潤滑剤組成物
【課題】潤滑剤組成物を提供すること。
【解決手段】
式
【化１】
（式中、Ｒは直鎖状又は枝分かれした７ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし１８の数を表す。）で表される特定のＮＨ立体障害性アミン化合物は、潤滑剤組成物における安定化剤としての使用に適する。前記立体障害性アミンは、フルオロエラストマーＯ−リング又はシールに対して非攻撃的である。
【解決手段】
式
【化１】
（式中、Ｒは直鎖状又は枝分かれした７ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし１８の数を表す。）で表される特定のＮＨ立体障害性アミン化合物は、潤滑剤組成物における安定化剤としての使用に適する。前記立体障害性アミンは、フルオロエラストマーＯ−リング又はシールに対して非攻撃的である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の立体障害性アミン安定剤の配合によって酸化劣化に対して安定化された潤滑剤組成物に関する。該潤滑剤組成物は、シールスウェル（ｓｅａｌ ｓｗｅｌｌ）に関して優れた結果を示す。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１及び特許文献２は、特定の芳香族アミン及び少なくとも１種の立体障害性アミンを用いた潤滑剤組成物の安定化を教示する。
特許文献３は、立体障害性アミン及びフェノールの添加によって安定化された潤滑剤を開示する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
それらの性能特性を改善するために鉱油又は合成油をベースとした潤滑剤に安定剤を添加することは既知である。酸化防止剤は特に重要である。潤滑剤の酸化劣化は、エンジンの燃焼室に広がる高温及び、酸素に加えて、酸化触媒として作用する窒素の酸化物の存在のために、特にモーター油において重要な役割を果たす。
ヒンダードアミン化合物は潤滑剤に対して効果的な安定剤である。しかしながら、それらは一般的にシールスウェルのような損傷効果のために使用されない。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、特定の種類のヒンダードアミン化合物を用いた潤滑剤組成物の安定化に関する。本発明の潤滑剤組成物は、シールに対して非攻撃的である。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明は、鉱油もしくは合成基油又は鉱油及び合成基油の混合物、並びに少なくとも１種の式
【化１】
（式中、Ｒは直鎖状又は枝分かれした７ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし１８の数を表す。）で表される立体障害性アミン化合物を含む安定化された潤滑剤組成物に関する。
前記アルキル基は線状又は枝分かれ状であり、及び例えば７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６又は１７個の炭素原子からなる。
前記数のｎは、例えば６，８，１０，１２，１４，１６又は１８である。
【０００６】
立体障害性アミンは既知であり、また技術的に既知である方法に従い製造される。例えば、本発明のヒンダードアミンは、脂肪族カルボン酸の２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オールエステル、例えばラウリン酸又はステアリン酸のエステルである。
【０００７】
本発明の態様によれば、本発明は式
【化２】
で表されるヒンダードアミンが存在する組成物に関する。
【０００８】
本発明に従う潤滑剤は機能液であり、それは潤滑剤、圧媒液又は金属工作液である。
【０００９】
潤滑剤は、潤滑剤の製造に通常使用されるような、特に鉱油をベースとした油[ＡＰＩ
分類グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ガス トゥ リキッド（ｇａｓ ｔｏ ｌｉｑｕｉｄ）（ＧＴＬ）油を含むグループＩＶ]又は合成基油である。合成油は、例えば、ポリカルボ
ン酸又はポリオールのエステルであり得；それらは脂肪族ポリエステル又はポリ−α−オレフィン、シリコーン、リン酸エステル又はポリアルキレングリコールでもあり得る。潤滑剤はグリースをベースとした油又は増粘剤でもあり得る。そのような潤滑剤は、例えばＤ．Ｋｌａｍａｎｎ，“Ｓｃｈｍｉｅｒｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ａｒｔｖｅｒｗａｎｄｔｅ Ｐｒｏｄｕｋｔｅ”［潤滑剤および関連製品］（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９８２）に記載されている。
【００１０】
例は、鉱油をベースとした潤滑剤及び圧媒液又は合成潤滑剤もしくは圧媒液、特にカルボン酸エステルの誘導体でありかつ２００℃以上の温度で使用されるものである。
【００１１】
合成潤滑剤の例は、二塩基酸と一価アルコールとのジエステル、例えばジオクチルセバケート又はジノニルアジペート、トリメチロールプロパンと一塩基酸又はそのような酸の混合物とのトリエステル、例えばトリメチロールプロパントリペラルゴネート、トリメチロールプロパントリカプリレート又はそれらの混合物、ペンタエリトリトールと一塩基酸又はそのような酸の混合物とのテトラエステル、例えばペンタエリトリトールテトラカプリレート、又は一塩基酸及び二塩基酸と多価アルコールとの複合エステル、例えばトリメチロールプロパンとカプリル酸及びセバシン酸との複合エステル、又はそれらの混合物をベースとする潤滑剤を包含する。
【００１２】
特に適したものは、鉱油以外では、例えばポリ−α−オレフィン、エステルベースの潤
滑剤、又はホスフェート、グリコール、ポリグリコール及びポリアルキレングリコール、並びにそれらと水との混合物である。
【００１３】
本発明の立体障害性アミンは、特にゴム弾性シール（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ ｓｅａｌ）に対して非攻撃的である。
【００１４】
前記シールは、特にＯ−リング又は他の品で使用されるフルオロポリマーエラストマーである。該“フルオロエラストマー”は、ＡＳＴＭ Ｄ１４１８及びＩＳＯ１６２９のもと、例えばＦＫＭの記号表示で分類される。該フルオロエラストマーは、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）及びフッ化ビニリデン（ＶＦ２又はＶＤＦ）のコポリマー、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンのターポリマー、パーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）、ＴＦＥ及びプロピレンのコポリマー並びにＴＦＥ、ＰＭＶＥ及びエチレンのコポリマーを含む。フッ素含有量は、例えば約６６ないし約７０質量％の間で変わる。
【００１５】
ＦＫＭは、ポリマー鎖に置換基フルオロ及びパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルコキシ基を有するポリメチレン型のフルオロゴムである。
【００１６】
従って、本発明の好ましい対象はフルオロエラストマーと接触し、かつ鉱油もしくは合成基油又は鉱油及び合成基油の混合物、並びに少なくとも１種の式（Ｉ）又は（ＩＩ）（式中、Ｒは直鎖状又は枝分かれした７ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし１８の数を表す。）で表される立体障害性アミン化合物を含む安定化された潤滑剤組成物である。
【００１７】
本発明に従う立体障害性アミンは、潤滑剤の質量に基づき、約０．０１ないし約５質量％、例えば約０．０５ないし約３質量％、例えば約０．１ないし約２質量％の量で潤滑剤と混合される。
【００１８】
潤滑剤は、潤滑剤の基本性質をさらに改良するために添加される他の添加剤をも含み得；これらは酸化防止剤、金属奪活剤、錆止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、分散剤、洗浄剤、極圧添加剤、耐摩擦添加剤及び耐摩耗添加剤を含む。
【００１９】
これらの付加的な添加剤は例えば以下のものである：
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミ
ルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．５．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）ペンタン。
１．６．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．７．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．８．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメ
チルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．９．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１０．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１１．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチル Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）カルバメート。
１．１２．[３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の
以下の一価又は多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビ
ス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１３．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価又は多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビ
ス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１４．１３−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価又は多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１
−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１５．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価又は多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１６．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【００２０】
アミン系酸化防止剤：
Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス[（２−メチルフェニル）アミノ］エタ
ン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６ −テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００２１】
他の酸化防止剤の例：
脂肪族又は芳香族ホスフィット、チオジプロピン酸エステル又はチオジ酢酸エステル、或
いはジチオカルバミン酸塩又はジチオ燐酸塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアトリデカン及び２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
【００２２】
金属奪活剤（例えば銅用）の例は以下のものである：
ａ）ベンゾトリアゾール及びその誘導体、例えば４−又は５−アルキルベンゾトリアゾール（例えばトルトリアゾール）及びその誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール及び５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾール又はトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トルトリアゾール及び１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール；及びアルコキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾール及び１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾール。
ｂ）１，２，４−トリアゾール及びその誘導体、例えば３−アルキル（又はアリール）−１，２，４−トリアゾール、及び１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；及びアクリル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
ｃ）イミダゾール誘導体、例えば４，４’−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチルイミダゾール）及びビス［（Ｎ−メチル）イミダゾール−２−イル］カルビノールオクチルエーテル。
ｄ）硫黄含有複素環式化合物、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール及びその誘導体；及び３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。
ｅ）アミノ化合物、例えばサリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン及びこれらの塩。
【００２３】
錆止剤及び摩擦調整剤の例は以下のものである：
ａ）有機酸、それらのエステル，金属塩，アミン塩及び無水物、例えばアルキル−及びアルケニルコハク酸及びアルコール，ジオール又はヒドロキシカルボン酸とのそれらの部分エステル、アルキル−及びアルケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−及びアルコキシエトキシカルボン酸、例えばドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸及びそれらのアミン塩、及びまたＮ−オレオイルサルコシン、ソルビタンモノオレエート、鉛ナフテネート、アルケニルコハク酸無水物、例えばドデセニルコハク酸無水物、２−カルボキシメチル−１−ドデシル−３−メチルグリセロール及びそのアミン塩。
ｂ）窒素含有化合物、例えば：
Ｉ．第一、第二、第三脂肪族アミン又は脂環式アミン並びに有機酸及び無機酸のアミン塩、例えば油溶性アルキルアンモニウムカルボン酸塩、及びまた１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。
ＩＩ．ヘテロ環式化合物、例えば：置換性イミダゾリン及びオキサゾリン、及び２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリン。
ｃ）燐含有化合物、例えば：燐酸部分エステル又はホスホン酸部分エステルのアミン塩、及び亜鉛ジアルキル−ジチオホスフェート。
ｄ）モリブデン含有化合物、例えばモリブデンジチオカルバメート及び他の硫黄及び燐含有誘導体
ｅ）硫黄含有化合物、例えば：バリウムジノニルナフタレンスルホネート、カルシウム石油スルホネート、アルキルチオ置換された脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステル及びその塩。
ｆ）グリセロール誘導体、例えば：グリセロールモノオレエート、１−（アルキルフェノ
キシ）−３−（２−ヒドロキシエチル）グリセロール、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリセロール及び２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキルグリセロール。
【００２４】
粘度指数改良剤の例は以下のものである：
ポリアクリルレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマー及びポリエーテル。
【００２５】
流動点降下剤の例は以下のものである：
ポリメタクリレート及びアルキル化ナフタレン誘導体。
【００２６】
分散剤／界面活性剤の例は以下のものである：
ポリブテニルコハク酸アミド又はイミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体及び塩基性のマグネシウム，カルシウム及びバリウムスルホネート並びに塩基性のマグネシウム，カルシウム及びバリウムフェノレート。
【００２７】
耐摩耗添加剤の例は以下のものである：
硫黄原子及び／又は燐原子及び／又はハロゲン原子を含有する化合物、例えば硫化オレフィン又は植物油、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、アルキル化トリフェニルホスフェート、トリトリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、塩素化パラフィン、アルキル及びアリールジスルフィド並びにアルキル及びアリールトリスルフィド、モノ−及びジアルキルホスフェートのアミン塩、メチルホスホン酸のアミン塩、ジエタノールアミノメチルトリルトリアゾール、ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチルトリルトリアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導体、エチル３−［（ジイソプロポキシホスフィノチオニル）チオ］プロピオネート、トリフェニルチオホスフェート（トリフェニルホスホロチオエート）、トリス（アルキルフェニル）ホスホロチオエート及びその混合物（例えばトリス（イソノニルフェニル）ホスホロチオエート）、ジフェニルモノノニルフェニルホスホロチオエート、イソブチルフェニルジフェニルホスホロチオエート、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェタン３−オキシドのドデシルアミン塩、トリチオ燐酸５，５，５−トリス［イソオクチル ２−アセテート］、２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、例えば１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾール、及びエトキシカルボニル−５−オクチルジチオカルバメート。
【００２８】
下記の実施例は本発明をより詳細に説明する。部及びパーセンテージは、特に他の記載がない限り質量に基づく。
【実施例】
【００２９】
他の類似の立体障害性アミン添加剤を超えて特許請求の範囲に記載されている立体障害性アミンの優れているところは、下記の実施例によって説明される。０．０８％のＰを含有する５Ｗ−３０エンジンオイルは、２つのユニットによるＡＳＴＭ Ｄ ４７３９によって測定されるような全塩基価（ｔｏｔａｌ ｂａｓｅ ｎｕｍｂｅｒ）を上げるために
十分な立体障害性アミンが追加された。アミン添加剤Ａを１．０質量％の処理水準で添加し、及びアミン添加剤Ｂを１．２％の処理水準で添加した。前記オイルを均一性を確実にするために６０℃で１時間攪拌した。エラストマー適合性手順（ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）ＣＥＣ−Ｌ−３９−Ｔ−９６に従い配合物を試験した。ＦＫＭフッ化ゴムを用いたこれらの配合物のＣＥＣ−Ｌ−３９−Ｔ−９６試験結果を以下に見出した。両方のアミンがゴムエラストマーに作用した。
【表１】
引張り強度及び破断点伸びにおけるアミンＡの効果の大きさは、ＡＣＥＡのそれらの規格に関する使用に全く適していない。アミンＢはフッ化ゴムに対してより低い効果を有し−それはエンジンオイルにおける使用に適することを示す。
アミンＡは、
【化３】
であり、アミンＢは
【化４】
である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３０】
【特許文献１】米国特許第５，０７３，２７８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，２７３，６６９号明細書
【特許文献３】米国特許第５，２６８，１１３号明細書
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の立体障害性アミン安定剤の配合によって酸化劣化に対して安定化された潤滑剤組成物に関する。該潤滑剤組成物は、シールスウェル（ｓｅａｌ ｓｗｅｌｌ）に関して優れた結果を示す。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１及び特許文献２は、特定の芳香族アミン及び少なくとも１種の立体障害性アミンを用いた潤滑剤組成物の安定化を教示する。
特許文献３は、立体障害性アミン及びフェノールの添加によって安定化された潤滑剤を開示する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
それらの性能特性を改善するために鉱油又は合成油をベースとした潤滑剤に安定剤を添加することは既知である。酸化防止剤は特に重要である。潤滑剤の酸化劣化は、エンジンの燃焼室に広がる高温及び、酸素に加えて、酸化触媒として作用する窒素の酸化物の存在のために、特にモーター油において重要な役割を果たす。
ヒンダードアミン化合物は潤滑剤に対して効果的な安定剤である。しかしながら、それらは一般的にシールスウェルのような損傷効果のために使用されない。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、特定の種類のヒンダードアミン化合物を用いた潤滑剤組成物の安定化に関する。本発明の潤滑剤組成物は、シールに対して非攻撃的である。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明は、鉱油もしくは合成基油又は鉱油及び合成基油の混合物、並びに少なくとも１種の式
【化１】
（式中、Ｒは直鎖状又は枝分かれした７ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし１８の数を表す。）で表される立体障害性アミン化合物を含む安定化された潤滑剤組成物に関する。
前記アルキル基は線状又は枝分かれ状であり、及び例えば７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６又は１７個の炭素原子からなる。
前記数のｎは、例えば６，８，１０，１２，１４，１６又は１８である。
【０００６】
立体障害性アミンは既知であり、また技術的に既知である方法に従い製造される。例えば、本発明のヒンダードアミンは、脂肪族カルボン酸の２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オールエステル、例えばラウリン酸又はステアリン酸のエステルである。
【０００７】
本発明の態様によれば、本発明は式
【化２】
で表されるヒンダードアミンが存在する組成物に関する。
【０００８】
本発明に従う潤滑剤は機能液であり、それは潤滑剤、圧媒液又は金属工作液である。
【０００９】
潤滑剤は、潤滑剤の製造に通常使用されるような、特に鉱油をベースとした油[ＡＰＩ
分類グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ガス トゥ リキッド（ｇａｓ ｔｏ ｌｉｑｕｉｄ）（ＧＴＬ）油を含むグループＩＶ]又は合成基油である。合成油は、例えば、ポリカルボ
ン酸又はポリオールのエステルであり得；それらは脂肪族ポリエステル又はポリ−α−オレフィン、シリコーン、リン酸エステル又はポリアルキレングリコールでもあり得る。潤滑剤はグリースをベースとした油又は増粘剤でもあり得る。そのような潤滑剤は、例えばＤ．Ｋｌａｍａｎｎ，“Ｓｃｈｍｉｅｒｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ａｒｔｖｅｒｗａｎｄｔｅ Ｐｒｏｄｕｋｔｅ”［潤滑剤および関連製品］（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９８２）に記載されている。
【００１０】
例は、鉱油をベースとした潤滑剤及び圧媒液又は合成潤滑剤もしくは圧媒液、特にカルボン酸エステルの誘導体でありかつ２００℃以上の温度で使用されるものである。
【００１１】
合成潤滑剤の例は、二塩基酸と一価アルコールとのジエステル、例えばジオクチルセバケート又はジノニルアジペート、トリメチロールプロパンと一塩基酸又はそのような酸の混合物とのトリエステル、例えばトリメチロールプロパントリペラルゴネート、トリメチロールプロパントリカプリレート又はそれらの混合物、ペンタエリトリトールと一塩基酸又はそのような酸の混合物とのテトラエステル、例えばペンタエリトリトールテトラカプリレート、又は一塩基酸及び二塩基酸と多価アルコールとの複合エステル、例えばトリメチロールプロパンとカプリル酸及びセバシン酸との複合エステル、又はそれらの混合物をベースとする潤滑剤を包含する。
【００１２】
特に適したものは、鉱油以外では、例えばポリ−α−オレフィン、エステルベースの潤
滑剤、又はホスフェート、グリコール、ポリグリコール及びポリアルキレングリコール、並びにそれらと水との混合物である。
【００１３】
本発明の立体障害性アミンは、特にゴム弾性シール（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ ｓｅａｌ）に対して非攻撃的である。
【００１４】
前記シールは、特にＯ−リング又は他の品で使用されるフルオロポリマーエラストマーである。該“フルオロエラストマー”は、ＡＳＴＭ Ｄ１４１８及びＩＳＯ１６２９のもと、例えばＦＫＭの記号表示で分類される。該フルオロエラストマーは、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）及びフッ化ビニリデン（ＶＦ２又はＶＤＦ）のコポリマー、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンのターポリマー、パーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）、ＴＦＥ及びプロピレンのコポリマー並びにＴＦＥ、ＰＭＶＥ及びエチレンのコポリマーを含む。フッ素含有量は、例えば約６６ないし約７０質量％の間で変わる。
【００１５】
ＦＫＭは、ポリマー鎖に置換基フルオロ及びパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルコキシ基を有するポリメチレン型のフルオロゴムである。
【００１６】
従って、本発明の好ましい対象はフルオロエラストマーと接触し、かつ鉱油もしくは合成基油又は鉱油及び合成基油の混合物、並びに少なくとも１種の式（Ｉ）又は（ＩＩ）（式中、Ｒは直鎖状又は枝分かれした７ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし１８の数を表す。）で表される立体障害性アミン化合物を含む安定化された潤滑剤組成物である。
【００１７】
本発明に従う立体障害性アミンは、潤滑剤の質量に基づき、約０．０１ないし約５質量％、例えば約０．０５ないし約３質量％、例えば約０．１ないし約２質量％の量で潤滑剤と混合される。
【００１８】
潤滑剤は、潤滑剤の基本性質をさらに改良するために添加される他の添加剤をも含み得；これらは酸化防止剤、金属奪活剤、錆止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、分散剤、洗浄剤、極圧添加剤、耐摩擦添加剤及び耐摩耗添加剤を含む。
【００１９】
これらの付加的な添加剤は例えば以下のものである：
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミ
ルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．５．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）ペンタン。
１．６．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．７．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．８．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメ
チルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．９．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１０．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１１．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチル Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）カルバメート。
１．１２．[３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の
以下の一価又は多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビ
ス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１３．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価又は多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビ
ス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１４．１３−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価又は多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１
−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１５．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価又は多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１６．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【００２０】
アミン系酸化防止剤：
Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス[（２−メチルフェニル）アミノ］エタ
ン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６ −テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００２１】
他の酸化防止剤の例：
脂肪族又は芳香族ホスフィット、チオジプロピン酸エステル又はチオジ酢酸エステル、或
いはジチオカルバミン酸塩又はジチオ燐酸塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアトリデカン及び２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
【００２２】
金属奪活剤（例えば銅用）の例は以下のものである：
ａ）ベンゾトリアゾール及びその誘導体、例えば４−又は５−アルキルベンゾトリアゾール（例えばトルトリアゾール）及びその誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール及び５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾール又はトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トルトリアゾール及び１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール；及びアルコキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾール及び１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾール。
ｂ）１，２，４−トリアゾール及びその誘導体、例えば３−アルキル（又はアリール）−１，２，４−トリアゾール、及び１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；及びアクリル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
ｃ）イミダゾール誘導体、例えば４，４’−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチルイミダゾール）及びビス［（Ｎ−メチル）イミダゾール−２−イル］カルビノールオクチルエーテル。
ｄ）硫黄含有複素環式化合物、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール及びその誘導体；及び３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。
ｅ）アミノ化合物、例えばサリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン及びこれらの塩。
【００２３】
錆止剤及び摩擦調整剤の例は以下のものである：
ａ）有機酸、それらのエステル，金属塩，アミン塩及び無水物、例えばアルキル−及びアルケニルコハク酸及びアルコール，ジオール又はヒドロキシカルボン酸とのそれらの部分エステル、アルキル−及びアルケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−及びアルコキシエトキシカルボン酸、例えばドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸及びそれらのアミン塩、及びまたＮ−オレオイルサルコシン、ソルビタンモノオレエート、鉛ナフテネート、アルケニルコハク酸無水物、例えばドデセニルコハク酸無水物、２−カルボキシメチル−１−ドデシル−３−メチルグリセロール及びそのアミン塩。
ｂ）窒素含有化合物、例えば：
Ｉ．第一、第二、第三脂肪族アミン又は脂環式アミン並びに有機酸及び無機酸のアミン塩、例えば油溶性アルキルアンモニウムカルボン酸塩、及びまた１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。
ＩＩ．ヘテロ環式化合物、例えば：置換性イミダゾリン及びオキサゾリン、及び２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリン。
ｃ）燐含有化合物、例えば：燐酸部分エステル又はホスホン酸部分エステルのアミン塩、及び亜鉛ジアルキル−ジチオホスフェート。
ｄ）モリブデン含有化合物、例えばモリブデンジチオカルバメート及び他の硫黄及び燐含有誘導体
ｅ）硫黄含有化合物、例えば：バリウムジノニルナフタレンスルホネート、カルシウム石油スルホネート、アルキルチオ置換された脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステル及びその塩。
ｆ）グリセロール誘導体、例えば：グリセロールモノオレエート、１−（アルキルフェノ
キシ）−３−（２−ヒドロキシエチル）グリセロール、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリセロール及び２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキルグリセロール。
【００２４】
粘度指数改良剤の例は以下のものである：
ポリアクリルレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマー及びポリエーテル。
【００２５】
流動点降下剤の例は以下のものである：
ポリメタクリレート及びアルキル化ナフタレン誘導体。
【００２６】
分散剤／界面活性剤の例は以下のものである：
ポリブテニルコハク酸アミド又はイミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体及び塩基性のマグネシウム，カルシウム及びバリウムスルホネート並びに塩基性のマグネシウム，カルシウム及びバリウムフェノレート。
【００２７】
耐摩耗添加剤の例は以下のものである：
硫黄原子及び／又は燐原子及び／又はハロゲン原子を含有する化合物、例えば硫化オレフィン又は植物油、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、アルキル化トリフェニルホスフェート、トリトリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、塩素化パラフィン、アルキル及びアリールジスルフィド並びにアルキル及びアリールトリスルフィド、モノ−及びジアルキルホスフェートのアミン塩、メチルホスホン酸のアミン塩、ジエタノールアミノメチルトリルトリアゾール、ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチルトリルトリアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導体、エチル３−［（ジイソプロポキシホスフィノチオニル）チオ］プロピオネート、トリフェニルチオホスフェート（トリフェニルホスホロチオエート）、トリス（アルキルフェニル）ホスホロチオエート及びその混合物（例えばトリス（イソノニルフェニル）ホスホロチオエート）、ジフェニルモノノニルフェニルホスホロチオエート、イソブチルフェニルジフェニルホスホロチオエート、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェタン３−オキシドのドデシルアミン塩、トリチオ燐酸５，５，５−トリス［イソオクチル ２−アセテート］、２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、例えば１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾール、及びエトキシカルボニル−５−オクチルジチオカルバメート。
【００２８】
下記の実施例は本発明をより詳細に説明する。部及びパーセンテージは、特に他の記載がない限り質量に基づく。
【実施例】
【００２９】
他の類似の立体障害性アミン添加剤を超えて特許請求の範囲に記載されている立体障害性アミンの優れているところは、下記の実施例によって説明される。０．０８％のＰを含有する５Ｗ−３０エンジンオイルは、２つのユニットによるＡＳＴＭ Ｄ ４７３９によって測定されるような全塩基価（ｔｏｔａｌ ｂａｓｅ ｎｕｍｂｅｒ）を上げるために
十分な立体障害性アミンが追加された。アミン添加剤Ａを１．０質量％の処理水準で添加し、及びアミン添加剤Ｂを１．２％の処理水準で添加した。前記オイルを均一性を確実にするために６０℃で１時間攪拌した。エラストマー適合性手順（ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）ＣＥＣ−Ｌ−３９−Ｔ−９６に従い配合物を試験した。ＦＫＭフッ化ゴムを用いたこれらの配合物のＣＥＣ−Ｌ−３９−Ｔ−９６試験結果を以下に見出した。両方のアミンがゴムエラストマーに作用した。
【表１】
引張り強度及び破断点伸びにおけるアミンＡの効果の大きさは、ＡＣＥＡのそれらの規格に関する使用に全く適していない。アミンＢはフッ化ゴムに対してより低い効果を有し−それはエンジンオイルにおける使用に適することを示す。
アミンＡは、
【化３】
であり、アミンＢは
【化４】
である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３０】
【特許文献１】米国特許第５，０７３，２７８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，２７３，６６９号明細書
【特許文献３】米国特許第５，２６８，１１３号明細書
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉱油もしくは合成基油又は鉱油及び合成基油の混合物、並びに
少なくとも１種の式
【化１】
（式中、Ｒは直鎖状又は枝分かれした７ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし１８の数を表す。）で表される立体障害性アミン化合物
を含む安定化された潤滑剤組成物。
【請求項２】
前記Ｒは直鎖状又は枝分かれした１１ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし８の数を表す、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記立体障害性アミンが式（Ｉ）で表される請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記立体障害性アミンが式（ＩＩ）で表される請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記立体障害性アミンが式
【化２】
で表される請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記立体障害性アミンが式
【化３】
で表される請求項１に記載の安定化された潤滑剤組成物。
【請求項７】
前記立体障害性アミンが、潤滑剤の質量に基づき、約０．０１ないし約５質量％存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記立体障害性アミンが、潤滑剤の質量に基づき、約０．０５ないし約３質量％存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記立体障害性アミンが、潤滑剤の質量に基づき、約０．１ないし約２質量％存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
フルオロエラストマーと接触し、かつ少なくとも１種の鉱油もしくは合成基油又は鉱油及び合成基油の混合物、並びに少なくとも１種以上の式（Ｉ）又は（ＩＩ）（式中、Ｒは直鎖状又は枝分かれした７ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし１８の数を表す。）で表される立体障害性アミン化合物を含む安定化された潤滑剤組成物。
【請求項１】
鉱油もしくは合成基油又は鉱油及び合成基油の混合物、並びに
少なくとも１種の式
【化１】
（式中、Ｒは直鎖状又は枝分かれした７ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし１８の数を表す。）で表される立体障害性アミン化合物
を含む安定化された潤滑剤組成物。
【請求項２】
前記Ｒは直鎖状又は枝分かれした１１ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし８の数を表す、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記立体障害性アミンが式（Ｉ）で表される請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記立体障害性アミンが式（ＩＩ）で表される請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記立体障害性アミンが式
【化２】
で表される請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記立体障害性アミンが式
【化３】
で表される請求項１に記載の安定化された潤滑剤組成物。
【請求項７】
前記立体障害性アミンが、潤滑剤の質量に基づき、約０．０１ないし約５質量％存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記立体障害性アミンが、潤滑剤の質量に基づき、約０．０５ないし約３質量％存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記立体障害性アミンが、潤滑剤の質量に基づき、約０．１ないし約２質量％存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
フルオロエラストマーと接触し、かつ少なくとも１種の鉱油もしくは合成基油又は鉱油及び合成基油の混合物、並びに少なくとも１種以上の式（Ｉ）又は（ＩＩ）（式中、Ｒは直鎖状又は枝分かれした７ないし１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、及びｎは６ないし１８の数を表す。）で表される立体障害性アミン化合物を含む安定化された潤滑剤組成物。
【公表番号】特表２００９−５４５６４０（Ｐ２００９−５４５６４０Ａ）
【公表日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５２２２１２（Ｐ２００９−５２２２１２）
【出願日】平成１９年７月２３日（２００７．７．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５７５５２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０１５１１６
【国際公開日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月２３日（２００７．７．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５７５５２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０１５１１６
【国際公開日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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