深絞り食缶外面用塗料組成物及び該組成物の塗膜層を有する深絞り食缶
【課題】 高輝性を呈する意匠性を有し、且つ、耐打ち抜き加工性、耐レトルト性、耐熱水浸漬蒸気処理性、密着性を有する塗膜を形成し得るスチール製又はアルミ製深絞り食缶用外面塗料組成物を提供する。
【解決手段】 表面に銀を鍍金したガラスフレーク顔料（Ａ）、ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であるポリエステル樹脂（ａ）を主剤とし、ビスフェノール型由来原料を含まない、メチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（ｂ）及び、オキシム系ブロック剤でブロックされた脂環族ポリイソシアネート（ｃ）を硬化剤とするバインダー樹脂（Ｂ）を含有する深絞り食缶外面用塗料組成物。
【解決手段】 表面に銀を鍍金したガラスフレーク顔料（Ａ）、ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であるポリエステル樹脂（ａ）を主剤とし、ビスフェノール型由来原料を含まない、メチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（ｂ）及び、オキシム系ブロック剤でブロックされた脂環族ポリイソシアネート（ｃ）を硬化剤とするバインダー樹脂（Ｂ）を含有する深絞り食缶外面用塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチール製又はアルミ製深絞り食缶用外面のベースコート層として用いられ、キラキラ感を有する鮮やかな金色の高輝性を呈する意匠性を与え、且つ、耐レトルト性・高加工性に優れた塗膜物性を保持する環境対応型の深絞り食缶外面用塗料組成物及びその乾燥塗膜層を缶壁に有するスチール製又はアルミ製の深絞り食缶に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、化粧品用及び飲料用３Ｐ缶等で意匠性を重視した光輝性を有する塗膜を形成する塗料が採用されている。近年、スチール製又はアルミ製の深絞り食缶用外面のベースコート層にも高輝性の意匠性が求められるようになり、アルミペースト、アルミフレーク等の金属顔料が用いられている。スチール製又はアルミ製の深絞り食缶用外面のベースコート層の場合にも内容物の殺菌の為の加圧水蒸気処理が行われるため、塗膜にはこのような処理への耐性（耐レトルト性）も求められ、エポキシ−アミノ系樹脂、アクリル−アミノ系樹脂、ポリエステル−アミノ樹脂等の有機溶剤溶液を主成分とする溶剤型塗料が用いられている。
【０００３】
しかしながら、この方法はエンドクリン問題の疑いが持たれているビスフェノールＡを原料とするエポキシ樹脂が必須成分として使用されていた。既存の缶用塗料の多くが抱える大きな問題点の一つに上記エンドクリン問題がある。これは、「缶内面塗料にエンドクリン問題の疑いが持たれているビスフェノールＡを原料とする成分が含まれている場合、硬化塗膜から当該化合物が内容物中に溶出し、これを摂取したヒトの内分泌に悪い影響を及ぼす」との学説によって社会問題化したものである。缶外面の塗膜は直接、内容物との接触はないが、オーブンでの焼付等の製缶工程の中で外面塗料の成分が内面に付着する可能性を否定することはできない。こうした背景から、製缶業界では缶用塗料の原料からビスフェノールＡを排除しようとする方針が打ち出され、塗料メーカーではそのための技術的な検討が実施されている。
【０００４】
従来、食品等を収容する缶の塗料には、塗膜に求められる加工性、密着性、耐レトルト性等を充足させるために最も有用な成分としてビスフェノールＡを原料とするエポキシ樹脂が重用されてきた。このビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用せずに上記塗膜性能を充足させるのは非常に困難な課題であった。近年、３Ｐ溶接缶用外面塗料としてビスフェノールＡを含有しない塗料が開発されている（例えば、特許文献１，２参照）。しかしながら、これら文献に紹介された塗料は３Ｐ溶接缶用途であり、塗膜形成後の加工はネック加工程度である。しかしながら、塗膜形成後に板を深絞りで容器形状に加工するという加工の厳しいスチール製又はアルミ製の深絞り食缶に適用するには、その重要な条件としての、耐打ち抜き加工性等を充足させるものではなかった。
【０００５】
また、高輝性の意匠性と、加工性及び耐レトルト性等の食缶に特有に求められる特性との両立を図ることも困難であった。ガラスフレークに金属薄膜をスパッタリング法でコーティングした高輝性顔料が自動車車体塗装、家電製品塗装等に用いられている例がある（例えば、特許文献３、４参照）が、高加工性、耐レトルト性を保持した、スチール製又はアルミ製の深絞り食缶用塗料は知られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１４６５６９号公報
【特許文献２】特開２００３−２４６９６６号公報
【特許文献３】特開２００４−３１４１５２号公報
【特許文献４】特開平９−１８８８３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解消して、スチール製又はアルミ製の深絞り食缶の条件として、高輝性を呈する意匠性を有し、且つ、耐打ち抜き加工性、耐レトルト性、耐熱水浸漬蒸気処理性の高性能を有し、各種缶形態に加工し得る密着性・加工性を有する、優れた塗膜を形成し得るスチール製又はアルミ製深絞り食缶用外面塗料組成物及び該塗料組成物の乾燥塗膜層を有するスチール製又はアルミ製の深絞り食缶を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、エンドクリン問題の疑いのあるビスフェノール型由来原料を含有しない、特定のポリエステル系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂及び脂環族ポリイソシアネートと特定の表面処理を施した高輝性を呈するガラスフレーク顔料を用いることにより、スチール製又はアルミ製深絞り食缶外面用のベースコート層として、耐打ち抜き加工性、耐レトルト性、耐熱水浸漬蒸気処理性等の塗膜性能と高輝性を兼備した塗膜を形成し得る環境対応型スチール製又はアルミ製深絞り食缶外面用塗料組成物及びその乾燥塗膜層を有するスチール製又はアルミ製深絞り食缶を見出し、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は第一に、表面に銀を鍍金したガラスフレーク顔料（Ａ）、ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であるポリエステル樹脂（ａ）を主剤とし、ビスフェノール型由来原料を含まない、メチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（ｂ）及び、オキシム系ブロック剤でブロックされた脂環族ポリイソシアネート（ｃ）を硬化剤とするバインダー樹脂（Ｂ）を含有することを特徴とする深絞り食缶外面用塗料組成物を提供する。
【００１０】
本発明は第二に、食缶の側壁外面に、前記した深絞り食缶外面用塗料組成物の乾燥塗膜層を有することを特徴とする深絞り食缶を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、キラキラした金色光沢の高輝性を呈する意匠性を有し、且つ、ビスフェノール型由来原料を含有せずエンドクリン問題の懸念のない環境対応型の缶外面用塗料組成物であって、深絞りの過酷な加工に対しても、耐打ち抜き加工性、耐レトルト性、耐熱水浸漬蒸気処理性等の性能を有する缶外面用塗料組成物、及び、その優れた塗膜を有するスチール製又はアルミ製の深絞り食缶を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物は、表面に銀を鍍金したガラスフレーク顔料（Ａ）、ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であるポリエステル樹脂（ａ）を主剤とし、ビスフェノール型由来原料を含まない、メチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（ｂ）及び、オキシム系ブロック剤でブロックされた脂環族ポリイソシアネート（ｃ）を硬化剤とするバインダー樹脂（Ｂ）を含有するものであり、前記した顔料（Ａ）の平均粒径Ｒ（μｍ）は、１０〜５０μｍの範囲であることが好ましい。尚、平均粒径はメディアンＤ５０で表すものとする。
【００１３】
前記した顔料（Ａ）の平均粒径Ｒ（μｍ）が、１０〜２５μｍの場合、バインダー樹脂（Ｂ）固形分１００質量部に対する顔料の含有量が１０〜９０質量部であることが好ましい。又、前記した顔料（Ａ）の平均粒径Ｒ（μｍ）が２５〜５０μｍの場合、バインダー樹脂（Ｂ）固形分１００質量部に対する顔料の含有量が１０〜６０質量部であることが好ましい。
【００１４】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物に用いる、表面に銀を鍍金したガラスフレーク顔料（Ａ）は、厚さ１〜２μｍ程度、平均粒径１０〜５０μｍ程度のガラスフレークに銀を鍍金したガラスフレーク顔料が好ましく、銀表面は、更にシランカップリング剤等で表面被覆処理を施し、より耐水性を呈するガラスフレーク顔料としても良い。平均粒径が１０μｍ未満では、十分な高輝性が得られず、５０μｍを超えると、高輝性は得られるものの、塗工条件の制約からゴムロールやスクレッパーの損傷を引き起こしやすくなる。
【００１５】
前記した顔料の好ましい平均粒径及び含有量は、粒径が２５〜４０μｍの範囲であり、且つ、塗料組成物１００質量部に対する顔料の含有量は５〜３０質量％程度である。
【００１６】
前記した、シランカップリング剤等で表面処理を施した顔料成分は、市販品としては、例えば、以下の製品が挙げられる（何れも、日本板硝子社製であり、「メタシャイン」は同社の登録商標である）。
【００１７】
銀コート品としては、メタシャインＭＣ５４８０ＰＳ−Ａ１（平均粒径：４８０μｍ、尚、以下かっこ内はメディアンＤ５０で示される平均粒径である。）、メタシャインＭＣ５２３０ＰＳ−Ａ１（２３０μｍ）、メタシャインＭＣ５１５０ＰＳ−Ａ１（１５０μｍ）、メタシャインＭＣ５０９０ＰＳ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ５０３０ＰＳ−Ａ１（３０μｍ）、メタシャインＭＣ２０８０ＰＳ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＥ２０４０ＰＳ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＥ２０２５ＰＳ−Ａ１（２５μｍ）等が挙げられる。
【００１８】
ニッケルシルバーコート品としては、メタシャインＭＣ５４８０ＮＳ−Ａ１（４８０μｍ）、メタシャインＭＣ５２３０ＮＳ−Ａ１（２３０μｍ）、メタシャインＭＣ５１５０ＮＳ−Ａ１（１５０μｍ）、メタシャインＭＣ５０９０ＮＳ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ５０３０ＮＳ−Ａ１（３０μｍ）等が挙げられる。
【００１９】
ニッケルブラックコート品としては、メタシャインＭＣ５４８０ＮＢ−Ａ１（４８０μｍ）、メタシャインＭＣ５２３０ＮＢ−Ａ１（２３０μｍ）、メタシャインＭＣ５１５０ＮＢ−Ａ１（１５０μｍ）、メタシャインＭＣ５０９０ＮＢ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ５０３０ＮＢ−Ａ１（３０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＮＢ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＮＢ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２０】
シルバー色品としては、メタシャインＭＣ５０３０ＲＳ−Ａ１（３０μｍ）、メタシャインＭＣ５０９０ＲＳ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣＫ５００ＲＳ−Ａ１（５００μｍ）、メタシャインＭＣ１０８０ＲＳ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＲＳ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＳ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２１】
黄色品としては、メタシャインＭＣ５０９０ＲＹ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ１０８０ＲＹ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＲＹ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＹ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２２】
赤色品としては、メタシャインＭＣ５０９０ＲＲ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ１０８０ＲＲ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＲＲ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＲ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２３】
紫色品としては、メタシャインＭＣ５０９０ＲＶ−Ａ１（９０μｍ）等が挙げられる。
【００２４】
青色品としては、メタシャインＭＣ５０９０ＲＢ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ１０８０ＲＢ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＲＢ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＢ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２５】
緑色品としては、メタシャインＭＣ５０９０ＲＧ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ１０８０ＲＧ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＲＧ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＧ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２６】
これらの表面処理を施した顔料は全て使用可能である。好ましくは、例えば、メタシャインＭＥ２０２５ＰＳ−Ａ１（メディアンＤ５０：２０μｍ）、メタシャインＭＥ２０４０ＰＳ−Ａ１（メディアンＤ５０：３３μｍ）等である。これらは、ガラス厚約１μｍで銀鍍金の厚さは約０．０５μｍである。
【００２７】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物に用いるポリエステル樹脂は、固形分水酸基価が５〜１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、固形分酸価が１０未満（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、更に、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００である、ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂である。
【００２８】
ポリエステル樹脂として代表的なものを例示すると、例えばポリオールとポリカルボン酸（無水物）とを加熱溶融し、約１６０〜２７０℃程度の反応温度で、反応物の酸価が１〜４０程度となるまで、必要により減圧下で脱水縮合せしめ、約５００〜２５，０００程度の数平均分子量を有する脱水縮合物を得たのちに、各種の有機溶剤に溶解せしめることによって調製されるもの等が挙げられる。
【００２９】
ポリエステル樹脂を調製する際に使用されるポリオールとして代表的なものを例示すると、エチレングリコール、プロピレングリコール、１．３−ブチレングリコール、１．４−ブチレングリコール、１．６−ヘキサンジオールまたはジエチレングリコール、あるいはジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコールのような、各種の２価アルコール類；及び、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールまたはジグリセリンのような、各種の３価以上のアルコール類が挙げられるが、
２メチル１，３プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパンが好ましい。
【００３０】
ポリエステル樹脂を調製する際に使用されるポリカルボン酸（無水物）として代表的なものを例示すると、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸もしくはトリメリット酸のような、各種の脂肪族ないしは芳香族ポリカルボン酸、（無水）トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸（無水物）または（無水）ピロメリット酸等が挙げられる。さらに必要に応じて安息香酸や、ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸などの種々の一塩基酸をかかる酸成分として併用することもできるが、
テレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。
【００３１】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物に硬化剤として用いられるベンゾグアナミン樹脂は、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂である。
【００３２】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物に硬化剤として用いられるブロック型脂環族ポリイソシアネートは、ブロックドＮＣＯ含有量は約８重量％、遊離ＮＣＯ含有量は０．１重量％未満であり、解離温度は１３０℃である、オキシム系ブロック剤でブロックされた、脂環族ポリイソシアネート樹脂である。
【００３３】
塗膜の硬化性と、加工性のバランスを考慮すると、特に、ポリエステル樹脂成分１００質量部に対し、メチル・ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂が５〜１５質量部であり、ブロック型脂環族ポリイソシアネート樹脂は、５〜１５質量部であることが好ましい。
【００３４】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物は、塗料構成成分を水不溶性溶媒に溶解した溶剤型塗料として使用することが好ましい。周知の有機溶剤ならば全て使用可能であるが、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ブチルセロソルブアセテート等が望ましい、それらは、単独使用でも２種以上の併用でも良い。
【００３５】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物には必要に応じて、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフテレンジスルホン酸、又はリン酸等の種々の酸触媒、あるいはこれらの各種アミン塩等を、硬化触媒として添加してもよい。硬化触媒の配合量は、通常は樹脂固形分１００質量部に対して０．１〜１．０質量部程度である。
【００３６】
さらには本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物には、通常塗料に使用されるレベリング剤、消泡剤、滑剤等の種々の添加剤を配合することもできる。
【００３７】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物は、定法により、例えばターボミル、分散攪拌機等の混合装置を使用して製造することができる。
【００３８】
前記したポリエステル樹脂は、一部を、予め、沈降性硫酸バリウムとともに、ブチルセロソルブ等の溶剤を用いて、ロールミル等で練肉した沈降性硫酸バリウムベースを調製しておくことが好ましい。
【００３９】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物をベースコート層として、スチール製又はアルミ製深絞り食缶に適用することができる。スチール製又はアルミ製シートの外面に、下地層、印刷層等を設けた後に、例えば９インチコーター等によりローラー等を使用して、本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物をベースコート層として塗布し、約１８０℃程度の温度で、約１０分間といった加熱条件で焼付を行うことによって、目的とする硬化塗膜を形成することができる。
【００４０】
こうして得られた塗膜は優れた金色光沢を保持した高輝性、加工性、密着性等を備え、スチール製又はアルミ製深絞り食缶用ベースコートとして好適なものである。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明する。特に指定のない限り、実施例中の、部、％は質量部、質量％を表す。
【００４２】
（沈降性硫酸バリウムベースの調製）
ビスフェノールＡを含有しないポリエステル樹脂バイロンＧＫ３６ＣＳ（東洋紡績株式会社製：固形分水酸基価８、固形分酸価５、数平均分子量１５，０００）を６０．０部、沈降性硫酸バリウム３０．０部、ブチルセロソルブ１０．０部を配合、ロールミル等で練肉し、沈降性硫酸バリウムベースを得た。
【００４３】
（実施例塗料の調製−塗料ベース１）
ビスフェノールＡを含有しないポリエステル樹脂として、バイロンＧＫ３６ＣＳ（東洋紡績株式会社製）を４７．０部、ビスフェノールＡを含有しないメチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂として、マイコート１０１（日本サイテックインダストリー株式会社製）を３．０部、ブロック型脂環族ポリイソシアネート樹脂はＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１３７０（ヒュルスジャパン株式会社製）を３．５部、スポット塗装適性・消泡性を付与するシリコーン助剤０．０１部、更には前述した沈降性硫酸バリウムベースを２０．０部、レベリング剤を０．０８部、ＰＧＭ−ＡＣを４．０部、ソルベッソ１５０を４．０部、ソルベッソ１００を２．０部バットタンクに精秤し、ターボミキサーにて分散攪拌をしながら６０℃±５℃迄昇温させた。４０℃程度まで自然放冷させた後、分散攪拌機付バットタンクで混合攪拌しながら、酸触媒を１．０部添加し、塗料ベース（１）を得た。次いで、メタシャイン ＭＥ２０４０ＰＳ−Ａ１（日本板硝子株式会社製）を下記の表１に記載された量を添加し、ソルベッソ１００を適性粘度になるよう調整しながら加え、各塗料組成物を得た。
【００４４】
（実施例塗料の調製−塗料ベース２）
ビスフェノールＡを含有しないポリエステル樹脂として、バイロンＧＫ３６ＣＳ（東洋紡績株式会社製）を５９．０部、ビスフェノールＡを含有しないメチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂として、マイコート１０１（日本サイテックインダストリー株式会社製）を３．０部、ブロック型脂環族ポリイソシアネート樹脂はＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１３７０（ヒュルスジャパン株式会社製）を３．５部、スポット塗装適性・消泡性を付与するシリコーン助剤０．０１部、ＰＧＭ−ＡＣを４．０部、ソルベッソ１５０を４．０部、ソルベッソ１００を２．０部バットタンクに精秤し、ターボミキサーにて分散攪拌をしながら６０℃±５℃迄昇温させた。４０℃程度まで自然放冷させた後、分散攪拌機付バットタンクで混合攪拌しながら、酸触媒を１．０部添加し、塗料ベース（２）を得た。次いで、メタシャイン ＭＥ２０４０ＰＳ−Ａ１（日本板硝子株式会社製）を下記の表１に記載された量を添加し、ソルベッソ１００を適性粘度になるよう調整しながら加え、各塗料組成物を得た。
【００４５】
（比較例塗料の調製−塗料ベース３）
ビスフェノールＡを含有しないポリエステル樹脂として、バイロンＧＫ３６ＣＳ（東洋紡績株式会社製）を４１．０部、ビスフェノールＡを含有しないメチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂として、マイコート１０１（日本サイテックインダストリー株式会社製）を１２．５部、スポット塗装適性・消泡性を付与するシリコーン助剤０．０１部、更には前述した沈降性硫酸バリウムベースを２０．０部、レベリング剤を０．０８部、ＰＧＭ−ＡＣを４．０部、ソルベッソ１５０を４．０部、ソルベッソ１００を２．０部バットタンクに精秤し、ターボミキサーにて分散攪拌をしながら６０℃±５℃迄昇温させた。４０℃程度まで自然放冷させ塗料ベース（３）を得た。次いで、メタシャイン ＭＥ２０４０ＰＳ−Ａ１（日本板硝子株式会社製）を下記の表１に記載された量を添加し、ソルベッソ１００を適性粘度になるよう調整しながら加え、各塗料組成物を得た。
【００４６】
上記で得られた実施例、比較例の塗料組成物について、９インチテストコーターを使用して、製缶用のＴＦＳ素地板（ティンフリースチール板、厚さ０．１９ｍｍ）の外面に、乾燥塗膜量が７５ｍｇ／ｄｍ２となるように塗布した後、１８０℃で１０分間、熱風循環式ガスオーブンで加熱して硬化させた。得られた塗膜の厚さは約６μであった。このパネルをテストピースとしたものを次の試験に供した。
【００４７】
（高輝度性）：目視評価による。
【００４８】
（ミスチング性）：９インチテストコーターを試験機とし、コンポジションロールの前後に黒色の紙を配置する。塗料を塗装する要領でコーターを８０rpmで回転させる。ミストを１分間黒い紙に採取し目視で評価した。
【００４９】
（フロー性）：９インチテストコーターでＴＦＳ板に塗装し、（セット時間０分）熱風循環型オーブンで、塗装板を焼付ける。硬化塗膜表面のフロー性を目視で判定する。
【００５０】
（スクレッパー傷付き性）：砥石で研磨し平滑にしたスクレッパーを９インチコーターにセットし、塗料を塗装する要領でコーターを運転する。インプレッションロールにスクレッパーを軽く接触させて塗料を掻き取る。スタート直後、５分後、１０分後にＴＦＳ板に塗料を塗装する。スクレッパーの傷付きに応じて塗装板の裏面汚れ（ダーティーバック）及びスクレッパーの刃の傷付き具合を視覚判定
【００５１】
（キャップ加工性試験）：１２tonプレスにてキャップ加工試験を行った。
【００５２】
（キャップ加工ロトマット試験）：１２tonプレスにてキャップ加工後、加圧容器中でキャップを１３０℃の湯中に３０分加圧浸漬した後、塗膜の状態を評価した。
【００５３】
（折り曲性試験）：デュポン衝撃試験機を用い、１／１０傾斜台で１ｋｇ−５０ｃｍの条件で加工後の塗膜の亀裂状態を評価した。
【００５４】
（耐衝撃性試験）：１ｋｇ−１０ｃｍ、２０ｃｍ、３０ｃｍの条件で、デュポン衝撃試験後の塗膜の状態を評価した。
【００５５】
加工性に関する上記評価項目について、評価基準は以下の通りである。
○：良好、△：やや不良、×：不良
【００５６】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の塗料組成物はスチールやアルミ板に金色光沢の高輝性を付与し、且つ深絞り加工に耐える強靭なベースコート塗膜を形成することが可能であり、ツナ缶等の形態の食缶用途に広範に展開が可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチール製又はアルミ製深絞り食缶用外面のベースコート層として用いられ、キラキラ感を有する鮮やかな金色の高輝性を呈する意匠性を与え、且つ、耐レトルト性・高加工性に優れた塗膜物性を保持する環境対応型の深絞り食缶外面用塗料組成物及びその乾燥塗膜層を缶壁に有するスチール製又はアルミ製の深絞り食缶に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、化粧品用及び飲料用３Ｐ缶等で意匠性を重視した光輝性を有する塗膜を形成する塗料が採用されている。近年、スチール製又はアルミ製の深絞り食缶用外面のベースコート層にも高輝性の意匠性が求められるようになり、アルミペースト、アルミフレーク等の金属顔料が用いられている。スチール製又はアルミ製の深絞り食缶用外面のベースコート層の場合にも内容物の殺菌の為の加圧水蒸気処理が行われるため、塗膜にはこのような処理への耐性（耐レトルト性）も求められ、エポキシ−アミノ系樹脂、アクリル−アミノ系樹脂、ポリエステル−アミノ樹脂等の有機溶剤溶液を主成分とする溶剤型塗料が用いられている。
【０００３】
しかしながら、この方法はエンドクリン問題の疑いが持たれているビスフェノールＡを原料とするエポキシ樹脂が必須成分として使用されていた。既存の缶用塗料の多くが抱える大きな問題点の一つに上記エンドクリン問題がある。これは、「缶内面塗料にエンドクリン問題の疑いが持たれているビスフェノールＡを原料とする成分が含まれている場合、硬化塗膜から当該化合物が内容物中に溶出し、これを摂取したヒトの内分泌に悪い影響を及ぼす」との学説によって社会問題化したものである。缶外面の塗膜は直接、内容物との接触はないが、オーブンでの焼付等の製缶工程の中で外面塗料の成分が内面に付着する可能性を否定することはできない。こうした背景から、製缶業界では缶用塗料の原料からビスフェノールＡを排除しようとする方針が打ち出され、塗料メーカーではそのための技術的な検討が実施されている。
【０００４】
従来、食品等を収容する缶の塗料には、塗膜に求められる加工性、密着性、耐レトルト性等を充足させるために最も有用な成分としてビスフェノールＡを原料とするエポキシ樹脂が重用されてきた。このビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用せずに上記塗膜性能を充足させるのは非常に困難な課題であった。近年、３Ｐ溶接缶用外面塗料としてビスフェノールＡを含有しない塗料が開発されている（例えば、特許文献１，２参照）。しかしながら、これら文献に紹介された塗料は３Ｐ溶接缶用途であり、塗膜形成後の加工はネック加工程度である。しかしながら、塗膜形成後に板を深絞りで容器形状に加工するという加工の厳しいスチール製又はアルミ製の深絞り食缶に適用するには、その重要な条件としての、耐打ち抜き加工性等を充足させるものではなかった。
【０００５】
また、高輝性の意匠性と、加工性及び耐レトルト性等の食缶に特有に求められる特性との両立を図ることも困難であった。ガラスフレークに金属薄膜をスパッタリング法でコーティングした高輝性顔料が自動車車体塗装、家電製品塗装等に用いられている例がある（例えば、特許文献３、４参照）が、高加工性、耐レトルト性を保持した、スチール製又はアルミ製の深絞り食缶用塗料は知られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１４６５６９号公報
【特許文献２】特開２００３−２４６９６６号公報
【特許文献３】特開２００４−３１４１５２号公報
【特許文献４】特開平９−１８８８３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解消して、スチール製又はアルミ製の深絞り食缶の条件として、高輝性を呈する意匠性を有し、且つ、耐打ち抜き加工性、耐レトルト性、耐熱水浸漬蒸気処理性の高性能を有し、各種缶形態に加工し得る密着性・加工性を有する、優れた塗膜を形成し得るスチール製又はアルミ製深絞り食缶用外面塗料組成物及び該塗料組成物の乾燥塗膜層を有するスチール製又はアルミ製の深絞り食缶を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、エンドクリン問題の疑いのあるビスフェノール型由来原料を含有しない、特定のポリエステル系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂及び脂環族ポリイソシアネートと特定の表面処理を施した高輝性を呈するガラスフレーク顔料を用いることにより、スチール製又はアルミ製深絞り食缶外面用のベースコート層として、耐打ち抜き加工性、耐レトルト性、耐熱水浸漬蒸気処理性等の塗膜性能と高輝性を兼備した塗膜を形成し得る環境対応型スチール製又はアルミ製深絞り食缶外面用塗料組成物及びその乾燥塗膜層を有するスチール製又はアルミ製深絞り食缶を見出し、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は第一に、表面に銀を鍍金したガラスフレーク顔料（Ａ）、ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であるポリエステル樹脂（ａ）を主剤とし、ビスフェノール型由来原料を含まない、メチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（ｂ）及び、オキシム系ブロック剤でブロックされた脂環族ポリイソシアネート（ｃ）を硬化剤とするバインダー樹脂（Ｂ）を含有することを特徴とする深絞り食缶外面用塗料組成物を提供する。
【００１０】
本発明は第二に、食缶の側壁外面に、前記した深絞り食缶外面用塗料組成物の乾燥塗膜層を有することを特徴とする深絞り食缶を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、キラキラした金色光沢の高輝性を呈する意匠性を有し、且つ、ビスフェノール型由来原料を含有せずエンドクリン問題の懸念のない環境対応型の缶外面用塗料組成物であって、深絞りの過酷な加工に対しても、耐打ち抜き加工性、耐レトルト性、耐熱水浸漬蒸気処理性等の性能を有する缶外面用塗料組成物、及び、その優れた塗膜を有するスチール製又はアルミ製の深絞り食缶を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物は、表面に銀を鍍金したガラスフレーク顔料（Ａ）、ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であるポリエステル樹脂（ａ）を主剤とし、ビスフェノール型由来原料を含まない、メチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（ｂ）及び、オキシム系ブロック剤でブロックされた脂環族ポリイソシアネート（ｃ）を硬化剤とするバインダー樹脂（Ｂ）を含有するものであり、前記した顔料（Ａ）の平均粒径Ｒ（μｍ）は、１０〜５０μｍの範囲であることが好ましい。尚、平均粒径はメディアンＤ５０で表すものとする。
【００１３】
前記した顔料（Ａ）の平均粒径Ｒ（μｍ）が、１０〜２５μｍの場合、バインダー樹脂（Ｂ）固形分１００質量部に対する顔料の含有量が１０〜９０質量部であることが好ましい。又、前記した顔料（Ａ）の平均粒径Ｒ（μｍ）が２５〜５０μｍの場合、バインダー樹脂（Ｂ）固形分１００質量部に対する顔料の含有量が１０〜６０質量部であることが好ましい。
【００１４】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物に用いる、表面に銀を鍍金したガラスフレーク顔料（Ａ）は、厚さ１〜２μｍ程度、平均粒径１０〜５０μｍ程度のガラスフレークに銀を鍍金したガラスフレーク顔料が好ましく、銀表面は、更にシランカップリング剤等で表面被覆処理を施し、より耐水性を呈するガラスフレーク顔料としても良い。平均粒径が１０μｍ未満では、十分な高輝性が得られず、５０μｍを超えると、高輝性は得られるものの、塗工条件の制約からゴムロールやスクレッパーの損傷を引き起こしやすくなる。
【００１５】
前記した顔料の好ましい平均粒径及び含有量は、粒径が２５〜４０μｍの範囲であり、且つ、塗料組成物１００質量部に対する顔料の含有量は５〜３０質量％程度である。
【００１６】
前記した、シランカップリング剤等で表面処理を施した顔料成分は、市販品としては、例えば、以下の製品が挙げられる（何れも、日本板硝子社製であり、「メタシャイン」は同社の登録商標である）。
【００１７】
銀コート品としては、メタシャインＭＣ５４８０ＰＳ−Ａ１（平均粒径：４８０μｍ、尚、以下かっこ内はメディアンＤ５０で示される平均粒径である。）、メタシャインＭＣ５２３０ＰＳ−Ａ１（２３０μｍ）、メタシャインＭＣ５１５０ＰＳ−Ａ１（１５０μｍ）、メタシャインＭＣ５０９０ＰＳ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ５０３０ＰＳ−Ａ１（３０μｍ）、メタシャインＭＣ２０８０ＰＳ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＥ２０４０ＰＳ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＥ２０２５ＰＳ−Ａ１（２５μｍ）等が挙げられる。
【００１８】
ニッケルシルバーコート品としては、メタシャインＭＣ５４８０ＮＳ−Ａ１（４８０μｍ）、メタシャインＭＣ５２３０ＮＳ−Ａ１（２３０μｍ）、メタシャインＭＣ５１５０ＮＳ−Ａ１（１５０μｍ）、メタシャインＭＣ５０９０ＮＳ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ５０３０ＮＳ−Ａ１（３０μｍ）等が挙げられる。
【００１９】
ニッケルブラックコート品としては、メタシャインＭＣ５４８０ＮＢ−Ａ１（４８０μｍ）、メタシャインＭＣ５２３０ＮＢ−Ａ１（２３０μｍ）、メタシャインＭＣ５１５０ＮＢ−Ａ１（１５０μｍ）、メタシャインＭＣ５０９０ＮＢ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ５０３０ＮＢ−Ａ１（３０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＮＢ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＮＢ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２０】
シルバー色品としては、メタシャインＭＣ５０３０ＲＳ−Ａ１（３０μｍ）、メタシャインＭＣ５０９０ＲＳ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣＫ５００ＲＳ−Ａ１（５００μｍ）、メタシャインＭＣ１０８０ＲＳ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＲＳ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＳ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２１】
黄色品としては、メタシャインＭＣ５０９０ＲＹ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ１０８０ＲＹ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＲＹ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＹ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２２】
赤色品としては、メタシャインＭＣ５０９０ＲＲ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ１０８０ＲＲ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＲＲ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＲ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２３】
紫色品としては、メタシャインＭＣ５０９０ＲＶ−Ａ１（９０μｍ）等が挙げられる。
【００２４】
青色品としては、メタシャインＭＣ５０９０ＲＢ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ１０８０ＲＢ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＲＢ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＢ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２５】
緑色品としては、メタシャインＭＣ５０９０ＲＧ−Ａ１（９０μｍ）、メタシャインＭＣ１０８０ＲＧ−Ａ１（８０μｍ）、メタシャインＭＣ１０４０ＲＧ−Ａ１（４０μｍ）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＧ−Ａ１（２０μｍ）等が挙げられる。
【００２６】
これらの表面処理を施した顔料は全て使用可能である。好ましくは、例えば、メタシャインＭＥ２０２５ＰＳ−Ａ１（メディアンＤ５０：２０μｍ）、メタシャインＭＥ２０４０ＰＳ−Ａ１（メディアンＤ５０：３３μｍ）等である。これらは、ガラス厚約１μｍで銀鍍金の厚さは約０．０５μｍである。
【００２７】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物に用いるポリエステル樹脂は、固形分水酸基価が５〜１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、固形分酸価が１０未満（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、更に、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００である、ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂である。
【００２８】
ポリエステル樹脂として代表的なものを例示すると、例えばポリオールとポリカルボン酸（無水物）とを加熱溶融し、約１６０〜２７０℃程度の反応温度で、反応物の酸価が１〜４０程度となるまで、必要により減圧下で脱水縮合せしめ、約５００〜２５，０００程度の数平均分子量を有する脱水縮合物を得たのちに、各種の有機溶剤に溶解せしめることによって調製されるもの等が挙げられる。
【００２９】
ポリエステル樹脂を調製する際に使用されるポリオールとして代表的なものを例示すると、エチレングリコール、プロピレングリコール、１．３−ブチレングリコール、１．４−ブチレングリコール、１．６−ヘキサンジオールまたはジエチレングリコール、あるいはジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコールのような、各種の２価アルコール類；及び、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールまたはジグリセリンのような、各種の３価以上のアルコール類が挙げられるが、
２メチル１，３プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパンが好ましい。
【００３０】
ポリエステル樹脂を調製する際に使用されるポリカルボン酸（無水物）として代表的なものを例示すると、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸もしくはトリメリット酸のような、各種の脂肪族ないしは芳香族ポリカルボン酸、（無水）トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸（無水物）または（無水）ピロメリット酸等が挙げられる。さらに必要に応じて安息香酸や、ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸などの種々の一塩基酸をかかる酸成分として併用することもできるが、
テレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。
【００３１】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物に硬化剤として用いられるベンゾグアナミン樹脂は、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂である。
【００３２】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物に硬化剤として用いられるブロック型脂環族ポリイソシアネートは、ブロックドＮＣＯ含有量は約８重量％、遊離ＮＣＯ含有量は０．１重量％未満であり、解離温度は１３０℃である、オキシム系ブロック剤でブロックされた、脂環族ポリイソシアネート樹脂である。
【００３３】
塗膜の硬化性と、加工性のバランスを考慮すると、特に、ポリエステル樹脂成分１００質量部に対し、メチル・ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂が５〜１５質量部であり、ブロック型脂環族ポリイソシアネート樹脂は、５〜１５質量部であることが好ましい。
【００３４】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物は、塗料構成成分を水不溶性溶媒に溶解した溶剤型塗料として使用することが好ましい。周知の有機溶剤ならば全て使用可能であるが、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ブチルセロソルブアセテート等が望ましい、それらは、単独使用でも２種以上の併用でも良い。
【００３５】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物には必要に応じて、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフテレンジスルホン酸、又はリン酸等の種々の酸触媒、あるいはこれらの各種アミン塩等を、硬化触媒として添加してもよい。硬化触媒の配合量は、通常は樹脂固形分１００質量部に対して０．１〜１．０質量部程度である。
【００３６】
さらには本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物には、通常塗料に使用されるレベリング剤、消泡剤、滑剤等の種々の添加剤を配合することもできる。
【００３７】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物は、定法により、例えばターボミル、分散攪拌機等の混合装置を使用して製造することができる。
【００３８】
前記したポリエステル樹脂は、一部を、予め、沈降性硫酸バリウムとともに、ブチルセロソルブ等の溶剤を用いて、ロールミル等で練肉した沈降性硫酸バリウムベースを調製しておくことが好ましい。
【００３９】
本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物をベースコート層として、スチール製又はアルミ製深絞り食缶に適用することができる。スチール製又はアルミ製シートの外面に、下地層、印刷層等を設けた後に、例えば９インチコーター等によりローラー等を使用して、本発明の深絞り食缶外面用塗料組成物をベースコート層として塗布し、約１８０℃程度の温度で、約１０分間といった加熱条件で焼付を行うことによって、目的とする硬化塗膜を形成することができる。
【００４０】
こうして得られた塗膜は優れた金色光沢を保持した高輝性、加工性、密着性等を備え、スチール製又はアルミ製深絞り食缶用ベースコートとして好適なものである。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明する。特に指定のない限り、実施例中の、部、％は質量部、質量％を表す。
【００４２】
（沈降性硫酸バリウムベースの調製）
ビスフェノールＡを含有しないポリエステル樹脂バイロンＧＫ３６ＣＳ（東洋紡績株式会社製：固形分水酸基価８、固形分酸価５、数平均分子量１５，０００）を６０．０部、沈降性硫酸バリウム３０．０部、ブチルセロソルブ１０．０部を配合、ロールミル等で練肉し、沈降性硫酸バリウムベースを得た。
【００４３】
（実施例塗料の調製−塗料ベース１）
ビスフェノールＡを含有しないポリエステル樹脂として、バイロンＧＫ３６ＣＳ（東洋紡績株式会社製）を４７．０部、ビスフェノールＡを含有しないメチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂として、マイコート１０１（日本サイテックインダストリー株式会社製）を３．０部、ブロック型脂環族ポリイソシアネート樹脂はＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１３７０（ヒュルスジャパン株式会社製）を３．５部、スポット塗装適性・消泡性を付与するシリコーン助剤０．０１部、更には前述した沈降性硫酸バリウムベースを２０．０部、レベリング剤を０．０８部、ＰＧＭ−ＡＣを４．０部、ソルベッソ１５０を４．０部、ソルベッソ１００を２．０部バットタンクに精秤し、ターボミキサーにて分散攪拌をしながら６０℃±５℃迄昇温させた。４０℃程度まで自然放冷させた後、分散攪拌機付バットタンクで混合攪拌しながら、酸触媒を１．０部添加し、塗料ベース（１）を得た。次いで、メタシャイン ＭＥ２０４０ＰＳ−Ａ１（日本板硝子株式会社製）を下記の表１に記載された量を添加し、ソルベッソ１００を適性粘度になるよう調整しながら加え、各塗料組成物を得た。
【００４４】
（実施例塗料の調製−塗料ベース２）
ビスフェノールＡを含有しないポリエステル樹脂として、バイロンＧＫ３６ＣＳ（東洋紡績株式会社製）を５９．０部、ビスフェノールＡを含有しないメチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂として、マイコート１０１（日本サイテックインダストリー株式会社製）を３．０部、ブロック型脂環族ポリイソシアネート樹脂はＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１３７０（ヒュルスジャパン株式会社製）を３．５部、スポット塗装適性・消泡性を付与するシリコーン助剤０．０１部、ＰＧＭ−ＡＣを４．０部、ソルベッソ１５０を４．０部、ソルベッソ１００を２．０部バットタンクに精秤し、ターボミキサーにて分散攪拌をしながら６０℃±５℃迄昇温させた。４０℃程度まで自然放冷させた後、分散攪拌機付バットタンクで混合攪拌しながら、酸触媒を１．０部添加し、塗料ベース（２）を得た。次いで、メタシャイン ＭＥ２０４０ＰＳ−Ａ１（日本板硝子株式会社製）を下記の表１に記載された量を添加し、ソルベッソ１００を適性粘度になるよう調整しながら加え、各塗料組成物を得た。
【００４５】
（比較例塗料の調製−塗料ベース３）
ビスフェノールＡを含有しないポリエステル樹脂として、バイロンＧＫ３６ＣＳ（東洋紡績株式会社製）を４１．０部、ビスフェノールＡを含有しないメチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂として、マイコート１０１（日本サイテックインダストリー株式会社製）を１２．５部、スポット塗装適性・消泡性を付与するシリコーン助剤０．０１部、更には前述した沈降性硫酸バリウムベースを２０．０部、レベリング剤を０．０８部、ＰＧＭ−ＡＣを４．０部、ソルベッソ１５０を４．０部、ソルベッソ１００を２．０部バットタンクに精秤し、ターボミキサーにて分散攪拌をしながら６０℃±５℃迄昇温させた。４０℃程度まで自然放冷させ塗料ベース（３）を得た。次いで、メタシャイン ＭＥ２０４０ＰＳ−Ａ１（日本板硝子株式会社製）を下記の表１に記載された量を添加し、ソルベッソ１００を適性粘度になるよう調整しながら加え、各塗料組成物を得た。
【００４６】
上記で得られた実施例、比較例の塗料組成物について、９インチテストコーターを使用して、製缶用のＴＦＳ素地板（ティンフリースチール板、厚さ０．１９ｍｍ）の外面に、乾燥塗膜量が７５ｍｇ／ｄｍ２となるように塗布した後、１８０℃で１０分間、熱風循環式ガスオーブンで加熱して硬化させた。得られた塗膜の厚さは約６μであった。このパネルをテストピースとしたものを次の試験に供した。
【００４７】
（高輝度性）：目視評価による。
【００４８】
（ミスチング性）：９インチテストコーターを試験機とし、コンポジションロールの前後に黒色の紙を配置する。塗料を塗装する要領でコーターを８０rpmで回転させる。ミストを１分間黒い紙に採取し目視で評価した。
【００４９】
（フロー性）：９インチテストコーターでＴＦＳ板に塗装し、（セット時間０分）熱風循環型オーブンで、塗装板を焼付ける。硬化塗膜表面のフロー性を目視で判定する。
【００５０】
（スクレッパー傷付き性）：砥石で研磨し平滑にしたスクレッパーを９インチコーターにセットし、塗料を塗装する要領でコーターを運転する。インプレッションロールにスクレッパーを軽く接触させて塗料を掻き取る。スタート直後、５分後、１０分後にＴＦＳ板に塗料を塗装する。スクレッパーの傷付きに応じて塗装板の裏面汚れ（ダーティーバック）及びスクレッパーの刃の傷付き具合を視覚判定
【００５１】
（キャップ加工性試験）：１２tonプレスにてキャップ加工試験を行った。
【００５２】
（キャップ加工ロトマット試験）：１２tonプレスにてキャップ加工後、加圧容器中でキャップを１３０℃の湯中に３０分加圧浸漬した後、塗膜の状態を評価した。
【００５３】
（折り曲性試験）：デュポン衝撃試験機を用い、１／１０傾斜台で１ｋｇ−５０ｃｍの条件で加工後の塗膜の亀裂状態を評価した。
【００５４】
（耐衝撃性試験）：１ｋｇ−１０ｃｍ、２０ｃｍ、３０ｃｍの条件で、デュポン衝撃試験後の塗膜の状態を評価した。
【００５５】
加工性に関する上記評価項目について、評価基準は以下の通りである。
○：良好、△：やや不良、×：不良
【００５６】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の塗料組成物はスチールやアルミ板に金色光沢の高輝性を付与し、且つ深絞り加工に耐える強靭なベースコート塗膜を形成することが可能であり、ツナ缶等の形態の食缶用途に広範に展開が可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に銀を鍍金したガラスフレーク顔料（Ａ）、ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であるポリエステル樹脂（ａ）を主剤とし、ビスフェノール型由来原料を含まない、メチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（ｂ）及び、オキシム系ブロック剤でブロックされた脂環族ポリイソシアネート（ｃ）を硬化剤とするバインダー樹脂（Ｂ）を含有することを特徴とする深絞り食缶外面用塗料組成物。
【請求項２】
前記した顔料（Ａ）の平均粒径Ｒ（μｍ）が、１０〜２５μｍであり、バインダー樹脂（Ｂ）固形分１００質量部に対する顔料の含有量が１０〜９０質量部である請求項１に記載の深絞り食缶外面用塗料組成物。
【請求項３】
前記した顔料（Ａ）の平均粒径Ｒ（μｍ）が２５〜５０μｍであり、バインダー樹脂（Ｂ）固形分１００質量部に対する顔料の含有量が１０〜６０質量部である請求項１に記載の深絞り食缶外面用塗料組成物。
【請求項４】
前記したポリエステル樹脂、沈降性硫酸バリウム及び溶剤を含有する沈降性硫酸バリウムベースを含有する請求項１〜３の何れかに記載の深絞り食缶外面用塗料組成物。
【請求項５】
食缶の側壁外面に、請求項１〜４に記載された深絞り食缶外面用塗料組成物の乾燥塗膜層を有することを特徴とする深絞り食缶。
【請求項６】
前記した深絞り食缶外面塗料組成物の乾燥塗膜量が４０〜１８０ｍｇ／ｄｍ２である請求項５に記載の深絞り食缶。
【請求項７】
深絞り食缶の底面及び側壁外面に、所望の印刷層を有する請求項５又は６に記載の深絞り食缶。
【請求項１】
表面に銀を鍍金したガラスフレーク顔料（Ａ）、ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であるポリエステル樹脂（ａ）を主剤とし、ビスフェノール型由来原料を含まない、メチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂（ｂ）及び、オキシム系ブロック剤でブロックされた脂環族ポリイソシアネート（ｃ）を硬化剤とするバインダー樹脂（Ｂ）を含有することを特徴とする深絞り食缶外面用塗料組成物。
【請求項２】
前記した顔料（Ａ）の平均粒径Ｒ（μｍ）が、１０〜２５μｍであり、バインダー樹脂（Ｂ）固形分１００質量部に対する顔料の含有量が１０〜９０質量部である請求項１に記載の深絞り食缶外面用塗料組成物。
【請求項３】
前記した顔料（Ａ）の平均粒径Ｒ（μｍ）が２５〜５０μｍであり、バインダー樹脂（Ｂ）固形分１００質量部に対する顔料の含有量が１０〜６０質量部である請求項１に記載の深絞り食缶外面用塗料組成物。
【請求項４】
前記したポリエステル樹脂、沈降性硫酸バリウム及び溶剤を含有する沈降性硫酸バリウムベースを含有する請求項１〜３の何れかに記載の深絞り食缶外面用塗料組成物。
【請求項５】
食缶の側壁外面に、請求項１〜４に記載された深絞り食缶外面用塗料組成物の乾燥塗膜層を有することを特徴とする深絞り食缶。
【請求項６】
前記した深絞り食缶外面塗料組成物の乾燥塗膜量が４０〜１８０ｍｇ／ｄｍ２である請求項５に記載の深絞り食缶。
【請求項７】
深絞り食缶の底面及び側壁外面に、所望の印刷層を有する請求項５又は６に記載の深絞り食缶。
【公開番号】特開２００７−２１１１３３（Ｐ２００７−２１１１３３Ａ）
【公開日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３２４５５（Ｐ２００６−３２４５５）
【出願日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（０００００２８８６）大日本インキ化学工業株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（０００００２８８６）大日本インキ化学工業株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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