヒートシール時にフィルムが柔軟化してフランジ部のカールが悪くなることを防止できる。また、ＰＰの融点が１７０℃以下であれば、良好な深絞り成型性を付与することができる。
【００１８】
ＰＰ層の厚みは、フィルムに硬さを付与し得る程度であれば特に制限はないが、フィルム全体の厚みに対し、通常１５％以上、好ましくは２０％以上、さらに好ましくは２５％以上であり、かつ通常６０％以下、好ましくは５５％以下、さらに好ましくは５０％以下である。ＰＰ層の厚み比が１０％以上あれば、フランジ部のカールが悪くなることを防止でき、また上限を６０％とすることにより良好な深絞り成形性が得られる
ＰＰ層には、透明性を付与する目的で、石油樹脂類を含有させることができる。石油樹脂類の含有量は、ＰＰ層を構成する樹脂全体の質量に対し、通常５質量％以上、好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、かつ通常３０％質量％以下、好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。石油樹脂類の含有量が５質量％以上であれば、良好な透明性が得られ、また石油樹脂類の含有量を３０質量％以下に抑えることにより、良好な製膜性が得られる。
【００１９】
上記石油樹脂類としては、例えば、シクロペンタジエンまたはその二量体等のような脂環式石油樹脂、Ｃ９成分のような芳香族石油樹脂、脂環式石油樹脂と芳香族石油樹との共重合系石油樹脂、β−ピネンからのテルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂などのようなテルペン樹脂、ガムロジン、ウッドロジン等のようなロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトロール等で変性したエステル化ロジン樹脂等が例示できる。上記石油樹脂類は色調や熱安定性、相溶性といった面から水素添加誘導体を用いることが好ましい。また、石油樹脂類は、主に分子量により種々の軟化温度を有するものが得られるが、軟化温度が１００℃から１５０℃まで、好ましくは１１０℃から１４０℃間での範囲にあるものが好適に使用される。
【００２０】
石油樹脂類は、具体的には、三井化学（株）の商品名「ハイレッツ」、「ペトロジン」、荒川化学工業（株）の商品名「アルコン」、ヤスハラケミカル（株）の商品名「クリアロン」、出光石油化学（株）の商品名「アイマーブ」、トーネックス（株）の商品名「エスコレッツ」等の市販品を用いることができる。
【００２１】
また、ＰＰ層には、透明性を付与する目的で、ベンジリデンソルビトールやベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール等のベンジリデンソルビトール誘導体を含有させることができる。ベンジリデンソルビトールまたはベンジリデンソルビトール誘導体の含有量は、ＰＰ層を構成する樹脂全体の質量に対し、通常１，０００質量ｐｐｍ以上、好ましくは２，０００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは３，０００質量ｐｐｍ以上であり、かつ通常５０，０００質量ｐｐｍ以下、好ましくは４０，０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３０，０００質量ｐｐｍ以下である。ベンジリデンソルビトールまたはその誘導体の含有量を１，０００質量ｐｐｍ以上とすることにより、良好な透明性が得られ、また上限を５０，０００質量ｐｐｍとすることにより、良好な製膜性が得られる。
【００２２】
また、ＰＰ層には透明性を付与する目的で、カルボン酸金属塩を含有させることができる。カルボン酸金属塩の含有量は、高密度ポリエチレン層を構成する樹脂全体の質量に対し、通常１，０００質量ｐｐｍ以上、好ましくは２，０００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは３，０００質量ｐｐｍ以上であり、通常５０，０００質量ｐｐｍ以下、好ましくは４０，０００質量ｍｍｐ以下、さらに好ましくは３０，０００ｐｐｍ以下である。カルボン酸金属塩の含有量を１，０００質量ｐｐｍ以上とすることにより良好な透明性が得られ、また、上限を５０，０００質量ｐｐｍとすることにより、良好な製膜性が得られる。
【００２３】
ＰＰ層で使用可能なカルボン酸金属塩としては、例えば、安息香酸、シュウ酸、リン酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、等が挙げられる。
【００２４】
本発明のフィルムは、耐ピンホール性と深絞り成形性とを付与する目的で、中間層に少なくとも１層のＰＡ層を配設することができる。ＰＡ層で用いられるＰＡは、特に限定されないが、耐ピンホール性の観点からはナイロン系樹脂（Ｎｙ）を用いることが好ましい。Ｎｙとしては、例えば、６ナイロン、６６ナイロン、６９ナイロン、６−６６ナイロン、１２ナイロン、１１ナイロン、６１０ナイロン、６１２ナイロン、６Ｉ−６Ｔナイロン、ＭＸＤ６ナイロン等の縮合単位の重合体またはこれら２種以上との共重合体、さらにはこれらの混合物を挙げることができる。これらの中でも６ナイロンや６−６６ナイロンを用いることが好ましい。
【００２５】
中間層としてＰＡ層を配設する場合、ＰＡ層の厚みは通常２μｍ以上、好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上であり、かつ通常２５μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下である。ＰＡ層の厚みの下限値を２μｍとすることにより、良好な耐ピンホール性が得られ、また上限値を２５μｍとすることにより深絞り包装機での良好なカット性が得られる。
【００２６】
中間層には酸素バリアー性を付与する目的で、ＥＶＯＨ層を配設することができる。ＥＶＯＨ層で用いられるＥＶＯＨのエチレン含有率は特に限定されるものではないが、製膜安定性の観点から３２〜４７モル％の範囲であることが好ましく、３８〜４４モル％の範囲であることがさらに好ましい。また、ＥＶＯＨのケン化度は通常９０％以上であり、９５モル％以上のものが望ましい。ＥＶＯＨのエチレン含有率およびケン化度を上記範囲に保つことにより、本発明のフィルムの共押出性、フィルムの強度を良好なものとすることができる。
【００２７】
ＥＶＯＨ層を配設する場合、ＥＶＯＨ層の厚みは通常３μｍ以上、好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは８μｍ以上であり、かつ通常２０μｍ以下、好ましくは１８μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下である。ＥＶＯＨ層の厚みの下限値を３μｍとすることにより十分な酸素バリアー性が得られ、また上限値を２０μｍとすることによりフィルムの共押出性を悪化することもなく、かつ良好なフィルム強度を保持できる。
【００２８】
また、中間層には柔軟性を付与する目的でエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）層や第２のポリエチレン（ＰＥ）層を配設することもできる。ＥＶＡのエチレン含有率は特に限定されるものではないが、製膜安定性の観点から１．５〜２０モル％の範囲であることが好ましく、３〜１５モル％の範囲であることがさらに好ましい。
【００２９】
中間層にＰＥ層を配設する場合、第２のＰＥ層で使用されるＰＥは特に限定はない。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）またはそれらをブレンドしたものを使用することができる。
【００３０】
本発明のフィルムのイージーピール層（ＥＰ層）を構成する樹脂は、凝集破壊性を有する樹脂であれば特に限定されない。そのような樹脂として、例えば、ＬＬＤＰＥとポリブテンのブレンド、ＥＶＡとＰＰのブレンド、ＰＰとＬＤＰＥのブレンド、ＰＰとアイオノマーのブレンド、ＰＰとＥＡＡのブレンド、ＰＰとＥＭＭＡのブレンド等が挙げられる。中でもＬＬＤＰＥとポリブテンのブレンドや、ＰＰとＬＤＰＥのブレンドを好適に用いることができる。
【００３１】
ＥＰ層の厚みは、製膜性および剥離外観性の観点から、通常２μｍ以上、好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは４μｍ以上であり、かつ通常１５μｍ以下、好ましくは１２μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下とする。ＥＰ層の厚みを２μｍ以上とすることにより、安定した製膜性が得られ、またＥＰ層の厚みを１５μｍ以下にすることにより剥離時に毛羽立ちや膜残りが発生し難くすることができ、良好な剥離外観が得られる。
【００３２】
ＥＰ層のイージーピール強度は、剥離したときに剥離面で凝集破壊が起こり、かつ剥離面が毛羽立たない程度の強度であればよく、例えば、２５℃で通常０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上、好ましくは１．０Ｎ／１５ｍｍ幅以上、さらに１．２Ｎ／１５ｍｍ幅以上であり、通常５．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下、好ましくは４．５Ｎ／１５ｍｍ幅以下、さらに好ましくは４．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下である。
【００３３】
本発明のフィルムは、最外層（非晶性ポリエステル樹脂層）と中間層との間、または最内層（ＥＰ層）と中間層との間に少なくとも１層を配設することができる。また、層間接着強度をより高める観点からは中間層のＥＶＯＨ層とＰＰ層の間、またはＰＡ層とＰＰ層との間、非晶性ポリエステル樹脂層とＰＰ層の間、非晶性ポリエステル樹脂層とＥＶＯＨ層との間、非晶性ポリエステル樹脂層とＰＡ層との間に配設させることが好ましい。
【００３４】
接着樹脂層で使用される接着樹脂は、非晶性ポリエステル層、ＥＰ層、および中間層を構成する各種の樹脂層（ＰＰ層、ＥＶＯＨ層、ＰＡ層、ＰＥ層）を必要な強度で接着できれば特に限定されない。好ましくは不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂である。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。また接着樹脂として、前記不飽和カルボン酸のエステルや無水物も用いることができ、さらに誘導体としてアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム等を用いることができる。
【００３５】
市販の接着樹脂としては、例えば、三井化学（株）製、商品名アドマーが挙げられ、これらを好適に使用することができる。中でもＰＰ層、ＰＥ層、ＥＶＯＨ層および非晶性ポリエステル層を接着させる場合には、特殊ポリオレフィンベースのものが有用であり、さらにＥＶＯＨ層、ＰＰ層およびＰＥ層を接着させる場合には、ＬＬＤＰＥタイプまたはＰＰタイプのものを好適に使用することができる。
【００３６】
本発明のフィルムは、本発明の効果を著しく阻害しない範囲内で、成形加工性、生産性等の諸性質を改良・調整する目的で、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、難燃剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、溶融粘度改良剤、架橋剤、滑剤、核剤、可塑剤、老化防止剤などの添加剤を適宜添加できる。
【００３７】
本発明のフィルムは、１４０℃、チャック間距離が３００ｍｍ、試験片幅が１０ｍｍ、試験速度が１０ｍ／分におけるモジュラスが０．９ＭＰａ以上、好ましくは１．０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１．１ＭＰａ以上である。モジュラスが０．９ＭＰａ以上であれば、ヒートシール部が硬く、パック直後のカールが良好になり、見栄えがよくなる。
【００３８】
本発明のフィルムにおいて、上記モジュラス試験値は、例えば、中間層のＰＰ層の厚みを６μｍ以上とし、かつフィルム全体の厚みを４０μｍ以上に調整することにより０．９ＭＰａ以上にすることができる。
【００３９】
本発明のフィルムの層構成は、最外層として非晶性ポリエステル樹脂層、最内層としてＥＰ層、中間層にＰＰ層を配すれば、その他の層の層構成は特に制限されない。例えば、非晶性ポリエステル樹脂層（Ａ）、ＰＡ層（Ｂ）、ＥＶＯＨ層（Ｃ）、ＰＰ層（Ｄ）、第ＰＥ層（Ｅ）、ＥＰ層（Ｆ）、および接着樹脂層（Ｇ）で表した場合、以下の層構成を形成することができる。
【００４０】
（１）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
（２）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
（３）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
（４）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｇ／Ｄ／Ｅ／Ｆ
（５）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｅ／Ｆ
（６）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｅ／Ｆ
（７）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｇ／Ｅ／Ｄ／Ｆ
（８）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｅ／Ｄ／Ｆ
（９）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｅ／Ｄ／Ｆ
（１０）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
（１１）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
（１２）Ａ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
【００４１】
上記のうち、好ましい層構成は（１）、（２）、（７）または（８）であり、さらに好ましくは（１）または（２）である。
【００４２】
本発明のフィルムは、非晶性ポリエステル樹脂層と、ＥＰ層と、その中間に形成される中間層（ＰＰ層、ＰＡ層、ＥＶＯＨ層、ＥＶＡ層、ＰＥ層、接着層等）とを同時または逐次的に積層して作製することができる。すなわち、本発明のフィルムは、Ｔダイ法、チューブラ法など既存の方法により、ダイを備えた押出機を用いて共押出しすることによって非晶性ポリエステル樹脂層、ＥＰ層および中間層を同時に積層する方法である。また、本発明のフィルムは、各層を構成する樹脂を別々にシート化した後にプレス法やロールニップ法などを用いて積層して逐次的に作製することもできる。
【００４３】
本発明のフィルムは、成形することにより深絞り包装体に用いることができる。特に本発明のフィルムを深絞り包装体の底材として用いる場合、良好な深絞り包装体を得ることができる。本発明の深絞り包装体の蓋材は、本発明の複合フィルムのイージーピール性が得られれば特に制限はない。例えば、延伸ポリプロピレン樹脂層と透明蒸着ポリエチレンテレフタレート系樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）層をラミネートした蓋材や延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂と共押出フィルム（ＥＶＯＨ，Ｎｙを含み，ＬＬＤＰＥをシール層としたフィルム）をラミネートした蓋材を挙げることができる。
本発明のフィルムを深絞り包装体用底材として用いる場合、例えば、本発明のフィルムを深絞り成形型で所望の形状および大きさに成形した後（フィルム供給工程およびフィルム成形工程）、その中にスライスハム等の内容物を充填し（内容物充填工程）、さらにその上から蓋材フィルムでシールして（蓋材フィルム供給工程およびシール工程）、真空包装し（真空包装工程）、冷却し（冷却工程）、カットすることにより（切断工程）、深絞り包装体を作製することができる。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４５】
実施例１：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例１とした。
ＰＥＴＧ（２０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ１（２０μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）
ＰＥＴＧ：イーストマン・ケミカル社製ＰＥＴＧ
接着樹脂：三井化学製アドマー
Ｎｙ１：ディーエスエムジャパンエンジニアリングプラスチック製ノバミッド６６Ｎｙ比率１５％の６−６６共重合Ｎｙ
ＥＶＯＨ１：クラレ製エバール３８ｍｏｌタイプ
ＰＰ：日本ポリプロ製ノバテックＰＰ（ランダムコポリマー，融点１４４℃）にリン酸エステルを１０００ｐｐｍ添加
ＥＰ１：ＬＬＤＰＥ（６０％）とポリブテン（４０％）のブレンド
ＬＬＤＰＥ：日本ポリエチレン製ノバテックＬＬ
ポリブテン：三井化学製タフマー
【００４６】
実施例２：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例２とした。
ＰＥＴＧ（２０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＯＨ２（１０μｍ）／Ｎｙ２（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ２（２０μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
Ｎｙ２：ディーエスエムジャパンエンジニアリングプラスチック製ノバミッド６Ｎｙ
ＥＶＯＨ２：クラレ製エバール４４molタイプ
ＰＰ２：日本ポリプロ製ウインテック（ランダムコポリマー，融点１３５℃）
ＥＰ２：ＬＤＰＥ（６０％）とランダムコポリマーＰＰ（４０％）のブレンド
ＬＤＰＥ：日本ポリエチレン製ノバテックＬＤ
ランダムコポリマーＰＰ：日本ポリプロ製ノバテックＰＰ
【００４７】
実施例３：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例３とした。
ＰＥＴＧ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ２（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／Ｎｙ２（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ３（２０μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
ＰＰ３：日本ポリプロ製ノバテックＰＰ（ランダムコポリマー，融点１４５℃）
【００４８】
実施例４：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例４とした。
ＰＥＴＧ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ４（１５μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
ＰＰ４：日本ポリプロ製ノバテックＰＰ（ホモポリマー，融点１６３℃）
【００４９】
実施例５：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例５とした。
ＰＥＴＧ（２０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ５（２０μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）
ＰＰ５：日本ポリプロ製ノバテックＰＰ（ランダムコポリマー，融点１４５℃）にジベンジリデンソルビトールを５，０００質量ｐｐｍ添加
【００５０】
比較例１：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例５とした。
ＰＥＴＧ（２０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＡ１（２０μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
ＥＶＡ１：日本ポリエチレン製ノバテックＥＶＡ
【００５１】
比較例２：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、比較例２とした。
ＰＥＴＧ（２０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ（２０μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）
ＨＤＰＥ：日本ポリエチレン製ノバテックＨＤ
【００５２】
比較例３：
最外層をＮｙに変更した以外は、実施例１と同様の方法で下記層構成のフィルムを得た。
Ｎｙ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ１（２０μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
【００５３】
［パックサンプルの作製］
深絞り包装機（大森機械工業社製ＦＶ６３００）によって、直径９５ｍｍのスライスハム（４０ｇ）を真空包装した。パック品の大きさは縦１００ｍｍ、横８０ｍｍである。使用した蓋材の構成は下記のとおりである。なお、「／／」はドライラミネート法による接着を表す。
ＯＰＰ（３０μｍ）／／透明蒸着ＰＥＴ（１２μｍ）／／ＬＬＤＰＥ（４０μｍ）
ＯＰＰ：ＯＰＵ−１（トーセロ社製二軸延伸品）
透明蒸着ＰＥＴ：ＶＭ−ＰＥＴ（東洋メタライジング製蒸着ＰＥＴ）
ＬＬＤＰＥ：Ｌ−６１０２（東洋紡）
【００５４】
［評価方法］
＜ヒートシール部カール＞
パックサンプル作成後、５分以内に、ヒートシール部がフラットのものを○，５ｍｍ以上カールしているものを×とした。
【００５５】
＜モジュラス測定方法＞
チャック間距離：３００ｍｍ；試験片幅：１０ｍｍ；試験速度：１０ｍｍ／分で測定した１０％モジュラスが０．９ＭＰａのものを○、０．９ＭＰａ未満のものを×とした。
【００５６】
【表１】
【００５７】
表１より、実施例１から５は、包装体のヒートシール部のカールがほとんどなく、モジュラス値も０．９ＭＰａを超えており、ヒートシール部が硬いため、手触り感が良く、ラベルを貼り付ける際にパック品が整列させやすかった。これに対し、比較例１および２はモジュラス値が０．９ＭＰａを下回っており、軟らかいため、包装ラインのラベラーで包装体がうまく整列せず、ラベルが貼りにくい問題があった。また比較例３はＰＥＴＧが無いため、ヒートシール部のカールが悪く見栄えが悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のフィルムは、薄くても硬く良好な仕上がり性を有するフィルムであるため、深絞り包装体用のフィルムとして、特に深絞り包装体の底材として好適に利用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主としてスライスハム、スライスベーコン等の包装に好適に使用できる深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材および深絞り包装体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、スライスハム、スライスベーコン等の深絞り包装用フィルムとして、外層にポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）、中間層にナイロン（Ｎｙ）およびエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）を配し、かつシール層に凝集破壊タイプのイージーピール層を有する複合フィルムが広く一般に使用されている（例えば、特許文献１）。その理由は、この構成を有する深絞り包装体が良好なフィルムの腰を有し、光沢・透明性に優れ、かつ見栄えも非常に良好であるためである。
【０００３】
しかし、近年においては、内容物の少量化が進むと同時に、使用されるフィルムも８０μｍ以下にまで薄肉化が進んできた。スライスハム、スライスベーコン等の深絞り包装体はフィルムの透明性、光沢はもとより、ヒートシール部の硬さやカールが重要視されている。そのため、フィルムの厚みが薄くなると、ヒートシール部の硬さがなくなり、カールも悪くなる傾向にあり、店頭での見栄えや手触り感が失われる。また、近年は包装体を３個または４個ずつずらしながら重ねてラベルで接着して店頭販売するいわゆる３連パック、４連パックが主流となっている。しかし、ヒートシール部の硬さが不足したり、パック直後のカールが悪くなったりすると、ラベルを貼り付ける際に包装体を整列させにくくなって、ラベルが斜めになったり、ライン上で包装体が詰まったりして、ラインがストップするといった問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２８１８９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来技術の上記問題点を解決しようとするものであり、本発明の解決課題は、透明性、光沢を損なうことなく、ヒートシール部が硬く、パック直後のカールが良好な深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材、および深絞り包装体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を採用すれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、非晶性ポリエステル系樹脂からなる最外層、融点が１３５〜１７０℃のポリプロピレン（ＰＰ）からなる中間層、および凝集破壊性を有するイージーピール層からなる最内層を有する、厚み４０〜６０μｍの積層フィルムであり、当該フィルムの１０％モジュラスが０．９ＭＰａ以上であることを特徴とする深絞り成形用フィルム、当該深絞り成形用フィルムにより形成される深絞り包装体用底材、および当該底材を使用してなる深絞り包装体に存する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の深絞り用フィルムによれば、透明性、光沢を損なうことなく、ヒートシール部が硬く、カールが良好な深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材、および深絞り包装体を提供することができ、本発明の工業的価値は高い。
【０００９】
また、本発明の深絞り包装体は本発明のフィルムからなるため、本発明であれば光沢性
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の積層フィルムは、最外層として非晶性ポリエステル系樹脂層、中間層として融点が１３５〜１７０℃のポリプロピレン（ＰＰ）層、および最内層として凝集破壊性を有するイージーピール層を少なくとも有するものである。
【００１１】
本発明のフィルムの最外層を構成する非晶性ポリエステル樹脂とは、例えば、多価アルコール成分１００モル％中に１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が５モル％以上含まれるポリエステル樹脂である。非晶化度を高める観点からは、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を１０モル％以上、さらには１２モル％以上、特に１５モル％以上含むことが望ましい。一方、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が多すぎると、フィルムの衝撃強度が低下してしまうため、上限は５０モル％とすることが好ましく、４７モル％以下とすることがより好ましく、４５モル％以下とすることがさらに好ましい。
【００１２】
本発明のフィルムでは、耐破れ性、衝撃強度、耐熱性などを考慮すれば、非晶性ポリエステル樹脂を構成するユニット１００モル％中にエチレンテレフタレートユニットが通常５０モル％以上、好ましくは５５モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以上となるように選択する。したがって、多価カルボン酸成分１００モル％中にテレフタル酸成分（テレフタル酸またはそのエステルから形成される成分）を５０モル％以上、多価アルコール成分１００モル％中にエチレングリコール成分を５０モル％以上、好ましくは５５モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以上であって９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下、さらに好ましくは８８モル％以下の範囲で含有させる。
【００１３】
上記多価アルコール成分を形成するための多価アルコール類としては、上述した１，４−シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールの他に、１，３−プロパンジオール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどのアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ダイマージオール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール化合物またはその誘導体のアルキレンオキサイド付加物なども併用できる。
【００１４】
また、多価カルボン酸成分を形成するための多価カルボン酸類としては、上述のテレフタル酸およびそのエステルの他に、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル形成誘導体などが利用できる。芳香族ジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などが挙げられる。またこれらの芳香族ジカルボン酸やテレフタル酸のエステル誘導体としてはジアルキルエステル、ジアリールエステルなどの誘導体が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク酸などや、通常ダイマー酸と称される脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。さらに、ｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などの多価カルボン酸を必要に応じて併用してもよい。
この他、多価アルコール類、多価カルボン酸類ではないが、ε−カプロラクトンに代表されるラクトン類も一部使用してもよい。ラクトン類は、開環して両端にエステル結合を有するユニットとなるものであり、１つのラクトン類由来のユニットが、カルボン酸成分であり、かつ、アルコール成分であると考えることができる。よって、ラクトン類を用いる場合、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分量や、他の多価アルコール成分の量は、フィルムの全多価アルコール成分量に、ラクトン類由来のユニット量を加えた量を１００モル％として計算する。また、各多価カルボン酸成分の量を計算する際も、フィルムの全多価カルボン酸成分量に、ラクトン類由来のユニット量を加えた量を１００モル％とする。
【００１５】
例えば、ジオール成分が１，４−シクロヘキサンジメチルアルコールおよびエチレングリコールからなり、ジカルボン酸酸成分がテレフタル酸からなるポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）は、本発明の非晶性ポリエステル樹脂として好適に使用できる。
【００１６】
非晶性ポリエステル樹脂層の厚みは特に限定されるものではないが、総厚みの通常１０％以上、好ましくは１５％以上、さらに好ましくは２０％以上であり、かつ６０％以下、好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下である。厚みが１０％以上あれば、包装体のフランジ部におけるカールの発生を抑えられ、良好な見栄えが得られ、また上限を６０％とすることにより、良好な深絞り成形性を維持できる。
【００１７】
本発明のフィルムは、フィルムに硬さを付与する目的で、非晶性ポリエステル樹脂層とイージーピール層との間に中間層としてＰＰ層を配設する。中間層で使用するＰＰの種類は特に限定はされないが、融点が１３５℃以上、好ましくは１４０℃以上、さらに好ましくは１４３℃以上であり、かつ１７０℃以下、好ましくは１６５℃以下、さらに好ましくは１６０℃以下のものを用いる。ＰＰの融点が１３５℃以上であれば、ヒートシール時にフィルムが柔軟化してフランジ部のカールが悪くなることを防止できる。また、ＰＰの融点が１７０℃以下であれば、良好な深絞り成型性を付与することができる。
【００１８】
ＰＰ層の厚みは、フィルムに硬さを付与し得る程度であれば特に制限はないが、フィルム全体の厚みに対し、通常１５％以上、好ましくは２０％以上、さらに好ましくは２５％以上であり、かつ通常６０％以下、好ましくは５５％以下、さらに好ましくは５０％以下である。ＰＰ層の厚み比が１０％以上あれば、フランジ部のカールが悪くなることを防止でき、また上限を６０％とすることにより良好な深絞り成形性が得られる
ＰＰ層には、透明性を付与する目的で、石油樹脂類を含有させることができる。石油樹脂類の含有量は、ＰＰ層を構成する樹脂全体の質量に対し、通常５質量％以上、好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、かつ通常３０％質量％以下、好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。石油樹脂類の含有量が５質量％以上であれば、良好な透明性が得られ、また石油樹脂類の含有量を３０質量％以下に抑えることにより、良好な製膜性が得られる。
【００１９】
上記石油樹脂類としては、例えば、シクロペンタジエンまたはその二量体等のような脂環式石油樹脂、Ｃ９成分のような芳香族石油樹脂、脂環式石油樹脂と芳香族石油樹との共重合系石油樹脂、β−ピネンからのテルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂などのようなテルペン樹脂、ガムロジン、ウッドロジン等のようなロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトロール等で変性したエステル化ロジン樹脂等が例示できる。上記石油樹脂類は色調や熱安定性、相溶性といった面から水素添加誘導体を用いることが好ましい。また、石油樹脂類は、主に分子量により種々の軟化温度を有するものが得られるが、軟化温度が１００℃から１５０℃まで、好ましくは１１０℃から１４０℃間での範囲にあるものが好適に使用される。
【００２０】
石油樹脂類は、具体的には、三井化学（株）の商品名「ハイレッツ」、「ペトロジン」、荒川化学工業（株）の商品名「アルコン」、ヤスハラケミカル（株）の商品名「クリアロン」、出光石油化学（株）の商品名「アイマーブ」、トーネックス（株）の商品名「エスコレッツ」等の市販品を用いることができる。
【００２１】
また、ＰＰ層には、透明性を付与する目的で、ベンジリデンソルビトールやベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール等のベンジリデンソルビトール誘導体を含有させることができる。ベンジリデンソルビトールまたはベンジリデンソルビトール誘導体の含有量は、ＰＰ層を構成する樹脂全体の質量に対し、通常１，０００質量ｐｐｍ以上、好ましくは２，０００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは３，０００質量ｐｐｍ以上であり、かつ通常５０，０００質量ｐｐｍ以下、好ましくは４０，０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３０，０００質量ｐｐｍ以下である。ベンジリデンソルビトールまたはその誘導体の含有量を１，０００質量ｐｐｍ以上とすることにより、良好な透明性が得られ、また上限を５０，０００質量ｐｐｍとすることにより、良好な製膜性が得られる。
【００２２】
また、ＰＰ層には透明性を付与する目的で、カルボン酸金属塩を含有させることができる。カルボン酸金属塩の含有量は、高密度ポリエチレン層を構成する樹脂全体の質量に対し、通常１，０００質量ｐｐｍ以上、好ましくは２，０００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは３，０００質量ｐｐｍ以上であり、通常５０，０００質量ｐｐｍ以下、好ましくは４０，０００質量ｍｍｐ以下、さらに好ましくは３０，０００ｐｐｍ以下である。カルボン酸金属塩の含有量を１，０００質量ｐｐｍ以上とすることにより良好な透明性が得られ、また、上限を５０，０００質量ｐｐｍとすることにより、良好な製膜性が得られる。
【００２３】
ＰＰ層で使用可能なカルボン酸金属塩としては、例えば、安息香酸、シュウ酸、リン酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、等が挙げられる。
【００２４】
本発明のフィルムは、耐ピンホール性と深絞り成形性とを付与する目的で、中間層に少なくとも１層のＰＡ層を配設することができる。ＰＡ層で用いられるＰＡは、特に限定されないが、耐ピンホール性の観点からはナイロン系樹脂（Ｎｙ）を用いることが好ましい。Ｎｙとしては、例えば、６ナイロン、６６ナイロン、６９ナイロン、６−６６ナイロン、１２ナイロン、１１ナイロン、６１０ナイロン、６１２ナイロン、６Ｉ−６Ｔナイロン、ＭＸＤ６ナイロン等の縮合単位の重合体またはこれら２種以上との共重合体、さらにはこれらの混合物を挙げることができる。これらの中でも６ナイロンや６−６６ナイロンを用いることが好ましい。
【００２５】
中間層としてＰＡ層を配設する場合、ＰＡ層の厚みは通常２μｍ以上、好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上であり、かつ通常２５μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下である。ＰＡ層の厚みの下限値を２μｍとすることにより、良好な耐ピンホール性が得られ、また上限値を２５μｍとすることにより深絞り包装機での良好なカット性が得られる。
【００２６】
中間層には酸素バリアー性を付与する目的で、ＥＶＯＨ層を配設することができる。ＥＶＯＨ層で用いられるＥＶＯＨのエチレン含有率は特に限定されるものではないが、製膜安定性の観点から３２〜４７モル％の範囲であることが好ましく、３８〜４４モル％の範囲であることがさらに好ましい。また、ＥＶＯＨのケン化度は通常９０％以上であり、９５モル％以上のものが望ましい。ＥＶＯＨのエチレン含有率およびケン化度を上記範囲に保つことにより、本発明のフィルムの共押出性、フィルムの強度を良好なものとすることができる。
【００２７】
ＥＶＯＨ層を配設する場合、ＥＶＯＨ層の厚みは通常３μｍ以上、好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは８μｍ以上であり、かつ通常２０μｍ以下、好ましくは１８μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下である。ＥＶＯＨ層の厚みの下限値を３μｍとすることにより十分な酸素バリアー性が得られ、また上限値を２０μｍとすることによりフィルムの共押出性を悪化することもなく、かつ良好なフィルム強度を保持できる。
【００２８】
また、中間層には柔軟性を付与する目的でエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）層や第２のポリエチレン（ＰＥ）層を配設することもできる。ＥＶＡのエチレン含有率は特に限定されるものではないが、製膜安定性の観点から１．５〜２０モル％の範囲であることが好ましく、３〜１５モル％の範囲であることがさらに好ましい。
【００２９】
中間層にＰＥ層を配設する場合、第２のＰＥ層で使用されるＰＥは特に限定はない。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）またはそれらをブレンドしたものを使用することができる。
【００３０】
本発明のフィルムのイージーピール層（ＥＰ層）を構成する樹脂は、凝集破壊性を有する樹脂であれば特に限定されない。そのような樹脂として、例えば、ＬＬＤＰＥとポリブテンのブレンド、ＥＶＡとＰＰのブレンド、ＰＰとＬＤＰＥのブレンド、ＰＰとアイオノマーのブレンド、ＰＰとＥＡＡのブレンド、ＰＰとＥＭＭＡのブレンド等が挙げられる。中でもＬＬＤＰＥとポリブテンのブレンドや、ＰＰとＬＤＰＥのブレンドを好適に用いることができる。
【００３１】
ＥＰ層の厚みは、製膜性および剥離外観性の観点から、通常２μｍ以上、好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは４μｍ以上であり、かつ通常１５μｍ以下、好ましくは１２μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下とする。ＥＰ層の厚みを２μｍ以上とすることにより、安定した製膜性が得られ、またＥＰ層の厚みを１５μｍ以下にすることにより剥離時に毛羽立ちや膜残りが発生し難くすることができ、良好な剥離外観が得られる。
【００３２】
ＥＰ層のイージーピール強度は、剥離したときに剥離面で凝集破壊が起こり、かつ剥離面が毛羽立たない程度の強度であればよく、例えば、２５℃で通常０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上、好ましくは１．０Ｎ／１５ｍｍ幅以上、さらに１．２Ｎ／１５ｍｍ幅以上であり、通常５．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下、好ましくは４．５Ｎ／１５ｍｍ幅以下、さらに好ましくは４．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下である。
【００３３】
本発明のフィルムは、最外層（非晶性ポリエステル樹脂層）と中間層との間、または最内層（ＥＰ層）と中間層との間に少なくとも１層を配設することができる。また、層間接着強度をより高める観点からは中間層のＥＶＯＨ層とＰＰ層の間、またはＰＡ層とＰＰ層との間、非晶性ポリエステル樹脂層とＰＰ層の間、非晶性ポリエステル樹脂層とＥＶＯＨ層との間、非晶性ポリエステル樹脂層とＰＡ層との間に配設させることが好ましい。
【００３４】
接着樹脂層で使用される接着樹脂は、非晶性ポリエステル層、ＥＰ層、および中間層を構成する各種の樹脂層（ＰＰ層、ＥＶＯＨ層、ＰＡ層、ＰＥ層）を必要な強度で接着できれば特に限定されない。好ましくは不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂である。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。また接着樹脂として、前記不飽和カルボン酸のエステルや無水物も用いることができ、さらに誘導体としてアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム等を用いることができる。
【００３５】
市販の接着樹脂としては、例えば、三井化学（株）製、商品名アドマーが挙げられ、これらを好適に使用することができる。中でもＰＰ層、ＰＥ層、ＥＶＯＨ層および非晶性ポリエステル層を接着させる場合には、特殊ポリオレフィンベースのものが有用であり、さらにＥＶＯＨ層、ＰＰ層およびＰＥ層を接着させる場合には、ＬＬＤＰＥタイプまたはＰＰタイプのものを好適に使用することができる。
【００３６】
本発明のフィルムは、本発明の効果を著しく阻害しない範囲内で、成形加工性、生産性等の諸性質を改良・調整する目的で、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、難燃剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、溶融粘度改良剤、架橋剤、滑剤、核剤、可塑剤、老化防止剤などの添加剤を適宜添加できる。
【００３７】
本発明のフィルムは、１４０℃、チャック間距離が３００ｍｍ、試験片幅が１０ｍｍ、試験速度が１０ｍ／分におけるモジュラスが０．９ＭＰａ以上、好ましくは１．０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１．１ＭＰａ以上である。モジュラスが０．９ＭＰａ以上であれば、ヒートシール部が硬く、パック直後のカールが良好になり、見栄えがよくなる。
【００３８】
本発明のフィルムにおいて、上記モジュラス試験値は、例えば、中間層のＰＰ層の厚みを６μｍ以上とし、かつフィルム全体の厚みを４０μｍ以上に調整することにより０．９ＭＰａ以上にすることができる。
【００３９】
本発明のフィルムの層構成は、最外層として非晶性ポリエステル樹脂層、最内層としてＥＰ層、中間層にＰＰ層を配すれば、その他の層の層構成は特に制限されない。例えば、非晶性ポリエステル樹脂層（Ａ）、ＰＡ層（Ｂ）、ＥＶＯＨ層（Ｃ）、ＰＰ層（Ｄ）、第ＰＥ層（Ｅ）、ＥＰ層（Ｆ）、および接着樹脂層（Ｇ）で表した場合、以下の層構成を形成することができる。
【００４０】
（１）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
（２）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
（３）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
（４）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｇ／Ｄ／Ｅ／Ｆ
（５）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｅ／Ｆ
（６）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｅ／Ｆ
（７）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｇ／Ｅ／Ｄ／Ｆ
（８）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｅ／Ｄ／Ｆ
（９）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｅ／Ｄ／Ｆ
（１０）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
（１１）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
（１２）Ａ／Ｇ／Ｄ／Ｆ
【００４１】
上記のうち、好ましい層構成は（１）、（２）、（７）または（８）であり、さらに好ましくは（１）または（２）である。
【００４２】
本発明のフィルムは、非晶性ポリエステル樹脂層と、ＥＰ層と、その中間に形成される中間層（ＰＰ層、ＰＡ層、ＥＶＯＨ層、ＥＶＡ層、ＰＥ層、接着層等）とを同時または逐次的に積層して作製することができる。すなわち、本発明のフィルムは、Ｔダイ法、チューブラ法など既存の方法により、ダイを備えた押出機を用いて共押出しすることによって非晶性ポリエステル樹脂層、ＥＰ層および中間層を同時に積層する方法である。また、本発明のフィルムは、各層を構成する樹脂を別々にシート化した後にプレス法やロールニップ法などを用いて積層して逐次的に作製することもできる。
【００４３】
本発明のフィルムは、成形することにより深絞り包装体に用いることができる。特に本発明のフィルムを深絞り包装体の底材として用いる場合、良好な深絞り包装体を得ることができる。本発明の深絞り包装体の蓋材は、本発明の複合フィルムのイージーピール性が得られれば特に制限はない。例えば、延伸ポリプロピレン樹脂層と透明蒸着ポリエチレンテレフタレート系樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）層をラミネートした蓋材や延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂と共押出フィルム（ＥＶＯＨ，Ｎｙを含み，ＬＬＤＰＥをシール層としたフィルム）をラミネートした蓋材を挙げることができる。
本発明のフィルムを深絞り包装体用底材として用いる場合、例えば、本発明のフィルムを深絞り成形型で所望の形状および大きさに成形した後（フィルム供給工程およびフィルム成形工程）、その中にスライスハム等の内容物を充填し（内容物充填工程）、さらにその上から蓋材フィルムでシールして（蓋材フィルム供給工程およびシール工程）、真空包装し（真空包装工程）、冷却し（冷却工程）、カットすることにより（切断工程）、深絞り包装体を作製することができる。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４５】
実施例１：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例１とした。
ＰＥＴＧ（２０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ１（２０μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）
ＰＥＴＧ：イーストマン・ケミカル社製ＰＥＴＧ
接着樹脂：三井化学製アドマー
Ｎｙ１：ディーエスエムジャパンエンジニアリングプラスチック製ノバミッド６６Ｎｙ比率１５％の６−６６共重合Ｎｙ
ＥＶＯＨ１：クラレ製エバール３８ｍｏｌタイプ
ＰＰ：日本ポリプロ製ノバテックＰＰ（ランダムコポリマー，融点１４４℃）にリン酸エステルを１０００ｐｐｍ添加
ＥＰ１：ＬＬＤＰＥ（６０％）とポリブテン（４０％）のブレンド
ＬＬＤＰＥ：日本ポリエチレン製ノバテックＬＬ
ポリブテン：三井化学製タフマー
【００４６】
実施例２：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例２とした。
ＰＥＴＧ（２０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＯＨ２（１０μｍ）／Ｎｙ２（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ２（２０μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
Ｎｙ２：ディーエスエムジャパンエンジニアリングプラスチック製ノバミッド６Ｎｙ
ＥＶＯＨ２：クラレ製エバール４４molタイプ
ＰＰ２：日本ポリプロ製ウインテック（ランダムコポリマー，融点１３５℃）
ＥＰ２：ＬＤＰＥ（６０％）とランダムコポリマーＰＰ（４０％）のブレンド
ＬＤＰＥ：日本ポリエチレン製ノバテックＬＤ
ランダムコポリマーＰＰ：日本ポリプロ製ノバテックＰＰ
【００４７】
実施例３：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例３とした。
ＰＥＴＧ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ２（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／Ｎｙ２（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ３（２０μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
ＰＰ３：日本ポリプロ製ノバテックＰＰ（ランダムコポリマー，融点１４５℃）
【００４８】
実施例４：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例４とした。
ＰＥＴＧ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ４（１５μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
ＰＰ４：日本ポリプロ製ノバテックＰＰ（ホモポリマー，融点１６３℃）
【００４９】
実施例５：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例５とした。
ＰＥＴＧ（２０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ５（２０μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）
ＰＰ５：日本ポリプロ製ノバテックＰＰ（ランダムコポリマー，融点１４５℃）にジベンジリデンソルビトールを５，０００質量ｐｐｍ添加
【００５０】
比較例１：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例５とした。
ＰＥＴＧ（２０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＡ１（２０μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
ＥＶＡ１：日本ポリエチレン製ノバテックＥＶＡ
【００５１】
比較例２：
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、比較例２とした。
ＰＥＴＧ（２０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ（２０μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）
ＨＤＰＥ：日本ポリエチレン製ノバテックＨＤ
【００５２】
比較例３：
最外層をＮｙに変更した以外は、実施例１と同様の方法で下記層構成のフィルムを得た。
Ｎｙ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ１（５μｍ）／ＥＶＯＨ１（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＰ１（２０μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
【００５３】
［パックサンプルの作製］
深絞り包装機（大森機械工業社製ＦＶ６３００）によって、直径９５ｍｍのスライスハム（４０ｇ）を真空包装した。パック品の大きさは縦１００ｍｍ、横８０ｍｍである。使用した蓋材の構成は下記のとおりである。なお、「／／」はドライラミネート法による接着を表す。
ＯＰＰ（３０μｍ）／／透明蒸着ＰＥＴ（１２μｍ）／／ＬＬＤＰＥ（４０μｍ）
ＯＰＰ：ＯＰＵ−１（トーセロ社製二軸延伸品）
透明蒸着ＰＥＴ：ＶＭ−ＰＥＴ（東洋メタライジング製蒸着ＰＥＴ）
ＬＬＤＰＥ：Ｌ−６１０２（東洋紡）
【００５４】
［評価方法］
＜ヒートシール部カール＞
パックサンプル作成後、５分以内に、ヒートシール部がフラットのものを○，５ｍｍ以上カールしているものを×とした。
【００５５】
＜モジュラス測定方法＞
チャック間距離：３００ｍｍ；試験片幅：１０ｍｍ；試験速度：１０ｍｍ／分で測定した１０％モジュラスが０．９ＭＰａのものを○、０．９ＭＰａ未満のものを×とした。
【００５６】
【表１】
【００５７】
表１より、実施例１から５は、包装体のヒートシール部のカールがほとんどなく、モジュラス値も０．９ＭＰａを超えており、ヒートシール部が硬いため、手触り感が良く、ラベルを貼り付ける際にパック品が整列させやすかった。これに対し、比較例１および２はモジュラス値が０．９ＭＰａを下回っており、軟らかいため、包装ラインのラベラーで包装体がうまく整列せず、ラベルが貼りにくい問題があった。また比較例３はＰＥＴＧが無いため、ヒートシール部のカールが悪く見栄えが悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のフィルムは、薄くても硬く良好な仕上がり性を有するフィルムであるため、深絞り包装体用のフィルムとして、特に深絞り包装体の底材として好適に利用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非晶性ポリエステル系樹脂からなる最外層、融点が１３５〜１７０℃のポリプロピレン（ＰＰ）からなる中間層、および凝集破壊性を有するイージーピール層からなる最内層を有する、厚み４０〜６０μｍの積層フィルムであり、当該フィルムの１０％モジュラスが０．９ＭＰａ以上であることを特徴とする深絞り成形用フィルム。
【請求項２】
非晶性ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）である請求項１に記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項３】
高密度ポリプロピレン（ＰＰ）層の厚みが、積層フィルム全体の厚みの１５〜６０％の範囲である請求項１または２に記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項４】
少なくとも１層のポリアミド樹脂（ＰＡ）からなる層を含む請求項１〜３のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項５】
少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）からなる層を含む請求項１〜４のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項６】
少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）なる層またはポリエチレン（ＰＥ）からなる層を含む請求項１〜５のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項７】
少なくとも１層の接着樹からなる層を有する請求項１〜６のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項８】
イージーピール層のイージーピール強度が２５℃で０．８〜５．０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲である請求項１〜７のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の深絞り成形用フィルムにより形成されることを特徴とする深絞り包装体用底材。
【請求項１０】
請求項９に記載の底材を使用してなることを特徴とする深絞り包装体。
【請求項１】
非晶性ポリエステル系樹脂からなる最外層、融点が１３５〜１７０℃のポリプロピレン（ＰＰ）からなる中間層、および凝集破壊性を有するイージーピール層からなる最内層を有する、厚み４０〜６０μｍの積層フィルムであり、当該フィルムの１０％モジュラスが０．９ＭＰａ以上であることを特徴とする深絞り成形用フィルム。
【請求項２】
非晶性ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）である請求項１に記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項３】
高密度ポリプロピレン（ＰＰ）層の厚みが、積層フィルム全体の厚みの１５〜６０％の範囲である請求項１または２に記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項４】
少なくとも１層のポリアミド樹脂（ＰＡ）からなる層を含む請求項１〜３のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項５】
少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）からなる層を含む請求項１〜４のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項６】
少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）なる層またはポリエチレン（ＰＥ）からなる層を含む請求項１〜５のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項７】
少なくとも１層の接着樹からなる層を有する請求項１〜６のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項８】
イージーピール層のイージーピール強度が２５℃で０．８〜５．０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲である請求項１〜７のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の深絞り成形用フィルムにより形成されることを特徴とする深絞り包装体用底材。
【請求項１０】
請求項９に記載の底材を使用してなることを特徴とする深絞り包装体。
【公開番号】特開２０１２−２５０４８５（Ｐ２０１２−２５０４８５Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２５８８８（Ｐ２０１１−１２５８８８）
【出願日】平成２３年６月６日（２０１１．６．６）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月６日（２０１１．６．６）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]