熱吸収添加剤
本発明は、ａ）アルカリ金属タングステンブロンズ、ｂ）酸化タングステン、およびｃ）タングステン金属の粒子を含む粉末組成物、前記粉末組成物を製造する方法、ならびに遮熱のための、あるいはプラスチックのレーザー溶接、コーティングのＮＩＲ硬化、印刷用インクの乾燥、インクトナーの基材への定着、プラスチックプリフォームの加熱、プラスチックもしくは紙のレーザーマーキングから選択される工程で近赤外線の入熱量を増大させるための、ポリマー材料または物品中における分散液形態での前記粉末組成物の使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、タングステン／酸化タングステン系列の特定の粒子、前記粒子の製造方法、前記粒子を含有する組成物、ならびにＩＲ吸収剤および／または遮熱添加剤としての前記粒子の使用に関する。
【０００２】
特定のタングステン酸塩をはじめとする多くの金属酸化物は、電気伝導性とＩＲ吸収性を兼ね備えることがかなり前から知られている。現在では、同じ量のエネルギーを吸収するものの、他の既知のＩＲ吸収剤よりも著しく高い効果を示す材料が見出されている。これらのタングステンブロンズは、例えばコーティングに組み入れられた場合、ＩＲ照射すると、これらのスペクトル吸収能力から想定されるよりも温度上昇が大きくなる。応用分野によっては、他の既知のＩＲ吸収剤で認められるよりも温度上昇が著しく大きく、カーボンブラックで認められる温度にほとんど達する分野もあれば、別の応用分野（すなわち、紙のレーザーマーキング）では、本発明のタングステンブロンズ／亜酸化物が、意外にも、周知のほぼ無色のＩＲ吸収剤である六ホウ化ランタンよりも少なくとも１０倍効率がよいことが判明している。
【０００３】
多くの技術工程（例えば、プラスチックのレーザー溶接およびレーザーマーキング、コーティングのＮＩＲ硬化およびＮＩＲ乾燥、印刷物の乾燥、紙のレーザーマーキング、接着剤の硬化および乾燥、インクトナーの基体への定着、プラスチックプリフォームの加熱）では、ＩＲ線による効果的で高速かつ集中的な局所的入熱が必要となる。ＩＲ線の熱変換は、熱を必要とする場所に適切なＩＲ吸収剤を配置することによって実現される。このような方法に効果的な周知のＩＲ吸収剤はカーボンブラックであるが、カーボンブラックには濃い黒色であるという１つの大きな欠点がある。従って、カーボンブラックは着色系（黒または灰色以外）、未着色系、白色系または透明系に適用できず、このような系には「白色または無色のカーボンブラック」が技術的に大いに求められている。従って、本発明の根底にある問題の１つは、このような「無色で透明のカーボンブラック」を見出すことである。
【０００４】
極めて意外なことに、本発明の酸化タングステン材料は、若干青みがかっているが、この目標特性にかなり近い。ＩＲ線の熱変換効率が意外にも高いことから、本発明のタングステン材料は、材料そのものの色がほとんどの用途で許容されるような低い濃度で適用することができる。透明度についても同じであり、本発明の酸化タングステンを含有する材料（プラスチック、コーティング）はかなりの透明度も維持されている。
【０００５】
これらの材料は赤外線の吸収剤として機能するが、通常はＩＲを透過する材料にこれらの材料を含有させると、ＩＲ線が部分的または完全に遮蔽され、それによって遮熱効果がもたらされる場合がある。
【０００６】
酸化タングステン粉末（例えば、ＷＯ2.72）は、例えばＯｓｒａｍ Ｓｙｌｖａｎｉａ社から微粉末（５〜２０ミクロン）として市販されている。
【０００７】
酸化タングステンおよびタングステン酸塩は、赤外線遮蔽材料として知られている。欧州特許第１６７６８９０号および米国特許第２００７／０１８７６５３号（住友金属鉱山株式会社）には、還元酸素を有するタングステン三酸化物を含む赤外線遮蔽ナノ粒子分散液が開示されている。
【０００８】
いくつかのタングステン酸塩の製造については、欧州特許第１６７６８９０号、米国特許第２００７／０１８７６５３号、国際特許第０７／０９２０３０号に記載されている。
【０００９】
本発明は、
ａ）アルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ）二元酸化タングステン（すなわち、実質的に元素ＷおよびＯからなる相）、および
ｃ）タングステン金属
を含む粉末組成物に関する。
【００１０】
本発明の成分（ａ）のアルカリ金属タングステンブロンズは、一般的に、式
ＷＯ3-zＭｅx
［式中、
ＭｅはＲｂ、Ｌｉ、および特にＮａ、Ｋ、Ｃｓから選択され、
ｘは０．２〜１の範囲であり、
ｚは０であるか、または０〜ｘの範囲である］
に準拠する。
【００１１】
本発明の組成物中の二元酸化タングステンは、その全体の組成において、通常は式ＷＯ3-y［式中、ｙは０〜１、例えば０．０１〜０．５５、好ましくは０〜０．３３、特に０〜０．１の範囲である］に準拠する。このような二元酸化タングステンの例は広く知られており、その例は、ＷＯ3、ＷＯ2.92（Ｗ25Ｏ73としても知られる）、ＷＯ2.83（すなわち、Ｗ24Ｏ68）、ＷＯ2.8（すなわち、Ｗ5Ｏ14）、ＷＯ2.72（すなわち、Ｗ18Ｏ49）、ＷＯ2.625（すなわち、Ｗ32Ｏ84）、ＷＯ2である。
【００１２】
以下に詳細に記載する方法で形成されることが多い最も好適な二元酸化タングステンは、いずれかの修飾物（特に以下に説明する単斜晶系および三斜晶系）中の三酸化物（前記式［式中、ｙ＝０］に対応）、または前記三酸化物と少量（例えば、２０質量％以下）の亜酸化物（式中、ｙ＞０）との組み合わせである。
【００１３】
いくつかのさらなる好適な二元酸化タングステン相としては、
単斜晶形のＷＯ3（Ｐ２1／ｎ）、
三斜晶形のＷＯ3（Ｐ−１）、
単斜晶形のＷＯ2.92（Ｐ２1／ｃ）、
正方晶形のＷＯ2.8（Ｐ４２ｍ）、
単斜晶形のＷＯ2.72（Ｐ２／ｍ）、
斜方晶形のＷＯ2.625（Ｐｂａｍ）
が挙げられる。
【００１４】
本発明の典型的な組成物は、
ａ） ２５〜９５質量部、特に４０〜９４質量部の式ＷＯ3-zＭｅx［式中、ＭｅはＣｓ、Ｎａ、Ｋから選択され、ｘは０．２〜１、特に０．４〜０．７の範囲であり、ｚは０であるか、または０〜ｘの範囲である］のアルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ） ４〜６０質量部、特に５〜６０質量部の二元酸化タングステン、および
ｃ） １〜１５質量部、特に１〜１０質量部のタングステン金属
を含む。
【００１５】
本発明の粒子組成物は、成分ａ〜ｃそれぞれを別個の粒子として含んでもよければ、または好ましくは粒子の大部分、もしくは粒子の全てがこれらの成分をそれぞれ含有している。成分ａ〜ｃは、それぞれ典型的には（本発明の実施例で特徴を示す）結晶形をしており、これらが一緒になって通常は本発明の粉末材料の大部分、多くの場合は全粉末組成物の約９５〜１００質量％を構成し、残りがもしあれば、通常、他のタングステン化合物および／またはアルカリ性化合物（例えば、アモルファス材料、有機ポリマー、および／または水である。（一次）粒子は、通常、１ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の粒径のナノ粒子であり、例えば、粒子の９０質量％が前記範囲、特に５〜３００ｎｍの粒径範囲内にあり、例えば分散液中で形成される場合、凝集物は、通常、周知の技法によって一次粒子（例えば、その分散液）に変換することができる。好適な粉末は、粒子の少なくとも８０質量％が５〜３００ｎｍの範囲の最小粒径および最大粒径を有する粉末である。基質に埋め込まれた粒子は、関連するＩＲ線（特に、例えば８００〜２５００ｎｍの帯域のＮＩＲ）を吸収することができる。形状は、例えば球、フレークおよびナノロッドから自由に選択することができる。
【００１６】
好適な種類の粉末は、全粒子混合物の少なくとも５０質量％、特に少なくとも７０質量％を構成する主成分としてブロンズ（ａ）を含有する。このような粉末は、例えば、全粒子混合物を１００質量部として、
ａ） ７０〜９８質量部、特に８０〜９６質量部の式ＷＯ3-zＭｅx［式中、ＭｅはＣｓ、Ｎａ、Ｋから選択され、ｘは０．２〜１の範囲であり、ｚは０であるか、または０〜ｘの範囲である］のアルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ） １〜１５質量部、特に２〜１０質量部の二元酸化タングステン、および
ｃ） １〜１５質量部、特に２〜１０質量部のタングステン金属
を含む、少量の成分（ｂ）を含有してもよい。
【００１７】
成分（ａ）は、最も好ましくは１つ以上の立方晶相、六方晶相および／または正方晶相、特に空間群Ｐｍ３ｍ、Ｆｄ３ｍ、Ｐ６3２２、Ｐ６3／ｍｃｍ、Ｐ４／ｍｂｍから実質的に構成されている。
【００１８】
本発明はさらに、特に上で定義したアルカリ金属タングステンブロンズまたはアルカリ金属タングステンブロンズ組成物を製造する方法であって、好適なタングステン遊離体と好適なアルカリ塩との混合物を還元ガスと２５００Ｋ以上の温度で接触させることを含む、方法に関する。アルカリは、通常、セシウム、ルビジウム、カリウム、ナトリウム、リチウムを含むと理解されており、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｎａ、特にＣｓ、Ｋ、Ｎａが好適である。これらの元素は一般的に、タングステン前駆体と自由に混合することができる塩の形態で本発明の組成物に導入され、低温（例えば、１０００℃未満）で分解し始める。これらの塩としては、酢酸塩、ギ酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、亜硝酸塩、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、過塩素酸塩、次亜塩素酸塩、水酸化物、プロピオン酸塩、ピルビン酸塩、シュウ酸塩、フマル酸塩、乳酸塩、メトキシド、アルコキシド、酸化物等を挙げることができる。炭酸塩または炭酸水素塩（例えば、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＣｓＨＣＯ3）、酢酸塩（特に、酢酸Ｎａ、酢酸Ｋまたは酢酸Ｃｓ、例えばＮａＯＡｃ、ＫＯＡｃ、ＣｓＯＡｃ［ＡｃはＣＯ−ＣＨ3を表す］）、およびクエン酸塩（特に、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸セシウム、例えばクエン酸三カリウム一水和物：Ｋ3Ｃ6Ｈ5Ｏ7・Ｈ2Ｏ）が好適である。このような組成物は、水和または無水形態で使用することができる。この方法の１つの利点は、アルカリドーパントのアニオンから形成される分解生成物が揮発性であるため（例えば、ＣＯ２、ＣＯ、ＣＨｘ、ＮＯｘ、Ｈ２Ｏ、Ｃｌ２）、反応して最終材料に副産物を生成することがない点である。
【００１９】
好適な方法は、タングステン酸アンモニウムとアルカリ前駆体化合物との混合物を水素と２５００Ｋ以上の温度で接触させることを含む。
【００２０】
タングステン遊離体は一般的に、プラズマ条件下で反応性を有するタングステン材料（例えば、タングステン酸塩、酸化タングステン、タングステン金属）から自由に選択することができ、融点が低い材料（例えば、酸化タングステンまたは特にタングステン酸アンモニウム）が好適である。この方法で使用するのに好適なタングステン酸アンモニウムとしては、モノタングステン酸アンモニウム、パラタングステン酸アンモニウム（例えば、ヘキサタングステン酸塩およびドデカタングステン酸塩）、およびメタタングステン酸アンモニウム、ならびにこれらの水和物が挙げられ、その例は（ＮＨ4）10Ｗ12Ｈ20Ｏ42・４Ｈ2Ｏである。
【００２１】
当然ながら、好適なアルカリ金属タングステン酸塩を単独で使用することも、または列挙した他の遊離体の１つ以上と組み合わせて使用することも可能である。例としては、ナトリウムタングステンブロンズを製造するための酸化タングステンナトリウム二水和物（Ｎａ２ＷＯ４．２Ｈ２Ｏ）またはメタタングステン酸ナトリウム（３Ｎａ２ＷＯ４．９ＷＯ３．Ｈ２Ｏ）である。ＮａとＷの化学量論比は、ブロンズ相を形成するには高すぎるように思われるが（典型的には、ｘ＝０〜１．２）、ナトリウムは沸点が低いためにプラズマ中で優先的に蒸発し、その結果、ナトリウム含有量がはるかに少ない最終材料が熱プラズマ処理後に得られる可能性がある。あるいは、酸化タングステンナトリウム二水和物（Ｎａ２ＷＯ４．２Ｈ２Ｏ）または類似物を化学量論量にてパラタングステン酸アンモニウムに添加して、ナトリウムをドーピングしたブロンズを製造してもよい。
【００２２】
還元および／または水素放出に好適なガスとしては、例えば、アンモニア、揮発性炭化水素（例えば、エタンおよびプロパン）、一酸化炭素が挙げられ、これらは水素の代わりに使用してもよければ、水素との混合物として使用してもよい。接触は好ましくは、特に水素および／または還元ガスを希ガスと混合して使用するプラズマ中で行われる。
【００２３】
プラズマトーチは、好ましくは誘導プラズマトーチである。本発明の方法で使用するのに好適な誘導プラズマトーチは、Ｔｅｋｎａ Ｐｌａｓｍａ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ．（カナダ ケベック州シャーブルック）より入手可能である。プラズマ誘導トーチの構造および操作に関する教示内容については、Ｂｏｕｌｏｓ等の米国特許第（ＵＳ−Ａ）５２００５９５号が参考して本明細書で援用される。
【００２４】
遊離体（educt）は、粉末混合物の形態でプラズマに都合よく供給される。分子スケールでの混合が好適である。特に、分解温度が低い金属塩を使用すると、より低コストの前駆体を使用して高い処理能力と効率で、好適な均一性の材料が得られる（プラズマ温度が高く、分解温度が低いことによる）。
【００２５】
別の種類の熱プラズマ合成としては、液体噴霧または懸濁液噴霧が挙げられる。液体噴霧の手順は以下の通りである：
ａ） タングステン前駆体およびアルカリ金属前駆体を溶媒（水、アルコール等）に溶解および／または分散させる、
ｂ） 次いで、溶解または分散させた（特に、コロイド状の）前駆体をプラズマに霧化または噴霧する。
【００２６】
タングステン酸、タングステン酸アンモニウム、タングステン酸ナトリウム、塩化タングステン、およびタングステンアルコキシド（例えば、タングステンイソプロポキシド、エトキシド、ジクロリドエトキシド）が可溶性タングステン遊離体の例である。酸または塩基を使用して、溶解した状態またはコロイド状態（ゾル−ゲル化学）に前駆体を保持することもできる。この方法により得られる生成物は、固体前駆体を供給した後に得られるものよりも高度の均一性を有することができる。
【００２７】
本発明の粒子組成物は、ポリマー分散性に優れ、このようにして得られるポリマー組成物の遮熱性に優れ、透明度が高く、曇り度が低いという利点をもたらす。得られるポリマー組成物は、一般的に経年劣化時の変色が少なく、色彩安定性に優れる（黄変が少ない）。
【００２８】
粒子は、例えばミキサー、混練機または押出機を使用した添加剤混合法により、コーティングまたはプラスチック組成物（例えば、フィルムまたはシート形態の熱可塑性ポリマー材料）に組み入れることができる。粒子を使用して、極めて効率的なＩＲ吸収性／遮熱性を有する透明または半透明（特に透明）の材料を得たり、および／または当該材料の熱吸収効果を改善することができる。
【００２９】
本発明の粉末組成物は、有利には、以下のポリマー基質中で添加剤として使用される：
１． モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー（例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン）、ならびにシクロオレフィン（例えば、シクロペンテンまたはノルボルネン）のポリマー、ポリエチレン（場合により架橋してもよい）（例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ））。
【００３０】
ポリオレフィン（すなわち、前段落で例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレン）は、種々の方法、特に以下の方法によって製造することができる：
ａ） ラジカル重合（通常、高圧および高温下）、
ｂ） 通常、周期表のＩＶｂ族、Ｖｂ族、ＶＩｂ族またはＶＩＩＩ族の金属の１つ以上を含有する触媒を使用した触媒重合。これらの金属は、通常、１つ以上のリガンド、典型的には酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有してよく、これらはπ配位またはσ配位のいずれであってもよい。これらの金属錯体は、遊離形態であってもよければ、または基体、典型的には活性化した塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素上に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒体への可溶性を有してもよければ、または不溶性を有してもよい。触媒は単独で重合に使用してもよければ、またはさらなる活性化剤、典型的には、周期表のＩａ族、ＩＩａ族および／またはＩｌｉａ族の元素である金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを使用してもよい。活性化剤は、さらなるエステル基、エーテル基、アミン基またはシリルエーテル基で都合よく修飾してもよい。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダードオイルインディアナ、チーグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
【００３１】
２． １）に列挙したポリマーの混合物（例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および種々のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ））。
【００３２】
３． モノオレフィンおよびジオレフィン同士のコポリマー、またはモノオレフィンおよびジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー（例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびこれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣ等のエチレン／ノルボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（前記１−オレフィンはｉｎ−ｓｉｔｅにて生成される）、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマー、およびこれらの塩（イオノマー）、ならびにエチレンとプロピレンおよびジエン（例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデン−ノルボルネン）とのターポリマー、ならびにこのようなコポリマー同士の混合物およびこのようなコポリマーと前記１）に列挙したポリマーとの混合物（例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、および交互もしくはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー）ならびにこれらと他のポリマー（例えばポリアミド）との混合物））。
【００３３】
４． 炭化水素樹脂（例えばＣ5〜Ｃ9）（これらの水素化修飾物（例えば粘着付与剤）を含む）ならびにポリアルキレンとデンプンとの混合物。
【００３４】
１）〜４）のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、イソタクチック、ヘミイソタクチックまたはアタクチックをはじめとするいずれの立体構造を有してもよく、アタクチックポリマーが好適である。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００３５】
５． ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００３６】
６． スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全異性体（特にｐ−ビニルトルエン）、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンおよびビニルアントラセンの全異性体、ならびにこれらの混合物をはじめとするビニル芳香族モノマーに由来する芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、イソタクチック、ヘミイソタクチックまたはアタクチックをはじめとするいずれの立体構造を有してもよく、アタクチックポリマーが好適である。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００３７】
６ａ． 前記ビニル芳香族モノマーと、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、ビニルアセテートおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体から選択されるコモノマーと、これらの混合物とを含むコポリマー（例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート）、衝撃強度に優れたスチレンコポリマーと別のポリマーとの混合物（例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー）、ならびにスチレンのブロックコポリマー（例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、またはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン）。
【００３８】
６ｂ． ６）に列挙したポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー（特に例えば、ポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と称されることが多い、アタクチックポリスチレンの水素化により製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ））。
【００３９】
６ｃ． ６ａ）に列挙したポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。
【００４０】
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、イソタクチック、ヘミ−イソタクチックまたはアタクチックをはじめとするいずれの立体構造を有してもよく、アタクチックポリマーが好適である。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００４１】
７． スチレンまたはα−メチルスチレン等のビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー（例えば、ポリブタジエン上スチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上スチレン、ポリブタジエン上スチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）、ポリブタジエン上スチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエン上スチレンおよび無水マレイン酸、ポリブタジエン上スチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド、ポリブタジエン上スチレンおよびマレイミド、ポリブタジエン上スチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上スチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上スチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上スチレンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらと６）に記載するコポリマーとの混合物（例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物））。
【００４２】
８． ハロゲン含有ポリマー（例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ−塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン）、ならびにこれらのコポリマー（例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／ビニルアセテートコポリマー、または塩化ビニリデン／ビニルアセテートコポリマー））。
【００４３】
９． α，β不飽和酸およびこれらの誘導体に由来するポリマー（例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ならびにブチルアクリレートで耐衝撃性が改良されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル）。
【００４４】
１０． ９）に列挙したモノマー同士のコポリマーまたは９）に列挙したモノマーと他の不飽和モノマーとのコポリマー（例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポリマーもしくはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー、またはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー）。
【００４５】
１１． 不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体もしくはそのアセタールに由来するポリマー（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン、ならびにこれらと前記１）に列挙したオレフィンとのコポリマー）。
【００４６】
１２． 環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー（例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはこれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー）。
【００４７】
１３． ポリアセタール（例えば、ポリオキシメチレン、およびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで修飾されるポリアセタール）。
【００４８】
１４． ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００４９】
１５． 一方がヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンに由来し、他方が脂肪族または芳香族ポリイソシアネートに由来するポリウレタン、ならびにこれらの前駆体。
【００５０】
１６． ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムに由来するポリアミドおよびコポリアミド（例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド６／９、ポリアミド６／１２、ポリアミド４／６、ポリアミド１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド、ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から、修飾剤としてエラストマーを使用してもしくは使用せずに製造されるポリアミド（例えば、ポリ−２，４，４，−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、ならびに前記ポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、異性体もしくは化学結合もしくはグラフトエラストマー、またはポリエーテル（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコール）とのブロックコポリマー、およびＥＰＤＭまたはＡＢＳで修飾されるポリアミドまたはコポリアミド、および加工中に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００５１】
１７． ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【００５２】
１８． ジカルボン酸およびジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンもしくはラクチドに由来するポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルに由来するコポリエーテルエステル、ならびにポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾されるポリエステル）。コポリエステルは、例えば、ポリブチレンスクシネート／テレフタレート、ポリブチレンアジペート／テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート／テレフタレート、ポリブチレンスクシネート／アジペート、ポリブチレンスクシネート／カーボネート、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／オクタノエートコポリマー、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／ヘキサノエート／デカノエートターポリマーを含んでもよいが、これらに限定されない。さらに、脂肪族ポリエステルは、例えば、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、特にポリ（プロピオラクトン）、ポリ（ブチロラクトン）、ポリ（ピバロラクトン）、ポリ（バレロラクトン）およびポリ（カプロラクトン）、ポリエチレンスクシネート、ポリプロピレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケートおよびポリ乳酸（ＰＬＡ）のクラス、ならびにポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾される対応するポリエステルを含んでもよい。「ポリ乳酸（ＰＬＡ）」という用語は、好ましくはポリ−Ｌ−ラクチドのホモポリマーおよび他のポリマーとのブレンドもしくは合金、ならびに乳酸またはラクチドと、ヒドロキシカルボン酸（例えば、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸およびこれらの環状形態）等の他のモノマーとのコポリマーを指し、「乳酸」または「ラクチド」という用語には、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、これらの混合物および二量体（すなわち、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、メソ−ラクチドおよびこれらの混合物）が含まれる。
【００５３】
１９． ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【００５４】
２０． ポリケトン。
【００５５】
２１． ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００５６】
２２． 一方がアルデヒドに由来し、他方がフェノール、尿素およびメラミンに由来する架橋ポリマー（例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂）。
【００５７】
２３． 乾燥性および非乾燥性アルキド樹脂。
【００５８】
２４． 飽和および不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコールおよびビニル化合物とのコポリエステルに由来する不飽和ポリエステル樹脂、ならびにその低燃焼性ハロゲン含有修飾物。
【００５９】
２５． 置換アクリレート（例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート）に由来する架橋性アクリル樹脂。
【００６０】
２６． メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂と架橋したアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００６１】
２７． 脂肪族、脂環式、複素環式または芳香族グリシジル化合物に由来する架橋エポキシ樹脂（例えば、無水物またはアミン等の通常の硬化剤を使用し、促進剤を使用してまたは使用せずに架橋した、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物）。
【００６２】
２８． 天然ポリマー（例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に修飾された同族誘導体（例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレート、またはセルロースエーテル（例えばメチルセルロース））、ならびにロジンおよびこれらの誘導体）。
【００６３】
２９． 前記ポリマーのブレンド（ポリブレンド）（例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ、またはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ）。
【００６４】
透明および半透明ポリマー材料の場合、本発明の材料を透過する光の量（すなわち、半透明度または透明度）は、主に粒子充填率、さらなる添加剤の使用、ポリマー基質の曇り度、および材料の厚さ等の周知のパラメータにより異なる。本発明の材料は、通常、可視範囲（４００〜８００ｎｍ）の各部分において少なくとも８０％、より正確には９０％を超える半透明度を有しており、好適な材料は、優れた透明度を有しており、特に、１０ｍｍ（例えば、０．０１〜５ｍｍ）未満の厚さのクリア透明シートおよびフィルムから選択される。好適な材料はさらに、以下の有利な特性を１つ以上共有する：
− ６０％未満の全太陽放射線透過率（３４０〜１８００ｎｍ）、
− １０％未満の曇り度、
− ２ｄＢ未満の１０〜２０００ＭＨｚ帯域電磁遮蔽、および
− ７５％を超える全可視光線透過率（４００〜８００ｎｍ）。
【００６５】
本発明の粒子は、有利には、以下のプラスチック基質中で添加剤として使用される（特に、透明および半透明ポリマー製品の場合）：
− ポリカーボネート（ＰＣ）、あるいはポリカーボネート、ポリエステル、アクリル、ハロゲン化ポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ））、ポリオレフィン、芳香族ホモポリマー、ならびにビニル芳香族モノマーに由来するコポリマー、ならびにこれらのグラフトコポリマー（例えば、これらのポリマーを主成分としてまたは実質的に純粋な形態で（例えば５０〜１００質量％）含有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー（ＡＢＳ））上のコーティングまたは共押出層
（特に、ポリマーは、ＰＣ、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ）、ＰＶＣ、透明ＡＢＳ、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）（ブレンド、合金、コポリマーを含む）から選択される）。
【００６６】
ポリマー基質に組み入れることによって、透明度の高いプラスチック物品が得られる。前記プラスチック物品は無色であってもよければ（例えば、クリアグレイジングまたはフィルム用として）、あるいは好適な光フィルタリングもしくは日射遮蔽が求められる用途のため、または着色コーティングを行う場合に、顔料または顔料の混合物を添加することによって着色されていてもよい。本発明の酸化物または窒化物材料により、高い充填率が可能となり、高い遮熱効果が得られる。好ましい充填率は、最終ポリマー組成物の０．０１〜１５質量％、特に０．１〜５質量％である。
【００６７】
本発明の粒子は、公知の方法（例えば、シラン処理、チオール、アミン、ホスフィン、ステアレート等の使用）により組み入れる前に、表面をさらに官能化してもよい。
【００６８】
好適な実施形態において、本発明の粒子および／または粉末組成物は、例えば以下の材料から選択される１つ以上のさらなる添加剤と組み合わせる。
【００６９】
１． 酸化防止剤
１．１． アルキル化モノフェノール：例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖であるかまたは側鎖が分岐しているノニルフェノール（例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデク−１’−イル）フェノールおよびこれらの混合物）。
【００７０】
１．２． アルキルチオメチルフェノール：例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００７１】
１．３． ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン：例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００７２】
１．４． トコフェロール：例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００７３】
１．５． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル：例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００７４】
１．６． アルキリデンビスフェノール：例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００７５】
１．７． Ｏ−ベンジル、Ｎ−ベンジルおよびＳ−ベンジル化合物：例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００７６】
１．８． ヒドロキシベンジル化マロネート：例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート，ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００７７】
１．９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物：例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００７８】
１．１０． トリアジン化合物：例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００７９】
１．１１． ベンジルホスホネート：例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００８０】
１．１２． アシルアミノフェノール：例えば、４−ヒドロキシルラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチル。
【００８１】
１．１３． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル：例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロール−プロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００８２】
１．１４． β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル：例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン。
【００８３】
１．１５． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル：例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００８４】
１．１６． ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル：例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００８５】
１．１７． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド：例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌ社支給のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。
【００８６】
１．１８． アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９． アミン系酸化防止剤：例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン（例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン）、４−ｎ−ブチル−アミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニル−アミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンとジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンとの混合物、モノアルキル化ノニルジフェニルアミンとジアルキル化ノニルジフェニルアミンとの混合物、モノアルキル化ドデシルジフェニルアミンとジアルキル化ドデシルジフェニルアミンとの混合物、モノアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンとジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンとの混合物、モノアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンとジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンとの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンとジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンとの混合物、モノジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンとジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンとの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン。
【００８７】
２． ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール：例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物、
【化１】
［式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル］、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール］。
【００８８】
２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン：例えば、４−ヒドロキシ誘導体、４−メトキシ誘導体、４−オクチルオキシ誘導体、４−デシルオキシ誘導体、４−ドデシルオキシ誘導体、４−ベンジルオキシ誘導体、４，２’，４’−トリヒドロキシ誘導体、および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００８９】
２．３． 置換および非置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００９０】
２．４． アクリル酸塩：例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジ−フェニルアクリレート。
【００９１】
２．５． ニッケル化合物：例えば、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体（例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミン等のさらなるリガンドを含むまたは含まない１：１または１：２錯体）、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル（例えば、メチルまたはエチルエステル）のニッケル塩、ケトキシム（例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシム）のニッケル錯体、さらなるリガンドを含むまたは含まない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００９２】
２．６． 立体的に遮蔽されたアミン：例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２、２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）、１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ；ＣＡＳ登録番号１０６９１７−３１−１］、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）−アミノ）−ｓ−トリアジン。
【００９３】
２．７． オキサミド：例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよびこれと２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−メトキシ−二置換オキサニリドとｐ−メトキシ−二置換オキサニリドとの混合物、ならびにｏ−エトキシ−二置換オキサニリドとｐ−エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物。
【００９４】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン：例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００９５】
３． 金属不活性化剤：例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００９６】
４． ホスファイトおよびホスホナイト：例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００９７】
以下のホスファイトが特に好適である：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【化２】
【００９８】
５． ヒドロキシルアミン：例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンに由来するＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００９９】
６． ニトロン：例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンに由来するＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンに由来するニトロン。
【０１００】
７． チオ相乗剤：例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミスチリル（dimistryl）チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、またはジステアリルジスルフィド。
【０１０１】
８． 過酸化物スカベンジャー：例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル（例えばラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルまたはトリデシルエステル）、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプト−ベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１０２】
９． ポリアミド安定剤：例えば、ヨウ化物および／またはリン化合物と組み合わせた銅塩、ならびに二価マンガンの塩。
【０１０３】
１０． 塩基性補助安定剤：例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム）、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
【０１０４】
１１． 核形成剤：例えば、無機物質（例えば、滑石）、金属酸化物（例えば、二酸化チタンまたは酸化マグネシウム）、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩、有機化合物（例えば、モノカルボン酸またはポリカルボン酸およびこれらの塩（例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム））、ポリマー化合物（例えば、イオン性コポリマー（イオノマー））。特に、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールが好適である。
【０１０５】
１２． 充填剤および補強剤：例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、および他の天然物の粉末または繊維、合成繊維。
【０１０６】
１３． 他の添加剤：例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤および発泡剤。
【０１０７】
１４． ベンゾフラノンおよびインドリノン：例えば、米国特許第４３２５８６３号、米国特許第４３３８２４４号、米国特許第５１７５３１２号、米国特許第５２１６０５２号、米国特許第５２５２６４３号、ドイツ特許第（ＤＥ−Ａ）４３１６６１１号、ドイツ特許第（ＤＥ−Ａ）４３１６６２２号、ドイツ特許第（ＤＥ−Ａ）４３１６８７６号、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）０５８９８３９号、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）０５９１１０２号、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）１２９１３８４号で開示されるもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジ−メチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。
【０１０８】
これらのさらなる添加剤の１つ以上が、通常は組成物の０．０１〜約１０％の量で、多くの場合は最終組成物の約０．１〜５質量％の濃度レベルで含有される。例えば酸化防止剤（例えば、上に列挙したフェノール系酸化防止剤および／またはホスファイト（ホスホナイト））および多くの用途では難燃剤が重要である。透明剤／核形成剤を添加して、特にポリオレフィン組成物における透明度を提供または改善してもよい。特に、本発明のナノ粒子と光安定剤（例えば、ＵＶ吸収剤および／または立体的に遮蔽されたアミン（ＨＡＬＳ））とを組み合わせるのが好適である。特に酸化亜鉛は、ＵＶ線を強力に吸収し、プラスチックの耐久性を改善する、周知のプラスチック添加剤である。さらに、ＨＡＬＳ等の光安定剤と組み合わせた場合に強力な相乗効果を生じることが知られている（例えば、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）６９００９４号、米国特許第５９４８８３６号を参照）。
【０１０９】
前記のポリマーおよびナノ粒子を含有するプラスチック材料、特に本発明のフィルムは、有利には、建築用グレイジング、建物および構造物のグレイジング、自動車用グレイジング、輸送機関用グレイジング、農業用フィルムおよび構造等の技術応用分野において使用することができる。材料は、固体シート、一体型シート、ツインウォールシート、マルチウォールシート、フラットシート、波形シート、フィルム、延伸または一軸もしくは二軸延伸フィルム、ラミネーションフィルム、キャップストックフィルムであってよい。具体的な応用分野としては、ウィンターガーデンおよびベランダ建造物、ファサード、天窓、プールカバーおよびエンクロージャー、屋根構造物、アーチ型天井、通路、シェルター、看板、室内および屋外設計部材、日よけ、側窓、後部窓、パノラマルーフ、温室が挙げられる。
【０１１０】
主な用途は、遮熱、光管理、熱管理、エネルギー管理、太陽光制御であり、レーザー溶接、セキュリティー機能、マーキング、トレーサー、伝熱も重要である。
【０１１１】
本発明の組成物は、好ましくは可塑化されていない。本発明の組成物は、さらなる金属または金属粒子を必要とせず、通常はこのような成分を含有しない。特に技術的に興味深いものは、自動車または建築用グレイジング用の硬質透明組成物（例えば、プレートもしくはシート）、あるいは特に農業用の半透明もしくは透明ポリオレフィンまたはポリオレフィンコポリマーフィルムである。
【０１１２】
本発明の添加剤および任意のさらなる成分は、個々にまたは互いに混合してポリマー材料に添加してもよい。所望の場合は、個々の成分を互いに混合した後、例えば乾式乾燥、圧縮により、または溶融物中でポリマーに組み入れてもよい。
【０１１３】
本発明の添加剤および任意のさらなる成分のポリマーへの組入れは、粉末形態では乾式乾燥、または溶液、分散液もしくは懸濁液（例えば、不活性溶媒、水もしくは油）の形態では湿式混合等の公知の方法により実施される。本発明の添加剤および任意のさらなる添加剤は、例えば、成形前もしくは成形後に組み入れてもよければ、あるいは溶解もしくは分散させた添加剤もしくは添加剤混合物をポリマー材料に塗布することによって（その後溶媒もしくは懸濁液／分散剤を蒸発させてまたは蒸発させずに）組み入れてもよい。これらは、加工装置（例えば、押出機、密閉式ミキサー）に、例えば乾燥混合物もしくは粉末として直接添加してもよければ、あるいは溶液もしくは分散液もしくは懸濁液もしくは溶融物として直接添加してもよい。
【０１１４】
組入れは、撹拌機を備えた加熱式容器（例えば、混練機、ミキサーまたは撹拌槽等の密閉装置）で実施することができる。組入れは、好ましくは押出機または混練機で実施される。加工を不活性雰囲気中で実施するか、または酸素の存在下で実施するかは重要ではない。
【０１１５】
添加剤または添加剤ブレンドのポリマーへの添加は、ポリマーを溶融させ、添加剤と混合するあらゆる慣例的な混合機中で実施することができる。好適な混合機は、当業者に公知であり、主にミキサー、混練機および押出機である。
【０１１６】
当該方法は、好ましくは、加工中に添加剤を導入することにより押出機で実施される。
【０１１７】
特に好適な加工装置は、一軸スクリュー押出機、逆回転および共回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車押出機、リング押出機または共混練機である。また、陰圧を印加できる少なくとも１つのガス除去区画を備えた加工装置を使用することも可能である。
【０１１８】
好適な押出機および混練機については、例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘ−ｔｒｕｓｉｏｎ， Ｖｏｌ． １ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ， Ｅｄｉｔｏｒｓ Ｆ． Ｈｅｎｓｅｎ， Ｗ． Ｋｎａｐｐｅ， Ｈ． Ｐｏｔｅｎｔｅ， １９８９， ｐｐ． ３−７， ＩＳＢＮ： ３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ． ２ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ １９８６， ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）に記載されている。
【０１１９】
例えば、スクリュー長は、スクリュー径１〜６０、好ましくはスクリュー径２０〜４８である。スクリューの回転速度は、好ましくは１〜８００回／分（ｒｐｍ）、極めて好ましくは２５〜４００ｒｐｍである。
【０１２０】
最高押出量は、スクリュー径、回転速度および駆動力に左右される。本発明の方法は、記載したパラメータを変更するか、または適用量を供給する計量器を使用することによって、最高押出量よりも低いレベルで実施してもよい。
【０１２１】
複数の成分を添加する場合、これらは予混合してもよければ、別個に添加してもよい。
【０１２２】
本発明の添加剤および任意のさらなる添加剤は、例えば約５〜約８０質量％、好ましくは５〜約４０質量％の濃度でポリマーに組み込まれたおよび／または好適な溶媒に分散させた成分を含有するマスターバッチ（「濃縮物」）の形態でポリマーに添加してもよい。ポリマーは、最終的に添加剤を添加するポリマーと必ずしも同一の構造である必要はない。このような作業では、ポリマーを粉末、顆粒、溶液、懸濁液またはラテックスの形態で使用してよい。
【０１２３】
組入れは、成形作業前もしくは作業中に実施してもよければ、または溶解もしくは分散させた化合物をポリマーに塗布することによって（その後溶媒もしくは懸濁液／分散剤を蒸発させてまたは蒸発させずに）実施してもよい。エラストマーの場合、これらはラテックスとして安定化させてもよい。本発明の添加剤をポリマーに組み入れる方法としてさらに可能な方法は、対応するモノマーの重合前、重合中もしくは重合直後に、または架橋前に添加剤を添加する方法である。この場合、本発明の添加剤はそのまま添加してもよければ、あるいはカプセル化した形態（例えば、ワックス、油またはポリマー）で添加してもよい。
【０１２４】
本明細書に記載する本発明の添加剤を含有する材料は、成形品、ロト成形品、射出成形品、ブロー成形品、フィルム、テープ、モノフィラメント、繊維、不織布、形材、接着剤またはパテ、表面コーティング等の製造に使用することができる。
【０１２５】
本発明の基質材料は、成分（ａ）として好適な結合剤を含むコーティング材料または硬化コーティングであってもよい。結合剤（成分（Ａ））は、原則として、産業界において慣例的ないずれの結合剤、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌ． Ａ１８， ｐｐ． ３６８−４２６， ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９１に記載されるものであってもよい。一般的に結合剤は、熱可塑性または熱硬化性樹脂、主に熱硬化性樹脂を主成分とするフィルム形成結合剤である。これらの例は、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、およびポリウレタン樹脂、ならびにこれらの混合物である。
【０１２６】
成分（Ａ）は低温硬化性結合剤であっても、熱硬化性結合剤であってよく、硬化触媒の添加が有利であってもよい。結合剤の硬化を促進する好適な触媒については、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ１８， ｐ． ４６９， ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９１に記載されている。
【０１２７】
成分（Ａ）が官能性アクリレート樹脂および架橋剤を含む結合剤であるコーティング組成物が好ましい。
【０１２８】
特定の結合剤を含有するコーティング組成物の例は、以下の通りである：
１． 低温架橋性または熱架橋性アルキド、アクリレート、ポリエステル、エポキシもしくはメラミン樹脂またはこのような樹脂の混合物を主成分とする塗料（所望により硬化触媒を添加）；
２． ヒドロキシル含有アクリレート、ポリエステルもしくはポリエーテル樹脂および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートを主成分とする２成分ポリウレタン塗料；
３． チオール含有アクリレート、ポリエステルもしくはポリエーテル樹脂および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートを主成分とする２成分ポリウレタン塗料；
４． 焼付け中に脱ブロック化するブロック化イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートを主成分とする一成分ポリウレタン塗料（所望によりメラミン樹脂を添加）；
５． 脂肪族または芳香族ウレタンまたはポリウレタンおよびヒドロキシル含有アクリレート、ポリエステルまたはポリエーテル樹脂を主成分とする一成分ポリウレタン塗料；
６． ウレタン構造内に遊離アミノ基を有する脂肪族もしくは芳香族ウレタンアクリレートもしくはポリウレタンアクリレート、およびメラミン樹脂またはポリエーテル樹脂（必要に応じて硬化触媒を含む）を主成分とする一成分ポリウレタン塗料；
７． ケチミン（ポリケチミン）および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートを主成分とする２成分塗料；
８． ケチミン（ポリケチミン）および不飽和アクリレート樹脂またはポリアセトアセテート樹脂またはメタクリルアミドグリコール酸メチルエステルを主成分とする２成分塗料；
９． カルボキシル含有もしくはアミノ含有ポリアクリレートおよびポリエポキシドを主成分とする２成分塗料；
１０． 無水物基を含有するアクリレート樹脂およびポリヒドロキシ成分またはポリアミノ成分を主成分とする２成分塗料；
１１． アクリレート含有無水物およびポリエポキシドを主成分とする２成分塗料；
１２． 無水物基を含有するオキサゾリン（ポリオキサゾリン）およびアクリレート樹脂、または不飽和アクリレート樹脂、または脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートを主成分とする２成分塗料；
１３． 不飽和ポリアクリレートおよびポリマロネートを主成分とする２成分塗料；
１４． エーテル化メラミン樹脂と組み合わせた熱可塑性アクリレート樹脂または外部架橋性アクリレート樹脂を主成分とする熱可塑性ポリアクリレート塗料；
１５． シロキサン修飾またはフッ素修飾アクリレート樹脂を主成分とする塗料系；
１６． メラミン樹脂（例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン）を（酸触媒）架橋剤として含むマロネートブロック化イソシアネートを主成分とする塗料系（特にクリアコート用）；
１７． オリゴマーウレタンアクリレートおよび／またはアクリラタクリラテンを主成分とするＵＶ硬化性系（所望により他のオリゴマーまたはモノマーと併用）；
１８． 最初に熱、次にＵＶもしくは電子線照射によって硬化するか、またはその逆で硬化し、その成分が、光開始剤の存在下でＵＶ光を照射するかまたは電子線照射すると反応することができるエチレン性二重結合を含有する、二元硬化系。
【０１２９】
また、シロキサンを主成分とするコーティング系、例えば国際特許第９８／５６８５２号、国際特許第９８／５６８５３号、ドイツ特許第（ＤＥ−Ａ）２９１４４２７号、またはドイツ特許第（ＤＥ−Ａ）４３３８３６１号に記載される系も可能である。
【０１３０】
成分（Ａ）および（Ｂ）の他にも、本発明のコーティング組成物は、好ましくは成分（Ｃ）として、例えば上の２．１項、２．６項および２．８項の一覧に列挙した、立体的に遮蔽されたアミン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび／または２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのタイプの光安定剤を含む。有利に添加する２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンタイプの光安定剤のさらなる例については、例えば米国特許第（ＵＳ−Ａ）４６１９９５６号、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）４３４６０８号、米国特許第（ＵＳ−Ａ）５１９８４９８号、米国特許第（ＵＳ−Ａ）５３２２８６８号、米国特許第（ＵＳ−Ａ）５３６９１４０号、米国特許第（ＵＳ−Ａ）５２９８０６７号、国際特許第９４／１８２７８号、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）７０４４３７号、英国特許第（ＧＢ−Ａ）２２９７０９１号、国際特許第９６／２８４３１号に記載されている。特に技術的に興味深いのは、２−レゾルシニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−レゾルシニル−４，６−ビス（ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン、および／または２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンズトリアゾールのクラスの化合物を添加することである。
【０１３１】
成分（Ａ）、（Ｂ）および（使用する場合は）（Ｃ）の他にも、コーティング組成物はさらなる成分を含んでもよく、その例は溶媒、顔料、染料、可塑剤、安定剤、レオロジー改質剤または揺変剤、乾燥触媒および／またはレベリング剤である。可能な成分の例については、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌ． Ａ１８， ｐｐ． ４２９−４７１， ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９１に記載されている。
【０１３２】
可能な乾燥触媒または硬化触媒は、例えば、遊離（有機）酸もしくは塩基、または熱処理もしくは照射により脱ブロック化することができる（有機）ブロック化酸または塩基、有機金属化合物、アミン、アミノ含有樹脂および／またはホスフィンである。有機金属化合物の例は、金属カルボン酸塩（特に、金属Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＺｒもしくはＣｕのカルボン酸塩）、または金属キレート（特に、金属Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒもしくはＨｆのキレート）、または有機スズ化合物等の有機金属化合物である。
【０１３３】
金属カルボン酸塩の例は、Ｐｂ、ＭｎもしくはＺｎのステアリン酸塩、Ｃｏ、ＺｎもしくはＣｕのオクタン酸塩、ＭｎおよびＣｏのナフテン酸塩、または対応するリノール酸塩、樹脂酸塩またはタレートである。
【０１３４】
金属キレートの例は、アセチルアセトン、エチルアセチルアセテート、サリチルアルデヒド、サリチルアルドキシム、ｏ−ヒドロキシアセトフェノンまたはエチルトリフルオロアセチルアセテートのアルミニウムキレート、チタンキレートまたはジルコニウムキレート、およびこれらの金属のアルコキシドである。
【０１３５】
有機スズ化合物の例は、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレートまたはジブチルスズジオクトエートである。
【０１３６】
アミンの例は、特に第３アミン（例えば、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリンまたはジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）、ジアザビシクロウンデセン、ＤＢＮ（＝１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン）、およびこれらの塩）である。さらなる例は、第４アンモニウム塩（例えば、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド）である。
【０１３７】
アミノ含有樹脂は同時に結合剤であり、硬化触媒である。その例は、アミノ含有アクリレートコポリマーである。
【０１３８】
使用する硬化触媒は、ホスフィン（例えば、トリフェニルホスフィン）であってもよい。
【０１３９】
新規のコーティング組成物は、放射線硬化性コーティング組成物であってもよい。この場合、結合剤は、エチレン性不飽和結合を含有するモノマーまたはオリゴマー化合物（プレポリマー）を実質的に含み、これらは塗布後に化学線により硬化し、すなわち架橋した高分子量形態に変換される。系がＵＶ硬化性を有する場合は、一般的に少なくとも１つの光開始剤も含有する。対応する系については、前述の刊行物Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌ． Ａ１８， ｐａｇｅｓ ４５１−４５３に記載されている。放射線硬化性コーティング組成物においては、立体的に遮蔽されたアミンを添加せずに新規の安定剤を使用してもよい。
【０１４０】
本発明のコーティング組成物は、いずれの所望の基体（例えば、金属、木、プラスチックまたはセラミック材料）に塗布してもよい。これらは、好ましくは自動車の仕上げ工程でトップコートとして使用される。下層が着色され、上層が着色されていない２つの層をトップコートが含む場合は、新規のコーティング組成物を上層もしくは下層のいずれかに使用してもよければ、または両方の層に使用してもよく、好ましくは上層に使用する。
【０１４１】
新規のコーティング組成物は、慣例的な方法（例えば、ブラッシング、噴霧、注入、浸漬または電気泳動）によって基体に塗布することができる。これについてもＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌ． Ａ１８， ｐｐ． ４９１−５００を参照されたい。
【０１４２】
結合剤系によっては、コーティングを室温で硬化させることもできれば、または加熱によって硬化させることができる。コーティングは、好ましくは５０〜１５０℃で硬化させ、粉末コーティングまたはコイル油コーティングの場合は、さらに高温で硬化させる。
【０１４３】
本発明に従って得られるコーティングは、光、酸素および熱の損傷作用に対して優れた耐性を有し、特筆すべきは、このようにして得られるコーティング（例えば、塗料）が優れた光安定性および耐候性を有する点である。
【０１４４】
コーティング組成物は、結合剤が溶解しやすい有機溶媒または溶媒混合物を含んでよい。あるいはコーティング組成物は水溶液であっても、分散液であってもよい。またビヒクルが有機溶媒と水との混合物であってもよい。コーティング組成物は高固形分塗料であっても、無溶媒（例えば、粉末コーティング材料）であってもよい。粉末コーティングは、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄ．， Ａ１８， ｐａｇｅｓ ４３８−４４４に記載されるものである。粉末コーティング材料は、粉末−スラリー（好ましくは水に粉末が分散した分散液）の形態を有してもよい。
【０１４５】
顔料は無機顔料、有機顔料または金属顔料であってよい。新規のコーティング組成物は、好ましくは顔料を含有せず、クリアコートとして使用される。
【０１４６】
本発明の基質材料は、無機ポリマー組成物であっても、有機／無機ポリマーハイブリッド系（例えば、ゾル−ゲルコーティング）であってもよい。その例は、金属アルコキシド（例えば、Ｓｉアルコキシド、Ｔｉアルコキシド、Ｘｒアルコキシド、Ａｌアルコキシド）を主成分とする金属酸化物系、または樹脂と金属アルコキシドとの混合物を主成分とするハイブリッドコーティングであり、このような系およびこのような系の製造の例については、米国特許第２００７０１８７６５３号の段落［０１６９］または欧州特許第（ＥＰ−Ａ）１６７６８９０号の第１８段落、第９〜１６行に記載されており、これらの部分は参考して本明細書で援用されている。
【０１４７】
特に興味深い用途は、本発明の粉末材料を特にプラズマディスプレーパネルに使用する光学フィルターに組み入れる用途である。
【０１４８】
有用なタングステンブロンズの例は、Ｎａ0.33ＷＯ3、Ｋ0.33ＷＯ3、Ｃｓ0.33ＷＯ3、Ｂａ0.33ＷＯ3、Ｒｂ0.33ＷＯ3である。
【０１４９】
混合酸化物の例は、Ｎａ0.8Ｍｏ0.05Ｗ0.95Ｏ3またはＲｂ0.3Ｍ0.5Ｗ0.5Ｏ3である。
【０１５０】
タングステン亜酸化物（例えば、ＷＯ2.72）、およびタングステンブロンズ（例えば、Ｎａ0.33ＷＯ0.3、Ｃｓ0.33ＷＯ3）を使用するのが好適である。
【０１５１】
特に好適なのは、Ｃｓ0.2ＷＯ3およびＣｓ0.3ＷＯ3を含む材料である。
【０１５２】
レーザー溶接
入熱量は、近赤外線によって供給される熱エネルギーと見なすことができる。近赤外線の入熱量が増加することで、前記酸化タングステンおよびタングステン酸塩は種々の工程（例えば、プラスチックのレーザー溶接、コーティングのＮＩＲ硬化、印刷用インクの乾燥、インクトナーの基体への定着、プラスチックプリフォームの加熱、プラスチック、紙およびその他の天然または人工基体のレーザーマーキング）で使用することができる。
【０１５３】
本発明の方法で使用されるＮＩＲ線は、約７００ｎｍ〜約３０００ｎｍの範囲の波長の短波長赤外線である。ＮＩＲ線源としては、例えば、（例えばＡｄｐｈｏｓ社から）市販され、主発光波長が８００〜１５００ｎｍの範囲である従来のＮＩＲ線エミッター、ダイオードレーザー、ファイバーレーザー、またはＮｄ：ＹＡＧレーザーが挙げられる。
【０１５４】
赤外硬化
コーティングのＮＩＲ硬化は、着色および非着色のいずれのコーティング材料をはじめとするあらゆる種類のコーティングに使用することができる。有機結合剤の性質に応じて、コーティングは溶媒および／または水を含んでも、含まなくてもよい。また、顔料の他に充填剤およびその他の添加剤を含んでもよい。本発明の方法では、いずれの種類のコーティング（例えば、粉末コーティング、クリアコート、高固形分コーティング、エフェクトコーティング、高光沢コーティング、絹目仕上げコーティング、艶消し仕上げコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、注入コーティング）も好適である。対応する原材料および組成物は、当業者に公知であり、例えば、"Ｌｅｈｒｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｌａｃｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ"， Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｖｅｒｌａｇ， １９９８に記載されている。
【０１５５】
コーティングのＮＩＲ硬化は、コイルコーティングの分野の最先端の技術である。コーティング配合物自体はＮＩＲ線を吸収しないため、乾燥および／または硬化中のコーティングの加熱速度は、以下のいくつかの要因により大きく異なる：
・基体
・着色度
・顔料化学。
【０１５６】
このため特定のコーティング方法では以下のような欠点を生じる：
ａ） ＮＩＲ線の損失によりエネルギー効率が低い、
ｂ） 例えば黒色（ＦＷ２００）着色系と白色（ＴｉＯ２）着色系の硬化速度が異なる、
ｃ） ＮＩＲ乾燥はクリアコートの塗布に使用できない、
ｄ） 特に９００２、９０１０および９０１６のような白色ＲＡＬシェードがＮＩＲ硬化中に低いエネルギー効率を示す。
【０１５７】
従って、欠点ａ〜ｄを克服するために、無色かつ透明の近赤外吸収剤が必要とされている。最先端の材料は、コーティング配合物に組み入れる時に、着色されるか（Ｌｕｍｏｇｅｎ ＩＲ ７６５、７８８）、または高い曇り度を示すか（Ｍｉｎａｔｅｃ ２３０ Ａ−ＩＲ、Ｌａｚｅｒｆｌａｉｒ ８２５、ＬａＢ6）のいずれかとなる。従って、使用するＩＲ吸収剤に求められるさらなる要件は、曇り度を回避することである。なお、Ｍｉｎａｔｅｃ ２３０ Ａ−ＩＲは特定のアンチモンスズ組成物（Ｍｅｒｃｋ）から構成される製品である。Ｌａｚｅｒｆｌａｉｒ ８２５はマイカプレートレット顔料（Ｍｅｒｃｋ）であり、Ｌｕｍｏｇｅｎ ＩＲ ７６５およびＩＲ７８８は有機クアテリレン−ビスイミド（ＢＡＳＦ）である。ＬａＢ6はＡｌｄｒｉｃｈ社から購入することができる。
【０１５８】
入熱は、コーティングのＮＩＲ硬化および乾燥、接着剤の硬化および乾燥、レーザー溶接、印刷物の乾燥、インクトナーの基体への定着、プラスチックプリフォームの加熱、プラスチック、紙およびその他の天然または人工基体のレーザーマーキング後に到達する温度に対応する。
【０１５９】
到達する温度は、前記酸化タングステンおよびタングステン酸塩を使用しても、またはカーボンブラックを使用してもほぼ同じである。前記酸化タングステンおよびタングステン酸塩を使用して到達することができる極めて高い温度のこのような予想外の効果は、高い近赤外吸収だけでは説明できない。近赤外における吸収積分が高い材料または濃度ほど、ＮＩＲ硬化サイクル後の温度上昇が低くなる（実施例３．１）。
【０１６０】
融着プラスチックを製造する溶接法ではレーザー照射が使用される。使用する典型的なレーザー波長は、８０８ｎｍ、８５０ｎｍ、９４０ｎｍ、９８０ｎｍまたは１０６４ｎｍである。レーザー照射の吸収と溶融法のための熱変換では、ＩＲ吸収剤を添加する必要がある。一般的なＩＲ吸収剤はカーボンブラックである。暗色であるため、明色または透明の部品を溶接することはできない。
【０１６１】
酸化タングステンまたはタングステン酸塩の濃度は、５〜５００ｐｐｍ、好ましくは５０〜２００ｐｐｍである。
【０１６２】
酸化タングステンまたはタングステン酸塩は、射出成形、押出等の公知の方法によってプラスチック部品に直接組み入れてもよい。
【０１６３】
レーザー溶接法で使用されるプラスチックの例は、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリカーボネート−ポリエチレンテレフタレートブレンド、ポリカーボネート−ポリブチレンテレフタレートブレンド、ポリカーボネート−アクリルニトリル／スチレン／アクリルニトリルコポリマーブレンド、ポリカーボネート−アクリルニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーブレンド、ポリメチルメタクリレート−アクリルニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーブレンド（ＭＡＢＳ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート−ポリビニリデンジフルオリドブレンド、アクリルニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、スチレン／アクリルニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、およびポリフェニレンスルホン、ならびにこれらの混合物である。
【０１６４】
さらなる実施形態において、本発明は、上に定義した酸化タングステンおよび／またはタングステン酸塩、さらには欧州特許出願第（ＥＰ）０７１００６５７．１号に開示される以下の式Ｉまたは式ＩＩのジチオレン金属錯体を含むブレンドを、近赤外線の入熱量を増大させるために使用することに関する：
【化３】
［式中、
ＭはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒおよびＴｉであり、
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は互いに独立して硫黄または酸素であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して水素、ＮＲ7Ｒ8［式中、Ｒ7およびＲ8は互いに独立してＣ1〜Ｃ18アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキルである］、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキルである］。
【０１６５】
Ｃ1〜Ｃ18アルキルの例は、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシルである。
【０１６６】
アリールは、フェニル、ナフチル、アンスリルまたはフェナンスリルである。アリールアルキルは例えばベンジルである。ヘテロアリールアルキルは、イミダゾリル、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、インドリル、キノリニル、ピラゾリル、ピラジル、ピリダジル、ピリミジニルから選択されるヘテロ芳香環に置換基として低級アルキレンを介して結合したヘテロアリール基として理解される。
【０１６７】
具体例は
【化４】
である。
【０１６８】
酸化タングステンに対するジチオレンン金属錯体の量は、通常、５〜９０質量％の範囲である。
【０１６９】
さらなる実施形態において、本発明は、上に定義した酸化タングステンおよび／またはタングステン酸塩、ならびにさらにはキノン−ジインモニウム塩、アミニウム塩、ポリメチン（例えば、シアニン、スクアレイン、クロコナイン）、フタロシアニン、ナフタロシアニンおよびクアテリレン−ビスイミドから選択される少なくとも１つの有機ＩＲ吸収剤、あるいはさらには六ホウ化ランタン、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、アンチモンスズ酸化物（例えば、Ｍｅｒｃｋ社から市販されるＭｉｎａｔｅｃ ２３０ Ａ−ＩＲ、またはＭｅｒｃｋ社から市販されるＬａｚｅｒｆｌａｉｒ（登録商標）顔料）から選択される少なくとも１つの無機ＩＲ吸収剤を含むブレンドの使用に関する。
【０１７０】
有機ＩＲ吸収剤のさらなる例は、アルキル化トリフェニルホスホロチオネート（例えば、Ｃｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標） ２１１という商標名の市販品）のまたはカーボンブラック（例えば、Ｃｉｂａ（登録商標） Ｍｉｃｒｏｓｏｌ（登録商標） Ｂｌａｃｋ ２ＢもしくはＣｉｂａ（登録商標） Ｍｉｃｒｏｓｏｌ（登録商標） Ｂｌａｃｋ Ｃ−Ｅ２という商標名の市販品）である。無機ＩＲ吸収剤の例は、銅、ビスマス、鉄、ニッケル、スズ、亜鉛、マンガン、ジルコニウム、タングステン、ランタン、およびアンチモン等の金属の酸化物、水酸化物、硫化物、硫酸塩およびリン酸塩、例えば酸化アンチモン（Ｖ）をドーピングしたマイカおよび酸化スズ（ＩＶ）をドーピングしたマイカである。
【０１７１】
以下の実施例では本発明の一部の実施形態について記載するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書の開示内容に従って、本発明の趣旨または適用範囲から逸脱することなく、開示する実施形態に多くの変更を加えることができることを理解しなければならない。従って、これらの実施例は、本発明の適用範囲を限定することを意図するものではない。むしろ、本発明の適用範囲は、添付の特許請求の範囲およびこれらと同等の記述によってのみ決定されるものである。これらの実施例では、特に別段の記載がない限り、全ての部および百分率は質量基準であり、温度は摂氏度で記載する。使用する略語は以下の通りである。
ＮＩＲ：近赤外線
ＮＩＲ−Ａ：近赤外吸収剤
ＳＥＭ：走査電子顕微鏡法
【０１７２】
実施例で使用するタングステン酸アンモニウムは、パラタングステン酸アンモニウム［（ＮＨ4）10Ｗ12Ｈ2Ｏ42・４Ｈ2Ｏ；Ｏｓｒａｍ Ｓｙｌｖａｎｉａ］である。
【図面の簡単な説明】
【０１７３】
【図１】実施例５．２のＰＥＴフィルムで得られた、ＩＲ透過率（Ｂ）の減少率および透過可視光線（Ａ）の減少率の結果を示す。
【図２】実施例５．２のＰＥＴフィルムで測定した透明度（Ｔ）、曇り度（Ｈ）および鮮明度（Ｃ）の結果を示す。
【図３】実施例７のセシウムタングステンブロンズ粒子を０．０５質量％含有するＰＶＢフィルム（実施例５．３）のデルタＥを示す。
【０１７４】
実施例１
ａ）プラズマリアクターを使用したセシウムタングステンブロンズの製造
炭酸セシウムおよびタングステン酸アンモニウム粉末を、１Ｗ対０．２Ｃｓ（試料１．２）、１Ｗ対０．３３Ｃｓ（試料１．３）、１Ｗ対０．５Ｃｓ（試料１．４）、１Ｗ対０．３Ｃｓ（試料１．５）、または１Ｗ対０．１Ｃｓ（試料１．６）等の所望のモル比で混合する。混合した粉末を均質化した後、標準の粉末フィーダーによりアルゴンキャリアガス中に同伴させる。シースガスは、水素／ヘリウム／アルゴンガス混合物から構成される。流動化粉末混合物をプラズマリアクターに充填する。リアクターのプラズマホットゾーン内で典型的に到達する温度範囲は、５０００〜１０，０００Ｋである。反応物の蒸気をクエンチガスにより冷却し、得られた粉末をバッグフィルターで回収する。得られた粉末を、粉末Ｘ線回折、電子顕微鏡法、および紫外可視近赤外分光法により分析する。
【０１７５】
ｂ）Ｘ線特性評価
試料を深さ１．０ｍｍの試料ホルダーに緩便に充填して、優先方位を回避する。そのうちの一部をさらに低バックグラウンドＳｉプレート上に堆積させたイソプロピルアルコール中懸濁液からさらに製造する。タングステンブロンズからのｘ線の線吸収が多いため、これらは全て約１０００ｃｍ−１のμを有し、このことは、透過深さが１〜４マイクロメートルしかないことを意味する。従って、これらの材料の薄いフィルムでも、最適の回折と信頼性の高い定量結果を得るには十分な厚さであると見なすことができる。
【０１７６】
試料を標準のＢｒａｇｇ−Ｂｒｅｎｔａｎｏ Ｓｉｅｍｅｎｓ Ｄ５０００回折計システムにかける。高出力線状焦点Ｃｕ標的を５０ｋＶ／３５ｍＡで使用する。データは、ステップスキャンモード（ステップサイズ：０．０２°（２シータ）および計数時間：２．５秒／ステップ）で収集し、Ｄｉｆｆｒａｃ Ｐｌｕｓ（登録商標）ソフトウェアＥｖａ（登録商標） ｖ．８．０により処理する。第一相同定は、ＳｅａｒｃｈＭａｔｃｈ（登録商標）およびＰＤＦ−２基準データベースを使用して実施する。欠失した基準パターンは、ＩＣＳデータベースから選択される単結晶構造データから参考としてシミュレートし、保存する。プロファイルフィッティングおよびリートベルト分析は、Ｂｒｕｋｅｒ社のＡＸＳ Ｔｏｐａｓ（登録商標）プロファイルフィッティングソフトウェアｖ．２．１．により実施する。以下の第１表には、リートベルト分析より算出された試料の特徴的な構造および微細構造データを記載しており、数式により同定した相を、粉末混合物中の濃度（Ｃx、質量％）、格子データ（空間群ＳＧ）、近似ドメインサイズ（ｎｍ）および無秩序パラメータ（ｅ0）により特性評価している。
【０１７７】
第１表：セシウムタングステンブロンズ混合物のリートベルト定量分析
【表１】
【０１７８】
注：（炭酸セシウムの代わりに、または炭酸セシウムと混合して使用する）その他の可能なセシウム前駆体としては、酢酸セシウム、クエン酸セシウム、ギ酸セシウム、硝酸セシウム、炭酸水素セシウム、亜硝酸セシウムが挙げられる。
【０１７９】
実施例２
ａ）製造
炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウム粉末をタングステン酸アンモニウム粉末と、１Ｗ対５Ｋ（試料２．１）、１Ｗ対０．３３Ｋ（試料２．２）、ＩＷ対０．５Ｎａ（試料２．３）、１Ｗ対０．３３Ｎａ（試料２．４）、１Ｗ対０．１６５Ｎａ（試料２．５）、１Ｗ対１Ｎａ（試料２．６）等の所望のモル比で混合する。試料２．１の製造では、Ｋ2ＣＯ3の蒸発が不十分なため、大過剰のカリウム遊離体を使用する。
【０１８０】
混合した粉末を均質化した後、標準の粉末フィーダーによりアルゴンキャリアガスに同伴させる。シースガスは、水素／ヘリウム／アルゴンガス混合物から構成される。流動化した粉末混合物をプラズマリアクターに充填する。リアクターのプラズマホットゾーン内で典型的に到達する温度範囲は５０００〜１０，０００Ｋである。反応物の蒸気をクエンチガスにより冷却し、得られた粉末をバッグフィルターで回収する。得られた粉末を粉末Ｘ線回折、電子顕微鏡法、紫外可視近赤外分光法により分析する。
【０１８１】
注：（炭酸カリウムもしくは炭酸ナトリウムの代わりに、または炭酸カリウムもしくは炭酸ナトリウムと混合して使用する）その他の可能なアルカリ前駆体としては、酢酸カリウムまたはナトリウム、クエン酸カリウムまたはナトリウム、ギ酸カリウムまたはナトリウム、硝酸カリウムまたはナトリウム、炭酸水素カリウムまたはナトリウム、亜硝酸カリウムまたはナトリウムが挙げられる。
【０１８２】
ｂ）リートベルト分析によるＸ線特性評価は、実施例１ｂに記載の方法に従って実施する。以下の第２表に結果を記載しており、数式により同定した相を、粉末混合物中の濃度（Ｃx、質量％）、格子データ（空間群ＳＧ）、近似ドメインサイズ（ｎｍ）および無秩序パラメータ（ｅ0）により特性評価している。
【０１８３】
第２表：ナトリウムまたはカリウムタングステンブロンズ混合物のリートベルト定量分析
【表２】
【０１８４】
クエン酸三カリウム一水和物（Ｋ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７・Ｈ２Ｏ）を２Ｋ対１Ｗのモル比で使用するか、または酢酸カリウム（ＣＨ３ＣＯ２Ｋ）を０．５Ｋ対１Ｗのモル比で使用して（炭酸カリウムを１Ｗ対５Ｋのモル比で使用する代わりに）、試料２．１とほぼ同じ試料を得る。
【０１８５】
実施例３．１（応用例：ＮＩＲ硬化）
種々のＮＩＲ吸収剤のＮＩＲ硬化中の温度上昇ならびに最終コーティング特性について２Ｐ−ＰＵ配合物中で試験を行った。以下の表（値はｇで表示）に従い、ガラスビーズおよびスキャンデックスシェーカーを使用して１６時間かけてＮＩＲ吸収剤を練り顔料に組み入れた。
【０１８６】
【表３】
【０１８７】
練り顔料をレットダウン配合物と混合し、以下の表に従って架橋剤を添加した。
【０１８８】
【表４】
【０１８９】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０は、Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅから市販される脂肪族イソシアネートであり、架橋剤として使用される。
【０１９０】
【表５】
【０１９１】
Ｍａｃｒｙｎａｌ ＳＭ ５１０ｎは、Ｃｙｔｅｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社から市販されるヒドロキシ官能性アクリル樹脂である。
【０１９２】
ＥＦＫＡ ３０３０は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販される、レベリング性向上のための修飾ポリシロキサンである。
【０１９３】
ＤＢＴＬは、ジブチルスズジラウレートであり、触媒として使用される。
【０１９４】
ＤＡＢＣＯ−３３ＬＶは、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されるトリエチレンジアミンとジプロピレングリコールとの混合物であり、触媒として使用される。
【０１９５】
８０μｍのＷＦＴ（未乾燥塗膜厚）を使用してワイヤーバーによりコーティングを塗布し、種々のランプ設定（Ａｄｐｈｏｓ高燃焼度ＮＩＲランプ６個、出力５０〜１００％）およびベルト速度（１〜４ｍ／分）を使用してＮＩＲ乾燥機でコーティングを乾燥させた。
【０１９６】
コーティング配合物中へのＮＩＲ−Ａの分布を、黒色上での曇り度を測定することにより確認した。値が低くなるほど、配合物中への分布が良好になり、視覚的なフィルム特性に対する影響が少ない。
【０１９７】
【表６】
【０１９８】
コーティング表面の温度を硬化直後に測定した。
【０１９９】
以下の表には、ベルト速度２ｍ／分、Ａｄｐｈｏｓ高燃焼度ＮＩＲランプ６個、出力７０％、ランプまでの距離１００ｍｍという設定を使用した結果を示す。
【０２００】
【表７】
【０２０１】
この表には、本発明のアルカリ金属タングステンブロンズがカーボンブラックとほぼ同程度に（１８４℃対２３２℃）ＮＩＲ線を熱に変換できることが明らかに示されている。従って、本発明の酸化タングステン材料は「無色のカーボンブラック」という目標にかなり近づいていると言える。ＮＩＲ範囲（８００〜１５００ｎｍ）における吸収積分が高い近赤外吸収剤でも、本発明のタングステン酸塩に比べると、温度上昇は有意に少ない。
【０２０２】
このことは特にＴｉＯ２を塗布した場合に見て取れる。
【０２０３】
実施例３．２
【表８】
【０２０４】
練り顔料は、標準の方法に従い、ディスパーマットを使用して予混合し、Ｌａｕ社のＤｉｓｐｅｒｓｅｒ ＤＡＳ ２００を使用してさらに１時間粉砕して製造した。スリットコーターを使用してプレプライムド白色アルミニウムパネルにコーティングを塗布して、ＤＦＴを約８０μｍにした。ＴｉＣＯ2およびＴｉＣＯ2とＮＩＲ−Ａとの混合物を含む配合物を試験した。硬化は、Ａｄｐｈｏｓ社のＨＢ−ＮＩＲエミッター６個を使用し、種々のベルト速度で実施した。
【０２０５】
特にコイルコーティングの分野における主な使用法は、例えばＲＡＬ ９００１、９００３、９０１０、９０１６等の「白色」シェードの分野においてであり、中でもＲＡＬ ９０１０が、放出されるエネルギーの効率的な吸収において最も重要である。ＮＩＲ−Ａの添加による硬化速度への影響を試験するに当たっては（実施例１）、４５ｗ％／ｗのＴｉＯ2着色系を基準として使用した。ＮＩＲ−Ａは、粉砕工程で直接添加してもよければ、あるいは溶液型塗布としてＣｉｂａ ＥＦＫＡ（登録商標） ４３１０を主成分とする樹脂無し顔料ペーストを介して添加してもよい。ＮＩＲ−Ａを添加すると、硬化時間が大幅に短縮される。これにより、ベルト速度を加速させて、コーティングラインの処理量を増大させることも、あるいはランプ出力を減少させて、発電費用を削減することも可能となる。
【０２０６】
実施例３．３：実施例３．２と同じ配合物を使用する。基準として固体基準４５重量％のＴｉＯ2を含む配合物を使用する。
【０２０７】
【表９】
【０２０８】
硬化ベルト速度は、１００ ＭＥＫダブルラブに対する硬化コーティングの安定性により測定する。
【０２０９】
実施例４：レーザー溶接
実施例１のＩＲ吸収剤を、射出成形機を使用してポリカーボネートシート（厚さ２ｍｍ）に５００ｐｐｍの濃度で組み入れる。得られた若干青みがかった透明シートを、２５０ワットのＮｄ：ＹＡＧ−レーザーを使用してポリカーボネートシート（厚さ１ｍｍ）と溶接し、表面をレーザー光線により２０ｍｍ／秒の速度でスキャンする。
【０２１０】
得られた溶接は接合に優れ、透明度が高く、局部的なプラスチック変形を示さず、溶接中に発泡しない。また、機械的応力による接合ラインの破損も生じない。
【０２１１】
Ｌｕｍｏｇｅｎ ＩＲ ７６５またはＬｕｍｏｇｅｎ ＩＲ ７８８のようなプラスチックレーザー溶接用の最先端のＩＲ吸収剤では、こうした条件で溶接を行うことはない。このことは、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（１０６４ｎｍ）の代わりに、例えば９８０ｎｍ、９４０ｎｍまたは８５０ｎｍでダイオードレーザーを使用する場合にも当てはまる。唯一８０８ｎｍでのみ、これらのＩＲ吸収剤を使用した溶接が行われる。
【０２１２】
実施例５：遮熱
試料評価：太陽光制御添加剤を含有する試料を、国際特許第０９０５９９０１号の図１に示す機器を使用して評価する。この機器では、２枚のプラスチック試料（Ａ４サイズ）（１枚は太陽光制御添加剤を含有する試料であり、もう１枚は太陽光制御添加剤を含有しない基準試料）を載せた黒色アルミニウムパネルの温度上昇を比較する。これらの２枚の試料を２種類のチャンバーの前面に取り付け、色温度５０００Ｋの５００Ｗハロゲンランプに露光し、ＰＣのデータロガーに接続された各チャンバーの熱電対（ＰＴ１００）により温度を記録する。
【０２１３】
以下の表には、８００秒後に得られた遮熱係数（ＨＳ）（ΔＴ800sec（℃）で表示）を報告する。
【０２１４】
５．１． ＰＥＴ−Ｇフィルムの押出成形
ポリエチレンテレフタレート粉末（ＰＥＴ−Ｇ；Ｅａｓｔｍａｎ社のＥａｓｔａｒ ６７６３）および１％のＴｉｎｕｖｉｎ １５７７と添加剤とを、以下の表に記載する充填率でターボミキサーにより混合し、７０℃で１２時間乾燥させた後、二軸スクリュースクリュー型Ｃｏｌｌｉｎ押出機で配合する。得られたペレットを再度乾燥させ、Ｃｏｌｌｉｎキャストラインで押出成形を行い、３００ミクロンのＰＥＴ−Ｇフィルムを得る。本発明の試料は曇り度が低い（０．１２５％の添加剤充填率で６．６もしくは７．７％、０．２５％の添加剤充填率で１１．１または１３．３％）。このフィルムを使用して得られる遮熱効果を、前述の通りに測定する。以下の表に結果をまとめる。
【０２１５】
表：ΔＴ800sec（℃）
【表１０】
【０２１６】
本発明のＰＥＴ組成物は優れた遮熱効果を示す。
【０２１７】
フィルムの製造およびスクリーニングには、別の手順を使用することができる。
【０２１８】
５．２． ＰＥＴ−Ｇフィルムの製造
ポリエチレンテレフタレート粉末（ＰＥＴ−Ｇ；Ｅａｓｔｍａｎ社のＥａｓｔａｒ ６７６３）を真空オーブンに入れて６５℃で８時間乾燥させ、２質量％の充填率でＩＲ吸収剤とターボミキサーにより混合し、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ二軸スクリュースクリュー押出機で配合する。得られたマスターバッチペレットを粉砕して粉末にし、真空オーブンに入れて６５℃で８時間再度乾燥させる。適量のＩＲ吸収剤マスターバッチと１％のＵＶ吸収剤（Ｃｉｂａ社のＴＩＮＵＶＩＮ １５７７）を、乾燥させたポリエチレンテレフタレート粉末に添加して、０．０５質量％〜０．１２５質量％の範囲の濃度でＩＲ吸収剤を含む配合物を得る。配合物をターボミキサーで混合し、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ二軸スクリュー押出機で配合する。次いで、得られたペレットを、フラットダイを備えたＣｏｌｌｉｎキャストラインで押出成形する。このようにして、幅１０ｃｍ、厚さ３００ミクロンのＰＥＴ−Ｇフィルムを製造する。全ての加工工程では２６０℃の温度を使用する。
【０２１９】
分光法による遮熱評価
本方法では、一方が既知の濃度のＩＲ吸収剤を含み、他方がＩＲ吸収剤を含まない同じ厚さの２枚のフィルムについて、ＡＳＴＭ Ｇ１７３−０３により標準的な分光日射量測定および分光測定を行う。
【０２２０】
分光日射量は、各単波長での太陽光エネルギーの割合を表す。曲線の積分により、１０００ワットの総分光日射量を求め、これをＵＶの６２ワット、可視光の５４９ワット、ＩＲ領域の３７８ワットに分割することができる。２枚のフィルムを透過した太陽照射の分光エネルギーは、２枚のフィルムの透過スペクトルから簡単に導き出される。２枚のフィルムを透過した分光エネルギーを表す曲線を積分することにより、再度ＵＶ、可視光およびＩＲ領域に分割することができる。ＰＥＴグレイジングを使用した用途では、可視領域におけるシェーディングが最小（Ａ値が可能範囲で最低）となり、ＩＲエネルギーの削減幅が最大（Ｂ値が可能範囲で最高）となるものが、最良のＩＲ吸収剤である。
【０２２１】
図１には、試料２．４、７．１、７．２および７．３の本発明のＩＲ吸収剤をそれぞれ０．０５質量％、０．１０質量％および０．１２５質量％の充填率で使用した場合の種々のＢ／Ａ比の結果を示す。図２には、同ＰＥＴフィルム試料で測定した透明度、曇り度および鮮明度の結果を示す。
【０２２２】
５．３ ＰＶＢフィルムの製造：
６６％のＰＶＢ粉末（Ｓｏｌｕｔｉａ社のＢｕｔｖａｒ（登録商標） Ｂ−７２Ａ）および３３％の液体可塑剤（Ｓｏｌｕｓｏｌｖ（登録商標） Ｓ−２０７５）を混合する。得られた混合物（依然として粉末）を適量秤量し、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（登録商標） ＰＬ ２００に９０℃で導入し、添加剤（以下で詳細に説明する試料７．１、７．２または７．３、充填率：全質量の０．０５％または０．１％）を直ちに添加し、６〜１０分間混合する。次いで、得られた物体を９０℃で３分間かけて７０×５０×１ｍｍのプラークに圧縮成形する。得られるフィルムは均質である。ＩＲ吸収添加剤を含有しない試料は基準として製造する。遮熱効果の分光評価を５．２に記載の通りに実施する。図３には、０．０５質量％の添加剤を含むフィルムのデルタＥを、基準試料と比較した結果を示す。
【０２２３】
５．４． ＬＤＰＥフィルムの製造：
ＬＤＰＥ粉末（Ｐｏｌｉｍｅｒｉ Ｅｕｒｏｐａ社のＦＦ２９）および０．８％のＴｉｎｕｖｉｎ ３７１を第２表に記載するＩＲ吸収添加剤と０．０５％〜０．２５％の充填率でターボミキサーにより混合した後、二軸スクリューＣｏｌｌｉｎ押出機で配合して、化合物１を製造する。
【０２２４】
化合物１をＦＯＲＭＡＣ試験用押出機により溶融ブロー押出成形するによって、１５０ミクロンのＬＤＰＥフィルムを製造する。
【０２２５】
本発明のナノ粉末の優れた分散性により、全てのフィルムは優れた透明度を示す。
【０２２６】
実施例６：紙のレーザーマーキング
アクリル系ワニスは、２０部のＶｉｎｎａｐａｓ（登録商標） Ｃ５０１樹脂（Ｗａｃｋｅｒ社から市販される、ビニルアセテートとクロトン酸との固体コポリマー）と８０部のプロピルアセテートを混合することによって製造する。
【０２２７】
４５部の酸化チタンＡＨ−Ｒ（アナターゼ）と、５４．９部の前記ワニスと、０．１部の、実施例２に従って製造したナトリウムタングステンブロンズ材料（５９．５部のナトリウムタングステンブロンズと３０．６部の三酸化タングステンと９．９％のタングステンから構成される）から構成される無色インク配合物を、バーコーターを使用して、クレイコーティングされた紙に塗布する。
【０２２８】
Ｎｄ：ＹＡＧレーザーを種々の出力（１４〜２５Ａ、２０ｋＨｚ、１５００ｍｍ、４．２〜７．６Ｗ）で使用してレーザーマーキングを行うと、高コントラストの優れたマーキング結果が得られる。
【０２２９】
比較例：代わりに六ホウ化ランタンを使用して同じレーザーマーキング性能を得るには、１５倍を超えるＩＲ吸収剤（１．６部のＬａＢ６）が必要となる。
【０２３０】
実施例７：ａ）製造
酢酸セシウム粉末をタングステン酸アンモニウム粉末と所望のモル比（０．２０Ｃｓ対１Ｗ（試料７．１）、０．２５Ｃｓ対１Ｗ（試料７．２）、０．３０Ｃｓ対１Ｗ（試料７．３））で混合する。混合した粉末を均質化した後、標準の粉末フィーダーによりアルゴンキャリアガス中に同伴させる。シースガスは、水素／ヘリウム／アルゴンガス混合物から構成される。流動化した粉末混合物をプラズマリアクターに充填する。リアクターのプラズマホットゾーン内で典型的に到達する温度範囲は、５０００〜１０，０００Ｋである。反応物の蒸気をクエンチガスにより冷却し、得られた粉末をバッグフィルターで回収する。得られた粉末を、粉末Ｘ線回折、電子顕微鏡法、および紫外可視光近赤外分光法によって分析する。
【０２３１】
ｂ）リートベルト分析によるＸ線特性評価は、実施例１ｂに記載の方法に従って実施する。以下の第７表に結果を記載しており、数式により同定した相を、粉末混合物中の濃度（Ｃx、質量％）、格子データ（空間群ＳＧ）、近似ドメインサイズ（ｎｍ）および無秩序パラメータ（ｅ0）により特性評価している。
【０２３２】
第７表 セシウムタングステンブロンズ混合物のリートベルト定量分析
【表１１】
【０２３３】
図面の簡単な説明：
図１は、実施例５．２のＰＥＴフィルムで得られた、ＩＲ透過率（Ｂ）の減少率および透過可視光線（Ａ）の減少率の結果を示す。
図２は、実施例５．２のＰＥＴフィルムで測定した透明度（Ｔ）、曇り度（Ｈ）および鮮明度（Ｃ）の結果を示す。
図３は、実施例７のセシウムタングステンブロンズ粒子を０．０５質量％含有するＰＶＢフィルム（実施例５．３）のデルタＥを示す。
【技術分野】
【０００１】
本願は、タングステン／酸化タングステン系列の特定の粒子、前記粒子の製造方法、前記粒子を含有する組成物、ならびにＩＲ吸収剤および／または遮熱添加剤としての前記粒子の使用に関する。
【０００２】
特定のタングステン酸塩をはじめとする多くの金属酸化物は、電気伝導性とＩＲ吸収性を兼ね備えることがかなり前から知られている。現在では、同じ量のエネルギーを吸収するものの、他の既知のＩＲ吸収剤よりも著しく高い効果を示す材料が見出されている。これらのタングステンブロンズは、例えばコーティングに組み入れられた場合、ＩＲ照射すると、これらのスペクトル吸収能力から想定されるよりも温度上昇が大きくなる。応用分野によっては、他の既知のＩＲ吸収剤で認められるよりも温度上昇が著しく大きく、カーボンブラックで認められる温度にほとんど達する分野もあれば、別の応用分野（すなわち、紙のレーザーマーキング）では、本発明のタングステンブロンズ／亜酸化物が、意外にも、周知のほぼ無色のＩＲ吸収剤である六ホウ化ランタンよりも少なくとも１０倍効率がよいことが判明している。
【０００３】
多くの技術工程（例えば、プラスチックのレーザー溶接およびレーザーマーキング、コーティングのＮＩＲ硬化およびＮＩＲ乾燥、印刷物の乾燥、紙のレーザーマーキング、接着剤の硬化および乾燥、インクトナーの基体への定着、プラスチックプリフォームの加熱）では、ＩＲ線による効果的で高速かつ集中的な局所的入熱が必要となる。ＩＲ線の熱変換は、熱を必要とする場所に適切なＩＲ吸収剤を配置することによって実現される。このような方法に効果的な周知のＩＲ吸収剤はカーボンブラックであるが、カーボンブラックには濃い黒色であるという１つの大きな欠点がある。従って、カーボンブラックは着色系（黒または灰色以外）、未着色系、白色系または透明系に適用できず、このような系には「白色または無色のカーボンブラック」が技術的に大いに求められている。従って、本発明の根底にある問題の１つは、このような「無色で透明のカーボンブラック」を見出すことである。
【０００４】
極めて意外なことに、本発明の酸化タングステン材料は、若干青みがかっているが、この目標特性にかなり近い。ＩＲ線の熱変換効率が意外にも高いことから、本発明のタングステン材料は、材料そのものの色がほとんどの用途で許容されるような低い濃度で適用することができる。透明度についても同じであり、本発明の酸化タングステンを含有する材料（プラスチック、コーティング）はかなりの透明度も維持されている。
【０００５】
これらの材料は赤外線の吸収剤として機能するが、通常はＩＲを透過する材料にこれらの材料を含有させると、ＩＲ線が部分的または完全に遮蔽され、それによって遮熱効果がもたらされる場合がある。
【０００６】
酸化タングステン粉末（例えば、ＷＯ2.72）は、例えばＯｓｒａｍ Ｓｙｌｖａｎｉａ社から微粉末（５〜２０ミクロン）として市販されている。
【０００７】
酸化タングステンおよびタングステン酸塩は、赤外線遮蔽材料として知られている。欧州特許第１６７６８９０号および米国特許第２００７／０１８７６５３号（住友金属鉱山株式会社）には、還元酸素を有するタングステン三酸化物を含む赤外線遮蔽ナノ粒子分散液が開示されている。
【０００８】
いくつかのタングステン酸塩の製造については、欧州特許第１６７６８９０号、米国特許第２００７／０１８７６５３号、国際特許第０７／０９２０３０号に記載されている。
【０００９】
本発明は、
ａ）アルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ）二元酸化タングステン（すなわち、実質的に元素ＷおよびＯからなる相）、および
ｃ）タングステン金属
を含む粉末組成物に関する。
【００１０】
本発明の成分（ａ）のアルカリ金属タングステンブロンズは、一般的に、式
ＷＯ3-zＭｅx
［式中、
ＭｅはＲｂ、Ｌｉ、および特にＮａ、Ｋ、Ｃｓから選択され、
ｘは０．２〜１の範囲であり、
ｚは０であるか、または０〜ｘの範囲である］
に準拠する。
【００１１】
本発明の組成物中の二元酸化タングステンは、その全体の組成において、通常は式ＷＯ3-y［式中、ｙは０〜１、例えば０．０１〜０．５５、好ましくは０〜０．３３、特に０〜０．１の範囲である］に準拠する。このような二元酸化タングステンの例は広く知られており、その例は、ＷＯ3、ＷＯ2.92（Ｗ25Ｏ73としても知られる）、ＷＯ2.83（すなわち、Ｗ24Ｏ68）、ＷＯ2.8（すなわち、Ｗ5Ｏ14）、ＷＯ2.72（すなわち、Ｗ18Ｏ49）、ＷＯ2.625（すなわち、Ｗ32Ｏ84）、ＷＯ2である。
【００１２】
以下に詳細に記載する方法で形成されることが多い最も好適な二元酸化タングステンは、いずれかの修飾物（特に以下に説明する単斜晶系および三斜晶系）中の三酸化物（前記式［式中、ｙ＝０］に対応）、または前記三酸化物と少量（例えば、２０質量％以下）の亜酸化物（式中、ｙ＞０）との組み合わせである。
【００１３】
いくつかのさらなる好適な二元酸化タングステン相としては、
単斜晶形のＷＯ3（Ｐ２1／ｎ）、
三斜晶形のＷＯ3（Ｐ−１）、
単斜晶形のＷＯ2.92（Ｐ２1／ｃ）、
正方晶形のＷＯ2.8（Ｐ４２ｍ）、
単斜晶形のＷＯ2.72（Ｐ２／ｍ）、
斜方晶形のＷＯ2.625（Ｐｂａｍ）
が挙げられる。
【００１４】
本発明の典型的な組成物は、
ａ） ２５〜９５質量部、特に４０〜９４質量部の式ＷＯ3-zＭｅx［式中、ＭｅはＣｓ、Ｎａ、Ｋから選択され、ｘは０．２〜１、特に０．４〜０．７の範囲であり、ｚは０であるか、または０〜ｘの範囲である］のアルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ） ４〜６０質量部、特に５〜６０質量部の二元酸化タングステン、および
ｃ） １〜１５質量部、特に１〜１０質量部のタングステン金属
を含む。
【００１５】
本発明の粒子組成物は、成分ａ〜ｃそれぞれを別個の粒子として含んでもよければ、または好ましくは粒子の大部分、もしくは粒子の全てがこれらの成分をそれぞれ含有している。成分ａ〜ｃは、それぞれ典型的には（本発明の実施例で特徴を示す）結晶形をしており、これらが一緒になって通常は本発明の粉末材料の大部分、多くの場合は全粉末組成物の約９５〜１００質量％を構成し、残りがもしあれば、通常、他のタングステン化合物および／またはアルカリ性化合物（例えば、アモルファス材料、有機ポリマー、および／または水である。（一次）粒子は、通常、１ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の粒径のナノ粒子であり、例えば、粒子の９０質量％が前記範囲、特に５〜３００ｎｍの粒径範囲内にあり、例えば分散液中で形成される場合、凝集物は、通常、周知の技法によって一次粒子（例えば、その分散液）に変換することができる。好適な粉末は、粒子の少なくとも８０質量％が５〜３００ｎｍの範囲の最小粒径および最大粒径を有する粉末である。基質に埋め込まれた粒子は、関連するＩＲ線（特に、例えば８００〜２５００ｎｍの帯域のＮＩＲ）を吸収することができる。形状は、例えば球、フレークおよびナノロッドから自由に選択することができる。
【００１６】
好適な種類の粉末は、全粒子混合物の少なくとも５０質量％、特に少なくとも７０質量％を構成する主成分としてブロンズ（ａ）を含有する。このような粉末は、例えば、全粒子混合物を１００質量部として、
ａ） ７０〜９８質量部、特に８０〜９６質量部の式ＷＯ3-zＭｅx［式中、ＭｅはＣｓ、Ｎａ、Ｋから選択され、ｘは０．２〜１の範囲であり、ｚは０であるか、または０〜ｘの範囲である］のアルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ） １〜１５質量部、特に２〜１０質量部の二元酸化タングステン、および
ｃ） １〜１５質量部、特に２〜１０質量部のタングステン金属
を含む、少量の成分（ｂ）を含有してもよい。
【００１７】
成分（ａ）は、最も好ましくは１つ以上の立方晶相、六方晶相および／または正方晶相、特に空間群Ｐｍ３ｍ、Ｆｄ３ｍ、Ｐ６3２２、Ｐ６3／ｍｃｍ、Ｐ４／ｍｂｍから実質的に構成されている。
【００１８】
本発明はさらに、特に上で定義したアルカリ金属タングステンブロンズまたはアルカリ金属タングステンブロンズ組成物を製造する方法であって、好適なタングステン遊離体と好適なアルカリ塩との混合物を還元ガスと２５００Ｋ以上の温度で接触させることを含む、方法に関する。アルカリは、通常、セシウム、ルビジウム、カリウム、ナトリウム、リチウムを含むと理解されており、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｎａ、特にＣｓ、Ｋ、Ｎａが好適である。これらの元素は一般的に、タングステン前駆体と自由に混合することができる塩の形態で本発明の組成物に導入され、低温（例えば、１０００℃未満）で分解し始める。これらの塩としては、酢酸塩、ギ酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、亜硝酸塩、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、過塩素酸塩、次亜塩素酸塩、水酸化物、プロピオン酸塩、ピルビン酸塩、シュウ酸塩、フマル酸塩、乳酸塩、メトキシド、アルコキシド、酸化物等を挙げることができる。炭酸塩または炭酸水素塩（例えば、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＣｓＨＣＯ3）、酢酸塩（特に、酢酸Ｎａ、酢酸Ｋまたは酢酸Ｃｓ、例えばＮａＯＡｃ、ＫＯＡｃ、ＣｓＯＡｃ［ＡｃはＣＯ−ＣＨ3を表す］）、およびクエン酸塩（特に、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸セシウム、例えばクエン酸三カリウム一水和物：Ｋ3Ｃ6Ｈ5Ｏ7・Ｈ2Ｏ）が好適である。このような組成物は、水和または無水形態で使用することができる。この方法の１つの利点は、アルカリドーパントのアニオンから形成される分解生成物が揮発性であるため（例えば、ＣＯ２、ＣＯ、ＣＨｘ、ＮＯｘ、Ｈ２Ｏ、Ｃｌ２）、反応して最終材料に副産物を生成することがない点である。
【００１９】
好適な方法は、タングステン酸アンモニウムとアルカリ前駆体化合物との混合物を水素と２５００Ｋ以上の温度で接触させることを含む。
【００２０】
タングステン遊離体は一般的に、プラズマ条件下で反応性を有するタングステン材料（例えば、タングステン酸塩、酸化タングステン、タングステン金属）から自由に選択することができ、融点が低い材料（例えば、酸化タングステンまたは特にタングステン酸アンモニウム）が好適である。この方法で使用するのに好適なタングステン酸アンモニウムとしては、モノタングステン酸アンモニウム、パラタングステン酸アンモニウム（例えば、ヘキサタングステン酸塩およびドデカタングステン酸塩）、およびメタタングステン酸アンモニウム、ならびにこれらの水和物が挙げられ、その例は（ＮＨ4）10Ｗ12Ｈ20Ｏ42・４Ｈ2Ｏである。
【００２１】
当然ながら、好適なアルカリ金属タングステン酸塩を単独で使用することも、または列挙した他の遊離体の１つ以上と組み合わせて使用することも可能である。例としては、ナトリウムタングステンブロンズを製造するための酸化タングステンナトリウム二水和物（Ｎａ２ＷＯ４．２Ｈ２Ｏ）またはメタタングステン酸ナトリウム（３Ｎａ２ＷＯ４．９ＷＯ３．Ｈ２Ｏ）である。ＮａとＷの化学量論比は、ブロンズ相を形成するには高すぎるように思われるが（典型的には、ｘ＝０〜１．２）、ナトリウムは沸点が低いためにプラズマ中で優先的に蒸発し、その結果、ナトリウム含有量がはるかに少ない最終材料が熱プラズマ処理後に得られる可能性がある。あるいは、酸化タングステンナトリウム二水和物（Ｎａ２ＷＯ４．２Ｈ２Ｏ）または類似物を化学量論量にてパラタングステン酸アンモニウムに添加して、ナトリウムをドーピングしたブロンズを製造してもよい。
【００２２】
還元および／または水素放出に好適なガスとしては、例えば、アンモニア、揮発性炭化水素（例えば、エタンおよびプロパン）、一酸化炭素が挙げられ、これらは水素の代わりに使用してもよければ、水素との混合物として使用してもよい。接触は好ましくは、特に水素および／または還元ガスを希ガスと混合して使用するプラズマ中で行われる。
【００２３】
プラズマトーチは、好ましくは誘導プラズマトーチである。本発明の方法で使用するのに好適な誘導プラズマトーチは、Ｔｅｋｎａ Ｐｌａｓｍａ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ．（カナダ ケベック州シャーブルック）より入手可能である。プラズマ誘導トーチの構造および操作に関する教示内容については、Ｂｏｕｌｏｓ等の米国特許第（ＵＳ−Ａ）５２００５９５号が参考して本明細書で援用される。
【００２４】
遊離体（educt）は、粉末混合物の形態でプラズマに都合よく供給される。分子スケールでの混合が好適である。特に、分解温度が低い金属塩を使用すると、より低コストの前駆体を使用して高い処理能力と効率で、好適な均一性の材料が得られる（プラズマ温度が高く、分解温度が低いことによる）。
【００２５】
別の種類の熱プラズマ合成としては、液体噴霧または懸濁液噴霧が挙げられる。液体噴霧の手順は以下の通りである：
ａ） タングステン前駆体およびアルカリ金属前駆体を溶媒（水、アルコール等）に溶解および／または分散させる、
ｂ） 次いで、溶解または分散させた（特に、コロイド状の）前駆体をプラズマに霧化または噴霧する。
【００２６】
タングステン酸、タングステン酸アンモニウム、タングステン酸ナトリウム、塩化タングステン、およびタングステンアルコキシド（例えば、タングステンイソプロポキシド、エトキシド、ジクロリドエトキシド）が可溶性タングステン遊離体の例である。酸または塩基を使用して、溶解した状態またはコロイド状態（ゾル−ゲル化学）に前駆体を保持することもできる。この方法により得られる生成物は、固体前駆体を供給した後に得られるものよりも高度の均一性を有することができる。
【００２７】
本発明の粒子組成物は、ポリマー分散性に優れ、このようにして得られるポリマー組成物の遮熱性に優れ、透明度が高く、曇り度が低いという利点をもたらす。得られるポリマー組成物は、一般的に経年劣化時の変色が少なく、色彩安定性に優れる（黄変が少ない）。
【００２８】
粒子は、例えばミキサー、混練機または押出機を使用した添加剤混合法により、コーティングまたはプラスチック組成物（例えば、フィルムまたはシート形態の熱可塑性ポリマー材料）に組み入れることができる。粒子を使用して、極めて効率的なＩＲ吸収性／遮熱性を有する透明または半透明（特に透明）の材料を得たり、および／または当該材料の熱吸収効果を改善することができる。
【００２９】
本発明の粉末組成物は、有利には、以下のポリマー基質中で添加剤として使用される：
１． モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー（例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン）、ならびにシクロオレフィン（例えば、シクロペンテンまたはノルボルネン）のポリマー、ポリエチレン（場合により架橋してもよい）（例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ））。
【００３０】
ポリオレフィン（すなわち、前段落で例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレン）は、種々の方法、特に以下の方法によって製造することができる：
ａ） ラジカル重合（通常、高圧および高温下）、
ｂ） 通常、周期表のＩＶｂ族、Ｖｂ族、ＶＩｂ族またはＶＩＩＩ族の金属の１つ以上を含有する触媒を使用した触媒重合。これらの金属は、通常、１つ以上のリガンド、典型的には酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有してよく、これらはπ配位またはσ配位のいずれであってもよい。これらの金属錯体は、遊離形態であってもよければ、または基体、典型的には活性化した塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素上に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒体への可溶性を有してもよければ、または不溶性を有してもよい。触媒は単独で重合に使用してもよければ、またはさらなる活性化剤、典型的には、周期表のＩａ族、ＩＩａ族および／またはＩｌｉａ族の元素である金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを使用してもよい。活性化剤は、さらなるエステル基、エーテル基、アミン基またはシリルエーテル基で都合よく修飾してもよい。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダードオイルインディアナ、チーグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
【００３１】
２． １）に列挙したポリマーの混合物（例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および種々のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ））。
【００３２】
３． モノオレフィンおよびジオレフィン同士のコポリマー、またはモノオレフィンおよびジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー（例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびこれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣ等のエチレン／ノルボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（前記１−オレフィンはｉｎ−ｓｉｔｅにて生成される）、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマー、およびこれらの塩（イオノマー）、ならびにエチレンとプロピレンおよびジエン（例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデン−ノルボルネン）とのターポリマー、ならびにこのようなコポリマー同士の混合物およびこのようなコポリマーと前記１）に列挙したポリマーとの混合物（例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、および交互もしくはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー）ならびにこれらと他のポリマー（例えばポリアミド）との混合物））。
【００３３】
４． 炭化水素樹脂（例えばＣ5〜Ｃ9）（これらの水素化修飾物（例えば粘着付与剤）を含む）ならびにポリアルキレンとデンプンとの混合物。
【００３４】
１）〜４）のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、イソタクチック、ヘミイソタクチックまたはアタクチックをはじめとするいずれの立体構造を有してもよく、アタクチックポリマーが好適である。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００３５】
５． ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００３６】
６． スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全異性体（特にｐ−ビニルトルエン）、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンおよびビニルアントラセンの全異性体、ならびにこれらの混合物をはじめとするビニル芳香族モノマーに由来する芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、イソタクチック、ヘミイソタクチックまたはアタクチックをはじめとするいずれの立体構造を有してもよく、アタクチックポリマーが好適である。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００３７】
６ａ． 前記ビニル芳香族モノマーと、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、ビニルアセテートおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体から選択されるコモノマーと、これらの混合物とを含むコポリマー（例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート）、衝撃強度に優れたスチレンコポリマーと別のポリマーとの混合物（例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー）、ならびにスチレンのブロックコポリマー（例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、またはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン）。
【００３８】
６ｂ． ６）に列挙したポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー（特に例えば、ポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と称されることが多い、アタクチックポリスチレンの水素化により製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ））。
【００３９】
６ｃ． ６ａ）に列挙したポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。
【００４０】
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、イソタクチック、ヘミ−イソタクチックまたはアタクチックをはじめとするいずれの立体構造を有してもよく、アタクチックポリマーが好適である。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００４１】
７． スチレンまたはα−メチルスチレン等のビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー（例えば、ポリブタジエン上スチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上スチレン、ポリブタジエン上スチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）、ポリブタジエン上スチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエン上スチレンおよび無水マレイン酸、ポリブタジエン上スチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド、ポリブタジエン上スチレンおよびマレイミド、ポリブタジエン上スチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上スチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上スチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上スチレンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらと６）に記載するコポリマーとの混合物（例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物））。
【００４２】
８． ハロゲン含有ポリマー（例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ−塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン）、ならびにこれらのコポリマー（例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／ビニルアセテートコポリマー、または塩化ビニリデン／ビニルアセテートコポリマー））。
【００４３】
９． α，β不飽和酸およびこれらの誘導体に由来するポリマー（例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ならびにブチルアクリレートで耐衝撃性が改良されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル）。
【００４４】
１０． ９）に列挙したモノマー同士のコポリマーまたは９）に列挙したモノマーと他の不飽和モノマーとのコポリマー（例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポリマーもしくはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー、またはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー）。
【００４５】
１１． 不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体もしくはそのアセタールに由来するポリマー（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン、ならびにこれらと前記１）に列挙したオレフィンとのコポリマー）。
【００４６】
１２． 環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー（例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはこれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー）。
【００４７】
１３． ポリアセタール（例えば、ポリオキシメチレン、およびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで修飾されるポリアセタール）。
【００４８】
１４． ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００４９】
１５． 一方がヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンに由来し、他方が脂肪族または芳香族ポリイソシアネートに由来するポリウレタン、ならびにこれらの前駆体。
【００５０】
１６． ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムに由来するポリアミドおよびコポリアミド（例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド６／９、ポリアミド６／１２、ポリアミド４／６、ポリアミド１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド、ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から、修飾剤としてエラストマーを使用してもしくは使用せずに製造されるポリアミド（例えば、ポリ−２，４，４，−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、ならびに前記ポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、異性体もしくは化学結合もしくはグラフトエラストマー、またはポリエーテル（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコール）とのブロックコポリマー、およびＥＰＤＭまたはＡＢＳで修飾されるポリアミドまたはコポリアミド、および加工中に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００５１】
１７． ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【００５２】
１８． ジカルボン酸およびジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンもしくはラクチドに由来するポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルに由来するコポリエーテルエステル、ならびにポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾されるポリエステル）。コポリエステルは、例えば、ポリブチレンスクシネート／テレフタレート、ポリブチレンアジペート／テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート／テレフタレート、ポリブチレンスクシネート／アジペート、ポリブチレンスクシネート／カーボネート、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／オクタノエートコポリマー、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／ヘキサノエート／デカノエートターポリマーを含んでもよいが、これらに限定されない。さらに、脂肪族ポリエステルは、例えば、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、特にポリ（プロピオラクトン）、ポリ（ブチロラクトン）、ポリ（ピバロラクトン）、ポリ（バレロラクトン）およびポリ（カプロラクトン）、ポリエチレンスクシネート、ポリプロピレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケートおよびポリ乳酸（ＰＬＡ）のクラス、ならびにポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾される対応するポリエステルを含んでもよい。「ポリ乳酸（ＰＬＡ）」という用語は、好ましくはポリ−Ｌ−ラクチドのホモポリマーおよび他のポリマーとのブレンドもしくは合金、ならびに乳酸またはラクチドと、ヒドロキシカルボン酸（例えば、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸およびこれらの環状形態）等の他のモノマーとのコポリマーを指し、「乳酸」または「ラクチド」という用語には、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、これらの混合物および二量体（すなわち、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、メソ−ラクチドおよびこれらの混合物）が含まれる。
【００５３】
１９． ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【００５４】
２０． ポリケトン。
【００５５】
２１． ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００５６】
２２． 一方がアルデヒドに由来し、他方がフェノール、尿素およびメラミンに由来する架橋ポリマー（例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂）。
【００５７】
２３． 乾燥性および非乾燥性アルキド樹脂。
【００５８】
２４． 飽和および不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコールおよびビニル化合物とのコポリエステルに由来する不飽和ポリエステル樹脂、ならびにその低燃焼性ハロゲン含有修飾物。
【００５９】
２５． 置換アクリレート（例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート）に由来する架橋性アクリル樹脂。
【００６０】
２６． メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂と架橋したアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００６１】
２７． 脂肪族、脂環式、複素環式または芳香族グリシジル化合物に由来する架橋エポキシ樹脂（例えば、無水物またはアミン等の通常の硬化剤を使用し、促進剤を使用してまたは使用せずに架橋した、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物）。
【００６２】
２８． 天然ポリマー（例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に修飾された同族誘導体（例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレート、またはセルロースエーテル（例えばメチルセルロース））、ならびにロジンおよびこれらの誘導体）。
【００６３】
２９． 前記ポリマーのブレンド（ポリブレンド）（例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ、またはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ）。
【００６４】
透明および半透明ポリマー材料の場合、本発明の材料を透過する光の量（すなわち、半透明度または透明度）は、主に粒子充填率、さらなる添加剤の使用、ポリマー基質の曇り度、および材料の厚さ等の周知のパラメータにより異なる。本発明の材料は、通常、可視範囲（４００〜８００ｎｍ）の各部分において少なくとも８０％、より正確には９０％を超える半透明度を有しており、好適な材料は、優れた透明度を有しており、特に、１０ｍｍ（例えば、０．０１〜５ｍｍ）未満の厚さのクリア透明シートおよびフィルムから選択される。好適な材料はさらに、以下の有利な特性を１つ以上共有する：
− ６０％未満の全太陽放射線透過率（３４０〜１８００ｎｍ）、
− １０％未満の曇り度、
− ２ｄＢ未満の１０〜２０００ＭＨｚ帯域電磁遮蔽、および
− ７５％を超える全可視光線透過率（４００〜８００ｎｍ）。
【００６５】
本発明の粒子は、有利には、以下のプラスチック基質中で添加剤として使用される（特に、透明および半透明ポリマー製品の場合）：
− ポリカーボネート（ＰＣ）、あるいはポリカーボネート、ポリエステル、アクリル、ハロゲン化ポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ））、ポリオレフィン、芳香族ホモポリマー、ならびにビニル芳香族モノマーに由来するコポリマー、ならびにこれらのグラフトコポリマー（例えば、これらのポリマーを主成分としてまたは実質的に純粋な形態で（例えば５０〜１００質量％）含有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー（ＡＢＳ））上のコーティングまたは共押出層
（特に、ポリマーは、ＰＣ、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ）、ＰＶＣ、透明ＡＢＳ、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）（ブレンド、合金、コポリマーを含む）から選択される）。
【００６６】
ポリマー基質に組み入れることによって、透明度の高いプラスチック物品が得られる。前記プラスチック物品は無色であってもよければ（例えば、クリアグレイジングまたはフィルム用として）、あるいは好適な光フィルタリングもしくは日射遮蔽が求められる用途のため、または着色コーティングを行う場合に、顔料または顔料の混合物を添加することによって着色されていてもよい。本発明の酸化物または窒化物材料により、高い充填率が可能となり、高い遮熱効果が得られる。好ましい充填率は、最終ポリマー組成物の０．０１〜１５質量％、特に０．１〜５質量％である。
【００６７】
本発明の粒子は、公知の方法（例えば、シラン処理、チオール、アミン、ホスフィン、ステアレート等の使用）により組み入れる前に、表面をさらに官能化してもよい。
【００６８】
好適な実施形態において、本発明の粒子および／または粉末組成物は、例えば以下の材料から選択される１つ以上のさらなる添加剤と組み合わせる。
【００６９】
１． 酸化防止剤
１．１． アルキル化モノフェノール：例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖であるかまたは側鎖が分岐しているノニルフェノール（例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデク−１’−イル）フェノールおよびこれらの混合物）。
【００７０】
１．２． アルキルチオメチルフェノール：例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００７１】
１．３． ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン：例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００７２】
１．４． トコフェロール：例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００７３】
１．５． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル：例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００７４】
１．６． アルキリデンビスフェノール：例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００７５】
１．７． Ｏ−ベンジル、Ｎ−ベンジルおよびＳ−ベンジル化合物：例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００７６】
１．８． ヒドロキシベンジル化マロネート：例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート，ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００７７】
１．９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物：例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００７８】
１．１０． トリアジン化合物：例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００７９】
１．１１． ベンジルホスホネート：例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００８０】
１．１２． アシルアミノフェノール：例えば、４−ヒドロキシルラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチル。
【００８１】
１．１３． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル：例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロール−プロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００８２】
１．１４． β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル：例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン。
【００８３】
１．１５． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル：例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００８４】
１．１６． ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル：例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００８５】
１．１７． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド：例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌ社支給のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。
【００８６】
１．１８． アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９． アミン系酸化防止剤：例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン（例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン）、４−ｎ−ブチル−アミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニル−アミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンとジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンとの混合物、モノアルキル化ノニルジフェニルアミンとジアルキル化ノニルジフェニルアミンとの混合物、モノアルキル化ドデシルジフェニルアミンとジアルキル化ドデシルジフェニルアミンとの混合物、モノアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンとジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンとの混合物、モノアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンとジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンとの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンとジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンとの混合物、モノジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンとジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンとの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン。
【００８７】
２． ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール：例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物、
【化１】
［式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル］、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール］。
【００８８】
２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン：例えば、４−ヒドロキシ誘導体、４−メトキシ誘導体、４−オクチルオキシ誘導体、４−デシルオキシ誘導体、４−ドデシルオキシ誘導体、４−ベンジルオキシ誘導体、４，２’，４’−トリヒドロキシ誘導体、および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００８９】
２．３． 置換および非置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００９０】
２．４． アクリル酸塩：例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジ−フェニルアクリレート。
【００９１】
２．５． ニッケル化合物：例えば、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体（例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミン等のさらなるリガンドを含むまたは含まない１：１または１：２錯体）、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル（例えば、メチルまたはエチルエステル）のニッケル塩、ケトキシム（例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシム）のニッケル錯体、さらなるリガンドを含むまたは含まない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００９２】
２．６． 立体的に遮蔽されたアミン：例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２、２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）、１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ；ＣＡＳ登録番号１０６９１７−３１−１］、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）−アミノ）−ｓ−トリアジン。
【００９３】
２．７． オキサミド：例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよびこれと２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−メトキシ−二置換オキサニリドとｐ−メトキシ−二置換オキサニリドとの混合物、ならびにｏ−エトキシ−二置換オキサニリドとｐ−エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物。
【００９４】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン：例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００９５】
３． 金属不活性化剤：例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００９６】
４． ホスファイトおよびホスホナイト：例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００９７】
以下のホスファイトが特に好適である：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【化２】
【００９８】
５． ヒドロキシルアミン：例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンに由来するＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００９９】
６． ニトロン：例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンに由来するＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンに由来するニトロン。
【０１００】
７． チオ相乗剤：例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミスチリル（dimistryl）チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、またはジステアリルジスルフィド。
【０１０１】
８． 過酸化物スカベンジャー：例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル（例えばラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルまたはトリデシルエステル）、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプト−ベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１０２】
９． ポリアミド安定剤：例えば、ヨウ化物および／またはリン化合物と組み合わせた銅塩、ならびに二価マンガンの塩。
【０１０３】
１０． 塩基性補助安定剤：例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム）、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
【０１０４】
１１． 核形成剤：例えば、無機物質（例えば、滑石）、金属酸化物（例えば、二酸化チタンまたは酸化マグネシウム）、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩、有機化合物（例えば、モノカルボン酸またはポリカルボン酸およびこれらの塩（例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム））、ポリマー化合物（例えば、イオン性コポリマー（イオノマー））。特に、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールが好適である。
【０１０５】
１２． 充填剤および補強剤：例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、および他の天然物の粉末または繊維、合成繊維。
【０１０６】
１３． 他の添加剤：例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤および発泡剤。
【０１０７】
１４． ベンゾフラノンおよびインドリノン：例えば、米国特許第４３２５８６３号、米国特許第４３３８２４４号、米国特許第５１７５３１２号、米国特許第５２１６０５２号、米国特許第５２５２６４３号、ドイツ特許第（ＤＥ−Ａ）４３１６６１１号、ドイツ特許第（ＤＥ−Ａ）４３１６６２２号、ドイツ特許第（ＤＥ−Ａ）４３１６８７６号、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）０５８９８３９号、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）０５９１１０２号、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）１２９１３８４号で開示されるもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジ−メチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。
【０１０８】
これらのさらなる添加剤の１つ以上が、通常は組成物の０．０１〜約１０％の量で、多くの場合は最終組成物の約０．１〜５質量％の濃度レベルで含有される。例えば酸化防止剤（例えば、上に列挙したフェノール系酸化防止剤および／またはホスファイト（ホスホナイト））および多くの用途では難燃剤が重要である。透明剤／核形成剤を添加して、特にポリオレフィン組成物における透明度を提供または改善してもよい。特に、本発明のナノ粒子と光安定剤（例えば、ＵＶ吸収剤および／または立体的に遮蔽されたアミン（ＨＡＬＳ））とを組み合わせるのが好適である。特に酸化亜鉛は、ＵＶ線を強力に吸収し、プラスチックの耐久性を改善する、周知のプラスチック添加剤である。さらに、ＨＡＬＳ等の光安定剤と組み合わせた場合に強力な相乗効果を生じることが知られている（例えば、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）６９００９４号、米国特許第５９４８８３６号を参照）。
【０１０９】
前記のポリマーおよびナノ粒子を含有するプラスチック材料、特に本発明のフィルムは、有利には、建築用グレイジング、建物および構造物のグレイジング、自動車用グレイジング、輸送機関用グレイジング、農業用フィルムおよび構造等の技術応用分野において使用することができる。材料は、固体シート、一体型シート、ツインウォールシート、マルチウォールシート、フラットシート、波形シート、フィルム、延伸または一軸もしくは二軸延伸フィルム、ラミネーションフィルム、キャップストックフィルムであってよい。具体的な応用分野としては、ウィンターガーデンおよびベランダ建造物、ファサード、天窓、プールカバーおよびエンクロージャー、屋根構造物、アーチ型天井、通路、シェルター、看板、室内および屋外設計部材、日よけ、側窓、後部窓、パノラマルーフ、温室が挙げられる。
【０１１０】
主な用途は、遮熱、光管理、熱管理、エネルギー管理、太陽光制御であり、レーザー溶接、セキュリティー機能、マーキング、トレーサー、伝熱も重要である。
【０１１１】
本発明の組成物は、好ましくは可塑化されていない。本発明の組成物は、さらなる金属または金属粒子を必要とせず、通常はこのような成分を含有しない。特に技術的に興味深いものは、自動車または建築用グレイジング用の硬質透明組成物（例えば、プレートもしくはシート）、あるいは特に農業用の半透明もしくは透明ポリオレフィンまたはポリオレフィンコポリマーフィルムである。
【０１１２】
本発明の添加剤および任意のさらなる成分は、個々にまたは互いに混合してポリマー材料に添加してもよい。所望の場合は、個々の成分を互いに混合した後、例えば乾式乾燥、圧縮により、または溶融物中でポリマーに組み入れてもよい。
【０１１３】
本発明の添加剤および任意のさらなる成分のポリマーへの組入れは、粉末形態では乾式乾燥、または溶液、分散液もしくは懸濁液（例えば、不活性溶媒、水もしくは油）の形態では湿式混合等の公知の方法により実施される。本発明の添加剤および任意のさらなる添加剤は、例えば、成形前もしくは成形後に組み入れてもよければ、あるいは溶解もしくは分散させた添加剤もしくは添加剤混合物をポリマー材料に塗布することによって（その後溶媒もしくは懸濁液／分散剤を蒸発させてまたは蒸発させずに）組み入れてもよい。これらは、加工装置（例えば、押出機、密閉式ミキサー）に、例えば乾燥混合物もしくは粉末として直接添加してもよければ、あるいは溶液もしくは分散液もしくは懸濁液もしくは溶融物として直接添加してもよい。
【０１１４】
組入れは、撹拌機を備えた加熱式容器（例えば、混練機、ミキサーまたは撹拌槽等の密閉装置）で実施することができる。組入れは、好ましくは押出機または混練機で実施される。加工を不活性雰囲気中で実施するか、または酸素の存在下で実施するかは重要ではない。
【０１１５】
添加剤または添加剤ブレンドのポリマーへの添加は、ポリマーを溶融させ、添加剤と混合するあらゆる慣例的な混合機中で実施することができる。好適な混合機は、当業者に公知であり、主にミキサー、混練機および押出機である。
【０１１６】
当該方法は、好ましくは、加工中に添加剤を導入することにより押出機で実施される。
【０１１７】
特に好適な加工装置は、一軸スクリュー押出機、逆回転および共回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車押出機、リング押出機または共混練機である。また、陰圧を印加できる少なくとも１つのガス除去区画を備えた加工装置を使用することも可能である。
【０１１８】
好適な押出機および混練機については、例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘ−ｔｒｕｓｉｏｎ， Ｖｏｌ． １ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ， Ｅｄｉｔｏｒｓ Ｆ． Ｈｅｎｓｅｎ， Ｗ． Ｋｎａｐｐｅ， Ｈ． Ｐｏｔｅｎｔｅ， １９８９， ｐｐ． ３−７， ＩＳＢＮ： ３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ． ２ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ １９８６， ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）に記載されている。
【０１１９】
例えば、スクリュー長は、スクリュー径１〜６０、好ましくはスクリュー径２０〜４８である。スクリューの回転速度は、好ましくは１〜８００回／分（ｒｐｍ）、極めて好ましくは２５〜４００ｒｐｍである。
【０１２０】
最高押出量は、スクリュー径、回転速度および駆動力に左右される。本発明の方法は、記載したパラメータを変更するか、または適用量を供給する計量器を使用することによって、最高押出量よりも低いレベルで実施してもよい。
【０１２１】
複数の成分を添加する場合、これらは予混合してもよければ、別個に添加してもよい。
【０１２２】
本発明の添加剤および任意のさらなる添加剤は、例えば約５〜約８０質量％、好ましくは５〜約４０質量％の濃度でポリマーに組み込まれたおよび／または好適な溶媒に分散させた成分を含有するマスターバッチ（「濃縮物」）の形態でポリマーに添加してもよい。ポリマーは、最終的に添加剤を添加するポリマーと必ずしも同一の構造である必要はない。このような作業では、ポリマーを粉末、顆粒、溶液、懸濁液またはラテックスの形態で使用してよい。
【０１２３】
組入れは、成形作業前もしくは作業中に実施してもよければ、または溶解もしくは分散させた化合物をポリマーに塗布することによって（その後溶媒もしくは懸濁液／分散剤を蒸発させてまたは蒸発させずに）実施してもよい。エラストマーの場合、これらはラテックスとして安定化させてもよい。本発明の添加剤をポリマーに組み入れる方法としてさらに可能な方法は、対応するモノマーの重合前、重合中もしくは重合直後に、または架橋前に添加剤を添加する方法である。この場合、本発明の添加剤はそのまま添加してもよければ、あるいはカプセル化した形態（例えば、ワックス、油またはポリマー）で添加してもよい。
【０１２４】
本明細書に記載する本発明の添加剤を含有する材料は、成形品、ロト成形品、射出成形品、ブロー成形品、フィルム、テープ、モノフィラメント、繊維、不織布、形材、接着剤またはパテ、表面コーティング等の製造に使用することができる。
【０１２５】
本発明の基質材料は、成分（ａ）として好適な結合剤を含むコーティング材料または硬化コーティングであってもよい。結合剤（成分（Ａ））は、原則として、産業界において慣例的ないずれの結合剤、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌ． Ａ１８， ｐｐ． ３６８−４２６， ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９１に記載されるものであってもよい。一般的に結合剤は、熱可塑性または熱硬化性樹脂、主に熱硬化性樹脂を主成分とするフィルム形成結合剤である。これらの例は、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、およびポリウレタン樹脂、ならびにこれらの混合物である。
【０１２６】
成分（Ａ）は低温硬化性結合剤であっても、熱硬化性結合剤であってよく、硬化触媒の添加が有利であってもよい。結合剤の硬化を促進する好適な触媒については、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ１８， ｐ． ４６９， ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９１に記載されている。
【０１２７】
成分（Ａ）が官能性アクリレート樹脂および架橋剤を含む結合剤であるコーティング組成物が好ましい。
【０１２８】
特定の結合剤を含有するコーティング組成物の例は、以下の通りである：
１． 低温架橋性または熱架橋性アルキド、アクリレート、ポリエステル、エポキシもしくはメラミン樹脂またはこのような樹脂の混合物を主成分とする塗料（所望により硬化触媒を添加）；
２． ヒドロキシル含有アクリレート、ポリエステルもしくはポリエーテル樹脂および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートを主成分とする２成分ポリウレタン塗料；
３． チオール含有アクリレート、ポリエステルもしくはポリエーテル樹脂および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートを主成分とする２成分ポリウレタン塗料；
４． 焼付け中に脱ブロック化するブロック化イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートを主成分とする一成分ポリウレタン塗料（所望によりメラミン樹脂を添加）；
５． 脂肪族または芳香族ウレタンまたはポリウレタンおよびヒドロキシル含有アクリレート、ポリエステルまたはポリエーテル樹脂を主成分とする一成分ポリウレタン塗料；
６． ウレタン構造内に遊離アミノ基を有する脂肪族もしくは芳香族ウレタンアクリレートもしくはポリウレタンアクリレート、およびメラミン樹脂またはポリエーテル樹脂（必要に応じて硬化触媒を含む）を主成分とする一成分ポリウレタン塗料；
７． ケチミン（ポリケチミン）および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートを主成分とする２成分塗料；
８． ケチミン（ポリケチミン）および不飽和アクリレート樹脂またはポリアセトアセテート樹脂またはメタクリルアミドグリコール酸メチルエステルを主成分とする２成分塗料；
９． カルボキシル含有もしくはアミノ含有ポリアクリレートおよびポリエポキシドを主成分とする２成分塗料；
１０． 無水物基を含有するアクリレート樹脂およびポリヒドロキシ成分またはポリアミノ成分を主成分とする２成分塗料；
１１． アクリレート含有無水物およびポリエポキシドを主成分とする２成分塗料；
１２． 無水物基を含有するオキサゾリン（ポリオキサゾリン）およびアクリレート樹脂、または不飽和アクリレート樹脂、または脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートを主成分とする２成分塗料；
１３． 不飽和ポリアクリレートおよびポリマロネートを主成分とする２成分塗料；
１４． エーテル化メラミン樹脂と組み合わせた熱可塑性アクリレート樹脂または外部架橋性アクリレート樹脂を主成分とする熱可塑性ポリアクリレート塗料；
１５． シロキサン修飾またはフッ素修飾アクリレート樹脂を主成分とする塗料系；
１６． メラミン樹脂（例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン）を（酸触媒）架橋剤として含むマロネートブロック化イソシアネートを主成分とする塗料系（特にクリアコート用）；
１７． オリゴマーウレタンアクリレートおよび／またはアクリラタクリラテンを主成分とするＵＶ硬化性系（所望により他のオリゴマーまたはモノマーと併用）；
１８． 最初に熱、次にＵＶもしくは電子線照射によって硬化するか、またはその逆で硬化し、その成分が、光開始剤の存在下でＵＶ光を照射するかまたは電子線照射すると反応することができるエチレン性二重結合を含有する、二元硬化系。
【０１２９】
また、シロキサンを主成分とするコーティング系、例えば国際特許第９８／５６８５２号、国際特許第９８／５６８５３号、ドイツ特許第（ＤＥ−Ａ）２９１４４２７号、またはドイツ特許第（ＤＥ−Ａ）４３３８３６１号に記載される系も可能である。
【０１３０】
成分（Ａ）および（Ｂ）の他にも、本発明のコーティング組成物は、好ましくは成分（Ｃ）として、例えば上の２．１項、２．６項および２．８項の一覧に列挙した、立体的に遮蔽されたアミン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび／または２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのタイプの光安定剤を含む。有利に添加する２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンタイプの光安定剤のさらなる例については、例えば米国特許第（ＵＳ−Ａ）４６１９９５６号、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）４３４６０８号、米国特許第（ＵＳ−Ａ）５１９８４９８号、米国特許第（ＵＳ−Ａ）５３２２８６８号、米国特許第（ＵＳ−Ａ）５３６９１４０号、米国特許第（ＵＳ−Ａ）５２９８０６７号、国際特許第９４／１８２７８号、欧州特許第（ＥＰ−Ａ）７０４４３７号、英国特許第（ＧＢ−Ａ）２２９７０９１号、国際特許第９６／２８４３１号に記載されている。特に技術的に興味深いのは、２−レゾルシニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−レゾルシニル−４，６−ビス（ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン、および／または２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンズトリアゾールのクラスの化合物を添加することである。
【０１３１】
成分（Ａ）、（Ｂ）および（使用する場合は）（Ｃ）の他にも、コーティング組成物はさらなる成分を含んでもよく、その例は溶媒、顔料、染料、可塑剤、安定剤、レオロジー改質剤または揺変剤、乾燥触媒および／またはレベリング剤である。可能な成分の例については、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌ． Ａ１８， ｐｐ． ４２９−４７１， ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９１に記載されている。
【０１３２】
可能な乾燥触媒または硬化触媒は、例えば、遊離（有機）酸もしくは塩基、または熱処理もしくは照射により脱ブロック化することができる（有機）ブロック化酸または塩基、有機金属化合物、アミン、アミノ含有樹脂および／またはホスフィンである。有機金属化合物の例は、金属カルボン酸塩（特に、金属Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＺｒもしくはＣｕのカルボン酸塩）、または金属キレート（特に、金属Ａｌ、Ｔｉ、ＺｒもしくはＨｆのキレート）、または有機スズ化合物等の有機金属化合物である。
【０１３３】
金属カルボン酸塩の例は、Ｐｂ、ＭｎもしくはＺｎのステアリン酸塩、Ｃｏ、ＺｎもしくはＣｕのオクタン酸塩、ＭｎおよびＣｏのナフテン酸塩、または対応するリノール酸塩、樹脂酸塩またはタレートである。
【０１３４】
金属キレートの例は、アセチルアセトン、エチルアセチルアセテート、サリチルアルデヒド、サリチルアルドキシム、ｏ−ヒドロキシアセトフェノンまたはエチルトリフルオロアセチルアセテートのアルミニウムキレート、チタンキレートまたはジルコニウムキレート、およびこれらの金属のアルコキシドである。
【０１３５】
有機スズ化合物の例は、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレートまたはジブチルスズジオクトエートである。
【０１３６】
アミンの例は、特に第３アミン（例えば、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリンまたはジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）、ジアザビシクロウンデセン、ＤＢＮ（＝１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン）、およびこれらの塩）である。さらなる例は、第４アンモニウム塩（例えば、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド）である。
【０１３７】
アミノ含有樹脂は同時に結合剤であり、硬化触媒である。その例は、アミノ含有アクリレートコポリマーである。
【０１３８】
使用する硬化触媒は、ホスフィン（例えば、トリフェニルホスフィン）であってもよい。
【０１３９】
新規のコーティング組成物は、放射線硬化性コーティング組成物であってもよい。この場合、結合剤は、エチレン性不飽和結合を含有するモノマーまたはオリゴマー化合物（プレポリマー）を実質的に含み、これらは塗布後に化学線により硬化し、すなわち架橋した高分子量形態に変換される。系がＵＶ硬化性を有する場合は、一般的に少なくとも１つの光開始剤も含有する。対応する系については、前述の刊行物Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌ． Ａ１８， ｐａｇｅｓ ４５１−４５３に記載されている。放射線硬化性コーティング組成物においては、立体的に遮蔽されたアミンを添加せずに新規の安定剤を使用してもよい。
【０１４０】
本発明のコーティング組成物は、いずれの所望の基体（例えば、金属、木、プラスチックまたはセラミック材料）に塗布してもよい。これらは、好ましくは自動車の仕上げ工程でトップコートとして使用される。下層が着色され、上層が着色されていない２つの層をトップコートが含む場合は、新規のコーティング組成物を上層もしくは下層のいずれかに使用してもよければ、または両方の層に使用してもよく、好ましくは上層に使用する。
【０１４１】
新規のコーティング組成物は、慣例的な方法（例えば、ブラッシング、噴霧、注入、浸漬または電気泳動）によって基体に塗布することができる。これについてもＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌ． Ａ１８， ｐｐ． ４９１−５００を参照されたい。
【０１４２】
結合剤系によっては、コーティングを室温で硬化させることもできれば、または加熱によって硬化させることができる。コーティングは、好ましくは５０〜１５０℃で硬化させ、粉末コーティングまたはコイル油コーティングの場合は、さらに高温で硬化させる。
【０１４３】
本発明に従って得られるコーティングは、光、酸素および熱の損傷作用に対して優れた耐性を有し、特筆すべきは、このようにして得られるコーティング（例えば、塗料）が優れた光安定性および耐候性を有する点である。
【０１４４】
コーティング組成物は、結合剤が溶解しやすい有機溶媒または溶媒混合物を含んでよい。あるいはコーティング組成物は水溶液であっても、分散液であってもよい。またビヒクルが有機溶媒と水との混合物であってもよい。コーティング組成物は高固形分塗料であっても、無溶媒（例えば、粉末コーティング材料）であってもよい。粉末コーティングは、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄ．， Ａ１８， ｐａｇｅｓ ４３８−４４４に記載されるものである。粉末コーティング材料は、粉末−スラリー（好ましくは水に粉末が分散した分散液）の形態を有してもよい。
【０１４５】
顔料は無機顔料、有機顔料または金属顔料であってよい。新規のコーティング組成物は、好ましくは顔料を含有せず、クリアコートとして使用される。
【０１４６】
本発明の基質材料は、無機ポリマー組成物であっても、有機／無機ポリマーハイブリッド系（例えば、ゾル−ゲルコーティング）であってもよい。その例は、金属アルコキシド（例えば、Ｓｉアルコキシド、Ｔｉアルコキシド、Ｘｒアルコキシド、Ａｌアルコキシド）を主成分とする金属酸化物系、または樹脂と金属アルコキシドとの混合物を主成分とするハイブリッドコーティングであり、このような系およびこのような系の製造の例については、米国特許第２００７０１８７６５３号の段落［０１６９］または欧州特許第（ＥＰ−Ａ）１６７６８９０号の第１８段落、第９〜１６行に記載されており、これらの部分は参考して本明細書で援用されている。
【０１４７】
特に興味深い用途は、本発明の粉末材料を特にプラズマディスプレーパネルに使用する光学フィルターに組み入れる用途である。
【０１４８】
有用なタングステンブロンズの例は、Ｎａ0.33ＷＯ3、Ｋ0.33ＷＯ3、Ｃｓ0.33ＷＯ3、Ｂａ0.33ＷＯ3、Ｒｂ0.33ＷＯ3である。
【０１４９】
混合酸化物の例は、Ｎａ0.8Ｍｏ0.05Ｗ0.95Ｏ3またはＲｂ0.3Ｍ0.5Ｗ0.5Ｏ3である。
【０１５０】
タングステン亜酸化物（例えば、ＷＯ2.72）、およびタングステンブロンズ（例えば、Ｎａ0.33ＷＯ0.3、Ｃｓ0.33ＷＯ3）を使用するのが好適である。
【０１５１】
特に好適なのは、Ｃｓ0.2ＷＯ3およびＣｓ0.3ＷＯ3を含む材料である。
【０１５２】
レーザー溶接
入熱量は、近赤外線によって供給される熱エネルギーと見なすことができる。近赤外線の入熱量が増加することで、前記酸化タングステンおよびタングステン酸塩は種々の工程（例えば、プラスチックのレーザー溶接、コーティングのＮＩＲ硬化、印刷用インクの乾燥、インクトナーの基体への定着、プラスチックプリフォームの加熱、プラスチック、紙およびその他の天然または人工基体のレーザーマーキング）で使用することができる。
【０１５３】
本発明の方法で使用されるＮＩＲ線は、約７００ｎｍ〜約３０００ｎｍの範囲の波長の短波長赤外線である。ＮＩＲ線源としては、例えば、（例えばＡｄｐｈｏｓ社から）市販され、主発光波長が８００〜１５００ｎｍの範囲である従来のＮＩＲ線エミッター、ダイオードレーザー、ファイバーレーザー、またはＮｄ：ＹＡＧレーザーが挙げられる。
【０１５４】
赤外硬化
コーティングのＮＩＲ硬化は、着色および非着色のいずれのコーティング材料をはじめとするあらゆる種類のコーティングに使用することができる。有機結合剤の性質に応じて、コーティングは溶媒および／または水を含んでも、含まなくてもよい。また、顔料の他に充填剤およびその他の添加剤を含んでもよい。本発明の方法では、いずれの種類のコーティング（例えば、粉末コーティング、クリアコート、高固形分コーティング、エフェクトコーティング、高光沢コーティング、絹目仕上げコーティング、艶消し仕上げコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、注入コーティング）も好適である。対応する原材料および組成物は、当業者に公知であり、例えば、"Ｌｅｈｒｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｌａｃｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ"， Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｖｅｒｌａｇ， １９９８に記載されている。
【０１５５】
コーティングのＮＩＲ硬化は、コイルコーティングの分野の最先端の技術である。コーティング配合物自体はＮＩＲ線を吸収しないため、乾燥および／または硬化中のコーティングの加熱速度は、以下のいくつかの要因により大きく異なる：
・基体
・着色度
・顔料化学。
【０１５６】
このため特定のコーティング方法では以下のような欠点を生じる：
ａ） ＮＩＲ線の損失によりエネルギー効率が低い、
ｂ） 例えば黒色（ＦＷ２００）着色系と白色（ＴｉＯ２）着色系の硬化速度が異なる、
ｃ） ＮＩＲ乾燥はクリアコートの塗布に使用できない、
ｄ） 特に９００２、９０１０および９０１６のような白色ＲＡＬシェードがＮＩＲ硬化中に低いエネルギー効率を示す。
【０１５７】
従って、欠点ａ〜ｄを克服するために、無色かつ透明の近赤外吸収剤が必要とされている。最先端の材料は、コーティング配合物に組み入れる時に、着色されるか（Ｌｕｍｏｇｅｎ ＩＲ ７６５、７８８）、または高い曇り度を示すか（Ｍｉｎａｔｅｃ ２３０ Ａ−ＩＲ、Ｌａｚｅｒｆｌａｉｒ ８２５、ＬａＢ6）のいずれかとなる。従って、使用するＩＲ吸収剤に求められるさらなる要件は、曇り度を回避することである。なお、Ｍｉｎａｔｅｃ ２３０ Ａ−ＩＲは特定のアンチモンスズ組成物（Ｍｅｒｃｋ）から構成される製品である。Ｌａｚｅｒｆｌａｉｒ ８２５はマイカプレートレット顔料（Ｍｅｒｃｋ）であり、Ｌｕｍｏｇｅｎ ＩＲ ７６５およびＩＲ７８８は有機クアテリレン−ビスイミド（ＢＡＳＦ）である。ＬａＢ6はＡｌｄｒｉｃｈ社から購入することができる。
【０１５８】
入熱は、コーティングのＮＩＲ硬化および乾燥、接着剤の硬化および乾燥、レーザー溶接、印刷物の乾燥、インクトナーの基体への定着、プラスチックプリフォームの加熱、プラスチック、紙およびその他の天然または人工基体のレーザーマーキング後に到達する温度に対応する。
【０１５９】
到達する温度は、前記酸化タングステンおよびタングステン酸塩を使用しても、またはカーボンブラックを使用してもほぼ同じである。前記酸化タングステンおよびタングステン酸塩を使用して到達することができる極めて高い温度のこのような予想外の効果は、高い近赤外吸収だけでは説明できない。近赤外における吸収積分が高い材料または濃度ほど、ＮＩＲ硬化サイクル後の温度上昇が低くなる（実施例３．１）。
【０１６０】
融着プラスチックを製造する溶接法ではレーザー照射が使用される。使用する典型的なレーザー波長は、８０８ｎｍ、８５０ｎｍ、９４０ｎｍ、９８０ｎｍまたは１０６４ｎｍである。レーザー照射の吸収と溶融法のための熱変換では、ＩＲ吸収剤を添加する必要がある。一般的なＩＲ吸収剤はカーボンブラックである。暗色であるため、明色または透明の部品を溶接することはできない。
【０１６１】
酸化タングステンまたはタングステン酸塩の濃度は、５〜５００ｐｐｍ、好ましくは５０〜２００ｐｐｍである。
【０１６２】
酸化タングステンまたはタングステン酸塩は、射出成形、押出等の公知の方法によってプラスチック部品に直接組み入れてもよい。
【０１６３】
レーザー溶接法で使用されるプラスチックの例は、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリカーボネート−ポリエチレンテレフタレートブレンド、ポリカーボネート−ポリブチレンテレフタレートブレンド、ポリカーボネート−アクリルニトリル／スチレン／アクリルニトリルコポリマーブレンド、ポリカーボネート−アクリルニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーブレンド、ポリメチルメタクリレート−アクリルニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーブレンド（ＭＡＢＳ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート−ポリビニリデンジフルオリドブレンド、アクリルニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、スチレン／アクリルニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、およびポリフェニレンスルホン、ならびにこれらの混合物である。
【０１６４】
さらなる実施形態において、本発明は、上に定義した酸化タングステンおよび／またはタングステン酸塩、さらには欧州特許出願第（ＥＰ）０７１００６５７．１号に開示される以下の式Ｉまたは式ＩＩのジチオレン金属錯体を含むブレンドを、近赤外線の入熱量を増大させるために使用することに関する：
【化３】
［式中、
ＭはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒおよびＴｉであり、
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は互いに独立して硫黄または酸素であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して水素、ＮＲ7Ｒ8［式中、Ｒ7およびＲ8は互いに独立してＣ1〜Ｃ18アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキルである］、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキルである］。
【０１６５】
Ｃ1〜Ｃ18アルキルの例は、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシルである。
【０１６６】
アリールは、フェニル、ナフチル、アンスリルまたはフェナンスリルである。アリールアルキルは例えばベンジルである。ヘテロアリールアルキルは、イミダゾリル、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、インドリル、キノリニル、ピラゾリル、ピラジル、ピリダジル、ピリミジニルから選択されるヘテロ芳香環に置換基として低級アルキレンを介して結合したヘテロアリール基として理解される。
【０１６７】
具体例は
【化４】
である。
【０１６８】
酸化タングステンに対するジチオレンン金属錯体の量は、通常、５〜９０質量％の範囲である。
【０１６９】
さらなる実施形態において、本発明は、上に定義した酸化タングステンおよび／またはタングステン酸塩、ならびにさらにはキノン−ジインモニウム塩、アミニウム塩、ポリメチン（例えば、シアニン、スクアレイン、クロコナイン）、フタロシアニン、ナフタロシアニンおよびクアテリレン−ビスイミドから選択される少なくとも１つの有機ＩＲ吸収剤、あるいはさらには六ホウ化ランタン、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、アンチモンスズ酸化物（例えば、Ｍｅｒｃｋ社から市販されるＭｉｎａｔｅｃ ２３０ Ａ−ＩＲ、またはＭｅｒｃｋ社から市販されるＬａｚｅｒｆｌａｉｒ（登録商標）顔料）から選択される少なくとも１つの無機ＩＲ吸収剤を含むブレンドの使用に関する。
【０１７０】
有機ＩＲ吸収剤のさらなる例は、アルキル化トリフェニルホスホロチオネート（例えば、Ｃｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標） ２１１という商標名の市販品）のまたはカーボンブラック（例えば、Ｃｉｂａ（登録商標） Ｍｉｃｒｏｓｏｌ（登録商標） Ｂｌａｃｋ ２ＢもしくはＣｉｂａ（登録商標） Ｍｉｃｒｏｓｏｌ（登録商標） Ｂｌａｃｋ Ｃ−Ｅ２という商標名の市販品）である。無機ＩＲ吸収剤の例は、銅、ビスマス、鉄、ニッケル、スズ、亜鉛、マンガン、ジルコニウム、タングステン、ランタン、およびアンチモン等の金属の酸化物、水酸化物、硫化物、硫酸塩およびリン酸塩、例えば酸化アンチモン（Ｖ）をドーピングしたマイカおよび酸化スズ（ＩＶ）をドーピングしたマイカである。
【０１７１】
以下の実施例では本発明の一部の実施形態について記載するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書の開示内容に従って、本発明の趣旨または適用範囲から逸脱することなく、開示する実施形態に多くの変更を加えることができることを理解しなければならない。従って、これらの実施例は、本発明の適用範囲を限定することを意図するものではない。むしろ、本発明の適用範囲は、添付の特許請求の範囲およびこれらと同等の記述によってのみ決定されるものである。これらの実施例では、特に別段の記載がない限り、全ての部および百分率は質量基準であり、温度は摂氏度で記載する。使用する略語は以下の通りである。
ＮＩＲ：近赤外線
ＮＩＲ−Ａ：近赤外吸収剤
ＳＥＭ：走査電子顕微鏡法
【０１７２】
実施例で使用するタングステン酸アンモニウムは、パラタングステン酸アンモニウム［（ＮＨ4）10Ｗ12Ｈ2Ｏ42・４Ｈ2Ｏ；Ｏｓｒａｍ Ｓｙｌｖａｎｉａ］である。
【図面の簡単な説明】
【０１７３】
【図１】実施例５．２のＰＥＴフィルムで得られた、ＩＲ透過率（Ｂ）の減少率および透過可視光線（Ａ）の減少率の結果を示す。
【図２】実施例５．２のＰＥＴフィルムで測定した透明度（Ｔ）、曇り度（Ｈ）および鮮明度（Ｃ）の結果を示す。
【図３】実施例７のセシウムタングステンブロンズ粒子を０．０５質量％含有するＰＶＢフィルム（実施例５．３）のデルタＥを示す。
【０１７４】
実施例１
ａ）プラズマリアクターを使用したセシウムタングステンブロンズの製造
炭酸セシウムおよびタングステン酸アンモニウム粉末を、１Ｗ対０．２Ｃｓ（試料１．２）、１Ｗ対０．３３Ｃｓ（試料１．３）、１Ｗ対０．５Ｃｓ（試料１．４）、１Ｗ対０．３Ｃｓ（試料１．５）、または１Ｗ対０．１Ｃｓ（試料１．６）等の所望のモル比で混合する。混合した粉末を均質化した後、標準の粉末フィーダーによりアルゴンキャリアガス中に同伴させる。シースガスは、水素／ヘリウム／アルゴンガス混合物から構成される。流動化粉末混合物をプラズマリアクターに充填する。リアクターのプラズマホットゾーン内で典型的に到達する温度範囲は、５０００〜１０，０００Ｋである。反応物の蒸気をクエンチガスにより冷却し、得られた粉末をバッグフィルターで回収する。得られた粉末を、粉末Ｘ線回折、電子顕微鏡法、および紫外可視近赤外分光法により分析する。
【０１７５】
ｂ）Ｘ線特性評価
試料を深さ１．０ｍｍの試料ホルダーに緩便に充填して、優先方位を回避する。そのうちの一部をさらに低バックグラウンドＳｉプレート上に堆積させたイソプロピルアルコール中懸濁液からさらに製造する。タングステンブロンズからのｘ線の線吸収が多いため、これらは全て約１０００ｃｍ−１のμを有し、このことは、透過深さが１〜４マイクロメートルしかないことを意味する。従って、これらの材料の薄いフィルムでも、最適の回折と信頼性の高い定量結果を得るには十分な厚さであると見なすことができる。
【０１７６】
試料を標準のＢｒａｇｇ−Ｂｒｅｎｔａｎｏ Ｓｉｅｍｅｎｓ Ｄ５０００回折計システムにかける。高出力線状焦点Ｃｕ標的を５０ｋＶ／３５ｍＡで使用する。データは、ステップスキャンモード（ステップサイズ：０．０２°（２シータ）および計数時間：２．５秒／ステップ）で収集し、Ｄｉｆｆｒａｃ Ｐｌｕｓ（登録商標）ソフトウェアＥｖａ（登録商標） ｖ．８．０により処理する。第一相同定は、ＳｅａｒｃｈＭａｔｃｈ（登録商標）およびＰＤＦ−２基準データベースを使用して実施する。欠失した基準パターンは、ＩＣＳデータベースから選択される単結晶構造データから参考としてシミュレートし、保存する。プロファイルフィッティングおよびリートベルト分析は、Ｂｒｕｋｅｒ社のＡＸＳ Ｔｏｐａｓ（登録商標）プロファイルフィッティングソフトウェアｖ．２．１．により実施する。以下の第１表には、リートベルト分析より算出された試料の特徴的な構造および微細構造データを記載しており、数式により同定した相を、粉末混合物中の濃度（Ｃx、質量％）、格子データ（空間群ＳＧ）、近似ドメインサイズ（ｎｍ）および無秩序パラメータ（ｅ0）により特性評価している。
【０１７７】
第１表：セシウムタングステンブロンズ混合物のリートベルト定量分析
【表１】
【０１７８】
注：（炭酸セシウムの代わりに、または炭酸セシウムと混合して使用する）その他の可能なセシウム前駆体としては、酢酸セシウム、クエン酸セシウム、ギ酸セシウム、硝酸セシウム、炭酸水素セシウム、亜硝酸セシウムが挙げられる。
【０１７９】
実施例２
ａ）製造
炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウム粉末をタングステン酸アンモニウム粉末と、１Ｗ対５Ｋ（試料２．１）、１Ｗ対０．３３Ｋ（試料２．２）、ＩＷ対０．５Ｎａ（試料２．３）、１Ｗ対０．３３Ｎａ（試料２．４）、１Ｗ対０．１６５Ｎａ（試料２．５）、１Ｗ対１Ｎａ（試料２．６）等の所望のモル比で混合する。試料２．１の製造では、Ｋ2ＣＯ3の蒸発が不十分なため、大過剰のカリウム遊離体を使用する。
【０１８０】
混合した粉末を均質化した後、標準の粉末フィーダーによりアルゴンキャリアガスに同伴させる。シースガスは、水素／ヘリウム／アルゴンガス混合物から構成される。流動化した粉末混合物をプラズマリアクターに充填する。リアクターのプラズマホットゾーン内で典型的に到達する温度範囲は５０００〜１０，０００Ｋである。反応物の蒸気をクエンチガスにより冷却し、得られた粉末をバッグフィルターで回収する。得られた粉末を粉末Ｘ線回折、電子顕微鏡法、紫外可視近赤外分光法により分析する。
【０１８１】
注：（炭酸カリウムもしくは炭酸ナトリウムの代わりに、または炭酸カリウムもしくは炭酸ナトリウムと混合して使用する）その他の可能なアルカリ前駆体としては、酢酸カリウムまたはナトリウム、クエン酸カリウムまたはナトリウム、ギ酸カリウムまたはナトリウム、硝酸カリウムまたはナトリウム、炭酸水素カリウムまたはナトリウム、亜硝酸カリウムまたはナトリウムが挙げられる。
【０１８２】
ｂ）リートベルト分析によるＸ線特性評価は、実施例１ｂに記載の方法に従って実施する。以下の第２表に結果を記載しており、数式により同定した相を、粉末混合物中の濃度（Ｃx、質量％）、格子データ（空間群ＳＧ）、近似ドメインサイズ（ｎｍ）および無秩序パラメータ（ｅ0）により特性評価している。
【０１８３】
第２表：ナトリウムまたはカリウムタングステンブロンズ混合物のリートベルト定量分析
【表２】
【０１８４】
クエン酸三カリウム一水和物（Ｋ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７・Ｈ２Ｏ）を２Ｋ対１Ｗのモル比で使用するか、または酢酸カリウム（ＣＨ３ＣＯ２Ｋ）を０．５Ｋ対１Ｗのモル比で使用して（炭酸カリウムを１Ｗ対５Ｋのモル比で使用する代わりに）、試料２．１とほぼ同じ試料を得る。
【０１８５】
実施例３．１（応用例：ＮＩＲ硬化）
種々のＮＩＲ吸収剤のＮＩＲ硬化中の温度上昇ならびに最終コーティング特性について２Ｐ−ＰＵ配合物中で試験を行った。以下の表（値はｇで表示）に従い、ガラスビーズおよびスキャンデックスシェーカーを使用して１６時間かけてＮＩＲ吸収剤を練り顔料に組み入れた。
【０１８６】
【表３】
【０１８７】
練り顔料をレットダウン配合物と混合し、以下の表に従って架橋剤を添加した。
【０１８８】
【表４】
【０１８９】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０は、Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅから市販される脂肪族イソシアネートであり、架橋剤として使用される。
【０１９０】
【表５】
【０１９１】
Ｍａｃｒｙｎａｌ ＳＭ ５１０ｎは、Ｃｙｔｅｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社から市販されるヒドロキシ官能性アクリル樹脂である。
【０１９２】
ＥＦＫＡ ３０３０は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販される、レベリング性向上のための修飾ポリシロキサンである。
【０１９３】
ＤＢＴＬは、ジブチルスズジラウレートであり、触媒として使用される。
【０１９４】
ＤＡＢＣＯ−３３ＬＶは、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されるトリエチレンジアミンとジプロピレングリコールとの混合物であり、触媒として使用される。
【０１９５】
８０μｍのＷＦＴ（未乾燥塗膜厚）を使用してワイヤーバーによりコーティングを塗布し、種々のランプ設定（Ａｄｐｈｏｓ高燃焼度ＮＩＲランプ６個、出力５０〜１００％）およびベルト速度（１〜４ｍ／分）を使用してＮＩＲ乾燥機でコーティングを乾燥させた。
【０１９６】
コーティング配合物中へのＮＩＲ−Ａの分布を、黒色上での曇り度を測定することにより確認した。値が低くなるほど、配合物中への分布が良好になり、視覚的なフィルム特性に対する影響が少ない。
【０１９７】
【表６】
【０１９８】
コーティング表面の温度を硬化直後に測定した。
【０１９９】
以下の表には、ベルト速度２ｍ／分、Ａｄｐｈｏｓ高燃焼度ＮＩＲランプ６個、出力７０％、ランプまでの距離１００ｍｍという設定を使用した結果を示す。
【０２００】
【表７】
【０２０１】
この表には、本発明のアルカリ金属タングステンブロンズがカーボンブラックとほぼ同程度に（１８４℃対２３２℃）ＮＩＲ線を熱に変換できることが明らかに示されている。従って、本発明の酸化タングステン材料は「無色のカーボンブラック」という目標にかなり近づいていると言える。ＮＩＲ範囲（８００〜１５００ｎｍ）における吸収積分が高い近赤外吸収剤でも、本発明のタングステン酸塩に比べると、温度上昇は有意に少ない。
【０２０２】
このことは特にＴｉＯ２を塗布した場合に見て取れる。
【０２０３】
実施例３．２
【表８】
【０２０４】
練り顔料は、標準の方法に従い、ディスパーマットを使用して予混合し、Ｌａｕ社のＤｉｓｐｅｒｓｅｒ ＤＡＳ ２００を使用してさらに１時間粉砕して製造した。スリットコーターを使用してプレプライムド白色アルミニウムパネルにコーティングを塗布して、ＤＦＴを約８０μｍにした。ＴｉＣＯ2およびＴｉＣＯ2とＮＩＲ−Ａとの混合物を含む配合物を試験した。硬化は、Ａｄｐｈｏｓ社のＨＢ−ＮＩＲエミッター６個を使用し、種々のベルト速度で実施した。
【０２０５】
特にコイルコーティングの分野における主な使用法は、例えばＲＡＬ ９００１、９００３、９０１０、９０１６等の「白色」シェードの分野においてであり、中でもＲＡＬ ９０１０が、放出されるエネルギーの効率的な吸収において最も重要である。ＮＩＲ−Ａの添加による硬化速度への影響を試験するに当たっては（実施例１）、４５ｗ％／ｗのＴｉＯ2着色系を基準として使用した。ＮＩＲ−Ａは、粉砕工程で直接添加してもよければ、あるいは溶液型塗布としてＣｉｂａ ＥＦＫＡ（登録商標） ４３１０を主成分とする樹脂無し顔料ペーストを介して添加してもよい。ＮＩＲ−Ａを添加すると、硬化時間が大幅に短縮される。これにより、ベルト速度を加速させて、コーティングラインの処理量を増大させることも、あるいはランプ出力を減少させて、発電費用を削減することも可能となる。
【０２０６】
実施例３．３：実施例３．２と同じ配合物を使用する。基準として固体基準４５重量％のＴｉＯ2を含む配合物を使用する。
【０２０７】
【表９】
【０２０８】
硬化ベルト速度は、１００ ＭＥＫダブルラブに対する硬化コーティングの安定性により測定する。
【０２０９】
実施例４：レーザー溶接
実施例１のＩＲ吸収剤を、射出成形機を使用してポリカーボネートシート（厚さ２ｍｍ）に５００ｐｐｍの濃度で組み入れる。得られた若干青みがかった透明シートを、２５０ワットのＮｄ：ＹＡＧ−レーザーを使用してポリカーボネートシート（厚さ１ｍｍ）と溶接し、表面をレーザー光線により２０ｍｍ／秒の速度でスキャンする。
【０２１０】
得られた溶接は接合に優れ、透明度が高く、局部的なプラスチック変形を示さず、溶接中に発泡しない。また、機械的応力による接合ラインの破損も生じない。
【０２１１】
Ｌｕｍｏｇｅｎ ＩＲ ７６５またはＬｕｍｏｇｅｎ ＩＲ ７８８のようなプラスチックレーザー溶接用の最先端のＩＲ吸収剤では、こうした条件で溶接を行うことはない。このことは、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（１０６４ｎｍ）の代わりに、例えば９８０ｎｍ、９４０ｎｍまたは８５０ｎｍでダイオードレーザーを使用する場合にも当てはまる。唯一８０８ｎｍでのみ、これらのＩＲ吸収剤を使用した溶接が行われる。
【０２１２】
実施例５：遮熱
試料評価：太陽光制御添加剤を含有する試料を、国際特許第０９０５９９０１号の図１に示す機器を使用して評価する。この機器では、２枚のプラスチック試料（Ａ４サイズ）（１枚は太陽光制御添加剤を含有する試料であり、もう１枚は太陽光制御添加剤を含有しない基準試料）を載せた黒色アルミニウムパネルの温度上昇を比較する。これらの２枚の試料を２種類のチャンバーの前面に取り付け、色温度５０００Ｋの５００Ｗハロゲンランプに露光し、ＰＣのデータロガーに接続された各チャンバーの熱電対（ＰＴ１００）により温度を記録する。
【０２１３】
以下の表には、８００秒後に得られた遮熱係数（ＨＳ）（ΔＴ800sec（℃）で表示）を報告する。
【０２１４】
５．１． ＰＥＴ−Ｇフィルムの押出成形
ポリエチレンテレフタレート粉末（ＰＥＴ−Ｇ；Ｅａｓｔｍａｎ社のＥａｓｔａｒ ６７６３）および１％のＴｉｎｕｖｉｎ １５７７と添加剤とを、以下の表に記載する充填率でターボミキサーにより混合し、７０℃で１２時間乾燥させた後、二軸スクリュースクリュー型Ｃｏｌｌｉｎ押出機で配合する。得られたペレットを再度乾燥させ、Ｃｏｌｌｉｎキャストラインで押出成形を行い、３００ミクロンのＰＥＴ−Ｇフィルムを得る。本発明の試料は曇り度が低い（０．１２５％の添加剤充填率で６．６もしくは７．７％、０．２５％の添加剤充填率で１１．１または１３．３％）。このフィルムを使用して得られる遮熱効果を、前述の通りに測定する。以下の表に結果をまとめる。
【０２１５】
表：ΔＴ800sec（℃）
【表１０】
【０２１６】
本発明のＰＥＴ組成物は優れた遮熱効果を示す。
【０２１７】
フィルムの製造およびスクリーニングには、別の手順を使用することができる。
【０２１８】
５．２． ＰＥＴ−Ｇフィルムの製造
ポリエチレンテレフタレート粉末（ＰＥＴ−Ｇ；Ｅａｓｔｍａｎ社のＥａｓｔａｒ ６７６３）を真空オーブンに入れて６５℃で８時間乾燥させ、２質量％の充填率でＩＲ吸収剤とターボミキサーにより混合し、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ二軸スクリュースクリュー押出機で配合する。得られたマスターバッチペレットを粉砕して粉末にし、真空オーブンに入れて６５℃で８時間再度乾燥させる。適量のＩＲ吸収剤マスターバッチと１％のＵＶ吸収剤（Ｃｉｂａ社のＴＩＮＵＶＩＮ １５７７）を、乾燥させたポリエチレンテレフタレート粉末に添加して、０．０５質量％〜０．１２５質量％の範囲の濃度でＩＲ吸収剤を含む配合物を得る。配合物をターボミキサーで混合し、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ二軸スクリュー押出機で配合する。次いで、得られたペレットを、フラットダイを備えたＣｏｌｌｉｎキャストラインで押出成形する。このようにして、幅１０ｃｍ、厚さ３００ミクロンのＰＥＴ−Ｇフィルムを製造する。全ての加工工程では２６０℃の温度を使用する。
【０２１９】
分光法による遮熱評価
本方法では、一方が既知の濃度のＩＲ吸収剤を含み、他方がＩＲ吸収剤を含まない同じ厚さの２枚のフィルムについて、ＡＳＴＭ Ｇ１７３−０３により標準的な分光日射量測定および分光測定を行う。
【０２２０】
分光日射量は、各単波長での太陽光エネルギーの割合を表す。曲線の積分により、１０００ワットの総分光日射量を求め、これをＵＶの６２ワット、可視光の５４９ワット、ＩＲ領域の３７８ワットに分割することができる。２枚のフィルムを透過した太陽照射の分光エネルギーは、２枚のフィルムの透過スペクトルから簡単に導き出される。２枚のフィルムを透過した分光エネルギーを表す曲線を積分することにより、再度ＵＶ、可視光およびＩＲ領域に分割することができる。ＰＥＴグレイジングを使用した用途では、可視領域におけるシェーディングが最小（Ａ値が可能範囲で最低）となり、ＩＲエネルギーの削減幅が最大（Ｂ値が可能範囲で最高）となるものが、最良のＩＲ吸収剤である。
【０２２１】
図１には、試料２．４、７．１、７．２および７．３の本発明のＩＲ吸収剤をそれぞれ０．０５質量％、０．１０質量％および０．１２５質量％の充填率で使用した場合の種々のＢ／Ａ比の結果を示す。図２には、同ＰＥＴフィルム試料で測定した透明度、曇り度および鮮明度の結果を示す。
【０２２２】
５．３ ＰＶＢフィルムの製造：
６６％のＰＶＢ粉末（Ｓｏｌｕｔｉａ社のＢｕｔｖａｒ（登録商標） Ｂ−７２Ａ）および３３％の液体可塑剤（Ｓｏｌｕｓｏｌｖ（登録商標） Ｓ−２０７５）を混合する。得られた混合物（依然として粉末）を適量秤量し、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（登録商標） ＰＬ ２００に９０℃で導入し、添加剤（以下で詳細に説明する試料７．１、７．２または７．３、充填率：全質量の０．０５％または０．１％）を直ちに添加し、６〜１０分間混合する。次いで、得られた物体を９０℃で３分間かけて７０×５０×１ｍｍのプラークに圧縮成形する。得られるフィルムは均質である。ＩＲ吸収添加剤を含有しない試料は基準として製造する。遮熱効果の分光評価を５．２に記載の通りに実施する。図３には、０．０５質量％の添加剤を含むフィルムのデルタＥを、基準試料と比較した結果を示す。
【０２２３】
５．４． ＬＤＰＥフィルムの製造：
ＬＤＰＥ粉末（Ｐｏｌｉｍｅｒｉ Ｅｕｒｏｐａ社のＦＦ２９）および０．８％のＴｉｎｕｖｉｎ ３７１を第２表に記載するＩＲ吸収添加剤と０．０５％〜０．２５％の充填率でターボミキサーにより混合した後、二軸スクリューＣｏｌｌｉｎ押出機で配合して、化合物１を製造する。
【０２２４】
化合物１をＦＯＲＭＡＣ試験用押出機により溶融ブロー押出成形するによって、１５０ミクロンのＬＤＰＥフィルムを製造する。
【０２２５】
本発明のナノ粉末の優れた分散性により、全てのフィルムは優れた透明度を示す。
【０２２６】
実施例６：紙のレーザーマーキング
アクリル系ワニスは、２０部のＶｉｎｎａｐａｓ（登録商標） Ｃ５０１樹脂（Ｗａｃｋｅｒ社から市販される、ビニルアセテートとクロトン酸との固体コポリマー）と８０部のプロピルアセテートを混合することによって製造する。
【０２２７】
４５部の酸化チタンＡＨ−Ｒ（アナターゼ）と、５４．９部の前記ワニスと、０．１部の、実施例２に従って製造したナトリウムタングステンブロンズ材料（５９．５部のナトリウムタングステンブロンズと３０．６部の三酸化タングステンと９．９％のタングステンから構成される）から構成される無色インク配合物を、バーコーターを使用して、クレイコーティングされた紙に塗布する。
【０２２８】
Ｎｄ：ＹＡＧレーザーを種々の出力（１４〜２５Ａ、２０ｋＨｚ、１５００ｍｍ、４．２〜７．６Ｗ）で使用してレーザーマーキングを行うと、高コントラストの優れたマーキング結果が得られる。
【０２２９】
比較例：代わりに六ホウ化ランタンを使用して同じレーザーマーキング性能を得るには、１５倍を超えるＩＲ吸収剤（１．６部のＬａＢ６）が必要となる。
【０２３０】
実施例７：ａ）製造
酢酸セシウム粉末をタングステン酸アンモニウム粉末と所望のモル比（０．２０Ｃｓ対１Ｗ（試料７．１）、０．２５Ｃｓ対１Ｗ（試料７．２）、０．３０Ｃｓ対１Ｗ（試料７．３））で混合する。混合した粉末を均質化した後、標準の粉末フィーダーによりアルゴンキャリアガス中に同伴させる。シースガスは、水素／ヘリウム／アルゴンガス混合物から構成される。流動化した粉末混合物をプラズマリアクターに充填する。リアクターのプラズマホットゾーン内で典型的に到達する温度範囲は、５０００〜１０，０００Ｋである。反応物の蒸気をクエンチガスにより冷却し、得られた粉末をバッグフィルターで回収する。得られた粉末を、粉末Ｘ線回折、電子顕微鏡法、および紫外可視光近赤外分光法によって分析する。
【０２３１】
ｂ）リートベルト分析によるＸ線特性評価は、実施例１ｂに記載の方法に従って実施する。以下の第７表に結果を記載しており、数式により同定した相を、粉末混合物中の濃度（Ｃx、質量％）、格子データ（空間群ＳＧ）、近似ドメインサイズ（ｎｍ）および無秩序パラメータ（ｅ0）により特性評価している。
【０２３２】
第７表 セシウムタングステンブロンズ混合物のリートベルト定量分析
【表１１】
【０２３３】
図面の簡単な説明：
図１は、実施例５．２のＰＥＴフィルムで得られた、ＩＲ透過率（Ｂ）の減少率および透過可視光線（Ａ）の減少率の結果を示す。
図２は、実施例５．２のＰＥＴフィルムで測定した透明度（Ｔ）、曇り度（Ｈ）および鮮明度（Ｃ）の結果を示す。
図３は、実施例７のセシウムタングステンブロンズ粒子を０．０５質量％含有するＰＶＢフィルム（実施例５．３）のデルタＥを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ） アルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ） 二元酸化タングステン、および
ｃ） タングステン金属
を含む粉末組成物。
【請求項２】
ａ） ２５〜９５質量部、特に４０〜９４質量部の式ＷＯ3-zＭｅx［式中、ＭｅはＣｓ、Ｎａ、Ｋから選択され、ｘは０．２〜１、特に０．４〜０．７の範囲であり、ｚは０であるか、または０〜ｘの範囲である］のアルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ） ４〜６０質量部、特に５〜６０質量部の二元酸化タングステン、および
ｃ） １〜１５質量部、特に１〜１０質量部のタングステン金属
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ブロンズ（ａ）を全組成物の少なくとも５０質量％を構成する主成分として含み、好ましくは、全粉末組成物を１００質量部として、
ａ） ７０〜９８質量部、特に８０〜９６質量部の式ＷＯ3-zＭｅx［式中、ＭｅはＣｓ、Ｎａ、Ｋから選択され、ｘは０．２〜１の範囲であり、ｚは０であるか、または０〜ｘの範囲である］のアルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ） １〜１５質量部、特に２〜１０質量部の二元酸化タングステン、および
ｃ） １〜１５質量部、特に２〜１０質量部のタングステン金属
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分（ａ）〜（ｃ）が全粉末組成物の９５〜１００質量％を構成し、残りがもしあれば、有機ポリマー、その他のタングステン化合物および／または水である、請求項１から３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
特に請求項１に記載のアルカリ金属タングステンブロンズまたはアルカリ金属タングステンブロンズ組成物を製造する方法であって、
好適なタングステン遊離体（特にタングステン酸アンモニウム）と（リチウムまたはナトリウムまたはカリウムまたはルビジウムまたはセシウムの酢酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、亜硝酸塩、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、過塩素酸塩、次亜塩素酸塩、水酸化物、プロピオン酸塩、ピルビン酸塩、シュウ酸塩、フマル酸塩、乳酸塩、メトキシド、アルコキシド、酸化物から特に選択される）セシウム、ルビジウム、リチウム、ナトリウムまたはカリウムの好適な塩との混合物、ならびに／あるいは好適なアルカリ金属タングステン酸塩を、還元ガス（特に水素）と２５００Ｋ以上の温度で接触させることを含む、方法。
【請求項６】
前記接触がプラズマ中で行われる、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記還元ガスが希ガスと混合して使用される、請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】
前記還元ガスが水素を含み、生成物中に形成されるタングステン金属の量が生成物の１５質量％未満、特に１〜１０質量％の範囲に維持されるように水素の量が調節される、請求項５から７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
有機ポリマー、溶媒（例えば、有機溶媒または水または有機溶媒と水との組み合わせ）、および有機ポリマーと溶媒との組み合わせから選択される分散媒中に、請求項１〜４のいずれか１項に記載の二元酸化タングステンの粒子およびタングステン金属の粒子と組み合わせてアルカリ金属タングステンブロンズ粒子を含む、粒子分散液。
【請求項１０】
全粒子質量の９０質量％以上が１ｎｍ〜８００ｎｍのサイズ範囲の粒子である、請求項９に記載の粒子分散液。
【請求項１１】
ｉ）有機ポリマー（特に、合成熱可塑性有機ポリマー）、および
ｉｉ）成分（ｉ）に対して０．０１〜１５質量％のアルカリ金属タングステンブロンズを請求項１から４のいずれか１項に記載の粉末組成物の形態で含む、組成物。
【請求項１２】
成分（ｉ）の基質中に分散した粒子の形態で成分（ｉｉ）を含む、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
有機もしくは無機ポリマー組成物または有機／無機ポリマーハイブリッド系における、赤外線吸収剤および／または遮熱添加剤としての、請求項１から４のいずれか１項に記載の二元酸化タングステンの粒子およびタングステン金属の粒子と組み合わせた、アルカリ金属タングステンブロンズ粒子またはアルカリ金属タングステンブロンズを含む粒子の使用。
【請求項１４】
固体または液体材料中への近赤外線の入熱量を、特に前記材料の彩色性への影響を少なく増大させる方法であって、プラスチックのレーザー溶接、コーティングのＮＩＲ硬化および乾燥、接着剤の硬化および乾燥、印刷用インクの乾燥、インクトナーの基体への定着、プラスチックプリフォームの加熱、プラスチックまたは紙のレーザーマーキングを行うために、アルカリ金属タングステンブロンズ粒子またはアルカリ金属タングステンブロンズを含む粒子を、特に二元酸化タングステンの粒子およびタングステン金属の粒子と請求項２または３に記載の質量比で組み合わせて、好ましくはプラスチック、コーティング組成物、接着剤、インク、トナー、紙から選択される前記材料中に組み入れることを含む、方法。
【請求項１５】
ＴｉＯ2と、
有機ＩＲ吸収剤（例えば、キノン−ジインモニウム塩、アミニウム塩、ポリメチンフタロシアニン、ナフタロシアニンおよびクアテリレン−ビスイミド）と、
六ホウ化ランタン、インジウムスズ酸化物、アンチモンスズ酸化物から選択される１つの無機ＩＲ吸収剤と、
顔料と、
式Ｉおよび式ＩＩ：
【化１】
［式中、
ＭはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒおよびＴｉであり、
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は互いに独立して硫黄または酸素であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は互いに独立して、水素、ＮＲ7Ｒ8［Ｒ7およびＲ8は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキルである］、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキルである］
のジチオレンン金属錯体と
から選択されるさらなる添加剤を、前記材料またはポリマーもしくはハイブリッド系に組み入れる、請求項１４に記載の方法、または請求項１３に記載の使用。
【請求項１】
ａ） アルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ） 二元酸化タングステン、および
ｃ） タングステン金属
を含む粉末組成物。
【請求項２】
ａ） ２５〜９５質量部、特に４０〜９４質量部の式ＷＯ3-zＭｅx［式中、ＭｅはＣｓ、Ｎａ、Ｋから選択され、ｘは０．２〜１、特に０．４〜０．７の範囲であり、ｚは０であるか、または０〜ｘの範囲である］のアルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ） ４〜６０質量部、特に５〜６０質量部の二元酸化タングステン、および
ｃ） １〜１５質量部、特に１〜１０質量部のタングステン金属
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ブロンズ（ａ）を全組成物の少なくとも５０質量％を構成する主成分として含み、好ましくは、全粉末組成物を１００質量部として、
ａ） ７０〜９８質量部、特に８０〜９６質量部の式ＷＯ3-zＭｅx［式中、ＭｅはＣｓ、Ｎａ、Ｋから選択され、ｘは０．２〜１の範囲であり、ｚは０であるか、または０〜ｘの範囲である］のアルカリ金属タングステンブロンズ、
ｂ） １〜１５質量部、特に２〜１０質量部の二元酸化タングステン、および
ｃ） １〜１５質量部、特に２〜１０質量部のタングステン金属
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分（ａ）〜（ｃ）が全粉末組成物の９５〜１００質量％を構成し、残りがもしあれば、有機ポリマー、その他のタングステン化合物および／または水である、請求項１から３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
特に請求項１に記載のアルカリ金属タングステンブロンズまたはアルカリ金属タングステンブロンズ組成物を製造する方法であって、
好適なタングステン遊離体（特にタングステン酸アンモニウム）と（リチウムまたはナトリウムまたはカリウムまたはルビジウムまたはセシウムの酢酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、亜硝酸塩、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、過塩素酸塩、次亜塩素酸塩、水酸化物、プロピオン酸塩、ピルビン酸塩、シュウ酸塩、フマル酸塩、乳酸塩、メトキシド、アルコキシド、酸化物から特に選択される）セシウム、ルビジウム、リチウム、ナトリウムまたはカリウムの好適な塩との混合物、ならびに／あるいは好適なアルカリ金属タングステン酸塩を、還元ガス（特に水素）と２５００Ｋ以上の温度で接触させることを含む、方法。
【請求項６】
前記接触がプラズマ中で行われる、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記還元ガスが希ガスと混合して使用される、請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】
前記還元ガスが水素を含み、生成物中に形成されるタングステン金属の量が生成物の１５質量％未満、特に１〜１０質量％の範囲に維持されるように水素の量が調節される、請求項５から７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
有機ポリマー、溶媒（例えば、有機溶媒または水または有機溶媒と水との組み合わせ）、および有機ポリマーと溶媒との組み合わせから選択される分散媒中に、請求項１〜４のいずれか１項に記載の二元酸化タングステンの粒子およびタングステン金属の粒子と組み合わせてアルカリ金属タングステンブロンズ粒子を含む、粒子分散液。
【請求項１０】
全粒子質量の９０質量％以上が１ｎｍ〜８００ｎｍのサイズ範囲の粒子である、請求項９に記載の粒子分散液。
【請求項１１】
ｉ）有機ポリマー（特に、合成熱可塑性有機ポリマー）、および
ｉｉ）成分（ｉ）に対して０．０１〜１５質量％のアルカリ金属タングステンブロンズを請求項１から４のいずれか１項に記載の粉末組成物の形態で含む、組成物。
【請求項１２】
成分（ｉ）の基質中に分散した粒子の形態で成分（ｉｉ）を含む、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
有機もしくは無機ポリマー組成物または有機／無機ポリマーハイブリッド系における、赤外線吸収剤および／または遮熱添加剤としての、請求項１から４のいずれか１項に記載の二元酸化タングステンの粒子およびタングステン金属の粒子と組み合わせた、アルカリ金属タングステンブロンズ粒子またはアルカリ金属タングステンブロンズを含む粒子の使用。
【請求項１４】
固体または液体材料中への近赤外線の入熱量を、特に前記材料の彩色性への影響を少なく増大させる方法であって、プラスチックのレーザー溶接、コーティングのＮＩＲ硬化および乾燥、接着剤の硬化および乾燥、印刷用インクの乾燥、インクトナーの基体への定着、プラスチックプリフォームの加熱、プラスチックまたは紙のレーザーマーキングを行うために、アルカリ金属タングステンブロンズ粒子またはアルカリ金属タングステンブロンズを含む粒子を、特に二元酸化タングステンの粒子およびタングステン金属の粒子と請求項２または３に記載の質量比で組み合わせて、好ましくはプラスチック、コーティング組成物、接着剤、インク、トナー、紙から選択される前記材料中に組み入れることを含む、方法。
【請求項１５】
ＴｉＯ2と、
有機ＩＲ吸収剤（例えば、キノン−ジインモニウム塩、アミニウム塩、ポリメチンフタロシアニン、ナフタロシアニンおよびクアテリレン−ビスイミド）と、
六ホウ化ランタン、インジウムスズ酸化物、アンチモンスズ酸化物から選択される１つの無機ＩＲ吸収剤と、
顔料と、
式Ｉおよび式ＩＩ：
【化１】
［式中、
ＭはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒおよびＴｉであり、
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は互いに独立して硫黄または酸素であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は互いに独立して、水素、ＮＲ7Ｒ8［Ｒ7およびＲ8は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキルである］、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロアリールアルキルである］
のジチオレンン金属錯体と
から選択されるさらなる添加剤を、前記材料またはポリマーもしくはハイブリッド系に組み入れる、請求項１４に記載の方法、または請求項１３に記載の使用。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公表番号】特表２０１２−５０６４６３（Ｐ２０１２−５０６４６３Ａ）
【公表日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３２５９２（Ｐ２０１１−５３２５９２）
【出願日】平成２１年１０月１４日（２００９．１０．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６３３７７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０４６２８５
【国際公開日】平成２２年４月２９日（２０１０．４．２９）
【出願人】（５０７０５５９２５）データレース リミテッド (24)
【氏名又は名称原語表記】ＤＡＴＡＬＡＳＥ ＬＴＤ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月１４日（２００９．１０．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６３３７７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０４６２８５
【国際公開日】平成２２年４月２９日（２０１０．４．２９）
【出願人】（５０７０５５９２５）データレース リミテッド (24)
【氏名又は名称原語表記】ＤＡＴＡＬＡＳＥ ＬＴＤ．
【Ｆターム（参考）】
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