説明

炭素−ヘテロ原子間及び炭素−炭素間結合の銅を触媒とした形成

【課題】安価な銅を触媒とした、広範囲な炭素−ヘテロ原子間及び炭素−炭素間結合形成法を提供する。
【解決手段】いくつかの実施態様では、アミド、アミンアシルヒドラジン部分の窒素原子と、ハロゲン化もしくはスルホン化アリール、ヘテロアリール、又はビニルの活性化炭素との間に炭素−窒素間結合を形成する銅触媒方法。更なる実施態様では、インドール、ピラゾール、及びインダゾールなどの窒素含有複素環式芳香族の窒素原子と、上記と同様な活性化炭素との間に炭素−窒素間結合を形成する銅触媒法。いくつかの実施態様では、アルコールの酸素原子と、上記と同様な活性化炭素との間に炭素−酸素間結合を形成する銅触媒法。さらに、エノラート陰イオン又はマノレート陰イオンなどの求核性炭素原子を含む反応体と、上記と同様な活性化炭素との間に炭素−炭素間結合を形成する銅触媒法。


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【特許請求の範囲】
【請求項1】
スキーム3:
【化3】

で表される方法であって、但し式中、X はI、Br、Cl、アルキルスルホネート、又はアリールスルホネートであり;
Zが選択的に置換されたアリール、ヘテロアリール、又はアルケニルを表し;
触媒が銅原子又はイオンと配位子とを含んで成り;
塩基がブレンステッド塩基を表し、そして
R は選択的に置換されたアルキル、シクロアルキル、アラルキル、ヘテロアラルキル、アルケニルアルキル、又はアルキニルアルキルを表す、方法。
【請求項2】
式中、XがIを表す、請求項1に記載の方法。
【請求項3】
式中、XがBrを表す、請求項1に記載の方法。
【請求項4】
式中、XがClを表す、請求項1に記載の方法。
【請求項5】
式中、触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである、請求項1に記載の方法。
【請求項6】
式中、触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである、請求項1に記載の方法。
【請求項7】
式中、触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される、請求項1に記載の方法。
【請求項8】
式中、触媒が含んで成る配位子が、キレート配位子である、請求項1に記載の方法。
【請求項9】
式中、触媒が含んで成る配位子が、 選択的に置換された 1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項10】
式中、触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項11】
式中、触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項12】
式中、前記塩基がカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項13】
式中、前記塩基がリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項14】
前記触媒が、Z-Xに対して約10mol%以下、存在する、請求項1に記載の方法。
【請求項15】
前記触媒が、Z-Xに対して約5mol%以下、存在する、請求項1に記載の方法。
【請求項16】
前記触媒が、Z-Xに対して約1mol%以下、存在する、請求項1に記載の方法。
【請求項17】
前記触媒が、Z-Xに対して約0.1mol%以下、存在する、請求項1に記載の方法。
【請求項18】
前記方法が、約150℃未満の温度で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項19】
前記方法が、約140℃未満の温度で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項20】
前記方法が、約110℃未満の温度で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項21】
前記方法が、約100℃未満の温度で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項22】
前記方法が、約90℃未満の温度で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項23】
前記方法が、約50℃未満の温度で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項24】
前記方法が、約40℃未満の温度で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項25】
前記方法が、周囲温度で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項26】
式中、Zが選択的に置換されたアリールを表す、請求項1に記載の方法。
【請求項27】
式中、Zが選択的に置換されたフェニルを表す、請求項1に記載の方法。
【請求項28】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである、請求項1に記載の方法。
【請求項29】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである、請求項1に記載の方法。
【請求項30】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される、請求項1に記載の方法。
【請求項31】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子がキレート配位子である、請求項1に記載の方法。
【請求項32】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、 選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項33】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項34】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、
cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項35】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項36】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項37】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項38】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項39】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項40】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項41】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、
cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項42】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項43】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基が リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、
又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項44】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項45】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項46】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基がリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、
又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項47】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項48】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項49】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである、請求項1に記載の方法。
【請求項50】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである、請求項1に記載の方法。
【請求項51】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される、請求項1に記載の方法。
【請求項52】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子がキレート配位子である、請求項1に記載の方法。
【請求項53】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項54】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項55】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項56】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項57】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項58】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項59】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項60】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項61】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項62】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項63】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、
1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、
又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項64】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基が リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、
又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項65】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項66】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項67】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、
又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項68】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項69】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項70】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである、請求項1に記載の方法。
【請求項71】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである、請求項1に記載の方法。
【請求項72】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される、請求項1に記載の方法。
【請求項73】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子がキレート配位子である、請求項1に記載の方法。
【請求項74】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項75】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項76】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項1に記載の方法。
【請求項77】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項78】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項79】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項80】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項81】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項82】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項83】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項1に記載の方法。
【請求項84】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項85】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基が リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項86】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項87】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項88】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、
又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項89】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項90】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである、請求項1に記載の方法。
【請求項91】
スキーム4:
【化4】

で表される方法であって、但し式中、X はI、Br、Cl、アルキルスルホネート、又はアリールスルホネートを表し;
Z は選択的に置換されたアリール、ヘテロアリール 又はアルケニルを表し;
L は H 又は負の電荷を表し;
触媒が銅原子又はイオンと配位子とを含んで成り;
塩基がブレンステッド塩基を表し;
R はH、選択的に置換されたアルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、又はヘテロアリールを表し;
R' はそれぞれ個別にH、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、又はヘテロアリール、ホルミル、アシル、-CO2R"、-C(O)N(R)2、スルホニル、-P(O)(OR")2、-CN、又は-NO2を表し;
R" はそれぞれ個別に、選択的に置換されたアルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、又はヘテロアリールを表し;そして
C(R')2(R) は一緒に捉えるとニトリルを表すと考えられる、方法。
【請求項92】
式中、XがIを表す、請求項91に記載の方法。
【請求項93】
式中、XがBrを表す、請求項91に記載の方法。
【請求項94】
式中、XがClを表す、請求項91に記載の方法。
【請求項95】
式中、触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである、請求項91に記載の方法。
【請求項96】
式中、触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである、請求項91に記載の方法。
【請求項97】
式中、触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される、請求項91に記載の方法。
【請求項98】
式中、触媒が含んで成る配位子がキレート配位子である、請求項91に記載の方法。
【請求項99】
式中、触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された 1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項100】
式中、触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項101】
式中、触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項102】
式中、前記塩基がカルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項103】
式中、前記塩基がリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項104】
式中、前記触媒が、Z-Xに対して約10mol%以下、存在する、請求項91に記載の方法。
【請求項105】
式中、前記触媒が、Z-Xに対して約5mol%以下、存在する、請求項91に記載の方法。
【請求項106】
中、前記触媒が、Z-Xに対して約1mol%以下、存在する、請求項91に記載の方法。
【請求項107】
式中、前記触媒が、Z-Xに対して約0.1mol%以下、存在する、請求項91に記載の方法。
【請求項108】
式中、前記方法が、約150℃未満の温度で行われる、請求項91に記載の方法。
【請求項109】
式中、前記方法が、約140℃未満の温度で行われる、請求項91に記載の方法。
【請求項110】
式中、前記方法が、約110℃未満の温度で行われる、請求項91に記載の方法。
【請求項111】
式中、前記方法が、約100℃未満の温度で行われる、請求項91に記載の方法。
【請求項112】
式中、前記方法が、約90℃未満の温度で行われる、請求項91に記載の方法。
【請求項113】
式中、前記方法が、約50℃未満の温度で行われる、請求項91に記載の方法。
【請求項114】
式中、前記方法が、約40℃未満の温度で行われる、請求項91に記載の方法。
【請求項115】
式中、前記方法が、周囲温度で行われる、請求項91に記載の方法。
【請求項116】
式中、Zが選択的に置換されたアリールを表す、請求項91に記載の方法。
【請求項117】
式中、Zが選択的に置換されたフェニルを表す、請求項91に記載の方法。
【請求項118】
式中、RはHを表す、請求項91に記載の方法。
【請求項119】
式中、R' はそれぞれ個別にアシル、又は -CO2R"を表す、請求項91に記載の方法。
【請求項120】
式中、R" はそれぞれ個別にアルキル、シクロアルキル、又はアラルキルを表す、請求項91に記載の方法。
【請求項121】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、
1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである、請求項91に記載の方法。
【請求項122】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである、請求項91に記載の方法。
【請求項123】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される、請求項91に記載の方法。
【請求項124】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子がキレート配位子である、請求項91に記載の方法。
【請求項125】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項126】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項127】
式中、XがIを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項128】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項129】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項130】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項131】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項132】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項133】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項134】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項135】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項136】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換されたフェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項137】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項138】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項139】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、
又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項140】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項141】
式中、XがIを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項142】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである、請求項91に記載の方法。
【請求項143】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである、請求項91に記載の方法。
【請求項144】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される、請求項91に記載の方法。
【請求項145】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子がキレート配位子である、請求項91に記載の方法。
【請求項146】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項147】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項148】
式中、XがBrを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項149】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項150】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項151】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項152】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項153】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項154】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項155】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項156】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項157】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基が リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、
又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項158】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項159】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項160】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、
又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項161】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項162】
式中、XがBrを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項163】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンである、請求項91に記載の方法。
【請求項164】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンである、請求項91に記載の方法。
【請求項165】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択される、請求項91に記載の方法。
【請求項166】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子がキレート配位子である、請求項91に記載の方法。
【請求項167】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項168】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項169】
式中、XがClを表し;そして触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンである、請求項91に記載の方法。
【請求項170】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
アリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、 1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項171】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項172】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項173】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項174】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項175】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項176】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
カルボネート、ホスフェート、酸化物、水酸化物、アルコキシド、酸化アリール、アミン、金属アミド、フッ化物、又はグアニジンである、請求項91に記載の方法。
【請求項177】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換されたアリールアルコール、アルキルアミン、1,2-ジアミン、1,2-アミノアルコール、1,2-ジオール、イミダゾリウムカルベン、ピリジン、又は1,10-フェナントロリンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項178】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
フェノール、1,2-ジアミノシクロヘキサン、又は1,2-ジアミノアルカンであり;そして前記塩基がリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項179】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、2-フェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、1-ナフトール、8-ヒドロキシキノリン、8-アミノキノリン、DBU、
2-(ジメチルアミノ)エタノール、エチレングリコール、N,N-ジエチルサリチルアミド、2-(ジメチルアミノ)グリシン、N,N,N',N'-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、1,10-フェナントロリン、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、4,7-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、4-(ジメチルアミノ)ピリジン、2-(アミノメチル)ピリジン、及び(メチルイミノ)二酢酸から成る群より選択され;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項180】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子がキレート配位子であり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項181】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、選択的に置換された
1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,10-フェナントロリン、2-ヒドロキシエチルアミン、又は1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、
又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項182】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N-トリル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、エタノールアミン、1,2-ジアミノエタン、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基が
リン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、 又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。
【請求項183】
式中、XがClを表し;触媒が含んで成る配位子が、cis-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、cis-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、trans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサン、cis-及びtrans-N,N'-ジメチル-1,2-ジアミノシクロヘキサンの混合物、又はN,N'-ジメチル-1,2-ジアミノエタンであり;そして前記塩基がリン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムt-ブトキシド、
又は水酸化ナトリウムである、請求項91に記載の方法。




【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【図6】
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【図7】
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【図8】
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【図9】
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【図10】
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【図11】
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【図12】
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【図13】
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【図14】
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【図15】
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【図16】
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【図17】
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【図18】
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【図19】
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【図20】
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【図21】
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【図22】
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【図23】
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【図24】
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【図25】
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【図26】
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【公開番号】特開2009−149606(P2009−149606A)
【公開日】平成21年7月9日(2009.7.9)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2008−276608(P2008−276608)
【出願日】平成20年10月28日(2008.10.28)
【分割の表示】特願2002−583366(P2002−583366)の分割
【原出願日】平成14年4月24日(2002.4.24)
【公序良俗違反の表示】
(特許庁注:以下のものは登録商標)
1.テフロン
【出願人】(591177277)マサチューセッツ インスチテュート オブ テクノロジー (6)
【氏名又は名称原語表記】MASSACHUSETTS INSTITUTE OF TECHNOLOGY
【Fターム(参考)】