熱収縮包装用フィルム
【課題】 ミシン目カット性に優れ、直線引裂性を有する熱収縮性ポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】 ポリエステルＡに非相溶なポリエステルＢがポリエステルＡ中に細長い島状に分散した構造を有する延伸されたフィルムであって、ヘーズが２０％以下であり、８０℃の温水中で１０秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に３５％以上であるとともに主収縮方向と直角方向に１０％以下であり、長手方向に直線引裂性を有することを特徴とする易引裂性の熱収縮包装用フィルム。
【解決手段】 ポリエステルＡに非相溶なポリエステルＢがポリエステルＡ中に細長い島状に分散した構造を有する延伸されたフィルムであって、ヘーズが２０％以下であり、８０℃の温水中で１０秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に３５％以上であるとともに主収縮方向と直角方向に１０％以下であり、長手方向に直線引裂性を有することを特徴とする易引裂性の熱収縮包装用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮包装に用いるポリエステルフィルムに関する。詳しくは、フィルムの長手方向の直線引裂性に優れラベル包装材料として有用な熱収縮包装用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱収縮性フィルム、特にＰＥＴボトル胴部のラベル用の熱収縮性フィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等からなるフィルムが主として用いられている。しかし、ポリ塩化ビニルについては、近年、廃棄時に焼却する際の塩素系ガス発生が問題となり、ポリエチレンについては、印刷が困難である等の問題がある。さらに、ＰＥＴボトルの回収リサイクルにあたっては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン等のＰＥＴ以外の樹脂ラベルは分別する必要がある。このため、これらの問題の無いポリエステル系の熱収縮性フィルムが注目を集めている。
【０００３】
また、近年、飲料用ペットボトルのリサイクルに関して、ボトルに装着されたラベルは印刷が施されるのが通常でありそのままでは再生に不向きであることからボトルの再生前に剥がされることが多い。また、その手段として主収縮方向と直交する形でミシン目が設けられることがある。
【特許文献１】特開２００２−１４６０５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムはボトルに装着された際のミシン目カット性に難点があり、ボトルの形状やミシン目の形態によってはラベルがミシン目に沿って切断され難いケースがあり、素手のみで剥がすことが困難となる場合がある。
このように、ボトルのラベル用途の場合、これまでのポリエステル系熱収縮性フィルムではミシン目による長手方向の直線引裂性が不十分であった。
【０００５】
本発明は、上記問題点を解決するものである。本発明の目的は、従来の熱収縮ラベルのもつ優れた透明性、収縮特性および機械強度を損なうことなく、優れた直線引裂性を有し、ラベルの主収縮方向と直交する方向のミシン目カット性に優れ、ミシン目がなくても長手方向に直線引裂性を有する熱収縮包装用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分としエチレングリコールを主たるエチレングリコール成分とするポリエステル（ポリエステルＡ）９５〜７０重量％と、ポリエステルＡとは実質的に非相溶なポリエステル（ポリエステルＢ）５〜３０重量％とからなり、ポリエステルＢがポリエステルＡ中に細長い島状に分散した海島構造を有する延伸されたフィルムであって、ヘーズが２０％以下であり、８０℃の温水中で１０秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に３５％以上であるとともに主収縮方向と直角方向に１０％以下であり、長手方向に直線引裂性を有することを特徴とする、熱収縮包装用フィルムである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、従来の熱収縮ラベルのもつ優れた透明性、収縮特性および機械強度を損なうことなく、優れた直線引裂性を有し、ラベルの主収縮方向と直交する方向のミシン目カット性に優れ、ミシン目がなくても長手方向に直線引裂性を有する熱収縮包装用フィルムを提供することができる。本発明のフィルムは、収縮ラベルとして使用後にラベルを容易に手で引き裂けるので、ラベルの除去作業性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリエステルＡ］
本発明に用いるポリエステルＡは、テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分としエチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルである。ここでの主たるとは、全ジカルボン酸成分あたり６０モル％以上、好ましくは７０モル％以上を意味し、全グリコール成分あたり６０モル％以上、好ましくは７０モル％以上を意味する。
【０００９】
ポリエステルＡに主たるジカルボン酸成分または主たるグリコール成分以外の成分を共重合成分として用いる場合、ジカルボン酸成分およびグリコール成分の合計で好ましくは５〜４０モル％、さらに好ましくは１０〜３０モル％である。５モル％未満であると結晶性が高く収縮特性が悪化することがあり好ましくなく、４０モル％を超えると非晶性が高くフィルムの機械強度が低下し製膜が困難になり好ましくない。
【００１０】
共重合成分としては、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸を用いることができる。ポリエステルＡとして好適なものは、イソフタル酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸の合計５〜４０モル％を共重合成分として含むポリエステルである。
【００１１】
本発明におけるポリエステルＡは公知の方法で製造できる。具体的にはテレフタル酸ジメチルとエチレングリコール、および所望の共重合成分のモノマーからのエステル交換反応法、あるいはテレフタル酸とエチレングリコール、および所望の共重合成分のモノマーとの直接エステル化によりオリゴマーを得た後、溶融重合して得ることができる。必要があればさらに常法により固相重合をしてもよい。
【００１２】
［ポリエステルＢ］
本発明に用いるポリエステルＢは、ポリエステルＡとは実質的に非相溶なポリエステルである必要がある。実質的に非相溶とは、フィルム製膜時の溶融混練後において、ポリエステルＡ中にポリエステルＢが海島状に相分離して分散した状態をとることをいい、具体的には後述の測定方法により海島構造が観察されるものをいう。ここではポリエステルＡが海、ポリエステルＢが島に相当する。
【００１３】
本発明においてポリエステルＢは細長い島状に分散しており、それぞれの島はフィルムの長手方向（ＭＤ方向）に長く、この方向と直行するＴＤ方向に短い構造をとる。それぞれの島は好ましくはＭＤ方向に伸びた平板状で分布する。このような構造をとることにより、本発明のフィルムは、長手方向に良好な直線引裂性を発現する。
【００１４】
海島構造は、フィルムを包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂を用いて包埋し、ミクロトーム（Reichert-Jung製、ＵｌＴＲＡＣＵＴ）にて長手断面および巾断面を５０μｍ厚に薄切りしたサンプルを３．２％オスミウム酸・６０℃・２ｈｒの条件で蒸気染色を行った後、透過電子顕微鏡（トプコン製、ＬＥＭ−２０００）によって加速電圧１００ｋＶで観察する。本測定方法において海島構造が観察されないものはポリエステルＡとポリエステルＢが実質的に非相溶でないことを意味し、本発明に該当しない。この場合、本発明のいう長手方向の直線引裂性は発現しない。
【００１５】
本発明におけるポリエステルＢとしては、ポリエステルＡとは実質的に非相溶なポリエステルを用いる。具体的には、例えばジカルボン酸成分がテレフタル酸、グリコール成分がテトラメチレングリコールからなるポリエステルを主成分とし、ポリアルキレングリコールを共重合したものを用いるとよい。ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを用いることができる。テレフタル酸およびテトラメチレングリコールを主たる成分とするポリエステルに、数平均分子量が好ましくは１０００〜８０００、さらに好ましくは２０００〜７０００、特に好ましくは３０００〜６０００のポリエチレングリコールを１０〜６０重量％共重合させてなるポリエステルが好ましい。このポリエステルを用いた場合、ポリエチレングリコールの数平均分子量が８０００を超えるとポリマーの溶融粘度が高すぎて押出機より安定して吐出して製膜することが不可能となり、１０００未満であるとポリエステルＡとの相溶性が良すぎて、直線引裂性を発現するのに必要な相分離構造が形成できなくなることから、上記範囲が好ましい。
【００１６】
本発明におけるポリエステルＢは公知の方法で製造できる。具体的にはテレフタル酸ジメチルとテトラメチレングリコールおよびポリエチレングリコールからのエステル交換反応法、あるいはテレフタル酸とテトラメチレングリコールとの直接エステル化によりオリゴマーを得た後、溶融重合する際にポリエチレングリコールを添加することで得ることができる。より簡便な方法として、ポリテトラメチレンテレフタレートとポリエチレングリコールを溶融混練することによって得ることができる。
【００１７】
本発明において、ポリエステルＡとポリエステルＢとは、ポリエステルＡの９５〜７０重量％、好ましくは９０〜７５重量％、さらに好ましくは８５〜８０重量％に対してポリエステルＢが５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、さらに好ましくは１５〜２０重量％の割合をとる。フィルム中の海島構造におけるポリエステルＢの島は細長い形状を呈しており、その長径方向はフィルムの巻き取り方向にほぼ一致している。ポリエステルＢの割合が３０重量％を超えるとフィルム中の海島構造におけるポリエステルＢの島の個々のサイズが大きくなり過ぎ、ヘーズが高くなり過ぎる。５％未満では直線引裂性を発現するに十分な量のポリエステルＢの島がポリエステルＡの海の中に形成できない。
【００１８】
［直線引裂性］
本発明のフィルムは延伸されたポリエステルフィルムであるが、フィルムの面内方向において、フィルムの長手方向（ＭＤ方向）に沿ってポリエステルＢの細長い島状分散の長径の方向が並ぶことになり、ＭＤ方向に直線的なカット性を有する。この機構については、未だ十分に解明できていないが、以下のような機構ではないかと予想される。まず、ポリエステルＡとポリエステルＢは非相溶であるため相分離し、この状態は前者が海で後者がその海の中に島状に分散した状態となる。そして、ポリエステルＢの島状に分散した粒子が、押出し機内でのせん断力によってポリマーの進行方向に細く伸ばされるような大きな変形をうけ、海島構造のポリエステルＢの島の長径方向は、最終的なポリマーの進行方向であるＭＤ方向に一致した状態となる。また、島の長径方向に沿った直線的な引裂き性が発現する機構については、このＭＤ方向への変形量が本フィルムの製膜時に横延伸で受けるＴＤ方向への変形量よりも大きいことから、長径方向がＭＤ方向に揃ったままとなり、その方向に直交する方向のフィルム内の結合力が弱まるためと考えられる。
【００１９】
本発明のフィルムは長手方向に直線引裂き性を有し、具体的には、フィルムの長手方向を長辺とする長さ３０ｃｍの短冊状サンプルについて、引裂き開始点と引裂き終点の短辺方向のずれが５％未満のものを合格として評価したときの合格率が８０％以上である直線引裂き性を有することが好ましい。
【００２０】
［温湯中収縮率］
本発明のフィルムの収縮率は、８０℃の温水中で１０秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に３５％以上、好ましくは４０％以上であるとともに、主収縮方向と直角方向に１０％以下、好ましくは５％以下である。この範囲の温湯中収縮率を備えることにより、ボトルのラベル用、特にＰＥＴボトルのラベルとして用いたときに、ボトルとの高い密着性を得ることができる。
【００２１】
［ヘーズ］
本発明のフィルムのヘーズは２０％以下、好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。２０％を超えるとフィルムの透明性が悪くなり、商品価値が損なわれる。
【００２２】
［結晶融解熱量］
本発明のフィルムの示差走査熱量計により測定した結晶融解熱量ΔＨｍは、好ましくは２０〜６０Ｊ／ｇ、さらに好ましくは２５〜５５Ｊ／ｇ、特に好ましくは３０〜５０Ｊ／ｇである。ΔＨｍはフィルム中の結晶（製膜時の配向結晶および昇温中の冷結晶化）存在量の指標となり、ΔＨｍが大きいほど結晶の存在量は多いと考えられる。ΔＨｍが２０Ｊ／ｇ未満ではフィルムが非晶に近くフィルムの機械的強度の不足が生じることがあり好ましくない。他方、６０Ｊ／ｇを超えると結晶化度が高くなりすぎ、収縮特性が低下し易くなるため好ましくない。
【００２３】
［滑剤］
本発明のフィルムは滑剤を含有することが好ましい。透明性を維持するために平均粒径２．５μｍ未満、製膜性や滑り性の観点から平均粒径１．０μｍ以上の滑剤を含有することが好ましい。滑剤の添加量としては、その粒径にも依存するが、フィルムの巻き取り性および透明性に悪影響を及ぼさない範囲で選択すると良い。滑剤としては無機系、有機系のいずれも用いることができるが、無機系滑剤が好ましい。無機系滑剤としてはシリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウムまたは硫酸バリウムが例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン粒子が例示できる。
【００２４】
［厚み］
本発明のフィルムは、厚みが好ましくは２０〜７０μｍ、さらに好ましくは３０〜６０μｍ、特に好ましくは３５〜５５μｍである。２０μｍ未満であるとフィルムの腰が弱くなって、ラベル装着時に折れ曲がったりして不良品を発する可能性があり好ましくない。７０μｍを超えるとフィルムの剛性（腰）が強すぎて、加工時の取り扱いが難しくなり好ましくない。
【００２５】
［製造方法］
本発明のフィルムは、例えば次のようにして製造することができる。まず、ポリエステルＡとポリエステルＢをチップ状で混合したものを押出機に投入し、加熱溶融した後、Ｔダイのダイオリフィスからシート状に押し出し吐出する。ダイオリフィスから吐出された軟化状態にあるシートは、冷却ドラムに密着して巻きつけられて冷却される。続いて、得られた未延伸シートを９０〜１４０℃の温度で予熱後、６０〜８０℃の温度にて３．０〜５．０倍の延伸倍率で横一軸延伸する。延伸温度が６０℃未満であると均質な延伸フィルムを得ることができない場合があり、８０℃を超えると、ポリエステルＡの結晶化が促進されて透明性が悪くなる場合がある。また、延伸倍率が３．０倍未満であると強度が小さく、チューブ状に折り畳んだときにピンホールが発生しやすく、５．０倍を超えると熱収縮率が下がり好ましくない。また、未延伸シートと横延伸の間で、縦延伸をしても構わない。この場合、６０〜１３５℃の延伸温度にて１．１〜５．０倍の延伸倍率で延伸され、その直後に３０℃以下の温度へ冷却すればよい。
【００２６】
一軸延伸されたフィルムは、６０〜８５℃の温度で熱処理される。熱処理温度が６０℃より低いとフィルムの寸法安定性が悪化し、印刷工程や輸送工程、あるいは経時でフィルムが変形する原因となる場合があり、また、８５℃より高いとフィルムの熱収縮率が低下し過ぎる。なお、延伸方法としては、チューブラー法、ロールとテンターによる延伸方法のいずれでもよい。
【００２７】
本発明のフィルムには、コロナ放電処理、表面硬化処理、メッキ処理、着色処理、あるいは各種のコーティング処理による表面処理を付与してもよい。
【実施例】
【００２８】
以下に、実施例を掲げて本発明をさらに説明する。なお、各特性の測定および評価は以下の方法に従った。
（１）ポリエチレングリコールの分子量
サンプル１０ｍｇを重トリフルオロ酢酸／重クロロホルム（１：１）の混合溶媒に溶解し、日本電子製ＮＭＲ（核磁気共鳴装置） ＪＥＯＬ Ａ−６００を用いて６００Ｍ−プロトンＮＭＲを測定することにより求めた。即ちポリエチレングリコール鎖におけるエステル結合のメチレンプロトンとエーテル結合のメチレンプロトンのピーク強度比から数平均分子量を求めた。
【００２９】
（２）フィルム厚み
打点式フィルム厚み計（Ａｎｒｉｔｓｕ、Ｋ４０２Ｂ）を用い、フィルム幅方向の任意の場所５０箇所、フィルム幅の中心付近の長手方向で任意の場所５０箇所について厚みを測定し、全１００箇所の数平均値をフィルム厚みとした。
【００３０】
（３）ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ７１０５の測定法Ａに準じて測定した。
【００３１】
（４）熱収縮率
ＪＩＳ−Ｚ１７０９に従い、８０℃の温水中で１０秒間処理した際の主収縮方向及び主収縮方向と直角方向の温湯中熱収縮率を測定した。各々Ｎ＝３の平均値を測定値とした。なお、フィルム平面方向の測定を行い、最も収縮の大きい方向を主収縮方向とした。
【００３２】
（５）結晶融解熱量（ΔＨｍ）
ＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０型ＤＳＣを用い、サンプル量２０ｍｇについて昇温速度２０℃／分で２９０℃まで昇温させた時の結晶融解ピーク面積を読み取り結晶融解熱量を求めた。測定は合計５回行い、その平均値を結晶融解熱量の測定値した。
【００３３】
（６）直線引裂性
フィルムのＭＤ方向を、フィルムから切り出す短冊の長辺に合わせ、４ｃｍ×３０ｃｍの短冊を切り出した。この短冊の短辺中心に切れ目を入れて、該切れ目より２つに引裂 いたときの、引裂き開始位置から短冊の短辺方向におけるずれを測定した。そして、該ずれを短冊の長辺の長さ（３０ｃｍ）で割った値（図１において（ｂ−ａ）ｃｍ／３０ｃｍ×１００）が５％未満のもの合格とし、各水準ごとに１０個の短冊を測定し、その結果から、以下の基準で判断した。
○：１０個中８個以上が合格する良好な直線引裂性
×：１０個中７個以下しか合格しない乏しい直線引裂性
【００３４】
（７）相分離粒子（海島構造）の観察方法
フィルムを包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂を用いて包埋し、ミクロトーム（Reichert-Jung製、ＵｌＴＲＡＣＵＴ）にて長手断面、巾断面を５０μｍ厚に薄切りしたサンプルを、３．２％オスミウム酸・６０℃・２ｈｒの条件で蒸気染色を行った後、透過電子顕微鏡（トプコン製、ＬＥＭ−２０００）によって加速電圧１００ｋＶで観察した。
【００３５】
［実施例１〜５および比較例１〜９］
ジメチルテレフタレートとエチレングリコールおよび表１に記載の共重合成分とを原料として、テトラブトキシチタンをエステル交換触媒、二酸化ゲルマニウムを重合触媒、正リン酸を安定剤として用い、常法により固有粘度（ｏ−クロロフェノール、３５℃）０．６９の共重合ポリエチレンテレフタレート（ポリエステルＡ）を製造した。また、ジメチルテレフタレートとテトラメチレングリコールおよび表１に記載の共重合成分を原料とし、テトラブトキシチタンをエステル交換触媒、２酸化ゲルマニウムを重合触媒とし、重合時に表１に示す分子量および添加量のポリエチレングリコールを添加することにより、ポリエステルＢを得た。
【００３６】
上記のポリエステルＡとポリエステルＢとを表１に示す比率（ｗｔ％）でチップ状態でブレンドしたものを１２０℃で６時間乾燥した後、押出機ホッパーに供給して溶融温度２７５℃で溶融し、ダイを用いて表面温度２０℃の冷却ドラム上に押出して急冷し未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをステンターに供給し、表１に示す延伸温度、延伸倍率にて製膜方向に直交する方向（ＴＤ方向）に延伸し、その後７７℃にて熱固定を行い一軸延伸ポリエステルフィルムを得た。なお、得られたフィルムは、平均粒径１．３μｍの球状シリカ粒子を、０．０６重量％滑剤として添加されていた。
【００３７】
実施例２では、表１に示す条件にて製膜方向に縦延伸（ＭＤ方向）を行ない、続けて直ぐに２５℃の金属ロールにて冷却を行なった上でステンターでの横延伸を行なった。
なお、延伸倍率１．０は実質延伸していないことを示す。得られた延伸ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【００３８】
本発明の実施例１〜５の延伸ポリエステルフィルムは、ポリエステルＢの細長い島状構造のサイズがいずれもＭＤ方向に０．７〜２．５μｍ、ＴＤ方向に０．３〜０．５μｍとＭＤ方向に伸びた平板状であり、長手方向（ＭＤ方向）に良好な引裂直線性を有した上でヘーズも低く透明であり、かつ熱収縮ラベルに必要な良好な収縮特性をも有するものであった。
【００３９】
実施例１得られたフィルムに常法により印刷を付し、チューブ状に加工し、長手方向に２本のミシン目を入れ、所望の長さに切断した後、５００ｍｌ丸型ペットボトル（コカコーラナショナルビバレッジ製爽健美茶で使用のもの）に挿入し、ハンドドライヤーにて収縮させた後にミシン目より手で各々１０本ずつ切断したところ、引裂く感触が軽く、その優れた直線引裂性によって１０本共に切断なくラベルを剥がすことができた。また、図２のようにノッチの形状を付与することによりミシン目をなくしても長手方向に開封性が良好なラベルを得ることができた。
【００４０】
他方、ポリエステルＢの割合が過度に多い比較例１のフィルム、分子量が過度に大きいＰＥＧ単位を含有したポリエステルＢを用いた比較例７のフィルム、およびポリエステルＢ中のＰＥＧ含有量が過度に多い比較例８では、ポリエステルＡの海の中のポリエステルＢの細長い島状構造のサイズがいずれもＭＤ方向に９．１〜２５．９μ、ＴＤ方向に２．５〜５．２μｍと大きくなり過ぎて透明性が悪化した。そして、ポリエステルＢの割合が過度に少ない比較例２のフィルム、ＰＥＧを含有していないポリエステルＢ（即ちホモのポリテトラメチレンテレフタレート）をブレンドした比較例５のフィルムあるいはＰＥＧの含有量の少な過ぎるポリエステルＢをブレンドした比較例９のフィルム、さらにＰＥＧの分子量が小さ過ぎる比較例６のフィルムではポリエステルＡの海の中にポリエステルＢの細長い島状構造が明確に観察されず、海島間の相溶性が高過ぎるか島状構造を十分に形成できないため引裂き直線性が悪かった。またポリエステルＡにホモのポリエチレンテレフタレートを使用した比較例３のフィルムでは結晶性が高過ぎて熱収縮フィルムに必要な収縮特性が得られなかった。またポリエステルＡ中の共重合成分の比率が高過ぎた比較例４のフィルムはその機械強度が低すぎてフィルムが切断してしまい延伸フィルムが製膜できなかった。
【００４１】
【表１】
【００４２】
［比較例１０］
ポリエステルＢを添加しなかった以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。得られた延伸ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【００４３】
得られたフィルムに常法により印刷を付し、チューブ状に加工し、長手方向に２本のミシン目を入れ、所望の長さに切断した後、５００ｍｌ丸型ペットボトル（コカコーラナショナルビバレッジ製爽健美茶で使用のもの）に挿入し、ハンドドライヤーにて収縮させた後にミシン目より手で各々１０本ずつ切断したところ、引裂く感触が重く、途中で切断してしまうものが５本生じた。このフィルムでは島状構造がまったく無い為に引裂直線性は悪かった。また、図２のようにノッチの形状を付与しても、ミシン目をなくしては引裂途中でＴＤ方向へ裂けてしまうため、開封性が不良であった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明のフィルムは、常法により印刷されチューブ状に加工され、所望の長さに切断した後、例えばペットボトル、アルミボトル缶、弁当トレーや惣菜トレーなどの収縮ラベルとして使用することができる。このようなラベルとしても本発明のポリエステルフィルムの直線引裂性によって、優れたミシン目カット性を有すると共に、必要によりノッチ等の形状を付与することによりミシン目をなくしても開封性が良好なラベルを得ることができる。また、例えばビールなどのように外部から進入する光線により劣化しやすい内容物であってもミシン目を無くすことができることから、フィルムに遮光性を付与することにより、外部の光線に対して、より内容物保護性に優れたラベルを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】直線引裂性の評価における短冊状サンプルの引裂きの一例を示す。
【図２】ミシン目なし引裂性の評価におけるサンプルのノッチ部を示す。
【符号の説明】
【００４６】
ａ 直線引裂性の評価における短冊状サンプルの端から引裂き開始点までの距離
ｂ 直線引裂性の評価における短冊状サンプルの端から引裂き終了点までの距離
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮包装に用いるポリエステルフィルムに関する。詳しくは、フィルムの長手方向の直線引裂性に優れラベル包装材料として有用な熱収縮包装用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱収縮性フィルム、特にＰＥＴボトル胴部のラベル用の熱収縮性フィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等からなるフィルムが主として用いられている。しかし、ポリ塩化ビニルについては、近年、廃棄時に焼却する際の塩素系ガス発生が問題となり、ポリエチレンについては、印刷が困難である等の問題がある。さらに、ＰＥＴボトルの回収リサイクルにあたっては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン等のＰＥＴ以外の樹脂ラベルは分別する必要がある。このため、これらの問題の無いポリエステル系の熱収縮性フィルムが注目を集めている。
【０００３】
また、近年、飲料用ペットボトルのリサイクルに関して、ボトルに装着されたラベルは印刷が施されるのが通常でありそのままでは再生に不向きであることからボトルの再生前に剥がされることが多い。また、その手段として主収縮方向と直交する形でミシン目が設けられることがある。
【特許文献１】特開２００２−１４６０５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムはボトルに装着された際のミシン目カット性に難点があり、ボトルの形状やミシン目の形態によってはラベルがミシン目に沿って切断され難いケースがあり、素手のみで剥がすことが困難となる場合がある。
このように、ボトルのラベル用途の場合、これまでのポリエステル系熱収縮性フィルムではミシン目による長手方向の直線引裂性が不十分であった。
【０００５】
本発明は、上記問題点を解決するものである。本発明の目的は、従来の熱収縮ラベルのもつ優れた透明性、収縮特性および機械強度を損なうことなく、優れた直線引裂性を有し、ラベルの主収縮方向と直交する方向のミシン目カット性に優れ、ミシン目がなくても長手方向に直線引裂性を有する熱収縮包装用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分としエチレングリコールを主たるエチレングリコール成分とするポリエステル（ポリエステルＡ）９５〜７０重量％と、ポリエステルＡとは実質的に非相溶なポリエステル（ポリエステルＢ）５〜３０重量％とからなり、ポリエステルＢがポリエステルＡ中に細長い島状に分散した海島構造を有する延伸されたフィルムであって、ヘーズが２０％以下であり、８０℃の温水中で１０秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に３５％以上であるとともに主収縮方向と直角方向に１０％以下であり、長手方向に直線引裂性を有することを特徴とする、熱収縮包装用フィルムである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、従来の熱収縮ラベルのもつ優れた透明性、収縮特性および機械強度を損なうことなく、優れた直線引裂性を有し、ラベルの主収縮方向と直交する方向のミシン目カット性に優れ、ミシン目がなくても長手方向に直線引裂性を有する熱収縮包装用フィルムを提供することができる。本発明のフィルムは、収縮ラベルとして使用後にラベルを容易に手で引き裂けるので、ラベルの除去作業性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリエステルＡ］
本発明に用いるポリエステルＡは、テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分としエチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルである。ここでの主たるとは、全ジカルボン酸成分あたり６０モル％以上、好ましくは７０モル％以上を意味し、全グリコール成分あたり６０モル％以上、好ましくは７０モル％以上を意味する。
【０００９】
ポリエステルＡに主たるジカルボン酸成分または主たるグリコール成分以外の成分を共重合成分として用いる場合、ジカルボン酸成分およびグリコール成分の合計で好ましくは５〜４０モル％、さらに好ましくは１０〜３０モル％である。５モル％未満であると結晶性が高く収縮特性が悪化することがあり好ましくなく、４０モル％を超えると非晶性が高くフィルムの機械強度が低下し製膜が困難になり好ましくない。
【００１０】
共重合成分としては、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸を用いることができる。ポリエステルＡとして好適なものは、イソフタル酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸の合計５〜４０モル％を共重合成分として含むポリエステルである。
【００１１】
本発明におけるポリエステルＡは公知の方法で製造できる。具体的にはテレフタル酸ジメチルとエチレングリコール、および所望の共重合成分のモノマーからのエステル交換反応法、あるいはテレフタル酸とエチレングリコール、および所望の共重合成分のモノマーとの直接エステル化によりオリゴマーを得た後、溶融重合して得ることができる。必要があればさらに常法により固相重合をしてもよい。
【００１２】
［ポリエステルＢ］
本発明に用いるポリエステルＢは、ポリエステルＡとは実質的に非相溶なポリエステルである必要がある。実質的に非相溶とは、フィルム製膜時の溶融混練後において、ポリエステルＡ中にポリエステルＢが海島状に相分離して分散した状態をとることをいい、具体的には後述の測定方法により海島構造が観察されるものをいう。ここではポリエステルＡが海、ポリエステルＢが島に相当する。
【００１３】
本発明においてポリエステルＢは細長い島状に分散しており、それぞれの島はフィルムの長手方向（ＭＤ方向）に長く、この方向と直行するＴＤ方向に短い構造をとる。それぞれの島は好ましくはＭＤ方向に伸びた平板状で分布する。このような構造をとることにより、本発明のフィルムは、長手方向に良好な直線引裂性を発現する。
【００１４】
海島構造は、フィルムを包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂を用いて包埋し、ミクロトーム（Reichert-Jung製、ＵｌＴＲＡＣＵＴ）にて長手断面および巾断面を５０μｍ厚に薄切りしたサンプルを３．２％オスミウム酸・６０℃・２ｈｒの条件で蒸気染色を行った後、透過電子顕微鏡（トプコン製、ＬＥＭ−２０００）によって加速電圧１００ｋＶで観察する。本測定方法において海島構造が観察されないものはポリエステルＡとポリエステルＢが実質的に非相溶でないことを意味し、本発明に該当しない。この場合、本発明のいう長手方向の直線引裂性は発現しない。
【００１５】
本発明におけるポリエステルＢとしては、ポリエステルＡとは実質的に非相溶なポリエステルを用いる。具体的には、例えばジカルボン酸成分がテレフタル酸、グリコール成分がテトラメチレングリコールからなるポリエステルを主成分とし、ポリアルキレングリコールを共重合したものを用いるとよい。ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを用いることができる。テレフタル酸およびテトラメチレングリコールを主たる成分とするポリエステルに、数平均分子量が好ましくは１０００〜８０００、さらに好ましくは２０００〜７０００、特に好ましくは３０００〜６０００のポリエチレングリコールを１０〜６０重量％共重合させてなるポリエステルが好ましい。このポリエステルを用いた場合、ポリエチレングリコールの数平均分子量が８０００を超えるとポリマーの溶融粘度が高すぎて押出機より安定して吐出して製膜することが不可能となり、１０００未満であるとポリエステルＡとの相溶性が良すぎて、直線引裂性を発現するのに必要な相分離構造が形成できなくなることから、上記範囲が好ましい。
【００１６】
本発明におけるポリエステルＢは公知の方法で製造できる。具体的にはテレフタル酸ジメチルとテトラメチレングリコールおよびポリエチレングリコールからのエステル交換反応法、あるいはテレフタル酸とテトラメチレングリコールとの直接エステル化によりオリゴマーを得た後、溶融重合する際にポリエチレングリコールを添加することで得ることができる。より簡便な方法として、ポリテトラメチレンテレフタレートとポリエチレングリコールを溶融混練することによって得ることができる。
【００１７】
本発明において、ポリエステルＡとポリエステルＢとは、ポリエステルＡの９５〜７０重量％、好ましくは９０〜７５重量％、さらに好ましくは８５〜８０重量％に対してポリエステルＢが５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、さらに好ましくは１５〜２０重量％の割合をとる。フィルム中の海島構造におけるポリエステルＢの島は細長い形状を呈しており、その長径方向はフィルムの巻き取り方向にほぼ一致している。ポリエステルＢの割合が３０重量％を超えるとフィルム中の海島構造におけるポリエステルＢの島の個々のサイズが大きくなり過ぎ、ヘーズが高くなり過ぎる。５％未満では直線引裂性を発現するに十分な量のポリエステルＢの島がポリエステルＡの海の中に形成できない。
【００１８】
［直線引裂性］
本発明のフィルムは延伸されたポリエステルフィルムであるが、フィルムの面内方向において、フィルムの長手方向（ＭＤ方向）に沿ってポリエステルＢの細長い島状分散の長径の方向が並ぶことになり、ＭＤ方向に直線的なカット性を有する。この機構については、未だ十分に解明できていないが、以下のような機構ではないかと予想される。まず、ポリエステルＡとポリエステルＢは非相溶であるため相分離し、この状態は前者が海で後者がその海の中に島状に分散した状態となる。そして、ポリエステルＢの島状に分散した粒子が、押出し機内でのせん断力によってポリマーの進行方向に細く伸ばされるような大きな変形をうけ、海島構造のポリエステルＢの島の長径方向は、最終的なポリマーの進行方向であるＭＤ方向に一致した状態となる。また、島の長径方向に沿った直線的な引裂き性が発現する機構については、このＭＤ方向への変形量が本フィルムの製膜時に横延伸で受けるＴＤ方向への変形量よりも大きいことから、長径方向がＭＤ方向に揃ったままとなり、その方向に直交する方向のフィルム内の結合力が弱まるためと考えられる。
【００１９】
本発明のフィルムは長手方向に直線引裂き性を有し、具体的には、フィルムの長手方向を長辺とする長さ３０ｃｍの短冊状サンプルについて、引裂き開始点と引裂き終点の短辺方向のずれが５％未満のものを合格として評価したときの合格率が８０％以上である直線引裂き性を有することが好ましい。
【００２０】
［温湯中収縮率］
本発明のフィルムの収縮率は、８０℃の温水中で１０秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に３５％以上、好ましくは４０％以上であるとともに、主収縮方向と直角方向に１０％以下、好ましくは５％以下である。この範囲の温湯中収縮率を備えることにより、ボトルのラベル用、特にＰＥＴボトルのラベルとして用いたときに、ボトルとの高い密着性を得ることができる。
【００２１】
［ヘーズ］
本発明のフィルムのヘーズは２０％以下、好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。２０％を超えるとフィルムの透明性が悪くなり、商品価値が損なわれる。
【００２２】
［結晶融解熱量］
本発明のフィルムの示差走査熱量計により測定した結晶融解熱量ΔＨｍは、好ましくは２０〜６０Ｊ／ｇ、さらに好ましくは２５〜５５Ｊ／ｇ、特に好ましくは３０〜５０Ｊ／ｇである。ΔＨｍはフィルム中の結晶（製膜時の配向結晶および昇温中の冷結晶化）存在量の指標となり、ΔＨｍが大きいほど結晶の存在量は多いと考えられる。ΔＨｍが２０Ｊ／ｇ未満ではフィルムが非晶に近くフィルムの機械的強度の不足が生じることがあり好ましくない。他方、６０Ｊ／ｇを超えると結晶化度が高くなりすぎ、収縮特性が低下し易くなるため好ましくない。
【００２３】
［滑剤］
本発明のフィルムは滑剤を含有することが好ましい。透明性を維持するために平均粒径２．５μｍ未満、製膜性や滑り性の観点から平均粒径１．０μｍ以上の滑剤を含有することが好ましい。滑剤の添加量としては、その粒径にも依存するが、フィルムの巻き取り性および透明性に悪影響を及ぼさない範囲で選択すると良い。滑剤としては無機系、有機系のいずれも用いることができるが、無機系滑剤が好ましい。無機系滑剤としてはシリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウムまたは硫酸バリウムが例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン粒子が例示できる。
【００２４】
［厚み］
本発明のフィルムは、厚みが好ましくは２０〜７０μｍ、さらに好ましくは３０〜６０μｍ、特に好ましくは３５〜５５μｍである。２０μｍ未満であるとフィルムの腰が弱くなって、ラベル装着時に折れ曲がったりして不良品を発する可能性があり好ましくない。７０μｍを超えるとフィルムの剛性（腰）が強すぎて、加工時の取り扱いが難しくなり好ましくない。
【００２５】
［製造方法］
本発明のフィルムは、例えば次のようにして製造することができる。まず、ポリエステルＡとポリエステルＢをチップ状で混合したものを押出機に投入し、加熱溶融した後、Ｔダイのダイオリフィスからシート状に押し出し吐出する。ダイオリフィスから吐出された軟化状態にあるシートは、冷却ドラムに密着して巻きつけられて冷却される。続いて、得られた未延伸シートを９０〜１４０℃の温度で予熱後、６０〜８０℃の温度にて３．０〜５．０倍の延伸倍率で横一軸延伸する。延伸温度が６０℃未満であると均質な延伸フィルムを得ることができない場合があり、８０℃を超えると、ポリエステルＡの結晶化が促進されて透明性が悪くなる場合がある。また、延伸倍率が３．０倍未満であると強度が小さく、チューブ状に折り畳んだときにピンホールが発生しやすく、５．０倍を超えると熱収縮率が下がり好ましくない。また、未延伸シートと横延伸の間で、縦延伸をしても構わない。この場合、６０〜１３５℃の延伸温度にて１．１〜５．０倍の延伸倍率で延伸され、その直後に３０℃以下の温度へ冷却すればよい。
【００２６】
一軸延伸されたフィルムは、６０〜８５℃の温度で熱処理される。熱処理温度が６０℃より低いとフィルムの寸法安定性が悪化し、印刷工程や輸送工程、あるいは経時でフィルムが変形する原因となる場合があり、また、８５℃より高いとフィルムの熱収縮率が低下し過ぎる。なお、延伸方法としては、チューブラー法、ロールとテンターによる延伸方法のいずれでもよい。
【００２７】
本発明のフィルムには、コロナ放電処理、表面硬化処理、メッキ処理、着色処理、あるいは各種のコーティング処理による表面処理を付与してもよい。
【実施例】
【００２８】
以下に、実施例を掲げて本発明をさらに説明する。なお、各特性の測定および評価は以下の方法に従った。
（１）ポリエチレングリコールの分子量
サンプル１０ｍｇを重トリフルオロ酢酸／重クロロホルム（１：１）の混合溶媒に溶解し、日本電子製ＮＭＲ（核磁気共鳴装置） ＪＥＯＬ Ａ−６００を用いて６００Ｍ−プロトンＮＭＲを測定することにより求めた。即ちポリエチレングリコール鎖におけるエステル結合のメチレンプロトンとエーテル結合のメチレンプロトンのピーク強度比から数平均分子量を求めた。
【００２９】
（２）フィルム厚み
打点式フィルム厚み計（Ａｎｒｉｔｓｕ、Ｋ４０２Ｂ）を用い、フィルム幅方向の任意の場所５０箇所、フィルム幅の中心付近の長手方向で任意の場所５０箇所について厚みを測定し、全１００箇所の数平均値をフィルム厚みとした。
【００３０】
（３）ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ７１０５の測定法Ａに準じて測定した。
【００３１】
（４）熱収縮率
ＪＩＳ−Ｚ１７０９に従い、８０℃の温水中で１０秒間処理した際の主収縮方向及び主収縮方向と直角方向の温湯中熱収縮率を測定した。各々Ｎ＝３の平均値を測定値とした。なお、フィルム平面方向の測定を行い、最も収縮の大きい方向を主収縮方向とした。
【００３２】
（５）結晶融解熱量（ΔＨｍ）
ＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０型ＤＳＣを用い、サンプル量２０ｍｇについて昇温速度２０℃／分で２９０℃まで昇温させた時の結晶融解ピーク面積を読み取り結晶融解熱量を求めた。測定は合計５回行い、その平均値を結晶融解熱量の測定値した。
【００３３】
（６）直線引裂性
フィルムのＭＤ方向を、フィルムから切り出す短冊の長辺に合わせ、４ｃｍ×３０ｃｍの短冊を切り出した。この短冊の短辺中心に切れ目を入れて、該切れ目より２つに引裂 いたときの、引裂き開始位置から短冊の短辺方向におけるずれを測定した。そして、該ずれを短冊の長辺の長さ（３０ｃｍ）で割った値（図１において（ｂ−ａ）ｃｍ／３０ｃｍ×１００）が５％未満のもの合格とし、各水準ごとに１０個の短冊を測定し、その結果から、以下の基準で判断した。
○：１０個中８個以上が合格する良好な直線引裂性
×：１０個中７個以下しか合格しない乏しい直線引裂性
【００３４】
（７）相分離粒子（海島構造）の観察方法
フィルムを包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂を用いて包埋し、ミクロトーム（Reichert-Jung製、ＵｌＴＲＡＣＵＴ）にて長手断面、巾断面を５０μｍ厚に薄切りしたサンプルを、３．２％オスミウム酸・６０℃・２ｈｒの条件で蒸気染色を行った後、透過電子顕微鏡（トプコン製、ＬＥＭ−２０００）によって加速電圧１００ｋＶで観察した。
【００３５】
［実施例１〜５および比較例１〜９］
ジメチルテレフタレートとエチレングリコールおよび表１に記載の共重合成分とを原料として、テトラブトキシチタンをエステル交換触媒、二酸化ゲルマニウムを重合触媒、正リン酸を安定剤として用い、常法により固有粘度（ｏ−クロロフェノール、３５℃）０．６９の共重合ポリエチレンテレフタレート（ポリエステルＡ）を製造した。また、ジメチルテレフタレートとテトラメチレングリコールおよび表１に記載の共重合成分を原料とし、テトラブトキシチタンをエステル交換触媒、２酸化ゲルマニウムを重合触媒とし、重合時に表１に示す分子量および添加量のポリエチレングリコールを添加することにより、ポリエステルＢを得た。
【００３６】
上記のポリエステルＡとポリエステルＢとを表１に示す比率（ｗｔ％）でチップ状態でブレンドしたものを１２０℃で６時間乾燥した後、押出機ホッパーに供給して溶融温度２７５℃で溶融し、ダイを用いて表面温度２０℃の冷却ドラム上に押出して急冷し未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをステンターに供給し、表１に示す延伸温度、延伸倍率にて製膜方向に直交する方向（ＴＤ方向）に延伸し、その後７７℃にて熱固定を行い一軸延伸ポリエステルフィルムを得た。なお、得られたフィルムは、平均粒径１．３μｍの球状シリカ粒子を、０．０６重量％滑剤として添加されていた。
【００３７】
実施例２では、表１に示す条件にて製膜方向に縦延伸（ＭＤ方向）を行ない、続けて直ぐに２５℃の金属ロールにて冷却を行なった上でステンターでの横延伸を行なった。
なお、延伸倍率１．０は実質延伸していないことを示す。得られた延伸ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【００３８】
本発明の実施例１〜５の延伸ポリエステルフィルムは、ポリエステルＢの細長い島状構造のサイズがいずれもＭＤ方向に０．７〜２．５μｍ、ＴＤ方向に０．３〜０．５μｍとＭＤ方向に伸びた平板状であり、長手方向（ＭＤ方向）に良好な引裂直線性を有した上でヘーズも低く透明であり、かつ熱収縮ラベルに必要な良好な収縮特性をも有するものであった。
【００３９】
実施例１得られたフィルムに常法により印刷を付し、チューブ状に加工し、長手方向に２本のミシン目を入れ、所望の長さに切断した後、５００ｍｌ丸型ペットボトル（コカコーラナショナルビバレッジ製爽健美茶で使用のもの）に挿入し、ハンドドライヤーにて収縮させた後にミシン目より手で各々１０本ずつ切断したところ、引裂く感触が軽く、その優れた直線引裂性によって１０本共に切断なくラベルを剥がすことができた。また、図２のようにノッチの形状を付与することによりミシン目をなくしても長手方向に開封性が良好なラベルを得ることができた。
【００４０】
他方、ポリエステルＢの割合が過度に多い比較例１のフィルム、分子量が過度に大きいＰＥＧ単位を含有したポリエステルＢを用いた比較例７のフィルム、およびポリエステルＢ中のＰＥＧ含有量が過度に多い比較例８では、ポリエステルＡの海の中のポリエステルＢの細長い島状構造のサイズがいずれもＭＤ方向に９．１〜２５．９μ、ＴＤ方向に２．５〜５．２μｍと大きくなり過ぎて透明性が悪化した。そして、ポリエステルＢの割合が過度に少ない比較例２のフィルム、ＰＥＧを含有していないポリエステルＢ（即ちホモのポリテトラメチレンテレフタレート）をブレンドした比較例５のフィルムあるいはＰＥＧの含有量の少な過ぎるポリエステルＢをブレンドした比較例９のフィルム、さらにＰＥＧの分子量が小さ過ぎる比較例６のフィルムではポリエステルＡの海の中にポリエステルＢの細長い島状構造が明確に観察されず、海島間の相溶性が高過ぎるか島状構造を十分に形成できないため引裂き直線性が悪かった。またポリエステルＡにホモのポリエチレンテレフタレートを使用した比較例３のフィルムでは結晶性が高過ぎて熱収縮フィルムに必要な収縮特性が得られなかった。またポリエステルＡ中の共重合成分の比率が高過ぎた比較例４のフィルムはその機械強度が低すぎてフィルムが切断してしまい延伸フィルムが製膜できなかった。
【００４１】
【表１】
【００４２】
［比較例１０］
ポリエステルＢを添加しなかった以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。得られた延伸ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【００４３】
得られたフィルムに常法により印刷を付し、チューブ状に加工し、長手方向に２本のミシン目を入れ、所望の長さに切断した後、５００ｍｌ丸型ペットボトル（コカコーラナショナルビバレッジ製爽健美茶で使用のもの）に挿入し、ハンドドライヤーにて収縮させた後にミシン目より手で各々１０本ずつ切断したところ、引裂く感触が重く、途中で切断してしまうものが５本生じた。このフィルムでは島状構造がまったく無い為に引裂直線性は悪かった。また、図２のようにノッチの形状を付与しても、ミシン目をなくしては引裂途中でＴＤ方向へ裂けてしまうため、開封性が不良であった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明のフィルムは、常法により印刷されチューブ状に加工され、所望の長さに切断した後、例えばペットボトル、アルミボトル缶、弁当トレーや惣菜トレーなどの収縮ラベルとして使用することができる。このようなラベルとしても本発明のポリエステルフィルムの直線引裂性によって、優れたミシン目カット性を有すると共に、必要によりノッチ等の形状を付与することによりミシン目をなくしても開封性が良好なラベルを得ることができる。また、例えばビールなどのように外部から進入する光線により劣化しやすい内容物であってもミシン目を無くすことができることから、フィルムに遮光性を付与することにより、外部の光線に対して、より内容物保護性に優れたラベルを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】直線引裂性の評価における短冊状サンプルの引裂きの一例を示す。
【図２】ミシン目なし引裂性の評価におけるサンプルのノッチ部を示す。
【符号の説明】
【００４６】
ａ 直線引裂性の評価における短冊状サンプルの端から引裂き開始点までの距離
ｂ 直線引裂性の評価における短冊状サンプルの端から引裂き終了点までの距離
【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分としエチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステル（ポリエステルＡ）９５〜７０重量％と、ポリエステルＡとは実質的に非相溶なポリエステル（ポリエステルＢ）５〜３０重量％とからなり、ポリエステルＢがポリエステルＡ中に細長い島状に分散した海島構造を有する延伸されたフィルムであって、ヘーズが２０％以下であり、８０℃の温水中で１０秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に３５％以上であるとともに主収縮方向と直角方向に１０％以下であり、長手方向に直線引裂性を有することを特徴とする熱収縮包装用フィルム。
【請求項２】
ポリエステルＡがイソフタル酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸を共重合成分として合計５〜４０モル％含むポリエステルである、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
【請求項３】
ポリエステルＢがポリアルキレングリコールを共重合成分として含むポリエステルである、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
【請求項４】
ポリエステルＢがテレフタル酸を主たるジカルボン酸成分、テトラメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルに分子量１０００〜８０００のポリエチレングリコールを１０〜６０重量％共重合させてなるポリエステルである、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
【請求項５】
フィルムの示差走査熱量計により測定した結晶融解熱量ΔＨｍが２０〜６０Ｊ／ｇである、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱収縮包装用フィルムからなるラベル。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱収縮包装用フィルムからなる、ミシン目なしで引裂直線性を有するラベル。
【請求項１】
テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分としエチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステル（ポリエステルＡ）９５〜７０重量％と、ポリエステルＡとは実質的に非相溶なポリエステル（ポリエステルＢ）５〜３０重量％とからなり、ポリエステルＢがポリエステルＡ中に細長い島状に分散した海島構造を有する延伸されたフィルムであって、ヘーズが２０％以下であり、８０℃の温水中で１０秒間処理した際の温湯中収縮率が主収縮方向に３５％以上であるとともに主収縮方向と直角方向に１０％以下であり、長手方向に直線引裂性を有することを特徴とする熱収縮包装用フィルム。
【請求項２】
ポリエステルＡがイソフタル酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸を共重合成分として合計５〜４０モル％含むポリエステルである、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
【請求項３】
ポリエステルＢがポリアルキレングリコールを共重合成分として含むポリエステルである、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
【請求項４】
ポリエステルＢがテレフタル酸を主たるジカルボン酸成分、テトラメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルに分子量１０００〜８０００のポリエチレングリコールを１０〜６０重量％共重合させてなるポリエステルである、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
【請求項５】
フィルムの示差走査熱量計により測定した結晶融解熱量ΔＨｍが２０〜６０Ｊ／ｇである、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱収縮包装用フィルムからなるラベル。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱収縮包装用フィルムからなる、ミシン目なしで引裂直線性を有するラベル。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−６２６８０（Ｐ２００６−６２６８０Ａ）
【公開日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２４５０７１（Ｐ２００４−２４５０７１）
【出願日】平成１６年８月２５日（２００４．８．２５）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月２５日（２００４．８．２５）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
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