燐光発光性化合物、燐光発光性組成物、有機発光素子、及び表示装置
【課題】有機発光素子の材料において、有機溶剤や水からの溶液から湿式法で成膜でき、大面積化が低コストで実現でき、かつ安定、長寿命であって、超高効率の発光が実現できる有機高分子の燐光発光性化合物を提供し、また前記燐光発光性化合物を用いた有機発光素子を提供することを目的とする。
【解決手段】燐光発光性化合物は、有機溶剤又は水に可溶であり、高分子の主鎖又は側鎖に、燐光を発光し得る繰り返し単位である燐光発光性単位と、キャリアを輸送し得る繰り返し単位であるキャリア輸送性単位とを含む。
【解決手段】燐光発光性化合物は、有機溶剤又は水に可溶であり、高分子の主鎖又は側鎖に、燐光を発光し得る繰り返し単位である燐光発光性単位と、キャリアを輸送し得る繰り返し単位であるキャリア輸送性単位とを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機発光素子の材料として使用する有機高分子の燐光発光性化合物、燐光発光性組成物、有機発光素子及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネルディスプレイなどの表示装置やバックライトなどの照明器具として、有機化合物からなる薄膜から電界発光する有機発光素子が、低電圧で高輝度の発光を得られる素子として注目されている。
【０００３】
有機発光素子における薄膜材料として、有機溶媒や水に可溶な発光性有機高分子を用いた大面積化の研究開発が、スチレン系やフルオレン系の有機高分子で活発に行われてきている。このような有機高分子の成膜法としては、スピンコート法、印刷法、インクジェト法などの湿式法が用いられている。特にインクジェット法は、フルカラーディスプレイの表示画面の現実的な画素形成法として期待され、すでに小型のフルカラー試作パネルも開示されている。
【０００４】
一方、真空蒸着法で成膜される低分子化合物系で、発光の超高効率化の研究が活発に行われており、有機化合物の三重項励起状態からの発光である燐光を活用する白金やイリジウムの有機金属錯体が報告されている。この燐光発光性化合物を利用した有機発光素子の外部発光量子効率は、従来の蛍光発光を利用した素子の５％を凌ぎ、８％と高効率が得られ、ごく最近では、素子の構成を工夫することで１５％もの超高効率も達成されている（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７７，９０４（２０００））。
【０００５】
この低分子燐光化合物を有機高分子に分散したドープ型有機高分子発光素子の研究報告もあり、イリジウム錯体をポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）にドープした素子では、外部発光量子効率として４％ほどの値が得られ、大幅な改善が認められている（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ，３９，Ｌ８２８（２０００））。また、ルテニウム錯体を含む有機高分子では、電気化学的な発光が報告されている（Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，９，２１０３（１９９９））。
【０００６】
しかしながら大面積化を低コストで実現することを意図した従来の有機高分子発光素子では、発光効率の点でまだ十分ではない。この原因は、従来の有機高分子の一重項励起状態からの発光である蛍光を利用している為、理論的な外部発光効率として、５％の上限の壁が存在する為である。有機高分子の発光素子は、有機高分子層が有機溶剤や水の溶液から湿式法により成膜できるという大きな特徴を有するが、さらなる発光効率の改善が将来の実用化に対する課題となっている。
【０００７】
また有機高分子の発光素子に低分子の燐光発光性化合物を分散させることで、発光の超高効率化が試みられているが、ホストとなる高分子内に分散されている低分子は安定ではなく、長期信頼性に耐え得る長寿命の表示装置は実現できない。
【０００８】
従って、有機発光素子の将来の実用化を考慮して、有機溶剤や水の溶液から湿式法で成膜でき、これにより大面積化が低コストで実現でき、かつ安定即ち長寿命であって、超高効率の発光が実現できる新しい有機高分子の発光材料の開発が望まれる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７７，９０４（２０００）
【非特許文献２】Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ，３９，Ｌ８２８（２０００）
【非特許文献３】Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，９，２１０３（１９９９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、有機発光素子の材料として使用され、安定で、超高効率の燐光を発光する有機高分子の燐光発光性化合物及び燐光発光性組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
また本発明は、前記有機高分子の燐光発光性化合物及び燐光発光性組成物を用いた有機発光素子並びにこの有機発光素子を用いた表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
（１）に記載の発明は、有機発光素子に使用される燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物であって、燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位と、キャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位と、を含むことを特徴とする。
【００１３】
（１）に記載の発明によれば、有機発光素子に使用される燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物であって、燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位と、キャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位と、を含むので、有機発光素子の材料として使用され、安定で、超高効率の燐光を発光する有機高分子の燐光発光性化合物を提供することができる。
【００１４】
（２）に記載の発明は、（１）に記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、ｍ＜ｎの関係を満たすことを特徴とする。
【００１５】
（２）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、ｍ＜ｎの関係を満たすので、燐光の発光効率をより向上させることができる。
【００１６】
（３）に記載の発明は、（２）に記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２の関係を満たすことを特徴とする。
【００１７】
（３）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２の関係を満たすので、更に効率良く燐光を発生させることができる。
【００１８】
（４）に記載の発明は、（１）乃至（３）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性化合物が有機溶剤又は水に可溶であることを特徴とする。
【００１９】
（４）に記載の発明によれば、前記燐光発光性化合物が有機溶剤又は水に可溶であるので、溶液からの湿式法による成膜が可能となる。
【００２０】
（５）に記載の発明は、（１）乃至（４）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性化合物の重合度が５乃至５０００であることを特徴とする。
【００２１】
（５）に記載の発明によれば、前記燐光発光性化合物の重合度が５乃至５０００であるので、有機溶剤に可溶であり、均一かつ安定な膜を成膜することができる。
【００２２】
（６）に記載の発明は、（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の側鎖を構成していることを特徴とする。
【００２３】
（６）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の側鎖を構成しているので、合成することが容易であり、有機溶剤に溶解し易い燐光発光性化合物とすることができる。
【００２４】
（７）に記載の発明は、（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の主鎖を構成していることを特徴とする。
【００２５】
（７）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の主鎖を構成しているので、錯体部分の運動が抑えられ、高温でも安定な燐光発光性化合物を得ることができる。
【００２６】
（８）に記載の発明は、（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位であることを特徴とする。
【００２７】
（８）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位であるので、燐光発光性部位とホール輸送性部位の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性化合物を得ることができる。
【００２８】
（９）に記載の発明は、（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が電子輸送性部位であることを特徴とする。
【００２９】
（９）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が電子輸送性部位であるので、燐光発光性部位と電子輸送性部位の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性化合物を得ることができる。
【００３０】
（１０）に記載の発明は、（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位及び電子輸送性部位からなることを特徴とする。
【００３１】
（１０）に記載の発明によれば、（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位及び電子輸送性部位からなるので、発光性、ホール輸送性及び電子輸送性の全ての機能を備え、他の有機材料を配合することなく、熱的に安定で長寿命である。
【００３２】
（１１）に記載の発明は、（１）乃至（１０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位は、燐光発光性部位が遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基又は二価基であることを特徴とする。
【００３３】
（１１）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位が遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基又は二価基であるので、燐光の発光効率が高い燐光発光性部位とすることができる。
【００３４】
（１２）に記載の発明は、（１１）に記載の燐光発光性化合物において、前記遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基は、主鎖に対してスペーサー部分を介して側鎖として結合し、該スペーサー部分は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１乃至３０の有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１乃至１０の無機基を含むことを特徴とする。
【００３５】
（１２）に記載の発明によれば、前記遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基は、主鎖に対してスペーサー部分を介して側鎖として結合し、該スペーサー部分は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１乃至３０の有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１乃至１０の無機基を含むので、錯体部分の運動の自由度が高まり、有機溶剤への溶解性が高められ、均一な薄膜を塗布法で作製できることで、安定で、高い発光効率を得ることができる。
【００３６】
（１３）に記載の発明は、（１）乃至（１１）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がカルバゾールの一価基、第３級アミンの一価基、イミダゾール誘導体の一価基、トリアゾール誘導体の一価基、オキサジアゾール誘導体の一価基、スチレンの二価基、及びフルオレンの二価基からなる基の群、並びに該基を置換基で置換した基の群より、少なくとも１種類以上選択される基を含むことを特徴とする。
【００３７】
（１３）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性単位は、キャリア輸送性部位がカルバゾールの一価基、第３級アミンの一価基、イミダゾール誘導体の一価基、トリアゾール誘導体の一価基、オキサジアゾール誘導体の一価基、スチレンの二価基、及びフルオレンの二価基からなる基の群、並びに該基を置換基で置換した基の群より、少なくとも１種類以上選択される基を含むので、キャリアを輸送する性能が高いキャリア輸送性部位とすることができる。
【００３８】
（１４）に記載の発明は、（１）乃至（１３）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、所定の１色に発光する１種類又は所定の相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を有することを特徴とする。
【００３９】
（１４）に記載の発明によれば、所定の１色に発光する１種類又は所定の相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を有するので、任意に選択した単色又は複数の色に好適に発光することができる。
【００４０】
（１５）に記載の発明は、（１４）に記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位は、青色若しくは緑色及び黄色若しくは赤色に発光する２種類からなり、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００４１】
（１５）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位は、青色若しくは緑色及び黄色若しくは赤色に発光する２種類からなり、全体として白色に発光するので、白色の色に好適に発光することができる。
【００４２】
（１６）に記載の発明は、（１４）に記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位は、青色、緑色及び赤色に発光する３種類のからなり、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００４３】
（１６）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位は、青色、緑色及び赤色に発光する３種類からなり、全体として白色に発光するので、白色の色に好適に発光することができる。
【００４４】
（１７）に記載の発明は、（１）乃至（１６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００４５】
（１７）に記載の発明によれば、（１）乃至（１６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物を含むので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００４６】
（１８）に記載の発明は、（１４）に記載の燐光発光性化合物であって相互に異なる色に発光する燐光発光性単位を１又は２種類以上有するものを複数配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００４７】
（１８）に記載の発明によれば、（１４）に記載の燐光発光性化合物であって相互に異なる色に発光する燐光発光性単位を１又は２種類以上有するものを複数配合してなるので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００４８】
（１９）に記載の発明は、（１８）に記載の燐光発光性組成物において、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００４９】
（１９）に記載の発明によれば、全体として白色に発光するので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５０】
（２０）に記載の発明は、（１８）に記載の燐光発光性組成物において、青色若しくは緑色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物及び黄色若しくは赤色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物を配合してなり、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００５１】
（２０）に記載の発明によれば、青色若しくは緑色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物及び黄色若しくは赤色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物を配合してなり、全体として白色に発光するので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５２】
（２１）に記載の発明は、（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物若しくは燐光発光性組成物及びキャリア輸送性高分子化合物を配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００５３】
（２１）に記載の発明によれば、燐光発光性組成物が（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物若しくは燐光発光性組成物及びキャリア輸送性高分子化合物を配合してなるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びキャリア輸送性高分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５４】
（２２）に記載の発明は、（２１）に記載の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性高分子化合物は、ホール輸送性高分子化合物であることを特徴とする。
【００５５】
（２２）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性高分子化合物は、ホール輸送性高分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びホール輸送性高分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５６】
（２３）に記載の発明は、（２１）に記載の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性高分子化合物は、電子輸送性高分子化合物であることを特徴とする。
【００５７】
（２３）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性高分子化合物は、電子輸送性高分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及び電子輸送性高分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５８】
（２４）に記載の発明は、（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物及びキャリア輸送性低分子化合物を配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００５９】
（２４）に記載の発明によれば、燐光発光性組成物が（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物及びキャリア輸送性低分子化合物を配合してなるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びキャリア輸送性低分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００６０】
（２５）に記載の発明は、（２４）に記載の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性低分子化合物は、ホール輸送性低分子化合物であることを特徴とする。
【００６１】
（２５）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性低分子化合物は、ホール輸送性低分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びホー輸送性低分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００６２】
（２６）に記載の発明は、（２４）に記載の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性低分子化合物は、電子輸送性低分子化合物であることを特徴とする。
【００６３】
（２６）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性低分子化合物は、電子輸送性低分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及び電子輸送性低分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００６４】
（２７）に記載の発明は、陽極と陰極に挟まれた一又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、前記有機高分子層の少なくとも一層は、（１）乃至（２６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物又は燐光発光性組成物を含むことを特徴とする。
【００６５】
（２７）に記載の発明によれば、前記有機高分子層の少なくとも一層は、（１）乃至（２６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物又は燐光発光性組成物を含むので、安定で、超高効率の燐光を発光する有機発光素子を提供することができる。
【００６６】
（２８）に記載の発明は、陽極と陰極に挟まれた一又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、陽極と、陽極が設けられる透明基板との間にカラーフィルターが配設され、前記有機高分子層の少なくとも一層は、（１５）若しくは（１６）に記載の燐光発光性化合物又は（１９）若しくは（２０）記載の燐光発光性組成物を含むことを特徴とする。
【００６７】
（２８）に記載の発明によれば、陽極と、陽極が設けられる透明基板との間にカラーフィルターが配設され、前記有機高分子層の少なくとも一層は、（１５）若しくは（１６）に記載の燐光発光性化合物又は（１９）若しくは（２０）に記載の燐光発光性組成物を含むので、安定で、超高効率のカラー光を発光する有機発光素子を提供することができる。
【００６８】
（２９）に記載の発明は、（２７）又は（２８）に記載の有機発光素子において、前記陽極は、プラスチック基板上に形成されることを特徴とする。
【００６９】
（２９）に記載の発明によれば、前記陽極は、プラスチック基板上に形成されるので、柔軟な有機発光素子を提供することができる。
【００７０】
（３０）に記載の発明は、（２７）乃至（２９）に記載の有機発光素子において、前記有機高分子層は、インクジェット法又は印刷法により形成されることを特徴とする。
【００７１】
（３０）に記載の発明によれば、前記有機高分子層は、インクジェット法又は印刷法により形成されるので、大面積の有機高分子層を簡便に製造することができる。
【００７２】
（３１）に記載の発明は、表示画面を有する表示装置において、前記表示画面の各画素は、（２７）乃至（３０）のいずれか一つに記載の有機発光素子からなり、前記各画素は、二又はそれ以上のトランジスタにより駆動されることを特徴とする。
【００７３】
（３１）に記載の発明によれば、表示画面の各画素は、（２７）乃至（３０）のいずれか一つに記載の有機発光素子からなり、前記各画素は、二又はそれ以上のトランジスタを有するので、アクティブマトリックス方式の表示装置を提供することができる。
【発明の効果】
【００７４】
本発明によれば、有機発光素子の材料として使用され、安定で、超高効率の燐光を発光する有機高分子の燐光発光性化合物を提供する。また本発明は、前記有機高分子の燐光発光性化合物を用いた有機発光素子を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明の有機高分子の燐光発光性化合物の典型的な構造を説明する図である。
【図２】本発明の有機発光素子の積層構造を説明する図である。
【図３】実施例６−３で作製した有機発光素子の発光スペクトルを示す図である。
【図４】実施例７−２で作製した有機発光素子の発光スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００７６】
次に、本発明の実施の形態について図面と共に説明する。
【００７７】
本発明は、有機発光素子の材料として使用する有機高分子の燐光発光性化合物の発明であって、燐光を発光する繰り返し単位（燐光発光性単位と呼ぶ）と電子やホールなどのキャリアを輸送する繰り返し単位（キャリア輸送性単位と呼ぶ）とを含む。本発明の有機高分子の燐光発光性化合物は、燐光発光性単位とキャリア輸送性単位とが高分子鎖中に不規則に配列されるランダム共重合体であってもよく、また非イオン性、即ち中性の高分子である。本発明の燐光発光性化合物では、燐光発光性単位とキャリア輸送単位とが高分子鎖に連結しており、燐光発光性単位の凝集は抑制される為、安定即ち長寿命であり、かつ蛍光ではなく燐光発光性単位を有する為、超高効率の発光を実現できる。
【００７８】
本発明の燐光発光性化合物の構造は、典型的には図１に示すように、燐光発光性単位とキャリア輸送性単位とを形成する単量体の種類によって、（ａ）燐光発光性部位とキャリア輸送性部位とが共に高分子の主鎖内にある場合、（ｂ）燐光発光性部位は高分子の側鎖にあり、キャリア輸送性部位は高分子の主鎖内にある場合、（ｃ）燐光発光性部位は高分子の主鎖内にあり、キャリア輸送性部位は高分子の側鎖にある場合、（ｄ）燐光発光性部位とキャリア輸送性部位とが共に高分子の側鎖にある場合、の四通りがある。ただし燐光発光性部位とは、燐光発光性単位中で燐光を発光する機能を有する部分を示し、キャリア輸送性部位とは、キャリア輸送性単位中で、キャリアを輸送する機能を有する部分を表す。
【００７９】
ここで、燐光発光性部位、キャリア輸送性部位の少なくとも一方は、燐光発光性化合物の高分子の主鎖に、側鎖として結合していることが望ましい（図１（ｂ）〜（ｄ））。この場合には、燐光発光性化合物を合成することが容易であり、また有機溶剤に溶解し易い燐光発光性化合物とすることができる。
【００８０】
さらに燐光の発光効率が高い燐光発光性部位とする為に、燐光発光性部位は、遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基又は二価基であることが望ましい。
【００８１】
燐光発光性部位の具体例としては
【００８２】
【化１】
に示す群から選択される配位子を含む、遷移金属錯体の一価基若しくは二価基又は希土類金属錯体の一価基若しくは二価基がある。上記の遷移金属錯体に使用される遷移金属は、周期表の第一遷移元素系列すなわち原子番号２１のＳｃから３０のＺｎまで、第二遷移元素系列すなわち原子番号３９のＹから４８のＣｄまで、第三遷移元素系列すなわち原子番号７２のＨｆから８０のＨｇまで、を含む。また上記の希土類金属錯体に使用される希土類金属は、周期表のランタノイド系列すなわち原子番号５７のＬａから７１のＬｕまでを含む。なお配位子は、上記の配位子と異なる配位子であってもよい。
【００８３】
キャリアを輸送する性能の高いキャリア輸送性部位の具体例は、本発明の有機高分子の燐光発光性化合物がホール輸送性高分子の場合と電子輸送性高分子の場合とで異なる。
【００８４】
ホール輸送性高分子の場合には、
【００８５】
【化２】
に示す、第３級アミンであるカルバゾール（ＨＴ−１）、トリフェニルアミン（ＨＴ−２）、それらの多量体（ＨＴ−３）などの一価基が代表的であり、これらの一価基は、置換基で置換されていてもよい。
【００８６】
電子輸送性高分子の場合では、
【００８７】
【化３】
に示すオキサジアゾール誘導体（ＥＴ−１、２）、トリアゾール誘導体（ＥＴ−４）、又はイミダゾール誘導体（ＥＴ−３）の一価基が挙げられる。これら誘導体の一価基の芳香環は、置換基で置換されていてもよい。また、
【００８８】
【化４】
に示すような、蛍光性高分子においてホールの輸送能力を有し主鎖が共役系となる高分子を形成する、置換基で置換された、チオフェンの二価基（ＴＦ）、ベンゼンの二価基（ＰＰ）、スチレンの二価基（ＰＶ）、又はフルオレンの二価基（ＦＯ）を用いてもよい。ここで置換基Ｒは、アルキル基又はアルコキシ基を表す。本発明の燐光発光性化合物において、これらの二価基は燐光発光性部位として、高分子の主鎖に組み込まれる。
【００８９】
上述の繰り返し単位を含む共重合高分子の例としては、
【００９０】
【化５】
に示すような、主鎖であるビニル構造の側鎖に、燐光発光性部位のイリジウム錯体又は白金錯体の一価基と、ホール（キャリア）輸送性部位としてのカルバゾール、又はその誘導体の一価基とを有する高分子（Ｐ１、Ｐ３、Ｐ４）があり、また電子（キャリア）輸送性部位として、側鎖にオキサジアゾール誘導体の一価基を使用した高分子（Ｐ２）がある。これら共重合高分子は、ビニル化合物から反応開始剤を使ったラジカル共重合で合成できる。イリジウム錯体の配位子の一つをビニル基で置換した単量体は
【００９１】
【化６】
のように、イリジウム錯体の配位子置換反応の途中で、ビニル基で置換されたフェニルピリジンを反応させて生成し単離する。
【００９２】
さらに、
【００９３】
【化７】
に示すような、イリジウム錯体の配位子の一つがアセチルアセトン又はピコリン酸であって、このアセチルアセトン等を介してイリジウム錯体が高分子の主鎖に結合した構造の共重合高分子もある。ここで、化学式中の＊印は、高分子の化学式中に示した置換基Ｒに接続する部分（結合）であることを示す。
【００９４】
また、上記の共重合高分子のように、燐光発光性部位としてのイリジウム錯体などの遷移金属錯体部分あるいは希土類金属錯体部分が高分子の主鎖に対して側鎖として結合する場合には、遷移金属錯体あるいは希土類金属錯体の一価基と高分子の主鎖との間にスペーサー部分を介在させることが好ましい。
【００９５】
スペーサー部分とは、主鎖を構成する高分子化合物における置換可能な原子が結合している多価原子と、燐光発光部位の元となる低分子化合物における置換可能な原子が結合している多価原子との間を結合する部分をいう。このようなスペーサー部分は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１乃至３０の有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１乃至１０の無機基を含む構造であることが好ましい。
【００９６】
スペーサー部分として、例えば、炭素数１乃至２０のアルキレン基や、
【００９７】
【化８】
【００９８】
【化９】
に示す、（Ｓ−１）から（Ｓ−１５）のような連結基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９９】
なお、（Ｓ−１）から（Ｓ−１５）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立にメチレン基又は置換若しくは未置換のフェニレン基を示し、ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０、１、又は２である。
【０１００】
また、燐光発光性部位及びキャリア輸送性部位を側鎖ではなく、主鎖に組み込んだ構造の共重合高分子もある。
【０１０１】
【化１０】
に示すように、置換された、チオフェン、ベンゼン、フルオレンの二価基とイリジウム錯体の二価基とが重合して主鎖を形成している。
【０１０２】
以上、共重合高分子の例として、ホール輸送性部位あるいは電子輸送性部位のうちのいずれか一方と燐光性発光部位との共重合体を挙げたが、本発明の燐光発光性化合物は、ホール輸送性部位、電子輸送性部位及び燐光性発光部位の共重合体であってもよい。この場合、ホール輸送性部位、電子輸送性部位及び燐光性発光部位は、それぞれ独立に共重合体の主鎖を構成していてもよく、また、側鎖を構成していてもよい。
【０１０３】
燐光発光性単位の繰り返し数をｍ、キャリア輸送性単位の繰り返し数をｎとすると、本発明においては、燐光の発光効率を向上させる為には、ｍ＜ｎの関係、即ち燐光発光性単位の繰り返し数がキャリア輸送性単位の繰り返し数より小さいこと望ましい。ただしｍ、ｎは両方とも、１又はそれ以上の自然数である。逆にｍ≧ｎの場合には、濃度消光により燐光の発光が抑制されてしまう。なお燐光の超高効率の発光を実現する為には、燐光発光性単位及びキャリア輸送性単位の総数の内、燐光発光性単位の繰り返し数の割合は０．２以下が好ましい。また、燐光発光性単位の繰り返し数の割合が小さすぎると、燐光発光部性位が少なくなって発光効率が落ちる。この為、燐光発光性単位の繰り返し数の割合は、少なすぎてはならず、０．０００１以上であることが望ましい。即ち、
０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２
であることが望ましい。
【０１０４】
本発明の燐光発光性化合物は、１色に発光する１種類の燐光発光性単位を有してもよく、又、相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を有してもよい。
【０１０５】
本発明の燐光発光性化合物は、相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を導入することにより、１色に発光する１種類の燐光発光性単位のみを有する燐光発光性化合物では得られない発光色を得ることができる。
【０１０６】
例えば、それぞれ青色、緑色及び赤色に発光する３種類の燐光発光性単位を適当な比率で１つの化合物に導入することにより、白色発光用の燐光発光性化合物が得られる。ここで、青色、緑色又は赤色に発光する燐光発光性単位とは、それぞれ単独に用いて１つの燐光発光性化合物を形成した場合に、フォトルミネッセンスの発光色がそれぞれ青色、緑色又は赤色を示すものか、又はさらに後述の有機発光素子を作製して発光させた場合に、その発光色がそれぞれ青色、緑色又は赤色を示すものをいう。
【０１０７】
なお、ここでいう発光色の青色は、発光スペクトルにおけるピーク波長が４００〜４９０ｎｍであるものをいう。同様に、緑色は、ピーク波長が４９０〜５７０ｎｍであるものをいい、赤色は、ピーク波長が５７０〜７００ｎｍであるものをいう。
【０１０８】
また、白色発光用の燐光発光性化合物は、それぞれ青色若しくは緑色および黄色若しくは赤色に発光する２種類の燐光発光性単位を適当な比率で１つの化合物に導入することによっても得られる。
【０１０９】
なお、ここでいう発光色の青色若しくは緑色は発光スペクトルにおけるピーク波長が４００〜５７０ｎｍであるものをいい、同様に、黄色若しくは赤色はピーク波長が５７０〜７００ｎｍであるものをいう。
【０１１０】
また、白色発光用の燐光発光性材料は、上記のような単一の燐光発光性化合物としてだけではなく、相互に異なる発光色を示す１種類以上の燐光発光性単位を有する複数の燐光発光性化合物を配合した組成物としても得ることができる。
【０１１１】
例えば、青色に発光する燐光発光性単位及び緑色に発光する燐光発光性単位の２種類の燐光発光性単位を有する第１の燐光発光性化合物と、赤色に発光する１種類の燐光発光性単位を有する第２の燐光発光性化合物を配合した燐光発光性組成物、それぞれ青色、緑色及び赤色に発光する燐光発光性単位を１種類ずつ有する３つの燐光発光性化合物を配合した燐光発光性組成物、それぞれ青色および橙色に発光する燐光発光性単位を１種類ずつ有する２つの燐光発光性化合物を配合した燐光発光性組成物等を挙げることができるが、何らこれらに限定されるものではない。
【０１１２】
本発明の有機高分子の燐光発光性化合物は、湿式法で成膜できることが望ましい。湿式法では燐光発光性化合物を溶液とするので、有機溶剤又は水に可溶であることが必要である。特に燐光発光性化合物を有機溶媒に可溶とする為には、燐光発光性部位にアルキル基又はアルコキシ基などの比較的長い炭素鎖で置換した金属錯体を使用することが望ましい。
【０１１３】
本発明の有機高分子の燐光発光性化合物は、重合度が５乃至５０００であることが好ましい。重合度が５より小さいと、均一な膜の形成が困難になり、また結晶化が起こり易く膜の安定性が悪くなる。また重合度が５０００より大きい有機高分子は、生成が困難であり、有機溶剤に溶けにくくなる。従って重合度を５乃至５０００とすることで、均一かつ安定な膜を成膜することができる。
【０１１４】
つぎに、本発明の有機発光素子について説明する。
【０１１５】
本発明の有機発光素子は、以上説明した本発明の有機高分子の燐光発光性化合物を発光材料として用いることができる。
【０１１６】
また、本発明の有機発光素子は、本発明の燐光発光性化合物のキャリア輸送性をさらに高めるために、本発明の燐光発光性化合物とキャリア輸送性化合物とを配合した組成物を発光材料として用いることができる。
【０１１７】
すなわち、本発明の燐光発光性化合物がホール輸送性の場合は電子輸送性化合物を混合することができ、また、本発明の燐光発光性化合物が電子輸送性の場合はホール輸送性化合物を混合することができる。このとき、電子輸送性化合物及びホール輸送性化合物は、それぞれ低分子化合物であってもよく、また、高分子化合物であってもよい。
【０１１８】
本発明の燐光発光性化合物に配合する低分子のホール輸送性化合物としては、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，Ｎ'−（３−メチルフェニル）−１，１'−ビフェニル−４，４'−ジアミン）、α−ＮＰＤ（４，４'−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル）、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４'，４"−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）などのトリフェニルアミン誘導体、ＣＢＰ（４，４'−Ｎ−Ｎ'−ジカルバゾール−ビフェニル）などのカルバゾール誘導体をはじめとする既知のホール輸送材料が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１１９】
また、本発明の燐光発光性化合物に配合する高分子のホール輸送性化合物としては、ポリビニルカルバゾール、トリフェニルアミン系の低分子化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば、特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などが使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２０】
一方、本発明の燐光発光性化合物に配合する低分子の電子輸送性化合物としては、Ａｌｑ３（トリスアルミニウムキノリノール）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体などが使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２１】
また、本発明の燐光発光性化合物に配合する高分子の電子輸送性化合物としては、上記の低分子の電子輸送性化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば、特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどが使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２２】
また、成膜して得られる膜の物性などをさらに改良する目的で、本発明の燐光発光性化合物あるいは燐光発光性組成物に、発光特性には関与しない高分子化合物を混合して組成物とし、これを発光材料として用いることもできる。例えば、膜に柔軟性を付与するためにＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）を混合することができるが、これに限定されるものではない。
【０１２３】
本発明はまた、少なくとも一層に上述の有機高分子の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする有機発光素子を提供する。本発明の有機発光素子は、燐光発光性化合物の燐光発光性単位とキャリア輸送単位とが高分子鎖に連結している為、有機発光素子の連続駆動や過熱による燐光発光性化合物の燐光発光性単位の凝集が抑制され、安定な表示装置を提供でき、かつ蛍光ではなく燐光発光性単位を有する為、超高効率の発光を実現できる。
【０１２４】
本発明の燐光発光性化合物を用いた有機発光素子は、図２（ａ）に示すように、本発明の燐光発光性化合物を一対の陽極と陰極で挟んだ一層構成でも機能するが、燐光の発光効率を高める為には、図２（ｂ）のような電子輸送性高分子を用いた電子輸送層との積層構成、又は図２（ｃ）のようなホール輸送性高分子を用いたホール輸送層との積層構成が望ましい。これらのキャリア（電子、ホール）輸送性高分子としては
【０１２５】
【化１１】
のような第３級アミン及びその誘導体（ＨＴＰ１、２）、オキサジアゾール誘導体（ＥＴＰ１、２）、イミダゾール誘導体（ＥＴＰ３）の基を含む高分子、ポリパラフェニレンビニレン（ＣＰ１）、ポリジアルキルフルオレン（ＣＰ２）などが挙げられる。
【０１２６】
図２（ｂ）の積層構成を有する発光素子において、燐光発光性化合物として前記Ｐ１の高分子を用い、電子輸送性高分子としてオキサジアゾール誘導体の基を含む高分子ＥＴＰ２を用いた有機発光素子で、発光機構を簡単に説明する。金属陰極から注入された電子は、電子輸送層を通じて輸送され、燐光発光性化合物Ｐ１の層へ注入され、一方、ＩＴＯ陽極から注入されたホールは燐光発光性化合物Ｐ１のカルバゾール環を含む繰り返し単位を伝導する。注入された電子がカルバゾール環上でホールと再結合することによって、カルバゾール環の繰り返し単位の励起状態が生成し、次にイリジウム錯体の繰り返し単位ヘエネルキー移動する。その結果、イリジウム錯体の繰り返し単位において励起三重項状態が形成され、エネルギー緩和により燐光の発光が観察される。ただし、注入されたホールと電子の再結合がイリジウム錯体の繰り返し単位上で起こる機構も考えられる。
【０１２７】
陽極は、一般には透明基板であるガラス基板上に形成され、発光透過性材料を用いる。ＩＴＯ（酸化スズインジウム）、酸化インジウム、酸化スズ、又は酸化インジウム酸化亜鉛合金が好ましい。金、白金、銀、マグネシウムなどの金属の薄膜を用いてもよい。ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、及びそれらの誘導体からなる導電性高分子も使用可能である。
【０１２８】
陰極には、仕事関数の低いＬｉ、Ｋなどのアルカり金属やＭｇ、Ｃａなどのアルカリ土類金属を用いるのが、電子注入効率の観点から好ましい。また、これらの金属と比較して化学的に安定なＡｌなどを用いることも望ましい。電子注入効率と化学的安定性とを両立させるために２種以上の材料を含む層にしてもよい。それらの材料については特開平２−１５５９５、特開平５−１２１１７２などに記載されており、セシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属の薄層（０．０１〜１０μｍ程度）をＡｌ層の下に（陰極側を上側、陽極側を下側とする）挟んでもよい。
【０１２９】
陽極と陰極は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの公知の方法で形成できる。また、電極（特に発光透過性材料の電極）のパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチング、レーザーなどを用いた物理的エッチングなどにより行うことが好ましい。また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタリングなどを行なってパターニングしてもよい。
【０１３０】
本発明において、透明基板として通常のガラス基板の他にプラスチック基板を使用することができる。基板として用いるプラスチックは耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、加工性、低通気性及び低吸湿性に優れていることが必要である。このようなプラスチックとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミドなどが挙げられる。これら柔軟な基板を用いることで、柔軟な有機発光素子を提供できる。基板の電極側の面、電極と反対側の面、又はその両方の面に透湿防止層（ガスバリア層）を設置することが好ましい。透湿防止層を構成する材料としては窒化ケイ素や酸化ケイ素などの無機物が好ましい。透湿防止層は高周波スパッタリング法などにより成膜できる。また、必要に応じてハードコート層やアンダーコート層を設けてもよい。
【０１３１】
燐光発光性化合物、電子輸送性高分子、ホール輸送性高分子などの有機高分子層の成膜法としては、溶液からのスピンコート法が一般的であり、そのほかにも大面積の有機高分子層を簡便に製造することができる方法として印刷法、インクジェット法、スプレー法、ディスペンサー法などを挙げることができるが、何らこれらに限定されるものではない。これにより表示画面の各画素が本発明の有機発光素子からなる表示装置において、画素ごとに有機高分子を塗り別けることができ、表示装置の表示画面をフルカラー化することができる。特にインクジェット法は、この画素ごとの塗り別け、表示画面のフルカラー化を容易に行うことができる。
【０１３２】
表示画面の各画素が本発明の有機発光素子からなる表示装置において、画素ごとに二個以上のトランジスタを配置し、これらのトランジスタによる画素のアドレスと駆動によって、アクティブマトリックス方式の表示装置を提供できる。最低限必要な二個のトランジスタの内、一個は画素を構成する有機発光素子に電流を注入する駆動用トランジスタであり、他の一個は、この駆動用トランジスタへの電流注入のオン／オフを制御する切り換え用トランジスタである。さらにこれらのトランジスタを有機トランジスタにすることで、プラスチック基板への適用も可能となる。
【０１３３】
［実施例］
以下に本発明の燐光発光性化合物の実施例、及びその合成法を説明する。これらの実施例は、説明の為の単なる例示であって、本発明は、これらの実施例に制限されない。
【０１３４】
（実施例１−１）燐光発光性化合物の単量体：［２−（３−メタクリルフェニル）ピリジン］ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）（以下、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２と略す）の合成
まず、スキーム（１）の常法に従い２−（３−メトキシフェニル）ピリジン（ＭｅＯＰＰｙ）を合成した。
【０１３５】
【化１２】
具体的には、３−ブロモアニソール８．９８ｇ（４８ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６０ｍｌ中でＭｇを用いて３−メトキシフェニルマグネシウムブロミドを合成した。さらに、２−ブロモピリジン６．３２ｇ（４０ｍｍｏ１）、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロニッケル（０）（Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ２）０．７４ｇを脱水ＴＨＦ４０ｍｌに溶解した溶液に、先に得られた３−メトキシフェニルマグネシウムブロミドを添加し、室温で１２時間反応させることにより無色透明の２−（３−メトキシフェニル）ピリジン（ＭｅＯＰＰｙ）を６．０３ｇ（３２．４ｍｍｏｌ）得た。同定はＣＨＮ元素分析、ＮＭＲ、ＩＲで行った。
【０１３６】
次に、スキーム（１）で得られたＭｅＯＰＰｙとトリス（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ａｃａｃ）３）を、スキーム（２）に示すように、高温で反応させ、トリス（２−（３−メトキシフェニル）ピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＭｅＯＰＰｙ）３）を合成した。
【０１３７】
【化１３】
具体的には、ＭｅＯＰＰｙ０．５０ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）とＩｒ（ａｃａｃ）３０．２０ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）をグリセロール２０ｍｌ中、２５０℃で９時間反応させ、カラムで精製することにより、蛍光性黄色粉末としてＩｒ（ＭｅＯＰＰｙ）３０．０２０ｇ（０．０２７ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ及びＩｒ元素分析、ＩＲで行った。
【０１３８】
スキーム（２）で得られたＩｒ（ＭｅＯＰＰｙ）３を、スキーム（３）の常法に従い、塩酸水溶液中でＭｅＯ基を加水分解してＯＨ基とし、粉末のトリス（２−（３−ヒドロキシフェニル）ピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３）を得た。
【０１３９】
【化１４】
スキーム（３）で得られたＩｒ（ＨＯＰＰｙ）３を、スキーム（４）に従い、メタクリル酸クロリドとモル比１：１で反応させることにより、ＯＨ基の一部分をメタクリル化させＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＨＯＰＰｙ）２が主成分となる錯体を合成した。次いで残りのＯＨ基をプロピオン酸クロリド（ＰｒＣＯＣｌ）と反応させ、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２が主成分となる錯体を得た。
【０１４０】
【化１５】
具体的には、反応容器に脱水ＴＨＦ８ｍｌ、Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３０．７０６ｇ（１ｍｍｏｌ）、脱酸剤としてトリエチルアミン０．６００ｇ（５．９ｍｍｏ１）を入れた後、メタクリル酸クロリド０．１０６ｇ（１ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ４ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下し、２０℃で５時間反応させた。この反応溶液に更にプロピオン酸クロリド０．３７０ｇ（４ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ４ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下し、２０℃で５時間反応させることにより残りのＯＨ基を反応させ、トリエチルアミンの塩酸塩を濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成分はクロロホルム／メタノール混合溶媒にて再結晶を２回行うことによって精製し、目的とするＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２０．５２３ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）を粉末として得た。この錯体の同定はＣＨＮ及びＩｒの元素分析、ＩＲで行った。
【０１４１】
（実施例１−２）燐光発光性化合物：［２−（３−メタクリルフェニル）ピリジン］ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）／Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体（以下、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と略す）の合成
スキーム（５）に従って、反応容器に実施例１で合成したＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２錯体０．２２２ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）、Ｎ−ビニルカルバゾール（ＶＣｚ）０．９１８ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）（Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚがモル比で５：９５）、２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル１０ｍｌを入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させた。
【０１４２】
【化１６】
反応後、生成物をアセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のクロロホルム溶液をメタノール中に投入して再沈殿させることを更に２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体０．９４６ｇを粉末として得た。得られた共重合体のＣＨＮ及びＩｒの元素分析は、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚが５：９５のモル比で共重合していることを支持していた。即ち燐光発光性単位の繰り返し数ｍ／キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎ＝５／９５であると考えられる。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１２０００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は３７）。さらに本発明の燐光発光性化合物はクロロホルムなどの有機溶剤に可溶である。
【０１４３】
（実施例１−３）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と電子輸送材料であるオキサジアゾール誘導体（ｔＢｕ−ＰＢＤ）のクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体が６５重量パーセントに対しｔＢｕ−ＰＢＤを３５重量パーセントとした。この溶液を透明電極である酸化スズインジウム（ＩＴＯ）がついたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約４％であった。
【０１４４】
（実施例２−１）燐光発光性化合物の単量体：｛２−［３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシフェニル］ピリジン｝ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）（以下、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２と略す）の合成
実施例１−１で合成した単量体の中間体Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３をスキーム（６）に示すように、メタクリロイルオキシエチルイソシアナート（ＭＯＩ、昭和電工製）と１：１で反応させ、次いで残りのＯＨ基をＰｒＣＯＣｌと反応させ、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２が主成分となる錯体を得た。
【０１４５】
【化１７】
具体的には、反応容器に脱水ＴＨＦ８ｍｌ、Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３０．７０６ｇ（１ｍｍｏｌ）、ＭＯＩ０．１０６ｇ（１ｍｍｏｌ）を入れて、２０℃で５時間反応させた。ごの反応溶液に脱酸剤としてトリエチルアミン０．６００ｇ（５．９ｍｍｏ１）を加えた後、プロピオニルクロリド０．３７０ｇ（４ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ４ｍｌに溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、更に２０℃で５時間反応させることにより残りのＯＨ基を反応させ、トリエチルアミンの塩酸塩を濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成分はクロロホルム／メタノール混合溶媒で再結晶を２回行うことにより精製し、目的とするＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２０．６１３ｇ（０．６３ｍｍｏｌ）を粉末として得た。この同定はＣＨＮ及びＩｒの元素分析、ＩＲで行った。
【０１４６】
（実施例２−２）燐光発光性化合物：｛２−［３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシフェニル］ピリジン｝ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）／Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体（以下、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と略す）の合成
スキーム（７）に従って、反応容器に実施例３で合成したＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２錯体０．２４３ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）、Ｎ−ビニルカルバゾール（ＶＣｚ）０．９１８ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）（Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚがモル比で５：９５）、２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル１０ｍｌを入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させた。
【０１４７】
【化１８】
反応後、アセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のクロロホルム溶液をメタノール中に投入して再沈殿させることを更に２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体１．０５３ｇを粉末として得た。得られた共重合体のＣＨＮ及びＩｒの元素分析はＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚが５：９５のモル比で共重合していることを支持していた。即ち燐光発光性単位の繰り返し数ｍ／キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎ＝５／９５であると考えられる。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で２３０００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は６４）。さらに本発明の燐光発光性化合物はクロロホルムなどの有機溶剤に可溶である。
【０１４８】
（実施例２−３）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体とｔＢｕ−ＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体が６５重量パーセントに対しｔＢｕ−ＰＢＤを３５重量パーセントとした。この溶液をＩＴＯがついたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約３％であった。
【０１４９】
（実施例３−１）燐光発光性化合物：［２−（３−ヘキシルフェニル）ピリジン］ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）／３−ヘキシルチオフェン共重合体（以下、Ｉｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体と略す）の合成
スキーム（８）に示すように、５−ブロモ−２−（４−ブロモ−３−ヘキシルフェニル）ピリジン（ＨＰＰｙＢｒ２）０．０９９ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）と３−ヘキシル−２，５−ジブロモチオフェン（ＨＴＢｒ２）１．５４９ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）（（ＨＰＰｙＢｒ２）と（ＨＴＢｒ２）がモル比で５：９５）とを常法に従い、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌ中でＮｉ（ＣＯＤ）２（０）（ただしＣＯＤはシクロオクタジエニル基を示す）触媒で共重合し、２−（３−ヘキシルフェニル）ピリジン／３−ヘキシルチオフェン共重合体（ＨＰＰｙ／ＨＴ共重合体）を合成した。次に、このＨＰＰｙ／ＨＴ共重合体０．６２５ｇ（４ｍｍｏｌ）とＩｒ（ａｃａｃ）３０．０９９ｇ（０．２ｍｍｏｌ）をメタクレゾール中で溶解し、２５０℃で１０時間反応させた。さらにこの溶液にフェニルピリジン（ＰＰｙ）を０．０６２ｇ（０．４ｍｍｏｌ）を加え、２５０℃で１０時間反応させた。
【０１５０】
【化１９】
反応後、アセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のＤＭＦ溶液をアセトン中に投入して再沈殿を更に２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体０．５６４ｇを粉末として得た。
【０１５１】
共重合体のＣＨＮ及びＩｒの元素分析は推定構造を支持していた。即ち燐光発光性単位の繰り返し数ｍ／キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎ＝５／９５であると考えられる。また、ヘキサフルオロイソプロパノール中の共重合体のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１８０００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は６８）。さらに本発明の燐光発光性化合物はＤＭＦなどの有機溶剤に可溶である。
【０１５２】
（実施例３−２）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体とｔＢｕ−ＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体が６５重量パーセントに対しｔＢｕ−ＰＢＤを３５重量パーセントとした。この溶液をＩＴＯがついたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した黄色の発光が観察された。発光量子効率は約１％であった。
【０１５３】
（実施例４−１）電子輸送性化合物の単量体：２−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−（４'−ビニル−ビフェニル−４−イル）−［１，３，４］オキサジアゾール（以下、ＶＰＢＤと略す。）の合成
特開平１０−１６６５号公報に開示されている方法に従い、ＶＰＢＤを合成した。
【０１５４】
（実施例４−２）燐光発光性化合物：［２−（３−メタクリルフェニル）ピリジン］ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）／Ｎ−ビニルカルバゾール／２−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−（４'−ビニル−ビフェニル−４−イル）−［１，３，４］オキサジアゾール共重合体（以下、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ／ＶＰＢＤ共重合体と略す。）の合成
下記スキーム（９）に従って、実施例１−１で合成したＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２錯体０．２２２ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）、ＶＣｚ０．６２８ｇ（３．２５ｍｍｏｌ）、上記実施例４−１で合成したＶＰＢＤ０．５７１ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）（モル比がＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２：ＶＣｚ：ＶＰＢＤ＝５：６５：３０）、２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、ベンゼン１０ｍｌを反応容器にいれて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させた。
【０１５５】
反応後、生成物をアセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のクロロホルム溶液をメタノール中に投入して再沈殿させることをさらに２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ／ＶＰＢＤ共重合体０．０８０ｇを粉末として得た。
【０１５６】
【化２０】
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＣＨＮ及びＩｒの元素分析は、モル比がＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２：ＶＣｚ：ＶＰＢＤ＝５：６５：２５で共重合していることを支持していた。すなわち、（燐光発光性単位の繰り返し数：ｋ）／（キャリア輸送単位の繰り返し数ｍ＋ｎ）＝５／９０であると考えられる。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、共重合体の重量平均分子量はポリスチレン換算で３００００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は２．５）。この共重合体は、クロロホルムなどの有機溶剤に可溶である。
【０１５７】
（実施例４−３）有機発光素子の試作
実施例４−２で得られたＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ／ＶＰＢＤ共重合体のクロロホルム溶液を調製した。この溶液を透明電極である酸化スズインジウム（ＩＴＯ）が付いたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着して陰極とし、有機発光素子を得た。この有機発光素子のＩＴＯ側を正とし、Ａｌ側を負として電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約３％であった。
【０１５８】
（実施例５−１）電子輸送性高分子化合物：ポリ−ＶＰＢＤ（以下、ＰＶＰＢＤと略す。）の合成
特開平１０−１６５５号公報に開示されている方法に従いＰＶＰＢＤを合成した。
【０１５９】
（実施例５−２）
実施例１−２で得られたＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と実施例５−１で得られたＰＶＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体が６５重量％に対しＰＶＰＢＤを３５重量％とした。この溶液を透明電極である酸化スズインジウム（ＩＴＯ）が付いたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着して陰極とし、有機発光素子を得た。この有機発光素子のＩＴＯ側を正とし、Ａｌ側を負として電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約４．５％であった。
【０１６０】
（実施例６−１）青色燐光発光部位を有する単量体：イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（５−メタクリロイロキシメチルピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＭＡ−ｐｉｃ）と略す。）の合成
スキーム（１０）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（５−（ヒドロキシメチル）ピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＯＨ−ｐｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２１２１．６ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、５−ヒドロキシメチルピコリン酸４５．９ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌した。反応液に５０ｍｌの水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝１：１９（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＯＨ−ｐｉｃ）１０８．７ｍｇを得た。収率７５％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），ｐｐｍ：８．５４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６），８．３−８．２（ｍ，２Ｈ），８．１−８．０（ｍ，４Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９），７．４９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６，．６．６），７．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６，．６．６），６．９−６．７（ｍ，２Ｈ），５．７１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，２．４），５．４６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５，２．３），５．４２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．６），４．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ４８．０５，Ｈ２．５４，Ｎ５．８６．Ｃａｌｃｄ：Ｃ４８．０６，Ｈ２．５０，Ｎ５．８０．
【０１６１】
【化２１】
次いで、スキーム（１１）に示すように、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＭＡ−ｐｉｃ）を合成した。即ち、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＯＨ−ｐｉｃ）７２．５ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メチルフェノール０．２ｍｇをアルゴン気流下に脱水ジクロロメタン１０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１０１．２ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）とメタクリル酸クロライド５２．３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応液に水５０ｍｌを加え、クロロホルムで抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＭＡ−ｐｉｃ）７０．６ｍｇを得た。収率８９％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），ｐｐｍ：８．５３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１），８．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４），８．２２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６），８．１−８．０（ｍ，４Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９），７．４８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．５，．６．５），７．３１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．５，．６．５），６．９−６．７（ｍ，２Ｈ），５．８４（ｓ，１Ｈ），５．７−５．６（ｍ，２Ｈ），５．４７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８，２．６），５．２４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．７），１．７８（ｓ，３Ｈ）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ４９．９２，Ｈ２．８７，Ｎ５．２８．Ｃａｌｃｄ：Ｃ５０．００，Ｈ２．８０，Ｎ５．３０．
【０１６２】
【化２２】
（実施例６−２）緑色の燐光発光性部位を有する単量体：［６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオナート］ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（以下Ｉｒ（ｐｐｙ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］と略す）の合成
スキーム（１２）に示すように、アセチルアセトンと４−ビニルベンジルクロライドを反応させて６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサジオンを合成した。即ち、水素化ナトリウム１．２３ｇ（６０％ ｉｎ ｏｉｌ）（３１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で秤量し、これに乾燥テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）６０ｍｌを加えて氷浴で０℃に冷却した。この懸濁液にアセチルアセトン２．５ｇ（２４ｍｍｏｌ）とヘキサメチルホスホリックトリアミド１ｍｌの混合溶液を滴下すると無色の沈殿が生成した。０℃で１０分間攪拌した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）１７．５ｍｌ（２８ｍｍｏｌ）を滴下すると沈殿が溶解し、更に０℃で２０分間攪拌した。得られた薄黄色の溶液に４−ビニルベンジルクロライド４．０ｇ（２６ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温に戻して２０分間攪拌後、希塩酸を加えて水層を酸性にした。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、ロータリーエバポレータで溶媒を留去した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムに加えてヘキサン／ジクロロメタンの１：１（体積比）混合溶媒で展開し、主生成物を分取した。得られた溶液から減圧で溶媒を留去することにより、目的とする６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサジオン３．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）を褐色の液体として得た。収率５６％。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｅｎｏｌ；δ７．３３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．７０（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．４６（ｓ，１Ｈ，ｄｉｋｅｔｏｎａｔｅ−ｍｅｔｈｉｎｅ），５．２０（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），２．９１（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．５８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．０３（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．ｋｅｔｏ；δ７．３３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．７０（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．２０（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），３．５３（ｓ，２Ｈ，Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）），２．８９（ｍ，４Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．１９（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．ｅｎｏｌ：ｋｅｔｏ＝６：１．Ｅ．Ａ．：Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１４Ｈ９Ｏ２：Ｃ，７７．７５；Ｈ，７．４６．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７７．４９；Ｈ，７．５２．
【０１６３】
【化２３】
次いで、スキーム（１３）に示すように、この６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオンと常法に従い合成した［Ｉｒ（ｐｐｙ）２Ｃｌ］２を反応させてＩｒ（ｐｐｙ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］を合成した。即ち、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２Ｃｌ］２３４２ｍｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１５８ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール５ｍｇ（０．０２３ｍｍｏｌ）を５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）に溶解し、これに６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオン２１０ｍｇ（０．９７ｍｍｏｌ）を加えて６５℃で１時間加熱攪拌した。次に室温まで冷却した反応溶液に希塩酸水溶液を加えた後、薄黄色の成分をクロロホルムで抽出した。ロータリーエバポレータを用いて溶媒を留去後、残渣を少量のジクロロメタンに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ジクロロメタン）で黄色の主生成物を分取した。この溶液を減圧乾固し、ジクロロメタン−ヘキサン混合溶液を加えて−２０℃で再結晶を行い、目的とするＩｒ（ｐｐｙ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］３５４ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を薄黄色結晶として得た。収率７８％。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．４７（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ，ｐｐｙ），８．２１（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ，ｐｐｙ），７．９-７．５（ｍ，６Ｈ，ｐｐｙ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ｓｔｙｌｙｌ−ａｒｏｍａｔｉｃ），７．００（ｍ，２Ｈ，ｐｐｙ），６．８９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ｓｔｙｌｙｌ−ａｒｏｍａｔｉｃ），６．７５（ｍ，５Ｈ，ｐｐｙ ａｎｄ ｖｉｎｙｌｉｃ），６．２８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｐｐｙ），７．６７（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．１９（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．１７（ｓ，１Ｈ，ｄｉｋｅｔｏｎａｔｅ−ｍｅｔｈｉｎｅ），２．６０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．３６（ｍ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），１．７５（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．Ｅ．Ａ．：Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３６Ｈ３１ＩｒＮ２Ｏ２：Ｃ，６０．４０；Ｈ，４．３６；Ｎ，３．９１．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．３５；Ｈ，４．３４；Ｎ，３．８３．
【０１６４】
【化２４】
（実施例６−３）赤色の燐光発光性部位を有する単量体：［６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオナート］ビス［２−（２−ピリジル）ベンゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）｛以下Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］と略す｝の合成
スキーム（１４）に示すように、アセチルアセトンと４−ビニルベンジルクロライドを反応させて６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオンを合成した。即ち、水素化ナトリウム１．２３ｇ（６０％ ｉｎ ｏｉｌ）（３１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で秤量し、これに乾燥テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）６０ｍｌを加えて氷浴で０℃に冷却した。この懸濁液にアセチルアセトン２．５ｇ（２４ｍｍｏｌ）とヘキサメチルホスホリックトリアミド（以下ＨＭＰＡと略す）１ｍｌの混合溶液を滴下すると無色の沈殿が生成した。０℃で１０分間撹拌した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）１７．５ｍｌ（２８ｍｏｌ）を滴下すると沈殿が溶解し、更に０℃で２０分間撹拌した。得られた薄黄色の溶液に４−ビニルベンジルクロライド４．０ｇ（２６ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温に戻して２０分間撹拌後、希塩酸を加えて水層を酸性にした。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、ロータリーエバポレータで溶媒を留去した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムに加えてヘキサン／ジクロロメタンの１：１（体積比）混合溶媒で展開し、主生成物を分取した。得られた溶液から減圧で溶媒を留去することにより、目的とする６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオン３．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）を褐色の液体として得た。収率５６％。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ ＮＭＲ：ｅｎｏｌ；δ７．３３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．７０（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．４６（ｓ，１Ｈ，ｅｎｏｌ−ｍｅｔｈｉｎｅ），５．２０（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），２．９１（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．５８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．０３（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．ｋｅｔｏ；δ７．３３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．７０（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．２０（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），３．５３（ｓ，２Ｈ，Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）），２．８９（ｍ，４Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．１９（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．ｅｎｏｌ：ｋｅｔｏ＝６：１．Ｅ．Ａ．：Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１４Ｈ９Ｏ２：Ｃ，７７．７５；Ｈ，７．４６．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７７．４９；Ｈ，７．５２．
【０１６５】
【化２５】
次いで、スキーム（１５）に示すように、この６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオンと常法（例えばＳ．Ｌａｍａｎｓｋｙ，ｅｔ ａｌ．，Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４０，１７０４（２００１）に記載）に従い合成したジ（μ−クロロ）テトラキス（２−（２−ピリジル）ベンゾチエニル）ジイリジウム（以下、［Ｉｒ（ｂｔｐ）２Ｃｌ］２と略す。）を反応させてＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（Ｓｔ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］を合成した。即ち、［Ｉｒ（ｂｔｐ）２Ｃｌ］２２５３ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）に懸濁させ、１６１ｍｇの６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオン（０．７４ｍｍｏｌ）と６４ｍｇの炭酸ナトリウムおよび１．９ｍｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−、メチルフェノール（以下ＢＨＴと略す）（０．００８６ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で１時間加熱撹拌した。得られた反応混合物に１００ｍｌの水と５０ｍｌのクロロホルムを加えてよく振とうし、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレータで減圧乾固した。次にジクロロメタンを溶出液として、粗精製物をシリカゲルカラムで精製し、赤褐色の溶液を得た。この溶液を減圧下で濃縮し、ヘキサンを加えて−２０℃で再結晶することによって目的とするＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］１５３ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を赤褐色の固体として得た（収率４７％）。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ ＮＭＲ：δ８．４０（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），７．９７（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），７．６５（ｍ，６Ｈ，ｂｔｐ），７．１-６．７（ｍ，１０Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．６３（ｄｄ，Ｊ＝１７．８，１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．２４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），６．１６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），５．６５（ｄ，Ｊ＝１７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．２２（ｓ，１Ｈ，ｄｉｋｅｔｏｎａｔｅ−ｍｅｔｈｉｎｅ），５．１８（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），２．５６（ｍ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．３７（ｍ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），１．７５（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．Ｅ．Ａ．：Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ４０Ｈ３１ＩｒＮ２Ｏ２Ｓ２：Ｃ，５８．０２；Ｈ，３．７７；Ｎ，３．３８．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．７９；Ｈ，３．８１；Ｎ，３．５５．
【０１６６】
【化２６】
（実施例６−４）白色燐光発光性化合物の合成
実施例６−１〜６−３で合成した発光機能を有する３種類の単量体及びホール輸送機能を有するＮ−ビニルカルバゾールを含有する共重合体を合成した。
【０１６７】
Ｎ−ビニルカルバゾール１．５５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）５８．０ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（ｐｐｙ）２［１−（Ｓｔ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］１．１ｍｇ（０．００１５ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］１．２ｍｇ（０．００１５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ１３ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を脱水トルエン４０ｍｌに溶解させ、さらに１時間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷却後、反応液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに、回収した重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることにより目的とする青色、緑色及び赤色に発光する３種類の燐光発光性単位を有する白色燐光発光性化合物１１６．３ｍｇを得た。
【０１６８】
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＩｒの元素分析結果から、Ｉｒ錯体（燐光発光性単位）の含有量は１．０７ｍｏｌ％であった。又、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１２４００であった。
【０１６９】
（実施例６−５）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体に替えて、実施例６−２で合成した共重合体を用いること以外は実施例１−３と同様にして有機発光素子の試作を行った。
【０１７０】
この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、肉眼で白色の発光が観察された。
【０１７１】
有機発光素子の発光スペクトルを図３に示す。３種類の燐光発光性単位（青、緑、赤）に対応する発光ピークがそれぞれ、４８０ｎｍ、５２０ｎｍ、６２０ｎｍに観測された。発光色の色度は（０．３２、０．３３）であった。
（実施例７−１）青色の燐光発光性部位を有する単量体：イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（３−（４−ビニルフェニル）メトキシピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）と略す。）の合成
スキーム（１６）に示すように、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジンを合成した。即ち、アルゴン気流下において２−ブロモピリジン８．６９ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解して−７８℃まで冷却し、１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液３８．７ｍｌ（６１．９ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。滴下後、さらに塩化亜鉛７．５ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下した。滴下後、０℃までゆっくりと昇温し、１−ブロモ−２，４−ジフルオロベンゼン９．６５ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．３１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加え、還流下に６時間攪拌した後、反応液に飽和食塩水２００ｍｌを加えジエチルエーテルで抽出した。抽出液を乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；クロロホルム：ヘキサン＝１：１（体積比））で精製することにより、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジンを無色透明のオイルとして得た。収量６．００ｇ。収率６３％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），ｐｐｍ：８．７１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），８．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，６．５Ｈｚ），７．８−７．７（ｍ，２Ｈ），７．３−７．２（ｏｖｅｒ ｗｒａｐｐｅｄ ｗｉｔｈ ＣＨＣｌ３，１Ｈ），７．１−６．８（ｍ，２Ｈ）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ６８．９８，Ｈ３．８０，Ｎ７．３１．Ｃａｌｃｄ：Ｃ６９．１１，Ｈ３．６９，Ｎ７．３３．
【０１７２】
【化２７】
次いで、スキーム（１７）に示すように、イリジウムの２核錯体、ビス（μ−クロロ）テトラキス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン）ジイリジウム（ＩＩＩ）（以下、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２と略す。）を合成した。即ち、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン０．９６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）とヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸ナトリウムｎ水和物（和光純薬工業製）１．００ｇを２−エトキシエタノール：水＝３：１の混合溶媒４０ｍｌに溶解し、３０分間アルゴンガスを吹き込んだ後、還流下に５時間攪拌した。生じた沈殿をろ取し、エタノールと少量のアセトンで洗浄し、真空下で５時間乾燥することにより、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２を黄色粉末として得た。収量０．７９ｇ。収率８６％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），ｐｐｍ：９．１２（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），８．３１（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．８３（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ），６．８２（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ），６．３４（ｄｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝１１．６，１０．０，２．４Ｈｚ），５．２９（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．５，２．４Ｈｚ）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ４３．６９，Ｈ３．５３，Ｎ３．５４．Ｃａｌｃｄ：Ｃ４３．８８，Ｈ３．４５，Ｎ３．５６．
【０１７３】
【化２８】
次いで、スキーム（１８）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（３−ヒドロキシピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＯＨ−ｐｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２１２１．６ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、３−ヒドロキシピコリン酸４１．７ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌した。反応液に５０ｍｌの水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＯＨ−ｐｉｃ）１０１．０ｍｇを得た。収率７１％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），ｐｐｍ：１３．６（ｂｒ，１Ｈ），８．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），８．２５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），８．１−８．０（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），７．６２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．５３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），７．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），７．３６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．２４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），６．９−６．７（ｍ，２Ｈ），５．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６，２．４Ｈｚ），５．４８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６，２．４Ｈｚ）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ４７．２９，Ｈ２．３３，Ｎ５．８６．Ｃａｌｃｄ：Ｃ４７．３２，Ｈ２．２７，Ｎ５．９１．
【０１７４】
【化２９】
次いで、スキーム（１９）に示すように、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）を合成した。即ち、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＯＨ−ｐｉｃ）１０６．５ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２０７．３ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．３ｍｇにアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌを加え、さらに４−ビニルベンジルクロライド９１．５ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で４時間攪拌した。反応液に水１００ｍｌを加えて生成物を沈殿させてろ取し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）７２．０ｍｇを得た。収率５８％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），ｐｐｍ：８．５９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），８．３−８．２（ｍ，２Ｈ），８．１−８．０（ｍ，２Ｈ），７．９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），７．６−７．３（ｍ，７Ｈ），６．９−６．７（ｍ，３Ｈ），５．８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．８Ｈｚ），５．６７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ），５．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ），５．２９（ｓ，２Ｈ），５．２７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ５３．７１，Ｈ２．９０，Ｎ５．０３．Ｃａｌｃｄ：Ｃ５３．７５，Ｈ２．９３，Ｎ５．０８．
【０１７５】
【化３０】
（実施例７−２）青色燐光発光部位を有するＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）とホール輸送性機能を有するビニルカルバゾールの共重合体（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体と略す。）の合成
Ｎ−ビニルカルバゾール９６６ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）および実施例７−１で合成したＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）４１（０．０５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ８．２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）を脱水トルエン２５ｍｌに溶解させ、さらに１時間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷却後、反応液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに、回収した重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることにより目的物であるＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体７２２ｍｇを得た。
【０１７６】
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＩｒの元素分析結果から、Ｉｒ錯体（燐光発光性単位）の含有量は１．０４ｍｏｌ％であった。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１１４００であった。
【０１７７】
（実施例７−３）赤色燐光発光部位を有する［６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオナート］ビス［２−（２−ピリジル）ベンゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）とホール輸送性機能を有するビニルカルバゾールの共重合体（以下、Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体と略す。）の合成
Ｎ−ビニルカルバゾール１．５５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、実施例６−３で合成したＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］３３．１ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ１３ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を脱水トルエン４０ｍｌに溶解させ、さらに１時間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷却後、反応液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに、回収した重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることにより目的物であるＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体１．１２ｇを得た。
【０１７８】
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＩｒの元素分析結果から、Ｉｒ錯体（燐光発光性単位）の含有量は０．５９ｍｏｌ％であった。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１０８００であった。
【０１７９】
（実施例７−４）有機発光素子の試作
実施例７−２で合成したＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体、実施例７−３で合成したＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体並びにｔＢｕ―ＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体が６６．８５質量％、Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体が３．１５質量％、ｔＢｕ―ＰＢＤが３０．００質量％とした。
【０１８０】
この溶液をＩＴＯが付いたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。
【０１８１】
得られた有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、肉眼で白色の発光が観察された。
【０１８２】
有機発光素子の発光スペクトルを図４に示す。Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体及びＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体に対応する発光ピークがそれぞれ、４８０ｎｍ付近と６２０ｎｍ付近に観測された。色度座標は（０．３０、０．３５）であった。
【０１８３】
［付記］
付記（１）：
有機発光素子に使用され、燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物であって、
燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位と、
キャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位と、
を含むことを特徴とする燐光発光性化合物。
【０１８４】
付記（２）：
前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、
ｍ＜ｎ
の関係を満たすことを特徴とする付記（１）に記載の燐光発光性化合物。
【０１８５】
付記（３）：
前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、
０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２
の関係を満たすことを特徴とする付記（２）に記載の燐光発光性化合物。
【０１８６】
付記（４）：
有機溶剤又は水に可溶であることを特徴とする付記（１）乃至（３）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１８７】
付記（５）：
重合度が５乃至５０００であることを特徴とする付記（１）乃至（４）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１８８】
付記（６）：
前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が側鎖を構成していることを特徴とする付記（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１８９】
付記（７）：
前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が主鎖を構成していることを特徴とする付記（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９０】
付記（８）：
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位であることを特徴とする付記（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９１】
付記（９）：
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が電子輸送性部位であることを特徴とする付記（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９２】
付記（１０）：
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位及び電子輸送性部位からなることを特徴とする付記（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９３】
付記（１１）：
前記燐光発光性単位の燐光発光性部位が遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基又は二価基であることを特徴とする付記（１）乃至（１０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９４】
付記（１２）：
前記遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基は、主鎖に対してスペーサー部分を介して側鎖として結合し、
該スペーサー部分は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１乃至３０の有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１乃至１０の無機基を含むことを特徴とする付記（１１）に記載の燐光発光性化合物。
【０１９５】
付記（１３）：
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がカルバゾールの一価基、第３級アミンの一価基、イミダゾール誘導体の一価基、トリアゾール誘導体の一価基、オキサジアゾール誘導体の一価基、スチレンの二価基、及びフルオレンの二価基からなる基の群、並びに該基を置換基で置換した基の群より、少なくとも１種類以上選択される基を含むことを特徴とする付記（１）乃至（１２）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９６】
付記（１４）：
所定の１色に発光する１種類又は所定の相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を有することを特徴とする付記（１）乃至（１３）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９７】
付記（１５）：
前記燐光発光性単位は、青色若しくは緑色及び黄色若しくは赤色に発光する２種類からなり、全体として白色に発光することを特徴とする付記（１４）に記載の燐光発光性化合物。
【０１９８】
付記（１６）：
前記燐光発光性単位は、青色、緑色及び赤色に発光する３種類からなり、全体として白色に発光することを特徴とする付記（１４）に記載の燐光発光性化合物。
【０１９９】
付記（１７）：
付記（１）乃至（１６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする燐光発光性組成物。
【０２００】
付記（１８）：
付記（１４）に記載の燐光発光性化合物であって相互に異なる色に発光する燐光発光性単位を１又は２種類以上有するものを複数配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物。
【０２０１】
付記（１９）：
全体として白色に発光することを特徴とする付記（１８）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０２】
付記（２０）：
青色若しくは緑色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物及び黄色若しくは赤色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物を配合してなり、全体として白色に発光することを特徴とする付記（１８）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０３】
付記（２１）：
付記（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物若しくは燐光発光性組成物及びキャリア輸送性高分子化合物を配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物。
【０２０４】
付記（２２）：
前記キャリア輸送性高分子化合物は、ホール輸送性高分子化合物であることを特徴とする付記（２１）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０５】
付記（２３）：
前記キャリア輸送性高分子化合物は、電子輸送性高分子化合物であることを特徴とする付記（２１）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０６】
付記（２４）：
付記（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物若しくは燐光発光性組成物及びキャリア輸送性低分子化合物を配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物。
【０２０７】
付記（２５）：
前記キャリア輸送性低分子化合物は、ホール輸送性低分子化合物であることを特徴とする付記（２４）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０８】
付記（２６）：
前記キャリア輸送性低分子化合物は、電子輸送性低分子化合物であることを特徴とする付記（２４）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０９】
付記（２７）：
陽極と陰極に挟まれた一又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、
前記有機高分子層の少なくとも一層は、付記（１）乃至（２６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物又は燐光発光性組成物を含むことを特徴とする有機発光素子。
【０２１０】
付記（２８）：
陽極と陰極に挟まれた一又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、
陽極と、陽極が設けられる透明基板との間にカラーフィルターが配設され、
前記有機高分子層の少なくとも一層は、付記（１５）若しくは（１６）に記載の燐光発光性化合物又は付記（１９）若しくは（２０）に記載の燐光発光性組成物を含むことを特徴とする有機発光素子。
【０２１１】
付記（２９）：
前記陽極は、プラスチック基板上に形成されることを特徴とする付記（２７）又は（２８）に記載の有機発光素子。
【０２１２】
付記（３０）：
前記有機高分子層は、インクジェット法又は印刷法により形成されることを特徴とする付記（２７）乃至（２９）のいずれか一つに記載の有機発光素子。
【０２１３】
付記（３１）：
表示画面を有する表示装置において、
前記表示画面の各画素は、付記（２７）乃至（３０）のいずれか一つに記載の有機発光素子からなり、
前記各画素は、二又はそれ以上のトランジスタを有することを特徴とする表示装置。
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機発光素子の材料として使用する有機高分子の燐光発光性化合物、燐光発光性組成物、有機発光素子及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネルディスプレイなどの表示装置やバックライトなどの照明器具として、有機化合物からなる薄膜から電界発光する有機発光素子が、低電圧で高輝度の発光を得られる素子として注目されている。
【０００３】
有機発光素子における薄膜材料として、有機溶媒や水に可溶な発光性有機高分子を用いた大面積化の研究開発が、スチレン系やフルオレン系の有機高分子で活発に行われてきている。このような有機高分子の成膜法としては、スピンコート法、印刷法、インクジェト法などの湿式法が用いられている。特にインクジェット法は、フルカラーディスプレイの表示画面の現実的な画素形成法として期待され、すでに小型のフルカラー試作パネルも開示されている。
【０００４】
一方、真空蒸着法で成膜される低分子化合物系で、発光の超高効率化の研究が活発に行われており、有機化合物の三重項励起状態からの発光である燐光を活用する白金やイリジウムの有機金属錯体が報告されている。この燐光発光性化合物を利用した有機発光素子の外部発光量子効率は、従来の蛍光発光を利用した素子の５％を凌ぎ、８％と高効率が得られ、ごく最近では、素子の構成を工夫することで１５％もの超高効率も達成されている（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７７，９０４（２０００））。
【０００５】
この低分子燐光化合物を有機高分子に分散したドープ型有機高分子発光素子の研究報告もあり、イリジウム錯体をポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）にドープした素子では、外部発光量子効率として４％ほどの値が得られ、大幅な改善が認められている（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ，３９，Ｌ８２８（２０００））。また、ルテニウム錯体を含む有機高分子では、電気化学的な発光が報告されている（Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，９，２１０３（１９９９））。
【０００６】
しかしながら大面積化を低コストで実現することを意図した従来の有機高分子発光素子では、発光効率の点でまだ十分ではない。この原因は、従来の有機高分子の一重項励起状態からの発光である蛍光を利用している為、理論的な外部発光効率として、５％の上限の壁が存在する為である。有機高分子の発光素子は、有機高分子層が有機溶剤や水の溶液から湿式法により成膜できるという大きな特徴を有するが、さらなる発光効率の改善が将来の実用化に対する課題となっている。
【０００７】
また有機高分子の発光素子に低分子の燐光発光性化合物を分散させることで、発光の超高効率化が試みられているが、ホストとなる高分子内に分散されている低分子は安定ではなく、長期信頼性に耐え得る長寿命の表示装置は実現できない。
【０００８】
従って、有機発光素子の将来の実用化を考慮して、有機溶剤や水の溶液から湿式法で成膜でき、これにより大面積化が低コストで実現でき、かつ安定即ち長寿命であって、超高効率の発光が実現できる新しい有機高分子の発光材料の開発が望まれる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７７，９０４（２０００）
【非特許文献２】Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ，３９，Ｌ８２８（２０００）
【非特許文献３】Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，９，２１０３（１９９９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、有機発光素子の材料として使用され、安定で、超高効率の燐光を発光する有機高分子の燐光発光性化合物及び燐光発光性組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
また本発明は、前記有機高分子の燐光発光性化合物及び燐光発光性組成物を用いた有機発光素子並びにこの有機発光素子を用いた表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
（１）に記載の発明は、有機発光素子に使用される燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物であって、燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位と、キャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位と、を含むことを特徴とする。
【００１３】
（１）に記載の発明によれば、有機発光素子に使用される燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物であって、燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位と、キャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位と、を含むので、有機発光素子の材料として使用され、安定で、超高効率の燐光を発光する有機高分子の燐光発光性化合物を提供することができる。
【００１４】
（２）に記載の発明は、（１）に記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、ｍ＜ｎの関係を満たすことを特徴とする。
【００１５】
（２）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、ｍ＜ｎの関係を満たすので、燐光の発光効率をより向上させることができる。
【００１６】
（３）に記載の発明は、（２）に記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２の関係を満たすことを特徴とする。
【００１７】
（３）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２の関係を満たすので、更に効率良く燐光を発生させることができる。
【００１８】
（４）に記載の発明は、（１）乃至（３）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性化合物が有機溶剤又は水に可溶であることを特徴とする。
【００１９】
（４）に記載の発明によれば、前記燐光発光性化合物が有機溶剤又は水に可溶であるので、溶液からの湿式法による成膜が可能となる。
【００２０】
（５）に記載の発明は、（１）乃至（４）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性化合物の重合度が５乃至５０００であることを特徴とする。
【００２１】
（５）に記載の発明によれば、前記燐光発光性化合物の重合度が５乃至５０００であるので、有機溶剤に可溶であり、均一かつ安定な膜を成膜することができる。
【００２２】
（６）に記載の発明は、（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の側鎖を構成していることを特徴とする。
【００２３】
（６）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の側鎖を構成しているので、合成することが容易であり、有機溶剤に溶解し易い燐光発光性化合物とすることができる。
【００２４】
（７）に記載の発明は、（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の主鎖を構成していることを特徴とする。
【００２５】
（７）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の主鎖を構成しているので、錯体部分の運動が抑えられ、高温でも安定な燐光発光性化合物を得ることができる。
【００２６】
（８）に記載の発明は、（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位であることを特徴とする。
【００２７】
（８）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位であるので、燐光発光性部位とホール輸送性部位の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性化合物を得ることができる。
【００２８】
（９）に記載の発明は、（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が電子輸送性部位であることを特徴とする。
【００２９】
（９）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が電子輸送性部位であるので、燐光発光性部位と電子輸送性部位の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性化合物を得ることができる。
【００３０】
（１０）に記載の発明は、（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位及び電子輸送性部位からなることを特徴とする。
【００３１】
（１０）に記載の発明によれば、（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位及び電子輸送性部位からなるので、発光性、ホール輸送性及び電子輸送性の全ての機能を備え、他の有機材料を配合することなく、熱的に安定で長寿命である。
【００３２】
（１１）に記載の発明は、（１）乃至（１０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位は、燐光発光性部位が遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基又は二価基であることを特徴とする。
【００３３】
（１１）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位が遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基又は二価基であるので、燐光の発光効率が高い燐光発光性部位とすることができる。
【００３４】
（１２）に記載の発明は、（１１）に記載の燐光発光性化合物において、前記遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基は、主鎖に対してスペーサー部分を介して側鎖として結合し、該スペーサー部分は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１乃至３０の有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１乃至１０の無機基を含むことを特徴とする。
【００３５】
（１２）に記載の発明によれば、前記遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基は、主鎖に対してスペーサー部分を介して側鎖として結合し、該スペーサー部分は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１乃至３０の有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１乃至１０の無機基を含むので、錯体部分の運動の自由度が高まり、有機溶剤への溶解性が高められ、均一な薄膜を塗布法で作製できることで、安定で、高い発光効率を得ることができる。
【００３６】
（１３）に記載の発明は、（１）乃至（１１）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がカルバゾールの一価基、第３級アミンの一価基、イミダゾール誘導体の一価基、トリアゾール誘導体の一価基、オキサジアゾール誘導体の一価基、スチレンの二価基、及びフルオレンの二価基からなる基の群、並びに該基を置換基で置換した基の群より、少なくとも１種類以上選択される基を含むことを特徴とする。
【００３７】
（１３）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性単位は、キャリア輸送性部位がカルバゾールの一価基、第３級アミンの一価基、イミダゾール誘導体の一価基、トリアゾール誘導体の一価基、オキサジアゾール誘導体の一価基、スチレンの二価基、及びフルオレンの二価基からなる基の群、並びに該基を置換基で置換した基の群より、少なくとも１種類以上選択される基を含むので、キャリアを輸送する性能が高いキャリア輸送性部位とすることができる。
【００３８】
（１４）に記載の発明は、（１）乃至（１３）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物において、所定の１色に発光する１種類又は所定の相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を有することを特徴とする。
【００３９】
（１４）に記載の発明によれば、所定の１色に発光する１種類又は所定の相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を有するので、任意に選択した単色又は複数の色に好適に発光することができる。
【００４０】
（１５）に記載の発明は、（１４）に記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位は、青色若しくは緑色及び黄色若しくは赤色に発光する２種類からなり、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００４１】
（１５）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位は、青色若しくは緑色及び黄色若しくは赤色に発光する２種類からなり、全体として白色に発光するので、白色の色に好適に発光することができる。
【００４２】
（１６）に記載の発明は、（１４）に記載の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位は、青色、緑色及び赤色に発光する３種類のからなり、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００４３】
（１６）に記載の発明によれば、前記燐光発光性単位は、青色、緑色及び赤色に発光する３種類からなり、全体として白色に発光するので、白色の色に好適に発光することができる。
【００４４】
（１７）に記載の発明は、（１）乃至（１６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００４５】
（１７）に記載の発明によれば、（１）乃至（１６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物を含むので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００４６】
（１８）に記載の発明は、（１４）に記載の燐光発光性化合物であって相互に異なる色に発光する燐光発光性単位を１又は２種類以上有するものを複数配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００４７】
（１８）に記載の発明によれば、（１４）に記載の燐光発光性化合物であって相互に異なる色に発光する燐光発光性単位を１又は２種類以上有するものを複数配合してなるので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００４８】
（１９）に記載の発明は、（１８）に記載の燐光発光性組成物において、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００４９】
（１９）に記載の発明によれば、全体として白色に発光するので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５０】
（２０）に記載の発明は、（１８）に記載の燐光発光性組成物において、青色若しくは緑色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物及び黄色若しくは赤色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物を配合してなり、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００５１】
（２０）に記載の発明によれば、青色若しくは緑色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物及び黄色若しくは赤色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物を配合してなり、全体として白色に発光するので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５２】
（２１）に記載の発明は、（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物若しくは燐光発光性組成物及びキャリア輸送性高分子化合物を配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００５３】
（２１）に記載の発明によれば、燐光発光性組成物が（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物若しくは燐光発光性組成物及びキャリア輸送性高分子化合物を配合してなるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びキャリア輸送性高分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５４】
（２２）に記載の発明は、（２１）に記載の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性高分子化合物は、ホール輸送性高分子化合物であることを特徴とする。
【００５５】
（２２）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性高分子化合物は、ホール輸送性高分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びホール輸送性高分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５６】
（２３）に記載の発明は、（２１）に記載の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性高分子化合物は、電子輸送性高分子化合物であることを特徴とする。
【００５７】
（２３）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性高分子化合物は、電子輸送性高分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及び電子輸送性高分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５８】
（２４）に記載の発明は、（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物及びキャリア輸送性低分子化合物を配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００５９】
（２４）に記載の発明によれば、燐光発光性組成物が（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物及びキャリア輸送性低分子化合物を配合してなるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びキャリア輸送性低分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００６０】
（２５）に記載の発明は、（２４）に記載の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性低分子化合物は、ホール輸送性低分子化合物であることを特徴とする。
【００６１】
（２５）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性低分子化合物は、ホール輸送性低分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びホー輸送性低分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００６２】
（２６）に記載の発明は、（２４）に記載の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性低分子化合物は、電子輸送性低分子化合物であることを特徴とする。
【００６３】
（２６）に記載の発明によれば、前記キャリア輸送性低分子化合物は、電子輸送性低分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及び電子輸送性低分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００６４】
（２７）に記載の発明は、陽極と陰極に挟まれた一又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、前記有機高分子層の少なくとも一層は、（１）乃至（２６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物又は燐光発光性組成物を含むことを特徴とする。
【００６５】
（２７）に記載の発明によれば、前記有機高分子層の少なくとも一層は、（１）乃至（２６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物又は燐光発光性組成物を含むので、安定で、超高効率の燐光を発光する有機発光素子を提供することができる。
【００６６】
（２８）に記載の発明は、陽極と陰極に挟まれた一又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、陽極と、陽極が設けられる透明基板との間にカラーフィルターが配設され、前記有機高分子層の少なくとも一層は、（１５）若しくは（１６）に記載の燐光発光性化合物又は（１９）若しくは（２０）記載の燐光発光性組成物を含むことを特徴とする。
【００６７】
（２８）に記載の発明によれば、陽極と、陽極が設けられる透明基板との間にカラーフィルターが配設され、前記有機高分子層の少なくとも一層は、（１５）若しくは（１６）に記載の燐光発光性化合物又は（１９）若しくは（２０）に記載の燐光発光性組成物を含むので、安定で、超高効率のカラー光を発光する有機発光素子を提供することができる。
【００６８】
（２９）に記載の発明は、（２７）又は（２８）に記載の有機発光素子において、前記陽極は、プラスチック基板上に形成されることを特徴とする。
【００６９】
（２９）に記載の発明によれば、前記陽極は、プラスチック基板上に形成されるので、柔軟な有機発光素子を提供することができる。
【００７０】
（３０）に記載の発明は、（２７）乃至（２９）に記載の有機発光素子において、前記有機高分子層は、インクジェット法又は印刷法により形成されることを特徴とする。
【００７１】
（３０）に記載の発明によれば、前記有機高分子層は、インクジェット法又は印刷法により形成されるので、大面積の有機高分子層を簡便に製造することができる。
【００７２】
（３１）に記載の発明は、表示画面を有する表示装置において、前記表示画面の各画素は、（２７）乃至（３０）のいずれか一つに記載の有機発光素子からなり、前記各画素は、二又はそれ以上のトランジスタにより駆動されることを特徴とする。
【００７３】
（３１）に記載の発明によれば、表示画面の各画素は、（２７）乃至（３０）のいずれか一つに記載の有機発光素子からなり、前記各画素は、二又はそれ以上のトランジスタを有するので、アクティブマトリックス方式の表示装置を提供することができる。
【発明の効果】
【００７４】
本発明によれば、有機発光素子の材料として使用され、安定で、超高効率の燐光を発光する有機高分子の燐光発光性化合物を提供する。また本発明は、前記有機高分子の燐光発光性化合物を用いた有機発光素子を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明の有機高分子の燐光発光性化合物の典型的な構造を説明する図である。
【図２】本発明の有機発光素子の積層構造を説明する図である。
【図３】実施例６−３で作製した有機発光素子の発光スペクトルを示す図である。
【図４】実施例７−２で作製した有機発光素子の発光スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００７６】
次に、本発明の実施の形態について図面と共に説明する。
【００７７】
本発明は、有機発光素子の材料として使用する有機高分子の燐光発光性化合物の発明であって、燐光を発光する繰り返し単位（燐光発光性単位と呼ぶ）と電子やホールなどのキャリアを輸送する繰り返し単位（キャリア輸送性単位と呼ぶ）とを含む。本発明の有機高分子の燐光発光性化合物は、燐光発光性単位とキャリア輸送性単位とが高分子鎖中に不規則に配列されるランダム共重合体であってもよく、また非イオン性、即ち中性の高分子である。本発明の燐光発光性化合物では、燐光発光性単位とキャリア輸送単位とが高分子鎖に連結しており、燐光発光性単位の凝集は抑制される為、安定即ち長寿命であり、かつ蛍光ではなく燐光発光性単位を有する為、超高効率の発光を実現できる。
【００７８】
本発明の燐光発光性化合物の構造は、典型的には図１に示すように、燐光発光性単位とキャリア輸送性単位とを形成する単量体の種類によって、（ａ）燐光発光性部位とキャリア輸送性部位とが共に高分子の主鎖内にある場合、（ｂ）燐光発光性部位は高分子の側鎖にあり、キャリア輸送性部位は高分子の主鎖内にある場合、（ｃ）燐光発光性部位は高分子の主鎖内にあり、キャリア輸送性部位は高分子の側鎖にある場合、（ｄ）燐光発光性部位とキャリア輸送性部位とが共に高分子の側鎖にある場合、の四通りがある。ただし燐光発光性部位とは、燐光発光性単位中で燐光を発光する機能を有する部分を示し、キャリア輸送性部位とは、キャリア輸送性単位中で、キャリアを輸送する機能を有する部分を表す。
【００７９】
ここで、燐光発光性部位、キャリア輸送性部位の少なくとも一方は、燐光発光性化合物の高分子の主鎖に、側鎖として結合していることが望ましい（図１（ｂ）〜（ｄ））。この場合には、燐光発光性化合物を合成することが容易であり、また有機溶剤に溶解し易い燐光発光性化合物とすることができる。
【００８０】
さらに燐光の発光効率が高い燐光発光性部位とする為に、燐光発光性部位は、遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基又は二価基であることが望ましい。
【００８１】
燐光発光性部位の具体例としては
【００８２】
【化１】
に示す群から選択される配位子を含む、遷移金属錯体の一価基若しくは二価基又は希土類金属錯体の一価基若しくは二価基がある。上記の遷移金属錯体に使用される遷移金属は、周期表の第一遷移元素系列すなわち原子番号２１のＳｃから３０のＺｎまで、第二遷移元素系列すなわち原子番号３９のＹから４８のＣｄまで、第三遷移元素系列すなわち原子番号７２のＨｆから８０のＨｇまで、を含む。また上記の希土類金属錯体に使用される希土類金属は、周期表のランタノイド系列すなわち原子番号５７のＬａから７１のＬｕまでを含む。なお配位子は、上記の配位子と異なる配位子であってもよい。
【００８３】
キャリアを輸送する性能の高いキャリア輸送性部位の具体例は、本発明の有機高分子の燐光発光性化合物がホール輸送性高分子の場合と電子輸送性高分子の場合とで異なる。
【００８４】
ホール輸送性高分子の場合には、
【００８５】
【化２】
に示す、第３級アミンであるカルバゾール（ＨＴ−１）、トリフェニルアミン（ＨＴ−２）、それらの多量体（ＨＴ−３）などの一価基が代表的であり、これらの一価基は、置換基で置換されていてもよい。
【００８６】
電子輸送性高分子の場合では、
【００８７】
【化３】
に示すオキサジアゾール誘導体（ＥＴ−１、２）、トリアゾール誘導体（ＥＴ−４）、又はイミダゾール誘導体（ＥＴ−３）の一価基が挙げられる。これら誘導体の一価基の芳香環は、置換基で置換されていてもよい。また、
【００８８】
【化４】
に示すような、蛍光性高分子においてホールの輸送能力を有し主鎖が共役系となる高分子を形成する、置換基で置換された、チオフェンの二価基（ＴＦ）、ベンゼンの二価基（ＰＰ）、スチレンの二価基（ＰＶ）、又はフルオレンの二価基（ＦＯ）を用いてもよい。ここで置換基Ｒは、アルキル基又はアルコキシ基を表す。本発明の燐光発光性化合物において、これらの二価基は燐光発光性部位として、高分子の主鎖に組み込まれる。
【００８９】
上述の繰り返し単位を含む共重合高分子の例としては、
【００９０】
【化５】
に示すような、主鎖であるビニル構造の側鎖に、燐光発光性部位のイリジウム錯体又は白金錯体の一価基と、ホール（キャリア）輸送性部位としてのカルバゾール、又はその誘導体の一価基とを有する高分子（Ｐ１、Ｐ３、Ｐ４）があり、また電子（キャリア）輸送性部位として、側鎖にオキサジアゾール誘導体の一価基を使用した高分子（Ｐ２）がある。これら共重合高分子は、ビニル化合物から反応開始剤を使ったラジカル共重合で合成できる。イリジウム錯体の配位子の一つをビニル基で置換した単量体は
【００９１】
【化６】
のように、イリジウム錯体の配位子置換反応の途中で、ビニル基で置換されたフェニルピリジンを反応させて生成し単離する。
【００９２】
さらに、
【００９３】
【化７】
に示すような、イリジウム錯体の配位子の一つがアセチルアセトン又はピコリン酸であって、このアセチルアセトン等を介してイリジウム錯体が高分子の主鎖に結合した構造の共重合高分子もある。ここで、化学式中の＊印は、高分子の化学式中に示した置換基Ｒに接続する部分（結合）であることを示す。
【００９４】
また、上記の共重合高分子のように、燐光発光性部位としてのイリジウム錯体などの遷移金属錯体部分あるいは希土類金属錯体部分が高分子の主鎖に対して側鎖として結合する場合には、遷移金属錯体あるいは希土類金属錯体の一価基と高分子の主鎖との間にスペーサー部分を介在させることが好ましい。
【００９５】
スペーサー部分とは、主鎖を構成する高分子化合物における置換可能な原子が結合している多価原子と、燐光発光部位の元となる低分子化合物における置換可能な原子が結合している多価原子との間を結合する部分をいう。このようなスペーサー部分は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１乃至３０の有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１乃至１０の無機基を含む構造であることが好ましい。
【００９６】
スペーサー部分として、例えば、炭素数１乃至２０のアルキレン基や、
【００９７】
【化８】
【００９８】
【化９】
に示す、（Ｓ−１）から（Ｓ−１５）のような連結基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９９】
なお、（Ｓ−１）から（Ｓ−１５）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立にメチレン基又は置換若しくは未置換のフェニレン基を示し、ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０、１、又は２である。
【０１００】
また、燐光発光性部位及びキャリア輸送性部位を側鎖ではなく、主鎖に組み込んだ構造の共重合高分子もある。
【０１０１】
【化１０】
に示すように、置換された、チオフェン、ベンゼン、フルオレンの二価基とイリジウム錯体の二価基とが重合して主鎖を形成している。
【０１０２】
以上、共重合高分子の例として、ホール輸送性部位あるいは電子輸送性部位のうちのいずれか一方と燐光性発光部位との共重合体を挙げたが、本発明の燐光発光性化合物は、ホール輸送性部位、電子輸送性部位及び燐光性発光部位の共重合体であってもよい。この場合、ホール輸送性部位、電子輸送性部位及び燐光性発光部位は、それぞれ独立に共重合体の主鎖を構成していてもよく、また、側鎖を構成していてもよい。
【０１０３】
燐光発光性単位の繰り返し数をｍ、キャリア輸送性単位の繰り返し数をｎとすると、本発明においては、燐光の発光効率を向上させる為には、ｍ＜ｎの関係、即ち燐光発光性単位の繰り返し数がキャリア輸送性単位の繰り返し数より小さいこと望ましい。ただしｍ、ｎは両方とも、１又はそれ以上の自然数である。逆にｍ≧ｎの場合には、濃度消光により燐光の発光が抑制されてしまう。なお燐光の超高効率の発光を実現する為には、燐光発光性単位及びキャリア輸送性単位の総数の内、燐光発光性単位の繰り返し数の割合は０．２以下が好ましい。また、燐光発光性単位の繰り返し数の割合が小さすぎると、燐光発光部性位が少なくなって発光効率が落ちる。この為、燐光発光性単位の繰り返し数の割合は、少なすぎてはならず、０．０００１以上であることが望ましい。即ち、
０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２
であることが望ましい。
【０１０４】
本発明の燐光発光性化合物は、１色に発光する１種類の燐光発光性単位を有してもよく、又、相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を有してもよい。
【０１０５】
本発明の燐光発光性化合物は、相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を導入することにより、１色に発光する１種類の燐光発光性単位のみを有する燐光発光性化合物では得られない発光色を得ることができる。
【０１０６】
例えば、それぞれ青色、緑色及び赤色に発光する３種類の燐光発光性単位を適当な比率で１つの化合物に導入することにより、白色発光用の燐光発光性化合物が得られる。ここで、青色、緑色又は赤色に発光する燐光発光性単位とは、それぞれ単独に用いて１つの燐光発光性化合物を形成した場合に、フォトルミネッセンスの発光色がそれぞれ青色、緑色又は赤色を示すものか、又はさらに後述の有機発光素子を作製して発光させた場合に、その発光色がそれぞれ青色、緑色又は赤色を示すものをいう。
【０１０７】
なお、ここでいう発光色の青色は、発光スペクトルにおけるピーク波長が４００〜４９０ｎｍであるものをいう。同様に、緑色は、ピーク波長が４９０〜５７０ｎｍであるものをいい、赤色は、ピーク波長が５７０〜７００ｎｍであるものをいう。
【０１０８】
また、白色発光用の燐光発光性化合物は、それぞれ青色若しくは緑色および黄色若しくは赤色に発光する２種類の燐光発光性単位を適当な比率で１つの化合物に導入することによっても得られる。
【０１０９】
なお、ここでいう発光色の青色若しくは緑色は発光スペクトルにおけるピーク波長が４００〜５７０ｎｍであるものをいい、同様に、黄色若しくは赤色はピーク波長が５７０〜７００ｎｍであるものをいう。
【０１１０】
また、白色発光用の燐光発光性材料は、上記のような単一の燐光発光性化合物としてだけではなく、相互に異なる発光色を示す１種類以上の燐光発光性単位を有する複数の燐光発光性化合物を配合した組成物としても得ることができる。
【０１１１】
例えば、青色に発光する燐光発光性単位及び緑色に発光する燐光発光性単位の２種類の燐光発光性単位を有する第１の燐光発光性化合物と、赤色に発光する１種類の燐光発光性単位を有する第２の燐光発光性化合物を配合した燐光発光性組成物、それぞれ青色、緑色及び赤色に発光する燐光発光性単位を１種類ずつ有する３つの燐光発光性化合物を配合した燐光発光性組成物、それぞれ青色および橙色に発光する燐光発光性単位を１種類ずつ有する２つの燐光発光性化合物を配合した燐光発光性組成物等を挙げることができるが、何らこれらに限定されるものではない。
【０１１２】
本発明の有機高分子の燐光発光性化合物は、湿式法で成膜できることが望ましい。湿式法では燐光発光性化合物を溶液とするので、有機溶剤又は水に可溶であることが必要である。特に燐光発光性化合物を有機溶媒に可溶とする為には、燐光発光性部位にアルキル基又はアルコキシ基などの比較的長い炭素鎖で置換した金属錯体を使用することが望ましい。
【０１１３】
本発明の有機高分子の燐光発光性化合物は、重合度が５乃至５０００であることが好ましい。重合度が５より小さいと、均一な膜の形成が困難になり、また結晶化が起こり易く膜の安定性が悪くなる。また重合度が５０００より大きい有機高分子は、生成が困難であり、有機溶剤に溶けにくくなる。従って重合度を５乃至５０００とすることで、均一かつ安定な膜を成膜することができる。
【０１１４】
つぎに、本発明の有機発光素子について説明する。
【０１１５】
本発明の有機発光素子は、以上説明した本発明の有機高分子の燐光発光性化合物を発光材料として用いることができる。
【０１１６】
また、本発明の有機発光素子は、本発明の燐光発光性化合物のキャリア輸送性をさらに高めるために、本発明の燐光発光性化合物とキャリア輸送性化合物とを配合した組成物を発光材料として用いることができる。
【０１１７】
すなわち、本発明の燐光発光性化合物がホール輸送性の場合は電子輸送性化合物を混合することができ、また、本発明の燐光発光性化合物が電子輸送性の場合はホール輸送性化合物を混合することができる。このとき、電子輸送性化合物及びホール輸送性化合物は、それぞれ低分子化合物であってもよく、また、高分子化合物であってもよい。
【０１１８】
本発明の燐光発光性化合物に配合する低分子のホール輸送性化合物としては、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，Ｎ'−（３−メチルフェニル）−１，１'−ビフェニル−４，４'−ジアミン）、α−ＮＰＤ（４，４'−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル）、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４'，４"−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）などのトリフェニルアミン誘導体、ＣＢＰ（４，４'−Ｎ−Ｎ'−ジカルバゾール−ビフェニル）などのカルバゾール誘導体をはじめとする既知のホール輸送材料が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１１９】
また、本発明の燐光発光性化合物に配合する高分子のホール輸送性化合物としては、ポリビニルカルバゾール、トリフェニルアミン系の低分子化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば、特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などが使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２０】
一方、本発明の燐光発光性化合物に配合する低分子の電子輸送性化合物としては、Ａｌｑ３（トリスアルミニウムキノリノール）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体などが使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２１】
また、本発明の燐光発光性化合物に配合する高分子の電子輸送性化合物としては、上記の低分子の電子輸送性化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば、特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどが使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２２】
また、成膜して得られる膜の物性などをさらに改良する目的で、本発明の燐光発光性化合物あるいは燐光発光性組成物に、発光特性には関与しない高分子化合物を混合して組成物とし、これを発光材料として用いることもできる。例えば、膜に柔軟性を付与するためにＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）を混合することができるが、これに限定されるものではない。
【０１２３】
本発明はまた、少なくとも一層に上述の有機高分子の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする有機発光素子を提供する。本発明の有機発光素子は、燐光発光性化合物の燐光発光性単位とキャリア輸送単位とが高分子鎖に連結している為、有機発光素子の連続駆動や過熱による燐光発光性化合物の燐光発光性単位の凝集が抑制され、安定な表示装置を提供でき、かつ蛍光ではなく燐光発光性単位を有する為、超高効率の発光を実現できる。
【０１２４】
本発明の燐光発光性化合物を用いた有機発光素子は、図２（ａ）に示すように、本発明の燐光発光性化合物を一対の陽極と陰極で挟んだ一層構成でも機能するが、燐光の発光効率を高める為には、図２（ｂ）のような電子輸送性高分子を用いた電子輸送層との積層構成、又は図２（ｃ）のようなホール輸送性高分子を用いたホール輸送層との積層構成が望ましい。これらのキャリア（電子、ホール）輸送性高分子としては
【０１２５】
【化１１】
のような第３級アミン及びその誘導体（ＨＴＰ１、２）、オキサジアゾール誘導体（ＥＴＰ１、２）、イミダゾール誘導体（ＥＴＰ３）の基を含む高分子、ポリパラフェニレンビニレン（ＣＰ１）、ポリジアルキルフルオレン（ＣＰ２）などが挙げられる。
【０１２６】
図２（ｂ）の積層構成を有する発光素子において、燐光発光性化合物として前記Ｐ１の高分子を用い、電子輸送性高分子としてオキサジアゾール誘導体の基を含む高分子ＥＴＰ２を用いた有機発光素子で、発光機構を簡単に説明する。金属陰極から注入された電子は、電子輸送層を通じて輸送され、燐光発光性化合物Ｐ１の層へ注入され、一方、ＩＴＯ陽極から注入されたホールは燐光発光性化合物Ｐ１のカルバゾール環を含む繰り返し単位を伝導する。注入された電子がカルバゾール環上でホールと再結合することによって、カルバゾール環の繰り返し単位の励起状態が生成し、次にイリジウム錯体の繰り返し単位ヘエネルキー移動する。その結果、イリジウム錯体の繰り返し単位において励起三重項状態が形成され、エネルギー緩和により燐光の発光が観察される。ただし、注入されたホールと電子の再結合がイリジウム錯体の繰り返し単位上で起こる機構も考えられる。
【０１２７】
陽極は、一般には透明基板であるガラス基板上に形成され、発光透過性材料を用いる。ＩＴＯ（酸化スズインジウム）、酸化インジウム、酸化スズ、又は酸化インジウム酸化亜鉛合金が好ましい。金、白金、銀、マグネシウムなどの金属の薄膜を用いてもよい。ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、及びそれらの誘導体からなる導電性高分子も使用可能である。
【０１２８】
陰極には、仕事関数の低いＬｉ、Ｋなどのアルカり金属やＭｇ、Ｃａなどのアルカリ土類金属を用いるのが、電子注入効率の観点から好ましい。また、これらの金属と比較して化学的に安定なＡｌなどを用いることも望ましい。電子注入効率と化学的安定性とを両立させるために２種以上の材料を含む層にしてもよい。それらの材料については特開平２−１５５９５、特開平５−１２１１７２などに記載されており、セシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属の薄層（０．０１〜１０μｍ程度）をＡｌ層の下に（陰極側を上側、陽極側を下側とする）挟んでもよい。
【０１２９】
陽極と陰極は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの公知の方法で形成できる。また、電極（特に発光透過性材料の電極）のパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチング、レーザーなどを用いた物理的エッチングなどにより行うことが好ましい。また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタリングなどを行なってパターニングしてもよい。
【０１３０】
本発明において、透明基板として通常のガラス基板の他にプラスチック基板を使用することができる。基板として用いるプラスチックは耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、加工性、低通気性及び低吸湿性に優れていることが必要である。このようなプラスチックとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミドなどが挙げられる。これら柔軟な基板を用いることで、柔軟な有機発光素子を提供できる。基板の電極側の面、電極と反対側の面、又はその両方の面に透湿防止層（ガスバリア層）を設置することが好ましい。透湿防止層を構成する材料としては窒化ケイ素や酸化ケイ素などの無機物が好ましい。透湿防止層は高周波スパッタリング法などにより成膜できる。また、必要に応じてハードコート層やアンダーコート層を設けてもよい。
【０１３１】
燐光発光性化合物、電子輸送性高分子、ホール輸送性高分子などの有機高分子層の成膜法としては、溶液からのスピンコート法が一般的であり、そのほかにも大面積の有機高分子層を簡便に製造することができる方法として印刷法、インクジェット法、スプレー法、ディスペンサー法などを挙げることができるが、何らこれらに限定されるものではない。これにより表示画面の各画素が本発明の有機発光素子からなる表示装置において、画素ごとに有機高分子を塗り別けることができ、表示装置の表示画面をフルカラー化することができる。特にインクジェット法は、この画素ごとの塗り別け、表示画面のフルカラー化を容易に行うことができる。
【０１３２】
表示画面の各画素が本発明の有機発光素子からなる表示装置において、画素ごとに二個以上のトランジスタを配置し、これらのトランジスタによる画素のアドレスと駆動によって、アクティブマトリックス方式の表示装置を提供できる。最低限必要な二個のトランジスタの内、一個は画素を構成する有機発光素子に電流を注入する駆動用トランジスタであり、他の一個は、この駆動用トランジスタへの電流注入のオン／オフを制御する切り換え用トランジスタである。さらにこれらのトランジスタを有機トランジスタにすることで、プラスチック基板への適用も可能となる。
【０１３３】
［実施例］
以下に本発明の燐光発光性化合物の実施例、及びその合成法を説明する。これらの実施例は、説明の為の単なる例示であって、本発明は、これらの実施例に制限されない。
【０１３４】
（実施例１−１）燐光発光性化合物の単量体：［２−（３−メタクリルフェニル）ピリジン］ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）（以下、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２と略す）の合成
まず、スキーム（１）の常法に従い２−（３−メトキシフェニル）ピリジン（ＭｅＯＰＰｙ）を合成した。
【０１３５】
【化１２】
具体的には、３−ブロモアニソール８．９８ｇ（４８ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６０ｍｌ中でＭｇを用いて３−メトキシフェニルマグネシウムブロミドを合成した。さらに、２−ブロモピリジン６．３２ｇ（４０ｍｍｏ１）、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロニッケル（０）（Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ２）０．７４ｇを脱水ＴＨＦ４０ｍｌに溶解した溶液に、先に得られた３−メトキシフェニルマグネシウムブロミドを添加し、室温で１２時間反応させることにより無色透明の２−（３−メトキシフェニル）ピリジン（ＭｅＯＰＰｙ）を６．０３ｇ（３２．４ｍｍｏｌ）得た。同定はＣＨＮ元素分析、ＮＭＲ、ＩＲで行った。
【０１３６】
次に、スキーム（１）で得られたＭｅＯＰＰｙとトリス（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ａｃａｃ）３）を、スキーム（２）に示すように、高温で反応させ、トリス（２−（３−メトキシフェニル）ピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＭｅＯＰＰｙ）３）を合成した。
【０１３７】
【化１３】
具体的には、ＭｅＯＰＰｙ０．５０ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）とＩｒ（ａｃａｃ）３０．２０ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）をグリセロール２０ｍｌ中、２５０℃で９時間反応させ、カラムで精製することにより、蛍光性黄色粉末としてＩｒ（ＭｅＯＰＰｙ）３０．０２０ｇ（０．０２７ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ及びＩｒ元素分析、ＩＲで行った。
【０１３８】
スキーム（２）で得られたＩｒ（ＭｅＯＰＰｙ）３を、スキーム（３）の常法に従い、塩酸水溶液中でＭｅＯ基を加水分解してＯＨ基とし、粉末のトリス（２−（３−ヒドロキシフェニル）ピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３）を得た。
【０１３９】
【化１４】
スキーム（３）で得られたＩｒ（ＨＯＰＰｙ）３を、スキーム（４）に従い、メタクリル酸クロリドとモル比１：１で反応させることにより、ＯＨ基の一部分をメタクリル化させＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＨＯＰＰｙ）２が主成分となる錯体を合成した。次いで残りのＯＨ基をプロピオン酸クロリド（ＰｒＣＯＣｌ）と反応させ、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２が主成分となる錯体を得た。
【０１４０】
【化１５】
具体的には、反応容器に脱水ＴＨＦ８ｍｌ、Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３０．７０６ｇ（１ｍｍｏｌ）、脱酸剤としてトリエチルアミン０．６００ｇ（５．９ｍｍｏ１）を入れた後、メタクリル酸クロリド０．１０６ｇ（１ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ４ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下し、２０℃で５時間反応させた。この反応溶液に更にプロピオン酸クロリド０．３７０ｇ（４ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ４ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下し、２０℃で５時間反応させることにより残りのＯＨ基を反応させ、トリエチルアミンの塩酸塩を濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成分はクロロホルム／メタノール混合溶媒にて再結晶を２回行うことによって精製し、目的とするＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２０．５２３ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）を粉末として得た。この錯体の同定はＣＨＮ及びＩｒの元素分析、ＩＲで行った。
【０１４１】
（実施例１−２）燐光発光性化合物：［２−（３−メタクリルフェニル）ピリジン］ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）／Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体（以下、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と略す）の合成
スキーム（５）に従って、反応容器に実施例１で合成したＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２錯体０．２２２ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）、Ｎ−ビニルカルバゾール（ＶＣｚ）０．９１８ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）（Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚがモル比で５：９５）、２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル１０ｍｌを入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させた。
【０１４２】
【化１６】
反応後、生成物をアセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のクロロホルム溶液をメタノール中に投入して再沈殿させることを更に２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体０．９４６ｇを粉末として得た。得られた共重合体のＣＨＮ及びＩｒの元素分析は、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚが５：９５のモル比で共重合していることを支持していた。即ち燐光発光性単位の繰り返し数ｍ／キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎ＝５／９５であると考えられる。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１２０００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は３７）。さらに本発明の燐光発光性化合物はクロロホルムなどの有機溶剤に可溶である。
【０１４３】
（実施例１−３）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と電子輸送材料であるオキサジアゾール誘導体（ｔＢｕ−ＰＢＤ）のクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体が６５重量パーセントに対しｔＢｕ−ＰＢＤを３５重量パーセントとした。この溶液を透明電極である酸化スズインジウム（ＩＴＯ）がついたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約４％であった。
【０１４４】
（実施例２−１）燐光発光性化合物の単量体：｛２−［３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシフェニル］ピリジン｝ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）（以下、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２と略す）の合成
実施例１−１で合成した単量体の中間体Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３をスキーム（６）に示すように、メタクリロイルオキシエチルイソシアナート（ＭＯＩ、昭和電工製）と１：１で反応させ、次いで残りのＯＨ基をＰｒＣＯＣｌと反応させ、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２が主成分となる錯体を得た。
【０１４５】
【化１７】
具体的には、反応容器に脱水ＴＨＦ８ｍｌ、Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３０．７０６ｇ（１ｍｍｏｌ）、ＭＯＩ０．１０６ｇ（１ｍｍｏｌ）を入れて、２０℃で５時間反応させた。ごの反応溶液に脱酸剤としてトリエチルアミン０．６００ｇ（５．９ｍｍｏ１）を加えた後、プロピオニルクロリド０．３７０ｇ（４ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ４ｍｌに溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、更に２０℃で５時間反応させることにより残りのＯＨ基を反応させ、トリエチルアミンの塩酸塩を濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成分はクロロホルム／メタノール混合溶媒で再結晶を２回行うことにより精製し、目的とするＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２０．６１３ｇ（０．６３ｍｍｏｌ）を粉末として得た。この同定はＣＨＮ及びＩｒの元素分析、ＩＲで行った。
【０１４６】
（実施例２−２）燐光発光性化合物：｛２−［３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシフェニル］ピリジン｝ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）／Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体（以下、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と略す）の合成
スキーム（７）に従って、反応容器に実施例３で合成したＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２錯体０．２４３ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）、Ｎ−ビニルカルバゾール（ＶＣｚ）０．９１８ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）（Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚがモル比で５：９５）、２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル１０ｍｌを入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させた。
【０１４７】
【化１８】
反応後、アセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のクロロホルム溶液をメタノール中に投入して再沈殿させることを更に２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体１．０５３ｇを粉末として得た。得られた共重合体のＣＨＮ及びＩｒの元素分析はＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚが５：９５のモル比で共重合していることを支持していた。即ち燐光発光性単位の繰り返し数ｍ／キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎ＝５／９５であると考えられる。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で２３０００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は６４）。さらに本発明の燐光発光性化合物はクロロホルムなどの有機溶剤に可溶である。
【０１４８】
（実施例２−３）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体とｔＢｕ−ＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体が６５重量パーセントに対しｔＢｕ−ＰＢＤを３５重量パーセントとした。この溶液をＩＴＯがついたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約３％であった。
【０１４９】
（実施例３−１）燐光発光性化合物：［２−（３−ヘキシルフェニル）ピリジン］ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）／３−ヘキシルチオフェン共重合体（以下、Ｉｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体と略す）の合成
スキーム（８）に示すように、５−ブロモ−２−（４−ブロモ−３−ヘキシルフェニル）ピリジン（ＨＰＰｙＢｒ２）０．０９９ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）と３−ヘキシル−２，５−ジブロモチオフェン（ＨＴＢｒ２）１．５４９ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）（（ＨＰＰｙＢｒ２）と（ＨＴＢｒ２）がモル比で５：９５）とを常法に従い、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌ中でＮｉ（ＣＯＤ）２（０）（ただしＣＯＤはシクロオクタジエニル基を示す）触媒で共重合し、２−（３−ヘキシルフェニル）ピリジン／３−ヘキシルチオフェン共重合体（ＨＰＰｙ／ＨＴ共重合体）を合成した。次に、このＨＰＰｙ／ＨＴ共重合体０．６２５ｇ（４ｍｍｏｌ）とＩｒ（ａｃａｃ）３０．０９９ｇ（０．２ｍｍｏｌ）をメタクレゾール中で溶解し、２５０℃で１０時間反応させた。さらにこの溶液にフェニルピリジン（ＰＰｙ）を０．０６２ｇ（０．４ｍｍｏｌ）を加え、２５０℃で１０時間反応させた。
【０１５０】
【化１９】
反応後、アセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のＤＭＦ溶液をアセトン中に投入して再沈殿を更に２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体０．５６４ｇを粉末として得た。
【０１５１】
共重合体のＣＨＮ及びＩｒの元素分析は推定構造を支持していた。即ち燐光発光性単位の繰り返し数ｍ／キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎ＝５／９５であると考えられる。また、ヘキサフルオロイソプロパノール中の共重合体のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１８０００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は６８）。さらに本発明の燐光発光性化合物はＤＭＦなどの有機溶剤に可溶である。
【０１５２】
（実施例３−２）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体とｔＢｕ−ＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体が６５重量パーセントに対しｔＢｕ−ＰＢＤを３５重量パーセントとした。この溶液をＩＴＯがついたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した黄色の発光が観察された。発光量子効率は約１％であった。
【０１５３】
（実施例４−１）電子輸送性化合物の単量体：２−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−（４'−ビニル−ビフェニル−４−イル）−［１，３，４］オキサジアゾール（以下、ＶＰＢＤと略す。）の合成
特開平１０−１６６５号公報に開示されている方法に従い、ＶＰＢＤを合成した。
【０１５４】
（実施例４−２）燐光発光性化合物：［２−（３−メタクリルフェニル）ピリジン］ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）／Ｎ−ビニルカルバゾール／２−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−（４'−ビニル−ビフェニル−４−イル）−［１，３，４］オキサジアゾール共重合体（以下、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ／ＶＰＢＤ共重合体と略す。）の合成
下記スキーム（９）に従って、実施例１−１で合成したＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２錯体０．２２２ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）、ＶＣｚ０．６２８ｇ（３．２５ｍｍｏｌ）、上記実施例４−１で合成したＶＰＢＤ０．５７１ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）（モル比がＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２：ＶＣｚ：ＶＰＢＤ＝５：６５：３０）、２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、ベンゼン１０ｍｌを反応容器にいれて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させた。
【０１５５】
反応後、生成物をアセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のクロロホルム溶液をメタノール中に投入して再沈殿させることをさらに２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ／ＶＰＢＤ共重合体０．０８０ｇを粉末として得た。
【０１５６】
【化２０】
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＣＨＮ及びＩｒの元素分析は、モル比がＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２：ＶＣｚ：ＶＰＢＤ＝５：６５：２５で共重合していることを支持していた。すなわち、（燐光発光性単位の繰り返し数：ｋ）／（キャリア輸送単位の繰り返し数ｍ＋ｎ）＝５／９０であると考えられる。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、共重合体の重量平均分子量はポリスチレン換算で３００００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は２．５）。この共重合体は、クロロホルムなどの有機溶剤に可溶である。
【０１５７】
（実施例４−３）有機発光素子の試作
実施例４−２で得られたＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ／ＶＰＢＤ共重合体のクロロホルム溶液を調製した。この溶液を透明電極である酸化スズインジウム（ＩＴＯ）が付いたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着して陰極とし、有機発光素子を得た。この有機発光素子のＩＴＯ側を正とし、Ａｌ側を負として電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約３％であった。
【０１５８】
（実施例５−１）電子輸送性高分子化合物：ポリ−ＶＰＢＤ（以下、ＰＶＰＢＤと略す。）の合成
特開平１０−１６５５号公報に開示されている方法に従いＰＶＰＢＤを合成した。
【０１５９】
（実施例５−２）
実施例１−２で得られたＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と実施例５−１で得られたＰＶＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体が６５重量％に対しＰＶＰＢＤを３５重量％とした。この溶液を透明電極である酸化スズインジウム（ＩＴＯ）が付いたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着して陰極とし、有機発光素子を得た。この有機発光素子のＩＴＯ側を正とし、Ａｌ側を負として電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約４．５％であった。
【０１６０】
（実施例６−１）青色燐光発光部位を有する単量体：イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（５−メタクリロイロキシメチルピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＭＡ−ｐｉｃ）と略す。）の合成
スキーム（１０）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（５−（ヒドロキシメチル）ピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＯＨ−ｐｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２１２１．６ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、５−ヒドロキシメチルピコリン酸４５．９ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌した。反応液に５０ｍｌの水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝１：１９（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＯＨ−ｐｉｃ）１０８．７ｍｇを得た。収率７５％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），ｐｐｍ：８．５４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６），８．３−８．２（ｍ，２Ｈ），８．１−８．０（ｍ，４Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９），７．４９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６，．６．６），７．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６，．６．６），６．９−６．７（ｍ，２Ｈ），５．７１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，２．４），５．４６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５，２．３），５．４２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．６），４．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ４８．０５，Ｈ２．５４，Ｎ５．８６．Ｃａｌｃｄ：Ｃ４８．０６，Ｈ２．５０，Ｎ５．８０．
【０１６１】
【化２１】
次いで、スキーム（１１）に示すように、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＭＡ−ｐｉｃ）を合成した。即ち、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＯＨ−ｐｉｃ）７２．５ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メチルフェノール０．２ｍｇをアルゴン気流下に脱水ジクロロメタン１０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１０１．２ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）とメタクリル酸クロライド５２．３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応液に水５０ｍｌを加え、クロロホルムで抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＭＡ−ｐｉｃ）７０．６ｍｇを得た。収率８９％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），ｐｐｍ：８．５３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１），８．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４），８．２２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６），８．１−８．０（ｍ，４Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９），７．４８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．５，．６．５），７．３１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．５，．６．５），６．９−６．７（ｍ，２Ｈ），５．８４（ｓ，１Ｈ），５．７−５．６（ｍ，２Ｈ），５．４７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８，２．６），５．２４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．７），１．７８（ｓ，３Ｈ）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ４９．９２，Ｈ２．８７，Ｎ５．２８．Ｃａｌｃｄ：Ｃ５０．００，Ｈ２．８０，Ｎ５．３０．
【０１６２】
【化２２】
（実施例６−２）緑色の燐光発光性部位を有する単量体：［６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオナート］ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（以下Ｉｒ（ｐｐｙ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］と略す）の合成
スキーム（１２）に示すように、アセチルアセトンと４−ビニルベンジルクロライドを反応させて６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサジオンを合成した。即ち、水素化ナトリウム１．２３ｇ（６０％ ｉｎ ｏｉｌ）（３１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で秤量し、これに乾燥テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）６０ｍｌを加えて氷浴で０℃に冷却した。この懸濁液にアセチルアセトン２．５ｇ（２４ｍｍｏｌ）とヘキサメチルホスホリックトリアミド１ｍｌの混合溶液を滴下すると無色の沈殿が生成した。０℃で１０分間攪拌した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）１７．５ｍｌ（２８ｍｍｏｌ）を滴下すると沈殿が溶解し、更に０℃で２０分間攪拌した。得られた薄黄色の溶液に４−ビニルベンジルクロライド４．０ｇ（２６ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温に戻して２０分間攪拌後、希塩酸を加えて水層を酸性にした。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、ロータリーエバポレータで溶媒を留去した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムに加えてヘキサン／ジクロロメタンの１：１（体積比）混合溶媒で展開し、主生成物を分取した。得られた溶液から減圧で溶媒を留去することにより、目的とする６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサジオン３．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）を褐色の液体として得た。収率５６％。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｅｎｏｌ；δ７．３３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．７０（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．４６（ｓ，１Ｈ，ｄｉｋｅｔｏｎａｔｅ−ｍｅｔｈｉｎｅ），５．２０（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），２．９１（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．５８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．０３（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．ｋｅｔｏ；δ７．３３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．７０（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．２０（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），３．５３（ｓ，２Ｈ，Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）），２．８９（ｍ，４Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．１９（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．ｅｎｏｌ：ｋｅｔｏ＝６：１．Ｅ．Ａ．：Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１４Ｈ９Ｏ２：Ｃ，７７．７５；Ｈ，７．４６．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７７．４９；Ｈ，７．５２．
【０１６３】
【化２３】
次いで、スキーム（１３）に示すように、この６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオンと常法に従い合成した［Ｉｒ（ｐｐｙ）２Ｃｌ］２を反応させてＩｒ（ｐｐｙ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］を合成した。即ち、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２Ｃｌ］２３４２ｍｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１５８ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール５ｍｇ（０．０２３ｍｍｏｌ）を５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）に溶解し、これに６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオン２１０ｍｇ（０．９７ｍｍｏｌ）を加えて６５℃で１時間加熱攪拌した。次に室温まで冷却した反応溶液に希塩酸水溶液を加えた後、薄黄色の成分をクロロホルムで抽出した。ロータリーエバポレータを用いて溶媒を留去後、残渣を少量のジクロロメタンに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ジクロロメタン）で黄色の主生成物を分取した。この溶液を減圧乾固し、ジクロロメタン−ヘキサン混合溶液を加えて−２０℃で再結晶を行い、目的とするＩｒ（ｐｐｙ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］３５４ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を薄黄色結晶として得た。収率７８％。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．４７（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ，ｐｐｙ），８．２１（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ，ｐｐｙ），７．９-７．５（ｍ，６Ｈ，ｐｐｙ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ｓｔｙｌｙｌ−ａｒｏｍａｔｉｃ），７．００（ｍ，２Ｈ，ｐｐｙ），６．８９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ｓｔｙｌｙｌ−ａｒｏｍａｔｉｃ），６．７５（ｍ，５Ｈ，ｐｐｙ ａｎｄ ｖｉｎｙｌｉｃ），６．２８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｐｐｙ），７．６７（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．１９（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．１７（ｓ，１Ｈ，ｄｉｋｅｔｏｎａｔｅ−ｍｅｔｈｉｎｅ），２．６０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．３６（ｍ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），１．７５（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．Ｅ．Ａ．：Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３６Ｈ３１ＩｒＮ２Ｏ２：Ｃ，６０．４０；Ｈ，４．３６；Ｎ，３．９１．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．３５；Ｈ，４．３４；Ｎ，３．８３．
【０１６４】
【化２４】
（実施例６−３）赤色の燐光発光性部位を有する単量体：［６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオナート］ビス［２−（２−ピリジル）ベンゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）｛以下Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］と略す｝の合成
スキーム（１４）に示すように、アセチルアセトンと４−ビニルベンジルクロライドを反応させて６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオンを合成した。即ち、水素化ナトリウム１．２３ｇ（６０％ ｉｎ ｏｉｌ）（３１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で秤量し、これに乾燥テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）６０ｍｌを加えて氷浴で０℃に冷却した。この懸濁液にアセチルアセトン２．５ｇ（２４ｍｍｏｌ）とヘキサメチルホスホリックトリアミド（以下ＨＭＰＡと略す）１ｍｌの混合溶液を滴下すると無色の沈殿が生成した。０℃で１０分間撹拌した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）１７．５ｍｌ（２８ｍｏｌ）を滴下すると沈殿が溶解し、更に０℃で２０分間撹拌した。得られた薄黄色の溶液に４−ビニルベンジルクロライド４．０ｇ（２６ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温に戻して２０分間撹拌後、希塩酸を加えて水層を酸性にした。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、ロータリーエバポレータで溶媒を留去した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムに加えてヘキサン／ジクロロメタンの１：１（体積比）混合溶媒で展開し、主生成物を分取した。得られた溶液から減圧で溶媒を留去することにより、目的とする６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオン３．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）を褐色の液体として得た。収率５６％。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ ＮＭＲ：ｅｎｏｌ；δ７．３３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．７０（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．４６（ｓ，１Ｈ，ｅｎｏｌ−ｍｅｔｈｉｎｅ），５．２０（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），２．９１（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．５８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．０３（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．ｋｅｔｏ；δ７．３３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．７０（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．２０（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），３．５３（ｓ，２Ｈ，Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）），２．８９（ｍ，４Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．１９（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．ｅｎｏｌ：ｋｅｔｏ＝６：１．Ｅ．Ａ．：Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１４Ｈ９Ｏ２：Ｃ，７７．７５；Ｈ，７．４６．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７７．４９；Ｈ，７．５２．
【０１６５】
【化２５】
次いで、スキーム（１５）に示すように、この６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオンと常法（例えばＳ．Ｌａｍａｎｓｋｙ，ｅｔ ａｌ．，Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４０，１７０４（２００１）に記載）に従い合成したジ（μ−クロロ）テトラキス（２−（２−ピリジル）ベンゾチエニル）ジイリジウム（以下、［Ｉｒ（ｂｔｐ）２Ｃｌ］２と略す。）を反応させてＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（Ｓｔ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］を合成した。即ち、［Ｉｒ（ｂｔｐ）２Ｃｌ］２２５３ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）に懸濁させ、１６１ｍｇの６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオン（０．７４ｍｍｏｌ）と６４ｍｇの炭酸ナトリウムおよび１．９ｍｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−、メチルフェノール（以下ＢＨＴと略す）（０．００８６ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で１時間加熱撹拌した。得られた反応混合物に１００ｍｌの水と５０ｍｌのクロロホルムを加えてよく振とうし、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレータで減圧乾固した。次にジクロロメタンを溶出液として、粗精製物をシリカゲルカラムで精製し、赤褐色の溶液を得た。この溶液を減圧下で濃縮し、ヘキサンを加えて−２０℃で再結晶することによって目的とするＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］１５３ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を赤褐色の固体として得た（収率４７％）。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ ＮＭＲ：δ８．４０（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），７．９７（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），７．６５（ｍ，６Ｈ，ｂｔｐ），７．１-６．７（ｍ，１０Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．６３（ｄｄ，Ｊ＝１７．８，１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），６．２４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），６．１６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），５．６５（ｄ，Ｊ＝１７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），５．２２（ｓ，１Ｈ，ｄｉｋｅｔｏｎａｔｅ−ｍｅｔｈｉｎｅ），５．１８（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），２．５６（ｍ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），２．３７（ｍ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），１．７５（ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．Ｅ．Ａ．：Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ４０Ｈ３１ＩｒＮ２Ｏ２Ｓ２：Ｃ，５８．０２；Ｈ，３．７７；Ｎ，３．３８．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．７９；Ｈ，３．８１；Ｎ，３．５５．
【０１６６】
【化２６】
（実施例６−４）白色燐光発光性化合物の合成
実施例６−１〜６−３で合成した発光機能を有する３種類の単量体及びホール輸送機能を有するＮ−ビニルカルバゾールを含有する共重合体を合成した。
【０１６７】
Ｎ−ビニルカルバゾール１．５５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）５８．０ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（ｐｐｙ）２［１−（Ｓｔ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］１．１ｍｇ（０．００１５ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］１．２ｍｇ（０．００１５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ１３ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を脱水トルエン４０ｍｌに溶解させ、さらに１時間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷却後、反応液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに、回収した重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることにより目的とする青色、緑色及び赤色に発光する３種類の燐光発光性単位を有する白色燐光発光性化合物１１６．３ｍｇを得た。
【０１６８】
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＩｒの元素分析結果から、Ｉｒ錯体（燐光発光性単位）の含有量は１．０７ｍｏｌ％であった。又、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１２４００であった。
【０１６９】
（実施例６−５）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体に替えて、実施例６−２で合成した共重合体を用いること以外は実施例１−３と同様にして有機発光素子の試作を行った。
【０１７０】
この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、肉眼で白色の発光が観察された。
【０１７１】
有機発光素子の発光スペクトルを図３に示す。３種類の燐光発光性単位（青、緑、赤）に対応する発光ピークがそれぞれ、４８０ｎｍ、５２０ｎｍ、６２０ｎｍに観測された。発光色の色度は（０．３２、０．３３）であった。
（実施例７−１）青色の燐光発光性部位を有する単量体：イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（３−（４−ビニルフェニル）メトキシピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）と略す。）の合成
スキーム（１６）に示すように、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジンを合成した。即ち、アルゴン気流下において２−ブロモピリジン８．６９ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解して−７８℃まで冷却し、１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液３８．７ｍｌ（６１．９ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。滴下後、さらに塩化亜鉛７．５ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下した。滴下後、０℃までゆっくりと昇温し、１−ブロモ−２，４−ジフルオロベンゼン９．６５ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．３１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加え、還流下に６時間攪拌した後、反応液に飽和食塩水２００ｍｌを加えジエチルエーテルで抽出した。抽出液を乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；クロロホルム：ヘキサン＝１：１（体積比））で精製することにより、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジンを無色透明のオイルとして得た。収量６．００ｇ。収率６３％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），ｐｐｍ：８．７１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），８．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，６．５Ｈｚ），７．８−７．７（ｍ，２Ｈ），７．３−７．２（ｏｖｅｒ ｗｒａｐｐｅｄ ｗｉｔｈ ＣＨＣｌ３，１Ｈ），７．１−６．８（ｍ，２Ｈ）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ６８．９８，Ｈ３．８０，Ｎ７．３１．Ｃａｌｃｄ：Ｃ６９．１１，Ｈ３．６９，Ｎ７．３３．
【０１７２】
【化２７】
次いで、スキーム（１７）に示すように、イリジウムの２核錯体、ビス（μ−クロロ）テトラキス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン）ジイリジウム（ＩＩＩ）（以下、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２と略す。）を合成した。即ち、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン０．９６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）とヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸ナトリウムｎ水和物（和光純薬工業製）１．００ｇを２−エトキシエタノール：水＝３：１の混合溶媒４０ｍｌに溶解し、３０分間アルゴンガスを吹き込んだ後、還流下に５時間攪拌した。生じた沈殿をろ取し、エタノールと少量のアセトンで洗浄し、真空下で５時間乾燥することにより、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２を黄色粉末として得た。収量０．７９ｇ。収率８６％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），ｐｐｍ：９．１２（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），８．３１（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．８３（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ），６．８２（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ），６．３４（ｄｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝１１．６，１０．０，２．４Ｈｚ），５．２９（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．５，２．４Ｈｚ）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ４３．６９，Ｈ３．５３，Ｎ３．５４．Ｃａｌｃｄ：Ｃ４３．８８，Ｈ３．４５，Ｎ３．５６．
【０１７３】
【化２８】
次いで、スキーム（１８）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（３−ヒドロキシピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＯＨ−ｐｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２１２１．６ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、３−ヒドロキシピコリン酸４１．７ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌した。反応液に５０ｍｌの水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＯＨ−ｐｉｃ）１０１．０ｍｇを得た。収率７１％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），ｐｐｍ：１３．６（ｂｒ，１Ｈ），８．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），８．２５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），８．１−８．０（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），７．６２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．５３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），７．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），７．３６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．２４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），６．９−６．７（ｍ，２Ｈ），５．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６，２．４Ｈｚ），５．４８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６，２．４Ｈｚ）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ４７．２９，Ｈ２．３３，Ｎ５．８６．Ｃａｌｃｄ：Ｃ４７．３２，Ｈ２．２７，Ｎ５．９１．
【０１７４】
【化２９】
次いで、スキーム（１９）に示すように、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）を合成した。即ち、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＯＨ−ｐｉｃ）１０６．５ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２０７．３ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．３ｍｇにアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌを加え、さらに４−ビニルベンジルクロライド９１．５ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で４時間攪拌した。反応液に水１００ｍｌを加えて生成物を沈殿させてろ取し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）７２．０ｍｇを得た。収率５８％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），ｐｐｍ：８．５９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），８．３−８．２（ｍ，２Ｈ），８．１−８．０（ｍ，２Ｈ），７．９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），７．６−７．３（ｍ，７Ｈ），６．９−６．７（ｍ，３Ｈ），５．８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．８Ｈｚ），５．６７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ），５．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ），５．２９（ｓ，２Ｈ），５．２７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ）．Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ５３．７１，Ｈ２．９０，Ｎ５．０３．Ｃａｌｃｄ：Ｃ５３．７５，Ｈ２．９３，Ｎ５．０８．
【０１７５】
【化３０】
（実施例７−２）青色燐光発光部位を有するＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）とホール輸送性機能を有するビニルカルバゾールの共重合体（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体と略す。）の合成
Ｎ−ビニルカルバゾール９６６ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）および実施例７−１で合成したＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）４１（０．０５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ８．２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）を脱水トルエン２５ｍｌに溶解させ、さらに１時間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷却後、反応液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに、回収した重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることにより目的物であるＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体７２２ｍｇを得た。
【０１７６】
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＩｒの元素分析結果から、Ｉｒ錯体（燐光発光性単位）の含有量は１．０４ｍｏｌ％であった。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１１４００であった。
【０１７７】
（実施例７−３）赤色燐光発光部位を有する［６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオナート］ビス［２−（２−ピリジル）ベンゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）とホール輸送性機能を有するビニルカルバゾールの共重合体（以下、Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体と略す。）の合成
Ｎ−ビニルカルバゾール１．５５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、実施例６−３で合成したＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］３３．１ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ１３ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を脱水トルエン４０ｍｌに溶解させ、さらに１時間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷却後、反応液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに、回収した重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることにより目的物であるＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体１．１２ｇを得た。
【０１７８】
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＩｒの元素分析結果から、Ｉｒ錯体（燐光発光性単位）の含有量は０．５９ｍｏｌ％であった。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１０８００であった。
【０１７９】
（実施例７−４）有機発光素子の試作
実施例７−２で合成したＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体、実施例７−３で合成したＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体並びにｔＢｕ―ＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体が６６．８５質量％、Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体が３．１５質量％、ｔＢｕ―ＰＢＤが３０．００質量％とした。
【０１８０】
この溶液をＩＴＯが付いたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。
【０１８１】
得られた有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、肉眼で白色の発光が観察された。
【０１８２】
有機発光素子の発光スペクトルを図４に示す。Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体及びＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体に対応する発光ピークがそれぞれ、４８０ｎｍ付近と６２０ｎｍ付近に観測された。色度座標は（０．３０、０．３５）であった。
【０１８３】
［付記］
付記（１）：
有機発光素子に使用され、燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物であって、
燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位と、
キャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位と、
を含むことを特徴とする燐光発光性化合物。
【０１８４】
付記（２）：
前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、
ｍ＜ｎ
の関係を満たすことを特徴とする付記（１）に記載の燐光発光性化合物。
【０１８５】
付記（３）：
前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、
０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２
の関係を満たすことを特徴とする付記（２）に記載の燐光発光性化合物。
【０１８６】
付記（４）：
有機溶剤又は水に可溶であることを特徴とする付記（１）乃至（３）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１８７】
付記（５）：
重合度が５乃至５０００であることを特徴とする付記（１）乃至（４）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１８８】
付記（６）：
前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が側鎖を構成していることを特徴とする付記（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１８９】
付記（７）：
前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が主鎖を構成していることを特徴とする付記（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９０】
付記（８）：
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位であることを特徴とする付記（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９１】
付記（９）：
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が電子輸送性部位であることを特徴とする付記（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９２】
付記（１０）：
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位及び電子輸送性部位からなることを特徴とする付記（１）乃至（７）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９３】
付記（１１）：
前記燐光発光性単位の燐光発光性部位が遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基又は二価基であることを特徴とする付記（１）乃至（１０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９４】
付記（１２）：
前記遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基は、主鎖に対してスペーサー部分を介して側鎖として結合し、
該スペーサー部分は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１乃至３０の有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１乃至１０の無機基を含むことを特徴とする付記（１１）に記載の燐光発光性化合物。
【０１９５】
付記（１３）：
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がカルバゾールの一価基、第３級アミンの一価基、イミダゾール誘導体の一価基、トリアゾール誘導体の一価基、オキサジアゾール誘導体の一価基、スチレンの二価基、及びフルオレンの二価基からなる基の群、並びに該基を置換基で置換した基の群より、少なくとも１種類以上選択される基を含むことを特徴とする付記（１）乃至（１２）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９６】
付記（１４）：
所定の１色に発光する１種類又は所定の相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を有することを特徴とする付記（１）乃至（１３）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物。
【０１９７】
付記（１５）：
前記燐光発光性単位は、青色若しくは緑色及び黄色若しくは赤色に発光する２種類からなり、全体として白色に発光することを特徴とする付記（１４）に記載の燐光発光性化合物。
【０１９８】
付記（１６）：
前記燐光発光性単位は、青色、緑色及び赤色に発光する３種類からなり、全体として白色に発光することを特徴とする付記（１４）に記載の燐光発光性化合物。
【０１９９】
付記（１７）：
付記（１）乃至（１６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする燐光発光性組成物。
【０２００】
付記（１８）：
付記（１４）に記載の燐光発光性化合物であって相互に異なる色に発光する燐光発光性単位を１又は２種類以上有するものを複数配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物。
【０２０１】
付記（１９）：
全体として白色に発光することを特徴とする付記（１８）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０２】
付記（２０）：
青色若しくは緑色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物及び黄色若しくは赤色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物を配合してなり、全体として白色に発光することを特徴とする付記（１８）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０３】
付記（２１）：
付記（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物若しくは燐光発光性組成物及びキャリア輸送性高分子化合物を配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物。
【０２０４】
付記（２２）：
前記キャリア輸送性高分子化合物は、ホール輸送性高分子化合物であることを特徴とする付記（２１）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０５】
付記（２３）：
前記キャリア輸送性高分子化合物は、電子輸送性高分子化合物であることを特徴とする付記（２１）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０６】
付記（２４）：
付記（１）乃至（２０）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物若しくは燐光発光性組成物及びキャリア輸送性低分子化合物を配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物。
【０２０７】
付記（２５）：
前記キャリア輸送性低分子化合物は、ホール輸送性低分子化合物であることを特徴とする付記（２４）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０８】
付記（２６）：
前記キャリア輸送性低分子化合物は、電子輸送性低分子化合物であることを特徴とする付記（２４）に記載の燐光発光性組成物。
【０２０９】
付記（２７）：
陽極と陰極に挟まれた一又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、
前記有機高分子層の少なくとも一層は、付記（１）乃至（２６）のいずれか一つに記載の燐光発光性化合物又は燐光発光性組成物を含むことを特徴とする有機発光素子。
【０２１０】
付記（２８）：
陽極と陰極に挟まれた一又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、
陽極と、陽極が設けられる透明基板との間にカラーフィルターが配設され、
前記有機高分子層の少なくとも一層は、付記（１５）若しくは（１６）に記載の燐光発光性化合物又は付記（１９）若しくは（２０）に記載の燐光発光性組成物を含むことを特徴とする有機発光素子。
【０２１１】
付記（２９）：
前記陽極は、プラスチック基板上に形成されることを特徴とする付記（２７）又は（２８）に記載の有機発光素子。
【０２１２】
付記（３０）：
前記有機高分子層は、インクジェット法又は印刷法により形成されることを特徴とする付記（２７）乃至（２９）のいずれか一つに記載の有機発光素子。
【０２１３】
付記（３１）：
表示画面を有する表示装置において、
前記表示画面の各画素は、付記（２７）乃至（３０）のいずれか一つに記載の有機発光素子からなり、
前記各画素は、二又はそれ以上のトランジスタを有することを特徴とする表示装置。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物であって、
前記有機高分子は、ビニル化合物をラジカル重合することによって得られると共に燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位、及び、ビニル化合物をラジカル重合することによって得られると共にキャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位を含むと共に、
前記燐光発光性単位の燐光発光性部位は、イリジウム又は白金の錯体の一価基であると共に、
前記イリジウム又は白金の錯体の一価基は、前記有機高分子の主鎖に対してスペーサー部分を介して側鎖として結合すると共に、
該スペーサー部分は、ヘテロ原子を有してもよい炭素数１から３０までの有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１から１０までの無機基を含む
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項２】
請求項１に記載の燐光発光性化合物において、
前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、
ｍ＜ｎ
の関係を満たす
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項３】
請求項２に記載の燐光発光性化合物において、
前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、
０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２
の関係を満たす
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記有機高分子は、有機溶剤又は水に可溶である
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記有機高分子の重合度は、５から５０００までである
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位は、ホール輸送性部位である
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項７】
請求項１から５までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位は、電子輸送性部位である
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項８】
請求項１から５までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位は、ホール輸送性部位及び電子輸送性部位からなる
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位は、カルバゾールの一価基、第３級アミンの一価基、イミダゾール誘導体の一価基、トリアゾール誘導体の一価基、オキサジアゾール誘導体の一価基、及び該基を置換基で置換した基の群より選択された少なくとも一種類以上の基を含む
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記有機高分子は、所定の一色に発光する一種類の又は所定の相互に異なる二色以上に発光する二種類以上の燐光発光性単位を有する
ことを特徴とする、燐光発光性化合物（ただし、化学式
【化３１】
によって表される化合物を除く）。
【請求項１１】
請求項１０に記載の燐光発光性化合物において、
前記燐光発光性単位は、青色又は緑色及び黄色又は赤色に発光する二種類の燐光発光性単位からなると共に、
前記燐光発光性化合物は、全体として白色に発光する
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項１２】
請求項１０に記載の燐光発光性化合物において、
前記燐光発光性単位は、青色、緑色、及び赤色に発光する三種類の燐光発光性単位からなると共に、
前記燐光発光性化合物は、全体として白色に発光する
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項１４】
相互に異なる色に発光する複数種類の請求項１０に記載の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする、燐光発光性組成物（ただし、化学式
【化３２】
によって表される化合物からなる組成物を除く。）。
【請求項１５】
請求項１４に記載の燐光発光性組成物において、
前記燐光発光性組成物は、全体として白色に発光する
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項１６】
請求項１５に記載の燐光発光性組成物において、
前記燐光発光性組成物は、青色又は緑色に発光する前記燐光発光性化合物及び黄色又は赤色に発光する前記燐光発光性化合物を含む
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項１７】
請求項１から１２までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物又は請求項１３から１６までのいずれか一項に記載の燐光発光性組成物及びキャリア輸送性高分子化合物を含むことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項１８】
請求項１７に記載の燐光発光性組成物において、
前記キャリア輸送性高分子化合物は、ホール輸送性高分子化合物である
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項１９】
請求項１７に記載の燐光発光性組成物において、
前記キャリア輸送性高分子化合物は、電子輸送性高分子化合物である
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項２０】
請求項１から１２までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物又は請求項１３から１６までのいずれか一項に記載の燐光発光性組成物及びキャリア輸送性低分子化合物を含むことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項２１】
請求項２０に記載の燐光発光性組成物において、
前記キャリア輸送性低分子化合物は、ホール輸送性低分子化合物である
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項２２】
請求項２０に記載の燐光発光性組成物において、
前記キャリア輸送性低分子化合物は、電子輸送性低分子化合物である
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項２３】
陽極及び陰極に挟まれた一つの又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、
前記有機高分子層の少なくとも一つの層は、請求項１から１２までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物又は請求項１３から２２までのいずれか一項に記載の燐光発光性組成物を含むことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項２４】
陽極及び陰極に挟まれた一つの又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、
前記陽極及び前記陽極が設けられる透明基板の間にカラーフィルターを有すると共に、
前記有機高分子層の少なくとも一つの層は、請求項１１又は１２に記載の燐光発光性化合物又は請求項１５又は１６に記載の燐光発光性組成物を含む
ことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項２５】
請求項２３又は２４に記載の有機発光素子において、
前記陽極は、プラスチック基板上に形成されたものである
ことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項２６】
請求項２３から２５までのいずれか一項に記載の有機発光素子において、
前記有機高分子層は、インクジェット法又は印刷法によって形成されたものである
ことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項２７】
表示画面を有する表示装置において、
前記表示画面の各画素は、請求項２３から２６までのいずれか一項に記載の有機発光素子を含むと共に、
前記各画素は、二個以上のトランジスタを有する
ことを特徴とする、表示装置。
【請求項１】
燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物であって、
前記有機高分子は、ビニル化合物をラジカル重合することによって得られると共に燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位、及び、ビニル化合物をラジカル重合することによって得られると共にキャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位を含むと共に、
前記燐光発光性単位の燐光発光性部位は、イリジウム又は白金の錯体の一価基であると共に、
前記イリジウム又は白金の錯体の一価基は、前記有機高分子の主鎖に対してスペーサー部分を介して側鎖として結合すると共に、
該スペーサー部分は、ヘテロ原子を有してもよい炭素数１から３０までの有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１から１０までの無機基を含む
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項２】
請求項１に記載の燐光発光性化合物において、
前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、
ｍ＜ｎ
の関係を満たす
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項３】
請求項２に記載の燐光発光性化合物において、
前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、
０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２
の関係を満たす
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記有機高分子は、有機溶剤又は水に可溶である
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記有機高分子の重合度は、５から５０００までである
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位は、ホール輸送性部位である
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項７】
請求項１から５までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位は、電子輸送性部位である
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項８】
請求項１から５までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位は、ホール輸送性部位及び電子輸送性部位からなる
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位は、カルバゾールの一価基、第３級アミンの一価基、イミダゾール誘導体の一価基、トリアゾール誘導体の一価基、オキサジアゾール誘導体の一価基、及び該基を置換基で置換した基の群より選択された少なくとも一種類以上の基を含む
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物において、
前記有機高分子は、所定の一色に発光する一種類の又は所定の相互に異なる二色以上に発光する二種類以上の燐光発光性単位を有する
ことを特徴とする、燐光発光性化合物（ただし、化学式
【化３１】
によって表される化合物を除く）。
【請求項１１】
請求項１０に記載の燐光発光性化合物において、
前記燐光発光性単位は、青色又は緑色及び黄色又は赤色に発光する二種類の燐光発光性単位からなると共に、
前記燐光発光性化合物は、全体として白色に発光する
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項１２】
請求項１０に記載の燐光発光性化合物において、
前記燐光発光性単位は、青色、緑色、及び赤色に発光する三種類の燐光発光性単位からなると共に、
前記燐光発光性化合物は、全体として白色に発光する
ことを特徴とする、燐光発光性化合物。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項１４】
相互に異なる色に発光する複数種類の請求項１０に記載の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする、燐光発光性組成物（ただし、化学式
【化３２】
によって表される化合物からなる組成物を除く。）。
【請求項１５】
請求項１４に記載の燐光発光性組成物において、
前記燐光発光性組成物は、全体として白色に発光する
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項１６】
請求項１５に記載の燐光発光性組成物において、
前記燐光発光性組成物は、青色又は緑色に発光する前記燐光発光性化合物及び黄色又は赤色に発光する前記燐光発光性化合物を含む
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項１７】
請求項１から１２までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物又は請求項１３から１６までのいずれか一項に記載の燐光発光性組成物及びキャリア輸送性高分子化合物を含むことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項１８】
請求項１７に記載の燐光発光性組成物において、
前記キャリア輸送性高分子化合物は、ホール輸送性高分子化合物である
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項１９】
請求項１７に記載の燐光発光性組成物において、
前記キャリア輸送性高分子化合物は、電子輸送性高分子化合物である
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項２０】
請求項１から１２までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物又は請求項１３から１６までのいずれか一項に記載の燐光発光性組成物及びキャリア輸送性低分子化合物を含むことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項２１】
請求項２０に記載の燐光発光性組成物において、
前記キャリア輸送性低分子化合物は、ホール輸送性低分子化合物である
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項２２】
請求項２０に記載の燐光発光性組成物において、
前記キャリア輸送性低分子化合物は、電子輸送性低分子化合物である
ことを特徴とする、燐光発光性組成物。
【請求項２３】
陽極及び陰極に挟まれた一つの又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、
前記有機高分子層の少なくとも一つの層は、請求項１から１２までのいずれか一項に記載の燐光発光性化合物又は請求項１３から２２までのいずれか一項に記載の燐光発光性組成物を含むことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項２４】
陽極及び陰極に挟まれた一つの又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、
前記陽極及び前記陽極が設けられる透明基板の間にカラーフィルターを有すると共に、
前記有機高分子層の少なくとも一つの層は、請求項１１又は１２に記載の燐光発光性化合物又は請求項１５又は１６に記載の燐光発光性組成物を含む
ことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項２５】
請求項２３又は２４に記載の有機発光素子において、
前記陽極は、プラスチック基板上に形成されたものである
ことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項２６】
請求項２３から２５までのいずれか一項に記載の有機発光素子において、
前記有機高分子層は、インクジェット法又は印刷法によって形成されたものである
ことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項２７】
表示画面を有する表示装置において、
前記表示画面の各画素は、請求項２３から２６までのいずれか一項に記載の有機発光素子を含むと共に、
前記各画素は、二個以上のトランジスタを有する
ことを特徴とする、表示装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１１−１５５３（Ｐ２０１１−１５５３Ａ）
【公開日】平成２３年１月６日（２０１１．１．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６６６４５（Ｐ２０１０−１６６６４５）
【出願日】平成２２年７月２６日（２０１０．７．２６）
【分割の表示】特願２００２−１１２３５２（Ｐ２００２−１１２３５２）の分割
【原出願日】平成１４年４月１５日（２００２．４．１５）
【出願人】（０００００４３５２）日本放送協会 (2,206)
【出願人】（０００００２００４）昭和電工株式会社 (3,251)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月６日（２０１１．１．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月２６日（２０１０．７．２６）
【分割の表示】特願２００２−１１２３５２（Ｐ２００２−１１２３５２）の分割
【原出願日】平成１４年４月１５日（２００２．４．１５）
【出願人】（０００００４３５２）日本放送協会 (2,206)
【出願人】（０００００２００４）昭和電工株式会社 (3,251)
【Ｆターム（参考）】
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