熱可塑性樹脂組成物および成形体
【課題】離型性に優れ、成形時に発生するガス量が少なく、成形体の外観性状に優れる熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形体を提供する。
【解決手段】熱可塑性樹脂１００質量部に対し、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及びメリシン酸の金属塩混合物、又は前記４種のエステル混合物を０．０５〜５質量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物並びにそれを成形してなる成形体による。
【解決手段】熱可塑性樹脂１００質量部に対し、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及びメリシン酸の金属塩混合物、又は前記４種のエステル混合物を０．０５〜５質量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物並びにそれを成形してなる成形体による。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物および成形体に関し、詳しくは、離型性に優れ、成形時に発生するガス量が少なく、成形体の外観性状に優れる熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、機械的性質、電気的性質、軽量性、成形加工性等の優れた特性により、電気・電子機器、ＯＡ機器、車輌用部品、建築用部材、農業用資材、雑貨等の広範な分野で使用されている。熱可塑性樹脂は、生産性の高い溶融成形加工（押出成形や射出成形等）に適用でき、各種の成形体に成形され、利用されている。
【０００３】
そして、近年、ＯＡ機器、電気・電子機器等の形状の多様化や複雑化、精密化及び高度化に伴い、それらの部品やハウジング（筐体）等においては、形状が高度に複雑化しており、成形体を金型から脱型することが困難となる場合があり、さらに、脱型ができず、成形体に穴があいたり、脱型できても、成形体に変形を生じたり、白化や歪みが残留して、成形体の寸法精度、強度、外観が低下する等の問題がある。
また、成形時における成形体の離型性の良し悪しが、成形体の生産性に大きな影響を及ぼすこととなり、離型性向上の要求は非常に高いものがある。
【０００４】
熱可塑性樹脂の成形時の離型性を改善するためには、離型剤（滑剤）を配合するのが一般的であり、従来より、脂肪族カルボン酸の金属塩等の各種の離型剤が知られている。しかしながら、従来の通常の炭素数が単一のカルボン酸塩で十分な離型性を発揮させようとすると、添加量が増加し、押出の際にはストランドの安定性に悪影響を及ぼし、また、成形体の成形時に発生するガスが増加するという問題がある。
【０００５】
特許文献１には、ポリアミド樹脂に、炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸の塩および炭素数２２以上の脂肪族カルボン酸またはその誘導体（具体的には２価のアルコールとのエステル）を配合することが提案されているが、複雑な形状の成形体においては充分でないことがあり、成形体形状設計の制約や冷却時間を長くする等の成形条件での対応が必要となる場合があり、また、離型性と発生ガスの両方を十分満足できるとはいい難い。
このように、特に複雑な射出成形体においても、外観不良、剥離不良、物性低下等の問題を引き起こさず、少量添加で、離型性とガス発生の両方をバランスよく満足し、良好な外観性状の成形体を提供できるものは、未だ提案されていないというのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５２−４２５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、少量添加で、離型性とガス発生の両方をバランスよく満足し、良好な外観性状の成形体を提供できる熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定の脂肪族カルボン酸金属塩を４種組み合わせて使用することにより、少量添加で、離型性とガス発生の両方をバランスよく満足し、良好な外観性状の成形体を提供できる熱可塑性樹脂組成物を提供できることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及びメリシン酸の金属塩混合物、又は前記４種の酸のエステル混合物を０．０５〜５質量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、離型性とガス発生の低減の両方をバランスよく満足し、良好な外観性状の成形品を提供することができ、外観性状が重視される電気電子機器部品、家電製品、自動車内外装用部品、住宅設備用部材等に好適な成形体を生産性良く提供することを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について実施形態および例示物を示して詳細に説明するが、本発明は当該実施形態及び例示物等に限定して解釈されるものではない。
なお、本願明細書において、「〜」とは、特に断りのない限り、その前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
【００１２】
本発明は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及びメリシン酸の金属塩混合物、又は前記４種の酸のエステル混合物を、合計で０．０５〜５質量部含有することを特徴とする。
【００１３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂ポリアリレート、液晶性ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル樹脂；
ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；
【００１４】
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、環状オレフィン樹脂、環状オレフィン共重合体樹脂等のポリオレフィン樹脂；
ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリオキシメチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、各種エラストマー等が挙げられる。
また、これらは単独使用だけでなく、ポリマーブレンドや共重合したものを使用しても良い。
【００１５】
熱可塑性樹脂としては、これらの中でも、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく、特にはポリアミド樹脂が好ましい。
【００１６】
ポリアミド樹脂としては、ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６／６６、ポリアミド１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、アジピン酸およびテレフタル酸からなるポリアミドＭＰ６／６Ｔ、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸およびテレフタル酸からなるポリアミド６６／６Ｔ、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸およびテレフタル酸からなるポリアミド６Ｉ／６Ｔ等が挙げられ、各種のポリアミド樹脂を使用することができ、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
特に好ましいポリアミド樹脂は、キシリレンジアミンとα，ω−直鎖脂肪族二塩基酸との重縮合反応により得られるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂である。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の縮合原料であるキシリレンジアミンとしては、メタキシリレンジアミンまたはパラキシリレンジアミンを単独またはこれらを混合して用いてもよく、メタキシリレンジアミン５０〜１００モル％とパラキシリレンジアミン５０〜０モル％の範囲で用いるのが好ましい。パラキシリレンジアミンが５０モル％を越えると得られるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の融点が高くなりすぎ、成形時の加熱による熱劣化を引き起こしやすく、成形が困難になりやすい。
【００１８】
メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンを混合して使用する場合は、好ましくは、パラキシリレンジアミンを１０〜５０モル％、メタキシリレンジアミンを９０〜５０モル％の割合で、より好ましくはパラキシリレンジアミンを１５〜４５モル％、メタキシリレンジアミンを８５〜５５モル％の割合で使用する。最も好ましくは、パラキシリレンジアミンを２０〜４０モル％、メタキシリレンジアミンを８０〜６０モル％の割合で使用する。パラキシリレンジアミンの量が、１０モル％未満では十分な融点の向上が見られにくい場合があり、５０モル％を越えると融点が高くなりすぎ、重合時および成形時に熱劣化等の不都合を生じるおそれがあるので好ましくない。混合ジアミンにおけるジアミンとしては、パラキシリレンジアミンとメタキシリレンジアミン以外に、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよび脂環族ジアミン等の他のジアミンを混合して使用してもよく、他のジアミンの使用割合は、好ましくは全ジアミンの１０モル％以下であり、より好ましくは全ジアミンの５モル％以下である。脂肪族ジアミンとしては、例えばテトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン等が挙げられ、芳香族ジアミンとしては、例えば、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン等が挙げられ、脂環族ジアミンとしては、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００１９】
もう一方の縮合原料であるα，ω−直鎖脂肪族二塩基酸としては、好ましくは炭素原子数６〜１２の脂肪族二塩基酸であり、具体例としては、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等が挙げられ、このうち特に好ましいのは、アジピン酸である。また、α，ω−直鎖脂肪族二塩基酸以外に少量の芳香族二塩基酸を使用することもでき、芳香族二塩基酸としては、１，５−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、芳香族二塩基酸を使用する場合の使用量は、好ましくは、全二塩基酸の１０モル％以下であり、より好ましくは５モル％以下である。
【００２０】
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の相対粘度は、好ましくは１．６〜３であり、より好ましくは１．７〜２．９であり、最も好ましくは１．８〜２．８である。相対粘度が低すぎると機械的強度が不十分であり、高すぎると成形性が低下し、また表面外観が低下しやすい。
なお、本発明における相対粘度とは、９６％硫酸中、濃度１ｇ／１００ｍｌ、温度２５℃の条件で測定される値である。
【００２１】
本発明では、リグノセリン酸（テトラコサン酸）、セロチン酸（ヘキサコサン酸）、モンタン酸（オクタコサン酸）及びメリシン酸（トリアコサン酸）の４種の脂肪族カルボン酸を選び、その金属塩又はエステルを使用する。
【００２２】
金属塩としては、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が好ましく、アルカリ金属としては、例えばナトリウム、カリウムが好ましく挙げられ、また、アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム、バリウムが好ましく挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、ナトリウム塩、カルシウム塩である。
【００２３】
一方、エステルとしては、アルコールとのエステルが好ましく、アルコールとしては、飽和または不飽和の一価または多価アルコールが挙げられ、これらの中では、炭素数３０以下の一価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族又は脂環式飽和一価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。
【００２４】
このようなアルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールオクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ソルビタン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２５】
上記リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及びメリシン酸の金属塩又はエステルの含有量は、合計で、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．０５〜５質量部の範囲である。含有量が０．０５質量部未満では離型性向上効果が充分に発揮されず、金型からの離型性の不良等で成型加工性が低下する。また、５質量部を超えると成形時のガス発生量が多くなり、樹脂組成物の表面外観に悪影響を及ぼす。さらに金属塩またはエステル化合物の可塑化効果により物性に影響を及ぼす場合もある。好ましい含有量は０．０５〜４質量部、さらに好ましくは０．０５〜３質量部であり、特には０．１〜１質量部である。
【００２６】
また、各成分の個々の含有量は、これら４種の合計１００質量％基準で、リグノセリン酸金属塩又はエステルが５〜２５質量％、セロチン酸金属塩又はエステルが１５〜３５質量％、モンタン酸金属塩又はエステルが２０〜４０質量％、メリシン酸金属塩又はエステルが２０〜４０質量％であることが好ましい。
より好ましい含有量は、合計１００質量％基準で、リグノセリン酸金属塩（又はエステル）が１０〜２０質量％、セロチン酸金属塩（又はエステル）が２０〜３０質量％、モンタン酸金属塩（又はエステル）が２５〜３５質量％、メリシン酸金属塩（又はエステル）が２５〜３５質量％である
【００２７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記４種以外の脂肪族カルボン酸金属塩またはエステルを含有することもできる。
このような脂肪族カルボン酸金属塩またはエステルとしては、ｉ）炭素数が９〜２３の脂肪族カルボン酸（ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸等）の金属塩またはエステル、ｉｉ）炭素数２５、２７、２９の脂肪族カルボン酸（ネルボン酸等）の金属塩またはエステル、ｉｉｉ）炭素数３１〜３４の脂肪族カルボン酸（ドトリアコンタン酸、トリトリアコンタン酸、ヘントリアコンタン酸、テトラトリコンタン酸）の金属塩またはエステルが挙げられる。
このような他の成分の含有量は、本発明で必須とする４種の合計を１００質量部としたとき、上記ｉ）が１５〜３０質量部、上記ｉｉ）が１５〜２５質量部、上記ｉｉｉ）が２５〜３５質量部である。
【００２８】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、脂肪族ジカルボン酸の金属塩またはエステルを含有することもできる。このような脂肪族ジカルボン酸金属塩またはエステルとしては、炭素数が１２〜３０の脂肪族ジカルボン酸の金属塩またはエステルが挙げられ、例えば、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン二酸、オクタコサン二酸、トリアコンタン酸二酸等の金属塩またはエステルが挙げられる。
【００２９】
このような脂肪族ジカルボン酸の金属塩（またはエステル）の含有量は、４種（リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸の金属塩もしくはエステル）の合計１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましい。
【００３０】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、強度と剛性、寸法安定性を向上させる目的で、無機充填材を含有することも好ましい。
無機充填材の形状は、繊維状、針状、板状、粒状または不定形状など任意である。無機充填材の具体例としては、ガラス繊維（チョップドストランド）、ガラス短繊維（ミルドファイバー）、ガラスフレーク、ガラスビーズ等のガラス系フィラー；炭素繊維、炭素短繊維、カーボンナノチューブ、黒鉛などの炭素系フィラー；チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム等のウィスカー；タルク、マイカ、ウォラストナイト、カオリナイト、ゾノトライト、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト、スメクタイトなどの珪酸塩化合物；シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等が挙げられる。
これらの中では良好な表面意匠性を得る目的で、タルク、マイカ、ウォラストナイト、カオリナイト、ガラス繊維が好ましく、タルク、マイカ、ガラス繊維がより好ましい。
また、無機充填材は、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
無機充填材の含有量は、好ましくは、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１〜２５０質量部である。無機充填材の効果を発現させるためには、少なくとも１質量部は含有させるべきである。無機充填材の含有量が１質量部未満の場合は補強効果が十分でない場合がある。また２５０質量部を超える場合は、表面外観や耐衝撃性が劣り、流動性が十分でない場合がある。無機充填材のより好ましい含有量は１０〜２００質量部、特には３０〜１８０質量部である。
【００３２】
熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂組成物を使用する場合において、無機充填材が、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状である場合、その平均繊維径は、１〜１００μｍが好ましく、２〜５０μｍがより好ましく、３〜３０μｍがさらに好ましく、５〜２０μｍが特に好ましい。このような繊維径のものを採用することにより、機械的特性をより優れたものとすることができる。また、平均繊維長は、特に制限されないが、０．０１〜２０ｍｍが好ましく、０．０３〜１０ｍｍがより好ましく、０．０５〜６ｍｍがさらに好ましい。平均繊維長が０．０１ｍｍ未満では、繊維状無機充填材による補強効果が不十分な場合があり、平均繊維長が２０ｍｍを超えると、特にキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を使用した場合、溶融混練や強化ポリアミド樹脂組成物の成形が困難になる場合がある。
【００３３】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂脂組成物は、必要に応じて、他の成分、例えば、樹脂添加剤等を含有してもよい。例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、難燃剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。
【００３４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。
具体例を挙げると、本発明に係る熱可塑性樹脂及び前記４種の脂肪族カルボン酸金属塩（またはエステル）、そして、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
【００３５】
また、例えば、各成分を予め混合せずに、または、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、分散し難い成分を混合する際には、その分散し難い成分を予め水や有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散させ、その溶液又は分散液と混練するようにすることで、分散性を高めることもできる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常、任意の形状に成形して成形体（樹脂組成物成形体）として用いる。この成形体の形状、模様、色彩、寸法などに制限はなく、その成形体の用途に応じて任意に設定すればよい。
【００３６】
成形体の例を挙げると、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品が挙げられる。これらの中でも、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、家電製品、照明機器等の部品へ用いて好適である。
【００３７】
前記の電気電子機器としては、例えば、パソコン、ゲーム機、テレビなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やＰＤＡ、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等が挙げられる。
【００３８】
成形体の製造方法は、特に限定されず、熱可塑性樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることも出来る。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
実施例および比較例において用いた原料成分は次のとおりである。
【００４０】
（１）ポリアミド樹脂
・ポリメタキシリレンジアジパミド （以下、「ＭＸＤ６」という。）
三菱瓦斯化学社製、商品名「ポリアミドＭＸＤ６＃６０００」
融点２４３℃、相対粘度２．１４（９８％硫酸中、濃度１質量％、測定温度２５℃）
・ポリアミド６６ （以下、「ＰＡ６６」という。）
東レ社製、商品名「アミラン ＣＭ３００１Ｎ」
相対粘度２．９５（上記と同様の方法で測定）
【００４１】
（２）無機充填材
・ガラス繊維 （以下、「ＧＦ」という。）
日本電気硝子製、商品名「ＣＳ０３Ｔ−２９６ＧＨ」
平均繊維径９．５μｍ、繊維長３ｍｍ、表面処理あり
・タルク （以下、「タルク」という。）
林化成社製、商品名「ミクロンホワイト＃５０００Ｓ」
【００４２】
（３）脂肪族カルボン酸金属塩又はエステル
後記表１及び表２に記載のものを使用した。
【００４３】
（実施例１〜８および比較例１〜７）
＜樹脂組成物の調製＞
上記原料成分を使用し、表１又は表２に示す割合で含有するポリアミド樹脂組成物を以下のように調製した。
すなわち、表１又は表２に示すＧＦ以外の各成分を同表に示す割合にて、タンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機（東芝機械社製「ＴＥＭ２６ＳＳ」）のホッパに投入し、ＧＦはサイドからフィードし、温度２８０℃で溶融混練した。溶融樹脂組成物のストランドを、水槽にて冷却し、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のペレットを得た。
上記で得られた各ペレットを使用し、以下の方法により、離型性と発生ガス量の評価を行った。
【００４４】
（１）離型性の評価
以下の離型評価型による試験を行った。
上記で得られた各ペレットを、住友重機械工業製「ＳＥ５０Ｄ」射出成形機を使用して、シリンダー温度２９５℃にて、外寸が５２×３２×３１ｍｍで厚みが１．５ｍｍの箱型の評価用金型に、金型温度１３０℃、充填時間０．６８秒、保圧５０ＭＰａ／７秒、冷却時間は８秒、６秒、４秒の３種で、各冷却時間について、５ショット成形し、エジェクターピンの突き抜けが発生する時間を測定し、以下の基準で評価を行った。
８秒以上：× ６秒：△ ４秒：○ ３秒：◎
【００４５】
（２）発生ガス量の評価
上記（１）と同様に、住友重機械工業製「ＳＥ５０Ｄ」射出成形機を使用して、シリンダー温度２９５℃にて、外寸が５２×３２×３１ｍｍで厚みが１．５ｍｍの箱型の評価用金型を用いて、金型温度１３０℃、充填時間０．５秒、保圧５０ＭＰａ／７秒、冷却時間は１０秒にて成形した箱型の成形体について、ガス焼けと充填不良の度合いを以下の基準で判定した。
◎：不良なし。 ○：軽度の転写不良あり。
△：外観不良（ガス焼け等の重度の不良）。 ×：ガスにより未充填になる。
以上の評価結果を下記表１および表２に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
以上の実施例と比較例を対比すれば明らかなように、本発明の４種の脂肪族カルボン酸の金属塩又はエステルを含有する組成物は、離型性とガス発生の低減の両方をバランスよく満足し、優れたものであることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、離型性とガス発生の低減の両方をバランスよく満足し、良好な外観性状の成形体を提供することができ、外観性状が重視される電気電子機器部品、家電製品、自動車内外装用部品、住宅設備用部材等に好適な成形体を生産性良く提供することを可能にするので、産業上の利用性は非常に高いものがある。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物および成形体に関し、詳しくは、離型性に優れ、成形時に発生するガス量が少なく、成形体の外観性状に優れる熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、機械的性質、電気的性質、軽量性、成形加工性等の優れた特性により、電気・電子機器、ＯＡ機器、車輌用部品、建築用部材、農業用資材、雑貨等の広範な分野で使用されている。熱可塑性樹脂は、生産性の高い溶融成形加工（押出成形や射出成形等）に適用でき、各種の成形体に成形され、利用されている。
【０００３】
そして、近年、ＯＡ機器、電気・電子機器等の形状の多様化や複雑化、精密化及び高度化に伴い、それらの部品やハウジング（筐体）等においては、形状が高度に複雑化しており、成形体を金型から脱型することが困難となる場合があり、さらに、脱型ができず、成形体に穴があいたり、脱型できても、成形体に変形を生じたり、白化や歪みが残留して、成形体の寸法精度、強度、外観が低下する等の問題がある。
また、成形時における成形体の離型性の良し悪しが、成形体の生産性に大きな影響を及ぼすこととなり、離型性向上の要求は非常に高いものがある。
【０００４】
熱可塑性樹脂の成形時の離型性を改善するためには、離型剤（滑剤）を配合するのが一般的であり、従来より、脂肪族カルボン酸の金属塩等の各種の離型剤が知られている。しかしながら、従来の通常の炭素数が単一のカルボン酸塩で十分な離型性を発揮させようとすると、添加量が増加し、押出の際にはストランドの安定性に悪影響を及ぼし、また、成形体の成形時に発生するガスが増加するという問題がある。
【０００５】
特許文献１には、ポリアミド樹脂に、炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸の塩および炭素数２２以上の脂肪族カルボン酸またはその誘導体（具体的には２価のアルコールとのエステル）を配合することが提案されているが、複雑な形状の成形体においては充分でないことがあり、成形体形状設計の制約や冷却時間を長くする等の成形条件での対応が必要となる場合があり、また、離型性と発生ガスの両方を十分満足できるとはいい難い。
このように、特に複雑な射出成形体においても、外観不良、剥離不良、物性低下等の問題を引き起こさず、少量添加で、離型性とガス発生の両方をバランスよく満足し、良好な外観性状の成形体を提供できるものは、未だ提案されていないというのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５２−４２５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、少量添加で、離型性とガス発生の両方をバランスよく満足し、良好な外観性状の成形体を提供できる熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定の脂肪族カルボン酸金属塩を４種組み合わせて使用することにより、少量添加で、離型性とガス発生の両方をバランスよく満足し、良好な外観性状の成形体を提供できる熱可塑性樹脂組成物を提供できることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及びメリシン酸の金属塩混合物、又は前記４種の酸のエステル混合物を０．０５〜５質量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、離型性とガス発生の低減の両方をバランスよく満足し、良好な外観性状の成形品を提供することができ、外観性状が重視される電気電子機器部品、家電製品、自動車内外装用部品、住宅設備用部材等に好適な成形体を生産性良く提供することを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について実施形態および例示物を示して詳細に説明するが、本発明は当該実施形態及び例示物等に限定して解釈されるものではない。
なお、本願明細書において、「〜」とは、特に断りのない限り、その前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
【００１２】
本発明は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及びメリシン酸の金属塩混合物、又は前記４種の酸のエステル混合物を、合計で０．０５〜５質量部含有することを特徴とする。
【００１３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂ポリアリレート、液晶性ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル樹脂；
ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；
【００１４】
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、環状オレフィン樹脂、環状オレフィン共重合体樹脂等のポリオレフィン樹脂；
ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリオキシメチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、各種エラストマー等が挙げられる。
また、これらは単独使用だけでなく、ポリマーブレンドや共重合したものを使用しても良い。
【００１５】
熱可塑性樹脂としては、これらの中でも、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく、特にはポリアミド樹脂が好ましい。
【００１６】
ポリアミド樹脂としては、ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６／６６、ポリアミド１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、アジピン酸およびテレフタル酸からなるポリアミドＭＰ６／６Ｔ、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸およびテレフタル酸からなるポリアミド６６／６Ｔ、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸およびテレフタル酸からなるポリアミド６Ｉ／６Ｔ等が挙げられ、各種のポリアミド樹脂を使用することができ、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
特に好ましいポリアミド樹脂は、キシリレンジアミンとα，ω−直鎖脂肪族二塩基酸との重縮合反応により得られるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂である。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の縮合原料であるキシリレンジアミンとしては、メタキシリレンジアミンまたはパラキシリレンジアミンを単独またはこれらを混合して用いてもよく、メタキシリレンジアミン５０〜１００モル％とパラキシリレンジアミン５０〜０モル％の範囲で用いるのが好ましい。パラキシリレンジアミンが５０モル％を越えると得られるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の融点が高くなりすぎ、成形時の加熱による熱劣化を引き起こしやすく、成形が困難になりやすい。
【００１８】
メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンを混合して使用する場合は、好ましくは、パラキシリレンジアミンを１０〜５０モル％、メタキシリレンジアミンを９０〜５０モル％の割合で、より好ましくはパラキシリレンジアミンを１５〜４５モル％、メタキシリレンジアミンを８５〜５５モル％の割合で使用する。最も好ましくは、パラキシリレンジアミンを２０〜４０モル％、メタキシリレンジアミンを８０〜６０モル％の割合で使用する。パラキシリレンジアミンの量が、１０モル％未満では十分な融点の向上が見られにくい場合があり、５０モル％を越えると融点が高くなりすぎ、重合時および成形時に熱劣化等の不都合を生じるおそれがあるので好ましくない。混合ジアミンにおけるジアミンとしては、パラキシリレンジアミンとメタキシリレンジアミン以外に、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよび脂環族ジアミン等の他のジアミンを混合して使用してもよく、他のジアミンの使用割合は、好ましくは全ジアミンの１０モル％以下であり、より好ましくは全ジアミンの５モル％以下である。脂肪族ジアミンとしては、例えばテトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン等が挙げられ、芳香族ジアミンとしては、例えば、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン等が挙げられ、脂環族ジアミンとしては、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００１９】
もう一方の縮合原料であるα，ω−直鎖脂肪族二塩基酸としては、好ましくは炭素原子数６〜１２の脂肪族二塩基酸であり、具体例としては、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等が挙げられ、このうち特に好ましいのは、アジピン酸である。また、α，ω−直鎖脂肪族二塩基酸以外に少量の芳香族二塩基酸を使用することもでき、芳香族二塩基酸としては、１，５−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、芳香族二塩基酸を使用する場合の使用量は、好ましくは、全二塩基酸の１０モル％以下であり、より好ましくは５モル％以下である。
【００２０】
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の相対粘度は、好ましくは１．６〜３であり、より好ましくは１．７〜２．９であり、最も好ましくは１．８〜２．８である。相対粘度が低すぎると機械的強度が不十分であり、高すぎると成形性が低下し、また表面外観が低下しやすい。
なお、本発明における相対粘度とは、９６％硫酸中、濃度１ｇ／１００ｍｌ、温度２５℃の条件で測定される値である。
【００２１】
本発明では、リグノセリン酸（テトラコサン酸）、セロチン酸（ヘキサコサン酸）、モンタン酸（オクタコサン酸）及びメリシン酸（トリアコサン酸）の４種の脂肪族カルボン酸を選び、その金属塩又はエステルを使用する。
【００２２】
金属塩としては、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が好ましく、アルカリ金属としては、例えばナトリウム、カリウムが好ましく挙げられ、また、アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム、バリウムが好ましく挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、ナトリウム塩、カルシウム塩である。
【００２３】
一方、エステルとしては、アルコールとのエステルが好ましく、アルコールとしては、飽和または不飽和の一価または多価アルコールが挙げられ、これらの中では、炭素数３０以下の一価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族又は脂環式飽和一価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。
【００２４】
このようなアルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールオクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ソルビタン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２５】
上記リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及びメリシン酸の金属塩又はエステルの含有量は、合計で、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．０５〜５質量部の範囲である。含有量が０．０５質量部未満では離型性向上効果が充分に発揮されず、金型からの離型性の不良等で成型加工性が低下する。また、５質量部を超えると成形時のガス発生量が多くなり、樹脂組成物の表面外観に悪影響を及ぼす。さらに金属塩またはエステル化合物の可塑化効果により物性に影響を及ぼす場合もある。好ましい含有量は０．０５〜４質量部、さらに好ましくは０．０５〜３質量部であり、特には０．１〜１質量部である。
【００２６】
また、各成分の個々の含有量は、これら４種の合計１００質量％基準で、リグノセリン酸金属塩又はエステルが５〜２５質量％、セロチン酸金属塩又はエステルが１５〜３５質量％、モンタン酸金属塩又はエステルが２０〜４０質量％、メリシン酸金属塩又はエステルが２０〜４０質量％であることが好ましい。
より好ましい含有量は、合計１００質量％基準で、リグノセリン酸金属塩（又はエステル）が１０〜２０質量％、セロチン酸金属塩（又はエステル）が２０〜３０質量％、モンタン酸金属塩（又はエステル）が２５〜３５質量％、メリシン酸金属塩（又はエステル）が２５〜３５質量％である
【００２７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記４種以外の脂肪族カルボン酸金属塩またはエステルを含有することもできる。
このような脂肪族カルボン酸金属塩またはエステルとしては、ｉ）炭素数が９〜２３の脂肪族カルボン酸（ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸等）の金属塩またはエステル、ｉｉ）炭素数２５、２７、２９の脂肪族カルボン酸（ネルボン酸等）の金属塩またはエステル、ｉｉｉ）炭素数３１〜３４の脂肪族カルボン酸（ドトリアコンタン酸、トリトリアコンタン酸、ヘントリアコンタン酸、テトラトリコンタン酸）の金属塩またはエステルが挙げられる。
このような他の成分の含有量は、本発明で必須とする４種の合計を１００質量部としたとき、上記ｉ）が１５〜３０質量部、上記ｉｉ）が１５〜２５質量部、上記ｉｉｉ）が２５〜３５質量部である。
【００２８】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、脂肪族ジカルボン酸の金属塩またはエステルを含有することもできる。このような脂肪族ジカルボン酸金属塩またはエステルとしては、炭素数が１２〜３０の脂肪族ジカルボン酸の金属塩またはエステルが挙げられ、例えば、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン二酸、オクタコサン二酸、トリアコンタン酸二酸等の金属塩またはエステルが挙げられる。
【００２９】
このような脂肪族ジカルボン酸の金属塩（またはエステル）の含有量は、４種（リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸の金属塩もしくはエステル）の合計１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましい。
【００３０】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、強度と剛性、寸法安定性を向上させる目的で、無機充填材を含有することも好ましい。
無機充填材の形状は、繊維状、針状、板状、粒状または不定形状など任意である。無機充填材の具体例としては、ガラス繊維（チョップドストランド）、ガラス短繊維（ミルドファイバー）、ガラスフレーク、ガラスビーズ等のガラス系フィラー；炭素繊維、炭素短繊維、カーボンナノチューブ、黒鉛などの炭素系フィラー；チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム等のウィスカー；タルク、マイカ、ウォラストナイト、カオリナイト、ゾノトライト、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト、スメクタイトなどの珪酸塩化合物；シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等が挙げられる。
これらの中では良好な表面意匠性を得る目的で、タルク、マイカ、ウォラストナイト、カオリナイト、ガラス繊維が好ましく、タルク、マイカ、ガラス繊維がより好ましい。
また、無機充填材は、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
無機充填材の含有量は、好ましくは、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１〜２５０質量部である。無機充填材の効果を発現させるためには、少なくとも１質量部は含有させるべきである。無機充填材の含有量が１質量部未満の場合は補強効果が十分でない場合がある。また２５０質量部を超える場合は、表面外観や耐衝撃性が劣り、流動性が十分でない場合がある。無機充填材のより好ましい含有量は１０〜２００質量部、特には３０〜１８０質量部である。
【００３２】
熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂組成物を使用する場合において、無機充填材が、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状である場合、その平均繊維径は、１〜１００μｍが好ましく、２〜５０μｍがより好ましく、３〜３０μｍがさらに好ましく、５〜２０μｍが特に好ましい。このような繊維径のものを採用することにより、機械的特性をより優れたものとすることができる。また、平均繊維長は、特に制限されないが、０．０１〜２０ｍｍが好ましく、０．０３〜１０ｍｍがより好ましく、０．０５〜６ｍｍがさらに好ましい。平均繊維長が０．０１ｍｍ未満では、繊維状無機充填材による補強効果が不十分な場合があり、平均繊維長が２０ｍｍを超えると、特にキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を使用した場合、溶融混練や強化ポリアミド樹脂組成物の成形が困難になる場合がある。
【００３３】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂脂組成物は、必要に応じて、他の成分、例えば、樹脂添加剤等を含有してもよい。例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、難燃剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。
【００３４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。
具体例を挙げると、本発明に係る熱可塑性樹脂及び前記４種の脂肪族カルボン酸金属塩（またはエステル）、そして、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
【００３５】
また、例えば、各成分を予め混合せずに、または、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、分散し難い成分を混合する際には、その分散し難い成分を予め水や有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散させ、その溶液又は分散液と混練するようにすることで、分散性を高めることもできる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常、任意の形状に成形して成形体（樹脂組成物成形体）として用いる。この成形体の形状、模様、色彩、寸法などに制限はなく、その成形体の用途に応じて任意に設定すればよい。
【００３６】
成形体の例を挙げると、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品が挙げられる。これらの中でも、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、家電製品、照明機器等の部品へ用いて好適である。
【００３７】
前記の電気電子機器としては、例えば、パソコン、ゲーム機、テレビなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やＰＤＡ、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等が挙げられる。
【００３８】
成形体の製造方法は、特に限定されず、熱可塑性樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることも出来る。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
実施例および比較例において用いた原料成分は次のとおりである。
【００４０】
（１）ポリアミド樹脂
・ポリメタキシリレンジアジパミド （以下、「ＭＸＤ６」という。）
三菱瓦斯化学社製、商品名「ポリアミドＭＸＤ６＃６０００」
融点２４３℃、相対粘度２．１４（９８％硫酸中、濃度１質量％、測定温度２５℃）
・ポリアミド６６ （以下、「ＰＡ６６」という。）
東レ社製、商品名「アミラン ＣＭ３００１Ｎ」
相対粘度２．９５（上記と同様の方法で測定）
【００４１】
（２）無機充填材
・ガラス繊維 （以下、「ＧＦ」という。）
日本電気硝子製、商品名「ＣＳ０３Ｔ−２９６ＧＨ」
平均繊維径９．５μｍ、繊維長３ｍｍ、表面処理あり
・タルク （以下、「タルク」という。）
林化成社製、商品名「ミクロンホワイト＃５０００Ｓ」
【００４２】
（３）脂肪族カルボン酸金属塩又はエステル
後記表１及び表２に記載のものを使用した。
【００４３】
（実施例１〜８および比較例１〜７）
＜樹脂組成物の調製＞
上記原料成分を使用し、表１又は表２に示す割合で含有するポリアミド樹脂組成物を以下のように調製した。
すなわち、表１又は表２に示すＧＦ以外の各成分を同表に示す割合にて、タンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機（東芝機械社製「ＴＥＭ２６ＳＳ」）のホッパに投入し、ＧＦはサイドからフィードし、温度２８０℃で溶融混練した。溶融樹脂組成物のストランドを、水槽にて冷却し、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のペレットを得た。
上記で得られた各ペレットを使用し、以下の方法により、離型性と発生ガス量の評価を行った。
【００４４】
（１）離型性の評価
以下の離型評価型による試験を行った。
上記で得られた各ペレットを、住友重機械工業製「ＳＥ５０Ｄ」射出成形機を使用して、シリンダー温度２９５℃にて、外寸が５２×３２×３１ｍｍで厚みが１．５ｍｍの箱型の評価用金型に、金型温度１３０℃、充填時間０．６８秒、保圧５０ＭＰａ／７秒、冷却時間は８秒、６秒、４秒の３種で、各冷却時間について、５ショット成形し、エジェクターピンの突き抜けが発生する時間を測定し、以下の基準で評価を行った。
８秒以上：× ６秒：△ ４秒：○ ３秒：◎
【００４５】
（２）発生ガス量の評価
上記（１）と同様に、住友重機械工業製「ＳＥ５０Ｄ」射出成形機を使用して、シリンダー温度２９５℃にて、外寸が５２×３２×３１ｍｍで厚みが１．５ｍｍの箱型の評価用金型を用いて、金型温度１３０℃、充填時間０．５秒、保圧５０ＭＰａ／７秒、冷却時間は１０秒にて成形した箱型の成形体について、ガス焼けと充填不良の度合いを以下の基準で判定した。
◎：不良なし。 ○：軽度の転写不良あり。
△：外観不良（ガス焼け等の重度の不良）。 ×：ガスにより未充填になる。
以上の評価結果を下記表１および表２に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
以上の実施例と比較例を対比すれば明らかなように、本発明の４種の脂肪族カルボン酸の金属塩又はエステルを含有する組成物は、離型性とガス発生の低減の両方をバランスよく満足し、優れたものであることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、離型性とガス発生の低減の両方をバランスよく満足し、良好な外観性状の成形体を提供することができ、外観性状が重視される電気電子機器部品、家電製品、自動車内外装用部品、住宅設備用部材等に好適な成形体を生産性良く提供することを可能にするので、産業上の利用性は非常に高いものがある。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂１００質量部に対し、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及びメリシン酸の金属塩混合物、又は前記４種の酸のエステル混合物を０．０５〜５質量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記混合物は、各成分の合計１００質量％基準で、リグノセリン酸金属塩又はエステルを５〜２５質量％、セロチン酸金属塩又はエステルを１５〜３５質量％、モンタン酸金属塩又はエステルを２０〜４０質量％、及びメリシン酸金属塩又はエステルを２０〜４０質量％を含有することを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記金属塩が、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が、ナトリウム塩またはカルシウム塩であることを特徴とする請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂又はポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂であることを特徴とする請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
ポリアミド樹脂が、キシリレンジアミンとα，ω−直鎖脂肪族二塩基酸との重縮合反応により得られるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂であることを特徴とする請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
さらに、ガラス繊維を含有することを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項１】
熱可塑性樹脂１００質量部に対し、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及びメリシン酸の金属塩混合物、又は前記４種の酸のエステル混合物を０．０５〜５質量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記混合物は、各成分の合計１００質量％基準で、リグノセリン酸金属塩又はエステルを５〜２５質量％、セロチン酸金属塩又はエステルを１５〜３５質量％、モンタン酸金属塩又はエステルを２０〜４０質量％、及びメリシン酸金属塩又はエステルを２０〜４０質量％を含有することを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記金属塩が、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が、ナトリウム塩またはカルシウム塩であることを特徴とする請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂又はポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂であることを特徴とする請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
ポリアミド樹脂が、キシリレンジアミンとα，ω−直鎖脂肪族二塩基酸との重縮合反応により得られるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂であることを特徴とする請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
さらに、ガラス繊維を含有することを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形体。
【公開番号】特開２０１２−２５５０９２（Ｐ２０１２−２５５０９２Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２８９９６（Ｐ２０１１−１２８９９６）
【出願日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【出願人】（５９４１３７５７９）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 (609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【出願人】（５９４１３７５７９）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 (609)
【Ｆターム（参考）】
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