熱膨張性断熱シール材
【課題】熱により膨張した後の形状保持性が良好であるとともに、膨張後に全体として良好な断熱シート層を形成し得る熱膨張断熱シール材を提供する。
【解決手段】少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する厚さ０．３〜５ｍｍの熱膨張性シート層（Ａ）の両面又は片面に、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する厚さ０．０５〜０．５ｍｍの熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）を有することを特徴とする熱膨張性断熱シール材。
【解決手段】少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する厚さ０．３〜５ｍｍの熱膨張性シート層（Ａ）の両面又は片面に、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する厚さ０．０５〜０．５ｍｍの熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）を有することを特徴とする熱膨張性断熱シール材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、火災に際して建造物の空隙部で断熱シール層を形成して延焼を防ぐとともに煙の拡散も防止できるシール材に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱膨張性断熱シール材は、火災による熱により、建造物の空隙部で膨張することにより断熱シール層を形成して、延焼を防ぐとともに煙の拡散も防止できることから、戸と戸枠の間、壁の開口部（ケーブル管通部、換気孔）や内壁と外壁の間等に使用されている（特許文献１、２）。
【０００３】
しかしながら、これらの熱膨張性断熱シール材は、熱により膨張した後は、シール材全体が膨張してしまうことからその形状を維持できず、脱落してしまうという欠点があった。かかる欠点を克服すべく、熱膨張性シートの片面又は両面に一定の厚みを有する、熱加塑性樹脂及び／又はゴム物質、熱膨張性黒鉛及び金属炭酸塩と含水無機物を含む樹脂組成物からなる被覆シート層を設けた耐火性多層シート（特許文献３）や、熱膨張性シートの片面に金属板を積層した耐火被覆積層板（特許文献４、５）が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−１３２９９３号公報
【特許文献２】特開平５−２９５３５１号公報
【特許文献３】特開２０００−６２８９号公報
【特許文献４】特開２０００−１０７４８３号公報
【特許文献５】特開２０００−１２９８２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、前記特許文献３記載の多層シートでは、被覆シートも熱膨張するため膨張後のシートの形状保持性や強度は十分ではなかった。一方、特許文献４及び５の積層板は、金属板を有するため膨張シートとの一体性がなく、膨張後に剥離が生じるという問題があった。また金属板の存在により、任意の形状のシール材として提供することは困難であった。
【０００６】
従って、本発明の課題は、熱により膨張した後の形状保持性が良好であるとともに、膨張後に全体として良好な断熱シート層を形成し得る熱膨張断熱シール材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、熱膨張後の形状保持性と膨張後の一体性について検討したところ、熱膨張性シート層の熱膨張性成分として熱膨張性黒鉛を用い、当該熱膨張性シート層の両面又は片面に無機質繊維及びゴムを含有し、熱で膨張しない被覆層を設け、それらの厚さを一定の範囲とすることにより、良好な熱膨張性、形状保持性及び一体性による優れた断熱性を兼ね備えた熱膨張性断熱シール材が得られることを見出した。また、当該熱膨張性断熱シール材を、熱ロールと冷ロールを用いたロール成形法により製造することにより、従来法の押出法に比べて寸法が大きなシート材を容易に得ることが可能となった。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下に関するものである。
[１］少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する厚さ０．３〜５ｍｍの熱膨張性シート層（Ａ）の両面又は片面に、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する厚さ０．０５〜０．５ｍｍの熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）を有することを特徴とする熱膨張性断熱シール材。
［２］熱膨張性シート層（Ａ）が、熱膨張性黒鉛、無機質繊維、ゴム及び有機繊維を含有するものである［１］記載の熱膨張性断熱シール材。
［３］熱膨張性シート層（Ａ）が、当該層（Ａ）中に、熱膨張性黒鉛３〜５０質量％、無機質繊維１０〜７０質量％、ゴム１０〜３０質量％及び有機繊維１〜３０質量％を含有するものである［１］又は［２］記載の熱膨張性断熱シール材。
［４］被覆シート層（Ｂ）が、無機質繊維、ゴム及び有機繊維を含有するものである［１］〜［３］のいずれかに記載の熱膨張性断熱シール材。
［５］被覆シート層（Ｂ）が、当該層（Ｂ）中に、無機質繊維１０〜６０質量％、ゴム１０〜４０質量％及び有機繊維５〜３０質量％を含有するものである［１］〜［４］のいずれかに記載の熱膨張性断熱シール材。
［６］少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する熱膨張性シート層形成用組成物（Ａ）と、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する熱非膨張性被覆シート層形成用組成物（Ｂ）の１種又は２種とを、熱ロールと冷ロール間に投入し、熱ロール側に積層しながら加圧成形することを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の熱膨張性断熱シール材の製造法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のシール材は、火災等の熱により膨張して空隙部に断熱シール層を形成するとともに、膨張後の形状保持性に優れており、また、被覆層と膨張層との一体性が良好であるため、種々の形状の空隙部に対応して優れた断熱性を付与する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】ロール成型の状態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の熱膨張性断熱シール材は、少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する厚さ０．３〜５ｍｍの熱膨張性シート層（Ａ）の両面又は片面に、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する厚さ０．０５〜０．５ｍｍの熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）を有することを特徴とする。
【００１２】
まず、熱膨張性シート層（Ａ）について説明する。
熱膨張性シート層（Ａ）は、火災等による熱で膨張して断熱層を形成する層であり、熱膨張性材料として熱膨張性黒鉛を含有する。熱膨張性黒鉛としては、グラファイト粉末を酸処理して得られるグラファイト層間化合物であって、炭素の層状構造を維持した結晶化合物、又はその中和処理物が挙げられる。グラファイトとしては、天然鱗片状グラファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等が用いられる。また、酸処理には、濃硫酸、硝酸等の無機酸、酢酸等の有機酸、過塩素酸、過マンガン酸又はそれらの塩が用いられる。また、中和に用いられる塩基としては、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物等が挙げられる。熱膨張性黒鉛の粒度は、膨張効果の点から、１０〜６０メッシュが好ましい。
【００１３】
熱膨張性シート層（Ａ）中の熱膨張性黒鉛の含有量は所望の膨張倍率によって決定する事ができる。但し、形状保持性の点から５０質量％以下が好ましく、３〜５０質量％がより好ましい。
【００１４】
また、熱膨張性シート層（Ａ）には熱膨張性黒鉛以外に、形状保持性、断熱性の点から、さらに無機質繊維及びゴムを含有するのが好ましく、無機質繊維、ゴム及び有機繊維を含有するのがより好ましく、無機質繊維、ゴム、有機繊維及び無機充填材を含有するのがさらに好ましい。
【００１５】
無機質繊維としては、例えばガラス繊維、岩綿、セラミック繊維、カーボン繊維等の人造繊維あるいはセピオライト、ワラストナイト等の天然鉱物繊維が使用できる。無機質繊維は、形状保持性の点から、熱膨張性シート層（Ａ）中に１０〜７０質量％含有するのが好ましく、１０〜６０質量％含有するのがより好ましく、１０〜５０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００１６】
ゴムとしては、例えばＮＢＲ、ＳＢＲ、ＩＲ、アクリルゴム、シリコンーゴム、ＩＩＲ、ＮＲ、ＥＰＤＭ等が使用でき、また、これらのゴムのラテックスも使用できる。ゴムは、形状保持性の点から、熱膨張性シート層（Ａ）中に１０〜３０質量％含有するのが好ましく、１０〜２５質量％含有するのがより好ましく、１０〜２０質量％含有するのがさらに好ましい。上記、ゴム分は耐火性能を阻害しない範囲で架橋しても良い。また架橋方法は限定しない。
【００１７】
有機繊維としてはメタ系アラミド繊維、パラ系アラミド繊維、アミド系繊維、セルロース等を使用することができ、特にアラミド繊維は形状保持性の点から好ましい。これらの有機繊維は、形状保持性の点から熱膨張性シート層（Ａ）中に１〜３０質量％含有するのが好ましく、１〜２０質量％含有するのがより好ましく、１〜１０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００１８】
無機充填材としては、例えばカオリン、シリカ、アルミナ、タルク、グラファイト、カーボンブラック、マイカ、珪藻土、硼砂、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム等の一般的なゴム充填材を用いることができるが、難燃性や耐熱性の点から水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の含水無機物が好ましい。無機充填材は、熱膨張性シート層（Ａ）中に、３〜４０質量％含有するのが好ましく、３〜３５質量％含有するのがより好ましく、３〜３０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００１９】
また、熱膨張性シート層（Ａ）中には、ゴムの老化防止剤やゴムの難燃化剤を配合することができる。ゴムの老化防止剤としては例えばアミン系化合物、フェノール系化合物等のゴム薬品として公知のものを使用することができ、その配合量は上記成分の合計量当たり外割で０.５〜３質量％の範囲内である。また、ゴムの難燃化剤としては塩化パラフィン、リン酸エステル系等を使用することができ、その配合量は老化防止剤を除く上記成分の合計量当たり外割で３〜４０質量％程度である。更に、目的に応じて可塑剤、耐光剤、耐候剤、抗菌剤、帯電防止剤等も添加できる。
【００２０】
熱膨張性シート層（Ａ）の厚さは、熱膨張による十分な断熱性付与及び形状保持性の点から０．３〜５ｍｍが好ましく、さらに０．３〜３ｍｍがより好ましく、０．３〜２ｍｍがさらに好ましい。
【００２１】
次に、熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）について説明する。
熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）は、熱膨張性シート層（Ａ）の両面又は片面に積層されている。当該両面又は片面の熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）は、熱によって膨張せず、熱膨張性シート層（Ａ）が熱によって膨張した際にその両面又は片面で形状を保持する機能を有する。従って、当該被覆シート層（Ｂ）は、熱膨張性黒鉛等の熱膨張性成分を含有しない。
【００２２】
当該被覆シート層は、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有するのが、熱膨張性シート層（Ａ）が熱で膨張したときの形状保持性及び全体の一体性の点から好ましい。ここで、無機質繊維及びゴムは、前記熱膨張性シート層（Ａ）と同じものが用いられる。無機質繊維は、形状保持性の点から、各被覆シート層（Ｂ）中に１０〜６０質量％含有するのが好ましく、１０〜５０質量％含有するのがより好ましく、１０〜４０質量％含有するのがさらに好ましい。また、ゴムは、形状保持性の点から、各被覆シート層（Ｂ）中に１０〜４０質量％含有するのが好ましく、１０〜３５質量％含有するのがより好ましく、１０〜３０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００２３】
また、被覆シート層（Ｂ）には、有機繊維を配合することもできる。有機繊維としては、前記熱膨張性シートに用いられるものと同じものが用いられ、特にアラミド繊維が好ましい。有機繊維は、形状保持性の点から、各被覆シート層（Ｂ）中に５〜３０質量％含有するのが好ましく、５〜２５質量％含有するのがより好ましく、５〜２０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００２４】
また、被覆シート層（Ｂ）には、無機充填材を配合することもできる。無機充填材としては、前記熱膨張性シートに用いられるものと同じものが用いられる。無機充填材は、各被覆シート層（Ｂ）中に１０〜５０質量％含有するのが好ましく１５〜５０質量％含有するのがより好ましく、２０〜５０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００２５】
また、各被覆シート層（Ｂ）中には、ゴムの老化防止剤やゴムの難燃化剤を配合することができる。ゴムの老化防止剤としては例えばアミン系化合物、フェノール系化合物等のゴム薬品として公知のものを使用することができ、その配合量は上記成分の合計量当たり外割で０.５〜３質量％の範囲内である。また、ゴムの難燃化剤としては塩化パラフィン、リン酸エステル系等を使用することができ、その配合量は老化防止剤を除く上記成分の合計量当たり外割で３〜７質量％程度である。更に、目的に応じて可塑剤、耐光剤、耐候剤、抗菌剤、帯電防止剤等も添加できる。
【００２６】
各被覆シート層（Ｂ）の厚さは、形状保持性、熱膨張性シート層（Ａ）の膨張を妨げない点、及び断熱性の点から０．０５〜０．５ｍｍが好ましく、０．０５〜０．４ｍｍがより好ましく、０．０５〜０．３ｍｍがさらに好ましい。また、両面又は片面の被覆シート層（Ｂ１）と（Ｂ２）の厚さは、同じでもよいし、相違してもよい。
【００２７】
また、熱膨張性シート層（Ａ）と各被覆シート層（Ｂ）との厚さ比（Ａ／Ｂ）は、特に限定されないが、形状保持性、熱膨張性シート層（Ａ）の膨張を妨げない点、及び断熱性の点から、０．６〜１００が好ましく、さらに１〜６０がより好ましく、２〜６０がさらに好ましい。
【００２８】
本発明の熱膨張性断熱シール材は、前記の３層又は２層が積層されていればよく、その形状は制限されない。断熱を必要とする空隙に合った形状であればよく、矩形状、円板状、ロープ状等とすることもできる。
【００２９】
本発明の熱膨張性断熱シール材は、前記の３層又は２層が積層されていればよくその製法は特に限定されず、従来の押出法によってもよいが、少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する熱膨張性シート層形成用組成物（Ａ）と、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する熱非膨張性被覆シート層形成用組成物（Ｂ）の１種又は２種とを、熱ロールと冷ロール間に投入し、熱ロール側に積層しながら加圧成形するのが好ましい。
ここで、熱ロールは、熱膨張性黒鉛が膨張しない温度、例えば１００〜１５０℃程度が好ましく、冷ロールは５〜４０℃程度が好ましい。また、成形後のシール材は所望の形状に切断することができる。
【実施例】
【００３０】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００３１】
実施例１〜２、比較例１〜２
表１に記載の熱膨張性シート層用組成物及び被覆層用組成物をそれぞれ製造した。実施例１及び実施例２は図１のロール成型装置に、まず被覆層用組成物（Ｂ）を入れ、次いで熱膨張性シート層用組成物（Ａ）を入れ、次に被覆層用組成物（Ｂ）を投入し、３層が積層されたシート材を製造した。ここで、熱ロールは１５０℃、冷ロールは２０℃であった。比較例１及び比較例２は、従来の押出法により押出成形して製造した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
得られたシート材を３５０℃で１０分間加熱し、その物性を評価した。
その結果を表２に示す。形状保持性の評価は、以下の基準により、膨張黒鉛の崩れを評価した。
○：崩れ無し、△：多少の崩れあり、×：崩れがあり
表２に示すように、本発明の熱膨張性断熱シール材は、優れた熱膨張性（断熱性）を有し、かつ膨張後の形状保持性に優れている。
【００３４】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、火災に際して建造物の空隙部で断熱シール層を形成して延焼を防ぐとともに煙の拡散も防止できるシール材に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱膨張性断熱シール材は、火災による熱により、建造物の空隙部で膨張することにより断熱シール層を形成して、延焼を防ぐとともに煙の拡散も防止できることから、戸と戸枠の間、壁の開口部（ケーブル管通部、換気孔）や内壁と外壁の間等に使用されている（特許文献１、２）。
【０００３】
しかしながら、これらの熱膨張性断熱シール材は、熱により膨張した後は、シール材全体が膨張してしまうことからその形状を維持できず、脱落してしまうという欠点があった。かかる欠点を克服すべく、熱膨張性シートの片面又は両面に一定の厚みを有する、熱加塑性樹脂及び／又はゴム物質、熱膨張性黒鉛及び金属炭酸塩と含水無機物を含む樹脂組成物からなる被覆シート層を設けた耐火性多層シート（特許文献３）や、熱膨張性シートの片面に金属板を積層した耐火被覆積層板（特許文献４、５）が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−１３２９９３号公報
【特許文献２】特開平５−２９５３５１号公報
【特許文献３】特開２０００−６２８９号公報
【特許文献４】特開２０００−１０７４８３号公報
【特許文献５】特開２０００−１２９８２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、前記特許文献３記載の多層シートでは、被覆シートも熱膨張するため膨張後のシートの形状保持性や強度は十分ではなかった。一方、特許文献４及び５の積層板は、金属板を有するため膨張シートとの一体性がなく、膨張後に剥離が生じるという問題があった。また金属板の存在により、任意の形状のシール材として提供することは困難であった。
【０００６】
従って、本発明の課題は、熱により膨張した後の形状保持性が良好であるとともに、膨張後に全体として良好な断熱シート層を形成し得る熱膨張断熱シール材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、熱膨張後の形状保持性と膨張後の一体性について検討したところ、熱膨張性シート層の熱膨張性成分として熱膨張性黒鉛を用い、当該熱膨張性シート層の両面又は片面に無機質繊維及びゴムを含有し、熱で膨張しない被覆層を設け、それらの厚さを一定の範囲とすることにより、良好な熱膨張性、形状保持性及び一体性による優れた断熱性を兼ね備えた熱膨張性断熱シール材が得られることを見出した。また、当該熱膨張性断熱シール材を、熱ロールと冷ロールを用いたロール成形法により製造することにより、従来法の押出法に比べて寸法が大きなシート材を容易に得ることが可能となった。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下に関するものである。
[１］少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する厚さ０．３〜５ｍｍの熱膨張性シート層（Ａ）の両面又は片面に、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する厚さ０．０５〜０．５ｍｍの熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）を有することを特徴とする熱膨張性断熱シール材。
［２］熱膨張性シート層（Ａ）が、熱膨張性黒鉛、無機質繊維、ゴム及び有機繊維を含有するものである［１］記載の熱膨張性断熱シール材。
［３］熱膨張性シート層（Ａ）が、当該層（Ａ）中に、熱膨張性黒鉛３〜５０質量％、無機質繊維１０〜７０質量％、ゴム１０〜３０質量％及び有機繊維１〜３０質量％を含有するものである［１］又は［２］記載の熱膨張性断熱シール材。
［４］被覆シート層（Ｂ）が、無機質繊維、ゴム及び有機繊維を含有するものである［１］〜［３］のいずれかに記載の熱膨張性断熱シール材。
［５］被覆シート層（Ｂ）が、当該層（Ｂ）中に、無機質繊維１０〜６０質量％、ゴム１０〜４０質量％及び有機繊維５〜３０質量％を含有するものである［１］〜［４］のいずれかに記載の熱膨張性断熱シール材。
［６］少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する熱膨張性シート層形成用組成物（Ａ）と、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する熱非膨張性被覆シート層形成用組成物（Ｂ）の１種又は２種とを、熱ロールと冷ロール間に投入し、熱ロール側に積層しながら加圧成形することを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の熱膨張性断熱シール材の製造法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のシール材は、火災等の熱により膨張して空隙部に断熱シール層を形成するとともに、膨張後の形状保持性に優れており、また、被覆層と膨張層との一体性が良好であるため、種々の形状の空隙部に対応して優れた断熱性を付与する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】ロール成型の状態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の熱膨張性断熱シール材は、少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する厚さ０．３〜５ｍｍの熱膨張性シート層（Ａ）の両面又は片面に、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する厚さ０．０５〜０．５ｍｍの熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）を有することを特徴とする。
【００１２】
まず、熱膨張性シート層（Ａ）について説明する。
熱膨張性シート層（Ａ）は、火災等による熱で膨張して断熱層を形成する層であり、熱膨張性材料として熱膨張性黒鉛を含有する。熱膨張性黒鉛としては、グラファイト粉末を酸処理して得られるグラファイト層間化合物であって、炭素の層状構造を維持した結晶化合物、又はその中和処理物が挙げられる。グラファイトとしては、天然鱗片状グラファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等が用いられる。また、酸処理には、濃硫酸、硝酸等の無機酸、酢酸等の有機酸、過塩素酸、過マンガン酸又はそれらの塩が用いられる。また、中和に用いられる塩基としては、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物等が挙げられる。熱膨張性黒鉛の粒度は、膨張効果の点から、１０〜６０メッシュが好ましい。
【００１３】
熱膨張性シート層（Ａ）中の熱膨張性黒鉛の含有量は所望の膨張倍率によって決定する事ができる。但し、形状保持性の点から５０質量％以下が好ましく、３〜５０質量％がより好ましい。
【００１４】
また、熱膨張性シート層（Ａ）には熱膨張性黒鉛以外に、形状保持性、断熱性の点から、さらに無機質繊維及びゴムを含有するのが好ましく、無機質繊維、ゴム及び有機繊維を含有するのがより好ましく、無機質繊維、ゴム、有機繊維及び無機充填材を含有するのがさらに好ましい。
【００１５】
無機質繊維としては、例えばガラス繊維、岩綿、セラミック繊維、カーボン繊維等の人造繊維あるいはセピオライト、ワラストナイト等の天然鉱物繊維が使用できる。無機質繊維は、形状保持性の点から、熱膨張性シート層（Ａ）中に１０〜７０質量％含有するのが好ましく、１０〜６０質量％含有するのがより好ましく、１０〜５０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００１６】
ゴムとしては、例えばＮＢＲ、ＳＢＲ、ＩＲ、アクリルゴム、シリコンーゴム、ＩＩＲ、ＮＲ、ＥＰＤＭ等が使用でき、また、これらのゴムのラテックスも使用できる。ゴムは、形状保持性の点から、熱膨張性シート層（Ａ）中に１０〜３０質量％含有するのが好ましく、１０〜２５質量％含有するのがより好ましく、１０〜２０質量％含有するのがさらに好ましい。上記、ゴム分は耐火性能を阻害しない範囲で架橋しても良い。また架橋方法は限定しない。
【００１７】
有機繊維としてはメタ系アラミド繊維、パラ系アラミド繊維、アミド系繊維、セルロース等を使用することができ、特にアラミド繊維は形状保持性の点から好ましい。これらの有機繊維は、形状保持性の点から熱膨張性シート層（Ａ）中に１〜３０質量％含有するのが好ましく、１〜２０質量％含有するのがより好ましく、１〜１０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００１８】
無機充填材としては、例えばカオリン、シリカ、アルミナ、タルク、グラファイト、カーボンブラック、マイカ、珪藻土、硼砂、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム等の一般的なゴム充填材を用いることができるが、難燃性や耐熱性の点から水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の含水無機物が好ましい。無機充填材は、熱膨張性シート層（Ａ）中に、３〜４０質量％含有するのが好ましく、３〜３５質量％含有するのがより好ましく、３〜３０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００１９】
また、熱膨張性シート層（Ａ）中には、ゴムの老化防止剤やゴムの難燃化剤を配合することができる。ゴムの老化防止剤としては例えばアミン系化合物、フェノール系化合物等のゴム薬品として公知のものを使用することができ、その配合量は上記成分の合計量当たり外割で０.５〜３質量％の範囲内である。また、ゴムの難燃化剤としては塩化パラフィン、リン酸エステル系等を使用することができ、その配合量は老化防止剤を除く上記成分の合計量当たり外割で３〜４０質量％程度である。更に、目的に応じて可塑剤、耐光剤、耐候剤、抗菌剤、帯電防止剤等も添加できる。
【００２０】
熱膨張性シート層（Ａ）の厚さは、熱膨張による十分な断熱性付与及び形状保持性の点から０．３〜５ｍｍが好ましく、さらに０．３〜３ｍｍがより好ましく、０．３〜２ｍｍがさらに好ましい。
【００２１】
次に、熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）について説明する。
熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）は、熱膨張性シート層（Ａ）の両面又は片面に積層されている。当該両面又は片面の熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）は、熱によって膨張せず、熱膨張性シート層（Ａ）が熱によって膨張した際にその両面又は片面で形状を保持する機能を有する。従って、当該被覆シート層（Ｂ）は、熱膨張性黒鉛等の熱膨張性成分を含有しない。
【００２２】
当該被覆シート層は、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有するのが、熱膨張性シート層（Ａ）が熱で膨張したときの形状保持性及び全体の一体性の点から好ましい。ここで、無機質繊維及びゴムは、前記熱膨張性シート層（Ａ）と同じものが用いられる。無機質繊維は、形状保持性の点から、各被覆シート層（Ｂ）中に１０〜６０質量％含有するのが好ましく、１０〜５０質量％含有するのがより好ましく、１０〜４０質量％含有するのがさらに好ましい。また、ゴムは、形状保持性の点から、各被覆シート層（Ｂ）中に１０〜４０質量％含有するのが好ましく、１０〜３５質量％含有するのがより好ましく、１０〜３０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００２３】
また、被覆シート層（Ｂ）には、有機繊維を配合することもできる。有機繊維としては、前記熱膨張性シートに用いられるものと同じものが用いられ、特にアラミド繊維が好ましい。有機繊維は、形状保持性の点から、各被覆シート層（Ｂ）中に５〜３０質量％含有するのが好ましく、５〜２５質量％含有するのがより好ましく、５〜２０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００２４】
また、被覆シート層（Ｂ）には、無機充填材を配合することもできる。無機充填材としては、前記熱膨張性シートに用いられるものと同じものが用いられる。無機充填材は、各被覆シート層（Ｂ）中に１０〜５０質量％含有するのが好ましく１５〜５０質量％含有するのがより好ましく、２０〜５０質量％含有するのがさらに好ましい。
【００２５】
また、各被覆シート層（Ｂ）中には、ゴムの老化防止剤やゴムの難燃化剤を配合することができる。ゴムの老化防止剤としては例えばアミン系化合物、フェノール系化合物等のゴム薬品として公知のものを使用することができ、その配合量は上記成分の合計量当たり外割で０.５〜３質量％の範囲内である。また、ゴムの難燃化剤としては塩化パラフィン、リン酸エステル系等を使用することができ、その配合量は老化防止剤を除く上記成分の合計量当たり外割で３〜７質量％程度である。更に、目的に応じて可塑剤、耐光剤、耐候剤、抗菌剤、帯電防止剤等も添加できる。
【００２６】
各被覆シート層（Ｂ）の厚さは、形状保持性、熱膨張性シート層（Ａ）の膨張を妨げない点、及び断熱性の点から０．０５〜０．５ｍｍが好ましく、０．０５〜０．４ｍｍがより好ましく、０．０５〜０．３ｍｍがさらに好ましい。また、両面又は片面の被覆シート層（Ｂ１）と（Ｂ２）の厚さは、同じでもよいし、相違してもよい。
【００２７】
また、熱膨張性シート層（Ａ）と各被覆シート層（Ｂ）との厚さ比（Ａ／Ｂ）は、特に限定されないが、形状保持性、熱膨張性シート層（Ａ）の膨張を妨げない点、及び断熱性の点から、０．６〜１００が好ましく、さらに１〜６０がより好ましく、２〜６０がさらに好ましい。
【００２８】
本発明の熱膨張性断熱シール材は、前記の３層又は２層が積層されていればよく、その形状は制限されない。断熱を必要とする空隙に合った形状であればよく、矩形状、円板状、ロープ状等とすることもできる。
【００２９】
本発明の熱膨張性断熱シール材は、前記の３層又は２層が積層されていればよくその製法は特に限定されず、従来の押出法によってもよいが、少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する熱膨張性シート層形成用組成物（Ａ）と、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する熱非膨張性被覆シート層形成用組成物（Ｂ）の１種又は２種とを、熱ロールと冷ロール間に投入し、熱ロール側に積層しながら加圧成形するのが好ましい。
ここで、熱ロールは、熱膨張性黒鉛が膨張しない温度、例えば１００〜１５０℃程度が好ましく、冷ロールは５〜４０℃程度が好ましい。また、成形後のシール材は所望の形状に切断することができる。
【実施例】
【００３０】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００３１】
実施例１〜２、比較例１〜２
表１に記載の熱膨張性シート層用組成物及び被覆層用組成物をそれぞれ製造した。実施例１及び実施例２は図１のロール成型装置に、まず被覆層用組成物（Ｂ）を入れ、次いで熱膨張性シート層用組成物（Ａ）を入れ、次に被覆層用組成物（Ｂ）を投入し、３層が積層されたシート材を製造した。ここで、熱ロールは１５０℃、冷ロールは２０℃であった。比較例１及び比較例２は、従来の押出法により押出成形して製造した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
得られたシート材を３５０℃で１０分間加熱し、その物性を評価した。
その結果を表２に示す。形状保持性の評価は、以下の基準により、膨張黒鉛の崩れを評価した。
○：崩れ無し、△：多少の崩れあり、×：崩れがあり
表２に示すように、本発明の熱膨張性断熱シール材は、優れた熱膨張性（断熱性）を有し、かつ膨張後の形状保持性に優れている。
【００３４】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する厚さ０．３〜５ｍｍの熱膨張性シート層（Ａ）の両面又は片面に、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する厚さ０．０５〜０．５ｍｍの熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）を有することを特徴とする熱膨張性断熱シール材。
【請求項２】
熱膨張性シート層（Ａ）が、熱膨張性黒鉛、無機質繊維、ゴム及び有機繊維を含有するものである請求項１記載の熱膨張性断熱シール材。
【請求項３】
熱膨張性シート層（Ａ）が、当該層（Ａ）中に、熱膨張性黒鉛３〜５０質量％、無機質繊維１０〜７０質量％、ゴム１０〜３０質量％及び有機繊維１〜３０質量％を含有するものである請求項１又は２記載の熱膨張性断熱シール材。
【請求項４】
被覆シート層（Ｂ）が、無機質繊維、ゴム及び有機繊維を含有するものである請求項１〜３のいずれか１項記載の熱膨張性断熱シール材。
【請求項５】
被覆シート層（Ｂ）が、当該層（Ｂ）中に、無機質繊維１０〜６０質量％、ゴム１０〜４０質量％及び有機繊維５〜３０質量％を含有するものである請求項１〜４のいずれか１項記載の熱膨張性断熱シール材。
【請求項６】
少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する熱膨張性シート層形成用組成物（Ａ）と、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する熱非膨張性被覆シート層形成用組成物（Ｂ）の１種又は２種とを、熱ロールと冷ロール間に投入し、熱ロール側に積層しながら加圧成形することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の熱膨張性断熱シール材の製造法。
【請求項１】
少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する厚さ０．３〜５ｍｍの熱膨張性シート層（Ａ）の両面又は片面に、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する厚さ０．０５〜０．５ｍｍの熱非膨張性被覆シート層（Ｂ）を有することを特徴とする熱膨張性断熱シール材。
【請求項２】
熱膨張性シート層（Ａ）が、熱膨張性黒鉛、無機質繊維、ゴム及び有機繊維を含有するものである請求項１記載の熱膨張性断熱シール材。
【請求項３】
熱膨張性シート層（Ａ）が、当該層（Ａ）中に、熱膨張性黒鉛３〜５０質量％、無機質繊維１０〜７０質量％、ゴム１０〜３０質量％及び有機繊維１〜３０質量％を含有するものである請求項１又は２記載の熱膨張性断熱シール材。
【請求項４】
被覆シート層（Ｂ）が、無機質繊維、ゴム及び有機繊維を含有するものである請求項１〜３のいずれか１項記載の熱膨張性断熱シール材。
【請求項５】
被覆シート層（Ｂ）が、当該層（Ｂ）中に、無機質繊維１０〜６０質量％、ゴム１０〜４０質量％及び有機繊維５〜３０質量％を含有するものである請求項１〜４のいずれか１項記載の熱膨張性断熱シール材。
【請求項６】
少なくとも熱膨張性黒鉛を含有する熱膨張性シート層形成用組成物（Ａ）と、少なくとも無機質繊維及びゴムを含有する熱非膨張性被覆シート層形成用組成物（Ｂ）の１種又は２種とを、熱ロールと冷ロール間に投入し、熱ロール側に積層しながら加圧成形することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の熱膨張性断熱シール材の製造法。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−４７４１４（Ｐ２０１３−４７４１４Ａ）
【公開日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８５６５５（Ｐ２０１１−１８５６５５）
【出願日】平成２３年８月２９日（２０１１．８．２９）
【出願人】（５９２２４５８１２）株式会社アスクテクニカ (6)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月２９日（２０１１．８．２９）
【出願人】（５９２２４５８１２）株式会社アスクテクニカ (6)
【Ｆターム（参考）】
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