燐光性ドープがされた混合層構造を有する、非常に安定で効率的な有機発光素子
【課題】高い素子効率を有する、非常に安定な有機発光素子を提供する。
【解決手段】燐光性ドープがされた混合層構造を有する、非常に安定で効率的な有機発光素子は、陽極層と、その陽極上の正孔注入層、有機低分子正孔輸送物質、有機低分子電子輸送物質、及び、燐光性ドーパントを含有する、正孔注入層上の混合層と、その混合層上の陰極とを含む。電子輸送層が、混合層と陰極層との間に存在していてもよく、また正孔輸送層が、正孔注入層と混合層との間に存在していてもよい。
【解決手段】燐光性ドープがされた混合層構造を有する、非常に安定で効率的な有機発光素子は、陽極層と、その陽極上の正孔注入層、有機低分子正孔輸送物質、有機低分子電子輸送物質、及び、燐光性ドーパントを含有する、正孔注入層上の混合層と、その混合層上の陰極とを含む。電子輸送層が、混合層と陰極層との間に存在していてもよく、また正孔輸送層が、正孔注入層と混合層との間に存在していてもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、エレクトロルミネセンス素子に関するものであり、より詳細には高い安定性及び効率のために、燐光性ドープされた混合層構造を利用する、エレクトロルミネセンス素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
（背景）
電流によって励起させられると光を放出する薄いフィルム物質を使用する、有機発光素子（ＯＬＥＤ）は、フラットパネルディスプレイ技術のますます一般的な形体になることが期待されている。これは、ＯＬＥＤが、携帯電話、個人用デジタル補助装置（ＰＤＡ）、コンピューターディスプレイ、乗り物の情報ディスプレイ、テレビモニター、及び、光源等の、非常に様々な可能性のある用途を有するためである。それらの色が明るく、視野角が広く、フルモーションビデオに適合性があり、温度範囲が広く、薄く快適な形態という因子をもち、電力要求が低く、並びに、低コストの製造方法の可能性があるので、ＯＬＥＤは、陰極線管（ＣＲＴ）及び、増大しつつある年４００億ドルの電子ディスプレイ市場に現在優位を占めている液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の代わりに、将来の代替技術と見られている。それらの発光効率が高いので、電気燐光性ＯＬＥＤは、或るタイプの用途では、白熱灯、ことによると蛍光灯さえも置き換える可能性があると見られている。
【０００３】
これらの素子に企図されているＯＬＥＤ構造には、現在３つの有力なタイプがある：「二重ヘテロ構造（ｄｏｕｂｌｅ ｈｅｔｅｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）」（ＤＨ）ＯＬＥＤ、「単一ヘテロ構造（ｓｉｎｇｌｅ ｈｅｔｅｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）」（ＳＨ）ＯＬＥＤ、及び、単一層ポリマーＯＬＥＤである。ＤＨ ＯＬＥＤにおいては、図１Ａに示される通り、基板１０は、電極層１１によってコーティングされており、それは陽極層であるのが典型的である。薄い（典型的には１００〜５００Å）有機正孔輸送層（ＨＴＬ）１２が、陽極１１上に堆積されている。ＨＴＬ１２の表面上に、薄い（典型的には５０〜５００Å）発光層（ＥＬ）１３が堆積されている。ＥＬ１３は、薄い（典型的には１００〜５００Å）電子輸送層（ＥＴＬ）１４から注入される電子に対して、ＨＴＬ１２からの正孔との再結合部位を提供している。先行技術のＥＴＬ、ＥＬ及びＨＴＬ材料の例は、米国特許第５２９４８７０号明細書に開示されており、その開示は参照により本明細書中に援用する。この様なヘテロ構造は、ＨＴＬ／ＥＴＬの界面でヘテロ接合を有するとして特徴付けられる。
【０００４】
図１Ａに示される素子は、金属接触子１５、１６及び陰極層であるのが典型的である電極層１７の堆積によって作られている。接触子１５及び１６は、インジウム又はＴｉ／Ｐｔ／Ａｕから製造されるのが典型的である。電極１７は、有機ＥＴＬ１４に直接接触するＭｇ／Ａｇ等の合金１７’と、そのＭｇ／Ａｇ上の金（Ａｕ）又は銀（Ａｇ）等の不透明で、高い仕事関数の金属層１７”とからなる二重層構造を有する陰極であることが多い。ＬｉＦ／Ａｌ陰極もまた使用され得る。適当なバイアス電圧が、一番上の電極１７と接触子１５及び１６との間に印加されると、発光が例えば基板１０を通して発光層１３から生じる。
【０００５】
図１Ｂに示される通り、ＳＨ ＯＬＥＤは、ＥＬ及びＨＴＬの両方として働く多機能層１２、又は、ＥＬ及びＥＴＬの両方として働く多機能層１３’を使用する。図１Ｂの素子の１つの要求は、多機能層１２又は１３’がそれぞれ優れた正孔又は電子輸送能力を有していなくてはならないことである。さもなければ、別個のＥＬ層が、図１Ａの素子で示されるように含まれるべきである。
【０００６】
単一及び二重ヘテロ構造は、１又はそれ以上のポリマー層を含んでいてもよいが、この様なヘテロ構造は、有機小分子物質と通常呼ばれるものからなる薄いフィルムのみからなるのが典型的である。この様な有機小分子物質は、簡略に、非ポリマー物質として、ポリマー物質から区別され得る。
【０００７】
小分子物質のみからなる２又はそれ以上の薄いフィルムから構成されるのが典型的であるヘテロ構造と対照的に、エレクトロルミネセンスポリマーフィルムは、単一の有機層を有するＯＬＥＤ中に組み込まれるのが典型的であり得る。単一層のポリマーＯＬＥＤは、図１Ｃに示されている。そこに示される通り、この素子は、陽極層３でコーティングされた基板１を含む。スピンコーティングされたポリマーからなる薄い有機層５は、例えば、陽極層３上に形成され、前述の素子のＨＴＬ、ＥＴＬ及びＥＬ層の機能の全てを具備する。金属電極層６は、有機層５の上に形成される。この金属は、Ｍｇ又はその他の従来から使用されている低い仕事関数の金属であるのが典型的である。
【０００８】
ＯＬＥＤからの発光は、蛍光又は燐光によるのが典型的である。本明細書中で使用される通り、用語「燐光」は、有機分子の三重項励起状態からの発光を指す。燐光を上手く利用することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子に大きな展望をもたらす。例えば、燐光の利点は、一重項又は三重項励起状態のいずれかとして形成される全ての励起子（これはＥＬ中で正孔及び電子の再結合によって形成される）が、発光に関与し得るということである。これは、有機分子の最も低い一重項励起状態が、最も低い三重項励起状態よりも僅かに高いエネルギーであるのが典型的であるためである。
【０００９】
このことは、典型的な燐光性の有機金属化合物では、最も低い一重項励起状態が最も低い三重項励起状態まで速やかに減衰して、後者から燐光が生じうることを意味する。対照的に、蛍光素子中の励起子の非常に少ない割合（約２５％）しか、一重項状態から得られる蛍光発光を生じさせることができない。有機分子の最も低い三重項励起状態中に生成された蛍光素子中の残りの励起子は、エネルギー的に好ましくない、より高い一重項励起状態（そこから蛍光が生じさせられる）に、変換されることができないのが通常である。従って、このエネルギーは、素子を加熱する傾向だけの無放射減衰プロセスへと失われることとなる。
【００１０】
結果として、燐光性物質が非常に効率的なＯＬＥＤ中で発光物質として使用され得るという発見以来、更により効率的な電気燐光性物質及びこの様な物質を含む更に効率的なＯＬＥＤ構造を見出すことに、現在、多くの興味がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第５７０３４３６号明細書
【特許文献２】米国特許第６０９７１４７号明細書
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏら、３９５、Ｎａｔｕｒｅ １５１〜１５４（１９９８年）
【非特許文献２】Ｄ． Ｆ． Ｏ’Ｂｒｉｅｎら、７４：３ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、４４２〜４４４（１９９９年）
【非特許文献３】Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏら、７５：３ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、４〜６（１９９９年）
【非特許文献４】Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏら、６０：２０ １４ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ、４２２〜４２８（１９９９年）
【非特許文献５】Ｃ． Ａｄａｃｈｉら、７７：６ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、９０４〜９０６（２０００年）
【非特許文献６】Ｒａｙｍｏｎｄ Ｃ． Ｋｗｏｎｇら、２０００：１１ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 、１１３４〜１１３８
【非特許文献７】Ｒａｙｍｏｎｄ Ｃ． Ｋｗｏｎｇら、１９９９：１１ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、３７０９〜３７１３
【非特許文献８】Ｐｅｔｅｒ Ｉ． Ｄｊｙｕｒｏｖｉｃｈら、２０００：４１（１）、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、７７０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の利点は、高い素子効率を有する、非常に安定な有機発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
（発明の要約）
本発明は、燐光性ドープがされた混合層構造を有する発光素子を包含する。これらの発光素子は、基板；陽極（アノード）層；前記陽極層上の正孔注入層；前記正孔注入層上の混合層（この混合層は、正孔輸送物質及び電子輸送物質を含有し、かつ燐光性物質でドープされている）；並びに、前記の燐光性ドープがされている混合層上の、陰極（カソード）層、を含む。
【００１５】
本発明の素子に使用される混合層は発光層として働き、この混合層中の正孔輸送物質及び電子輸送物質は、燐光性ドーパントのホスト物質として機能する。この混合層は、ヘテロ構造の素子のヘテロ接合界面に通常存在する電荷の蓄積を実質的に低下させるのに役立ち、それによって有機物質の分解を減らし、素子の安定性及び効率を高める。本発明の混合層を有するこの様なＯＬＥＤは、ある程度まで、即ちそれらが、ヘテロ構造素子に典型的である、より強く帯電したヘテロ接合界面を有しない範囲で、「単一層」素子と考えることができる。
【００１６】
殆どの正孔は発光層内の電子と再結合するが、過剰な正孔は陰極に移動して中和される可能性がある。このことは、時々、正孔消滅（ｈｏｌｅ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）と呼ばれ得る。この中和、すなわち正孔の消滅を防止又は減少させるために、追加の電子輸送層を、混合層と陰極との間に備えることができる。この電子輸送層は、陰極への過剰な正孔の移動を阻止し、それによって混合層中に正孔を保持して、素子の安定性及び効率を高める役割を果たす。それはまた、発光層中に励起子を閉じ込めるための励起子阻止層としての役割も果たす。
【００１７】
反対方向、即ち正孔注入層中への励起子の損失を減少させるために、正孔輸送層を、混合層と正孔注入層との間に存在させてもよい。
【００１８】
本発明の利点は、高い素子効率を有する、非常に安定な有機発光素子を提供することである。
【００１９】
本明細書中で使用される通り、下記の句及び用語は、下記の意味を有する：
「Ａｌｑ３」は、トリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウムを指す。
「陽極」は、ＯＬＥＤに正孔を注入するための、正に帯電された電極を指す。
「ＢＴＰＩｒ」は、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを指す。
「陰極」は、ＯＬＥＤに電子を注入する、負に帯電された電極を指す。
「ＣＢＰ」は、４，４’−Ｎ，Ｎ’−カルバゾールビフェニルを指す。
「ＣｕＰｃ」は、銅フタロシアニンを指す。
「ＥＬ」は、「発光層」を指し、正孔と電子が再結合して励起子を生じさせる層であり、それは発光し得るか、又は、適当なバイアス電圧が素子を横切って印加された場合、発光するドーパント分子にそれらのエネルギーを移動させ得る。
「電子輸送物質」は、電荷輸送が主に電子輸送である、電荷担体物質を指す。
「ＥＴＬ」は、「電子輸送層」を指し、それは唯一のタイプの電荷担体ホスト物質として電子輸送物質を含む層である。
【００２０】
「ヘテロ接合素子」は、ＨＴＬ／ＥＴＬ界面が存在する、典型的な単一へテロ構造又は二重へテロ構造のＯＬＥＤを指す。
「ＨＴＬ」は、「正孔注入層」を指し、それは陽極の正孔注入効率を高めるための正孔注入物質を含む。
「正孔輸送物質」は、電荷輸送が主に正孔輸送である、電荷担体物質を指す。
「ＨＴＬ」は、「正孔輸送層」を指し、それは唯一のタイプの電荷担体ホスト物質として正孔輸送物質を含む層である。
「混合層」は、正孔輸送物質及び電子輸送物質を含む層を指す。
「ＮＰＤ」は、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−アルファ−ナフチルベンジジンを指す。
「ＰｔＯＥＰ」は、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン 白金ＩＩを指す。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１Ａ】先行技術による典型的な有機二重ヘテロ構造の発光素子の断面図である。
【図１Ｂ】先行技術による典型的な有機単一ヘテロ構造の発光素子の断面図である。
【図１Ｃ】先行技術による典型的な単一層ポリマーＯＬＥＤ構造の断面図である。
【図２】図２は、本発明の実施態様の断面図である。
【図３】図３は、本発明の例示的な実施態様の断面図である。
【図４】図４は、（１）混合層構造を有さないＯＬＥＤ、及び、（２）混合層と陰極との間にＥＴＬを有するＯＬＥＤに対して、本発明の実施態様による混合層構造を有するＯＬＥＤの、時間の関数としての輝度を比較するものである。
【図５】図５は、混合層と陽極との間にＨＴＬを、また混合層と陰極との間にＥＴＬを有する、本発明の別の実施態様による混合層構造を有するＯＬＥＤの、時間の関数としての輝度を比較するものである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
（発明の詳細な説明）
本発明は、燐光性ドープがされた混合層構造を有する、発光素子を包含する。燐光性ドープがされた混合層構造を有するこれらの発光素子は、実質的に透明な陽極；前記陽極上の正孔注入層；前記正孔注入層上の混合層（この混合層は、有機小分子正孔輸送物質及び有機小分子電子輸送物質を含有し、かつ燐光性物質でドープされている）；並びに、前記の燐光性ドープがされている混合層上の陰極を含む。本発明の素子で使用される燐光性ドープがされている混合層構造により、高い素子効率を有する、非常に安定な素子が提供される。
【００２３】
本発明の素子に使用される混合層は、素子の安定性及び効率の両方を高める。混合層はまた、発光層でもあり、有機小分子正孔輸送物質及び有機小分子電子輸送物質を、燐光性ドーパント用のホスト物質として含有する。ＨＴＬ／ＥＴＬ界面を形成する別々のＨＴＬ及びＥＴＬを使用するヘテロ接合素子とは異なり、本発明の混合層は、ＨＴＬ／ＥＴＬ界面をその中に含有しない。従って、ＨＴＬ／ＥＴＬ界面に通常存在して、素子性能に悪影響を及ぼす有機物質の分解を導くおそれのある電荷の蓄積が、本発明による混合層構造によって実質的に低減される。
【００２４】
電荷の蓄積のこの低減は、例えば、２つの方法で成し遂げられ得る。まず第一に、混合層構造により、混合層と、この混合層と陰極との間にある隣接する電子輸送層との間に、有機小分子電子輸送物質の連続的な組成がもたらされる。電子は混合層に移動し、そこで正孔との再結合が生じ、その結果、混合層／ＥＴＬ界面での電子の蓄積が実質的に低減できる。第二に、混合層構造により、ヘテロ接合素子中に存在する純粋なＨＴＬと比較して、混合層中での低下した正孔移動度がもたらされうる。混合層中のこの低下した正孔移動度が、混合層／ＥＴＬ界面での正孔の低い濃度をもたらし、その結果、標準的なヘテロ接合ＨＴＬ／ＥＴＬ界面と比較して、混合層／ＥＴＬ界面での正孔の蓄積が実質的に低減される。
【００２５】
混合層と陰極との間に存在し得る、本発明の燐光性ドープがされた混合層構造のＥＴＬはまた、励起子及び／又は正孔阻止層として機能することによって、素子性能をも向上させ得る。ＯＬＥＤの電極へのあまりにも近くまでの電荷キャリアの移動は、ＯＬＥＤの効率を顕著に低下させ、また有機正孔輸送物質中の正孔移動度は、通常、有機電子輸送物質中の電子移動度よりも高い。それ故に、ＯＬＥＤにおいて、正孔がはるばる陰極まで移動するのを抑制することが重要である。本発明の混合層構造において、混合層と陰極との間に位置するＥＴＬは、正孔が陰極へ移動するのを抑制し、それ故に高い素子効率がもたらされる。
【００２６】
加えて、ＥＴＬは、励起子阻止層としても機能し得る。ＯＬＥＤ中の励起子阻止層として使用される物質は、ある励起子エネルギーを有する物質として定義され、その励起子エネルギーは、基底状態の励起子中の電子と正孔とのエネルギー差として定義され、ＯＬＥＤの発光層中で生じる励起子のエネルギーよりも大きい。基底状態の励起子中の近接した電子と正孔との間のクーロン力のために、有機物質の励起子エネルギーは、その物質の最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）と最高占有分子軌道（ＨＯＭＯ）との間のエネルギー差よりも僅かに小さいのが普通である。この様な励起子エネルギーは、阻止層を通っての励起子の拡散を実質的に防止し、さらに、完成したエレクトロルミネセンス素子のターンオン電圧には最小限の影響しかもたらさない。
【００２７】
従って、混合層と陰極との間のＥＴＬを含む本発明の代表的な実施態様においては、ＥＴＬ中の電子輸送物質もまた、励起子阻止物質として機能し得る。
【００２８】
本発明の更に他の実施態様においては、ＨＴＬが、正孔注入層と燐光性ドープがされた混合層との間に存在していてもよい。この実施態様においては、ＨＴＬは、励起子阻止物質としても機能し得る正孔輸送物質を含む。
【００２９】
本発明は、燐光性ドープがされた混合層と陰極との間のＥＴＬ、及び／又は、正孔注入層と燐光性ドープがされた混合層との間のＨＴＬを有するとして、本発明の代表的な実施態様中で実証されている。この様な実施態様は、本明細書中に開示されており、これらのＥＴＬ及び／又はＨＴＬ層を有しない素子と比較して、例えば、外部量子効率及び／又は輝度に関して、予期せぬほど高い性能特性を有する。
【００３０】
しかしながら、本発明の全範囲は、燐光性ドープがされた混合層と陰極との間にＥＴＬをもたずに、又は、燐光性ドープがされた混合層と正孔注入層との間のＨＴＬをもたずに、燐光性ドープがされた混合層を有するＯＬＥＤも包含することが理解されるべきである。
【００３１】
加えて、本発明の全範囲は、ＯＬＥＤが、倒置された配列の層、即ち、基板、陰極層、燐光性ドープがされた混合層、正孔注入層、及び、陽極層で作製されている、燐光性ドープがされた混合層を有するＯＬＥＤも包含することを理解すべきである。この様な倒置型の構造も、陰極と混合層との間のＨＴＬ層、及び／又は、正孔注入層と陽極との間のＨＴＬを有していてもよい。
【００３２】
本発明の実施態様は、図２に示されている。素子２００は、基板２１０、陽極２１１、正孔注入層２１２、燐光性ドープがされた混合層２１３、電子輸送層２１４、及び、陰極２１５を有する。燐光性ドープがされた混合層２１３は、発光層として機能する。この燐光性ドープがされた混合層２１３からの発光は、陰極２１５と陽極２１１との間に電圧が印加されると生じる。素子２００に使用される物質としては、それぞれの層の機能を満たす全ての適当な物質が包含される。例えば、燐光性ドープがされた混合層中の有機小分子正孔輸送物質及び有機小分子電子輸送物質は、任意選択によるＥＴＬ及び／又はＨＴＬと組み合わせて、素子を通じての、正孔及び電子の注入、並びに正孔及び電子の輸送をつり合わせるように選択され得る。以下に列挙される特定の物質は、例示の目的のためだけに提供されるものである。
【００３３】
素子２００は、基板２１０の上に作られる。基板２１０は、ガラス、石英、サファイア又はプラスチック等の、透明又は不透明な物質から作製され得る。基板２１０は、例えば、所望の構成に対して、硬質、可撓性、適合性、及び／又は成形されているものである。
【００３４】
透明なＯＬＥＤ又はトップ発光ＯＬＥＤ（ｔｏｐ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ＯＬＥＤｓ）では、米国特許第５７０３４３６号明細書又は共に係属中の米国特許出願Ｓ／Ｎ０８／９６４８６３号及び０９／０５４７０７号に開示されている様な透明な陰極が使用され得る。透明な陰極は、光透過性を有しており、その結果ＯＬＥＤは少なくとも約５０％の光透過率を有する。好ましくは、透明な陰極は、ＯＬＥＤが少なくとも約７０％、より好ましくは少なくとも約８５％の光透過率を有することを可能にする光透過性を有する。
【００３５】
トップ発光素子は、不透明及び／又は反射性基板を有するものであり、それによって光が基板を通ってではなく、素子のトップ（頂上）からのみ生じる。基板は、通常は、素子のボトム（底）にあるものとして言及される。
【００３６】
陽極２１１は、基板２１０の上に堆積される。陽極２１１は、例えば、ヘッドアップ用途（ｈｅａｄ−ｕｐ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）におけるように、ボトム発光（ｂｏｔｔｏｍ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ）又は透明な素子が所望される場合は、大きな仕事関数を有する電気伝導性物質、例えば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）を含む。不透明又は反射性陽極を使用するトップ発光素子では、Ａｕ等の大きな仕事関数の金属を使用してもよい。
【００３７】
正孔注入層（ＨＩＬ）２１２は、陽極２１１の上に堆積される。ＨＩＬ ２１２は、ＣｕＰｃ等の、陽極の正孔注入効率を高める物質を含む。
【００３８】
光が発光する、燐光性ドープがされた混合層２１３は、正孔注入層２１２の上に堆積される。燐光性ドープがされた混合層２１３は、燐光性ドーパントのホスト物質として作用する有機小分子正孔輸送物質及び有機小分子電子輸送物質を含む。有機小分子正孔輸送物質、有機小分子電子輸送物質、及び、燐光性ドーパントは、混合層２１３を通して均一に分布させられる。有機小分子正孔輸送物質は、当該技術分野において、ＨＴＬ中で使用することが知られている物質から構成でき、また有機小分子電子輸送物質は、当技術分野において、ＥＴＬ中で使用することが知られている物質から構成できる。また、混合層中のドーパントは、これも当技術分野において知られている燐光性物質からなることができる。米国特許第６０９７１４７号明細書には、ＨＴＬ、ＥＴＬ、及び、燐光性物質の幾つかの例が開示されており、その開示は、参照により本明細書中に援用する。有機小分子正孔輸送物質、有機小分子電子輸送物質、及び、燐光性物質の適切な例は、それぞれＮＰＤ、Ａｌｑ３、及び、ＰｔＯＥＰである。
【００３９】
混合層２１３は、代表的な実施態様において、混合層を通じて実質的に一定のＨＴＭ：ＥＴＭ：ＰＭの重量％比を有する、電子輸送物質（ＥＴＭ）と正孔輸送物質（ＨＴＭ）と燐光性物質（ＰＭ）との組成物を有するものとして開示しているが、代わりの実施態様においては、ＨＴＭ：ＥＴＭ：ＰＭの重量％比は、一つの表面から、混合層の反対の表面まで連続的に変化してもよい。例えば、電荷を運ぶＨＴＭ：ＥＴＭ重量％比は、混合層の片側で１００：０重量％から、混合層の反対側では０：１００重量％まで変わることができる。
【００４０】
更に、濃度の変化割合も、一定である必要はない。例えば、混合層の陽極側では、混合層中の電荷担体物質は、最初の数ナノメーターでは徐々にしか変わらずに１００重量％のＨＴＭに近く、混合層の中ほどではよりいっそう急速に増加し、次に再び、素子の陰極側ではよりゆっくり変化し、そこでは混合層中の電荷担体物質は、最大１００重量％のＥＴＭを含有することができる。電荷担体物質の全体の比率は、約９５：５重量％のＨＴＭ：ＥＴＭから、約５：９５重量％のＨＴＭ：ＥＴＭまで変わりうる。同様に、混合層中にドープされるＰＭ（燐光物質）もまた、全体の混合層の組成の約０．１重量％ほどの少量から、最大で５０重量％ほどの多さまで変えることができ、これも混合層を通して一定である必要はない。
【００４１】
本発明で使用できる代表的な物質としては、Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏ等著、「有機エレクトロルミネセンス素子からの非常に効率的な燐光性発光（Ｈｉｇｈｌｙ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ ｏｒｇａｎｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｄｅｖｉｃｅｓ）」、３９５、Ｎａｔｕｒｅ １５１〜１５４（１９９８年）、；Ｄ． Ｆ． Ｏ’Ｂｒｉｅｎ等著、「電気燐光性素子における高いエネルギー輸送（Ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｄｅｖｉｃｅｓ）」、７４：３ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、４４２〜４４４（１９９９年）；Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏ等著、「電気燐光に基づく非常に高効率の緑色有機発光素子（Ｖｅｒｙ Ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇｒｅｅｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ）」、７５：３ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、４〜６（１９９９年）；Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏ等著、「半導体有機薄膜における励起子の一重項−三重項比（Ｅｘｃｉｔｏｎｉｃ ｓｉｎｇｌｅｔ−ｔｒｉｐｌｅｔ ｒａｔｉｏ ｉｎ ａ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｏｒｇａｎｉｃ ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ）」、６０：２０ １４ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ、４２２〜４２８（１９９９年）；Ｃ． Ａｄａｃｈｉ等著、「電子輸送物質にトリス（２−フェニルピリジンがドープされた高効率の有機燐光性素子（Ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｄｅｖｉｃｅｓ ｗｉｔｈ ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｉｒｉｄｉｎｅ ｄｏｐｅｄ ｉｎｔｏ ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ））、７７：６ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、９０４〜９０６（２０００年）；Ｒａｙｍｏｎｄ Ｃ． Ｋｗｏｎｇ等著、「燐光性ホスト及び染料に基づく有機発光素子（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｈｏｓｔｓ ａｎｄ Ｄｙｅｓ）」、２０００：１１ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 、１１３４〜１１３８；Ｒａｙｍｏｎｄ Ｃ． Ｋｗｏｎｇ等著、「燐光性白金（ＩＩ）ポルフィリンに基づく、効率的な飽和度に達した赤色有機発光素子（Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ， Ｓａｔｕｒａｔｅｄ Ｒｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｌａｔｉｎｕｍ（ＩＩ） Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｓ）」、１９９９：１１ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、３７０９〜３７１３；Ｐｅｔｅｒ Ｉ． Ｄｊｙｕｒｏｖｉｃｈ等著、「重合体混合物及び有機ＬＥＤｓに於ける効率的な燐光性エミッターとしてのイリジウム（ＩＩＩ）環状金属化錯体（Ｉｒ（ＩＩＩ） ｃｙｃｌｍｅｔａｌｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ａｓ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｅｍｉｔｔｅｒｓ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ｂｌｅｎｄ ａｎｄ ｏｒｇａｎｉｃ ＬＥＤｓ）」、２０００：４１（１）、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、７７０に開示されるもの等が挙げられる。
【００４２】
ＥＴＬ２１４は、燐光性ドープがされた混合層２１３上に堆積される。上で議論した通り、ＥＴＬに使用される物質は当技術分野において公知であり、ＥＴＬ２１４は、Ａｌｑ３等の物質を含み、それが発光層に電子を供給し、その結果、正孔との再結合が生じる。ＥＴＬは、正孔が陰極に移動するのを抑制し、それによって、電子との再結合のために、燐光性ドープがされた混合層内に正孔を保持するので、ＥＴＬは、改善された素子効率をもたらす。
【００４３】
陰極２１５は、ＥＴＬ２１４の上に堆積される。陰極２１５は、例えば、ＭｇＡｇ、ＩＴＯ、ＬｉＦ／Ａｌ、Ａｇ又はＡｕ等から構成できる。
【００４４】
任意の上に列挙した層及び物質のための堆積技術は、当技術分野においてよく知られている。例えば、ＯＬＥＤ層（即ち、ＨＩＬ、混合層及びＥＴＬ層）を堆積する代表的な方法は、熱蒸発（又はポリマーＬＥＤを用いる場合にはスピンコーティング）によるものであり；金属層を堆積させる代表的な方法は、熱又は電子ビーム蒸発によるものであり；かつ、インジウム錫酸化物を堆積させる代表的な方法は、電子ビーム蒸発又はスパッタリングによるものである。
【００４５】
本発明は、安定で、効率的で、高輝度で、単色性、多色性、又は、フルカラーの、任意の大きさのフラットパネルディスプレイを提供するために用いることができる。この様なディスプレイ上で作られる画像は、個々のＯＬＥＤの大きさに依存する任意の解像度の、フルカラーのテキスト又はイラストレーションであることができる。それ故に、本発明のディスプレイデバイスは、広告掲示板及び標示板、コンピューターのモニター、並びに、電話機等の遠距離通信機器、テレビ、大面積壁スクリーン、劇場スクリーン及びスタジアムスクリーンを含めた非常に様々な用途に適している。本明細書中に記載された構造は、例えば、発光デバイス中の多数の画素中に、又は、単一画素デバイスの一部として含まれる。その上、本明細書中に記載された構造は、レーザーデバイスの一部として使用してもよい。
【００４６】
一般的にＯＬＥＤｓと比較して、かつ特に従来の無機ＬＥＤに対して、燐光をベースとするＯＬＥＤで可能な例外的に高い発光効率のために、本発明の燐光をベースとするＯＬＥＤは、照明用途の光源としても使用できる。この様な光源は、或るタイプの照明用途については、従来の白熱灯又は蛍光灯に置き換わりうる。この様な燐光をベースとするＯＬＥＤは、例えば、所望の色の照明を生み出す大きい平面の光源中で使用できる。
【００４７】
本発明は、以下の非限定的な例を参照してさらに説明される。本発明の範囲に入る物質及び構造の特定の組み合わせを除いて、これらの実施例のＯＬＥＤの作製及び性能の評価に使用される一般的な方法及び物質は、当技術分野において公知である。
【００４８】
〔例１〕
図３に示される通りの燐光性エレクトロルミネセンス素子３００は、従来の堆積技術を使用して形成された。素子３００は、ガラス基板３１０上に蒸着された以下の層を有していた：インジウム錫酸化物を含む陽極３１１、ＣｕＰｃを含むＨＩＬ３１２、ＰｔＯＥＰでドープされた、ＮＰＤ及びＡｌｑ３を含む燐光性ドープされた混合層３１３、Ａｌｑ３を含むＥＴＬ３１４、並びに、マグネシウム−銀合金を含む陰極３１５。重量％基準で、燐光性ドープがされた混合層３１３は、ＮＰＤ４６％、Ａｌｑ３４６％、及びＰｔＯＥＰ８％から構成されている。
【００４９】
ＥＴＬ３１４は、燐光性ドープがされた混合層３１３に電子を供給するためだけではなく、燐光性ドープがされた混合層３１３から陰極３１５への正孔の移動（これは、素子の効率に悪影響を与えるであろう）を防止するために、素子３００中に含めた。ＥＴＬ３１４の正孔阻止機能は、図４中のＡ及びＣと標識された曲線の比較によって示されている。図４の曲線Ａは、素子３００中に示した通りの本発明による燐光性ドープがされた混合層構造を有するＯＬＥＤの輝度を時間の関数としてプロットするものであり、それに対して図４の曲線Ｃは、ＥＴＬの代わりにＨＴＬ：ＥＴＬ層を有するが、他の点では素子３００と同一のＯＬＥＤの輝度を時間の関数としてプロットするものである。曲線Ｃで表される素子によって実現される輝度は、２５００時間の過程に渡って、僅か約１７〜１５ｃｄ／ｍ２の範囲であった。対照的に、素子３００によって実現される場合は、同じ電流密度である１０ｍＡ／ｃｍ２で、輝度は非常に大きく、上記と同じ時間に渡って約６８〜６３ｃｄ／ｍ２の範囲であった（曲線Ａ）。この違いは、陰極３１５へ正孔が移動することを防止し、それによって、電子との再結合のために、燐光性ドープがされた混合層３１３内に正孔を実質的に保持したＥＴＬ３１４によるものと考えられる。
【００５０】
燐光性ドープがされた混合層３１３は、本発明による燐光性ドープがされた混合層構造を有するＯＬＥＤの高い安定性及び効率に寄与すると考えられる。燐光性ドープがされた混合層３１３は、それがその中にＨＴＬ／ＥＴＬヘテロ接合界面をもたない連続した有機組成物であるので、ヘテロ接合素子のヘテロ接合界面に通常存在する電荷の蓄積を実質的に低減させる役割を果たし、その結果有機物質の分解を低減し、また素子の安定性及び効率を高める。図４に示される通り、曲線Ｂは、本発明の燐光性ドープがされた混合層を含まない、典型的なヘテロ接合素子についての輝度を、時間の関数としてプロットしている。本発明の混合層素子３００を表すこれらの曲線を比較すると、混合層素子３００によって生み出される初期の輝度は、非混合層素子の輝度の約３倍大きい（同じ１８ｍＡ／ｃｍ２の電流に規格化した後で）。更には、３０００時間の駆動後、顕著な効率及び安定性のおかげで、混合層素子３００によって生み出されたニト-時間で表した寿命輝度（輝度×駆動時間）は、約１０５，０００ニト-時間の寿命輝度を生み出した非混合層素子と比較して、２１０，０００ニト-時間（１０ｍＡ／ｃｍ２の一定電流）だった。したがって、混合層素子の寿命輝度が、非混合層素子の約２倍高いだけではなく、これらのより高めの結果は、有利なことに約半分の電流密度で生み出された。
【実施例１】
【００５１】
〔例２〕
燐光性エレクトロルミネセンス素子も、本発明の範囲に入る特定の層の組み合わせを除き、当技術分野において公知の堆積技術を使用して形成した。特に、この素子は、ガラス基板上に堆積された以下の層を有していた：インジウム錫酸化物を含む陽極；ＣｕＰｃを含むＨＩＬ；ＮＰＤを含むＨＴＬ；ＢＴＰＩｒでドープされた、ＮＰＤ及びＡｌｑ３を含む燐光性ドープがされた混合層；Ａｌｑ３を含むＥＴＬ；並びに、ＬｉＦ層及びアルミニウム層を含む陰極。
【００５２】
ＨＴＬは、正孔を輸送するだけではなく、発光層中に励起子を閉じ込める様に選択される。このＮＰＤ層の励起子の閉じ込め機能は、図５のＡ及びＢと標識されている曲線の比較によって示される。図５の曲線Ａは、実施例２記載した通りの燐光性ドープがされた混合層構造を有するＯＬＥＤの輝度を時間の関数としてプロットするものであり、一方、図５の曲線Ｂは、追加のＮＰＤ層がないＯＬＥＤの輝度を時間の関数としてプロットするものである。追加のＮＰＤ層は、励起子の消滅が生じうるＣｕＰｃ層に、ＢＴＰＩｒ励起子が到達するのを遅らせる励起子阻止層として機能する。ＬｉＦは、Ａｌ層と組み合わせて存在する場合、電子注入物質として機能する。曲線Ａで表される素子によって生み出される輝度は、１００時間の過程に渡って２．５ｍＡ／ｃｍ２で約５４〜５２ｃｄ／ｍ２の範囲であったのに対して、曲線Ｂで表される素子によって生み出される輝度は、約１０００時間の過程に渡って４．４ｍＡ／ｃｍ２で約４１〜３８ｃｄ／ｍ２の範囲であった。初期効率は、それぞれ２ｃｄ／Ａ及び０．９ｃｄ／Ａであった。これは、上記に記載した追加のＮＰＤ層の効果であると考えられる。Ｂの安定性は、１００時間の範囲内の駆動では僅かによくなりうるが、Ａの安定性は依然として十分であった。
【００５３】
本発明は、特に燐光発光のための、非常に安定で効率的なエレクトロルミネセンス素子を提供する。当業者は、本明細書中に記載し且つ説明した本発明の実施態様に対する様々な変更を認めることができる。そのような変更は、添付の特許請求の範囲の思想及び範囲によってカバーされることが意味される。
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、エレクトロルミネセンス素子に関するものであり、より詳細には高い安定性及び効率のために、燐光性ドープされた混合層構造を利用する、エレクトロルミネセンス素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
（背景）
電流によって励起させられると光を放出する薄いフィルム物質を使用する、有機発光素子（ＯＬＥＤ）は、フラットパネルディスプレイ技術のますます一般的な形体になることが期待されている。これは、ＯＬＥＤが、携帯電話、個人用デジタル補助装置（ＰＤＡ）、コンピューターディスプレイ、乗り物の情報ディスプレイ、テレビモニター、及び、光源等の、非常に様々な可能性のある用途を有するためである。それらの色が明るく、視野角が広く、フルモーションビデオに適合性があり、温度範囲が広く、薄く快適な形態という因子をもち、電力要求が低く、並びに、低コストの製造方法の可能性があるので、ＯＬＥＤは、陰極線管（ＣＲＴ）及び、増大しつつある年４００億ドルの電子ディスプレイ市場に現在優位を占めている液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の代わりに、将来の代替技術と見られている。それらの発光効率が高いので、電気燐光性ＯＬＥＤは、或るタイプの用途では、白熱灯、ことによると蛍光灯さえも置き換える可能性があると見られている。
【０００３】
これらの素子に企図されているＯＬＥＤ構造には、現在３つの有力なタイプがある：「二重ヘテロ構造（ｄｏｕｂｌｅ ｈｅｔｅｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）」（ＤＨ）ＯＬＥＤ、「単一ヘテロ構造（ｓｉｎｇｌｅ ｈｅｔｅｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）」（ＳＨ）ＯＬＥＤ、及び、単一層ポリマーＯＬＥＤである。ＤＨ ＯＬＥＤにおいては、図１Ａに示される通り、基板１０は、電極層１１によってコーティングされており、それは陽極層であるのが典型的である。薄い（典型的には１００〜５００Å）有機正孔輸送層（ＨＴＬ）１２が、陽極１１上に堆積されている。ＨＴＬ１２の表面上に、薄い（典型的には５０〜５００Å）発光層（ＥＬ）１３が堆積されている。ＥＬ１３は、薄い（典型的には１００〜５００Å）電子輸送層（ＥＴＬ）１４から注入される電子に対して、ＨＴＬ１２からの正孔との再結合部位を提供している。先行技術のＥＴＬ、ＥＬ及びＨＴＬ材料の例は、米国特許第５２９４８７０号明細書に開示されており、その開示は参照により本明細書中に援用する。この様なヘテロ構造は、ＨＴＬ／ＥＴＬの界面でヘテロ接合を有するとして特徴付けられる。
【０００４】
図１Ａに示される素子は、金属接触子１５、１６及び陰極層であるのが典型的である電極層１７の堆積によって作られている。接触子１５及び１６は、インジウム又はＴｉ／Ｐｔ／Ａｕから製造されるのが典型的である。電極１７は、有機ＥＴＬ１４に直接接触するＭｇ／Ａｇ等の合金１７’と、そのＭｇ／Ａｇ上の金（Ａｕ）又は銀（Ａｇ）等の不透明で、高い仕事関数の金属層１７”とからなる二重層構造を有する陰極であることが多い。ＬｉＦ／Ａｌ陰極もまた使用され得る。適当なバイアス電圧が、一番上の電極１７と接触子１５及び１６との間に印加されると、発光が例えば基板１０を通して発光層１３から生じる。
【０００５】
図１Ｂに示される通り、ＳＨ ＯＬＥＤは、ＥＬ及びＨＴＬの両方として働く多機能層１２、又は、ＥＬ及びＥＴＬの両方として働く多機能層１３’を使用する。図１Ｂの素子の１つの要求は、多機能層１２又は１３’がそれぞれ優れた正孔又は電子輸送能力を有していなくてはならないことである。さもなければ、別個のＥＬ層が、図１Ａの素子で示されるように含まれるべきである。
【０００６】
単一及び二重ヘテロ構造は、１又はそれ以上のポリマー層を含んでいてもよいが、この様なヘテロ構造は、有機小分子物質と通常呼ばれるものからなる薄いフィルムのみからなるのが典型的である。この様な有機小分子物質は、簡略に、非ポリマー物質として、ポリマー物質から区別され得る。
【０００７】
小分子物質のみからなる２又はそれ以上の薄いフィルムから構成されるのが典型的であるヘテロ構造と対照的に、エレクトロルミネセンスポリマーフィルムは、単一の有機層を有するＯＬＥＤ中に組み込まれるのが典型的であり得る。単一層のポリマーＯＬＥＤは、図１Ｃに示されている。そこに示される通り、この素子は、陽極層３でコーティングされた基板１を含む。スピンコーティングされたポリマーからなる薄い有機層５は、例えば、陽極層３上に形成され、前述の素子のＨＴＬ、ＥＴＬ及びＥＬ層の機能の全てを具備する。金属電極層６は、有機層５の上に形成される。この金属は、Ｍｇ又はその他の従来から使用されている低い仕事関数の金属であるのが典型的である。
【０００８】
ＯＬＥＤからの発光は、蛍光又は燐光によるのが典型的である。本明細書中で使用される通り、用語「燐光」は、有機分子の三重項励起状態からの発光を指す。燐光を上手く利用することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子に大きな展望をもたらす。例えば、燐光の利点は、一重項又は三重項励起状態のいずれかとして形成される全ての励起子（これはＥＬ中で正孔及び電子の再結合によって形成される）が、発光に関与し得るということである。これは、有機分子の最も低い一重項励起状態が、最も低い三重項励起状態よりも僅かに高いエネルギーであるのが典型的であるためである。
【０００９】
このことは、典型的な燐光性の有機金属化合物では、最も低い一重項励起状態が最も低い三重項励起状態まで速やかに減衰して、後者から燐光が生じうることを意味する。対照的に、蛍光素子中の励起子の非常に少ない割合（約２５％）しか、一重項状態から得られる蛍光発光を生じさせることができない。有機分子の最も低い三重項励起状態中に生成された蛍光素子中の残りの励起子は、エネルギー的に好ましくない、より高い一重項励起状態（そこから蛍光が生じさせられる）に、変換されることができないのが通常である。従って、このエネルギーは、素子を加熱する傾向だけの無放射減衰プロセスへと失われることとなる。
【００１０】
結果として、燐光性物質が非常に効率的なＯＬＥＤ中で発光物質として使用され得るという発見以来、更により効率的な電気燐光性物質及びこの様な物質を含む更に効率的なＯＬＥＤ構造を見出すことに、現在、多くの興味がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第５７０３４３６号明細書
【特許文献２】米国特許第６０９７１４７号明細書
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏら、３９５、Ｎａｔｕｒｅ １５１〜１５４（１９９８年）
【非特許文献２】Ｄ． Ｆ． Ｏ’Ｂｒｉｅｎら、７４：３ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、４４２〜４４４（１９９９年）
【非特許文献３】Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏら、７５：３ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、４〜６（１９９９年）
【非特許文献４】Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏら、６０：２０ １４ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ、４２２〜４２８（１９９９年）
【非特許文献５】Ｃ． Ａｄａｃｈｉら、７７：６ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、９０４〜９０６（２０００年）
【非特許文献６】Ｒａｙｍｏｎｄ Ｃ． Ｋｗｏｎｇら、２０００：１１ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 、１１３４〜１１３８
【非特許文献７】Ｒａｙｍｏｎｄ Ｃ． Ｋｗｏｎｇら、１９９９：１１ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、３７０９〜３７１３
【非特許文献８】Ｐｅｔｅｒ Ｉ． Ｄｊｙｕｒｏｖｉｃｈら、２０００：４１（１）、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、７７０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の利点は、高い素子効率を有する、非常に安定な有機発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
（発明の要約）
本発明は、燐光性ドープがされた混合層構造を有する発光素子を包含する。これらの発光素子は、基板；陽極（アノード）層；前記陽極層上の正孔注入層；前記正孔注入層上の混合層（この混合層は、正孔輸送物質及び電子輸送物質を含有し、かつ燐光性物質でドープされている）；並びに、前記の燐光性ドープがされている混合層上の、陰極（カソード）層、を含む。
【００１５】
本発明の素子に使用される混合層は発光層として働き、この混合層中の正孔輸送物質及び電子輸送物質は、燐光性ドーパントのホスト物質として機能する。この混合層は、ヘテロ構造の素子のヘテロ接合界面に通常存在する電荷の蓄積を実質的に低下させるのに役立ち、それによって有機物質の分解を減らし、素子の安定性及び効率を高める。本発明の混合層を有するこの様なＯＬＥＤは、ある程度まで、即ちそれらが、ヘテロ構造素子に典型的である、より強く帯電したヘテロ接合界面を有しない範囲で、「単一層」素子と考えることができる。
【００１６】
殆どの正孔は発光層内の電子と再結合するが、過剰な正孔は陰極に移動して中和される可能性がある。このことは、時々、正孔消滅（ｈｏｌｅ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）と呼ばれ得る。この中和、すなわち正孔の消滅を防止又は減少させるために、追加の電子輸送層を、混合層と陰極との間に備えることができる。この電子輸送層は、陰極への過剰な正孔の移動を阻止し、それによって混合層中に正孔を保持して、素子の安定性及び効率を高める役割を果たす。それはまた、発光層中に励起子を閉じ込めるための励起子阻止層としての役割も果たす。
【００１７】
反対方向、即ち正孔注入層中への励起子の損失を減少させるために、正孔輸送層を、混合層と正孔注入層との間に存在させてもよい。
【００１８】
本発明の利点は、高い素子効率を有する、非常に安定な有機発光素子を提供することである。
【００１９】
本明細書中で使用される通り、下記の句及び用語は、下記の意味を有する：
「Ａｌｑ３」は、トリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウムを指す。
「陽極」は、ＯＬＥＤに正孔を注入するための、正に帯電された電極を指す。
「ＢＴＰＩｒ」は、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを指す。
「陰極」は、ＯＬＥＤに電子を注入する、負に帯電された電極を指す。
「ＣＢＰ」は、４，４’−Ｎ，Ｎ’−カルバゾールビフェニルを指す。
「ＣｕＰｃ」は、銅フタロシアニンを指す。
「ＥＬ」は、「発光層」を指し、正孔と電子が再結合して励起子を生じさせる層であり、それは発光し得るか、又は、適当なバイアス電圧が素子を横切って印加された場合、発光するドーパント分子にそれらのエネルギーを移動させ得る。
「電子輸送物質」は、電荷輸送が主に電子輸送である、電荷担体物質を指す。
「ＥＴＬ」は、「電子輸送層」を指し、それは唯一のタイプの電荷担体ホスト物質として電子輸送物質を含む層である。
【００２０】
「ヘテロ接合素子」は、ＨＴＬ／ＥＴＬ界面が存在する、典型的な単一へテロ構造又は二重へテロ構造のＯＬＥＤを指す。
「ＨＴＬ」は、「正孔注入層」を指し、それは陽極の正孔注入効率を高めるための正孔注入物質を含む。
「正孔輸送物質」は、電荷輸送が主に正孔輸送である、電荷担体物質を指す。
「ＨＴＬ」は、「正孔輸送層」を指し、それは唯一のタイプの電荷担体ホスト物質として正孔輸送物質を含む層である。
「混合層」は、正孔輸送物質及び電子輸送物質を含む層を指す。
「ＮＰＤ」は、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−アルファ−ナフチルベンジジンを指す。
「ＰｔＯＥＰ」は、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン 白金ＩＩを指す。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１Ａ】先行技術による典型的な有機二重ヘテロ構造の発光素子の断面図である。
【図１Ｂ】先行技術による典型的な有機単一ヘテロ構造の発光素子の断面図である。
【図１Ｃ】先行技術による典型的な単一層ポリマーＯＬＥＤ構造の断面図である。
【図２】図２は、本発明の実施態様の断面図である。
【図３】図３は、本発明の例示的な実施態様の断面図である。
【図４】図４は、（１）混合層構造を有さないＯＬＥＤ、及び、（２）混合層と陰極との間にＥＴＬを有するＯＬＥＤに対して、本発明の実施態様による混合層構造を有するＯＬＥＤの、時間の関数としての輝度を比較するものである。
【図５】図５は、混合層と陽極との間にＨＴＬを、また混合層と陰極との間にＥＴＬを有する、本発明の別の実施態様による混合層構造を有するＯＬＥＤの、時間の関数としての輝度を比較するものである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
（発明の詳細な説明）
本発明は、燐光性ドープがされた混合層構造を有する、発光素子を包含する。燐光性ドープがされた混合層構造を有するこれらの発光素子は、実質的に透明な陽極；前記陽極上の正孔注入層；前記正孔注入層上の混合層（この混合層は、有機小分子正孔輸送物質及び有機小分子電子輸送物質を含有し、かつ燐光性物質でドープされている）；並びに、前記の燐光性ドープがされている混合層上の陰極を含む。本発明の素子で使用される燐光性ドープがされている混合層構造により、高い素子効率を有する、非常に安定な素子が提供される。
【００２３】
本発明の素子に使用される混合層は、素子の安定性及び効率の両方を高める。混合層はまた、発光層でもあり、有機小分子正孔輸送物質及び有機小分子電子輸送物質を、燐光性ドーパント用のホスト物質として含有する。ＨＴＬ／ＥＴＬ界面を形成する別々のＨＴＬ及びＥＴＬを使用するヘテロ接合素子とは異なり、本発明の混合層は、ＨＴＬ／ＥＴＬ界面をその中に含有しない。従って、ＨＴＬ／ＥＴＬ界面に通常存在して、素子性能に悪影響を及ぼす有機物質の分解を導くおそれのある電荷の蓄積が、本発明による混合層構造によって実質的に低減される。
【００２４】
電荷の蓄積のこの低減は、例えば、２つの方法で成し遂げられ得る。まず第一に、混合層構造により、混合層と、この混合層と陰極との間にある隣接する電子輸送層との間に、有機小分子電子輸送物質の連続的な組成がもたらされる。電子は混合層に移動し、そこで正孔との再結合が生じ、その結果、混合層／ＥＴＬ界面での電子の蓄積が実質的に低減できる。第二に、混合層構造により、ヘテロ接合素子中に存在する純粋なＨＴＬと比較して、混合層中での低下した正孔移動度がもたらされうる。混合層中のこの低下した正孔移動度が、混合層／ＥＴＬ界面での正孔の低い濃度をもたらし、その結果、標準的なヘテロ接合ＨＴＬ／ＥＴＬ界面と比較して、混合層／ＥＴＬ界面での正孔の蓄積が実質的に低減される。
【００２５】
混合層と陰極との間に存在し得る、本発明の燐光性ドープがされた混合層構造のＥＴＬはまた、励起子及び／又は正孔阻止層として機能することによって、素子性能をも向上させ得る。ＯＬＥＤの電極へのあまりにも近くまでの電荷キャリアの移動は、ＯＬＥＤの効率を顕著に低下させ、また有機正孔輸送物質中の正孔移動度は、通常、有機電子輸送物質中の電子移動度よりも高い。それ故に、ＯＬＥＤにおいて、正孔がはるばる陰極まで移動するのを抑制することが重要である。本発明の混合層構造において、混合層と陰極との間に位置するＥＴＬは、正孔が陰極へ移動するのを抑制し、それ故に高い素子効率がもたらされる。
【００２６】
加えて、ＥＴＬは、励起子阻止層としても機能し得る。ＯＬＥＤ中の励起子阻止層として使用される物質は、ある励起子エネルギーを有する物質として定義され、その励起子エネルギーは、基底状態の励起子中の電子と正孔とのエネルギー差として定義され、ＯＬＥＤの発光層中で生じる励起子のエネルギーよりも大きい。基底状態の励起子中の近接した電子と正孔との間のクーロン力のために、有機物質の励起子エネルギーは、その物質の最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）と最高占有分子軌道（ＨＯＭＯ）との間のエネルギー差よりも僅かに小さいのが普通である。この様な励起子エネルギーは、阻止層を通っての励起子の拡散を実質的に防止し、さらに、完成したエレクトロルミネセンス素子のターンオン電圧には最小限の影響しかもたらさない。
【００２７】
従って、混合層と陰極との間のＥＴＬを含む本発明の代表的な実施態様においては、ＥＴＬ中の電子輸送物質もまた、励起子阻止物質として機能し得る。
【００２８】
本発明の更に他の実施態様においては、ＨＴＬが、正孔注入層と燐光性ドープがされた混合層との間に存在していてもよい。この実施態様においては、ＨＴＬは、励起子阻止物質としても機能し得る正孔輸送物質を含む。
【００２９】
本発明は、燐光性ドープがされた混合層と陰極との間のＥＴＬ、及び／又は、正孔注入層と燐光性ドープがされた混合層との間のＨＴＬを有するとして、本発明の代表的な実施態様中で実証されている。この様な実施態様は、本明細書中に開示されており、これらのＥＴＬ及び／又はＨＴＬ層を有しない素子と比較して、例えば、外部量子効率及び／又は輝度に関して、予期せぬほど高い性能特性を有する。
【００３０】
しかしながら、本発明の全範囲は、燐光性ドープがされた混合層と陰極との間にＥＴＬをもたずに、又は、燐光性ドープがされた混合層と正孔注入層との間のＨＴＬをもたずに、燐光性ドープがされた混合層を有するＯＬＥＤも包含することが理解されるべきである。
【００３１】
加えて、本発明の全範囲は、ＯＬＥＤが、倒置された配列の層、即ち、基板、陰極層、燐光性ドープがされた混合層、正孔注入層、及び、陽極層で作製されている、燐光性ドープがされた混合層を有するＯＬＥＤも包含することを理解すべきである。この様な倒置型の構造も、陰極と混合層との間のＨＴＬ層、及び／又は、正孔注入層と陽極との間のＨＴＬを有していてもよい。
【００３２】
本発明の実施態様は、図２に示されている。素子２００は、基板２１０、陽極２１１、正孔注入層２１２、燐光性ドープがされた混合層２１３、電子輸送層２１４、及び、陰極２１５を有する。燐光性ドープがされた混合層２１３は、発光層として機能する。この燐光性ドープがされた混合層２１３からの発光は、陰極２１５と陽極２１１との間に電圧が印加されると生じる。素子２００に使用される物質としては、それぞれの層の機能を満たす全ての適当な物質が包含される。例えば、燐光性ドープがされた混合層中の有機小分子正孔輸送物質及び有機小分子電子輸送物質は、任意選択によるＥＴＬ及び／又はＨＴＬと組み合わせて、素子を通じての、正孔及び電子の注入、並びに正孔及び電子の輸送をつり合わせるように選択され得る。以下に列挙される特定の物質は、例示の目的のためだけに提供されるものである。
【００３３】
素子２００は、基板２１０の上に作られる。基板２１０は、ガラス、石英、サファイア又はプラスチック等の、透明又は不透明な物質から作製され得る。基板２１０は、例えば、所望の構成に対して、硬質、可撓性、適合性、及び／又は成形されているものである。
【００３４】
透明なＯＬＥＤ又はトップ発光ＯＬＥＤ（ｔｏｐ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ＯＬＥＤｓ）では、米国特許第５７０３４３６号明細書又は共に係属中の米国特許出願Ｓ／Ｎ０８／９６４８６３号及び０９／０５４７０７号に開示されている様な透明な陰極が使用され得る。透明な陰極は、光透過性を有しており、その結果ＯＬＥＤは少なくとも約５０％の光透過率を有する。好ましくは、透明な陰極は、ＯＬＥＤが少なくとも約７０％、より好ましくは少なくとも約８５％の光透過率を有することを可能にする光透過性を有する。
【００３５】
トップ発光素子は、不透明及び／又は反射性基板を有するものであり、それによって光が基板を通ってではなく、素子のトップ（頂上）からのみ生じる。基板は、通常は、素子のボトム（底）にあるものとして言及される。
【００３６】
陽極２１１は、基板２１０の上に堆積される。陽極２１１は、例えば、ヘッドアップ用途（ｈｅａｄ−ｕｐ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）におけるように、ボトム発光（ｂｏｔｔｏｍ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ）又は透明な素子が所望される場合は、大きな仕事関数を有する電気伝導性物質、例えば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）を含む。不透明又は反射性陽極を使用するトップ発光素子では、Ａｕ等の大きな仕事関数の金属を使用してもよい。
【００３７】
正孔注入層（ＨＩＬ）２１２は、陽極２１１の上に堆積される。ＨＩＬ ２１２は、ＣｕＰｃ等の、陽極の正孔注入効率を高める物質を含む。
【００３８】
光が発光する、燐光性ドープがされた混合層２１３は、正孔注入層２１２の上に堆積される。燐光性ドープがされた混合層２１３は、燐光性ドーパントのホスト物質として作用する有機小分子正孔輸送物質及び有機小分子電子輸送物質を含む。有機小分子正孔輸送物質、有機小分子電子輸送物質、及び、燐光性ドーパントは、混合層２１３を通して均一に分布させられる。有機小分子正孔輸送物質は、当該技術分野において、ＨＴＬ中で使用することが知られている物質から構成でき、また有機小分子電子輸送物質は、当技術分野において、ＥＴＬ中で使用することが知られている物質から構成できる。また、混合層中のドーパントは、これも当技術分野において知られている燐光性物質からなることができる。米国特許第６０９７１４７号明細書には、ＨＴＬ、ＥＴＬ、及び、燐光性物質の幾つかの例が開示されており、その開示は、参照により本明細書中に援用する。有機小分子正孔輸送物質、有機小分子電子輸送物質、及び、燐光性物質の適切な例は、それぞれＮＰＤ、Ａｌｑ３、及び、ＰｔＯＥＰである。
【００３９】
混合層２１３は、代表的な実施態様において、混合層を通じて実質的に一定のＨＴＭ：ＥＴＭ：ＰＭの重量％比を有する、電子輸送物質（ＥＴＭ）と正孔輸送物質（ＨＴＭ）と燐光性物質（ＰＭ）との組成物を有するものとして開示しているが、代わりの実施態様においては、ＨＴＭ：ＥＴＭ：ＰＭの重量％比は、一つの表面から、混合層の反対の表面まで連続的に変化してもよい。例えば、電荷を運ぶＨＴＭ：ＥＴＭ重量％比は、混合層の片側で１００：０重量％から、混合層の反対側では０：１００重量％まで変わることができる。
【００４０】
更に、濃度の変化割合も、一定である必要はない。例えば、混合層の陽極側では、混合層中の電荷担体物質は、最初の数ナノメーターでは徐々にしか変わらずに１００重量％のＨＴＭに近く、混合層の中ほどではよりいっそう急速に増加し、次に再び、素子の陰極側ではよりゆっくり変化し、そこでは混合層中の電荷担体物質は、最大１００重量％のＥＴＭを含有することができる。電荷担体物質の全体の比率は、約９５：５重量％のＨＴＭ：ＥＴＭから、約５：９５重量％のＨＴＭ：ＥＴＭまで変わりうる。同様に、混合層中にドープされるＰＭ（燐光物質）もまた、全体の混合層の組成の約０．１重量％ほどの少量から、最大で５０重量％ほどの多さまで変えることができ、これも混合層を通して一定である必要はない。
【００４１】
本発明で使用できる代表的な物質としては、Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏ等著、「有機エレクトロルミネセンス素子からの非常に効率的な燐光性発光（Ｈｉｇｈｌｙ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ ｏｒｇａｎｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｄｅｖｉｃｅｓ）」、３９５、Ｎａｔｕｒｅ １５１〜１５４（１９９８年）、；Ｄ． Ｆ． Ｏ’Ｂｒｉｅｎ等著、「電気燐光性素子における高いエネルギー輸送（Ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｄｅｖｉｃｅｓ）」、７４：３ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、４４２〜４４４（１９９９年）；Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏ等著、「電気燐光に基づく非常に高効率の緑色有機発光素子（Ｖｅｒｙ Ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇｒｅｅｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ）」、７５：３ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、４〜６（１９９９年）；Ｍ． Ａ． Ｂａｌｄｏ等著、「半導体有機薄膜における励起子の一重項−三重項比（Ｅｘｃｉｔｏｎｉｃ ｓｉｎｇｌｅｔ−ｔｒｉｐｌｅｔ ｒａｔｉｏ ｉｎ ａ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｏｒｇａｎｉｃ ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ）」、６０：２０ １４ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ、４２２〜４２８（１９９９年）；Ｃ． Ａｄａｃｈｉ等著、「電子輸送物質にトリス（２−フェニルピリジンがドープされた高効率の有機燐光性素子（Ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｄｅｖｉｃｅｓ ｗｉｔｈ ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｉｒｉｄｉｎｅ ｄｏｐｅｄ ｉｎｔｏ ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ））、７７：６ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、９０４〜９０６（２０００年）；Ｒａｙｍｏｎｄ Ｃ． Ｋｗｏｎｇ等著、「燐光性ホスト及び染料に基づく有機発光素子（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｈｏｓｔｓ ａｎｄ Ｄｙｅｓ）」、２０００：１１ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 、１１３４〜１１３８；Ｒａｙｍｏｎｄ Ｃ． Ｋｗｏｎｇ等著、「燐光性白金（ＩＩ）ポルフィリンに基づく、効率的な飽和度に達した赤色有機発光素子（Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ， Ｓａｔｕｒａｔｅｄ Ｒｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｌａｔｉｎｕｍ（ＩＩ） Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｓ）」、１９９９：１１ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、３７０９〜３７１３；Ｐｅｔｅｒ Ｉ． Ｄｊｙｕｒｏｖｉｃｈ等著、「重合体混合物及び有機ＬＥＤｓに於ける効率的な燐光性エミッターとしてのイリジウム（ＩＩＩ）環状金属化錯体（Ｉｒ（ＩＩＩ） ｃｙｃｌｍｅｔａｌｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ａｓ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｅｍｉｔｔｅｒｓ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ｂｌｅｎｄ ａｎｄ ｏｒｇａｎｉｃ ＬＥＤｓ）」、２０００：４１（１）、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、７７０に開示されるもの等が挙げられる。
【００４２】
ＥＴＬ２１４は、燐光性ドープがされた混合層２１３上に堆積される。上で議論した通り、ＥＴＬに使用される物質は当技術分野において公知であり、ＥＴＬ２１４は、Ａｌｑ３等の物質を含み、それが発光層に電子を供給し、その結果、正孔との再結合が生じる。ＥＴＬは、正孔が陰極に移動するのを抑制し、それによって、電子との再結合のために、燐光性ドープがされた混合層内に正孔を保持するので、ＥＴＬは、改善された素子効率をもたらす。
【００４３】
陰極２１５は、ＥＴＬ２１４の上に堆積される。陰極２１５は、例えば、ＭｇＡｇ、ＩＴＯ、ＬｉＦ／Ａｌ、Ａｇ又はＡｕ等から構成できる。
【００４４】
任意の上に列挙した層及び物質のための堆積技術は、当技術分野においてよく知られている。例えば、ＯＬＥＤ層（即ち、ＨＩＬ、混合層及びＥＴＬ層）を堆積する代表的な方法は、熱蒸発（又はポリマーＬＥＤを用いる場合にはスピンコーティング）によるものであり；金属層を堆積させる代表的な方法は、熱又は電子ビーム蒸発によるものであり；かつ、インジウム錫酸化物を堆積させる代表的な方法は、電子ビーム蒸発又はスパッタリングによるものである。
【００４５】
本発明は、安定で、効率的で、高輝度で、単色性、多色性、又は、フルカラーの、任意の大きさのフラットパネルディスプレイを提供するために用いることができる。この様なディスプレイ上で作られる画像は、個々のＯＬＥＤの大きさに依存する任意の解像度の、フルカラーのテキスト又はイラストレーションであることができる。それ故に、本発明のディスプレイデバイスは、広告掲示板及び標示板、コンピューターのモニター、並びに、電話機等の遠距離通信機器、テレビ、大面積壁スクリーン、劇場スクリーン及びスタジアムスクリーンを含めた非常に様々な用途に適している。本明細書中に記載された構造は、例えば、発光デバイス中の多数の画素中に、又は、単一画素デバイスの一部として含まれる。その上、本明細書中に記載された構造は、レーザーデバイスの一部として使用してもよい。
【００４６】
一般的にＯＬＥＤｓと比較して、かつ特に従来の無機ＬＥＤに対して、燐光をベースとするＯＬＥＤで可能な例外的に高い発光効率のために、本発明の燐光をベースとするＯＬＥＤは、照明用途の光源としても使用できる。この様な光源は、或るタイプの照明用途については、従来の白熱灯又は蛍光灯に置き換わりうる。この様な燐光をベースとするＯＬＥＤは、例えば、所望の色の照明を生み出す大きい平面の光源中で使用できる。
【００４７】
本発明は、以下の非限定的な例を参照してさらに説明される。本発明の範囲に入る物質及び構造の特定の組み合わせを除いて、これらの実施例のＯＬＥＤの作製及び性能の評価に使用される一般的な方法及び物質は、当技術分野において公知である。
【００４８】
〔例１〕
図３に示される通りの燐光性エレクトロルミネセンス素子３００は、従来の堆積技術を使用して形成された。素子３００は、ガラス基板３１０上に蒸着された以下の層を有していた：インジウム錫酸化物を含む陽極３１１、ＣｕＰｃを含むＨＩＬ３１２、ＰｔＯＥＰでドープされた、ＮＰＤ及びＡｌｑ３を含む燐光性ドープされた混合層３１３、Ａｌｑ３を含むＥＴＬ３１４、並びに、マグネシウム−銀合金を含む陰極３１５。重量％基準で、燐光性ドープがされた混合層３１３は、ＮＰＤ４６％、Ａｌｑ３４６％、及びＰｔＯＥＰ８％から構成されている。
【００４９】
ＥＴＬ３１４は、燐光性ドープがされた混合層３１３に電子を供給するためだけではなく、燐光性ドープがされた混合層３１３から陰極３１５への正孔の移動（これは、素子の効率に悪影響を与えるであろう）を防止するために、素子３００中に含めた。ＥＴＬ３１４の正孔阻止機能は、図４中のＡ及びＣと標識された曲線の比較によって示されている。図４の曲線Ａは、素子３００中に示した通りの本発明による燐光性ドープがされた混合層構造を有するＯＬＥＤの輝度を時間の関数としてプロットするものであり、それに対して図４の曲線Ｃは、ＥＴＬの代わりにＨＴＬ：ＥＴＬ層を有するが、他の点では素子３００と同一のＯＬＥＤの輝度を時間の関数としてプロットするものである。曲線Ｃで表される素子によって実現される輝度は、２５００時間の過程に渡って、僅か約１７〜１５ｃｄ／ｍ２の範囲であった。対照的に、素子３００によって実現される場合は、同じ電流密度である１０ｍＡ／ｃｍ２で、輝度は非常に大きく、上記と同じ時間に渡って約６８〜６３ｃｄ／ｍ２の範囲であった（曲線Ａ）。この違いは、陰極３１５へ正孔が移動することを防止し、それによって、電子との再結合のために、燐光性ドープがされた混合層３１３内に正孔を実質的に保持したＥＴＬ３１４によるものと考えられる。
【００５０】
燐光性ドープがされた混合層３１３は、本発明による燐光性ドープがされた混合層構造を有するＯＬＥＤの高い安定性及び効率に寄与すると考えられる。燐光性ドープがされた混合層３１３は、それがその中にＨＴＬ／ＥＴＬヘテロ接合界面をもたない連続した有機組成物であるので、ヘテロ接合素子のヘテロ接合界面に通常存在する電荷の蓄積を実質的に低減させる役割を果たし、その結果有機物質の分解を低減し、また素子の安定性及び効率を高める。図４に示される通り、曲線Ｂは、本発明の燐光性ドープがされた混合層を含まない、典型的なヘテロ接合素子についての輝度を、時間の関数としてプロットしている。本発明の混合層素子３００を表すこれらの曲線を比較すると、混合層素子３００によって生み出される初期の輝度は、非混合層素子の輝度の約３倍大きい（同じ１８ｍＡ／ｃｍ２の電流に規格化した後で）。更には、３０００時間の駆動後、顕著な効率及び安定性のおかげで、混合層素子３００によって生み出されたニト-時間で表した寿命輝度（輝度×駆動時間）は、約１０５，０００ニト-時間の寿命輝度を生み出した非混合層素子と比較して、２１０，０００ニト-時間（１０ｍＡ／ｃｍ２の一定電流）だった。したがって、混合層素子の寿命輝度が、非混合層素子の約２倍高いだけではなく、これらのより高めの結果は、有利なことに約半分の電流密度で生み出された。
【実施例１】
【００５１】
〔例２〕
燐光性エレクトロルミネセンス素子も、本発明の範囲に入る特定の層の組み合わせを除き、当技術分野において公知の堆積技術を使用して形成した。特に、この素子は、ガラス基板上に堆積された以下の層を有していた：インジウム錫酸化物を含む陽極；ＣｕＰｃを含むＨＩＬ；ＮＰＤを含むＨＴＬ；ＢＴＰＩｒでドープされた、ＮＰＤ及びＡｌｑ３を含む燐光性ドープがされた混合層；Ａｌｑ３を含むＥＴＬ；並びに、ＬｉＦ層及びアルミニウム層を含む陰極。
【００５２】
ＨＴＬは、正孔を輸送するだけではなく、発光層中に励起子を閉じ込める様に選択される。このＮＰＤ層の励起子の閉じ込め機能は、図５のＡ及びＢと標識されている曲線の比較によって示される。図５の曲線Ａは、実施例２記載した通りの燐光性ドープがされた混合層構造を有するＯＬＥＤの輝度を時間の関数としてプロットするものであり、一方、図５の曲線Ｂは、追加のＮＰＤ層がないＯＬＥＤの輝度を時間の関数としてプロットするものである。追加のＮＰＤ層は、励起子の消滅が生じうるＣｕＰｃ層に、ＢＴＰＩｒ励起子が到達するのを遅らせる励起子阻止層として機能する。ＬｉＦは、Ａｌ層と組み合わせて存在する場合、電子注入物質として機能する。曲線Ａで表される素子によって生み出される輝度は、１００時間の過程に渡って２．５ｍＡ／ｃｍ２で約５４〜５２ｃｄ／ｍ２の範囲であったのに対して、曲線Ｂで表される素子によって生み出される輝度は、約１０００時間の過程に渡って４．４ｍＡ／ｃｍ２で約４１〜３８ｃｄ／ｍ２の範囲であった。初期効率は、それぞれ２ｃｄ／Ａ及び０．９ｃｄ／Ａであった。これは、上記に記載した追加のＮＰＤ層の効果であると考えられる。Ｂの安定性は、１００時間の範囲内の駆動では僅かによくなりうるが、Ａの安定性は依然として十分であった。
【００５３】
本発明は、特に燐光発光のための、非常に安定で効率的なエレクトロルミネセンス素子を提供する。当業者は、本明細書中に記載し且つ説明した本発明の実施態様に対する様々な変更を認めることができる。そのような変更は、添付の特許請求の範囲の思想及び範囲によってカバーされることが意味される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板；
前記基板上の陽極（アノード）層；
前記陽極層上の正孔注入層；
発光層として機能し、かつ、有機小分子正孔輸送物質、有機小分子電子輸送物質、及び燐光性ドーパントを含む、前記正孔注入層上の混合層；並びに、
前記混合層上の陰極（カソード）層：
を含む有機発光素子。
【請求項２】
前記混合層と前記陰極層との間に電子輸送層を更に含む、請求項１に記載の素子。
【請求項３】
前記陽極層がインジウム錫酸化物を含む、請求項１に記載の素子。
【請求項４】
前記正孔注入層が、ＣｕＰｃを含む、請求項１に記載の素子。
【請求項５】
前記有機小分子正孔輸送物質がＮＰＤを含み、かつ前記有機小分子電子輸送物質がＡｌｑ３を含み、前記燐光性ドーパントがＰｔＯＥＰを含む、請求項１に記載の素子。
【請求項６】
前記有機小分子正孔輸送物質がＮＰＤを含み、かつ前記有機小分子電子輸送物質がＡｌｑ３を含み、前記燐光性ドーパントがＢＴＰＩｒを含む、請求項１に記載の素子。
【請求項７】
前記電子輸送層がＡｌｑ３を含む、請求項２に記載の素子。
【請求項８】
前記陰極がマグネシウム−銀合金を含む、請求項１に記載の素子。
【請求項９】
前記陰極がＬｉＦ層及びＡｌ層を含む、請求項１に記載の素子。
【請求項１０】
前記基板が透明である、請求項１に記載の素子。
【請求項１１】
前記陰極層が透明である、請求項１０に記載の素子。
【請求項１２】
前記基板がプラスチックを含む、請求項１０に記載の素子。
【請求項１３】
前記基板が可撓性プラスチックを含む、請求項１０に記載の素子。
【請求項１４】
前記基板が実質的に不透明であり、かつ、前記陰極層が透明である、請求項１に記載の素子。
【請求項１５】
前記基板がガラスを含む、請求項１０に記載の素子。
【請求項１６】
コンピューター、テレビ、大面積壁、劇場又はスタジアムのスクリーン、広告掲示板、標示板、乗り物、プリンター、遠距離通信機器、電話機、及び光源からなる群から選択された、請求項１に記載の素子を組み込んだ電子デバイス。
【請求項１７】
基板；
インジウム錫酸化物を含む実質的に透明な陽極層；
ＣｕＰｃを含む、前記陽極層上の正孔注入層；
発光層として機能し、かつ有機小分子正孔輸送物質、有機小分子電子輸送物質、及び燐光性ドーパントを含む混合層であって、前記有機小分子正孔輸送物質がＮＰＤを含み、前記有機小分子電子輸送物質がＡｌｑ３を含み、かつ、前記燐光性ドーパントがＰＴＯＥＰを含む、前記正孔注入層上の混合層；
Ａｌｑ３を含む、前記混合層上の電子輸送層；並びに、
マグネシウム−銀合金を含む、前記電子輸送層上の陰極層：
を含む、有機発光素子。
【請求項１８】
前記基板が透明である、請求項１７に記載の素子。
【請求項１９】
前記基板がガラスを含む、請求項１７に記載の素子。
【請求項２０】
前記基板がプラスチックを含む、請求項１７に記載の素子。
【請求項２１】
前記基板が可撓性プラスチックを含む、請求項１７に記載の素子。
【請求項２２】
多数の画素（ピクセル）を含む多色ディスプレイデバイスであって、前記画素の少なくとも１つが：
基板；
前記基板上の実質的に透明な陽極層；
前記陽極層上の正孔注入層；
発光層として機能し、かつ、有機小分子正孔輸送物質、有機小分子電子輸送物質、及び燐光性ドーパントを含有する、前記正孔注入層上の混合層；
前記混合層上の電子輸送層；並びに、
前記電子輸送層上の陰極層
を含むことを特徴とする多色ディスプレイデバイス。
【請求項２３】
コンピューター、テレビ、大面積壁、劇場又はスタジアムのスクリーン、広告掲示板、標示板、乗り物、プリンター、遠距離通信機器、電話機、及び光源からなる群から選択され、請求項２２に記載のデバイスを組み込んだ電子デバイス。
【請求項２４】
前記電子輸送層と前記陰極との間に電子注入物質を更に含む、請求項２に記載の素子。
【請求項２５】
前記正孔注入層と前記混合層との間に励起子阻止層を更に含む、請求項２４に記載の素子。
【請求項２６】
前記励起子阻止層がＮＰＤである、請求項２５に記載の素子。
【請求項２７】
前記電子注入物質がＬｉＦである、請求項２４に記載の素子。
【請求項２８】
前記有機小分子正孔輸送物質がＮＰＤを含み、前記有機低分子電子輸送物質がＡｌｑ３を含み、且つ前記燐光性ドーパントがＢＴＰＩｒを含む、請求項２４に記載の素子。
【請求項２９】
前記有機小分子正孔輸送物質がＮＰＤを含み、前記有機低分子電子輸送物質がＡｌｑ３を含み、且つ前記燐光性ドーパントがＰｔＯＥＰを含む、請求項２４に記載の素子。
【請求項３０】
前記陰極層がＡｌを含む、請求項２４に記載の素子。
【請求項１】
基板；
前記基板上の陽極（アノード）層；
前記陽極層上の正孔注入層；
発光層として機能し、かつ、有機小分子正孔輸送物質、有機小分子電子輸送物質、及び燐光性ドーパントを含む、前記正孔注入層上の混合層；並びに、
前記混合層上の陰極（カソード）層：
を含む有機発光素子。
【請求項２】
前記混合層と前記陰極層との間に電子輸送層を更に含む、請求項１に記載の素子。
【請求項３】
前記陽極層がインジウム錫酸化物を含む、請求項１に記載の素子。
【請求項４】
前記正孔注入層が、ＣｕＰｃを含む、請求項１に記載の素子。
【請求項５】
前記有機小分子正孔輸送物質がＮＰＤを含み、かつ前記有機小分子電子輸送物質がＡｌｑ３を含み、前記燐光性ドーパントがＰｔＯＥＰを含む、請求項１に記載の素子。
【請求項６】
前記有機小分子正孔輸送物質がＮＰＤを含み、かつ前記有機小分子電子輸送物質がＡｌｑ３を含み、前記燐光性ドーパントがＢＴＰＩｒを含む、請求項１に記載の素子。
【請求項７】
前記電子輸送層がＡｌｑ３を含む、請求項２に記載の素子。
【請求項８】
前記陰極がマグネシウム−銀合金を含む、請求項１に記載の素子。
【請求項９】
前記陰極がＬｉＦ層及びＡｌ層を含む、請求項１に記載の素子。
【請求項１０】
前記基板が透明である、請求項１に記載の素子。
【請求項１１】
前記陰極層が透明である、請求項１０に記載の素子。
【請求項１２】
前記基板がプラスチックを含む、請求項１０に記載の素子。
【請求項１３】
前記基板が可撓性プラスチックを含む、請求項１０に記載の素子。
【請求項１４】
前記基板が実質的に不透明であり、かつ、前記陰極層が透明である、請求項１に記載の素子。
【請求項１５】
前記基板がガラスを含む、請求項１０に記載の素子。
【請求項１６】
コンピューター、テレビ、大面積壁、劇場又はスタジアムのスクリーン、広告掲示板、標示板、乗り物、プリンター、遠距離通信機器、電話機、及び光源からなる群から選択された、請求項１に記載の素子を組み込んだ電子デバイス。
【請求項１７】
基板；
インジウム錫酸化物を含む実質的に透明な陽極層；
ＣｕＰｃを含む、前記陽極層上の正孔注入層；
発光層として機能し、かつ有機小分子正孔輸送物質、有機小分子電子輸送物質、及び燐光性ドーパントを含む混合層であって、前記有機小分子正孔輸送物質がＮＰＤを含み、前記有機小分子電子輸送物質がＡｌｑ３を含み、かつ、前記燐光性ドーパントがＰＴＯＥＰを含む、前記正孔注入層上の混合層；
Ａｌｑ３を含む、前記混合層上の電子輸送層；並びに、
マグネシウム−銀合金を含む、前記電子輸送層上の陰極層：
を含む、有機発光素子。
【請求項１８】
前記基板が透明である、請求項１７に記載の素子。
【請求項１９】
前記基板がガラスを含む、請求項１７に記載の素子。
【請求項２０】
前記基板がプラスチックを含む、請求項１７に記載の素子。
【請求項２１】
前記基板が可撓性プラスチックを含む、請求項１７に記載の素子。
【請求項２２】
多数の画素（ピクセル）を含む多色ディスプレイデバイスであって、前記画素の少なくとも１つが：
基板；
前記基板上の実質的に透明な陽極層；
前記陽極層上の正孔注入層；
発光層として機能し、かつ、有機小分子正孔輸送物質、有機小分子電子輸送物質、及び燐光性ドーパントを含有する、前記正孔注入層上の混合層；
前記混合層上の電子輸送層；並びに、
前記電子輸送層上の陰極層
を含むことを特徴とする多色ディスプレイデバイス。
【請求項２３】
コンピューター、テレビ、大面積壁、劇場又はスタジアムのスクリーン、広告掲示板、標示板、乗り物、プリンター、遠距離通信機器、電話機、及び光源からなる群から選択され、請求項２２に記載のデバイスを組み込んだ電子デバイス。
【請求項２４】
前記電子輸送層と前記陰極との間に電子注入物質を更に含む、請求項２に記載の素子。
【請求項２５】
前記正孔注入層と前記混合層との間に励起子阻止層を更に含む、請求項２４に記載の素子。
【請求項２６】
前記励起子阻止層がＮＰＤである、請求項２５に記載の素子。
【請求項２７】
前記電子注入物質がＬｉＦである、請求項２４に記載の素子。
【請求項２８】
前記有機小分子正孔輸送物質がＮＰＤを含み、前記有機低分子電子輸送物質がＡｌｑ３を含み、且つ前記燐光性ドーパントがＢＴＰＩｒを含む、請求項２４に記載の素子。
【請求項２９】
前記有機小分子正孔輸送物質がＮＰＤを含み、前記有機低分子電子輸送物質がＡｌｑ３を含み、且つ前記燐光性ドーパントがＰｔＯＥＰを含む、請求項２４に記載の素子。
【請求項３０】
前記陰極層がＡｌを含む、請求項２４に記載の素子。
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【図１Ｃ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図１Ｂ】
【図１Ｃ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００９−１３５５１６（Ｐ２００９−１３５５１６Ａ）
【公開日】平成２１年６月１８日（２００９．６．１８）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００９−２９８６１（Ｐ２００９−２９８６１）
【出願日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【分割の表示】特願２００２−５４９０４６（Ｐ２００２−５４９０４６）の分割
【原出願日】平成１３年１２月１０日（２００１．１２．１０）
【出願人】（５０３０５５８９７）ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション (61)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年６月１８日（２００９．６．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２９８６１（Ｐ２００９−２９８６１）
【出願日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【分割の表示】特願２００２−５４９０４６（Ｐ２００２−５４９０４６）の分割
【原出願日】平成１３年１２月１０日（２００１．１２．１０）
【出願人】（５０３０５５８９７）ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション (61)
【Ｆターム（参考）】
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