湿気硬化型樹脂組成物
【課題】貯蔵安定性および硬化後の難燃性に優れた湿気硬化型樹脂組成物を提供する。
【解決手段】加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）と、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）と、４価のスズ化合物（Ｃ）と、を含有し、上記水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部であり、上記スズ化合物（Ｃ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、湿気硬化型樹脂組成物。
【解決手段】加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）と、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）と、４価のスズ化合物（Ｃ）と、を含有し、上記水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部であり、上記スズ化合物（Ｃ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、湿気硬化型樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿気硬化型樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、難燃性を有しない有機系の樹脂に難燃性を付与する方法として、（ｉ）ハロゲン化合物および酸化アンチモンの添加、（ｉｉ）赤リン、リン酸エステル等のリン系化合物の添加、（ｉｉｉ）無機フィラーの添加、という３つの方法が広く知られている。
【０００３】
しかし、上記（ｉ）および（ｉｉ）の使用には問題がある。すなわち、ハロゲンは燃焼時にダイオキシン類を発生させるため使用が規制されており、赤リンは燃焼時に有毒なホスフィンを生じるため安全上問題がある。また、リン酸エステル等の有機リン化合物は、水質汚染の原因となるのに加えて、変成シリコーンポリマーの硬化系においては硬化不良を引き起こすため、とりわけ接着剤やシーリング剤用途には不適である。
【０００４】
そこで、近年、環境や衛生上の観点から、安全な上記（ｉｉｉ）が広く使用されている。なかでも、水和フィラーである水酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ）は、吸熱量が比較的大きく、熱分解温度が低いため、好ましいとされている。
例えば、特許文献１および２には、水酸化アルミニウムを配合した難燃性湿気硬化型組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−８４６３３号公報
【特許文献２】特開２００７−３３２２５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、本発明者が、特許文献１、２に記載の組成物について詳細に検討したところ、硬化後の難燃性には優れるものの、貯蔵安定性に劣ることが明らかとなった。
そこで、本発明は、貯蔵安定性および硬化後の難燃性に優れた湿気硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。その結果、水酸化アルミニウムに不純物として含まれる酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）が貯蔵安定性を劣化させることを見出し、さらに、この酸化ナトリウム量が所定量以下であれば、貯蔵安定性の劣化を抑制できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（４）を提供する。
【０００８】
（１）加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）と、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）と、４価のスズ化合物（Ｃ）と、を含有し、上記水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部であり、上記スズ化合物（Ｃ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、湿気硬化型樹脂組成物。
【０００９】
（２）上記水酸化アルミニウム（Ｂ）が、脂肪酸、脂肪酸塩および脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されている、上記（１）に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【００１０】
（３）上記有機重合体（Ａ）が、上記加水分解性シリル基として、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基およびトリエトキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、上記（１）または（２）に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【００１１】
（４）上記有機重合体（Ａ）が、上記加水分解性シリル基を有するオキシアルキレン重合体、および／または、上記加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、貯蔵安定性および硬化後の難燃性に優れた湿気硬化型樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［湿気硬化型樹脂組成物］
本発明の湿気硬化型樹脂組成物（以下、単に「本発明の組成物」ともいう）は、加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）と、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）と、４価のスズ化合物（Ｃ）と、を含有し、上記水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部であり、上記スズ化合物（Ｃ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、湿気硬化型樹脂組成物である。
以下では、まず、本発明の組成物が含有する各成分について詳述する。
【００１４】
〔有機重合体（Ａ）〕
本発明の組成物が含有する有機重合体（Ａ）は、加水分解性シリル基を有する有機重合体である。
ここで、加水分解性シリル基は、ケイ素原子に結合した１〜３個のヒドロキシ基および／または加水分解性基を有し、湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触媒等を使用することにより縮合反応を起こしてシロキサン結合を形成することにより架橋しうる基である。
なお、加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシロキシ基、アミノ基、アミノオキシ基、オキシム基、アミド基等が挙げられる。
【００１５】
このような加水分解性シリル基としては、例えば、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基等が挙げられ、なかでも、取扱いが容易であるという理由から、アルコキシシリル基であるのが好ましい。
【００１６】
アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基としては、特に限定されないが、入手が容易である等の観点から、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が好適に挙げられる。
また、アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基以外の基としては、特に限定されず、例えば、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基等が挙げられ、なかでも、炭素数２０以下のアルキル基であるのが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基であるのがより好ましい。
【００１７】
このようなアルコキシシリル基としては、例えば、アルキルジアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基等が挙げられ、なかでも、硬化速度の観点から、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基であるのが好ましい。
【００１８】
有機重合体（Ａ）としては、上述したような加水分解性シリル基を有する有機重合体であれば特に限定されないが、例えば、加水分解性シリル基を有するオキシアルキレン重合体（Ａ１）、加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ａ２）等が挙げられる。
本発明の組成物は、有機重合体（Ａ）としてオキシアルキレン重合体（Ａ１）を含有することで、硬化後に良好な柔軟性を有し、有機重合体（Ａ）として（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ａ２）を含有することで、オキシアルキレン重合体（Ａ１）を単独で含有するよりも、硬化後の耐熱性に優れる。
【００１９】
＜重合体（Ａ１）＞
重合体（Ａ１）は、主鎖がオキシアルキレン単量体単位を含み、加水分解性シリル基を１分子中に１個以上有する重合体である。重合体（Ａ１）において、加水分解性シリル基は、分子内の末端に存在していてもよく、側鎖に存在していてもよく、両方に存在していてもよい。
【００２０】
重合体（Ａ１）に含まれるオキシアルキレン単量体単位としては、例えば、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−等が挙げられる。
重合体（Ａ１）の主鎖は、これらの単位の１種のみで構成されていてもよく、２種以上で構成されていてもよい。
【００２１】
重合体（Ａ１）が有する加水分解性シリル基については、上述したとおりである。
加水分解性シリル基は、重合体（Ａ１）の主鎖に対して、直接的に、または、炭化水素基等の有機基を介して間接的に、結合することができる。
重合体（Ａ１）において、加水分解性シリル基の数は、組成物の硬化速度と硬化物の機械物性（特に伸び）とのバランスに優れ、また、貯蔵安定性がより優れるという理由から、１分子あたり、１〜４個であるのが好ましい。
【００２２】
重合体（Ａ１）の数平均分子量は、作業性等の観点から、３，０００〜５０，０００であるのが好ましく、１０，０００〜３０，０００であるのがより好ましい。
なお、数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で表わされる分子量である（以下、同様）。
【００２３】
重合体（Ａ１）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、重合体（Ａ１）は、公知の方法によって製造することができる。
【００２４】
重合体（Ａ１）としては、公知のものを用いることができ、例えば、特公昭４５−３６３１９号、同４６−１２１５４号、同４９−３２６７３号、特開昭５０−１５６５９９号、同５１−７３５６１号、同５４−６０９６号、同５５−８２１２３号、同５５−１２３６２０号、同５５−１２５１２１号、同５５−１３１０２２号、同５５−１３５１３５号、同５５−１３７１２９号、特開平３−７２５２７号などの各公報に記載されているものを用いることができる。また、市販品を用いることができ、その具体例としては、カネカ社製のＭＳＰ−Ｓ２０３、ＭＳＰ−Ｓ３０３、ＳＡＸ２２０、ＳＡＸ５１０、ＳＡＸ５３０、ＳＡＸ５８０、旭硝子社製のＥＳＳ３４２０、ＥＳＡ２５５１等が挙げられる。
【００２５】
＜重合体（Ａ２）＞
重合体（Ａ２）は、主鎖が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含み、加水分解性シリル基を１分子中に１個以上有する重合体である。重合体（Ａ２）において、加水分解性シリル基は、分子内の末端に存在していてもよく、側鎖に存在していてもよく、両方に存在していてもよい。
【００２６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体の単量体単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル等が挙げられる。
なお、重合体（Ａ２）の主鎖においては、これらの単量体単位の割合が５０質量％を超えるのが好ましく、７０質量％以上であるのがより好ましい。
【００２７】
また、重合体（Ａ２）の主鎖である（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体は、これらの単量体単位のほかに、これらと共重合性を有する単量体単位を含んでいてもよく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシ基を含有する単量体単位；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのアミド基を含有する単量体単位；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基を含有する単量体単位；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基を含有する単量体単位；ポリオキシエチレン（メタ）アクリレートなどの単量体単位；アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレンなどに起因する単量体単位；等が挙げられる。
【００２８】
重合体（Ａ２）が有する加水分解性シリル基については、上述したとおりである。
加水分解性シリル基は、重合体（Ａ２）の主鎖に対して、直接的に、または、炭化水素基等の有機基を介して間接的に、結合することができる。
重合体（Ａ２）において、加水分解性シリル基の数は、組成物の硬化速度と硬化物の機械物性（特に伸び）とのバランスに優れ、また、貯蔵安定性がより優れるという理由から、１分子あたり、１〜４個であるのが好ましい。
【００２９】
重合体（Ａ２）の数平均分子量は、作業性等の観点から、５００〜１００，０００であるのが好ましく、１，０００〜５０，０００であるのがより好ましい。
【００３０】
重合体（Ａ２）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、重合体（Ａ２）は、公知の方法によって製造することができる。
【００３１】
重合体（Ａ２）としては、公知のものを用いることができる。また、市販品を用いることができ、その具体例としては、ＳＡ１００Ｓ、ＳＡ１１０Ｓ、ＳＡ１２０Ｓ、ＳＡ２００ＳＸなどのカネカテレケリックポリアクリレート（カネカ社製）等が挙げられる。
【００３２】
本発明においては、組成物の粘度と硬化物の機械物性とのバランス、および、硬化物の耐熱性という観点から、上述した重合体（Ａ１）および重合体（Ａ２）を併用するのが好ましい。併用する場合、その質量比（Ａ１／Ａ２）は、２０／８０〜８０／２０であるのが好ましく、３０／７０〜７０／３０であるのがより好ましい。
【００３３】
〔水酸化アルミニウム（Ｂ）〕
本発明の組成物は、不純物としての酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）を、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部含有する。
【００３４】
一般的に、水酸化アルミニウム（「Ａｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ」または「Ａｌ（ＯＨ）3」で表される）は、バイヤー法により製造される。すなわち、まず、ボーキサイトを水酸化ナトリウムの高温水溶液に溶かし、得られた溶液を冷却することにより、水酸化アルミニウムを析出させる。
水酸化アルミニウムは、このような工程を経て製造されるため、いわゆる不可避不純物として酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）を含む。
【００３５】
本発明に用いられる水酸化アルミニウム（Ｂ）においては、このような酸化ナトリウムの量が、質量比で、１０００ｐｐｍ以下である。
不純物である酸化ナトリウム残分は、上述したように、有機重合体（Ａ）を硬化させて貯蔵安定性を劣化させると考えられるが、本発明の組成物においては、水酸化アルミニウム（Ｂ）における酸化ナトリウム量を１０００ｐｐｍ以下という低量にすることで、有機重合体（Ａ）の硬化が抑制されて、貯蔵安定性に優れる。
【００３６】
水酸化アルミニウム（Ｂ）の酸化ナトリウム量は、本発明の貯蔵安定性がより優れるという理由から、５００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、３００ｐｐｍ以下であるのがより好ましい。
なお、酸化ナトリウム量は、ＩＣＰ分光分析装置を用いて測定することができる。
【００３７】
水酸化アルミニウム（Ｂ）の平均粒径は、０．１〜１００μｍであるのが好ましく、１〜２０μｍであるのがより好ましい。水酸化アルミニウム（Ｂ）の平均粒径が大きすぎると硬化物の機械物性が劣る傾向にあり、また、小さすぎると組成物の粘度が高くなり作業性が劣る傾向にあるが、水酸化アルミニウム（Ｂ）の平均粒径が上記範囲内であれば、硬化物の機械物性が優れ、また、作業性も良好になる。
【００３８】
水酸化アルミニウム（Ｂ）は、各種の処理剤によって表面処理されたものであってもよい。このとき、本発明の組成物の貯蔵安定性がより優れるという理由から、脂肪酸、脂肪酸塩および脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されたものが好ましく、脂肪酸によって表面処理されたものがより好ましい。
【００３９】
水酸化アルミニウム（Ｂ）の表面処理に用いる脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギン酸などの飽和脂肪酸；オレイン酸、エライジン酸、リノーリ酸、リシノール酸などの不飽和脂肪酸；ナフテン酸などの脂環族カルボン酸；等が挙げられ、なかでも、飽和脂肪酸であるのが好ましく、ステアリン酸であるのがより好ましい。
【００４０】
また、水酸化アルミニウム（Ｂ）の表面処理に用いる脂肪酸塩としては、例えば、上記脂肪酸の金属塩が挙げられ、水酸化アルミニウム（Ｂ）の表面処理に用いる脂肪酸エステルとしては、例えば、上記脂肪酸のエステルが挙げられる。
【００４１】
水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量は、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、５０〜４００質量部であるのが好ましく、１００〜２５０質量部であるのがより好ましい。水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が多いほど難燃性が発現しやすいが、含有量が多すぎると、組成物の粘度が上昇する傾向にあり、また、硬化物の機械物性（伸び）が劣る傾向にある。しかし、水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が上記範囲内であれば、組成物の粘度や硬化物の機械物性が優れる。
【００４２】
〔スズ化合物（Ｃ）〕
本発明の組成物は、４価のスズ化合物（Ｃ）を、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部含有する。スズ化合物（Ｃ）は、上述した有機重合体（Ａ）が有する加水分解性シリル基に対して、硬化促進剤として機能するものである。
【００４３】
本発明の組成物に含有されるスズ化合物（Ｃ）は、４価のスズ化合物であれば特に限定されず、例えば、モノブチルスズ化合物、ジメチルスズ化合物、ジブチルスズ化合物、ジオクチルスズ化合物等が挙げられ、安全性の観点から、ジオクチルスズ化合物であるのが好ましい。
【００４４】
ジオクチルスズ化合物としては、例えば、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチルスズオキサイド、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジネオデカエート、ジオクチルスズビスエチルマレート、ジオクチルスズビスオクチルマレート、ジオクチルスズビスイソオクチルチオグリコレート、ジオクチルスズマレート、ジオクチルスズジメトキシド、ジオクチルスズオキサイドとフタル酸ジエステルとの反応生成物、ジオクチルスズオキサイドとエチルシリケートとの反応生成物等が挙げられる。
ジオクチルスズ化合物としては、市販品を用いることができ、その具体例としては、ネオスタンＵ−８１０、ネオスタンＵ−８２０、ネオスタンＵ−８３０、ネオスタンＳ−１（いずれも、日東化成社製）等が挙げられ、なかでも、硬化速度調整、硬化促進効果等の観点から、ネオスタンＳ−１を好適に用いることができる。
【００４５】
スズ化合物（Ｃ）の含有量は、実用的な硬化速度を発現させるという理由から、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であるのが好ましく、０．５〜５質量部であるのがより好ましい。
【００４６】
〔その他の添加剤等〕
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、フィラー、脱水剤、シランカップリング剤、硬化促進剤、可塑剤、チクソトロピー付与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、接着付与剤、分散剤、溶剤、等が挙げられる。
【００４７】
フィラーとしては、具体的には、例えば、シリカ、珪酸類、ケイソウ土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、ベントナイト、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、亜鉛華、シラスバルーン、石綿、ガラス繊維、フィラメント等が挙げられる。
脱水剤としては、ビニルシラン、シリケート化合物等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、エポキシシラン、アミノシラン、（メタ）アクリルシラン等が挙げられる。
硬化促進剤としては、例えば、アミン系化合物が挙げられ、その具体例としては、ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられる。
【００４８】
本発明の組成物の製造方法としては、特に限定されず、例えば、上述した各成分を、減圧した窒素雰囲気下において、混合ミキサー等の攪拌装置を用いて十分混練し、均一に分散させて製造する方法が挙げられる。
【００４９】
本発明の組成物は、室温で、例えば大気中の湿気によって硬化することができる。
本発明の組成物を適用する被着体は、特に制限されず、例えば、金属、プラスチック、ゴム、ガラス、セラミック等が挙げられる。
【００５０】
本発明の組成物の用途としては、例えば、接着剤、シーリング材、コーティング材、プライマー、塗料、ポッティング材等が挙げられる。
また、本発明の組成物は、難燃性製品の部品接着用途に使用することができる。ここで、難燃性製品としては、例えば、スピーカー、ビデオカセットプレイヤー、テレビ、ラジオ、エアコン、扇風機、自動販売機、冷蔵庫、パーソナルコンピューター、各種電池、ソーラーパネル、ビデオカメラ、カメラ、自動車部品、精密機器等が挙げられる。
【実施例】
【００５１】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
＜実施例１〜６、比較例１〜５＞
下記第１表に示す各成分を、同表に示す配合量（単位：質量部）で、プラネタリーミキサーを用いて混合し、各湿気硬化型樹脂組成物（以下、単に「組成物」ともいう）を得た。
【００５３】
＜酸化ナトリウム量＞
各実施例および比較例について、使用された水酸化アルミニウムＢ１〜Ｂ５の酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）の量は、カタログ値である（単位：ｐｐｍ（質量比））。
このとき、水酸化アルミニウムＢ１〜Ｂ５の２種以上を併用した場合には、当該２種以上の水酸化アルミニウムの混合物の混合比から、その酸化ナトリウム量を計算により求めた。
【００５４】
＜評価＞
（初期粘度、促進試験後粘度、粘度変化率）
まず、ＢＳ型粘度計（１ｒｐｍ）を使用し、２０℃の条件下で、得られた組成物の初期粘度を測定した（単位：Ｐａ・ｓ）。
次に、得られた組成物を７０℃の条件下に３日間置いた後の粘度（促進試験後粘度）を、同様に測定した。
さらに、測定された初期粘度および促進試験後粘度を、下記式に当てはめて、粘度変化率を求めた。
粘度変化率（％）＝（促進試験後粘度／初期粘度）×１００
測定した粘度および求めた粘度変化率を、下記第１表に示す。粘度変化率が低いほど、貯蔵安定性に優れるものとして評価できる。
【００５５】
（酸素指数）
まず、得られた組成物を、シリコーン離型紙および１．５ｍｍのスペーサーを用いてシート状にして、２０℃、７日間養生させた後、離型紙から剥がし、厚さ１．５ｍｍ×幅１３ｍｍ×長さ１３０ｍｍの硬化シートを得た。
次に、得られた硬化シートについて、ＪＩＳ Ｋ７２０１−２に準拠して、酸素指数を測定した。測定結果を下記第１表に示す。
なお、酸素指数は、材料の燃えやすさの指標であり、材料の燃焼を維持しうる酸素と窒素との混合物における酸素の最低濃度を示す。一般的に、酸素指数が空気の酸素濃度２１（％）より大きい材料は、通常の空気中では燃焼が続けられないものと判断できる。
したがって、酸素指数が大きいほど、難燃性に優れるものとして評価できる。
【００５６】
（ＵＬ９４垂直燃焼試験）
得られた硬化シートを試料として使用して、ＵＬ９４規格に基づき垂直燃焼試験を行い、１回目接炎後の残炎時間を測定した。測定結果を下記第１表に示す。残炎時間が短いほど、難燃性に優れるものとして評価できる。なお、試料が燃え尽きて残炎時間を測定できなかった場合には、下記第１表に「×」を記載した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
上記第１表に示す成分は、以下に示すとおりである。
・有機重合体Ａ１：トリメトキシシリル基を末端に有する直鎖状のポリプロピレングリコール（数平均分子量：２９，０００、商品名：ＳＡＸ５１０、カネカ社製）
・有機重合体Ａ２：３−（メチルジメトキシシリル）プロピル基を末端に有するテレケリックポリブチルアクリレート（数平均分子量：２２，０００、商品名：ＳＡ１００Ｓ、カネカ社製）
【００５９】
・水酸化アルミニウムＢ１：水酸化アルミニウム（酸化ナトリウム量：１００ｐｐｍ、平均粒径：２μｍ、商品名：ＢＥ０３３、日本軽金属社製）
・水酸化アルミニウムＢ２：水酸化アルミニウムＢ１の表面脂肪酸処理品（脂肪酸：ステアリン酸、酸化ナトリウム量：１００ｐｐｍ、平均粒径：２μｍ、商品名：ＢＥ０３３Ｓ、日本軽金属社製）
・水酸化アルミニウムＢ３：水酸化アルミニウム（酸化ナトリウム量：３０００ｐｐｍ、平均粒径：２μｍ、商品名：Ｂ７０３、日本軽金属社製）
・水酸化アルミニウムＢ４：水酸化アルミニウム（酸化ナトリウム量：３４００ｐｐｍ、平均粒径：１．１μｍ、商品名：ハイジライトＨ４２、昭和電工社製）
・水酸化アルミニウムＢ５：水酸化アルミニウムＢ４の表面脂肪酸処理品（酸化ナトリウム量：３３００ｐｐｍ、平均粒径：１．１μｍ、商品名：ハイジライトＨ４２Ｓ、昭和電工社製）
・炭酸カルシウム：重質炭酸カルシウム（商品名：スーパーＳ、丸尾カルシウム社製）
【００６０】
・スズ化合物Ｃ１：ジオクチルスズ（商品名：ネオスタンＳ−１、日東化成社製）
・エポキシシラン：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１８７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
・ビニルシラン：ビニルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１７１、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
・ジアミノシラン：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
【００６１】
上記第１表に示す結果から、代表的な無機フィラーである炭酸カルシウムを用いた比較例１は、難燃性に劣ることが分かった。
また、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍを超えている比較例２〜５については、水酸化アルミニウムを用いているとしても、粘度変化率が高く、貯蔵安定性に劣ることが分かった。
【００６２】
これに対して、水酸化アルミニウムを用い、かつ、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である実施例１〜６については、貯蔵安定性および難燃性がともに優れることが分かった。
このとき、実施例１と実施例２とを対比すると、表面脂肪酸処理品である水酸化アルミニウムＢ２のみを用いた実施例２は、無処理品である水酸化アルミニウムＢ１のみを用いた実施例１よりも、粘度変化率が低く、貯蔵安定性により優れることが分かった。
また、実施例２と実施例３とを対比すると、水酸化アルミニウムＢ２をより多くした実施例３は、より難燃性に優れることが分かった。
また、実施例１と実施例４とを対比すると、酸化ナトリウム量がより少ない実施例１の方が、粘度変化率がより低く、貯蔵安定性により優れることが分かった。
また、実施例１，５および６を対比すると、オキシアルキレン重合体である有機重合体Ａ１を用いた場合であっても、（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体である有機重合体Ａ２を用いた場合であっても、貯蔵安定性および難燃性がともに優れることが分かった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿気硬化型樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、難燃性を有しない有機系の樹脂に難燃性を付与する方法として、（ｉ）ハロゲン化合物および酸化アンチモンの添加、（ｉｉ）赤リン、リン酸エステル等のリン系化合物の添加、（ｉｉｉ）無機フィラーの添加、という３つの方法が広く知られている。
【０００３】
しかし、上記（ｉ）および（ｉｉ）の使用には問題がある。すなわち、ハロゲンは燃焼時にダイオキシン類を発生させるため使用が規制されており、赤リンは燃焼時に有毒なホスフィンを生じるため安全上問題がある。また、リン酸エステル等の有機リン化合物は、水質汚染の原因となるのに加えて、変成シリコーンポリマーの硬化系においては硬化不良を引き起こすため、とりわけ接着剤やシーリング剤用途には不適である。
【０００４】
そこで、近年、環境や衛生上の観点から、安全な上記（ｉｉｉ）が広く使用されている。なかでも、水和フィラーである水酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ）は、吸熱量が比較的大きく、熱分解温度が低いため、好ましいとされている。
例えば、特許文献１および２には、水酸化アルミニウムを配合した難燃性湿気硬化型組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−８４６３３号公報
【特許文献２】特開２００７−３３２２５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、本発明者が、特許文献１、２に記載の組成物について詳細に検討したところ、硬化後の難燃性には優れるものの、貯蔵安定性に劣ることが明らかとなった。
そこで、本発明は、貯蔵安定性および硬化後の難燃性に優れた湿気硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。その結果、水酸化アルミニウムに不純物として含まれる酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）が貯蔵安定性を劣化させることを見出し、さらに、この酸化ナトリウム量が所定量以下であれば、貯蔵安定性の劣化を抑制できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（４）を提供する。
【０００８】
（１）加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）と、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）と、４価のスズ化合物（Ｃ）と、を含有し、上記水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部であり、上記スズ化合物（Ｃ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、湿気硬化型樹脂組成物。
【０００９】
（２）上記水酸化アルミニウム（Ｂ）が、脂肪酸、脂肪酸塩および脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されている、上記（１）に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【００１０】
（３）上記有機重合体（Ａ）が、上記加水分解性シリル基として、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基およびトリエトキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、上記（１）または（２）に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【００１１】
（４）上記有機重合体（Ａ）が、上記加水分解性シリル基を有するオキシアルキレン重合体、および／または、上記加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、貯蔵安定性および硬化後の難燃性に優れた湿気硬化型樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［湿気硬化型樹脂組成物］
本発明の湿気硬化型樹脂組成物（以下、単に「本発明の組成物」ともいう）は、加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）と、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）と、４価のスズ化合物（Ｃ）と、を含有し、上記水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部であり、上記スズ化合物（Ｃ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、湿気硬化型樹脂組成物である。
以下では、まず、本発明の組成物が含有する各成分について詳述する。
【００１４】
〔有機重合体（Ａ）〕
本発明の組成物が含有する有機重合体（Ａ）は、加水分解性シリル基を有する有機重合体である。
ここで、加水分解性シリル基は、ケイ素原子に結合した１〜３個のヒドロキシ基および／または加水分解性基を有し、湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触媒等を使用することにより縮合反応を起こしてシロキサン結合を形成することにより架橋しうる基である。
なお、加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシロキシ基、アミノ基、アミノオキシ基、オキシム基、アミド基等が挙げられる。
【００１５】
このような加水分解性シリル基としては、例えば、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基等が挙げられ、なかでも、取扱いが容易であるという理由から、アルコキシシリル基であるのが好ましい。
【００１６】
アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基としては、特に限定されないが、入手が容易である等の観点から、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が好適に挙げられる。
また、アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基以外の基としては、特に限定されず、例えば、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基等が挙げられ、なかでも、炭素数２０以下のアルキル基であるのが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基であるのがより好ましい。
【００１７】
このようなアルコキシシリル基としては、例えば、アルキルジアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基等が挙げられ、なかでも、硬化速度の観点から、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基であるのが好ましい。
【００１８】
有機重合体（Ａ）としては、上述したような加水分解性シリル基を有する有機重合体であれば特に限定されないが、例えば、加水分解性シリル基を有するオキシアルキレン重合体（Ａ１）、加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ａ２）等が挙げられる。
本発明の組成物は、有機重合体（Ａ）としてオキシアルキレン重合体（Ａ１）を含有することで、硬化後に良好な柔軟性を有し、有機重合体（Ａ）として（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ａ２）を含有することで、オキシアルキレン重合体（Ａ１）を単独で含有するよりも、硬化後の耐熱性に優れる。
【００１９】
＜重合体（Ａ１）＞
重合体（Ａ１）は、主鎖がオキシアルキレン単量体単位を含み、加水分解性シリル基を１分子中に１個以上有する重合体である。重合体（Ａ１）において、加水分解性シリル基は、分子内の末端に存在していてもよく、側鎖に存在していてもよく、両方に存在していてもよい。
【００２０】
重合体（Ａ１）に含まれるオキシアルキレン単量体単位としては、例えば、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−等が挙げられる。
重合体（Ａ１）の主鎖は、これらの単位の１種のみで構成されていてもよく、２種以上で構成されていてもよい。
【００２１】
重合体（Ａ１）が有する加水分解性シリル基については、上述したとおりである。
加水分解性シリル基は、重合体（Ａ１）の主鎖に対して、直接的に、または、炭化水素基等の有機基を介して間接的に、結合することができる。
重合体（Ａ１）において、加水分解性シリル基の数は、組成物の硬化速度と硬化物の機械物性（特に伸び）とのバランスに優れ、また、貯蔵安定性がより優れるという理由から、１分子あたり、１〜４個であるのが好ましい。
【００２２】
重合体（Ａ１）の数平均分子量は、作業性等の観点から、３，０００〜５０，０００であるのが好ましく、１０，０００〜３０，０００であるのがより好ましい。
なお、数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で表わされる分子量である（以下、同様）。
【００２３】
重合体（Ａ１）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、重合体（Ａ１）は、公知の方法によって製造することができる。
【００２４】
重合体（Ａ１）としては、公知のものを用いることができ、例えば、特公昭４５−３６３１９号、同４６−１２１５４号、同４９−３２６７３号、特開昭５０−１５６５９９号、同５１−７３５６１号、同５４−６０９６号、同５５−８２１２３号、同５５−１２３６２０号、同５５−１２５１２１号、同５５−１３１０２２号、同５５−１３５１３５号、同５５−１３７１２９号、特開平３−７２５２７号などの各公報に記載されているものを用いることができる。また、市販品を用いることができ、その具体例としては、カネカ社製のＭＳＰ−Ｓ２０３、ＭＳＰ−Ｓ３０３、ＳＡＸ２２０、ＳＡＸ５１０、ＳＡＸ５３０、ＳＡＸ５８０、旭硝子社製のＥＳＳ３４２０、ＥＳＡ２５５１等が挙げられる。
【００２５】
＜重合体（Ａ２）＞
重合体（Ａ２）は、主鎖が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含み、加水分解性シリル基を１分子中に１個以上有する重合体である。重合体（Ａ２）において、加水分解性シリル基は、分子内の末端に存在していてもよく、側鎖に存在していてもよく、両方に存在していてもよい。
【００２６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体の単量体単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル等が挙げられる。
なお、重合体（Ａ２）の主鎖においては、これらの単量体単位の割合が５０質量％を超えるのが好ましく、７０質量％以上であるのがより好ましい。
【００２７】
また、重合体（Ａ２）の主鎖である（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体は、これらの単量体単位のほかに、これらと共重合性を有する単量体単位を含んでいてもよく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシ基を含有する単量体単位；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのアミド基を含有する単量体単位；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基を含有する単量体単位；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基を含有する単量体単位；ポリオキシエチレン（メタ）アクリレートなどの単量体単位；アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレンなどに起因する単量体単位；等が挙げられる。
【００２８】
重合体（Ａ２）が有する加水分解性シリル基については、上述したとおりである。
加水分解性シリル基は、重合体（Ａ２）の主鎖に対して、直接的に、または、炭化水素基等の有機基を介して間接的に、結合することができる。
重合体（Ａ２）において、加水分解性シリル基の数は、組成物の硬化速度と硬化物の機械物性（特に伸び）とのバランスに優れ、また、貯蔵安定性がより優れるという理由から、１分子あたり、１〜４個であるのが好ましい。
【００２９】
重合体（Ａ２）の数平均分子量は、作業性等の観点から、５００〜１００，０００であるのが好ましく、１，０００〜５０，０００であるのがより好ましい。
【００３０】
重合体（Ａ２）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、重合体（Ａ２）は、公知の方法によって製造することができる。
【００３１】
重合体（Ａ２）としては、公知のものを用いることができる。また、市販品を用いることができ、その具体例としては、ＳＡ１００Ｓ、ＳＡ１１０Ｓ、ＳＡ１２０Ｓ、ＳＡ２００ＳＸなどのカネカテレケリックポリアクリレート（カネカ社製）等が挙げられる。
【００３２】
本発明においては、組成物の粘度と硬化物の機械物性とのバランス、および、硬化物の耐熱性という観点から、上述した重合体（Ａ１）および重合体（Ａ２）を併用するのが好ましい。併用する場合、その質量比（Ａ１／Ａ２）は、２０／８０〜８０／２０であるのが好ましく、３０／７０〜７０／３０であるのがより好ましい。
【００３３】
〔水酸化アルミニウム（Ｂ）〕
本発明の組成物は、不純物としての酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）を、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部含有する。
【００３４】
一般的に、水酸化アルミニウム（「Ａｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ」または「Ａｌ（ＯＨ）3」で表される）は、バイヤー法により製造される。すなわち、まず、ボーキサイトを水酸化ナトリウムの高温水溶液に溶かし、得られた溶液を冷却することにより、水酸化アルミニウムを析出させる。
水酸化アルミニウムは、このような工程を経て製造されるため、いわゆる不可避不純物として酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）を含む。
【００３５】
本発明に用いられる水酸化アルミニウム（Ｂ）においては、このような酸化ナトリウムの量が、質量比で、１０００ｐｐｍ以下である。
不純物である酸化ナトリウム残分は、上述したように、有機重合体（Ａ）を硬化させて貯蔵安定性を劣化させると考えられるが、本発明の組成物においては、水酸化アルミニウム（Ｂ）における酸化ナトリウム量を１０００ｐｐｍ以下という低量にすることで、有機重合体（Ａ）の硬化が抑制されて、貯蔵安定性に優れる。
【００３６】
水酸化アルミニウム（Ｂ）の酸化ナトリウム量は、本発明の貯蔵安定性がより優れるという理由から、５００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、３００ｐｐｍ以下であるのがより好ましい。
なお、酸化ナトリウム量は、ＩＣＰ分光分析装置を用いて測定することができる。
【００３７】
水酸化アルミニウム（Ｂ）の平均粒径は、０．１〜１００μｍであるのが好ましく、１〜２０μｍであるのがより好ましい。水酸化アルミニウム（Ｂ）の平均粒径が大きすぎると硬化物の機械物性が劣る傾向にあり、また、小さすぎると組成物の粘度が高くなり作業性が劣る傾向にあるが、水酸化アルミニウム（Ｂ）の平均粒径が上記範囲内であれば、硬化物の機械物性が優れ、また、作業性も良好になる。
【００３８】
水酸化アルミニウム（Ｂ）は、各種の処理剤によって表面処理されたものであってもよい。このとき、本発明の組成物の貯蔵安定性がより優れるという理由から、脂肪酸、脂肪酸塩および脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されたものが好ましく、脂肪酸によって表面処理されたものがより好ましい。
【００３９】
水酸化アルミニウム（Ｂ）の表面処理に用いる脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギン酸などの飽和脂肪酸；オレイン酸、エライジン酸、リノーリ酸、リシノール酸などの不飽和脂肪酸；ナフテン酸などの脂環族カルボン酸；等が挙げられ、なかでも、飽和脂肪酸であるのが好ましく、ステアリン酸であるのがより好ましい。
【００４０】
また、水酸化アルミニウム（Ｂ）の表面処理に用いる脂肪酸塩としては、例えば、上記脂肪酸の金属塩が挙げられ、水酸化アルミニウム（Ｂ）の表面処理に用いる脂肪酸エステルとしては、例えば、上記脂肪酸のエステルが挙げられる。
【００４１】
水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量は、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、５０〜４００質量部であるのが好ましく、１００〜２５０質量部であるのがより好ましい。水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が多いほど難燃性が発現しやすいが、含有量が多すぎると、組成物の粘度が上昇する傾向にあり、また、硬化物の機械物性（伸び）が劣る傾向にある。しかし、水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が上記範囲内であれば、組成物の粘度や硬化物の機械物性が優れる。
【００４２】
〔スズ化合物（Ｃ）〕
本発明の組成物は、４価のスズ化合物（Ｃ）を、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部含有する。スズ化合物（Ｃ）は、上述した有機重合体（Ａ）が有する加水分解性シリル基に対して、硬化促進剤として機能するものである。
【００４３】
本発明の組成物に含有されるスズ化合物（Ｃ）は、４価のスズ化合物であれば特に限定されず、例えば、モノブチルスズ化合物、ジメチルスズ化合物、ジブチルスズ化合物、ジオクチルスズ化合物等が挙げられ、安全性の観点から、ジオクチルスズ化合物であるのが好ましい。
【００４４】
ジオクチルスズ化合物としては、例えば、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチルスズオキサイド、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジネオデカエート、ジオクチルスズビスエチルマレート、ジオクチルスズビスオクチルマレート、ジオクチルスズビスイソオクチルチオグリコレート、ジオクチルスズマレート、ジオクチルスズジメトキシド、ジオクチルスズオキサイドとフタル酸ジエステルとの反応生成物、ジオクチルスズオキサイドとエチルシリケートとの反応生成物等が挙げられる。
ジオクチルスズ化合物としては、市販品を用いることができ、その具体例としては、ネオスタンＵ−８１０、ネオスタンＵ−８２０、ネオスタンＵ−８３０、ネオスタンＳ−１（いずれも、日東化成社製）等が挙げられ、なかでも、硬化速度調整、硬化促進効果等の観点から、ネオスタンＳ−１を好適に用いることができる。
【００４５】
スズ化合物（Ｃ）の含有量は、実用的な硬化速度を発現させるという理由から、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であるのが好ましく、０．５〜５質量部であるのがより好ましい。
【００４６】
〔その他の添加剤等〕
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、フィラー、脱水剤、シランカップリング剤、硬化促進剤、可塑剤、チクソトロピー付与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、接着付与剤、分散剤、溶剤、等が挙げられる。
【００４７】
フィラーとしては、具体的には、例えば、シリカ、珪酸類、ケイソウ土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、ベントナイト、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、亜鉛華、シラスバルーン、石綿、ガラス繊維、フィラメント等が挙げられる。
脱水剤としては、ビニルシラン、シリケート化合物等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、エポキシシラン、アミノシラン、（メタ）アクリルシラン等が挙げられる。
硬化促進剤としては、例えば、アミン系化合物が挙げられ、その具体例としては、ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられる。
【００４８】
本発明の組成物の製造方法としては、特に限定されず、例えば、上述した各成分を、減圧した窒素雰囲気下において、混合ミキサー等の攪拌装置を用いて十分混練し、均一に分散させて製造する方法が挙げられる。
【００４９】
本発明の組成物は、室温で、例えば大気中の湿気によって硬化することができる。
本発明の組成物を適用する被着体は、特に制限されず、例えば、金属、プラスチック、ゴム、ガラス、セラミック等が挙げられる。
【００５０】
本発明の組成物の用途としては、例えば、接着剤、シーリング材、コーティング材、プライマー、塗料、ポッティング材等が挙げられる。
また、本発明の組成物は、難燃性製品の部品接着用途に使用することができる。ここで、難燃性製品としては、例えば、スピーカー、ビデオカセットプレイヤー、テレビ、ラジオ、エアコン、扇風機、自動販売機、冷蔵庫、パーソナルコンピューター、各種電池、ソーラーパネル、ビデオカメラ、カメラ、自動車部品、精密機器等が挙げられる。
【実施例】
【００５１】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
＜実施例１〜６、比較例１〜５＞
下記第１表に示す各成分を、同表に示す配合量（単位：質量部）で、プラネタリーミキサーを用いて混合し、各湿気硬化型樹脂組成物（以下、単に「組成物」ともいう）を得た。
【００５３】
＜酸化ナトリウム量＞
各実施例および比較例について、使用された水酸化アルミニウムＢ１〜Ｂ５の酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）の量は、カタログ値である（単位：ｐｐｍ（質量比））。
このとき、水酸化アルミニウムＢ１〜Ｂ５の２種以上を併用した場合には、当該２種以上の水酸化アルミニウムの混合物の混合比から、その酸化ナトリウム量を計算により求めた。
【００５４】
＜評価＞
（初期粘度、促進試験後粘度、粘度変化率）
まず、ＢＳ型粘度計（１ｒｐｍ）を使用し、２０℃の条件下で、得られた組成物の初期粘度を測定した（単位：Ｐａ・ｓ）。
次に、得られた組成物を７０℃の条件下に３日間置いた後の粘度（促進試験後粘度）を、同様に測定した。
さらに、測定された初期粘度および促進試験後粘度を、下記式に当てはめて、粘度変化率を求めた。
粘度変化率（％）＝（促進試験後粘度／初期粘度）×１００
測定した粘度および求めた粘度変化率を、下記第１表に示す。粘度変化率が低いほど、貯蔵安定性に優れるものとして評価できる。
【００５５】
（酸素指数）
まず、得られた組成物を、シリコーン離型紙および１．５ｍｍのスペーサーを用いてシート状にして、２０℃、７日間養生させた後、離型紙から剥がし、厚さ１．５ｍｍ×幅１３ｍｍ×長さ１３０ｍｍの硬化シートを得た。
次に、得られた硬化シートについて、ＪＩＳ Ｋ７２０１−２に準拠して、酸素指数を測定した。測定結果を下記第１表に示す。
なお、酸素指数は、材料の燃えやすさの指標であり、材料の燃焼を維持しうる酸素と窒素との混合物における酸素の最低濃度を示す。一般的に、酸素指数が空気の酸素濃度２１（％）より大きい材料は、通常の空気中では燃焼が続けられないものと判断できる。
したがって、酸素指数が大きいほど、難燃性に優れるものとして評価できる。
【００５６】
（ＵＬ９４垂直燃焼試験）
得られた硬化シートを試料として使用して、ＵＬ９４規格に基づき垂直燃焼試験を行い、１回目接炎後の残炎時間を測定した。測定結果を下記第１表に示す。残炎時間が短いほど、難燃性に優れるものとして評価できる。なお、試料が燃え尽きて残炎時間を測定できなかった場合には、下記第１表に「×」を記載した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
上記第１表に示す成分は、以下に示すとおりである。
・有機重合体Ａ１：トリメトキシシリル基を末端に有する直鎖状のポリプロピレングリコール（数平均分子量：２９，０００、商品名：ＳＡＸ５１０、カネカ社製）
・有機重合体Ａ２：３−（メチルジメトキシシリル）プロピル基を末端に有するテレケリックポリブチルアクリレート（数平均分子量：２２，０００、商品名：ＳＡ１００Ｓ、カネカ社製）
【００５９】
・水酸化アルミニウムＢ１：水酸化アルミニウム（酸化ナトリウム量：１００ｐｐｍ、平均粒径：２μｍ、商品名：ＢＥ０３３、日本軽金属社製）
・水酸化アルミニウムＢ２：水酸化アルミニウムＢ１の表面脂肪酸処理品（脂肪酸：ステアリン酸、酸化ナトリウム量：１００ｐｐｍ、平均粒径：２μｍ、商品名：ＢＥ０３３Ｓ、日本軽金属社製）
・水酸化アルミニウムＢ３：水酸化アルミニウム（酸化ナトリウム量：３０００ｐｐｍ、平均粒径：２μｍ、商品名：Ｂ７０３、日本軽金属社製）
・水酸化アルミニウムＢ４：水酸化アルミニウム（酸化ナトリウム量：３４００ｐｐｍ、平均粒径：１．１μｍ、商品名：ハイジライトＨ４２、昭和電工社製）
・水酸化アルミニウムＢ５：水酸化アルミニウムＢ４の表面脂肪酸処理品（酸化ナトリウム量：３３００ｐｐｍ、平均粒径：１．１μｍ、商品名：ハイジライトＨ４２Ｓ、昭和電工社製）
・炭酸カルシウム：重質炭酸カルシウム（商品名：スーパーＳ、丸尾カルシウム社製）
【００６０】
・スズ化合物Ｃ１：ジオクチルスズ（商品名：ネオスタンＳ−１、日東化成社製）
・エポキシシラン：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１８７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
・ビニルシラン：ビニルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１７１、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
・ジアミノシラン：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
【００６１】
上記第１表に示す結果から、代表的な無機フィラーである炭酸カルシウムを用いた比較例１は、難燃性に劣ることが分かった。
また、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍを超えている比較例２〜５については、水酸化アルミニウムを用いているとしても、粘度変化率が高く、貯蔵安定性に劣ることが分かった。
【００６２】
これに対して、水酸化アルミニウムを用い、かつ、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である実施例１〜６については、貯蔵安定性および難燃性がともに優れることが分かった。
このとき、実施例１と実施例２とを対比すると、表面脂肪酸処理品である水酸化アルミニウムＢ２のみを用いた実施例２は、無処理品である水酸化アルミニウムＢ１のみを用いた実施例１よりも、粘度変化率が低く、貯蔵安定性により優れることが分かった。
また、実施例２と実施例３とを対比すると、水酸化アルミニウムＢ２をより多くした実施例３は、より難燃性に優れることが分かった。
また、実施例１と実施例４とを対比すると、酸化ナトリウム量がより少ない実施例１の方が、粘度変化率がより低く、貯蔵安定性により優れることが分かった。
また、実施例１，５および６を対比すると、オキシアルキレン重合体である有機重合体Ａ１を用いた場合であっても、（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体である有機重合体Ａ２を用いた場合であっても、貯蔵安定性および難燃性がともに優れることが分かった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）と、
酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）と、
４価のスズ化合物（Ｃ）と、を含有し、
前記水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が、前記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部であり、
前記スズ化合物（Ｃ）の含有量が、前記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
前記水酸化アルミニウム（Ｂ）が、脂肪酸、脂肪酸塩および脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されている、請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
前記有機重合体（Ａ）が、前記加水分解性シリル基として、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基およびトリエトキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、請求項１または２に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
前記有機重合体（Ａ）が、前記加水分解性シリル基を有するオキシアルキレン重合体、および／または、前記加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項１】
加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）と、
酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）と、
４価のスズ化合物（Ｃ）と、を含有し、
前記水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が、前記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部であり、
前記スズ化合物（Ｃ）の含有量が、前記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
前記水酸化アルミニウム（Ｂ）が、脂肪酸、脂肪酸塩および脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されている、請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
前記有機重合体（Ａ）が、前記加水分解性シリル基として、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基およびトリエトキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、請求項１または２に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
前記有機重合体（Ａ）が、前記加水分解性シリル基を有するオキシアルキレン重合体、および／または、前記加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【公開番号】特開２０１３−６９４６（Ｐ２０１３−６９４６Ａ）
【公開日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４００９４（Ｐ２０１１−１４００９４）
【出願日】平成２３年６月２４日（２０１１．６．２４）
【出願人】（０００００６７１４）横浜ゴム株式会社 (4,905)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月２４日（２０１１．６．２４）
【出願人】（０００００６７１４）横浜ゴム株式会社 (4,905)
【Ｆターム（参考）】
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