特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆された表面処理粉体及びこれを配合した化粧料
【課題】パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物の中から特に優れた展延性と付着性を付与する特定の化合物を見出し、これを被覆した表面処理粉体及びそれらを配合する化粧料を提供する。
【解決手段】化粧料に使用可能な粉体の少なくとも一部を、下記式（１）：
【化１】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｘは炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｙは加水分解性基を表し、ｎは０〜２の整数を表わす。）で表されるパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆する。
【解決手段】化粧料に使用可能な粉体の少なくとも一部を、下記式（１）：
【化１】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｘは炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｙは加水分解性基を表し、ｎは０〜２の整数を表わす。）で表されるパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランにより被覆された表面処理粉体及びこれを配合した化粧料に関し、詳しくは、化粧料に使用可能な粉体の少なくとも一部が特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆された、展延性と付着性に優れた表面処理粉体、及びこれら粉体を配合した使用感と化粧仕上がり、化粧持続性に優れた化粧料に関する。本発明はまた、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、及びフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物と特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで複合被覆された展延性と付着性に優れた表面処理粉体、及びこれら粉体を配合した使用感と化粧仕上がり、化粧持続性に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料に配合される粉体は、粉っぽい感触の解消、皮膚に対する物理的な刺激の緩和、すべり性の向上、肌への付着性や密着性の向上、粉体の分散性の向上、粉体が経時で汗や皮脂で濡れることによる色くすみ防止等の目的で種々のシリコーン化合物、アミノ酸化合物、フッ素化合物等による表面処理が試みられている。これら表面処理粉体を配合した化粧料は使用感、化粧効果、化粧持続性（化粧もち）の向上を目的としている。
【０００３】
これら種々の表面処理のなかでも特にフッ素化合物によって表面処理された粉体は、例えば、使用感としては、メークアップ化粧料やサンスクリーン化粧料では肌上での延びや滑らかさ、密着性、仕上げ易さ、仕上がりの均一性の向上、化粧効果としては、カバー力、自然なツヤ感、外観色と塗布色の差のなさ、塗布色の均一性、化粧膜の均一性、べたつきのなさ、ソフトフォーカス効果等の向上、化粧持続性としては、経時での粉浮き、色くすみ、２次付着（色移り）、テカリ等の防止効果の向上などがある。その他の機能としては、固形粉末化粧料の製造時には粉体の分散性や成形性の向上，使用時のケーキング防止等のため、美爪料ではネールラッカー液中での沈降防止効果、ガラス等の容器への付着防止効果向上のために配合されてきた。
【０００４】
特開平８−１３３９２８号公報（特許文献１）には、撥水性、撥油性に優れ且つ使用感に優れた粉体としてパーフルオロポリエーテル基を有する化合物によって基材粉体表面を処理した粉体が提案されている。更にフッ素化合物処理粉体の化粧料に他の成分を配合し、肌への付着性・密着性・すべり性等の官能特性を上げるために特開平５−２８５３６９号公報（特許文献２）にはフッ素化合物とＮ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸とフッ素化合物による複合処理が、特開平５-２８５３７０号公報（特許文献３）には水素添加レシチン又はその塩とフッ素化合物での複合処理粉体が提案されている。
【０００５】
米国特許３６３２７４４号（特許文献４）にはフッ素化合物による化粧料粉体の表面処理が提案されている。米国特許３６４６０８５号（特許文献５）にはパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平０８―１３３９２８号公報
【特許文献２】特開平０５―２８５３６９号公報
【特許文献３】特開平０５―２８５３７０号公報
【特許文献４】米国特許３６３２７４４号
【特許文献５】米国特許３６４６０８５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、前記特許文献５に開示されたパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物は、ガラス表面等に対し撥水性及び撥油性を示すことが開示されているものの、それらを用いて化粧料に使用可能な粉体を被覆し、さらにこのような表面処理粉体を配合した化粧料については未だ開示されていない。本発明は、前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物の中から特に優れた展延性と付着性を付与する特定の化合物を見出し、これを被覆した表面処理粉体及びそれらを配合する化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物が本目的を達成可能であることを見いだした。また、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上からなる化合物と前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランで複合被覆された表面処理粉体についても展延性と付着性に優れ、これら粉体を配合した化粧料は使用感と化粧仕上がり、化粧持続性に優れていることを見いだし本発明に到達した。
【０００９】
即ち、本発明は、化粧料に使用可能な粉体の少なくとも一部を、下記式（１）：
【００１０】
【化１】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｘは炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｙは加水分解性基を表し、ｎは０〜２の整数を表わす。）で表されるパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆したことを特徴とする表面処理粉体である。なお、加水分解性基としては、水酸基、ＣｌやＢｒ、Ｉ等のハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基等が挙げられる。
【００１１】
本発明の好ましい実施形態において、前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランは下記式（２）：
【００１２】
【化２】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表される特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランである。
【００１３】
本発明のより好ましい実施形態において、前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランは下記式（３）：
【００１４】
【化３】
（但しｍは０〜１０の整数を表わす）で表される特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランである。
【００１５】
更に、前記特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆された粉体が展延性と付着性に特に優れ、及びこれら粉体を配合した化粧料が使用感と化粧仕上がり、化粧持続性において特に優れているという観点より特に好ましい形態としては、前記式（３）においてｍが３〜６である。
【００１６】
本発明の他の視点において、上記表面処理粉体を配合してなる化粧料が提供される。本発明の化粧料はこれらの表面処理粉体の他に、構成成分として油性成分、水性成分、及び界面活性剤の少なくとも１つをさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の表面処理粉体は、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆されることにより、これを配合した化粧料の展延性、すなわち肌上でのすべり性が向上すると共に肌への付着性に優れるため、化粧料としての使用感、化粧仕上がり及び持続性が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明に使用する特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランは、前記特許文献米国特許３６４６０８５号公報や特開昭５８−１２２９７９号公報の実施例に開示される方法で製造が可能である。
【００１９】
化粧料に使用可能な粉体への被覆量は粉体の種類やその粒子径、吸油量、吸水量、比表面積により異なるが、粉体１００重量部に対して特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン０．０５〜４０重量部が好ましい。更に好ましくは０．０５〜３０重量部である。これより少ないとフッ素化合物の十分な効果が得られず、多くても表面処理された粉体の機能や化粧料での効果は変わらず不経済である。
【００２０】
さらに他の好ましい実施形態において、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランの化合物特性を各化粧料において使用感、化粧仕上がり及び持続性の観点でより効果的に発現させるためには、その他の化合物との複合処理が有効である。すなわち、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物と前記特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで複合被覆されていることを特徴とする表面処理粉体である。
【００２１】
特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン（処理剤Ａとする）とパーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物（処理剤Ｂとする）との配合比率は、Ａ：Ｂが３９．９５〜０．０５部：０．０５〜３９．９５部が好ましい。更に好ましくは、Ａ：Ｂが２９．９５〜０．０５部：０．０５〜２９．９５部である。粉体の種類や化粧料の種類と化粧料への配合量により異なるがこれらの比率を超えると化粧料での効果が減少する傾向にある。
【００２２】
化粧料に使用可能な粉体の少なくとも一部を前記特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆した粉体は、水との接触角が１００°以上であり、かつスクワランとの接触角が６０°以上であることが好ましい。これより接触角が小さいと化粧料に配合した場合、使用感、化粧仕上がり及び化粧持続性が劣る。
【００２３】
これら表面処理粉体の水およびスクワランとの接触角とは、粉体を金皿に充填して６ＭＰａの圧力で１０秒間圧力をかけて成型しその粉体の成型表面に滴下した水滴またはスクワラン滴と粉体表面とがなす角度をいう。この角度が大きいほど水や油をはじく効果が高い。
【００２４】
本発明に用いるパーフルオロポリエーテルリン酸エステルとしては、下記式（４）：
【００２５】
【化４】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、ｎは１〜１６の整数を表し、ｗは１または２である。）で表されるパーフルオロポリエーテルリン酸エステルである。リン酸部はＮａ、Ｋ等のアルカリ金属塩やアミン塩、アンモニウム塩の形態であっても構わない。
【００２６】
本発明に用いる反応性オルガノポリシロキサンとしては、側鎖又は両末端もしくは片末端に官能基を有するリニア構造を有するオルガノポリシロキサンであり、下記式（５）に示される化合物が挙げられる。下記式（５）においてＲ４は全て相互に独立していて、それぞれ炭素数１〜４の低級アルキル基又は水素原子を表す。複数存在するＲ５は全て同様に相互に独立していて、それぞれ水素原子、水酸基及び炭素数１〜４の低級アルコキシ基の何れかを、ｍとｎは１以上の整数をそれぞれ表し、ｍ＋ｎは２〜２００の整数である。
【００２７】
【化５】
【００２８】
具体的には、信越化学工業社より市販されているＫＦ９９、ＫＦ９９０１、Ｘ−２４−９１７１やＸ−２４−９２２１等が挙げられる。その他としては、トリメチルシロキシケイ酸、側鎖にジメチル基やアルキル基、反応性基を有するシリコーン、アクリルシリコーン、シリコーンアクリル等も使用できる。信越化学工業社より市販されているものとしてはＫＦ−９９０８（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）やＫＦ−９９０９（トリエトキシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン）、ＫＰ−５７４、ＫＦ―７３１２Ｆ、ＫＦ−７３１２Ｊ、ＫＦ−７３１２Ｋ、ＫＦ―９００１等も使用できる。また、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン等の環状のメチルハイドロジェンシリコーンも使用可能である。
【００２９】
本発明に用いるアルキルシランとしては、アルキルアルコシキシランやアルキルクロロシランが挙げられる。アルキル鎖の長さとして、炭素数で１〜１８が挙げられ、具体的にはオクチルトリエトキシシランやオクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。また、アルキル基のＨ原子をＦ原子に置換したパーフルオロアルキルシランや分子内にエーテル基を導入したポリエーテル変性アルコキシシランでもよい。市販品としては、ダウコーニング社のＺ−６３４１（オクチルトリエトキシシラン）やデグサ社のＦ−８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）等が挙げられる。
【００３０】
本発明に用いる有機チタネートとしては、Ｔｉ（ＯＲ１−４）４構造を基本骨格とするものでＲ１−４は互いに独立していてアルキル基または有機カルボニル基である。市販のものとしてはイソプロピルトリイソステアロイルチタネート（プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ；味の素社）などが挙げられる。
【００３１】
本発明で用いられるポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等で分子中にカルボキシル基を少なくとも１個有するポリオレフィン樹脂を挙げることができる。例えば、特開昭６３−１７９９７２号公報に記載の公知の化合物で分子量５００〜２００００で融点が４０℃以上の低分子ポリエチレンや、ポリプロピレンを酸化して得られる酸化ポリエチレン、マレイン化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン等が挙げられる。
【００３２】
本発明に用いられる水添レシチンとしては、卵黄、大豆、コーン、菜種等から抽出された天然のレシチン、及び合成レシチンを水素添加したもので、ヨウ素価が１５以下の水添レシチンであり、リン酸基を有するグリセライドである。塩の形態にあるものとしては、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ等の水不溶性水添レシチン金属塩が好ましい。５０℃以上の融点を有する水添レシチン（塩の形態にあるものを含む。）が特に好ましい。例えば、特開昭６０−１８４５７１号公報、特開昭６０−１９０７０５号公報、特公平４−５８４４３号公報に記載の公知の化合物で、例えば、旭化成工業社の水添卵黄油Ｎｏ．５や日清オイリオグループ社の水素添加大豆リン脂質ベイシスＬＳ−６０ＨＲ等が挙げられる。
【００３３】
本発明で用いられるアシル化アミノ酸は、炭素数１２以上１８以下である飽和脂肪酸とアスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、グリシン、サルコシン、プロリン、ヒドロキシプロリンより選ばれるアミノ酸のアシル化化合物または小麦やえんどう豆等の植物由来のペプチドやシルクペプチド、動物由来のペプチド等の全加水分解物であり、アミノ酸のカルボキシル基は遊離体か、又はＫ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ等の塩になっているものでも構わない。具体的には、味の素社より市販されているアミソフトＨＳ−２１Ｐ等、川研ファインケミカル社より市販されているソイポンＳＬＰ、ソイポンＳＣＡ、アラノンＡＭＰ、フランスＳＥＰＰＩＣ社より市販されているＳＥＰＩＬＩＦＴ ＤＰＨＰ等、日光ケミカル社より市販されているサルコシネートＭＮ等を挙げることができる。これらのアシル化アミノ酸は脂肪酸との組成物の形態でもよい。アシル化リポアミノ酸組成物としては、ＳＥＰＰＩＣ社より市販されているＳＥＰＩＦＥＥＬ ＯＮＥ（パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシン、パルミトイルグルタミン酸、パルミチン酸の４成分よりなる組成物）が挙げられる。
【００３４】
本発明で用いられる酸性エステル油としては、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のアルコールと、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のカルボン酸とを反応させて得ることができる、総炭素数１６以上のエステル化合物を含み、酸価１５以上である化合物が好適である。特開２００４−５１９４５号公報に示される公知の化合物で具体的には、日清オイリオグループ社より市販されているサラコスＭＩＳ（セバシン酸イソステアリル）、サラコスＭＯＤ（アゼライン酸オクチドデカノール）、サラコス１Ａ（アジピン酸オクチルドデカノール）、サラコスＨＤ（ダイマー酸オクチルドデカノール）等が挙げられる。
【００３５】
本発明に用いられる脂肪酸としては、炭素数が１２〜２２までの直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和脂肪酸で、例えば、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、２−エチルヘキサン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソベヘン酸等の脂肪酸、或いはそのＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｔｉ等の金属塩が挙げられる。
【００３６】
本発明に用いられるデキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖エステルとしては、デキストリンやフラクトオリゴ糖と脂肪酸とで構成されるエステル或いはその誘導体から選択することができる。具体的には、例えば、特公平５-３８４４号公報や特開２００２−１８８０２４号公報に記載の公知の化合物で、千葉製粉社より市販されているレオパールＫＬ、レオパールＭＫＬ、レオパールＴＴ、レオパールＫＥ、レオパールＴＬ、レオパールＩＳＫ等が挙げられる。
【００３７】
本発明に用いられる粉体としては、通常化粧料に用いられ得る粉体であれば特に制限されない。例えば、無機粉体としては、窒化硼素、セリサイト、天然マイカ、焼成マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、アルミナ、マイカ、タルク、カオリン、ベントナイト、スメクタイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸カルシウム、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、酸化鉄、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、紺青、群青、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、シリコーンカーバイト、チタン酸コバルト、チタン酸鉄、リチウムコバルトチタネート、アルミン酸コバルト、無機青色系顔料、アルミニウム粉、金粉、銀粉、鉄粉、白金粉、低次酸化チタン、微粒子酸化チタン、バタフライ状硫酸バリウム、花びら状酸化亜鉛、テトラポット状酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆シリカ、酸化チタン被覆合成マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン被覆ホウケイ酸（ナトリウム／カルシウム）、酸化チタン被覆ホウケイ酸（カルシウム／アルミニウム）、ベンガラ被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、カルミン・コンジョウ被覆雲母チタン、ステンレスパウダー、カッパーパウダー、トルマリン粉末、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、ガラスファイバー、カーボンファイバー、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、β―ウォラストナイト、ゾノライト、チタン酸カリウム繊維、硼酸アルミニウム繊維、塩基性硫酸マグネシウム繊維、窒化ケイ素繊維等が挙げられる。
【００３８】
有機粉体としては、金属石鹸、琥珀パウダー、カーボンブラック、タール色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ペンゾグアナミンパウダー、ポリメチルペンゾグアナミンパウダー、ＰＴＦＥパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂パウダー、ナイロン繊維、ポリエステル繊維等の微結晶繊維粉体、澱粉粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ等が挙げられる。タール色素としては赤色３号、赤色１０号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン、クロロフィル、β−カロチン、ベニバナパウダー等の天然色素等の粉体が挙げられる。粉体の形状は粉末状でも繊維状でもよい。粒子径は１ｎｍ〜２０００μｍ程度の範囲のもので化粧料に配合が可能であればよい。
【００３９】
また、前記の粉体が２種以上複合化された粉体でもよい。例えば、マイカ粒子表面に水酸化アルミニウムを複合化した粉体（エクセルマイカＪＰ−２：三好化成株式会社）、やセリサイトやパール顔料表面にハイドロキシアパタイトと酸化亜鉛を複合化した粉体（パウダーラヴィ：三好化成株式会社）等が挙げられる。
【００４０】
本発明において、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランを化粧料に使用可能な粉体に被覆する方法は特に制限なく、公知の方法で実施できる。表面処理方法は大別すると乾式法と湿式法がある。例えば、乾式法はヘンシルミキサーやボールミル、ジェットミル等の攪拌機や粉砕機中で本発明の表面処理剤と粉体を一定時間混合することにより処理される。湿式法では、水や溶剤に粉体を分散させ攪拌しながら表面処理剤を加えその後溶剤を蒸発させることより処理される。
【００４１】
また、本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランとパーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上からなる化合物を複合表面処理する法についても、前記同様に粉体と表面処理剤を接触させ加熱することにより、粉体を処理することができ、これについては特に製造方法による限定を受けない。
【００４２】
複合表面処理する場合、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランを先に被覆処理した後、他の成分を被覆する方法、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランと他の表面処理成分を同時に被覆する方法、他の表面処理成分を先に被覆した後、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランを被覆する方法等が挙げられる。
【００４３】
更に、本発明において表面処理される粉体は、表面処理剤との親和性や固着性の向上を図るべく、例えばアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル及びスズの少なくとも１種の酸化物又は含水酸化物で被覆されていてもよい。
【００４４】
本発明で得られる表面処理粉体は化粧料へ１種又は２種以上を配合することができる。
【００４５】
本発明の別の観点において、上記表面処理粉体を配合することで使用感と化粧仕上がり、化粧持続性に優れた化粧料が提供される。
【００４６】
本発明の化粧料には、化粧料の種類および剤型によって異なるが、おおむね本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで表面処理した粉体または特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランと上記本発明の他の化合物との複合により表面処理した粉体を化粧料全体に対して０．１〜９９重量％配合できる。本発明で得られる表面処理した粉体を配合する化粧料としては、メークアップ化粧料としては、化粧下地、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダー、白粉、口紅、口紅オーバーコート、リップグロス、コンシーラー、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、マスカラ、水性ネイルエナメル、油性ネイルエナメル、乳化型ネイルエナメル、エナメルトップコート、エナメルベースコート等、スキンケア化粧料としてはエモリエントクリーム、コールドクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、カーマインローション、液状洗顔料、洗顔フォーム、洗顔クリーム、洗顔パウダー、メイククレンジング、ボディグロス、日焼け止め又は日焼け用クリームやローション等、頭髪化粧料としては、ヘアーグロス、ヘアクリーム、ヘアーシャンプー、ヘアリンス、ヘアカラー、ヘアブラッシング剤等、制汗化粧料としてはクリームやローション、パウダー、スプレータイプのデオドラント製品等、その他としてや乳液、石鹸、浴用剤、香水等を挙げることができる。
【００４７】
本発明の表面処理粉体を配合する化粧料に配合されるその他の成分としては、例えば、油性成分、水性成分、及び界面活性剤が挙げられる。油性成分としては、サフラワー油、大豆油、月見草油、ブドウ種子油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、アルモンド油、ゴマ油、コムギ胚芽油、トウモロコシ油、綿実油、アボガド油、オリーブ油、ツバキ油、パーシック油、ヒマシ油、ラッカセイ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、カカオ脂、シア脂、木ロウ、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、馬脂、ミンク油、乳脂、卵黄油、タートル油等の油脂類、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油等のロウ類、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸等の脂肪酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ホホバアルコール、バチルアルコール、コレステロール、フィトステロール、ラノリンアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリカプリル酸グリセリル等のエステル類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロテトラシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテルオイル、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル等のフッ素系油剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン等の有機溶剤等が例示される。
【００４８】
水性成分としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、エリスリトール、マンニトール、キシリトール、ソルビトール、マルトース等の多価アルコール、並びにアラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系水溶性高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系水溶性高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系水溶性高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系水溶性高分子、ポリオキシエチレン系水溶性高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系水溶性高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００４９】
界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等からなるアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等からなるカチオン性界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等からなるノニオン性界面活性剤、及びベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等からなる両性界面活性剤が挙げられる。その他、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料等に用いられる顔料分散剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膜形成剤、保湿剤、増粘剤、染料、顔料、各種薬剤、香料等を適宜配合することができる。
【００５０】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００５１】
下記表１に示すフッ素化合物（ａ）〜（ｇ）を用いて以下の表面処理粉体の製造実験を行った。
【００５２】
【表１】
各パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物とパーフルオロアルキルシランおよびパーフルオロアルキルリン酸エステルを各粉体に表面処理して各分子量による粉体物性（展延性と付着性）について評価した。
【００５３】
（実施例１および比較例１）
セリサイトＦＳＥ（三信鉱工社）１００ｇを混練機（ＴＫハイビスディスパーミックス：プライムミクス社）に仕込み、表１に示す各フッ素化合物５ｇを溶解したＩＰＡ（イソプロピルアルコール）／ＨＦＥ（ハイドロフルオロエーテル）混合溶液（５０：５０ｗｔ％)５０ｇを加えて３０分間で混練した。混練物を８０℃で３時間乾燥後、更に１６０℃で８時間乾燥した。アトマイザー粉砕して各フッ素化合物処理セリサイトを得た。
【００５４】
（実施例２および比較例２）
実施例１のセリサイトをマイカＹ-２３００（山口雲母社）に代え、さらに処理剤を各フッ素化合物／酸性エステル油（アゼライン酸オクチルドデカノール：酸価７０）＝５ｇ／１ｇに代えて同様の処理を行い各フッ素化合物とエステル油の複合処理マイカを得た。
【００５５】
（実施例３および比較例３）
実施例１のセリサイトをタルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社）に代え、さらに処理剤を各フッ素化合物／パーフルオロポリエーテルリン酸エステル（F（CF2）3O(CF2(CF3)CF2O）3CF(CF3)CH2OＰ（Ｏ）（ＯＨ）2）＝５ｇ／１ｇに代えて同様の処理を行い各フッ素化合物とパーフルオロポリエーテルリン酸（ＰＦＰＥＰ）の複合処理タルクを得た。
【００５６】
（実施例４〜７および比較例４〜７）
チタンＣＲ−５０（石原産業社）、イエローＬＬ−１００Ｐ（チタン工業社）、レッドＲ−５１６ＰＳ（チタン工業社）、ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業社）の各々について実施例１のセリサイトに置き換えて各フッ素化合物処理粉体を得た。
【００５７】
（実施例８および比較例８）
微粒子酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ：テイカ社）１００ｇと表１に示す各フッ素化合物４ｇとオクチルトリエトキシシラン（Ｚ−６３４１：ダウコーニング社）６ｇをＨＦＥ（ハイドロフルオロエーテル）とイソプロピルアルコール（１０／９０ｗｔ％）混合溶液４００ｇに加えてサンドグラインダーにて２０分間分散した。その分散液を真空振動乾燥機にて脱溶媒後１５０℃で３時間乾燥した。乾燥後アトマイザー粉砕して各フッ素化合物とオクチルトリエトキシシランの複合処理微粒子酸化チタンを得た。
【００５８】
(実施例９および比較例９)
微粒子酸化亜鉛(ＭＺ−３００：テイカ社）１００ｇと表１に示す各フッ素化合物３ｇとアミノ酸と脂肪酸の組成物（パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシン、パルミトイルグルタミン酸、パルミチン酸：ＳＥＰＩＦＥＥＬ ＯＮＥ；ＳＥＰＰＩＣ社）１０ｇとＨＦＥ（ハイドロフルオロエーテル）１０ｇとイソプロピルアルコール４０ｇを加えて３０分間混練機で攪拌した。１００℃で１６時間乾燥した後アトマイザー粉砕して各フッ素化合物とアミノ酸と脂肪酸の組成物の複合処理微粒子酸化亜鉛を得た。
【００５９】
(実施例１０および比較例１０)
パール顔料(フラメンコゴールド：エンゲルハート社）１００ｇと表１に示す各フッ素化合物１０ｇとＨＦＥ（ハイドロフルオロエーテル）５０ｇを加えて３０分間混練機で攪拌した。１７０℃で８時間乾燥して各フッ素化合物処理パール顔料を得た。
【００６０】
表２に実施例１〜１０と比較例１〜１０の一覧を示した。
【００６１】
【表２】
【００６２】
（水との接触角試験）
粉体を１３×２４ｍｍの大きさの金皿に充填して６ＭＰａの圧力で１０秒間圧力をかけて成型し協和界面科学社製の接触角計（ＣＡ−Ｄ）により、その粉体の成型表面に滴下した水滴（滴下量１５μｌ）と粉体表面とがなす角度（接触角）を測定した。（ｎ数は５とした）
【００６３】
（スクワランとの接触角）
前記記載の水との接触角試験で水をスクワランに代えて同様に測定した。
【００６４】
（展延性試験；すべり性）
８ｃｍ×５ｃｍ片の人工皮革（出光化学社製、商品名：サプラーレ）上に各処理粉体を１ｍｇ／ｃｍ2の条件で塗布し往復動摩擦係数測定試験器（カトーテック社製）にセットし無塗布の人工皮革を載せ、更に５０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて５回の往復運動を行い動摩擦係数（ＭＩＵ）の平均値を求めた。数値は小さい方がすべりやすく展延性が良好である。
【００６５】
（付着性試験）
人工皮革（出光化学社製、商品名：サプラーレ）上の８ｃｍ×５ｃｍのエリアに各処理粉体を１ｍｇ／ｃｍ2の条件で塗布し３０ｃｍの高さより４０℃の湯水でシャワーリングを３分間行う。３０℃の恒温器にて１２時間乾燥した後粉体の塗布前後の重量差より残存付着量を求め残存率とした。（ｎ＝５）数値が大きい方が付着性に優れている。
【００６６】
表３〜６に実施例１〜１０と比較例１〜１０の表面処理粉体の評価一覧を示した。
【００６７】
【表３】
実施例と比較例はいずれの表面処理粉体に於いても水との接触角は１００°以上で強い撥水性がある。
【００６８】
【表４】
実施例の表面処理粉体はいずれもスクワランとの接触角が６０°以上あるが、比較例の表面処理粉体は複合処理時に撥油性が劣る傾向にある。
【００６９】
【表５】
本発明の表面処理粉体はパーフルオロポリエーテル部の重合度が大きくなるに従い展延性が上がる傾向である。一方、比較例の粉体は本発明の表面処理粉体に比較して展延性が劣っている。
【００７０】
【表６】
本発明の表面処理粉体は特定のパーフルオロポリエーテル部の重合度が大きくなるに従い付着性が上がる傾向である。しかしながら、比較例の粉体は本発明の表面処理粉体に比較して付着性が劣っている。
【００７１】
表３〜表６の結果により、本発明の表面処理粉体はスクワランの接触角が高くまた、展延性と付着性が優れている。
【００７２】
次に本発明の表面処理粉体を配合した化粧料の実施例について説明する。以下の実施例および比較例で得られた化粧料について感触、化粧効果、化粧持続性について専門パネラーを各評価ごとに２０名用意し化粧料を１日使用してもらい表７〜表９示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を２０で割って評点を得た。
【００７３】
【表７】
【００７４】
【表８】
【００７５】
仕上がりの項目として、メークアップおよびスキンケア化粧料については、仕上がりの均一性、カバー力、自然なツヤ感、化粧膜の均一性について、制汗化粧料については、ベタツキの無さ、油っぽさの無さについて、頭髪化粧料についてはツヤ感、さらさら感、滑らかさ、櫛通りについて評価した。
【００７６】
【表９】
化粧もちの項目として、色くすみ防止、２次付着（色移り）防止、テカリ防止の３項目とした。なお、美爪料については剥がれ難さを評価した。
【００７７】
（実施例１１および比較例１１）パウダーファンデーションの製造
表１０に示す組成のパウダーファンデーションを下記の方法により製造した。
【００７８】
【表１０】
【００７９】
（製法）
上記成分（１）〜（６）を混合し粉砕機を通して粉砕した。これを高速ブレンダーに移し、成分（７）〜（１１）を加熱混合し均一にしたものを加えて更に混合し均一にした。これを粉砕機に通し、フルイをかけ粒度を揃えた後、アルミ皿に表面プレス圧１０ＭＰａで圧縮成形して２ＷＡＹパウダーファンデーションを製造した。
【００８０】
【表１１】
＊1 ケーキング現象とは、パウダーファンデーションやケーキファンデーション等でスポンジ等の媒体によりケーキ表面を擦り取り肌へ付着させることを繰り返し行なう際にケーキ表面が押し固められたり皮脂等の成分等で汚染されることによりケーキ表面が固化状態になり擦り取ることが出来なくなる現象のことである。パネラーの使用時にこの現象が１件でも起きた場合は“あり”とした。
【００８１】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した２ＷＡＹパウダーファンデーションは感触、仕上がり、化粧もちに優れ、ケーキング現象も起こらなかった。
【００８２】
（実施例１２および比較例１２）乳化型ファンデーションの製造
表１２に示す組成のＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを下記の方法により製造した。
【００８３】
【表１２】
【００８４】
（製法）
上記成分(7)〜(11)を予め混合し粉砕した。７０℃にて成分(1)〜(6)を均一に溶解混合した油相に予め粉砕した成分(7)〜(11)の混合物を加えホモディスパーで均一に分散した。成分(12)〜(16)を７０℃で均一に混合溶解した水相を前記油相に徐添し、ホモミキサーで均一分散後、冷却し成分(17)を加え乳化粒子を整えリキッドファンデーションを製造した。
【００８５】
【表１３】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したＷ/Ｏ型リキッドファンデーションは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【００８６】
（実施例１３および比較例１３）アイシャドウの製造
表１４に示す組成のアイシャドウを下記の方法により製造した。
【００８７】
【表１４】
＊２ KF6026；信越化学工業社
【００８８】
（製法）
（１）成分1〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散する。
（２）成分８〜１０および成分１２を均一に溶解する。
（３）攪拌下、（２）を（１）に徐添して乳化し成分11.を加え添加してアイシャドウを得た。
【００８９】
【表１５】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したアイシャドウは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【００９０】
（実施例１４および比較例１４）油性固形ファンデーションの製造
表１６に示す組成の油性固形ファンデーションを下記の方法により製造した。
【００９１】
【表１６】
【００９２】
（製法）
上記成分（８）〜（１０）を予め混合し粉砕した。成分（１）〜（７）を８５℃にて混合溶解した油相に予め粉砕した成分（８）〜（１１）を加え均一にホモディスパーで分散した。これに香料を加えて、金皿に充填、冷却して油性固形ファンデーションを製造した。
【００９３】
【表１７】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した油性固形ファンデーションは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【００９４】
（実施例１５および比較例１５）乳化型サンスクリーンクリームの製造
表１８示す組成の乳化型サンスクリーンクリームを下記の方法により製造した。
【００９５】
【表１８】
＊３ 実施例８の微粒子酸化チタンとイソドデカン、ポリリシノール酸ヘキサグリセリルを４５：５０：５（重量部）の組成にて３本ロールにて分散体とした。
【００９６】
成分(１)〜(９)の油相成分を７５℃で溶解した。成分(10)〜(14)の水相成分を７５℃で溶解し、均一化したものを油相成分に添加しホモミキサーで乳化して、これに成分(15)を加え冷却しサンスクリーンクリームを製造した。
【００９７】
【表１９】
*4 in-vitro SPF値とは、紫外線(UVB)の遮蔽効果を示す数値で値が高い程、紫外線遮蔽効果が高い。サージカルテープ上にクリームを０．０８ｇ／ｃｍ２の条件で塗布し米国Optometrics社のSPFアナライザーにて測定した。
【００９８】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した乳化型サンスクリーンクリームは感触、仕上がり、化粧もちに優れ、高い紫外線遮蔽効果を有するものである。
【００９９】
（実施例１６および比較例１６）アイライナーの製造
表２０に示す組成のアイライナーを下記の方法により製造した。
【０１００】
【表２０】
＊５ KF6026；信越化学工業社
【０１０１】
（製法）
（１）成分１〜４を７０℃にて混合し成分５を加え均一に分散する。
（２）成分６〜８を７０℃加熱し混合溶解した。
（３）攪拌下、（２）を（１）に徐添して乳化してアイライナーを得た。
【０１０２】
【表２１】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したアイライナーは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１０３】
（実施例１７および比較例１７）口紅の製造
表２２に示す組成の口紅を下記の方法により製造した。
【０１０４】
【表２２】
【０１０５】
（製法）
（１）成分７〜９を成分１に加えローラーで練り均一に分散した。
（２）他の成分を加熱し混合溶解したのち前記成分（１）を加えホモミキサーで均一に分散した。
（３）脱気後、型に流し込みしスティック状の口紅を得た。
【０１０６】
【表２３】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した口紅は感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１０７】
（実施例１８および比較例１８）口紅オーバーコートの製造
表２４に示す組成の口紅オーバーコートを下記の方法により製造した。
【０１０８】
【表２４】
＊６ 実施例１の方法で化合物(a)〜(g)を各々5％で表面処理した。
【０１０９】
（製法）
成分（１）に成分（２）および成分（３）を添加して均一に分散後、成分（４）を加え口紅オーバーコートを製造した。
【０１１０】
【表２５】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した口紅オーバーコートは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１１１】
（実施例１９および比較例１９）乳化型リキッドファンデーションの製造
表２６に示す組成のＯ／Ｗ型リキッドファンデーションを下記の方法により製造した。
【０１１２】
【表２６】
【０１１３】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（６）を加熱溶解した。
Ｂ：成分（７）〜（１３）を均一に加熱溶解した。
Ｃ：ＡにＢを添加し冷却後成分（１４）〜（１８）を加え、均一に混合してリキッドファンデーションを製造した。
【０１１４】
【表２７】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したＯ／Ｗ型リキッドファンデーションは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１１５】
（実施例２０および比較例２０）肌色乳液の製造
表２８に示す組成の肌色乳液を下記の方法により製造した。
【０１１６】
【表２８】
【０１１７】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（６）を加熱溶解した。
Ｂ：成分（７）〜（１３）を均一に加熱溶解した。
Ｃ：ＡにＢを添加し冷却後成分（１４）〜（１８）を加え、均一に混合して肌色乳液を製造した。
【０１１８】
【表２９】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したＯ／Ｗ型リキッドファンデーションは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１１９】
（実施例２１および比較例２１）美爪料の製造
表３０に示す組成の美爪料を下記の方法により製造した。
【０１２０】
【表３０】
【０１２１】
（製法）
成分（１）〜（９）をディスパーにて混合攪拌した。これに成分（１０）〜（１２）を加えディスパーで１０分間混合して美爪料を製造しガラス瓶に充填した。
【０１２２】
実施例および比較例の評価基準に従い評価した。また、ガラス瓶に充填された美爪料の経時安定性について下記の基準に従い評価した。結果を表３１に示す。
【０１２３】
美爪料を５０℃の恒温槽に１ヶ月放置した後、以下の基準により評価した。
（分散安定性）
◎：良好
○：わずかに凝集
△：凝集
×：非常に凝集
（沈降性）
◎：沈降なし
○：わずかに沈降
△：沈降
×：非常に沈降（ハードケーキ化）
（ガラス瓶への粉体の付着）
◎：付着なし
○：わずかに付着
△：付着
×：非常に付着
【０１２４】
【表３１】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した美爪料は仕上がり、化粧もち、経時安定性に優れたものである。
【０１２５】
（実施例２２および比較例２２）ほほ紅の製造
表３２に示す組成のほほ紅を下記の方法により製造した。
【０１２６】
【表３２】
【０１２７】
（製法）
成分（１）〜（６）を均一混合粉砕した。これに成分（７）、（８）を加え均一混合後、粉砕してほほ紅を製造した。
【０１２８】
【表３３】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したほほ紅は感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１２９】
（実施例２３および比較例２３）制汗化粧料の製造
表３４に示す組成のスティク状制汗化粧料を下記の方法により製造した。
【０１３０】
【表３４】
【０１３１】
（製法）
成分（１）〜（７）を加熱して均一溶解した。これに成分（８）〜（１２）を加え均一混合後、成分（１３）を加え冷却してスティク状制汗化粧料を製造した。
【０１３２】
【表３５】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したスティク状制汗化粧料は感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１３３】
（実施例２４および比較例２４）ヘアトリートメントの製造
表３６に示す組成のヘアトリートメントを下記の方法により製造した。
【０１３４】
【表３６】
【０１３５】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（９）を加熱して均一溶解した。これに成分（１０）を加え均一分散した。
Ｂ：成分（１１）、（１２）、（１４）を加熱混合した。
Ｃ：ＡにＢを添加混合して冷却後、成分（１３）を加え冷却してヘアトリートメントを製造した。
【０１３６】
【表３７】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したヘアトリートメントは感触、仕上がりに優れたものである。
【０１３７】
（実施例２５および比較例２５）肌色美容液の製造
表３８に示す組成の肌色保湿美容液を下記の方法により製造した。
【０１３８】
【表３８】
【０１３９】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（４）を加熱して均一溶解したのち成分（５）を加え均一混合する。
Ｂ：成分（７）〜（１１）を均一混合したのち成分（６）を加えて均一混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加混合して肌色保湿美容液を製造した。
【０１４０】
【表３９】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した肌色美容液は感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１４１】
（実施例２６および比較例２６）液状アイシャドウの製造
表４０に示す組成の水性液状アイシャドウを下記の方法により製造した。
【０１４２】
【表４０】
【０１４３】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（４）を加熱して均一溶解したのち成分（５）を加え均一混合する。
Ｂ：成分（７）〜（９）を均一混合したのち成分（６）を加えて均一混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加混合して液状水性アイシャドウを製造した。
【０１４４】
【表４１】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した水性液状アイシャドウは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１４５】
（実施例２７および比較例２７）美白パウダーの製造
表４２に示す組成の美白パウダーを下記の方法により製造した。この美白パウダーは粉末の形態でありながら、使用時これを塗擦すると液化してリキッド様の特性が生じ、粉っぽさがなくエモリエント感があり、良好な使用感と仕上り感を有するものである。
【０１４６】
【表４２】
＊７ ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
【０１４７】
（製法）
Ａ：成分（８）〜（１０）を混合、粉砕する。
Ｂ：成分（１１）〜（１２）を均一混合したのち上記Ａに加える。
Ｃ：成分（２）〜（７）を混合、溶解する。
Ｄ：上記ＢとＣを混合して容器に充填し美白パウダーを得た。
【０１４８】
【表４３】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した美白パウダーは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランにより被覆された表面処理粉体及びこれを配合した化粧料に関し、詳しくは、化粧料に使用可能な粉体の少なくとも一部が特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆された、展延性と付着性に優れた表面処理粉体、及びこれら粉体を配合した使用感と化粧仕上がり、化粧持続性に優れた化粧料に関する。本発明はまた、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、及びフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物と特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで複合被覆された展延性と付着性に優れた表面処理粉体、及びこれら粉体を配合した使用感と化粧仕上がり、化粧持続性に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料に配合される粉体は、粉っぽい感触の解消、皮膚に対する物理的な刺激の緩和、すべり性の向上、肌への付着性や密着性の向上、粉体の分散性の向上、粉体が経時で汗や皮脂で濡れることによる色くすみ防止等の目的で種々のシリコーン化合物、アミノ酸化合物、フッ素化合物等による表面処理が試みられている。これら表面処理粉体を配合した化粧料は使用感、化粧効果、化粧持続性（化粧もち）の向上を目的としている。
【０００３】
これら種々の表面処理のなかでも特にフッ素化合物によって表面処理された粉体は、例えば、使用感としては、メークアップ化粧料やサンスクリーン化粧料では肌上での延びや滑らかさ、密着性、仕上げ易さ、仕上がりの均一性の向上、化粧効果としては、カバー力、自然なツヤ感、外観色と塗布色の差のなさ、塗布色の均一性、化粧膜の均一性、べたつきのなさ、ソフトフォーカス効果等の向上、化粧持続性としては、経時での粉浮き、色くすみ、２次付着（色移り）、テカリ等の防止効果の向上などがある。その他の機能としては、固形粉末化粧料の製造時には粉体の分散性や成形性の向上，使用時のケーキング防止等のため、美爪料ではネールラッカー液中での沈降防止効果、ガラス等の容器への付着防止効果向上のために配合されてきた。
【０００４】
特開平８−１３３９２８号公報（特許文献１）には、撥水性、撥油性に優れ且つ使用感に優れた粉体としてパーフルオロポリエーテル基を有する化合物によって基材粉体表面を処理した粉体が提案されている。更にフッ素化合物処理粉体の化粧料に他の成分を配合し、肌への付着性・密着性・すべり性等の官能特性を上げるために特開平５−２８５３６９号公報（特許文献２）にはフッ素化合物とＮ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸とフッ素化合物による複合処理が、特開平５-２８５３７０号公報（特許文献３）には水素添加レシチン又はその塩とフッ素化合物での複合処理粉体が提案されている。
【０００５】
米国特許３６３２７４４号（特許文献４）にはフッ素化合物による化粧料粉体の表面処理が提案されている。米国特許３６４６０８５号（特許文献５）にはパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平０８―１３３９２８号公報
【特許文献２】特開平０５―２８５３６９号公報
【特許文献３】特開平０５―２８５３７０号公報
【特許文献４】米国特許３６３２７４４号
【特許文献５】米国特許３６４６０８５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、前記特許文献５に開示されたパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物は、ガラス表面等に対し撥水性及び撥油性を示すことが開示されているものの、それらを用いて化粧料に使用可能な粉体を被覆し、さらにこのような表面処理粉体を配合した化粧料については未だ開示されていない。本発明は、前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物の中から特に優れた展延性と付着性を付与する特定の化合物を見出し、これを被覆した表面処理粉体及びそれらを配合する化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物が本目的を達成可能であることを見いだした。また、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上からなる化合物と前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランで複合被覆された表面処理粉体についても展延性と付着性に優れ、これら粉体を配合した化粧料は使用感と化粧仕上がり、化粧持続性に優れていることを見いだし本発明に到達した。
【０００９】
即ち、本発明は、化粧料に使用可能な粉体の少なくとも一部を、下記式（１）：
【００１０】
【化１】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｘは炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｙは加水分解性基を表し、ｎは０〜２の整数を表わす。）で表されるパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆したことを特徴とする表面処理粉体である。なお、加水分解性基としては、水酸基、ＣｌやＢｒ、Ｉ等のハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基等が挙げられる。
【００１１】
本発明の好ましい実施形態において、前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランは下記式（２）：
【００１２】
【化２】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表される特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランである。
【００１３】
本発明のより好ましい実施形態において、前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランは下記式（３）：
【００１４】
【化３】
（但しｍは０〜１０の整数を表わす）で表される特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランである。
【００１５】
更に、前記特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆された粉体が展延性と付着性に特に優れ、及びこれら粉体を配合した化粧料が使用感と化粧仕上がり、化粧持続性において特に優れているという観点より特に好ましい形態としては、前記式（３）においてｍが３〜６である。
【００１６】
本発明の他の視点において、上記表面処理粉体を配合してなる化粧料が提供される。本発明の化粧料はこれらの表面処理粉体の他に、構成成分として油性成分、水性成分、及び界面活性剤の少なくとも１つをさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の表面処理粉体は、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆されることにより、これを配合した化粧料の展延性、すなわち肌上でのすべり性が向上すると共に肌への付着性に優れるため、化粧料としての使用感、化粧仕上がり及び持続性が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明に使用する特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランは、前記特許文献米国特許３６４６０８５号公報や特開昭５８−１２２９７９号公報の実施例に開示される方法で製造が可能である。
【００１９】
化粧料に使用可能な粉体への被覆量は粉体の種類やその粒子径、吸油量、吸水量、比表面積により異なるが、粉体１００重量部に対して特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン０．０５〜４０重量部が好ましい。更に好ましくは０．０５〜３０重量部である。これより少ないとフッ素化合物の十分な効果が得られず、多くても表面処理された粉体の機能や化粧料での効果は変わらず不経済である。
【００２０】
さらに他の好ましい実施形態において、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランの化合物特性を各化粧料において使用感、化粧仕上がり及び持続性の観点でより効果的に発現させるためには、その他の化合物との複合処理が有効である。すなわち、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物と前記特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで複合被覆されていることを特徴とする表面処理粉体である。
【００２１】
特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン（処理剤Ａとする）とパーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物（処理剤Ｂとする）との配合比率は、Ａ：Ｂが３９．９５〜０．０５部：０．０５〜３９．９５部が好ましい。更に好ましくは、Ａ：Ｂが２９．９５〜０．０５部：０．０５〜２９．９５部である。粉体の種類や化粧料の種類と化粧料への配合量により異なるがこれらの比率を超えると化粧料での効果が減少する傾向にある。
【００２２】
化粧料に使用可能な粉体の少なくとも一部を前記特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆した粉体は、水との接触角が１００°以上であり、かつスクワランとの接触角が６０°以上であることが好ましい。これより接触角が小さいと化粧料に配合した場合、使用感、化粧仕上がり及び化粧持続性が劣る。
【００２３】
これら表面処理粉体の水およびスクワランとの接触角とは、粉体を金皿に充填して６ＭＰａの圧力で１０秒間圧力をかけて成型しその粉体の成型表面に滴下した水滴またはスクワラン滴と粉体表面とがなす角度をいう。この角度が大きいほど水や油をはじく効果が高い。
【００２４】
本発明に用いるパーフルオロポリエーテルリン酸エステルとしては、下記式（４）：
【００２５】
【化４】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、ｎは１〜１６の整数を表し、ｗは１または２である。）で表されるパーフルオロポリエーテルリン酸エステルである。リン酸部はＮａ、Ｋ等のアルカリ金属塩やアミン塩、アンモニウム塩の形態であっても構わない。
【００２６】
本発明に用いる反応性オルガノポリシロキサンとしては、側鎖又は両末端もしくは片末端に官能基を有するリニア構造を有するオルガノポリシロキサンであり、下記式（５）に示される化合物が挙げられる。下記式（５）においてＲ４は全て相互に独立していて、それぞれ炭素数１〜４の低級アルキル基又は水素原子を表す。複数存在するＲ５は全て同様に相互に独立していて、それぞれ水素原子、水酸基及び炭素数１〜４の低級アルコキシ基の何れかを、ｍとｎは１以上の整数をそれぞれ表し、ｍ＋ｎは２〜２００の整数である。
【００２７】
【化５】
【００２８】
具体的には、信越化学工業社より市販されているＫＦ９９、ＫＦ９９０１、Ｘ−２４−９１７１やＸ−２４−９２２１等が挙げられる。その他としては、トリメチルシロキシケイ酸、側鎖にジメチル基やアルキル基、反応性基を有するシリコーン、アクリルシリコーン、シリコーンアクリル等も使用できる。信越化学工業社より市販されているものとしてはＫＦ−９９０８（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）やＫＦ−９９０９（トリエトキシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン）、ＫＰ−５７４、ＫＦ―７３１２Ｆ、ＫＦ−７３１２Ｊ、ＫＦ−７３１２Ｋ、ＫＦ―９００１等も使用できる。また、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン等の環状のメチルハイドロジェンシリコーンも使用可能である。
【００２９】
本発明に用いるアルキルシランとしては、アルキルアルコシキシランやアルキルクロロシランが挙げられる。アルキル鎖の長さとして、炭素数で１〜１８が挙げられ、具体的にはオクチルトリエトキシシランやオクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。また、アルキル基のＨ原子をＦ原子に置換したパーフルオロアルキルシランや分子内にエーテル基を導入したポリエーテル変性アルコキシシランでもよい。市販品としては、ダウコーニング社のＺ−６３４１（オクチルトリエトキシシラン）やデグサ社のＦ−８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）等が挙げられる。
【００３０】
本発明に用いる有機チタネートとしては、Ｔｉ（ＯＲ１−４）４構造を基本骨格とするものでＲ１−４は互いに独立していてアルキル基または有機カルボニル基である。市販のものとしてはイソプロピルトリイソステアロイルチタネート（プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ；味の素社）などが挙げられる。
【００３１】
本発明で用いられるポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等で分子中にカルボキシル基を少なくとも１個有するポリオレフィン樹脂を挙げることができる。例えば、特開昭６３−１７９９７２号公報に記載の公知の化合物で分子量５００〜２００００で融点が４０℃以上の低分子ポリエチレンや、ポリプロピレンを酸化して得られる酸化ポリエチレン、マレイン化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン等が挙げられる。
【００３２】
本発明に用いられる水添レシチンとしては、卵黄、大豆、コーン、菜種等から抽出された天然のレシチン、及び合成レシチンを水素添加したもので、ヨウ素価が１５以下の水添レシチンであり、リン酸基を有するグリセライドである。塩の形態にあるものとしては、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ等の水不溶性水添レシチン金属塩が好ましい。５０℃以上の融点を有する水添レシチン（塩の形態にあるものを含む。）が特に好ましい。例えば、特開昭６０−１８４５７１号公報、特開昭６０−１９０７０５号公報、特公平４−５８４４３号公報に記載の公知の化合物で、例えば、旭化成工業社の水添卵黄油Ｎｏ．５や日清オイリオグループ社の水素添加大豆リン脂質ベイシスＬＳ−６０ＨＲ等が挙げられる。
【００３３】
本発明で用いられるアシル化アミノ酸は、炭素数１２以上１８以下である飽和脂肪酸とアスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、グリシン、サルコシン、プロリン、ヒドロキシプロリンより選ばれるアミノ酸のアシル化化合物または小麦やえんどう豆等の植物由来のペプチドやシルクペプチド、動物由来のペプチド等の全加水分解物であり、アミノ酸のカルボキシル基は遊離体か、又はＫ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ等の塩になっているものでも構わない。具体的には、味の素社より市販されているアミソフトＨＳ−２１Ｐ等、川研ファインケミカル社より市販されているソイポンＳＬＰ、ソイポンＳＣＡ、アラノンＡＭＰ、フランスＳＥＰＰＩＣ社より市販されているＳＥＰＩＬＩＦＴ ＤＰＨＰ等、日光ケミカル社より市販されているサルコシネートＭＮ等を挙げることができる。これらのアシル化アミノ酸は脂肪酸との組成物の形態でもよい。アシル化リポアミノ酸組成物としては、ＳＥＰＰＩＣ社より市販されているＳＥＰＩＦＥＥＬ ＯＮＥ（パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシン、パルミトイルグルタミン酸、パルミチン酸の４成分よりなる組成物）が挙げられる。
【００３４】
本発明で用いられる酸性エステル油としては、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のアルコールと、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のカルボン酸とを反応させて得ることができる、総炭素数１６以上のエステル化合物を含み、酸価１５以上である化合物が好適である。特開２００４−５１９４５号公報に示される公知の化合物で具体的には、日清オイリオグループ社より市販されているサラコスＭＩＳ（セバシン酸イソステアリル）、サラコスＭＯＤ（アゼライン酸オクチドデカノール）、サラコス１Ａ（アジピン酸オクチルドデカノール）、サラコスＨＤ（ダイマー酸オクチルドデカノール）等が挙げられる。
【００３５】
本発明に用いられる脂肪酸としては、炭素数が１２〜２２までの直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和脂肪酸で、例えば、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、２−エチルヘキサン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソベヘン酸等の脂肪酸、或いはそのＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｔｉ等の金属塩が挙げられる。
【００３６】
本発明に用いられるデキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖エステルとしては、デキストリンやフラクトオリゴ糖と脂肪酸とで構成されるエステル或いはその誘導体から選択することができる。具体的には、例えば、特公平５-３８４４号公報や特開２００２−１８８０２４号公報に記載の公知の化合物で、千葉製粉社より市販されているレオパールＫＬ、レオパールＭＫＬ、レオパールＴＴ、レオパールＫＥ、レオパールＴＬ、レオパールＩＳＫ等が挙げられる。
【００３７】
本発明に用いられる粉体としては、通常化粧料に用いられ得る粉体であれば特に制限されない。例えば、無機粉体としては、窒化硼素、セリサイト、天然マイカ、焼成マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、アルミナ、マイカ、タルク、カオリン、ベントナイト、スメクタイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸カルシウム、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、酸化鉄、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、紺青、群青、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、シリコーンカーバイト、チタン酸コバルト、チタン酸鉄、リチウムコバルトチタネート、アルミン酸コバルト、無機青色系顔料、アルミニウム粉、金粉、銀粉、鉄粉、白金粉、低次酸化チタン、微粒子酸化チタン、バタフライ状硫酸バリウム、花びら状酸化亜鉛、テトラポット状酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆シリカ、酸化チタン被覆合成マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン被覆ホウケイ酸（ナトリウム／カルシウム）、酸化チタン被覆ホウケイ酸（カルシウム／アルミニウム）、ベンガラ被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、カルミン・コンジョウ被覆雲母チタン、ステンレスパウダー、カッパーパウダー、トルマリン粉末、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、ガラスファイバー、カーボンファイバー、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、β―ウォラストナイト、ゾノライト、チタン酸カリウム繊維、硼酸アルミニウム繊維、塩基性硫酸マグネシウム繊維、窒化ケイ素繊維等が挙げられる。
【００３８】
有機粉体としては、金属石鹸、琥珀パウダー、カーボンブラック、タール色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ペンゾグアナミンパウダー、ポリメチルペンゾグアナミンパウダー、ＰＴＦＥパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂パウダー、ナイロン繊維、ポリエステル繊維等の微結晶繊維粉体、澱粉粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ等が挙げられる。タール色素としては赤色３号、赤色１０号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン、クロロフィル、β−カロチン、ベニバナパウダー等の天然色素等の粉体が挙げられる。粉体の形状は粉末状でも繊維状でもよい。粒子径は１ｎｍ〜２０００μｍ程度の範囲のもので化粧料に配合が可能であればよい。
【００３９】
また、前記の粉体が２種以上複合化された粉体でもよい。例えば、マイカ粒子表面に水酸化アルミニウムを複合化した粉体（エクセルマイカＪＰ−２：三好化成株式会社）、やセリサイトやパール顔料表面にハイドロキシアパタイトと酸化亜鉛を複合化した粉体（パウダーラヴィ：三好化成株式会社）等が挙げられる。
【００４０】
本発明において、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランを化粧料に使用可能な粉体に被覆する方法は特に制限なく、公知の方法で実施できる。表面処理方法は大別すると乾式法と湿式法がある。例えば、乾式法はヘンシルミキサーやボールミル、ジェットミル等の攪拌機や粉砕機中で本発明の表面処理剤と粉体を一定時間混合することにより処理される。湿式法では、水や溶剤に粉体を分散させ攪拌しながら表面処理剤を加えその後溶剤を蒸発させることより処理される。
【００４１】
また、本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランとパーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上からなる化合物を複合表面処理する法についても、前記同様に粉体と表面処理剤を接触させ加熱することにより、粉体を処理することができ、これについては特に製造方法による限定を受けない。
【００４２】
複合表面処理する場合、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランを先に被覆処理した後、他の成分を被覆する方法、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランと他の表面処理成分を同時に被覆する方法、他の表面処理成分を先に被覆した後、特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランを被覆する方法等が挙げられる。
【００４３】
更に、本発明において表面処理される粉体は、表面処理剤との親和性や固着性の向上を図るべく、例えばアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル及びスズの少なくとも１種の酸化物又は含水酸化物で被覆されていてもよい。
【００４４】
本発明で得られる表面処理粉体は化粧料へ１種又は２種以上を配合することができる。
【００４５】
本発明の別の観点において、上記表面処理粉体を配合することで使用感と化粧仕上がり、化粧持続性に優れた化粧料が提供される。
【００４６】
本発明の化粧料には、化粧料の種類および剤型によって異なるが、おおむね本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで表面処理した粉体または特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランと上記本発明の他の化合物との複合により表面処理した粉体を化粧料全体に対して０．１〜９９重量％配合できる。本発明で得られる表面処理した粉体を配合する化粧料としては、メークアップ化粧料としては、化粧下地、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダー、白粉、口紅、口紅オーバーコート、リップグロス、コンシーラー、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、マスカラ、水性ネイルエナメル、油性ネイルエナメル、乳化型ネイルエナメル、エナメルトップコート、エナメルベースコート等、スキンケア化粧料としてはエモリエントクリーム、コールドクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、カーマインローション、液状洗顔料、洗顔フォーム、洗顔クリーム、洗顔パウダー、メイククレンジング、ボディグロス、日焼け止め又は日焼け用クリームやローション等、頭髪化粧料としては、ヘアーグロス、ヘアクリーム、ヘアーシャンプー、ヘアリンス、ヘアカラー、ヘアブラッシング剤等、制汗化粧料としてはクリームやローション、パウダー、スプレータイプのデオドラント製品等、その他としてや乳液、石鹸、浴用剤、香水等を挙げることができる。
【００４７】
本発明の表面処理粉体を配合する化粧料に配合されるその他の成分としては、例えば、油性成分、水性成分、及び界面活性剤が挙げられる。油性成分としては、サフラワー油、大豆油、月見草油、ブドウ種子油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、アルモンド油、ゴマ油、コムギ胚芽油、トウモロコシ油、綿実油、アボガド油、オリーブ油、ツバキ油、パーシック油、ヒマシ油、ラッカセイ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、カカオ脂、シア脂、木ロウ、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、馬脂、ミンク油、乳脂、卵黄油、タートル油等の油脂類、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油等のロウ類、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸等の脂肪酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ホホバアルコール、バチルアルコール、コレステロール、フィトステロール、ラノリンアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリカプリル酸グリセリル等のエステル類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロテトラシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテルオイル、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル等のフッ素系油剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン等の有機溶剤等が例示される。
【００４８】
水性成分としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、エリスリトール、マンニトール、キシリトール、ソルビトール、マルトース等の多価アルコール、並びにアラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系水溶性高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系水溶性高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系水溶性高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系水溶性高分子、ポリオキシエチレン系水溶性高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系水溶性高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００４９】
界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等からなるアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等からなるカチオン性界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等からなるノニオン性界面活性剤、及びベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等からなる両性界面活性剤が挙げられる。その他、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料等に用いられる顔料分散剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膜形成剤、保湿剤、増粘剤、染料、顔料、各種薬剤、香料等を適宜配合することができる。
【００５０】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００５１】
下記表１に示すフッ素化合物（ａ）〜（ｇ）を用いて以下の表面処理粉体の製造実験を行った。
【００５２】
【表１】
各パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物とパーフルオロアルキルシランおよびパーフルオロアルキルリン酸エステルを各粉体に表面処理して各分子量による粉体物性（展延性と付着性）について評価した。
【００５３】
（実施例１および比較例１）
セリサイトＦＳＥ（三信鉱工社）１００ｇを混練機（ＴＫハイビスディスパーミックス：プライムミクス社）に仕込み、表１に示す各フッ素化合物５ｇを溶解したＩＰＡ（イソプロピルアルコール）／ＨＦＥ（ハイドロフルオロエーテル）混合溶液（５０：５０ｗｔ％)５０ｇを加えて３０分間で混練した。混練物を８０℃で３時間乾燥後、更に１６０℃で８時間乾燥した。アトマイザー粉砕して各フッ素化合物処理セリサイトを得た。
【００５４】
（実施例２および比較例２）
実施例１のセリサイトをマイカＹ-２３００（山口雲母社）に代え、さらに処理剤を各フッ素化合物／酸性エステル油（アゼライン酸オクチルドデカノール：酸価７０）＝５ｇ／１ｇに代えて同様の処理を行い各フッ素化合物とエステル油の複合処理マイカを得た。
【００５５】
（実施例３および比較例３）
実施例１のセリサイトをタルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社）に代え、さらに処理剤を各フッ素化合物／パーフルオロポリエーテルリン酸エステル（F（CF2）3O(CF2(CF3)CF2O）3CF(CF3)CH2OＰ（Ｏ）（ＯＨ）2）＝５ｇ／１ｇに代えて同様の処理を行い各フッ素化合物とパーフルオロポリエーテルリン酸（ＰＦＰＥＰ）の複合処理タルクを得た。
【００５６】
（実施例４〜７および比較例４〜７）
チタンＣＲ−５０（石原産業社）、イエローＬＬ−１００Ｐ（チタン工業社）、レッドＲ−５１６ＰＳ（チタン工業社）、ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業社）の各々について実施例１のセリサイトに置き換えて各フッ素化合物処理粉体を得た。
【００５７】
（実施例８および比較例８）
微粒子酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ：テイカ社）１００ｇと表１に示す各フッ素化合物４ｇとオクチルトリエトキシシラン（Ｚ−６３４１：ダウコーニング社）６ｇをＨＦＥ（ハイドロフルオロエーテル）とイソプロピルアルコール（１０／９０ｗｔ％）混合溶液４００ｇに加えてサンドグラインダーにて２０分間分散した。その分散液を真空振動乾燥機にて脱溶媒後１５０℃で３時間乾燥した。乾燥後アトマイザー粉砕して各フッ素化合物とオクチルトリエトキシシランの複合処理微粒子酸化チタンを得た。
【００５８】
(実施例９および比較例９)
微粒子酸化亜鉛(ＭＺ−３００：テイカ社）１００ｇと表１に示す各フッ素化合物３ｇとアミノ酸と脂肪酸の組成物（パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシン、パルミトイルグルタミン酸、パルミチン酸：ＳＥＰＩＦＥＥＬ ＯＮＥ；ＳＥＰＰＩＣ社）１０ｇとＨＦＥ（ハイドロフルオロエーテル）１０ｇとイソプロピルアルコール４０ｇを加えて３０分間混練機で攪拌した。１００℃で１６時間乾燥した後アトマイザー粉砕して各フッ素化合物とアミノ酸と脂肪酸の組成物の複合処理微粒子酸化亜鉛を得た。
【００５９】
(実施例１０および比較例１０)
パール顔料(フラメンコゴールド：エンゲルハート社）１００ｇと表１に示す各フッ素化合物１０ｇとＨＦＥ（ハイドロフルオロエーテル）５０ｇを加えて３０分間混練機で攪拌した。１７０℃で８時間乾燥して各フッ素化合物処理パール顔料を得た。
【００６０】
表２に実施例１〜１０と比較例１〜１０の一覧を示した。
【００６１】
【表２】
【００６２】
（水との接触角試験）
粉体を１３×２４ｍｍの大きさの金皿に充填して６ＭＰａの圧力で１０秒間圧力をかけて成型し協和界面科学社製の接触角計（ＣＡ−Ｄ）により、その粉体の成型表面に滴下した水滴（滴下量１５μｌ）と粉体表面とがなす角度（接触角）を測定した。（ｎ数は５とした）
【００６３】
（スクワランとの接触角）
前記記載の水との接触角試験で水をスクワランに代えて同様に測定した。
【００６４】
（展延性試験；すべり性）
８ｃｍ×５ｃｍ片の人工皮革（出光化学社製、商品名：サプラーレ）上に各処理粉体を１ｍｇ／ｃｍ2の条件で塗布し往復動摩擦係数測定試験器（カトーテック社製）にセットし無塗布の人工皮革を載せ、更に５０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて５回の往復運動を行い動摩擦係数（ＭＩＵ）の平均値を求めた。数値は小さい方がすべりやすく展延性が良好である。
【００６５】
（付着性試験）
人工皮革（出光化学社製、商品名：サプラーレ）上の８ｃｍ×５ｃｍのエリアに各処理粉体を１ｍｇ／ｃｍ2の条件で塗布し３０ｃｍの高さより４０℃の湯水でシャワーリングを３分間行う。３０℃の恒温器にて１２時間乾燥した後粉体の塗布前後の重量差より残存付着量を求め残存率とした。（ｎ＝５）数値が大きい方が付着性に優れている。
【００６６】
表３〜６に実施例１〜１０と比較例１〜１０の表面処理粉体の評価一覧を示した。
【００６７】
【表３】
実施例と比較例はいずれの表面処理粉体に於いても水との接触角は１００°以上で強い撥水性がある。
【００６８】
【表４】
実施例の表面処理粉体はいずれもスクワランとの接触角が６０°以上あるが、比較例の表面処理粉体は複合処理時に撥油性が劣る傾向にある。
【００６９】
【表５】
本発明の表面処理粉体はパーフルオロポリエーテル部の重合度が大きくなるに従い展延性が上がる傾向である。一方、比較例の粉体は本発明の表面処理粉体に比較して展延性が劣っている。
【００７０】
【表６】
本発明の表面処理粉体は特定のパーフルオロポリエーテル部の重合度が大きくなるに従い付着性が上がる傾向である。しかしながら、比較例の粉体は本発明の表面処理粉体に比較して付着性が劣っている。
【００７１】
表３〜表６の結果により、本発明の表面処理粉体はスクワランの接触角が高くまた、展延性と付着性が優れている。
【００７２】
次に本発明の表面処理粉体を配合した化粧料の実施例について説明する。以下の実施例および比較例で得られた化粧料について感触、化粧効果、化粧持続性について専門パネラーを各評価ごとに２０名用意し化粧料を１日使用してもらい表７〜表９示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を２０で割って評点を得た。
【００７３】
【表７】
【００７４】
【表８】
【００７５】
仕上がりの項目として、メークアップおよびスキンケア化粧料については、仕上がりの均一性、カバー力、自然なツヤ感、化粧膜の均一性について、制汗化粧料については、ベタツキの無さ、油っぽさの無さについて、頭髪化粧料についてはツヤ感、さらさら感、滑らかさ、櫛通りについて評価した。
【００７６】
【表９】
化粧もちの項目として、色くすみ防止、２次付着（色移り）防止、テカリ防止の３項目とした。なお、美爪料については剥がれ難さを評価した。
【００７７】
（実施例１１および比較例１１）パウダーファンデーションの製造
表１０に示す組成のパウダーファンデーションを下記の方法により製造した。
【００７８】
【表１０】
【００７９】
（製法）
上記成分（１）〜（６）を混合し粉砕機を通して粉砕した。これを高速ブレンダーに移し、成分（７）〜（１１）を加熱混合し均一にしたものを加えて更に混合し均一にした。これを粉砕機に通し、フルイをかけ粒度を揃えた後、アルミ皿に表面プレス圧１０ＭＰａで圧縮成形して２ＷＡＹパウダーファンデーションを製造した。
【００８０】
【表１１】
＊1 ケーキング現象とは、パウダーファンデーションやケーキファンデーション等でスポンジ等の媒体によりケーキ表面を擦り取り肌へ付着させることを繰り返し行なう際にケーキ表面が押し固められたり皮脂等の成分等で汚染されることによりケーキ表面が固化状態になり擦り取ることが出来なくなる現象のことである。パネラーの使用時にこの現象が１件でも起きた場合は“あり”とした。
【００８１】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した２ＷＡＹパウダーファンデーションは感触、仕上がり、化粧もちに優れ、ケーキング現象も起こらなかった。
【００８２】
（実施例１２および比較例１２）乳化型ファンデーションの製造
表１２に示す組成のＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを下記の方法により製造した。
【００８３】
【表１２】
【００８４】
（製法）
上記成分(7)〜(11)を予め混合し粉砕した。７０℃にて成分(1)〜(6)を均一に溶解混合した油相に予め粉砕した成分(7)〜(11)の混合物を加えホモディスパーで均一に分散した。成分(12)〜(16)を７０℃で均一に混合溶解した水相を前記油相に徐添し、ホモミキサーで均一分散後、冷却し成分(17)を加え乳化粒子を整えリキッドファンデーションを製造した。
【００８５】
【表１３】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したＷ/Ｏ型リキッドファンデーションは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【００８６】
（実施例１３および比較例１３）アイシャドウの製造
表１４に示す組成のアイシャドウを下記の方法により製造した。
【００８７】
【表１４】
＊２ KF6026；信越化学工業社
【００８８】
（製法）
（１）成分1〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散する。
（２）成分８〜１０および成分１２を均一に溶解する。
（３）攪拌下、（２）を（１）に徐添して乳化し成分11.を加え添加してアイシャドウを得た。
【００８９】
【表１５】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したアイシャドウは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【００９０】
（実施例１４および比較例１４）油性固形ファンデーションの製造
表１６に示す組成の油性固形ファンデーションを下記の方法により製造した。
【００９１】
【表１６】
【００９２】
（製法）
上記成分（８）〜（１０）を予め混合し粉砕した。成分（１）〜（７）を８５℃にて混合溶解した油相に予め粉砕した成分（８）〜（１１）を加え均一にホモディスパーで分散した。これに香料を加えて、金皿に充填、冷却して油性固形ファンデーションを製造した。
【００９３】
【表１７】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した油性固形ファンデーションは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【００９４】
（実施例１５および比較例１５）乳化型サンスクリーンクリームの製造
表１８示す組成の乳化型サンスクリーンクリームを下記の方法により製造した。
【００９５】
【表１８】
＊３ 実施例８の微粒子酸化チタンとイソドデカン、ポリリシノール酸ヘキサグリセリルを４５：５０：５（重量部）の組成にて３本ロールにて分散体とした。
【００９６】
成分(１)〜(９)の油相成分を７５℃で溶解した。成分(10)〜(14)の水相成分を７５℃で溶解し、均一化したものを油相成分に添加しホモミキサーで乳化して、これに成分(15)を加え冷却しサンスクリーンクリームを製造した。
【００９７】
【表１９】
*4 in-vitro SPF値とは、紫外線(UVB)の遮蔽効果を示す数値で値が高い程、紫外線遮蔽効果が高い。サージカルテープ上にクリームを０．０８ｇ／ｃｍ２の条件で塗布し米国Optometrics社のSPFアナライザーにて測定した。
【００９８】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した乳化型サンスクリーンクリームは感触、仕上がり、化粧もちに優れ、高い紫外線遮蔽効果を有するものである。
【００９９】
（実施例１６および比較例１６）アイライナーの製造
表２０に示す組成のアイライナーを下記の方法により製造した。
【０１００】
【表２０】
＊５ KF6026；信越化学工業社
【０１０１】
（製法）
（１）成分１〜４を７０℃にて混合し成分５を加え均一に分散する。
（２）成分６〜８を７０℃加熱し混合溶解した。
（３）攪拌下、（２）を（１）に徐添して乳化してアイライナーを得た。
【０１０２】
【表２１】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したアイライナーは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１０３】
（実施例１７および比較例１７）口紅の製造
表２２に示す組成の口紅を下記の方法により製造した。
【０１０４】
【表２２】
【０１０５】
（製法）
（１）成分７〜９を成分１に加えローラーで練り均一に分散した。
（２）他の成分を加熱し混合溶解したのち前記成分（１）を加えホモミキサーで均一に分散した。
（３）脱気後、型に流し込みしスティック状の口紅を得た。
【０１０６】
【表２３】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した口紅は感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１０７】
（実施例１８および比較例１８）口紅オーバーコートの製造
表２４に示す組成の口紅オーバーコートを下記の方法により製造した。
【０１０８】
【表２４】
＊６ 実施例１の方法で化合物(a)〜(g)を各々5％で表面処理した。
【０１０９】
（製法）
成分（１）に成分（２）および成分（３）を添加して均一に分散後、成分（４）を加え口紅オーバーコートを製造した。
【０１１０】
【表２５】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した口紅オーバーコートは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１１１】
（実施例１９および比較例１９）乳化型リキッドファンデーションの製造
表２６に示す組成のＯ／Ｗ型リキッドファンデーションを下記の方法により製造した。
【０１１２】
【表２６】
【０１１３】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（６）を加熱溶解した。
Ｂ：成分（７）〜（１３）を均一に加熱溶解した。
Ｃ：ＡにＢを添加し冷却後成分（１４）〜（１８）を加え、均一に混合してリキッドファンデーションを製造した。
【０１１４】
【表２７】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したＯ／Ｗ型リキッドファンデーションは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１１５】
（実施例２０および比較例２０）肌色乳液の製造
表２８に示す組成の肌色乳液を下記の方法により製造した。
【０１１６】
【表２８】
【０１１７】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（６）を加熱溶解した。
Ｂ：成分（７）〜（１３）を均一に加熱溶解した。
Ｃ：ＡにＢを添加し冷却後成分（１４）〜（１８）を加え、均一に混合して肌色乳液を製造した。
【０１１８】
【表２９】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したＯ／Ｗ型リキッドファンデーションは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１１９】
（実施例２１および比較例２１）美爪料の製造
表３０に示す組成の美爪料を下記の方法により製造した。
【０１２０】
【表３０】
【０１２１】
（製法）
成分（１）〜（９）をディスパーにて混合攪拌した。これに成分（１０）〜（１２）を加えディスパーで１０分間混合して美爪料を製造しガラス瓶に充填した。
【０１２２】
実施例および比較例の評価基準に従い評価した。また、ガラス瓶に充填された美爪料の経時安定性について下記の基準に従い評価した。結果を表３１に示す。
【０１２３】
美爪料を５０℃の恒温槽に１ヶ月放置した後、以下の基準により評価した。
（分散安定性）
◎：良好
○：わずかに凝集
△：凝集
×：非常に凝集
（沈降性）
◎：沈降なし
○：わずかに沈降
△：沈降
×：非常に沈降（ハードケーキ化）
（ガラス瓶への粉体の付着）
◎：付着なし
○：わずかに付着
△：付着
×：非常に付着
【０１２４】
【表３１】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した美爪料は仕上がり、化粧もち、経時安定性に優れたものである。
【０１２５】
（実施例２２および比較例２２）ほほ紅の製造
表３２に示す組成のほほ紅を下記の方法により製造した。
【０１２６】
【表３２】
【０１２７】
（製法）
成分（１）〜（６）を均一混合粉砕した。これに成分（７）、（８）を加え均一混合後、粉砕してほほ紅を製造した。
【０１２８】
【表３３】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したほほ紅は感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１２９】
（実施例２３および比較例２３）制汗化粧料の製造
表３４に示す組成のスティク状制汗化粧料を下記の方法により製造した。
【０１３０】
【表３４】
【０１３１】
（製法）
成分（１）〜（７）を加熱して均一溶解した。これに成分（８）〜（１２）を加え均一混合後、成分（１３）を加え冷却してスティク状制汗化粧料を製造した。
【０１３２】
【表３５】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したスティク状制汗化粧料は感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１３３】
（実施例２４および比較例２４）ヘアトリートメントの製造
表３６に示す組成のヘアトリートメントを下記の方法により製造した。
【０１３４】
【表３６】
【０１３５】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（９）を加熱して均一溶解した。これに成分（１０）を加え均一分散した。
Ｂ：成分（１１）、（１２）、（１４）を加熱混合した。
Ｃ：ＡにＢを添加混合して冷却後、成分（１３）を加え冷却してヘアトリートメントを製造した。
【０１３６】
【表３７】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合したヘアトリートメントは感触、仕上がりに優れたものである。
【０１３７】
（実施例２５および比較例２５）肌色美容液の製造
表３８に示す組成の肌色保湿美容液を下記の方法により製造した。
【０１３８】
【表３８】
【０１３９】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（４）を加熱して均一溶解したのち成分（５）を加え均一混合する。
Ｂ：成分（７）〜（１１）を均一混合したのち成分（６）を加えて均一混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加混合して肌色保湿美容液を製造した。
【０１４０】
【表３９】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した肌色美容液は感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１４１】
（実施例２６および比較例２６）液状アイシャドウの製造
表４０に示す組成の水性液状アイシャドウを下記の方法により製造した。
【０１４２】
【表４０】
【０１４３】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（４）を加熱して均一溶解したのち成分（５）を加え均一混合する。
Ｂ：成分（７）〜（９）を均一混合したのち成分（６）を加えて均一混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加混合して液状水性アイシャドウを製造した。
【０１４４】
【表４１】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した水性液状アイシャドウは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【０１４５】
（実施例２７および比較例２７）美白パウダーの製造
表４２に示す組成の美白パウダーを下記の方法により製造した。この美白パウダーは粉末の形態でありながら、使用時これを塗擦すると液化してリキッド様の特性が生じ、粉っぽさがなくエモリエント感があり、良好な使用感と仕上り感を有するものである。
【０１４６】
【表４２】
＊７ ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
【０１４７】
（製法）
Ａ：成分（８）〜（１０）を混合、粉砕する。
Ｂ：成分（１１）〜（１２）を均一混合したのち上記Ａに加える。
Ｃ：成分（２）〜（７）を混合、溶解する。
Ｄ：上記ＢとＣを混合して容器に充填し美白パウダーを得た。
【０１４８】
【表４３】
以上の結果より本発明の特定のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物で被覆した表面処理粉体を配合した美白パウダーは感触、仕上がり、化粧もちに優れたものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧料に使用可能な粉体の少なくとも一部を、下記式（１）：
【化１】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｘは炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｙは加水分解性基を表し、ｎは０〜２の整数を表わす。）で表されるパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆したことを特徴とする表面処理粉体。
【請求項２】
前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランが、下記式（２）：
【化２】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表わされる化合物である請求項１に記載の表面処理粉体。
【請求項３】
前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランが、下記式（３）：
【化３】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表す。）で表わされる化合物である請求項１又は２に記載の表面処理粉体。
【請求項４】
化粧料に使用可能な粉体１００重量部に対して、前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランの被覆量が０．０５〜４０重量部であることを特徴とする請求項１〜３何れか記載の表面処理粉体。
【請求項５】
化粧料に使用可能な粉体１００重量部に対して、前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン０．０５〜３９．９５重量部、並びにパーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（塩の形態にあるものを含む。）、アシル化アミノ酸（塩又は組成物の形態にあるものを含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（塩の形態にあるものを含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、及びフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルからなる群より選択される１種以上の化合物３９．９５〜０．０５重量部で被覆したことを特徴とする請求項１〜３何れか記載の表面処理粉体。
【請求項６】
前記化粧料に使用可能な粉体が無機粉体である請求項１〜５何れか記載の表面処理粉体。
【請求項７】
前記無機粉体が、セリサイト、マイカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、及びパール顔料の何れか１種又は２種以上である請求項６に記載の表面処理粉体。
【請求項８】
前記化粧料に使用可能な粉体が有機粉体である請求項１〜５何れか記載の表面処理粉体。
【請求項９】
水、又はスクワランとの接触角を測定したとき、水との接触角が１００°以上であり、かつスクワランとの接触角が６０°以上である請求項１〜８何れか記載の表面処理粉体。
【請求項１０】
請求項１〜９何れか記載の表面処理粉体を配合してなる化粧料。
【請求項１１】
構成成分として油性成分、水性成分、及び界面活性剤の少なくとも１つをさらに含有することを特徴とする請求項１０に記載の化粧料。
【請求項１２】
スキンケア化粧料、頭髪化粧料、メイクアップ化粧料、及び紫外線防御化粧料の何れかである請求項１０又は１１に記載の化粧料。
【請求項１３】
製品の形態が液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、及びスプレー状の何れかである請求項１０〜１２何れか記載の化粧料。
【請求項１】
化粧料に使用可能な粉体の少なくとも一部を、下記式（１）：
【化１】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｘは炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｙは加水分解性基を表し、ｎは０〜２の整数を表わす。）で表されるパーフルオロポリエーテル変性アミノシランで被覆したことを特徴とする表面処理粉体。
【請求項２】
前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランが、下記式（２）：
【化２】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表わされる化合物である請求項１に記載の表面処理粉体。
【請求項３】
前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランが、下記式（３）：
【化３】
（但し、ｍは０〜１０の整数を表す。）で表わされる化合物である請求項１又は２に記載の表面処理粉体。
【請求項４】
化粧料に使用可能な粉体１００重量部に対して、前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランの被覆量が０．０５〜４０重量部であることを特徴とする請求項１〜３何れか記載の表面処理粉体。
【請求項５】
化粧料に使用可能な粉体１００重量部に対して、前記パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン０．０５〜３９．９５重量部、並びにパーフルオロポリエーテルリン酸エステル、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（塩の形態にあるものを含む。）、アシル化アミノ酸（塩又は組成物の形態にあるものを含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（塩の形態にあるものを含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、及びフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルからなる群より選択される１種以上の化合物３９．９５〜０．０５重量部で被覆したことを特徴とする請求項１〜３何れか記載の表面処理粉体。
【請求項６】
前記化粧料に使用可能な粉体が無機粉体である請求項１〜５何れか記載の表面処理粉体。
【請求項７】
前記無機粉体が、セリサイト、マイカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、及びパール顔料の何れか１種又は２種以上である請求項６に記載の表面処理粉体。
【請求項８】
前記化粧料に使用可能な粉体が有機粉体である請求項１〜５何れか記載の表面処理粉体。
【請求項９】
水、又はスクワランとの接触角を測定したとき、水との接触角が１００°以上であり、かつスクワランとの接触角が６０°以上である請求項１〜８何れか記載の表面処理粉体。
【請求項１０】
請求項１〜９何れか記載の表面処理粉体を配合してなる化粧料。
【請求項１１】
構成成分として油性成分、水性成分、及び界面活性剤の少なくとも１つをさらに含有することを特徴とする請求項１０に記載の化粧料。
【請求項１２】
スキンケア化粧料、頭髪化粧料、メイクアップ化粧料、及び紫外線防御化粧料の何れかである請求項１０又は１１に記載の化粧料。
【請求項１３】
製品の形態が液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、及びスプレー状の何れかである請求項１０〜１２何れか記載の化粧料。
【公開番号】特開２００８−２１４２２９（Ｐ２００８−２１４２２９Ａ）
【公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５１９６０（Ｐ２００７−５１９６０）
【出願日】平成１９年３月１日（２００７．３．１）
【出願人】（３９１０２４７００）三好化成株式会社 (17)
【出願人】（０００００２８５３）ダイキン工業株式会社 (7,604)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月１日（２００７．３．１）
【出願人】（３９１０２４７００）三好化成株式会社 (17)
【出願人】（０００００２８５３）ダイキン工業株式会社 (7,604)
【Ｆターム（参考）】
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