熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体、これらの製造方法、並びに電子部品
【課題】本発明は、柔軟性を有しつつ薄く成形可能な熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体、これらの製造方法、並びに、該シート状成形体を備えた電子部品を提供する。
【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を含む混合組成物中の、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われて成る、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）とする。
【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を含む混合組成物中の、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われて成る、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性感圧接着剤組成物、該熱伝導性感圧接着剤組成物の製造方法、熱伝導性感圧接着性シート状成形体、該熱伝導性感圧接着性シート状成形体の製造方法、及び該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップ等のような電子部品は、その高性能化に伴って発熱量が増大している。その結果、温度上昇による機能障害対策を講じる必要性が生じている。一般的には、金属製のヒートシンク、放熱板、放熱フィン等の放熱体を電子部品等の発熱体に取り付けることにより、放熱させる方法が取られている。発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うためには、各種熱伝導シートが使用されている。一般的に、発熱体と放熱体とを固定する用途においては、熱伝導性感圧接着性シート状成形体が必要とされている。
【０００３】
上記熱伝導性感圧接着性シート状成形体は、発熱体から放熱体へと熱を伝えることを目的の一つとして用いられるため、熱伝導性感圧接着性シート状成形体の熱伝導率を高くすることが好ましい。熱伝導性感圧接着性シート状成形体の諸性能を向上させるためには、各種フィラーを添加することが考えられる。例えば、特許文献１には、アルミナや水酸化アルミニウム等のフィラーをアクリル系熱伝導材料に添加する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１１１７５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
アルミナや水酸化アルミニウムは、樹脂組成物に添加することによって当該樹脂組成物の熱伝導率を向上させることができるフィラーとして知られている。しかしながら、これらのフィラーを熱伝導性感圧接着性シート状成形体に含有させる場合、その含有率を上げると、熱伝導性感圧接着性シート状成形体の柔軟性が損なわれるという問題があった。また、熱伝導性感圧接着性シート状成形体の熱抵抗を低減させる（厚さ方向に熱を伝え易くする）ためには、当該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を薄くすることが考えられるが、従来のフィラーが添加された熱伝導性感圧接着性シート状成形体を薄くすることは困難であった。薄くしても作製時等に破れないように強度を持たせようとすると、柔軟性が損なわれ、熱伝導性感圧接着性シート状成形体として使用し難くなるためである。
【０００６】
そこで、本発明は、柔軟性を有しつつ薄く成形可能な熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体、これらの製造方法、並びに、該シート状成形体を備えた電子部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、熱伝導性感圧接着剤組成物について鋭意研究を続けた結果、特定のフィラーを特定の組み合わせ且つ割合で添加することによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
第１の本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を含む混合組成物中の、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われて成る、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）である。
【０００９】
本発明において「（メタ）アクリル」とは、「アクリル、及び／又は、メタクリル」を意味する。また、本発明において「ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし」とは、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）全体を基準として、当該混合物中にガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を５０質量％以上含むことを意味する。さらに、「チタネート処理」とは、チタネート系カップリング剤を用いて行う表面処理を意味する。
【００１０】
第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）が、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）９０質量％以上９９．９質量％以下、及び、多官能性単量体（ａ６ｍ）０．１質量％以上１０質量％以下を含んで成ることが好ましい。
【００１１】
第２の本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体を主成分（ａ５ｍ）とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を含む混合組成物をシート状に成形した後、又は前記混合組成物をシート状に成形しながら、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われて成る、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（Ｆ）である。
【００１２】
第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）において、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）が、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）９０質量％以上９９．９質量％以下、及び、多官能性単量体（ａ６ｍ）０．１質量％以上１０質量％以下を含んで成ることが好ましい。
【００１３】
第３の本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を混合する混合工程、並びに、混合工程の後、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程、を含む、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の製造方法である。
【００１４】
第４の本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を混合する混合工程、並びに、混合工程で得られた混合組成物をシート状に成形した後、又は、該混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程、を含む、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（Ｆ）の製造方法である。
【００１５】
第５の本発明は、放熱体と、該放熱体に貼合された第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）、又は、該放熱体に貼合された第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）とを備えた電子部品である。
【発明の効果】
【００１６】
第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物及び第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体は、柔軟性を有しつつ薄く成形することが可能である。第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物及び第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体は、薄く成形することが可能であるため、熱抵抗を低減させることができる。また、第３又は第４の本発明によれば、柔軟性を有しつつ薄く成形することが可能な、熱伝導性感圧接着剤組成物又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体を得ることができる。さらに、第５の本発明の電子部品は、第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物、又は第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えることによって、放熱体へと熱を伝えやすくできるため、放熱性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
１．熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分として多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）と、特定の金属の炭酸塩（Ｄ）と、重合開始剤（Ｃ）と、を所定の割合で含む混合組成物中の、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）を重合及び架橋反応させて成るものである。また、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、上記混合組成物をシート状に成形した後、又は上記混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）を重合及び架橋反応させて成るものである。熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に含まれる主な物質について以下に説明する。
【００１８】
＜（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）＞
本発明に用いる（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）、を含んでいる。なお、上述したように、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を得る際には（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われる。当該重合及び架橋反応を行うことによって（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合体は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の成分と混合及び／又は一部結合する。
【００１９】
本発明において、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）に含有されるアクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量％に対して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の含有比率が、６０質量％未満又は９５質量％を超えると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の成形性が劣ることがある。
【００２０】
（（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１））
本発明に用いることができる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、及び、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を含有することが好ましい。
【００２１】
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）を与える（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は特に限定はないが、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸ｎ−プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ｎ−ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ｎ−ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（同−５０℃）、アクリル酸２−メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３−メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３−メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸２−エトキシメチル（同−５０℃）、メタクリル酸ｎ−オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸ｎ−デシル（同−４９℃）などを挙げることができる。中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルがより好ましく、アクリル酸２−エチルヘキシルがさらに好ましい。
【００２２】
これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２３】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ１）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは８０質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは８５質量％以上９９．５質量％以下となるような量で重合に使用される。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）の使用量が、上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことができる。
【００２４】
上記有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を与える単量体（ａ２ｍ）は特に限定されないが、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基などの有機酸基を有する単量体を挙げることができる。また、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基などを含有する単量体も使用することができる。
【００２５】
カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸の他、イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノプロピルなどのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどを挙げることができる。また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの、加水分解などによりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。
【００２６】
スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのα，β−不飽和スルホン酸、及び、これらの塩を挙げることができる。
【００２７】
単量体（ａ２ｍ）としては、上に例示した有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体がより好ましく、中でも、アクリル酸又はメタクリル酸を有する単量体が特に好ましい。これらの単量体は工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く、生産性の点でも好ましい。なお、単量体（ａ２ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２８】
有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ２）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、０．１質量％以上２０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下となるような量で重合に使用されるのが望ましい。有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の使用量が上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことができる。
【００２９】
なお、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）は、前述のように、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の重合によって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中に導入するのが簡便であり好ましいが、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。
【００３０】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）から誘導される単量体単位（ａ３）を含有していてもよい。
【００３１】
上記有機酸基以外の官能基としては、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基などを挙げることができる。
【００３２】
水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどの、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどを挙げることができる。
【００３３】
アミノ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アミノスチレンなどを挙げることができる。
【００３４】
アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などを挙げることができる。
【００３５】
エポキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００３６】
有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３７】
これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ３）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用されるのが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ３ｍ）を使用することにより、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことができる。
【００３８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述したガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）、及び、有機酸基以外の官能基を有する単量体単位（ａ３）以外に、上述した単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）から誘導される単量体単位（ａ４）を含有していてもよい。単量体（ａ４ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３９】
単量体（ａ４ｍ）から導かれる単量体単位（ａ４）の量は、アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の１０質量％以下が好ましく、より好ましくは、５質量％以下である。
【００４０】
単量体（ａ４ｍ）は、特に限定されないが、その具体例として、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステル、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン系単量体などを挙げることができる。
【００４１】
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル（単独重合体のガラス転移温度は、１０℃）、メタクリル酸メチル（同１０５℃）、メタクリル酸エチル（同６３℃）、メタクリル酸ｎ−プロピル（同２５℃）、メタクリル酸ｎ−ブチル（同２０℃）などを挙げることができる。
【００４２】
α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステルの具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどを挙げることができる。
【００４３】
アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエン、及び、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。
【００４４】
共役ジエン系単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレンと同義）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエンなどを挙げることができる。
【００４５】
非共役ジエン系単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどを挙げることができる。
【００４６】
シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどを挙げることができる。
【００４７】
カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどを挙げることができる。
【００４８】
オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどを挙げることができる。
【００４９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定して、標準ポリスチレン換算で１０万以上１００万以下の範囲にあることが好ましく、２０万以上５０万以下の範囲にあることが、より好ましい。
【００５０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を成形する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）、必要に応じて使用する、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）、及び、必要に応じて使用するこれらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）を共重合することによって特に好適に得ることができる。
【００５１】
重合の方法は、特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などのいずれであってもよく、これ以外の方法でもよい。好ましくは、溶液重合であり、中でも重合溶媒として、酢酸エチル、乳酸エチルなどのカルボン酸エステルやベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒を用いた溶液重合がより好ましい。重合に際して、単量体は、重合反応容器に分割添加してもよいが、全量を一括添加するのが好ましい。重合開始の方法は、特に限定されないが、重合開始剤として熱重合開始剤を用いるのが好ましい。熱重合開始剤は、特に限定されず、過酸化物及びアゾ化合物のいずれでもよい。
【００５２】
過酸化物重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドのようなペルオキシドの他、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などを挙げることができる。これらの過酸化物は、還元剤と適宜組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。
【００５３】
アゾ化合物重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などを挙げることができる。
【００５４】
重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、単量体１００質量部に対して、０．０１質量部以上５０質量部以下の範囲であるのが好ましい。
【００５５】
これらの単量体のその他の重合条件（重合温度、圧力、撹拌条件など々）は、特に制限がない。
【００５６】
重合反応終了後、必要により、得られた重合体を重合媒体から分離する。分離の方法は特に限定されないが、溶液重合の場合、重合溶液を減圧下に置き、重合溶媒を留去することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得ることができる。
【００５７】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量は、重合の際に使用する重合開始剤の量や、連鎖移動剤の量を適宜調整することによって制御することができる。
【００５８】
（（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１））
（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含んでいる。前述したように、上記の「主成分」とは、「５０質量％以上含有する」ことを意味する。
また、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）が、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）９０質量％以上９９．９質量％以下、及び、多官能性単量体（ａ６ｍ）０．１質量％以上１０質量％以下を含んでいることが好ましい。前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の含有比率を、９０質量％以上９９．９質量％以下とすると、感圧接着性や柔軟性に優れた熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を得やすくなる。
【００５９】
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）としては、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸ｎ−プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ｎ−ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ｎ−ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（同−５０℃）、アクリル酸２−メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３−メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３−メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸２−エトキシメチル（同−５０℃）、メタクリル酸ｎ−オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸ｎ−デシル（同−４９℃）などを挙げることができる。中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチルがより好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルがさらに好ましく、アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６０】
多官能性単量体（ａ６ｍ）としては、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）と共重合可能な多官能性単量体を用いる。多官能性単量体（ａ６ｍ）を共重合させることにより、共重合体に分子内及び／又は分子間架橋を導入して、感圧接着剤としての凝集力を高めることができる。
【００６１】
多官能性単量体（ａ６ｍ）としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートや、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジンなどの置換トリアジンの他、４−アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトンなどを用いることができる。中でも、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。多官能性単量体（ａ６ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６２】
（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）は、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）や多官能性単量体（ａ６ｍ）と共重合可能な、有機酸基を有する単量体（ａ７ｍ）を含んでいてもよい。当該有機酸基を有する単量体（ａ７ｍ）の例としては、上記単量体（ａ２ｍ）として例示したものと同様の有機酸基を有する単量体を挙げることができるので、説明を省略する。有機酸基を有する単量体（ａ７ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６３】
上記単量体（ａ７ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用されるのが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ７ｍ）を使用することにより、重合時の混合組成物の粘度を適正な範囲に保つことができる。
【００６４】
また、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）は、当該（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）に含まれる上述した単量体と共重合可能な他の単量体（ａ８ｍ）を含有していてもよい。当該単量体（ａ８ｍ）の例としては、上記単量体（ａ３ｍ）及び単量体（ａ４ｍ）として例示するものと同様の単量体を挙げることができるので、説明を省略する。単量体（ａ８ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６５】
上記単量体（ａ８ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用されるのが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ８ｍ）を使用することにより、重合時の混合組成物の粘度を適正な範囲に保つことができる。
【００６６】
＜重合開始剤（Ｃ）＞
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を成形する際、これらに含まれる（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）を重合する。その重合を促進するため、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を構成する混合組成物は、重合開始剤（Ｃ）を含有している。
【００６７】
本発明に用いることができる重合開始剤（Ｃ）としては、光重合開始剤、アゾ系熱重合開始剤、有機過酸化物熱重合開始剤などが挙げられるが、得られる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の接着力等の観点から、有機過酸化物熱重合開始剤が好ましく用いられる。
【００６８】
光重合開始剤としては、公知の各種光重合開始剤を用いることができる。その中でも、アシルホスフォンオキサイド系化合物が好ましい。好ましい光重合開始剤であるアシルホスフィンオキサイド系化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００６９】
アゾ系熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられる。
【００７０】
有機過酸化物熱重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンのようなペルオキシドなどを挙げることができるが、熱分解時に臭気の原因となる揮発性物質を放出しないことが好ましい。有機過酸化物熱重合開始剤の中でも、１分間半減期温度が１００℃以上かつ１７０℃以下のものが好ましい。
【００７１】
重合開始剤（Ｃ）の使用量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し、０．０１質量部以上１０質量部以下である。重合開始剤（Ｃ）の使用量の下限は、好ましくは０．１質量部であり、より好ましくは０．３質量部である。一方、重合開始剤（Ｃ）の使用量の上限は、好ましくは５質量部であり、より好ましくは１質量部である。（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合転化率は、９５質量％以上であることが好ましい。重合開始剤（Ｃ）の使用量が０．０１質量部未満であれば、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合転化率が低くなり、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に単量体臭が残る虞がある。また、重合開始剤（Ｃ）の使用量が１０質量部を超えると、重合開始剤（Ｃ）を添加することにより重合反応の進行を過度に誘発し、その結果、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）が平滑なシート状にならず、材料破壊を起こす虞がある。
【００７２】
＜チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）＞
本発明に用いる、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）における、チタネート処理の方法は特に限定されず、公知のチタネート系カップリング剤を用いて行うことができる。
【００７３】
チタネート系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、及びジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられる。
【００７４】
チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）としては、長周期表２族又は１３族の金属の水酸化物にチタネート処理を施したものが好適である。上記の、長周期表２族又は１３族の金属としては、当該２族の金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等を、当該１３族の金属として、アルミニウム、ガリウム、インジウム等を、それぞれ挙げることができる。上記の、長周期表２族又は１３族の金属の水酸化物にチタネート処理を施したものの中でも、チタネート処理された水酸化アルミニウムが特に好ましい。熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に優れた難燃性を付与することができるからである。なお、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）としては、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００７５】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に含有されるチタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、１００質量部以上５５０質量部以下である。チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量の上限は、好ましくは４５０質量部であり、より好ましくは４００質量部である。一方、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量の下限は、好ましくは１５０質量部であり、より好ましくは２００質量部である。チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量が５５０質量部を超えると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の素となる混合組成物の粘度が増し、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の生産性が低下するとともに、硬度が増大して形状追随性が低下する傾向にある。一方、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量が１００質量部未満であると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の難燃性が劣る虞がある。
【００７６】
従来、シラン処理（シランカップリング剤を用いた表面処理。以下、同じ。）やチタネート処理を添加剤に施すことによって、当該添加剤を樹脂組成物に混合しやすくなることが知られていた。一方、カップリング剤で表面処理を施された添加剤を樹脂組成物に添加しても、当該添加剤は表面が覆われているため、添加剤同士の接触が少なくなり、熱伝導率を向上させることは難しいと考えられていた。しかしながら、本発明者らは、チタネート処理された水酸化アルミニウム等の難燃性無機化合物と、後述する、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩とを上記（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）等に混合することによって、良好な熱伝導率を有する熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を得られることを見出した。また、通常は、樹脂組成物に添加する添加剤の量を増やせば、当該樹脂組成物は脆くなる。そのため、添加剤を多量に添加した樹脂組成物を薄く成形しようとすると、作製時等に破損するという問題があった。さらに、通常は、シラン処理された添加剤を用いた方が添加剤の本来の機能を発揮しやすいことが知られている。しかしながら、本発明者らは、チタネート処理された水酸化アルミニウム等の難燃性無機化合物と、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩とを上記（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）等に混合することによって、これらの添加剤の添加量をある程度増やしたとしても、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を薄く成形する際に柔軟性を維持しつつ、破損を防止できることを見出した。このように、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、薄く成形することが可能であり、熱伝導率及び柔軟性をバランス良く備えている。
【００７７】
＜長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）＞
本発明に用いる金属の弱酸塩（Ｄ）は、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩である。当該金属の弱酸塩（Ｄ）の具体例としては、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）、亜鉛（Ｚｎ）、アルミニウム（Ａｌ）などの金属の、炭酸塩、リン酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、酪酸塩、シュウ酸塩などの弱酸塩、などが挙げられる。これらの中から、本発明に用いる金属の弱酸塩（Ｄ）としては、上に例示した金属の炭酸塩が好ましい。また、Ｃａの上記した弱酸塩が好ましい。本発明に用いる金属の弱酸塩（Ｄ）として最も好ましいのは、炭酸カルシウムである。炭酸カルシウムは廉価であり入手が容易で、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の生産コストを低減させ、生産性を向上させることができる。
【００７８】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に含有される金属の弱酸塩（Ｄ）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、３０質量部以上５５０質量部以下である。金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量の上限は、好ましくは４００質量部であり、より好ましくは３００質量部である。一方、金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量の下限は、好ましくは１００質量部であり、より好ましくは２００質量部である。金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量が５５０質量部を超えると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の硬度が増大し、形状追随性が低下する傾向にある。一方、金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量が３０質量部未満であると、金属の弱酸塩（Ｄ）を含有させることによる効果を得にくくなる。
【００７９】
従来、炭酸カルシウム等は増量剤として知られていたが、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩が熱伝導率を向上させるための添加剤として用いられることはなかった。したがって、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩を添加することによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の熱伝導率は低下すると予想された。しかしながら、本発明者らは、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩の添加量をある程度増やしたとしても、他の添加剤と組み合わせて用いることによって、ある程度の熱伝導率を有する熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を得られることを見出した。また、通常は樹脂組成物に添加する添加剤の量を増やせば、当該樹脂組成物は脆くなる。そのため、添加剤を多量に添加した樹脂組成物を薄く成形しようとすると、作製時等に破損するという問題があった。しかしながら、本発明者らは、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩の添加量をある程度増やしたとしても、他の添加剤と組み合わせて用いることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を薄く成形しても、柔軟性を維持しつつ、作製時等における破損を防止できることを見出した。以上のように、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、薄く成形することが可能であり、熱伝導率及び柔軟性をバランス良く備えている。
【００８０】
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、少なくとも、上述した（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）、金属の弱酸塩（Ｄ）、及び重合開始剤（Ｃ）を所定の割合で含んでいればよく、これらの添加剤を組み合わせて添加することによる上記効果を妨げない範囲で、公知の添加剤を添加することもできる。公知の添加剤としては、リン酸エステル；発泡剤（発泡助剤を含む。）；金属の水酸化物、金属塩水和物等の難燃性熱伝導無機化合物；ガラス繊維；膨張化黒鉛粉、アルミナ、ＰＩＴＣＨ系炭素繊維等の熱伝導性無機化合物；外部架橋剤；カーボンブラック、二酸化チタンなど顔料；クレーなどのその他の充填材；フラーレン、カーボンナノチューブなどのナノ粒子；ポリフェノール系、ハイドロキノン系、ヒンダードアミン系などの酸化防止剤；アクリル系ポリマー粒子、微粒シリカ、酸化マグネシウムなど増粘剤；等を挙げることができる。
【００８１】
２．製造方法
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、これまでに説明した材料を混合した後、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行うことにより得ることができる。
【００８２】
すなわち、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を混合する混合工程、並びに、混合工程の後、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程を有している。なお、各材料の好ましい含有比率等は上述した通りであり、説明を省略する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う際には、加熱することが好ましい。当該加熱には、例えば、熱風、電気ヒーター、赤外線などを用いることができる。このときの加熱温度は、重合開始剤（Ｃ）が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合が進行する温度が好ましい。温度範囲は、用いる重合開始剤（Ｃ）の種類により異なるが、１００℃以上２００℃以下が好ましく、１３０℃以上１８０℃以下がより好ましい。
【００８３】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、これまでに説明した材料を混合してシート状に成形した後、又はシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行うことにより得ることができる。
【００８４】
すなわち、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を混合する混合工程、並びに、混合工程で得られた混合組成物をシート状に成形した後、又は、混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程を有している。なお、各材料の好ましい含有比率等は上述した通りであり、説明を省略する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う際には、加熱することが好ましい。当該加熱には、例えば、熱風、電気ヒーター、赤外線などを用いることができる。このときの加熱温度は、重合開始剤（Ｃ）が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合が進行する温度が好ましい。温度範囲は、用いる有重合開始剤（Ｃ）の種類により異なるが、１００℃以上２００℃以下が好ましく、１３０℃以上１８０℃以下がより好ましい。
【００８５】
上記混合組成物をシート状に成形する方法は、特に限定されない。好適な方法としては、例えば、混合組成物を、剥離処理したポリエステルフィルムなどの工程紙の上に塗布するキャスト法、混合組成物を、必要ならば二枚の剥離処理した工程紙間に挟んで、ロールの間を通す方法、及び、押出機を用いて、混合組成物を押出す際にダイスを通して厚さを制御する方法などが挙げられる。
【００８６】
熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、上述したように、従来の熱伝導性感圧接着性シート状成形体より薄く成形することが可能である。具体的には、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の厚さは０．０５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下にすることができる。熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の厚さを薄くすることによって、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の厚み方向の熱抵抗を低くすることができる。かかる観点から、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の厚さの上限は、好ましくは０．４ｍｍである。一方、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の厚さの下限は、好ましくは０．２ｍｍである。熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）が０．０５ｍｍより薄いと、当該熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を発熱体及び放熱体に貼付する際に空気を巻き込み易く、結果として、熱抵抗の増加をまねいたり、被着体への貼り付け工程における作業性が劣ったりする虞がある。
【００８７】
また、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、基材の片面又は両面に成形することもできる。当該基材を構成する材料は特に限定されない。当該基材の具体例としては、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、ベリリウム銅などの熱伝導性に優れる金属、及び、合金の箔状物や、熱伝導性シリコーンなどのそれ自体熱伝導性に優れるポリマーからなるシート状物や、熱伝導性添加物を含有させた熱伝導性プラスチックフィルムや、各種不織布や、ガラスクロスや、ハニカム構造体などを挙げることができる。プラスチックフィルムとしては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルペンテン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、芳香族ポリアミドなどの耐熱性ポリマーからなるフィルムを使用することができる。
【００８８】
３．使用例
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、電子部品の一部として用いることができる。その際、放熱体のような基材上に直接的に成形して、電子部品の一部として提供することもできる。当該電子部品の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を有する機器における発熱部周囲の部品、自動車等のパワーデバイス周囲の部品、燃料電池、太陽電池、バッテリー、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、液晶、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、又は集積回路（ＩＣ）など発熱部を有する機器や部品を挙げることができる。
【００８９】
なお、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の電子機器への使用方法の一例として、ＬＥＤ光源を具体例に下記に記述するような使用方法を挙げることができる。すなわちＬＥＤ光源に直接貼り付ける；ＬＥＤ光源と放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシートなど）との間に挟みこむ；ＬＥＤ光源に接続された放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシートなど）に貼り付ける；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体として使用する；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体に貼り付ける；ＬＥＤ光源と筐体との隙間を埋める；などの方法である。ＬＥＤ光源の用途例としては、透過型の液晶パネルを有する表示装置のバックライト装置（テレビ、携帯、ＰＣ、ノートＰＣ、ＰＤＡなど）；車両用灯具；工業用照明；商業用照明；一般住宅用照明；などが挙げられる。
【００９０】
また、ＬＥＤ光源以外の具体例としては、以下が挙げられる。すなわち、ＰＤＰパネル；ＩＣ発熱部；冷陰極管（ＣＣＦＬ）；有機ＥＬ光源；無機ＥＬ光源；高輝度発光ＬＥＤ光源；高輝度発光有機ＥＬ光源；高輝度発光無機ＥＬ光源；ＣＰＵ；ＭＰＵ；半導体素子；などである。
【００９１】
更に本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の使用方法としては、装置の筐体に貼り付けることなどを挙げることができる。例えば、自動車などに使用される装置では、自動車に備えられる筐体の内部に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の外側に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）と該筐体とを接続する；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）に接続した放熱板に貼り付ける；ことなどが挙げられる。
【００９２】
なお、自動車以外にも、同様の方法で本発明の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を使用することができる。その対象としては、例えばパソコン；住宅；テレビ；携帯電話機；自動販売機；冷蔵庫；太陽電池；表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）；有機ＥＬディスプレイ；無機ＥＬディスプレイ；有機ＥＬ照明；無機ＥＬ照明；有機ＥＬディスプレイ；ノートパソコン；ＰＤＡ；燃料電池；半導体装置；炊飯器；洗濯機；洗濯乾燥機；光半導体素子と蛍光体とを組み合わせた光半導体装置；各種パワーデバイス；ゲーム機；キャパシタ；などが挙げられる。
【００９３】
更に、本発明の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は上記の使用方法に留まらず、用途に応じて他の方法で使用することも可能である。例えば、カーペットや温暖マットなどの熱の均一化のために使用する；ＬＥＤ光源／熱源の封止剤として使用する；太陽電池セルの封止剤として使用する；太陽電池のバックシ−トとして使用する；太陽電池のバックシ−トと屋根との間に使用する；自動販売機内部の断熱層の内側に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、エポキシ系の放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；人や動物を冷やすための装置、衣類、タオル、シートなどの冷却部材に対し、身体と反対の面に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタなどの画像形成装置に搭載する定着装置の加圧部材に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタなどの画像形成装置に搭載する定着装置の加圧部材そのものとして使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部として使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部に使用する；放射性物質格納容器の外層と内装の間に使用する；太陽光線を吸収するソーラパネルを設置したボックス体の中に使用する；ＣＣＦＬバックライトの反射シートとアルミシャーシの間に使用する；ことなどを挙げることができる。
【実施例】
【００９４】
以下に、実施例にて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、ここで用いる「部」や「％」は、特に断らない限り、質量基準である。
【００９５】
＜外観＞
後に説明するようにして厚さ０．３ｍｍの熱伝導性感圧接着剤シート状成形体を作製後、外観の評価を目視で行った。後に説明するように、試験片の表面には離型処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「離型ＰＥＴフィルム」という。）が貼合されている。当該評価は、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体の両面に離型ＰＥＴフィルムが貼合された状態で行った。その結果を表１及び表２に示した。表１及び表２において、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体にピンホールやクラック等の欠陥がない場合を「良好」とし、欠陥が見られた場合は、その内容を記載した。なお、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体にピンホールやクラックが生じた場合、品質が低下し、特に絶縁性を必要とする用途には使えなくなる。
【００９６】
＜ＰＥＴからの剥離性＞
後に説明するようにして厚さ０．３ｍｍの熱伝導性感圧接着剤シート状成形体を作製後、両面に貼合された離型ＰＥＴフィルムのうち一方を剥がし、その際の熱伝導性感圧接着剤シート状成形体の状態を目視で観察した。その結果を表１及び表２に示した。表１及び表２において、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体を破損させることなく離型ＰＥＴフィルムを剥がせた場合を「剥離可能」とし、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体が破損した場合を「材料破壊」とした。なお、この評価の段階で破損したものは製品として使用できないため、以下の評価は行っていない。
【００９７】
＜熱伝導率＞
後に説明するようにして厚さ０．３ｍｍの熱伝導性感圧接着剤シート状成形体を作製した後、それを幅５０ｍｍ×長さ１１０ｍｍの大きさに裁断した試験片を用意した。その後、当該試験片から一方の面から離型ＰＥＴフィルムを剥離し、当該離型ＰＥＴフィルムを剥がした面に、空気が入らないように、ポリ塩化ビニリデン製のラップフィルム（厚さ１５μｍ）を貼った。このラップフィルムの大きさは、試験片の粘着面より大きいものであれば良い。そして、このラップフィルムを貼った試験片を用いて熱伝導率を測定した。熱伝導率（単位：Ｗ／ｍ・Ｋ）の測定は、迅速熱伝導率計（商品名「ＱＴＭ―５００」、京都電子工業株式会社製）を用いて、非定常熱線比較法により行った。なお、リファレンスプレートには、シリコーンスポンジ（電流値：１Ａ）、シリコーンゴム（電流値：２Ａ）、及び、石英（電流値：４Ａ）をこの順で使用した。測定は２３℃雰囲気下で行った。その結果を表１及び表２に示した。この評価による結果が０．５Ｗ／ｍ・Ｋより大きければ、熱伝導率が高いと言える。
【００９８】
＜硬度（柔軟性）＞
後に説明するようにして厚さ０．３ｍｍの熱伝導性感圧接着剤シート状成形体を作製した後、それを幅３０ｍｍ×長さ５０ｍｍの大きさに切断した試験片を複数枚用意した。それらの試験片から離型ＰＥＴフィルムを剥がし、離型ＰＥＴフィルムを剥がした面にタルクを使用して粉打ちした。厚さが６ｍｍ程度になるように試験片を積層し、硬度計（商品名「ＣＬ−１５０」、高分子計器株式会社製、ＪＩＳ Ｋ７３１２準拠）の試料台上に載せた。その後、ダンパーを落として硬度の測定を行った。ダンパーが試料に接してから２０秒後の値を測定値として読み取った。測定は２３℃雰囲気下で行った。その結果を表１及び表２に示した。この評価による結果が５０未満であれば、柔軟性が優れていると言える。
【００９９】
（実施例１）
反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル９４％とアクリル酸６％とからなる単量体混合物１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０３部及び酢酸エチル７００部を入れて均一に溶解し、窒素置換後、８０℃で６時間重合反応を行った。重合転化率は９７％であった。得られた重合体を減圧乾燥して酢酸エチルを蒸発させ、粘性のある固体状の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）を得た。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２７０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は３．１であった。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求めた。
【０１００】
次に、アクリル酸エステル単量体混合物（α１−１）として、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びペンタエリスリトールジアクリレートを６０：３５：５の割合で混合した多官能性単量体（（ａ６ｍ）として）０．２部及び、アクリル酸２−エチルヘキシル（（ａ５ｍ）として）（表１及び表２では、「２ＥＨＡ」と略記している。）７９部と、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ）として１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（１分間半減期温度は１５０℃である。）１．０部とを電子天秤で計量し、これらを上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）２０部と混合した。混合には、恒温槽（東機産業株式会社製、商品名「ビスコメイト １５０ＩＩＩ」）及びホバートミキサー（株式会社小平製作所製、商品名「ＡＣＭ−５ＬＶＴ型」、容量：５Ｌ）を用いた。ホバート容器の温調は６０℃に設定し、１０分間攪拌した。この工程を第１混合工程という。
【０１０１】
次に、チタネート処理された水酸化アルミニウム（（Ｂ）として）（日本軽金属株式会社製、商品名「Ｂ５３Ｔ」、平均粒径：５０μｍ）３００部と、炭酸カルシウム（（Ｄ）として）（竹原工業株式会社製、商品名「Ｃ−１０」、平均粒径：３０μｍ、ＢＥＴ比表面積：０．５ｍ２／ｇ）２５０部とを計量して上記ホバート容器に投入し、ホバート容器の温調を６０℃に設定して１０分間攪拌した。この工程を第２混合工程という。その後、ホバート容器内を真空にし、ホバート容器の温調を６０℃に設定して５分間攪拌した。この工程を第３混合工程という。
【０１０２】
次に、上記第１〜第３混合工程を経て得た混合組成物を離型ＰＥＴフィルム上に垂らし、当該混合組成物上にさらに離型ＰＥＴフィルムを被せた。混合組成物が離型ＰＥＴフィルムに挟持されたこの積層体を、両者の間隔を０．３ｍｍにしたロールの間を通し、シート状にした。その後、当該積層体をオーブンに投入し、１５０℃で１５分間加熱した。この加熱工程によって、アクリル酸エステル単量体混合物（α１−１）を重合及び架橋反応させ、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（以下、単に「シート」と表記する。）（Ｆ１）を得た。なお、シート（Ｆ１）中の残存単量体量から（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１−１）の重合転化率を計算したところ、９９．９％であった。
【０１０３】
（実施例３、４、６〜８、及び比較例４、５、７、８）
各添加剤の使用量を表１及び表２に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、シート（Ｆ３、Ｆ４、Ｆ６〜Ｆ８、ＦＣ４、ＦＣ５、ＦＣ７、ＦＣ８）を得た。
【０１０４】
（実施例２、５、及び比較例１〜３、６）
第２混合工程において使用した添加剤を表１及び表２に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、シート（Ｆ２、Ｆ５、ＦＣ１〜ＦＣ３、ＦＣ６）を得た。なお、実施例１で用いていない添加剤は、下記の通りである。
・リン酸エステル：味の素ファインテクノ株式会社製、商品名「レオフォス６５」、化合物名「リン酸トリアリールイソプロピル化物」
・チタネート処理された水酸化アルミニウム（（Ｂ）として）（Ｂ１０３Ｔ）：日本軽金属株式会社製、商品名「Ｂ１０３Ｔ」、平均粒径：８μｍ
・シラン処理された水酸化アルミニウム（ＢＷ５３ＳＴ）：日本軽金属株式会社製、商品名「ＢＷ５３ＳＴ」、平均粒径：５０μｍ
・水酸化アルミニウム（Ｂ５３）：日本軽金属株式会社製、商品名「Ｂ５３」、平均粒径：５０μｍ
・炭酸カルシウム（（Ｄ）として）（ＮＡ−３００）：清水工業株式会社製、商品名「ＮＡ−３００」、平均粒径：１６μｍ、ＢＥＴ比表面積：０．３ｍ２／ｇ
・タルク：日本タルク株式会社製、化学名：含水珪酸マグネシウム［Ｍｇ３Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２］、ＳｉＯ２約６０％とＭｇＯ約３０％と結晶水４．８％とが主成分。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
表１に示すように、実施例にかかるシート（Ｆ１）〜（Ｆ８）は、いずれも外観が良く、剥離性も優れていた。また、これらのシート（Ｆ１）〜（Ｆ８）は、熱伝導率が高く、柔軟性も優れていた。一方、表２に示すように、比較例にかかるシート（ＦＣ１）〜（ＦＣ８）は上記性能のいずれかが劣っていた。具体的には、以下の通りであった。
・比較例１：長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）を含有していない比較例１のシート（ＦＣ１）は、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例２：シート（Ｆ１）に用いた水酸化アルミニウムに代えてシラン処理された水酸化アルミニウムを用いた比較例２のシート（ＦＣ２）は、ピンホールができていた。また、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例３：シート（Ｆ１）に用いた水酸化アルミニウムに代えてチタネート処理されていない水酸化アルミニウムを用いた比較例３のシート（ＦＣ３）は、ピンホールができていた。また、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例４：長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量が本発明で規定する範囲より少なかった比較例４のシート（ＦＣ４）は、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例５：長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量が本発明で規定する範囲を超えていた比較例５のシート（ＦＣ５）は、ピンホールができていた。また、硬度が高く、柔軟性が劣っていた。
・比較例６：シート（Ｆ１）に用いた炭酸カルシウムに代えてタルクを用いた比較例６のシート（ＦＣ６）は、ピンホールができていた。また、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例７：チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量が本発明で規定する範囲より少なかった比較例７のシート（ＦＣ７）は、熱伝導率が低かった。
・比較例８：チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量が本発明で規定する範囲を超えていた比較例８のシート（ＦＣ８）は、ピンホールができていた。また、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
【０１０８】
以上、現時点において最も実践的であり、かつ好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明した。しかしながら、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う熱伝導性感圧接着剤組成物、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体、熱伝導性感圧接着剤組成物の製造方法、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体の製造方法、及び電子部品もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性感圧接着剤組成物、該熱伝導性感圧接着剤組成物の製造方法、熱伝導性感圧接着性シート状成形体、該熱伝導性感圧接着性シート状成形体の製造方法、及び該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップ等のような電子部品は、その高性能化に伴って発熱量が増大している。その結果、温度上昇による機能障害対策を講じる必要性が生じている。一般的には、金属製のヒートシンク、放熱板、放熱フィン等の放熱体を電子部品等の発熱体に取り付けることにより、放熱させる方法が取られている。発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うためには、各種熱伝導シートが使用されている。一般的に、発熱体と放熱体とを固定する用途においては、熱伝導性感圧接着性シート状成形体が必要とされている。
【０００３】
上記熱伝導性感圧接着性シート状成形体は、発熱体から放熱体へと熱を伝えることを目的の一つとして用いられるため、熱伝導性感圧接着性シート状成形体の熱伝導率を高くすることが好ましい。熱伝導性感圧接着性シート状成形体の諸性能を向上させるためには、各種フィラーを添加することが考えられる。例えば、特許文献１には、アルミナや水酸化アルミニウム等のフィラーをアクリル系熱伝導材料に添加する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１１１７５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
アルミナや水酸化アルミニウムは、樹脂組成物に添加することによって当該樹脂組成物の熱伝導率を向上させることができるフィラーとして知られている。しかしながら、これらのフィラーを熱伝導性感圧接着性シート状成形体に含有させる場合、その含有率を上げると、熱伝導性感圧接着性シート状成形体の柔軟性が損なわれるという問題があった。また、熱伝導性感圧接着性シート状成形体の熱抵抗を低減させる（厚さ方向に熱を伝え易くする）ためには、当該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を薄くすることが考えられるが、従来のフィラーが添加された熱伝導性感圧接着性シート状成形体を薄くすることは困難であった。薄くしても作製時等に破れないように強度を持たせようとすると、柔軟性が損なわれ、熱伝導性感圧接着性シート状成形体として使用し難くなるためである。
【０００６】
そこで、本発明は、柔軟性を有しつつ薄く成形可能な熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体、これらの製造方法、並びに、該シート状成形体を備えた電子部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、熱伝導性感圧接着剤組成物について鋭意研究を続けた結果、特定のフィラーを特定の組み合わせ且つ割合で添加することによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
第１の本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を含む混合組成物中の、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われて成る、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）である。
【０００９】
本発明において「（メタ）アクリル」とは、「アクリル、及び／又は、メタクリル」を意味する。また、本発明において「ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし」とは、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）全体を基準として、当該混合物中にガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を５０質量％以上含むことを意味する。さらに、「チタネート処理」とは、チタネート系カップリング剤を用いて行う表面処理を意味する。
【００１０】
第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）が、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）９０質量％以上９９．９質量％以下、及び、多官能性単量体（ａ６ｍ）０．１質量％以上１０質量％以下を含んで成ることが好ましい。
【００１１】
第２の本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体を主成分（ａ５ｍ）とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を含む混合組成物をシート状に成形した後、又は前記混合組成物をシート状に成形しながら、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われて成る、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（Ｆ）である。
【００１２】
第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）において、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）が、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）９０質量％以上９９．９質量％以下、及び、多官能性単量体（ａ６ｍ）０．１質量％以上１０質量％以下を含んで成ることが好ましい。
【００１３】
第３の本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を混合する混合工程、並びに、混合工程の後、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程、を含む、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の製造方法である。
【００１４】
第４の本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を混合する混合工程、並びに、混合工程で得られた混合組成物をシート状に成形した後、又は、該混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程、を含む、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（Ｆ）の製造方法である。
【００１５】
第５の本発明は、放熱体と、該放熱体に貼合された第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）、又は、該放熱体に貼合された第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）とを備えた電子部品である。
【発明の効果】
【００１６】
第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物及び第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体は、柔軟性を有しつつ薄く成形することが可能である。第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物及び第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体は、薄く成形することが可能であるため、熱抵抗を低減させることができる。また、第３又は第４の本発明によれば、柔軟性を有しつつ薄く成形することが可能な、熱伝導性感圧接着剤組成物又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体を得ることができる。さらに、第５の本発明の電子部品は、第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物、又は第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えることによって、放熱体へと熱を伝えやすくできるため、放熱性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
１．熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分として多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）と、特定の金属の炭酸塩（Ｄ）と、重合開始剤（Ｃ）と、を所定の割合で含む混合組成物中の、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）を重合及び架橋反応させて成るものである。また、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、上記混合組成物をシート状に成形した後、又は上記混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）を重合及び架橋反応させて成るものである。熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に含まれる主な物質について以下に説明する。
【００１８】
＜（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）＞
本発明に用いる（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）、を含んでいる。なお、上述したように、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を得る際には（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われる。当該重合及び架橋反応を行うことによって（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合体は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の成分と混合及び／又は一部結合する。
【００１９】
本発明において、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）に含有されるアクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量％に対して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の含有比率が、６０質量％未満又は９５質量％を超えると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の成形性が劣ることがある。
【００２０】
（（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１））
本発明に用いることができる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、及び、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を含有することが好ましい。
【００２１】
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）を与える（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は特に限定はないが、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸ｎ−プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ｎ−ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ｎ−ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（同−５０℃）、アクリル酸２−メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３−メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３−メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸２−エトキシメチル（同−５０℃）、メタクリル酸ｎ−オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸ｎ−デシル（同−４９℃）などを挙げることができる。中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルがより好ましく、アクリル酸２−エチルヘキシルがさらに好ましい。
【００２２】
これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２３】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ１）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは８０質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは８５質量％以上９９．５質量％以下となるような量で重合に使用される。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）の使用量が、上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことができる。
【００２４】
上記有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を与える単量体（ａ２ｍ）は特に限定されないが、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基などの有機酸基を有する単量体を挙げることができる。また、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基などを含有する単量体も使用することができる。
【００２５】
カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸の他、イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノプロピルなどのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどを挙げることができる。また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの、加水分解などによりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。
【００２６】
スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのα，β−不飽和スルホン酸、及び、これらの塩を挙げることができる。
【００２７】
単量体（ａ２ｍ）としては、上に例示した有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体がより好ましく、中でも、アクリル酸又はメタクリル酸を有する単量体が特に好ましい。これらの単量体は工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く、生産性の点でも好ましい。なお、単量体（ａ２ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２８】
有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ２）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、０．１質量％以上２０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下となるような量で重合に使用されるのが望ましい。有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の使用量が上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことができる。
【００２９】
なお、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）は、前述のように、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の重合によって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中に導入するのが簡便であり好ましいが、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。
【００３０】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）から誘導される単量体単位（ａ３）を含有していてもよい。
【００３１】
上記有機酸基以外の官能基としては、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基などを挙げることができる。
【００３２】
水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどの、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどを挙げることができる。
【００３３】
アミノ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アミノスチレンなどを挙げることができる。
【００３４】
アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などを挙げることができる。
【００３５】
エポキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００３６】
有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３７】
これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ３）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用されるのが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ３ｍ）を使用することにより、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことができる。
【００３８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述したガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）、及び、有機酸基以外の官能基を有する単量体単位（ａ３）以外に、上述した単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）から誘導される単量体単位（ａ４）を含有していてもよい。単量体（ａ４ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３９】
単量体（ａ４ｍ）から導かれる単量体単位（ａ４）の量は、アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の１０質量％以下が好ましく、より好ましくは、５質量％以下である。
【００４０】
単量体（ａ４ｍ）は、特に限定されないが、その具体例として、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステル、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン系単量体などを挙げることができる。
【００４１】
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル（単独重合体のガラス転移温度は、１０℃）、メタクリル酸メチル（同１０５℃）、メタクリル酸エチル（同６３℃）、メタクリル酸ｎ−プロピル（同２５℃）、メタクリル酸ｎ−ブチル（同２０℃）などを挙げることができる。
【００４２】
α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステルの具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどを挙げることができる。
【００４３】
アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエン、及び、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。
【００４４】
共役ジエン系単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレンと同義）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエンなどを挙げることができる。
【００４５】
非共役ジエン系単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどを挙げることができる。
【００４６】
シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどを挙げることができる。
【００４７】
カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどを挙げることができる。
【００４８】
オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどを挙げることができる。
【００４９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定して、標準ポリスチレン換算で１０万以上１００万以下の範囲にあることが好ましく、２０万以上５０万以下の範囲にあることが、より好ましい。
【００５０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を成形する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）、必要に応じて使用する、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）、及び、必要に応じて使用するこれらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）を共重合することによって特に好適に得ることができる。
【００５１】
重合の方法は、特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などのいずれであってもよく、これ以外の方法でもよい。好ましくは、溶液重合であり、中でも重合溶媒として、酢酸エチル、乳酸エチルなどのカルボン酸エステルやベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒を用いた溶液重合がより好ましい。重合に際して、単量体は、重合反応容器に分割添加してもよいが、全量を一括添加するのが好ましい。重合開始の方法は、特に限定されないが、重合開始剤として熱重合開始剤を用いるのが好ましい。熱重合開始剤は、特に限定されず、過酸化物及びアゾ化合物のいずれでもよい。
【００５２】
過酸化物重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドのようなペルオキシドの他、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などを挙げることができる。これらの過酸化物は、還元剤と適宜組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。
【００５３】
アゾ化合物重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などを挙げることができる。
【００５４】
重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、単量体１００質量部に対して、０．０１質量部以上５０質量部以下の範囲であるのが好ましい。
【００５５】
これらの単量体のその他の重合条件（重合温度、圧力、撹拌条件など々）は、特に制限がない。
【００５６】
重合反応終了後、必要により、得られた重合体を重合媒体から分離する。分離の方法は特に限定されないが、溶液重合の場合、重合溶液を減圧下に置き、重合溶媒を留去することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得ることができる。
【００５７】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量は、重合の際に使用する重合開始剤の量や、連鎖移動剤の量を適宜調整することによって制御することができる。
【００５８】
（（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１））
（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含んでいる。前述したように、上記の「主成分」とは、「５０質量％以上含有する」ことを意味する。
また、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）が、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）９０質量％以上９９．９質量％以下、及び、多官能性単量体（ａ６ｍ）０．１質量％以上１０質量％以下を含んでいることが好ましい。前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の含有比率を、９０質量％以上９９．９質量％以下とすると、感圧接着性や柔軟性に優れた熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を得やすくなる。
【００５９】
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）としては、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸ｎ−プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ｎ−ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ｎ−ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（同−５０℃）、アクリル酸２−メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３−メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３−メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸２−エトキシメチル（同−５０℃）、メタクリル酸ｎ−オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸ｎ−デシル（同−４９℃）などを挙げることができる。中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチルがより好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルがさらに好ましく、アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６０】
多官能性単量体（ａ６ｍ）としては、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）と共重合可能な多官能性単量体を用いる。多官能性単量体（ａ６ｍ）を共重合させることにより、共重合体に分子内及び／又は分子間架橋を導入して、感圧接着剤としての凝集力を高めることができる。
【００６１】
多官能性単量体（ａ６ｍ）としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートや、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジンなどの置換トリアジンの他、４−アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトンなどを用いることができる。中でも、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。多官能性単量体（ａ６ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６２】
（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）は、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）や多官能性単量体（ａ６ｍ）と共重合可能な、有機酸基を有する単量体（ａ７ｍ）を含んでいてもよい。当該有機酸基を有する単量体（ａ７ｍ）の例としては、上記単量体（ａ２ｍ）として例示したものと同様の有機酸基を有する単量体を挙げることができるので、説明を省略する。有機酸基を有する単量体（ａ７ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６３】
上記単量体（ａ７ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用されるのが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ７ｍ）を使用することにより、重合時の混合組成物の粘度を適正な範囲に保つことができる。
【００６４】
また、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）は、当該（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）に含まれる上述した単量体と共重合可能な他の単量体（ａ８ｍ）を含有していてもよい。当該単量体（ａ８ｍ）の例としては、上記単量体（ａ３ｍ）及び単量体（ａ４ｍ）として例示するものと同様の単量体を挙げることができるので、説明を省略する。単量体（ａ８ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６５】
上記単量体（ａ８ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用されるのが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ８ｍ）を使用することにより、重合時の混合組成物の粘度を適正な範囲に保つことができる。
【００６６】
＜重合開始剤（Ｃ）＞
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を成形する際、これらに含まれる（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）を重合する。その重合を促進するため、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を構成する混合組成物は、重合開始剤（Ｃ）を含有している。
【００６７】
本発明に用いることができる重合開始剤（Ｃ）としては、光重合開始剤、アゾ系熱重合開始剤、有機過酸化物熱重合開始剤などが挙げられるが、得られる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の接着力等の観点から、有機過酸化物熱重合開始剤が好ましく用いられる。
【００６８】
光重合開始剤としては、公知の各種光重合開始剤を用いることができる。その中でも、アシルホスフォンオキサイド系化合物が好ましい。好ましい光重合開始剤であるアシルホスフィンオキサイド系化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００６９】
アゾ系熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられる。
【００７０】
有機過酸化物熱重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンのようなペルオキシドなどを挙げることができるが、熱分解時に臭気の原因となる揮発性物質を放出しないことが好ましい。有機過酸化物熱重合開始剤の中でも、１分間半減期温度が１００℃以上かつ１７０℃以下のものが好ましい。
【００７１】
重合開始剤（Ｃ）の使用量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し、０．０１質量部以上１０質量部以下である。重合開始剤（Ｃ）の使用量の下限は、好ましくは０．１質量部であり、より好ましくは０．３質量部である。一方、重合開始剤（Ｃ）の使用量の上限は、好ましくは５質量部であり、より好ましくは１質量部である。（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合転化率は、９５質量％以上であることが好ましい。重合開始剤（Ｃ）の使用量が０．０１質量部未満であれば、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合転化率が低くなり、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に単量体臭が残る虞がある。また、重合開始剤（Ｃ）の使用量が１０質量部を超えると、重合開始剤（Ｃ）を添加することにより重合反応の進行を過度に誘発し、その結果、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）が平滑なシート状にならず、材料破壊を起こす虞がある。
【００７２】
＜チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）＞
本発明に用いる、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）における、チタネート処理の方法は特に限定されず、公知のチタネート系カップリング剤を用いて行うことができる。
【００７３】
チタネート系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、及びジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられる。
【００７４】
チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）としては、長周期表２族又は１３族の金属の水酸化物にチタネート処理を施したものが好適である。上記の、長周期表２族又は１３族の金属としては、当該２族の金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等を、当該１３族の金属として、アルミニウム、ガリウム、インジウム等を、それぞれ挙げることができる。上記の、長周期表２族又は１３族の金属の水酸化物にチタネート処理を施したものの中でも、チタネート処理された水酸化アルミニウムが特に好ましい。熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に優れた難燃性を付与することができるからである。なお、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）としては、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００７５】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に含有されるチタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、１００質量部以上５５０質量部以下である。チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量の上限は、好ましくは４５０質量部であり、より好ましくは４００質量部である。一方、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量の下限は、好ましくは１５０質量部であり、より好ましくは２００質量部である。チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量が５５０質量部を超えると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の素となる混合組成物の粘度が増し、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の生産性が低下するとともに、硬度が増大して形状追随性が低下する傾向にある。一方、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量が１００質量部未満であると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の難燃性が劣る虞がある。
【００７６】
従来、シラン処理（シランカップリング剤を用いた表面処理。以下、同じ。）やチタネート処理を添加剤に施すことによって、当該添加剤を樹脂組成物に混合しやすくなることが知られていた。一方、カップリング剤で表面処理を施された添加剤を樹脂組成物に添加しても、当該添加剤は表面が覆われているため、添加剤同士の接触が少なくなり、熱伝導率を向上させることは難しいと考えられていた。しかしながら、本発明者らは、チタネート処理された水酸化アルミニウム等の難燃性無機化合物と、後述する、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩とを上記（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）等に混合することによって、良好な熱伝導率を有する熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を得られることを見出した。また、通常は、樹脂組成物に添加する添加剤の量を増やせば、当該樹脂組成物は脆くなる。そのため、添加剤を多量に添加した樹脂組成物を薄く成形しようとすると、作製時等に破損するという問題があった。さらに、通常は、シラン処理された添加剤を用いた方が添加剤の本来の機能を発揮しやすいことが知られている。しかしながら、本発明者らは、チタネート処理された水酸化アルミニウム等の難燃性無機化合物と、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩とを上記（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）等に混合することによって、これらの添加剤の添加量をある程度増やしたとしても、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を薄く成形する際に柔軟性を維持しつつ、破損を防止できることを見出した。このように、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、薄く成形することが可能であり、熱伝導率及び柔軟性をバランス良く備えている。
【００７７】
＜長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）＞
本発明に用いる金属の弱酸塩（Ｄ）は、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩である。当該金属の弱酸塩（Ｄ）の具体例としては、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）、亜鉛（Ｚｎ）、アルミニウム（Ａｌ）などの金属の、炭酸塩、リン酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、酪酸塩、シュウ酸塩などの弱酸塩、などが挙げられる。これらの中から、本発明に用いる金属の弱酸塩（Ｄ）としては、上に例示した金属の炭酸塩が好ましい。また、Ｃａの上記した弱酸塩が好ましい。本発明に用いる金属の弱酸塩（Ｄ）として最も好ましいのは、炭酸カルシウムである。炭酸カルシウムは廉価であり入手が容易で、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の生産コストを低減させ、生産性を向上させることができる。
【００７８】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に含有される金属の弱酸塩（Ｄ）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、３０質量部以上５５０質量部以下である。金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量の上限は、好ましくは４００質量部であり、より好ましくは３００質量部である。一方、金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量の下限は、好ましくは１００質量部であり、より好ましくは２００質量部である。金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量が５５０質量部を超えると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の硬度が増大し、形状追随性が低下する傾向にある。一方、金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量が３０質量部未満であると、金属の弱酸塩（Ｄ）を含有させることによる効果を得にくくなる。
【００７９】
従来、炭酸カルシウム等は増量剤として知られていたが、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩が熱伝導率を向上させるための添加剤として用いられることはなかった。したがって、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩を添加することによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の熱伝導率は低下すると予想された。しかしながら、本発明者らは、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩の添加量をある程度増やしたとしても、他の添加剤と組み合わせて用いることによって、ある程度の熱伝導率を有する熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を得られることを見出した。また、通常は樹脂組成物に添加する添加剤の量を増やせば、当該樹脂組成物は脆くなる。そのため、添加剤を多量に添加した樹脂組成物を薄く成形しようとすると、作製時等に破損するという問題があった。しかしながら、本発明者らは、炭酸カルシウム等の金属の弱酸塩の添加量をある程度増やしたとしても、他の添加剤と組み合わせて用いることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を薄く成形しても、柔軟性を維持しつつ、作製時等における破損を防止できることを見出した。以上のように、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、薄く成形することが可能であり、熱伝導率及び柔軟性をバランス良く備えている。
【００８０】
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、少なくとも、上述した（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）、金属の弱酸塩（Ｄ）、及び重合開始剤（Ｃ）を所定の割合で含んでいればよく、これらの添加剤を組み合わせて添加することによる上記効果を妨げない範囲で、公知の添加剤を添加することもできる。公知の添加剤としては、リン酸エステル；発泡剤（発泡助剤を含む。）；金属の水酸化物、金属塩水和物等の難燃性熱伝導無機化合物；ガラス繊維；膨張化黒鉛粉、アルミナ、ＰＩＴＣＨ系炭素繊維等の熱伝導性無機化合物；外部架橋剤；カーボンブラック、二酸化チタンなど顔料；クレーなどのその他の充填材；フラーレン、カーボンナノチューブなどのナノ粒子；ポリフェノール系、ハイドロキノン系、ヒンダードアミン系などの酸化防止剤；アクリル系ポリマー粒子、微粒シリカ、酸化マグネシウムなど増粘剤；等を挙げることができる。
【００８１】
２．製造方法
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、これまでに説明した材料を混合した後、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行うことにより得ることができる。
【００８２】
すなわち、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を混合する混合工程、並びに、混合工程の後、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程を有している。なお、各材料の好ましい含有比率等は上述した通りであり、説明を省略する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う際には、加熱することが好ましい。当該加熱には、例えば、熱風、電気ヒーター、赤外線などを用いることができる。このときの加熱温度は、重合開始剤（Ｃ）が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合が進行する温度が好ましい。温度範囲は、用いる重合開始剤（Ｃ）の種類により異なるが、１００℃以上２００℃以下が好ましく、１３０℃以上１８０℃以下がより好ましい。
【００８３】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、これまでに説明した材料を混合してシート状に成形した後、又はシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行うことにより得ることができる。
【００８４】
すなわち、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、を混合する混合工程、並びに、混合工程で得られた混合組成物をシート状に成形した後、又は、混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程を有している。なお、各材料の好ましい含有比率等は上述した通りであり、説明を省略する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う際には、加熱することが好ましい。当該加熱には、例えば、熱風、電気ヒーター、赤外線などを用いることができる。このときの加熱温度は、重合開始剤（Ｃ）が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合が進行する温度が好ましい。温度範囲は、用いる有重合開始剤（Ｃ）の種類により異なるが、１００℃以上２００℃以下が好ましく、１３０℃以上１８０℃以下がより好ましい。
【００８５】
上記混合組成物をシート状に成形する方法は、特に限定されない。好適な方法としては、例えば、混合組成物を、剥離処理したポリエステルフィルムなどの工程紙の上に塗布するキャスト法、混合組成物を、必要ならば二枚の剥離処理した工程紙間に挟んで、ロールの間を通す方法、及び、押出機を用いて、混合組成物を押出す際にダイスを通して厚さを制御する方法などが挙げられる。
【００８６】
熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、上述したように、従来の熱伝導性感圧接着性シート状成形体より薄く成形することが可能である。具体的には、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の厚さは０．０５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下にすることができる。熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の厚さを薄くすることによって、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の厚み方向の熱抵抗を低くすることができる。かかる観点から、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の厚さの上限は、好ましくは０．４ｍｍである。一方、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の厚さの下限は、好ましくは０．２ｍｍである。熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）が０．０５ｍｍより薄いと、当該熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を発熱体及び放熱体に貼付する際に空気を巻き込み易く、結果として、熱抵抗の増加をまねいたり、被着体への貼り付け工程における作業性が劣ったりする虞がある。
【００８７】
また、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、基材の片面又は両面に成形することもできる。当該基材を構成する材料は特に限定されない。当該基材の具体例としては、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、ベリリウム銅などの熱伝導性に優れる金属、及び、合金の箔状物や、熱伝導性シリコーンなどのそれ自体熱伝導性に優れるポリマーからなるシート状物や、熱伝導性添加物を含有させた熱伝導性プラスチックフィルムや、各種不織布や、ガラスクロスや、ハニカム構造体などを挙げることができる。プラスチックフィルムとしては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルペンテン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、芳香族ポリアミドなどの耐熱性ポリマーからなるフィルムを使用することができる。
【００８８】
３．使用例
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、電子部品の一部として用いることができる。その際、放熱体のような基材上に直接的に成形して、電子部品の一部として提供することもできる。当該電子部品の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を有する機器における発熱部周囲の部品、自動車等のパワーデバイス周囲の部品、燃料電池、太陽電池、バッテリー、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、液晶、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、又は集積回路（ＩＣ）など発熱部を有する機器や部品を挙げることができる。
【００８９】
なお、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の電子機器への使用方法の一例として、ＬＥＤ光源を具体例に下記に記述するような使用方法を挙げることができる。すなわちＬＥＤ光源に直接貼り付ける；ＬＥＤ光源と放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシートなど）との間に挟みこむ；ＬＥＤ光源に接続された放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシートなど）に貼り付ける；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体として使用する；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体に貼り付ける；ＬＥＤ光源と筐体との隙間を埋める；などの方法である。ＬＥＤ光源の用途例としては、透過型の液晶パネルを有する表示装置のバックライト装置（テレビ、携帯、ＰＣ、ノートＰＣ、ＰＤＡなど）；車両用灯具；工業用照明；商業用照明；一般住宅用照明；などが挙げられる。
【００９０】
また、ＬＥＤ光源以外の具体例としては、以下が挙げられる。すなわち、ＰＤＰパネル；ＩＣ発熱部；冷陰極管（ＣＣＦＬ）；有機ＥＬ光源；無機ＥＬ光源；高輝度発光ＬＥＤ光源；高輝度発光有機ＥＬ光源；高輝度発光無機ＥＬ光源；ＣＰＵ；ＭＰＵ；半導体素子；などである。
【００９１】
更に本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の使用方法としては、装置の筐体に貼り付けることなどを挙げることができる。例えば、自動車などに使用される装置では、自動車に備えられる筐体の内部に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の外側に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）と該筐体とを接続する；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）に接続した放熱板に貼り付ける；ことなどが挙げられる。
【００９２】
なお、自動車以外にも、同様の方法で本発明の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を使用することができる。その対象としては、例えばパソコン；住宅；テレビ；携帯電話機；自動販売機；冷蔵庫；太陽電池；表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）；有機ＥＬディスプレイ；無機ＥＬディスプレイ；有機ＥＬ照明；無機ＥＬ照明；有機ＥＬディスプレイ；ノートパソコン；ＰＤＡ；燃料電池；半導体装置；炊飯器；洗濯機；洗濯乾燥機；光半導体素子と蛍光体とを組み合わせた光半導体装置；各種パワーデバイス；ゲーム機；キャパシタ；などが挙げられる。
【００９３】
更に、本発明の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は上記の使用方法に留まらず、用途に応じて他の方法で使用することも可能である。例えば、カーペットや温暖マットなどの熱の均一化のために使用する；ＬＥＤ光源／熱源の封止剤として使用する；太陽電池セルの封止剤として使用する；太陽電池のバックシ−トとして使用する；太陽電池のバックシ−トと屋根との間に使用する；自動販売機内部の断熱層の内側に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、エポキシ系の放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；人や動物を冷やすための装置、衣類、タオル、シートなどの冷却部材に対し、身体と反対の面に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタなどの画像形成装置に搭載する定着装置の加圧部材に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタなどの画像形成装置に搭載する定着装置の加圧部材そのものとして使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部として使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部に使用する；放射性物質格納容器の外層と内装の間に使用する；太陽光線を吸収するソーラパネルを設置したボックス体の中に使用する；ＣＣＦＬバックライトの反射シートとアルミシャーシの間に使用する；ことなどを挙げることができる。
【実施例】
【００９４】
以下に、実施例にて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、ここで用いる「部」や「％」は、特に断らない限り、質量基準である。
【００９５】
＜外観＞
後に説明するようにして厚さ０．３ｍｍの熱伝導性感圧接着剤シート状成形体を作製後、外観の評価を目視で行った。後に説明するように、試験片の表面には離型処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「離型ＰＥＴフィルム」という。）が貼合されている。当該評価は、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体の両面に離型ＰＥＴフィルムが貼合された状態で行った。その結果を表１及び表２に示した。表１及び表２において、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体にピンホールやクラック等の欠陥がない場合を「良好」とし、欠陥が見られた場合は、その内容を記載した。なお、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体にピンホールやクラックが生じた場合、品質が低下し、特に絶縁性を必要とする用途には使えなくなる。
【００９６】
＜ＰＥＴからの剥離性＞
後に説明するようにして厚さ０．３ｍｍの熱伝導性感圧接着剤シート状成形体を作製後、両面に貼合された離型ＰＥＴフィルムのうち一方を剥がし、その際の熱伝導性感圧接着剤シート状成形体の状態を目視で観察した。その結果を表１及び表２に示した。表１及び表２において、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体を破損させることなく離型ＰＥＴフィルムを剥がせた場合を「剥離可能」とし、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体が破損した場合を「材料破壊」とした。なお、この評価の段階で破損したものは製品として使用できないため、以下の評価は行っていない。
【００９７】
＜熱伝導率＞
後に説明するようにして厚さ０．３ｍｍの熱伝導性感圧接着剤シート状成形体を作製した後、それを幅５０ｍｍ×長さ１１０ｍｍの大きさに裁断した試験片を用意した。その後、当該試験片から一方の面から離型ＰＥＴフィルムを剥離し、当該離型ＰＥＴフィルムを剥がした面に、空気が入らないように、ポリ塩化ビニリデン製のラップフィルム（厚さ１５μｍ）を貼った。このラップフィルムの大きさは、試験片の粘着面より大きいものであれば良い。そして、このラップフィルムを貼った試験片を用いて熱伝導率を測定した。熱伝導率（単位：Ｗ／ｍ・Ｋ）の測定は、迅速熱伝導率計（商品名「ＱＴＭ―５００」、京都電子工業株式会社製）を用いて、非定常熱線比較法により行った。なお、リファレンスプレートには、シリコーンスポンジ（電流値：１Ａ）、シリコーンゴム（電流値：２Ａ）、及び、石英（電流値：４Ａ）をこの順で使用した。測定は２３℃雰囲気下で行った。その結果を表１及び表２に示した。この評価による結果が０．５Ｗ／ｍ・Ｋより大きければ、熱伝導率が高いと言える。
【００９８】
＜硬度（柔軟性）＞
後に説明するようにして厚さ０．３ｍｍの熱伝導性感圧接着剤シート状成形体を作製した後、それを幅３０ｍｍ×長さ５０ｍｍの大きさに切断した試験片を複数枚用意した。それらの試験片から離型ＰＥＴフィルムを剥がし、離型ＰＥＴフィルムを剥がした面にタルクを使用して粉打ちした。厚さが６ｍｍ程度になるように試験片を積層し、硬度計（商品名「ＣＬ−１５０」、高分子計器株式会社製、ＪＩＳ Ｋ７３１２準拠）の試料台上に載せた。その後、ダンパーを落として硬度の測定を行った。ダンパーが試料に接してから２０秒後の値を測定値として読み取った。測定は２３℃雰囲気下で行った。その結果を表１及び表２に示した。この評価による結果が５０未満であれば、柔軟性が優れていると言える。
【００９９】
（実施例１）
反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル９４％とアクリル酸６％とからなる単量体混合物１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０３部及び酢酸エチル７００部を入れて均一に溶解し、窒素置換後、８０℃で６時間重合反応を行った。重合転化率は９７％であった。得られた重合体を減圧乾燥して酢酸エチルを蒸発させ、粘性のある固体状の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）を得た。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２７０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は３．１であった。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求めた。
【０１００】
次に、アクリル酸エステル単量体混合物（α１−１）として、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びペンタエリスリトールジアクリレートを６０：３５：５の割合で混合した多官能性単量体（（ａ６ｍ）として）０．２部及び、アクリル酸２−エチルヘキシル（（ａ５ｍ）として）（表１及び表２では、「２ＥＨＡ」と略記している。）７９部と、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ）として１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（１分間半減期温度は１５０℃である。）１．０部とを電子天秤で計量し、これらを上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）２０部と混合した。混合には、恒温槽（東機産業株式会社製、商品名「ビスコメイト １５０ＩＩＩ」）及びホバートミキサー（株式会社小平製作所製、商品名「ＡＣＭ−５ＬＶＴ型」、容量：５Ｌ）を用いた。ホバート容器の温調は６０℃に設定し、１０分間攪拌した。この工程を第１混合工程という。
【０１０１】
次に、チタネート処理された水酸化アルミニウム（（Ｂ）として）（日本軽金属株式会社製、商品名「Ｂ５３Ｔ」、平均粒径：５０μｍ）３００部と、炭酸カルシウム（（Ｄ）として）（竹原工業株式会社製、商品名「Ｃ−１０」、平均粒径：３０μｍ、ＢＥＴ比表面積：０．５ｍ２／ｇ）２５０部とを計量して上記ホバート容器に投入し、ホバート容器の温調を６０℃に設定して１０分間攪拌した。この工程を第２混合工程という。その後、ホバート容器内を真空にし、ホバート容器の温調を６０℃に設定して５分間攪拌した。この工程を第３混合工程という。
【０１０２】
次に、上記第１〜第３混合工程を経て得た混合組成物を離型ＰＥＴフィルム上に垂らし、当該混合組成物上にさらに離型ＰＥＴフィルムを被せた。混合組成物が離型ＰＥＴフィルムに挟持されたこの積層体を、両者の間隔を０．３ｍｍにしたロールの間を通し、シート状にした。その後、当該積層体をオーブンに投入し、１５０℃で１５分間加熱した。この加熱工程によって、アクリル酸エステル単量体混合物（α１−１）を重合及び架橋反応させ、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（以下、単に「シート」と表記する。）（Ｆ１）を得た。なお、シート（Ｆ１）中の残存単量体量から（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１−１）の重合転化率を計算したところ、９９．９％であった。
【０１０３】
（実施例３、４、６〜８、及び比較例４、５、７、８）
各添加剤の使用量を表１及び表２に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、シート（Ｆ３、Ｆ４、Ｆ６〜Ｆ８、ＦＣ４、ＦＣ５、ＦＣ７、ＦＣ８）を得た。
【０１０４】
（実施例２、５、及び比較例１〜３、６）
第２混合工程において使用した添加剤を表１及び表２に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、シート（Ｆ２、Ｆ５、ＦＣ１〜ＦＣ３、ＦＣ６）を得た。なお、実施例１で用いていない添加剤は、下記の通りである。
・リン酸エステル：味の素ファインテクノ株式会社製、商品名「レオフォス６５」、化合物名「リン酸トリアリールイソプロピル化物」
・チタネート処理された水酸化アルミニウム（（Ｂ）として）（Ｂ１０３Ｔ）：日本軽金属株式会社製、商品名「Ｂ１０３Ｔ」、平均粒径：８μｍ
・シラン処理された水酸化アルミニウム（ＢＷ５３ＳＴ）：日本軽金属株式会社製、商品名「ＢＷ５３ＳＴ」、平均粒径：５０μｍ
・水酸化アルミニウム（Ｂ５３）：日本軽金属株式会社製、商品名「Ｂ５３」、平均粒径：５０μｍ
・炭酸カルシウム（（Ｄ）として）（ＮＡ−３００）：清水工業株式会社製、商品名「ＮＡ−３００」、平均粒径：１６μｍ、ＢＥＴ比表面積：０．３ｍ２／ｇ
・タルク：日本タルク株式会社製、化学名：含水珪酸マグネシウム［Ｍｇ３Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２］、ＳｉＯ２約６０％とＭｇＯ約３０％と結晶水４．８％とが主成分。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
表１に示すように、実施例にかかるシート（Ｆ１）〜（Ｆ８）は、いずれも外観が良く、剥離性も優れていた。また、これらのシート（Ｆ１）〜（Ｆ８）は、熱伝導率が高く、柔軟性も優れていた。一方、表２に示すように、比較例にかかるシート（ＦＣ１）〜（ＦＣ８）は上記性能のいずれかが劣っていた。具体的には、以下の通りであった。
・比較例１：長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）を含有していない比較例１のシート（ＦＣ１）は、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例２：シート（Ｆ１）に用いた水酸化アルミニウムに代えてシラン処理された水酸化アルミニウムを用いた比較例２のシート（ＦＣ２）は、ピンホールができていた。また、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例３：シート（Ｆ１）に用いた水酸化アルミニウムに代えてチタネート処理されていない水酸化アルミニウムを用いた比較例３のシート（ＦＣ３）は、ピンホールができていた。また、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例４：長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量が本発明で規定する範囲より少なかった比較例４のシート（ＦＣ４）は、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例５：長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）の含有量が本発明で規定する範囲を超えていた比較例５のシート（ＦＣ５）は、ピンホールができていた。また、硬度が高く、柔軟性が劣っていた。
・比較例６：シート（Ｆ１）に用いた炭酸カルシウムに代えてタルクを用いた比較例６のシート（ＦＣ６）は、ピンホールができていた。また、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例７：チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量が本発明で規定する範囲より少なかった比較例７のシート（ＦＣ７）は、熱伝導率が低かった。
・比較例８：チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）の含有量が本発明で規定する範囲を超えていた比較例８のシート（ＦＣ８）は、ピンホールができていた。また、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
【０１０８】
以上、現時点において最も実践的であり、かつ好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明した。しかしながら、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う熱伝導性感圧接着剤組成物、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体、熱伝導性感圧接着剤組成物の製造方法、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体の製造方法、及び電子部品もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、
チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、
長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、
重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、
を含む混合組成物中の、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われて成る、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）が、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）９０質量％以上９９．９質量％以下、及び、前記多官能性単量体（ａ６ｍ）０．１質量％以上１０質量％以下を含んで成る、請求項１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体を主成分（ａ５ｍ）とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、
チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、
長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、
重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、
を含む混合組成物をシート状に成形した後、又は前記混合組成物をシート状に成形しながら、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われて成る、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（Ｆ）。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）が、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）９０質量％以上９９．９質量％以下、及び、前記多官能性単量体（ａ６ｍ）０．１質量％以上１０質量％以下を含んで成る、請求項３に記載の熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（Ｆ）。
【請求項５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、
チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、
長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、
重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、
を混合する混合工程、並びに、
前記混合工程の後、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程、
を含む、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の製造方法。
【請求項６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、
チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、
長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、
重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、
を混合する混合工程、並びに、
前記混合工程で得られた混合組成物をシート状に成形した後、又は、前記混合組成物をシート状に成形しながら、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程、
を含む、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（Ｆ）の製造方法。
【請求項７】
放熱体と、該放熱体に貼合された請求項１若しくは２に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）、又は、該放熱体に貼合された請求項３若しくは４に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）と、を備えた電子部品。
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、
チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、
長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、
重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、
を含む混合組成物中の、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われて成る、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）が、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）９０質量％以上９９．９質量％以下、及び、前記多官能性単量体（ａ６ｍ）０．１質量％以上１０質量％以下を含んで成る、請求項１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体を主成分（ａ５ｍ）とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、
チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、
長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、
重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、
を含む混合組成物をシート状に成形した後、又は前記混合組成物をシート状に成形しながら、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応が行われて成る、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（Ｆ）。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）が、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）９０質量％以上９９．９質量％以下、及び、前記多官能性単量体（ａ６ｍ）０．１質量％以上１０質量％以下を含んで成る、請求項３に記載の熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（Ｆ）。
【請求項５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、
チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、
長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、
重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、
を混合する混合工程、並びに、
前記混合工程の後、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程、
を含む、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の製造方法。
【請求項６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、及び、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を主成分とし、多官能性単量体（ａ６ｍ）を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）６０質量％以上９５質量％以下、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部と、
チタネート処理された難燃性無機化合物（Ｂ）１００質量部以上５５０質量部以下と、
長周期表１族、２族、１２族、又は１３族の金属の弱酸塩（Ｄ）３０質量部以上５５０質量部以下と、
重合開始剤（Ｃ）０．０１質量部以上１０質量部以下と、
を混合する混合工程、並びに、
前記混合工程で得られた混合組成物をシート状に成形した後、又は、前記混合組成物をシート状に成形しながら、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合及び架橋反応を行う工程、
を含む、熱伝導性感圧接着剤シート状成形体（Ｆ）の製造方法。
【請求項７】
放熱体と、該放熱体に貼合された請求項１若しくは２に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）、又は、該放熱体に貼合された請求項３若しくは４に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）と、を備えた電子部品。
【公開番号】特開２０１２−１１６８８６（Ｐ２０１２−１１６８８６Ａ）
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２６５５４８（Ｐ２０１０−２６５５４８）
【出願日】平成２２年１１月２９日（２０１０．１１．２９）
【出願人】（０００２２９１１７）日本ゼオン株式会社 (1,870)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月２９日（２０１０．１１．２９）
【出願人】（０００２２９１１７）日本ゼオン株式会社 (1,870)
【Ｆターム（参考）】
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