無機微粒子分散ペースト組成物
【課題】粘度が高く、スクリーン印刷性、又はディスペンス印刷性に優れ、かつ、低温で焼成することができる無機微粒子分散ペースト組成物を提供する。
【解決手段】架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子、無機微粒子、及び、有機溶剤を含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、前記架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子は、前記有機溶剤で膨潤しており、かつ、粒子径が１０μｍ以下であり、前記架橋（メタ）アクリル樹脂は、単官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントと多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントとを有する共重合体である無機微粒子分散ペースト組成物。
【解決手段】架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子、無機微粒子、及び、有機溶剤を含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、前記架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子は、前記有機溶剤で膨潤しており、かつ、粒子径が１０μｍ以下であり、前記架橋（メタ）アクリル樹脂は、単官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントと多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントとを有する共重合体である無機微粒子分散ペースト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度が高く、スクリーン印刷性、又はディスペンス印刷性に優れ、かつ、低温で焼成することができる無機微粒子分散ペースト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
導電性粉末、導電粉末、セラミック粉末等の無機微粒子を樹脂バインダーに分散させたペースト組成物は、様々な形状の焼結体を得るために用いられている。
例えば、バインダー樹脂に導電粉末を分散させた導電ペーストは、回路形成やコンデンサーの製造等に用いられている。また、バインダー樹脂にセラミック粉末やガラス粉末を分散させたセラミックペーストやガラスペーストは、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の誘電体層や積層セラミックコンデンサの製造、蛍光表示管等に用いられている。更に、バインダー樹脂に酸化スズにインジウムをドープしたＩＴＯを分散させたペースト組成物は、ＰＤＰ、液晶ディスプレイパネル（ＬＣＤ）、太陽電池パネル駆動部の回路形成等を製造するための透明電極材料などに用いられている。加えて、バインダー樹脂に蛍光体を分散させたペースト組成物は、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子、ＰＤＰ、バインダー樹脂に銀を分散させたペースト組成物は、太陽電池、ＬＥＤ等に用いられている。これらの無機微粒子分散ペースト組成物は、近年需要が急速に高まりつつある。
【０００３】
このような無機微粒子分散ペースト組成物は、例えば、スクリーン印刷、ダイコート印刷、ドクターブレード印刷、ロールコート印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、ディスペンス印刷等を用いた塗布法、シート状に加工するためのキャスティング法等により所定の形状に加工した後、焼成することで必要な形状の焼結体とすることができる。なかでも、スクリーン印刷法は、特に大量生産に適した方法である。また、ディスペンス印刷法は、特に精密な印刷に適した方法であり、電子部品のパターン形成等に用いられている。
【０００４】
スクリーン印刷やディスペンス印刷を良好に行うためには、塗工の際に粘度が充分に低く塗工が容易であり、一方、塗工後に静置して乾燥させる際には粘度が充分に高く自重により流延しないという性質が求められるため、ペースト組成物は、いわゆるチキソトロピー性（以下、「チキソ性」ともいう）を有することが好ましい。なお、チキソ性とは、例えば、回転粘度計で粘度を評価した場合、回転数が高い場合（歪速度が高い変位）では粘度が低く、回転数が低い場合（歪速度が低い変位）では粘度が高い性質である。
【０００５】
一般的に、スクリーン印刷やディスペンス印刷に用いられるペースト組成物に含有されるバインダー樹脂には、エチルセルロースを高沸点有機溶剤に溶解させたものが用いられている。エチルセルロースは、エトキシ化率が高くなるほど高粘度になって有機溶剤に溶解し難くなるが、完全に溶解させずに数ミクロンの未溶解物を残すことでペースト組成物にチキソ性を持たせることができる。すなわち、ペースト組成物中に未溶解状態で残ったエチルセルロース粒子が擬似架橋点的な働きをすることで、ペースト組成物に剪断歪みがかかった際に歪み速度に応じて応力が変化する。剪断速度が大きな場合は擬似架橋点が破壊されてペースト組成物の粘度が低くなり、一方、剪断速度が小さな場合はペースト組成物の擬似架橋点の破壊と回復とが同時に起こることでペースト組成物は高粘度を示す。そのため、エチルセルロースの配合量が少なくても、得られるペースト組成物は粘度が高く、糸曳きをほとんど生じないものとなる。
【０００６】
スクリーン印刷やディスペンス印刷を用いたペースト組成物の塗工方法では、例えば、無機微粒子をエチルセルロース等のバインダー樹脂に分散させたペースト組成物を基板上にスクリーン印刷やディスペンス印刷で塗工し、その後、焼結することで無機微粒子からなる層を形成する。しかし、バインダー樹脂として一般的に用いられているエチルセルロースは５００℃以上の高温で加熱しなければ完全に分解せず、焼結時の高温での加熱により金属微粒子が劣化したり、エチルセルロースの分解が不充分であった場合、焼結後の残留炭素により金属微粒子の特性を低下したりする等の問題を抱えていた。また、エチルセルロースは、天然物由来の不純物イオンが多数含有されており、ペースト組成物の用途が半導体関連等であると、この不純物イオンが問題となることがあった。
【０００７】
これに対して、特許文献１には、熱分解性の良好な（メタ）アクリル樹脂を用いたペースト組成物が開示されている。しかし、（メタ）アクリル樹脂は粘着性が強いため、スクリーン印刷装置を用いてペースト組成物を印刷する場合、転写されたペースト組成物が糸曳きし、スクリーン印刷板の裏面に戻ってパターンの印刷不良が発生する問題があった。また、ディスペンス印刷装置を用いてペースト組成物を印刷する場合では、ペースト組成物を充填するセル以外のセルがペースト組成物の糸曳きによって汚染されるという問題があった。
更に、（メタ）アクリル樹脂は比較的に増粘性が低いため、印刷に適する程度までペースト組成物の粘度を高くするために（メタ）アクリル樹脂の配合量を増やすと焼結時の未分解残渣が多くなり、また、少量の（メタ）アクリル樹脂でペースト組成物の粘度を高くするために（メタ）アクリル樹脂の分子量を高くすると、糸曳きが発生しやすくなってスクリーン印刷やディスペンス印刷に用いることが困難であった。
【０００８】
特許文献２には、架橋アクリル樹脂からなる微粒子をペースト組成物に配合する方法が開示されている。特許文献２では、ペースト組成物に糸曳きが生じた場合でも、架橋アクリル樹脂からなる微粒子が糸切れの起点となるとしている。しかしながら、該架橋アクリル樹脂からなる微粒子は増粘効果が低いため、ペースト組成物の粘度を高くするために多量の樹脂が必要となり、焼結時の未分解残渣が多くなるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−１０４０５３号公報
【特許文献２】特開平１０−０８３７６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、粘度が高く、スクリーン印刷性、又はディスペンス印刷性に優れ、かつ、低温で焼成することができる無機微粒子分散ペースト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子、無機微粒子、及び、有機溶剤を含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、上記架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子は、上記有機溶剤で膨潤しており、かつ、粒子径が１０μｍ以下であり、上記架橋（メタ）アクリル樹脂は、単官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントと多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントとを有する共重合体である無機微粒子分散ペースト組成物である。
以下に本発明を詳述する。
【００１２】
本発明者らは、バインダー樹脂として（メタ）アクリル樹脂を用いる場合において、ペースト組成物中に未溶解状態の架橋（メタ）アクリル樹脂を含む膨潤ゲルを含有させることにより、該膨潤ゲルが擬似架橋点的な働きをすることで、ペースト組成物の粘度を高くし、かつ、チキソ性を向上させることができることを見出した。
しかしながら、通常、ゲルは系の端から端まで橋掛けされた状態にあり、固体状であるため、ペースト用途に用いることが難しいという問題があった。
そこで本発明者らは、粒子径を１０μｍ以下とした架橋（メタ）アクリル樹脂の膨潤ゲル状粒子をバインダー樹脂として用いることにより、粘度が高く、糸曳きを抑制することができる無機微粒子分散ペースト組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子（以下、単にゲル状粒子ともいう）を含有する。上記ゲル状粒子が架橋（メタ）アクリル樹脂を含むことにより、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、無機微粒子の焼結体をより低い焼成エネルギーで作製することができる。
【００１４】
上記架橋（メタ）アクリル樹脂は、単官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントと多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントとを有する共重合体である。
【００１５】
上記単官能（メタ）アクリルモノマーは特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記単官能（メタ）アクリルモノマーには、ポリオキシアルキレン構造を有する（メタ）アクリルモノマーを用いてもよい。上記ポリオキシアルキレン構造は特に限定されず、例えば、ポリオキシプロピレン構造、ポリオキシメチルエチレン構造、ポリオキシエチルエチレン構造、ポリオキシトリメチレン構造、ポリオキシテトラメチレン構造等が挙げられる。
上記単官能（メタ）アクリルモノマーのなかでも、より低温で分解することができることから、メチルメタクリレートが好適である。
なお、本明細書中において「（メタ）アクリル」とは、「アクリル又はメタクリル」を意味する。
【００１６】
上記多官能（メタ）アクリルモノマーは特に限定されず、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記多官能（メタ）アクリレートは、エチレンオキサイド変性していてもよい。
【００１７】
上記架橋（メタ）アクリル樹脂における上記多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントの含有割合の好ましい下限は０．５重量％、好ましい上限は５０重量％である。上記多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントの含有割合が０．５重量％未満であると、ゲル状粒子によってチキソ性を向上させる効果がほとんど発揮されず、得られる無機微粒子分散ペースト組成物が糸曳きの発生しやすいものとなることがある。上記多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントの含有割合が５０重量％を超えると、架橋度が高くなりすぎることで有機溶剤に不溶となり、印刷に必要な粘度が得られないことがある。上記多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントの含有割合のより好ましい下限は１重量％、より好ましい上限は４０重量％である。
【００１８】
上記ゲル状粒子は、有機溶剤で膨潤しており、かつ、粒子径が１０μｍ以下である。上記ゲル状粒子の粒子径が１０μｍ以下であることにより、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、粘度が高く、糸曳きを低減することができ、スクリーン印刷やディスペンス印刷に好適に用いることができる。一方、得られる無機微粒子分散ペースト組成物が１０μｍを超えるゲル状粒子を含有する場合、焼結体のボイドや印刷時の目詰まり等の原因となる。上記ゲル状粒子は、粒子径の上限が５μｍであることが好ましい。
また、上記ゲル状粒子の粒子径の下限は１０ｎｍである。上記粒子径が１０ｎｍ未満であると、有機溶剤に溶解しやすくなり、チキソ性を向上させる効果がほとんど発揮されず、１０μｍを超えると、焼結体のボイドや印刷時の目詰まり等の原因となる。
上記ゲル状粒子の粒子径のより好ましい上限は５μｍ、より好ましい下限は５０ｎｍである。
なお、本明細書において「ゲル状粒子の粒子径が１０μｍ以下である」とは、ゲル状粒子の９５重量％以上が孔径１０μｍのフィルターを通過することを表す。
【００１９】
無機微粒子分散ペースト中の上記ゲル状粒子の含有量の好ましい下限は５重量％、好ましい上限は１５重量％である。上記ゲル状粒子の含有量が５重量％未満であると、得られる無機微粒子分散ペースト組成物が成形性に劣るものとなることがある。上記ゲル状粒子の含有量が１５重量％を超えると、得られる無機微粒子分散ペースト組成物が糸曳きの発生しやすいものとなることがある。上記ゲル状粒子の含有量のより好ましい下限は７重量％、より好ましい上限は１３重量％である。
【００２０】
上記ゲル状粒子は増粘性に優れているため、他のバインダー樹脂を併用しなくても、得られる無機微粒子分散ペースト組成物に充分な粘度を確保することができる。ただし、上記ゲル状粒子のみではチキソ性が高すぎ、印刷時に流動しすぎる場合等には、本発明の目的を阻害しない範囲で上記ゲル状粒子以外に鎖状ポリマー等のその他のバインダー樹脂を添加してもよい。
【００２１】
上記ゲル状粒子を製造する方法は特に限定されないが、架橋（メタ）アクリル樹脂を含む膨潤ゲルを、有機溶剤を膨潤させたまま細分化した後、得られたゲル状粒子を分級する方法を用いることが好ましい。また、架橋（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂微粒子を作製した後、有機溶剤に膨潤させる方法によりゲル状粒子を製造してもよい。
【００２２】
上記架橋（メタ）アクリル樹脂を含む膨潤ゲルを製造する方法は特に限定されず、例えば、有機溶剤中において、フリーラジカル重合法、リビングラジカル重合法、イニファーター重合法、アニオン重合法、リビングアニオン重合法等により架橋反応を行う方法が挙げられる。有機溶剤中で架橋反応を行うことによって、膨潤状態で架橋転換距離が非常に長いゲルが得られる。
【００２３】
上記架橋（メタ）アクリル樹脂を含む膨潤ゲルを、有機溶剤を膨潤させたまま細分化する方法は特に限定されないが、例えば、３本ロールミル、ミキサー、ディスパー、押し出し機等を用いて、有機溶剤を含んだ架橋（メタ）アクリル樹脂を強いせん断力で解砕することにより、分子鎖の絡み合いを解きほぐしたり、分子鎖の一部を切断したりすることができる。
【００２４】
上記ゲル状粒子を分級する方法は特に限定されず、例えば、フィルターを用いたろ過や遠心分離等によって、１０μｍを超える粒子径を有するゲル状粒子を取り除く方法が挙げられる。上記１０μｍを超えるゲル状粒子が残留した場合、焼結体のボイドや印刷時の目詰まり等の原因となるため、上記ゲル状粒子の分級は、複数回行うことが好ましい。
【００２５】
上記ゲル状粒子を上述した方法で製造することにより、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物に含まれる不純物イオンの濃度を極めて低くすることができる。これは、上述した方法で製造した上記ゲル状粒子は、懸濁重合法や乳化重合法等により製造された市販の架橋（メタ）アクリル微粒子のように、製造過程でイオン系界面活性剤やイオン成分を含む重合触媒を用いる必要がないためである。
【００２６】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、無機微粒子を含有する。
上記無機微粒子は特に限定されないが、金属、ガラス、珪素化合物、カーボンブラック、錫を含有する合金及び、金属錯体からなる群より選択される少なくとも１種を原料とするものが好適に用いられる。
具体的には例えば、銅、銀、ニッケル、パラジウム、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸化マグネシウム、ＩＴＯ、チタン酸バリウム、窒化アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス、ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス、ＬｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス等の低融点ガラス、酸化ビスマスガラス、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、亜鉛ガラス、ボロンガラス、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ等の無機蛍光体、珪素化合物、種々のカーボンブラック、はんだ粉、金属錯体等が挙げられる。
【００２７】
上記無機微粒子の含有量は特に限定されないが、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物のうち、上記ゲル状粒子や後述する有機溶剤等の無機微粒子以外の成分からなるバインダー樹脂組成物１００重量部に対して好ましい下限が１０重量部、好ましい上限が３００重量部である。上記無機微粒子の含有量が１０重量部未満であると、無機微粒子分散ペースト組成物に充分なチキソ性が得られないことがある。上記無機微粒子の含有量が３００重量部を超えると、上記無機微粒子を分散させることが困難となることがある。
【００２８】
また、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、上記無機微粒子の分散状態を適度に安定化させるために、ＨＬＢ値が１０以上のノニオン系界面活性剤を含有することが好ましい。ここで、ＨＬＢ値とは界面活性剤の親水性、親油性を表す指標として用いられるものであって、計算方法がいくつか提案されており、例えば、ノニオン系界面活性剤について、鹸化価をＳ、界面活性剤を構成する脂肪酸の酸価をＡとしたとき、ＨＬＢ値を２０（１−Ｓ／Ａ）で定義する。
上記ＨＬＢ値が１０以上のノニオン系界面活性剤は特に限定されないが、脂肪鎖にアルキレンエーテルを付加させたものが好適であり、具体的には例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等が好適である。なお、上記ノニオン系界面活性剤は、熱分解性がよいが、大量に添加すると無機微粒子分散ペースト組成物の熱分解性が低下することがあるため、含有量の好ましい上限は５重量％である。
【００２９】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、有機溶剤を含有する。上記有機溶剤は特に限定されないが、沸点が１６０℃以上、２９０℃未満の有機溶剤が好適である。上記有機溶剤の沸点が１６０℃未満であると、印刷中にペーストが乾く恐れがある。上記有機溶剤の沸点が２９０℃以上であると、乾燥させるために膨大なエネルギーを必要とする。
沸点が１６０℃以上、２９０℃未満の上記有機溶剤としては特に限定されず、例えば、ターピネオール、テキサノール、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、イソホロン、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ベンジルアルコール、フェニルプロピレングリコール、クレゾール等が挙げられる。なかでも、ターピネオール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テキサノール、ベンジルアルコール等が好適に用いられる。これらの有機溶剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００３０】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、不純物イオンの含有量ができるだけ少ないことが好ましく、不純物イオンの濃度の好ましい上限は０．５ｐｐｍである。上記不純物イオンの濃度が０．５ｐｐｍを超えると、得られる無機微粒子分散ペースト組成物を半導体関連用途に用いることが困難となる。上記不純物イオンの濃度は、上記ゲル状粒子を上述した方法で製造することで０．５ｐｐｍ以下とすることができる。
【００３１】
上記不純物イオンとしては、具体的にはアルカリ金属イオンが挙げられ、より具体的には、ナトリウムイオンが挙げられる。
上記不純物イオンの濃度の測定方法としては、例えば、電位差分析法等の電位差と電解電流との関係から評価する方法や、発光分光法や高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ発光分析法）等が挙げられる。
【００３２】
また、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、２３℃においてＢ型粘度計を用いプローブ回転数を１０ｒｐｍに設定して測定した時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以上、１００Ｐａ・ｓ未満であることが好ましい。上記粘度が１０Ｐａ・ｓ未満であると、スクリーン印刷等により印刷した後に静置して乾燥させる際に自然流延してしまうことがある。上記粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であると、得られる無機微粒子分散ペースト組成物が印刷性におとるものとなることがある。
【００３３】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物を製造する方法は特に限定されず、上記ゲル状粒子、上記無機微粒子、及び、上記有機溶剤等を、３本ロール等を用いた従来公知の攪拌方法で攪拌する方法が挙げられる。
【００３４】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物の用途は特に限定されないが、ＬＥＤバックライト、プラズマディスプレイパネル、ＶＤＦパネル等に好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、粘度が高く、スクリーン印刷性、又はディスペンス印刷性に優れ、かつ、低温で焼成することができる無機微粒子分散ペースト組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００３７】
（実施例１）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴及び窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、単官能（メタ）アクリルモノマーとしてメチルメタクリレート（三菱レイヨン社製、「ＭＭＡ」）９５重量部、多官能（メタ）アクリルモノマーとしてポリテトラメチレングリコールジメタクリレート（日油社製、「ＰＤＴ６５０」）５重量部、連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸１．８重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル１００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、架橋（メタ）アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を得た。
次いで、得られた架橋（メタ）アクリル樹脂の酢酸エチル溶液に樹脂固形分が５０重量％となるようベンジルアルコールを添加し、真空脱溶剤処理にて酢酸エチルを除去して架橋膨潤ゲル組成物を得た。次いで、得られた架橋膨潤ゲル組成物を３本ロールミルにて解砕処理を行った。
滑らかになった架橋膨潤ゲル組成物を孔径１０μｍのカートリッジフィルター（日本フィルター社製、ＰＭＣ−１００）を用いてろ過を行い、粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ａ）を得た。
【００３８】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコール４９．５重量部、ノニオン系界面活性剤としてＢＬ２５（日光ケミカルズ社製）０．５重量部、ハンダ粉末粒子（日本ハンダ社製、「ＶＯ」、平均粒子径２μｍ）４０重量部を添加し、ビーズミル（アイメックス社製、「ＲＭＢ−０８」）及びメディアとして粒子径１ｍｍのジルコニア粒子を用いてビーズミル処理を１時間行い、スラリーを得た。
次いで、得られたスラリーにゲル状粒子（Ａ）を表１記載の配合になるように添加し、３本ロールミルを用いて均一に混合し、無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００３９】
（実施例２）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を９２．５重量部、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレートの配合量を７．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｂ）を得た。
【００４０】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
溶媒としてベンジルアルコール４９．５重量部の代わりにテキサノール６０．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに銀微粒子（メタロー社製、平均粒子径１μ）３０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｂ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００４１】
（実施例３）
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
溶媒としてベンジルアルコール４９．５重量部の代わりにテルピネオール５０．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりに実施例２と同様にして得られたゲル状粒子（Ｂ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００４２】
（実施例４）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を９０重量部、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレートの配合量を１０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｃ）を得た。
【００４３】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を５９．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに平均粒子径２．０μｍのガラス微粒子（ＳｉＯ２を３２．５％、Ｂ２Ｏ３を２０．５％、ＺｎＯを１８％、Ａｌ２Ｏ３を１０％、ＢａＯを３．５％、Ｌｉ２Ｏを９％、Ｎａ２Ｏを６％、ＳｎＯ２を０．５％含有）３０重量部を配合し、ビーズミル処理時間を６時間に変更し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｃ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００４４】
（実施例５）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を４０重量部とし、単官能（メタ）アクリルモノマーとして更にブチルメタクリレート（日本触媒社製、「ＢＭＡ」）３０重量部を配合し、多官能（メタ）アクリルモノマーとしてポリテトラメチレングリコールジメタクリレート５重量部の代わりにポリエチレングリコールジアクリレート（新中村化学工業社製、「ＮＫエステルＡ１０００」）３０重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｄ）を得た。
【００４５】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を５０．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｄ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００４６】
（実施例６）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を２０重量部とし、単官能（メタ）アクリルモノマーとして更にイソブチルメタクリレート（三菱レイヨン社製、「ＩＢＭＡ」）４０重量部を配合し、多官能（メタ）アクリルモノマーとしてポリテトラメチレングリコールジメタクリレート５重量部の代わりにポリエチレングリコールジアクリレート（新中村化学工業社製、「ＮＫエステルＡ１０００」）４０重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｅ）を得た。
【００４７】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を５０．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｅ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００４８】
（実施例７）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を９２．５重量部とし、多官能（メタ）アクリルモノマーとしてポリテトラメチレングリコールジメタクリレート５重量部の代わりにポリエチレングリコールジメタクリレート（日油社製、「ＰＤＥ４００」）７．５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｆ）を得た。
【００４９】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｆ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００５０】
（実施例８）
（架橋（メタ）アクリル樹脂のゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を８０重量部とし、多官能（メタ）アクリルモノマーとしてポリテトラメチレングリコールジメタクリレート５重量部の代わりにポリエチレングリコールジメタクリレート（新中村化学工業社製、「ＮＫエステル２３Ｇ」）２０重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｇ）を得た。
【００５１】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を５０．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｇ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００５２】
（実施例９）
（（メタ）アクリル樹脂の製造）
メチルメタクリレート１００重量部、連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸１．２重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル１００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、ポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を得た。得られたポリメチルメタクリレートについて、カラムとしてＬＦ−８０４「昭和電工社製」を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は２８０００であった。
【００５３】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりに実施例２と同様にして得られたゲル状粒子（Ｂ）を表１記載の配合になるように配合し、更に、得られた重量平均分子量が２８０００のポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を樹脂固形分が２重量％となるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００５４】
（比較例１）
（（メタ）アクリル樹脂の製造）
メチルメタクリレート１００重量部、連鎖移動剤としてドデカンチオール０．１重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル５０重量部を混合し、モノマー混合液を得た。得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、ポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を得た。得られたポリメチルメタクリレートについて、カラムとして昭和電工社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は２０万であった。
【００５５】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を５０．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子を配合せず、得られた重量平均分子量が２０万のポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を樹脂固形分が９重量％となるように配合し、真空脱溶剤処理にて酢酸エチルを除去したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００５６】
（比較例２）
（（メタ）アクリル樹脂の製造）
メチルメタクリレート１００重量部、連鎖移動剤としてドデカンチオール３重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル１００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、ポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を得た。得られたポリメチルメタクリレートについて、カラムとして昭和電工社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は１．１万であった。
【００５７】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を４４．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子を配合せず、得られた重量平均分子量が１．１万のポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を樹脂固形分が１５重量％となるように配合し、真空脱溶剤処理にて酢酸エチルを除去したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００５８】
（比較例３）
（乳化重合による架橋（メタ）アクリル微粒子の製造）
酢酸エチルの代わりに水とドデシルスルホン酸ナトリウムの混合液１００重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてモノマー混合液を得た。
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら還流に達するまでに昇温した。還流後、アゾ系重合開始剤である２，２−アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学社製）を加えた。重合開始から６時間後、冷却し重合を終了させた。
次いで、得られた架橋（メタ）アクリル微粒子を含む水溶液に樹脂固形分が５０重量％となるようにベンジルアルコールを添加し、エバポレーターにて水を蒸発して微粒子分散した架橋（メタ）アクリル微粒子のベンジルアルコール溶液を得た。
得られた架橋（メタ）アクリル微粒子の粒子径を、粒度分布計を用いて測定したところ平均粒子径は５μｍであった。
【００５９】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりに上記の架橋アクリル微粒子（平均粒子径５μｍ）を配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。得られた無機微粒子分散ペースト組成物は、架橋（メタ）アクリル微粒子の架橋度が高すぎるため有機溶剤で膨潤しておらず、粘度が低かった。
【００６０】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物について以下の評価を行った。結果を表１、２に示した。
【００６１】
（１）ろ過
実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物１００ｇを孔径１０μｍのカートリッジフィルター（日本フィルター社製、ＰＭＣ−１００）を用いてろ過した。粒子成分が完全にフィルターを通過した場合を「○」、フィルターを通過できない粒子成分が存在した場合を「×」として評価した。
【００６２】
（２）粘度
実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物をＢ型粘度計（ＢＲＯＯＫ ＦＩＬＥＤ社製、「ＤＶＩＩ＋Ｐｒｏ」）を利用して、２３℃において、プローブ回転数１０ｒｐｍにて粘度を評価した。粘度が１０Ｐａ・ｓ以上であった場合、増粘能力が高いと判断した。
【００６３】
（３）含有イオン分析
実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物を、ＩＣＰ発光分析装置（セイコー社製、「ＳＰＳ５０００」）を用いて、高周波出力１．２ｋＷ、プラズマガス流量１５Ｌ／ｍｉｎ、キャリアガス流量０．７５Ｌ／ｍｉｎの条件でＮａイオン量を測定した。
【００６４】
（４）糸曳き
先端が鋭利な直径２．６ｍｍのステンレス製ピックを実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物へ１０ｍｍの深さに刺し５００ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で垂直に引き上げた。ステンレス製ピックに付着した無機微粒子分散ペースト組成物が延伸され、延糸が切れた後、ピックの上昇を止め、ペースト組成物の伸び（糸曳き）の長さを安定させた。ステンレスピックを９０度寝かせ、ステンレス製ピックの先端からの糸曳きの長さを評価した。糸曳きの長さが１０ｍｍ以下の場合、印刷性に優れるものといえる。
【００６５】
（５）スクリーン印刷性
１ｃｍ×２ｃｍの長方形のパターンを有する２００メッシュのスクリーン版を用いて、実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物をガラス板上にスクリーン印刷し、版上の目詰まり状態を評価した。目詰まりを起こさず、長方形の印刷が可能であった場合を「○」、印刷像が薄かったり、目詰まり等で長方形の像が出なかったりした場合を「×」として評価した。
【００６６】
（６）ディスペンス印刷性
ディスペンス印刷機（武蔵エンジニアリング社製、「ＳＨＯＴＭＡＳＴＥＲ３００」）、ディスペンスノズル（武蔵エンジニアリング社製、「ＮＨ−０１Ｎ」）、吐出圧０．２５ＭＰａの吐出圧でガラス板上に実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物をディスペンス印刷する操作を１０回行い、ノズルの目詰まり状態を評価した。詰まりを起こさなかった場合を「○」、詰まりが起きた場合を「×」として評価した。
【００６７】
（７）貯蔵安定性
実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペーストを２３℃の恒温室に２週間静置した後、ペーストの状態を目視により確認し、層分離も無機微粒子の沈降も見られなかった場合を「○」、二層に分離し、無機微粒子が沈降していた場合を「×」として評価した。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【表２】
【００７０】
（実施例１０）
（ゲル状粒子含有スラリーの調製）
モノマー成分として、ポリオキシプロピレンジメタクリレート５重量部（ポリオキシプロピレンユニット数＝約４；日油社製、ブレンマーＰＤＰ−２５０）、メタクリル酸イソブチル９５重量部を混合したモノマー１００重量部全量を、ノニオン系界面活性剤ＮＬ−２５０（第一工業製薬社製）０．５重量％水溶液１００重量部に加え、攪拌分散装置を用いて攪拌し、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、水２００重量部を投入し、重合器を７０℃まで昇温したのち、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５重量部と上記乳化懸濁液のうち０．５重量部をシードモノマーとして添加し重合を開始した。３０分熟成させた後に残りの乳化懸濁液を２時間かけて滴下した。さらに２時間熟成させた後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ａ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ａ）の粒子径を測定したところ５８０ｎｍであった。なお、樹脂微粒子（Ａ）の粒子径（体積平均粒子径）は、動的光散乱式粒度分布計（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製、「ＮＩＣＯＭＰ ｍｏｄｅｌ ３８０ ＺＬＳ−Ｓ」）を用いることにより測定した。
得られた樹脂微粒子（Ａ）スラリーの溶媒を、遠心分離機を用いてベンジルアルコールに置換することで、ゲル状粒子（Ｈ）のベンジルアルコール分散液を得た。
【００７１】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール４９．５重量部、ノニオン系界面活性剤としてＢＬ２５（日光ケミカルズ社製）０．５重量部、ハンダ粉末粒子（日本ハンダ社製、「ＶＯ」、平均粒子径２μｍ）４０重量部を添加し、ビーズミル（アイメックス社製、「ＲＭＢ−０８」）及びメディアとして粒子径１ｍｍのジルコニア粒子を用いてビーズミル処理を１時間行い、スラリーを得た。
次いで、得られたスラリーにゲル状粒子（Ｈ）を表４記載の配合になるように添加し、３本ロールミルを用いて均一に混合し、無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７２】
（実施例１１）
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール６０．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに銀微粒子（メタロー社製、平均粒子径１μｍ）３０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７３】
（実施例１２）
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール４９．０重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７４】
（実施例１３）
（ゲル状粒子含有スラリーの調製）
モノマー成分として、ポリオキシプロピレンジメタクリレート１０重量部（ポリオキシプロピレンユニット数＝約７；日油社製、ブレンマーＰＤＰ−４００）、メタクリル酸メチル９０重量部を混合したモノマー１００重量部全量を、アニオン系界面活性剤ハイテノールＬＡ−１２（第一工業製薬社製）０．５重量％水溶液１００重量部に加え、攪拌分散装置を用いて攪拌し、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、水２００重量部を投入し、重合器を７０℃まで昇温したのち、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５重量部と上記乳化懸濁液のうち５重量部をシードモノマーとして添加し重合を開始した。３０分熟成させた後に残りの乳化懸濁液を２時間かけて滴下した。さらに２時間熟成させた後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ｂ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ｂ）の粒子径を測定したところ３２０ｎｍであった。
得られた分散液の溶媒を、遠心分離機を用いてエタノールに置換し、ゲル状粒子（Ｉ）のエタノール分散液を得た。
【００７５】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコールの配合量を５９．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに平均粒子径２．０μｍのガラス微粒子（ＳｉＯ２を３２．５％、Ｂ２Ｏ３を２０．５％、ＺｎＯを１８％、Ａｌ２Ｏ３を１０％、ＢａＯを３．５％、Ｌｉ２Ｏを９％、Ｎａ２Ｏを６％、ＳｎＯ２を０．５％含有）３０重量部を配合し、ビーズミル処理時間を６時間に変更し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｉ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７６】
（実施例１４）
（ゲル状粒子含有スラリーの調製）
モノマー成分として、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート５重量部（ポリテトラメチレングリコールユニット数＝約１；日立化成社製、ＦＡ−１２４Ｍ）、メタクリル酸イソブチル４５重量部、メタクリル酸メチル５０重量部を混合したモノマー１００重量部全量と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１重量部とを混合、撹拌した混合溶液の全量を、水溶性乳化剤としてＮＬ−２５０（第一工業製薬社製）１重量％と０．０２重量％ハイドロキノンを含有するイオン交換水４００重量部に添加し、ホモジナイザーにて乳化して、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、上記で得られた乳化懸濁液の全量を一括して投入し、重合器を６０℃まで昇温して重合を開始した。８時間重合した後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ｃ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ｃ）の粒子径を測定したところ３．９μｍであった。
得られた分散液の溶媒を、遠心分離機を用いてエタノールに置換し、ゲル状粒子（Ｊ）のエタノール分散液を得た。
【００７７】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
溶媒としてベンジルアルコール４９．５重量部の代わりにテキサノール４９．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｊ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７８】
（実施例１５）
（無機微粒子分散ペーストの調製）
溶媒としてベンジルアルコール４９．５重量部の代わりにテルピネオール４９．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｊ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７９】
（実施例１６）
（ゲル状粒子含有スラリーの調製）
モノマー成分として、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート３５重量部（ポリテトラメチレングリコールユニット数＝約８；日油社製、ブレンマーＰＤＴ−６５０）、メタクリル酸メチル６５重量部を混合したモノマー１００重量部全量を、アニオン系界面活性剤ネオゲンＳ−２０Ｆ（第一工業製薬社製）１重量％水溶液１００重量部に加え、攪拌分散装置を用いて攪拌し、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、水２００重量部を投入し、重合器を７０℃まで昇温したのち、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５重量部と上記乳化懸濁液のうち５重量部をシードモノマーとして添加し重合を開始した。３０分熟成させた後に残りの乳化懸濁液を２時間かけて滴下した。さらに２時間熟成させた後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ｄ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ｄ）の粒子径を測定したところ１２５ｎｍであった。
得られた分散液を遠心分離にて水で５回洗浄し、分散剤中のナトリウムイオンを十分に除去した後、遠心分離機を用いてエタノールに置換し、ゲル状粒子（Ｋ）のエタノール分散液を得た。
【００８０】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール４８．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｋ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８１】
（実施例１７）
（ゲル状粒子含有スラリーの調製）
モノマー成分として、ポリオキシエチレンジメタクリレート２重量部（ポリオキシエチレンユニット数＝約９；日油社製、ブレンマーＰＤＥ−４００）、メタクリル酸イソブチル９８重量部を混合したモノマー１００重量部全量を、アニオン系界面活性剤ハイテノールＬＡ−１６（第一工業製薬社製）０．５重量％水溶液１００重量部に加え、攪拌分散装置を用いて攪拌し、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、水２００重量部を投入し、重合器を７０℃まで昇温したのち、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５重量部と上記乳化懸濁液のうち１０重量部をシードモノマーとして添加し重合を開始した。３０分熟成させた後に残りの乳化懸濁液を２時間かけて滴下した。さらに２時間熟成させた後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ｅ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ｅ）の粒子径を測定したところ１５２ｎｍであった
得られた分散液の溶媒を、遠心分離機を用いてエタノールに置換し、ゲル状粒子（Ｌ）のエタノール分散液を得た。
【００８２】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール４９．０重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｌ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８３】
（実施例１８）
ベンジルアルコール４９．５重量部、蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、得られたスラリーにゲル状粒子（Ｈ）を表４記載の配合になるように添加し、３本ロールミルを用いて均一に混合し、無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８４】
（実施例１９）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤としてＢＬ２５（日光ケミカルズ社製）２．０重量部を配合したこと以外は、実施例１８と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８５】
（実施例２０）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりにロジン樹脂としてパインクリスタル（荒川化学工業社製）２．０重量部を配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８６】
（実施例２１）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりにネオペンチルグリコール（東京化成工業社製）２．０重量部を配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８７】
（実施例２２）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりにポリビニルアセタールＢＬ−１０（積水化学工業社製）２．０重量部を配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８８】
（実施例２３）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりにエチルセルロースＳＴＤ１０（ＷＡＫＯケミカル社製）２．０重量部を配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８９】
（実施例２４）
（（メタ）アクリル樹脂の製造）
メチルメタクリレート１００重量部、連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸１．３重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル１００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、ポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を得た。得られたポリメチルメタクリレートについて、カラムとしてＬＦ−８０４「昭和電工社製」を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は２２０００であった。
【００９０】
（無機微粒子分散ペーストの調製）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりに得られた重量平均分子量が２２０００のポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を樹脂固形分が２重量％となるように配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００９１】
（実施例２５）
（（メタ）アクリル樹脂の製造）
メチルメタクリレート１００重量部、連鎖移動剤としてドデカンチオール５重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル１００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、ポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を得た。得られたポリメチルメタクリレートについて、カラムとして昭和電工社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は２０００であった。
【００９２】
（無機微粒子分散ペーストの調製）
ベンジルアルコール４５．５重量部、ゲル状粒子（Ｈ）９．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりに得られた重量平均分子量が２０００のポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を樹脂固形分が５重量％となるように配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００９３】
（比較例４）
モノマー成分として、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート１０重量部（ポリテトラメチレングリコールユニット数＝約８；日油社製、ブレンマーＰＤＴ−６５０）、メタクリル酸イソブチル９０重量部、及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３重量部を混合、攪拌し、モノマー溶液を調製した。
得られたモノマー溶液の全量を、１重量％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と０．０２重量％亜硝酸ナトリウムとの水溶液３００重量部に加え、攪拌分散装置を用いて攪拌し、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、上記で得られた乳化懸濁液の全量を一括して投入し、重合器を６０℃まで昇温して重合を開始した。８時間重合した後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ｆ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ｆ）の粒子径を測定したところ６３μｍであった
得られた分散液の溶媒を、遠心分離機を用いてエタノールに置換し、ゲル状粒子（Ｍ）のエタノール分散液を得た。
【００９４】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール４９．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｍ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００９５】
＜評価＞
実施例１０〜２５及び比較例４で得られた無機微粒子分散ペースト組成物について、上述した（１）〜（７）の評価を行った。結果を表４に示した。
また、樹脂微粒子（Ａ）〜（Ｆ）の組成及び粒子径（体積平均粒子径）を表３に示した。
なお、粒子径は、動的光散乱式粒度分布計（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製、「ＮＩＣＯＭＰ ｍｏｄｅｌ ３８０ ＺＬＳ−Ｓ」）を用いることにより、体積平均粒子径を測定した。
【００９６】
【表３】
【００９７】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明によれば、粘度が高く、スクリーン印刷性、又はディスペンス印刷性に優れ、かつ、低温で焼成することができる無機微粒子分散ペースト組成物を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度が高く、スクリーン印刷性、又はディスペンス印刷性に優れ、かつ、低温で焼成することができる無機微粒子分散ペースト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
導電性粉末、導電粉末、セラミック粉末等の無機微粒子を樹脂バインダーに分散させたペースト組成物は、様々な形状の焼結体を得るために用いられている。
例えば、バインダー樹脂に導電粉末を分散させた導電ペーストは、回路形成やコンデンサーの製造等に用いられている。また、バインダー樹脂にセラミック粉末やガラス粉末を分散させたセラミックペーストやガラスペーストは、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の誘電体層や積層セラミックコンデンサの製造、蛍光表示管等に用いられている。更に、バインダー樹脂に酸化スズにインジウムをドープしたＩＴＯを分散させたペースト組成物は、ＰＤＰ、液晶ディスプレイパネル（ＬＣＤ）、太陽電池パネル駆動部の回路形成等を製造するための透明電極材料などに用いられている。加えて、バインダー樹脂に蛍光体を分散させたペースト組成物は、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子、ＰＤＰ、バインダー樹脂に銀を分散させたペースト組成物は、太陽電池、ＬＥＤ等に用いられている。これらの無機微粒子分散ペースト組成物は、近年需要が急速に高まりつつある。
【０００３】
このような無機微粒子分散ペースト組成物は、例えば、スクリーン印刷、ダイコート印刷、ドクターブレード印刷、ロールコート印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、ディスペンス印刷等を用いた塗布法、シート状に加工するためのキャスティング法等により所定の形状に加工した後、焼成することで必要な形状の焼結体とすることができる。なかでも、スクリーン印刷法は、特に大量生産に適した方法である。また、ディスペンス印刷法は、特に精密な印刷に適した方法であり、電子部品のパターン形成等に用いられている。
【０００４】
スクリーン印刷やディスペンス印刷を良好に行うためには、塗工の際に粘度が充分に低く塗工が容易であり、一方、塗工後に静置して乾燥させる際には粘度が充分に高く自重により流延しないという性質が求められるため、ペースト組成物は、いわゆるチキソトロピー性（以下、「チキソ性」ともいう）を有することが好ましい。なお、チキソ性とは、例えば、回転粘度計で粘度を評価した場合、回転数が高い場合（歪速度が高い変位）では粘度が低く、回転数が低い場合（歪速度が低い変位）では粘度が高い性質である。
【０００５】
一般的に、スクリーン印刷やディスペンス印刷に用いられるペースト組成物に含有されるバインダー樹脂には、エチルセルロースを高沸点有機溶剤に溶解させたものが用いられている。エチルセルロースは、エトキシ化率が高くなるほど高粘度になって有機溶剤に溶解し難くなるが、完全に溶解させずに数ミクロンの未溶解物を残すことでペースト組成物にチキソ性を持たせることができる。すなわち、ペースト組成物中に未溶解状態で残ったエチルセルロース粒子が擬似架橋点的な働きをすることで、ペースト組成物に剪断歪みがかかった際に歪み速度に応じて応力が変化する。剪断速度が大きな場合は擬似架橋点が破壊されてペースト組成物の粘度が低くなり、一方、剪断速度が小さな場合はペースト組成物の擬似架橋点の破壊と回復とが同時に起こることでペースト組成物は高粘度を示す。そのため、エチルセルロースの配合量が少なくても、得られるペースト組成物は粘度が高く、糸曳きをほとんど生じないものとなる。
【０００６】
スクリーン印刷やディスペンス印刷を用いたペースト組成物の塗工方法では、例えば、無機微粒子をエチルセルロース等のバインダー樹脂に分散させたペースト組成物を基板上にスクリーン印刷やディスペンス印刷で塗工し、その後、焼結することで無機微粒子からなる層を形成する。しかし、バインダー樹脂として一般的に用いられているエチルセルロースは５００℃以上の高温で加熱しなければ完全に分解せず、焼結時の高温での加熱により金属微粒子が劣化したり、エチルセルロースの分解が不充分であった場合、焼結後の残留炭素により金属微粒子の特性を低下したりする等の問題を抱えていた。また、エチルセルロースは、天然物由来の不純物イオンが多数含有されており、ペースト組成物の用途が半導体関連等であると、この不純物イオンが問題となることがあった。
【０００７】
これに対して、特許文献１には、熱分解性の良好な（メタ）アクリル樹脂を用いたペースト組成物が開示されている。しかし、（メタ）アクリル樹脂は粘着性が強いため、スクリーン印刷装置を用いてペースト組成物を印刷する場合、転写されたペースト組成物が糸曳きし、スクリーン印刷板の裏面に戻ってパターンの印刷不良が発生する問題があった。また、ディスペンス印刷装置を用いてペースト組成物を印刷する場合では、ペースト組成物を充填するセル以外のセルがペースト組成物の糸曳きによって汚染されるという問題があった。
更に、（メタ）アクリル樹脂は比較的に増粘性が低いため、印刷に適する程度までペースト組成物の粘度を高くするために（メタ）アクリル樹脂の配合量を増やすと焼結時の未分解残渣が多くなり、また、少量の（メタ）アクリル樹脂でペースト組成物の粘度を高くするために（メタ）アクリル樹脂の分子量を高くすると、糸曳きが発生しやすくなってスクリーン印刷やディスペンス印刷に用いることが困難であった。
【０００８】
特許文献２には、架橋アクリル樹脂からなる微粒子をペースト組成物に配合する方法が開示されている。特許文献２では、ペースト組成物に糸曳きが生じた場合でも、架橋アクリル樹脂からなる微粒子が糸切れの起点となるとしている。しかしながら、該架橋アクリル樹脂からなる微粒子は増粘効果が低いため、ペースト組成物の粘度を高くするために多量の樹脂が必要となり、焼結時の未分解残渣が多くなるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−１０４０５３号公報
【特許文献２】特開平１０−０８３７６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、粘度が高く、スクリーン印刷性、又はディスペンス印刷性に優れ、かつ、低温で焼成することができる無機微粒子分散ペースト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子、無機微粒子、及び、有機溶剤を含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、上記架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子は、上記有機溶剤で膨潤しており、かつ、粒子径が１０μｍ以下であり、上記架橋（メタ）アクリル樹脂は、単官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントと多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントとを有する共重合体である無機微粒子分散ペースト組成物である。
以下に本発明を詳述する。
【００１２】
本発明者らは、バインダー樹脂として（メタ）アクリル樹脂を用いる場合において、ペースト組成物中に未溶解状態の架橋（メタ）アクリル樹脂を含む膨潤ゲルを含有させることにより、該膨潤ゲルが擬似架橋点的な働きをすることで、ペースト組成物の粘度を高くし、かつ、チキソ性を向上させることができることを見出した。
しかしながら、通常、ゲルは系の端から端まで橋掛けされた状態にあり、固体状であるため、ペースト用途に用いることが難しいという問題があった。
そこで本発明者らは、粒子径を１０μｍ以下とした架橋（メタ）アクリル樹脂の膨潤ゲル状粒子をバインダー樹脂として用いることにより、粘度が高く、糸曳きを抑制することができる無機微粒子分散ペースト組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子（以下、単にゲル状粒子ともいう）を含有する。上記ゲル状粒子が架橋（メタ）アクリル樹脂を含むことにより、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、無機微粒子の焼結体をより低い焼成エネルギーで作製することができる。
【００１４】
上記架橋（メタ）アクリル樹脂は、単官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントと多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントとを有する共重合体である。
【００１５】
上記単官能（メタ）アクリルモノマーは特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記単官能（メタ）アクリルモノマーには、ポリオキシアルキレン構造を有する（メタ）アクリルモノマーを用いてもよい。上記ポリオキシアルキレン構造は特に限定されず、例えば、ポリオキシプロピレン構造、ポリオキシメチルエチレン構造、ポリオキシエチルエチレン構造、ポリオキシトリメチレン構造、ポリオキシテトラメチレン構造等が挙げられる。
上記単官能（メタ）アクリルモノマーのなかでも、より低温で分解することができることから、メチルメタクリレートが好適である。
なお、本明細書中において「（メタ）アクリル」とは、「アクリル又はメタクリル」を意味する。
【００１６】
上記多官能（メタ）アクリルモノマーは特に限定されず、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記多官能（メタ）アクリレートは、エチレンオキサイド変性していてもよい。
【００１７】
上記架橋（メタ）アクリル樹脂における上記多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントの含有割合の好ましい下限は０．５重量％、好ましい上限は５０重量％である。上記多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントの含有割合が０．５重量％未満であると、ゲル状粒子によってチキソ性を向上させる効果がほとんど発揮されず、得られる無機微粒子分散ペースト組成物が糸曳きの発生しやすいものとなることがある。上記多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントの含有割合が５０重量％を超えると、架橋度が高くなりすぎることで有機溶剤に不溶となり、印刷に必要な粘度が得られないことがある。上記多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントの含有割合のより好ましい下限は１重量％、より好ましい上限は４０重量％である。
【００１８】
上記ゲル状粒子は、有機溶剤で膨潤しており、かつ、粒子径が１０μｍ以下である。上記ゲル状粒子の粒子径が１０μｍ以下であることにより、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、粘度が高く、糸曳きを低減することができ、スクリーン印刷やディスペンス印刷に好適に用いることができる。一方、得られる無機微粒子分散ペースト組成物が１０μｍを超えるゲル状粒子を含有する場合、焼結体のボイドや印刷時の目詰まり等の原因となる。上記ゲル状粒子は、粒子径の上限が５μｍであることが好ましい。
また、上記ゲル状粒子の粒子径の下限は１０ｎｍである。上記粒子径が１０ｎｍ未満であると、有機溶剤に溶解しやすくなり、チキソ性を向上させる効果がほとんど発揮されず、１０μｍを超えると、焼結体のボイドや印刷時の目詰まり等の原因となる。
上記ゲル状粒子の粒子径のより好ましい上限は５μｍ、より好ましい下限は５０ｎｍである。
なお、本明細書において「ゲル状粒子の粒子径が１０μｍ以下である」とは、ゲル状粒子の９５重量％以上が孔径１０μｍのフィルターを通過することを表す。
【００１９】
無機微粒子分散ペースト中の上記ゲル状粒子の含有量の好ましい下限は５重量％、好ましい上限は１５重量％である。上記ゲル状粒子の含有量が５重量％未満であると、得られる無機微粒子分散ペースト組成物が成形性に劣るものとなることがある。上記ゲル状粒子の含有量が１５重量％を超えると、得られる無機微粒子分散ペースト組成物が糸曳きの発生しやすいものとなることがある。上記ゲル状粒子の含有量のより好ましい下限は７重量％、より好ましい上限は１３重量％である。
【００２０】
上記ゲル状粒子は増粘性に優れているため、他のバインダー樹脂を併用しなくても、得られる無機微粒子分散ペースト組成物に充分な粘度を確保することができる。ただし、上記ゲル状粒子のみではチキソ性が高すぎ、印刷時に流動しすぎる場合等には、本発明の目的を阻害しない範囲で上記ゲル状粒子以外に鎖状ポリマー等のその他のバインダー樹脂を添加してもよい。
【００２１】
上記ゲル状粒子を製造する方法は特に限定されないが、架橋（メタ）アクリル樹脂を含む膨潤ゲルを、有機溶剤を膨潤させたまま細分化した後、得られたゲル状粒子を分級する方法を用いることが好ましい。また、架橋（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂微粒子を作製した後、有機溶剤に膨潤させる方法によりゲル状粒子を製造してもよい。
【００２２】
上記架橋（メタ）アクリル樹脂を含む膨潤ゲルを製造する方法は特に限定されず、例えば、有機溶剤中において、フリーラジカル重合法、リビングラジカル重合法、イニファーター重合法、アニオン重合法、リビングアニオン重合法等により架橋反応を行う方法が挙げられる。有機溶剤中で架橋反応を行うことによって、膨潤状態で架橋転換距離が非常に長いゲルが得られる。
【００２３】
上記架橋（メタ）アクリル樹脂を含む膨潤ゲルを、有機溶剤を膨潤させたまま細分化する方法は特に限定されないが、例えば、３本ロールミル、ミキサー、ディスパー、押し出し機等を用いて、有機溶剤を含んだ架橋（メタ）アクリル樹脂を強いせん断力で解砕することにより、分子鎖の絡み合いを解きほぐしたり、分子鎖の一部を切断したりすることができる。
【００２４】
上記ゲル状粒子を分級する方法は特に限定されず、例えば、フィルターを用いたろ過や遠心分離等によって、１０μｍを超える粒子径を有するゲル状粒子を取り除く方法が挙げられる。上記１０μｍを超えるゲル状粒子が残留した場合、焼結体のボイドや印刷時の目詰まり等の原因となるため、上記ゲル状粒子の分級は、複数回行うことが好ましい。
【００２５】
上記ゲル状粒子を上述した方法で製造することにより、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物に含まれる不純物イオンの濃度を極めて低くすることができる。これは、上述した方法で製造した上記ゲル状粒子は、懸濁重合法や乳化重合法等により製造された市販の架橋（メタ）アクリル微粒子のように、製造過程でイオン系界面活性剤やイオン成分を含む重合触媒を用いる必要がないためである。
【００２６】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、無機微粒子を含有する。
上記無機微粒子は特に限定されないが、金属、ガラス、珪素化合物、カーボンブラック、錫を含有する合金及び、金属錯体からなる群より選択される少なくとも１種を原料とするものが好適に用いられる。
具体的には例えば、銅、銀、ニッケル、パラジウム、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸化マグネシウム、ＩＴＯ、チタン酸バリウム、窒化アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス、ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス、ＬｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス等の低融点ガラス、酸化ビスマスガラス、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、亜鉛ガラス、ボロンガラス、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ等の無機蛍光体、珪素化合物、種々のカーボンブラック、はんだ粉、金属錯体等が挙げられる。
【００２７】
上記無機微粒子の含有量は特に限定されないが、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物のうち、上記ゲル状粒子や後述する有機溶剤等の無機微粒子以外の成分からなるバインダー樹脂組成物１００重量部に対して好ましい下限が１０重量部、好ましい上限が３００重量部である。上記無機微粒子の含有量が１０重量部未満であると、無機微粒子分散ペースト組成物に充分なチキソ性が得られないことがある。上記無機微粒子の含有量が３００重量部を超えると、上記無機微粒子を分散させることが困難となることがある。
【００２８】
また、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、上記無機微粒子の分散状態を適度に安定化させるために、ＨＬＢ値が１０以上のノニオン系界面活性剤を含有することが好ましい。ここで、ＨＬＢ値とは界面活性剤の親水性、親油性を表す指標として用いられるものであって、計算方法がいくつか提案されており、例えば、ノニオン系界面活性剤について、鹸化価をＳ、界面活性剤を構成する脂肪酸の酸価をＡとしたとき、ＨＬＢ値を２０（１−Ｓ／Ａ）で定義する。
上記ＨＬＢ値が１０以上のノニオン系界面活性剤は特に限定されないが、脂肪鎖にアルキレンエーテルを付加させたものが好適であり、具体的には例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等が好適である。なお、上記ノニオン系界面活性剤は、熱分解性がよいが、大量に添加すると無機微粒子分散ペースト組成物の熱分解性が低下することがあるため、含有量の好ましい上限は５重量％である。
【００２９】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、有機溶剤を含有する。上記有機溶剤は特に限定されないが、沸点が１６０℃以上、２９０℃未満の有機溶剤が好適である。上記有機溶剤の沸点が１６０℃未満であると、印刷中にペーストが乾く恐れがある。上記有機溶剤の沸点が２９０℃以上であると、乾燥させるために膨大なエネルギーを必要とする。
沸点が１６０℃以上、２９０℃未満の上記有機溶剤としては特に限定されず、例えば、ターピネオール、テキサノール、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、イソホロン、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ベンジルアルコール、フェニルプロピレングリコール、クレゾール等が挙げられる。なかでも、ターピネオール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テキサノール、ベンジルアルコール等が好適に用いられる。これらの有機溶剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００３０】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、不純物イオンの含有量ができるだけ少ないことが好ましく、不純物イオンの濃度の好ましい上限は０．５ｐｐｍである。上記不純物イオンの濃度が０．５ｐｐｍを超えると、得られる無機微粒子分散ペースト組成物を半導体関連用途に用いることが困難となる。上記不純物イオンの濃度は、上記ゲル状粒子を上述した方法で製造することで０．５ｐｐｍ以下とすることができる。
【００３１】
上記不純物イオンとしては、具体的にはアルカリ金属イオンが挙げられ、より具体的には、ナトリウムイオンが挙げられる。
上記不純物イオンの濃度の測定方法としては、例えば、電位差分析法等の電位差と電解電流との関係から評価する方法や、発光分光法や高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ発光分析法）等が挙げられる。
【００３２】
また、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、２３℃においてＢ型粘度計を用いプローブ回転数を１０ｒｐｍに設定して測定した時の粘度が１０Ｐａ・ｓ以上、１００Ｐａ・ｓ未満であることが好ましい。上記粘度が１０Ｐａ・ｓ未満であると、スクリーン印刷等により印刷した後に静置して乾燥させる際に自然流延してしまうことがある。上記粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であると、得られる無機微粒子分散ペースト組成物が印刷性におとるものとなることがある。
【００３３】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物を製造する方法は特に限定されず、上記ゲル状粒子、上記無機微粒子、及び、上記有機溶剤等を、３本ロール等を用いた従来公知の攪拌方法で攪拌する方法が挙げられる。
【００３４】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物の用途は特に限定されないが、ＬＥＤバックライト、プラズマディスプレイパネル、ＶＤＦパネル等に好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、粘度が高く、スクリーン印刷性、又はディスペンス印刷性に優れ、かつ、低温で焼成することができる無機微粒子分散ペースト組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００３７】
（実施例１）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴及び窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、単官能（メタ）アクリルモノマーとしてメチルメタクリレート（三菱レイヨン社製、「ＭＭＡ」）９５重量部、多官能（メタ）アクリルモノマーとしてポリテトラメチレングリコールジメタクリレート（日油社製、「ＰＤＴ６５０」）５重量部、連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸１．８重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル１００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、架橋（メタ）アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を得た。
次いで、得られた架橋（メタ）アクリル樹脂の酢酸エチル溶液に樹脂固形分が５０重量％となるようベンジルアルコールを添加し、真空脱溶剤処理にて酢酸エチルを除去して架橋膨潤ゲル組成物を得た。次いで、得られた架橋膨潤ゲル組成物を３本ロールミルにて解砕処理を行った。
滑らかになった架橋膨潤ゲル組成物を孔径１０μｍのカートリッジフィルター（日本フィルター社製、ＰＭＣ−１００）を用いてろ過を行い、粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ａ）を得た。
【００３８】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコール４９．５重量部、ノニオン系界面活性剤としてＢＬ２５（日光ケミカルズ社製）０．５重量部、ハンダ粉末粒子（日本ハンダ社製、「ＶＯ」、平均粒子径２μｍ）４０重量部を添加し、ビーズミル（アイメックス社製、「ＲＭＢ−０８」）及びメディアとして粒子径１ｍｍのジルコニア粒子を用いてビーズミル処理を１時間行い、スラリーを得た。
次いで、得られたスラリーにゲル状粒子（Ａ）を表１記載の配合になるように添加し、３本ロールミルを用いて均一に混合し、無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００３９】
（実施例２）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を９２．５重量部、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレートの配合量を７．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｂ）を得た。
【００４０】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
溶媒としてベンジルアルコール４９．５重量部の代わりにテキサノール６０．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに銀微粒子（メタロー社製、平均粒子径１μ）３０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｂ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００４１】
（実施例３）
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
溶媒としてベンジルアルコール４９．５重量部の代わりにテルピネオール５０．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりに実施例２と同様にして得られたゲル状粒子（Ｂ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００４２】
（実施例４）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を９０重量部、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレートの配合量を１０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｃ）を得た。
【００４３】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を５９．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに平均粒子径２．０μｍのガラス微粒子（ＳｉＯ２を３２．５％、Ｂ２Ｏ３を２０．５％、ＺｎＯを１８％、Ａｌ２Ｏ３を１０％、ＢａＯを３．５％、Ｌｉ２Ｏを９％、Ｎａ２Ｏを６％、ＳｎＯ２を０．５％含有）３０重量部を配合し、ビーズミル処理時間を６時間に変更し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｃ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００４４】
（実施例５）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を４０重量部とし、単官能（メタ）アクリルモノマーとして更にブチルメタクリレート（日本触媒社製、「ＢＭＡ」）３０重量部を配合し、多官能（メタ）アクリルモノマーとしてポリテトラメチレングリコールジメタクリレート５重量部の代わりにポリエチレングリコールジアクリレート（新中村化学工業社製、「ＮＫエステルＡ１０００」）３０重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｄ）を得た。
【００４５】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を５０．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｄ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００４６】
（実施例６）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を２０重量部とし、単官能（メタ）アクリルモノマーとして更にイソブチルメタクリレート（三菱レイヨン社製、「ＩＢＭＡ」）４０重量部を配合し、多官能（メタ）アクリルモノマーとしてポリテトラメチレングリコールジメタクリレート５重量部の代わりにポリエチレングリコールジアクリレート（新中村化学工業社製、「ＮＫエステルＡ１０００」）４０重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｅ）を得た。
【００４７】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を５０．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｅ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００４８】
（実施例７）
（架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を９２．５重量部とし、多官能（メタ）アクリルモノマーとしてポリテトラメチレングリコールジメタクリレート５重量部の代わりにポリエチレングリコールジメタクリレート（日油社製、「ＰＤＥ４００」）７．５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｆ）を得た。
【００４９】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｆ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００５０】
（実施例８）
（架橋（メタ）アクリル樹脂のゲル状粒子の製造）
メチルメタクリレートの配合量を８０重量部とし、多官能（メタ）アクリルモノマーとしてポリテトラメチレングリコールジメタクリレート５重量部の代わりにポリエチレングリコールジメタクリレート（新中村化学工業社製、「ＮＫエステル２３Ｇ」）２０重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして粒子径が１０μｍ以下となるように調整したゲル状粒子（Ｇ）を得た。
【００５１】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を５０．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりにゲル状粒子（Ｇ）を表１記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００５２】
（実施例９）
（（メタ）アクリル樹脂の製造）
メチルメタクリレート１００重量部、連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸１．２重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル１００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、ポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を得た。得られたポリメチルメタクリレートについて、カラムとしてＬＦ−８０４「昭和電工社製」を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は２８０００であった。
【００５３】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりに実施例２と同様にして得られたゲル状粒子（Ｂ）を表１記載の配合になるように配合し、更に、得られた重量平均分子量が２８０００のポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を樹脂固形分が２重量％となるように配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００５４】
（比較例１）
（（メタ）アクリル樹脂の製造）
メチルメタクリレート１００重量部、連鎖移動剤としてドデカンチオール０．１重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル５０重量部を混合し、モノマー混合液を得た。得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、ポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を得た。得られたポリメチルメタクリレートについて、カラムとして昭和電工社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は２０万であった。
【００５５】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を５０．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子を配合せず、得られた重量平均分子量が２０万のポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を樹脂固形分が９重量％となるように配合し、真空脱溶剤処理にて酢酸エチルを除去したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００５６】
（比較例２）
（（メタ）アクリル樹脂の製造）
メチルメタクリレート１００重量部、連鎖移動剤としてドデカンチオール３重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル１００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、ポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を得た。得られたポリメチルメタクリレートについて、カラムとして昭和電工社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は１．１万であった。
【００５７】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ベンジルアルコールの配合量を４４．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子を配合せず、得られた重量平均分子量が１．１万のポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を樹脂固形分が１５重量％となるように配合し、真空脱溶剤処理にて酢酸エチルを除去したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００５８】
（比較例３）
（乳化重合による架橋（メタ）アクリル微粒子の製造）
酢酸エチルの代わりに水とドデシルスルホン酸ナトリウムの混合液１００重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてモノマー混合液を得た。
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら還流に達するまでに昇温した。還流後、アゾ系重合開始剤である２，２−アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学社製）を加えた。重合開始から６時間後、冷却し重合を終了させた。
次いで、得られた架橋（メタ）アクリル微粒子を含む水溶液に樹脂固形分が５０重量％となるようにベンジルアルコールを添加し、エバポレーターにて水を蒸発して微粒子分散した架橋（メタ）アクリル微粒子のベンジルアルコール溶液を得た。
得られた架橋（メタ）アクリル微粒子の粒子径を、粒度分布計を用いて測定したところ平均粒子径は５μｍであった。
【００５９】
（無機微粒子分散ペースト組成物の製造）
ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ａ）の代わりに上記の架橋アクリル微粒子（平均粒子径５μｍ）を配合したこと以外は、実施例１と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。得られた無機微粒子分散ペースト組成物は、架橋（メタ）アクリル微粒子の架橋度が高すぎるため有機溶剤で膨潤しておらず、粘度が低かった。
【００６０】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物について以下の評価を行った。結果を表１、２に示した。
【００６１】
（１）ろ過
実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物１００ｇを孔径１０μｍのカートリッジフィルター（日本フィルター社製、ＰＭＣ−１００）を用いてろ過した。粒子成分が完全にフィルターを通過した場合を「○」、フィルターを通過できない粒子成分が存在した場合を「×」として評価した。
【００６２】
（２）粘度
実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物をＢ型粘度計（ＢＲＯＯＫ ＦＩＬＥＤ社製、「ＤＶＩＩ＋Ｐｒｏ」）を利用して、２３℃において、プローブ回転数１０ｒｐｍにて粘度を評価した。粘度が１０Ｐａ・ｓ以上であった場合、増粘能力が高いと判断した。
【００６３】
（３）含有イオン分析
実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物を、ＩＣＰ発光分析装置（セイコー社製、「ＳＰＳ５０００」）を用いて、高周波出力１．２ｋＷ、プラズマガス流量１５Ｌ／ｍｉｎ、キャリアガス流量０．７５Ｌ／ｍｉｎの条件でＮａイオン量を測定した。
【００６４】
（４）糸曳き
先端が鋭利な直径２．６ｍｍのステンレス製ピックを実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物へ１０ｍｍの深さに刺し５００ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で垂直に引き上げた。ステンレス製ピックに付着した無機微粒子分散ペースト組成物が延伸され、延糸が切れた後、ピックの上昇を止め、ペースト組成物の伸び（糸曳き）の長さを安定させた。ステンレスピックを９０度寝かせ、ステンレス製ピックの先端からの糸曳きの長さを評価した。糸曳きの長さが１０ｍｍ以下の場合、印刷性に優れるものといえる。
【００６５】
（５）スクリーン印刷性
１ｃｍ×２ｃｍの長方形のパターンを有する２００メッシュのスクリーン版を用いて、実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物をガラス板上にスクリーン印刷し、版上の目詰まり状態を評価した。目詰まりを起こさず、長方形の印刷が可能であった場合を「○」、印刷像が薄かったり、目詰まり等で長方形の像が出なかったりした場合を「×」として評価した。
【００６６】
（６）ディスペンス印刷性
ディスペンス印刷機（武蔵エンジニアリング社製、「ＳＨＯＴＭＡＳＴＥＲ３００」）、ディスペンスノズル（武蔵エンジニアリング社製、「ＮＨ−０１Ｎ」）、吐出圧０．２５ＭＰａの吐出圧でガラス板上に実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペースト組成物をディスペンス印刷する操作を１０回行い、ノズルの目詰まり状態を評価した。詰まりを起こさなかった場合を「○」、詰まりが起きた場合を「×」として評価した。
【００６７】
（７）貯蔵安定性
実施例及び比較例で得られた無機微粒子分散ペーストを２３℃の恒温室に２週間静置した後、ペーストの状態を目視により確認し、層分離も無機微粒子の沈降も見られなかった場合を「○」、二層に分離し、無機微粒子が沈降していた場合を「×」として評価した。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【表２】
【００７０】
（実施例１０）
（ゲル状粒子含有スラリーの調製）
モノマー成分として、ポリオキシプロピレンジメタクリレート５重量部（ポリオキシプロピレンユニット数＝約４；日油社製、ブレンマーＰＤＰ−２５０）、メタクリル酸イソブチル９５重量部を混合したモノマー１００重量部全量を、ノニオン系界面活性剤ＮＬ−２５０（第一工業製薬社製）０．５重量％水溶液１００重量部に加え、攪拌分散装置を用いて攪拌し、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、水２００重量部を投入し、重合器を７０℃まで昇温したのち、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５重量部と上記乳化懸濁液のうち０．５重量部をシードモノマーとして添加し重合を開始した。３０分熟成させた後に残りの乳化懸濁液を２時間かけて滴下した。さらに２時間熟成させた後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ａ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ａ）の粒子径を測定したところ５８０ｎｍであった。なお、樹脂微粒子（Ａ）の粒子径（体積平均粒子径）は、動的光散乱式粒度分布計（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製、「ＮＩＣＯＭＰ ｍｏｄｅｌ ３８０ ＺＬＳ−Ｓ」）を用いることにより測定した。
得られた樹脂微粒子（Ａ）スラリーの溶媒を、遠心分離機を用いてベンジルアルコールに置換することで、ゲル状粒子（Ｈ）のベンジルアルコール分散液を得た。
【００７１】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール４９．５重量部、ノニオン系界面活性剤としてＢＬ２５（日光ケミカルズ社製）０．５重量部、ハンダ粉末粒子（日本ハンダ社製、「ＶＯ」、平均粒子径２μｍ）４０重量部を添加し、ビーズミル（アイメックス社製、「ＲＭＢ−０８」）及びメディアとして粒子径１ｍｍのジルコニア粒子を用いてビーズミル処理を１時間行い、スラリーを得た。
次いで、得られたスラリーにゲル状粒子（Ｈ）を表４記載の配合になるように添加し、３本ロールミルを用いて均一に混合し、無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７２】
（実施例１１）
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール６０．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに銀微粒子（メタロー社製、平均粒子径１μｍ）３０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７３】
（実施例１２）
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール４９．０重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７４】
（実施例１３）
（ゲル状粒子含有スラリーの調製）
モノマー成分として、ポリオキシプロピレンジメタクリレート１０重量部（ポリオキシプロピレンユニット数＝約７；日油社製、ブレンマーＰＤＰ−４００）、メタクリル酸メチル９０重量部を混合したモノマー１００重量部全量を、アニオン系界面活性剤ハイテノールＬＡ−１２（第一工業製薬社製）０．５重量％水溶液１００重量部に加え、攪拌分散装置を用いて攪拌し、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、水２００重量部を投入し、重合器を７０℃まで昇温したのち、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５重量部と上記乳化懸濁液のうち５重量部をシードモノマーとして添加し重合を開始した。３０分熟成させた後に残りの乳化懸濁液を２時間かけて滴下した。さらに２時間熟成させた後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ｂ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ｂ）の粒子径を測定したところ３２０ｎｍであった。
得られた分散液の溶媒を、遠心分離機を用いてエタノールに置換し、ゲル状粒子（Ｉ）のエタノール分散液を得た。
【００７５】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコールの配合量を５９．５重量部とし、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに平均粒子径２．０μｍのガラス微粒子（ＳｉＯ２を３２．５％、Ｂ２Ｏ３を２０．５％、ＺｎＯを１８％、Ａｌ２Ｏ３を１０％、ＢａＯを３．５％、Ｌｉ２Ｏを９％、Ｎａ２Ｏを６％、ＳｎＯ２を０．５％含有）３０重量部を配合し、ビーズミル処理時間を６時間に変更し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｉ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７６】
（実施例１４）
（ゲル状粒子含有スラリーの調製）
モノマー成分として、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート５重量部（ポリテトラメチレングリコールユニット数＝約１；日立化成社製、ＦＡ−１２４Ｍ）、メタクリル酸イソブチル４５重量部、メタクリル酸メチル５０重量部を混合したモノマー１００重量部全量と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１重量部とを混合、撹拌した混合溶液の全量を、水溶性乳化剤としてＮＬ−２５０（第一工業製薬社製）１重量％と０．０２重量％ハイドロキノンを含有するイオン交換水４００重量部に添加し、ホモジナイザーにて乳化して、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、上記で得られた乳化懸濁液の全量を一括して投入し、重合器を６０℃まで昇温して重合を開始した。８時間重合した後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ｃ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ｃ）の粒子径を測定したところ３．９μｍであった。
得られた分散液の溶媒を、遠心分離機を用いてエタノールに置換し、ゲル状粒子（Ｊ）のエタノール分散液を得た。
【００７７】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
溶媒としてベンジルアルコール４９．５重量部の代わりにテキサノール４９．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｊ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７８】
（実施例１５）
（無機微粒子分散ペーストの調製）
溶媒としてベンジルアルコール４９．５重量部の代わりにテルピネオール４９．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｊ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００７９】
（実施例１６）
（ゲル状粒子含有スラリーの調製）
モノマー成分として、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート３５重量部（ポリテトラメチレングリコールユニット数＝約８；日油社製、ブレンマーＰＤＴ−６５０）、メタクリル酸メチル６５重量部を混合したモノマー１００重量部全量を、アニオン系界面活性剤ネオゲンＳ−２０Ｆ（第一工業製薬社製）１重量％水溶液１００重量部に加え、攪拌分散装置を用いて攪拌し、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、水２００重量部を投入し、重合器を７０℃まで昇温したのち、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５重量部と上記乳化懸濁液のうち５重量部をシードモノマーとして添加し重合を開始した。３０分熟成させた後に残りの乳化懸濁液を２時間かけて滴下した。さらに２時間熟成させた後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ｄ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ｄ）の粒子径を測定したところ１２５ｎｍであった。
得られた分散液を遠心分離にて水で５回洗浄し、分散剤中のナトリウムイオンを十分に除去した後、遠心分離機を用いてエタノールに置換し、ゲル状粒子（Ｋ）のエタノール分散液を得た。
【００８０】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール４８．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｋ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８１】
（実施例１７）
（ゲル状粒子含有スラリーの調製）
モノマー成分として、ポリオキシエチレンジメタクリレート２重量部（ポリオキシエチレンユニット数＝約９；日油社製、ブレンマーＰＤＥ−４００）、メタクリル酸イソブチル９８重量部を混合したモノマー１００重量部全量を、アニオン系界面活性剤ハイテノールＬＡ−１６（第一工業製薬社製）０．５重量％水溶液１００重量部に加え、攪拌分散装置を用いて攪拌し、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、水２００重量部を投入し、重合器を７０℃まで昇温したのち、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５重量部と上記乳化懸濁液のうち１０重量部をシードモノマーとして添加し重合を開始した。３０分熟成させた後に残りの乳化懸濁液を２時間かけて滴下した。さらに２時間熟成させた後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ｅ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ｅ）の粒子径を測定したところ１５２ｎｍであった
得られた分散液の溶媒を、遠心分離機を用いてエタノールに置換し、ゲル状粒子（Ｌ）のエタノール分散液を得た。
【００８２】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール４９．０重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｌ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８３】
（実施例１８）
ベンジルアルコール４９．５重量部、蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、得られたスラリーにゲル状粒子（Ｈ）を表４記載の配合になるように添加し、３本ロールミルを用いて均一に混合し、無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８４】
（実施例１９）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤としてＢＬ２５（日光ケミカルズ社製）２．０重量部を配合したこと以外は、実施例１８と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８５】
（実施例２０）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりにロジン樹脂としてパインクリスタル（荒川化学工業社製）２．０重量部を配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８６】
（実施例２１）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりにネオペンチルグリコール（東京化成工業社製）２．０重量部を配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８７】
（実施例２２）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりにポリビニルアセタールＢＬ−１０（積水化学工業社製）２．０重量部を配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８８】
（実施例２３）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりにエチルセルロースＳＴＤ１０（ＷＡＫＯケミカル社製）２．０重量部を配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００８９】
（実施例２４）
（（メタ）アクリル樹脂の製造）
メチルメタクリレート１００重量部、連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸１．３重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル１００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、ポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を得た。得られたポリメチルメタクリレートについて、カラムとしてＬＦ−８０４「昭和電工社製」を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は２２０００であった。
【００９０】
（無機微粒子分散ペーストの調製）
ベンジルアルコール４７．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりに得られた重量平均分子量が２２０００のポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を樹脂固形分が２重量％となるように配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００９１】
（実施例２５）
（（メタ）アクリル樹脂の製造）
メチルメタクリレート１００重量部、連鎖移動剤としてドデカンチオール５重量部、及び、有機溶剤として酢酸エチル１００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。次いで、重合開始剤（日油社製、「パーヘキサＨ」）を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中、重合開始剤を含有する酢酸エチル溶液を数回添加した。重合開始から７時間後、室温まで冷却することにより重合を終了させ、ポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を得た。得られたポリメチルメタクリレートについて、カラムとして昭和電工社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は２０００であった。
【００９２】
（無機微粒子分散ペーストの調製）
ベンジルアルコール４５．５重量部、ゲル状粒子（Ｈ）９．５重量部を配合し、ノニオン系界面活性剤２．０重量部の代わりに得られた重量平均分子量が２０００のポリメチルメタクリレートの酢酸エチル溶液を樹脂固形分が５重量％となるように配合したこと以外は、実施例１９と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００９３】
（比較例４）
モノマー成分として、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート１０重量部（ポリテトラメチレングリコールユニット数＝約８；日油社製、ブレンマーＰＤＴ−６５０）、メタクリル酸イソブチル９０重量部、及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３重量部を混合、攪拌し、モノマー溶液を調製した。
得られたモノマー溶液の全量を、１重量％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と０．０２重量％亜硝酸ナトリウムとの水溶液３００重量部に加え、攪拌分散装置を用いて攪拌し、乳化懸濁液を得た。
次に、攪拌機、ジャケット、還流冷却機及び温度計を備えた２リットルの重合器を用い、重合器内を減圧し、容器内の脱酸素を行った後、窒素ガスにより圧力を大気圧まで戻し、重合器内部を窒素雰囲気とした。この重合器内に、上記で得られた乳化懸濁液の全量を一括して投入し、重合器を６０℃まで昇温して重合を開始した。８時間重合した後、重合器を室温まで冷却して樹脂微粒子（Ｆ）のスラリーを得た。得られた樹脂微粒子（Ｆ）の粒子径を測定したところ６３μｍであった
得られた分散液の溶媒を、遠心分離機を用いてエタノールに置換し、ゲル状粒子（Ｍ）のエタノール分散液を得た。
【００９４】
（無機微粒子分散ペーストの調整）
ベンジルアルコール４９．５重量部を配合し、ハンダ粉末粒子４０重量部の代わりに蛍光体粉（日亜化学社製、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ）４０重量部を配合し、ゲル状粒子（Ｈ）の代わりにゲル状粒子（Ｍ）を表４記載の配合になるように配合したこと以外は、実施例１０と同様にして無機微粒子分散ペースト組成物を得た。
【００９５】
＜評価＞
実施例１０〜２５及び比較例４で得られた無機微粒子分散ペースト組成物について、上述した（１）〜（７）の評価を行った。結果を表４に示した。
また、樹脂微粒子（Ａ）〜（Ｆ）の組成及び粒子径（体積平均粒子径）を表３に示した。
なお、粒子径は、動的光散乱式粒度分布計（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製、「ＮＩＣＯＭＰ ｍｏｄｅｌ ３８０ ＺＬＳ−Ｓ」）を用いることにより、体積平均粒子径を測定した。
【００９６】
【表３】
【００９７】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明によれば、粘度が高く、スクリーン印刷性、又はディスペンス印刷性に優れ、かつ、低温で焼成することができる無機微粒子分散ペースト組成物を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子、無機微粒子、及び、有機溶剤を含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、
前記架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子は、前記有機溶剤で膨潤しており、かつ、粒子径が１０μｍ以下であり、
前記架橋（メタ）アクリル樹脂は、単官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントと多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントとを有する共重合体である
ことを特徴とする無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項２】
前記架橋（メタ）アクリル樹脂は、多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントの含有割合が０．５〜５０重量％であることを特徴とする請求項１記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項３】
有機溶剤は、沸点が１６０℃以上、２９０℃未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項４】
Ｂ型粘度計を用い、２３℃においてプローブ回転数を１０ｒｐｍに設定して測定したときの粘度が１０Ｐａ・ｓ以上、１００Ｐａ・ｓ未満であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４記載の無機微粒子分散ペースト組成物を用いることを特徴とするＬＥＤバックライト。
【請求項６】
請求項１、２、３又は４記載の無機微粒子分散ペースト組成物を用いることを特徴とするプラズマディスプレイパネル。
【請求項７】
請求項１、２、３又は４記載の無機微粒子分散ペースト組成物を用いることを特徴とするＶＤＦパネル。
【請求項８】
請求項１、２、３又は４記載の無機微粒子分散ペースト組成物を用いることを特徴とする無機ＥＬ。
【請求項９】
請求項１、２、３又は４記載の無機微粒子分散ペースト組成物を用いることを特徴とする太陽電池パネル。
【請求項１】
架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子、無機微粒子、及び、有機溶剤を含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、
前記架橋（メタ）アクリル樹脂を含むゲル状粒子は、前記有機溶剤で膨潤しており、かつ、粒子径が１０μｍ以下であり、
前記架橋（メタ）アクリル樹脂は、単官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントと多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントとを有する共重合体である
ことを特徴とする無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項２】
前記架橋（メタ）アクリル樹脂は、多官能（メタ）アクリルモノマーに由来するセグメントの含有割合が０．５〜５０重量％であることを特徴とする請求項１記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項３】
有機溶剤は、沸点が１６０℃以上、２９０℃未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項４】
Ｂ型粘度計を用い、２３℃においてプローブ回転数を１０ｒｐｍに設定して測定したときの粘度が１０Ｐａ・ｓ以上、１００Ｐａ・ｓ未満であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４記載の無機微粒子分散ペースト組成物を用いることを特徴とするＬＥＤバックライト。
【請求項６】
請求項１、２、３又は４記載の無機微粒子分散ペースト組成物を用いることを特徴とするプラズマディスプレイパネル。
【請求項７】
請求項１、２、３又は４記載の無機微粒子分散ペースト組成物を用いることを特徴とするＶＤＦパネル。
【請求項８】
請求項１、２、３又は４記載の無機微粒子分散ペースト組成物を用いることを特徴とする無機ＥＬ。
【請求項９】
請求項１、２、３又は４記載の無機微粒子分散ペースト組成物を用いることを特徴とする太陽電池パネル。
【公開番号】特開２０１１−１２２１２９（Ｐ２０１１−１２２１２９Ａ）
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７０１４９（Ｐ２０１０−７０１４９）
【出願日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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