漂白剤相容性アルコキシ化ポリアルキレンイミン
【課題】漂白剤に相容性の疎水性汚れ分散剤を含むことを特徴とする洗濯洗剤組成物を提供する。
【解決手段】漂白剤に相容性の有る疎水性汚れ分散剤として、主鎖の分子量約２０００〜約５０００ドルトンを有し、且つＮ−Ｈ単位水素の大部分、好ましくはすべてのＮ−Ｈ単位水素が約２０〜約５０個のアルキレンオキシ単位で置換されているポリアルキレンイミンを含有する漂白剤および洗濯洗剤組成物。
【解決手段】漂白剤に相容性の有る疎水性汚れ分散剤として、主鎖の分子量約２０００〜約５０００ドルトンを有し、且つＮ−Ｈ単位水素の大部分、好ましくはすべてのＮ−Ｈ単位水素が約２０〜約５０個のアルキレンオキシ単位で置換されているポリアルキレンイミンを含有する漂白剤および洗濯洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、漂白剤と相容性であるアルコキシ化ポリアルキレンイミンに関する。アルコキシ化ポリアルキレンイミンは、漂白剤を含む洗濯洗剤組成物で使用するのに好適である疎水性汚れ分散剤としても有用である。アルコキシ化ポリアルキレンイミンは、漂白剤含有洗濯プレソーク（pre-soak）および漂白剤で汚れ分散剤として使用するのにも好適である。
【背景技術】
【０００２】
好適な分散剤がない場合には、洗濯法の洗浄工程時に除去される疎水性汚れ （例えば、垢、油、すす）および親水性汚れ（例えば、粘土）は、クリーニングされた布帛上に再付着することがある。汚れ分散剤は、一旦洗濯液に溶解するか分散したら、汚れを封鎖することによって作用し且つ懸濁汚れを洗濯液に保ち、そこで通常のすすぎプロセス時に運び去ることができる。
【０００３】
典型的には、漂白剤が存在するならば、特に液体洗濯洗剤組成物と粒状洗濯洗剤組成物との両方に処方する過酸素漂白剤が存在する場合においては、処方業者は、漂白剤に対しての特定の汚れ分散剤の不安定性を考慮しなければならない。多くの好結果の分散剤は、アミン官能性で酸化を受けやすく且つ潜在的に存在することがある漂白剤による破壊または破砕を受けやすいポリアルキレンアミンまたはポリアルキレンイミン主鎖を有する。別の見地から、漂白剤とこれらのポリアルキレンイミンをベースとする分散剤との相互作用は、存在する漂白剤の量を減損し、それゆえ、漂白性能に影響を及ぼす。
【０００４】
従って、当該技術において、漂白剤相容性の高度に有効な疎水性汚れ分散剤に対する要請がある。驚異的なことに、或る高分子量ポリアルキレンイミンは、高度にアルコキシ化する時に、洗濯組成物中で漂白剤と相容性であり且つ追加的に疎水性汚れ分散を与えることが見出された。また、アルコキシ化分散剤はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのアルキレンオキシド置換基混合物を含むことが有益であることがあることが見出された。
【０００５】
下記のものは、各種の汚れ分散剤または変性ポリアミンを開示している：
１９９６年１０月１５日発行のワトソン等の米国特許第５，５６５，１４５号明細書、１９９０年１月２日発行のバンデル・ミールの米国特許第４，８９１，１６０号明細書、１９８８年２月２３日発行のオッテン等の米国特許第４，７２６，９０９号明細書、１９８７年６月３０日発行のバンデル・ミールの米国特許第４，６７６，９２１号明細書、１９８５年１０月２２日発行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書、１９８６年７月１日発行のバンデル・ミールの米国特許第４，５９７，８９８号明細書、１９８６年１２月３０日公告の欧州特許出願第０ ２０６ ５１５号明細書。
【発明の開示】
【０００６】
本発明は、驚異的なことに主鎖分子量約２，０００ドルトン以上およびＮ−Ｈ単位当たり約２０〜約５０個のアルキレンオキシ単位の平均アルキレンオキシ化度を有するエトキシ化ポリアルキレンイミンが漂白剤と相容性である疎水性汚れ分散剤を提供することが発見されたことから、前記要請を満たすものである。本発明のアルコキシ化ポリアルキレンイミンは、高密度および低密度粒状、ヘビーデューテイーおよびライトデューティー液体、並びに洗濯固形洗剤組成物で使用するのに好適である。
【０００７】
本発明の第一態様は、式
【化１】
〔式中、ＲはＣ２〜Ｃ６線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６分枝アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｅは式
−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ２
（式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ４線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ４分枝アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、およびそれらの混合物である）
を有するアルキレンオキシ単位であり；ｍは約１０〜約７０であり；ｎは約５〜約３５であり；ｘは約２０〜約５０であり；Ｂは分枝による構造の延長（continuation）を表わす〕
を有する疎水性汚れ分散剤に関する。
【０００８】
更に、本発明は、
（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１〜約９５重量％、好ましくは約０．１〜約 ６０重量％、より好ましくは約０．１〜約３０重量％、
（ｂ）酸素系漂白剤約０．０５〜約３０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量％、最も好ましくは約５〜約２０重量％（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｃ）本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、および
（ｄ）残部（担体および補助成分）（補助成分はビルダー、光学増白剤、漂白剤、漂白増進剤、漂白触媒、漂白活性化剤、防汚重合体、染料移動抑制剤、分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイドロトロープ、酵素、光活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、耐食剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）
を含むことを特徴とする洗濯洗剤組成物に関する。
【０００９】
本発明のなお更に他の態様は、
（ａ）酸素系漂白剤約０．０５〜約３０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量％、最も好ましくは約５〜約２０重量％（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｂ）漂白活性化剤約０．０５〜約５０重量％、好ましくは約１〜約６０重量％、より好ましくは約５〜約３０重量％、
（ｃ）本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、および
（ｄ）残部（担体および補助成分）
を含むことを特徴とする洗濯漂白組成物に関する。
【００１０】
これらの目的、特徴および利点および他の目的、特徴および利点は、下記の詳細な説明および添付請求の範囲を読むことから当業者には明らかになるであろう。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。すべての温度は、特に断らない限り、摂氏度（℃）である。引用のすべての文書は、関連部分で、ここに参考文献として編入する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の漂白剤相容性アルコキシ化ポリアルキレンイミンは、典型的には分枝である主鎖を含むが、線状主鎖も好適である。一般に、ここに記載のポリアミン主鎖は、結合水素を有するポリアミン鎖の各窒素がアルキレンオキシ単位、例えば、エチレンオキシ単位またはプロピレンオキシ単位またはそれらの混合物で置換された水素原子を有するような方式で変性される。アルキレンオキシ単位での本質上すべての水素原子の置換を受けたポリアミンは、ここで「変性」と定義する。
【００１２】
本発明のポリアミン主鎖は、一般式
【化２】
を有する（爾後の変性前の前記主鎖はＲ「結合」単位によって結合される第一級、第二級および第三級アミン窒素を含む）。主鎖は、鎖に沿ってランダムに分布してもよい本質上３種の単位からなる。式
Ｈ２Ｎ−Ｒ〕−および−ＮＨ２
を有する第一級アミン単位（主鎖または分枝鎖を末端基とする）、式
【化３】
を有する第二級アミン単位（変性後、アルキレンオキシ単位で置換された水素原子を有する）、および式
【化４】
を有する第三級アミン単位（主鎖および第二級主鎖の分枝点であり、Ｂは分枝による鎖構造の延長を表わす）。第三級単位は、置換可能な水素原子を有しておらず、それゆえアルキレンオキシ単位での置換によっては変性されない。ポリアミン主鎖の形成時に、環化は、生じ、それゆえ、所定量の環式ポリアミンは親ポリアルキレンイミン主鎖混合物に存在できる。環式アルキレンイミンの各第一級および第二級アミン単位は、線状ポリアルキレンイミンおよび分枝ポリアルキレンイミンと同じ方式でアルキレンオキシ単位の付加による変性を受ける。環式ポリアルキレンイミンは、それ程好ましくない。
【００１３】
Ｒは、Ｃ２〜Ｃ６線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６分枝アルキレン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレンまたはプロピレン（１，２−プロピレンまたは１，３−プロピレンまたはそれらの混合物であることができる）、またはプロピレンとエチレンとの混合物である。本発明の好ましいポリアルキレンイミンは、同じＲ単位からなる主鎖を有し、例えば、すべての単位はエチレンである。最も好ましい主鎖は、すべてエチレン単位であるＲ基からなる。
【００１４】
本発明のポリアルキレンイミンは、式
−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ２
〔式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ４線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ４分枝アルキレン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレンおよび／またはプロピレン（１，２−プロピレンまたは１，３−プロピレンまたはそれらの混合物であってもよく且つエチレンとプロピレンとの混合物が存在することが好ましいことがあり；Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、およびそれらの混合物、好ましくは水素またはメチル、より好ましくは水素である〕
を有するアルキレンオキシ単位での大部分、好ましくは各Ｎ−Ｈ単位水素の置換によって変性する。本発明の目的で、アルキレンオキシ単位は、Ｒ１基（エチレンまたはプロピレンである）の混合物からなることが好ましいことがある（プロピレン対エチレンＲ１基の比率は好ましくは１：１００から１：４、より好ましくは１：５０から１：５、より好ましくは１：１５から１：７である）。このように、Ｒ１基の８０％〜９５％はエチレンであり、Ｒ１基の５％〜２０％はプロピレンであることが好ましいことがある。特に、Ｎ−Ｈ−単位に直接置換された１個以上のプロピレンＲ１基（その後にエチレンＲ１基）を有するこの種の分散剤は、非常に漂白剤相容性であることが見出された。添え字ｘの値は、約２０から、好ましくは約２５から約５０まで、好ましくは約４０までであり、最も好ましくはｘは３０である。
【００１５】
変性前の主鎖中の第一級、第二級および第三級アミン単位の相対数は、添え字ｍおよびｎの値に反映する。一般に、本発明のポリアミンは、第一級アミン：第二級アミン：第三級アミンの比率約１：２：１から約１：１：１を有し、即ち、一般式
【化５】
（式中、Ｒは以下に定義のアルキレン単位である）
を有する出発ポリアミンは一般に約１：２：１から約１：１：１の比率でｎ＋１、ｍおよびｎの値を有する。ポリアミン主鎖に好ましい分子量は、約２０００ダルトンから、好ましくは約２５００ダルトンから、より好ましくは約３０００ダルトンから約５０００ダルトンまで、好ましくは約４５００ダルトンまで、より好ましくは約４０００ダルトンまで、最も好ましくは３０００ダルトンである。添え字ｍおよびｎは、主鎖を構成するＲ部分に応じて変化するであろう。例えば、Ｒがエチレンである時には、主鎖単位は平均約４３ｇｍであり、Ｒがヘキシレンである時には、主鎖単位は平均約９９ｇｍである。例示として、限定せずに、平均分子量約３０００を有するポリアルキレンイミン主鎖（Ｒはエチレンであり且つｍ対ｎの比率は約２：１である）は、約３５に等しいｍの値および約１７に等しいｎの値を有する。この例においては、第二級アミン単位は約３５個の主鎖単位を構成し、第三級アミン単位は約１７個の単位を構成し、第一級アミン単位は約１８個の単位を構成する。典型的には、比率１：２：１を有するポリアミンの場合には、ｍの値は約１０から、好ましくは約２４から、より好ましくは約３０から約７０まで、好ましくは約６０まで、より好ましくは約４０までである。ｎの値は約５から、好ましくは約１０から、より好ましくは約１５から約３５まで、好ましくは約２５まで、より好ましくは約２０までである。
【００１６】
本発明のポリアミンは、例えば、エチレンイミンを二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下で重合することによって製造できる。これらのポリアミン主鎖の特定の製法は、１９３９年１２月５日発行のウルリッチ等の米国特許第２，１８２，３０６号明細書、１９６２年５月８日発行のメイル等の米国特許第３，０３３，７４６号明細書、１９４０年７月１６日発行のエッセルマン等の米国特許第２，２０８，０９５号明細書、１９５７年９月１７日発行のクローサーの米国特許第２，８０６，８３９号明細書、および１９５１年５月２１日発行のウィルソンの米国特許第２，５５３，６９６号明細書（すべてをここに参考文献として編入）に開示されている。
【００１７】
下記のものは、本発明の好ましい態様の一例、式
【化６】
〔式中、Ｅは−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ２（式中、Ｒ１はエチレンであり、Ｒ２は水素であり、ｘは約３０に等しい）である〕
を有する平均主鎖分子量約３０００を有するポリエチレンイミン（Ｒはエチレンに等しい）（以下の実施例１）である。本発明の好ましい別の例は、下記の式
【化７】
〔式中、Ｇは式 −（Ｒ１Ｏ）ｙ（Ｒ11Ｏ）ｘＲ２（式中、Ｒ１は１，２−プロピレンであり、Ｒ11はエチレンであり、Ｒ２は水素であり、ｘは約３であり、ｙは約２７である）を有する単位である〕
の分散剤である（以下の実施例２）。
【００１８】
アルコキシ化ポリアルキレンイミン組成物
更に、本発明は、
（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約０．１重量％から約９５重量％まで、好ましくは約６０重量％まで、より好ましくは約３０重量％まで、
（ｂ）酸素系漂白剤約０．０５重量％から、好ましくは約１重量％から、より好ましくは約５重量％から約３０重量％まで、好ましくは約２０重量％まで（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｃ）本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、および
（ｄ）残部（担体および補助成分）（補助成分はビルダー、光学増白剤、漂白触媒、漂白活性化剤、防汚重合体、染料移動抑制剤、分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイドロトロープ、酵素、光活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、耐食剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）
を含むことを特徴とする洗濯洗剤組成物に関する。
【００１９】
本発明に係る好ましい洗濯洗剤組成物は、
（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約０．１重量％から約９５重量％まで、好ましくは約６０重量％まで、より好ましくは約３０重量％まで、
（ｂ）防汚重合体約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約０．５重量％から約１０重量％まで、好ましくは約５重量％まで、より好ましくは約２重量％まで、
（ｃ）酸素系漂白剤約０．０５重量％から、好ましくは約１重量％から、より好ましくは約５重量％から約３０重量％まで、好ましくは約２０重量％まで（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｄ）本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、
（ｅ）疎水性漂白活性化剤および親水性漂白活性化剤、好ましくは疎水性漂白活性化剤と親水性漂白活性化剤との混合物、好ましくはＴＡＥＤおよびノナノイルオキシベンゼンスルホネートなどのアルカノイルオキシベンゼンスルホネートから選ばれる１種以上の漂白活性化剤０．０５重量％から、好ましくは約１重量％から約５０重量％まで、好ましくは約２０重量％まで、より好ましくは約１０重量％まで、最も好ましくは約５重量％まで、および
（ｆ）残部（担体および補助成分）（補助成分はビルダー、光学増白剤、漂白活性化剤、防汚重合体、染料移動抑制剤、分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイドロトロープ、酵素、光活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、耐食剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）
を含む。
【００２０】
本発明に係る洗濯洗剤組成物は、
（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約０．１重量％から約９５重量％まで、好ましくは約６０重量％まで、より好ましくは約３０重量％まで、
（ｂ）防汚重合体約０．０１〜約１０重量％、より好ましくは０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．５％〜約２重量％、
（ｃ）酸素系漂白剤約０．０５〜約３０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量％、最も好ましくは約５〜約２０重量％（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｄ）漂白活性化剤、好ましくは式
【化８】
を有する漂白活性化剤およびそれらの混合物（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ14アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｒ２はＣ１〜Ｃ14アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ10アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｌは好適な離脱基である）約０．０５〜約５０重量％、好ましくは０．１〜約５重量％、
（ｅ）本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、および
（ｆ）残部（担体および補助成分）（補助成分はビルダー、光学増白剤、防汚重合体、染料移動抑制剤、分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイドロトロープ、酵素、光活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、耐食剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）
を含むことが好ましいことがある。
【００２１】
また、本発明は、
（ａ）酸素系漂白剤約０．０５〜約３０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量％、最も好ましくは約５〜約２０重量％（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｂ）漂白活性化剤、好ましくは式
【化９】
を有する漂白活性化剤およびそれらの混合物（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ14アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｒ２はＣ１〜Ｃ14アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ10アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｌは好適な離脱基である）約０．０５〜約５０重量％、好ましくは０．１〜約５重量％、
（ｃ） 本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、および
（ｄ）残部（担体および補助成分）
を含むことを特徴とする洗濯漂白組成物に関する。
【００２２】
洗剤界面活性剤
本発明で使用するのに好適な洗剤界面活性剤は、以下に更に記載する陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、およびそれらの混合物である。洗濯洗剤組成物は、好適な形、例えば、粒状物または洗濯固形物に加えて高密度液体、軽量液体または他の注加性形であってもよい。本発明の綿防汚重合体は、処方業者によって選ばれる洗剤マトリックスに処方できる。
【００２３】
本発明に係る洗濯洗剤組成物は、追加的に、下記の洗剤界面活性剤約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約１重量％から約９５重量％まで、好ましくは約６０重量％まで、より好ましくは約３０重量％までを含んでもよい。典型的には約１〜約５５重量％の量でここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ11〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ10〜Ｃ20アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式 ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ３およびＣＨ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ10〜Ｃ18第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ10〜 Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥｘＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ10〜18グリセロールエーテル、Ｃ10〜Ｃ18アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ12〜Ｃ18α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ12〜Ｃ18アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ６〜Ｃ12アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ12〜Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ10〜Ｃ18アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的な例としては、Ｃ12〜Ｃ18Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ12〜Ｃ18グルカミドからＮ−ヘキシルＣ12〜Ｃ18グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ10〜Ｃ20石鹸も、
使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ10〜Ｃ16石鹸は使用してもよい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。
【００２４】
本発明の好ましい組成物は、陰イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは約１〜約９５重量％、最も好ましくは約１〜約８０重量％を含む。第一級または第二級のいずれかのアルキルサルフェート界面活性剤は、ここで使用するための重要性を有する種類の陰イオン界面活性剤である。アルキルサルフェートは、一般式 ＲＯＳＯ３Ｍ〔式中、Ｒは好ましくはＣ10〜Ｃ24ヒドロカルビル、好ましくはＣ10〜Ｃ20アルキル成分を有するアルキル直鎖または分枝鎖またはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｍは水素または水溶性陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムおよびエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物などである〕を有する。典型的には、Ｃ12〜Ｃ16のアルキル鎖は低い洗浄温度（例えば、約５０℃未満）に好ましく且つＣ16〜Ｃ18アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば、約５０℃）に好ましい。
【００２５】
アルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、別のカテゴリーの好ましい陰イオン界面活性剤である。これらの界面活性剤は、典型的には、式 ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍ〔式中、ＲはＣ10〜Ｃ24アルキル成分を有する非置換Ｃ10〜Ｃ24アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ12〜Ｃ20アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、Ｍは水素または、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる水溶性陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウム、ジメチルピペリジニウムおよびアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物が挙げられる。例示の界面活性剤は、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート、およびＣ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｍは好都合にはナトリウムおよびカリウムから選ばれる）である。
【００２６】
本発明に係る洗濯洗剤組成物は、追加的に、好ましくは洗濯固形態様においておよび粒状洗濯洗剤組成物において、通常のＣ11〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なくとも約０．１重量％、より好ましくは少なくとも約１重量％を含んでもよい。
【００２７】
また、本発明の好ましい組成物は、非イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは約１〜約９５重量％、最も好ましくは約１〜約８０重量％を含む。好ましい非イオン界面活性剤、例えば、Ｃ12〜Ｃ18アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ６〜Ｃ12アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ６〜Ｃ12アルキルフェノールのブロックアルキレンオキシド縮合物、Ｃ８〜Ｃ22アルカノールのアルキレンオキシド縮合物およびエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック重合体（ＢＡＳＦコーポレーション製プルロニック（PluronicTM）並びに半極性非イオン界面活性剤（例えば、アミンオキシドおよびホスフィンオキシド）は、本組成物で使用できる。これらの種類の界面活性剤の大規模の開示は、ローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書（ここに参考文献として編入）で見出される。
【００２８】
アルキル多糖類、例えば、レナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のものも、本発明の組成物で好ましい非イオン界面活性剤である。
【００２９】
より好ましい非イオン界面活性剤は、式
【化１０】
〔式中、Ｒ７はＣ５〜Ｃ31アルキル、好ましくは直鎖Ｃ７〜Ｃ19アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ９〜Ｃ17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ11〜Ｃ15アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり；Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキルからなる群から選ばれ、好ましくはメチルまたはエチル、より好ましくはメチルであり；Ｑは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状アルキル鎖を有するポリヒドロキシアルキル部分またはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはアルコキシはエトキシまたはプロポキシ、およびそれらの混合物である）である〕を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。好ましいＱは、還元アミノ化反応において還元糖から誘導される。より好ましくは、Ｑはグリシチル部分である。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｑ用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Ｑは、より好ましくは、
−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨＯＨ）n-1 ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）２（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
およびそれらのアルコキシ化誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′は水素または環式または脂肪族単糖である）からなる群から選ばれる。Ｑ部分に最も好ましい置換基は、ｎが４であるグリシチル、特に
−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）４ＣＨ２ＯＨである。
【００３０】
Ｒ７ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどであることができる。
【００３１】
Ｒ８は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ヒドロキシエチル、または２−ヒドロキシプロピルであることができる。
【００３２】
Ｑは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。
【００３３】
本組成物で使用するためのこの種類の特に望ましい界面活性剤は、アルキル−Ｎ−メチルグルカミド、Ｒ７がアルキル（好ましくはＣ11〜Ｃ13）、Ｒ８がメチル、Ｑが１−デオキシグルシチルである前記式の化合物である。
【００３４】
他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ12〜Ｃ18グルカミドからＮ−ヘキシルＣ12〜Ｃ18グルカミドは、低起泡のために使用できる。通常のＣ10〜Ｃ20石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ10〜Ｃ16石鹸は、使用してもよい。
【００３５】
漂白化合物−漂白剤および漂白活性化剤
本発明の洗剤組成物は、場合によって、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性化剤とを含有する漂白組成物を含有してもよい。存在する時には、漂白剤は、特に布帛洗濯のために、洗剤組成物の約０．０５％〜約３０％、より好ましくは約１％〜約３０％、最も好ましくは約５％〜約２０％の量であろう。存在するならば、漂白活性化剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性化剤とを含む漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。
【００３６】
ここで有用な過酸素漂白化合物は、水性液中で過酸化水素を生成できるものである。これらの化合物は、技術上周知であり、それらとしては過酸化水素およびアルカリ金属過酸化物、有機過酸化物漂白化合物、例えば、尿素過酸化物、および無機過酸塩漂白化合物、例えば、アルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩などが挙げられる。２種以上のこのような漂白化合物の混合物も、所望ならば、使用できる。好ましい過酸素漂白化合物としては、１水和物、３水和物および４水和物の形で市販の過ホウ酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、過酸化ナトリウム、ペルオキシフタレートおよび過炭酸ナトリウムが挙げられる。過ホウ酸ナトリウム４水和物、過ホウ酸ナトリウム１水和物および過炭酸ナトリウムが、特に好ましい。過炭酸ナトリウムは、貯蔵時に非常に安定であり且つ漂白液に依然として非常に迅速に溶解するので特に好ましい。このような迅速な溶解は、多量の過カルボン酸を生成し、このように高められた表面漂白性能を生ずると考えられる。
【００３７】
制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバンクス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月１日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。
【００３８】
好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００ μｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合によって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの各種の商業的源から入手できる。
【００３９】
漂白剤の混合物も、使用できる。
【００４０】
過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活性化剤と組み合わせ、このことは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性化剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性化剤が典型であり且つそれらの混合物も好ましいことがある。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤については米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。
【００４１】
別の種類の漂白活性化剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾオキサジン型の活性化剤からなる。ベンゾオキサジン型の高度に好ましい活性化剤は、式
【化１１】
のものである。
【００４２】
なお別の種類の好ましい漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性化剤、特に式
【化１２】
（式中、Ｒ６はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基である）
のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ましいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。
【００４３】
漂白剤を含む本発明に係る組成物の場合には、ペルオキシ酸漂白剤が好ましく、それらのうちアミド置換ペルオキシ酸前駆物質化合物、例えば、式
【化１３】
〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ14アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｒ２はＣ１〜Ｃ14アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ10アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｌは好適な離脱基である（好ましい離脱基はフェニルスルホネートである）〕
を有するものが、より好ましい。Ｒ１は、好ましくは、６〜１２個の炭素原子を有する。Ｒ２は、好ましくは、４〜８個の炭素原子を有する。Ｒ１は、適用する場合には、分枝、置換、または両方を含有してもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例えば、タロー脂肪を給源としてもよい。類似の構造変形は、Ｒ２の場合に許容できる。置換としては、アルキル、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基または有機化合物が挙げることができる。Ｒ５は、好ましくは、Ｈまたはメチルである。Ｒ１およびＲ５は、合計で１８個より多い炭素原子を有しているべきではない。この種のアミド置換漂白活性化剤化合物は、ＥＰ−Ａ第０１７０３８６号明細書に記載されている。
【００４４】
前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
酸素系漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有するであろう。
【００４６】
所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公告第５４９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとする触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、ＭｎIV２（ｕ−Ｏ）３ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２
（ＰＦ６）２、ＭｎIII２（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２−（ＣｌＯ４）２、ＭｎIV４（ｕ−Ｏ）６（１，４，７−トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、
ＭｎIII４（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎIV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガンを各種の錯体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報告されている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書、および第５，２２７，０８４号明細書。
【００４７】
実際上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍを与えるであろう。
【００４８】
本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによって更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、そこで所期の洗浄機能を遂行する。
【００４９】
この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ13〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ７）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られた粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリコーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使用するために「保護」できる。
【００５０】
液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％を含有してもよい。
【００５１】
本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５を有するように処方するであろう。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用レベルで制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。
【００５２】
防汚重合体
本発明に係る組成物は、場合によって、１種以上の防汚剤を含んでもよい。利用するならば、防汚剤は、一般に、組成物の約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約０．２重量％から約１０重量％まで、好ましくは約５重量％まで、より好ましくは約３重量％までを占めるであろう。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗濯サイクルの完了を通して接着したままであり、このように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易にクリーニングすることを可能にすることができる。
【００５３】
（ａ）
（ｉ）式
【化１４】
を有する少なくとも１個の部分、
（ii）式
【化１５】
（式中、Ｒ９はＣ２〜Ｃ６線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６分枝アルキレン、Ｃ５〜Ｃ７環式アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ10は独立に水素または −Ｌ−ＳＯ３−Ｍ＋から選ばれ；Ｌはアルキレン、オキシアルキレン、アルキレンオキシアルキレン、アリーレン、オキシアリーレン、アルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアルキレン）、オキシアルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアルキレン）オキシアリーレン、アルキレンポリ（オキシアルキレン）、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる側鎖部分であり；Ｍは水素または塩形成陽イオンであり；ｉは０または１の値を有する）
を有する少なくとも１個の部分、
（iii)少なくとも１個の三官能エステル生成分枝部分、
（iv）少なくとも１個の１，２−オキシアルキレンオキシ部分
を含む主鎖、および
（ｂ）
（ｉ）式 （ＭＯ３Ｓ）（ＣＨ２）ｍ（Ｒ11Ｏ）ｎ−（式中、Ｍはナトリウム、テトラアルキルアンモニウムなどの塩形成陽イオンであり、Ｒ11はエチレンまたはプロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは１〜２０である）のエトキシ化またはプロポキシ化ヒドロキシエタンスルホネートまたはエトキシ化またはプロポキシ化ヒドロキシプロパンスルホネート単位、
（ii）式 −（Ｏ）Ｃ（Ｃ６Ｈ４）ＳＯ３−Ｍ＋（式中、Ｍは塩形成陽イオンである）のスルホアロイル単位、
（iii)式 Ｒ12Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−（式中、Ｒ12は１〜４個の炭素原子を有し、ｋは約３〜約１００である）の変性ポリ（オキシエチレン）オキシモノアルキルエーテル単位、および
（iv）式 ＭＯ３Ｓ（Ｃ６Ｈ４）（ＯＲ13）ｎＯ−（式中、ｎは１〜２０であり、Ｍは塩形成陽イオンであり、Ｒ13はエチレン、プロピレン、およびそれらの混合物である）のエトキシ化またはプロポキシ化フェノールスルホネート末端キャップ化単位
を含む１個以上のキャップ化単位
を含む防汚重合体は、本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好適である。
【００５４】
最も好ましい末端キャップ化単位は、ヒドロキシエタン部分であるイセチオネート型末端キャップ化単位、（ＭＯ３Ｓ）（ＣＨ２）ｍ（Ｒ11Ｏ）ｎ−（好ましくはＲ11はエチルであり、ｍは０に等しく、ｎは２〜４である）である。
【００５５】
この好ましい防汚剤の一例は、式
【化１６】
を有する。
【００５６】
下記のもの（すべてをここに参考文献として包含）は、本発明で使用するのに好適な防汚重合体を記載している。１９９７年１１月２５日発行のゴッセリンク等の米国特許第５，６９１，２９８号明細書、１９９７年２月４日発行のパン等の米国特許第５，５９９，７８２号明細書、１９９５年５月１６日発行のゴッセリンク等の米国特許第５，４１５，８０７号明細書、１９９３年１月２６日発行のモラル等の米国特許第５，１８２，０４３号明細書、１９９０年９月１１日発行のゴッセリンク等の米国特許第４，９５６，４４７号明細書、１９９０年１２月１１日発行のマルドナド等の米国特許第４，９７６，８７９号明細書、１９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書、１９９０年５月１５日発行のボーチャーＳｒ等の米国特許第４，９２５，５７７号明細書、１９８９年８月２９日発行のゴッセリンクの米国特許第４，８６１，５１２号明細書、１９８９年１０月３１日発行のマルドナド等の米国特許第４，８７７，８９６号明細書、１９８７年１０月２７日発行のゴッセリンク等の米国特許第４，７７１，７３０号明細書、１９８７年１２月８日発行のゴッセリンク等の米国特許第７１１，７３０号明細書、１９８８年１月２６日発行のゴッセリンクの米国特許第４，７２１，５８０号明細書、１９７６年１２月２８日発行のニコル等の米国特許第４，０００，０９３号明細書、１９７６年５月２５日発行のヘイエスの米国特許第３，９５９，２３０号明細書、１９７５年７月８日発行のバサダーの米国特許第３，８９３，９２９号明細書、およびクッドによる１９８７年４月２２日公告の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書。
【００５７】
更に他の好適な防汚剤は、ボイランド等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書、ラガッセ等の米国特許第４，２４０，９１８号明細書、タング等の米国特許第４，５２５，５２４号明細書、ルパート等の米国特許第４，５７９，６８１号明細書、米国特許第４，２２０，９１８号明細書、米国特許第４，７８７，９８９号明細書、ローン−ポウレンク・ヘミーに１９８８年公告のＥＰ第２７９，１３４Ａ号明細書、ＢＡＳＦへのＥＰ第４５７，２０５Ａ号明細書（１９９１年）、および１９７４年公告のユニリーバＮＶへのＤＥ第２，３３５，０４４号明細書（すべてをここに参考文献として編入）に記載されている。
【００５８】
本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５を有するように処方するであろう。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用レベルで制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。
【００５９】
粒状組成物
本発明の漂白剤安定性ポリアルキレンイミンは、低密度（５５０ｇ／リットル未満）粒状組成物と高密度粒状組成物（粒状物の密度は少なくとも５５０ｇ／リットルである）との両方で使用できる。粒状組成物は、典型的には、洗浄ｐＨ約７．５〜約１１．５、より好ましくは約９．５〜約１０．５を与えるように設計される。低密度組成物は、標準の噴霧乾燥法によって調製できる。高密度組成物を調製するための各種の手段および装置は、入手できる。分野での現在の商業的プラクティスは、密度約５００ｇ／リットル以下を有する組成物を調製するために噴霧乾燥塔を使用する。従って、噴霧乾燥を全プロセスの一部分として使用するならば、得られる噴霧乾燥粒子は、後述の手段および装置を使用して更に緻密化しなければならない。別法においては、処方業者は、市販されている混合／緻密化／造粒装置を使用することによって噴霧乾燥を排除できる。下記のものは、ここで使用するのに好適なこのような装置の非限定説明である。
【００６０】
本発明に係る高密度（約５５０ｇ／リットル以上、好ましくは約６５０ｇ／リットル以上または「ｇ／ｌ」高溶解度自由流動性粒状洗剤組成物を調製するための各種の手段および装置は、入手できる。分野での現在の商業的プラクティスは、しばしば密度約５００ｇ／リットル以下を有する粒状洗濯洗剤を調製するために噴霧乾燥塔を使用する。この方法においては、最終洗剤組成物中の各種の熱安定性成分の水性スラリーは、約１７５℃〜約２２５℃の温度において通常の技術を使用して噴霧乾燥塔通過によって均質な粒状物に成形する。しかしながら、噴霧乾燥を本発明の全プロセスの一部分として使用するならば、以下に記載のような追加のプロセス工程は、現代のコンパクト低用量洗剤製品によって必要とされる密度の水準（即ち、＞６５０ｇ／ｌ）を得るために使用しなければならない。
【００６１】
例えば、塔からの噴霧乾燥粒状物は、水、非イオン界面活性剤などの液体を粒状物の細孔に装入し且つ／または粒状物を１個以上の高速ミキサー／緻密機に付すことによって更に緻密化できる。この方法に好適な高速ミキサー／緻密機は、混合／切断ブレードが装着された中心の回転シャフトを有する静止円筒状混合ドラムからなる商品名「レジゲＣＢ３０」または「レジゲＣＢ３０リサイクラー」で市販されている装置である。使用中、洗剤組成物用成分は、ドラムに導入し、シャフト／ブレード組立体は、十分な混合／緻密化を与えるために１００〜２５００ｒｐｍの範囲内の速度で回転する。１９９２年９月２２日発行のヤコブス等の米国特許第５，１４９，４５５号明細書参照。高速ミキサー／緻密機中の好ましい滞留時間は、約１〜６０秒である。他のこの様な装置としては、商品名「シュギ造粒機」および商品名「ドライスＫ−ＴＴＰ８０」で市販されている装置が挙げられる。
【００６２】
噴霧乾燥粒状物を更に緻密化するために使用できる別のプロセス工程は、噴霧乾燥粒状物を中速ミキサー／緻密機中で粉砕し且つ凝集するか変形して低い粒子内多孔度を有する粒子を得ることを包含する。商品名「レジゲＫＭ」（シリーズ３００または６００）または「レジゲすき先」ミキサー／緻密機で市販されている装置などの装置は、このプロセス工程に好適である。このような装置は、典型的には、４０〜１６０ｒｐｍで操作する。中速ミキサー／緻密機中の洗剤成分の滞留時間は、約０．１〜１２分である。他の有用な装置としては、商品名「ドライスＫ−Ｔ１６０」で入手できる装置が挙げられる。中速ミキサー／緻密機（例えば、レジゲＫＭ）を使用するこのプロセス工程は、所望の密度を達成するために単独または前記高速ミキサー／緻密機（例えば、レジゲＣＢ）と逐次的に使用できる。ここで有用な他の種類の粒状物製造装置としては、Ｇ．Ｌ．ヘラーに１９４２年１２月２９日発行の米国特許第２，３０６，８９８号明細書に開示の装置が挙げられる。
【００６３】
高速ミキサー／緻密機を使用した後に低速ミキサー／緻密機を使用することがより好適であることがあるが、逆の逐次ミキサー／緻密機配置も本発明によって意図される。ミキサー／緻密機中の滞留時間、装置の操作温度、粒状物の温度および／または組成、液体バインダー、流動助剤などの補助成分の使用を含めて各種のパラメーターの１つまたは組み合わせは、本発明の方法で噴霧乾燥粒状物の緻密化を最適化するために使用できる。例として、１９９２年７月２８日発行のアペル等の米国特許第５，１３３，９２４号明細書（粒状物は緻密化前に変形可能な状態にさせる）、１９８７年１月２０日発行のデルウェル等の米国特許第４，６３７，８９１号明細書（噴霧乾燥粒状物を液体バインダーおよびアルミノシリケートで造粒）、１９８８年２月２３日発行のクルーズ等の米国特許第４，７２６，９０８号明細書（噴霧乾燥粒状物を液体バインダーおよびアルミノシリケートで造粒）、および１９９２年１１月３日発行のボルトロッチ等の米国特許第５，１６０，６５７号明細書（緻密化粒状物を液体バインダーおよびアルミノシリケートで被覆）における方法参照。
【００６４】
特に感熱性または高度に揮発性の洗剤成分（即ち、香料成分）を最終洗剤組成物に配合すべきである状況下では、噴霧乾燥塔を包含しない方法が好ましい。処方業者は、出発洗剤成分を市販の混合／緻密化装置に直接連続形態またはバッチ形態のいずれかで供給することによって噴霧乾燥工程を排除できる。１つの特に好ましい態様は、界面活性剤ペーストおよび無水ビルダー物質を高速ミキサー／緻密機（例えば、レジゲＣＢ）に装入した後、中速ミキサー／緻密機（例えば、レジゲＫＭ）に装入して高密度洗剤凝集体を調製することを包含する。１９９４年１１月２２日発行のカペシ等の米国特許第５，３６６，６５２号明細書および１９９６年１月２３日発行のカペシ等の米国特許第５，４８６，３０３号明細書参照。場合によって、このような方法における出発洗剤成分の液体／固体比は、より自由流動性であり且つぱりぱりである高密度凝集体を得るように選ぶことができる。
【００６５】
場合によって、方法は、更なる凝集または蓄積のためにミキサー／緻密機に供給し戻す方法によって製造された網下粒子の１種以上の再循環流を包含してもよい。この方法によって製造された網上粒子は、粉砕装置に送り、次いで、混合／緻密化装置に供給し戻すことができる。これらの追加の再循環法は、出発洗剤成分の蓄積凝集を容易にして所望の粒径（４００〜７００μｍ）の均一な分布および密度（＞５５０ｇ／ｌ）を有する完成組成物を調製する。１９９６年５月１４日発行のカペシ等の米国特許第５，５１６，４４８号明細書および１９９６年２月６日発行のカペシ等の米国特許第５，４８９，３９２号明細書参照。噴霧乾燥塔の使用を必要としない他の好適な方法は、１９８９年５月９日発行のボリール等の米国特許第４，８２８，７２１号明細書、１９９２年４月２８日発行のビアス等の米国特許第５，１０８，６４６号明細書、および１９９３年１月１２日発行のジョリコールの米国特許第５，１７８，７９８号明細書に記載されている。
【００６６】
なお別のプロセス態様においては、本発明の高密度洗剤組成物は、流動床ミキサーを使用して製造できる。この方法においては、完成組成物の各種の成分は、水性スラリー（典型的には固形分８０％）で合わせ、流動床中に噴霧して完成洗剤粒状物を与える。流動床前に、この方法は、場合によって、前記レジゲＣＢミキサー／緻密機またはシュギから入手できる「フレキソミックス（Flexomix）１６０」ミキサー／緻密機を使用してスラリーを混合する工程を包含できる。商品名「エッシャー・ワイス（Escher Wyss)」で入手できる種類の流動床または移動床は、このような方法で使用できる。
【００６７】
ここで使用できる別の好適な方法は、陰イオン界面活性剤の液体酸前駆物質、アルカリ性無機物質（例えば、炭酸ナトリウム）および場合によって他の洗剤成分を高速ミキサー／緻密機（滞留時間５〜３０秒）に供給して、部分的にまたは全部中和された陰イオン界面活性剤塩および他の出発洗剤成分を含有する凝集体を調製することを包含する。場合によって、高速ミキサー／緻密機中の内容物は、更なる凝集のための中速ミキサー／緻密機（例えば、レジゲＫＭ）に送って完成高密度洗剤組成物を調製できる。１９９２年１１月１７日発行のアペル等の米国特許第５，１６４，１０８号明細書参照。
【００６８】
本発明の目的で、分散剤は、他の洗剤成分の添加前または他の洗剤成分に陰イオン界面活性剤またはスルホネート界面活性剤、サルフェート界面活性剤などの陰イオン界面活性剤を含むペーストと予備混合することが好ましいことがある。
【００６９】
本発明の分散剤または分散剤を含む組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物は、洗剤タブレットを構成するか洗剤タブレットの形であることが好ましいことがある。タブレットは、技術上既知のいかなる方法によっても製造できる。組成物は、タブレットの形成前に、先ずここに記載の方法のいずれか、特に凝集法によって調製することが好ましいことがある。
【００７０】
〔実施例１〕
ＰＥＩ３０００Ｅ30
重合体約０．０３モルおよび窒素ファンクション（function）約２．１モルに等しい表示平均分子量３０００を有するポリエチレンイミン（ＰＥＩ）の部分９０ｇを小容量の液体さえを攪拌するために用意された２ガロンの攪拌オートクレーブに加える。次いで、オートクレーブを密封し、空気を追放する（真空を−２８インチＨｇに適用した後、窒素で２５０ｐｓｉａに加圧し、次いで、大気圧にガス抜きをすることによって）。真空を適用しながら、オートクレーブ内容物を１３０℃に加熱する。約１時間後、オートクレーブを約１０５℃に冷却しながら、オートクレーブに窒素を約２５０ｐｓｉａまで装入する。次いで、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに経時的に増分的に加える。エチレンオキシドポンプを止め、冷却を適用して反応発熱から生ずる温度増大を限定する。全圧を反応中徐々に増大させるようにしながら、温度を１００〜１１０℃に維持する。合計９２ｇのエチレンオキシドをオートクレーブに装入した後（ＰＥＩ窒素ファンクション当たり１モルのエチレンオキシドに大体等価）、温度を１１０℃に増大し、オートクレーブを追加の１時間攪拌させる。この時点で、真空を適用して残留未反応エチレンオキシドを除去する。
【００７１】
次いで、メタノール溶液中の２５％ナトリウムメトキシドとしてナトリウムメトキシド１１．３ｇ（ＰＥＩ窒素ファンクションに基づいて１０％触媒装入量を達成するために０．２１モル）を導入しながらオートクレーブを約５０℃に冷却する際に、真空を連続的に適用する。メトキシド溶液を真空下でオートクレーブに吸引し、次いで、オートクレーブ温度制御装置設定点を１３０℃に増大する。装置を使用して、攪拌機によって消費されたパワーを監視する。攪拌機パワーを温度および圧力と一緒に監視する。攪拌機パワーおよび温度値は、メタノールをオートクレーブから除去するにつれて徐々に増大し且つ混合物の粘度は、増大し且つ約１時間で安定化し、メタノールの大部分が除去されたことを示す。混合物を真空下で追加の３０分間更に加熱し攪拌する。
【００７２】
真空を解除し、窒素を２５０ｐｓｉａまで装入しながらオートクレーブを１０５℃に冷却し、次いで、周囲圧力にガス抜きをする。オートクレーブに窒素を２００ｐｓｉａまで装入する。温度を１００〜１１０℃に維持し且つ反応発熱のための温度増大を限定しながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに前記のように増分的に再度加える。エチレンオキシド合計２７７２ｇの添加（ＰＥＩ窒素ファンクション１モル当たり合計３０モルのエチレンオキシドを生ずる）を数時間かけて達成した後、温度を１１０℃に増大し、混合物を追加の１時間攪拌する。
【００７３】
次いで、反応混合物を窒素パージ容器に捕集し、結局加熱装置および攪拌装置を備えた２２ｌの３口丸底フラスコに移す。強アルカリ触媒は、メタンスルホン酸２０．２ｇ（０．２１モル）を加えることによって中和する。次いで、反応混合物は、混合物を攪拌し且つ１３０℃に加熱しながら、不活性ガス（アルゴンまたは窒素）約１００立方フィートをガス分散フリットに且つ反応混合物に通過することによって脱臭する。
【００７４】
最終反応生成物をわずかに冷却し、窒素でパージされたガラス容器に捕集する。
【００７５】
他の製造においては、生成物を排出する前に中和および脱臭を反応器中で達成する。
【００７６】
〔実施例２〕
ＰＥＩ３０００Ｐ３Ｅ27
重合体約０．０３モルおよび窒素ファンクション約２．１モルに等しい表示平均分子量３０００を有するポリエチレンイミン（ＰＥＩ）の部分９０ｇを小容量の液体さえを攪拌するために用意された２ガロンの攪拌オートクレーブに加える。次いで、オートクレーブを密封し、空気を追放する（真空を−２８インチＨｇに適用した後、窒素で２５０ｐｓｉａに加圧し、次いで、大気圧にガス抜きをすることによって）。真空を適用しながら、オートクレーブ内容物を１３０℃に加熱する。約１時間後、オートクレーブを約１０５℃に冷却しながら、オートクレーブに窒素を約２５０ｐｓｉａまで装入する。次いで、オートクレーブ圧力、温度およびプロピレンオキシド流量を正確に監視しながら、プロピレンオキシドをオートクレーブに経時的に増分的に加える。プロピレンオキシドポンプを止め、冷却を適用して反応発熱から生ずる温度増大を限定する。全圧を反応中徐々に増大させるようにしながら、温度を１００〜１１０℃に維持する。合計１２２ｇのプロピレンオキシドをオートクレーブに装入した後（ＰＥＩ窒素ファンクション当たり１モルのプロピレンオキシドに大体等価）、温度を１１０℃に増大し、オートクレーブを追加の１時間攪拌させる。この時点で、真空を適用して残留未反応プロピレンオキシドを除去する。
【００７７】
次いで、メタノール溶液中の２５％ナトリウムメトキシドとしてナトリウムメトキシド１１．３ｇ（ＰＥＩ窒素ファンクションに基づいて１０％触媒装入量を達成するために０．２１モル）を導入しながらオートクレーブを約５０℃に冷却する際に、真空を連続的に適用する。メトキシド溶液を真空下でオートクレーブに吸引し、次いで、オートクレーブ温度制御装置設定点を１３０℃に増大する。装置を使用して、攪拌機によって消費されたパワーを監視する。攪拌機パワーを温度および圧力と一緒に監視する。攪拌機パワーおよび温度値は、メタノールをオートクレーブから除去するにつれて徐々に増大し且つ混合物の粘度は、増大し且つ約１時間で安定化し、メタノールの大部分が除去されたことを示す。混合物を真空下で追加の３０分間更に加熱し攪拌する。
【００７８】
真空を解除し、窒素を２５０ｐｓｉａまで装入しながらオートクレーブを１０５℃に冷却し、次いで、周囲圧力にガス抜きをする。オートクレーブに窒素を２００ｐｓｉａまで装入する。温度を１００〜１１０℃に維持し且つ反応発熱による温度増大を限定しながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正確に監視しながら、プロピレンオキシドをオートクレーブに前記のように増分的に再度加える。プロピレンオキシド合計２４４ｇの添加（ＰＥＩ窒素ファンクション１モル当たり合計３モルのプロピレンオキシドを生ずる）を数時間かけて達成した後、温度を１１０℃に増大し、混合物を追加の１時間攪拌する。この時点で、真空を適用して残留未反応プロピレンオキシドを除去する。
【００７９】
次いで、温度を１００〜１１０℃に維持し且つ反応発熱のための温度増大を限定しながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに増分的に加える。エチレンオキシド合計２４９５ｇの添加（ＰＥＩ窒素ファンクション１モル当たり合計２７モルのエチレンオキシドを生ずる）を数時間かけて達成した後、温度を１１０℃に増大し、混合物を追加の１時間攪拌する。
【００８０】
次いで、反応混合物を窒素パージ容器に捕集し、結局加熱装置および攪拌装置を備えた２２ｌの３口丸底フラスコに移す。強アルカリ触媒は、メタンスルホン酸２０．２ｇ（０．２１モル）を加えることによって中和する。次いで、反応混合物は、混合物を攪拌し且つ１３０℃に加熱しながら、不活性ガス（アルゴンまたは窒素）約１００立方フィートをガス分散フリットに且つ反応混合物に通過することによって脱臭する。
【００８１】
最終反応生成物をわずかに冷却し、窒素でパージされたガラス容器に捕集する。
【００８２】
他の製造においては、中和および脱臭は、生成物を排出する前に反応器中で達成する。
【００８３】
下記のものは、本発明に係るアルコキシ化ポリアミン分散剤を含む高密度液体洗剤組成物を記載する。
【表１】
１． 微量成分は光学増白剤および酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびアミラーゼ）を包含する。
２． シェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に係る非綿防汚重合体
３． 前記実施例１に記載のようなＰＥＩ３０００Ｅ30
【表２】
１． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＣ12〜Ｃ13アルキルＥ９エトキシレート
２． ゲネンコル・インターナショナルによる１９９５年４月２０日公告のＷＯ第９５/１０６１５号明細書に記載のようなBacillus amyloliquefaciens ズブチリシン
３． Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販
４． ＷＯ第９５１０６０３Ａ号明細書に開示され且つノボから入手可能
５． 前記実施例１に記載のようなＰＥＩ３０００Ｅ30
６． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に開示のようなテレフタレート共重合体
７． １９９５年５月１６日発行のゴッセリンク等の米国特許第５，４１５，８０７号明細書に係る防汚重合体
８． １９８７年１０月２７日発行のゴッセリンク等の米国特許第４，７０２，８５７号明細書に係る防汚重合体
【表３】
１． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＣ12〜Ｃ13アルキルＥ９エトキシレート
２． ゲネンコル・インターナショナルによる１９９５年４月２０日公告のＷＯ第９５／１０６１５号明細書に記載のようなBacillus amyloliquefaciensズブチリシン
３． Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販
４． ＷＯ第９５１０６０３Ａ号明細書に開示され且つノボから入手可能
５． 前記実施例１に記載のようなＰＥ３０００Ｅ30
６． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に開示のようなテレフタレート共重合体
【００８４】
〔実施例１５〜２１〕
また、本発明の組成物は、アルコキシ化ポリアミン分散剤を単独または他の防汚重合体との組み合わせで利用して、この実施例に係る高密度粒状処方物を調製することによって調製する。
【表４−１】
【表４−２】
１． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に係る非綿防汚重合体
２． １９９５年５月１６日発行のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホールの米国特許第５，４１５，８０７号明細書に係る非綿防汚重合体
３． １９８７年１０月２７日発行のゴッセリンクの米国特許第４，７０２，８５７号明細書に係る非綿防汚重合体
４． 前記実施例１に記載のようなＰＥＩ３０００Ｅ30
５． 前記実施例２に記載のようなＰＥＩ３０００Ｐ３Ｅ27
６． 残部（１００％とする）は、例えば、光学増白剤、香料、抑泡剤、汚れ分散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、キレート化剤、染料移動抑制剤、追加の水、およびＣａＣＯ３、タルク、シリケートなどを含めて充填剤などの微量成分を包含できる。
【００８５】
〔実施例２２〜２５〕
本発明のアルコキシ化ポリアミン分散剤を含む好適な粒状洗濯洗剤組成物は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）なしで処方できる。
【表５】
１． シェル・オイル・カンパニーによって販売
２． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に係る防汚重合体
３． １９９５年５月１６日発行のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホールの米国特許第５，４１５，８０７号明細書に係る防汚重合体
４． １９８７年１０月２７日発行のゴッセリンクの米国特許第４，７０２，８５７号明細書に係る防汚重合体
５． 前記実施例１に記載のようなＰＥＩ３０００Ｅ30
６． 残部（１００％とする）は、例えば、光学増白剤、香料、抑泡剤、汚れ分散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、キレート化剤、染料移動抑制剤、追加の水、およびＣａＣＯ３、タルク、シリケートなどを含めて充填剤などの微量成分を包含できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、漂白剤と相容性であるアルコキシ化ポリアルキレンイミンに関する。アルコキシ化ポリアルキレンイミンは、漂白剤を含む洗濯洗剤組成物で使用するのに好適である疎水性汚れ分散剤としても有用である。アルコキシ化ポリアルキレンイミンは、漂白剤含有洗濯プレソーク（pre-soak）および漂白剤で汚れ分散剤として使用するのにも好適である。
【背景技術】
【０００２】
好適な分散剤がない場合には、洗濯法の洗浄工程時に除去される疎水性汚れ （例えば、垢、油、すす）および親水性汚れ（例えば、粘土）は、クリーニングされた布帛上に再付着することがある。汚れ分散剤は、一旦洗濯液に溶解するか分散したら、汚れを封鎖することによって作用し且つ懸濁汚れを洗濯液に保ち、そこで通常のすすぎプロセス時に運び去ることができる。
【０００３】
典型的には、漂白剤が存在するならば、特に液体洗濯洗剤組成物と粒状洗濯洗剤組成物との両方に処方する過酸素漂白剤が存在する場合においては、処方業者は、漂白剤に対しての特定の汚れ分散剤の不安定性を考慮しなければならない。多くの好結果の分散剤は、アミン官能性で酸化を受けやすく且つ潜在的に存在することがある漂白剤による破壊または破砕を受けやすいポリアルキレンアミンまたはポリアルキレンイミン主鎖を有する。別の見地から、漂白剤とこれらのポリアルキレンイミンをベースとする分散剤との相互作用は、存在する漂白剤の量を減損し、それゆえ、漂白性能に影響を及ぼす。
【０００４】
従って、当該技術において、漂白剤相容性の高度に有効な疎水性汚れ分散剤に対する要請がある。驚異的なことに、或る高分子量ポリアルキレンイミンは、高度にアルコキシ化する時に、洗濯組成物中で漂白剤と相容性であり且つ追加的に疎水性汚れ分散を与えることが見出された。また、アルコキシ化分散剤はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのアルキレンオキシド置換基混合物を含むことが有益であることがあることが見出された。
【０００５】
下記のものは、各種の汚れ分散剤または変性ポリアミンを開示している：
１９９６年１０月１５日発行のワトソン等の米国特許第５，５６５，１４５号明細書、１９９０年１月２日発行のバンデル・ミールの米国特許第４，８９１，１６０号明細書、１９８８年２月２３日発行のオッテン等の米国特許第４，７２６，９０９号明細書、１９８７年６月３０日発行のバンデル・ミールの米国特許第４，６７６，９２１号明細書、１９８５年１０月２２日発行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書、１９８６年７月１日発行のバンデル・ミールの米国特許第４，５９７，８９８号明細書、１９８６年１２月３０日公告の欧州特許出願第０ ２０６ ５１５号明細書。
【発明の開示】
【０００６】
本発明は、驚異的なことに主鎖分子量約２，０００ドルトン以上およびＮ−Ｈ単位当たり約２０〜約５０個のアルキレンオキシ単位の平均アルキレンオキシ化度を有するエトキシ化ポリアルキレンイミンが漂白剤と相容性である疎水性汚れ分散剤を提供することが発見されたことから、前記要請を満たすものである。本発明のアルコキシ化ポリアルキレンイミンは、高密度および低密度粒状、ヘビーデューテイーおよびライトデューティー液体、並びに洗濯固形洗剤組成物で使用するのに好適である。
【０００７】
本発明の第一態様は、式
【化１】
〔式中、ＲはＣ２〜Ｃ６線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６分枝アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｅは式
−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ２
（式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ４線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ４分枝アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、およびそれらの混合物である）
を有するアルキレンオキシ単位であり；ｍは約１０〜約７０であり；ｎは約５〜約３５であり；ｘは約２０〜約５０であり；Ｂは分枝による構造の延長（continuation）を表わす〕
を有する疎水性汚れ分散剤に関する。
【０００８】
更に、本発明は、
（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１〜約９５重量％、好ましくは約０．１〜約 ６０重量％、より好ましくは約０．１〜約３０重量％、
（ｂ）酸素系漂白剤約０．０５〜約３０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量％、最も好ましくは約５〜約２０重量％（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｃ）本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、および
（ｄ）残部（担体および補助成分）（補助成分はビルダー、光学増白剤、漂白剤、漂白増進剤、漂白触媒、漂白活性化剤、防汚重合体、染料移動抑制剤、分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイドロトロープ、酵素、光活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、耐食剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）
を含むことを特徴とする洗濯洗剤組成物に関する。
【０００９】
本発明のなお更に他の態様は、
（ａ）酸素系漂白剤約０．０５〜約３０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量％、最も好ましくは約５〜約２０重量％（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｂ）漂白活性化剤約０．０５〜約５０重量％、好ましくは約１〜約６０重量％、より好ましくは約５〜約３０重量％、
（ｃ）本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、および
（ｄ）残部（担体および補助成分）
を含むことを特徴とする洗濯漂白組成物に関する。
【００１０】
これらの目的、特徴および利点および他の目的、特徴および利点は、下記の詳細な説明および添付請求の範囲を読むことから当業者には明らかになるであろう。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。すべての温度は、特に断らない限り、摂氏度（℃）である。引用のすべての文書は、関連部分で、ここに参考文献として編入する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の漂白剤相容性アルコキシ化ポリアルキレンイミンは、典型的には分枝である主鎖を含むが、線状主鎖も好適である。一般に、ここに記載のポリアミン主鎖は、結合水素を有するポリアミン鎖の各窒素がアルキレンオキシ単位、例えば、エチレンオキシ単位またはプロピレンオキシ単位またはそれらの混合物で置換された水素原子を有するような方式で変性される。アルキレンオキシ単位での本質上すべての水素原子の置換を受けたポリアミンは、ここで「変性」と定義する。
【００１２】
本発明のポリアミン主鎖は、一般式
【化２】
を有する（爾後の変性前の前記主鎖はＲ「結合」単位によって結合される第一級、第二級および第三級アミン窒素を含む）。主鎖は、鎖に沿ってランダムに分布してもよい本質上３種の単位からなる。式
Ｈ２Ｎ−Ｒ〕−および−ＮＨ２
を有する第一級アミン単位（主鎖または分枝鎖を末端基とする）、式
【化３】
を有する第二級アミン単位（変性後、アルキレンオキシ単位で置換された水素原子を有する）、および式
【化４】
を有する第三級アミン単位（主鎖および第二級主鎖の分枝点であり、Ｂは分枝による鎖構造の延長を表わす）。第三級単位は、置換可能な水素原子を有しておらず、それゆえアルキレンオキシ単位での置換によっては変性されない。ポリアミン主鎖の形成時に、環化は、生じ、それゆえ、所定量の環式ポリアミンは親ポリアルキレンイミン主鎖混合物に存在できる。環式アルキレンイミンの各第一級および第二級アミン単位は、線状ポリアルキレンイミンおよび分枝ポリアルキレンイミンと同じ方式でアルキレンオキシ単位の付加による変性を受ける。環式ポリアルキレンイミンは、それ程好ましくない。
【００１３】
Ｒは、Ｃ２〜Ｃ６線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６分枝アルキレン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレンまたはプロピレン（１，２−プロピレンまたは１，３−プロピレンまたはそれらの混合物であることができる）、またはプロピレンとエチレンとの混合物である。本発明の好ましいポリアルキレンイミンは、同じＲ単位からなる主鎖を有し、例えば、すべての単位はエチレンである。最も好ましい主鎖は、すべてエチレン単位であるＲ基からなる。
【００１４】
本発明のポリアルキレンイミンは、式
−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ２
〔式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ４線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ４分枝アルキレン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレンおよび／またはプロピレン（１，２−プロピレンまたは１，３−プロピレンまたはそれらの混合物であってもよく且つエチレンとプロピレンとの混合物が存在することが好ましいことがあり；Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、およびそれらの混合物、好ましくは水素またはメチル、より好ましくは水素である〕
を有するアルキレンオキシ単位での大部分、好ましくは各Ｎ−Ｈ単位水素の置換によって変性する。本発明の目的で、アルキレンオキシ単位は、Ｒ１基（エチレンまたはプロピレンである）の混合物からなることが好ましいことがある（プロピレン対エチレンＲ１基の比率は好ましくは１：１００から１：４、より好ましくは１：５０から１：５、より好ましくは１：１５から１：７である）。このように、Ｒ１基の８０％〜９５％はエチレンであり、Ｒ１基の５％〜２０％はプロピレンであることが好ましいことがある。特に、Ｎ−Ｈ−単位に直接置換された１個以上のプロピレンＲ１基（その後にエチレンＲ１基）を有するこの種の分散剤は、非常に漂白剤相容性であることが見出された。添え字ｘの値は、約２０から、好ましくは約２５から約５０まで、好ましくは約４０までであり、最も好ましくはｘは３０である。
【００１５】
変性前の主鎖中の第一級、第二級および第三級アミン単位の相対数は、添え字ｍおよびｎの値に反映する。一般に、本発明のポリアミンは、第一級アミン：第二級アミン：第三級アミンの比率約１：２：１から約１：１：１を有し、即ち、一般式
【化５】
（式中、Ｒは以下に定義のアルキレン単位である）
を有する出発ポリアミンは一般に約１：２：１から約１：１：１の比率でｎ＋１、ｍおよびｎの値を有する。ポリアミン主鎖に好ましい分子量は、約２０００ダルトンから、好ましくは約２５００ダルトンから、より好ましくは約３０００ダルトンから約５０００ダルトンまで、好ましくは約４５００ダルトンまで、より好ましくは約４０００ダルトンまで、最も好ましくは３０００ダルトンである。添え字ｍおよびｎは、主鎖を構成するＲ部分に応じて変化するであろう。例えば、Ｒがエチレンである時には、主鎖単位は平均約４３ｇｍであり、Ｒがヘキシレンである時には、主鎖単位は平均約９９ｇｍである。例示として、限定せずに、平均分子量約３０００を有するポリアルキレンイミン主鎖（Ｒはエチレンであり且つｍ対ｎの比率は約２：１である）は、約３５に等しいｍの値および約１７に等しいｎの値を有する。この例においては、第二級アミン単位は約３５個の主鎖単位を構成し、第三級アミン単位は約１７個の単位を構成し、第一級アミン単位は約１８個の単位を構成する。典型的には、比率１：２：１を有するポリアミンの場合には、ｍの値は約１０から、好ましくは約２４から、より好ましくは約３０から約７０まで、好ましくは約６０まで、より好ましくは約４０までである。ｎの値は約５から、好ましくは約１０から、より好ましくは約１５から約３５まで、好ましくは約２５まで、より好ましくは約２０までである。
【００１６】
本発明のポリアミンは、例えば、エチレンイミンを二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下で重合することによって製造できる。これらのポリアミン主鎖の特定の製法は、１９３９年１２月５日発行のウルリッチ等の米国特許第２，１８２，３０６号明細書、１９６２年５月８日発行のメイル等の米国特許第３，０３３，７４６号明細書、１９４０年７月１６日発行のエッセルマン等の米国特許第２，２０８，０９５号明細書、１９５７年９月１７日発行のクローサーの米国特許第２，８０６，８３９号明細書、および１９５１年５月２１日発行のウィルソンの米国特許第２，５５３，６９６号明細書（すべてをここに参考文献として編入）に開示されている。
【００１７】
下記のものは、本発明の好ましい態様の一例、式
【化６】
〔式中、Ｅは−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ２（式中、Ｒ１はエチレンであり、Ｒ２は水素であり、ｘは約３０に等しい）である〕
を有する平均主鎖分子量約３０００を有するポリエチレンイミン（Ｒはエチレンに等しい）（以下の実施例１）である。本発明の好ましい別の例は、下記の式
【化７】
〔式中、Ｇは式 −（Ｒ１Ｏ）ｙ（Ｒ11Ｏ）ｘＲ２（式中、Ｒ１は１，２−プロピレンであり、Ｒ11はエチレンであり、Ｒ２は水素であり、ｘは約３であり、ｙは約２７である）を有する単位である〕
の分散剤である（以下の実施例２）。
【００１８】
アルコキシ化ポリアルキレンイミン組成物
更に、本発明は、
（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約０．１重量％から約９５重量％まで、好ましくは約６０重量％まで、より好ましくは約３０重量％まで、
（ｂ）酸素系漂白剤約０．０５重量％から、好ましくは約１重量％から、より好ましくは約５重量％から約３０重量％まで、好ましくは約２０重量％まで（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｃ）本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、および
（ｄ）残部（担体および補助成分）（補助成分はビルダー、光学増白剤、漂白触媒、漂白活性化剤、防汚重合体、染料移動抑制剤、分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイドロトロープ、酵素、光活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、耐食剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）
を含むことを特徴とする洗濯洗剤組成物に関する。
【００１９】
本発明に係る好ましい洗濯洗剤組成物は、
（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約０．１重量％から約９５重量％まで、好ましくは約６０重量％まで、より好ましくは約３０重量％まで、
（ｂ）防汚重合体約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約０．５重量％から約１０重量％まで、好ましくは約５重量％まで、より好ましくは約２重量％まで、
（ｃ）酸素系漂白剤約０．０５重量％から、好ましくは約１重量％から、より好ましくは約５重量％から約３０重量％まで、好ましくは約２０重量％まで（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｄ）本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、
（ｅ）疎水性漂白活性化剤および親水性漂白活性化剤、好ましくは疎水性漂白活性化剤と親水性漂白活性化剤との混合物、好ましくはＴＡＥＤおよびノナノイルオキシベンゼンスルホネートなどのアルカノイルオキシベンゼンスルホネートから選ばれる１種以上の漂白活性化剤０．０５重量％から、好ましくは約１重量％から約５０重量％まで、好ましくは約２０重量％まで、より好ましくは約１０重量％まで、最も好ましくは約５重量％まで、および
（ｆ）残部（担体および補助成分）（補助成分はビルダー、光学増白剤、漂白活性化剤、防汚重合体、染料移動抑制剤、分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイドロトロープ、酵素、光活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、耐食剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）
を含む。
【００２０】
本発明に係る洗濯洗剤組成物は、
（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約０．１重量％から約９５重量％まで、好ましくは約６０重量％まで、より好ましくは約３０重量％まで、
（ｂ）防汚重合体約０．０１〜約１０重量％、より好ましくは０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．５％〜約２重量％、
（ｃ）酸素系漂白剤約０．０５〜約３０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量％、最も好ましくは約５〜約２０重量％（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｄ）漂白活性化剤、好ましくは式
【化８】
を有する漂白活性化剤およびそれらの混合物（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ14アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｒ２はＣ１〜Ｃ14アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ10アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｌは好適な離脱基である）約０．０５〜約５０重量％、好ましくは０．１〜約５重量％、
（ｅ）本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、および
（ｆ）残部（担体および補助成分）（補助成分はビルダー、光学増白剤、防汚重合体、染料移動抑制剤、分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイドロトロープ、酵素、光活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、耐食剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）
を含むことが好ましいことがある。
【００２１】
また、本発明は、
（ａ）酸素系漂白剤約０．０５〜約３０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量％、最も好ましくは約５〜約２０重量％（前記酸素系漂白剤はアルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、
（ｂ）漂白活性化剤、好ましくは式
【化９】
を有する漂白活性化剤およびそれらの混合物（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ14アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｒ２はＣ１〜Ｃ14アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ10アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｌは好適な離脱基である）約０．０５〜約５０重量％、好ましくは０．１〜約５重量％、
（ｃ） 本発明に係る水溶性または分散性アルコキシ化ポリアミン約０．０１〜約１０重量％、および
（ｄ）残部（担体および補助成分）
を含むことを特徴とする洗濯漂白組成物に関する。
【００２２】
洗剤界面活性剤
本発明で使用するのに好適な洗剤界面活性剤は、以下に更に記載する陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、およびそれらの混合物である。洗濯洗剤組成物は、好適な形、例えば、粒状物または洗濯固形物に加えて高密度液体、軽量液体または他の注加性形であってもよい。本発明の綿防汚重合体は、処方業者によって選ばれる洗剤マトリックスに処方できる。
【００２３】
本発明に係る洗濯洗剤組成物は、追加的に、下記の洗剤界面活性剤約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約１重量％から約９５重量％まで、好ましくは約６０重量％まで、より好ましくは約３０重量％までを含んでもよい。典型的には約１〜約５５重量％の量でここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ11〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ10〜Ｃ20アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式 ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ３およびＣＨ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ10〜Ｃ18第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ10〜 Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥｘＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ10〜18グリセロールエーテル、Ｃ10〜Ｃ18アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ12〜Ｃ18α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ12〜Ｃ18アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ６〜Ｃ12アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ12〜Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ10〜Ｃ18アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的な例としては、Ｃ12〜Ｃ18Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ12〜Ｃ18グルカミドからＮ−ヘキシルＣ12〜Ｃ18グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ10〜Ｃ20石鹸も、
使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ10〜Ｃ16石鹸は使用してもよい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。
【００２４】
本発明の好ましい組成物は、陰イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは約１〜約９５重量％、最も好ましくは約１〜約８０重量％を含む。第一級または第二級のいずれかのアルキルサルフェート界面活性剤は、ここで使用するための重要性を有する種類の陰イオン界面活性剤である。アルキルサルフェートは、一般式 ＲＯＳＯ３Ｍ〔式中、Ｒは好ましくはＣ10〜Ｃ24ヒドロカルビル、好ましくはＣ10〜Ｃ20アルキル成分を有するアルキル直鎖または分枝鎖またはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｍは水素または水溶性陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムおよびエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物などである〕を有する。典型的には、Ｃ12〜Ｃ16のアルキル鎖は低い洗浄温度（例えば、約５０℃未満）に好ましく且つＣ16〜Ｃ18アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば、約５０℃）に好ましい。
【００２５】
アルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、別のカテゴリーの好ましい陰イオン界面活性剤である。これらの界面活性剤は、典型的には、式 ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍ〔式中、ＲはＣ10〜Ｃ24アルキル成分を有する非置換Ｃ10〜Ｃ24アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ12〜Ｃ20アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、Ｍは水素または、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる水溶性陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウム、ジメチルピペリジニウムおよびアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物が挙げられる。例示の界面活性剤は、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート、およびＣ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｍは好都合にはナトリウムおよびカリウムから選ばれる）である。
【００２６】
本発明に係る洗濯洗剤組成物は、追加的に、好ましくは洗濯固形態様においておよび粒状洗濯洗剤組成物において、通常のＣ11〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なくとも約０．１重量％、より好ましくは少なくとも約１重量％を含んでもよい。
【００２７】
また、本発明の好ましい組成物は、非イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは約１〜約９５重量％、最も好ましくは約１〜約８０重量％を含む。好ましい非イオン界面活性剤、例えば、Ｃ12〜Ｃ18アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ６〜Ｃ12アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ６〜Ｃ12アルキルフェノールのブロックアルキレンオキシド縮合物、Ｃ８〜Ｃ22アルカノールのアルキレンオキシド縮合物およびエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック重合体（ＢＡＳＦコーポレーション製プルロニック（PluronicTM）並びに半極性非イオン界面活性剤（例えば、アミンオキシドおよびホスフィンオキシド）は、本組成物で使用できる。これらの種類の界面活性剤の大規模の開示は、ローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書（ここに参考文献として編入）で見出される。
【００２８】
アルキル多糖類、例えば、レナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のものも、本発明の組成物で好ましい非イオン界面活性剤である。
【００２９】
より好ましい非イオン界面活性剤は、式
【化１０】
〔式中、Ｒ７はＣ５〜Ｃ31アルキル、好ましくは直鎖Ｃ７〜Ｃ19アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ９〜Ｃ17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ11〜Ｃ15アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり；Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキルからなる群から選ばれ、好ましくはメチルまたはエチル、より好ましくはメチルであり；Ｑは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状アルキル鎖を有するポリヒドロキシアルキル部分またはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはアルコキシはエトキシまたはプロポキシ、およびそれらの混合物である）である〕を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。好ましいＱは、還元アミノ化反応において還元糖から誘導される。より好ましくは、Ｑはグリシチル部分である。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｑ用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Ｑは、より好ましくは、
−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨＯＨ）n-1 ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）２（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
およびそれらのアルコキシ化誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′は水素または環式または脂肪族単糖である）からなる群から選ばれる。Ｑ部分に最も好ましい置換基は、ｎが４であるグリシチル、特に
−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）４ＣＨ２ＯＨである。
【００３０】
Ｒ７ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどであることができる。
【００３１】
Ｒ８は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ヒドロキシエチル、または２−ヒドロキシプロピルであることができる。
【００３２】
Ｑは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。
【００３３】
本組成物で使用するためのこの種類の特に望ましい界面活性剤は、アルキル−Ｎ−メチルグルカミド、Ｒ７がアルキル（好ましくはＣ11〜Ｃ13）、Ｒ８がメチル、Ｑが１−デオキシグルシチルである前記式の化合物である。
【００３４】
他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ12〜Ｃ18グルカミドからＮ−ヘキシルＣ12〜Ｃ18グルカミドは、低起泡のために使用できる。通常のＣ10〜Ｃ20石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ10〜Ｃ16石鹸は、使用してもよい。
【００３５】
漂白化合物−漂白剤および漂白活性化剤
本発明の洗剤組成物は、場合によって、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性化剤とを含有する漂白組成物を含有してもよい。存在する時には、漂白剤は、特に布帛洗濯のために、洗剤組成物の約０．０５％〜約３０％、より好ましくは約１％〜約３０％、最も好ましくは約５％〜約２０％の量であろう。存在するならば、漂白活性化剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性化剤とを含む漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。
【００３６】
ここで有用な過酸素漂白化合物は、水性液中で過酸化水素を生成できるものである。これらの化合物は、技術上周知であり、それらとしては過酸化水素およびアルカリ金属過酸化物、有機過酸化物漂白化合物、例えば、尿素過酸化物、および無機過酸塩漂白化合物、例えば、アルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩などが挙げられる。２種以上のこのような漂白化合物の混合物も、所望ならば、使用できる。好ましい過酸素漂白化合物としては、１水和物、３水和物および４水和物の形で市販の過ホウ酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、過酸化ナトリウム、ペルオキシフタレートおよび過炭酸ナトリウムが挙げられる。過ホウ酸ナトリウム４水和物、過ホウ酸ナトリウム１水和物および過炭酸ナトリウムが、特に好ましい。過炭酸ナトリウムは、貯蔵時に非常に安定であり且つ漂白液に依然として非常に迅速に溶解するので特に好ましい。このような迅速な溶解は、多量の過カルボン酸を生成し、このように高められた表面漂白性能を生ずると考えられる。
【００３７】
制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバンクス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月１日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。
【００３８】
好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００ μｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合によって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの各種の商業的源から入手できる。
【００３９】
漂白剤の混合物も、使用できる。
【００４０】
過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活性化剤と組み合わせ、このことは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性化剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性化剤が典型であり且つそれらの混合物も好ましいことがある。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤については米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。
【００４１】
別の種類の漂白活性化剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾオキサジン型の活性化剤からなる。ベンゾオキサジン型の高度に好ましい活性化剤は、式
【化１１】
のものである。
【００４２】
なお別の種類の好ましい漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性化剤、特に式
【化１２】
（式中、Ｒ６はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基である）
のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ましいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。
【００４３】
漂白剤を含む本発明に係る組成物の場合には、ペルオキシ酸漂白剤が好ましく、それらのうちアミド置換ペルオキシ酸前駆物質化合物、例えば、式
【化１３】
〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ14アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｒ２はＣ１〜Ｃ14アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ10アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｌは好適な離脱基である（好ましい離脱基はフェニルスルホネートである）〕
を有するものが、より好ましい。Ｒ１は、好ましくは、６〜１２個の炭素原子を有する。Ｒ２は、好ましくは、４〜８個の炭素原子を有する。Ｒ１は、適用する場合には、分枝、置換、または両方を含有してもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例えば、タロー脂肪を給源としてもよい。類似の構造変形は、Ｒ２の場合に許容できる。置換としては、アルキル、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基または有機化合物が挙げることができる。Ｒ５は、好ましくは、Ｈまたはメチルである。Ｒ１およびＲ５は、合計で１８個より多い炭素原子を有しているべきではない。この種のアミド置換漂白活性化剤化合物は、ＥＰ−Ａ第０１７０３８６号明細書に記載されている。
【００４４】
前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
酸素系漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有するであろう。
【００４６】
所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公告第５４９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとする触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、ＭｎIV２（ｕ−Ｏ）３ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２
（ＰＦ６）２、ＭｎIII２（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２−（ＣｌＯ４）２、ＭｎIV４（ｕ−Ｏ）６（１，４，７−トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、
ＭｎIII４（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎIV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガンを各種の錯体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報告されている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書、および第５，２２７，０８４号明細書。
【００４７】
実際上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍを与えるであろう。
【００４８】
本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによって更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、そこで所期の洗浄機能を遂行する。
【００４９】
この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ13〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ７）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られた粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリコーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使用するために「保護」できる。
【００５０】
液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％を含有してもよい。
【００５１】
本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５を有するように処方するであろう。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用レベルで制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。
【００５２】
防汚重合体
本発明に係る組成物は、場合によって、１種以上の防汚剤を含んでもよい。利用するならば、防汚剤は、一般に、組成物の約０．０１重量％から、好ましくは約０．１重量％から、より好ましくは約０．２重量％から約１０重量％まで、好ましくは約５重量％まで、より好ましくは約３重量％までを占めるであろう。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗濯サイクルの完了を通して接着したままであり、このように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易にクリーニングすることを可能にすることができる。
【００５３】
（ａ）
（ｉ）式
【化１４】
を有する少なくとも１個の部分、
（ii）式
【化１５】
（式中、Ｒ９はＣ２〜Ｃ６線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６分枝アルキレン、Ｃ５〜Ｃ７環式アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ10は独立に水素または −Ｌ−ＳＯ３−Ｍ＋から選ばれ；Ｌはアルキレン、オキシアルキレン、アルキレンオキシアルキレン、アリーレン、オキシアリーレン、アルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアルキレン）、オキシアルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアルキレン）オキシアリーレン、アルキレンポリ（オキシアルキレン）、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる側鎖部分であり；Ｍは水素または塩形成陽イオンであり；ｉは０または１の値を有する）
を有する少なくとも１個の部分、
（iii)少なくとも１個の三官能エステル生成分枝部分、
（iv）少なくとも１個の１，２−オキシアルキレンオキシ部分
を含む主鎖、および
（ｂ）
（ｉ）式 （ＭＯ３Ｓ）（ＣＨ２）ｍ（Ｒ11Ｏ）ｎ−（式中、Ｍはナトリウム、テトラアルキルアンモニウムなどの塩形成陽イオンであり、Ｒ11はエチレンまたはプロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは１〜２０である）のエトキシ化またはプロポキシ化ヒドロキシエタンスルホネートまたはエトキシ化またはプロポキシ化ヒドロキシプロパンスルホネート単位、
（ii）式 −（Ｏ）Ｃ（Ｃ６Ｈ４）ＳＯ３−Ｍ＋（式中、Ｍは塩形成陽イオンである）のスルホアロイル単位、
（iii)式 Ｒ12Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−（式中、Ｒ12は１〜４個の炭素原子を有し、ｋは約３〜約１００である）の変性ポリ（オキシエチレン）オキシモノアルキルエーテル単位、および
（iv）式 ＭＯ３Ｓ（Ｃ６Ｈ４）（ＯＲ13）ｎＯ−（式中、ｎは１〜２０であり、Ｍは塩形成陽イオンであり、Ｒ13はエチレン、プロピレン、およびそれらの混合物である）のエトキシ化またはプロポキシ化フェノールスルホネート末端キャップ化単位
を含む１個以上のキャップ化単位
を含む防汚重合体は、本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好適である。
【００５４】
最も好ましい末端キャップ化単位は、ヒドロキシエタン部分であるイセチオネート型末端キャップ化単位、（ＭＯ３Ｓ）（ＣＨ２）ｍ（Ｒ11Ｏ）ｎ−（好ましくはＲ11はエチルであり、ｍは０に等しく、ｎは２〜４である）である。
【００５５】
この好ましい防汚剤の一例は、式
【化１６】
を有する。
【００５６】
下記のもの（すべてをここに参考文献として包含）は、本発明で使用するのに好適な防汚重合体を記載している。１９９７年１１月２５日発行のゴッセリンク等の米国特許第５，６９１，２９８号明細書、１９９７年２月４日発行のパン等の米国特許第５，５９９，７８２号明細書、１９９５年５月１６日発行のゴッセリンク等の米国特許第５，４１５，８０７号明細書、１９９３年１月２６日発行のモラル等の米国特許第５，１８２，０４３号明細書、１９９０年９月１１日発行のゴッセリンク等の米国特許第４，９５６，４４７号明細書、１９９０年１２月１１日発行のマルドナド等の米国特許第４，９７６，８７９号明細書、１９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書、１９９０年５月１５日発行のボーチャーＳｒ等の米国特許第４，９２５，５７７号明細書、１９８９年８月２９日発行のゴッセリンクの米国特許第４，８６１，５１２号明細書、１９８９年１０月３１日発行のマルドナド等の米国特許第４，８７７，８９６号明細書、１９８７年１０月２７日発行のゴッセリンク等の米国特許第４，７７１，７３０号明細書、１９８７年１２月８日発行のゴッセリンク等の米国特許第７１１，７３０号明細書、１９８８年１月２６日発行のゴッセリンクの米国特許第４，７２１，５８０号明細書、１９７６年１２月２８日発行のニコル等の米国特許第４，０００，０９３号明細書、１９７６年５月２５日発行のヘイエスの米国特許第３，９５９，２３０号明細書、１９７５年７月８日発行のバサダーの米国特許第３，８９３，９２９号明細書、およびクッドによる１９８７年４月２２日公告の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書。
【００５７】
更に他の好適な防汚剤は、ボイランド等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書、ラガッセ等の米国特許第４，２４０，９１８号明細書、タング等の米国特許第４，５２５，５２４号明細書、ルパート等の米国特許第４，５７９，６８１号明細書、米国特許第４，２２０，９１８号明細書、米国特許第４，７８７，９８９号明細書、ローン−ポウレンク・ヘミーに１９８８年公告のＥＰ第２７９，１３４Ａ号明細書、ＢＡＳＦへのＥＰ第４５７，２０５Ａ号明細書（１９９１年）、および１９７４年公告のユニリーバＮＶへのＤＥ第２，３３５，０４４号明細書（すべてをここに参考文献として編入）に記載されている。
【００５８】
本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５を有するように処方するであろう。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用レベルで制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。
【００５９】
粒状組成物
本発明の漂白剤安定性ポリアルキレンイミンは、低密度（５５０ｇ／リットル未満）粒状組成物と高密度粒状組成物（粒状物の密度は少なくとも５５０ｇ／リットルである）との両方で使用できる。粒状組成物は、典型的には、洗浄ｐＨ約７．５〜約１１．５、より好ましくは約９．５〜約１０．５を与えるように設計される。低密度組成物は、標準の噴霧乾燥法によって調製できる。高密度組成物を調製するための各種の手段および装置は、入手できる。分野での現在の商業的プラクティスは、密度約５００ｇ／リットル以下を有する組成物を調製するために噴霧乾燥塔を使用する。従って、噴霧乾燥を全プロセスの一部分として使用するならば、得られる噴霧乾燥粒子は、後述の手段および装置を使用して更に緻密化しなければならない。別法においては、処方業者は、市販されている混合／緻密化／造粒装置を使用することによって噴霧乾燥を排除できる。下記のものは、ここで使用するのに好適なこのような装置の非限定説明である。
【００６０】
本発明に係る高密度（約５５０ｇ／リットル以上、好ましくは約６５０ｇ／リットル以上または「ｇ／ｌ」高溶解度自由流動性粒状洗剤組成物を調製するための各種の手段および装置は、入手できる。分野での現在の商業的プラクティスは、しばしば密度約５００ｇ／リットル以下を有する粒状洗濯洗剤を調製するために噴霧乾燥塔を使用する。この方法においては、最終洗剤組成物中の各種の熱安定性成分の水性スラリーは、約１７５℃〜約２２５℃の温度において通常の技術を使用して噴霧乾燥塔通過によって均質な粒状物に成形する。しかしながら、噴霧乾燥を本発明の全プロセスの一部分として使用するならば、以下に記載のような追加のプロセス工程は、現代のコンパクト低用量洗剤製品によって必要とされる密度の水準（即ち、＞６５０ｇ／ｌ）を得るために使用しなければならない。
【００６１】
例えば、塔からの噴霧乾燥粒状物は、水、非イオン界面活性剤などの液体を粒状物の細孔に装入し且つ／または粒状物を１個以上の高速ミキサー／緻密機に付すことによって更に緻密化できる。この方法に好適な高速ミキサー／緻密機は、混合／切断ブレードが装着された中心の回転シャフトを有する静止円筒状混合ドラムからなる商品名「レジゲＣＢ３０」または「レジゲＣＢ３０リサイクラー」で市販されている装置である。使用中、洗剤組成物用成分は、ドラムに導入し、シャフト／ブレード組立体は、十分な混合／緻密化を与えるために１００〜２５００ｒｐｍの範囲内の速度で回転する。１９９２年９月２２日発行のヤコブス等の米国特許第５，１４９，４５５号明細書参照。高速ミキサー／緻密機中の好ましい滞留時間は、約１〜６０秒である。他のこの様な装置としては、商品名「シュギ造粒機」および商品名「ドライスＫ−ＴＴＰ８０」で市販されている装置が挙げられる。
【００６２】
噴霧乾燥粒状物を更に緻密化するために使用できる別のプロセス工程は、噴霧乾燥粒状物を中速ミキサー／緻密機中で粉砕し且つ凝集するか変形して低い粒子内多孔度を有する粒子を得ることを包含する。商品名「レジゲＫＭ」（シリーズ３００または６００）または「レジゲすき先」ミキサー／緻密機で市販されている装置などの装置は、このプロセス工程に好適である。このような装置は、典型的には、４０〜１６０ｒｐｍで操作する。中速ミキサー／緻密機中の洗剤成分の滞留時間は、約０．１〜１２分である。他の有用な装置としては、商品名「ドライスＫ−Ｔ１６０」で入手できる装置が挙げられる。中速ミキサー／緻密機（例えば、レジゲＫＭ）を使用するこのプロセス工程は、所望の密度を達成するために単独または前記高速ミキサー／緻密機（例えば、レジゲＣＢ）と逐次的に使用できる。ここで有用な他の種類の粒状物製造装置としては、Ｇ．Ｌ．ヘラーに１９４２年１２月２９日発行の米国特許第２，３０６，８９８号明細書に開示の装置が挙げられる。
【００６３】
高速ミキサー／緻密機を使用した後に低速ミキサー／緻密機を使用することがより好適であることがあるが、逆の逐次ミキサー／緻密機配置も本発明によって意図される。ミキサー／緻密機中の滞留時間、装置の操作温度、粒状物の温度および／または組成、液体バインダー、流動助剤などの補助成分の使用を含めて各種のパラメーターの１つまたは組み合わせは、本発明の方法で噴霧乾燥粒状物の緻密化を最適化するために使用できる。例として、１９９２年７月２８日発行のアペル等の米国特許第５，１３３，９２４号明細書（粒状物は緻密化前に変形可能な状態にさせる）、１９８７年１月２０日発行のデルウェル等の米国特許第４，６３７，８９１号明細書（噴霧乾燥粒状物を液体バインダーおよびアルミノシリケートで造粒）、１９８８年２月２３日発行のクルーズ等の米国特許第４，７２６，９０８号明細書（噴霧乾燥粒状物を液体バインダーおよびアルミノシリケートで造粒）、および１９９２年１１月３日発行のボルトロッチ等の米国特許第５，１６０，６５７号明細書（緻密化粒状物を液体バインダーおよびアルミノシリケートで被覆）における方法参照。
【００６４】
特に感熱性または高度に揮発性の洗剤成分（即ち、香料成分）を最終洗剤組成物に配合すべきである状況下では、噴霧乾燥塔を包含しない方法が好ましい。処方業者は、出発洗剤成分を市販の混合／緻密化装置に直接連続形態またはバッチ形態のいずれかで供給することによって噴霧乾燥工程を排除できる。１つの特に好ましい態様は、界面活性剤ペーストおよび無水ビルダー物質を高速ミキサー／緻密機（例えば、レジゲＣＢ）に装入した後、中速ミキサー／緻密機（例えば、レジゲＫＭ）に装入して高密度洗剤凝集体を調製することを包含する。１９９４年１１月２２日発行のカペシ等の米国特許第５，３６６，６５２号明細書および１９９６年１月２３日発行のカペシ等の米国特許第５，４８６，３０３号明細書参照。場合によって、このような方法における出発洗剤成分の液体／固体比は、より自由流動性であり且つぱりぱりである高密度凝集体を得るように選ぶことができる。
【００６５】
場合によって、方法は、更なる凝集または蓄積のためにミキサー／緻密機に供給し戻す方法によって製造された網下粒子の１種以上の再循環流を包含してもよい。この方法によって製造された網上粒子は、粉砕装置に送り、次いで、混合／緻密化装置に供給し戻すことができる。これらの追加の再循環法は、出発洗剤成分の蓄積凝集を容易にして所望の粒径（４００〜７００μｍ）の均一な分布および密度（＞５５０ｇ／ｌ）を有する完成組成物を調製する。１９９６年５月１４日発行のカペシ等の米国特許第５，５１６，４４８号明細書および１９９６年２月６日発行のカペシ等の米国特許第５，４８９，３９２号明細書参照。噴霧乾燥塔の使用を必要としない他の好適な方法は、１９８９年５月９日発行のボリール等の米国特許第４，８２８，７２１号明細書、１９９２年４月２８日発行のビアス等の米国特許第５，１０８，６４６号明細書、および１９９３年１月１２日発行のジョリコールの米国特許第５，１７８，７９８号明細書に記載されている。
【００６６】
なお別のプロセス態様においては、本発明の高密度洗剤組成物は、流動床ミキサーを使用して製造できる。この方法においては、完成組成物の各種の成分は、水性スラリー（典型的には固形分８０％）で合わせ、流動床中に噴霧して完成洗剤粒状物を与える。流動床前に、この方法は、場合によって、前記レジゲＣＢミキサー／緻密機またはシュギから入手できる「フレキソミックス（Flexomix）１６０」ミキサー／緻密機を使用してスラリーを混合する工程を包含できる。商品名「エッシャー・ワイス（Escher Wyss)」で入手できる種類の流動床または移動床は、このような方法で使用できる。
【００６７】
ここで使用できる別の好適な方法は、陰イオン界面活性剤の液体酸前駆物質、アルカリ性無機物質（例えば、炭酸ナトリウム）および場合によって他の洗剤成分を高速ミキサー／緻密機（滞留時間５〜３０秒）に供給して、部分的にまたは全部中和された陰イオン界面活性剤塩および他の出発洗剤成分を含有する凝集体を調製することを包含する。場合によって、高速ミキサー／緻密機中の内容物は、更なる凝集のための中速ミキサー／緻密機（例えば、レジゲＫＭ）に送って完成高密度洗剤組成物を調製できる。１９９２年１１月１７日発行のアペル等の米国特許第５，１６４，１０８号明細書参照。
【００６８】
本発明の目的で、分散剤は、他の洗剤成分の添加前または他の洗剤成分に陰イオン界面活性剤またはスルホネート界面活性剤、サルフェート界面活性剤などの陰イオン界面活性剤を含むペーストと予備混合することが好ましいことがある。
【００６９】
本発明の分散剤または分散剤を含む組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物は、洗剤タブレットを構成するか洗剤タブレットの形であることが好ましいことがある。タブレットは、技術上既知のいかなる方法によっても製造できる。組成物は、タブレットの形成前に、先ずここに記載の方法のいずれか、特に凝集法によって調製することが好ましいことがある。
【００７０】
〔実施例１〕
ＰＥＩ３０００Ｅ30
重合体約０．０３モルおよび窒素ファンクション（function）約２．１モルに等しい表示平均分子量３０００を有するポリエチレンイミン（ＰＥＩ）の部分９０ｇを小容量の液体さえを攪拌するために用意された２ガロンの攪拌オートクレーブに加える。次いで、オートクレーブを密封し、空気を追放する（真空を−２８インチＨｇに適用した後、窒素で２５０ｐｓｉａに加圧し、次いで、大気圧にガス抜きをすることによって）。真空を適用しながら、オートクレーブ内容物を１３０℃に加熱する。約１時間後、オートクレーブを約１０５℃に冷却しながら、オートクレーブに窒素を約２５０ｐｓｉａまで装入する。次いで、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに経時的に増分的に加える。エチレンオキシドポンプを止め、冷却を適用して反応発熱から生ずる温度増大を限定する。全圧を反応中徐々に増大させるようにしながら、温度を１００〜１１０℃に維持する。合計９２ｇのエチレンオキシドをオートクレーブに装入した後（ＰＥＩ窒素ファンクション当たり１モルのエチレンオキシドに大体等価）、温度を１１０℃に増大し、オートクレーブを追加の１時間攪拌させる。この時点で、真空を適用して残留未反応エチレンオキシドを除去する。
【００７１】
次いで、メタノール溶液中の２５％ナトリウムメトキシドとしてナトリウムメトキシド１１．３ｇ（ＰＥＩ窒素ファンクションに基づいて１０％触媒装入量を達成するために０．２１モル）を導入しながらオートクレーブを約５０℃に冷却する際に、真空を連続的に適用する。メトキシド溶液を真空下でオートクレーブに吸引し、次いで、オートクレーブ温度制御装置設定点を１３０℃に増大する。装置を使用して、攪拌機によって消費されたパワーを監視する。攪拌機パワーを温度および圧力と一緒に監視する。攪拌機パワーおよび温度値は、メタノールをオートクレーブから除去するにつれて徐々に増大し且つ混合物の粘度は、増大し且つ約１時間で安定化し、メタノールの大部分が除去されたことを示す。混合物を真空下で追加の３０分間更に加熱し攪拌する。
【００７２】
真空を解除し、窒素を２５０ｐｓｉａまで装入しながらオートクレーブを１０５℃に冷却し、次いで、周囲圧力にガス抜きをする。オートクレーブに窒素を２００ｐｓｉａまで装入する。温度を１００〜１１０℃に維持し且つ反応発熱のための温度増大を限定しながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに前記のように増分的に再度加える。エチレンオキシド合計２７７２ｇの添加（ＰＥＩ窒素ファンクション１モル当たり合計３０モルのエチレンオキシドを生ずる）を数時間かけて達成した後、温度を１１０℃に増大し、混合物を追加の１時間攪拌する。
【００７３】
次いで、反応混合物を窒素パージ容器に捕集し、結局加熱装置および攪拌装置を備えた２２ｌの３口丸底フラスコに移す。強アルカリ触媒は、メタンスルホン酸２０．２ｇ（０．２１モル）を加えることによって中和する。次いで、反応混合物は、混合物を攪拌し且つ１３０℃に加熱しながら、不活性ガス（アルゴンまたは窒素）約１００立方フィートをガス分散フリットに且つ反応混合物に通過することによって脱臭する。
【００７４】
最終反応生成物をわずかに冷却し、窒素でパージされたガラス容器に捕集する。
【００７５】
他の製造においては、生成物を排出する前に中和および脱臭を反応器中で達成する。
【００７６】
〔実施例２〕
ＰＥＩ３０００Ｐ３Ｅ27
重合体約０．０３モルおよび窒素ファンクション約２．１モルに等しい表示平均分子量３０００を有するポリエチレンイミン（ＰＥＩ）の部分９０ｇを小容量の液体さえを攪拌するために用意された２ガロンの攪拌オートクレーブに加える。次いで、オートクレーブを密封し、空気を追放する（真空を−２８インチＨｇに適用した後、窒素で２５０ｐｓｉａに加圧し、次いで、大気圧にガス抜きをすることによって）。真空を適用しながら、オートクレーブ内容物を１３０℃に加熱する。約１時間後、オートクレーブを約１０５℃に冷却しながら、オートクレーブに窒素を約２５０ｐｓｉａまで装入する。次いで、オートクレーブ圧力、温度およびプロピレンオキシド流量を正確に監視しながら、プロピレンオキシドをオートクレーブに経時的に増分的に加える。プロピレンオキシドポンプを止め、冷却を適用して反応発熱から生ずる温度増大を限定する。全圧を反応中徐々に増大させるようにしながら、温度を１００〜１１０℃に維持する。合計１２２ｇのプロピレンオキシドをオートクレーブに装入した後（ＰＥＩ窒素ファンクション当たり１モルのプロピレンオキシドに大体等価）、温度を１１０℃に増大し、オートクレーブを追加の１時間攪拌させる。この時点で、真空を適用して残留未反応プロピレンオキシドを除去する。
【００７７】
次いで、メタノール溶液中の２５％ナトリウムメトキシドとしてナトリウムメトキシド１１．３ｇ（ＰＥＩ窒素ファンクションに基づいて１０％触媒装入量を達成するために０．２１モル）を導入しながらオートクレーブを約５０℃に冷却する際に、真空を連続的に適用する。メトキシド溶液を真空下でオートクレーブに吸引し、次いで、オートクレーブ温度制御装置設定点を１３０℃に増大する。装置を使用して、攪拌機によって消費されたパワーを監視する。攪拌機パワーを温度および圧力と一緒に監視する。攪拌機パワーおよび温度値は、メタノールをオートクレーブから除去するにつれて徐々に増大し且つ混合物の粘度は、増大し且つ約１時間で安定化し、メタノールの大部分が除去されたことを示す。混合物を真空下で追加の３０分間更に加熱し攪拌する。
【００７８】
真空を解除し、窒素を２５０ｐｓｉａまで装入しながらオートクレーブを１０５℃に冷却し、次いで、周囲圧力にガス抜きをする。オートクレーブに窒素を２００ｐｓｉａまで装入する。温度を１００〜１１０℃に維持し且つ反応発熱による温度増大を限定しながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正確に監視しながら、プロピレンオキシドをオートクレーブに前記のように増分的に再度加える。プロピレンオキシド合計２４４ｇの添加（ＰＥＩ窒素ファンクション１モル当たり合計３モルのプロピレンオキシドを生ずる）を数時間かけて達成した後、温度を１１０℃に増大し、混合物を追加の１時間攪拌する。この時点で、真空を適用して残留未反応プロピレンオキシドを除去する。
【００７９】
次いで、温度を１００〜１１０℃に維持し且つ反応発熱のための温度増大を限定しながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに増分的に加える。エチレンオキシド合計２４９５ｇの添加（ＰＥＩ窒素ファンクション１モル当たり合計２７モルのエチレンオキシドを生ずる）を数時間かけて達成した後、温度を１１０℃に増大し、混合物を追加の１時間攪拌する。
【００８０】
次いで、反応混合物を窒素パージ容器に捕集し、結局加熱装置および攪拌装置を備えた２２ｌの３口丸底フラスコに移す。強アルカリ触媒は、メタンスルホン酸２０．２ｇ（０．２１モル）を加えることによって中和する。次いで、反応混合物は、混合物を攪拌し且つ１３０℃に加熱しながら、不活性ガス（アルゴンまたは窒素）約１００立方フィートをガス分散フリットに且つ反応混合物に通過することによって脱臭する。
【００８１】
最終反応生成物をわずかに冷却し、窒素でパージされたガラス容器に捕集する。
【００８２】
他の製造においては、中和および脱臭は、生成物を排出する前に反応器中で達成する。
【００８３】
下記のものは、本発明に係るアルコキシ化ポリアミン分散剤を含む高密度液体洗剤組成物を記載する。
【表１】
１． 微量成分は光学増白剤および酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびアミラーゼ）を包含する。
２． シェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に係る非綿防汚重合体
３． 前記実施例１に記載のようなＰＥＩ３０００Ｅ30
【表２】
１． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＣ12〜Ｃ13アルキルＥ９エトキシレート
２． ゲネンコル・インターナショナルによる１９９５年４月２０日公告のＷＯ第９５/１０６１５号明細書に記載のようなBacillus amyloliquefaciens ズブチリシン
３． Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販
４． ＷＯ第９５１０６０３Ａ号明細書に開示され且つノボから入手可能
５． 前記実施例１に記載のようなＰＥＩ３０００Ｅ30
６． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に開示のようなテレフタレート共重合体
７． １９９５年５月１６日発行のゴッセリンク等の米国特許第５，４１５，８０７号明細書に係る防汚重合体
８． １９８７年１０月２７日発行のゴッセリンク等の米国特許第４，７０２，８５７号明細書に係る防汚重合体
【表３】
１． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＣ12〜Ｃ13アルキルＥ９エトキシレート
２． ゲネンコル・インターナショナルによる１９９５年４月２０日公告のＷＯ第９５／１０６１５号明細書に記載のようなBacillus amyloliquefaciensズブチリシン
３． Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販
４． ＷＯ第９５１０６０３Ａ号明細書に開示され且つノボから入手可能
５． 前記実施例１に記載のようなＰＥ３０００Ｅ30
６． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に開示のようなテレフタレート共重合体
【００８４】
〔実施例１５〜２１〕
また、本発明の組成物は、アルコキシ化ポリアミン分散剤を単独または他の防汚重合体との組み合わせで利用して、この実施例に係る高密度粒状処方物を調製することによって調製する。
【表４−１】
【表４−２】
１． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に係る非綿防汚重合体
２． １９９５年５月１６日発行のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホールの米国特許第５，４１５，８０７号明細書に係る非綿防汚重合体
３． １９８７年１０月２７日発行のゴッセリンクの米国特許第４，７０２，８５７号明細書に係る非綿防汚重合体
４． 前記実施例１に記載のようなＰＥＩ３０００Ｅ30
５． 前記実施例２に記載のようなＰＥＩ３０００Ｐ３Ｅ27
６． 残部（１００％とする）は、例えば、光学増白剤、香料、抑泡剤、汚れ分散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、キレート化剤、染料移動抑制剤、追加の水、およびＣａＣＯ３、タルク、シリケートなどを含めて充填剤などの微量成分を包含できる。
【００８５】
〔実施例２２〜２５〕
本発明のアルコキシ化ポリアミン分散剤を含む好適な粒状洗濯洗剤組成物は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）なしで処方できる。
【表５】
１． シェル・オイル・カンパニーによって販売
２． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に係る防汚重合体
３． １９９５年５月１６日発行のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホールの米国特許第５，４１５，８０７号明細書に係る防汚重合体
４． １９８７年１０月２７日発行のゴッセリンクの米国特許第４，７０２，８５７号明細書に係る防汚重合体
５． 前記実施例１に記載のようなＰＥＩ３０００Ｅ30
６． 残部（１００％とする）は、例えば、光学増白剤、香料、抑泡剤、汚れ分散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、キレート化剤、染料移動抑制剤、追加の水、およびＣａＣＯ３、タルク、シリケートなどを含めて充填剤などの微量成分を包含できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
〔式中、ＲはＣ２〜Ｃ６線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６分枝アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｅは式
−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ２
（式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ４線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ４分枝アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、およびそれらの混合物である）
を有するアルキレンオキシ単位であり；ｍは１０〜７０であり；ｎは５〜３５であり；ｘは２０〜５０であり；Ｂは分枝による構造の延長を表わす〕
を有することを特徴とする、汚れ分散剤。
【請求項２】
Ｒがエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、およびそれらの混合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒがエチレンであり、Ｒ１がエチレンであり、Ｒ２が水素である、請求項１または２のいずれかに記載の化合物。
【請求項４】
Ｒがエチレンであり、Ｒ１単位の８０％〜９５％がエチレンであり、 Ｒ１単位の５％〜２０％が１，２−プロピレンであり、Ｒ２が水素である、請求項１または２のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
ｍおよびｎは変性前の主鎖分子量が２０００〜５０００ドルトンであるような値を有する、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
ｘが２５〜４０である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１】
式
【化１】
〔式中、ＲはＣ２〜Ｃ６線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６分枝アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｅは式
−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ２
（式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ４線状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ４分枝アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、およびそれらの混合物である）
を有するアルキレンオキシ単位であり；ｍは１０〜７０であり；ｎは５〜３５であり；ｘは２０〜５０であり；Ｂは分枝による構造の延長を表わす〕
を有することを特徴とする、汚れ分散剤。
【請求項２】
Ｒがエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、およびそれらの混合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒがエチレンであり、Ｒ１がエチレンであり、Ｒ２が水素である、請求項１または２のいずれかに記載の化合物。
【請求項４】
Ｒがエチレンであり、Ｒ１単位の８０％〜９５％がエチレンであり、 Ｒ１単位の５％〜２０％が１，２−プロピレンであり、Ｒ２が水素である、請求項１または２のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
ｍおよびｎは変性前の主鎖分子量が２０００〜５０００ドルトンであるような値を有する、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
ｘが２５〜４０である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の化合物。
【公開番号】特開２００９−１０８３２２（Ｐ２００９−１０８３２２Ａ）
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２９４７４９（Ｐ２００８−２９４７４９）
【出願日】平成２０年１１月１８日（２００８．１１．１８）
【分割の表示】特願平１１−５０６７９２の分割
【原出願日】平成１０年６月２９日（１９９８．６．２９）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月１８日（２００８．１１．１８）
【分割の表示】特願平１１−５０６７９２の分割
【原出願日】平成１０年６月２９日（１９９８．６．２９）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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