熱可塑性樹脂組成物
【課題】熱可塑性樹脂組成物を金型を用いて成型加工する際、金型からの離型性を改善し、且つ金型表面および成形品表面に汚れがつかない熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
【解決手段】熱可塑性樹脂に、下記Ａ〜Ｃ成分から選択される１種または２種以上を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Ａ成分：（メタ）アクリル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２である（メタ）アクリル酸エステルの重合体
Ｂ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルの重合体
Ｃ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルと、これと共重合し得るビニル系単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるビニル系単量体との共重合体
【解決手段】熱可塑性樹脂に、下記Ａ〜Ｃ成分から選択される１種または２種以上を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Ａ成分：（メタ）アクリル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２である（メタ）アクリル酸エステルの重合体
Ｂ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルの重合体
Ｃ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルと、これと共重合し得るビニル系単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるビニル系単量体との共重合体
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物を成型加工する際、成型加工金型からの良好な離型性を発揮する熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性樹脂は、射出成形、圧縮成形など各種成形方法によって目的とする形状に成形して用いられている。高い寸法精度が要求される成形品や複雑な形状を有する成形品を成形する場合、成形品が金型などに付着して離れ難くなり、生産性の低下、成形品の変形などの外観不良や破壊といった離型性不良という問題が生じることがある。離型性不良の問題を解決する手段としては、加工条件を調整して対応する場合もあるが、離型剤を用いる場合が多い。離型剤の使用方法としては、金型などに離型剤を塗布する方法、熱可塑性樹脂に予め離型剤を配合して該樹脂組成物の成形品と金型との離型性を改善する方法などが行われている。
【０００３】
熱可塑性樹脂に予め離型剤を配合して該樹脂組成物の成形品と金型との離型性を改善する従来技術としては、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部、及び脂肪族カルボン酸と多価アルコールとの部分エステル０．０１〜０．１重量部を含むポリカーボネート樹脂組成物（引用文献１）、合成樹脂１００重量部に臭素化エポキシ系難燃剤５〜３５重量部および多価アルコールと二塩基酸および／または炭素数Ｃ１２〜Ｃ２２の脂肪酸を反応せしめて得られるエステル化合物を０．３〜５．０重量部添加してなる金属との離型性に優れた難燃性合成樹脂組成物（引用文献２）などが開示されている。
しかし、上記した従来技術では、成型加工の際、配合している離型剤が樹脂表面に移行して金型表面および成形品表面を汚すという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−７３７２４号公報
【特許文献２】特開平８−２４５８２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、熱可塑性樹脂組成物を金型を用いて成型加工する際、金型からの離型性を改善し、且つ金型表面および成形品表面に汚れがつかない熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂組成物に、（メタ）アクリル酸エステルの重合体、フマル酸エステルの重合体などを配合することにより上記課題を解決すること見出した。本発明者は、これらの知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）熱可塑性樹脂に、下記Ａ〜Ｃ成分から選択される１種または２種以上を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、
Ａ成分：（メタ）アクリル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２である（メタ）アクリル酸エステルの重合体
Ｂ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルの重合体
Ｃ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルと、これと共重合し得るビニル系単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるビニル系単量体との共重合体
（２）上記１に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂組成物成形品、
からなっている。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、金型を用いて成型加工する際、金型からの離型性に優れ、且つ金型表面および成形品表面の汚れが少ない。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体のいずれか単独またはこれらの混合物からなるポリオレフィン樹脂（エチレン−αオレフィン共重合体のαオレフィンとしては、炭素数４〜１０でブテン−１、ペンテン−１、オクテン−１、デセン−１など）、ポリアミド樹脂（ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１１、ナイロン−１２など）、スチレン系樹脂（ポリスチレン、ＭＳ、ＡＳ、ＡＢＳなど）、ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチルなど）、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、フッソ樹脂、ＰＰＳ樹脂、ＰＰＥ樹脂などが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物として用いることもできる。
【０００９】
本発明で用いられる（メタ）アクリル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２である（メタ）アクリル酸エステルの重合体（Ａ成分）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体は、（メタ）アクリル酸のカルボキシル基にアルコールがエステル結合したものであって、結合したアルコールのアルキル基の炭素数は１２〜２２であり、好ましくは炭素数１６〜２２である。
なお、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの両方を意味する。
【００１０】
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニルなどが挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニルである。これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体は、１種または２種以上を用いることができる。
【００１１】
本発明で用いられるＡ成分は、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体が重合したものであり、その重量平均分子量は、重合する単量体によって異なるが、好ましくは約１０００〜１０００００、より好ましくは２０００〜６００００である。上記の範囲であると、Ａ成分の溶融粘度が低くなり、熱成形時に樹脂表面へ移行しやすくなり離型性が良くなるため好ましい。
【００１２】
本発明で用いられるフマル酸エステル単量体のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルの重合体（Ｂ成分）を構成するフマル酸エステル単量体は、フマル酸のカルボキシル基にアルコールがエステル結合したものであり、結合したアルコールのアルキル基の炭素数は１２〜２２であり、好ましくは炭素数１６〜２２である。
【００１３】
上記フマル酸エステル単量体としては、例えば、フマル酸モノラウリル、フマル酸モノミリスチル、フマル酸モノパルミチル、フマル酸モノステアリル、フマル酸モノベヘニル、フマル酸ジラウリル、フマル酸ジミリスチル、フマル酸ジパルミチル、フマル酸ジステアリル、フマル酸ジベヘニルなどが挙げられ、好ましくはフマル酸ジステアリルまたはフマル酸ジベヘニルである。これらのフマル酸エステル単量体は、１種または２種以上を用いることができる。
【００１４】
本発明で用いられるＢ成分は、上記フマル酸エステル単量体が重合したものであり、その重量平均分子量は、重合する単量体によって異なるが、好ましくは約１０００〜５００００、より好ましくは２０００〜３００００である。上記の範囲であると、Ｂ成分の溶融粘度が低くなり、熱成形時に樹脂表面へ移行しやすくなるため好ましい。
【００１５】
本発明で用いられるフマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルと、これと共重合し得るビニル系単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるビニル系単量体との共重合体（Ｃ成分）を構成するビニル系単量体は、フマル酸エステルと共重合し得るビニル基を分子内に有するものであり、ビニルアルコールの水酸基と脂肪酸のカルボキシル基がエステル結合したものである。結合した脂肪酸のアシル基の炭素数は１２〜２２であり、好ましくは炭素数１６〜２２である。
【００１６】
上記ビニル系単量体としては、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ベヘニン酸ビニルなどの脂肪族ビニル化合物が挙げられ、好ましくステアリン酸ビニルまたはベヘニン酸ビニルである。これらのビニル系単量体は、１種または２種以上を用いることができる。
【００１７】
本発明で用いられるＣ成分は、上記フマル酸エステル単量体とこれに共重合し得る上記ビニル系単量体とが共重合したものであり、その重量平均分子量は、重合する単量体によって異なるが、好ましくは約１０００〜１０００００、より好ましくは２０００〜６００００である。上記の範囲であると、Ｃ成分の溶融粘度が低くなり、熱成形時に樹脂表面へ移行しやすくなり離型性が良くなるため好ましい。
【００１８】
本発明で用いられるＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分は、各成分を構成する単量体を、重合開始剤と所望により連鎖移動剤の存在下で塊状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化重合など、通常用いられる重合法を行うことにより得られる。
【００１９】
上記重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシヘプタノエート、クミルパーオキシネオデカノエートなどのパーオキシエステル、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどのジアルキルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート、ジラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイドなどの有機化酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの無機化酸化物、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物などが挙げられる。
【００２０】
上記連鎖移動剤としては、例えば、メルカプトプロピオン酸、メルカプトエタノール、オクタンチオール、ドデカンチオール、オクタデカンチオールなどのチオール類を挙げることができる。
【００２１】
以下に、本発明で用いられるＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分を得る方法を例示する。
Ａ成分を溶液重合により得る方法としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体と連鎖移動剤と溶剤をフラスコに仕込み、所定温度（例えば約６０〜１３０℃）に加熱して均一に溶解し、攪拌しながら３０分以上窒素置換する。次いで少量の溶剤に溶解した重合開始剤を滴下で加え、未反応の単量体が１％以下になるまで重合反応を行う。重合体と溶剤を分離するため、反応終了液を大過剰の重合体の貧溶媒に加えて重合体を晶析する。析出した重合物をろ別して乾燥することによりＡ成分を得ることができる。
ここで溶剤とは、物質を溶解する用途に用いられる常温で液体の有機化合物であり、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなどのエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤が挙げられ、溶解する物質に応じて適宜選択して用いることができる。
【００２２】
Ｂ成分を塊状重合により得る方法としては、フマル酸エステル単量体をフラスコに仕込み所定温度（例えば約６０〜１３０℃）に加熱して、攪拌しながら３０分以上窒素置換する。次いで少量の溶剤に溶解した重合開始剤を滴下で加え、未反応の単量体が１％以下になるまで重合反応を行うことによりＢ成分を得ることができる。
【００２３】
Ｃ成分を溶液重合により得る方法としては、フマル酸エステル単量体とこれに共重合し得るビニル系単量体と連鎖移動剤と溶剤をフラスコに仕込み、所定温度（例えば約６０〜１３０℃）に加熱して均一に溶解し、攪拌しながら３０分以上窒素置換する。次いで少量の溶剤に溶解した重合開始剤を滴下で加え、未反応の単量体が１％以下になるまで重合反応を行う。重合体と溶剤を分離するため、反応終了液を大過剰の重合体の貧溶媒に加えて重合体を晶析する。析出した重合物をろ別して乾燥することによりＣ成分を得ることができる。
【００２４】
本発明で用いられるＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分には、各成分を構成する単量体以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種単量体を配合して重合することができる。具体的には、Ａ成分には、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸の芳香族アルコールエステルや、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの（メタ）アクリル酸の脂環式アルコールエステルなどが挙げられる。Ｂ成分には、マレイン酸モノラウリル、マレイン酸モノミリスチル、マレイン酸モノパルミチル、マレイン酸モノステアリル、マレイン酸モノベヘニル、マレイン酸ジラウリル、マレイン酸ジミリスチル、マレイン酸ジパルミチル、マレイン酸ジステアリル、マレイン酸ジベヘニルなどのマレイン酸エステルなどが挙げられる。Ｃ成分には、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレンなどの芳香族ビニル化合物や、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物などが挙げられる。
【００２５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂とＡ〜Ｃ成分から選択される１種または２種以上（以下、「本発明に用いられる離型剤」という。）を配合することにより得られる。本発明で用いられる離型剤の配合量としては、熱可塑性樹脂１００質量部に対して好ましくは０．１〜５質量部であり、より好ましくは約０．２〜３質量部である。上記範囲内であると金型からの離型性に優れ、且つ金型表面および成形品表面の汚れを改善することができるため好ましい。
【００２６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常熱可塑性樹脂に用いられる添加剤を配合することができる。具体的には、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填剤、着色剤などが挙げられる。
【００２７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と本発明で用いられる離型剤を加熱混合することにより得られる。混合する方法としては、これらを均一に混合できる方法であれば特に制限はなく、例えば、押し出し機、バンバリーミキサー、加熱ロールなどの各種混合用機械による混合、混練機を用いて加熱混合する方法が挙げられる。
【００２８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、金型を用いた各種成型加工を行い成形品として用いられる。成型加工の方法としては特に制限はなく、例えば、射出成形、真空成形、ブロー成形などの成型加工方法が挙げられる。上記成型加工によって得られた成形品は、自動車分野、ＯＡ機器分野、電子・電気分野など各種用途に用いることができる。
【００２９】
以下に本発明を実施例で説明するが、これは本発明を単に説明するだけのものであって、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００３０】
＜離型剤（Ａ〜Ｃ成分）の作製＞
（１）原材料
ステアリルアクリレート（商品名：ビスコートＳＴＡ；大阪有機化学工業社製）
ラウリルアクリレート（商品名：ビスコートＬＡ；大阪有機化学工業社製）
フマル酸ジステアリル（下記方法で作製したもの）
ステアリン酸ビニル（商品名：ステアリン酸ビニル；日本酢ビ・ポバール社製）
キシレン（商品名：キシレン；和光純薬工業社製）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名：ルペロックス１０１：アルケマ吉富社製）
１−オクタデンカンチオール（商品名：１−オクタデカンチオール；和光純薬工業社製）
【００３１】
（２）フマル酸ジステアリルの作製
フマル酸（商品名：フマル酸；和光純薬工業社製）６９．６ｇ、ステアリルアルコール（商品名：カルコール８０９８；花王社製）３３０．４ｇ、ｐ−トルエンスルフォン酸（商品名：ｐ−トルエンスルホン酸一水和物；和光純薬工業社製）０．４ｇ、ヒドロキノン（商品名：ヒドロキノン；和光純薬工業社製）０．００８ｇを５００ｍＬ容の四つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で６時間反応を行った。反応生成物を５００ｍＬのキシレンに加熱溶解した後、５００ｍＬのメタノールで再沈殿させ、析出物をろ別、乾燥してフマル酸ジステアリルを得た。ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）を用いて下記条件で分子量を測定したところ、フマル酸ジステアリル成分を示すピーク面積の比率から純度は９８．１%であった。
（ＧＰＣ測定条件）
カラム：ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＫＦ−８０１, ＫＦ−８０２ ３００×７．５ｍｍ（昭和電工社製）
移動相：ＴＨＦ
流量：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ（ＲＩＤ−１０Ａ／島津製作所社製）
【００３２】
（３）離型剤の作製
［離型剤１：Ａ成分］
ステアリルアクリレート５０ｇ、キシレン５０ｇをフラスコに仕込み、１２０℃に昇温して攪拌しながら３０分以上窒素置換した。次いで、キシレン１ｇに溶解した２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０５ｇを滴下で仕込み、未反応のモノマーが１％以下になるまで１０時間重合反応を行った。反応終了液を１００ｍＬのメタノールによく攪拌しながら投入し、析出した重合物をろ別、乾燥してステアリルアクリレート重合体（離型剤１）を得た。得られた重合体をＧＰＣを用いて下記条件で分子量を測定した結果、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は約３５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される多分散度は約２．０であった。
ここで、重合体の組成中に分子量Ｍｉの分子がＮｉ個存在する混合物の場合、重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｗ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ２）／Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）で表され、数平均分子量（Ｍｎ）は、Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）／ΣＮｉで表される。また、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は分子量分布の広がりを示す指標であり、多分散度の値が１に近いほど分子量分布が狭いことを意味する。
（ＧＰＣ測定条件）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ ３００×７．８ｍｍ ２本（東ソー社製）
移動相：ＴＨＦ
流量：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ（ＲＩ８０２０／東ソー社製）
【００３３】
［離型剤２：Ａ成分］
離型剤１の作製において、ステアリルアクリレート５０ｇ、キシレン５０ｇをフラスコに仕込む際、１−オクタデンカンチオール０．５ｇを追加して仕込む以外は同様の操作を行い、ステアリルアクリレート重合体（離型剤２）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約２４０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．７であった。
【００３４】
［離型剤３：Ａ成分］
離型剤２の作製において、１−オクタデンカンチオール０．５ｇを２．５ｇに替えた以外は同様の操作を行い、ステアリルアクリレート重合体（離型剤３）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１４０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．４であった。
【００３５】
［離型剤４：Ａ成分］
離型剤３の作製において、ステアリルアクリレート５０ｇを、ステアリルアクリレート４０．１ｇとラウリルアクリレート９．９ｇに替えた以外は同様の操作を行い、ステアリルアクリレートとラウリルアクリレートの重合体（離型剤４）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１４０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．４であった。
【００３６】
［離型剤５：Ｂ成分］
フマル酸ジステアリル５０ｇをフラスコに仕込み、１２０℃に昇温して攪拌しながら３０分以上窒素置換した。次いで、キシレン１ｇに溶解した２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２５ｇを滴下で仕込み、未反応のモノマーが１％以下になるまで１０時間重合反応を行った。反応終了液を１００ｍＬのメタノールによく攪拌しながら投入し、析出した重合物をろ別、乾燥してステアリルアクリレート重合体（離型剤５）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１７０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．４であった。
【００３７】
［離型剤６：Ｃ成分］
離型剤５の作製において、フマル酸ジステアリル５０ｇを、フマル酸ジステアリル４０ｇとステアリル酸ビニル１０ｇに、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．０５ｇに替え、これらをフラスコに仕込む際、１−オクタデカンチオール０．５ｇを追加して仕込む以外は同様の操作を行い、ジステアリルフマルレートとステアリン酸ビニルの共重合体（離型剤６）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約３５０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約２．０であった。
【００３８】
［離型剤７：Ｃ成分］
離型剤６の作製において、フマル酸ジステアリル４０ｇとステアリン酸ビニル１０ｇを、フマル酸ジステアリル３３．３ｇとステアリル酸ビニル１６．７ｇに替えた以外は同様の操作を行い、ジステアリルフマルレートとステアリン酸ビニルの共重合体（離型剤７）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約５７０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約４．５であった。
【００３９】
＜熱可塑性樹脂組成物の作製＞
ＡＢＳ樹脂（商品名：トヨラック３００；東レ社製）
難燃剤１（商品名：フレームカット１２０Ｇ；東ソー社製、テトラブロモビスフェノールＡ）
難燃剤２（商品名：酸化アンチモン（ＩＩＩ）；和光純薬工業社製、三酸化アンチモン）
離型剤１〜７
離型剤８（商品名：リケマールＳ−１００Ａ：理研ビタミン社製、グリセリンモノステアレート）
離型剤９（商品名：リケスターＥＷ−４４０Ａ；理研ビタミン社製、ペンタエリスリトールテトラステアレート）
【００４０】
（２）配合
上記原材料を用いて作製した熱可塑性樹脂組成物（実施例品１〜１０、比較例品１〜６）の配合組成を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
（３）熱可塑性樹脂組成物の作製
［実施例品１〜１０、比較例品１〜５］
上記表１の８倍量の原材料を用いて下記方法にて作成した。
各原材料を混合した混合物を、ストランドダイを備える二軸押出機（型式：ＴＰ２０−Ｔ；サーモ・プラスチック社製）をスクリュー回転数８０ｒｐｍ、成形温度１７０〜２２０℃（Ｃ１：１７０℃、Ｃ２：２００℃、Ｃ３：２２０℃、ＤＨ：２００℃）の条件で溶融混練して押出し、ストランドを切断してペレット状の熱可塑性樹脂組成物（実施例品１〜１０、比較例品１〜５）を得た。
【００４３】
＜熱可塑性樹脂組成物の評価＞
（１）離型性の評価
得られた熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜１０、比較例品１〜５）約５００ｇを、離型力評価装置（ＦＵＴＡＢＡ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製）を備えた金型と射出成形機（型式：ＩＳ ５５ＥＰＮ；東芝機械社製）を用いて、下記成型加工条件でカップ型の成形品を作製し、成形品を金型から取り出すのに要する力（離型力）を測定した。離型力は、数値が小さいほど離型性が良いことを示す。測定は１０回行い平均値として数値化した。結果を表２に示す。
（射出成形機の成型加工条件）
成形温度：ＮＨ／Ｈ１／Ｈ２／Ｈ３＝２２０℃／２２０℃／２００℃／１８０℃
射出圧：２７ＭＰａ
保圧：６６ＭＰａ
背圧：１１ＭＰａ
スクリュー回転数：９４ｒｐｍ
金型温度：４０℃
冷却時間：５０秒
【００４４】
（２）金型および成形品の汚れ具合の評価
「（１）離型性の評価」で得られた成形品表面の汚れ具合、および成形品を１０回作製した後の金型の汚れ具合について目視にて評価した。評価は、下記評価基準で行った。結果を表２に示す。
（評価基準）
金型表面（成形品表面）には、汚れがほとんどない。 ： ○
金型表面（成形品表面）には、わずかに汚れがある。 ： △
金型表面（成形品表面）には、汚れがある。 ： ×
【００４５】
【表２】
結果より、実施例品を用いた成形品は、離型剤を含まない比較例品１を用いた成形品より成形品を金型から取り出すのに要する力（離型力）の数値が小さく離型性が改善された。また、実施例品を用いた成形品を作製した後の金型表面および成形品表面の汚れは、ほとんどなく良好な状態であった。
一方、比較例品２〜５を用いた成形品は、離型性はあるものの、成形品を作製した後の金型表面および成形品表面の汚れがある状態であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物を成型加工する際、成型加工金型からの良好な離型性を発揮する熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性樹脂は、射出成形、圧縮成形など各種成形方法によって目的とする形状に成形して用いられている。高い寸法精度が要求される成形品や複雑な形状を有する成形品を成形する場合、成形品が金型などに付着して離れ難くなり、生産性の低下、成形品の変形などの外観不良や破壊といった離型性不良という問題が生じることがある。離型性不良の問題を解決する手段としては、加工条件を調整して対応する場合もあるが、離型剤を用いる場合が多い。離型剤の使用方法としては、金型などに離型剤を塗布する方法、熱可塑性樹脂に予め離型剤を配合して該樹脂組成物の成形品と金型との離型性を改善する方法などが行われている。
【０００３】
熱可塑性樹脂に予め離型剤を配合して該樹脂組成物の成形品と金型との離型性を改善する従来技術としては、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部、及び脂肪族カルボン酸と多価アルコールとの部分エステル０．０１〜０．１重量部を含むポリカーボネート樹脂組成物（引用文献１）、合成樹脂１００重量部に臭素化エポキシ系難燃剤５〜３５重量部および多価アルコールと二塩基酸および／または炭素数Ｃ１２〜Ｃ２２の脂肪酸を反応せしめて得られるエステル化合物を０．３〜５．０重量部添加してなる金属との離型性に優れた難燃性合成樹脂組成物（引用文献２）などが開示されている。
しかし、上記した従来技術では、成型加工の際、配合している離型剤が樹脂表面に移行して金型表面および成形品表面を汚すという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−７３７２４号公報
【特許文献２】特開平８−２４５８２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、熱可塑性樹脂組成物を金型を用いて成型加工する際、金型からの離型性を改善し、且つ金型表面および成形品表面に汚れがつかない熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂組成物に、（メタ）アクリル酸エステルの重合体、フマル酸エステルの重合体などを配合することにより上記課題を解決すること見出した。本発明者は、これらの知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）熱可塑性樹脂に、下記Ａ〜Ｃ成分から選択される１種または２種以上を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、
Ａ成分：（メタ）アクリル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２である（メタ）アクリル酸エステルの重合体
Ｂ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルの重合体
Ｃ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルと、これと共重合し得るビニル系単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるビニル系単量体との共重合体
（２）上記１に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂組成物成形品、
からなっている。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、金型を用いて成型加工する際、金型からの離型性に優れ、且つ金型表面および成形品表面の汚れが少ない。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体のいずれか単独またはこれらの混合物からなるポリオレフィン樹脂（エチレン−αオレフィン共重合体のαオレフィンとしては、炭素数４〜１０でブテン−１、ペンテン−１、オクテン−１、デセン−１など）、ポリアミド樹脂（ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１１、ナイロン−１２など）、スチレン系樹脂（ポリスチレン、ＭＳ、ＡＳ、ＡＢＳなど）、ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチルなど）、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、フッソ樹脂、ＰＰＳ樹脂、ＰＰＥ樹脂などが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物として用いることもできる。
【０００９】
本発明で用いられる（メタ）アクリル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２である（メタ）アクリル酸エステルの重合体（Ａ成分）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体は、（メタ）アクリル酸のカルボキシル基にアルコールがエステル結合したものであって、結合したアルコールのアルキル基の炭素数は１２〜２２であり、好ましくは炭素数１６〜２２である。
なお、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの両方を意味する。
【００１０】
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニルなどが挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニルである。これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体は、１種または２種以上を用いることができる。
【００１１】
本発明で用いられるＡ成分は、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体が重合したものであり、その重量平均分子量は、重合する単量体によって異なるが、好ましくは約１０００〜１０００００、より好ましくは２０００〜６００００である。上記の範囲であると、Ａ成分の溶融粘度が低くなり、熱成形時に樹脂表面へ移行しやすくなり離型性が良くなるため好ましい。
【００１２】
本発明で用いられるフマル酸エステル単量体のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルの重合体（Ｂ成分）を構成するフマル酸エステル単量体は、フマル酸のカルボキシル基にアルコールがエステル結合したものであり、結合したアルコールのアルキル基の炭素数は１２〜２２であり、好ましくは炭素数１６〜２２である。
【００１３】
上記フマル酸エステル単量体としては、例えば、フマル酸モノラウリル、フマル酸モノミリスチル、フマル酸モノパルミチル、フマル酸モノステアリル、フマル酸モノベヘニル、フマル酸ジラウリル、フマル酸ジミリスチル、フマル酸ジパルミチル、フマル酸ジステアリル、フマル酸ジベヘニルなどが挙げられ、好ましくはフマル酸ジステアリルまたはフマル酸ジベヘニルである。これらのフマル酸エステル単量体は、１種または２種以上を用いることができる。
【００１４】
本発明で用いられるＢ成分は、上記フマル酸エステル単量体が重合したものであり、その重量平均分子量は、重合する単量体によって異なるが、好ましくは約１０００〜５００００、より好ましくは２０００〜３００００である。上記の範囲であると、Ｂ成分の溶融粘度が低くなり、熱成形時に樹脂表面へ移行しやすくなるため好ましい。
【００１５】
本発明で用いられるフマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルと、これと共重合し得るビニル系単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるビニル系単量体との共重合体（Ｃ成分）を構成するビニル系単量体は、フマル酸エステルと共重合し得るビニル基を分子内に有するものであり、ビニルアルコールの水酸基と脂肪酸のカルボキシル基がエステル結合したものである。結合した脂肪酸のアシル基の炭素数は１２〜２２であり、好ましくは炭素数１６〜２２である。
【００１６】
上記ビニル系単量体としては、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ベヘニン酸ビニルなどの脂肪族ビニル化合物が挙げられ、好ましくステアリン酸ビニルまたはベヘニン酸ビニルである。これらのビニル系単量体は、１種または２種以上を用いることができる。
【００１７】
本発明で用いられるＣ成分は、上記フマル酸エステル単量体とこれに共重合し得る上記ビニル系単量体とが共重合したものであり、その重量平均分子量は、重合する単量体によって異なるが、好ましくは約１０００〜１０００００、より好ましくは２０００〜６００００である。上記の範囲であると、Ｃ成分の溶融粘度が低くなり、熱成形時に樹脂表面へ移行しやすくなり離型性が良くなるため好ましい。
【００１８】
本発明で用いられるＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分は、各成分を構成する単量体を、重合開始剤と所望により連鎖移動剤の存在下で塊状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化重合など、通常用いられる重合法を行うことにより得られる。
【００１９】
上記重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシヘプタノエート、クミルパーオキシネオデカノエートなどのパーオキシエステル、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどのジアルキルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート、ジラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイドなどの有機化酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの無機化酸化物、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物などが挙げられる。
【００２０】
上記連鎖移動剤としては、例えば、メルカプトプロピオン酸、メルカプトエタノール、オクタンチオール、ドデカンチオール、オクタデカンチオールなどのチオール類を挙げることができる。
【００２１】
以下に、本発明で用いられるＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分を得る方法を例示する。
Ａ成分を溶液重合により得る方法としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体と連鎖移動剤と溶剤をフラスコに仕込み、所定温度（例えば約６０〜１３０℃）に加熱して均一に溶解し、攪拌しながら３０分以上窒素置換する。次いで少量の溶剤に溶解した重合開始剤を滴下で加え、未反応の単量体が１％以下になるまで重合反応を行う。重合体と溶剤を分離するため、反応終了液を大過剰の重合体の貧溶媒に加えて重合体を晶析する。析出した重合物をろ別して乾燥することによりＡ成分を得ることができる。
ここで溶剤とは、物質を溶解する用途に用いられる常温で液体の有機化合物であり、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなどのエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤が挙げられ、溶解する物質に応じて適宜選択して用いることができる。
【００２２】
Ｂ成分を塊状重合により得る方法としては、フマル酸エステル単量体をフラスコに仕込み所定温度（例えば約６０〜１３０℃）に加熱して、攪拌しながら３０分以上窒素置換する。次いで少量の溶剤に溶解した重合開始剤を滴下で加え、未反応の単量体が１％以下になるまで重合反応を行うことによりＢ成分を得ることができる。
【００２３】
Ｃ成分を溶液重合により得る方法としては、フマル酸エステル単量体とこれに共重合し得るビニル系単量体と連鎖移動剤と溶剤をフラスコに仕込み、所定温度（例えば約６０〜１３０℃）に加熱して均一に溶解し、攪拌しながら３０分以上窒素置換する。次いで少量の溶剤に溶解した重合開始剤を滴下で加え、未反応の単量体が１％以下になるまで重合反応を行う。重合体と溶剤を分離するため、反応終了液を大過剰の重合体の貧溶媒に加えて重合体を晶析する。析出した重合物をろ別して乾燥することによりＣ成分を得ることができる。
【００２４】
本発明で用いられるＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分には、各成分を構成する単量体以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種単量体を配合して重合することができる。具体的には、Ａ成分には、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸の芳香族アルコールエステルや、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの（メタ）アクリル酸の脂環式アルコールエステルなどが挙げられる。Ｂ成分には、マレイン酸モノラウリル、マレイン酸モノミリスチル、マレイン酸モノパルミチル、マレイン酸モノステアリル、マレイン酸モノベヘニル、マレイン酸ジラウリル、マレイン酸ジミリスチル、マレイン酸ジパルミチル、マレイン酸ジステアリル、マレイン酸ジベヘニルなどのマレイン酸エステルなどが挙げられる。Ｃ成分には、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレンなどの芳香族ビニル化合物や、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物などが挙げられる。
【００２５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂とＡ〜Ｃ成分から選択される１種または２種以上（以下、「本発明に用いられる離型剤」という。）を配合することにより得られる。本発明で用いられる離型剤の配合量としては、熱可塑性樹脂１００質量部に対して好ましくは０．１〜５質量部であり、より好ましくは約０．２〜３質量部である。上記範囲内であると金型からの離型性に優れ、且つ金型表面および成形品表面の汚れを改善することができるため好ましい。
【００２６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常熱可塑性樹脂に用いられる添加剤を配合することができる。具体的には、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填剤、着色剤などが挙げられる。
【００２７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と本発明で用いられる離型剤を加熱混合することにより得られる。混合する方法としては、これらを均一に混合できる方法であれば特に制限はなく、例えば、押し出し機、バンバリーミキサー、加熱ロールなどの各種混合用機械による混合、混練機を用いて加熱混合する方法が挙げられる。
【００２８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、金型を用いた各種成型加工を行い成形品として用いられる。成型加工の方法としては特に制限はなく、例えば、射出成形、真空成形、ブロー成形などの成型加工方法が挙げられる。上記成型加工によって得られた成形品は、自動車分野、ＯＡ機器分野、電子・電気分野など各種用途に用いることができる。
【００２９】
以下に本発明を実施例で説明するが、これは本発明を単に説明するだけのものであって、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００３０】
＜離型剤（Ａ〜Ｃ成分）の作製＞
（１）原材料
ステアリルアクリレート（商品名：ビスコートＳＴＡ；大阪有機化学工業社製）
ラウリルアクリレート（商品名：ビスコートＬＡ；大阪有機化学工業社製）
フマル酸ジステアリル（下記方法で作製したもの）
ステアリン酸ビニル（商品名：ステアリン酸ビニル；日本酢ビ・ポバール社製）
キシレン（商品名：キシレン；和光純薬工業社製）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名：ルペロックス１０１：アルケマ吉富社製）
１−オクタデンカンチオール（商品名：１−オクタデカンチオール；和光純薬工業社製）
【００３１】
（２）フマル酸ジステアリルの作製
フマル酸（商品名：フマル酸；和光純薬工業社製）６９．６ｇ、ステアリルアルコール（商品名：カルコール８０９８；花王社製）３３０．４ｇ、ｐ−トルエンスルフォン酸（商品名：ｐ−トルエンスルホン酸一水和物；和光純薬工業社製）０．４ｇ、ヒドロキノン（商品名：ヒドロキノン；和光純薬工業社製）０．００８ｇを５００ｍＬ容の四つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で６時間反応を行った。反応生成物を５００ｍＬのキシレンに加熱溶解した後、５００ｍＬのメタノールで再沈殿させ、析出物をろ別、乾燥してフマル酸ジステアリルを得た。ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）を用いて下記条件で分子量を測定したところ、フマル酸ジステアリル成分を示すピーク面積の比率から純度は９８．１%であった。
（ＧＰＣ測定条件）
カラム：ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＫＦ−８０１, ＫＦ−８０２ ３００×７．５ｍｍ（昭和電工社製）
移動相：ＴＨＦ
流量：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ（ＲＩＤ−１０Ａ／島津製作所社製）
【００３２】
（３）離型剤の作製
［離型剤１：Ａ成分］
ステアリルアクリレート５０ｇ、キシレン５０ｇをフラスコに仕込み、１２０℃に昇温して攪拌しながら３０分以上窒素置換した。次いで、キシレン１ｇに溶解した２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０５ｇを滴下で仕込み、未反応のモノマーが１％以下になるまで１０時間重合反応を行った。反応終了液を１００ｍＬのメタノールによく攪拌しながら投入し、析出した重合物をろ別、乾燥してステアリルアクリレート重合体（離型剤１）を得た。得られた重合体をＧＰＣを用いて下記条件で分子量を測定した結果、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は約３５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される多分散度は約２．０であった。
ここで、重合体の組成中に分子量Ｍｉの分子がＮｉ個存在する混合物の場合、重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｗ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ２）／Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）で表され、数平均分子量（Ｍｎ）は、Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）／ΣＮｉで表される。また、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は分子量分布の広がりを示す指標であり、多分散度の値が１に近いほど分子量分布が狭いことを意味する。
（ＧＰＣ測定条件）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ ３００×７．８ｍｍ ２本（東ソー社製）
移動相：ＴＨＦ
流量：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ（ＲＩ８０２０／東ソー社製）
【００３３】
［離型剤２：Ａ成分］
離型剤１の作製において、ステアリルアクリレート５０ｇ、キシレン５０ｇをフラスコに仕込む際、１−オクタデンカンチオール０．５ｇを追加して仕込む以外は同様の操作を行い、ステアリルアクリレート重合体（離型剤２）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約２４０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．７であった。
【００３４】
［離型剤３：Ａ成分］
離型剤２の作製において、１−オクタデンカンチオール０．５ｇを２．５ｇに替えた以外は同様の操作を行い、ステアリルアクリレート重合体（離型剤３）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１４０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．４であった。
【００３５】
［離型剤４：Ａ成分］
離型剤３の作製において、ステアリルアクリレート５０ｇを、ステアリルアクリレート４０．１ｇとラウリルアクリレート９．９ｇに替えた以外は同様の操作を行い、ステアリルアクリレートとラウリルアクリレートの重合体（離型剤４）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１４０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．４であった。
【００３６】
［離型剤５：Ｂ成分］
フマル酸ジステアリル５０ｇをフラスコに仕込み、１２０℃に昇温して攪拌しながら３０分以上窒素置換した。次いで、キシレン１ｇに溶解した２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２５ｇを滴下で仕込み、未反応のモノマーが１％以下になるまで１０時間重合反応を行った。反応終了液を１００ｍＬのメタノールによく攪拌しながら投入し、析出した重合物をろ別、乾燥してステアリルアクリレート重合体（離型剤５）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１７０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．４であった。
【００３７】
［離型剤６：Ｃ成分］
離型剤５の作製において、フマル酸ジステアリル５０ｇを、フマル酸ジステアリル４０ｇとステアリル酸ビニル１０ｇに、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．０５ｇに替え、これらをフラスコに仕込む際、１−オクタデカンチオール０．５ｇを追加して仕込む以外は同様の操作を行い、ジステアリルフマルレートとステアリン酸ビニルの共重合体（離型剤６）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約３５０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約２．０であった。
【００３８】
［離型剤７：Ｃ成分］
離型剤６の作製において、フマル酸ジステアリル４０ｇとステアリン酸ビニル１０ｇを、フマル酸ジステアリル３３．３ｇとステアリル酸ビニル１６．７ｇに替えた以外は同様の操作を行い、ジステアリルフマルレートとステアリン酸ビニルの共重合体（離型剤７）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約５７０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約４．５であった。
【００３９】
＜熱可塑性樹脂組成物の作製＞
ＡＢＳ樹脂（商品名：トヨラック３００；東レ社製）
難燃剤１（商品名：フレームカット１２０Ｇ；東ソー社製、テトラブロモビスフェノールＡ）
難燃剤２（商品名：酸化アンチモン（ＩＩＩ）；和光純薬工業社製、三酸化アンチモン）
離型剤１〜７
離型剤８（商品名：リケマールＳ−１００Ａ：理研ビタミン社製、グリセリンモノステアレート）
離型剤９（商品名：リケスターＥＷ−４４０Ａ；理研ビタミン社製、ペンタエリスリトールテトラステアレート）
【００４０】
（２）配合
上記原材料を用いて作製した熱可塑性樹脂組成物（実施例品１〜１０、比較例品１〜６）の配合組成を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
（３）熱可塑性樹脂組成物の作製
［実施例品１〜１０、比較例品１〜５］
上記表１の８倍量の原材料を用いて下記方法にて作成した。
各原材料を混合した混合物を、ストランドダイを備える二軸押出機（型式：ＴＰ２０−Ｔ；サーモ・プラスチック社製）をスクリュー回転数８０ｒｐｍ、成形温度１７０〜２２０℃（Ｃ１：１７０℃、Ｃ２：２００℃、Ｃ３：２２０℃、ＤＨ：２００℃）の条件で溶融混練して押出し、ストランドを切断してペレット状の熱可塑性樹脂組成物（実施例品１〜１０、比較例品１〜５）を得た。
【００４３】
＜熱可塑性樹脂組成物の評価＞
（１）離型性の評価
得られた熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜１０、比較例品１〜５）約５００ｇを、離型力評価装置（ＦＵＴＡＢＡ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製）を備えた金型と射出成形機（型式：ＩＳ ５５ＥＰＮ；東芝機械社製）を用いて、下記成型加工条件でカップ型の成形品を作製し、成形品を金型から取り出すのに要する力（離型力）を測定した。離型力は、数値が小さいほど離型性が良いことを示す。測定は１０回行い平均値として数値化した。結果を表２に示す。
（射出成形機の成型加工条件）
成形温度：ＮＨ／Ｈ１／Ｈ２／Ｈ３＝２２０℃／２２０℃／２００℃／１８０℃
射出圧：２７ＭＰａ
保圧：６６ＭＰａ
背圧：１１ＭＰａ
スクリュー回転数：９４ｒｐｍ
金型温度：４０℃
冷却時間：５０秒
【００４４】
（２）金型および成形品の汚れ具合の評価
「（１）離型性の評価」で得られた成形品表面の汚れ具合、および成形品を１０回作製した後の金型の汚れ具合について目視にて評価した。評価は、下記評価基準で行った。結果を表２に示す。
（評価基準）
金型表面（成形品表面）には、汚れがほとんどない。 ： ○
金型表面（成形品表面）には、わずかに汚れがある。 ： △
金型表面（成形品表面）には、汚れがある。 ： ×
【００４５】
【表２】
結果より、実施例品を用いた成形品は、離型剤を含まない比較例品１を用いた成形品より成形品を金型から取り出すのに要する力（離型力）の数値が小さく離型性が改善された。また、実施例品を用いた成形品を作製した後の金型表面および成形品表面の汚れは、ほとんどなく良好な状態であった。
一方、比較例品２〜５を用いた成形品は、離型性はあるものの、成形品を作製した後の金型表面および成形品表面の汚れがある状態であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂に、下記Ａ〜Ｃ成分から選択される１種または２種以上を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Ａ成分：（メタ）アクリル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２である（メタ）アクリル酸エステルの重合体
Ｂ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルの重合体
Ｃ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルと、これと共重合し得るビニル系単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるビニル系単量体との共重合体
【請求項２】
請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂組成物成形品。
【請求項１】
熱可塑性樹脂に、下記Ａ〜Ｃ成分から選択される１種または２種以上を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Ａ成分：（メタ）アクリル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２である（メタ）アクリル酸エステルの重合体
Ｂ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルの重合体
Ｃ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルと、これと共重合し得るビニル系単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるビニル系単量体との共重合体
【請求項２】
請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂組成物成形品。
【公開番号】特開２０１３−５６９５６（Ｐ２０１３−５６９５６Ａ）
【公開日】平成２５年３月２８日（２０１３．３．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１９４７０６（Ｐ２０１１−１９４７０６）
【出願日】平成２３年９月７日（２０１１．９．７）
【出願人】（３９００１０６７４）理研ビタミン株式会社 (236)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月２８日（２０１３．３．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月７日（２０１１．９．７）
【出願人】（３９００１０６７４）理研ビタミン株式会社 (236)
【Ｆターム（参考）】
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