熱可塑性ポリエステルエラストマー
【課題】弾性特性に加え優れた耐熱性を有するポリエステルエラストマーを提供する。
【解決手段】ハードセグメントはジカルボン酸成分と炭素数２〜１０のグリコール成分とからなり、ジカルボン酸成分の５〜１００モル％が６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分であり、ソフトセグメントは数平均分子量が５００〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分であって、ハードセグメント成分とソフトセグメント成分の重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリエステルエラストマー。
【解決手段】ハードセグメントはジカルボン酸成分と炭素数２〜１０のグリコール成分とからなり、ジカルボン酸成分の５〜１００モル％が６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分であり、ソフトセグメントは数平均分子量が５００〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分であって、ハードセグメント成分とソフトセグメント成分の重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリエステルエラストマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は弾性特性に加え優れた耐熱性を有するポリエステルエラストマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、従来よりポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）単位をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）をソフトセグメントとするポリエーテルエステルエラストマー（特許文献１，特許文献２）、ＰＢＴ単位をハードセグメント、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）単位をソフトセグメントとするポリエステルエステルエラストマー（特許文献３、特許文献４、特許文献５）、及びＰＢＴ単位をハードセグメント、二量体脂肪酸をソフトセグメントとするポリエステルエステルエラストマー（特許文献６）等が知られ実用化されている。しかしながら、ハードセグメントにＰＢＴを用いる場合、ＰＢＴの融点が２３０℃以下なのでエラストマーとしての融点は２３０℃以上になることはない。
【０００３】
近時、熱可塑性ポリエステルエラストマーの成形品を、例えば、自動車のエンジンルームのような極めて高温の雰囲気下で使用される部品に適用しようとする試みがなされている。よって、熱可塑性ポリエステルエラストマーの成形品には一層の耐熱性が要求されている。前記従来から提案されている熱可塑性エラストマーよりも更に高融点のハードセグメントの割合を増加することにより、融点が２４０℃を越える熱可塑性ポリエステルエラストマーを得ることは可能である。しかしながら、前記のように、ハードセグメントの割合を増加させると、エラスマー本来の弾性が得られにくくなってしまう。また、ある程度の弾性を示すものであっても、熱劣化による弾性の低下が大きく、その成形品は高温雰囲気下で適正な伸縮性を示さなくなり、使用を継続していると、成形品に亀裂が生ずるといった問題点を発生する。
【０００４】
こうした点を改善する目的でポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどの高融点（２９０℃）を有するハードセグメントを使用することが特許文献７に記述されている。しかしこのエラストマーにおいてもハードセグメントが４０ｗｔ％を入れても融点が２２０℃と低く、未だ耐熱性に問題があった。
【０００５】
さらにこれらの熱可塑性ポリエステルエラストマーの成形品は、弾性回復率を良くするためにソフトセグメントであるポリアルキレングリコール成分を増やした場合、ポリマーの融点が低いために汎用成形機を用いて加工することが困難であった。従来のハードセグメントにＰＢＴを用いて十分な強さの物理的架橋を形成させるには４０ｗｔ％ものＰＢＴが必要である。さらに柔軟性・ゴムらしさには劣る。かかるポリエステルエラストマーの問題点を解決する手段として、ハードセグメントの結晶性を高めることによって弾性特性を改善する方法が提案されている。
【０００６】
特許文献７には、ハードセグメントを構成する酸成分としてナフタレンジカルボン酸又はビフェニルジカルボン酸を用い、ハードセグメントを構成するジオール成分として１，３−プロパンジオールを用いたポリエステルエラストマーが開示されている。しかしながら、このエラストマーでは大伸長時の弾性特性は大きく改善することはできない。
【０００７】
特許文献８及び特許文献９には、ポリエステルエラストマーに結晶核剤を配合された組成物が開示されている。しかしながら、このように結晶化度が高められた該ポリマー組成物は弾性体として使用するには依然として弾性回復性が不十分である。
【０００８】
【特許文献１】特公昭４９−４８１９５号公報
【特許文献２】特公昭４９−３１５５８号公報
【特許文献３】特公昭４８−４１１６号公報
【特許文献４】特開昭５９−１２９２６号公報
【特許文献５】特開昭５９−１５１１７号公報
【特許文献６】特開昭５４−１２７９５５号公報
【特許文献７】特開平５−２０２１７６号公報
【特許文献８】特開平４−３７０２１９号公報
【特許文献９】特開昭５９−４５３４９号公報
【特許文献１０】特開昭５９−４５３５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、良好な耐熱性、及び弾性に優れた性質を維持したポリエステルエラストマーを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、特定のポリエステル成分をハードセグメントとするポリエステルエラストマーにより上記の課題が解決されることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、ハードセグメントはジカルボン酸成分と炭素数２〜１０のグリコール成分とからなり、ジカルボン酸成分の５〜１００モル％が下記式（１）
【化１】
（Ｒは炭素数２から１０のアルキレン基）
で表されるポリエステル成分であり、ソフトセグメントは数平均分子量が５００〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分であって、ハードセグメント成分とソフトセグメント成分の重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリエステルエラストマーである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリエステルエラストマーは、弾性特性に加え優れた耐熱性を有する。本発明のポリエステルエラストマーにおいて、弾性回復率を上げる目的でポリテトラメチレングリコール等のソフトセグメント成分の量を多く用いても実用的な融点を有し、弾性回復性に優れ、かつ、加工性、さらには加工時の操業性に優れたポリエステルエラストマーが提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、ハードセグメントはジカルボン酸成分と炭素数２〜１０のグリコール成分からなり、ジカルボン酸成分の５〜１００モル％が下記式（１）
【化２】
（Ｒは炭素数２から１０のアルキレン基）
で表されることを特徴とするポリエステル成分であり、ソフトセグメントは数平均分子量が５００〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分であって、ハードセグメント成分とソフトセグメント成分の重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリエステルエラストマーである。
【００１３】
上記式（１）で表される６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分において、Ｒで表されるアルキレン基は直鎖の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、さらにはメチレン基の数は偶数であることが好ましい。より好ましくは、下記式（１）-１
【化３】
（ｎは１〜３）
で表される。さらに具体的には下記式（１）−２
【化４】
で表される６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分である事が好ましい。
【００１４】
ハードセグメントを構成するポリエステルは、２６０〜３００℃の融点を有することが好ましい。このような高融点のポリエステルを用いると弾性回復率を上げる目的でポリテトラメチレングリコール等のソフトセグメント成分の量を多く用いても実用的な融点を有し、弾性回復性に優れ、かつ、加工性に優れたポリエステルエラストマーが得られるのである。特に６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸とエチレングリコールから重合されるポリ｛エチレン６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトート｝は融点が３００℃であり、結晶性が良好でハードセグメントとして好適に用いる事ができる。
【００１５】
一方、ハードセグメントに融点が３００℃を超えるポリエステルを用いた場合、重合反応温度が高くなるため、ソフトセグメント成分のポリテトラメチレングリコールが反応中に熱分解するため好ましくない。
【００１６】
本発明におけるハードセグメントを構成するポリエステルには上記式（１）で表される６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分に加え芳香族ジカルボン酸、脂環族カルボン酸、脂肪族カルボン酸またはジオ−ルを主たる構成成分を、本発明の目的を損なわない範囲で共重合する事が可能である。
【００１７】
上記式（１）で表される６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分はジカルボン酸成分の５〜１００モル％であるが、好ましくは３０〜１００モル％であり、さらに好ましくは５０〜１００モル％である。
【００１８】
ポリエステル成分を構成する６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分以外のジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン酸成分として例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルジカルボン酸、３、３´−ジフェニルジカルボン酸、４，４'−ジフェニルエ−テルジカルボン酸、４，４'−ジフェニルスルホンジカルボン酸等を用いることができ、なかでも好ましくは、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸を用いることができる。脂環族ジカルボン酸成分としては、例えば、ヘキサヒドロテレフタル酸、１、３−アダマンタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を用いることができる。脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等を用いることができる。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシ酸等を一部共重合してもよい。
【００１９】
またポリエステル成分を構成する炭素数が２〜１０のグリコール成分としては、例えば、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、４、４´−ジヒドロキシビフェニル、４、４´−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、４、４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４、４´−ジヒドロキシベンゾフェノン、ｐーキシレングリコールなどの芳香族ジオール、エチレングリコ−ル、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、１，２−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，３−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリアルキレングリコ−ル、２，２'−ビス（４'−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を用いることができ、なかでも好ましくは、エチレングリコ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ジエチレングリコ−ルを用いることができ、特に好ましくは、エチレングリコ−ル等を用いることができる。これらのジオ−ル成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。また、本発明のポリエステルにはトリメリット酸、ピロメリット酸、グリセロ−ル、ペンタエリスリト−ル、２，４−ジオキシ安息香酸、ラウリルアルコ−ル、イソシアン酸フェニル等の多単官能化合物等の他化合物を、ポリマ−が実質的に線状である範囲内で共重合されていてもよい。グリコール成分以外に、ｐーヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２、６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の目的を損なわない程度の少量であればさらに共重合せしめることができる。
【００２０】
ポリエステルの構成成分には、エチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリブチレンテレフタレート、エチレンナフタレート単位を主成分とするポリエステル、例えばポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルをブレンドしても良い。この場合６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分の割合については特に制限は無いが、全ジカルボン酸成分に対する６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分の割合は５〜１００モル％、好ましくは３０〜１００モル％であり、さらに好ましくは５０〜１００モル％である。
【００２１】
このようにハードセグメントを構成するポリエステルについて、各種の共重合成分を導入したり他のポリエステルとのブレンドとすることにより、多種多様な耐熱温度を有したエラストマー製造が可能になる。上記ポリエステルエラストマーのハードセグメントを構成する芳香族ポリエステル成分は、主として上記式（１）で表されるジカルボン酸成分とグリコール成分から構成されるが、他の繰り返し単位を５０モル％以下、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、さらにより好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下の割合で含んでいてもよい。
【００２２】
ソフトセグメントとして用いるポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分は平均分子量が５００〜５，０００のものとすることが必要であり、特に１，０００〜３，０００のものが好ましい。分子量が５００未満のものでは十分な弾性特性が得られず、逆に５，０００を超えるとハードセグメントとの相溶性が悪くなり弾性回復率が低下する。ハードセグメントとソフトセグメントの割合は、優れた弾性回復率と物性を保つためには、ハードセグメント／ソフトセグメントの重量比を２０／８０〜８０／２０の範囲にするのが好ましい。ソフトセグメントの量が２０重量％未満では弾性性能や弾性回復率が低くなって好ましくなく、ソフトセグメントの量が８０重量％を超えると融点が低くなりすぎるため、汎用成形機を用いて加工する際の操業性を悪化させるため好ましくない。該ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分の好ましい例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールのポリ（アルキレンオキシド）グリコールを挙げることができる。さらに、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分は、上記成分の単独重合体のみならず、上記のうち２種以上の成分からなるランダム共重合体またはブロック共重合体であってもよく、さらには単独重合体または該共重合体の２種以上が混合された混合重合体でもよい。
【００２３】
本発明に用いられるポリエステルエラストマーは、上記数平均分子量５００〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分以外の成分、例えば脂肪族ポリエステル成分を、ソフトセグメントとして２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の割合で含んでいてもよい。
【００２４】
本発明のポリエステルエラストマーは、融点の測定、元素分析、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）分析等によって同定することができる。
【００２５】
本発明のポリエステルエラストマーの固有粘度（ＩＶ）（測定溶媒：Ｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝４／６（重量比）、測定温度：３５℃）は、１．０〜３．５であることが、優れた機械的特性（例えば強度、弾性回復率）を保持する上で好ましい。特に１．５〜３．０のものが好ましい。
【００２６】
本発明のポリエステルエラストマーの製造方法としては、例えばハードセグメントを構成するポリエステル成分である芳香族ジカルボン酸エステル、または芳香族ジカルボンエステルのジオール誘導体と、ソフトセグメントを構成するための成分であるポリ（アルキレンオキシド）グリコールとを用いて、従来公知の溶融重合法により重合反応させる方法を好ましく採用することができる。また、ハードセグメントを構成するポリエステル成分は芳香族ジカルボン酸エステルのジオール誘導体と芳香族ジカルボンエステルのジオール誘導体とのエステル交換反応も採用することができる。
【００２７】
さらに具体的には、上記の各原料を反応容器に入れ、触媒の存在下または不存在下でエステル交換反応あるいはエステル化反応を行い、さらに触媒の存在下高真空で重縮合を行って所望の重合度まで上げる方法を用いることができる。触媒としては、従来公知のエステル交換触媒や重縮合触媒を用いることができる。好ましくはチタン化合物、アンチモン化合物、スズ化合物、カルシウム化合物、マンガン化合物、ゲルマニウム化合物が使用され、これらの中で特に好ましいものはチタン化合物、アンチモン化合物である。また、その他各種安定剤、顔料等を必要に応じ任意に使用できる。
【００２８】
以上に説明したポリエステルエラストマーは、常法により溶融紡糸及び溶融成型加工できる。この際、一般の熱可塑性重合体の溶融紡糸法及び溶融成型加工法に準じて繊維、フィルム、その他の形状の成形品にすることができる。また、通常のポリエステルと同様に、成型加工条件を任意に設定できる。すなわち、上記ポリエステルエラストマーは、繊維、フィルム、成型品などに容易に加工、成形ができるため、種々の形状での利用が可能であり、その工業的意義は極めて大きい。
【００２９】
本発明に用いられるポリエステルエラストマーには、必要に応じて、適宜他の熱可塑性ポリマー、熱安定剤、光安定剤、艶消剤、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、離型剤、核剤、充填剤、伸度向上剤、鎖延長剤等を添加することができる。
特に熱安定剤としては、ヒンダードフェノール系、アミン系、イオウ系、リン系、カルボジイミド系、イミド系、アミド等系が挙げられ、ヒンダードフェノール系、アミン系、イオウ系が好ましく用いられる。熱安定剤の添加量は、ポリエステルエラストマーに対し、５重量％以下、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００３０】
また、上記ポリエステルエラストマーには、ポリエステル等の他の熱可塑性ポリマーを改質剤として少量、例えば２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の割合で、混合して用いることができる。他の熱可塑性ポリマーとしては、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレンを例示することができる。
【００３１】
本発明のポリエステルエラストマーの成形法としては、通常の射出成形法、溶融押出成形法、溶融紡糸法を採用することが可能である。
【００３２】
本発明のポリエステルエラストマーは、ハードセグメントに高融点の結晶性ポリエステルを用いているため、ソフトセグメントのポリテトラメチレングリコールを多量に共重合しても、ポリエステルエラストマーとしての融点が高いため汎用成形機で十分加工できる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
ポリエステルエラストマーの固有粘度はＰ−クロロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン混合溶媒（重量比４／６）を用い、濃度１２ｍｇ／ｍｌ、温度３５℃で測定した。
融点は窒素下でＤＳＣを用い、２０℃／分の昇温速度で測定した。
【００３４】
［参考例１］
１０Ｌオートクレーブに６，６‘−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸４００重量部、エチレングリコール６１６９重量部、テトラブトキシチタン０．０６７重量部を仕込み、窒素圧０．３ＭＰａをかけ温度２３０℃で６ｈ反応を行った。反応温度を室温まで低下させた後、反応物を取り出しろ過した。その後ろ過物にメタノール２３７５重量部を加え洗浄・ろ過した。この操作を３回繰り返し１２０℃の真空乾燥機で乾燥させた。融点２４０℃の白色固体ビス（β―ヒドロキシエチル）６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得た。
【００３５】
［実施例１］
反応器に参考例１で得られたビス（β―ヒドロキシエチル）６，６‘−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸１５０重量部及びポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学製、平均分子量２０００）２３７重量部を仕込み、テトラブチルチタネート０．０５重量部を触媒として加え、常圧下、２８０℃で１時間エステル交換反応を行った。得られた反応物を重合缶に移送し、３２０℃の温度で一旦完全に溶融させ、その後２８０℃まで温度を低下させ１．３３×１０−４ＭＰａ以下の減圧下で重縮合反応を行った。約１時間重縮合反応を行って、酸化防止剤としてＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ−８０（住友化学製）０．６重量部、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰ−Ｄ（住友化学製）１．４重量部を加え１０分攪拌混合しポリエステルエラストマーを得た。得られたポリマーは極限粘度１．６、融点２３７℃であった。この樹脂を１２０℃で乾燥した。日精株式会社製（ｍｏｄｅｌ：ＰＳ−２０）にて成形温度２３０℃、金型温度４０℃で成形体を得た。ポリマー物性の測定結果を表１に示す。
【００３６】
［実施例２］
ビス（β―ヒドロキシエチル）６，６‘−（エチレンジオキシ）ジー２−ナフトエ酸およびポリテトラメチレングリコールの仕込み比を表１のように変えた他は実施例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。その結果を表１に示す。
ビス（β―ヒドロキシエチル）６，６‘−（エチレンジオキシ）ジー２−ナフトエ酸を１５０重量部とし、ポリテトラメチレングリコールを６８重量部とした他は実施例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。その結果を表１に示す。
【００３７】
［実施例３］
触媒をテトラブチルチタネート０．０５重量部から酸化アンチモン０．０４２重量部に変えた他は実施例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。その結果を表１に示す。
【００３８】
［実施例４］
参考例１で得られたビス（β―ヒドロキシエチル）６，６‘−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を１５０重量部とし、ポリテトラメチレングリコールを１０２重量部とし、触媒をテトラブチルチタネート０．０５重量部から酸化アンチモン０．０４２重量部に変えた他は実施例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。その結果を表１に示す。
【００３９】
［実施例５］
参考例１で得られたビス（β―ヒドロキシエチル）６，６‘−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を１５０重量部とジメチルテレフタル酸２２重量部、１，４−ブタンジオールを２１重量部、ポリテトラメチレングリコールを１２７重量部、酸化アンチモン０．０４２重量部として実施例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。その結果を表１に示す。
【００４０】
［比較例１］
反応器にテレフタル酸ジメチル２００重量部、１，４−ブタンジオール１８６重量部、及びポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学製、平均分子量２０００）３４０重量部を仕込み、テトラブチルチタネート０．０８重量部を触媒として加え、常圧下、２１０℃でエステル交換反応を行いメタノールを留出させた。所定量のメタノールが留出したのを確認後、２４０℃まで上昇させ１．３３×１０−４ＭＰａ以下の減圧下で重縮合反応を行った。約２時間重縮合反応を行って酸化防止剤としてＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ−８０（住友化学製）１．１４重量部、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰ−Ｄ（住友化学製）２．２７重量部を加え１０分攪拌混合しポリエステルエラストマーを得た。得られたポリマーは極限粘度１．５０、融点１９４℃であった。この樹脂を１２０℃で乾燥した。日精株式会社製（ｍｏｄｅｌ：ＰＳ−２０）にて成形温度２３０℃、金型温度４０℃で成形体を得た。
ポリマー物性の測定結果を表１に示す。
【００４１】
［比較例２］
テレフタル酸ジメチル１００重量部、１，４−ブタンジオール９７重量部、及びポリテトラメチレングリコール１７０重量部とした他は比較例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。ポリマー物性の測定結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
ＰＴＭＧ：ポリテトラメチレングリコール成分
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート成分
【技術分野】
【０００１】
本発明は弾性特性に加え優れた耐熱性を有するポリエステルエラストマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、従来よりポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）単位をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）をソフトセグメントとするポリエーテルエステルエラストマー（特許文献１，特許文献２）、ＰＢＴ単位をハードセグメント、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）単位をソフトセグメントとするポリエステルエステルエラストマー（特許文献３、特許文献４、特許文献５）、及びＰＢＴ単位をハードセグメント、二量体脂肪酸をソフトセグメントとするポリエステルエステルエラストマー（特許文献６）等が知られ実用化されている。しかしながら、ハードセグメントにＰＢＴを用いる場合、ＰＢＴの融点が２３０℃以下なのでエラストマーとしての融点は２３０℃以上になることはない。
【０００３】
近時、熱可塑性ポリエステルエラストマーの成形品を、例えば、自動車のエンジンルームのような極めて高温の雰囲気下で使用される部品に適用しようとする試みがなされている。よって、熱可塑性ポリエステルエラストマーの成形品には一層の耐熱性が要求されている。前記従来から提案されている熱可塑性エラストマーよりも更に高融点のハードセグメントの割合を増加することにより、融点が２４０℃を越える熱可塑性ポリエステルエラストマーを得ることは可能である。しかしながら、前記のように、ハードセグメントの割合を増加させると、エラスマー本来の弾性が得られにくくなってしまう。また、ある程度の弾性を示すものであっても、熱劣化による弾性の低下が大きく、その成形品は高温雰囲気下で適正な伸縮性を示さなくなり、使用を継続していると、成形品に亀裂が生ずるといった問題点を発生する。
【０００４】
こうした点を改善する目的でポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどの高融点（２９０℃）を有するハードセグメントを使用することが特許文献７に記述されている。しかしこのエラストマーにおいてもハードセグメントが４０ｗｔ％を入れても融点が２２０℃と低く、未だ耐熱性に問題があった。
【０００５】
さらにこれらの熱可塑性ポリエステルエラストマーの成形品は、弾性回復率を良くするためにソフトセグメントであるポリアルキレングリコール成分を増やした場合、ポリマーの融点が低いために汎用成形機を用いて加工することが困難であった。従来のハードセグメントにＰＢＴを用いて十分な強さの物理的架橋を形成させるには４０ｗｔ％ものＰＢＴが必要である。さらに柔軟性・ゴムらしさには劣る。かかるポリエステルエラストマーの問題点を解決する手段として、ハードセグメントの結晶性を高めることによって弾性特性を改善する方法が提案されている。
【０００６】
特許文献７には、ハードセグメントを構成する酸成分としてナフタレンジカルボン酸又はビフェニルジカルボン酸を用い、ハードセグメントを構成するジオール成分として１，３−プロパンジオールを用いたポリエステルエラストマーが開示されている。しかしながら、このエラストマーでは大伸長時の弾性特性は大きく改善することはできない。
【０００７】
特許文献８及び特許文献９には、ポリエステルエラストマーに結晶核剤を配合された組成物が開示されている。しかしながら、このように結晶化度が高められた該ポリマー組成物は弾性体として使用するには依然として弾性回復性が不十分である。
【０００８】
【特許文献１】特公昭４９−４８１９５号公報
【特許文献２】特公昭４９−３１５５８号公報
【特許文献３】特公昭４８−４１１６号公報
【特許文献４】特開昭５９−１２９２６号公報
【特許文献５】特開昭５９−１５１１７号公報
【特許文献６】特開昭５４−１２７９５５号公報
【特許文献７】特開平５−２０２１７６号公報
【特許文献８】特開平４−３７０２１９号公報
【特許文献９】特開昭５９−４５３４９号公報
【特許文献１０】特開昭５９−４５３５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、良好な耐熱性、及び弾性に優れた性質を維持したポリエステルエラストマーを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、特定のポリエステル成分をハードセグメントとするポリエステルエラストマーにより上記の課題が解決されることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、ハードセグメントはジカルボン酸成分と炭素数２〜１０のグリコール成分とからなり、ジカルボン酸成分の５〜１００モル％が下記式（１）
【化１】
（Ｒは炭素数２から１０のアルキレン基）
で表されるポリエステル成分であり、ソフトセグメントは数平均分子量が５００〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分であって、ハードセグメント成分とソフトセグメント成分の重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリエステルエラストマーである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリエステルエラストマーは、弾性特性に加え優れた耐熱性を有する。本発明のポリエステルエラストマーにおいて、弾性回復率を上げる目的でポリテトラメチレングリコール等のソフトセグメント成分の量を多く用いても実用的な融点を有し、弾性回復性に優れ、かつ、加工性、さらには加工時の操業性に優れたポリエステルエラストマーが提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、ハードセグメントはジカルボン酸成分と炭素数２〜１０のグリコール成分からなり、ジカルボン酸成分の５〜１００モル％が下記式（１）
【化２】
（Ｒは炭素数２から１０のアルキレン基）
で表されることを特徴とするポリエステル成分であり、ソフトセグメントは数平均分子量が５００〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分であって、ハードセグメント成分とソフトセグメント成分の重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリエステルエラストマーである。
【００１３】
上記式（１）で表される６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分において、Ｒで表されるアルキレン基は直鎖の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、さらにはメチレン基の数は偶数であることが好ましい。より好ましくは、下記式（１）-１
【化３】
（ｎは１〜３）
で表される。さらに具体的には下記式（１）−２
【化４】
で表される６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分である事が好ましい。
【００１４】
ハードセグメントを構成するポリエステルは、２６０〜３００℃の融点を有することが好ましい。このような高融点のポリエステルを用いると弾性回復率を上げる目的でポリテトラメチレングリコール等のソフトセグメント成分の量を多く用いても実用的な融点を有し、弾性回復性に優れ、かつ、加工性に優れたポリエステルエラストマーが得られるのである。特に６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸とエチレングリコールから重合されるポリ｛エチレン６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトート｝は融点が３００℃であり、結晶性が良好でハードセグメントとして好適に用いる事ができる。
【００１５】
一方、ハードセグメントに融点が３００℃を超えるポリエステルを用いた場合、重合反応温度が高くなるため、ソフトセグメント成分のポリテトラメチレングリコールが反応中に熱分解するため好ましくない。
【００１６】
本発明におけるハードセグメントを構成するポリエステルには上記式（１）で表される６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分に加え芳香族ジカルボン酸、脂環族カルボン酸、脂肪族カルボン酸またはジオ−ルを主たる構成成分を、本発明の目的を損なわない範囲で共重合する事が可能である。
【００１７】
上記式（１）で表される６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分はジカルボン酸成分の５〜１００モル％であるが、好ましくは３０〜１００モル％であり、さらに好ましくは５０〜１００モル％である。
【００１８】
ポリエステル成分を構成する６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分以外のジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン酸成分として例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルジカルボン酸、３、３´−ジフェニルジカルボン酸、４，４'−ジフェニルエ−テルジカルボン酸、４，４'−ジフェニルスルホンジカルボン酸等を用いることができ、なかでも好ましくは、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸を用いることができる。脂環族ジカルボン酸成分としては、例えば、ヘキサヒドロテレフタル酸、１、３−アダマンタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を用いることができる。脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等を用いることができる。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシ酸等を一部共重合してもよい。
【００１９】
またポリエステル成分を構成する炭素数が２〜１０のグリコール成分としては、例えば、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、４、４´−ジヒドロキシビフェニル、４、４´−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、４、４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４、４´−ジヒドロキシベンゾフェノン、ｐーキシレングリコールなどの芳香族ジオール、エチレングリコ−ル、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、１，２−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，３−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリアルキレングリコ−ル、２，２'−ビス（４'−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を用いることができ、なかでも好ましくは、エチレングリコ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ジエチレングリコ−ルを用いることができ、特に好ましくは、エチレングリコ−ル等を用いることができる。これらのジオ−ル成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。また、本発明のポリエステルにはトリメリット酸、ピロメリット酸、グリセロ−ル、ペンタエリスリト−ル、２，４−ジオキシ安息香酸、ラウリルアルコ−ル、イソシアン酸フェニル等の多単官能化合物等の他化合物を、ポリマ−が実質的に線状である範囲内で共重合されていてもよい。グリコール成分以外に、ｐーヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２、６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の目的を損なわない程度の少量であればさらに共重合せしめることができる。
【００２０】
ポリエステルの構成成分には、エチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリブチレンテレフタレート、エチレンナフタレート単位を主成分とするポリエステル、例えばポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルをブレンドしても良い。この場合６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分の割合については特に制限は無いが、全ジカルボン酸成分に対する６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分の割合は５〜１００モル％、好ましくは３０〜１００モル％であり、さらに好ましくは５０〜１００モル％である。
【００２１】
このようにハードセグメントを構成するポリエステルについて、各種の共重合成分を導入したり他のポリエステルとのブレンドとすることにより、多種多様な耐熱温度を有したエラストマー製造が可能になる。上記ポリエステルエラストマーのハードセグメントを構成する芳香族ポリエステル成分は、主として上記式（１）で表されるジカルボン酸成分とグリコール成分から構成されるが、他の繰り返し単位を５０モル％以下、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、さらにより好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下の割合で含んでいてもよい。
【００２２】
ソフトセグメントとして用いるポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分は平均分子量が５００〜５，０００のものとすることが必要であり、特に１，０００〜３，０００のものが好ましい。分子量が５００未満のものでは十分な弾性特性が得られず、逆に５，０００を超えるとハードセグメントとの相溶性が悪くなり弾性回復率が低下する。ハードセグメントとソフトセグメントの割合は、優れた弾性回復率と物性を保つためには、ハードセグメント／ソフトセグメントの重量比を２０／８０〜８０／２０の範囲にするのが好ましい。ソフトセグメントの量が２０重量％未満では弾性性能や弾性回復率が低くなって好ましくなく、ソフトセグメントの量が８０重量％を超えると融点が低くなりすぎるため、汎用成形機を用いて加工する際の操業性を悪化させるため好ましくない。該ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分の好ましい例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールのポリ（アルキレンオキシド）グリコールを挙げることができる。さらに、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分は、上記成分の単独重合体のみならず、上記のうち２種以上の成分からなるランダム共重合体またはブロック共重合体であってもよく、さらには単独重合体または該共重合体の２種以上が混合された混合重合体でもよい。
【００２３】
本発明に用いられるポリエステルエラストマーは、上記数平均分子量５００〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分以外の成分、例えば脂肪族ポリエステル成分を、ソフトセグメントとして２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の割合で含んでいてもよい。
【００２４】
本発明のポリエステルエラストマーは、融点の測定、元素分析、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）分析等によって同定することができる。
【００２５】
本発明のポリエステルエラストマーの固有粘度（ＩＶ）（測定溶媒：Ｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝４／６（重量比）、測定温度：３５℃）は、１．０〜３．５であることが、優れた機械的特性（例えば強度、弾性回復率）を保持する上で好ましい。特に１．５〜３．０のものが好ましい。
【００２６】
本発明のポリエステルエラストマーの製造方法としては、例えばハードセグメントを構成するポリエステル成分である芳香族ジカルボン酸エステル、または芳香族ジカルボンエステルのジオール誘導体と、ソフトセグメントを構成するための成分であるポリ（アルキレンオキシド）グリコールとを用いて、従来公知の溶融重合法により重合反応させる方法を好ましく採用することができる。また、ハードセグメントを構成するポリエステル成分は芳香族ジカルボン酸エステルのジオール誘導体と芳香族ジカルボンエステルのジオール誘導体とのエステル交換反応も採用することができる。
【００２７】
さらに具体的には、上記の各原料を反応容器に入れ、触媒の存在下または不存在下でエステル交換反応あるいはエステル化反応を行い、さらに触媒の存在下高真空で重縮合を行って所望の重合度まで上げる方法を用いることができる。触媒としては、従来公知のエステル交換触媒や重縮合触媒を用いることができる。好ましくはチタン化合物、アンチモン化合物、スズ化合物、カルシウム化合物、マンガン化合物、ゲルマニウム化合物が使用され、これらの中で特に好ましいものはチタン化合物、アンチモン化合物である。また、その他各種安定剤、顔料等を必要に応じ任意に使用できる。
【００２８】
以上に説明したポリエステルエラストマーは、常法により溶融紡糸及び溶融成型加工できる。この際、一般の熱可塑性重合体の溶融紡糸法及び溶融成型加工法に準じて繊維、フィルム、その他の形状の成形品にすることができる。また、通常のポリエステルと同様に、成型加工条件を任意に設定できる。すなわち、上記ポリエステルエラストマーは、繊維、フィルム、成型品などに容易に加工、成形ができるため、種々の形状での利用が可能であり、その工業的意義は極めて大きい。
【００２９】
本発明に用いられるポリエステルエラストマーには、必要に応じて、適宜他の熱可塑性ポリマー、熱安定剤、光安定剤、艶消剤、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、離型剤、核剤、充填剤、伸度向上剤、鎖延長剤等を添加することができる。
特に熱安定剤としては、ヒンダードフェノール系、アミン系、イオウ系、リン系、カルボジイミド系、イミド系、アミド等系が挙げられ、ヒンダードフェノール系、アミン系、イオウ系が好ましく用いられる。熱安定剤の添加量は、ポリエステルエラストマーに対し、５重量％以下、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００３０】
また、上記ポリエステルエラストマーには、ポリエステル等の他の熱可塑性ポリマーを改質剤として少量、例えば２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の割合で、混合して用いることができる。他の熱可塑性ポリマーとしては、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレンを例示することができる。
【００３１】
本発明のポリエステルエラストマーの成形法としては、通常の射出成形法、溶融押出成形法、溶融紡糸法を採用することが可能である。
【００３２】
本発明のポリエステルエラストマーは、ハードセグメントに高融点の結晶性ポリエステルを用いているため、ソフトセグメントのポリテトラメチレングリコールを多量に共重合しても、ポリエステルエラストマーとしての融点が高いため汎用成形機で十分加工できる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
ポリエステルエラストマーの固有粘度はＰ−クロロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン混合溶媒（重量比４／６）を用い、濃度１２ｍｇ／ｍｌ、温度３５℃で測定した。
融点は窒素下でＤＳＣを用い、２０℃／分の昇温速度で測定した。
【００３４】
［参考例１］
１０Ｌオートクレーブに６，６‘−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸４００重量部、エチレングリコール６１６９重量部、テトラブトキシチタン０．０６７重量部を仕込み、窒素圧０．３ＭＰａをかけ温度２３０℃で６ｈ反応を行った。反応温度を室温まで低下させた後、反応物を取り出しろ過した。その後ろ過物にメタノール２３７５重量部を加え洗浄・ろ過した。この操作を３回繰り返し１２０℃の真空乾燥機で乾燥させた。融点２４０℃の白色固体ビス（β―ヒドロキシエチル）６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得た。
【００３５】
［実施例１］
反応器に参考例１で得られたビス（β―ヒドロキシエチル）６，６‘−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸１５０重量部及びポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学製、平均分子量２０００）２３７重量部を仕込み、テトラブチルチタネート０．０５重量部を触媒として加え、常圧下、２８０℃で１時間エステル交換反応を行った。得られた反応物を重合缶に移送し、３２０℃の温度で一旦完全に溶融させ、その後２８０℃まで温度を低下させ１．３３×１０−４ＭＰａ以下の減圧下で重縮合反応を行った。約１時間重縮合反応を行って、酸化防止剤としてＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ−８０（住友化学製）０．６重量部、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰ−Ｄ（住友化学製）１．４重量部を加え１０分攪拌混合しポリエステルエラストマーを得た。得られたポリマーは極限粘度１．６、融点２３７℃であった。この樹脂を１２０℃で乾燥した。日精株式会社製（ｍｏｄｅｌ：ＰＳ−２０）にて成形温度２３０℃、金型温度４０℃で成形体を得た。ポリマー物性の測定結果を表１に示す。
【００３６】
［実施例２］
ビス（β―ヒドロキシエチル）６，６‘−（エチレンジオキシ）ジー２−ナフトエ酸およびポリテトラメチレングリコールの仕込み比を表１のように変えた他は実施例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。その結果を表１に示す。
ビス（β―ヒドロキシエチル）６，６‘−（エチレンジオキシ）ジー２−ナフトエ酸を１５０重量部とし、ポリテトラメチレングリコールを６８重量部とした他は実施例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。その結果を表１に示す。
【００３７】
［実施例３］
触媒をテトラブチルチタネート０．０５重量部から酸化アンチモン０．０４２重量部に変えた他は実施例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。その結果を表１に示す。
【００３８】
［実施例４］
参考例１で得られたビス（β―ヒドロキシエチル）６，６‘−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を１５０重量部とし、ポリテトラメチレングリコールを１０２重量部とし、触媒をテトラブチルチタネート０．０５重量部から酸化アンチモン０．０４２重量部に変えた他は実施例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。その結果を表１に示す。
【００３９】
［実施例５］
参考例１で得られたビス（β―ヒドロキシエチル）６，６‘−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を１５０重量部とジメチルテレフタル酸２２重量部、１，４−ブタンジオールを２１重量部、ポリテトラメチレングリコールを１２７重量部、酸化アンチモン０．０４２重量部として実施例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。その結果を表１に示す。
【００４０】
［比較例１］
反応器にテレフタル酸ジメチル２００重量部、１，４−ブタンジオール１８６重量部、及びポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学製、平均分子量２０００）３４０重量部を仕込み、テトラブチルチタネート０．０８重量部を触媒として加え、常圧下、２１０℃でエステル交換反応を行いメタノールを留出させた。所定量のメタノールが留出したのを確認後、２４０℃まで上昇させ１．３３×１０−４ＭＰａ以下の減圧下で重縮合反応を行った。約２時間重縮合反応を行って酸化防止剤としてＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ−８０（住友化学製）１．１４重量部、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰ−Ｄ（住友化学製）２．２７重量部を加え１０分攪拌混合しポリエステルエラストマーを得た。得られたポリマーは極限粘度１．５０、融点１９４℃であった。この樹脂を１２０℃で乾燥した。日精株式会社製（ｍｏｄｅｌ：ＰＳ−２０）にて成形温度２３０℃、金型温度４０℃で成形体を得た。
ポリマー物性の測定結果を表１に示す。
【００４１】
［比較例２］
テレフタル酸ジメチル１００重量部、１，４−ブタンジオール９７重量部、及びポリテトラメチレングリコール１７０重量部とした他は比較例１と同様にポリエステルエラストマーを得た。ポリマー物性の測定結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
ＰＴＭＧ：ポリテトラメチレングリコール成分
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート成分
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハードセグメントはジカルボン酸成分と炭素数２〜１０のグリコール成分とからなり、ジカルボン酸成分の５〜１００モル％が下記式（１）
【化１】
（Ｒは炭素数２から１０のアルキレン基）
で表されるポリエステル成分であり、ソフトセグメントは数平均分子量が５００〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分であって、ハードセグメント成分とソフトセグメント成分の重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリエステルエラストマー。
【請求項２】
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分がポリテトラメチレングリコールである事を特徴とする請求項１のポリエステルエラストマー。
【請求項３】
２００℃〜３００℃の融点を有する事を特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載のポリエステルエラストマー。
【請求項４】
上記式（１）で表される６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分がジカルボン酸成分の５０〜１００モル％である請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルエラストマー。
【請求項１】
ハードセグメントはジカルボン酸成分と炭素数２〜１０のグリコール成分とからなり、ジカルボン酸成分の５〜１００モル％が下記式（１）
【化１】
（Ｒは炭素数２から１０のアルキレン基）
で表されるポリエステル成分であり、ソフトセグメントは数平均分子量が５００〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分であって、ハードセグメント成分とソフトセグメント成分の重量比が２０／８０〜８０／２０であるポリエステルエラストマー。
【請求項２】
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分がポリテトラメチレングリコールである事を特徴とする請求項１のポリエステルエラストマー。
【請求項３】
２００℃〜３００℃の融点を有する事を特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載のポリエステルエラストマー。
【請求項４】
上記式（１）で表される６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分がジカルボン酸成分の５０〜１００モル％である請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルエラストマー。
【公開番号】特開２００９−２９８９２３（Ｐ２００９−２９８９２３Ａ）
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１５５１５９（Ｐ２００８−１５５１５９）
【出願日】平成２０年６月１３日（２００８．６．１３）
【出願人】（０００００３００１）帝人株式会社 (1,209)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月１３日（２００８．６．１３）
【出願人】（０００００３００１）帝人株式会社 (1,209)
【Ｆターム（参考）】
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