熱線遮蔽材
【課題】可視光透過性及び日射反射率が高く、遮熱性能に優れ、金属平板粒子の配列を維持できる熱線遮蔽材の提供。
【解決手段】少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層と、前記金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接して配置されたオーバーコート層とを有し、前記金属粒子が、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることを特徴とする熱線遮蔽材。
【解決手段】少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層と、前記金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接して配置されたオーバーコート層とを有し、前記金属粒子が、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることを特徴とする熱線遮蔽材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可視光透過性及び日射反射率が高く、耐久性及び耐候性に優れ、紫外線による経時的な変色を低減した熱線遮蔽材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、二酸化炭素削減のための省エネルギー施策の一つとして、自動車や建物の窓に対する熱線遮蔽性付与材料が開発されている。熱線遮蔽性（日射熱取得率）の観点からは、吸収した光の室内への再放射（吸収した日射エネルギーの約１／３量）がある熱線吸収型より、再放射がない熱線反射型が望ましく、様々な提案がなされている。
【０００３】
例えば、金属Ａｇ薄膜は、その反射率の高さから、熱線反射材として一般に使用されているが、可視光や熱線だけでなく電波も反射してしまうため、可視光透過性及び電波透過性が低いことが問題となっていた。可視光透過性を上げるために、Ａｇ及びＺｎＯ多層膜を利用したＬｏｗ−Ｅガラス（例えば旭硝子株式会社製）は、広く建物に採用されているが、Ｌｏｗ−Ｅガラスは、ガラス表面に金属Ａｇ薄膜が形成されているため、電波透過性が低いという課題があった。
【０００４】
前記課題を解決するため、例えば、電波透過性を付与した島状Ａｇ粒子付きガラスが提案されている。蒸着により製膜したＡｇ薄膜をアニールすることにより、粒状Ａｇを形成したガラスが提案されている（特許文献１参照）。しかし、この提案では、アニールにより粒状Ａｇを形成しているため、粒子サイズ、形状、面積率などを制御することが難しく、熱線の反射波長、帯域等の制御、可視光透過率の向上などが難しく、その結果、赤外光の中で太陽光エネルギーが高い短波長側の赤外線を十分に遮蔽できないという問題があった。
【０００５】
また、赤外線遮蔽フィルタとして、Ａｇ平板粒子を用いたフィルタが提案されている（特許文献２〜６参照）。しかし、これらの提案は、いずれもプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）に用いることを意図したものであり、かかるＡｇ平板粒子は、その配列制御がなされていないことから、主に赤外域の波長光赤外線吸収体として機能し、積極的に熱線を反射する材料として機能するものではなかった。したがって、かかるＡｇ平板粒子からなる赤外線遮蔽フィルタを直射日光の遮熱に使用すると、この赤外線吸収フィルタ自体が暖まることになり、その熱で室温が上昇してしまうために、赤外線遮蔽材としての機能は不十分であった。また、前記赤外線遮蔽フィルタを窓ガラスに貼り付けた場合、太陽光線が当たる場所と当たらない場所で温度上昇が異なるためにフィルタの膨張率の違いを生じる影響でガラスが割れる、いわゆる熱割れという現象が起こるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３４５４４２２号公報
【特許文献２】特開２００７−１０８５３６号公報
【特許文献３】特開２００７−１７８９１５号公報
【特許文献４】特開２００７−１３８２４９号公報
【特許文献５】特開２００７−１３８２５０号公報
【特許文献６】特開２００７−１５４２９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らが金属平板粒子含有層における金属平板粒子の存在状態を検討したところ、面配向があまりにランダムであると熱線遮蔽に劣ることがわかった。さらに、本発明者らが熱線遮蔽材として窓ガラス等に貼り合わせてみたところ、製膜時に金属平板粒子の面配向が揃っていても、熱線遮蔽材として窓ガラス等に貼り合わせた場合に金属平板粒子の配列が維持されていない場合があり、そのときは、熱線遮蔽機能が劣ることがわかった。
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明が解決しようとする課題は、可視光透過性及び日射反射率が高く、遮熱性能に優れ、金属平板粒子の配列を維持できる熱線遮蔽材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記目的を解決すべく、鋭意検討した結果、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、前記金属粒子が、略六角形状乃至略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して０°〜±３０°の範囲で面配向している金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接してオーバーコート層を配置することにより、可視光透過性及び日射反射率が高く、遮熱性能に優れ、金属平板粒子の配列を維持できる材料構成を見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
［１］ 少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層と、前記金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接して配置されたオーバーコート層とを有し、前記金属粒子が、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることを特徴とする熱線遮蔽材。
［２］ ［１］に記載の熱線遮蔽材は、粘着層を有することが好ましい。
［３］ ［１］または［２］に記載の熱線遮蔽材は、少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層を有することが好ましい。
［４］ ［３］に記載の熱線遮蔽材は、前記紫外線吸収層が前記オーバーコート層であるかまたは、粘着層であることが好ましい。
［５］ ［３］に記載の熱線遮蔽材は、前記オーバーコート層が前記粘着層であることが好ましい。
［６］ ［１］〜［５］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することが好ましい。
［７］ ［１］〜［５］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在することが好ましい。
［８］ ［７］に記載の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が偏在している方の前記金属粒子含有層の表面に密接して、前記オーバーコート層が配置されたことが好ましい。
［９］ ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、紫外線透過率が５％以下であることが好ましい。
［１０］ ［１］〜［９］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の粒度分布における変動係数が３０％以下であることが好ましい。
［１１］ ［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の平均粒子径が７０ｎｍ〜５００ｎｍであり、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子のアスペクト比（平均粒子径／平均粒子厚み）が８〜４０であることが好ましい。
［１２］ ［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記金属平板粒子が、少なくとも銀を含むことが好ましい。
［１３］ ［１］〜［１２］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、可視光線透過率が、７０％以上であることが好ましい。
［１４］ ［３］〜［１３］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びトリアジン系紫外線吸収剤の少なくともいずれかであることが好ましい。
［１５］ ［１］〜［１４］のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が偏在している方の前記金属粒子含有層の表面とは反対側の表面に、基材を有することが好ましい。
［１６］ ［１］〜［１５］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有する金属酸化物粒子含有層を更に有することが好ましい。
［１７］ ［１６］に記載の熱線遮蔽材は、前記金属酸化物粒子が、錫ドープ酸化インジウム粒子であることが好ましい。
［１８］ ［１］〜［１７］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材と、ガラス及びプラスチックのいずれかとを貼り合わせたことを特徴とする貼合せ構造体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、可視光透過性及び日射反射率が高く、遮熱性能に優れ、金属平板粒子の配列を維持できる熱線遮蔽材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の熱線遮蔽材の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、本発明の熱線遮蔽材の他の一例を示す概略図である。
【図３】図３は、本発明の熱線遮蔽材の他の一例を示す概略図である。
【図４】図４は、本発明の熱線遮蔽材の他の一例を示す概略図である。
【図４Ａ】図４Ａは、本発明の熱線遮蔽材に含まれる平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、略円盤形状の平板粒子を示す。
【図４Ｂ】図４Ｂは、本発明の熱線遮蔽材に含まれる平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、略六角形状の平板粒子を示す。
【図５Ａ】図５Ａは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の一例を示した概略断面図である。
【図５Ｂ】図５Ｂは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図であって、金属平板粒子を含む金属粒子含有層（基材の平面とも平行）と略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の平面とのなす角度（θ）を説明する図を示す。
【図５Ｃ】図５Ｃは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図であって、金属粒子含有層の熱線遮蔽材の深さ方向における金属平板粒子の存在領域を示す図である。
【図５Ｄ】図５Ｄは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【図５Ｅ】図５Eは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【図５Ｆ】図５Fは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【図５Ｇ】図５Gは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【図６】図６は、実施例１の熱線遮蔽材における耐候性試験前後の透過スペクトルを示すグラフである。
【図７】図７は、実施例１５の熱線遮蔽材における耐候性試験前後の透過スペクトルを示すグラフである。
【図８】図８は、実施例１の熱線遮蔽材における反射スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（熱線遮蔽材）
本発明の熱線遮蔽材は、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層と、前記金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接して配置されたオーバーコート層とを有し、前記金属粒子が、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることを特徴とする。
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明の熱線遮蔽材は、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層とオーバーコート層とを有し、必要に応じて、粘着層、紫外線吸収層、基材、金属酸化物粒子含有層などのその他の層を有する態様も好ましい。
前記熱線遮蔽材１０の層構成としては、図１に示すように、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層１４を有し、オーバーコート層１３を有する態様が挙げられる。また、図２に示すように、基材１５と、該基材上に金属粒子含有層１４と、該金属粒子含有層上にオーバーコート層１３と、該オーバーコート層上に紫外線吸収層１２と、該紫外線吸収層上に粘着層１１とを有する態様が挙げられる。
また、図３に示すように、紫外線吸収層１２及び粘着層１１としても機能するオーバーコート層１３を有し、基材１５と、該基材上に金属粒子含有層１４と、該金属粒子含有層上に紫外線吸収層１２及び粘着層１１としても機能するオーバーコート層１３とを有する態様が好適に挙げられる。
また、図４に示すように、紫外線吸収層１２としても機能するオーバーコート層１３を有し、基材１５と、該基材上に金属粒子含有層１４と、該金属粒子含有層上に紫外線吸収層１２としても機能するオーバーコート層１３と、該紫外線吸収層１２としても機能するオーバーコート層１３上に粘着層１１とを有する態様も好適に挙げられる。
本発明の熱線遮蔽材では、図１〜４に示したようなオーバーコート層１３を設けることにより、金属粒子含有層に含まれる略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を適切に保護し、物質移動による金属平板粒子の酸化・硫化、擦傷、金属平板粒子の剥落による製造工程のコンタミ、別層塗布時の金属平板粒子配列乱れ、の問題を解決することができる。この効果は、特に、金属平板粒子が金属粒子含有層のオーバーコート層側の面に偏析しているとき、顕著である。
【００１３】
＜１．金属粒子含有層＞
前記金属粒子含有層は、少なくとも１種の金属粒子を含有する層であり、前記金属粒子が、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
いかなる理論に拘泥するものでもなく、また、本発明の熱線遮蔽材は以下の製造方法に限定されるものではないが、前記金属粒子含有層を製造するときに特定のラテックスを添加することなどにより、金属平板粒子を前記金属粒子含有層の一方の表面に偏析させることができる。
【００１４】
−１−１．金属粒子−
前記金属粒子としては、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の80個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することが好ましく、ｄ／３の範囲に存在することがより好ましい。
前記金属粒子含有層において、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の存在形態としては、金属粒子含有層の一方の表面（本発明の熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向している。
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子は、前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の80個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することが好ましく、ｄ／３の範囲に存在することがより好ましい。
なお、前記金属粒子含有層の一方の表面は、フラットな平面であることが好ましい。本発明の熱線遮蔽材の前記金属粒子含有層が仮支持体としての基材を有する場合は、基材の表面とともに略水平面であることが好ましい。ここで、前記熱線遮蔽材は、前記仮支持体を有していてもよく、有していなくてもよい。
前記金属粒子の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５００ｎｍ以下の平均粒子径を有するものであってもよい。
前記金属粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線（近赤外線）の反射率が高い点から、銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金などが好ましい。
【００１５】
−１−２．金属平板粒子−
前記金属平板粒子としては、２つの主平面からなる粒子（図４Ａ及び図４Ｂ参照）であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、略六角形状、略円盤形状、略三角形状などが挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、略六角形状以上の多角形状〜略円盤形状であることがより好ましく、略六角形状または略円盤形状であることが特に好ましい。
本明細書中、略円盤形状とは、後述する銀平板粒子の平均円相当径の１０％以下の凹凸を無視したときに、平均円相当径の５０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀平板粒子当たり０個である形状のことを言う。前記略円盤形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本明細書中、略六角形状とは、後述する銀平板粒子の平均円相当径の１０％以下の凹凸を無視したときに、平均円相当径の２０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀平板粒子当たり６個である形状のことを言う。なお、その他の多角形についても同様である。前記略六角形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、略六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、鈍っているものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、角が鈍っているものであることが好ましい。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属平板粒子の材料としては、特に制限はなく、前記金属粒子と同じものを目的に応じて適宜選択することができる。前記金属平板粒子は、少なくとも銀を含むことが好ましい。
【００１６】
前記金属粒子含有層に存在する金属粒子のうち、略六角形状乃至略円盤形状の金属平板粒子は、金属粒子の全個数に対して、６０個数％以上であり、６５個数％以上が好ましく、７０個数％以上が更に好ましい。前記金属平板粒子の割合が、６０個数％未満であると、可視光線透過率が低くなってしまうことがある。
【００１７】
［１−２−１．面配向］
本発明の熱線遮蔽材において、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子は、その主平面が金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して、平均０°〜±３０°の範囲で面配向しており、平均０°〜±２０°の範囲で面配向していることが好ましく、平均０°〜±５°の範囲で面配向していることが特に好ましい。
前記金属平板粒子の存在状態は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述する図５Ｆ、図５Ｇのように並んでいることが好ましい。
【００１８】
ここで、図５Ｄ〜図５Ｆ、図５Ｂおよび図５Ｃは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図である。図５Ｄ〜図５Ｆは、金属粒子含有層２中における金属平板粒子３の存在状態を示す。図５Ｂは、基材１の平面と金属平板粒子３の平面とのなす角度（±θ）を説明する図である。図５Ｃは、金属粒子含有層２の熱線遮蔽材の深さ方向における存在領域を示すものである。
図５Ｂにおいて、基材１の表面と、金属平板粒子３の主平面または主平面の延長線とのなす角度（±θ）は、前記の面配向における所定の範囲に対応する。即ち、面配向とは、熱線遮蔽材の断面を観察した際、図５Ｂに示す傾角（±θ）が小さい状態をいい、特に、図５Ｆは、基材１の表面と金属平板粒子３の主平面とが接している状態、即ち、θが０°である状態を示す。基材１の表面に対する金属平板粒子３の主平面の面配向の角度、即ち図５Ｂにおけるθが±３０°を超えると、熱線遮蔽材の所定の波長（例えば、可視光域長波長側から近赤外光領域）の反射率が低下してしまう。
【００１９】
前記金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して金属平板粒子の主平面が面配向しているかどうかの評価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適当な断面切片を作製し、この切片における金属粒子含有層（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材）及び金属平板粒子を観察して評価する方法であってもよい。具体的には、熱線遮蔽材を、ミクロトーム、集束イオンビーム（ＦＩＢ）を用いて熱線遮蔽材の断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製し、これを、各種顕微鏡（例えば、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）等）を用いて観察して得た画像から評価する方法などが挙げられる。
【００２０】
前記熱線遮蔽材において、金属平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤する場合は、液体窒素で凍結した状態の試料を、ミクロトームに装着されたダイヤモンドカッター切断することで、前記断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製してもよい。また、熱線遮蔽材において金属平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤しない場合は、前記断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製してもよい。
【００２１】
前記の通り作製した断面サンプルまたは断面切片サンプルの観察としては、サンプルにおいて金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して金属平板粒子の主平面が面配向しているかどうかを確認し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＦＥ−ＳＥＭ、ＴＥＭ、光学顕微鏡などを用いた観察が挙げられる。前記断面サンプルの場合は、ＦＥ−ＳＥＭにより、前記断面切片サンプルの場合は、ＴＥＭにより観察を行ってもよい。ＦＥ−ＳＥＭで評価する場合は、金属平板粒子の形状と傾角（図５Ｂの±θ）が明瞭に判断できる空間分解能を有することが好ましい。
【００２２】
［１−２−２．平均粒子径（平均円相当径）及び平均粒子径（平均円相当径）の粒度分布］
前記金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、１００ｎｍ〜４００ｎｍがより好ましい。前記平均粒子径（平均円相当径）が、７０ｎｍ未満であると、金属平板粒子の吸収の寄与が反射より大きくなるため十分な熱線反射能が得られなくなることがあり、５００ｎｍを超えると、ヘイズ（散乱）が大きくなり、基材の透明性が損なわれてしまうことがある。
ここで、前記平均粒子径（平均円相当径）とは、ＴＥＭで粒子を観察して得た像から任意に選んだ２００個の平板粒子の主平面直径（最大長さ）の平均値を意味する。
前記金属粒子含有層中に平均粒子径（平均円相当径）が異なる２種以上の金属粒子を含有することができ、この場合、金属粒子の平均粒子径（平均円相当径）のピークが２つ以上、即ち２つの平均粒子径（平均円相当径）を有していてもよい。
【００２３】
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子の粒度分布における変動係数としては、３０％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい。前記変動係数が、３０％を超えると、熱線遮蔽材における熱線の反射波長域がブロードになってしまうことがある。
ここで、前記金属平板粒子の粒度分布における変動係数は、例えば前記の通り得た平均値の算出に用いた２００個の金属平板粒子の粒子径の分布範囲をプロットし、粒度分布の標準偏差を求め、前記の通り得た主平面直径（最大長さ）の平均値（平均粒子径（平均円相当径））で割った値（％）である。
【００２４】
［１−２−３．アスペクト比］
前記金属平板粒子のアスペクト比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長７８０ｎｍ〜１，８００ｎｍの赤外光領域での反射率が高くなる点から、８〜４０が好ましく、１０〜３５がより好ましい。前記アスペクト比が、８未満であると、反射波長が７８０ｎｍより小さくなり、４０を超えると、反射波長が１，８００ｎｍより長くなり、十分な熱線反射能が得られないことがある。
前記アスペクト比は、金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）を金属平板粒子の平均粒子厚みで除算した値を意味する。平均粒子厚みは、金属平板粒子の主平面間距離に相当し、例えば、図４Ａ及び図４Ｂに示す通りであり、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定することができる。
前記ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス基板に金属平板粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させて、粒子１個の厚みを測定する方法などが挙げられる。
なお、前記金属平板粒子の厚みは５〜２０ｎｍであることが好ましい。
【００２５】
［１−２−４．金属平板粒子の存在範囲］
本発明の熱線遮蔽材では、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の80個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することが好ましく、ｄ／３の範囲に存在することがより好ましく、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の６０個数％以上が前記金属粒子含有層の一方の表面に露出していることが更に好ましい。
ここで、前記金属粒子含有層中の金属平板粒子存在分布は、例えば、熱線遮蔽材の断面試料をＳＥＭ観察した画像より測定することができる。
【００２６】
前記金属粒子含有層における金属平板粒子を構成する金属のプラズモン共鳴波長λは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線反射性能を付与する点で、４００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることが好ましく、可視光透過率を付与する点から、７００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることがより好ましい。
前記金属粒子含有層における媒質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンやセルロース等の天然高分子等の高分子；二酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機物などが挙げられる。
前記媒質の屈折率ｎは、１．４〜１．７であることが好ましい。
【００２７】
［１−２−５．金属平板粒子の面積率］
前記熱線遮蔽材を上から見た時の基材の面積Ａ（金属粒子含有層に対して垂直方向から見たときの前記金属粒子含有層の全投影面積Ａ）に対する金属平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕としては、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい。前記面積率が、１５％未満であると、熱線の最大反射率が低下してしまい、遮熱効果が十分に得られないことがある。
ここで、前記面積率は、例えば熱線遮蔽材基材を上からＳＥＭ観察で得られた画像や、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）観察で得られた画像を画像処理することにより測定することができる。
【００２８】
［１−２−６．金属平板粒子の平均粒子間距離］
前記金属粒子含有層における水平方向に隣接する金属平板粒子の平均粒子間距離としては、可視光線透過率及び熱線の最大反射率の点から、金属平板粒子の平均粒子径の１／１０以上が好ましい。
前記金属平板粒子の水平方向の平均粒子間距離が、前記金属平板粒子の平均粒子径の１／１０未満となると、熱線の最大反射率が低下してしまう。また、水平方向の平均粒子間距離は、可視光線透過率の点で、不均一（ランダム）であることが好ましい。ランダムでない場合、即ち、均一であると、可視光線の吸収が起こり、透過率が低下してしまうことがある。
【００２９】
ここで、前記金属平板粒子の水平方向の平均粒子間距離とは、隣り合う２つの粒子の粒子間距離の平均値を意味する。また、前記平均粒子間距離がランダムであるとは、「１００個以上の金属平板粒子が含まれるＳＥＭ画像を二値化した際の輝度値の２次元自己相関を取ったときに、原点以外に有意な極大点を持たない」ことを意味する。
【００３０】
［１−２−７．金属粒子含有層の層構成・厚み］
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子は、図５Ｂ、図５Ｃ、図５Ｄ〜図５Ｆに示すように、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の形態で配置される。
前記金属粒子含有層としては、図５Ｂ、図５Ｃ、図５Ｄ〜図５Ｆに示すように単層で構成されてもよく、複数の金属粒子含有層で構成されてもよい。複数の金属粒子含有層で構成される場合、遮熱性能を付与したい波長帯域に応じた遮蔽性能を付与することが可能となる。
前記金属粒子含有層の厚みは、２０〜８０ｎｍであることが好ましい。
ここで、前記金属粒子含有層の各層の厚みは、例えば、熱線遮蔽材の断面試料をＳＥＭ観察した画像より測定することができる。
【００３１】
［１−２−８．金属平板粒子の合成方法］
前記金属平板粒子の合成方法としては、略六角形状乃至略円盤形状を合成し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。六角形乃至三角形状の金属平板粒子を合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、六角形乃至三角形状の金属平板粒子の角を鈍らせて、略六角形状乃至略円盤形状の金属平板粒子を得てもよい。
【００３２】
前記金属平板粒子の合成方法としては、前記の他、予めフィルム、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、平板状に金属粒子（例えばＡｇ）を結晶成長させてもよい。
【００３３】
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子は、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。前記更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高屈折率シェル層の形成、分散剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加することなどが挙げられる。
【００３４】
−１−２−８−１．高屈折率シェル層の形成−
前記金属平板粒子は、可視光域透明性を更に高めるために、可視光域透明性が高い高屈折率材料で被覆されてもよい。
前記高屈折率材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＴｉＯx、ＢａＴｉＯ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、ＮｂＯxなどが挙げられる。
【００３５】
前記被覆する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２０００年、１６巻、ｐ．２７３１−２７３５に報告されているようにテトラブトキシチタンを加水分解することにより銀の金属平板粒子の表面にＴｉＯx層を形成する方法であってもよい。
【００３６】
また、前記金属平板粒子に直接高屈折率金属酸化物層シェルを形成することが困難な場合は、前記の通り金属平板粒子を合成した後、適宜ＳｉＯ2やポリマーのシェル層を形成し、更に、このシェル層上に前記金属酸化物層を形成してもよい。ＴｉＯxを高屈折率金属酸化物層の材料として用いる場合には、ＴｉＯxが光触媒活性を有することから、金属平板粒子を分散するマトリクスを劣化させてしまう懸念があるため、目的に応じて金属平板粒子にＴｉＯx層を形成した後、適宜ＳｉＯ2層を形成してもよい。
【００３７】
−１−２−８−２．各種添加物の添加−
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子は、該金属平板粒子を構成する銀などの金属の酸化を防止するために、メルカプトテトラゾール、アスコルビン酸等の酸化防止剤を吸着していてもよい。また、酸化防止を目的として、Ｎｉ等の酸化犠牲層が金属平板粒子の表面に形成されていてもよい。また、酸素を遮断することを目的として、ＳｉＯ2などの金属酸化物膜で被覆されていてもよい。
【００３８】
前記金属平板粒子は、分散性付与を目的として、例えば、４級アンモニウム塩、アミン類等のＮ元素、Ｓ元素、及びＰ元素の少なくともいずれかを含む低分子量分散剤、高分子量分散剤などの分散剤を添加してもよい。
【００３９】
＜＜２．オーバーコート層＞＞
本発明の熱線遮蔽材において、物質移動による金属平板粒子の酸化・硫化を防止し、耐擦傷性を付与するため、本発明の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子が露出している方の前記金属粒子含有層の表面に密接するオーバーコート層を有すことが好ましい。また、前記金属粒子含有層と前記紫外線吸収層との間にオーバーコート層を有することが好ましい。本発明の熱線遮蔽材は特に金属平板粒子が金属粒子含有層の表面に偏在する場合は、金属平板粒子の剥落による製造工程のコンタミ防止、別層塗布時の金属平板粒子配列乱れの防止、などのため、オーバーコート層を有することが好ましい。
前記オーバーコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、バインダー、マット剤、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。また、前記紫外線吸収層において例示したバインダーを用いることができる。また、前記紫外線吸収層にオーバーコート層としての機能を付与してもよい。
前記オーバーコート層の厚みとしては、０．０１μｍ〜１，０００μｍが好ましく、０．０２μｍ〜５００μｍがより好ましく、０．１〜１０μｍが特に好ましく、０．２〜５μｍがより特に好ましい。
【００４０】
＜３．紫外線吸収層＞
前記紫外線吸収層は、少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有する層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、粘着層であってもよく、また、前記粘着層と前記金属粒子含有層との間の層（例えば、基材、基材以外の中間層など）であってもよい。いずれの場合も、前記紫外線吸収層は、前記金属粒子含有層に対して、太陽光が照射される側に配置されることが好ましい。
前記紫外線吸収層が、接着層及び基材のいずれでもない、中間層を形成する場合、前記紫外線吸収層は、少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有してなり、更に必要に応じて、バインダーなどのその他の成分を含む。本発明の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子が露出している方の前記金属粒子含有層の表面側に、紫外線吸収層を有することが好ましい。このとき、後述するオーバーコート層と紫外線吸収層は同一であっても、異なっていてもよい。具体的には、本発明の熱線遮蔽材は、前記オーバーコート層が前記紫外線吸収層と前記金属粒子含有層の間の層であること態様も好ましく、また、前記オーバーコート層が前記紫外線吸収層であることも好ましい。
【００４１】
−３−１．紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，４ドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００４３】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（チヌビン３２６）、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ターシャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−５−ジターシャリーブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００４４】
前記トリアジン系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、モノ（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物、ビス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物、トリス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物などが挙げられる。
前記モノ（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。前記ビス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル)−６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロピルオキシフェニル)−６−(４−メチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシルオキシフェニル)−６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−フェニル−４,６−ビス[２−ヒドロキシ−４−[３−(メトキシヘプタエトキシ)−２−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。前記トリス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル)−６−(２,４−ジブトキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス(２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス[２−ヒドロキシ−４−(３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−[２,４−ビス[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。
【００４５】
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、２−エチルヘキシルサリチレートなどが挙げられる。
【００４６】
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。
【００４７】
−３−２．バインダー−
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、可視光透明性や日射透明性が高い方が好ましく、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。なお、バインダーが熱線を吸収すると、金属平板粒子による反射効果が弱まってしまうことから、熱線源と金属平板粒子との間に形成される紫外線吸収層としては、４５０ｎｍ〜１，５００ｎｍの領域に吸収を持たない材料を選択したり、該紫外線吸収層の厚みを薄くすることが好ましい。
前記紫外線吸収層の厚みとしては、０．０１μｍ〜１，０００μｍが好ましく、０．０２μｍ〜５００μｍがより好ましい。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、紫外線の吸収が足りなくなることがあり、１，０００μｍを超えると、可視光の透過率が下がることがある。
前記紫外線吸収層の含有量としては、用いる紫外線吸収層によって異なり、一概に規定することができないが、本発明の熱線遮蔽材において所望の紫外線透過率を与える含有量を適宜選択することが好ましい。
前記紫外線透過率としては、５％以下が好ましく、２％以下がより好ましい。前記紫外線透過率が、５％を超えると、太陽光の紫外線により前記金属平板粒子層の色味が変化することがある。
【００４８】
＜４．その他の層＞
＜＜４−１．粘着層＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、粘着層を有することが好ましい。前記粘着層は、前記紫外線吸収層の機能を有する粘着層であってもよく、前記紫外線吸収剤を含まない粘着層であってもよい。
前記粘着層の形成に利用可能な材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの材料からなる粘着層は、塗布により形成することができる。
さらに、前記粘着層には帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを添加してもよい。
前記粘着層の厚みとしては、０．１μｍ〜１０μｍが好ましい。
【００４９】
＜＜４−２．基材＞＞
前記基材としては、光学的に透明な基材であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、可視光線透過率が７０％以上のもの、好ましくは８０％以上のもの、近赤外線域の透過率が高いものなどが挙げられる。
前記基材としては、その形状、構造、大きさ、材料などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記熱線遮蔽材の大きさなどに応じて適宜選択することができる。
前記基材の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂などからなるフィルム又はこれらの積層フィルムが挙げられる。これらの中で、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。
この基材フィルムの厚みとしては、特に制限はなく、日射遮蔽フィルムの使用目的に応じて適宜選択することができ、通常は１０μｍ〜５００μｍ程度であり、１２μｍ〜３００μｍが好ましく、１６μｍ〜１２５μｍがより好ましい。
【００５０】
＜＜４−３．金属酸化物粒子含有層＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、長波赤外線を吸収する層として、少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有する金属酸化物粒子含有層をさらに有することが、熱線遮蔽と製造コストのバランスの観点から、好ましい。本発明の熱線遮蔽材では、前記金属酸化物粒子含有層が、前記金属粒子含有層の前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子が露出している方の前記金属粒子含有層の表面とは反対側の表面側に、有することが好ましい。この場合、図３に示すように、例えば前記金属酸化物粒子含有層５は、基材１を介して、前記金属酸化物粒子含有層２と積層されていてもよい。図３のような構成であると、金属平板粒子含有層２が太陽光などの熱線の入射方向側となるように本発明の熱線遮蔽材を配置したときに、金属平板粒子含有層２で熱線の一部（または全部でもよい）を反射した後、金属酸化物含有層５で熱線の一部を吸収することとなり、金属酸化物含有層２で吸収されずに熱線遮蔽材を透過した熱線に起因して熱線遮蔽材の内側で直接受ける熱量と、熱線遮蔽材の金属酸化物含有層２で吸収されて間接的に熱線遮蔽材の内側に伝わる熱量の合計としての熱量を低減することができる。
前記金属酸化物粒子含有層は、少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有する層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属酸化物粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錫ドープ酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」と略記する。）、錫ドープ酸化アンチモン（以下、「ＡＴＯ」と略記する。）、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化アンチモン、ガラスセラミックスなどが挙げられる。これらの中でも、熱線吸収能力に優れ、銀平板粒子と組み合わせることにより幅広い熱線吸収能を有する熱線遮蔽材が製造できる点で、ＩＴＯ、ＡＴＯ、酸化亜鉛がより好ましく、１，２００ｎｍ以上の赤外線を９０％以上遮蔽し、可視光透過率が９０％以上である点で、ＩＴＯが特に好ましい。
前記金属酸化物粒子の一次粒子の体積平均粒径としては、可視光透過率を低下させないため、０．１μｍ以下が好ましい。
前記金属酸化物粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、針状、板状などが挙げられる。
【００５１】
前記金属酸化物粒子の前記金属酸化物粒子含有層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2が好ましく、０．５ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2がより好ましく、１．０ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2がより好ましい。
前記含有量が、０．１ｇ／ｍ2未満であると、肌に感じる日射量が上昇することがあり、２０ｇ／ｍ2を超えると、可視光透過率が悪化することがある。一方、前記含有量が、１．０ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2であると、上記２点を回避できる点で有利である。
なお、前記金属酸化物粒子の前記金属酸化物粒子含有層における含有量は、例えば、前記熱線遮蔽層の超箔切片ＴＥＭ像及び表面ＳＥＭ像の観察から、一定面積における金属酸化物粒子の個数及び平均粒子径を測定し、該個数及び平均粒子径と、金属酸化物粒子の比重とに基づいて算出した質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ2）で除することにより算出することができる。また、前記金属酸化物粒子含有層の一定面積における金属酸化物微粒子をメタノールに溶出させ、蛍光Ｘ線測定により測定した金属酸化物微粒子の質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ2）で除することにより算出することもできる。
【００５２】
＜＜４−４．ハードコート層＞＞
耐擦傷性を付加するために、機能性フィルムがハードコート性を有するハードコート層を含むことも好適である。
前記ハードコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜その種類も形成方法も選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。前記ハードコート層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５０μｍが好ましい。前記ハードコート層上に更に反射防止層及び／又は防眩層を形成すると、耐擦傷性に加え、反射防止性及び／又は防眩性を有する機能性フィルムが得られ好適である。また、前記ハードコート層に前記金属酸化物粒子を含有してもよい。
【００５３】
＜＜４−５．保護層＞＞
本発明の熱線遮蔽材において、基材との密着性を向上させたり、機械強度的に保護するため、保護層を有することが好ましい。
前記保護層は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、バインダー、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記紫外線吸収層において例示したバインダーを用いることができる。
【００５４】
＜５．熱線遮蔽材の製造方法＞
本発明の熱線遮蔽材の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗布方法により、前記基材の表面に前記金属粒子含有層、前記紫外線吸収層、更に必要に応じてその他の層を形成する方法が挙げられる。
【００５５】
−５−１．金属粒子含有層の形成方法−
本発明の金属粒子含有層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材などの下層の表面上に、前記金属平板粒子を有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法、ＬＢ膜法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で面配向させる方法が挙げられる。本発明の熱線遮蔽材を製造するとき、後述の実施例で用いた金属粒子含有層の組成とし、ラテックスを添加して前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の80個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在するようにすることが好ましく、ｄ／３の範囲に存在するようにすることがより好ましい。前記ラテックスの添加量に特に制限は無いが、例えば銀平板粒子に対して、１〜１００００質量％添加することが好ましい。
【００５６】
また、前記金属粒子含有層の形成方法は、前記金属平板粒子の基材表面への吸着性や面配向性を高めるために、静電的な相互作用を利用して面配向させる方法を含んでいてもよい。そのような方法としては、例えば、金属平板粒子の表面が負に帯電している場合（例えば、クエン酸等の負帯電性の媒質に分散した状態）は、基材の表面を正に帯電（例えば、アミノ基等で基材表面を修飾）させておき、静電的に面配向性を高めることにより、面配向させる方法などが挙げられる。また、金属平板粒子の表面が親水性である場合は、基材の表面をブロックコポリマー、μコンタクトスタンプ法などにより、親疎水の海島構造を形成しておき、親疎水性相互作用を利用して面配向性と金属平板粒子の粒子間距離とを制御してもよい。
【００５７】
なお、面配向を促進するために、金属平板粒子を塗布後、カレンダーローラーやラミローラーなどの圧着ローラーを通すことにより促進させてもよい。
【００５８】
−５−２．紫外線吸収層の形成方法−
前記紫外線吸収層の形成方法としては、少なくとも１種の前記紫外線吸収剤を含有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜公知の方法を選択することができる。前記紫外線吸収層が粘着層である場合は、後述する粘着層の形成方法において、少なくとも１種の前記紫外線吸収剤を含有させることにより、該紫外線吸収層を形成してもよく、前記紫外線吸収剤を含有する市販品の粘着層を用いてもよい。
また、前記紫外線吸収層が基材である場合は、前述の基材の材料中に少なくとも１種の前記紫外線吸収剤を含有させることにより、該紫外線吸収層を形成してもよく、前記紫外線吸収剤を含有する市販品の基材を用いてもよい。該市販品としては、例えば、テイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルム、（帝人デュポンフィルム（株）製）等の紫外線吸収ＰＥＴフィルムなどが挙げられる。
前記紫外線吸収層が、接着層及び基材のいずれでもない、中間層である場合、該紫外線吸収層は、塗布により形成することが好ましい。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、前記紫外線吸収剤を含有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などが挙げられる。
【００５９】
−５−３．その他の層の形成方法−
−−５−３−１．粘着層の形成方法−−
前記粘着層は、塗布により形成することが好ましい。例えば、前記基材、前記金属粒子含有層、前記紫外線吸収層などの下層の表面上に積層することができる。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。
【００６０】
本発明の熱線遮蔽材の日射反射率としては、６００ｎｍ〜２，０００ｎｍの範囲（好ましくは８００ｎｍ〜１，８００ｎｍ）で最大値を有することが、熱線反射率の効率を上げることができる点で好ましい。
本発明の熱線遮蔽材の可視光線透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。前記可視光線透過率が、６０％未満であると、例えば、自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に、外部が見にくくなることがある。
本発明の熱線遮蔽材の紫外線透過率としては、５％以下が好ましく、２％以下がより好ましい。前記紫外線透過率が、５％を超えると、太陽光の紫外線により前記金属平板粒子層の色味が変化することがある。
本発明の熱線遮蔽材のヘイズは、２０％以下であることが好ましい。前記ヘイズが２０％を超えると、例えば、自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に外部が見にくくなるなど、安全上好ましくないことがある。
【００６１】
−５−４．ドライラミネーションによる粘着剤層積層−
本発明の熱線遮蔽材フィルムを使って、既設窓ガラスの類に機能性付与する場合は、粘着剤を積層してガラスの室内側に貼り付ける。その際、反射層をなるべく太陽光側に向けた方が発熱を防ぐことになるので、銀ナノディスク粒子層の上に粘着剤層を積層し、その面から窓ガラスへ貼合するのが適切である。
銀ナノディスク層表面への粘着剤層積層に当っては、当該表面に直接粘着剤入りの塗布液を塗工することもできるが、粘着剤に含まれる各種添加剤、可塑剤や、使用溶剤などが、場合によっては銀ナノディスク層の配列を乱したり、銀ナノディスク自身を変質させたりすることがある。そうした弊害を最小限に留めるためには、粘着剤を予め離型フィルム上に塗工及び乾燥させたフィルムを作製しておいて、当該フィルムの粘着剤面と本発明フィルムの銀ナノディスク層表面とをラミネートすることにより、ドライな状態のままの積層をすることが有効である。
【００６２】
（貼合せ構造体）
本発明の貼合せ構造体は、本発明の熱線遮蔽材と、ガラス及びプラスチックのいずれかとを貼り合わせてなる。
前記貼合せ構造体の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、上述のように製造した本発明の熱線遮蔽材を、自動車等の乗り物用ガラス乃至プラスチックや建材用ガラス乃至プラスチックに貼合せる方法などが挙げられる。
【００６３】
［熱線遮蔽材及び貼合せ構造体の使用態様］
本発明の熱線遮蔽材は、熱線（近赤外線）を選択的に反射乃至吸収するために使用される態様であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよく、例えば、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体、農業用フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、省エネルギー効果の点で、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体であることが好ましい。
なお、本発明において、熱線（近赤外線）とは、太陽光に約５０％含まれる近赤外線（７８０ｎｍ〜１，８００ｎｍ）を意味する。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明の実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、比較例は、公知技術とは限らない。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００６５】
（製造例１：銀平板粒子分散液Ｂ１の調製）
−銀平板粒子の合成−
−−平板核粒子の合成工程−−
２．５ｍＭのクエン酸ナトリウム水溶液５０ｍＬに０．５ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液を２．５ｍＬ添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に１０ｍＭの水素化ほう素ナトリウム水溶液を３ｍＬ添加し、０．５ｍＭの硝酸銀水溶液５０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎで攪拌しながら添加した。この溶液を３０分間攪拌し、種溶液を作製した。
−−平板粒子の第１成長工程−−
次に、前記種溶液２５０ｍＬに１０ｍＭのアスコルビン酸水溶液を２ｍＬ添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に０．５ｍＭの硝酸銀水溶液７９．６ｍＬを１０ｍＬ／ｍｉｎで攪拌しながら添加した。
−−平板粒子の第２成長工程−−
さらに、前記溶液を３０分間攪拌した後、０．３５Ｍのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液を７１．１ｍＬ添加し、７質量％ゼラチン水溶液を２００ｇ添加した。この溶液に、０．２５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液１０７ｍＬと０．４７Ｍの硝酸銀水溶液１０７ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加した。銀が十分に還元されるまで攪拌し、０．１７ＭのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加した。このようにして銀平板粒子分散液Ａを得た。
【００６６】
得られた銀平板粒子分散液Ａ中には、平均円相当径２４０ｎｍの銀の六角平板粒子（以下、Ａｇ六角平板粒子と称する）が生成していることを確認した。また、原子間力顕微鏡（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）で、六角平板粒子の厚みを測定したところ、平均８ｎｍであり、アスペクト比が１７．５の平板粒子が生成していることが分かった。結果を表１に示す。
【００６７】
前記銀平板粒子分散液Ａ １２ｍＬに１ＮのＮａＯＨを０．５ｍＬ添加し、イオン交換水１８ｍＬ添加し、遠心分離器（コクサン社製Ｈ−２００Ｎ、アンブルローターＢＮ）で遠心分離を行い、Ａｇ六角平板粒子を沈殿させた。遠心分離後の上澄み液を捨て、水を２ｍＬ添加し、沈殿したＡｇ六角平板粒子を再分散させ、製造例１の銀平板粒子分散液Ｂ１を得た。
【００６８】
（製造例２：銀平板粒子分散液Ｂ２の調製）
製造例１の銀平板粒子分散液Ｂ１において、前記種溶液の添加量を２５０ｍＬから１２７．６ｍＬに変え、２．５ｍＭのクエン酸ナトリウム水溶液１３２．７ｍＬを添加したこと、及び亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加した後すぐに０．０５ＭのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ２を作製した。
【００６９】
（製造例３：銀平板粒子分散液Ｂ３の調製）
製造例１の銀平板粒子分散液Ｂ１において、前記種溶液の添加量を２５０ｍＬから８０ｍＬに変え、２．５ｍＭのクエン酸ナトリウム水溶液１３２．７ｍＬ及びイオン交換水４９．５ｍＬを添加したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ３を作製した。
【００７０】
（製造例４：銀平板粒子分散液Ｂ４の調製）
製造例３の銀平板粒子分散液Ｂ３において、前記種溶液の添加量を２５０ｍＬから３９ｍＬに変えたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ４を作製した。
【００７１】
（製造例５：銀平板粒子分散液Ｂ５の調製）
製造例２の銀平板粒子分散液Ｂ２において、亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加した後すぐに０．０５ＭのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加する代わりに１ＭのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ２と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ５を作製した。
【００７２】
（製造例６：銀平板粒子分散液Ｂ６の調製）
製造例１の銀平板粒子分散液Ｂ１において、０．２５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液を０．５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液に置き換えたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ６を作製した。
【００７３】
（製造例７：銀平板粒子分散液Ｂ７の調製）
製造例１の銀平板粒子分散液Ｂ１において、０．２５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液を０．７５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液に置き換えたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ７を作製した。
【００７４】
＜＜金属粒子の評価＞＞
−平板粒子の割合、平均粒子径（平均円相当径）、変動係数−
Ａｇ平板粒子の形状均一性は、観察したＳＥＭ画像から任意に抽出した２００個の粒子の形状を、略六角形状及び略円盤形状のいずれかの粒子をＡ、涙型などの不定形形状の粒子をＢとして画像解析を行い、Ａに該当する粒子個数の割合（個数％）を求めた。
また同様にＡに該当する粒子１００個の粒子径をデジタルノギスで測定し、その平均値を平均粒子径（平均円相当径）とし、粒径分布の標準偏差を平均粒子径（平均円相当径）で割った変動係数（％）を求めた。
【００７５】
−平均粒子厚み−
得られた金属平板粒子を含む分散液を、ガラス基板上に滴下して乾燥し、金属平板粒子１個の厚みを、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）を用いて測定した。なお、ＡＦＭを用いた測定条件としては、自己検知型センサー、ＤＦＭモード、測定範囲は５μｍ、走査速度は１８０秒／１フレーム、データ点数は２５６×２５６とした。
【００７６】
−アスペクト比−
得られた金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）及び平均粒子厚みから、平均粒子径（平均円相当径）を平均粒子厚みで除算して、アスペクト比を算出した。
【００７７】
−銀平板分散液の透過スペクトル−
得られた銀平板分散液の透過スペクトルは、水で希釈し、紫外可視近赤外分光機（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）を用いて評価した。
【００７８】
【表１】
【００７９】
［金属平板粒子を含む金属粒子含有層用の塗布液１の調製］
下記に示す組成の金属粒子含有層用の塗布液１を調製した。
金属粒子含有層用の塗布液１の組成：
ポリエステルラテックス水分散液：ファインテックスＥＳ−６５０
（ＤＩＣ社製、固形分濃度３０質量％） ２８．２質量部
界面活性剤Ａ：ラピゾールＡ−９０
（日本油脂（株）製、固形分１質量％） １２．５質量部
界面活性剤Ｂ：アロナクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％） １５．５質量部
銀平板粒子分散液Ｂ１ ２００質量部
水 ８００質量部
【００８０】
［紫外線吸収層用の塗布液２の調製］
下記に示す組成の紫外線吸収層用の塗布液２を調製した。
紫外線吸収層用の塗布液２の組成：
紫外線吸収剤：チヌビン３２６ １０質量部
（チバ・ジャパン社製）
バインダー：１０質量％ポリビニルアルコール溶液 １０質量部
水 ３０質量部
これらを混合し、ボールミルを用いて体積平均粒径を０．６μｍに調整した。
【００８１】
［金属酸化物粒子含有層用の塗布液３の調製］
下記に示す組成の金属酸化物粒子含有層用の塗布液３を調製した。
金属酸化物粒子含有層用の塗布液３の組成：
変性ポリビニルアルコールＰＶＡ２０３（クラレ社製） １０質量部
水 ３７１質量部
メタノール １１９質量部
ＩＴＯ粒子（三菱マテリアル社製） ３５質量部
【００８２】
［オーバーコート層用の塗布液４の調製］
固形分が下記に示す組成になるようにオーバーコート層用の塗布液４を調製した後、固形分濃度が１．４％になるよう純水を加えた。
オーバーコート層用の塗布液４の組成：
オレスターＵＤ３５０（三井化学社製） ６３９０質量部
ＥＭ−４８（ダイセルファインケム社製） ５１９質量部
ラピゾールＡ−９０（日本油脂社製） ９３質量部
ナローアクティーＨＮ−１００（三洋化成工業社製） １１４質量部
カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（日清紡社製） １３９０質量部
アエロジルＯＸ−５０（日本アエロジル社製） １１４質量部
スノーテックスＸＬ（日産化学社製） １０４０質量部
セロゾール５２４Ｆ（中京油脂社製） ３４３質量部
【００８３】
［オーバーコート層用の塗布液５の調製］
固形分が下記に示す組成になるようにオーバーコート層用の塗布液５を調製した後、固形分濃度が１．４％になるよう純水を加えた。
オーバーコート層用の塗布液５の組成：
ＭＸ５０２α（綜研化学社製） ８９質量部
ＮＩＫＫＯＬ ＳＣＳ（日光ケミカルズ社製） １７０質量部
デナコールＥＸ−５２１（ナガセケムテックス社製） ３７３質量部
ラピゾールＡ−９０（日本油脂社製） ６１７質量部
ペスレジンＡ６１５ＧＷ（高松油脂社製） ３４７０質量部
ジュリマーＥＴ４１０（東亜合成化学社製） ５２８０質量部
【００８４】
［オーバーコート層用の塗布液６の調製］
固形分が下記に示す組成になるようにオーバーコート層用の塗布液６を調製した後、固形分濃度が１．４％になるよう純水を加えた。
オーバーコート層用の塗布液６の組成：
ＭＸ５０２α（綜研化学社製） ８９質量部
ＮＩＫＫＯＬ ＳＣＳ（日光ケミカルズ社製） １７０質量部
デナコールＥＸ−５２１（ナガセケムテックス社製） ３７３質量部
ラピゾールＡ−９０（日本油脂社製） ６１７質量部
ペスレジンＡ６１５ＧＷ（高松油脂社製） ３４７０質量部
ジュリマーＥＴ４１０（東亜合成化学社製） ５２８０質量部
紫外線吸収剤：チヌビン３２６（チバ・ジャパン社製） ３０００質量部
【００８５】
［オーバーコート層用の塗布液７の調製］
下記に示す組成のオーバーコート層用の塗布液７を調製した。
オーバーコート層用の塗布液７の組成：
ジアセチルセルロース １６９質量部
ＰＭＭＡ ２１．１質量部
コロイダルシリカ（エアロジル平均粒径０．０２μｍ） ６５．６質量部
トリメチロールプロパン−３−トルエンジイソシアネート付加物 １０５質量部
シクロヘキサノン ５１９質量部
アセトン ９１２０質量部
【００８６】
［オーバーコート層用の塗布液８の調製］
下記に示す組成のオーバーコート層用の塗布液8を調製した。
オーバーコート層用の塗布液8の組成：
ポリエステル樹脂「バイロンＵＲ−８２００」（東洋紡） ２０質量部
ポリエステル樹脂「バイロンＵＲ−８３００」（東洋紡） ８０質量部
メチルエチルケトン ５０質量部
【００８７】
（実施例１）
基材として用いるＰＥＴフィルム（フジペット、富士フイルム（株）製、厚み：１８８μｍ）の表面上に、金属粒子含有層用の塗布液１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが０．０８μｍになるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、金属粒子含有層を形成した。
次いで、形成した金属粒子含有層の上に、紫外線吸収層用の塗布液２を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが０．５μｍになるように塗布した。その後、１００℃で２分間加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層を形成した。
次いで、基材の形成したオーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層の裏面、即ち、ＰＥＴフィルムの塗布液１を塗布していない面に、塗布液３を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１．５μｍになるように塗布した。
次いで、塗布液３を塗布した面に、ＵＶ硬化型樹脂Ａ（ＪＳＲ製、Ｚ７４１０Ｂ、屈折率１．６５）を層厚みが約９μｍとなるように塗布して塗布層を設けた後、この塗布層を７０℃で１分間乾燥させた。次に、乾燥した塗布層に対して高圧水銀灯を用いて紫外線を照射することにより樹脂を硬化させて、３μｍのハードコート層を形成した。なお、塗布層に対する紫外線の照射量は、１，０００ｍｊ／ｃｍ2とした。得られたハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層の順に積層された積層体を、熱線遮蔽フィルムとした。
なお、前記平均厚みは、レーザー顕微鏡（ＶＫ−８５１０、キーエンス社製）を用いて塗布前と塗布後の差を厚みとして測定し、これら１０点の厚みを平均することにより算出することができる。
【００８８】
（接着層の貼合せ）
得られた熱線遮蔽フィルムの表面を洗浄した後、粘着層を貼り合わせた。粘着層（粘着剤）として、サンリッツ（株）社製ＰＥＴ−Ｗを用い、ＰＥＴ−Ｗの一方の剥離シートを剥がした面を、前記熱線遮蔽フィルムの紫外線吸収層表面と貼り合わせた。
以上により、ハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１の熱線遮蔽材を作製した。
【００８９】
（貼合せ構造体の作製）
得られた実施例１の熱線遮蔽材の粘着層から、もう一方の剥離シートを剥がし、透明ガラス（厚み：３ｍｍ）と貼り合わせ、実施例１の貼合せ構造体を作製した。
なお、透明ガラスは、イソプロピルアルコールで汚れを拭き取って放置したものを使用し、貼り合わせ時、ゴムローラーを用いて２５℃、湿度６５％の条件下で、０．５ｋｇ／ｃｍ2の面圧で圧着した。
【００９０】
＜＜熱線遮蔽材の評価＞＞
次に、得られた熱線遮蔽材について、以下のようにして諸特性を評価した。結果を表１及び２に示す。
【００９１】
−粒子傾き角−
エポキシ樹脂で熱線遮蔽材を包埋処理した後、液体窒素で凍結した状態で剃刀で割断し、熱線遮蔽材の垂直方向断面試料を作製した。この垂直方向断面試料を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、金属平板粒子のうち略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子１００個について、金属粒子含有層の表面（本実施例では基板の水平面と平行である）に対する傾角（図５Ｂにおいて±θに相当）を平均値として算出した。
［評価基準］
○：傾角が±３０°以下
×：傾角が±３０°を超える
【００９２】
−金属粒子含有層表面における、金属平板粒子の表面偏在性−
上記断面ＳＥＭにて金属粒子含有層の膜厚と１００個の金属平板粒子について金属粒子含有層の表面からの距離を測定した。
【００９３】
［評価基準］
○：金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在する金属平板粒子が８０個数％以上。
×：金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在する金属平板粒子が８０個数％以下。
【００９４】
−反射スペクトル及び透過スペクトル測定−
作製した各熱線遮蔽材の反射スペクトル及び透過スペクトルを、紫外可視近赤外分光機（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）を用いて測定した。反射スペクトル測定には、絶対反射率測定ユニット（ＡＲＶ−４７４、日本分光株式会社製）を用い、入射光は４５°偏光板を通し、無偏光とみなせる入射光とした。
【００９５】
−可視光線透過率−
作製した各熱線遮蔽材について、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍまで測定した各波長の透過率を、各波長の分光視感度により補正した値を可視光線透過率とした。
【００９６】
−紫外線線透過率−
作製した各熱線遮蔽材について、２８０ｎｍ〜３８０ｎｍまで測定した各波長の透過率から、ＪＩＳ５７５９記載の方法に基づき、紫外線透過率を求め、判定を行った。
【００９７】
−遮熱性能評価−
作製した各熱線遮蔽材について、３５０ｎｍ〜２，１００ｎｍまで測定した各波長の透過率から、ＪＩＳ５７５９記載の方法に基づき、日射反射率を求め、判定を行った。遮熱性能の評価としては、反射率が高いことが好ましい。
［評価基準］
◎：反射率２０％以上
○：反射率１７％以上２０％未満
△：反射率１３％以上１７％未満
×：反射率１３％未満
【００９８】
−黄変度−
カーボンアーク式サンシャインウェザーメーター（放射照度２５５Ｗ／ｍ2、湿度５０％、温度６３℃）で２００時間耐候性試験を行い、試験前後のスペクトル変化から、ＪＩＳ Ｋ７１０５記載の方法に基づき、黄変度を求めた。黄変度の評価としては、値が小さいほど好ましい。
［評価基準］
◎：黄変度０．５未満
○：黄変度０．５以上１未満
△：黄変度１以上２未満
▲：黄変度２以上
【００９９】
（実施例２）
実施例１において、塗布液２のチヌビン３２６の添加量を１０質量部から１質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例２の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１００】
（実施例３）
実施例１において、塗布液２のチヌビン３２６の添加量を１０質量部から０．５質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例３の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０１】
（実施例４）
実施例１において、塗布液１の銀平板分散液Ｂ１を銀平板分散物Ｂ２に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例４の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０２】
（実施例５）
実施例１において、塗布液１の銀平板分散液Ｂ１の添加量を２００質量部から１００質量部に変え、銀平板分散物Ｂ３を１００質量部さらに添加したこと、及び塗布液３を塗らずに基材の金属平板粒子を含む金属粒子含有層が形成されている表面の反対側の面にハードコート層を形成したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例５の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０３】
（実施例６）
実施例１において、塗布液１の銀平板分散液Ｂ１を銀平板分散物Ｂ４に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例６の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０４】
（実施例７）
実施例１において、塗布液１の銀平板分散液Ｂ１を銀平板分散物Ｂ５に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例７の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０５】
（実施例８）
実施例１において、ＰＥＴフィルムを紫外線吸収ＰＥＴフィルム（テイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルム、帝人デュポンフィルム（株）製）に代えたこと、塗布液２を塗布しなかったこと、塗布液３を金属粒子含有層の上に塗布してその上にハードコート層を設けたこと、及び粘着層であるＰＥＴ−Ｗを紫外線吸収ＰＥＴフィルムの塗布液１を塗布していない面に、張り合わせたこと以外は、実施例１と同様にして粘着層／基材（紫外線吸収層を兼ねる）／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる金属酸化物粒子含有層／ハードコート層の順に積層された実施例８の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０６】
（実施例９）
実施例１において、粘着層としてＰＥＴ−Ｗに代えて紫外線吸収剤入りＰＶＢフィルムをラミネーターで張り合わせた以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層（紫外線吸収層を兼ねる）の順に積層された実施例９における熱線遮蔽材を作製した。
得られた熱線遮蔽材の粘着層面を透明ガラス（厚み：３ｍｍ）と貼り合わせ、真空状態で９０℃、１０分間かけて仮圧着し、次いでオートクレーブで１３０℃、３０ＭＰａ、３０分間かけて本圧着を行い、実施例９の貼合せ構造体を作製した。
【０１０７】
（実施例１０）
実施例１において、塗布液１の銀平板分散液Ｂ１を銀平板分散物Ｂ６に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１０の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０８】
（実施例１１）
実施例１において、金属粒子含有層と紫外線吸収層との間にオーバーコート層４を設置する以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層／紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１１の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
オーバーコート層４を設置する際には、形成した金属粒子含有層の上に、塗布液４を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１．０μｍになるように塗布した。その後、１２０℃で３０秒加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層４を形成した。
【０１０９】
（実施例１２）
実施例１において、金属粒子含有層と紫外線吸収層との間にオーバーコート層５を設置する以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層／紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１２の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
オーバーコート層５を設置する際には、形成した金属粒子含有層の上に、塗布液５を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１．０μｍになるように塗布した。その後、１２０℃で３０秒加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層５を形成した。
【０１１０】
（実施例１３）
実施例１において、金属粒子含有層と紫外線吸収層との間にオーバーコート層６を設置する以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層／紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１３の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
オーバーコート層６を設置する際には、形成した金属粒子含有層の上に、塗布液６を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１．０μｍになるように塗布した。その後、１２０℃で３０秒加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層６を形成した。
【０１１１】
（実施例１４）
実施例１において、金属粒子含有層と紫外線吸収層との間にオーバーコート層７を設置する以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層／紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１４の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
オーバーコート層７を設置する際には、形成した金属粒子含有層の上に、塗布液７を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１．０μｍになるように塗布した。その後、１２０℃で３０秒加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層７を形成した。
【０１１２】
（実施例１５）
実施例１において、塗布液２を塗布しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる粘着層の順に積層された実施例１５の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１１３】
（実施例１６）
実施例１において、金属粒子含有層用の塗布液１の調製においてポリエステルラテックス水分散液と界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂを加えず、代わりに界面活性剤Ｃ（下記Ｗ−１：固形分２質量％）を２００質量部加えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１６の熱線遮蔽材およびその貼り合わせ構造体を作製した。
【化１】
【０１１４】
（実施例１７）
基材として用いるＰＥＴフィルム（フジペット、富士フイルム（株）製、厚み：１８８μｍ）の表面上に、金属粒子含有層用の塗布液１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが０．０８μｍになるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、金属粒子含有層を形成した。
次いで、形成した金属粒子含有層の上に、オーバーコート層用の塗布液８を、マイヤーバー＃６で塗布した後、８０℃で１分間加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層８を形成した。
得られた基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層の順に積層された積層体を、熱線遮蔽フィルムとした。
【０１１５】
（接着層の貼合せ）
得られた熱線遮蔽フィルムの表面を洗浄した後、粘着層を貼り合わせた。粘着層（粘着剤）は、紫外線吸収剤入りＰＶＢフィルムをラミネーターで貼り合せた。
以上により、基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層／粘着層（紫外線吸収剤を含む）の順に積層された実施例１７の熱線遮蔽材を作製した。
【０１１６】
（貼合せ構造体の作製）
得られた実施例１７の熱線遮蔽材の粘着層から、もう一方の剥離シートを剥がし、透明ガラス（厚み：３ｍｍ）と貼り合わせ、実施例１７の貼合せ構造体を作製した。
なお、透明ガラスは、イソプロピルアルコールで汚れを拭き取って放置したものを使用し、貼り合わせ時、ゴムローラーを用いて２５℃、湿度６５％の条件下で、０．５ｋｇ／ｃｍ2の面圧で圧着した。
【０１１７】
（比較例１）
実施例１６において、紫外線吸収層用の塗布液２を塗布せず、粘着材をハードコート層の上に貼り合わせた以外は実施例１６と同様にして、粘着層／ハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層の順に積層された比較例１の熱線遮蔽材およびその貼り合わせ構造体を作製した。
【０１１８】
（比較例２）
実施例１において、金属粒子含有層用の塗布液１にゼラチン１００質量部をさらに添加したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された比較例２の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
なお、ゼラチンの添加により、金属粒子の配列が乱れ、面配向性が悪化する（後述する表２参照）。
【０１１９】
（比較例３）
実施例１において、金属粒子含有層用の塗布液１の銀平板分散液Ｂ１を銀平板分散物Ｂ７に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された比較例３の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１２０】
実施例２〜１７及び比較例１〜３の熱線遮蔽材について、実施例１と同様にして、諸特性を評価した。結果を表２に示す。また、実施例１の熱線遮蔽材の耐候性試験前後の透過スペクトルを図６に示し、実施例１５の熱線遮蔽材の耐候性試験前後の透過スペクトルを図７に示し、実施例１の熱線遮蔽材の反射スペクトルを図８に示す。
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
表２の結果から、本発明の熱線遮蔽材は、可視光透過性、遮熱性能（日射反射率）の評価結果が全て良好であることが分かった。なお、界面活性剤Ｃを多く添加したため表面張力が下がり、それにより金属平板粒子が金属粒子含有層の表面に浮くことができなくなると考えられるが、実施例１６より、金属平板粒子が金属粒子含有層の表面に偏在していない場合は、銀平板粒子分散液Ｂ４やＢ６を用いた実施例６や１０と同程度の遮熱性能の評価となることが分かった。
比較例１より、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の表面にオーバーコート層を設けない場合は、金属平板粒子が剥離しやすく、金属平板粒子の配列を維持することが困難であることがわかった。また、比較例２より、金属平板粒子の配列が悪いと遮蔽性能が劣ることが分かった。比較例３より、金属平板粒子比率が低く、粒子サイズ分布が大きいと遮蔽性能が劣ることが分かった。
なお、紫外線吸収層を設けた実施例１〜１４、１６および１７の熱線遮蔽材は、さらに黄変度も良好であることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明の熱線遮蔽材は、可視光透過性及び日射反射率が高く、遮熱性能に優れ、金属平板粒子の配列を維持できるので、例えば自動車、バス等の乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体などとして、熱線の透過を防止することの求められる種々の部材として好適に利用可能である。
【符号の説明】
【０１２４】
１ 基材
２ 金属粒子含有層
３ 金属平板粒子
４ オーバーコート層
５ 金属酸化物粒子層
１０ 熱線遮蔽材
１１ 粘着層
１２ 紫外線吸収層
１３ オーバーコート層
１４ 金属粒子含有層
１５ 基材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可視光透過性及び日射反射率が高く、耐久性及び耐候性に優れ、紫外線による経時的な変色を低減した熱線遮蔽材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、二酸化炭素削減のための省エネルギー施策の一つとして、自動車や建物の窓に対する熱線遮蔽性付与材料が開発されている。熱線遮蔽性（日射熱取得率）の観点からは、吸収した光の室内への再放射（吸収した日射エネルギーの約１／３量）がある熱線吸収型より、再放射がない熱線反射型が望ましく、様々な提案がなされている。
【０００３】
例えば、金属Ａｇ薄膜は、その反射率の高さから、熱線反射材として一般に使用されているが、可視光や熱線だけでなく電波も反射してしまうため、可視光透過性及び電波透過性が低いことが問題となっていた。可視光透過性を上げるために、Ａｇ及びＺｎＯ多層膜を利用したＬｏｗ−Ｅガラス（例えば旭硝子株式会社製）は、広く建物に採用されているが、Ｌｏｗ−Ｅガラスは、ガラス表面に金属Ａｇ薄膜が形成されているため、電波透過性が低いという課題があった。
【０００４】
前記課題を解決するため、例えば、電波透過性を付与した島状Ａｇ粒子付きガラスが提案されている。蒸着により製膜したＡｇ薄膜をアニールすることにより、粒状Ａｇを形成したガラスが提案されている（特許文献１参照）。しかし、この提案では、アニールにより粒状Ａｇを形成しているため、粒子サイズ、形状、面積率などを制御することが難しく、熱線の反射波長、帯域等の制御、可視光透過率の向上などが難しく、その結果、赤外光の中で太陽光エネルギーが高い短波長側の赤外線を十分に遮蔽できないという問題があった。
【０００５】
また、赤外線遮蔽フィルタとして、Ａｇ平板粒子を用いたフィルタが提案されている（特許文献２〜６参照）。しかし、これらの提案は、いずれもプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）に用いることを意図したものであり、かかるＡｇ平板粒子は、その配列制御がなされていないことから、主に赤外域の波長光赤外線吸収体として機能し、積極的に熱線を反射する材料として機能するものではなかった。したがって、かかるＡｇ平板粒子からなる赤外線遮蔽フィルタを直射日光の遮熱に使用すると、この赤外線吸収フィルタ自体が暖まることになり、その熱で室温が上昇してしまうために、赤外線遮蔽材としての機能は不十分であった。また、前記赤外線遮蔽フィルタを窓ガラスに貼り付けた場合、太陽光線が当たる場所と当たらない場所で温度上昇が異なるためにフィルタの膨張率の違いを生じる影響でガラスが割れる、いわゆる熱割れという現象が起こるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３４５４４２２号公報
【特許文献２】特開２００７−１０８５３６号公報
【特許文献３】特開２００７−１７８９１５号公報
【特許文献４】特開２００７−１３８２４９号公報
【特許文献５】特開２００７−１３８２５０号公報
【特許文献６】特開２００７−１５４２９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らが金属平板粒子含有層における金属平板粒子の存在状態を検討したところ、面配向があまりにランダムであると熱線遮蔽に劣ることがわかった。さらに、本発明者らが熱線遮蔽材として窓ガラス等に貼り合わせてみたところ、製膜時に金属平板粒子の面配向が揃っていても、熱線遮蔽材として窓ガラス等に貼り合わせた場合に金属平板粒子の配列が維持されていない場合があり、そのときは、熱線遮蔽機能が劣ることがわかった。
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明が解決しようとする課題は、可視光透過性及び日射反射率が高く、遮熱性能に優れ、金属平板粒子の配列を維持できる熱線遮蔽材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記目的を解決すべく、鋭意検討した結果、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層を有し、前記金属粒子が、略六角形状乃至略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して０°〜±３０°の範囲で面配向している金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接してオーバーコート層を配置することにより、可視光透過性及び日射反射率が高く、遮熱性能に優れ、金属平板粒子の配列を維持できる材料構成を見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
［１］ 少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層と、前記金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接して配置されたオーバーコート層とを有し、前記金属粒子が、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることを特徴とする熱線遮蔽材。
［２］ ［１］に記載の熱線遮蔽材は、粘着層を有することが好ましい。
［３］ ［１］または［２］に記載の熱線遮蔽材は、少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層を有することが好ましい。
［４］ ［３］に記載の熱線遮蔽材は、前記紫外線吸収層が前記オーバーコート層であるかまたは、粘着層であることが好ましい。
［５］ ［３］に記載の熱線遮蔽材は、前記オーバーコート層が前記粘着層であることが好ましい。
［６］ ［１］〜［５］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することが好ましい。
［７］ ［１］〜［５］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在することが好ましい。
［８］ ［７］に記載の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が偏在している方の前記金属粒子含有層の表面に密接して、前記オーバーコート層が配置されたことが好ましい。
［９］ ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、紫外線透過率が５％以下であることが好ましい。
［１０］ ［１］〜［９］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の粒度分布における変動係数が３０％以下であることが好ましい。
［１１］ ［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の平均粒子径が７０ｎｍ〜５００ｎｍであり、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子のアスペクト比（平均粒子径／平均粒子厚み）が８〜４０であることが好ましい。
［１２］ ［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記金属平板粒子が、少なくとも銀を含むことが好ましい。
［１３］ ［１］〜［１２］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、可視光線透過率が、７０％以上であることが好ましい。
［１４］ ［３］〜［１３］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、前記紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びトリアジン系紫外線吸収剤の少なくともいずれかであることが好ましい。
［１５］ ［１］〜［１４］のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が偏在している方の前記金属粒子含有層の表面とは反対側の表面に、基材を有することが好ましい。
［１６］ ［１］〜［１５］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材は、少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有する金属酸化物粒子含有層を更に有することが好ましい。
［１７］ ［１６］に記載の熱線遮蔽材は、前記金属酸化物粒子が、錫ドープ酸化インジウム粒子であることが好ましい。
［１８］ ［１］〜［１７］のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材と、ガラス及びプラスチックのいずれかとを貼り合わせたことを特徴とする貼合せ構造体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、可視光透過性及び日射反射率が高く、遮熱性能に優れ、金属平板粒子の配列を維持できる熱線遮蔽材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の熱線遮蔽材の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、本発明の熱線遮蔽材の他の一例を示す概略図である。
【図３】図３は、本発明の熱線遮蔽材の他の一例を示す概略図である。
【図４】図４は、本発明の熱線遮蔽材の他の一例を示す概略図である。
【図４Ａ】図４Ａは、本発明の熱線遮蔽材に含まれる平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、略円盤形状の平板粒子を示す。
【図４Ｂ】図４Ｂは、本発明の熱線遮蔽材に含まれる平板粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、略六角形状の平板粒子を示す。
【図５Ａ】図５Ａは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の一例を示した概略断面図である。
【図５Ｂ】図５Ｂは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図であって、金属平板粒子を含む金属粒子含有層（基材の平面とも平行）と略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の平面とのなす角度（θ）を説明する図を示す。
【図５Ｃ】図５Ｃは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図であって、金属粒子含有層の熱線遮蔽材の深さ方向における金属平板粒子の存在領域を示す図である。
【図５Ｄ】図５Ｄは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【図５Ｅ】図５Eは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【図５Ｆ】図５Fは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【図５Ｇ】図５Gは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態の他の一例を示した概略断面図である。
【図６】図６は、実施例１の熱線遮蔽材における耐候性試験前後の透過スペクトルを示すグラフである。
【図７】図７は、実施例１５の熱線遮蔽材における耐候性試験前後の透過スペクトルを示すグラフである。
【図８】図８は、実施例１の熱線遮蔽材における反射スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（熱線遮蔽材）
本発明の熱線遮蔽材は、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層と、前記金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接して配置されたオーバーコート層とを有し、前記金属粒子が、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることを特徴とする。
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明の熱線遮蔽材は、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層とオーバーコート層とを有し、必要に応じて、粘着層、紫外線吸収層、基材、金属酸化物粒子含有層などのその他の層を有する態様も好ましい。
前記熱線遮蔽材１０の層構成としては、図１に示すように、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層１４を有し、オーバーコート層１３を有する態様が挙げられる。また、図２に示すように、基材１５と、該基材上に金属粒子含有層１４と、該金属粒子含有層上にオーバーコート層１３と、該オーバーコート層上に紫外線吸収層１２と、該紫外線吸収層上に粘着層１１とを有する態様が挙げられる。
また、図３に示すように、紫外線吸収層１２及び粘着層１１としても機能するオーバーコート層１３を有し、基材１５と、該基材上に金属粒子含有層１４と、該金属粒子含有層上に紫外線吸収層１２及び粘着層１１としても機能するオーバーコート層１３とを有する態様が好適に挙げられる。
また、図４に示すように、紫外線吸収層１２としても機能するオーバーコート層１３を有し、基材１５と、該基材上に金属粒子含有層１４と、該金属粒子含有層上に紫外線吸収層１２としても機能するオーバーコート層１３と、該紫外線吸収層１２としても機能するオーバーコート層１３上に粘着層１１とを有する態様も好適に挙げられる。
本発明の熱線遮蔽材では、図１〜４に示したようなオーバーコート層１３を設けることにより、金属粒子含有層に含まれる略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を適切に保護し、物質移動による金属平板粒子の酸化・硫化、擦傷、金属平板粒子の剥落による製造工程のコンタミ、別層塗布時の金属平板粒子配列乱れ、の問題を解決することができる。この効果は、特に、金属平板粒子が金属粒子含有層のオーバーコート層側の面に偏析しているとき、顕著である。
【００１３】
＜１．金属粒子含有層＞
前記金属粒子含有層は、少なくとも１種の金属粒子を含有する層であり、前記金属粒子が、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
いかなる理論に拘泥するものでもなく、また、本発明の熱線遮蔽材は以下の製造方法に限定されるものではないが、前記金属粒子含有層を製造するときに特定のラテックスを添加することなどにより、金属平板粒子を前記金属粒子含有層の一方の表面に偏析させることができる。
【００１４】
−１−１．金属粒子−
前記金属粒子としては、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の80個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することが好ましく、ｄ／３の範囲に存在することがより好ましい。
前記金属粒子含有層において、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の存在形態としては、金属粒子含有層の一方の表面（本発明の熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向している。
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子は、前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の80個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することが好ましく、ｄ／３の範囲に存在することがより好ましい。
なお、前記金属粒子含有層の一方の表面は、フラットな平面であることが好ましい。本発明の熱線遮蔽材の前記金属粒子含有層が仮支持体としての基材を有する場合は、基材の表面とともに略水平面であることが好ましい。ここで、前記熱線遮蔽材は、前記仮支持体を有していてもよく、有していなくてもよい。
前記金属粒子の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５００ｎｍ以下の平均粒子径を有するものであってもよい。
前記金属粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線（近赤外線）の反射率が高い点から、銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金などが好ましい。
【００１５】
−１−２．金属平板粒子−
前記金属平板粒子としては、２つの主平面からなる粒子（図４Ａ及び図４Ｂ参照）であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、略六角形状、略円盤形状、略三角形状などが挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、略六角形状以上の多角形状〜略円盤形状であることがより好ましく、略六角形状または略円盤形状であることが特に好ましい。
本明細書中、略円盤形状とは、後述する銀平板粒子の平均円相当径の１０％以下の凹凸を無視したときに、平均円相当径の５０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀平板粒子当たり０個である形状のことを言う。前記略円盤形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本明細書中、略六角形状とは、後述する銀平板粒子の平均円相当径の１０％以下の凹凸を無視したときに、平均円相当径の２０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀平板粒子当たり６個である形状のことを言う。なお、その他の多角形についても同様である。前記略六角形状の金属平板粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で金属平板粒子を主平面の上方から観察した際に、略六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、鈍っているものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、角が鈍っているものであることが好ましい。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属平板粒子の材料としては、特に制限はなく、前記金属粒子と同じものを目的に応じて適宜選択することができる。前記金属平板粒子は、少なくとも銀を含むことが好ましい。
【００１６】
前記金属粒子含有層に存在する金属粒子のうち、略六角形状乃至略円盤形状の金属平板粒子は、金属粒子の全個数に対して、６０個数％以上であり、６５個数％以上が好ましく、７０個数％以上が更に好ましい。前記金属平板粒子の割合が、６０個数％未満であると、可視光線透過率が低くなってしまうことがある。
【００１７】
［１−２−１．面配向］
本発明の熱線遮蔽材において、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子は、その主平面が金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して、平均０°〜±３０°の範囲で面配向しており、平均０°〜±２０°の範囲で面配向していることが好ましく、平均０°〜±５°の範囲で面配向していることが特に好ましい。
前記金属平板粒子の存在状態は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述する図５Ｆ、図５Ｇのように並んでいることが好ましい。
【００１８】
ここで、図５Ｄ〜図５Ｆ、図５Ｂおよび図５Ｃは、本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の存在状態を示した概略断面図である。図５Ｄ〜図５Ｆは、金属粒子含有層２中における金属平板粒子３の存在状態を示す。図５Ｂは、基材１の平面と金属平板粒子３の平面とのなす角度（±θ）を説明する図である。図５Ｃは、金属粒子含有層２の熱線遮蔽材の深さ方向における存在領域を示すものである。
図５Ｂにおいて、基材１の表面と、金属平板粒子３の主平面または主平面の延長線とのなす角度（±θ）は、前記の面配向における所定の範囲に対応する。即ち、面配向とは、熱線遮蔽材の断面を観察した際、図５Ｂに示す傾角（±θ）が小さい状態をいい、特に、図５Ｆは、基材１の表面と金属平板粒子３の主平面とが接している状態、即ち、θが０°である状態を示す。基材１の表面に対する金属平板粒子３の主平面の面配向の角度、即ち図５Ｂにおけるθが±３０°を超えると、熱線遮蔽材の所定の波長（例えば、可視光域長波長側から近赤外光領域）の反射率が低下してしまう。
【００１９】
前記金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して金属平板粒子の主平面が面配向しているかどうかの評価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適当な断面切片を作製し、この切片における金属粒子含有層（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材）及び金属平板粒子を観察して評価する方法であってもよい。具体的には、熱線遮蔽材を、ミクロトーム、集束イオンビーム（ＦＩＢ）を用いて熱線遮蔽材の断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製し、これを、各種顕微鏡（例えば、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）等）を用いて観察して得た画像から評価する方法などが挙げられる。
【００２０】
前記熱線遮蔽材において、金属平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤する場合は、液体窒素で凍結した状態の試料を、ミクロトームに装着されたダイヤモンドカッター切断することで、前記断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製してもよい。また、熱線遮蔽材において金属平板粒子を被覆するバインダーが水で膨潤しない場合は、前記断面サンプルまたは断面切片サンプルを作製してもよい。
【００２１】
前記の通り作製した断面サンプルまたは断面切片サンプルの観察としては、サンプルにおいて金属粒子含有層の一方の表面（熱線遮蔽材が基材を有する場合は、基材表面）に対して金属平板粒子の主平面が面配向しているかどうかを確認し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＦＥ−ＳＥＭ、ＴＥＭ、光学顕微鏡などを用いた観察が挙げられる。前記断面サンプルの場合は、ＦＥ−ＳＥＭにより、前記断面切片サンプルの場合は、ＴＥＭにより観察を行ってもよい。ＦＥ−ＳＥＭで評価する場合は、金属平板粒子の形状と傾角（図５Ｂの±θ）が明瞭に判断できる空間分解能を有することが好ましい。
【００２２】
［１−２−２．平均粒子径（平均円相当径）及び平均粒子径（平均円相当径）の粒度分布］
前記金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、１００ｎｍ〜４００ｎｍがより好ましい。前記平均粒子径（平均円相当径）が、７０ｎｍ未満であると、金属平板粒子の吸収の寄与が反射より大きくなるため十分な熱線反射能が得られなくなることがあり、５００ｎｍを超えると、ヘイズ（散乱）が大きくなり、基材の透明性が損なわれてしまうことがある。
ここで、前記平均粒子径（平均円相当径）とは、ＴＥＭで粒子を観察して得た像から任意に選んだ２００個の平板粒子の主平面直径（最大長さ）の平均値を意味する。
前記金属粒子含有層中に平均粒子径（平均円相当径）が異なる２種以上の金属粒子を含有することができ、この場合、金属粒子の平均粒子径（平均円相当径）のピークが２つ以上、即ち２つの平均粒子径（平均円相当径）を有していてもよい。
【００２３】
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子の粒度分布における変動係数としては、３０％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい。前記変動係数が、３０％を超えると、熱線遮蔽材における熱線の反射波長域がブロードになってしまうことがある。
ここで、前記金属平板粒子の粒度分布における変動係数は、例えば前記の通り得た平均値の算出に用いた２００個の金属平板粒子の粒子径の分布範囲をプロットし、粒度分布の標準偏差を求め、前記の通り得た主平面直径（最大長さ）の平均値（平均粒子径（平均円相当径））で割った値（％）である。
【００２４】
［１−２−３．アスペクト比］
前記金属平板粒子のアスペクト比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長７８０ｎｍ〜１，８００ｎｍの赤外光領域での反射率が高くなる点から、８〜４０が好ましく、１０〜３５がより好ましい。前記アスペクト比が、８未満であると、反射波長が７８０ｎｍより小さくなり、４０を超えると、反射波長が１，８００ｎｍより長くなり、十分な熱線反射能が得られないことがある。
前記アスペクト比は、金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）を金属平板粒子の平均粒子厚みで除算した値を意味する。平均粒子厚みは、金属平板粒子の主平面間距離に相当し、例えば、図４Ａ及び図４Ｂに示す通りであり、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定することができる。
前記ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス基板に金属平板粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させて、粒子１個の厚みを測定する方法などが挙げられる。
なお、前記金属平板粒子の厚みは５〜２０ｎｍであることが好ましい。
【００２５】
［１−２−４．金属平板粒子の存在範囲］
本発明の熱線遮蔽材では、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の80個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することが好ましく、ｄ／３の範囲に存在することがより好ましく、前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の６０個数％以上が前記金属粒子含有層の一方の表面に露出していることが更に好ましい。
ここで、前記金属粒子含有層中の金属平板粒子存在分布は、例えば、熱線遮蔽材の断面試料をＳＥＭ観察した画像より測定することができる。
【００２６】
前記金属粒子含有層における金属平板粒子を構成する金属のプラズモン共鳴波長λは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線反射性能を付与する点で、４００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることが好ましく、可視光透過率を付与する点から、７００ｎｍ〜２，５００ｎｍであることがより好ましい。
前記金属粒子含有層における媒質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンやセルロース等の天然高分子等の高分子；二酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機物などが挙げられる。
前記媒質の屈折率ｎは、１．４〜１．７であることが好ましい。
【００２７】
［１−２−５．金属平板粒子の面積率］
前記熱線遮蔽材を上から見た時の基材の面積Ａ（金属粒子含有層に対して垂直方向から見たときの前記金属粒子含有層の全投影面積Ａ）に対する金属平板粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕としては、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい。前記面積率が、１５％未満であると、熱線の最大反射率が低下してしまい、遮熱効果が十分に得られないことがある。
ここで、前記面積率は、例えば熱線遮蔽材基材を上からＳＥＭ観察で得られた画像や、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）観察で得られた画像を画像処理することにより測定することができる。
【００２８】
［１−２−６．金属平板粒子の平均粒子間距離］
前記金属粒子含有層における水平方向に隣接する金属平板粒子の平均粒子間距離としては、可視光線透過率及び熱線の最大反射率の点から、金属平板粒子の平均粒子径の１／１０以上が好ましい。
前記金属平板粒子の水平方向の平均粒子間距離が、前記金属平板粒子の平均粒子径の１／１０未満となると、熱線の最大反射率が低下してしまう。また、水平方向の平均粒子間距離は、可視光線透過率の点で、不均一（ランダム）であることが好ましい。ランダムでない場合、即ち、均一であると、可視光線の吸収が起こり、透過率が低下してしまうことがある。
【００２９】
ここで、前記金属平板粒子の水平方向の平均粒子間距離とは、隣り合う２つの粒子の粒子間距離の平均値を意味する。また、前記平均粒子間距離がランダムであるとは、「１００個以上の金属平板粒子が含まれるＳＥＭ画像を二値化した際の輝度値の２次元自己相関を取ったときに、原点以外に有意な極大点を持たない」ことを意味する。
【００３０】
［１−２−７．金属粒子含有層の層構成・厚み］
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子は、図５Ｂ、図５Ｃ、図５Ｄ〜図５Ｆに示すように、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の形態で配置される。
前記金属粒子含有層としては、図５Ｂ、図５Ｃ、図５Ｄ〜図５Ｆに示すように単層で構成されてもよく、複数の金属粒子含有層で構成されてもよい。複数の金属粒子含有層で構成される場合、遮熱性能を付与したい波長帯域に応じた遮蔽性能を付与することが可能となる。
前記金属粒子含有層の厚みは、２０〜８０ｎｍであることが好ましい。
ここで、前記金属粒子含有層の各層の厚みは、例えば、熱線遮蔽材の断面試料をＳＥＭ観察した画像より測定することができる。
【００３１】
［１−２−８．金属平板粒子の合成方法］
前記金属平板粒子の合成方法としては、略六角形状乃至略円盤形状を合成し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。六角形乃至三角形状の金属平板粒子を合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、六角形乃至三角形状の金属平板粒子の角を鈍らせて、略六角形状乃至略円盤形状の金属平板粒子を得てもよい。
【００３２】
前記金属平板粒子の合成方法としては、前記の他、予めフィルム、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、平板状に金属粒子（例えばＡｇ）を結晶成長させてもよい。
【００３３】
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子は、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。前記更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高屈折率シェル層の形成、分散剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加することなどが挙げられる。
【００３４】
−１−２−８−１．高屈折率シェル層の形成−
前記金属平板粒子は、可視光域透明性を更に高めるために、可視光域透明性が高い高屈折率材料で被覆されてもよい。
前記高屈折率材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＴｉＯx、ＢａＴｉＯ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、ＮｂＯxなどが挙げられる。
【００３５】
前記被覆する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２０００年、１６巻、ｐ．２７３１−２７３５に報告されているようにテトラブトキシチタンを加水分解することにより銀の金属平板粒子の表面にＴｉＯx層を形成する方法であってもよい。
【００３６】
また、前記金属平板粒子に直接高屈折率金属酸化物層シェルを形成することが困難な場合は、前記の通り金属平板粒子を合成した後、適宜ＳｉＯ2やポリマーのシェル層を形成し、更に、このシェル層上に前記金属酸化物層を形成してもよい。ＴｉＯxを高屈折率金属酸化物層の材料として用いる場合には、ＴｉＯxが光触媒活性を有することから、金属平板粒子を分散するマトリクスを劣化させてしまう懸念があるため、目的に応じて金属平板粒子にＴｉＯx層を形成した後、適宜ＳｉＯ2層を形成してもよい。
【００３７】
−１−２−８−２．各種添加物の添加−
本発明の熱線遮蔽材において、金属平板粒子は、該金属平板粒子を構成する銀などの金属の酸化を防止するために、メルカプトテトラゾール、アスコルビン酸等の酸化防止剤を吸着していてもよい。また、酸化防止を目的として、Ｎｉ等の酸化犠牲層が金属平板粒子の表面に形成されていてもよい。また、酸素を遮断することを目的として、ＳｉＯ2などの金属酸化物膜で被覆されていてもよい。
【００３８】
前記金属平板粒子は、分散性付与を目的として、例えば、４級アンモニウム塩、アミン類等のＮ元素、Ｓ元素、及びＰ元素の少なくともいずれかを含む低分子量分散剤、高分子量分散剤などの分散剤を添加してもよい。
【００３９】
＜＜２．オーバーコート層＞＞
本発明の熱線遮蔽材において、物質移動による金属平板粒子の酸化・硫化を防止し、耐擦傷性を付与するため、本発明の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子が露出している方の前記金属粒子含有層の表面に密接するオーバーコート層を有すことが好ましい。また、前記金属粒子含有層と前記紫外線吸収層との間にオーバーコート層を有することが好ましい。本発明の熱線遮蔽材は特に金属平板粒子が金属粒子含有層の表面に偏在する場合は、金属平板粒子の剥落による製造工程のコンタミ防止、別層塗布時の金属平板粒子配列乱れの防止、などのため、オーバーコート層を有することが好ましい。
前記オーバーコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、バインダー、マット剤、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。また、前記紫外線吸収層において例示したバインダーを用いることができる。また、前記紫外線吸収層にオーバーコート層としての機能を付与してもよい。
前記オーバーコート層の厚みとしては、０．０１μｍ〜１，０００μｍが好ましく、０．０２μｍ〜５００μｍがより好ましく、０．１〜１０μｍが特に好ましく、０．２〜５μｍがより特に好ましい。
【００４０】
＜３．紫外線吸収層＞
前記紫外線吸収層は、少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有する層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、粘着層であってもよく、また、前記粘着層と前記金属粒子含有層との間の層（例えば、基材、基材以外の中間層など）であってもよい。いずれの場合も、前記紫外線吸収層は、前記金属粒子含有層に対して、太陽光が照射される側に配置されることが好ましい。
前記紫外線吸収層が、接着層及び基材のいずれでもない、中間層を形成する場合、前記紫外線吸収層は、少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有してなり、更に必要に応じて、バインダーなどのその他の成分を含む。本発明の熱線遮蔽材は、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子が露出している方の前記金属粒子含有層の表面側に、紫外線吸収層を有することが好ましい。このとき、後述するオーバーコート層と紫外線吸収層は同一であっても、異なっていてもよい。具体的には、本発明の熱線遮蔽材は、前記オーバーコート層が前記紫外線吸収層と前記金属粒子含有層の間の層であること態様も好ましく、また、前記オーバーコート層が前記紫外線吸収層であることも好ましい。
【００４１】
−３−１．紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，４ドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００４３】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（チヌビン３２６）、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ターシャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−５−ジターシャリーブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００４４】
前記トリアジン系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、モノ（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物、ビス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物、トリス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物などが挙げられる。
前記モノ（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。前記ビス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル)−６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロピルオキシフェニル)−６−(４−メチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシルオキシフェニル)−６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−フェニル−４,６−ビス[２−ヒドロキシ−４−[３−(メトキシヘプタエトキシ)−２−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。前記トリス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物としては、例えば、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル)−６−(２,４−ジブトキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス(２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス[２−ヒドロキシ−４−(３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−[２,４−ビス[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。
【００４５】
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、２−エチルヘキシルサリチレートなどが挙げられる。
【００４６】
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。
【００４７】
−３−２．バインダー−
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、可視光透明性や日射透明性が高い方が好ましく、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。なお、バインダーが熱線を吸収すると、金属平板粒子による反射効果が弱まってしまうことから、熱線源と金属平板粒子との間に形成される紫外線吸収層としては、４５０ｎｍ〜１，５００ｎｍの領域に吸収を持たない材料を選択したり、該紫外線吸収層の厚みを薄くすることが好ましい。
前記紫外線吸収層の厚みとしては、０．０１μｍ〜１，０００μｍが好ましく、０．０２μｍ〜５００μｍがより好ましい。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、紫外線の吸収が足りなくなることがあり、１，０００μｍを超えると、可視光の透過率が下がることがある。
前記紫外線吸収層の含有量としては、用いる紫外線吸収層によって異なり、一概に規定することができないが、本発明の熱線遮蔽材において所望の紫外線透過率を与える含有量を適宜選択することが好ましい。
前記紫外線透過率としては、５％以下が好ましく、２％以下がより好ましい。前記紫外線透過率が、５％を超えると、太陽光の紫外線により前記金属平板粒子層の色味が変化することがある。
【００４８】
＜４．その他の層＞
＜＜４−１．粘着層＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、粘着層を有することが好ましい。前記粘着層は、前記紫外線吸収層の機能を有する粘着層であってもよく、前記紫外線吸収剤を含まない粘着層であってもよい。
前記粘着層の形成に利用可能な材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの材料からなる粘着層は、塗布により形成することができる。
さらに、前記粘着層には帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを添加してもよい。
前記粘着層の厚みとしては、０．１μｍ〜１０μｍが好ましい。
【００４９】
＜＜４−２．基材＞＞
前記基材としては、光学的に透明な基材であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、可視光線透過率が７０％以上のもの、好ましくは８０％以上のもの、近赤外線域の透過率が高いものなどが挙げられる。
前記基材としては、その形状、構造、大きさ、材料などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記熱線遮蔽材の大きさなどに応じて適宜選択することができる。
前記基材の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂などからなるフィルム又はこれらの積層フィルムが挙げられる。これらの中で、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。
この基材フィルムの厚みとしては、特に制限はなく、日射遮蔽フィルムの使用目的に応じて適宜選択することができ、通常は１０μｍ〜５００μｍ程度であり、１２μｍ〜３００μｍが好ましく、１６μｍ〜１２５μｍがより好ましい。
【００５０】
＜＜４−３．金属酸化物粒子含有層＞＞
本発明の熱線遮蔽材は、長波赤外線を吸収する層として、少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有する金属酸化物粒子含有層をさらに有することが、熱線遮蔽と製造コストのバランスの観点から、好ましい。本発明の熱線遮蔽材では、前記金属酸化物粒子含有層が、前記金属粒子含有層の前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子が露出している方の前記金属粒子含有層の表面とは反対側の表面側に、有することが好ましい。この場合、図３に示すように、例えば前記金属酸化物粒子含有層５は、基材１を介して、前記金属酸化物粒子含有層２と積層されていてもよい。図３のような構成であると、金属平板粒子含有層２が太陽光などの熱線の入射方向側となるように本発明の熱線遮蔽材を配置したときに、金属平板粒子含有層２で熱線の一部（または全部でもよい）を反射した後、金属酸化物含有層５で熱線の一部を吸収することとなり、金属酸化物含有層２で吸収されずに熱線遮蔽材を透過した熱線に起因して熱線遮蔽材の内側で直接受ける熱量と、熱線遮蔽材の金属酸化物含有層２で吸収されて間接的に熱線遮蔽材の内側に伝わる熱量の合計としての熱量を低減することができる。
前記金属酸化物粒子含有層は、少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有する層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属酸化物粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錫ドープ酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」と略記する。）、錫ドープ酸化アンチモン（以下、「ＡＴＯ」と略記する。）、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化アンチモン、ガラスセラミックスなどが挙げられる。これらの中でも、熱線吸収能力に優れ、銀平板粒子と組み合わせることにより幅広い熱線吸収能を有する熱線遮蔽材が製造できる点で、ＩＴＯ、ＡＴＯ、酸化亜鉛がより好ましく、１，２００ｎｍ以上の赤外線を９０％以上遮蔽し、可視光透過率が９０％以上である点で、ＩＴＯが特に好ましい。
前記金属酸化物粒子の一次粒子の体積平均粒径としては、可視光透過率を低下させないため、０．１μｍ以下が好ましい。
前記金属酸化物粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、針状、板状などが挙げられる。
【００５１】
前記金属酸化物粒子の前記金属酸化物粒子含有層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2が好ましく、０．５ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2がより好ましく、１．０ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2がより好ましい。
前記含有量が、０．１ｇ／ｍ2未満であると、肌に感じる日射量が上昇することがあり、２０ｇ／ｍ2を超えると、可視光透過率が悪化することがある。一方、前記含有量が、１．０ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2であると、上記２点を回避できる点で有利である。
なお、前記金属酸化物粒子の前記金属酸化物粒子含有層における含有量は、例えば、前記熱線遮蔽層の超箔切片ＴＥＭ像及び表面ＳＥＭ像の観察から、一定面積における金属酸化物粒子の個数及び平均粒子径を測定し、該個数及び平均粒子径と、金属酸化物粒子の比重とに基づいて算出した質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ2）で除することにより算出することができる。また、前記金属酸化物粒子含有層の一定面積における金属酸化物微粒子をメタノールに溶出させ、蛍光Ｘ線測定により測定した金属酸化物微粒子の質量（ｇ）を、前記一定面積（ｍ2）で除することにより算出することもできる。
【００５２】
＜＜４−４．ハードコート層＞＞
耐擦傷性を付加するために、機能性フィルムがハードコート性を有するハードコート層を含むことも好適である。
前記ハードコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜その種類も形成方法も選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型又は光硬化型樹脂などが挙げられる。前記ハードコート層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５０μｍが好ましい。前記ハードコート層上に更に反射防止層及び／又は防眩層を形成すると、耐擦傷性に加え、反射防止性及び／又は防眩性を有する機能性フィルムが得られ好適である。また、前記ハードコート層に前記金属酸化物粒子を含有してもよい。
【００５３】
＜＜４−５．保護層＞＞
本発明の熱線遮蔽材において、基材との密着性を向上させたり、機械強度的に保護するため、保護層を有することが好ましい。
前記保護層は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、バインダー、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記紫外線吸収層において例示したバインダーを用いることができる。
【００５４】
＜５．熱線遮蔽材の製造方法＞
本発明の熱線遮蔽材の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗布方法により、前記基材の表面に前記金属粒子含有層、前記紫外線吸収層、更に必要に応じてその他の層を形成する方法が挙げられる。
【００５５】
−５−１．金属粒子含有層の形成方法−
本発明の金属粒子含有層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材などの下層の表面上に、前記金属平板粒子を有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法、ＬＢ膜法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で面配向させる方法が挙げられる。本発明の熱線遮蔽材を製造するとき、後述の実施例で用いた金属粒子含有層の組成とし、ラテックスを添加して前記略六角形状又は略円盤形状の金属平板粒子の80個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在するようにすることが好ましく、ｄ／３の範囲に存在するようにすることがより好ましい。前記ラテックスの添加量に特に制限は無いが、例えば銀平板粒子に対して、１〜１００００質量％添加することが好ましい。
【００５６】
また、前記金属粒子含有層の形成方法は、前記金属平板粒子の基材表面への吸着性や面配向性を高めるために、静電的な相互作用を利用して面配向させる方法を含んでいてもよい。そのような方法としては、例えば、金属平板粒子の表面が負に帯電している場合（例えば、クエン酸等の負帯電性の媒質に分散した状態）は、基材の表面を正に帯電（例えば、アミノ基等で基材表面を修飾）させておき、静電的に面配向性を高めることにより、面配向させる方法などが挙げられる。また、金属平板粒子の表面が親水性である場合は、基材の表面をブロックコポリマー、μコンタクトスタンプ法などにより、親疎水の海島構造を形成しておき、親疎水性相互作用を利用して面配向性と金属平板粒子の粒子間距離とを制御してもよい。
【００５７】
なお、面配向を促進するために、金属平板粒子を塗布後、カレンダーローラーやラミローラーなどの圧着ローラーを通すことにより促進させてもよい。
【００５８】
−５−２．紫外線吸収層の形成方法−
前記紫外線吸収層の形成方法としては、少なくとも１種の前記紫外線吸収剤を含有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜公知の方法を選択することができる。前記紫外線吸収層が粘着層である場合は、後述する粘着層の形成方法において、少なくとも１種の前記紫外線吸収剤を含有させることにより、該紫外線吸収層を形成してもよく、前記紫外線吸収剤を含有する市販品の粘着層を用いてもよい。
また、前記紫外線吸収層が基材である場合は、前述の基材の材料中に少なくとも１種の前記紫外線吸収剤を含有させることにより、該紫外線吸収層を形成してもよく、前記紫外線吸収剤を含有する市販品の基材を用いてもよい。該市販品としては、例えば、テイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルム、（帝人デュポンフィルム（株）製）等の紫外線吸収ＰＥＴフィルムなどが挙げられる。
前記紫外線吸収層が、接着層及び基材のいずれでもない、中間層である場合、該紫外線吸収層は、塗布により形成することが好ましい。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、前記紫外線吸収剤を含有する分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などが挙げられる。
【００５９】
−５−３．その他の層の形成方法−
−−５−３−１．粘着層の形成方法−−
前記粘着層は、塗布により形成することが好ましい。例えば、前記基材、前記金属粒子含有層、前記紫外線吸収層などの下層の表面上に積層することができる。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。
【００６０】
本発明の熱線遮蔽材の日射反射率としては、６００ｎｍ〜２，０００ｎｍの範囲（好ましくは８００ｎｍ〜１，８００ｎｍ）で最大値を有することが、熱線反射率の効率を上げることができる点で好ましい。
本発明の熱線遮蔽材の可視光線透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。前記可視光線透過率が、６０％未満であると、例えば、自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に、外部が見にくくなることがある。
本発明の熱線遮蔽材の紫外線透過率としては、５％以下が好ましく、２％以下がより好ましい。前記紫外線透過率が、５％を超えると、太陽光の紫外線により前記金属平板粒子層の色味が変化することがある。
本発明の熱線遮蔽材のヘイズは、２０％以下であることが好ましい。前記ヘイズが２０％を超えると、例えば、自動車用ガラスや建物用ガラスとして用いた時に外部が見にくくなるなど、安全上好ましくないことがある。
【００６１】
−５−４．ドライラミネーションによる粘着剤層積層−
本発明の熱線遮蔽材フィルムを使って、既設窓ガラスの類に機能性付与する場合は、粘着剤を積層してガラスの室内側に貼り付ける。その際、反射層をなるべく太陽光側に向けた方が発熱を防ぐことになるので、銀ナノディスク粒子層の上に粘着剤層を積層し、その面から窓ガラスへ貼合するのが適切である。
銀ナノディスク層表面への粘着剤層積層に当っては、当該表面に直接粘着剤入りの塗布液を塗工することもできるが、粘着剤に含まれる各種添加剤、可塑剤や、使用溶剤などが、場合によっては銀ナノディスク層の配列を乱したり、銀ナノディスク自身を変質させたりすることがある。そうした弊害を最小限に留めるためには、粘着剤を予め離型フィルム上に塗工及び乾燥させたフィルムを作製しておいて、当該フィルムの粘着剤面と本発明フィルムの銀ナノディスク層表面とをラミネートすることにより、ドライな状態のままの積層をすることが有効である。
【００６２】
（貼合せ構造体）
本発明の貼合せ構造体は、本発明の熱線遮蔽材と、ガラス及びプラスチックのいずれかとを貼り合わせてなる。
前記貼合せ構造体の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、上述のように製造した本発明の熱線遮蔽材を、自動車等の乗り物用ガラス乃至プラスチックや建材用ガラス乃至プラスチックに貼合せる方法などが挙げられる。
【００６３】
［熱線遮蔽材及び貼合せ構造体の使用態様］
本発明の熱線遮蔽材は、熱線（近赤外線）を選択的に反射乃至吸収するために使用される態様であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよく、例えば、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体、農業用フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、省エネルギー効果の点で、乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体であることが好ましい。
なお、本発明において、熱線（近赤外線）とは、太陽光に約５０％含まれる近赤外線（７８０ｎｍ〜１，８００ｎｍ）を意味する。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明の実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、比較例は、公知技術とは限らない。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００６５】
（製造例１：銀平板粒子分散液Ｂ１の調製）
−銀平板粒子の合成−
−−平板核粒子の合成工程−−
２．５ｍＭのクエン酸ナトリウム水溶液５０ｍＬに０．５ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液を２．５ｍＬ添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に１０ｍＭの水素化ほう素ナトリウム水溶液を３ｍＬ添加し、０．５ｍＭの硝酸銀水溶液５０ｍＬを２０ｍＬ／ｍｉｎで攪拌しながら添加した。この溶液を３０分間攪拌し、種溶液を作製した。
−−平板粒子の第１成長工程−−
次に、前記種溶液２５０ｍＬに１０ｍＭのアスコルビン酸水溶液を２ｍＬ添加し、３５℃まで加熱した。この溶液に０．５ｍＭの硝酸銀水溶液７９．６ｍＬを１０ｍＬ／ｍｉｎで攪拌しながら添加した。
−−平板粒子の第２成長工程−−
さらに、前記溶液を３０分間攪拌した後、０．３５Ｍのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液を７１．１ｍＬ添加し、７質量％ゼラチン水溶液を２００ｇ添加した。この溶液に、０．２５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液１０７ｍＬと０．４７Ｍの硝酸銀水溶液１０７ｍＬを混合してできた亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加した。銀が十分に還元されるまで攪拌し、０．１７ＭのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加した。このようにして銀平板粒子分散液Ａを得た。
【００６６】
得られた銀平板粒子分散液Ａ中には、平均円相当径２４０ｎｍの銀の六角平板粒子（以下、Ａｇ六角平板粒子と称する）が生成していることを確認した。また、原子間力顕微鏡（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）で、六角平板粒子の厚みを測定したところ、平均８ｎｍであり、アスペクト比が１７．５の平板粒子が生成していることが分かった。結果を表１に示す。
【００６７】
前記銀平板粒子分散液Ａ １２ｍＬに１ＮのＮａＯＨを０．５ｍＬ添加し、イオン交換水１８ｍＬ添加し、遠心分離器（コクサン社製Ｈ−２００Ｎ、アンブルローターＢＮ）で遠心分離を行い、Ａｇ六角平板粒子を沈殿させた。遠心分離後の上澄み液を捨て、水を２ｍＬ添加し、沈殿したＡｇ六角平板粒子を再分散させ、製造例１の銀平板粒子分散液Ｂ１を得た。
【００６８】
（製造例２：銀平板粒子分散液Ｂ２の調製）
製造例１の銀平板粒子分散液Ｂ１において、前記種溶液の添加量を２５０ｍＬから１２７．６ｍＬに変え、２．５ｍＭのクエン酸ナトリウム水溶液１３２．７ｍＬを添加したこと、及び亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加した後すぐに０．０５ＭのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ２を作製した。
【００６９】
（製造例３：銀平板粒子分散液Ｂ３の調製）
製造例１の銀平板粒子分散液Ｂ１において、前記種溶液の添加量を２５０ｍＬから８０ｍＬに変え、２．５ｍＭのクエン酸ナトリウム水溶液１３２．７ｍＬ及びイオン交換水４９．５ｍＬを添加したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ３を作製した。
【００７０】
（製造例４：銀平板粒子分散液Ｂ４の調製）
製造例３の銀平板粒子分散液Ｂ３において、前記種溶液の添加量を２５０ｍＬから３９ｍＬに変えたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ３と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ４を作製した。
【００７１】
（製造例５：銀平板粒子分散液Ｂ５の調製）
製造例２の銀平板粒子分散液Ｂ２において、亜硫酸銀の白色沈殿物混合液を添加した後すぐに０．０５ＭのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加する代わりに１ＭのＮａＯＨ水溶液７２ｍＬを添加したこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ２と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ５を作製した。
【００７２】
（製造例６：銀平板粒子分散液Ｂ６の調製）
製造例１の銀平板粒子分散液Ｂ１において、０．２５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液を０．５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液に置き換えたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ６を作製した。
【００７３】
（製造例７：銀平板粒子分散液Ｂ７の調製）
製造例１の銀平板粒子分散液Ｂ１において、０．２５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液を０．７５Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液に置き換えたこと以外は、銀平板粒子分散液Ｂ１と同様にして銀平板粒子分散液Ｂ７を作製した。
【００７４】
＜＜金属粒子の評価＞＞
−平板粒子の割合、平均粒子径（平均円相当径）、変動係数−
Ａｇ平板粒子の形状均一性は、観察したＳＥＭ画像から任意に抽出した２００個の粒子の形状を、略六角形状及び略円盤形状のいずれかの粒子をＡ、涙型などの不定形形状の粒子をＢとして画像解析を行い、Ａに該当する粒子個数の割合（個数％）を求めた。
また同様にＡに該当する粒子１００個の粒子径をデジタルノギスで測定し、その平均値を平均粒子径（平均円相当径）とし、粒径分布の標準偏差を平均粒子径（平均円相当径）で割った変動係数（％）を求めた。
【００７５】
−平均粒子厚み−
得られた金属平板粒子を含む分散液を、ガラス基板上に滴下して乾燥し、金属平板粒子１個の厚みを、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（ＮａｎｏｃｕｔｅＩＩ、セイコーインスツル社製）を用いて測定した。なお、ＡＦＭを用いた測定条件としては、自己検知型センサー、ＤＦＭモード、測定範囲は５μｍ、走査速度は１８０秒／１フレーム、データ点数は２５６×２５６とした。
【００７６】
−アスペクト比−
得られた金属平板粒子の平均粒子径（平均円相当径）及び平均粒子厚みから、平均粒子径（平均円相当径）を平均粒子厚みで除算して、アスペクト比を算出した。
【００７７】
−銀平板分散液の透過スペクトル−
得られた銀平板分散液の透過スペクトルは、水で希釈し、紫外可視近赤外分光機（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）を用いて評価した。
【００７８】
【表１】
【００７９】
［金属平板粒子を含む金属粒子含有層用の塗布液１の調製］
下記に示す組成の金属粒子含有層用の塗布液１を調製した。
金属粒子含有層用の塗布液１の組成：
ポリエステルラテックス水分散液：ファインテックスＥＳ−６５０
（ＤＩＣ社製、固形分濃度３０質量％） ２８．２質量部
界面活性剤Ａ：ラピゾールＡ−９０
（日本油脂（株）製、固形分１質量％） １２．５質量部
界面活性剤Ｂ：アロナクティーＣＬ−９５
（三洋化成工業（株）製、固形分１質量％） １５．５質量部
銀平板粒子分散液Ｂ１ ２００質量部
水 ８００質量部
【００８０】
［紫外線吸収層用の塗布液２の調製］
下記に示す組成の紫外線吸収層用の塗布液２を調製した。
紫外線吸収層用の塗布液２の組成：
紫外線吸収剤：チヌビン３２６ １０質量部
（チバ・ジャパン社製）
バインダー：１０質量％ポリビニルアルコール溶液 １０質量部
水 ３０質量部
これらを混合し、ボールミルを用いて体積平均粒径を０．６μｍに調整した。
【００８１】
［金属酸化物粒子含有層用の塗布液３の調製］
下記に示す組成の金属酸化物粒子含有層用の塗布液３を調製した。
金属酸化物粒子含有層用の塗布液３の組成：
変性ポリビニルアルコールＰＶＡ２０３（クラレ社製） １０質量部
水 ３７１質量部
メタノール １１９質量部
ＩＴＯ粒子（三菱マテリアル社製） ３５質量部
【００８２】
［オーバーコート層用の塗布液４の調製］
固形分が下記に示す組成になるようにオーバーコート層用の塗布液４を調製した後、固形分濃度が１．４％になるよう純水を加えた。
オーバーコート層用の塗布液４の組成：
オレスターＵＤ３５０（三井化学社製） ６３９０質量部
ＥＭ−４８（ダイセルファインケム社製） ５１９質量部
ラピゾールＡ−９０（日本油脂社製） ９３質量部
ナローアクティーＨＮ−１００（三洋化成工業社製） １１４質量部
カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（日清紡社製） １３９０質量部
アエロジルＯＸ−５０（日本アエロジル社製） １１４質量部
スノーテックスＸＬ（日産化学社製） １０４０質量部
セロゾール５２４Ｆ（中京油脂社製） ３４３質量部
【００８３】
［オーバーコート層用の塗布液５の調製］
固形分が下記に示す組成になるようにオーバーコート層用の塗布液５を調製した後、固形分濃度が１．４％になるよう純水を加えた。
オーバーコート層用の塗布液５の組成：
ＭＸ５０２α（綜研化学社製） ８９質量部
ＮＩＫＫＯＬ ＳＣＳ（日光ケミカルズ社製） １７０質量部
デナコールＥＸ−５２１（ナガセケムテックス社製） ３７３質量部
ラピゾールＡ−９０（日本油脂社製） ６１７質量部
ペスレジンＡ６１５ＧＷ（高松油脂社製） ３４７０質量部
ジュリマーＥＴ４１０（東亜合成化学社製） ５２８０質量部
【００８４】
［オーバーコート層用の塗布液６の調製］
固形分が下記に示す組成になるようにオーバーコート層用の塗布液６を調製した後、固形分濃度が１．４％になるよう純水を加えた。
オーバーコート層用の塗布液６の組成：
ＭＸ５０２α（綜研化学社製） ８９質量部
ＮＩＫＫＯＬ ＳＣＳ（日光ケミカルズ社製） １７０質量部
デナコールＥＸ−５２１（ナガセケムテックス社製） ３７３質量部
ラピゾールＡ−９０（日本油脂社製） ６１７質量部
ペスレジンＡ６１５ＧＷ（高松油脂社製） ３４７０質量部
ジュリマーＥＴ４１０（東亜合成化学社製） ５２８０質量部
紫外線吸収剤：チヌビン３２６（チバ・ジャパン社製） ３０００質量部
【００８５】
［オーバーコート層用の塗布液７の調製］
下記に示す組成のオーバーコート層用の塗布液７を調製した。
オーバーコート層用の塗布液７の組成：
ジアセチルセルロース １６９質量部
ＰＭＭＡ ２１．１質量部
コロイダルシリカ（エアロジル平均粒径０．０２μｍ） ６５．６質量部
トリメチロールプロパン−３−トルエンジイソシアネート付加物 １０５質量部
シクロヘキサノン ５１９質量部
アセトン ９１２０質量部
【００８６】
［オーバーコート層用の塗布液８の調製］
下記に示す組成のオーバーコート層用の塗布液8を調製した。
オーバーコート層用の塗布液8の組成：
ポリエステル樹脂「バイロンＵＲ−８２００」（東洋紡） ２０質量部
ポリエステル樹脂「バイロンＵＲ−８３００」（東洋紡） ８０質量部
メチルエチルケトン ５０質量部
【００８７】
（実施例１）
基材として用いるＰＥＴフィルム（フジペット、富士フイルム（株）製、厚み：１８８μｍ）の表面上に、金属粒子含有層用の塗布液１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが０．０８μｍになるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、金属粒子含有層を形成した。
次いで、形成した金属粒子含有層の上に、紫外線吸収層用の塗布液２を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが０．５μｍになるように塗布した。その後、１００℃で２分間加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層を形成した。
次いで、基材の形成したオーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層の裏面、即ち、ＰＥＴフィルムの塗布液１を塗布していない面に、塗布液３を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１．５μｍになるように塗布した。
次いで、塗布液３を塗布した面に、ＵＶ硬化型樹脂Ａ（ＪＳＲ製、Ｚ７４１０Ｂ、屈折率１．６５）を層厚みが約９μｍとなるように塗布して塗布層を設けた後、この塗布層を７０℃で１分間乾燥させた。次に、乾燥した塗布層に対して高圧水銀灯を用いて紫外線を照射することにより樹脂を硬化させて、３μｍのハードコート層を形成した。なお、塗布層に対する紫外線の照射量は、１，０００ｍｊ／ｃｍ2とした。得られたハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層の順に積層された積層体を、熱線遮蔽フィルムとした。
なお、前記平均厚みは、レーザー顕微鏡（ＶＫ−８５１０、キーエンス社製）を用いて塗布前と塗布後の差を厚みとして測定し、これら１０点の厚みを平均することにより算出することができる。
【００８８】
（接着層の貼合せ）
得られた熱線遮蔽フィルムの表面を洗浄した後、粘着層を貼り合わせた。粘着層（粘着剤）として、サンリッツ（株）社製ＰＥＴ−Ｗを用い、ＰＥＴ−Ｗの一方の剥離シートを剥がした面を、前記熱線遮蔽フィルムの紫外線吸収層表面と貼り合わせた。
以上により、ハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１の熱線遮蔽材を作製した。
【００８９】
（貼合せ構造体の作製）
得られた実施例１の熱線遮蔽材の粘着層から、もう一方の剥離シートを剥がし、透明ガラス（厚み：３ｍｍ）と貼り合わせ、実施例１の貼合せ構造体を作製した。
なお、透明ガラスは、イソプロピルアルコールで汚れを拭き取って放置したものを使用し、貼り合わせ時、ゴムローラーを用いて２５℃、湿度６５％の条件下で、０．５ｋｇ／ｃｍ2の面圧で圧着した。
【００９０】
＜＜熱線遮蔽材の評価＞＞
次に、得られた熱線遮蔽材について、以下のようにして諸特性を評価した。結果を表１及び２に示す。
【００９１】
−粒子傾き角−
エポキシ樹脂で熱線遮蔽材を包埋処理した後、液体窒素で凍結した状態で剃刀で割断し、熱線遮蔽材の垂直方向断面試料を作製した。この垂直方向断面試料を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、金属平板粒子のうち略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子１００個について、金属粒子含有層の表面（本実施例では基板の水平面と平行である）に対する傾角（図５Ｂにおいて±θに相当）を平均値として算出した。
［評価基準］
○：傾角が±３０°以下
×：傾角が±３０°を超える
【００９２】
−金属粒子含有層表面における、金属平板粒子の表面偏在性−
上記断面ＳＥＭにて金属粒子含有層の膜厚と１００個の金属平板粒子について金属粒子含有層の表面からの距離を測定した。
【００９３】
［評価基準］
○：金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在する金属平板粒子が８０個数％以上。
×：金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在する金属平板粒子が８０個数％以下。
【００９４】
−反射スペクトル及び透過スペクトル測定−
作製した各熱線遮蔽材の反射スペクトル及び透過スペクトルを、紫外可視近赤外分光機（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）を用いて測定した。反射スペクトル測定には、絶対反射率測定ユニット（ＡＲＶ−４７４、日本分光株式会社製）を用い、入射光は４５°偏光板を通し、無偏光とみなせる入射光とした。
【００９５】
−可視光線透過率−
作製した各熱線遮蔽材について、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍまで測定した各波長の透過率を、各波長の分光視感度により補正した値を可視光線透過率とした。
【００９６】
−紫外線線透過率−
作製した各熱線遮蔽材について、２８０ｎｍ〜３８０ｎｍまで測定した各波長の透過率から、ＪＩＳ５７５９記載の方法に基づき、紫外線透過率を求め、判定を行った。
【００９７】
−遮熱性能評価−
作製した各熱線遮蔽材について、３５０ｎｍ〜２，１００ｎｍまで測定した各波長の透過率から、ＪＩＳ５７５９記載の方法に基づき、日射反射率を求め、判定を行った。遮熱性能の評価としては、反射率が高いことが好ましい。
［評価基準］
◎：反射率２０％以上
○：反射率１７％以上２０％未満
△：反射率１３％以上１７％未満
×：反射率１３％未満
【００９８】
−黄変度−
カーボンアーク式サンシャインウェザーメーター（放射照度２５５Ｗ／ｍ2、湿度５０％、温度６３℃）で２００時間耐候性試験を行い、試験前後のスペクトル変化から、ＪＩＳ Ｋ７１０５記載の方法に基づき、黄変度を求めた。黄変度の評価としては、値が小さいほど好ましい。
［評価基準］
◎：黄変度０．５未満
○：黄変度０．５以上１未満
△：黄変度１以上２未満
▲：黄変度２以上
【００９９】
（実施例２）
実施例１において、塗布液２のチヌビン３２６の添加量を１０質量部から１質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例２の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１００】
（実施例３）
実施例１において、塗布液２のチヌビン３２６の添加量を１０質量部から０．５質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例３の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０１】
（実施例４）
実施例１において、塗布液１の銀平板分散液Ｂ１を銀平板分散物Ｂ２に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例４の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０２】
（実施例５）
実施例１において、塗布液１の銀平板分散液Ｂ１の添加量を２００質量部から１００質量部に変え、銀平板分散物Ｂ３を１００質量部さらに添加したこと、及び塗布液３を塗らずに基材の金属平板粒子を含む金属粒子含有層が形成されている表面の反対側の面にハードコート層を形成したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例５の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０３】
（実施例６）
実施例１において、塗布液１の銀平板分散液Ｂ１を銀平板分散物Ｂ４に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例６の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０４】
（実施例７）
実施例１において、塗布液１の銀平板分散液Ｂ１を銀平板分散物Ｂ５に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例７の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０５】
（実施例８）
実施例１において、ＰＥＴフィルムを紫外線吸収ＰＥＴフィルム（テイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルム、帝人デュポンフィルム（株）製）に代えたこと、塗布液２を塗布しなかったこと、塗布液３を金属粒子含有層の上に塗布してその上にハードコート層を設けたこと、及び粘着層であるＰＥＴ−Ｗを紫外線吸収ＰＥＴフィルムの塗布液１を塗布していない面に、張り合わせたこと以外は、実施例１と同様にして粘着層／基材（紫外線吸収層を兼ねる）／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる金属酸化物粒子含有層／ハードコート層の順に積層された実施例８の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０６】
（実施例９）
実施例１において、粘着層としてＰＥＴ−Ｗに代えて紫外線吸収剤入りＰＶＢフィルムをラミネーターで張り合わせた以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層（紫外線吸収層を兼ねる）の順に積層された実施例９における熱線遮蔽材を作製した。
得られた熱線遮蔽材の粘着層面を透明ガラス（厚み：３ｍｍ）と貼り合わせ、真空状態で９０℃、１０分間かけて仮圧着し、次いでオートクレーブで１３０℃、３０ＭＰａ、３０分間かけて本圧着を行い、実施例９の貼合せ構造体を作製した。
【０１０７】
（実施例１０）
実施例１において、塗布液１の銀平板分散液Ｂ１を銀平板分散物Ｂ６に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１０の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１０８】
（実施例１１）
実施例１において、金属粒子含有層と紫外線吸収層との間にオーバーコート層４を設置する以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層／紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１１の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
オーバーコート層４を設置する際には、形成した金属粒子含有層の上に、塗布液４を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１．０μｍになるように塗布した。その後、１２０℃で３０秒加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層４を形成した。
【０１０９】
（実施例１２）
実施例１において、金属粒子含有層と紫外線吸収層との間にオーバーコート層５を設置する以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層／紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１２の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
オーバーコート層５を設置する際には、形成した金属粒子含有層の上に、塗布液５を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１．０μｍになるように塗布した。その後、１２０℃で３０秒加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層５を形成した。
【０１１０】
（実施例１３）
実施例１において、金属粒子含有層と紫外線吸収層との間にオーバーコート層６を設置する以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層／紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１３の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
オーバーコート層６を設置する際には、形成した金属粒子含有層の上に、塗布液６を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１．０μｍになるように塗布した。その後、１２０℃で３０秒加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層６を形成した。
【０１１１】
（実施例１４）
実施例１において、金属粒子含有層と紫外線吸収層との間にオーバーコート層７を設置する以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層／紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１４の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
オーバーコート層７を設置する際には、形成した金属粒子含有層の上に、塗布液７を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが１．０μｍになるように塗布した。その後、１２０℃で３０秒加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層７を形成した。
【０１１２】
（実施例１５）
実施例１において、塗布液２を塗布しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる粘着層の順に積層された実施例１５の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１１３】
（実施例１６）
実施例１において、金属粒子含有層用の塗布液１の調製においてポリエステルラテックス水分散液と界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂを加えず、代わりに界面活性剤Ｃ（下記Ｗ−１：固形分２質量％）を２００質量部加えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された実施例１６の熱線遮蔽材およびその貼り合わせ構造体を作製した。
【化１】
【０１１４】
（実施例１７）
基材として用いるＰＥＴフィルム（フジペット、富士フイルム（株）製、厚み：１８８μｍ）の表面上に、金属粒子含有層用の塗布液１を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の平均厚みが０．０８μｍになるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、金属粒子含有層を形成した。
次いで、形成した金属粒子含有層の上に、オーバーコート層用の塗布液８を、マイヤーバー＃６で塗布した後、８０℃で１分間加熱し、乾燥、固化し、オーバーコート層８を形成した。
得られた基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層の順に積層された積層体を、熱線遮蔽フィルムとした。
【０１１５】
（接着層の貼合せ）
得られた熱線遮蔽フィルムの表面を洗浄した後、粘着層を貼り合わせた。粘着層（粘着剤）は、紫外線吸収剤入りＰＶＢフィルムをラミネーターで貼り合せた。
以上により、基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層／粘着層（紫外線吸収剤を含む）の順に積層された実施例１７の熱線遮蔽材を作製した。
【０１１６】
（貼合せ構造体の作製）
得られた実施例１７の熱線遮蔽材の粘着層から、もう一方の剥離シートを剥がし、透明ガラス（厚み：３ｍｍ）と貼り合わせ、実施例１７の貼合せ構造体を作製した。
なお、透明ガラスは、イソプロピルアルコールで汚れを拭き取って放置したものを使用し、貼り合わせ時、ゴムローラーを用いて２５℃、湿度６５％の条件下で、０．５ｋｇ／ｃｍ2の面圧で圧着した。
【０１１７】
（比較例１）
実施例１６において、紫外線吸収層用の塗布液２を塗布せず、粘着材をハードコート層の上に貼り合わせた以外は実施例１６と同様にして、粘着層／ハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層の順に積層された比較例１の熱線遮蔽材およびその貼り合わせ構造体を作製した。
【０１１８】
（比較例２）
実施例１において、金属粒子含有層用の塗布液１にゼラチン１００質量部をさらに添加したこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された比較例２の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
なお、ゼラチンの添加により、金属粒子の配列が乱れ、面配向性が悪化する（後述する表２参照）。
【０１１９】
（比較例３）
実施例１において、金属粒子含有層用の塗布液１の銀平板分散液Ｂ１を銀平板分散物Ｂ７に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてハードコート層／金属酸化物粒子含有層／基材／金属平板粒子を含む金属粒子含有層／オーバーコート層を兼ねる紫外線吸収層／粘着層の順に積層された比較例３の熱線遮蔽材及びその貼合せ構造体を作製した。
【０１２０】
実施例２〜１７及び比較例１〜３の熱線遮蔽材について、実施例１と同様にして、諸特性を評価した。結果を表２に示す。また、実施例１の熱線遮蔽材の耐候性試験前後の透過スペクトルを図６に示し、実施例１５の熱線遮蔽材の耐候性試験前後の透過スペクトルを図７に示し、実施例１の熱線遮蔽材の反射スペクトルを図８に示す。
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
表２の結果から、本発明の熱線遮蔽材は、可視光透過性、遮熱性能（日射反射率）の評価結果が全て良好であることが分かった。なお、界面活性剤Ｃを多く添加したため表面張力が下がり、それにより金属平板粒子が金属粒子含有層の表面に浮くことができなくなると考えられるが、実施例１６より、金属平板粒子が金属粒子含有層の表面に偏在していない場合は、銀平板粒子分散液Ｂ４やＢ６を用いた実施例６や１０と同程度の遮熱性能の評価となることが分かった。
比較例１より、金属平板粒子を含む金属粒子含有層の表面にオーバーコート層を設けない場合は、金属平板粒子が剥離しやすく、金属平板粒子の配列を維持することが困難であることがわかった。また、比較例２より、金属平板粒子の配列が悪いと遮蔽性能が劣ることが分かった。比較例３より、金属平板粒子比率が低く、粒子サイズ分布が大きいと遮蔽性能が劣ることが分かった。
なお、紫外線吸収層を設けた実施例１〜１４、１６および１７の熱線遮蔽材は、さらに黄変度も良好であることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明の熱線遮蔽材は、可視光透過性及び日射反射率が高く、遮熱性能に優れ、金属平板粒子の配列を維持できるので、例えば自動車、バス等の乗り物用フィルムや貼合せ構造体、建材用フィルムや貼合せ構造体などとして、熱線の透過を防止することの求められる種々の部材として好適に利用可能である。
【符号の説明】
【０１２４】
１ 基材
２ 金属粒子含有層
３ 金属平板粒子
４ オーバーコート層
５ 金属酸化物粒子層
１０ 熱線遮蔽材
１１ 粘着層
１２ 紫外線吸収層
１３ オーバーコート層
１４ 金属粒子含有層
１５ 基材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層と、
前記金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接して配置されたオーバーコート層とを有し、
前記金属粒子が、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることを特徴とする熱線遮蔽材。
【請求項２】
粘着層を有することを特徴とする、請求項１に記載の熱線遮蔽材。
【請求項３】
少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の熱線遮蔽材。
【請求項４】
前記紫外線吸収層が前記オーバーコート層であるかまたは、粘着層であることを特徴とする請求項３に記載の熱線遮蔽材。
【請求項５】
前記オーバーコート層が粘着層であることを特徴とする請求項２または請求項３に記載の熱線遮蔽材。
【請求項６】
前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項７】
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項８】
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が偏在している方の前記金属粒子含有層の表面に密接して、前記オーバーコート層が配置されたことを特徴とする、請求項７に記載の熱線遮蔽材。
【請求項９】
紫外線透過率が５％以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１０】
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の粒度分布における変動係数が３０％以下であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１１】
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の平均粒子径が７０ｎｍ〜５００ｎｍであり、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子のアスペクト比（平均粒子径／平均粒子厚み）が８〜４０であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１２】
前記金属平板粒子が、少なくとも銀を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１３】
可視光線透過率が、７０％以上であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１４】
前記紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びトリアジン系紫外線吸収剤の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項３〜１３のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１５】
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が偏在している方の前記金属粒子含有層の表面とは反対側の表面に、基材を有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１６】
少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有する金属酸化物粒子含有層を更に有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１７】
前記金属酸化物粒子が、錫ドープ酸化インジウム粒子であることを特徴とする請求項１６に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材と、ガラス及びプラスチックのいずれかとを貼り合わせたことを特徴とする貼合せ構造体。
【請求項１】
少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層と、
前記金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接して配置されたオーバーコート層とを有し、
前記金属粒子が、略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子を６０個数％以上有し、
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の主平面が、前記金属粒子含有層の一方の表面に対して平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることを特徴とする熱線遮蔽材。
【請求項２】
粘着層を有することを特徴とする、請求項１に記載の熱線遮蔽材。
【請求項３】
少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の熱線遮蔽材。
【請求項４】
前記紫外線吸収層が前記オーバーコート層であるかまたは、粘着層であることを特徴とする請求項３に記載の熱線遮蔽材。
【請求項５】
前記オーバーコート層が粘着層であることを特徴とする請求項２または請求項３に記載の熱線遮蔽材。
【請求項６】
前記金属粒子含有層の厚みをｄとしたとき、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／２の範囲に存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項７】
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が、前記金属粒子含有層の表面からｄ／３の範囲に存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項８】
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が偏在している方の前記金属粒子含有層の表面に密接して、前記オーバーコート層が配置されたことを特徴とする、請求項７に記載の熱線遮蔽材。
【請求項９】
紫外線透過率が５％以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１０】
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の粒度分布における変動係数が３０％以下であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１１】
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の平均粒子径が７０ｎｍ〜５００ｎｍであり、前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子のアスペクト比（平均粒子径／平均粒子厚み）が８〜４０であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１２】
前記金属平板粒子が、少なくとも銀を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１３】
可視光線透過率が、７０％以上であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１４】
前記紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びトリアジン系紫外線吸収剤の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項３〜１３のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１５】
前記略六角形状〜略円盤形状の金属平板粒子の８０個数％以上が偏在している方の前記金属粒子含有層の表面とは反対側の表面に、基材を有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１６】
少なくとも１種の金属酸化物粒子を含有する金属酸化物粒子含有層を更に有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１７】
前記金属酸化物粒子が、錫ドープ酸化インジウム粒子であることを特徴とする請求項１６に記載の熱線遮蔽材。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の熱線遮蔽材と、ガラス及びプラスチックのいずれかとを貼り合わせたことを特徴とする貼合せ構造体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図４Ａ】
【図４Ｂ】
【図５Ａ】
【図５Ｂ】
【図５Ｃ】
【図５Ｄ】
【図５Ｅ】
【図５Ｆ】
【図５Ｇ】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図４Ａ】
【図４Ｂ】
【図５Ａ】
【図５Ｂ】
【図５Ｃ】
【図５Ｄ】
【図５Ｅ】
【図５Ｆ】
【図５Ｇ】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１２−２１５８１１（Ｐ２０１２−２１５８１１Ａ）
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２０４４５６（Ｐ２０１１−２０４４５６）
【出願日】平成２３年９月２０日（２０１１．９．２０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２０日（２０１１．９．２０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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