説明

燐光性イリジウム金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置

【課題】燐光性イリジウム金属錯体を有した発光素子を提供する。当該燐光性イリジウム金属錯体は、黄緑〜橙色の波長域に燐光発光を示し、高い発光効率、及び高い信頼性を有する。したがって、上記黄緑〜橙色の波長域に燐光発光を示す燐光性イリジウム金属錯体を提供する。また、上記発光素子を有する発光装置、電子機器、及び照明装置を提供する。
【解決手段】一対の電極間にEL層を有し、EL層は、燐光性イリジウム金属錯体を含み、燐光性イリジウム金属錯体は、4位にアリール基を有するピリミジン環の3位の窒素が金属に配位し、ピリミジン環の6位にカルバゾール骨格を含む置換基を有し、ピリミジン環の4位のアリール基は、金属と結合することによりオルトメタル化した構造である発光素子である。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、燐光性イリジウム金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、エレクトロルミネッセンス(EL:Electro Luminescence)を利用した発光素子の研究開発が盛んに行われている。これら発光素子の基本的な構成は、一対の電極間に発光物質を含む層を挟んだものである。この素子に電圧を印加することにより、発光物質からの発光を得ることができる。
【0003】
このような発光素子は自発光型であるため、液晶ディスプレイに比べ画素の視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイ素子として好適であると考えられている。また、このような発光素子は、薄型軽量に作製できることも大きな利点である。さらに非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
【0004】
そして、これらの発光素子は膜状に形成することが可能であるため、面状に発光を得ることができる。よって、大面積の素子を容易に形成することができる。このことは、白熱電球やLEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
【0005】
そのエレクトロルミネッセンスを利用した発光素子は、発光物質が有機化合物であるか、無機化合物であるかによって大別できる。発光物質に有機化合物を用い、一対の電極間に当該有機化合物を含む層を設けた有機EL素子の場合、発光素子に電圧を印加することにより、陰極から電子が、陽極から正孔(ホール)がそれぞれ発光性の有機化合物を含む層に注入され、電流が流れる。そして、注入した電子及び正孔が有機化合物を励起状態に至らしめ、励起された有機化合物から発光を得るものである。
【0006】
有機化合物が形成する励起状態の種類としては、一重項励起状態と三重項励起状態が可能であり、一重項励起状態(S)からの発光が蛍光、三重項励起状態(T)からの発光が燐光と呼ばれている。また、発光素子におけるその統計的な生成比率は、S:T=1:3であると考えられている。
【0007】
一重項励起状態を発光に変換する化合物(以下、蛍光性化合物と称す)では室温において、三重項励起状態からの発光(燐光)は観測されず、一重項励起状態からの発光(蛍光)のみが観測される。したがって、蛍光性化合物を用いた発光素子における内部量子効率(注入したキャリアに対して発生するフォトンの割合)の理論的限界は、S:T=1:3であることを根拠に25%とされている。
【0008】
一方、三重項励起状態を発光に変換する化合物(以下、燐光性化合物と称す)を用いれば、三重項励起状態からの発光(燐光)が観測される。また、燐光性化合物は項間交差(一重項励起状態から三重項励起状態へ移ること)が起こりやすいため、内部量子効率は100%まで理論上は可能となる。つまり、蛍光性化合物より高い発光効率が可能となる。このような理由から、高効率な発光素子を実現するために、燐光性化合物を用いた発光素子の開発が近年盛んに行われている。
【0009】
上述した燐光性化合物を用いて発光素子の発光層を形成する場合、燐光性化合物の濃度消光や三重項−三重項消滅による消光を抑制するために、他の化合物からなるマトリクス中に該燐光性化合物が分散するようにして形成することが多い。このとき、マトリクスとなる化合物はホスト材料、燐光性化合物のようにマトリクス中に分散される化合物はゲスト材料(ドーパント)と呼ばれる。
【0010】
また、有機低分子正孔輸送物質、及び有機低分子電子輸送物質をホスト材料とし、燐光性化合物をドーパントとして含有する発光層を使用し、発光素子の素子寿命と発光効率を改善した発光素子が開示されている(例えば、特許文献1参照)。
【0011】
また、ゲスト材料(ドーパント)としては、その燐光量子収率の高さゆえに、とくにイリジウム(Ir)等を中心金属とする有機金属錯体が注目されている。イリジウムを中心金属とする燐光性の有機金属錯体(以下、燐光性イリジウム金属錯体)として、例えば、カルバゾール基が導入されたピリジン誘導体、及びフェニル誘導体を主な配位子とする燐光性イリジウム金属錯体が開示されている(例えば、特許文献2参照)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0012】
【特許文献1】特表2004−515895号公報
【特許文献2】特表2011−506312号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0013】
特許文献2において報告されているように、燐光性化合物のゲスト材料の開発は活発に行われている。しかし、発光素子としてみた場合、発光効率、信頼性、発光特性、合成効率、またはコストといった面で改善の余地が残されており、より優れた発光素子の開発が望まれている。
【0014】
上記問題に鑑み、本発明の一態様は、燐光性イリジウム金属錯体を有した発光素子を提供することを目的の一つとする。当該燐光性イリジウム金属錯体は、黄緑〜橙色の波長域に燐光発光を示し、高い発光効率、及び高い信頼性を有する。したがって、本発明の他の一形態は、上記黄緑〜橙色の波長域に燐光発光を示す燐光性イリジウム金属錯体を提供することを目的の一とする。
【0015】
また、本発明の一態様は、上記発光素子を有する発光装置、電子機器、及び照明装置を提供することを目的の一とする。
【課題を解決するための手段】
【0016】
本発明の一態様は、一対の電極間にEL層を有し、EL層は、燐光性イリジウム金属錯体を含み、燐光性イリジウム金属錯体は、4位にアリール基を有するピリミジン環の3位の窒素が金属に配位し、ピリミジン環の6位にカルバゾール骨格を含む置換基を有し、ピリミジン環の4位のアリール基は、金属と結合することによりオルトメタル化した構造であることを特徴とする発光素子である。
【0017】
上記構成において、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G1−1)で表される構造を含む。
【0018】
【化1】

【0019】
また、上記構成において、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G1−2)で表すことができる。なお、一般式(G1−2)で表される燐光性イリジウム金属錯体は、本発明の一態様である。
【0020】
【化2】

【0021】
また、上記構成において、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G1−3)で表すことができる。なお、一般式(G1−3)で表される燐光性イリジウム金属錯体は、本発明の一態様である。
【0022】
【化3】

【0023】
一般式(G1−1)、一般式(G1−2)、及び一般式(G1−3)中において、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、一般式(G1−3)中において、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。
【0024】
なお、一般式(G1−1)で表される構造を含む燐光性イリジウム金属錯体は、燐光発光することができるため、発光素子の発光層に適用する際に有益である。特に、一般式(G1−1)で表される構造を含み、該構造において最低三重項励起状態が形成される燐光性イリジウム金属錯体は、効率よく燐光を放出することができるため好ましい。
【0025】
また、上記構成において、燐光性イリジウム金属錯体は、構造式(100)で表される。なお、構造式(100)で表される燐光性イリジウム金属錯体は、本発明の一態様である。
【0026】
【化4】

【0027】
また、本発明の他の一態様は、一対の電極間にEL層を有し、EL層は、燐光性イリジウム金属錯体を含み、燐光性イリジウム金属錯体は、2位にアリール基を有するピリミジン環の1位の窒素が金属に配位し、ピリミジン環の4位にカルバゾール骨格を含む置換基を有し、ピリミジン環の2位のアリール基は、金属と結合することによりオルトメタル化した構造であることを特徴とする発光素子である。
【0028】
上記構成において、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G2−1)で表される構造を含む。
【0029】
【化5】

【0030】
また、上記構成において、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G2−2)で表すことができる。なお、一般式(G2−2)で表される燐光性イリジウム金属錯体は、本発明の一態様である。
【0031】
【化6】

【0032】
また、上記構成において、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G2−3)で表すことができる。なお、一般式(G2−3)で表される燐光性イリジウム金属錯体は、本発明の一態様である。
【0033】
【化7】

【0034】
一般式(G2−1)、一般式(G2−2)、及び一般式(G2−3)中において、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びR11は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、一般式(G2−3)中において、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。
【0035】
なお、一般式(G2−1)で表される構造を含む燐光性イリジウム金属錯体は、燐光発光することができるため、発光素子の発光層に適用する際に有益である。特に、一般式(G2−1)で表される構造を含み、該構造において最低三重項励起状態が形成される燐光性イリジウム金属錯体は、効率よく燐光を放出することができるため好ましい。
【0036】
なお、上記一般式(G1−1)〜(G1−3)、及び(G2−1)〜(G2−3)に示す燐光性イリジウム金属錯体は、イリジウムと配位子が、金属−炭素結合を有していることから、配位子のピリミジン環への電荷の移動(MLCT(Metal to Ligand Charge Transfer)遷移)が起こり易くなる。このように、MLCT遷移が起こりやすくなる結果、禁制遷移である燐光発光が生じやすくなる上に、三重項励起寿命も短くなり、該燐光性イリジウム金属錯体の発光効率を高める効果を奏する。
【0037】
また、本発明の他の一態様は、一対の電極間にEL層を有し、EL層は、燐光性イリジウム金属錯体を含み、燐光性イリジウム金属錯体は、2位にアリール基を有する1,3,5−トリアジン環の1位の窒素が金属に配位し、1,3,5−トリアジン環の4位にカルバゾール骨格を含む置換基を有し、1,3,5−トリアジン環の2位のアリール基は、金属と結合することによりオルトメタル化した構造であることを特徴とする発光素子である。
【0038】
上記構成において、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G3−1)で表される構造を含む。
【0039】
【化8】

【0040】
また、上記構成において、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G3−2)で表すことができる。なお、一般式(G3−2)で表される燐光性イリジウム金属錯体は、本発明の一態様である。
【0041】
【化9】

【0042】
また、上記構成において、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G3−3)で表すことができる。なお、一般式(G3−3)で表される燐光性イリジウム金属錯体は、本発明の一態様である。
【0043】
【化10】

【0044】
一般式(G3−1)、一般式(G3−2)、及び一般式(G3−3)中において、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、Rは、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、一般式(G3−3)中において、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。
【0045】
なお、一般式(G3−1)で表される構造を含む燐光性イリジウム金属錯体は、燐光発光することができるため、発光素子の発光層に適用する際に有益である。特に、一般式(G3−1)で表される構造を含み、該構造において最低三重項励起状態が形成される燐光性イリジウム金属錯体は、効率よく燐光を放出することができるため好ましい。
【0046】
なお、一般式(G3−1)〜(G3−3)に示す燐光性イリジウム金属錯体は、イリジウムと配位子が、金属−炭素結合を有していることから、配位子の1,3,5−トリアジン環への電荷の移動(MLCT遷移)が起こり易くなる。このように、MLCT遷移が起こりやすくなる結果、禁制遷移である燐光発光が生じやすくなる上に、三重項励起寿命も短くなり、該燐光性イリジウム金属錯体の発光効率を高める効果を奏する。
【0047】
また、上記一般式(G1−1)〜(G1−3)に示す燐光性イリジウム金属錯体は、ピリミジン環の6位にカルバゾール骨格を含む置換基を有しており、上記一般式(G2−1)〜(G2−3)に示す燐光性イリジウム金属錯体は、ピリミジン環の4位にカルバゾール骨格を含む置換基を有しており、上記一般式(G3−1)〜(G3−3)に示す燐光性イリジウム金属錯体は、1,3,5−トリアジン環の4位にカルバゾール骨格を含む置換基を有している。このように、上述したオルトメタル錯体のHOMO軌道に影響を与える含窒素芳香環と、ホールトラップ性の優れたカルバゾール骨格と、が結合した構造とすることにより、EL材料として電気的に安定な物質が得られる。
【0048】
また、上記発光素子を用いた発光装置、電子機器、及び照明装置も本発明の範疇に含めるものとする。なお、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、発光デバイス、及び光源を含む。また、パネルにコネクター、例えばFPC(Flexible Printed Circuit)もしくはTAB(Tape Automated Bonding)テープもしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TABテープやTCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、又は発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。
【発明の効果】
【0049】
本発明の一態様は、燐光性イリジウム金属錯体を有した発光素子を提供できる。当該燐光性イリジウム金属錯体は、黄緑〜橙色の波長域に燐光発光を示し、高い発光効率、及び高い信頼性を有する。したがって、本発明の他の一形態は、上記黄緑〜橙色の波長域に燐光発光を示す燐光性イリジウム金属錯体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0050】
【図1】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図2】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図3】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図4】本発明の一態様の発光装置を説明する図。
【図5】本発明の一態様の発光装置を説明する図。
【図6】本発明の一態様の電子機器を説明する図。
【図7】本発明の一態様の電子機器を説明する図。
【図8】本発明の一態様の照明装置を説明する図。
【図9】実施例1で合成した燐光性イリジウム金属錯体のH−NMRチャートを示す図。
【図10】本発明の一態様の燐光性イリジウム金属錯体[Ir(czppm)(acac)]のジクロロメタン溶液における紫外・可視吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図11】実施例の発光素子を説明する図。
【図12】発光素子1の電流密度−輝度特性を示す図。
【図13】発光素子1の電圧−輝度特性を示す図。
【図14】発光素子1の輝度−電流効率を示す図。
【図15】発光素子1の電圧−電流特性を示す図。
【図16】発光素子1の輝度−色度座標特性を示す図。
【図17】発光素子1の輝度−パワー効率特性を示す図。
【図18】発光素子1の発光スペクトルを示す図。
【図19】発光素子1の時間−規格化輝度特性を示す図。
【図20】発光素子1の時間−電圧特性を示す図。
【図21】[Ir(czppm)(acac)]のLC−MS測定結果を示す図。
【発明を実施するための形態】
【0051】
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
【0052】
(実施の形態1)
本実施の形態では、一対の電極間にEL層を有し、EL層に燐光性イリジウム金属錯体を含む発光素子について、図1を用いて説明する。
【0053】
本実施の形態に示す発光素子は、図1に示すように一対の電極(第1の電極101と第2の電極103)間に発光層113を含むEL層102が挟まれており、EL層102は、発光層113の他に、正孔(または、ホール)注入層111、正孔(または、ホール)輸送層112、電子輸送層114、電子注入層115、電荷発生層116などを含んで形成される。なお、本実施の形態においては、第1の電極101を陽極として用い、第2の電極103を陰極として用いる。また、第1の電極101は、基板100上に形成されている。また、発光層113には、本発明の一態様である燐光性イリジウム金属錯体が含まれている。
【0054】
このような発光素子に対して電圧を印加することにより、第1の電極101側から注入された正孔と第2の電極103側から注入された電子とが、発光層113において再結合し、発光層113に含まれた燐光性イリジウム金属錯体を励起状態にする。そして、励起状態の燐光性イリジウム金属錯体が基底状態に戻る際に発光する。このように、本発明の一態様において、燐光性イリジウム金属錯体は、発光素子における発光物質として機能する。
【0055】
なお、EL層102における正孔注入層111は、正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む層であり、アクセプター性物質によって正孔輸送性の高い物質から電子が引き抜かれることにより正孔(ホール)が発生する。従って、正孔注入層111から正孔輸送層112を介して発光層113に正孔が注入される。
【0056】
また、電荷発生層116は、正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む層である。アクセプター性物質によって正孔輸送性の高い物質から電子が引き抜かれるため、引き抜かれた電子が、電子注入性を有する電子注入層115から電子輸送層114を介して発光層113に注入される。
【0057】
以下に本実施の形態に示す発光素子を作製する上での具体例について説明する。
【0058】
基板100は、発光素子の支持体として用いられる。基板100としては、例えばガラス、石英、又はプラスチックなどを用いることができる。また可撓性基板を用いてもよい。可撓性基板とは、曲げることができる(フレキシブル)基板のことであり、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォンからなるプラスチック基板等が挙げられる。また、フィルム(ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニル等からなる)、無機蒸着フィルムなどを用いることもできる。なお、発光素子の作製工程において支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。
【0059】
第1の電極101、および第2の電極103には、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。具体的には、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、シリコンまたは酸化シリコンを含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、チタン(Ti)の他、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびカルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびマグネシウム(Mg)、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金、その他、グラフェン等を用いることができる。なお、第1の電極101および第2の電極103は、例えばスパッタリング法や蒸着法(真空蒸着法を含む)等により形成することができる。
【0060】
正孔注入層111、正孔輸送層112、および電荷発生層116に用いる正孔輸送性の高い物質としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)などの芳香族アミン化合物、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等が挙げられる。その他、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)等のカルバゾール化合物、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)−ベンゼン(略称:DBT3P−II)等のジベンゾチオフェン化合物、1,3,5−トリ(ジベンゾフラン−4−イル)−ベンゼン(略称:DBF3P−II)等のジベンゾフラン化合物、9−[3,5−ジ−(フェナントレン−9−イル)−フェニル]−フェナントレン(略称:Pn3P)等の縮合環化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。
【0061】
さらに、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)などの高分子化合物を用いることもできる。
【0062】
また、正孔注入層111および電荷発生層116は、上記正孔輸送性の高い物質と、アクセプター性を有する物質との混合層を用いてもよい。この場合、キャリア注入性が良好となり好ましい。用いるアクセプター性を有する物質としては、遷移金属酸化物や元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化モリブデンが特に好ましい。
【0063】
発光層113は、ゲスト材料として燐光性イリジウム金属錯体を発光物質として含み、この燐光性イリジウム金属錯体よりも三重項励起エネルギーの大きい物質をホスト材料として用いて形成される層である。
【0064】
上記ホスト材料としては、例えば、2,3−ビス(4−ジフェニルアミノフェニル)キノキサリン(略称:TPAQn)、NPBのようなアリールアミン骨格を有する化合物の他、CBP、4,4’,4’’−トリス(N−カルバゾリル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)等のカルバゾール誘導体や、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ピリジナト]亜鉛(略称:Znpp)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)等の金属錯体が好ましい。また、PVKのような高分子化合物を用いることもできる。
【0065】
なお、発光層113において、ホスト材料は、複数種用いてもよく、例えば、上記ホスト材料と、正孔輸送層112で用いた材料と、を用いることもできる。
【0066】
ここで、発光層113において、ゲスト材料は、4位にアリール基を有するピリミジン環の3位の窒素が金属に配位し、ピリミジン環の6位にカルバゾール骨格を含む置換基を有し、ピリミジン環の4位のアリール基は、金属と結合することによりオルトメタル化した構造である燐光性イリジウム金属錯体を用いることができる。
【0067】
すなわち、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G1−1)で表される構造を含む構成である。
【0068】
【化11】

【0069】
一般式(G1−1)中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。
【0070】
なお、一般式(G1−1)で表される構造を含む燐光性イリジウム金属錯体は、燐光発光することができるため、発光素子の発光層に適用する際に有益である。特に、一般式(G1−1)で表される構造を含み、該構造において最低三重項励起状態が形成される燐光性イリジウム金属錯体は、効率よく燐光を放出することができるため好ましい。このような態様を実現するためには、例えば、該構造の最低三重項励起エネルギーが、該燐光性イリジウム金属錯体を構成する他の骨格(他の配位子)の最低三重項励起エネルギーと同じになるか、またはそれより低くなるように、他の骨格(他の配位子)を選択すればよい。このような構成とすることで、該構造以外の骨格(配位子)がどのようなものであっても、最終的には該構造にて最低三重項励起状態が形成されるため、該構造に由来する燐光発光が得られる。したがって、高効率な燐光発光を得ることができる。例えば、該構造を側鎖として有するビニルポリマー等がその代表例である。
【0071】
また、上述の一般式(G1−1)で表される構造を含む燐光性イリジウム金属錯体として、具体的には、一般式(G1−2)、及び一般式(G1−3)で表される。また、一般式(G1−2)、及び一般式(G1−3)で表される構造は、本発明の一態様の燐光性イリジウム金属錯体である。
【0072】
【化12】

【0073】
一般式(G1−2)中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。
【0074】
【化13】

【0075】
一般式(G1−3)中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。
【0076】
また、上記ゲスト材料として、2位にアリール基を有するピリミジン環の1位の窒素が金属に配位し、ピリミジン環の4位にカルバゾール骨格を含む置換基を有し、ピリミジン環の2位のアリール基は、金属と結合することによりオルトメタル化した構造である燐光性イリジウム金属錯体を用いることができる。
【0077】
すなわち、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G2−1)で表される構造を含む構成である。
【0078】
【化14】

【0079】
一般式(G2−1)中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びR11は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。
【0080】
なお、一般式(G2−1)で表される構造を含む燐光性イリジウム金属錯体は、燐光発光することができるため、発光素子の発光層に適用する際に有益である。特に、一般式(G2−1)で表される構造を含み、該構造において最低三重項励起状態が形成される燐光性イリジウム金属錯体は、効率よく燐光を放出することができるため好ましい。このような態様を実現するためには、例えば、該構造の最低三重項励起エネルギーが、該燐光性イリジウム金属錯体を構成する他の骨格(他の配位子)の最低三重項励起エネルギーと同じになるか、またはそれより低くなるように、他の骨格(他の配位子)を選択すればよい。このような構成とすることで、該構造以外の骨格(配位子)がどのようなものであっても、最終的には該構造にて最低三重項励起状態が形成されるため、該構造に由来する燐光発光が得られる。したがって、高効率な燐光発光を得ることができる。例えば、該構造を側鎖として有するビニルポリマー等がその代表例である。
【0081】
また、上述の一般式(G2−1)で表される構造を含む燐光性イリジウム金属錯体として、具体的には、一般式(G2−2)、及び一般式(G2−3)で表される。また、一般式(G2−2)、及び一般式(G2−3)で表される構造は、本発明の一態様の燐光性イリジウム金属錯体である。
【0082】
【化15】

【0083】
一般式(G2−2)中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びR11は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。
【0084】
【化16】

【0085】
一般式(G2−3)中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びR11は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。
【0086】
また、上記ゲスト材料として、2位にアリール基を有する1,3,5−トリアジン環の1位の窒素が金属に配位し、1,3,5−トリアジン環の4位にカルバゾール骨格を含む置換基を有し、1,3,5−トリアジン環の2位のアリール基は、金属と結合することによりオルトメタル化した構造である燐光性イリジウム金属錯体を用いることができる。
【0087】
すなわち、燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G3−1)で表される構造を含む構成である。
【0088】
【化17】

【0089】
一般式(G3−1)中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、Rは、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。
【0090】
なお、一般式(G3−1)で表される構造を含む燐光性イリジウム金属錯体は、燐光発光することができるため、発光素子の発光層に適用する際に有益である。特に、一般式(G3−1)で表される構造を含み、該構造において最低三重項励起状態が形成される燐光性イリジウム金属錯体は、効率よく燐光を放出することができるため好ましい。このような態様を実現するためには、例えば、該構造の最低三重項励起エネルギーが、該燐光性イリジウム金属錯体を構成する他の骨格(他の配位子)の最低三重項励起エネルギーと同じになるか、またはそれより低くなるように、他の骨格(他の配位子)を選択すればよい。このような構成とすることで、該構造以外の骨格(配位子)がどのようなものであっても、最終的には該構造にて最低三重項励起状態が形成されるため、該構造に由来する燐光発光が得られる。したがって、高効率な燐光発光を得ることができる。例えば、該構造を側鎖として有するビニルポリマー等がその代表例である。
【0091】
また、上述の一般式(G3−1)で表される構造を含む燐光性イリジウム金属錯体として、具体的には、一般式(G3−2)、及び一般式(G3−3)で表される。また、一般式(G3−2)、及び一般式(G3−3)で表される構造は、本発明の一態様の燐光性イリジウム金属錯体である。
【0092】
【化18】

【0093】
一般式(G3−2)中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、Rは、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。
【0094】
【化19】

【0095】
一般式(G3−3)中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、Rは、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。
【0096】
上記一般式(G1−1)〜(G2−3)に示す燐光性イリジウム金属錯体は、イリジウムと配位子が、金属−炭素結合を有していることから、配位子のピリミジン環への電荷の移動(MLCT遷移)が起こり易くなる。また、一般式(G3−1)〜(G3−3)に示す燐光性イリジウム金属錯体は、イリジウムと配位子が、金属−炭素結合を有していることから、配位子の1,3,5−トリアジン環への電荷の移動(MLCT遷移)が起こり易くなる。このように、MLCT遷移が起こりやすくなる結果、燐光発光のような禁制遷移が生じやすくなる上に、三重項励起寿命も短くなり、該燐光性イリジウム金属錯体の発光効率を高める効果を奏する。
【0097】
また、上記一般式(G1−1)〜(G3−3)に示す燐光性イリジウム金属錯体は、ピリミジン環、または1,3,5−トリアジン環にイリジウムイオンが配位してオルトメタル化し、バルキーな構造(または、嵩高い構造)を形成するため、濃度消光を抑制することができる。
【0098】
また、上記一般式(G1−1)〜(G1−3)に示す燐光性イリジウム金属錯体は、ピリミジン環の6位にカルバゾール骨格を含む置換基を有しており、上記一般式(G2−1)〜(G2−3)に示す燐光性イリジウム金属錯体は、ピリミジン環の4位にカルバゾール骨格を含む置換基を有しており、上記一般式(G3−1)〜(G3−3)に示す燐光性イリジウム金属錯体は、1,3,5−トリアジン環の4位にカルバゾール骨格を含む置換基を有している。このように、上述したオルトメタル錯体のHOMO軌道に影響を与える含窒素芳香環と、ホールトラップ性の優れたカルバゾール骨格と、が結合した構造とすることにより、EL材料として電気的に安定な物質が得られる。
【0099】
また、上記一般式(G1−1)〜(G3−3)中におけるArの具体例としては、フェニレン基、単数または複数のアルキル基で置換されたフェニレン基、単数または複数のアルコキシ基で置換されたフェニレン基、単数または複数のアルキルチオ基で置換されたフェニレン基、単数または複数のハロアルキル基で置換されたフェニレン基、単数または複数のハロゲン基で置換されたフェニレン基、単数または複数のフェニル基で置換されたフェニレン基、ビフェニル−ジイル基、ナフタレン−ジイル基、フルオレン−ジイル基、9,9−ジアルキルフルオレン−ジイル基、9,9−ジアリールフルオレン−ジイル基が挙げられる。
【0100】
また、上記一般式(G1−3)、(G2−3)、及び(G3−3)中におけるモノアニオン性の配位子(L)の具体的な構造としては、例えば、構造式(L1)〜(L6)に示す配位子が挙げられる。
【0101】
【化20】

【0102】
構造式(L1)〜(L6)において、R71〜R90は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、ハロゲン基、ハロアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、または炭素数1〜4のアルキルチオ基のいずれか一を表す。また、A、A、Aは、それぞれ独立に、窒素N、またはRで置換された炭素C−Rを表し、Rは水素、炭素数1〜4のアルキル基、ハロゲン基、炭素数1〜4のハロアルキル基、またはフェニル基を表す。
【0103】
また、上述の一般式(G1−1)〜(G3−3)で表される燐光性イリジウム金属錯体としては、構造式(100)〜構造式(126)に示される燐光性イリジウム金属錯体を挙げることができる。ただし、本発明は、これに限定されない。
【0104】
【化21】

【0105】
【化22】

【0106】
【化23】

【0107】
【化24】

【0108】
【化25】

【0109】
また、燐光性イリジウム金属錯体の合成方法としては、種々の反応を適用することができる。ここで、一般式(G1−2)、及び一般式(G1−3)で表される燐光性イリジウム金属錯体の合成方法について、以下説明を行う。なお、一般式(G2−2)、(G2−3)、(G3−2)、及び(G3−3)で表される燐光性イリジウム金属錯体の合成方法については、一般式(G1−2)、及び(G1−3)の合成方法の変形であるため、ピリミジン誘導体、及びトリアジン誘導体についてのみ説明し、その詳細な合成方法については説明を省略する。
【0110】
≪一般式(G1−0)、(G2−0)で表されるピリミジン誘導体、及び一般式(G3−0)で表されるトリアジン誘導体の合成法≫
まず、下記一般式(G1−0)、(G2−0)で表されるピリミジン誘導体、及び一般式(G3−0)で表されるトリアジン誘導体の合成方法の一例について説明する。ただし、ピリミジン誘導体およびトリアジン誘導体の合成方法は、以下の合成方法に限定されない。
【0111】
【化26】

【0112】
一般式(G1−0)、(G2−0)、及び(G3−0)において、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリール基を表す。また、R、R、及びR11は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、一般式(G1−0)、(G2−0)で表されるピリミジン誘導体、及び一般式(G3−0)で表されるトリアジン誘導体は、ピリミジン、及びトリアジンのクロロ体を用いて、クロロ基をN−カルバゾリル基の誘導体へ変換することにより合成出来る。例えば、一般式(G1−0)は、以下のような簡便な合成スキーム(a)により合成できる。なお、ここでは、一般式(G1−0)で表されるピリミジン誘導体について、説明を行うが、一般式(G2−0)で表されるピリミジン誘導体、及び一般式(G3−0)で表されるトリアジン誘導体については、ピリミジンのクロロ体を変更またはトリアジンのクロロ体に変更することで合成できる。
【0113】
【化27】

【0114】
合成スキーム(a)において、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリール基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。
【0115】
上述のピリミジンおよびトリアジンのクロロ体と、カルバゾール誘導体は市販されているか、あるいは合成可能であるため、一般式(G1−0)、(G2−0)、(G3−0)で表されるピリミジン誘導体およびトリアジン誘導体は、数多くの種類を合成することができる。したがって、本発明の一態様である燐光性イリジウム金属錯体は、その配位子のバリエーションが豊富であるという特徴がある。
【0116】
<一般式(G1−2)で表される本発明の一態様の燐光性イリジウム金属錯体の合成方法>
次に、一般式(G1−2)で表される本発明の一態様である燐光性イリジウム金属錯体は、下記合成スキーム(b)により合成することができる。すなわち、上述した一般式(G1−0)で表されるピリミジン誘導体と、ハロゲンを含むイリジウム金属化合物(塩化イリジウムなど)、または有機イリジウム金属錯体化合物(アセチルアセトナト錯体、ジエチルスルフィド錯体など)とを混合した後、加熱することにより、一般式(G1−2)で表される燐光性イリジウム金属錯体を得ることができる。
【0117】
また、この加熱プロセスは、一般式(G1−0)で表されるピリミジン誘導体と、ハロゲンを含むイリジウム金属化合物、または有機イリジウム金属錯体化合物とをアルコール系溶媒(グリセロール、エチレングリコール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール等)に溶解した後に行ってもよい。加熱手段として特に限定はなく、オイルバス、サンドバス、又はアルミブロックを用いてもよい。また、マイクロ波を加熱手段として用いることも可能である。
【0118】
【化28】

【0119】
スキーム(b)において、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリール基/アリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。
【0120】
ただし、一般式(G1−2)で表される本発明の一態様の燐光性イリジウム金属錯体の合成法は、スキーム(b)のみに限定されるものではない。たとえば、次のスキーム(c)に示すハロゲンで架橋した複核錯体(B)と一般式(G1−0)で表されるピリミジン誘導体とを加熱する方法もある。このとき、反応を促進させるために、トリフルオロ酢酸銀やトリフルオロメチルスルホン酸銀などの銀塩を添加しても良い。
【0121】
<一般式(G1−3)で表される本発明の一態様の燐光性イリジウム金属錯体の合成方法>
一般式(G1−3)で表される本発明の一態様である燐光性イリジウム金属錯体の合成材料である下記合成スキーム(d)に示すハロゲンで架橋した複核錯体(B)は、下記合成スキーム(c)により合成することができる。すなわち、一般式(G1−0)で表されるピリミジン誘導体と、ハロゲンを含むイリジウム金属化合物(塩化イリジウムなど)とを無溶媒、またはアルコール系溶媒(グリセロール、エチレングリコール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノールなど)単独、あるいはアルコール系溶媒1種類以上と水との混合溶媒を用いて、不活性ガス雰囲気にて加熱することにより、ハロゲンで架橋された構造を有する有機イリジウム金属錯体の一種であり、新規物質である複核錯体(B)を得ることができる。加熱手段として特に限定はなく、オイルバス、サンドバス、又はアルミブロックを用いてもよい。また、マイクロ波を加熱手段として用いることも可能である。
【0122】
【化29】

【0123】
合成スキーム(c)において、Xは、ハロゲンを表し、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリール基/アリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。
【0124】
さらに、下記合成スキーム(d)に示すように、上述の合成スキーム(c)で得られる複核錯体(B)と、モノアニオン性の配位子の原料HLとを、不活性ガス雰囲気にて反応させることにより、HLのプロトンが脱離してLが中心金属であるイリジウムに配位し、一般式(G1−3)で表される本発明の一態様である燐光性イリジウム金属錯体が得られる。加熱手段として特に限定はなく、オイルバス、サンドバス、又はアルミブロックを用いてもよい。また、マイクロ波を加熱手段として用いることも可能である。
【0125】
【化30】

【0126】
合成スキーム(d)において、Xは、ハロゲンを表し、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。
【0127】
以上によって、本実施の形態である燐光性イリジウム金属錯体を合成することができる。
【0128】
なお、発光層113において、ホスト材料と、上述した燐光性イリジウム金属錯体であるゲスト材料と、を含んで形成することにより、発光層113からは、発光効率の高い燐光発光を得ることができる。
【0129】
以上により、発光層113を形成することができる。
【0130】
次に、発光層113上に設けられる電子輸送層114は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送層114には、Alq、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、BAlq、Zn(BOX)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ) )などの金属錯体を用いることができる。また、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:p−EtTAZ)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzOs)などの複素芳香族化合物も用いることができる。また、ポリ(2,5−ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いてもよい。
【0131】
また、電子輸送層114は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が2層以上積層したものとしてもよい。
【0132】
電子注入層115は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層115には、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、リチウム酸化物(LiOx)等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物を用いることができる。また、上述した電子輸送層114を構成する物質を用いることもできる。
【0133】
または、電子注入層115に、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層114を構成する物質(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いることもできる。
【0134】
なお、上述した正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113、電子輸送層114、電子注入層115、及び電荷発生層116は、それぞれ、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法等の方法で形成することができる。
【0135】
また、上述した発光素子は、第1の電極101および第2の電極103との間に生じた電位差により電流が流れ、EL層102において正孔と電子とが再結合することにより発光する。そして、この発光は、第1の電極101、及び第2の電極103のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。したがって、第1の電極101および第2の電極103のいずれか一方、または両方が透光性を有する電極となる。
【0136】
以上により説明した発光素子は、燐光性イリジウム金属錯体に基づく燐光発光が得られることから、蛍光性化合物を用いた発光素子と比較し、高効率な発光素子を実現することができる。
【0137】
なお、本実施の形態で示した発光素子は、発光素子の構造の一例であるが、本発明の一態様である発光装置には、他の実施の形態で示す別の構造の発光素子を適用することもできる。また、上記発光素子を備えた発光装置の構成としては、パッシブマトリクス型の発光装置やアクティブマトリクス型の発光装置の他、別の実施の形態で説明する上記とは別の構造を有する発光素子を備えたマイクロキャビティー構造の発光装置などを作製することができ、これらは、いずれも本発明に含まれるものとする。
【0138】
なお、アクティブマトリクス型の発光装置の場合において、TFTの構造は、特に限定されない。例えば、スタガ型や逆スタガ型のTFTを適宜用いることができる。また、TFT基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のTFTからなるものでもよいし、N型のTFTまたはP型のTFTのいずれか一方のみからなるものであってもよい。また、TFTに用いられる半導体材料についても特に限定されない。例えば、シリコン系半導体材料、及び酸化物半導体材料を用いることができる。さらに、TFTに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定されない。例えば、非晶質半導体膜、結晶性半導体膜等を用いることができる。
【0139】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
【0140】
(実施の形態2)
本実施の形態では、一対の電極間にEL層を有し、EL層に燐光性イリジウム金属錯体と、他の2種類以上の有機化合物を発光層に用いた発光素子について、図2を用いて説明する。
【0141】
本実施の形態に示す発光素子は、図2に示すように一対の電極(第1の電極201及び第2の電極202)間にEL層203を有する構造である。なお、EL層203には、少なくとも発光層204を有し、その他、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層などが含まれていても良い。なお、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層には、実施の形態1に示した物質を用いることができる。なお、本実施の形態においては、第1の電極201を陽極として用い、第2の電極202を陰極として用いる。
【0142】
本実施の形態に示す発光層204は、実施の形態1に示した燐光性イリジウム金属錯体を用いた燐光性化合物205と、第1の有機化合物206、及び第2の有機化合物207が含まれている。なお、燐光性化合物205は、発光層204におけるゲスト材料である。また、第1の有機化合物206、および第2の有機化合物207のうち発光層204に含まれる割合の多い方が、発光層204におけるホスト材料である。
【0143】
発光層204において、上記ゲスト材料をホスト材料に分散させた構成とすることにより、発光層の結晶化を抑制することができる。また、ゲスト材料の濃度が高いことによる濃度消光を抑制し、発光素子の発光効率を高くすることができる。
【0144】
なお、第1の有機化合物206、及び第2の有機化合物207のそれぞれの三重項励起エネルギーの準位(T1準位)は、燐光性化合物205のT1準位よりも高いことが好ましい。第1の有機化合物206(又は第2の有機化合物207)のT1準位が燐光性化合物205のT1準位よりも低いと、発光に寄与する燐光性化合物205の三重項励起エネルギーを第1の有機化合物206(又は第2の有機化合物207)が消光(クエンチ)してしまい、発光効率の低下を招くためである。
【0145】
ここで、ホスト材料からゲスト材料へのエネルギー移動効率を高めるため、分子間の移動機構として知られているフェルスター機構(双極子−双極子相互作用)およびデクスター機構(電子交換相互作用)を考慮した上で、ホスト材料の発光スペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光スペクトル)とゲスト材料の吸収スペクトル(より詳細には、最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯におけるスペクトル)との重なりが大きくなることが好ましい。しかしながら通常の燐光性のゲスト材料の場合、ホスト材料の蛍光スペクトルを、ゲスト材料の最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯における吸収スペクトルと重ねることは困難である。なぜならば、そのようにしてしまうと、ホスト材料の燐光スペクトルは蛍光スペクトルよりも長波長(低エネルギー)側に位置するため、ホスト材料のT1準位が燐光性化合物のT1準位を下回ってしまい、上述したクエンチの問題が生じてしまうからである。一方、クエンチの問題を回避するため、ホスト材料のT1準位が燐光性化合物のT1準位を上回るように設計すると、今度はホスト材料の蛍光スペクトルが短波長(高エネルギー)側にシフトするため、その蛍光スペクトルはゲスト材料の最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯における吸収スペクトルと重ならなくなる。したがって、ホスト材料の蛍光スペクトルをゲスト材料の最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯における吸収スペクトルと重ね、ホスト材料の一重項励起状態からのエネルギー移動を最大限に高めることは、通常困難である。
【0146】
そこで本実施形態においては、第1の有機化合物206、及び第2の有機化合物207は、励起錯体(エキサイプレックスとも言う)を形成する組み合わせであることが好ましい。この場合、発光層204におけるキャリア(電子及びホール)の再結合の際に第1の有機化合物206と第2の有機化合物207は、励起錯体を形成する。これにより、発光層204において、第1の有機化合物206の蛍光スペクトルおよび第2の有機化合物207の蛍光スペクトルは、より長波長側に位置する励起錯体の発光スペクトルに変換される。そして、励起錯体の発光スペクトルとゲスト材料の吸収スペクトルとの重なりが大きくなるように、第1の有機化合物と第2の有機化合物を選択すれば、一重項励起状態からのエネルギー移動を最大限に高めることができる。なお、三重項励起状態に関しても、ホスト材料ではなく励起錯体からのエネルギー移動が生じると考えられる。
【0147】
燐光性化合物205としては、実施の形態1で示した燐光性イリジウム金属錯体を用いる。また、第1の有機化合物206、及び第2の有機化合物207としては、電子を受け取りやすい化合物(電子トラップ性化合物)と、ホールを受け取りやすい化合物(正孔トラップ性化合物)と、を組み合わせることが好ましい。
【0148】
ホールを受け取りやすい化合物としては、例えば、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’,4’’−トリス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:1’−TNATA)、2,7−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPA2SF)、N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N,N’−ジフェニルベンゼン−1,3−ジアミン(略称:PCA2B)、N−(9,9−ジメチル−2−N’,N’−ジフェニルアミノ−9H−フルオレン−7−イル)ジフェニルアミン(略称:DPNF)、4−フェニルジフェニル−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミン(略称:PCA1BP)、N,N’,N’’−トリフェニル−N,N’,N’’−トリス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)ベンゼン−1,3,5−トリアミン(略称:PCA3B)、2−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:PCASF)、2−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPASF)、N,N−ジ(ビフェニル−4−イル)−N−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミン(略称:PCzBBA1)、N,N’−ビス[4−(カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニル−9,9−ジメチルフルオレン−2,7−ジアミン(略称:YGA2F)、4,4’−ビス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(TPD)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−N−{9,9−ジメチル−2−[N’−フェニル−N’−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)アミノ]−9H−フルオレン−7−イル}フェニルアミン(略称:DFLADFL)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA1)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA2)、4,4’−ビス(N−{4−[N’−(3−メチルフェニル)−N’−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−(1−ナフチル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzTPN2)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)が挙げられる。
【0149】
上述した第1の有機化合物206及び第2の有機化合物207は、励起錯体を形成できる組み合わせの一例であり、励起錯体の発光スペクトルが、燐光性化合物205の吸収スペクトルと重なり、励起錯体の発光スペクトルのピークが、燐光性化合物205の吸収スペクトルのピークよりも長波長であればよい。
【0150】
なお、電子を受け取りやすい化合物とホールを受け取りやすい化合物で第1の有機化合物206と第2の有機化合物207を構成する場合、その混合比によってキャリアバランスを制御することができる。具体的には、第1の有機化合物:第2の有機化合物=1:9〜9:1の範囲が好ましい。
【0151】
本実施の形態で示した発光素子は、励起錯体の発光スペクトルと燐光性化合物の吸収スペクトルとの重なりを利用したエネルギー移動により、エネルギー移動効率を高めることができるため、外部量子効率の高い発光素子を実現することができる。
【0152】
なお、本発明に含まれる別の構成として、燐光性化合物205(ゲスト材料)の他の2種類の有機化合物として、正孔トラップ性のホスト分子、および電子トラップ性のホスト分子を用いて発光層204を形成し、2種類のホスト分子中に存在するゲスト分子に正孔と電子を導いて、ゲスト分子を励起状態とする現象(すなわち、Guest Coupled with Complementary Hosts:GCCH)が得られるように発光層204を形成する構成も可能である。
【0153】
この時、正孔トラップ性のホスト分子、および電子トラップ性のホスト分子としては、それぞれ、上述した正孔を受け取りやすい化合物、および電子を受け取りやすい化合物を用いることができる。
【0154】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
【0155】
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様として、電荷発生層を挟んでEL層を複数有する構造の発光素子(以下、タンデム型発光素子という)について説明する。
【0156】
本実施の形態に示す発光素子は、図3(A)に示すように一対の電極(第1の電極301および第2の電極304)間に、複数のEL層(第1のEL層302(1)、第2のEL層302(2))を有するタンデム型発光素子である。
【0157】
本実施の形態において、第1の電極301は、陽極として機能する電極であり、第2の電極304は陰極として機能する電極である。なお、第1の電極301および第2の電極304は、実施の形態1と同様な構成を用いることができる。また、複数のEL層(第1のEL層302(1)、第2のEL層302(2))は、実施の形態1または実施の形態2で示したEL層と同様な構成であっても良いが、いずれかが同様の構成であっても良い。すなわち、第1のEL層302(1)と第2のEL層302(2)は、同じ構成であっても異なる構成であってもよく、その構成は実施の形態1または実施の形態2と同様なものを適用することができる。
【0158】
また、複数のEL層(第1のEL層302(1)、第2のEL層302(2))の間には、電荷発生層305が設けられている。電荷発生層305は、第1の電極301と第2の電極304に電圧を印加したときに、一方のEL層に電子を注入し、他方のEL層に正孔を注入する機能を有する。本実施の形態の場合には、第1の電極301に第2の電極304よりも電位が高くなるように電圧を印加すると、電荷発生層305から第1のEL層302(1)に電子が注入され、第2のEL層302(2)に正孔が注入される。
【0159】
なお、電荷発生層305は、光の取り出し効率の点から、可視光に対して透光性を有する(具体的には、電荷発生層305に対する可視光の透過率が、40%以上)ことが好ましい。また、電荷発生層305は、第1の電極301や第2の電極304よりも低い導電率であっても機能する。
【0160】
電荷発生層305は、正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体(アクセプター)が添加された構成であっても、電子輸送性の高い有機化合物に電子供与体(ドナー)が添加された構成であってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。
【0161】
正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体が添加された構成とする場合において、正孔輸送性の高い有機化合物としては、例えば、NPBやTPD、TDATA、MTDATA、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
【0162】
また、電子受容体としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F4−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
【0163】
一方、電子輸送性の高い有機化合物に電子供与体が添加された構成とする場合において、電子輸送性の高い有機化合物としては、例えば、Alq、Almq、BeBq、BAlqなど、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができる。また、この他、Zn(BOX)、Zn(BTZ)などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、PBDやOXD−7、TAZ、BPhen、BCPなども用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。また、第2のピリミジン骨格を含む有機化合物を用いても良い。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
【0164】
また、電子供与体としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属または希土類金属または元素周期表における第2、13族に属する金属およびその酸化物、炭酸塩を用いることができる。具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、インジウム(In)、酸化リチウム、炭酸セシウムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフタセンのような有機化合物を電子供与体として用いてもよい。
【0165】
なお、上述した材料を用いて電荷発生層305を形成することにより、EL層が積層された場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
【0166】
図3(A)に示す発光素子においては、EL層を2層有する発光素子について説明したが、図3(B)に示すように、n層(ただし、nは、3以上)のEL層を積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数のEL層(第1のEL層302(1)、第2のEL層302(2)、…、第(n−1)のEL層302(n−1)、第nのEL層302(n))を有する場合、EL層とEL層との間に電荷発生層(第1の電荷発生層305(1)、第2の電荷発生層305(2)、…、第(n−2)の電荷発生層305(n−2)、第(n−1)の電荷発生層305(n−1))を配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度領域での発光が可能である。電流密度を低く保てるため、長寿命素子を実現できる。また、照明を応用例とした場合は、電極材料の抵抗による電圧降下を小さくできるので、大面積での均一発光が可能となる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
【0167】
また、それぞれのEL層の発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つのEL層を有する発光素子において、第1のEL層の発光色と第2のEL層の発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色を発光する物質から得られた光と混合すると、白色発光を得ることができる。
【0168】
また、3つのEL層を有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1のEL層の発光色が赤色であり、第2のEL層の発光色が緑色であり、第3のEL層の発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
【0169】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
【0170】
(実施の形態4)
本実施の形態では、EL層に燐光性イリジウム金属錯体を含む発光素子を用いた発光装置について、図4を用いて説明する。
【0171】
本実施の形態に示す発光装置は、一対の電極間での光の共振効果を利用した微小光共振器(マイクロキャビティー)構造を有しており、図4に示す様に一対の電極(反射電極451及び半透過・半反射電極452)間に少なくともEL層455を有する構造である発光素子を、複数有している。また、EL層455は、少なくとも発光領域となる第1の発光層454B、第2の発光層454G、及び第3の発光層454Rを有し、その他、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層などが含まれていてもよい。なお、第1の発光層454B、第2の発光層454G、及び第3の発光層454Rの少なくとも一つの層には、本発明の一態様である燐光性イリジウム金属錯体が含まれている。
【0172】
本実施の形態では、図4に示すように構造の異なる発光素子(第1の発光素子450R、第2の発光素子450G、第3の発光素子450B)を有した発光装置について説明する。
【0173】
第1の発光素子450Rは、反射電極451上に第1の透明導電層453aと、EL層455と、半透過・半反射電極452と、が順次積層された構造を有する。また、第2の発光素子450Gは、反射電極451上に第2の透明導電層453bと、EL層455と、半透過・半反射電極452と、が順次積層された構造を有する。また、第3の発光素子450Bは、反射電極451上にEL層455と、半透過・半反射電極452と、が順次積層された構造を有する。
【0174】
なお、上記発光素子(第1の発光素子450R、第2の発光素子450G、及び第3の発光素子450B)において、反射電極451、EL層455、半透過・半反射電極452は共通である。
【0175】
また、EL層455は、第1の発光層454Bと、第2の発光層454Gと、第3の発光層454Rと、を含んだ構造である。なお、第1の発光層454Bは、420nm以上480nm以下の波長領域にピークをもつ光(λ)を発光し、第2の発光層454Gは、500nm以上550nm以下の波長領域にピークを持つ光(λ)を発光し、第3の発光層454Rは、600nm以上760nm以下の波長領域にピークを持つ光(λ)を発光する。これにより、いずれの発光素子(第1の発光素子450R、第2の発光素子450G、第3の発光素子450B)でも、第1の発光層454B、第2の発光層454G、および第3の発光層454Rからの発光が重ね合わされた、すなわち可視光領域に渡るブロードな光を発光させることができる。なお、上記より、波長の長さは、λ<λ<λとなる関係であるとする。
【0176】
本実施の形態に示す各発光素子は、それぞれ反射電極451と半透過・半反射電極452との間にEL層455を挟んでなる構造を有しており、EL層455に含まれる各発光層から全方向に射出される発光は、微小光共振器(マイクロキャビティー)としての機能を有する反射電極451と半透過・半反射電極452とによって共振される。なお、反射電極451は、反射性を有する導電性材料により形成され、その膜に対する可視光の反射率が40%〜100%、好ましくは70%〜100%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。また、半透過・半反射電極452は、反射性を有する導電性材料と光透過性を有する導電性材料とにより形成され、その膜に対する可視光の反射率が20%〜80%、好ましくは40%〜70%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。
【0177】
また、本実施の形態では、各発光素子で、第1の発光素子450Rと第2の発光素子450Gにそれぞれ設けられた透明導電層(第1の透明導電層453a、第2の透明導電層453b)の厚みを変えることにより、発光素子毎に反射電極451と半透過・半反射電極452の間の光学的距離を変えている。つまり、各発光素子の各発光層から発光するブロードな光は、反射電極451と半透過・半反射電極452との間において、共振する波長の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができるため、素子毎に反射電極451と半透過・半反射電極452の間の光学的距離を変えることにより、異なる波長の光を取り出すことができる。
【0178】
なお、光学的距離(光路長ともいう)とは、実際の距離に屈折率をかけたものであり、本実施の形態においては、実膜厚にn(屈折率)をかけたものを表している。すなわち、「光学的距離=実膜厚×n(屈折率)」である。
【0179】
また、第1の発光素子450Rでは、反射電極451から半透過・半反射電極452までの光学的距離をmλ/2(ただし、mは1以上の自然数)、第2の発光素子450Gでは、反射電極451から半透過・半反射電極452までの光学的距離をmλ/2(ただし、mは1以上の自然数)、第3の発光素子450Bでは、反射電極451から半透過・半反射電極452までの光学的距離をmλ/2(ただし、mは1以上の自然数)としている。
【0180】
以上より、第1の発光素子450Rからは、主としてEL層455に含まれる第3の発光層454Rで発光した光(λ)が取り出され、第2の発光素子450Gからは、主としてEL層455に含まれる第2の発光層454Gで発光した光(λ)が取り出され、第3の発光素子450Bからは、主としてEL層455に含まれる第1の発光層454Bで発光した光(λ)が取り出される。なお、各発光素子から取り出される光は、半透過・半反射電極452側からそれぞれ射出される。
【0181】
また、上記構成において、反射電極451から半透過・半反射電極452までの光学的距離は、厳密には反射電極451における反射領域から半透過・半反射電極452における反射領域までの距離である。しかし、反射電極451や半透過・半反射電極452における反射領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極451と半透過・半反射電極452の任意の位置を反射領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができる。
【0182】
次に、第1の発光素子450Rにおいて、第3の発光層454Rからの発光のうち、反射電極451によって反射されて戻ってきた光(第1の反射光)は、第3の発光層454Rから半透過・半反射電極452に直接入射する光(第1の入射光)と干渉を起こすため、反射電極451と第3の発光層454Rの光学的距離を(2n−1)λ/4(ただし、nは1以上の自然数)に調節する。光学的距離を調節することにより、第1の反射光と第1の入射光との位相を合わせ、第3の発光層454Rからの発光を増幅させることができる。
【0183】
なお、反射電極451と第3の発光層454Rとの光学的距離とは、厳密には反射電極451における反射領域と第3の発光層454Rにおける発光領域との光学的距離ということができる。しかし、反射電極451における反射領域や第3の発光層454Rにおける発光領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極451と第3の発光層454Rの任意の位置を、それぞれ反射領域、発光領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができる。
【0184】
次に、第2の発光素子450Gにおいて、第2の発光層454Gからの発光のうち、反射電極451によって反射されて戻ってきた光(第2の反射光)は、第2の発光層454Gから半透過・半反射電極452に直接入射する光(第2の入射光)と干渉を起こすため、反射電極451と第2の発光層454Gの光学的距離を(2n−1)λ/4(ただし、nは1以上の自然数)に調節する。光学的距離を調節することにより、第2の反射光と第2の入射光との位相を合わせ、第2の発光層454Gからの発光を増幅させることができる。
【0185】
なお、反射電極451と第2の発光層454Gとの光学的距離とは、厳密には反射電極451における反射領域と第2の発光層454Gにおける発光領域との光学的距離ということができる。しかし、反射電極451における反射領域や第2の発光層454Gにおける発光領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極451と第2の発光層454Gの任意の位置を、それぞれ反射領域、発光領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができる。
【0186】
次に、第3の発光素子450Bにおいて、第1の発光層454Bからの発光のうち、反射電極451によって反射されて戻ってきた光(第3の反射光)は、第1の発光層454Bから半透過・半反射電極452に直接入射する光(第3の入射光)と干渉を起こすため、反射電極451と第1の発光層454Bの光学的距離を(2n−1)λ/4(ただし、nは1以上の自然数)に調節する。光学的距離を調節することにより、第3の反射光と第3の入射光との位相を合わせ、第1の発光層454Bからの発光を増幅させることができる。
【0187】
なお、反射電極451と第1の発光層454Bとの光学的距離とは、厳密には反射電極451における反射領域と第1の発光層454Bにおける発光領域との光学的距離ということができる。しかし、反射電極451における反射領域や第1の発光層454Bにおける発光領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極451と第1の発光層454Bの任意の位置を、それぞれ反射領域、発光領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができる。
【0188】
また、上記構成において、いずれの発光素子もEL層に複数の発光層を有する構造を有しているが、本発明はこれに限られることはなく、例えば、実施の形態3で説明したタンデム型(積層型)発光素子の構成と組み合わせて、一つの発光素子に電荷発生層を挟んで複数のEL層を設け、それぞれのEL層に単数または複数の発光層を形成する構成としてもよい。
【0189】
本実施の形態で示した発光装置は、マイクロキャビティー構造を有しており、同じEL層を有していても発光素子毎に異なる波長の光を取り出すことができるためRGBの塗り分けが不要となる。従って、高精細化を実現することが容易であるなどの理由からフルカラー化を実現する上で有利である。また、特定波長の正面方向の発光強度を強めることが可能となるため、低消費電力化を図ることができる。この構成は、3色以上の画素を用いたカラーディスプレイ(画像表示装置)に適用する場合に、特に有用であるが、照明などの用途に用いてもよい。
【0190】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
【0191】
(実施の形態5)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を用いた発光装置について、図5を用いて説明する。
【0192】
本発明の一態様である発光素子を用いた発光装置は、パッシブマトリクス型の発光装置でもアクティブマトリクス型の発光装置でもよい。なお、本実施の形態に示す発光装置には、他の実施形態で説明した発光素子を適用することが可能である。
【0193】
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を用いた発光装置として、アクティブマトリクス型の発光装置について図5を用いて説明する。
【0194】
なお、図5(A)は、発光装置を示す上面図であり、図5(B)は、図5(A)の鎖線X−Yの断面図に相当する。本実施の形態に係るアクティブマトリクス型の発光装置は、素子基板501上に設けられた画素部502と、駆動回路部(ソース線駆動回路)503と、駆動回路部(ゲート線駆動回路)504と、を有する。画素部502、駆動回路部503、及び駆動回路部504は、シール材505によって、素子基板501と封止基板506との間に封止されている。
【0195】
また、素子基板501上には、駆動回路部503、及び駆動回路部504に外部からの信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、又はリセット信号等)や電位を伝達する外部入力端子を接続するための引き回し配線507が設けられる。ここでは、外部入力端子としてFPC508を設ける例を示している。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態も含むものとする。
【0196】
次に、断面構造について図5(B)を用いて説明する。素子基板501上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、ソース線駆動回路である駆動回路部503と、画素部502が示されている。
【0197】
駆動回路部503は、nチャネル型TFT509とpチャネル型TFT510とを組み合わせたCMOS回路が形成される例を示している。なお、駆動回路部を形成する回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板上ではなく外部に駆動回路を形成することもできる。
【0198】
また、画素部502はスイッチング用TFT511と、電流制御用TFT512と電流制御用TFT512の配線(ソース電極又はドレイン電極)に電気的に接続された第1の電極513とを含む複数の画素により形成される。なお、第1の電極513の端部を覆って絶縁物514が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂を用いることにより形成する。なお、本実施の形態においては、第1の電極513を陽極として用い、第2の電極516を陰極として用いる。
【0199】
また、上層に積層形成される膜の被覆性を良好なものとするため、絶縁物514の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにするのが好ましい。例えば、絶縁物514の材料としてポジ型の感光性アクリル樹脂を用いた場合、絶縁物514の上端部に曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物514として、ネガ型の感光性樹脂、またはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができ、有機化合物に限らず無機化合物、例えば、酸化シリコン、酸化窒化シリコン等、の両者を使用することができる。
【0200】
第1の電極513上には、EL層515及び第2の電極516が積層形成されている。EL層515は、少なくとも発光層が設けられており、発光層には、本発明の一態様である燐光性イリジウム金属錯体が含まれている。また、EL層515には、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層等を適宜設けることができる。
【0201】
なお、第1の電極513、EL層515及び第2の電極516との積層構造で、発光素子517が形成されている。第1の電極513、EL層515及び第2の電極516の用いる材料としては、実施の形態1に示す材料を用いることができる。また、ここでは図示しないが、第2の電極516は外部入力端子であるFPC508に電気的に接続されている。
【0202】
また、図5(B)に示す断面図では発光素子517を1つのみ図示しているが、画素部502において、複数の発光素子がマトリクス状に配置されているものとする。画素部502には、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子をそれぞれ選択的に形成し、フルカラー表示可能な発光装置を形成することができる。また、カラーフィルタと組み合わせることによってフルカラー表示可能な発光装置としてもよい。
【0203】
さらに、シール材505で封止基板506を素子基板501と貼り合わせることにより、素子基板501、封止基板506、およびシール材505で囲まれた空間518に発光素子517が備えられた構造になっている。なお、空間518には、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材505で充填される構成も含むものとする。
【0204】
なお、シール材505にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板506に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
【0205】
以上のようにして、アクティブマトリクス型の発光装置を得ることができる。
【0206】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
【0207】
(実施の形態6)
本実施の形態では、上記実施の形態に示す本発明の一態様の発光装置をその一部に含む電子機器について説明する。電子機器としては、デジタルビデオカメラ、デジタルカメラ等のカメラ、ゴーグル型ディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ、オーディオコンポ等)、コンピュータ、ゲーム機器、携帯情報端末(モバイルコンピュータ、タブレット型端末、携帯電話、携帯型ゲーム機又は電子書籍等)、記録媒体を備えた画像再生装置(具体的には、Digital Versatile Disc(DVD)等の記録媒体を再生し、その画像を表示しうる表示装置を備えた装置)などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図6、及び図7に示す。
【0208】
図6(A)は、本発明の一態様に係るテレビ装置であり、筐体611、支持台612、表示部613、スピーカー部614、ビデオ入力端子615等を含む。このテレビ装置において、表示部613には、本発明の一態様の発光装置を適用することができる。本発明の一態様の発光装置は、低駆動電圧で、高い電流効率が得られるため、本発明の一態様の発光装置を適用することで、消費電力の低減されたテレビ装置を得ることができる。
【0209】
図6(B)は、本発明の一態様に係るコンピュータであり、本体621、筐体622、表示部623、キーボード624、外部接続ポート625、ポインティングデバイス626等を含む。このコンピュータにおいて、表示部623には、本発明の一態様の発光装置を適用することができる。本発明の一態様の発光装置は、低駆動電圧で、高い電流効率が得られるため、本発明の一態様の発光装置を適用することで、消費電力の低減されたコンピュータを得ることができる。
【0210】
図6(C)は、本発明の一態様に係る携帯電話であり、本体631、筐体632、表示部633、音声入力部634、音声出力部635、操作キー636、外部接続ポート637、アンテナ638等を含む。この携帯電話において、表示部633には、本発明の一態様の発光装置を適用することができる。本発明の一態様の発光装置は、低駆動電圧で、高い電流効率が得られるため、本発明の一態様の発光装置を適用することで、消費電力の低減された携帯電話を得ることができる。
【0211】
図6(D)は、本発明の一態様に係るデジタルビデオカメラであり、本体641、表示部642、筐体643、外部接続ポート644、リモコン受信部645、受像部646、バッテリー647、音声入力部648、操作キー649、接眼部650等を含む。このデジタルビデオカメラにおいて、表示部642には、本発明の一態様の発光装置を適用することができる。本発明の一態様の発光装置は、低駆動電圧で、高い電流効率が得られるため、本発明の一態様の発光装置を適用することで、消費電力の低減されたカメラを得ることができる。
【0212】
図7は、タブレット型端末の一例を示しており、図7(A−1)乃至図7(A−3)は、タブレット型端末5000を示し、図7(B)は、タブレット型端末6000を示している。
【0213】
図7(A−1)乃至図7(A−3)に示すタブレット型端末5000において、図7(A−1)は正面図を、図7(A−2)は側面図を、図7(A−3)は背面図を、それぞれ示している。また、図7(B)に示すタブレット型端末6000においては、正面図を示している。
【0214】
タブレット型端末5000は、筐体5001、表示部5003、電源ボタン5005、前面カメラ5007、背面カメラ5009、第1の外部接続端子5011、及び第2の外部接続端子5013などにより構成されている。
【0215】
また、表示部5003は、筐体5001に組み込まれており、タッチパネルとしても用いることができる。例えば、表示部5003上にアイコン5015等を表示させて、メールや、スケジュール管理といった作業を行うことができる。また、筐体5001には、正面側に前面カメラ5007が組み込まれており、使用者側の映像を撮影することができる。また、筐体5001には、背面側に背面カメラ5009が組み込まれており、使用者と反対側の映像を撮影することができる。また、筐体5001には、第1の外部接続端子5011、及び第2の外部接続端子5013を備えており、例えば、第1の外部接続端子5011により、イヤホン等に音声を出力し、第2の外部接続端子5013により、データの移動等を行うことができる。
【0216】
次に、図7(B)に示すタブレット型端末6000は、第1の筐体6001、第2の筐体6003、ヒンジ部6005、第1の表示部6007、第2の表示部6009、電源ボタン6011、第1のカメラ6013、第2のカメラ6015などにより構成されている。
【0217】
また、第1の表示部6007は、第1の筐体6001に組み込まれており、第2の表示部6009は、第2の筐体6003に組み込まれている。第1の表示部6007、及び第2の表示部6009は、例えば、第1の表示部6007を表示用パネルとして使用し、第2の表示部6009をタッチパネルとする。第1の表示部6007に表示されたテキストアイコン6017を確認し、第2の表示部6009に表示させたアイコン6019、またはキーボード6021(実際には第2の表示部6009に表示されたキーボード画像)を用いて、画像の選択、または文字の入力等を行うことができる。もちろん、第1の表示部6007がタッチパネルであり、第2の表示部6009が表示用パネルといった構成や、第1の表示部6007、及び第2の表示部6009ともにタッチパネルといった構成としてもよい。
【0218】
また、第1の筐体6001と、第2の筐体6003は、ヒンジ部6005により接続されており、第1の筐体6001と、第2の筐体6003と、を開閉することができる。このような構成とすることにより、タブレット型端末6000を持ち運ぶ際に、第1の筐体6001に組み込まれた第1の表示部6007と、第2の筐体6003に組み込まれた第2の表示部6009と、を合わせることで、第1の表示部6007、及び第2の表示部6009の表面(例えば、プラスチック基板等)を保護することができるので好適である。
【0219】
また、第1の筐体6001と第2の筐体6003は、ヒンジ部6005により、分離できる構成としても良い(所謂コンバーチブル型)。このような構成とすることで、例えば、第1の筐体6001を縦置きとし、第2の筐体6003を横置きとして使用するといったように、使用範囲が広がるので好適である。
【0220】
また、第1のカメラ6013、及び第2のカメラ6015により、3D画像の撮影を行うこともできる。
【0221】
また、タブレット型端末5000、及びタブレット型端末6000は、無線で情報を送受信できる構成としてもよい。例えば、無線により、インターネット等に接続し、所望の情報を購入し、ダウンロードする構成とすることも可能である。
【0222】
また、タブレット型端末5000、及びタブレット型端末6000は、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有することができる。また、外光の光量に応じて表示の輝度を最適にすることができる光センサや、ジャイロセンサ、加速度センサなどの傾きを検出するセンサなどといった検出装置を内蔵させてもよい。
【0223】
上記タブレット型端末5000の表示部5003、タブレット型端末6000の第1の表示部6007、または/および第2の表示部6009には、本発明の一態様の発光装置を適用することができる。本発明の一態様の発光装置は、低駆動電圧で、高い発光効率が得られるため、消費電力の低減されたタブレット型端末を得ることができる。
【0224】
以上のように、本発明の一態様の発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。本発明の一態様の発光装置を用いることにより、消費電力の低減された電子機器を得ることができる。
【0225】
また、本発明の一態様の発光装置は、照明装置として用いることもできる。図8(A)は、本発明の一態様の発光装置をバックライトとして用いた液晶表示装置の一例である。図8(A)に示した液晶表示装置は、筐体701、液晶層702、バックライト703、筐体704を有し、液晶層702は、ドライバIC705と接続されている。また、バックライト703は、本発明の一態様の発光装置が用いられおり、端子706により、電流が供給されている。
【0226】
このように本発明の一態様の発光装置を液晶表示装置のバックライトとして用いることにより、低消費電力のバックライトが得られる。また、本発明の一態様の発光装置は、面発光の照明装置であり大面積化も可能であるため、バックライトの大面積化も可能である。従って、低消費電力であり、大面積化された液晶表示装置を得ることができる。
【0227】
次に、図8(B)は、本発明の一態様の発光装置を、照明装置である電気スタンドとして用いた例である。図8(B)に示す電気スタンドは、筐体801と、光源802を有し、光源802として、本発明の一態様の発光装置が用いられている。低駆動電圧で、高い電流効率が得られるため、本発明の一態様の発光装置を適用することで、低消費電力の電気スタンドを得ることが可能となる。
【0228】
次に、図8(C)は、本発明の一態様の発光装置を、室内の照明装置901として用いた例である。本発明の一態様の発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、本発明の一態様の発光装置は、低駆動電圧で、高い電流効率が得られるため、本発明の一態様の発光装置を適用することで、低消費電力の照明装置を得ることが可能となる。このように、本発明の一態様の発光装置を、室内の照明装置901として用いた部屋に、図6(A)で説明したような、本発明の一態様のテレビ装置902を設置して公共放送や映画を鑑賞することができる。
【0229】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【実施例1】
【0230】
本実施例では、実施の形態1の構造式(100)で表される本発明の一態様の燐光性イリジウム金属錯体、ビス{2−[6−(9H−カルバゾール−9−イル)−4−ピリミジニル−κN3]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(czppm)(acac)])の合成例を具体的に例示する。
【0231】
<ステップ1; 4−カルバゾール−9−イル−6−フェニルピリミジン(略称:Hczppm)の合成>
まず、水素化ナトリウム(60% in mineral oil)0.053gと脱水N,N−ジメチルホルムアミド(dryDMF)30mLを、三口フラスコに入れ、内部を窒素置換した。ここにカルバゾール1.76gとdryDMF30mLを加え、室温で一時間攪拌した。その後、4−クロロ−6−フェニルピリミジン1.76gとdryDMF30mLを加え、室温で四時間攪拌した。反応後、この溶液を水に加え、固体を析出させ、吸引ろ過した。この固体を、ジクロロメタンを展開溶媒とするフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的のピリミジン誘導体Hczppmを得た(白色粉末、収率62%)。ステップ1の合成スキームを下記(e−1)に示す。
【0232】
【化31】

【0233】
<ステップ2; ジ−μ−クロロ−テトラキス{2−[6−(9H−カルバゾール−9−イル)−4−ピリミジニル−κN3]フェニル−κC}ジイリジウム(III)(略称:[Ir(czppm)Cl])の合成>
次に、2−エトキシエタノール15mLと水5mL、上記ステップ1で得たHczppm1.24g、塩化イリジウム水和物(IrCl・HO)(Sigma−Aldrich社製)0.57gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を1時間照射し、反応させた。溶媒を留去した後、得られた残渣をエタノールで吸引ろ過、洗浄し、複核錯体[Ir(czppm)Cl](略称)を得た(褐色粉末、収率93%)。ステップ2の合成スキームを下記(e−2)に示す。
【0234】
【化32】

【0235】
<ステップ3; ビス{2−[6−(9H−カルバゾール−9−イル)−4−ピリミジニル−κN3]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(czppm)(acac)])の合成>
さらに、2−エトキシエタノール30mL、上記ステップ2で得た複核錯体[Ir(czppm)Cl] 1.54g、アセチルアセトン0.27g、炭酸ナトリウム0.94gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 120W)を60分間照射することで加熱した。ここで更にアセチルアセトン0.10gをフラスコに入れ、再度マイクロ波(2.45GHz 120W)を60分間照射することで加熱した。溶媒を留去し、得られた残渣をエタノールで吸引ろ過した。得られた固体を水、エタノールで洗浄し、ジクロロメタンを展開溶媒とするフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製した。その後、ジクロロメタンとヘキサンの混合溶媒にて再結晶することにより、本発明の一態様である燐光性イリジウム金属錯体[Ir(czppm)(acac)](略称)を赤橙色粉末として得た(収率18%)。ステップ3の合成スキームを下記(e−3)に示す。
【0236】
【化33】

【0237】
なお、上記ステップ3で得られた赤橙色粉末の核磁気共鳴分光法(H−NMR)による分析を行った。H−NMRチャートを図9に示す。このことから、本合成例において、上述の構造式(100)で表される本発明の一態様の燐光性イリジウム金属錯体[Ir(czppm)(acac)](略称)が得られたことがわかった。
【0238】
得られた物質のH−NMRデータを以下に示す。
H−NMR.δ(CDCl):1.92(s,6H),5.37(s,1H),6.61(d,2H),6.88−6.94(m,4H),7.45(t,4H),7.58(t,4H),7.72(d,2H),8.16−8.17(m,6H),8.31(d,4H),9.19(s,2H).
【0239】
次に、本実施例で得られた[Ir(czppm)(acac)](略称)を液体クロマトグラフ質量分析(LC/MS分析)によって分析した。
【0240】
LC/MS分析は、LC(液体クロマトグラフィー)分離をウォーターズ社製Acquity UPLCにより、MS分析(質量分析)をウォーターズ社製Xevo G2 Tof MSにより行った。LC分離で用いたカラムはAcquity UPLC BEH C8 (2.1×100mm 1.7μm)、カラム温度は40℃とした。移動相は移動相Aをアセトニトリル、移動相Bを0.1%ギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度の[Ir(czppm)(acac)](略称)をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は5.0μLとした。
【0241】
LC分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後0分から1分までが、移動相A:移動相B=35:65、その後組成を変化させ、10分における移動相Aと移動相Bとの比が移動相A:移動相B=95:5となるようにした。組成の変化はリニアに変化させた。
【0242】
MS分析では、エレクトロスプレーイオン化法(ESI)によるイオン化を行い、キャピラリー電圧は3.0kV、サンプルコーン電圧は30V、検出はポジティブモードで行った。なお、測定する質量範囲はm/z=100〜1200とした。
【0243】
以上の条件でイオン化された成分を衝突室(コリジョンセル)内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー(コリジョンエネルギー)は70eVとした。解離させたプロダクトイオンを飛行時間(ToF)型MSでMS分析した結果を図21に示す。なお、図21において、横軸はm/zを、縦軸は強度(任意単位)を、それぞれ示す。
【0244】
図21の結果から、本発明の一態様である[Ir(czppm)(acac)](略称)は、主としてm/z=322付近、m/z=510付近、m/z=833付近に部分骨格のプロダクトイオンのピークが、m/z=932付近にプレカーサーイオン由来のピークが、それぞれ検出されることがわかった。ここで、付近とは、LC/MS分析において、水素イオンの存在の有無や同位体の存在によるプロダクトイオンやプレカーサーイオンの数値の変化を表しており、この数値の変化も含めて、同程度の骨格に含まれることを許容範囲とする。なお、図21に示す結果は、[Ir(czppm)(acac)](略称)に由来する特徴的な結果を示すものであることから、混合物中に含まれる[Ir(czppm)(acac)](略称)を同定する上での重要なデータであるといえる。
【0245】
次に、[Ir(czppm)(acac)](略称)の紫外可視線吸収スペクトル法(UV)による解析を行った。UVスペクトルの測定は紫外可視分光光度計((株)日本分光製 V550型)を用い、ジクロロメタン溶液(0.075mmol/L)を用いて、室温で測定を行った。また、[Ir(czppm)(acac)](略称)の発光スペクトルを測定した。発光スペクトルの測定は蛍光光度計((株)浜松ホトニクス製 FS920)を用い、脱気したジクロロメタン溶液(0.075mmol/L)を用いて、室温で測定を行った。測定結果を図10に示す。図10において、横軸は波長(nm)を、縦軸は吸収強度(任意単位)、及び発光強度(任意単位)を、それぞれ表す。
【0246】
図10に示す通り、本発明の一態様である燐光性イリジウム金属錯体[Ir(czppm)(acac)](略称)のジクロロメタン溶液は、510nm付近に三重項励起状態からの吸収ピークが確認され、569nmに発光ピークが確認された。また、該ジクロロメタン溶液からは橙色の発光が観測された。
【0247】
これらの結果より、ジクロロメタン溶液でのストークスシフトは、59nmと小さいことが分かった。
【実施例2】
【0248】
本実施例では、本発明の一態様である燐光性イリジウム金属錯体として、実施例1で合成したビス{2−[6−(9H−カルバゾール−9−イル)−4−ピリミジニル−κN3]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(czppm)(acac)])について、電気化学特性(溶液)を測定した。用いた材料の構造式を以下に示す。
【0249】
【化34】

【0250】
なお、測定方法としては、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって調べた。測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。以下に測定方法について詳細に説明する。
【0251】
(参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーの算出)
まず、本実施例で用いる参照電極(Ag/Ag+電極)の真空準位に対するポテンシャルエネルギー(eV)を算出した。つまり、Ag/Ag+電極のフェルミ準位を算出した。メタノール中におけるフェロセンの酸化還元電位は、標準水素電極に対して+0.610[V vs. SHE]であることが知られている(参考文献;Christian R.Goldsmith et al., J.Am.Chem.Soc., Vol.124, No.1,83−96, 2002)。
【0252】
一方、本実施例で用いる参照電極を用いて、メタノール中におけるフェロセンの酸化還元電位を求めたところ、+0.11[V vs.Ag/Ag+]であった。したがって、本実施例で用いる参照電極のポテンシャルエネルギーは、標準水素電極に対して0.50[eV]低くなっていることがわかった。
【0253】
ここで、標準水素電極の真空準位からのポテンシャルエネルギーは−4.44eVであることが知られている(参考文献;大西敏博・小山珠美著、高分子EL材料(共立出版)、p.64−67)。以上のことから、本実施例で用いる参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、−4.44−0.50=−4.94[eV]であると算出できた。
【0254】
(目的物のCV測定)
CV測定における溶液は、溶媒として脱水ジメチルホルムアミド(DMF)((株)アルドリッチ製、99.8%、カタログ番号;22705−6)を用い、支持電解質である過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム(n−BuNClO)((株)東京化成製カタログ番号;T0836)を100mmol/Lの濃度となるように溶解させ、さらに測定対象を2mmol/Lの濃度となるように溶解させて調製した。また、作用電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、PTE白金電極)を、補助電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、VC−3用Ptカウンター電極(5cm))を、参照電極としてはAg/Ag+電極(ビー・エー・エス(株)製、RE7非水溶媒系参照電極)をそれぞれ用いた。なお、測定は室温(20〜25℃)で行った。また、CV測定時のスキャン速度は、0.1V/secに統一した。
【0255】
この溶液を用いて、目的物のCV測定を行った。参照電極に対する作用電極の電位を0Vから1.5Vまで走査したところ、酸化を示す明確なピークが観測された。また、走査を100サイクル繰り返した後でも、そのピーク形状がほとんど変化しなかった。このことから、[Ir(czppm)(acac)](略称)は、酸化状態と中性状態間の酸化還元の繰り返しに良好な特性を示すことがわかった。
【0256】
なお、このCV測定において、酸化ピーク電位(中性側から酸化間)Epaは、0.65Vであった。また、還元ピーク電位(酸化側から中性間)Epcは0.55Vであった。したがって、半波電位(EpaとEpcの中間の電位、Epa+Epc)/2[V])は、0.60Vと算出できる。このことは、[Ir(czppm)(acac)](略称)は、0.60[V vs.Ag/Ag]の電気エネルギーにより酸化されることを示している。ここで、上述した通り、用いた参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、−4.94[eV]であるため、[Ir(czppm)(acac)](略称)のHOMO準位は、−4.94−0.60=−5.54[eV]であることがわかった。
【実施例3】
【0257】
本実施例では、実施例1で合成したビス{2−[6−(9H−カルバゾール−9−イル)−4−ピリミジニル−κN3]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(czppm)(acac)])を発光物質として用いた発光素子1について評価を行った。本実施例で用いた材料の化学式を以下に示す。
【0258】
【化35】

【0259】
発光素子1について、図11を用いて説明する。以下に、本実施例の発光素子1の作製方法を示す。
【0260】
(発光素子1)
まず、基板1100上に、シリコンまたは酸化シリコンを含有した酸化インジウム−酸化スズ化合物(ITO−SiO、以下ITSOと略記する。)をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極1101を形成した。なお、用いた酸化インジウム−酸化スズ化合物ターゲットの組成比は、In:SnO:SiO=85:10:5[重量%]とした。また、第1の電極1101の膜厚は、110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極1101は、発光素子の陽極として機能する電極である。
【0261】
次に、基板1100上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
【0262】
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板1100を30分程度放冷した。
【0263】
次に、第1の電極1101が形成された面が下方となるように、第1の電極1101が形成された基板1100を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極1101上に、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)−ベンゼン(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデンを共蒸着することで、正孔注入層1111を形成した。その膜厚は、40nmとし、DBT3P−II(略称)と酸化モリブデンの比率は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
【0264】
次に、正孔注入層1111上に、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層1112を形成した。
【0265】
さらに、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)と、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)と、実施例1にて合成したビス{2−[6−(9H−カルバゾール−9−イル)−4−ピリミジニル−κN3]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(czppm)(acac)])と、を共蒸着し、正孔輸送層1112上に発光層1113を形成した。ここで、2mDBTPDBq−II(略称)、PCBA1BP(略称)、及び[Ir(czppm)(acac)](略称)の重量比は、0.8:0.2:0.05(=2mDBTPDBq−II:PCBA1BP:[Ir(czppm)(acac)])となるように調節した。また、発光層1113の膜厚は40nmとした。
【0266】
次に、発光層1113上に2mDBTPDBq−II(略称)を膜厚10nmとなるように成膜し、第1の電子輸送層1114aを形成した。
【0267】
次に、第1の電子輸送層1114a上にバソフェナントロリン(略称:BPhen)を膜厚20nmとなるように成膜し、第2の電子輸送層1114bを形成した。
【0268】
さらに、第2の電子輸送層1114b上に、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚で蒸着し、電子注入層1115を形成した。
【0269】
最後に、陰極として機能する第2の電極1103として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子1を作製した。
【0270】
以上により得られた発光素子1の素子構造を表1に示す。
【0271】
【表1】

【0272】
以上により得られた発光素子1を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子1が大気に曝されないように封止する作業(より具体的には、シール材を素子の周囲に塗布し、封止時に80℃にて1時間熱処理)を行った後、当該発光素子1の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0273】
発光素子1の電流密度−輝度特性を図12に示す。図12において、横軸は、電流密度(mA/cm)を、縦軸は輝度(cd/m)を表す。また、発光素子1の電圧−輝度特性を図13に示す。図13において、横軸は電圧(V)を、縦軸は輝度(cd/m)を表す。また、発光素子1の輝度−電流効率特性を図14に示す。図14において、横軸は輝度(cd/m)を、縦軸は電流効率(cd/A)を表す。また、発光素子1の電圧−電流特性を、図15に示す。図15において、横軸は電圧(V)を、縦軸は電流(mA)を表す。また、発光素子1の輝度−色度座標特性を、図16に示す。図16において、横軸は輝度(cd/m)を、縦軸は色度(x座標、及びy座標)を示す。また、発光素子1の輝度−パワー効率特性を図17に示す。図17において、横軸は輝度(cd/m)を、縦軸はパワー効率(lm/W)を示す。
【0274】
また、発光素子1における輝度1000cd/m付近のときの電圧(V)、電流密度(mA/cm)、CIE色度座標(色度x、色度y)、輝度(cd/m)、電流効率(cd/A)、外部量子効率(%)を表2に示す。
【0275】
【表2】

【0276】
また、発光素子1の電流密度を、2.5mA/cmとした際の発光スペクトルを図18に示す。図18において、横軸は波長(nm)を、縦軸は発光強度(任意単位)を、それぞれ示す。図18に示す通り、発光素子1の発光スペクトルは、560nmにピークを有している。
【0277】
また、表2に示す通り、発光素子1の輝度が、1011cd/mの時のCIE色度座標は、(x,y)=(0.48,0.51)であった。これらのことから、ドーパントである[Ir(czppm)(acac)](略称)由来の発光が得られていることがわかった。
【0278】
以上のように、実施例1で合成した[Ir(czppm)(acac)](略称)を発光物質として用いた本発明の一態様である発光素子1は、黄緑〜橙色の波長域の発光を効率よく発光させることができると示された。
【0279】
また、図14より、発光素子1は高効率な素子であることがわかった。また、図15より、発光素子1は低駆動電圧な素子であることがわかった。また、図16より、発光素子1は各輝度でのキャリアバランスの良好な素子であることがわかった。
【0280】
次に、上記発光素子1について、信頼性試験の評価を行った。信頼性試験の結果を図19、及び図20に示す。
【0281】
図19において、信頼性試験の測定方法は、初期輝度を5000cd/mに設定し、電流密度一定の条件で発光素子1を駆動した。また、横軸は素子の駆動時間(h)を、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を表す。図19から、発光素子1の規格化輝度が80%以下になる時間は、約217時間となった。したがって、発光素子1は長寿命な素子であることがわかった。
【0282】
次に、図20において、信頼性試験の測定方法は、初期輝度を5000cd/mに設定し、電流密度を一定の条件で発光素子1の電圧の時間変化を測定した。また、横軸は素子の駆動時間(h)を、縦軸は電圧(V)を表す。図20から、発光素子1の経時的な電圧の上昇が小さいことが確認された。
【0283】
以上の結果から、本発明の一態様である燐光性イリジウム金属錯体を発光物質として用いた発光素子1は、高効率、低駆動電圧、低消費電力、及び長寿命な発光素子であることが分かった。
【符号の説明】
【0284】
100 基板
101 電極
102 EL層
103 電極
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
116 電荷発生層
201 電極
202 電極
203 EL層
204 発光層
205 燐光性化合物
206 有機化合物
207 有機化合物
301 電極
302 EL層
304 電極
305 電荷発生層
450B 発光素子
450G 発光素子
450R 発光素子
451 反射電極
452 半透過・半反射電極
453a 透明導電層
453b 透明導電層
454B 発光層
454G 発光層
454R 発光層
455 EL層
501 素子基板
502 画素部
503 駆動回路部
504 駆動回路部
505 シール材
506 封止基板
507 配線
509 nチャネル型TFT
510 pチャネル型TFT
511 スイッチング用TFT
512 電流制御用TFT
513 電極
514 絶縁物
515 EL層
516 電極
517 発光素子
518 空間
611 筐体
612 支持台
613 表示部
614 スピーカー部
615 ビデオ入力端子
621 本体
622 筐体
623 表示部
624 キーボード
625 外部接続ポート
626 ポインティングデバイス
631 本体
632 筐体
633 表示部
634 音声入力部
635 音声出力部
636 操作キー
637 外部接続ポート
638 アンテナ
641 本体
642 表示部
643 筐体
644 外部接続ポート
645 リモコン受信部
646 受像部
647 バッテリー
648 音声入力部
649 操作キー
650 接眼部
701 筐体
702 液晶層
703 バックライト
704 筐体
705 ドライバIC
706 端子
801 筐体
802 光源
901 照明装置
902 テレビ装置
1100 基板
1101 電極
1103 電極
1111 正孔注入層
1112 正孔輸送層
1113 発光層
1114a 電子輸送層
1114b 電子輸送層
1115 電子注入層
5000 タブレット型端末
5001 筐体
5003 表示部
5005 電源ボタン
5007 前面カメラ
5009 背面カメラ
5011 外部接続端子
5013 外部接続端子
5015 アイコン
6000 タブレット型端末
6001 筐体
6003 筐体
6005 ヒンジ部
6007 表示部
6009 表示部
6011 電源ボタン
6013 カメラ
6015 カメラ
6017 テキストアイコン
6019 アイコン
6021 キーボード

【特許請求の範囲】
【請求項1】
一対の電極間にEL層を有し、
前記EL層は、燐光性イリジウム金属錯体を含み、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、
4位にアリール基を有するピリミジン環の3位の窒素が金属に配位し、
前記ピリミジン環の6位にカルバゾール骨格を含む置換基を有し、
前記ピリミジン環の4位のアリール基は、前記金属と結合することによりオルトメタル化した構造であることを特徴とする発光素子。
【請求項2】
一対の電極間にEL層を有し、
前記EL層は、燐光性イリジウム金属錯体を含み、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、
2位にアリール基を有するピリミジン環の1位の窒素が金属に配位し、
前記ピリミジン環の4位にカルバゾール骨格を含む置換基を有し、
前記ピリミジン環の2位のアリール基は、前記金属と結合することによりオルトメタル化した構造であることを特徴とする発光素子。
【請求項3】
一対の電極間にEL層を有し、
前記EL層は、燐光性イリジウム金属錯体を含み、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、
2位にアリール基を有する1,3,5−トリアジン環の1位の窒素が金属に配位し、
前記1,3,5−トリアジン環の4位にカルバゾール骨格を含む置換基を有し、
前記1,3,5−トリアジン環の2位のアリール基は、前記金属と結合することによりオルトメタル化した構造であることを特徴とする発光素子。
【請求項4】
請求項1において、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G1−1)で表される構造を含むことを特徴とする発光素子。
【化1】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。)
【請求項5】
請求項1において、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G1−2)で表されることを特徴とする発光素子。
【化2】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。)
【請求項6】
請求項1において、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G1−3)で表されることを特徴とする発光素子。
【化3】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。)
【請求項7】
請求項2において、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G2−1)で表される構造を含むことを特徴とする発光素子。
【化4】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びR11は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。)
【請求項8】
請求項2において、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G2−2)で表されることを特徴とする発光素子。
【化5】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びR11は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。)
【請求項9】
請求項2において、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G2−3)で表されることを特徴とする発光素子。
【化6】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びR11は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。)
【請求項10】
請求項3において、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G3−1)で表される構造を含むことを特徴とする発光素子。
【化7】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、Rは、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。)
【請求項11】
請求項3において、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G3−2)で表されることを特徴とする発光素子。
【化8】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、Rは、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。)
【請求項12】
請求項3において、
前記燐光性イリジウム金属錯体は、一般式(G3−3)で表されることを特徴とする発光素子。
【化9】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、Rは、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。)
【請求項13】
請求項1乃至請求項12のいずれか一に記載の発光素子を有する発光装置。
【請求項14】
請求項1乃至請求項12のいずれか一に記載の発光素子を有する電子機器。
【請求項15】
請求項1乃至請求項12のいずれか一に記載の発光素子を有する照明装置。
【請求項16】
一般式(G1−2)で表される燐光性イリジウム金属錯体。
【化10】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。)
【請求項17】
一般式(G1−3)で表される燐光性イリジウム金属錯体。
【化11】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。)
【請求項18】
構造式(100)で表される燐光性イリジウム金属錯体。
【化12】

【請求項19】
一般式(G2−2)で表される燐光性イリジウム金属錯体。
【化13】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びR11は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。)
【請求項20】
一般式(G2−3)で表される燐光性イリジウム金属錯体。
【化14】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、R、及びR11は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。)
【請求項21】
一般式(G3−2)で表される燐光性イリジウム金属錯体。
【化15】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、Rは、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。)
【請求項22】
一般式(G3−3)で表される燐光性イリジウム金属錯体。
【化16】


(式中、Arは、置換または無置換の炭素数6〜13のアリーレン基を表す。また、Rは、水素、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R〜R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換フェニル基のいずれかを表す。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。)

【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【図6】
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【図7】
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【図8】
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【図9】
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【図10】
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【図11】
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【図12】
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【図13】
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【図14】
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【図15】
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【図16】
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【図17】
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【図18】
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【図19】
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【図20】
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【図21】
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【公開番号】特開2013−93570(P2013−93570A)
【公開日】平成25年5月16日(2013.5.16)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2012−221812(P2012−221812)
【出願日】平成24年10月4日(2012.10.4)
【出願人】(000153878)株式会社半導体エネルギー研究所 (5,264)
【Fターム(参考)】