説明

熱可塑性樹脂組成物及び成形品

【課題】難燃性に優れ、成型工程において難燃剤などの付着が確実に防止でき、表面外観を悪化させず剛性や靭性を維持し、高い耐熱性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂からなる合成樹脂(A):100質量部と、緑泥石群鉱物(B):1〜40質量部とを含有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物及び成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
易燃性の合成樹脂を難燃化する手法としては、従来から一般的に、ハロゲン系化合物や三酸化アンチモンを添加する等の手法が用いられているが、環境衛生の観点からは好ましくないため、難燃化手法の改善が望まれている。
【0003】
ハロゲン系化合物や三酸化アンチモンを添加する以外の難燃化手法としては、例えば、ポリフェニレンエーテルまたはこれとスチレン系樹脂との混合樹脂の難燃化において、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどのモノリン酸エステル、レゾルシノールやビスフェノールAとフェノール化合物との縮合リン酸エステルなど、有機リン酸エステル系の難燃剤を用いる手法がある。
しかし、上記方法によると、耐熱性、物性の低下、高温高湿下における吸水、射出成形時の発煙、金型への難燃剤の付着等の問題点がある。
その中で、ビスフェノールAとフェノール化合物とから得られる縮合リン酸エステルは、比較的上述したような問題が少ないことが開示されている(例えば、特許文献1、2参照。)。
【0004】
また、ポリフェニレンエーテルまたはこれとスチレン系樹脂との混合樹脂の難燃化については、フェノキシホスファゼンなどのホスファゼン化合物を難燃剤として配合した樹脂組成物が開示されている(例えば、特許文献3、4参照。)。
さらに、熱可塑性樹脂にホスフィン酸塩又はジホスフィン酸塩及び/又はこれらのポリマーと特定の窒素化合物とを難燃剤として配合した樹脂組成物が開示されている(例えば、特許文献5参照。)。
【0005】
一方において、ポリフェニレンエーテル系樹脂に有機化剤で層間処理した層状珪酸塩鉱物を配合して、比重の増加が少なく、成形品表面外観を低下させずに、剛性、靭性等を改良する技術として、アルキル基で置換した四級アンモニウム化合物等の有機化剤で層間処理した層状珪酸塩鉱物を少量添加する方法が開示されている(例えば、特許文献6、7参照。)。
これらの特許文献には、ポリフェニレンエーテル樹脂またはこれを含む熱可塑性樹脂に、層状珪酸塩鉱物を添加する際に、層状珪酸塩鉱物を樹脂中に均一に微分散させることが、延性を保持するためには好ましいこと、そのために二軸押出機のような強いせん断力を伴う溶融混練が必要であること、予め樹脂成分と層状珪酸塩鉱物とを予備混練しておくことが示されている。
また、特許文献7には、樹脂の溶融状態での機械的せん断下において前記層状珪酸塩鉱物を添加することや、重合終了後の粉体、フレーク、チップ等、任意の形態とした熱可塑性樹脂に前記層状珪酸塩鉱物を添加し、押出機等の混練機にて溶融混合する方法も記載されている(例えば、特許文献7参照。)。
【0006】
また、ポリフェニレンエーテル系樹脂に、有機化剤で層間処理した層状珪酸塩鉱物と、亜リン酸エステルのような極性化合物とを配合して、層状珪酸塩鉱物の樹脂中における分散性を改良して、成形品の剛性、引張伸度、耐久性を高める技術も開示されている(例えば、特許文献8参照。)。
さらに、ポリフェニレンエーテル系樹脂に、層状珪酸塩と、リン酸エステル系難燃剤や水酸化マグネシウムのような非ハロゲン系難燃剤を配合した、難燃性に優れた樹脂組成物に関する技術も開示されている(例えば、特許文献9参照。)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開平5−186681号公報
【特許文献2】特開平7−053876号公報
【特許文献3】特公平3−73590号公報
【特許文献4】特開平9−71708号公報
【特許文献5】特表2000−508365号公報
【特許文献6】特許第3261782号公報
【特許文献7】特許第3269277号公報
【特許文献8】特開2002−256144号公報
【特許文献9】特開2003−26915号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
しかしながら、上記特許文献1〜4に記載されている技術においては、ポリフェニレンエーテルに上述した有機リン酸エステル、縮合リン酸エステル、ホスファゼン化合物などの難燃剤を配合して十分な難燃性を得ようとする際、ポリフェニレンエーテルの耐熱性や剛性が損なわれてしまうという問題がある。
【0009】
また、上記特許文献5に記載されている熱可塑性樹脂にホスフィン酸塩又はジホスフィン酸塩及び/又はこれらのポリマーと特定の窒素化合物とを難燃剤として配合した樹脂組成物においては、十分な難燃性、耐衝撃性等が得られにくく、さらに射出成形時の金型への難燃剤の付着(モールドデポジット)等、実用上の問題がある。
【0010】
さらに、上記特許文献6、7に記載されている技術においては、有機化剤で層間処理した層状珪酸塩鉱物をポリフェニレンエーテル系樹脂に配合する場合、成形品の表面外観を悪化させずに剛性や靭性が改良される反面、ポリフェニレンエーテル系樹脂の難燃性は著しく低下してしまい、難燃剤を用いても、十分な難燃効果が得られないという問題がある。
【0011】
また、上記特許文献8に記載されている技術においては、有機化剤で層間処理した層状珪酸塩鉱物と、亜リン酸エステルのような極性化合物を配合する場合、難燃性の改良効果が得られないという問題がある。
【0012】
さらに、上記特許文献9に記載されているし、ポリフェニレンエーテル系樹脂に、層状珪酸塩と、リン酸エステル系難燃剤や水酸化マグネシウムのような非ハロゲン系難燃剤を含有させる技術においては、成形品に良好な表面光沢を保持させ、優れた耐面衝撃性、引張伸度及び剛性のバランスを付与して、なおかつ優れた難燃性を有するポリフェニレンエーテル樹脂組成物を得るためには未だ効果が不十分である。
【0013】
そこで、上述の従来技術の問題点に鑑み、本発明は、難燃性に優れ、射出成形時の金型への難燃剤の付着(モールドデポジット)を確実に防止でき、良好な表面外観を有し、実用上良好な剛性や靭性を有し、高い耐熱性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0014】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意研究を行った。
その結果、熱可塑性樹脂と特定の無機充填剤として緑泥石群鉱物とを、所定の比率で用いた熱可塑性樹脂組成物は、難燃性に優れ、難燃剤などの付着を抑制し、表面外観を悪化させず剛性や靭性を維持し、高い耐熱性を有する熱可塑性樹脂を得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は以下の通りである。
【0015】
〔1〕
真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂からなる合成樹脂(A):100質量部と、 緑泥石群鉱物(B):1〜40質量部とを含有する熱可塑性樹脂組成物。
【0016】
〔2〕
前記熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンエーテル樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリロニトリル/スチレン樹脂、熱可塑性エラストマーからなる群より選ばれる、いずれか一種以上である前記〔1〕に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【0017】
〔3〕
前記熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンエーテル樹脂(a)及びスチレン系樹脂(b)を含有する前記〔1〕又は〔2〕に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【0018】
〔4〕
前記緑泥石群鉱物(B)がクロライトである前記〔1〕乃至〔3〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【0019】
〔5〕
前記熱可塑性樹脂からなる合成樹脂(A)が、ポリフェニレンエーテル樹脂(a)5〜100質量部、スチレン系樹脂(b)95〜0質量部からなり、
前記(a)と前記(b)との合計量100質量部に対し、前記クロライト(B)を1〜40質量部含有する前記〔1〕乃至〔4〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【0020】
〔6〕
前記〔1〕乃至〔5〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品。
【0021】
〔7〕
電気・電子部品である前記〔6〕に記載の成形品。
【0022】
〔8〕
自動車用電気・電子部品である前記〔6〕又は〔7〕に記載の成形品。
【発明の効果】
【0023】
本発明によれば、難燃性に優れ、難燃剤などの付着が防止でき、表面外観を悪化させず剛性や靭性を維持し、高い耐熱性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供することを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0024】
以下、本発明を実施するための形態(以下、本実施形態)について詳細に説明する。
なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【0025】
〔熱可塑性樹脂組成物〕
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂を含有する合成樹脂(A):100質量部と、緑泥石群鉱物(B):1〜40質量部とを含有する。
【0026】
<合成樹脂(A)>
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を構成する合成樹脂(A)は、真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂からなり、2種以上からなる混合物やポリマーアロイであってもよい。
真比重が1.2g/mL以下であることにより、熱可塑性樹脂としての軽量化を図ることができ、また燃焼時、比重が軽いことにより滴下を効果的に抑制できる。
また、熱可塑性樹脂として軽量のものを用いることにより、熱可塑性樹脂組成物の重量が軽くなり、輸送する際のコストの低減化が図られる。
なお、真比重とは、「空隙を含まない実単位体積あたりの重量」を意味し、例えば、環境温度25℃、相対湿度50%の雰囲気下においてイソプロピルアルコールやブタノールを用いた液浸法(アルキメデス法)により測定できる。
【0027】
真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂としては、入手の容易さの観点から、ポリフェニレンエーテル樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリロニトリル/スチレン樹脂、熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【0028】
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂は、ポリフェニレンエーテル樹脂(a)及びスチレン系樹脂(b)を含有しているものであることが好ましい。
【0029】
(ポリフェニレンエーテル(a))
(a)成分であるポリフェニレンエーテル樹脂とは、下記一般式(1)及び/又は(2)で表される繰り返し単位を有する単独重合体、あるいは共重合体である。
【0030】
【化1】

【0031】
【化2】

【0032】
上記式(1)、(2)中、R1、R2、R3、R4、R5、R6は、独立に炭素数1〜4のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素を表す。
但し、R5、R6は同時に水素ではない。
【0033】
ポリフェニレンエーテル樹脂(a)の単独重合体としては、例えば、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテルポリ(2,6−ジ−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−n−ブチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−イソプロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジブロモ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−ヒドロキシエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フェニレン)エーテル等のホモポリマーが挙げられる。
上記重合体の中で、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルが好ましく、特開昭63−301222号公報等に記載されている2−(ジアルキルアミノメチル)−6−メチルフェニレンエーテルユニットや2−(N−アルキル−N−フェニルアミノメチル)−6−メチルフェニレンエーテルユニット等を部分構造として含んでいるポリフェニレンエーテルがより好ましい。
ポリフェニレンエーテル樹脂(a)の共重合体としては、フェニレンエーテル構造を主単量単位とする共重合体を使用でき、例えば、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体、2,6−ジメチルフェノールとo−クレゾールとの共重合体あるいは2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノール及びo−クレゾールとの共重合体等が挙げられる。
【0034】
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂としてポリフェニレンエーテル樹脂を用いるとき、ポリフェニレンエーテル樹脂の一部又は全部として、特開平2−276823号公報、特開昭63−108059号公報、特開昭59−59724号公報等に記載されている炭素−炭素二重結合を持つ化合物により変性したポリフェニレンエーテルを用いることができる。
【0035】
ポリフェニレンエーテル樹脂(a)の固有粘度:ηsp/c(クロロホルム溶媒で30℃にて測定)は、0.3〜0.9dl/gの範囲が好ましく、0.4〜0.6dl/gの範囲にあることがより好ましい。
後述する緑泥石群鉱物や、その他の無機充填剤を十分に微分散させるためには0.3dl/g以上が好ましく、成形加工性の観点から0.9dl/g以下が好ましい。
本発明の(a)成分である、ポリフェニレンエーテル樹脂(a)の配合量は、合成樹脂(A)全体を100質量部としたとき、5〜100質量部の範囲より選ばれ、好ましい範囲は10〜99質量部、より好ましい範囲は30〜97質量部、さらに好ましい範囲は40〜95質量部である。耐熱性、加工性の観点から5質量部以上の配合量が望ましく、剛性等の機械物性の観点から100質量部以下の配合が望ましい
【0036】
(スチレン系樹脂(b))
本発明(b)成分であるスチレン系樹脂とは、スチレン系化合物、又はスチレン系化合物と、スチレン系化合物と共重合可能な化合物とを、ゴム質重合体存在下または非存在下に重合して得られる共重合体である。
スチレン系化合物とは、下記一般式(3)で表される化合物をいう。
【0037】
【化3】

【0038】
上記一般式(3)中、R7は、水素、低級アルキル又はハロゲンを示し、Zはビニル、水素、ハロゲン及び低級アルキルよりなる群から選ばれるいずれかであり、pは0〜5の整数である。
【0039】
スチレン系樹脂(b)としては、ポリスチレン、ゴム補強ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂)、ゴム補強スチレン−アクリロニトリル共重合体(ABS樹脂)、その他のスチレン系共重合体等が使用できる。
具体的に、スチレン、α−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、p−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる。
また、スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類;無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、スチレン系化合物と共に使用される。
前記スチレン系化合物と共重合可能な化合物の使用量は、スチレン系化合物との合計量に対して20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。
また、ゴム質重合体としては、共役ジエン系ゴム及び共役ジエンと芳香族ビニル化合物とのコポリマー、又はこれらの水添物、あるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。
スチレン系樹脂(b)としては、特に、ポリスチレン及びゴム強化ポリスチレンが好ましい。
スチレン系樹脂(b)の配合量は、当該(b)成分を含有する合成樹脂(A)を100質量部としたとき、95〜0質量部の範囲より選ばれるものとし、好ましくは90〜1質量部、より好ましくは70〜3質量部、さらに好ましくは60〜5質量部である。十分な耐熱性付与の観点から95質量部以下の配合が望ましい。
【0040】
(ポリオレフィン系樹脂)
上記真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂としては、上述したようにポリオレフィン系樹脂が使用できる。
例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、ポリブテン−1、エチレン−ポリブテン−1共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、ポリ−4−メチルペンテン−1、エチレン−4−メチルペンテン−1共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−1三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、エチレン−スチレン共重合体などが挙げられる。
また、上記真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂として、N−ビニルアルキルアミドも挙げられるが、これは、ビニル基を有する酸アミド化合物であり、具体的にはN−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミドなどが挙げられる。
【0041】
(アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン樹脂)
上記真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂としては、上述したようにアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン樹脂(ABS樹脂)が用いられる。
例えば、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム等のゴム状物質の存在下にスチレンとアクリロニトリルとの混合単量体を重合して得られる所謂グラフト型ABS樹脂、前記ゴム状物質とスチレン−アクリロニトリル共重合体との機械的混合によって得られる所謂ブレンド型ABS樹脂、または前記グラフト型ABS樹脂とブレンド型ABS樹脂の混合型によって代表されるが、その他に前記スチレンの全部又は一部をα−メチルスチレンで置換して樹脂の耐熱性を向上したもの、及び前記アクリロニトリルの全部又は1部をメタクリル酸メチルで置換してその透明性を改善したABS樹脂類似の樹脂組成物を含むものが挙げられる。
これらABS系樹脂は、公知の方法で製造することができる。
その使用に特に制限はないが、最終製品の物性を考慮するとグラフト型ABS系樹脂の方が望ましい。
アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン樹脂中のゴム状物質の含有量は、通常10〜60%が好ましく、スチレン及びアクリロニトリルの含有量はそれぞれ30〜70%及び10〜40%であることが好ましい。
【0042】
上記真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂としては、上述したように、メタクリル樹脂が用いられる。
メタクリル樹脂としては、例えば、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルメタクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルメタクリレート、t−ブチルアクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、n−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、クロロメチルメタクリレート、クロロメチルアクリレート、2−クロロエチルメタクリレート、2−クロロエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルメタクリレート、2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルアクリレート、2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルメタクリレート、2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルアクリレートなどのモノマーの重合体、または上記モノマーの共重合体(コポリマー)が挙げられる。
【0043】
また、上記真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂としては、上述したように、アクリロニトリル/スチレン樹脂が用いられる。
アクリロニトリル/スチレン樹脂とは、アクリロニトリルとスチレン系単量体との共重合体をいう。共重合体の製造方法は特に制限はなく公知の方法が採用でき、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、塊状懸濁重合、乳化重合等の方法が用いられる。また、別々に共重合した樹脂をブレンドすることによっても得られる。前記スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ブロモスチレン等が好ましく、スチレン及び/又はα−メチルスチレンがより好ましい。
アクリロニトリル/スチレン樹脂は、アクリロニトリルスチレン共重合体(AS)又はアクリロニトリルスチレン共重合体(SAN)として市販されているものを広く用いることができる。
【0044】
(熱可塑性エラストマー)
上記真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂としては、上述したように熱可塑性エラストマーが用いられる。
熱可塑性エラストマーとしては、共役ジエン系ゴム、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体、エチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。
例えば、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
また、熱可塑性エラストマーとして不飽和ゴム質重合体を用いる場合に、部分的に水添したゴムを用いることが好ましい。
【0045】
上記に亘って説明した、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を構成する合成樹脂(A)成分として、特に好ましいものは、ポリフェニレンエーテル単独、又はポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合物である。
ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合比率は、重量比で100/0〜5/95、好ましくは90/10〜30/70である。
【0046】
<緑泥石群鉱石(B)>
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、上述した合成樹脂(A)100質量部に対し、緑泥石群鉱石(B)を1〜40質量部含有している。
緑泥石群鉱石(B)とは、Mg、Fe、Mn,Ni等からなる酸化物、Al、Fe、Cr、Ti等からなる酸化物、Si、Al等からなる酸化物の各群から選択される所定のものを含有する鉱石であり、結晶構造としては、単斜晶系と斜方晶系とがある。
合成樹脂(A)に緑泥石群鉱石(B)を含有した構成とすることにより、効果的に難燃性を発揮しつつ機械物性を維持することが可能となる。
緑泥石群鉱石(B)は、上述した合成樹脂(A)100質量部に対し3〜30質量部含有されていることが好ましく、5〜25質量部含有されていることがより好ましい。これにより、経済的にも有利であり、ハロゲンガスやホスフィンガスの発生もない安全環境面に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。
【0047】
緑泥石群鉱物(B)としては、例えば、クロライト、クックアイト、ナンタイトなどが挙げられる。これらを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。特にクロライトが入手の容易さの観点から好ましい。
緑泥石群鉱物(B)の添加量は、(a)成分と(b)成分の合計量100質量部に対して、1〜40質量部の範囲であることが好ましく、3〜30質量部の範囲であることがより好ましく、5〜25質量部であることがさらに好ましい。十分な対面衝撃性、成形品表面光沢改良の観点から40質量部以下の添加が望ましく、十分な耐熱性保持の観点から1質量部以上の添加が望ましい。
【0048】
<その他の材料>
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物には、上記緑泥石群鉱物(B)とともに、他の無機充填剤、有機充填剤、有機化剤で処理した無機充填剤粉体を用いてもよい。
例えば、シリカ、ワラストナイト、アルミナ、タルク、マイカ、クレー類、水酸化マグネシウム、酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。
無機充填剤粉体の粒子形状は特に限定されるものではなく、鱗片状、針状、球状、無定形粒状のいずれであってもよく、2種以上を併用することもできる。
無機充填剤の一次粒子サイズは、微細な程、成形品の光沢保持の観点から好ましいが、一般的には0.05〜5μmの範囲から選ばれ、好ましくは0.1〜1μmの範囲である。取り扱い性、樹脂分散性の観点から0.05μm以上が好ましく、成形品の表面光沢の悪化や耐面衝撃性低下の観点から5μm以下がより好ましい。
【0049】
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物には、さらに他の特性を付与するため、本発明の効果を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定剤、帯電防止剤、離型剤、染顔料、着色剤、あるいはその他の樹脂を添加してもよい。
また、各種難燃剤、難燃助剤を添加してもよく、例えば、環状窒素化合物、その具体例としては、メラミン、アンメリド、アンメリン、ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、メラミンシアヌレート、メラム、メレム、メトン、メロン等のトリアジン骨格を有する化合物及びこれらの硫酸塩、又は結晶水を含有する水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等のアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物、ホウ酸亜鉛化合物、スズ酸亜鉛化合物を添加することにより、さらなる難燃性の向上効果が得られる。
また、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族リン酸エステル系難燃剤の配合によって特に優れた難燃性が発現される。
例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ヒドロキシノンビスフェノール、レゾルシノールビスホスフェート、ビスフェノールAビスホスフェート等のトリフェニル置換タイプの芳香族リン酸エステル類が特に好適に用いられる。これらは単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0050】
〔熱可塑性樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、上述した成分を混合し、押出機、加熱ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練することにより得られる。
特に、押出機による混練りが、生産性の観点から好ましい。
混練温度は、ベース樹脂の好ましい加工温度に従えばよく、目安としては200〜360℃の範囲、好ましくは240〜320℃の範囲である。
【0051】
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を、大量に安定して製造するには、単軸又は二軸の押出機が好適に用いられる。
特に、上述した緑泥石群鉱物(B)成分をより高度に微分散させるには、二軸の押出機を用いることが好ましく、例えば、(A)成分、或いは(a)成分と(b)成分との混合物を十分に溶融混練した後、残りの(B)成分や難燃剤等をフィードできるように、押出機のシリンダーの途中に原料フィード口を備えた二軸押出機を用いることがより好ましい。このような原料フィード口を備えた二軸押出機を用いて、一段押出で目的とする樹脂組成物を得ることも可能であるし、また、例えば、単軸押出機で予め(a)成分と(B)成分の混合物、或いは(b)成分と(B)成分の混合物を押出した後、押出ペレットに残りの原材料を配合、溶融混練して、最終的に目的とする熱可塑性樹脂組成物を得てもよい。
【0052】
〔成形品〕
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は従来公知の成形法により所望の成形品とすることができる。
成形法については特に限定されるものではないが、例えば、射出成形、押出成形、真空成形、圧空成形等が好適である。
また、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の射出成形等で発生したランナー部などの成形屑や、市場に出回った後に回収した成形品を粉砕して、任意の割合で未使用の樹脂ペレットに配合して新たな成形品を作成することも、材料の物性保持、向上の点から十分に可能であり、資源の有効利用と環境保護の観点から好ましい。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品としては、各種電気・電子部品、具体的には、自動車用電気・電子部品が好適な例として挙げられる。
【実施例】
【0053】
以下、本発明を、具体的な実施例と、これとの比較例を挙げて具体的に説明する。
先ず、実施例及び比較例における物性の測定方法を下記に示す。
【0054】
〔(1)難燃性〕
UL−94の垂直燃焼試験に基づき、後述する実施例1〜9、比較例1〜7において作製した熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した、3.2mm厚の射出成形試験片を用いて測定し、10回接炎の合計燃焼時間(秒)と燃焼時の滴下物の有無を評価した。
難燃性のレベルは、V−0が最も優れ、V−1、V−2のランクになるに従って劣り、合計燃焼時間が250秒を超えた場合はランク外とした。
滴下の有無については、滴下しなかった場合は○、滴下した場合は×と表記した。
燃焼時間が25秒以下であれば、V−1ランク以上に相当し、実用上極めて良好であるとした。
【0055】
〔(2)耐熱温度〕
ISO75−2に基づき、荷重1.83MPaにて荷重たわみ温度を測定し、耐熱温度の尺度とした。
【0056】
〔(3)真比重〕
熱可塑性樹脂の真比重は、環境温度25℃、相対湿度50%の雰囲気下においてブタノールを用いた液浸法(アルキメデス法)により測定した。
測定用試料としては、後述のようにして作製したペレット状の熱可塑性樹脂を、液体窒素を用いて凍結粉砕し、106μmのメッシュを通過するパウダーを用いた。
【0057】
〔(4)引張り強度〕
ISO527に基づき測定した。
【0058】
〔(5)曲げ強度及び曲げ弾性率〕
ISO178規格に基づき、曲げ弾性率及び曲げ強度を測定した。
曲げ弾性率は2700MPa以上、曲げ強度は103MPa以上であれば、実用上優れているものと判断した。
【0059】
〔(6)外観検査〕
後述する実施例1〜9、比較例1〜8において作製した熱可塑性樹脂を用いて成形した50mm×90mm×2.5mm(厚さ)の平板を用い、10枚を目視で評価した。
比較例8のサンプルと比べて良好である場合を○、ブツや白化が見られる場合には×と表記した。
【0060】
〔実施例1〜9〕、〔比較例1〜8〕
下記の各成分を、下記表1に示す割合で混合し、加熱シリンダーの最高温度を300℃に設定したスクリュー直径25mmの二軸押出機に供給して、スクリュー回転数300rpmで溶融混練し、ストランドを冷却裁断して、熱可塑性樹脂組成物ペレットを得た。
次に、得られた熱可塑性樹脂組成物ペレットを、射出成形により、所定の物性試験片を成形し、上記試験法により物性試験を行い、下記表1の結果を得た。
【0061】
〔実施例1〜9〕及び〔比較例1〜8〕において用いた成分を下記に示す。
〔(1)ポリフェニレンエーテル(PPE)〕
30℃のクロロホルム溶液で測定した還元粘度(ηsp/c)が0.52dl/gの、ポリ−2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテルを用いた。
【0062】
〔(2)ゴム補強ポリスチレン(HIPS)〕
PSジャパン(株)製ゴム補強ポリスチレン H9405を用いた。
【0063】
〔(3)ポリスチレン(GPPS)〕
PSジャパン(株)製ポリスチレン685を用いた。
【0064】
〔(4)無機充填剤〕
M−1:構造式が、5MgO・Al23・3SiO2・4H2Oで表記され、体積平均粒子径が13.2μmのクロライト(富士タルク工業(株)製 商品名「WL−13L」)
M−2:構造式が5MgO・Al23・3SiO2・4H2Oで表記され、体積平均粒子径が9.2μmのクロライト(富士タルク工業(株)製 商品名「WL−13M」)
M−3:構造式が5MgO・Al23・3SiO・4H2Oで表記され、体積平均粒子径が5.6μmのクロライト(富士タルク工業(株)製 商品名「WL−13J」)
M−4:タルク(竹原化学工業(株)製:商品名「ハイトロンA」)
M−5:カオリン(林化成(株)製:商品名「TRANSLINK445」)
M−6:マイカ(クラレ(株)製:商品名「スゾライト・マイカ200―HK」
M−7:水酸化マグネシウム(協和化学工業(株)製:商品名「キスマ5E」)
M−8:シリカ(日本シリカ工業(株)製:商品名「ニップシールAQ」)
M−9:炭酸カルシウム(竹原化学工業(株)製:商品名「SL−2200」
なお、上記体積平均粒子径は、日機装株式会社製レーザー回折式粒度分布測定装置MT3300を用いて測定できる。
【0065】
【表1】

【0066】
表1に示すように、実施例1〜9においては、外観が良好で、高い曲げ弾性率、曲げ強度や、引張り強度を有し、靭性、剛性が高く、実用上良好な難燃性を示す熱可塑性樹脂を得ることができた。
また、難燃剤を含有させずに実用上優れた難燃効果が得られるため、成型工程における金型への付着が防止できた。
【産業上の利用可能性】
【0067】
本発明の難燃性樹脂組成物は、各種電気電子部品、例えば、自動車用電気電子部品、家電、OA機器用部品、電磁波シールド用部品、太陽電池用部品等として、産業上の利用可能性を有している。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
真比重が1.2g/mL以下の熱可塑性樹脂からなる合成樹脂(A):100質量部と、 緑泥石群鉱物(B):1〜40質量部と、
を、含有する熱可塑性樹脂組成物。
【請求項2】
前記熱可塑性樹脂が、
ポリフェニレンエーテル樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリロニトリル/スチレン樹脂、熱可塑性エラストマーからなる群より選ばれる、いずれか一種以上である請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項3】
前記熱可塑性樹脂が、
ポリフェニレンエーテル樹脂(a)及びスチレン系樹脂(b)を含有する請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項4】
前記緑泥石群鉱物(B)がクロライトである請求項1乃至3のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項5】
前記熱可塑性樹脂からなる合成樹脂(A)が、ポリフェニレンエーテル樹脂(a)5〜100質量部、スチレン系樹脂(b)95〜0質量部からなり、
前記(a)と(b)との合計量100質量部に対し、
前記クロライト(B)を1〜40質量部、
含有する請求項1乃至4のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項6】
請求項1乃至5のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品。
【請求項7】
電気・電子部品である請求項6に記載の成形品。
【請求項8】
自動車用電気・電子部品である請求項6又は7に記載の成形品。

【公開番号】特開2011−144222(P2011−144222A)
【公開日】平成23年7月28日(2011.7.28)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2010−4019(P2010−4019)
【出願日】平成22年1月12日(2010.1.12)
【出願人】(303046314)旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Fターム(参考)】