熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法、熱収縮性ポリエステル系フィルム及び包装体
【課題】ミシン目開封性が非常に良好であり、飲料用容器のラベルとして使用された場合の保管後の耐破れ性に優れた熱収縮性ポリエステルフィルムの提供。
【解決手段】エチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、全ポリエステル樹脂成分中において非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分を１３モル％以上含有しているポリエステル系樹脂からなり、単層又は２種３層構成の熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、特定の熱収縮特性と特定の熱収縮処理後の力学的特性を有する熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【解決手段】エチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、全ポリエステル樹脂成分中において非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分を１３モル％以上含有しているポリエステル系樹脂からなり、単層又は２種３層構成の熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、特定の熱収縮特性と特定の熱収縮処理後の力学的特性を有する熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法、熱収縮性ポリエステル系フィルム及び包装体に関するものであり、詳しくは、ラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法、熱収縮性ポリエステル系フィルム及びラベルを用いた包装体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ガラス瓶やＰＥＴボトル等の保護と商品の表示を兼ねたラベル包装、キャップシール、集積包装等の用途に、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等からなる延伸フィルム（所謂、熱収縮性フィルム）が広範に使用されるようになってきている。そのような熱収縮性フィルムの内、ポリ塩化ビニル系フィルムは、耐熱性が低い上に、焼却時に塩化水素ガスを発生したり、ダイオキシンの原因となる等の問題がある。また、ポリスチレン系フィルムは、耐溶剤性に劣り、印刷の際に特殊な組成のインキを使用しなければならない上、高温で焼却する必要があり、焼却時に異臭を伴って多量の黒煙が発生するという問題がある。それゆえ、耐熱性が高く、焼却が容易であり、耐溶剤性に優れたポリエステル系の熱収縮性フィルムが、収縮ラベルとして広汎に利用されるようになってきており、ＰＥＴ容器の流通量の増大に伴って、使用量が増加している傾向にある。
【０００３】
また、熱収縮性フィルムとしては、ラベル製造時の取扱いの面から、一般的に、幅方向に大きく収縮させるものが利用される。それゆえ、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、加熱時に幅方向への十分な収縮力を発現させるために、幅方向へ高倍率の延伸することによって製造されていた。
【０００４】
ところが、従来の熱収縮性ポリエステルフィルムは、主収縮方向と直交する長手方向については、ほとんど延伸されていないため、機械的強度が低く、ラベルとしてペットボトル等に収縮させて被覆させた場合に、ラベルをミシン目に沿ってうまく引き裂くことができない（すなわち、ミシン目開封性が悪い）、という不具合がある。また、飲料容器用のラベルとして使用された場合の保管後の耐破れ性が不十分となり易い課題も見られる。更には、熱収縮性ポリエステルフィルムのミシン目開封性を良好なものとすべく、製造時にフィルムを長手方向に延伸すると、機械的強度が高くなり、ミシン目開封性はある程度向上するものの、長手方向に収縮力が発現してしまうため、ラベルとしてペットボトル等に収縮させて被覆させた場合に、非常に見栄え（収縮仕上がり性）が悪くなる、という不具合を露呈する。
【０００５】
それゆえ、熱収縮性ポリエステルフィルムのミシン目開封性を向上させるべく、熱収縮性ポリエステルフィルムの主原料中に非相溶な熱可塑性樹脂を混合する方法（特許文献１）等も提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３６３３１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１に記載される熱収縮性ポリエステルフィルムの主原料中に非相溶な熱可塑性樹脂を混合する方法によれば、熱収縮性ポリエステルフィルムのミシン目開封性がある程度向上するものの、必ずしもミシン目開封性が十分な熱収縮性ポリエステルフィルムが得られているとは言い難く、飲料容器用のラベルとして使用された場合の保管後の耐破れ性が不十分となり易い課題も有している。また、特許文献１に記載される方法を採用した場合には、製造時には幅方向にしか延伸することができないため、効率良く熱収縮性ポリエステルフィルムを製造することはできない。
【０００８】
本発明は、上記従来の熱収縮性ポリエステルフィルムが有する課題を解消し、ミシン目開封性が非常に良好であり、飲料容器用のラベルとして使用された場合の保管後の耐破れ性に優れた熱収縮性ポリエステルフィルムやその生産性の高い製造方法を提供することにある。
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに到った。即ち本発明は以下の構成よりなる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
１． エチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、全ポリエステル樹脂成分中において非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分を１３モル％以上含有しているポリエステル系樹脂からなり、単層、又は、互いに極限粘度（ＩＶ）が０．０１ｄｌ／ｇ以上相違する高ＩＶポリエステル系樹脂Ｘ及び低ＩＶポリエステル系樹脂Ｙが各々Ｘ層及びＹ層を形成し、Ｘ／Ｙ／Ｘ構造に積層されており、下記（１）〜（４）の要件を満たす熱収縮性ポリエステル系フィルム。
（１）８０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向の湯温熱収縮率が−２％以上４％以下であること
（２）９５℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における幅方向の湯温熱収縮率が５０％以上８０％以下であること
（３）３０℃で８５％ＲＨの雰囲気で６７２時間エージング後、引っ張り試験機を用いてチャック間距離を１００ｍｍとし、長手方向に引張試験を１０回繰り返し、５％引張時までに破断する回数である初期破断回数が７回以下であること
（４）８０℃の温水中で幅方向に１０％収縮させた後の単位厚み当たりの長手方向の直角引裂強度が３００Ｎ／ｍｍ以上４１０Ｎ／ｍｍ以下であること
２． 溶剤接着強度が、２Ｎ／１５ｍｍ幅以上１０Ｎ／１５ｍｍ幅以下であることを特徴とする上記第１に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
３． 長手方向の厚み斑が、１％以上１８％以下であることを特徴とする上記第１又は第２に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
４． 幅方向の厚み斑が、１％以上１８％以下であることを特徴とする上記第１〜第３のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
５． 厚みが、２０μｍ以上８０μｍ以下であることを特徴とする上記第１〜第４のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
６． ヘイズが３％以上１３％以下であることを特徴とする上記第１〜第５のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
７． 全ポリステル樹脂成分中における非晶質成分となりうるモノマーの主成分が、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸の内の１種又は複数種であることを特徴とする上記第１〜第６のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
８． 上記第１〜７のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムを基材とし、ミシン目あるいは一対のノッチが設けられたラベルを少なくとも外周の一部に被覆して熱収縮させてなることを特徴とする包装体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、主収縮方向である幅方向への収縮性が高く、幅方向と直交する長手方向における機械的強度も高い上、ラベルとした際のミシン目開封性が良好であり、開封する際に引き裂き初めから引き裂き完了に至るまでミシン目に沿って綺麗にカットすることができる。また、スティフネス（所謂“腰”の強さ）が高く、ラベルとした際の装着適性に優れている。加えて、印刷加工やチュービング加工をする際の加工特性が良好である。したがって、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ボトル等の容器のラベルとして好適に用いることができ、ラベルとして使用した際には、ボトル等の容器に短時間の内に非常に効率良く装着することができ、装着後に熱収縮させた際にシワや収縮不足のきわめて少ない良好な仕上がりを発現させることができる上、装着されたラベルが非常に良好なミシン目開封性を発現するものとなる。本発明の包装体は、被覆されたラベルの引き裂き具合が良好であり、被覆されたラベルを適度な力でミシン目に沿って綺麗に引裂くことができる。
【００１２】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、溶剤によって表裏（あるいは同面同士）を接着させた際の接着力がきわめて高い。したがって、ＰＥＴボトル等のラベルを始めとする各種被覆ラベル等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】直角引裂強度の測定における試験片の形状を示す説明図である（なお、図中における試験片の各部分の長さの単位はｍｍである）。
【図２】初期破断回数評価用試料の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明で使用するポリエステルは、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするものである。即ち、エチレンテレフタレートを５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上含有するものである。本発明のポリエステルを構成する他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、および脂環式ジカルボン酸等を挙げることができる。
【００１５】
脂肪族ジカルボン酸（たとえば、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等）を含有させる場合、含有率は３モル％未満であることが好ましい。これらの脂肪族ジカルボン酸を３モル％以上含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、高速装着時のフィルム腰が不十分に成り易くあまり好ましくない。
【００１６】
また、３価以上の多価カルボン酸（たとえば、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物等）を含有させないことが好ましい。これらの多価カルボン酸を含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなりあまり好ましくない。
【００１７】
本発明で使用するポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、１−３プロパンジオール、１−４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、ビスフェノールＡ等の芳香族系ジオール等を挙げることができる。
【００１８】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の環状ジオールや、炭素数３〜６個を有するジオール（たとえば、１−３プロパンジオール、１−４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等）のうちの１種以上を含有させて、ガラス転移点（Ｔｇ）を６０〜８０℃に調整したポリエステルが好ましい。
【００１９】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、全ポリステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中あるいは多価カルボン酸成分１００モル％中の非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分の合計が１３モル％以上であることが好ましく、１５モル％以上であることがより好ましく、１７モル％以上であることが更に好ましく、特に２０モル％以上であることが好ましい。ここで、非晶質成分となりうるモノマーとしては、たとえば、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，２−ジエチル１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル２−エチル１，３−プロパンジオール、２，２−イソプロピル１，３−プロパンジオール、２，２−ジｎ−ブチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサンジオールを挙げることができるが、その中でも、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸を用いるのが好ましい。しかしながら、あまりにも非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分が多くなると、必要以上に熱収縮特性が大きくなったり、力学的特性が不十分になったりする場合があるので合計で４０モル％以下でよく、３０モル％以下であることが更に好ましい。
【００２０】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステル中には、炭素数８個以上のジオール（たとえばオクタンジオール等）、または３価以上の多価アルコール（たとえば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン等）を、含有させないことが好ましい。これらのジオール、または多価アルコールを含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。
【００２１】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステル中には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールをできるだけ含有させないことが好ましい。
【００２２】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中には、必要に応じて各種の添加剤、たとえば、ワックス類、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、減粘剤、熱安定剤、着色用顔料、着色防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中には、滑剤として微粒子を添加することによりポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの作業性（滑り性）を良好なものとするのが好ましい。微粒子としては任意のものを選択することができるが、たとえば、無機系微粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム等を挙げることができる。また、有機系微粒子としては、たとえば、アクリル系樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子等を挙げることができる。微粒子の平均粒径は、０．０５〜３．０μｍの範囲内（コールターカウンタにて測定した場合）で、必要に応じて適宜選択することができる。
【００２３】
熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中に上記粒子を配合する方法としては、たとえば、ポリエステル系樹脂を製造する任意の段階において添加することができるが、エステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めるのが好ましい。また、ベント付き混練押出し機を用いてエチレングリコールまたは水等に分散させた粒子のスラリーとポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法、または混練押出し機を用いて、乾燥させた粒子とポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法等によって行うのも好ましい。
【００２４】
さらに、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムには、フィルム表面の接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したりすることも可能である。
【００２５】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、８０℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、以下の式（１）により算出したフィルムの長手方向の熱収縮率（即ち、８０℃の湯温熱収縮率）が、−２％以上４％以下であることが好ましい。
熱収縮率＝｛（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ｝×１００ （％）
・・・式（１）
【００２６】
８０℃における長手方向の湯温熱収縮率が−２％未満であると（即ち、熱処理により２％を超えて伸長すると）、ボトルのラベルとして使用する際に良好な収縮外観を得ることができないので好ましくなく、反対に、８０℃における長手方向の湯温熱収縮率が４％を超えると、ラベルとして用いた場合に熱収縮時に収縮に歪みが生じ易くなるので好ましくない。従って８０℃における長手方向の湯温熱収縮率は −２％以上４％以下であることが好ましく 更に好ましくは−１％以上３％以下であり、より好ましく、０％以上２％以下である。尚、８０℃の測定温度を採用するのは、容器にラベルを装着する際の工程として、例えばスチームによる収縮トンネルを通過させる際の実際のラベルの温度相当の温度であり、ラベルの装着工程で上記の不具合が起こりにくいことを確認するために８０℃の温度を採用しているものである。
【００２７】
また本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、９５℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、上式１により算出したフィルムの幅方向の熱収縮率（即ち、９５℃の湯温熱収縮率）が、５０％以上８０％以下が好ましい。
【００２８】
９５℃における幅方向の湯温熱収縮率が５０％未満であると、収縮量が小さいために、熱収縮した後のラベルにシワやタルミが生じてしまうので好ましくない。但し、９５℃における幅方向の湯温熱収縮率が８０％を超えると、ラベルとして用いて場合に熱収縮時に収縮に歪みが生じ易くなったり、いわゆる“飛び上がり”が発生してしまうので好ましくない。従って９５℃における幅方向の湯温熱収縮率は ５０％以上８０％以下であることが好ましく 更に好ましくは５２％以上７８％以下であり、より好ましく、５５％以上７５％以下である。尚、９５℃の測定温度を採用するのは、そのフィルムが最大得られる主収縮方向である幅方向の収縮ポテンシャルが顧客の大きな関心事であり、それを表すために沸水の温度に近い９５℃を採用するものである。
【００２９】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいては、３０℃、相対湿度８５％の雰囲気下で６７２時間（４週間）保管した後のフィルム長手方向の初期破断回数が７回以下であることが好ましい。この初期破断回数とは、上記条件で保管した後、複数のフィルム試験片について、主収縮方向に直交する方向についての引張試験を、試験片長さ１４０ｍｍ、チャック間距離１００ｍｍ、試験片幅１５ｍｍ、温度２３℃、引張り速度２００ｍｍ／分の条件下で行ったときに、１０回の引張試験を繰り返した中で、破断伸度５％以下で破断した試験回数が、何回あるかという回数のことである。この初期破断回数が７回を超えると、フィルムを長期保管後に加工した場合に、フィルムの耐破れ性の低下により、破断等のトラブルや不良が発生する。当該初期破断回数は、６回以下であるとより好ましく、５回以下であると更に好ましい。もちろん初期破断回数は小さいほど好ましく、１回以下であると特に好ましく、最も好ましくは０回である。
【００３０】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、８０℃の温水中で幅方向に１０％収縮させた後の単位厚み当たりの長手方向の直角引裂強度が３００Ｎ／ｍｍ以上４１０Ｎ／ｍｍ以下であることが好ましい。
【００３１】
［直角引裂強度の測定方法］
８０℃に調整された湯温中にてフィルムを幅方向に１０％収縮させた後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて所定の大きさの試験片としてサンプリングする。しかる後に、万能引張試験機で試験片の両端を掴み、引張速度２００ｍｍ／分の条件にて、フィルムの長手方向における引張破壊時の強度の測定を行う。そして、下式（２）を用いて単位厚み当たりの直角引裂強度を算出する。
直角引裂強度＝引張破壊時の強度÷厚み ・・式（２）
【００３２】
８０℃の温水中で幅方向に１０％収縮させた後の直角引裂強度が３００Ｎ／ｍｍ未満であると、ラベルとして使用した場合に運搬中の落下等の衝撃によって簡単に破れてしまう事態が生ずる恐れがあるので好ましくなく、反対に、直角引裂強度が４１０Ｎ／ｍｍを超えると、ラベルを引き裂く際の初期段階におけるカット性（引き裂き易さ）が不良となるため好ましくない。なお、直角引裂強度の下限値は、３１０Ｎ／ｍｍ以上であるとより好ましい。また、直角引裂強度の上限値は、４００Ｎ／ｍｍ以下であるとより好ましく、３９０Ｎ／ｍｍ以下であるとより好ましい。
【００３３】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいては、溶剤接着強度が２Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることが好ましい。溶剤接着強度が２Ｎ／１５ｍｍ幅未満であると、ラベルが熱収縮した後に溶剤接着部から剥れ易くなるので好ましくない。なお、溶剤接着強度は、３Ｎ／１５ｍｍ幅以上であるとより好ましく、４Ｎ／１５ｍｍ幅以上であると特に好ましい。尚、溶剤接着強度は大きいことが好ましいが、溶剤接着強度は、製膜装置の性能上から１０（Ｎ／１５ｍｍ）程度が現在のところ上限であると考えている。また、溶剤接着強度があまりにも高すぎると ２枚のフィルムを溶剤接着させてラベルとする際、不必要なフィルムに接着されてしまう事態が起きやすくなり、ラベルの生産性が低下する場合もあるので、８．５（Ｎ／１５ｍｍ）以下でもよく、７（Ｎ／１５ｍｍ）以下であっても実用上全く構わない。
【００３４】
さらに、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、所定枚数重ねたフィルム上に１，３−ジオキソランを滴下し、しかる後に、その滴下部分上に、所定枚数のフィルムを重ね合わせ、それらのフィルムの積層物を所定時間に亘って所定の圧力で圧縮した後に、１，３−ジオキソランを滴下したフィルムとその下側に位置したフィルムとの接着強度、および、１，３−ジオキソランを滴下したフィルムに重ね合わせたフィルムとその下側に位置したフィルムとの接着強度を測定した場合に、それらの２つの接着強度（すなわち、溶剤耐浸透指数）が、いずれも０．２Ｎ／１５ｍｍ以下であることが好ましい（なお、詳しい測定方法については後述する）。溶剤耐浸透指数が０．２Ｎ／１５ｍｍを超えると、２枚のフィルムを溶剤接着させてラベルとする際に、不必要なフィルムに接着されてしまう事態が起き易くなり、ラベルの生産効率が低下する場合があるのであまり好ましくない。なお、溶剤耐浸透指数は低いほど好ましく、引張試験機で数値として検出されない０（Ｎ／１５ｍｍ）であると最も好ましい。
【００３５】
溶剤耐浸透指数を０．２Ｎ／１５ｍｍ以下とするためには、他の条件もある程度影響するが、フィルムを構成するポリエステルポリマーの非晶比率を小さくすることが挙げられる。単層のフィルムの場合、後述の実施例の非晶原料比率で８０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは７４質量％以下である。但し、あまりにも非晶原料比率が小さいと熱収縮特性が乏しくなるので、２０質量％以上であることが好ましい。また、一般的にフィルムを構成する全ポリステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中の非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分の合計が４０モル％以下であることが好ましく、更に好ましくは３０モル％以下である。但し、あまりにも少なくなると熱収縮特性が乏しくなる場合があるため、１３モル％以上であることが好ましい。
【００３６】
本発明においては、後述のようにミシン目に沿って引き裂いて開封する際の引き裂き性を改善のために高ＩＶポリエステル系樹脂Ｘ及び低ＩＶポリエステル系樹脂Ｙが、各々Ｘ層及びＹ層を形成し、Ｘ／Ｙ／Ｘ構造に積層されていることも好ましいが、その際、Ｘ層に対しＹ層の非晶比率を大きくしておくことは、溶剤接着強度と溶剤耐浸透性を両立させる上で好ましい。Ｙ層の好ましい非晶比率を上記同様モル％で記載すれば、３０モル％以下であり更に好ましくは２０モル％以下である。但し、あまりにも少なくなるとＸ層の非晶比率によっては熱収縮特性が小さくなる場合があるので、５モル％以上としておくことが好ましく更に好ましくは８モル％以上である。
【００３７】
長手方向の厚み斑（測定長を１０ｍとした場合の厚み斑）が１８％以下であることが好ましい。長手方向の厚み斑が１８％を超える値であると、ラベル作成の際の印刷時に印刷斑が発生し易くなったり、熱収縮後の収縮斑が発生し易くなったりするので好ましくない。なお、長手方向の厚み斑は、１６％以下であるとより好ましく、１４％以下であると特に好ましい。なお、長手方向の厚み斑は小さいほど好ましいが、当該厚み斑の下限は、製膜装置の性能上と生産しやすさから ５％以上が妥当と考えるが 最も好ましいのは０％に近い値であり 製膜装置の性能上１％が限界であると考えている。
【００３８】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいては、幅方向の厚み斑（測定長を１ｍとした場合の厚み斑）が１８％以下であることが好ましい。幅方向の厚み斑が１８％を超える値であると、ラベル作成の際の印刷時に印刷斑が発生し易くなったり、熱収縮後の収縮斑が発生し易くなったりするので好ましくない。なお、幅方向の厚み斑は、１６％以下であるとより好ましく、１４％以下であると特に好ましい。なお、巾方向の厚み斑は小さいほど好ましいが、当該厚み斑の下限は、製膜装置の性能上と生産しやすさから ４％以上が妥当と考えるが 最も好ましいのは０％に近い値であり 製膜装置の性能上１％が限界であると考えている。
【００３９】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの厚みは、特に限定するものではないが、ラベル用熱収縮性フィルムとして２０μｍ以上８０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以上７０μｍ以下がより好ましい。加えて、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを積層構造のものとする場合には、各層の厚みは特に限定されないが、それぞれ５μｍ以上とすることが好ましい。
【００４０】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいて、ヘイズ値が３％以上１３％以下であることが好ましい。ヘイズ値が１３％を超えると、透明性が不良となり、ラベル作成の際に見栄えが悪くなる恐れがあるのであまり好ましくない。なお、ヘイズ値は、１２％以下であるとより好ましく、１１％以下であると特に好ましい。また、ヘイズ値は、小さいほど好ましいが、実用上必要な滑り性を付与する目的でフィルムに所定量の滑剤を添加する場合があることを等を考慮すると、３程度が下限になる。
【００４１】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいて、互いに極限粘度（ＩＶ）が相違する高ＩＶポリエステル系樹脂Ｘ及び低ＩＶポリエステル系樹脂Ｙが、各々Ｘ層及びＹ層を形成し、Ｘ／Ｙ／Ｘ構造に積層されていることも好ましい（単層のフィルムを排除するものではない）。ポリエチレンテレフタレートを主原料とする熱収縮性ポリエステル系フィルムをラベルにした場合、ミシン目に沿って引き裂いて開封する際の引き裂き性を改善すべく、発明者らが研究開発を行った結果、ポリエステル系樹脂から熱収縮性フィルムを製造する際に、極限粘度（ＩＶ）の低いポリエステル系原料を大量に加えると、上記した引き裂き性を改善し得ることを見出した。ところが、低ＩＶポリエステル系原料を大量に加えると、溶剤接着性、収縮仕上がり性の悪化や、初期破断率の増加等の好ましくない現象が発生する場合があることがわかった。
【００４２】
上記したような低ＩＶポリエステル系原料を加えた熱収縮性フィルムに関する知見から、発明者らは、低ＩＶポリエステル系原料に加える非晶成分の種類と量を調整することによって、引き裂き性、溶剤接着性、収縮仕上がり性がいずれも良好な熱収縮性フィルムを得ることができないか検討した。しかしながら、単層の熱収縮性フィルムでは、良好な引き裂き性、良好な溶剤接着性、良好な収縮仕上がり性、良好な初期破断回数をバランス良く具備させるのはやや困難であった。それゆえ、出願人らは、単層の熱収縮性フィルム以外に、低ＩＶポリエステル系原料からなる層（以下、単に低ＩＶ層という）と高ＩＶポリエステル系原料からなる層（以下、単に高ＩＶ層という）とを積層した積層フィルムとすることによって、低ＩＶポリエステル系原料を加えた熱収縮性フィルムの溶剤接着性、収縮仕上がり性、初期破断率を向上できるのではないかと考え、鋭意検討を行った。
【００４３】
検討当初においては、低ＩＶ層と高ＩＶ層とを積層すると十分な幅方向への熱収縮特性が得られないのではないかという懸念もあったが、低ＩＶ層と高ＩＶ層との積層方法、積層態様と積層フィルムの引き裂き性、溶剤接着性、収縮仕上がり性、初期破断特性との関係を詳細に調べた結果、当初の予測に反し、低ＩＶ層と高ＩＶ層とを積層した場合には、収縮特性に加成性が成り立つことが明らかとなった。そして、以下に示す特定の方法（共押出法）で低ＩＶ層と高ＩＶ層とを積層することにより、低ＩＶ層の特性を高ＩＶ層で補うことが可能となり、良好な引き裂き性とともに、良好な溶剤接着性、収縮仕上がり性、低い初期破断回数という相反する特性を同時に満たし得ることが判明した。また、そればかりではなく、上記の如く特定の方法で低ＩＶポリエステル系原料からなる層と高ＩＶポリエステル系原料からなる層とを積層することにより、溶剤突き抜け性や短時間後の接着力強度が飛躍的に向上することも判明した。
【００４４】
本発明においては、フィルムの極限粘度（ＩＶ）が０．６２ｄｌ／ｇ以上であると好ましい。フィルムの極限粘度（ＩＶ）が０．６２ｄｌ／ｇであれば、フィルムの耐破れ性を確保することができ、印刷加工や溶剤接着加工時の破断等のトラブルや不良の発生を低減化することができる。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造においては、通常のポリエステル系原料にリサイクル原料（ＰＥＴボトル等のリサイクル原料）を混合することができるが、リサイクル原料の極限粘度（ＩＶ）は０．６２より小さい場合もあり、フィルムの極限粘度を０．６２ｄｌ／ｇ以上とするためには、リサイクル原料以外の他のポリエステル原料の極限粘度を通常より高い値に制御することが好ましい。具体的には、他のポリエステル原料の極限粘度を、溶融押出しによる極限粘度の低下を考慮して、好ましくは０．６８ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは０．７０ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．７２ｄｌ／ｇ以上とすることが好ましい。なお、フィルムとしての極限粘度のより好ましい下限は０．６３ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６４ｄｌ／ｇである。
【００４５】
上述のように、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいて、互いに極限粘度（ＩＶ）が相違する高ＩＶポリエステル系樹脂Ｘ及び低ＩＶポリエステル系樹脂Ｙが、各々Ｘ層及びＹ層を形成し、Ｘ／Ｙ／Ｘ構造に積層されていることも好ましいが（単層のフィルムを排除するものではない）、Ｘ層とＹ層とは少なくとも極限粘度ＩＶが０．０１ｄｌ／ｇ以上異なっていることが好ましい。その差が０．０１ｄｌ／ｇ未満の場合、単層のフィルムと特に差のないものとなる。但し、あまりにもＩＶの差が大きいと、力学的特性が弱くなるなど好ましくない面も現れるので、Ｘ層とＹ層とのＩＶの差は０．０８ｄｌ／ｇ以下でよい。
【００４６】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法は特に限定されないが、例を挙げて説明する。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、全ポリエステル樹脂成分中において非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分をトータルで１３モル％以上含有しているポリエステル系原料を押出機により溶融押し出しして未延伸フィルムを形成し、その未延伸フィルムを以下に示す所定の方法により二軸延伸して熱処理することによって得ることができる。
【００４７】
原料樹脂を溶融押し出しする際には、ポリエステル系原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥するのが好ましい。そのようにポリエステル系原料を乾燥させた後に、押出機を利用して、２００〜３００℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。かかる押し出しに際しては、Ｔダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用することができる。
【００４８】
そして、押し出し後のシート状の溶融樹脂を急冷することによって未延伸フィルムを得ることができる。なお、溶融樹脂を急冷する方法としては、溶融樹脂を口金より回転ドラム上にキャストして急冷固化することにより実質的に未配向の樹脂シートを得る方法を好適に採用することができる。
【００４９】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを多層構成の積層フィルムにする場合には、複数の押出機によって溶融させた樹脂原料を共押出しする方法（所謂、共押出法）を好適に用いることができる。加えて、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造にリサイクル原料を用いる場合には、各層を構成する樹脂原料において、リサイクル原料とそれ以外のポリエステル原料の量を適宜調整する必要がある。なお、ＰＥＴボトルリサイクル原料等のリサイクル原料としては、公知の方法で洗浄、粉砕されたチップ状のものを用いるのが好ましい。積層構造はコア層のＩＶが低く、スキン層のＩＶが高くなるべく、ポリエステル系原料を選定することが好ましい。通常は、ＩＶが高いポリエステル系原料を多く配合した混合物のＩＶは高くなると言える。
【００５０】
さらに、得られた未延伸フィルムを、後述するように、所定の条件で長手方向に延伸し、その縦延伸後のフィルムを急冷した後に、一旦、熱処理し、その熱処理後のフィルムを所定の条件で冷却した後に、所定の条件で幅方向に延伸し、再度、熱処理することによって本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを得ることが好ましい。以下、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを得るための好ましい製膜方法について、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製膜方法との差異を考慮しつつ詳細に説明する。
【００５１】
上述したように、従来は、熱収縮性ポリエステル系フィルムは、未延伸フィルムを収縮させたい方向（即ち、主収縮方向、通常は幅方向）のみに延伸することによって製造されて来た。本発明者らが従来の製造方法について検討した結果、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造においては、以下のような問題点があることが判明した。
・単純に幅方向に延伸するだけであると、上述の如く、長手方向の直角引裂強度が大きくなり、ラベルとした場合のミシン目開封性が悪くなる。その上、製膜装置のライン速度を上げることが困難である。
・幅方向に延伸した後に長手方向に延伸する方法を採用すると、どのような延伸条件を採用しても、幅方向の収縮力を十分に発現させることができない。さらに、長手方向の収縮力が同時に発現してしまい、ラベルとした際に収縮装着後の仕上がりが悪くなる。
・長手方向に延伸した後に幅方向に延伸する方法を採用すると、幅方向の収縮力は発現させることができるものの、長手方向の収縮力が同時に発現してしまい、ラベルとした際に収縮装着後の仕上がりが悪くなる。
【００５２】
さらに、上記従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造における問題点に基づいて、本発明者らが、ミシン目開封性が良好で生産性の高い熱収縮性ポリエステル系フィルムを得ることについてさらなる考察を進めた結果、現在のところ次のように推定して考察している。
・ラベルとした際のミシン目開封性を良好なものとするためには、長手方向へ配向した分子をある程度残しておく必要があると考えられること
・ラベルとした際の収縮装着後の仕上がりを良好なものとするためには、長手方向への収縮力を発現させないことが不可欠であり、そのためには長手方向へ配向した分子の緊張状態を解消する必要があると考えられること
【００５３】
そして、本発明者らは、上記知見から、良好なミシン目開封性、収縮仕上がり性を同時に満たすためには、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム中に存在させる必要がある、と考えるに至った。そして、どのような延伸を施せば“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム中に存在させることができるかに注目して試行錯誤した。その結果、長手方向に延伸した後に幅方向に延伸する所謂、縦−横延伸法によるフィルム製造の際に、以下の手段を講じることにより、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム中に存在させることを実現し、良好なミシン目開封性と収縮仕上がり性を同時に満たす熱収縮性ポリエステル系フィルムを得ることが可能となり、本発明を案出するに至った。
（１）縦延伸条件の制御
（２）縦延伸後における中間熱処理
（３）中間熱処理後のフィルムの強制冷却
（４）横延伸条件の制御
以下、上記した各手段について順次説明する。
【００５４】
（１）縦延伸条件の制御
本発明の縦−横延伸法によるフィルムの製造においては、本発明のフィルムロールを得るためには、７５℃以上１００℃以下の温度で長手方向に実質的に１段の縦延伸工程だけとして１．１倍以上１．８倍以下の比較的低倍率で縦延伸することが好ましい。
【００５５】
また、上記の如く低倍率で縦延伸することにより、後述する中間熱セット、横延伸、最終熱処理時にフィルムの長手方向・幅方向への配向度合い、分子の緊張度合いをコントロールすることが可能となり、ひいては、最終的なフィルムのミシン目開封性を良好なものとすることが可能となる。縦延伸の延伸倍率が１．１倍未満であると、実質的に縦延伸するメリットが活かせず、長手方向の直角引裂強度が大きくなり、ラベルとした場合のミシン目開封性を損なう場合があるのであまり好ましくない。また、初期破断回数が増える傾向が見られ、更には、製膜装置のライン速度を上げることが困難である。縦延伸の延伸倍率が１．８倍を超えると、直角引裂強度や初期破断回数については好ましいデータが得られるものの、長手方向の収縮率が大きくなりやすく、あまり好ましくない。
【００５６】
また、縦方向の厚み斑は縦方向の延伸倍率が大きくなるにつれて増大するが本発明者らの研究によれば２．５倍程度で極大となりその後は低下する傾向が見られる。即ち、縦延伸の延伸倍率を１．１〜１．８倍の比較的低倍率に設定することにより、縦方向の厚み斑を小さくする効果が得られる。
【００５７】
（２）縦延伸後における中間熱処理
上述の如く、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させるためには、長手方向に配向した分子を熱緩和させることが好ましいが、従来、フィルムの二軸延伸において、一軸目の延伸と二軸目の延伸との間において、高温の熱処理をフィルムに施すと、熱処理後のフィルムが結晶化してしまうため、それ以上延伸することができない、というのが業界での技術常識であった。しかしながら、本発明者らが試行錯誤した結果、縦−横延伸法において、ある一定の条件で縦延伸を行い、その縦延伸後のフィルムの状態に合わせて中間熱セットを所定の条件で行い、さらに、その中間熱セット後のフィルムの状態に合わせて所定の条件で横延伸を施すことによって、横延伸時に破断を起こさせることなく、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させ得る、という驚くべき事実が判明した。
【００５８】
即ち、本発明の縦−横延伸法によるフィルムの製造においては、未延伸フィルムを縦延伸した後に、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、１１０℃以上１５０℃以下の温度で５秒以上３０秒以下の時間に亘って熱処理（以下、中間熱処理という）することが好ましい。かかる中間熱処理を行うことによって、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させることが可能となり、ひいては、ラベルとした場合にミシン目開封性が良好で収縮斑が生じないフィルムを得ることが可能となる。なお、どのような縦延伸を行った場合でも、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させることが可能となるわけではなく、前述した所定の低倍率の縦延伸を実施することによって、中間熱処理後に、初めて“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させることが可能となる。そして、後述する強制冷却、横延伸を施すことによって、フィルム内に形成された“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”を保持したまま、幅方向へ分子を配向させて幅方向への収縮力を発現させることが可能となる。
【００５９】
なお、中間熱処理の温度は、１１０℃以上１５０℃以下であると好ましい。中間熱処理の温度の下限は１１０℃未満であるとフィルムの長手方向の収縮力が残り 横方向に延伸後フィルムの長手方向収縮率が高くなり好ましくない。また 中間熱処理の温度の上限は１５０℃より高いとフィルム表層が荒れ 透明性が高くなり好ましくない。よって 好ましい中間熱処理の温度は１１０℃以上１５０℃以下であり より好ましくは１１５℃以上１４５℃以下、更に好ましくは１２０℃以上１４０℃以下である。また原料組成や縦方向の延伸倍率によっても中間熱処理の温度を多少考慮することが好ましい。
【００６０】
なお、中間熱処理の時間は５秒以上３０秒以下が好ましい。３０秒より長い時間中間熱処理する方が 低温で熱処理できるが 生産性が悪くなる。また５秒より短いと フィルムの長手方向の収縮力が残り、横方向に延伸後フィルムの長手方向収縮率が高くなり好ましくない。よって好ましい中間熱処理の時間は５秒以上３０秒以下であり より好ましくは７秒以上２８秒以下、更に好ましくは９秒以上２６秒以下である。また原料組成や縦方向の延伸倍率によっても中間熱処理の温度を多少考慮することが好ましい。
【００６１】
また、上記の如く中間熱処理する際には、中間熱処理後のフィルムの長手方向の屈折率が１．５６〜１．５９５の範囲内となり、中間熱処理後のフィルムの長手方向の熱収縮応力が０．５ＭＰａ以下となるように、中間熱処理の条件を調整するのが好ましい。そのような所定の条件の中間熱処理を施すことにより、横延伸、最終熱処理時にフィルムの長手方向・幅方向への配向度合い、分子の緊張度合いをコントロールすることが可能となり、ひいては、最終的なフィルムのミシン目開封性を良好なものとすることが可能となる。なお、中間熱処理後のフィルムの長手方向の屈折率が１．５６を下回ると横延伸、最終熱処理の条件を調整しても、ミシン目開封性の良好なフィルムを得ることが困難となりあまり好ましくない。また中間熱処理後のフィルムの長手方向の屈折率が１．５９５を上回ると横延伸、最終熱処理の条件を調整しても、長手方向の収縮率を小さくする事が困難となりあまり好ましくない。
【００６２】
（３）中間熱処理後のフィルムの強制冷却
本発明の縦−横延伸法によるフィルムの製造においては、上記の如く中間熱処理したフィルムをそのまま横延伸するのではなく、フィルムの温度が７０℃以上９０℃以下となるように急冷することが好ましい。かかる急冷処理を施すことによって、ラベルとした際のミシン目開封性が良好なフィルムを得ることができ好ましい。なお、急冷後のフィルムの温度の下限は、７２℃以上であるとより好ましく、７４℃以上であると更に好ましい。また、急冷後のフィルムの温度の上限は、８５℃以下であるとより好ましく、８０℃以下であると更に好ましい。
【００６３】
上記の如くフィルムを急冷する際に、急冷後のフィルムの温度が９０℃を上回ったままであると、フィルムの幅方向の収縮率が低くなってしまい、ラベルとした際の収縮性が不十分となってしまうが、冷却後のフィルムの温度が９０℃以下となるようにコントロールすることによって、フィルムの幅方向の収縮率を高く保持することが可能となる。
【００６４】
さらに、フィルムを急冷する際に、急冷後のフィルムの温度が９０℃を上回ったまま
であると、冷却後に行う横延伸の応力が小さくなり、幅方向の厚み斑が大きくなり易い傾向にあるが、冷却後のフィルムの温度が９０℃以下となるような急冷を施すことによって、冷却後に行う横延伸の応力を高めて、幅方向の厚み斑を小さくすることが可能となる。
【００６５】
加えて、フィルムを急冷する際に、急冷後のフィルムの温度が７０℃を下回ったままであると、フィルムの延伸応力があがり 破断するし易くなるのであまり好ましくない。よって冷却工程後のフィルム温度は７０℃以上９０℃以下が好ましく、より好ましくは７２℃以上８５℃以下であり、更に好ましくは７４℃以上８０℃以下である。
【００６６】
（４）横延伸条件の制御
本発明の縦−横延伸法によるフィルムの製造においては、縦延伸、中間熱セット、急冷後のフィルムを所定の条件で横延伸することが好ましい。即ち、横延伸は、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、６５℃以上９０℃以下の温度で３．５倍以上５．０倍以下の倍率となるように行うことが好ましい。かかる所定条件での横延伸を施すことによって、縦延伸および中間熱セットによって形成された“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”を保持したまま、幅方向へ分子を配向させて幅方向の収縮力を発現させることが可能となり、ラベルとした際のミシン目開封性が良好なフィルムを得ることが可能となる。なお、横延伸の温度の下限は、６７℃以上であるとより好ましく、７０℃以上であると更に好ましい。また、横延伸の温度の上限は、８５℃以下であるとより好ましく、８０℃以下であるとより好ましい。一方、横延伸の倍率の下限は、３．６倍以上であると好ましく、３．７倍以上であるとより好ましい。また、横延伸の倍率の上限は、４．９倍以下であると好ましく、４．８倍以下であるとより好ましい。
【００６７】
また、延伸温度が９０℃を上回ると、長手方向の収縮率が高くなるとともに、幅方向の収縮率が低くなり易いが、延伸温度を９０℃以下にコントロールすることによって、長手方向の収縮率を低く抑えるとともに、幅方向の収縮率を高く保持することが容易となり好ましい。
【００６８】
さらに、横延伸における延伸温度が９０℃近くに高くなると、幅方向の配向が低くなって、溶剤接着強度が高くなるとともに、滑剤の圧潰を防止することが可能となり、摩擦係数を低く保つことが可能となるので好ましい。加えて、横延伸における延伸温度が９０℃近くに高くなると、フィルムの内部のボイドが減少することによって、フィルムのヘイズが低くなる。
【００６９】
また、延伸温度が９０℃を上回ると、幅方向の厚み斑が大きくなり易い傾向にあるが、延伸温度を９０℃以下にコントロールすることによって、幅方向の厚み斑を小さくすることができる。
【００７０】
一方、延伸温度が６５℃を下回ると、幅方向への配向が高くなりすぎて、横延伸時に破断し易くなるが、延伸温度を６５℃以上にコントロールすることによって、横延伸時における破断を低減が可能となる。
【００７１】
［製造工程の工程条件がフィルム特性に与える影響］
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造に当たっては、縦延伸工程、中間熱処理工程、強制冷却工程、横延伸工程の条件を上記のような適切に設定して行うことにより、非常に効率的にフィルムの特性を良好なものとすることを可能とするものと考えられる。また、フィルムの特性の中でも、長手方向の直角引裂強度、幅方向の厚み斑、長手方向の厚み斑、溶剤接着強度といった重要な特性は、特定の複数の工程同士の複合的な作用によって数値が変動する場合がある。
【００７２】
即ち、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、長手方向の直角引裂強度を３００Ｎ／ｍｍ以上４１０Ｎ／ｍｍ以下に調整することが好ましく、より好ましくは長手方向の直角引裂強度を４００Ｎ／ｍｍ以下、更に好ましくは３９０Ｎ／ｍｍ以下に調節することである。長手方向の直角引裂強度には、縦延伸工程と中間熱処理工程との条件の調節が特に重要である。
【００７３】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、その初期破断回数が７回以下に調節されていることが好ましく、大きな要因として、フィルムを構成するポリマーの極限粘度（ＩＶ）が大きいことが好ましいと言えるが、それ以外に縦延伸工程における延伸倍率が１．８倍に近づけて高いものとするほど良くなる顕著な傾向が見られる。
【００７４】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、幅方向の厚み斑を１％以上１８％以下に調整すると好ましいが、当該幅方向の厚み斑には、縦延伸工程、中間熱処理工程、および横延伸工程という３つの工程の工程条件の調節が重要である。
【００７５】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、長手方向の厚み斑を１％以上１８％以下に調整すると好ましいが、当該幅方向の厚み斑には、縦延伸工程と中間熱処理工程での工程条件の調節が重要である。
【００７６】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、溶剤接着強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上１０Ｎ／１５ｍｍ以下に調節することが好ましい。溶剤接着強度の大きな要因はフィルム表面の非晶原料比率の大きさであり、非晶原料比率が大きいと溶剤接着強度が大きくなる傾向がある。例えば、後述の実施例において、フィルム表面の非晶原料比率が４０質量％以上であれば、溶剤接着強度を２Ｎ／１５ｍｍ以上とすることが容易となり好ましい。しかしながら、あまりにも非晶原料比率が大きくなると熱収縮特性が大きくなりすぎる場合があるので９５質量％以下であることが好ましい。一般的にフィルム表面のポリステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中の非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分の合計がどれだけ含まれているかを表す非晶モノマーのモル％で言えば、１０モル％以上とすると溶剤接着強度を２Ｎ／１５ｍｍ以上とすることが容易となり好ましい。更に好ましくはフィルム表面の１３モル％以上であり、フィルム表面の２０モル％以上であることが更に好ましいが、あまりに大きいと熱収縮特性が大きくなりすぎる場合があるので、５０モル％以下でよく、４０モル％以下であることが好ましく、更に好ましくは３０モル％以下である。また、フィルムが複数の層がＩＶに差のあるポリエステル系樹脂の積層構造からなっている場合には、表層（Ｘ層）の非晶比率の大きさが重要であると言え、上記のフィルム表面の好ましい範囲がＸ層にも当てはまる。溶剤接着強度はその他のフィルム製造工程条件とも関連があり、中間熱セット工程や強制冷却工程条件とも関連が見られる。また、縦、横のトータルの延伸倍率（面積倍率）は、溶剤接着強度とも関係があり、通常トータルの延伸倍率が小さい方が溶剤接着強度が高まると言える。
【００７７】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ヘイズを３％以上１３％以下に調節することが好ましく、関係する要因としてポリマー中の非晶比率、添加剤の種類や量の他、縦延伸工程、中間熱処理工程、横延伸工程の条件と関連が見られる。
【００７８】
したがって、熱収縮性ポリエステル系フィルム長手方向の直角引裂強度、幅方向の厚み斑、長手方向の厚み斑、溶剤接着強度、ヘイズを本発明の範囲内に調整するためには、上記した工程同士の相互作用を考慮しつつ、上記（１）〜（４）のようなデリケートな条件調整を施すことが好ましい。
【００７９】
本発明の包装体は、前記の熱収縮性ポリエステル系フィルムを基材とするミシン目が設けられたラベルを少なくとも外周の一部に被覆して熱収縮させてなるものであり、包装体の対象物としては、飲料用のペットボトルをはじめ、各種の瓶、缶、菓子や弁当等のプラスチック容器、紙製の箱等を挙げることができる（以下、これらを総称して包装対象物という）。なお、通常、それらの包装対象物に、熱収縮性ポリエステル系フィルムを基材とするラベルを熱収縮させて被覆させる場合には、当該ラベルを約２〜１５％程度熱収縮させて包装体に密着させる。なお、包装対象物に被覆されるラベルには、印刷が施されていても良いし、印刷が施されていなくても良い。
【００８０】
ラベルを作成する方法としては、長方形状のフィルムの片面の端部から少し内側に有機溶剤を塗布し、直ちにフィルムを丸めて端部を重ね合わせて接着してラベル状にするか、あるいは、ロール状に巻き取ったフィルムの片面の端部から少し内側に有機溶剤を塗布し、直ちにフィルムを丸めて端部を重ね合わせて接着して、チューブ状体としたものをカットしてラベル状とする。接着用の有機溶剤としては、１，３−ジオキソランあるいはテトラヒドロフラン等の環状エーテル類が好ましい。この他、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素やフェノール等のフェノール類あるいはこれらの混合物が使用できる。
【実施例】
【００８１】
次に実施例及び比較例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。
【００８２】
本発明において用いた評価方法は下記の通りである。
［極限粘度（ＩＶ）］
試料（チップまたはフィルム）０．１ｇを精秤し、２５ｍｌのフェノール／テトラクロロエタン＝３／２（質量比）の混合溶媒に溶解した後、オストワルド粘度計で３０±０．１℃で測定する。極限粘度［η］は、下式（Ｈｕｇｇｉｎｓ式）によって求められる。
【００８３】
【数１】
【００８４】
ここで、ηsp：比粘度、ｔ０：オストワルド粘度計を用いた溶媒の落下時間、ｔ：オスワルド粘度計を用いた溶液の落下時間、Ｃ：溶液の濃度である。なお、実際の測定では、Ｈｕｇｇｉｎｓ式においてｋ＝０．３７５とした下記近似式で極限粘度を算出した。
【００８５】
【数２】
【００８６】
ここで、ηr：相対粘度である。
【００８７】
［熱収縮率（湯温熱収縮率）］
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、所定温度±０．５℃の温水中において、無荷重状態で１０秒間処理して熱収縮させた後、フィルムの縦および横方向の寸法を測定し、下式（１）にしたがって、それぞれ熱収縮率を求めた。当該熱収縮率の大きい方向を主収縮方向とした。
熱収縮率＝｛（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ｝×１００（％）
・・・式（１）
【００８８】
［直角引裂強度］
８０℃に調整された湯温中にてフィルムを主収縮方向に１０％収縮させた後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて、図１に示す形状にサンプリングすることによって試験片を作製した（なお、サンプリングにおいては、試験片の長手方向をフィルムの主収縮方向（幅方向）とした）。しかる後に、万能引張試験機（（株）島津製作所製 オートグラフ）で試験片の両端を掴み、引張速度２００ｍｍ／分の条件にて、引張破壊時の強度の測定を行い、下式（２）を用いて単位厚み当たりの直角引裂強度を算出した。
直角引裂強度＝引張破壊時の強度÷厚み ・・・式（２）
【００８９】
[初期破断回数]
フィルムを長手方向に１４０ｍｍ、幅方向に１５ｍｍの長方形にサンプリングした。サンプリング後のフィルムを温度３０℃、湿度８５％で４週間経時させた。そのフィルムを万能引張試験機でタテ方向の試験片の両端を把持して（片側チャックの噛み位置２０ｍｍ、チャック間の距離１００ｍｍ）温度２３℃、引張速度２００ｍｍ／分の条件にて引張試験を行い（図２参照）、サンプル数１０で引張試験を繰り返し、フィルムの長手方向の５％伸張以下の時点で破断した回数を求め、初期破断回数とした。
【００９０】
［幅方向厚み斑］
フィルムを長さ４０ｍｍ×幅１．２ｍの幅広な帯状にサンプリングし、ミクロン測定器株式会社製の連続接触式厚み計を用いて、５（ｍ／分）の速度で、フィルム試料の幅方向に沿って連続的に厚みを測定した（測定長さは５００ｍｍ）。測定時の最大厚みをＴmax.、最小厚みをＴmin.、平均厚みをＴave.とし、下式（３）からフィルムの長手方向の厚み斑を算出した。
厚み斑＝｛（Ｔmax.−Ｔmin.）／Ｔave.｝×１００ (%) ・・・式（３）
【００９１】
［ヘイズ］
ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準拠し、ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製、３００Ａ）を用いて測定した。なお、測定は２回行い、その平均値を求めた。
【００９２】
［長手方向厚み斑］
フィルムを長さ１２ｍ×幅４０ｍｍの長尺なロール状にサンプリングし、ミクロン測定器株式会社製の連続接触式厚み計を用いて、５（ｍ／分）の速度でフィルム試料の長手方向に沿って連続的に厚みを測定した（測定長さは１０ｍ）。測定時の最大厚みをＴmax.、最小厚みをＴmin.、平均厚みをＴave.とし、上式（３）からフィルムの長手方向の厚み斑を算出した。
【００９３】
［溶剤接着強度］
延伸したフィルムに１，３−ジオキソランを塗布して２枚を張り合わせることによってシールを施した。しかる後、シール部をフィルムの主収縮方向と直交する方向（以下、直交方向という）に１５ｍｍの幅に切り取り、それを（株）ボールドウィン社製 万能引張試験機 ＳＴＭ−５０にセットし、引張速度２００ｍｍ／分の条件で１８０°ピール試験を行った。そして、そのときの引張強度を溶剤接着強度とした。
【００９４】
［溶剤耐浸透性］
フィルムを５ｃｍ角で１０枚裁断し、ロール巻内面が上になるように５枚積み重ねた。しかる後、重ねたフィルムの一番上の中央部に１，３−ジオキソランを１滴（約１８μｌ）を滴下し、直ちにその上にロール巻内面が上になるように５枚積み重ね、アルミホイルで包んで密封した。そして、２ｋｇの荷重を加えた状態で４０℃で２４時間保管した後に開封し、溶剤が浸透した枚数を確認した上で、上下それぞれ１枚目と２枚目との接着強度を測定した。しかる後、下記の基準で評価した。
○：接着強度が０．２Ｎ／１５ｍｍ未満
△：接着強度が０．２Ｎ／１５ｍｍ以上１．０Ｎ／１５ｍｍ未満
×：接着強度が１．０Ｎ／１５ｍｍ以上
【００９５】
［Ｔｇ（ガラス転移点）］
セイコー電子工業株式会社製の示差走査熱量計（型式：ＤＳＣ２２０）を用いて、未延伸フィルム５ｍｇを、−４０℃から１２０℃まで、昇温速度１０℃／分で昇温し、得られた吸熱曲線より求めた。吸熱曲線の変曲点の前後に接線を引き、その交点をＴｇ（ガラス転移点）とした。
【００９６】
［ラベルでの収縮歪み］
熱収縮性フィルムに、予め東洋インキ製造（株）の草・金・白色のインキで３色印刷を施した。そして、印刷したフィルムの両端部をジオキソランで接着することにより、円筒状のラベル（熱収縮性フィルムの主収縮方向を周方向としたラベル）を作成した。しかる後、Fuji Astec Inc製スチームトンネル（型式；ＳＨ−１５００−Ｌ）を用い、通過時間２．５秒、ゾーン温度８０℃で、５００ｍｌのＰＥＴボトル（胴直径 ６２ｍｍ、ネック部の最小直径２５ｍｍ）に熱収縮させることにより、ラベルを装着した。なお、装着の際には、ネック部においては、直径４０ｍｍの部分がラベルの一方の端になるように調整した。収縮後の仕上がり性の評価として、装着されたラベル上部の３６０度方向の歪みをゲージを使用して測定を行い、歪みの最大値を求めた。その時、基準を以下とした。
○：最大歪み ２ｍｍ未満
×：最大歪み ２ｍｍ以上
【００９７】
［ラベル密着性］
上記した収縮仕上り性の測定条件と同一の条件でラベルを装着した。そして、装着したラベルとＰＥＴボトルとを軽くねじったときに、ラベルが動かなければ○、すり抜けたり、ラベルとボトルがずれたりした場合には×とした。
【００９８】
［ミシン目開封性］
予め主収縮方向とは直向する方向にミシン目を入れておいたラベルを、上記した収縮仕上り性の測定条件と同一の条件でＰＥＴボトルに装着した。ただし、ミシン目は、長さ１ｍｍの孔を１ｍｍ間隔で入れることによって形成し、ラベルの縦方向（高さ方向）に幅２２ｍｍ、長さ１２０ｍｍに亘って２本設けた。その後、このボトルに水を５００ｍｌ充填し、５℃に冷蔵し、冷蔵庫から取り出した直後のボトルのラベルのミシン目を指先で引裂き、縦方向にミシン目に沿って綺麗に裂け、ラベルをボトルから外すことができた本数を数え、全サンプル５０本から前記の本数を差し引いて、ミシン目開封不良率（％）を算出した。
【００９９】
また、実施例、比較例で使用したポリエステル系原料Ａ〜Ｆの性状、組成等を表１に示す。さらに、実施例、比較例におけるポリエステル樹脂の混合組成、および、実施例、比較例で得られるフィルム組成及びフィルムの製膜条件を表２に示し、表１および表２においては、「ＴＰＡ」，「ＥＧ」，「ＢＤ」，「ＮＰＧ」，「ＣＨＤＭ」は、それぞれ、テレフタル酸、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールを意味する。尚、各実施例及び比較例において非晶原料比率を算出する際に、ポリエステル系原料Ｂ及びＥを非晶原料として非晶原料の質量％を算出した。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
（実施例１〜１１、比較例１〜４）
各実施例、比較例において、最終仕上がりフィルムの厚みを４５μｍとすべく、縦、横の延伸倍率設定に応じて、予め未延伸フィルムの厚みを調節すべく、吐出量を調節している。
（実施例１）
コア層形成用の樹脂を単軸の押出機（第一押出機）内にて溶融させるとともに、スキン層形成用の樹脂を単軸の押出機（第二押出機）内にて溶融させ、それらの溶融樹脂を共押出法を利用して三層Ｔダイ内で積層して押し出し、その後急冷して、スキン層／コア層／スキン層の３層構造からなる２７０μｍの厚みの未延伸フィルムを得た。なお、コア層形成用の樹脂として、ポリエステルＢ（ＩＶ＝０．７０ｄｌ／ｇ）：９質量％、ポリエステルＣ（ＩＶ＝１．２０ｄｌ／ｇ）：１０質量％、ポリエステルＤ（ＩＶ＝０．６５ｄｌ／ｇ）：５３質量％、ポリエステルＦ（ＩＶ＝０．７０ｄｌ／ｇ）：１０質量％を混合したポリエステル系樹脂を用いた。また、表裏両方のスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＡ（ＩＶ＝０．７０）：９質量％、ポリエステルＢ：７５質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＦ：６質量％を混合したポリエステル系樹脂を用いた。
【０１０３】
なお、上記した未延伸フィルムの作製においては、コア層を形成するための第一押出機およびスキン層を形成するための第二押出機のホッパに供給する前のポリエステル系樹脂チップの水分率を、いずれも３０ｐｐｍに調整した。また、上記した未延伸フィルムの作製においては、各押出機のスクリューを循環水によって冷却した。さらに、上記した未延伸フィルムの作製においては、各押出機の予熱温度を２６５℃に調整し、各押出機のコンプレッションゾーンの温度を３００℃に調整した。加えて、上記した未延伸フィルムの作製においては、コア層押出し用の第一押出機の温度を２８０℃に調整し、スキン層押出し用の第二押出機の温度を２７５℃に調整した。
【０１０４】
そして、上記の如く得られた厚み２７０μｍの未延伸フィルムを、複数のロール群を連続的に配置した縦延伸機へ導き、ロールの回転速度差を利用して、縦方向に延伸した。すなわち、未延伸フィルムを、予熱ロール上でフィルム温度が８５℃になるまで予備加熱した後に、表面温度８５℃に設定された低速回転ロールと表面温度３０℃に設定された高速回転ロールとの間で回転速度差を利用して１．５倍に縦延伸した。
【０１０５】
しかる後、その未延伸フィルムを、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、１３０℃、風速１８ｍ／Ｓで１０秒間熱セットし、そのフィルムを冷却ゾーンに導き、フィルムの表面温度が８０℃になるまで、低温の風を吹き付けることによって積極的に冷却し、冷却後のフィルムを横延伸ゾーンに導き、７５℃で幅方向（横方向）に４．０倍に延伸した。
【０１０６】
しかる後、その横延伸後のフィルムを幅方向の両端際をクリップによって把持した状態でテンター内の最終熱処理ゾーンに導き、当該最終熱処理ゾーンにおいて、８５℃の温度で１０秒間に亘って熱処理した後に冷却し、両縁部を裁断除去して幅４００ｍｍでロール状に巻き取ることによって、約４５μｍ（スキン層／コア層／スキン層の各厚み：１１．２５μｍ／２２．５μｍ／１１．２５μｍ）の二軸延伸フィルムを所定の長さに亘って連続的に製造した。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。得られた二軸延伸フィルムは、好ましい熱収縮特性、好ましい直角引裂強度、少ない初期破断回数の評価結果となり、総合的に大変好ましいものであった。
【０１０７】
（実施例２）
未延伸フィルムの厚みを１９８μｍとし、縦延伸工程の延伸倍率を１．１倍とし、中間熱処理工程の温度を１２５℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。実施例１の二軸延伸フィルムに比べて直角引裂強度がやや大きく、初期破断回数もやや多めで、ミシン目開封不良率もやや高めであったが、総合的には好ましいものであった。
【０１０８】
（実施例３）
未延伸フィルムの厚みを１９８μｍとし、縦延伸工程の延伸倍率を１．１倍とし、中間熱処理工程の温度を１１０℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。実施例１の二軸延伸フィルムに比べて長手方向の温湯収縮率がやや大きめであり、直角引裂強度がやや大きく、初期破断回数もやや多めで、ミシン目開封不良率もやや高めであったが、総合的には好ましいものであった。
【０１０９】
（実施例４）
未延伸フィルムの厚みを３０６μｍとし、縦延伸工程の延伸倍率を１．７倍とし、中間熱処理工程の温度を１４０℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。実施例１の二軸延伸フィルムに比べて直角引裂強度が小さめで、初期破断回数が０回であり、ミシン目開封性にも優れた総合的に極めて好ましいものであった。
【０１１０】
（実施例５）
中間熱処理工程の温度を１３０℃に変更した他は実施例４と同様にして二軸延伸フィルムを得た。実施例４の二軸延伸フィルムに比べてやや長手方向の温湯収縮率が大きめだったが、ラベルでの収縮歪みに問題はなく、直角引裂強度が小さめで、初期破断回数が０回であり、ミシン目開封性にも優れており、総合的に好ましいものであった。
【０１１１】
（実施例６）
強制冷却工程においてフィルム表面温度を９０℃までしか冷却しなかった他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。幅方向の厚み斑がやや大きかったが、総合的には好ましいものであった。
【０１１２】
（実施例７）
コア層形成用の樹脂として、ポリエステルＢ：２２質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＤ：５３質量％、ポリエステルＦ：１５質量％を混合したポリエステル系樹脂を用い、表裏両方のスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＢ：７５質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＦ：１５質量％を混合したポリエステル系樹脂を用いた他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは、実施例１の二軸延伸フィルムに比較してヘイズ値がやや高かったが、総合的には好ましいものであった。
【０１１３】
（実施例８）
コア層形成用の樹脂として、ポリエステルＢ：７６質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＤ：８質量％、ポリエステルＦ：６質量％を混合したポリエステル系樹脂を用い、表裏両方のスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＡ：５４質量％、ポリエステルＢ：３０質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＦ：６質量％を混合したポリエステル系樹脂を用いた他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは、実施例１の二軸延伸フィルムに比較してスキン層の非結晶原料比率が低く、結果として溶剤接着強度がやや低かったが、総合的には好ましいものであった。
【０１１４】
（実施例９）
コア層及びスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＢに替えてポリエステルＥ（ＩＶ＝０．７０ｄｌ／ｇ）を混合したポリエステル系樹脂を用い、横延伸工程における延伸温度を７０℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは非晶原料を変更しても実施例１の二軸延伸フィルム同様、大変好ましいものであった。
【０１１５】
（実施例１０）
コア層及びスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＡ：９質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＥ：８１質量％を混合したポリエステル系樹脂を用い、横延伸工程における延伸温度を７０℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比較して、フィルム全体に非晶原料比率が高いため、幅方向の温湯収縮率がやや大きく、直角引裂強度がやや大きく、溶剤接着強度がやや大きく好ましい。溶剤耐浸透性の点でやや課題を有するものの全体としては好ましいものであった。
【０１１６】
（実施例１１）
未延伸フィルムの厚みを３２４μｍとし、縦延伸工程の延伸倍率を１．８倍とし、中間熱処理温度を１５０℃とし、強制冷却工程の温度を７５℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比べて直角引裂強度が小さく、初期破断回数が０回であり、ミシン目開封不良率の小さい好ましいものであった。
【０１１７】
（比較例１）
未延伸フィルムの厚みを１７５μｍに調節し、縦延伸工程、中間熱処理工程、強制冷却工程を排除して横一軸延伸を行い、厚み４５μｍの横一軸延伸フィルムを得た。同横一軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比べて直角引裂強度が大きく、初期破断回数が多くて、ミシン目開封不良率も大きい好ましくないものであった。
【０１１８】
（比較例２）
コア層及びスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＡ：３１質量％、ポリエステルＢ：５３質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＥ：６質量％を混合したポリエステル系樹脂を用い、未延伸フィルムの厚みを２１６μｍとし、縦延伸工程の予熱温度を８０とし、縦延伸倍率を１．２倍とし、中間熱処理温度を９５℃とし、横延伸工程における延伸温度を８０℃、横延伸倍率を３．９倍、最終熱処理温度を７８℃に変更した他は実施例１と同様にして、二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比べて、長手方向の温湯収縮率が大きく、ラベルでの収縮歪みが目立って好ましくないものであった。
【０１１９】
（比較例３）
中間熱処理の温度を１００℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比較して、長手方向の温湯収縮率が大きく、ラベルでの収縮歪みが目立って好ましくないものであった。
【０１２０】
（比較例４）
コア層及びスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＡ：６４質量％、ポリエステルＢ：２０質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＦ：６質量％を混合したポリエステル系樹脂を用いた他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比較して、フィルム全体に非晶原料比率が低いためか、幅方向の温湯収縮率が低く、溶剤接着強度、ラベル密着性において好ましくないものであった。
【０１２１】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、上記の如く優れた加工特性を有しているので、ボトル等のラベル用途に好適に用いることができ、同フィルムがラベルとして用いられて得られたボトル等の包装体は美麗な外観を有するものである。
【符号の説明】
【０１２３】
Ｆ・・フィルム
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法、熱収縮性ポリエステル系フィルム及び包装体に関するものであり、詳しくは、ラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法、熱収縮性ポリエステル系フィルム及びラベルを用いた包装体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ガラス瓶やＰＥＴボトル等の保護と商品の表示を兼ねたラベル包装、キャップシール、集積包装等の用途に、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等からなる延伸フィルム（所謂、熱収縮性フィルム）が広範に使用されるようになってきている。そのような熱収縮性フィルムの内、ポリ塩化ビニル系フィルムは、耐熱性が低い上に、焼却時に塩化水素ガスを発生したり、ダイオキシンの原因となる等の問題がある。また、ポリスチレン系フィルムは、耐溶剤性に劣り、印刷の際に特殊な組成のインキを使用しなければならない上、高温で焼却する必要があり、焼却時に異臭を伴って多量の黒煙が発生するという問題がある。それゆえ、耐熱性が高く、焼却が容易であり、耐溶剤性に優れたポリエステル系の熱収縮性フィルムが、収縮ラベルとして広汎に利用されるようになってきており、ＰＥＴ容器の流通量の増大に伴って、使用量が増加している傾向にある。
【０００３】
また、熱収縮性フィルムとしては、ラベル製造時の取扱いの面から、一般的に、幅方向に大きく収縮させるものが利用される。それゆえ、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、加熱時に幅方向への十分な収縮力を発現させるために、幅方向へ高倍率の延伸することによって製造されていた。
【０００４】
ところが、従来の熱収縮性ポリエステルフィルムは、主収縮方向と直交する長手方向については、ほとんど延伸されていないため、機械的強度が低く、ラベルとしてペットボトル等に収縮させて被覆させた場合に、ラベルをミシン目に沿ってうまく引き裂くことができない（すなわち、ミシン目開封性が悪い）、という不具合がある。また、飲料容器用のラベルとして使用された場合の保管後の耐破れ性が不十分となり易い課題も見られる。更には、熱収縮性ポリエステルフィルムのミシン目開封性を良好なものとすべく、製造時にフィルムを長手方向に延伸すると、機械的強度が高くなり、ミシン目開封性はある程度向上するものの、長手方向に収縮力が発現してしまうため、ラベルとしてペットボトル等に収縮させて被覆させた場合に、非常に見栄え（収縮仕上がり性）が悪くなる、という不具合を露呈する。
【０００５】
それゆえ、熱収縮性ポリエステルフィルムのミシン目開封性を向上させるべく、熱収縮性ポリエステルフィルムの主原料中に非相溶な熱可塑性樹脂を混合する方法（特許文献１）等も提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３６３３１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１に記載される熱収縮性ポリエステルフィルムの主原料中に非相溶な熱可塑性樹脂を混合する方法によれば、熱収縮性ポリエステルフィルムのミシン目開封性がある程度向上するものの、必ずしもミシン目開封性が十分な熱収縮性ポリエステルフィルムが得られているとは言い難く、飲料容器用のラベルとして使用された場合の保管後の耐破れ性が不十分となり易い課題も有している。また、特許文献１に記載される方法を採用した場合には、製造時には幅方向にしか延伸することができないため、効率良く熱収縮性ポリエステルフィルムを製造することはできない。
【０００８】
本発明は、上記従来の熱収縮性ポリエステルフィルムが有する課題を解消し、ミシン目開封性が非常に良好であり、飲料容器用のラベルとして使用された場合の保管後の耐破れ性に優れた熱収縮性ポリエステルフィルムやその生産性の高い製造方法を提供することにある。
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに到った。即ち本発明は以下の構成よりなる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
１． エチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、全ポリエステル樹脂成分中において非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分を１３モル％以上含有しているポリエステル系樹脂からなり、単層、又は、互いに極限粘度（ＩＶ）が０．０１ｄｌ／ｇ以上相違する高ＩＶポリエステル系樹脂Ｘ及び低ＩＶポリエステル系樹脂Ｙが各々Ｘ層及びＹ層を形成し、Ｘ／Ｙ／Ｘ構造に積層されており、下記（１）〜（４）の要件を満たす熱収縮性ポリエステル系フィルム。
（１）８０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向の湯温熱収縮率が−２％以上４％以下であること
（２）９５℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における幅方向の湯温熱収縮率が５０％以上８０％以下であること
（３）３０℃で８５％ＲＨの雰囲気で６７２時間エージング後、引っ張り試験機を用いてチャック間距離を１００ｍｍとし、長手方向に引張試験を１０回繰り返し、５％引張時までに破断する回数である初期破断回数が７回以下であること
（４）８０℃の温水中で幅方向に１０％収縮させた後の単位厚み当たりの長手方向の直角引裂強度が３００Ｎ／ｍｍ以上４１０Ｎ／ｍｍ以下であること
２． 溶剤接着強度が、２Ｎ／１５ｍｍ幅以上１０Ｎ／１５ｍｍ幅以下であることを特徴とする上記第１に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
３． 長手方向の厚み斑が、１％以上１８％以下であることを特徴とする上記第１又は第２に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
４． 幅方向の厚み斑が、１％以上１８％以下であることを特徴とする上記第１〜第３のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
５． 厚みが、２０μｍ以上８０μｍ以下であることを特徴とする上記第１〜第４のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
６． ヘイズが３％以上１３％以下であることを特徴とする上記第１〜第５のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
７． 全ポリステル樹脂成分中における非晶質成分となりうるモノマーの主成分が、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸の内の１種又は複数種であることを特徴とする上記第１〜第６のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
８． 上記第１〜７のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムを基材とし、ミシン目あるいは一対のノッチが設けられたラベルを少なくとも外周の一部に被覆して熱収縮させてなることを特徴とする包装体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、主収縮方向である幅方向への収縮性が高く、幅方向と直交する長手方向における機械的強度も高い上、ラベルとした際のミシン目開封性が良好であり、開封する際に引き裂き初めから引き裂き完了に至るまでミシン目に沿って綺麗にカットすることができる。また、スティフネス（所謂“腰”の強さ）が高く、ラベルとした際の装着適性に優れている。加えて、印刷加工やチュービング加工をする際の加工特性が良好である。したがって、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ボトル等の容器のラベルとして好適に用いることができ、ラベルとして使用した際には、ボトル等の容器に短時間の内に非常に効率良く装着することができ、装着後に熱収縮させた際にシワや収縮不足のきわめて少ない良好な仕上がりを発現させることができる上、装着されたラベルが非常に良好なミシン目開封性を発現するものとなる。本発明の包装体は、被覆されたラベルの引き裂き具合が良好であり、被覆されたラベルを適度な力でミシン目に沿って綺麗に引裂くことができる。
【００１２】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、溶剤によって表裏（あるいは同面同士）を接着させた際の接着力がきわめて高い。したがって、ＰＥＴボトル等のラベルを始めとする各種被覆ラベル等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】直角引裂強度の測定における試験片の形状を示す説明図である（なお、図中における試験片の各部分の長さの単位はｍｍである）。
【図２】初期破断回数評価用試料の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明で使用するポリエステルは、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするものである。即ち、エチレンテレフタレートを５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上含有するものである。本発明のポリエステルを構成する他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、および脂環式ジカルボン酸等を挙げることができる。
【００１５】
脂肪族ジカルボン酸（たとえば、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等）を含有させる場合、含有率は３モル％未満であることが好ましい。これらの脂肪族ジカルボン酸を３モル％以上含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、高速装着時のフィルム腰が不十分に成り易くあまり好ましくない。
【００１６】
また、３価以上の多価カルボン酸（たとえば、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物等）を含有させないことが好ましい。これらの多価カルボン酸を含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなりあまり好ましくない。
【００１７】
本発明で使用するポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、１−３プロパンジオール、１−４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、ビスフェノールＡ等の芳香族系ジオール等を挙げることができる。
【００１８】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の環状ジオールや、炭素数３〜６個を有するジオール（たとえば、１−３プロパンジオール、１−４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等）のうちの１種以上を含有させて、ガラス転移点（Ｔｇ）を６０〜８０℃に調整したポリエステルが好ましい。
【００１９】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、全ポリステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中あるいは多価カルボン酸成分１００モル％中の非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分の合計が１３モル％以上であることが好ましく、１５モル％以上であることがより好ましく、１７モル％以上であることが更に好ましく、特に２０モル％以上であることが好ましい。ここで、非晶質成分となりうるモノマーとしては、たとえば、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，２−ジエチル１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル２−エチル１，３−プロパンジオール、２，２−イソプロピル１，３−プロパンジオール、２，２−ジｎ−ブチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサンジオールを挙げることができるが、その中でも、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸を用いるのが好ましい。しかしながら、あまりにも非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分が多くなると、必要以上に熱収縮特性が大きくなったり、力学的特性が不十分になったりする場合があるので合計で４０モル％以下でよく、３０モル％以下であることが更に好ましい。
【００２０】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステル中には、炭素数８個以上のジオール（たとえばオクタンジオール等）、または３価以上の多価アルコール（たとえば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン等）を、含有させないことが好ましい。これらのジオール、または多価アルコールを含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。
【００２１】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステル中には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールをできるだけ含有させないことが好ましい。
【００２２】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中には、必要に応じて各種の添加剤、たとえば、ワックス類、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、減粘剤、熱安定剤、着色用顔料、着色防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中には、滑剤として微粒子を添加することによりポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの作業性（滑り性）を良好なものとするのが好ましい。微粒子としては任意のものを選択することができるが、たとえば、無機系微粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム等を挙げることができる。また、有機系微粒子としては、たとえば、アクリル系樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子等を挙げることができる。微粒子の平均粒径は、０．０５〜３．０μｍの範囲内（コールターカウンタにて測定した場合）で、必要に応じて適宜選択することができる。
【００２３】
熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中に上記粒子を配合する方法としては、たとえば、ポリエステル系樹脂を製造する任意の段階において添加することができるが、エステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めるのが好ましい。また、ベント付き混練押出し機を用いてエチレングリコールまたは水等に分散させた粒子のスラリーとポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法、または混練押出し機を用いて、乾燥させた粒子とポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法等によって行うのも好ましい。
【００２４】
さらに、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムには、フィルム表面の接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したりすることも可能である。
【００２５】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、８０℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、以下の式（１）により算出したフィルムの長手方向の熱収縮率（即ち、８０℃の湯温熱収縮率）が、−２％以上４％以下であることが好ましい。
熱収縮率＝｛（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ｝×１００ （％）
・・・式（１）
【００２６】
８０℃における長手方向の湯温熱収縮率が−２％未満であると（即ち、熱処理により２％を超えて伸長すると）、ボトルのラベルとして使用する際に良好な収縮外観を得ることができないので好ましくなく、反対に、８０℃における長手方向の湯温熱収縮率が４％を超えると、ラベルとして用いた場合に熱収縮時に収縮に歪みが生じ易くなるので好ましくない。従って８０℃における長手方向の湯温熱収縮率は −２％以上４％以下であることが好ましく 更に好ましくは−１％以上３％以下であり、より好ましく、０％以上２％以下である。尚、８０℃の測定温度を採用するのは、容器にラベルを装着する際の工程として、例えばスチームによる収縮トンネルを通過させる際の実際のラベルの温度相当の温度であり、ラベルの装着工程で上記の不具合が起こりにくいことを確認するために８０℃の温度を採用しているものである。
【００２７】
また本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、９５℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、上式１により算出したフィルムの幅方向の熱収縮率（即ち、９５℃の湯温熱収縮率）が、５０％以上８０％以下が好ましい。
【００２８】
９５℃における幅方向の湯温熱収縮率が５０％未満であると、収縮量が小さいために、熱収縮した後のラベルにシワやタルミが生じてしまうので好ましくない。但し、９５℃における幅方向の湯温熱収縮率が８０％を超えると、ラベルとして用いて場合に熱収縮時に収縮に歪みが生じ易くなったり、いわゆる“飛び上がり”が発生してしまうので好ましくない。従って９５℃における幅方向の湯温熱収縮率は ５０％以上８０％以下であることが好ましく 更に好ましくは５２％以上７８％以下であり、より好ましく、５５％以上７５％以下である。尚、９５℃の測定温度を採用するのは、そのフィルムが最大得られる主収縮方向である幅方向の収縮ポテンシャルが顧客の大きな関心事であり、それを表すために沸水の温度に近い９５℃を採用するものである。
【００２９】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいては、３０℃、相対湿度８５％の雰囲気下で６７２時間（４週間）保管した後のフィルム長手方向の初期破断回数が７回以下であることが好ましい。この初期破断回数とは、上記条件で保管した後、複数のフィルム試験片について、主収縮方向に直交する方向についての引張試験を、試験片長さ１４０ｍｍ、チャック間距離１００ｍｍ、試験片幅１５ｍｍ、温度２３℃、引張り速度２００ｍｍ／分の条件下で行ったときに、１０回の引張試験を繰り返した中で、破断伸度５％以下で破断した試験回数が、何回あるかという回数のことである。この初期破断回数が７回を超えると、フィルムを長期保管後に加工した場合に、フィルムの耐破れ性の低下により、破断等のトラブルや不良が発生する。当該初期破断回数は、６回以下であるとより好ましく、５回以下であると更に好ましい。もちろん初期破断回数は小さいほど好ましく、１回以下であると特に好ましく、最も好ましくは０回である。
【００３０】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、８０℃の温水中で幅方向に１０％収縮させた後の単位厚み当たりの長手方向の直角引裂強度が３００Ｎ／ｍｍ以上４１０Ｎ／ｍｍ以下であることが好ましい。
【００３１】
［直角引裂強度の測定方法］
８０℃に調整された湯温中にてフィルムを幅方向に１０％収縮させた後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて所定の大きさの試験片としてサンプリングする。しかる後に、万能引張試験機で試験片の両端を掴み、引張速度２００ｍｍ／分の条件にて、フィルムの長手方向における引張破壊時の強度の測定を行う。そして、下式（２）を用いて単位厚み当たりの直角引裂強度を算出する。
直角引裂強度＝引張破壊時の強度÷厚み ・・式（２）
【００３２】
８０℃の温水中で幅方向に１０％収縮させた後の直角引裂強度が３００Ｎ／ｍｍ未満であると、ラベルとして使用した場合に運搬中の落下等の衝撃によって簡単に破れてしまう事態が生ずる恐れがあるので好ましくなく、反対に、直角引裂強度が４１０Ｎ／ｍｍを超えると、ラベルを引き裂く際の初期段階におけるカット性（引き裂き易さ）が不良となるため好ましくない。なお、直角引裂強度の下限値は、３１０Ｎ／ｍｍ以上であるとより好ましい。また、直角引裂強度の上限値は、４００Ｎ／ｍｍ以下であるとより好ましく、３９０Ｎ／ｍｍ以下であるとより好ましい。
【００３３】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいては、溶剤接着強度が２Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることが好ましい。溶剤接着強度が２Ｎ／１５ｍｍ幅未満であると、ラベルが熱収縮した後に溶剤接着部から剥れ易くなるので好ましくない。なお、溶剤接着強度は、３Ｎ／１５ｍｍ幅以上であるとより好ましく、４Ｎ／１５ｍｍ幅以上であると特に好ましい。尚、溶剤接着強度は大きいことが好ましいが、溶剤接着強度は、製膜装置の性能上から１０（Ｎ／１５ｍｍ）程度が現在のところ上限であると考えている。また、溶剤接着強度があまりにも高すぎると ２枚のフィルムを溶剤接着させてラベルとする際、不必要なフィルムに接着されてしまう事態が起きやすくなり、ラベルの生産性が低下する場合もあるので、８．５（Ｎ／１５ｍｍ）以下でもよく、７（Ｎ／１５ｍｍ）以下であっても実用上全く構わない。
【００３４】
さらに、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、所定枚数重ねたフィルム上に１，３−ジオキソランを滴下し、しかる後に、その滴下部分上に、所定枚数のフィルムを重ね合わせ、それらのフィルムの積層物を所定時間に亘って所定の圧力で圧縮した後に、１，３−ジオキソランを滴下したフィルムとその下側に位置したフィルムとの接着強度、および、１，３−ジオキソランを滴下したフィルムに重ね合わせたフィルムとその下側に位置したフィルムとの接着強度を測定した場合に、それらの２つの接着強度（すなわち、溶剤耐浸透指数）が、いずれも０．２Ｎ／１５ｍｍ以下であることが好ましい（なお、詳しい測定方法については後述する）。溶剤耐浸透指数が０．２Ｎ／１５ｍｍを超えると、２枚のフィルムを溶剤接着させてラベルとする際に、不必要なフィルムに接着されてしまう事態が起き易くなり、ラベルの生産効率が低下する場合があるのであまり好ましくない。なお、溶剤耐浸透指数は低いほど好ましく、引張試験機で数値として検出されない０（Ｎ／１５ｍｍ）であると最も好ましい。
【００３５】
溶剤耐浸透指数を０．２Ｎ／１５ｍｍ以下とするためには、他の条件もある程度影響するが、フィルムを構成するポリエステルポリマーの非晶比率を小さくすることが挙げられる。単層のフィルムの場合、後述の実施例の非晶原料比率で８０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは７４質量％以下である。但し、あまりにも非晶原料比率が小さいと熱収縮特性が乏しくなるので、２０質量％以上であることが好ましい。また、一般的にフィルムを構成する全ポリステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中の非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分の合計が４０モル％以下であることが好ましく、更に好ましくは３０モル％以下である。但し、あまりにも少なくなると熱収縮特性が乏しくなる場合があるため、１３モル％以上であることが好ましい。
【００３６】
本発明においては、後述のようにミシン目に沿って引き裂いて開封する際の引き裂き性を改善のために高ＩＶポリエステル系樹脂Ｘ及び低ＩＶポリエステル系樹脂Ｙが、各々Ｘ層及びＹ層を形成し、Ｘ／Ｙ／Ｘ構造に積層されていることも好ましいが、その際、Ｘ層に対しＹ層の非晶比率を大きくしておくことは、溶剤接着強度と溶剤耐浸透性を両立させる上で好ましい。Ｙ層の好ましい非晶比率を上記同様モル％で記載すれば、３０モル％以下であり更に好ましくは２０モル％以下である。但し、あまりにも少なくなるとＸ層の非晶比率によっては熱収縮特性が小さくなる場合があるので、５モル％以上としておくことが好ましく更に好ましくは８モル％以上である。
【００３７】
長手方向の厚み斑（測定長を１０ｍとした場合の厚み斑）が１８％以下であることが好ましい。長手方向の厚み斑が１８％を超える値であると、ラベル作成の際の印刷時に印刷斑が発生し易くなったり、熱収縮後の収縮斑が発生し易くなったりするので好ましくない。なお、長手方向の厚み斑は、１６％以下であるとより好ましく、１４％以下であると特に好ましい。なお、長手方向の厚み斑は小さいほど好ましいが、当該厚み斑の下限は、製膜装置の性能上と生産しやすさから ５％以上が妥当と考えるが 最も好ましいのは０％に近い値であり 製膜装置の性能上１％が限界であると考えている。
【００３８】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいては、幅方向の厚み斑（測定長を１ｍとした場合の厚み斑）が１８％以下であることが好ましい。幅方向の厚み斑が１８％を超える値であると、ラベル作成の際の印刷時に印刷斑が発生し易くなったり、熱収縮後の収縮斑が発生し易くなったりするので好ましくない。なお、幅方向の厚み斑は、１６％以下であるとより好ましく、１４％以下であると特に好ましい。なお、巾方向の厚み斑は小さいほど好ましいが、当該厚み斑の下限は、製膜装置の性能上と生産しやすさから ４％以上が妥当と考えるが 最も好ましいのは０％に近い値であり 製膜装置の性能上１％が限界であると考えている。
【００３９】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの厚みは、特に限定するものではないが、ラベル用熱収縮性フィルムとして２０μｍ以上８０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以上７０μｍ以下がより好ましい。加えて、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを積層構造のものとする場合には、各層の厚みは特に限定されないが、それぞれ５μｍ以上とすることが好ましい。
【００４０】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいて、ヘイズ値が３％以上１３％以下であることが好ましい。ヘイズ値が１３％を超えると、透明性が不良となり、ラベル作成の際に見栄えが悪くなる恐れがあるのであまり好ましくない。なお、ヘイズ値は、１２％以下であるとより好ましく、１１％以下であると特に好ましい。また、ヘイズ値は、小さいほど好ましいが、実用上必要な滑り性を付与する目的でフィルムに所定量の滑剤を添加する場合があることを等を考慮すると、３程度が下限になる。
【００４１】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいて、互いに極限粘度（ＩＶ）が相違する高ＩＶポリエステル系樹脂Ｘ及び低ＩＶポリエステル系樹脂Ｙが、各々Ｘ層及びＹ層を形成し、Ｘ／Ｙ／Ｘ構造に積層されていることも好ましい（単層のフィルムを排除するものではない）。ポリエチレンテレフタレートを主原料とする熱収縮性ポリエステル系フィルムをラベルにした場合、ミシン目に沿って引き裂いて開封する際の引き裂き性を改善すべく、発明者らが研究開発を行った結果、ポリエステル系樹脂から熱収縮性フィルムを製造する際に、極限粘度（ＩＶ）の低いポリエステル系原料を大量に加えると、上記した引き裂き性を改善し得ることを見出した。ところが、低ＩＶポリエステル系原料を大量に加えると、溶剤接着性、収縮仕上がり性の悪化や、初期破断率の増加等の好ましくない現象が発生する場合があることがわかった。
【００４２】
上記したような低ＩＶポリエステル系原料を加えた熱収縮性フィルムに関する知見から、発明者らは、低ＩＶポリエステル系原料に加える非晶成分の種類と量を調整することによって、引き裂き性、溶剤接着性、収縮仕上がり性がいずれも良好な熱収縮性フィルムを得ることができないか検討した。しかしながら、単層の熱収縮性フィルムでは、良好な引き裂き性、良好な溶剤接着性、良好な収縮仕上がり性、良好な初期破断回数をバランス良く具備させるのはやや困難であった。それゆえ、出願人らは、単層の熱収縮性フィルム以外に、低ＩＶポリエステル系原料からなる層（以下、単に低ＩＶ層という）と高ＩＶポリエステル系原料からなる層（以下、単に高ＩＶ層という）とを積層した積層フィルムとすることによって、低ＩＶポリエステル系原料を加えた熱収縮性フィルムの溶剤接着性、収縮仕上がり性、初期破断率を向上できるのではないかと考え、鋭意検討を行った。
【００４３】
検討当初においては、低ＩＶ層と高ＩＶ層とを積層すると十分な幅方向への熱収縮特性が得られないのではないかという懸念もあったが、低ＩＶ層と高ＩＶ層との積層方法、積層態様と積層フィルムの引き裂き性、溶剤接着性、収縮仕上がり性、初期破断特性との関係を詳細に調べた結果、当初の予測に反し、低ＩＶ層と高ＩＶ層とを積層した場合には、収縮特性に加成性が成り立つことが明らかとなった。そして、以下に示す特定の方法（共押出法）で低ＩＶ層と高ＩＶ層とを積層することにより、低ＩＶ層の特性を高ＩＶ層で補うことが可能となり、良好な引き裂き性とともに、良好な溶剤接着性、収縮仕上がり性、低い初期破断回数という相反する特性を同時に満たし得ることが判明した。また、そればかりではなく、上記の如く特定の方法で低ＩＶポリエステル系原料からなる層と高ＩＶポリエステル系原料からなる層とを積層することにより、溶剤突き抜け性や短時間後の接着力強度が飛躍的に向上することも判明した。
【００４４】
本発明においては、フィルムの極限粘度（ＩＶ）が０．６２ｄｌ／ｇ以上であると好ましい。フィルムの極限粘度（ＩＶ）が０．６２ｄｌ／ｇであれば、フィルムの耐破れ性を確保することができ、印刷加工や溶剤接着加工時の破断等のトラブルや不良の発生を低減化することができる。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造においては、通常のポリエステル系原料にリサイクル原料（ＰＥＴボトル等のリサイクル原料）を混合することができるが、リサイクル原料の極限粘度（ＩＶ）は０．６２より小さい場合もあり、フィルムの極限粘度を０．６２ｄｌ／ｇ以上とするためには、リサイクル原料以外の他のポリエステル原料の極限粘度を通常より高い値に制御することが好ましい。具体的には、他のポリエステル原料の極限粘度を、溶融押出しによる極限粘度の低下を考慮して、好ましくは０．６８ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは０．７０ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．７２ｄｌ／ｇ以上とすることが好ましい。なお、フィルムとしての極限粘度のより好ましい下限は０．６３ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６４ｄｌ／ｇである。
【００４５】
上述のように、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいて、互いに極限粘度（ＩＶ）が相違する高ＩＶポリエステル系樹脂Ｘ及び低ＩＶポリエステル系樹脂Ｙが、各々Ｘ層及びＹ層を形成し、Ｘ／Ｙ／Ｘ構造に積層されていることも好ましいが（単層のフィルムを排除するものではない）、Ｘ層とＹ層とは少なくとも極限粘度ＩＶが０．０１ｄｌ／ｇ以上異なっていることが好ましい。その差が０．０１ｄｌ／ｇ未満の場合、単層のフィルムと特に差のないものとなる。但し、あまりにもＩＶの差が大きいと、力学的特性が弱くなるなど好ましくない面も現れるので、Ｘ層とＹ層とのＩＶの差は０．０８ｄｌ／ｇ以下でよい。
【００４６】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法は特に限定されないが、例を挙げて説明する。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、全ポリエステル樹脂成分中において非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分をトータルで１３モル％以上含有しているポリエステル系原料を押出機により溶融押し出しして未延伸フィルムを形成し、その未延伸フィルムを以下に示す所定の方法により二軸延伸して熱処理することによって得ることができる。
【００４７】
原料樹脂を溶融押し出しする際には、ポリエステル系原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥するのが好ましい。そのようにポリエステル系原料を乾燥させた後に、押出機を利用して、２００〜３００℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。かかる押し出しに際しては、Ｔダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用することができる。
【００４８】
そして、押し出し後のシート状の溶融樹脂を急冷することによって未延伸フィルムを得ることができる。なお、溶融樹脂を急冷する方法としては、溶融樹脂を口金より回転ドラム上にキャストして急冷固化することにより実質的に未配向の樹脂シートを得る方法を好適に採用することができる。
【００４９】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを多層構成の積層フィルムにする場合には、複数の押出機によって溶融させた樹脂原料を共押出しする方法（所謂、共押出法）を好適に用いることができる。加えて、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造にリサイクル原料を用いる場合には、各層を構成する樹脂原料において、リサイクル原料とそれ以外のポリエステル原料の量を適宜調整する必要がある。なお、ＰＥＴボトルリサイクル原料等のリサイクル原料としては、公知の方法で洗浄、粉砕されたチップ状のものを用いるのが好ましい。積層構造はコア層のＩＶが低く、スキン層のＩＶが高くなるべく、ポリエステル系原料を選定することが好ましい。通常は、ＩＶが高いポリエステル系原料を多く配合した混合物のＩＶは高くなると言える。
【００５０】
さらに、得られた未延伸フィルムを、後述するように、所定の条件で長手方向に延伸し、その縦延伸後のフィルムを急冷した後に、一旦、熱処理し、その熱処理後のフィルムを所定の条件で冷却した後に、所定の条件で幅方向に延伸し、再度、熱処理することによって本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを得ることが好ましい。以下、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを得るための好ましい製膜方法について、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製膜方法との差異を考慮しつつ詳細に説明する。
【００５１】
上述したように、従来は、熱収縮性ポリエステル系フィルムは、未延伸フィルムを収縮させたい方向（即ち、主収縮方向、通常は幅方向）のみに延伸することによって製造されて来た。本発明者らが従来の製造方法について検討した結果、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造においては、以下のような問題点があることが判明した。
・単純に幅方向に延伸するだけであると、上述の如く、長手方向の直角引裂強度が大きくなり、ラベルとした場合のミシン目開封性が悪くなる。その上、製膜装置のライン速度を上げることが困難である。
・幅方向に延伸した後に長手方向に延伸する方法を採用すると、どのような延伸条件を採用しても、幅方向の収縮力を十分に発現させることができない。さらに、長手方向の収縮力が同時に発現してしまい、ラベルとした際に収縮装着後の仕上がりが悪くなる。
・長手方向に延伸した後に幅方向に延伸する方法を採用すると、幅方向の収縮力は発現させることができるものの、長手方向の収縮力が同時に発現してしまい、ラベルとした際に収縮装着後の仕上がりが悪くなる。
【００５２】
さらに、上記従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造における問題点に基づいて、本発明者らが、ミシン目開封性が良好で生産性の高い熱収縮性ポリエステル系フィルムを得ることについてさらなる考察を進めた結果、現在のところ次のように推定して考察している。
・ラベルとした際のミシン目開封性を良好なものとするためには、長手方向へ配向した分子をある程度残しておく必要があると考えられること
・ラベルとした際の収縮装着後の仕上がりを良好なものとするためには、長手方向への収縮力を発現させないことが不可欠であり、そのためには長手方向へ配向した分子の緊張状態を解消する必要があると考えられること
【００５３】
そして、本発明者らは、上記知見から、良好なミシン目開封性、収縮仕上がり性を同時に満たすためには、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム中に存在させる必要がある、と考えるに至った。そして、どのような延伸を施せば“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム中に存在させることができるかに注目して試行錯誤した。その結果、長手方向に延伸した後に幅方向に延伸する所謂、縦−横延伸法によるフィルム製造の際に、以下の手段を講じることにより、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム中に存在させることを実現し、良好なミシン目開封性と収縮仕上がり性を同時に満たす熱収縮性ポリエステル系フィルムを得ることが可能となり、本発明を案出するに至った。
（１）縦延伸条件の制御
（２）縦延伸後における中間熱処理
（３）中間熱処理後のフィルムの強制冷却
（４）横延伸条件の制御
以下、上記した各手段について順次説明する。
【００５４】
（１）縦延伸条件の制御
本発明の縦−横延伸法によるフィルムの製造においては、本発明のフィルムロールを得るためには、７５℃以上１００℃以下の温度で長手方向に実質的に１段の縦延伸工程だけとして１．１倍以上１．８倍以下の比較的低倍率で縦延伸することが好ましい。
【００５５】
また、上記の如く低倍率で縦延伸することにより、後述する中間熱セット、横延伸、最終熱処理時にフィルムの長手方向・幅方向への配向度合い、分子の緊張度合いをコントロールすることが可能となり、ひいては、最終的なフィルムのミシン目開封性を良好なものとすることが可能となる。縦延伸の延伸倍率が１．１倍未満であると、実質的に縦延伸するメリットが活かせず、長手方向の直角引裂強度が大きくなり、ラベルとした場合のミシン目開封性を損なう場合があるのであまり好ましくない。また、初期破断回数が増える傾向が見られ、更には、製膜装置のライン速度を上げることが困難である。縦延伸の延伸倍率が１．８倍を超えると、直角引裂強度や初期破断回数については好ましいデータが得られるものの、長手方向の収縮率が大きくなりやすく、あまり好ましくない。
【００５６】
また、縦方向の厚み斑は縦方向の延伸倍率が大きくなるにつれて増大するが本発明者らの研究によれば２．５倍程度で極大となりその後は低下する傾向が見られる。即ち、縦延伸の延伸倍率を１．１〜１．８倍の比較的低倍率に設定することにより、縦方向の厚み斑を小さくする効果が得られる。
【００５７】
（２）縦延伸後における中間熱処理
上述の如く、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させるためには、長手方向に配向した分子を熱緩和させることが好ましいが、従来、フィルムの二軸延伸において、一軸目の延伸と二軸目の延伸との間において、高温の熱処理をフィルムに施すと、熱処理後のフィルムが結晶化してしまうため、それ以上延伸することができない、というのが業界での技術常識であった。しかしながら、本発明者らが試行錯誤した結果、縦−横延伸法において、ある一定の条件で縦延伸を行い、その縦延伸後のフィルムの状態に合わせて中間熱セットを所定の条件で行い、さらに、その中間熱セット後のフィルムの状態に合わせて所定の条件で横延伸を施すことによって、横延伸時に破断を起こさせることなく、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させ得る、という驚くべき事実が判明した。
【００５８】
即ち、本発明の縦−横延伸法によるフィルムの製造においては、未延伸フィルムを縦延伸した後に、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、１１０℃以上１５０℃以下の温度で５秒以上３０秒以下の時間に亘って熱処理（以下、中間熱処理という）することが好ましい。かかる中間熱処理を行うことによって、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させることが可能となり、ひいては、ラベルとした場合にミシン目開封性が良好で収縮斑が生じないフィルムを得ることが可能となる。なお、どのような縦延伸を行った場合でも、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させることが可能となるわけではなく、前述した所定の低倍率の縦延伸を実施することによって、中間熱処理後に、初めて“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させることが可能となる。そして、後述する強制冷却、横延伸を施すことによって、フィルム内に形成された“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”を保持したまま、幅方向へ分子を配向させて幅方向への収縮力を発現させることが可能となる。
【００５９】
なお、中間熱処理の温度は、１１０℃以上１５０℃以下であると好ましい。中間熱処理の温度の下限は１１０℃未満であるとフィルムの長手方向の収縮力が残り 横方向に延伸後フィルムの長手方向収縮率が高くなり好ましくない。また 中間熱処理の温度の上限は１５０℃より高いとフィルム表層が荒れ 透明性が高くなり好ましくない。よって 好ましい中間熱処理の温度は１１０℃以上１５０℃以下であり より好ましくは１１５℃以上１４５℃以下、更に好ましくは１２０℃以上１４０℃以下である。また原料組成や縦方向の延伸倍率によっても中間熱処理の温度を多少考慮することが好ましい。
【００６０】
なお、中間熱処理の時間は５秒以上３０秒以下が好ましい。３０秒より長い時間中間熱処理する方が 低温で熱処理できるが 生産性が悪くなる。また５秒より短いと フィルムの長手方向の収縮力が残り、横方向に延伸後フィルムの長手方向収縮率が高くなり好ましくない。よって好ましい中間熱処理の時間は５秒以上３０秒以下であり より好ましくは７秒以上２８秒以下、更に好ましくは９秒以上２６秒以下である。また原料組成や縦方向の延伸倍率によっても中間熱処理の温度を多少考慮することが好ましい。
【００６１】
また、上記の如く中間熱処理する際には、中間熱処理後のフィルムの長手方向の屈折率が１．５６〜１．５９５の範囲内となり、中間熱処理後のフィルムの長手方向の熱収縮応力が０．５ＭＰａ以下となるように、中間熱処理の条件を調整するのが好ましい。そのような所定の条件の中間熱処理を施すことにより、横延伸、最終熱処理時にフィルムの長手方向・幅方向への配向度合い、分子の緊張度合いをコントロールすることが可能となり、ひいては、最終的なフィルムのミシン目開封性を良好なものとすることが可能となる。なお、中間熱処理後のフィルムの長手方向の屈折率が１．５６を下回ると横延伸、最終熱処理の条件を調整しても、ミシン目開封性の良好なフィルムを得ることが困難となりあまり好ましくない。また中間熱処理後のフィルムの長手方向の屈折率が１．５９５を上回ると横延伸、最終熱処理の条件を調整しても、長手方向の収縮率を小さくする事が困難となりあまり好ましくない。
【００６２】
（３）中間熱処理後のフィルムの強制冷却
本発明の縦−横延伸法によるフィルムの製造においては、上記の如く中間熱処理したフィルムをそのまま横延伸するのではなく、フィルムの温度が７０℃以上９０℃以下となるように急冷することが好ましい。かかる急冷処理を施すことによって、ラベルとした際のミシン目開封性が良好なフィルムを得ることができ好ましい。なお、急冷後のフィルムの温度の下限は、７２℃以上であるとより好ましく、７４℃以上であると更に好ましい。また、急冷後のフィルムの温度の上限は、８５℃以下であるとより好ましく、８０℃以下であると更に好ましい。
【００６３】
上記の如くフィルムを急冷する際に、急冷後のフィルムの温度が９０℃を上回ったままであると、フィルムの幅方向の収縮率が低くなってしまい、ラベルとした際の収縮性が不十分となってしまうが、冷却後のフィルムの温度が９０℃以下となるようにコントロールすることによって、フィルムの幅方向の収縮率を高く保持することが可能となる。
【００６４】
さらに、フィルムを急冷する際に、急冷後のフィルムの温度が９０℃を上回ったまま
であると、冷却後に行う横延伸の応力が小さくなり、幅方向の厚み斑が大きくなり易い傾向にあるが、冷却後のフィルムの温度が９０℃以下となるような急冷を施すことによって、冷却後に行う横延伸の応力を高めて、幅方向の厚み斑を小さくすることが可能となる。
【００６５】
加えて、フィルムを急冷する際に、急冷後のフィルムの温度が７０℃を下回ったままであると、フィルムの延伸応力があがり 破断するし易くなるのであまり好ましくない。よって冷却工程後のフィルム温度は７０℃以上９０℃以下が好ましく、より好ましくは７２℃以上８５℃以下であり、更に好ましくは７４℃以上８０℃以下である。
【００６６】
（４）横延伸条件の制御
本発明の縦−横延伸法によるフィルムの製造においては、縦延伸、中間熱セット、急冷後のフィルムを所定の条件で横延伸することが好ましい。即ち、横延伸は、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、６５℃以上９０℃以下の温度で３．５倍以上５．０倍以下の倍率となるように行うことが好ましい。かかる所定条件での横延伸を施すことによって、縦延伸および中間熱セットによって形成された“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”を保持したまま、幅方向へ分子を配向させて幅方向の収縮力を発現させることが可能となり、ラベルとした際のミシン目開封性が良好なフィルムを得ることが可能となる。なお、横延伸の温度の下限は、６７℃以上であるとより好ましく、７０℃以上であると更に好ましい。また、横延伸の温度の上限は、８５℃以下であるとより好ましく、８０℃以下であるとより好ましい。一方、横延伸の倍率の下限は、３．６倍以上であると好ましく、３．７倍以上であるとより好ましい。また、横延伸の倍率の上限は、４．９倍以下であると好ましく、４．８倍以下であるとより好ましい。
【００６７】
また、延伸温度が９０℃を上回ると、長手方向の収縮率が高くなるとともに、幅方向の収縮率が低くなり易いが、延伸温度を９０℃以下にコントロールすることによって、長手方向の収縮率を低く抑えるとともに、幅方向の収縮率を高く保持することが容易となり好ましい。
【００６８】
さらに、横延伸における延伸温度が９０℃近くに高くなると、幅方向の配向が低くなって、溶剤接着強度が高くなるとともに、滑剤の圧潰を防止することが可能となり、摩擦係数を低く保つことが可能となるので好ましい。加えて、横延伸における延伸温度が９０℃近くに高くなると、フィルムの内部のボイドが減少することによって、フィルムのヘイズが低くなる。
【００６９】
また、延伸温度が９０℃を上回ると、幅方向の厚み斑が大きくなり易い傾向にあるが、延伸温度を９０℃以下にコントロールすることによって、幅方向の厚み斑を小さくすることができる。
【００７０】
一方、延伸温度が６５℃を下回ると、幅方向への配向が高くなりすぎて、横延伸時に破断し易くなるが、延伸温度を６５℃以上にコントロールすることによって、横延伸時における破断を低減が可能となる。
【００７１】
［製造工程の工程条件がフィルム特性に与える影響］
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造に当たっては、縦延伸工程、中間熱処理工程、強制冷却工程、横延伸工程の条件を上記のような適切に設定して行うことにより、非常に効率的にフィルムの特性を良好なものとすることを可能とするものと考えられる。また、フィルムの特性の中でも、長手方向の直角引裂強度、幅方向の厚み斑、長手方向の厚み斑、溶剤接着強度といった重要な特性は、特定の複数の工程同士の複合的な作用によって数値が変動する場合がある。
【００７２】
即ち、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、長手方向の直角引裂強度を３００Ｎ／ｍｍ以上４１０Ｎ／ｍｍ以下に調整することが好ましく、より好ましくは長手方向の直角引裂強度を４００Ｎ／ｍｍ以下、更に好ましくは３９０Ｎ／ｍｍ以下に調節することである。長手方向の直角引裂強度には、縦延伸工程と中間熱処理工程との条件の調節が特に重要である。
【００７３】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、その初期破断回数が７回以下に調節されていることが好ましく、大きな要因として、フィルムを構成するポリマーの極限粘度（ＩＶ）が大きいことが好ましいと言えるが、それ以外に縦延伸工程における延伸倍率が１．８倍に近づけて高いものとするほど良くなる顕著な傾向が見られる。
【００７４】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、幅方向の厚み斑を１％以上１８％以下に調整すると好ましいが、当該幅方向の厚み斑には、縦延伸工程、中間熱処理工程、および横延伸工程という３つの工程の工程条件の調節が重要である。
【００７５】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、長手方向の厚み斑を１％以上１８％以下に調整すると好ましいが、当該幅方向の厚み斑には、縦延伸工程と中間熱処理工程での工程条件の調節が重要である。
【００７６】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、溶剤接着強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上１０Ｎ／１５ｍｍ以下に調節することが好ましい。溶剤接着強度の大きな要因はフィルム表面の非晶原料比率の大きさであり、非晶原料比率が大きいと溶剤接着強度が大きくなる傾向がある。例えば、後述の実施例において、フィルム表面の非晶原料比率が４０質量％以上であれば、溶剤接着強度を２Ｎ／１５ｍｍ以上とすることが容易となり好ましい。しかしながら、あまりにも非晶原料比率が大きくなると熱収縮特性が大きくなりすぎる場合があるので９５質量％以下であることが好ましい。一般的にフィルム表面のポリステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中の非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分の合計がどれだけ含まれているかを表す非晶モノマーのモル％で言えば、１０モル％以上とすると溶剤接着強度を２Ｎ／１５ｍｍ以上とすることが容易となり好ましい。更に好ましくはフィルム表面の１３モル％以上であり、フィルム表面の２０モル％以上であることが更に好ましいが、あまりに大きいと熱収縮特性が大きくなりすぎる場合があるので、５０モル％以下でよく、４０モル％以下であることが好ましく、更に好ましくは３０モル％以下である。また、フィルムが複数の層がＩＶに差のあるポリエステル系樹脂の積層構造からなっている場合には、表層（Ｘ層）の非晶比率の大きさが重要であると言え、上記のフィルム表面の好ましい範囲がＸ層にも当てはまる。溶剤接着強度はその他のフィルム製造工程条件とも関連があり、中間熱セット工程や強制冷却工程条件とも関連が見られる。また、縦、横のトータルの延伸倍率（面積倍率）は、溶剤接着強度とも関係があり、通常トータルの延伸倍率が小さい方が溶剤接着強度が高まると言える。
【００７７】
また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ヘイズを３％以上１３％以下に調節することが好ましく、関係する要因としてポリマー中の非晶比率、添加剤の種類や量の他、縦延伸工程、中間熱処理工程、横延伸工程の条件と関連が見られる。
【００７８】
したがって、熱収縮性ポリエステル系フィルム長手方向の直角引裂強度、幅方向の厚み斑、長手方向の厚み斑、溶剤接着強度、ヘイズを本発明の範囲内に調整するためには、上記した工程同士の相互作用を考慮しつつ、上記（１）〜（４）のようなデリケートな条件調整を施すことが好ましい。
【００７９】
本発明の包装体は、前記の熱収縮性ポリエステル系フィルムを基材とするミシン目が設けられたラベルを少なくとも外周の一部に被覆して熱収縮させてなるものであり、包装体の対象物としては、飲料用のペットボトルをはじめ、各種の瓶、缶、菓子や弁当等のプラスチック容器、紙製の箱等を挙げることができる（以下、これらを総称して包装対象物という）。なお、通常、それらの包装対象物に、熱収縮性ポリエステル系フィルムを基材とするラベルを熱収縮させて被覆させる場合には、当該ラベルを約２〜１５％程度熱収縮させて包装体に密着させる。なお、包装対象物に被覆されるラベルには、印刷が施されていても良いし、印刷が施されていなくても良い。
【００８０】
ラベルを作成する方法としては、長方形状のフィルムの片面の端部から少し内側に有機溶剤を塗布し、直ちにフィルムを丸めて端部を重ね合わせて接着してラベル状にするか、あるいは、ロール状に巻き取ったフィルムの片面の端部から少し内側に有機溶剤を塗布し、直ちにフィルムを丸めて端部を重ね合わせて接着して、チューブ状体としたものをカットしてラベル状とする。接着用の有機溶剤としては、１，３−ジオキソランあるいはテトラヒドロフラン等の環状エーテル類が好ましい。この他、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素やフェノール等のフェノール類あるいはこれらの混合物が使用できる。
【実施例】
【００８１】
次に実施例及び比較例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。
【００８２】
本発明において用いた評価方法は下記の通りである。
［極限粘度（ＩＶ）］
試料（チップまたはフィルム）０．１ｇを精秤し、２５ｍｌのフェノール／テトラクロロエタン＝３／２（質量比）の混合溶媒に溶解した後、オストワルド粘度計で３０±０．１℃で測定する。極限粘度［η］は、下式（Ｈｕｇｇｉｎｓ式）によって求められる。
【００８３】
【数１】
【００８４】
ここで、ηsp：比粘度、ｔ０：オストワルド粘度計を用いた溶媒の落下時間、ｔ：オスワルド粘度計を用いた溶液の落下時間、Ｃ：溶液の濃度である。なお、実際の測定では、Ｈｕｇｇｉｎｓ式においてｋ＝０．３７５とした下記近似式で極限粘度を算出した。
【００８５】
【数２】
【００８６】
ここで、ηr：相対粘度である。
【００８７】
［熱収縮率（湯温熱収縮率）］
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、所定温度±０．５℃の温水中において、無荷重状態で１０秒間処理して熱収縮させた後、フィルムの縦および横方向の寸法を測定し、下式（１）にしたがって、それぞれ熱収縮率を求めた。当該熱収縮率の大きい方向を主収縮方向とした。
熱収縮率＝｛（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ｝×１００（％）
・・・式（１）
【００８８】
［直角引裂強度］
８０℃に調整された湯温中にてフィルムを主収縮方向に１０％収縮させた後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２８に準じて、図１に示す形状にサンプリングすることによって試験片を作製した（なお、サンプリングにおいては、試験片の長手方向をフィルムの主収縮方向（幅方向）とした）。しかる後に、万能引張試験機（（株）島津製作所製 オートグラフ）で試験片の両端を掴み、引張速度２００ｍｍ／分の条件にて、引張破壊時の強度の測定を行い、下式（２）を用いて単位厚み当たりの直角引裂強度を算出した。
直角引裂強度＝引張破壊時の強度÷厚み ・・・式（２）
【００８９】
[初期破断回数]
フィルムを長手方向に１４０ｍｍ、幅方向に１５ｍｍの長方形にサンプリングした。サンプリング後のフィルムを温度３０℃、湿度８５％で４週間経時させた。そのフィルムを万能引張試験機でタテ方向の試験片の両端を把持して（片側チャックの噛み位置２０ｍｍ、チャック間の距離１００ｍｍ）温度２３℃、引張速度２００ｍｍ／分の条件にて引張試験を行い（図２参照）、サンプル数１０で引張試験を繰り返し、フィルムの長手方向の５％伸張以下の時点で破断した回数を求め、初期破断回数とした。
【００９０】
［幅方向厚み斑］
フィルムを長さ４０ｍｍ×幅１．２ｍの幅広な帯状にサンプリングし、ミクロン測定器株式会社製の連続接触式厚み計を用いて、５（ｍ／分）の速度で、フィルム試料の幅方向に沿って連続的に厚みを測定した（測定長さは５００ｍｍ）。測定時の最大厚みをＴmax.、最小厚みをＴmin.、平均厚みをＴave.とし、下式（３）からフィルムの長手方向の厚み斑を算出した。
厚み斑＝｛（Ｔmax.−Ｔmin.）／Ｔave.｝×１００ (%) ・・・式（３）
【００９１】
［ヘイズ］
ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準拠し、ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製、３００Ａ）を用いて測定した。なお、測定は２回行い、その平均値を求めた。
【００９２】
［長手方向厚み斑］
フィルムを長さ１２ｍ×幅４０ｍｍの長尺なロール状にサンプリングし、ミクロン測定器株式会社製の連続接触式厚み計を用いて、５（ｍ／分）の速度でフィルム試料の長手方向に沿って連続的に厚みを測定した（測定長さは１０ｍ）。測定時の最大厚みをＴmax.、最小厚みをＴmin.、平均厚みをＴave.とし、上式（３）からフィルムの長手方向の厚み斑を算出した。
【００９３】
［溶剤接着強度］
延伸したフィルムに１，３−ジオキソランを塗布して２枚を張り合わせることによってシールを施した。しかる後、シール部をフィルムの主収縮方向と直交する方向（以下、直交方向という）に１５ｍｍの幅に切り取り、それを（株）ボールドウィン社製 万能引張試験機 ＳＴＭ−５０にセットし、引張速度２００ｍｍ／分の条件で１８０°ピール試験を行った。そして、そのときの引張強度を溶剤接着強度とした。
【００９４】
［溶剤耐浸透性］
フィルムを５ｃｍ角で１０枚裁断し、ロール巻内面が上になるように５枚積み重ねた。しかる後、重ねたフィルムの一番上の中央部に１，３−ジオキソランを１滴（約１８μｌ）を滴下し、直ちにその上にロール巻内面が上になるように５枚積み重ね、アルミホイルで包んで密封した。そして、２ｋｇの荷重を加えた状態で４０℃で２４時間保管した後に開封し、溶剤が浸透した枚数を確認した上で、上下それぞれ１枚目と２枚目との接着強度を測定した。しかる後、下記の基準で評価した。
○：接着強度が０．２Ｎ／１５ｍｍ未満
△：接着強度が０．２Ｎ／１５ｍｍ以上１．０Ｎ／１５ｍｍ未満
×：接着強度が１．０Ｎ／１５ｍｍ以上
【００９５】
［Ｔｇ（ガラス転移点）］
セイコー電子工業株式会社製の示差走査熱量計（型式：ＤＳＣ２２０）を用いて、未延伸フィルム５ｍｇを、−４０℃から１２０℃まで、昇温速度１０℃／分で昇温し、得られた吸熱曲線より求めた。吸熱曲線の変曲点の前後に接線を引き、その交点をＴｇ（ガラス転移点）とした。
【００９６】
［ラベルでの収縮歪み］
熱収縮性フィルムに、予め東洋インキ製造（株）の草・金・白色のインキで３色印刷を施した。そして、印刷したフィルムの両端部をジオキソランで接着することにより、円筒状のラベル（熱収縮性フィルムの主収縮方向を周方向としたラベル）を作成した。しかる後、Fuji Astec Inc製スチームトンネル（型式；ＳＨ−１５００−Ｌ）を用い、通過時間２．５秒、ゾーン温度８０℃で、５００ｍｌのＰＥＴボトル（胴直径 ６２ｍｍ、ネック部の最小直径２５ｍｍ）に熱収縮させることにより、ラベルを装着した。なお、装着の際には、ネック部においては、直径４０ｍｍの部分がラベルの一方の端になるように調整した。収縮後の仕上がり性の評価として、装着されたラベル上部の３６０度方向の歪みをゲージを使用して測定を行い、歪みの最大値を求めた。その時、基準を以下とした。
○：最大歪み ２ｍｍ未満
×：最大歪み ２ｍｍ以上
【００９７】
［ラベル密着性］
上記した収縮仕上り性の測定条件と同一の条件でラベルを装着した。そして、装着したラベルとＰＥＴボトルとを軽くねじったときに、ラベルが動かなければ○、すり抜けたり、ラベルとボトルがずれたりした場合には×とした。
【００９８】
［ミシン目開封性］
予め主収縮方向とは直向する方向にミシン目を入れておいたラベルを、上記した収縮仕上り性の測定条件と同一の条件でＰＥＴボトルに装着した。ただし、ミシン目は、長さ１ｍｍの孔を１ｍｍ間隔で入れることによって形成し、ラベルの縦方向（高さ方向）に幅２２ｍｍ、長さ１２０ｍｍに亘って２本設けた。その後、このボトルに水を５００ｍｌ充填し、５℃に冷蔵し、冷蔵庫から取り出した直後のボトルのラベルのミシン目を指先で引裂き、縦方向にミシン目に沿って綺麗に裂け、ラベルをボトルから外すことができた本数を数え、全サンプル５０本から前記の本数を差し引いて、ミシン目開封不良率（％）を算出した。
【００９９】
また、実施例、比較例で使用したポリエステル系原料Ａ〜Ｆの性状、組成等を表１に示す。さらに、実施例、比較例におけるポリエステル樹脂の混合組成、および、実施例、比較例で得られるフィルム組成及びフィルムの製膜条件を表２に示し、表１および表２においては、「ＴＰＡ」，「ＥＧ」，「ＢＤ」，「ＮＰＧ」，「ＣＨＤＭ」は、それぞれ、テレフタル酸、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールを意味する。尚、各実施例及び比較例において非晶原料比率を算出する際に、ポリエステル系原料Ｂ及びＥを非晶原料として非晶原料の質量％を算出した。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
（実施例１〜１１、比較例１〜４）
各実施例、比較例において、最終仕上がりフィルムの厚みを４５μｍとすべく、縦、横の延伸倍率設定に応じて、予め未延伸フィルムの厚みを調節すべく、吐出量を調節している。
（実施例１）
コア層形成用の樹脂を単軸の押出機（第一押出機）内にて溶融させるとともに、スキン層形成用の樹脂を単軸の押出機（第二押出機）内にて溶融させ、それらの溶融樹脂を共押出法を利用して三層Ｔダイ内で積層して押し出し、その後急冷して、スキン層／コア層／スキン層の３層構造からなる２７０μｍの厚みの未延伸フィルムを得た。なお、コア層形成用の樹脂として、ポリエステルＢ（ＩＶ＝０．７０ｄｌ／ｇ）：９質量％、ポリエステルＣ（ＩＶ＝１．２０ｄｌ／ｇ）：１０質量％、ポリエステルＤ（ＩＶ＝０．６５ｄｌ／ｇ）：５３質量％、ポリエステルＦ（ＩＶ＝０．７０ｄｌ／ｇ）：１０質量％を混合したポリエステル系樹脂を用いた。また、表裏両方のスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＡ（ＩＶ＝０．７０）：９質量％、ポリエステルＢ：７５質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＦ：６質量％を混合したポリエステル系樹脂を用いた。
【０１０３】
なお、上記した未延伸フィルムの作製においては、コア層を形成するための第一押出機およびスキン層を形成するための第二押出機のホッパに供給する前のポリエステル系樹脂チップの水分率を、いずれも３０ｐｐｍに調整した。また、上記した未延伸フィルムの作製においては、各押出機のスクリューを循環水によって冷却した。さらに、上記した未延伸フィルムの作製においては、各押出機の予熱温度を２６５℃に調整し、各押出機のコンプレッションゾーンの温度を３００℃に調整した。加えて、上記した未延伸フィルムの作製においては、コア層押出し用の第一押出機の温度を２８０℃に調整し、スキン層押出し用の第二押出機の温度を２７５℃に調整した。
【０１０４】
そして、上記の如く得られた厚み２７０μｍの未延伸フィルムを、複数のロール群を連続的に配置した縦延伸機へ導き、ロールの回転速度差を利用して、縦方向に延伸した。すなわち、未延伸フィルムを、予熱ロール上でフィルム温度が８５℃になるまで予備加熱した後に、表面温度８５℃に設定された低速回転ロールと表面温度３０℃に設定された高速回転ロールとの間で回転速度差を利用して１．５倍に縦延伸した。
【０１０５】
しかる後、その未延伸フィルムを、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、１３０℃、風速１８ｍ／Ｓで１０秒間熱セットし、そのフィルムを冷却ゾーンに導き、フィルムの表面温度が８０℃になるまで、低温の風を吹き付けることによって積極的に冷却し、冷却後のフィルムを横延伸ゾーンに導き、７５℃で幅方向（横方向）に４．０倍に延伸した。
【０１０６】
しかる後、その横延伸後のフィルムを幅方向の両端際をクリップによって把持した状態でテンター内の最終熱処理ゾーンに導き、当該最終熱処理ゾーンにおいて、８５℃の温度で１０秒間に亘って熱処理した後に冷却し、両縁部を裁断除去して幅４００ｍｍでロール状に巻き取ることによって、約４５μｍ（スキン層／コア層／スキン層の各厚み：１１．２５μｍ／２２．５μｍ／１１．２５μｍ）の二軸延伸フィルムを所定の長さに亘って連続的に製造した。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。得られた二軸延伸フィルムは、好ましい熱収縮特性、好ましい直角引裂強度、少ない初期破断回数の評価結果となり、総合的に大変好ましいものであった。
【０１０７】
（実施例２）
未延伸フィルムの厚みを１９８μｍとし、縦延伸工程の延伸倍率を１．１倍とし、中間熱処理工程の温度を１２５℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。実施例１の二軸延伸フィルムに比べて直角引裂強度がやや大きく、初期破断回数もやや多めで、ミシン目開封不良率もやや高めであったが、総合的には好ましいものであった。
【０１０８】
（実施例３）
未延伸フィルムの厚みを１９８μｍとし、縦延伸工程の延伸倍率を１．１倍とし、中間熱処理工程の温度を１１０℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。実施例１の二軸延伸フィルムに比べて長手方向の温湯収縮率がやや大きめであり、直角引裂強度がやや大きく、初期破断回数もやや多めで、ミシン目開封不良率もやや高めであったが、総合的には好ましいものであった。
【０１０９】
（実施例４）
未延伸フィルムの厚みを３０６μｍとし、縦延伸工程の延伸倍率を１．７倍とし、中間熱処理工程の温度を１４０℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。実施例１の二軸延伸フィルムに比べて直角引裂強度が小さめで、初期破断回数が０回であり、ミシン目開封性にも優れた総合的に極めて好ましいものであった。
【０１１０】
（実施例５）
中間熱処理工程の温度を１３０℃に変更した他は実施例４と同様にして二軸延伸フィルムを得た。実施例４の二軸延伸フィルムに比べてやや長手方向の温湯収縮率が大きめだったが、ラベルでの収縮歪みに問題はなく、直角引裂強度が小さめで、初期破断回数が０回であり、ミシン目開封性にも優れており、総合的に好ましいものであった。
【０１１１】
（実施例６）
強制冷却工程においてフィルム表面温度を９０℃までしか冷却しなかった他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。幅方向の厚み斑がやや大きかったが、総合的には好ましいものであった。
【０１１２】
（実施例７）
コア層形成用の樹脂として、ポリエステルＢ：２２質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＤ：５３質量％、ポリエステルＦ：１５質量％を混合したポリエステル系樹脂を用い、表裏両方のスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＢ：７５質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＦ：１５質量％を混合したポリエステル系樹脂を用いた他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは、実施例１の二軸延伸フィルムに比較してヘイズ値がやや高かったが、総合的には好ましいものであった。
【０１１３】
（実施例８）
コア層形成用の樹脂として、ポリエステルＢ：７６質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＤ：８質量％、ポリエステルＦ：６質量％を混合したポリエステル系樹脂を用い、表裏両方のスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＡ：５４質量％、ポリエステルＢ：３０質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＦ：６質量％を混合したポリエステル系樹脂を用いた他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは、実施例１の二軸延伸フィルムに比較してスキン層の非結晶原料比率が低く、結果として溶剤接着強度がやや低かったが、総合的には好ましいものであった。
【０１１４】
（実施例９）
コア層及びスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＢに替えてポリエステルＥ（ＩＶ＝０．７０ｄｌ／ｇ）を混合したポリエステル系樹脂を用い、横延伸工程における延伸温度を７０℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは非晶原料を変更しても実施例１の二軸延伸フィルム同様、大変好ましいものであった。
【０１１５】
（実施例１０）
コア層及びスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＡ：９質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＥ：８１質量％を混合したポリエステル系樹脂を用い、横延伸工程における延伸温度を７０℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比較して、フィルム全体に非晶原料比率が高いため、幅方向の温湯収縮率がやや大きく、直角引裂強度がやや大きく、溶剤接着強度がやや大きく好ましい。溶剤耐浸透性の点でやや課題を有するものの全体としては好ましいものであった。
【０１１６】
（実施例１１）
未延伸フィルムの厚みを３２４μｍとし、縦延伸工程の延伸倍率を１．８倍とし、中間熱処理温度を１５０℃とし、強制冷却工程の温度を７５℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比べて直角引裂強度が小さく、初期破断回数が０回であり、ミシン目開封不良率の小さい好ましいものであった。
【０１１７】
（比較例１）
未延伸フィルムの厚みを１７５μｍに調節し、縦延伸工程、中間熱処理工程、強制冷却工程を排除して横一軸延伸を行い、厚み４５μｍの横一軸延伸フィルムを得た。同横一軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比べて直角引裂強度が大きく、初期破断回数が多くて、ミシン目開封不良率も大きい好ましくないものであった。
【０１１８】
（比較例２）
コア層及びスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＡ：３１質量％、ポリエステルＢ：５３質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＥ：６質量％を混合したポリエステル系樹脂を用い、未延伸フィルムの厚みを２１６μｍとし、縦延伸工程の予熱温度を８０とし、縦延伸倍率を１．２倍とし、中間熱処理温度を９５℃とし、横延伸工程における延伸温度を８０℃、横延伸倍率を３．９倍、最終熱処理温度を７８℃に変更した他は実施例１と同様にして、二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比べて、長手方向の温湯収縮率が大きく、ラベルでの収縮歪みが目立って好ましくないものであった。
【０１１９】
（比較例３）
中間熱処理の温度を１００℃に変更した他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比較して、長手方向の温湯収縮率が大きく、ラベルでの収縮歪みが目立って好ましくないものであった。
【０１２０】
（比較例４）
コア層及びスキン層形成用の樹脂として、ポリエステルＡ：６４質量％、ポリエステルＢ：２０質量％、ポリエステルＣ：１０質量％、ポリエステルＦ：６質量％を混合したポリエステル系樹脂を用いた他は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。同二軸延伸フィルムは実施例１の二軸延伸フィルムに比較して、フィルム全体に非晶原料比率が低いためか、幅方向の温湯収縮率が低く、溶剤接着強度、ラベル密着性において好ましくないものであった。
【０１２１】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、上記の如く優れた加工特性を有しているので、ボトル等のラベル用途に好適に用いることができ、同フィルムがラベルとして用いられて得られたボトル等の包装体は美麗な外観を有するものである。
【符号の説明】
【０１２３】
Ｆ・・フィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、全ポリエステル樹脂成分中において非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分を１３モル％以上含有しているポリエステル系樹脂からなり、単層、又は、互いに極限粘度（ＩＶ）が０．０１ｄｌ／ｇ以上相違する高ＩＶポリエステル系樹脂Ｘ及び低ＩＶポリエステル系樹脂Ｙが各々Ｘ層及びＹ層を形成し、Ｘ／Ｙ／Ｘ構造に積層されており、下記（１）〜（４）の要件を満たす熱収縮性ポリエステル系フィルム。
（１）８０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向の湯温熱収縮率が−２％以上４％以下であること
（２）９５℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における幅方向の湯温熱収縮率が５０％以上８０％以下であること
（３）３０℃で８５％ＲＨの雰囲気で６７２時間エージング後、引っ張り試験機を用いてチャック間距離を１００ｍｍとし、長手方向に引張試験を１０回繰り返し、５％引張時までに破断する回数である初期破断回数が７回以下であること
（４）８０℃の温水中で幅方向に１０％収縮させた後の単位厚み当たりの長手方向の直角引裂強度が３００Ｎ／ｍｍ以上４１０Ｎ／ｍｍ以下であること
【請求項２】
溶剤接着強度が、２Ｎ／１５ｍｍ幅以上１０Ｎ／１５ｍｍ幅以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項３】
長手方向の厚み斑が、１％以上１８％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項４】
幅方向の厚み斑が、１％以上１８％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項５】
厚みが、２０μｍ以上８０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項６】
ヘイズが３％以上１３％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項７】
全ポリステル樹脂成分中における非晶質成分となりうるモノマーの主成分が、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸の内の１種又は複数種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムを基材とし、ミシン目あるいは一対のノッチが設けられたラベルを少なくとも外周の一部に被覆して熱収縮させてなることを特徴とする包装体。
【請求項１】
エチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、全ポリエステル樹脂成分中において非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分を１３モル％以上含有しているポリエステル系樹脂からなり、単層、又は、互いに極限粘度（ＩＶ）が０．０１ｄｌ／ｇ以上相違する高ＩＶポリエステル系樹脂Ｘ及び低ＩＶポリエステル系樹脂Ｙが各々Ｘ層及びＹ層を形成し、Ｘ／Ｙ／Ｘ構造に積層されており、下記（１）〜（４）の要件を満たす熱収縮性ポリエステル系フィルム。
（１）８０℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における長手方向の湯温熱収縮率が−２％以上４％以下であること
（２）９５℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における幅方向の湯温熱収縮率が５０％以上８０％以下であること
（３）３０℃で８５％ＲＨの雰囲気で６７２時間エージング後、引っ張り試験機を用いてチャック間距離を１００ｍｍとし、長手方向に引張試験を１０回繰り返し、５％引張時までに破断する回数である初期破断回数が７回以下であること
（４）８０℃の温水中で幅方向に１０％収縮させた後の単位厚み当たりの長手方向の直角引裂強度が３００Ｎ／ｍｍ以上４１０Ｎ／ｍｍ以下であること
【請求項２】
溶剤接着強度が、２Ｎ／１５ｍｍ幅以上１０Ｎ／１５ｍｍ幅以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項３】
長手方向の厚み斑が、１％以上１８％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項４】
幅方向の厚み斑が、１％以上１８％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項５】
厚みが、２０μｍ以上８０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項６】
ヘイズが３％以上１３％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項７】
全ポリステル樹脂成分中における非晶質成分となりうるモノマーの主成分が、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸の内の１種又は複数種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムを基材とし、ミシン目あるいは一対のノッチが設けられたラベルを少なくとも外周の一部に被覆して熱収縮させてなることを特徴とする包装体。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−２４７５４０（Ｐ２０１０−２４７５４０Ａ）
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１３３７８９（Ｐ２０１０−１３３７８９）
【出願日】平成２２年６月１１日（２０１０．６．１１）
【分割の表示】特願２００７−２４６７０１（Ｐ２００７−２４６７０１）の分割
【原出願日】平成１９年９月２５日（２００７．９．２５）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月１１日（２０１０．６．１１）
【分割の表示】特願２００７−２４６７０１（Ｐ２００７−２４６７０１）の分割
【原出願日】平成１９年９月２５日（２００７．９．２５）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
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