特殊発光を利用した真偽判別印刷物
【課題】 所定の条件で蛍光発光する樹脂組成物を含有するインキ組成物を用いて、異なる観察条件により、二つの発光材料が略等色又は異色に蛍光発光して確認できる印刷物を提供する。
【解決手段】 基材上の第１の印刷領域は第１の励起波長域λ１の照射により励起物質を形成し、第１の励起波長域λ１を照射後、第２の励起波長域λ２を照射することで、励起物質が励起する二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物を含有した第１のインキにより印刷され、第２の印刷領域は、二光子励起により発光する樹脂組成物を含まない第２の発光色に発光する蛍光顔料を含有した第２のインキにより印刷され、第１のインキと第２のインキは略等色又は異色であり、可視光下では略等色又は異色として観察され、第１の励起波長域λ１の照射後、更に第２の励起波長域λ２を照射することで、第１の印刷領域と第２の印刷領域が略等色又は異色に蛍光発光する。
【解決手段】 基材上の第１の印刷領域は第１の励起波長域λ１の照射により励起物質を形成し、第１の励起波長域λ１を照射後、第２の励起波長域λ２を照射することで、励起物質が励起する二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物を含有した第１のインキにより印刷され、第２の印刷領域は、二光子励起により発光する樹脂組成物を含まない第２の発光色に発光する蛍光顔料を含有した第２のインキにより印刷され、第１のインキと第２のインキは略等色又は異色であり、可視光下では略等色又は異色として観察され、第１の励起波長域λ１の照射後、更に第２の励起波長域λ２を照射することで、第１の印刷領域と第２の印刷領域が略等色又は異色に蛍光発光する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀行券、パスポート、有価証券、印紙類、商品タグ、有料道路等の回数券、各種チケット等の貴重品に対して偽造防止が必要とされ、所定の条件で蛍光発光を有する印刷物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
銀行券、パスポート、有価証券、印紙類、商品タグ、有料道路等の回数券、各種チケット等の貴重品は、その価値を保証及び維持するために、偽造防止技術が施されている。そのため、このような貴重品には、無機又は有機蛍光材料を含有したインキを用いて印刷物を形成し、通常、可視光下では蛍光発光せず、紫外線を照射した場合に蛍光発光することで真偽判別が行われている。
【０００３】
例えば、３００〜４００ｎｍに蛍光発光のための吸収ピーク波長を有し、かつ、可視領域の蛍光を発する蛍光色素Ａと、３００〜４００の紫外領域の蛍光を発するｐ−クオータフェニル、ｐ−テルフェニル、２，５−ジフェニルオキザゾール、２−(１−ナフチル)−５−フェニルオキザゾール、２−フェニル−５−(４−ビフェニル)−、１，３，４−オキザジアゾールの蛍光色素から選ばれた少なくとも１種とを必須構成材料とするインクジェット用蛍光性インク組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
さらに、紫外線照射により蛍光を発光する蛍光体とインキビヒクルを含有する蛍光発光インキとそのインキで印刷された形成物であって、第１の波長の紫外線照射により第１の可視光領域の波長の蛍光を発光し、可視光に対して実質的に透明である第１の蛍光体と、第２の波長の紫外線照射により第１の可視光領域の波長と異なる第２の可視光領域の波長の蛍光を発光し、可視光に対して実質的に透明である第２の蛍光体とを含有する蛍光発光インキ及び蛍光画像形成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
また、可視光下では同色に見えるが、所定の分光エネルギー分布を有する光源下では異なった色相、明度及び彩度に見えるメタリックな色料のそれぞれから成るパターンによるパターン群を形成することで、所定の分光エネルギー分布を有する光源からの光を照射して、又は所定の分光透過率を有するフィルターを介して観察すると、メタリックな色料から成るパターンを出現又は消去させることができるという、所謂ペア印刷と呼ばれる技術が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
さらに、２以上の印刷領域の少なくとも二つの印刷領域が異なる蛍光発光インキによって印刷され、その二つの異なる蛍光発光インキは可視光下では同色に視認され、二つの異なる蛍光発光インキのうち、一方のインキは、異なる蛍光発光色を呈する二つの蛍光顔料を含有し、それぞれの蛍光発光色の加法混色による発光色と、他方の蛍光発光インキの発光色とが同色となって視認され、特定のフィルタを介して観察すると、片方の蛍光発光インキにより印刷された印刷領域のみが視認できるという偽造防止印刷物が開示されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００７】
【特許文献１】特公平０４−０６２８７１号公報（第１−５頁）
【特許文献２】特開平１０−２５１５７０号公報（第１−１１頁、第４、５図）
【特許文献３】特公昭６１−０３７６３６号公報（第１頁）
【特許文献４】特開２００５−２６２６８１号公報（第１−７頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１及び２の蛍光発光インキは、無機又は有機蛍光材料を含有したインキを用いて印刷物を形成するものであった。無機又は有機蛍光材料は、一般的に特殊蛍光インキが高価なものであるため、結果としてそのインキで印刷された印刷物も高コストとなる。また、近年、蛍光発光インキが容易に入手可能となり、偽造、変造、改ざん等の分野での効力が低下しており、さらに、近年のプリンタの普及発展に伴い、プリンタによる偽造が増加する傾向にあった。また、無機又は有機蛍光材料を含有したインキを用いた印刷物は、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置によって発光するため、その印刷物のどこのエリアに蛍光発光インキが用いられているか容易に判断がされ、偽造されるおそれがあった。
【０００９】
特許文献３のメタメリペア印刷は、２種類の異なる分光エネルギー分布を有する色料によってパターンが形成されていることを知らなければ、可視光下で確認された色の１色で偽造及び改ざんを試みてしまい、所定の分光エネルギー分布を有する光を照射することで、容易に真偽判別が行えるものであった。しかし、現在では、このメタメリペア印刷技術については、一般的な偽造防止技術となってきており、分析技術も高度化されてきていることから、比較的容易にメタメリペア印刷が行われていることが判明してしまい、偽造抵抗力も低くなってきているという問題があった。
【００１０】
また、特許文献４の蛍光発光のペア印刷物は、可視光下及び紫外線下で同色に見えるが、特定のフィルタを介して観察すると、一方の印刷領域のみが視認できる偽造防止印刷物であった。しかし、同色で蛍光発光させるために、一方のインキに他方のインキの蛍光発光色と同色となるような二つの異なる発光色を呈する蛍光発光顔料を含有しなければならず、同色に発光させるために、蛍光発光顔料の含有量の調整を必要とするとともに、結果的には三つの異なる蛍光発光顔料を必要となることから、コスト的にも比較的に高価になるという問題があった。さらには、蛍光発光するインキについては、特定の波長スペクトルが存在していることは明確であるため、数種類のフィルタを用いて観察することで、何らかの現象が現れるということも明確であり、あまり高度な偽造防止効果を奏するというものではなかった。
【００１１】
本発明は、このような従来の問題を解決することを目的としたもので、無機又は有機蛍光材料が含有されていなくとも所定の条件で蛍光発光する樹脂組成物を含有するインキ組成物を用いて、所定の観察条件下では略等色又は異色に見えるが、他の観察条件下では異なる色又は略等色として確認できる印刷物であり、特に一般的な３６５ｎｍのハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射しても蛍光発光することなく、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ２程度を照射した後、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で照射した場合において、蛍光発光を得ることができるという特徴を利用し、その特定の蛍光発光色と、一般的な蛍光発光色とのペア印刷を実現した印刷物を提案することを目的とする。
【００１２】
なお、前述した一般的な３６５ｎｍのハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で照射する紫外線強度は、本明細書中では、例として１．５ｍＷ／ｃｍ２程度、また、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で照射する中波紫外線の照射量は５０ｍＪ/ｃｍ２程度として説明していくが、これに限定されるものではなく、特にメタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置については、装置自体についてもこれに限定するものではなく、あくまでも中波の紫外線を照射可能な装置であればよく、更には、中波の紫外線の照射量についても、仮に紫外線強度が低い場合には、長時間照射することで同じ効果を奏するもので、中波の紫外線を照射することが重要である。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、基材上に形成された印刷模様の少なくとも一部に、第１の印刷領域及び第２の印刷領域を有する特殊発光を利用した真偽判別印刷物であって、第１の印刷領域は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、励起物質が励起する二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物を含有した第１のインキにより印刷され、第２の印刷領域は、第２の発光色に発光する蛍光顔料を含有し、かつ、二光子励起により発光する樹脂組成物は含まない第２のインキにより印刷され、第１のインキと第２のインキは略等色であり、第１の印刷領域と第２の印刷領域が可視光下では略等色として観察され、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第２の印刷領域のみが第２の発光色に蛍光発光して観察され、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第１の印刷領域が第１の発光色に、第２の印刷領域が第２の発光色に蛍光発光することを特徴とする特殊発光を利用した真偽判別印刷物である。
【００１４】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物における略等色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキが所定の色材を含んで成り、第２のインキが所定の色材と同じ色材を含んで成るか、又は第１のインキに含まれている複数の色材の混合色と、第２のインキに含まれている複数の色材の混合色が同じであることを特徴とする。
【００１５】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物における略等色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキ及び第２のインキが無色透明であることを特徴する。
【００１６】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物における略等色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキ及び第２のインキが同じ色の機能性材料を含んでいることを特徴する。
【００１７】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物における第１のインキ及び第２のインキが含有する機能性材料は、光輝性材料、磁性材料、導電性材料及び／又はクロミック材料であることを特徴とする。
【００１８】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物は、第２のインキに含まれている第２の発光色を発光する蛍光顔料が、第１のインキの第１の発光色と略等色に発光する蛍光顔料であり、第１の印刷領域と第２の印刷領域が可視光下では略等色として観察され、第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、第２の印刷領域のみが第２の発光色として蛍光発光して観察され、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第１の印刷領域及び第２の印刷領域が略等色に蛍光発光して観察されることを特徴とする。
【００１９】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物の第２のインキに含まれている第２の発光色を発光する蛍光顔料は、第１のインキの第１の発光色と異なる色に発光する蛍光顔料であり、第１の印刷領域と第２の印刷領域が可視光下では同一色として観察され、第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、第２の印刷領域のみが蛍光発光して観察され、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第１の印刷領域及び第２の印刷領域が異なる色に蛍光発光して観察されることを特徴とする。
【００２０】
本発明は、基材上に形成された印刷模様の少なくとも一部に、第１の印刷領域及び第２の印刷領域を有する特殊発光を利用した真偽判別印刷物であって、第１の印刷領域は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、励起物質が励起する二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物を含有した第１のインキにより印刷され、第２の印刷領域は、第２の発光色に発光する蛍光顔料を含有し、かつ、前記二光子励起により発光する樹脂組成物は含まない第２のインキにより印刷され、第１のインキと第２のインキは異なる色であり、第１の印刷領域と第２の印刷領域が可視光下では異なる色として観察され、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第２の印刷領域のみが第２の発光色に蛍光発光して観察され、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第１の印刷領域が第１の発光色に、第２の印刷領域が第２の発光色に蛍光発光することを特徴とする特殊発光を利用した真偽判別印刷物である。
【００２１】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物の異なる色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキが所定の色材を含んで成り、第２のインキが所定の色材と異なる色の色材を含んで成るか、又は第１のインキに含まれている複数の色材の混合色と、第２のインキに含まれている複数の色材の混合色が異なることを特徴とする。
【００２２】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物の異なる色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキ又は第２のインキのどちらか一方のインキが色材を含んで成り、他方のインキが無色透明であることを特徴とする。
【００２３】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物の異なる色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキが所定の干渉色となる機能性材料を含んで成り、第２のインキが所定の干渉色と異なる干渉色となるパール顔料を含んで成ることを特徴とする。
【００２４】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物における第１のインキ及び第２のインキが含有する機能性材料は、光輝性材料、磁性材料、導電性材料及び／又はクロミック材料であることを特徴とする。
【００２５】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物は、第２のインキに含まれている第２の発光色を発光する蛍光顔料が、第１のインキの第１の発光色と略等色に発光する蛍光顔料であり、第１の印刷領域と第２の印刷領域が可視光下では異なる色として観察され、第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、第２の印刷領域のみが第２の発光色として蛍光発光して観察され、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第１の印刷領域及び第２の印刷領域が略等色に蛍光発光して観察されることを特徴とする。
【００２６】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物は、第１のインキに含有した二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物が、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、多官能アクリレートを含んで成る樹脂は、アクリロイル基の官能基密度を０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上を有することを特徴とする。
【００２７】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物は、第１のインキに含有した二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物が、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、多官能アクリレートを含んで成る樹脂は、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有していることを特徴とする。
【００２８】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物は、第１の波長域λ１が２６０ｎｍ以上３３０ｎｍ未満であり、第２の波長域λ２が、３３０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の特殊発光を利用した印刷物は、肉眼により一見しただけでは、１色のインキで印刷された模様としか認識できないが、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、模様の一部のみが蛍光発光することが確認でき、さらに、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射した後、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、肉眼で１色のインキで印刷された模様として確認された領域が略等色又は異色に蛍光発光して確認できるという、高度な偽造防止及び複写防止の効果を奏することが可能である。
【００３０】
また、本発明の特殊発光を利用した印刷物は、肉眼により確認すると、２色のインキで模様が形成されているように視認され、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、模様の一部のみが蛍光発光することが確認でき、さらに、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射した後、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、２色の異なるインキで印刷した領域が略等色に蛍光発光して確認できるという、高度な偽造防止及び複写防止の効果を奏することが可能である。
【００３１】
また、本発明の特殊発光を利用した印刷物は、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で中波紫外線を照射することで、励起中間体（励起状態）が形成され、次に、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で紫外線を照射して蛍光発光を得ることができるが、励起中間体（励起状態）は、時間経過とともに熱輻射代謝により基底状態に戻るため、又は加熱（８５℃程度）することによって基底状態に戻るため、蛍光発光強度は減衰し、最終的には一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で紫外線を照射しても蛍光発光することがなくなる。この場合は、再度、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で中波紫外線を照射することで励起中間体（励起状態）が形成され、再度、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で紫外線を照射することで、蛍光発光を得ることができる。よって、これらの状態が可逆的であることに特徴がある樹脂組成物を得ることができるため発光時間を利用した証明書等に有効である。
【００３２】
本発明の特殊発光を利用した印刷物は、高価な無機又は有機蛍光材料を１種類のみ含有するだけで、二つの蛍光発光を有する印刷物を得ることができるため、低コストで特殊な蛍光発光を奏する印刷物を作成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明を実施するための最良の形態について、図面を用いて説明する。しかしながら、本発明は以下に述べる実施するための最良の形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載されている技術の範疇であれば、その他いろいろな実施の形態が含まれる。
【００３４】
本発明の特殊発光を利用した印刷物は、図２に示すように、基材１の少なくとも一部に所定の模様２が形成され、その模様２の少なくとも一部の領域に第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂを有している印刷物である。この第１の印刷領域と第２の印刷領域は、少なくとも一方が後述する機能性を有するインキにより印刷されており、印刷物に対して、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で中波紫外線を、例えば５０ｍＪ/ｃｍ２程度照射した後、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線を照射すると、機能性を有するインキにより印刷された模様の一部のみが蛍光発光し、可視光下において印刷物を視認した状態と異なる状態となって視認される。
【００３５】
本発明の特殊発光を利用した印刷物において、前述した機能性を有するインキについて以下に説明する。
【００３６】
（インキ１）
本発明における印刷物の第１の印刷領域又は第２の印刷領域のどちらか一方を印刷するためのインキ１は、多官能アクリレートを含有する樹脂とラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組成物１を少なくとも配合したインキであり、このラジカル光重合開始剤は、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するものである。また、多官能アクリレートを含有する樹脂は、アクリロイル基の官能基密度を０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上有する必要がある。
【００３７】
多官能アクリレートモノマー及び／又は多官能アクリレートオリゴマーから成り、アクリロイル基の官能基密度が０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上から成る樹脂は、例えば、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。
【００３８】
さらに、多官能アクリレートモノマー及び／又は多官能アクリレートオリゴマーから成る樹脂のアクリロイル基の官能基密度は、好ましくは３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上である。なお、アクリロイル基の官能基密度の官能基密度が０．５ｍｍｏｌ／ｇ未満であった場合には、発光しにくい状態となる。
【００３９】
また、ラジカル光重合開始剤は、α−ヒドロキシケトン類、式（１）で表される化合物及び／又は、α−アミノケトン類、式（２）で表される化合物を含んで成る。
【００４０】
【化１】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。）
【００４１】
【化２】
（ただし、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。）
【００４２】
前述の式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基であることが好ましい。中でも、下記式（３）で表される化合物であることがより好ましい。式（３）で表される化合物は、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル-プロパン−１−オンであり、市販品としてはIrgacure127（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）がある。
【００４３】
【化３】
【００４４】
前述の式（２）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基であることが好ましい。中でも、下記式（４）で表される化合物であることがより好ましい。式（４）で表される化合物は、２−メチル−１［４−メチルチオ］フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンであり、Irgacure907（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）がある。
【００４５】
【化４】
【００４６】
ラジカル光重合開始剤は、多官能アクリレートモノマー及び／又は多官能アクリレートオリゴマーを含んで成る樹脂１００重量％に対して、０．１〜１０重量％含まれて成る樹脂であることが好ましい。
【００４７】
（インキ２）
また、本発明における印刷物の第１の印刷領域又は第２の印刷領域のどちらか一方を印刷するための別のインキ２は、多官能アクリレートと、ラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組成物２を少なくとも配合したインキであり、この多官能アクリレートは、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有するものであり、ラジカル光重合開始剤は、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するものである。
【００４８】
多官能アクリレートは、式（５）、式（６）又は式（７）で表される化合物の少なくとも一つを含んで成る樹脂組成物：
【００４９】
【化５】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示し、ｍ及びｎは、０〜３０の繰り返しの数を示す。）
【００５０】
【化６】
（ただし、Ｒ５及びＲ８は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子又はアシル基、（メタ）アクリロイル基を示し、ｘは、０〜３０の繰り返しの数を示す。）
【００５１】
【化７】
（ただし、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立に水素原子又はアシル基、（メタ）アクリロイル基を示し、ｙは、０〜３０の繰り返しの数を示す。）
【００５２】
本発明で使用する分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有する多官能アクリレートとしては、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦ型ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、フェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、酸変性ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、酸変性フェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、酸変性クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５３】
ラジカル光重合開始剤は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂１００重量％に対して、０．１〜１０重量％含まれて成る樹脂組成物であることが好ましい。
【００５４】
前述した二つのインキに配合されている樹脂組成物１及び２は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、第１の波長域λ１の紫外線を照射後に、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで励起物質が励起する二光子励起により発光する。第１の波長域λ１と第２の波長域λ２の関係は、λ１＜λ２であることを特徴とし、第１の波長域λ１は、２６０ｎｍ以上３３０ｎｍ未満、第２の波長域λ２は、３３０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下であり、この範囲外であると発光しにくい状態となる。
【００５５】
図１は、前述した樹脂組成物１及び２の二光子励起蛍光発光の模式図である。基底状態（Ｓ０）の樹脂組成物は、第１の波長域λ１の光を吸収し、第１の励起一重項状態（Ｓ１）となり、項間交差で第１の励起三重項状態（Ｔ１）になる。次いで、第２の波長域λ２の光を吸収し、上のレベルの第２の励起一重項状態（Ｓ２）となり、項間交差で第２の励起三重項状態（Ｔ２）になる。第２の励起三重項状態（Ｔ２）は、光を放射して第１の励起三重項状態（Ｔ１）にもどる。第１の励起三重項状態（Ｔ１）は、無輻射失活により基底状態（Ｓ０）にもどる。第１の励起三重項状態（Ｔ１）は、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有する多官能アクリレートのビスフェノール骨格のメチレン基の水素原子、若しくは、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル-プロパン−１−オンのビスフェノール骨格のメチレン基の水素原子及び／又は２−メチル−１［４−メチルチオ］フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンのアルキルチオ基のα位の水素原子を、Norrishの２型反応により引抜きが起こり、ベンゼン環とのπ電子共役により安定化が図られたある程度の寿命を有する励起状態（中間体）であると考えられる。
【００５６】
また、二光子励起により発光する樹脂組成物１の発光ピーク波長は、５８０〜６８０ｎｍの範囲内となり、樹脂組成物２の発光ピーク波長は、５４０〜６１０ｎｍの範囲内となる。
【００５７】
これらの樹脂組成物１又は２を、ガラス板上に塗付し、それぞれの樹脂組成物に対して一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射では蛍光発光しない。しかしながら、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、励起ピーク波長が３３０〜４１０ｎｍの励起中間体（励起状態）を形成して、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ／ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、樹脂組成物１は、発光ピーク波長が５８０〜６８０ｎｍ付近のオレンジ色又は赤色に蛍光発光し、樹脂組成物２は、発光ピーク波長が５４０〜６１０ｎｍ付近のレモン色又は黄色に蛍光発光する。
【００５８】
前述した二つの樹脂組成物１又は２を含んで成るインキ組成物は、ＯＰニス、透明インキ等として利用可能である。また、樹脂組成物１又は２に色材を含んで成るインキ組成物としても利用可能である。この本発明における色材とは、着色染料、着色顔料、蛍光染料、蛍光顔料及びパール顔料から成る群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することができる。また、粘度調整用に配合される体質顔料の種類によっても、若干の着色効果（例えば、白色）を奏するものもあり、この着色効果も本発明の色調整として利用可能である。さらに、重合促進剤、重合禁止剤、消泡剤等を適宜混合することもできる。
【００５９】
本発明において、第１の印刷領域と第２の印刷領域が略等色とは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、色差がΔＥ＊ａｂ＝０〜２までの範囲のことをいい、お互いの印刷領域が隣接されていない状態では、色の差がわかりにくい状態である。
【００６０】
（第１の実施形態）
本発明の特殊発光を利用した印刷物についての第１の実施形態を以下に説明する。
図２は、紙基材１の一部に太陽の模様２が形成され、その太陽の模様２の中央部に第１の印刷領域２ａと、中央部を囲むように外側に第２の印刷領域２ｂを有している印刷物である。この第１の印刷領域と第２の印刷領域は、少なくとも一方に前述した機能性を有するインキ１又は２により印刷されている。本第１の実施形態では、太陽の模様２の中央部を囲むように外側に配置した第２の印刷領域２ｂが、樹脂組成物１を配合した機能性を有するインキにより印刷されていることとして説明する。
【００６１】
第２の印刷領域２ｂを形成するためのインキには、前述した樹脂組成物１が少なくとも配合されている。また、第１の印刷領域２ａを形成するためのインキには、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線を照射すると蛍光発光する蛍光顔料が配合されており、樹脂組成物１又は２は配合されていない。なお、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂは、可視光下では略等色に視認されるように印刷することから、両方の印刷領域を印刷するための二つのインキに、略等色の着色顔料を配合するか、又は着色顔料を配合しないで無色透明とする。この太陽の模様２の中央部である第１の印刷領域２ａと、中央部を囲むように外側に配置された第２の印刷領域２ｂ用の２版の版面を用意して、前述した二つのインキにより紙基材に所定の印刷方式により印刷する。
【００６２】
本第１の実施形態の印刷物を可視光下において観察すると、第１の印刷領域２ａ及び第２の印刷領域２ｂが同じ着色顔料の色を呈して確認され、図４（ａ）のような太陽の模様２として見えるか、又は図４（ｂ）のように、無色により肉眼では視認できない。なお、図４（ｂ）においては、説明上、太陽の模様２を点線により輪郭を表現しているが、実際には無色であり、肉眼ではこのようには視認できない。この印刷物に対して、図３（ａ）に示すような一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線を照射すると、蛍光顔料を配合したインキで形成した第１の印刷領域２ａのみが図４（ｃ）又は（ｄ）に示すように蛍光発光して見える。
【００６３】
しかし、図３（ｂ）に示すようなメタルハライドランプ、水銀灯等で、例えば５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で中波紫外線を照射し、再度、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線を照射すると、図４（ｅ）に示すように、第１の印刷領域２ａの円の模様と、その第１の印刷領域２ａの円の模様を囲むように配置された第２の印刷領域２ｂが共に略等色で蛍光発光し、蛍光発光した太陽の模様２として確認できる。したがって、可視光下及び中波紫外線を照射した後に、一般的な紫外線照射装置で紫外線を照射した場合の観察状況では、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂは同じ色を呈し、印刷領域としての区別はできないが、単純に一般的な紫外線照射装置のみで紫外線を照射した場合のみ、それぞれの印刷領域が別に視認されることとなる。
【００６４】
なお、前述の実施の形態１では、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂの蛍光発光の発光色が略等色の場合で説明したが、第１の印刷領域２ａの蛍光発光の発光色と、第２の印刷領域２ｂの蛍光発光の発光色を異なる発光色としても良い。その場合には、前述した本発明に用いる樹脂組成物１又は２の発光色と異なる発光色となる、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で蛍光発光する蛍光顔料を配合すれば良い。
【００６５】
この場合、図５（ａ）のように、可視光下では二つの領域が一つのインキで形成されているように観察されるが、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプでは、図５（ｂ）のように、一方の模様のみが発光し、一度メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置により中波の紫外線を照射した後に、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプを照射すると、図５（ｃ）のように、異なる色に二つの領域が蛍光発光する。
【００６６】
また、蛍光発光する発光色を異ならせる場合についても、着色顔料を配合しない無色透明のインキで、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂを印刷しても同様であることは言うまでもない。
【００６７】
（第２の実施形態）
本発明の特殊発光を利用した印刷物についての第２の実施形態を以下に説明する。なお、前述した第１の実施形態と重複する箇所については、説明を一部省略する。
【００６８】
図２に示した本発明の特殊発光を利用した印刷物に印刷された太陽の模様２のみを抜粋した拡大図が図６である。本第２の実施形態では、第２の印刷領域２ｂを形成するためのインキには、前述した樹脂組成物１又は２が少なくとも配合されている。本第２の実施の形態では、可視光下での観察において、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂが異なる色として視認されるように形成するため、例えば、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂを印刷するためのそれぞれのインキに、異なる色の着色顔料を配合することでも良く、また、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂのどちらか一方のインキには、着色顔料を配合し、他方のインキには着色顔料を配合しないで、無色透明としても良い。なお、第１の印刷領域２ａを印刷するインキには、前述した樹脂組成物１又は２は配合されていない。この太陽の模様２の中央部である第１の印刷領域２ａと、中央部を囲むように外側に配置された第２の印刷領域２ｂ用の２版の版面を用意して、前述した二つのインキにより紙基材に所定の印刷方式により印刷する。
【００６９】
ここで、図面を用いて更に具体的に説明すると、仮に第１の印刷領域２ａを印刷するインキに、緑色の着色顔料と、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプを照射すると黄緑色に蛍光発光する蛍光顔料を配合し、第２の印刷領域２ｂを印刷するインキに、黄色の着色顔料と樹脂組成物２を配合すると、本第２の実施形態の印刷物を可視光下において観察すると、第１の印刷領域２ａが緑色に、第２の印刷領域２ｂが黄色に、それぞれ異なる色彩で確認され、図６（ａ）のような太陽の模様２として見える。この印刷物に対して、図３（ａ）に示すような一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置３ａを用いて紫外線照射した場合、蛍光顔料を配合したインキで形成した第１の印刷領域２ａのみが、図６（ｂ）に示すように黄色系に蛍光発光して見える。
【００７０】
しかし、図３（ｂ）に示すようなメタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置３ｂで５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置３ａを用いて紫外線を照射した場合は、図６（ｃ）に示すように、第１の印刷領域２ａの円の模様と、その第１の印刷領域２ａの円の模様を囲むように配置された第２の印刷領域２ｂが共に略等色の黄色系で蛍光発光し、蛍光発光した太陽の模様２として確認できる。
【００７１】
また、第１の印刷領域２ａ又は第２の印刷領域２ｂのどちらか一方を形成するためのインキを、着色顔料を含まず無色透明とし、他方のインキには着色顔料を配合して、可視光下では着色顔料を含有したインキで形成された印刷領域のみが視認され、図３（ａ）に示すような一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置３ａを用いて紫外線照射した場合に、蛍光顔料を配合したインキで形成した印刷領域のみを蛍光発光させ、図３（ｂ）に示すようなメタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置３ｂで５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置３ａを用いて紫外線を照射した場合、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂが共に略等色で蛍光発光させることも可能である。
【００７２】
この場合、例えば、太陽の模様２の中央部である第１の印刷領域２ａの円の模様を、赤色の着色顔料と、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプを照射すると赤色に蛍光発光する蛍光顔料を配合し、第２の印刷領域２ｂを印刷するインキに、には樹脂組成物２を配合し、着色顔料は配合しない。この印刷模様を可視光下で観察すると、図７（ａ）に示すように、太陽の模様２の中央部である第１の印刷領域２ａの円の模様が赤色に視認でき、周りの模様となる第２の印刷領域２ｂは、無色透明のために視認できない。なお、説明上、図７では、点線により記載している。
【００７３】
この太陽の模様２に対して、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプで紫外線を照射すると、図７（ｂ）に示すように、太陽の模様２の中央部である第１の印刷領域２ａの円の模様のみが赤色系に蛍光発光して確認される。
【００７４】
さらに、この太陽の模様２に対して、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置３ｂで中波紫外線を照射し、再度、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプで紫外線を照射すると、図７（ｃ）に示すように、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂが共に赤色系に蛍光発光する。
【００７５】
なお、前述の例では、第１の印刷領域２ａに着色顔料を配合し、第２の印刷領域２ｂを無色透明としたが、逆に第１の印刷領域２ａを無色透明とし、第２の印刷領域２ｂに着色顔料を配合しても良い。本第２の実施の形態では、可視光下では異なる色として二つの印刷領域が視認され、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置３ｂで中波紫外線を照射し、再度、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプで紫外線を照射した際に、略等色系に蛍光発光するものである。
【００７６】
なお、前述した第１の実施の形態１及び第２の実施の形態については、いずれも基材の種類は特に限定されるものではなく、紙、プラスチック、布等を用いることができる。また、本発明の印刷物について、肉眼において発光を確認するためには、２〜１５０μｍ程度のインキ膜厚を有していることが好ましい。
【００７７】
さらに、本発明の印刷物に用いる印刷方法は特に限定されないが、インキ膜厚が形成可能な凹版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等で印刷する方法が好ましい。
【００７８】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の内容は、これらの実施例の範囲に限定されるものではない。
【実施例１】
【００７９】
ジペンタエリスルトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亜合成株式会社アロニックスM-400）７０ｗｔ％、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート（日本化薬株式会社KAYARAD R-604）１０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（荒川工業株式会社ビームセット505A-6）２０ｗｔ％の割合で調整した樹脂組成物に、光重合開始剤２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］―フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Irgacure127）外割４ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光するインキ組成物２ａを得た。なお、このインキ組成物の官能基密度は、７．７７ｍｍｏｌ／ｇである。
【００８０】
ジペンタエリスルトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亜合成株式会社アロニックスM-400）７０ｗｔ％、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート（日本化薬株式会社KAYARAD R-604）１０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（荒川工業株式会社ビームセット505A-6）２０ｗｔ％の割合で調整した樹脂組成物９５．５ｗｔ％に対し、赤色蛍光顔料（Riedel dehaen Rot CD740）０．５ｗｔ％、光重合開始剤１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Irgacure184）外割２ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光しない蛍光発光性インキ組成物２ｂを得た。
【００８１】
上質紙に、インキ組成物２ａにより第１の領域を、インキ組成物２ｂにより第２の領域を持つよう、１４０線／inchのアニロックスロールを使用してフレキソ印刷により刷り合せ印刷を行い、実施例１の偽造防止印刷物を得た。
【００８２】
実施例１の偽造防止印刷物の第１の領域及び第２の領域は、可視光下では無色透明であった。
【００８３】
実施例１の偽造防止印刷物に対して、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射観察した場合、インキ組成物２ｂによる第２の領域のみが赤色に発光した。実施例１の偽造防止印刷物に、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で５０ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度ＵＶハンドランプで３６５ｎｍの紫外線を照射し観察すると、第１の領域及び第２の領域はともに赤色に蛍光発光した。
【実施例２】
【００８４】
ジペンタエリスルトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亜合成株式会社アロニックスM-400）７０ｗｔ％、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート（日本化薬株式会社KAYARAD R-604）１０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（荒川工業株式会社ビームセット505A-6）２０ｗｔ％の割合で調整した樹脂組成物９８ｗｔ％に対し、赤色顔料ノボパームカーミンHF4C ２ｗｔ％、光重合開始剤２−ヒドロキシー１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］―フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Irgacure127）外割２ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光するインキ組成物２ａを得た。なお、この樹脂組成物の官能基密度は、７．７７ｍｍｏｌ／ｇである。
【００８５】
ジペンタエリスルトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亜合成株式会社アロニックスM-400）７０ｗｔ％、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート（日本化薬株式会社KAYARAD R-604）１０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（荒川工業株式会社ビームセット505A-6）２０ｗｔ％の割合で調整した樹脂組成物９３ｗｔ％に対し、赤色顔料ノボパームカーミンHF4C ２ｗｔ％、緑色蛍光顔料（根本特殊化学株式会社製D1164）５ｗｔ％、光重合開始剤１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Irgacure184）外割２ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光しない蛍光発光性インキ組成物２ｂを得た。
【００８６】
上質紙に、インキ組成物２ａにより第１の領域を、インキ組成物２ｂにより第２の領域を持つよう、２００線／inchのアニロックスロールを使用してフレキソ印刷により刷り合せ印刷を行い、実施例２の偽造防止印刷物を得た。
【００８７】
実施例２の偽造防止印刷物の第１の領域及び第２の領域は、可視光下では混合した着色顔料の色である赤色に認識でき、第１の領域及び第２の領域は略等色に観察された。
【００８８】
実施例２の偽造防止印刷物に対して、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射観察した場合、インキ組成物２ｂによる第２の領域のみが緑色に発光した。実施例２の偽造防止印刷物に、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で５０ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度ＵＶハンドランプで３６５ｎｍの紫外線を照射し観察すると、第１の領域は赤色に、第２の領域は緑色に、異なる色に蛍光発光した。
【実施例３】
【００８９】
トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成株式会社アロニックスM-220）１５ｗｔ％、ジペンタエリスリトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亞合成株式会社M-400 ３０ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジアクリレート（日本化薬株式会社カヤラドR-712）４０ｗｔ％、エポキシアクリレート（日本化薬株式会社ZFA-265H）１５ｗｔ％の割合で調整した樹脂組成物８０ｗｔ％に対し、緑色パール顔料Iriodin231（メルク株式会社） ２０ｗｔ％、光重合開始剤２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光するインキ組成物２ｂを得た。
【００９０】
イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社IBXA）１０ｗｔ％、トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成株式会社 アロニックスM-220）３０ｗｔ％、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社カヤラッド DPHA）３０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（日本化薬 UX-8101）１５ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート（東亞合成株式会社 アロニックスM-210）１５ｗｔ％割合で調整した樹脂組成物７９ｗｔ％に対し、赤色パール顔料Iriodin211（メルク株式会社）２０ｗｔ％及び赤色蛍光顔料（Riedel dehaen Rot CD740）と緑色蛍光顔料（根本特殊化学株式会社製D1164）を１：５の割合で混合した蛍光顔料を１ｗｔ、光重合開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光しない蛍光発光性インキ組成物２ａを得た。
【００９１】
上質紙に、インキ組成物２ａにより第１の領域を、インキ組成物２ｂにより第２の領域を持つよう、３００線／inchのアニロックスロールを使用してフレキソ印刷により刷り合せ印刷を行い、実施例３の偽造防止印刷物を得た。
【００９２】
実施例３の偽造防止印刷物は、可視光下では、第１の領域は赤色のパールの干渉色を認識でき、第２の領域は緑色のパールの干渉色を認識できた。
【００９３】
実施例３の偽造防止印刷物に対して、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射観察した場合、インキ組成物２ａによる第１の領域のみが黄色に発光した。実施例３の偽造防止印刷物に、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で１００ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度ＵＶハンドランプで３６５ｎｍの紫外線を照射し観察すると、第１の領域及び第２の領域は、ともに黄色の略等色に蛍光発光した。
【実施例４】
【００９４】
トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成株式会社アロニックスM-220）１５ｗｔ％、ジペンタエリスリトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亞合成株式会社M-400 ３０ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジアクリレート（日本化薬株式会社カヤラドR-712）４０ｗｔ％、エポキシアクリレート（日本化薬株式会社ZFA-265H）１５ｗｔ％、光重合開始剤２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光するインキ組成物２ｂを得た。
【００９５】
イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社IBXA）１０ｗｔ％、トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成株式会社 アロニックスM-220）３０ｗｔ％、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社カヤラッド DPHA）３０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（日本化薬 UX-8101）１５ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート（東亞合成株式会社 アロニックスM-210）１５ｗｔ％割合で調整した樹脂組成物９６ｗｔ％に対し、着色顔料ノボパームイエローＦＧＬ１．８ｗｔ％、ファストレッド８１５３ ０．２ｗｔ％、緑色蛍光顔料（根本特殊化学株式会社D1164）０．６７ｗｔ、赤色蛍光顔料（Riedel dehaen Rot CD740）０．３３ｗｔ、光重合開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光しない蛍光発光性インキ組成物２ａを得た。
【００９６】
上質紙に、インキ組成物２ａにより第１の領域を、インキ組成物２ｂにより第２の領域を持つよう、２００線／inchのアニロックスロールを使用してフレキソ印刷により刷り合せ印刷を行い、実施例４の偽造防止印刷物を得た。
【００９７】
実施例４の偽造防止印刷物は、可視光下では、第２の領域は無色であるため図柄としては認識できず、第１の領域のみが混合した着色顔料の色である橙色に認識できた。
【００９８】
実施例４の偽造防止印刷物に対して、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射観察した場合、インキ組成物２ａによる第１の領域のみが黄色に発光した。実施例４の偽造防止印刷物に、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で８０ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度ＵＶハンドランプで３６５ｎｍの紫外線を照射し観察すると、第１の領域及び第２の領域は、ともに黄色の略等色に蛍光発光した。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】第１の波長域λ１の紫外線を照射後に第２の波長域λ２の紫外線を照射した場合の励起状態を示す模式図である。
【図２】本発明の秘匿情報を有する印刷物の一例を示す図である。
【図３】本発明の秘匿情報を有する印刷物を観察する方法を説明する図である。
【図４】本発明の秘匿情報を有する印刷物の第１の実施の形態を説明する図である。
【図５】本発明の秘匿情報を有する印刷物の第１の実施の形態の別の形態を説明する図である。
【図６】本発明の秘匿情報を有する印刷物の第２の実施の形態を説明する図である。
【図７】本発明の秘匿情報を有する印刷物の第２の実施の形態の別の形態を説明する図である。
【符号の説明】
【０１００】
１ 基材
２ 印刷模様
２ａ 第１の印刷領域
２ｂ 第２の印刷領域
３ａ ハンディータイプの紫外線照射装置
３ｂ メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀行券、パスポート、有価証券、印紙類、商品タグ、有料道路等の回数券、各種チケット等の貴重品に対して偽造防止が必要とされ、所定の条件で蛍光発光を有する印刷物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
銀行券、パスポート、有価証券、印紙類、商品タグ、有料道路等の回数券、各種チケット等の貴重品は、その価値を保証及び維持するために、偽造防止技術が施されている。そのため、このような貴重品には、無機又は有機蛍光材料を含有したインキを用いて印刷物を形成し、通常、可視光下では蛍光発光せず、紫外線を照射した場合に蛍光発光することで真偽判別が行われている。
【０００３】
例えば、３００〜４００ｎｍに蛍光発光のための吸収ピーク波長を有し、かつ、可視領域の蛍光を発する蛍光色素Ａと、３００〜４００の紫外領域の蛍光を発するｐ−クオータフェニル、ｐ−テルフェニル、２，５−ジフェニルオキザゾール、２−(１−ナフチル)−５−フェニルオキザゾール、２−フェニル−５−(４−ビフェニル)−、１，３，４−オキザジアゾールの蛍光色素から選ばれた少なくとも１種とを必須構成材料とするインクジェット用蛍光性インク組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
さらに、紫外線照射により蛍光を発光する蛍光体とインキビヒクルを含有する蛍光発光インキとそのインキで印刷された形成物であって、第１の波長の紫外線照射により第１の可視光領域の波長の蛍光を発光し、可視光に対して実質的に透明である第１の蛍光体と、第２の波長の紫外線照射により第１の可視光領域の波長と異なる第２の可視光領域の波長の蛍光を発光し、可視光に対して実質的に透明である第２の蛍光体とを含有する蛍光発光インキ及び蛍光画像形成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
また、可視光下では同色に見えるが、所定の分光エネルギー分布を有する光源下では異なった色相、明度及び彩度に見えるメタリックな色料のそれぞれから成るパターンによるパターン群を形成することで、所定の分光エネルギー分布を有する光源からの光を照射して、又は所定の分光透過率を有するフィルターを介して観察すると、メタリックな色料から成るパターンを出現又は消去させることができるという、所謂ペア印刷と呼ばれる技術が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
さらに、２以上の印刷領域の少なくとも二つの印刷領域が異なる蛍光発光インキによって印刷され、その二つの異なる蛍光発光インキは可視光下では同色に視認され、二つの異なる蛍光発光インキのうち、一方のインキは、異なる蛍光発光色を呈する二つの蛍光顔料を含有し、それぞれの蛍光発光色の加法混色による発光色と、他方の蛍光発光インキの発光色とが同色となって視認され、特定のフィルタを介して観察すると、片方の蛍光発光インキにより印刷された印刷領域のみが視認できるという偽造防止印刷物が開示されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００７】
【特許文献１】特公平０４−０６２８７１号公報（第１−５頁）
【特許文献２】特開平１０−２５１５７０号公報（第１−１１頁、第４、５図）
【特許文献３】特公昭６１−０３７６３６号公報（第１頁）
【特許文献４】特開２００５−２６２６８１号公報（第１−７頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１及び２の蛍光発光インキは、無機又は有機蛍光材料を含有したインキを用いて印刷物を形成するものであった。無機又は有機蛍光材料は、一般的に特殊蛍光インキが高価なものであるため、結果としてそのインキで印刷された印刷物も高コストとなる。また、近年、蛍光発光インキが容易に入手可能となり、偽造、変造、改ざん等の分野での効力が低下しており、さらに、近年のプリンタの普及発展に伴い、プリンタによる偽造が増加する傾向にあった。また、無機又は有機蛍光材料を含有したインキを用いた印刷物は、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置によって発光するため、その印刷物のどこのエリアに蛍光発光インキが用いられているか容易に判断がされ、偽造されるおそれがあった。
【０００９】
特許文献３のメタメリペア印刷は、２種類の異なる分光エネルギー分布を有する色料によってパターンが形成されていることを知らなければ、可視光下で確認された色の１色で偽造及び改ざんを試みてしまい、所定の分光エネルギー分布を有する光を照射することで、容易に真偽判別が行えるものであった。しかし、現在では、このメタメリペア印刷技術については、一般的な偽造防止技術となってきており、分析技術も高度化されてきていることから、比較的容易にメタメリペア印刷が行われていることが判明してしまい、偽造抵抗力も低くなってきているという問題があった。
【００１０】
また、特許文献４の蛍光発光のペア印刷物は、可視光下及び紫外線下で同色に見えるが、特定のフィルタを介して観察すると、一方の印刷領域のみが視認できる偽造防止印刷物であった。しかし、同色で蛍光発光させるために、一方のインキに他方のインキの蛍光発光色と同色となるような二つの異なる発光色を呈する蛍光発光顔料を含有しなければならず、同色に発光させるために、蛍光発光顔料の含有量の調整を必要とするとともに、結果的には三つの異なる蛍光発光顔料を必要となることから、コスト的にも比較的に高価になるという問題があった。さらには、蛍光発光するインキについては、特定の波長スペクトルが存在していることは明確であるため、数種類のフィルタを用いて観察することで、何らかの現象が現れるということも明確であり、あまり高度な偽造防止効果を奏するというものではなかった。
【００１１】
本発明は、このような従来の問題を解決することを目的としたもので、無機又は有機蛍光材料が含有されていなくとも所定の条件で蛍光発光する樹脂組成物を含有するインキ組成物を用いて、所定の観察条件下では略等色又は異色に見えるが、他の観察条件下では異なる色又は略等色として確認できる印刷物であり、特に一般的な３６５ｎｍのハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射しても蛍光発光することなく、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ２程度を照射した後、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で照射した場合において、蛍光発光を得ることができるという特徴を利用し、その特定の蛍光発光色と、一般的な蛍光発光色とのペア印刷を実現した印刷物を提案することを目的とする。
【００１２】
なお、前述した一般的な３６５ｎｍのハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で照射する紫外線強度は、本明細書中では、例として１．５ｍＷ／ｃｍ２程度、また、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で照射する中波紫外線の照射量は５０ｍＪ/ｃｍ２程度として説明していくが、これに限定されるものではなく、特にメタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置については、装置自体についてもこれに限定するものではなく、あくまでも中波の紫外線を照射可能な装置であればよく、更には、中波の紫外線の照射量についても、仮に紫外線強度が低い場合には、長時間照射することで同じ効果を奏するもので、中波の紫外線を照射することが重要である。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、基材上に形成された印刷模様の少なくとも一部に、第１の印刷領域及び第２の印刷領域を有する特殊発光を利用した真偽判別印刷物であって、第１の印刷領域は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、励起物質が励起する二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物を含有した第１のインキにより印刷され、第２の印刷領域は、第２の発光色に発光する蛍光顔料を含有し、かつ、二光子励起により発光する樹脂組成物は含まない第２のインキにより印刷され、第１のインキと第２のインキは略等色であり、第１の印刷領域と第２の印刷領域が可視光下では略等色として観察され、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第２の印刷領域のみが第２の発光色に蛍光発光して観察され、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第１の印刷領域が第１の発光色に、第２の印刷領域が第２の発光色に蛍光発光することを特徴とする特殊発光を利用した真偽判別印刷物である。
【００１４】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物における略等色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキが所定の色材を含んで成り、第２のインキが所定の色材と同じ色材を含んで成るか、又は第１のインキに含まれている複数の色材の混合色と、第２のインキに含まれている複数の色材の混合色が同じであることを特徴とする。
【００１５】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物における略等色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキ及び第２のインキが無色透明であることを特徴する。
【００１６】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物における略等色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキ及び第２のインキが同じ色の機能性材料を含んでいることを特徴する。
【００１７】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物における第１のインキ及び第２のインキが含有する機能性材料は、光輝性材料、磁性材料、導電性材料及び／又はクロミック材料であることを特徴とする。
【００１８】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物は、第２のインキに含まれている第２の発光色を発光する蛍光顔料が、第１のインキの第１の発光色と略等色に発光する蛍光顔料であり、第１の印刷領域と第２の印刷領域が可視光下では略等色として観察され、第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、第２の印刷領域のみが第２の発光色として蛍光発光して観察され、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第１の印刷領域及び第２の印刷領域が略等色に蛍光発光して観察されることを特徴とする。
【００１９】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物の第２のインキに含まれている第２の発光色を発光する蛍光顔料は、第１のインキの第１の発光色と異なる色に発光する蛍光顔料であり、第１の印刷領域と第２の印刷領域が可視光下では同一色として観察され、第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、第２の印刷領域のみが蛍光発光して観察され、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第１の印刷領域及び第２の印刷領域が異なる色に蛍光発光して観察されることを特徴とする。
【００２０】
本発明は、基材上に形成された印刷模様の少なくとも一部に、第１の印刷領域及び第２の印刷領域を有する特殊発光を利用した真偽判別印刷物であって、第１の印刷領域は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、励起物質が励起する二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物を含有した第１のインキにより印刷され、第２の印刷領域は、第２の発光色に発光する蛍光顔料を含有し、かつ、前記二光子励起により発光する樹脂組成物は含まない第２のインキにより印刷され、第１のインキと第２のインキは異なる色であり、第１の印刷領域と第２の印刷領域が可視光下では異なる色として観察され、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第２の印刷領域のみが第２の発光色に蛍光発光して観察され、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第１の印刷領域が第１の発光色に、第２の印刷領域が第２の発光色に蛍光発光することを特徴とする特殊発光を利用した真偽判別印刷物である。
【００２１】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物の異なる色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキが所定の色材を含んで成り、第２のインキが所定の色材と異なる色の色材を含んで成るか、又は第１のインキに含まれている複数の色材の混合色と、第２のインキに含まれている複数の色材の混合色が異なることを特徴とする。
【００２２】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物の異なる色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキ又は第２のインキのどちらか一方のインキが色材を含んで成り、他方のインキが無色透明であることを特徴とする。
【００２３】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物の異なる色の第１のインキと第２のインキは、第１のインキが所定の干渉色となる機能性材料を含んで成り、第２のインキが所定の干渉色と異なる干渉色となるパール顔料を含んで成ることを特徴とする。
【００２４】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物における第１のインキ及び第２のインキが含有する機能性材料は、光輝性材料、磁性材料、導電性材料及び／又はクロミック材料であることを特徴とする。
【００２５】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物は、第２のインキに含まれている第２の発光色を発光する蛍光顔料が、第１のインキの第１の発光色と略等色に発光する蛍光顔料であり、第１の印刷領域と第２の印刷領域が可視光下では異なる色として観察され、第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、第２の印刷領域のみが第２の発光色として蛍光発光して観察され、第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、第１の印刷領域及び第２の印刷領域が略等色に蛍光発光して観察されることを特徴とする。
【００２６】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物は、第１のインキに含有した二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物が、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、多官能アクリレートを含んで成る樹脂は、アクリロイル基の官能基密度を０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上を有することを特徴とする。
【００２７】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物は、第１のインキに含有した二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物が、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、多官能アクリレートを含んで成る樹脂は、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有していることを特徴とする。
【００２８】
本発明の特殊発光を利用した真偽判別印刷物は、第１の波長域λ１が２６０ｎｍ以上３３０ｎｍ未満であり、第２の波長域λ２が、３３０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の特殊発光を利用した印刷物は、肉眼により一見しただけでは、１色のインキで印刷された模様としか認識できないが、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、模様の一部のみが蛍光発光することが確認でき、さらに、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射した後、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、肉眼で１色のインキで印刷された模様として確認された領域が略等色又は異色に蛍光発光して確認できるという、高度な偽造防止及び複写防止の効果を奏することが可能である。
【００３０】
また、本発明の特殊発光を利用した印刷物は、肉眼により確認すると、２色のインキで模様が形成されているように視認され、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、模様の一部のみが蛍光発光することが確認でき、さらに、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射した後、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、２色の異なるインキで印刷した領域が略等色に蛍光発光して確認できるという、高度な偽造防止及び複写防止の効果を奏することが可能である。
【００３１】
また、本発明の特殊発光を利用した印刷物は、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で中波紫外線を照射することで、励起中間体（励起状態）が形成され、次に、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で紫外線を照射して蛍光発光を得ることができるが、励起中間体（励起状態）は、時間経過とともに熱輻射代謝により基底状態に戻るため、又は加熱（８５℃程度）することによって基底状態に戻るため、蛍光発光強度は減衰し、最終的には一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で紫外線を照射しても蛍光発光することがなくなる。この場合は、再度、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で中波紫外線を照射することで励起中間体（励起状態）が形成され、再度、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で紫外線を照射することで、蛍光発光を得ることができる。よって、これらの状態が可逆的であることに特徴がある樹脂組成物を得ることができるため発光時間を利用した証明書等に有効である。
【００３２】
本発明の特殊発光を利用した印刷物は、高価な無機又は有機蛍光材料を１種類のみ含有するだけで、二つの蛍光発光を有する印刷物を得ることができるため、低コストで特殊な蛍光発光を奏する印刷物を作成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明を実施するための最良の形態について、図面を用いて説明する。しかしながら、本発明は以下に述べる実施するための最良の形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載されている技術の範疇であれば、その他いろいろな実施の形態が含まれる。
【００３４】
本発明の特殊発光を利用した印刷物は、図２に示すように、基材１の少なくとも一部に所定の模様２が形成され、その模様２の少なくとも一部の領域に第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂを有している印刷物である。この第１の印刷領域と第２の印刷領域は、少なくとも一方が後述する機能性を有するインキにより印刷されており、印刷物に対して、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で中波紫外線を、例えば５０ｍＪ/ｃｍ２程度照射した後、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線を照射すると、機能性を有するインキにより印刷された模様の一部のみが蛍光発光し、可視光下において印刷物を視認した状態と異なる状態となって視認される。
【００３５】
本発明の特殊発光を利用した印刷物において、前述した機能性を有するインキについて以下に説明する。
【００３６】
（インキ１）
本発明における印刷物の第１の印刷領域又は第２の印刷領域のどちらか一方を印刷するためのインキ１は、多官能アクリレートを含有する樹脂とラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組成物１を少なくとも配合したインキであり、このラジカル光重合開始剤は、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するものである。また、多官能アクリレートを含有する樹脂は、アクリロイル基の官能基密度を０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上有する必要がある。
【００３７】
多官能アクリレートモノマー及び／又は多官能アクリレートオリゴマーから成り、アクリロイル基の官能基密度が０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上から成る樹脂は、例えば、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。
【００３８】
さらに、多官能アクリレートモノマー及び／又は多官能アクリレートオリゴマーから成る樹脂のアクリロイル基の官能基密度は、好ましくは３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上である。なお、アクリロイル基の官能基密度の官能基密度が０．５ｍｍｏｌ／ｇ未満であった場合には、発光しにくい状態となる。
【００３９】
また、ラジカル光重合開始剤は、α−ヒドロキシケトン類、式（１）で表される化合物及び／又は、α−アミノケトン類、式（２）で表される化合物を含んで成る。
【００４０】
【化１】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。）
【００４１】
【化２】
（ただし、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。）
【００４２】
前述の式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基であることが好ましい。中でも、下記式（３）で表される化合物であることがより好ましい。式（３）で表される化合物は、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル-プロパン−１−オンであり、市販品としてはIrgacure127（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）がある。
【００４３】
【化３】
【００４４】
前述の式（２）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基であることが好ましい。中でも、下記式（４）で表される化合物であることがより好ましい。式（４）で表される化合物は、２−メチル−１［４−メチルチオ］フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンであり、Irgacure907（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）がある。
【００４５】
【化４】
【００４６】
ラジカル光重合開始剤は、多官能アクリレートモノマー及び／又は多官能アクリレートオリゴマーを含んで成る樹脂１００重量％に対して、０．１〜１０重量％含まれて成る樹脂であることが好ましい。
【００４７】
（インキ２）
また、本発明における印刷物の第１の印刷領域又は第２の印刷領域のどちらか一方を印刷するための別のインキ２は、多官能アクリレートと、ラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組成物２を少なくとも配合したインキであり、この多官能アクリレートは、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有するものであり、ラジカル光重合開始剤は、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するものである。
【００４８】
多官能アクリレートは、式（５）、式（６）又は式（７）で表される化合物の少なくとも一つを含んで成る樹脂組成物：
【００４９】
【化５】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示し、ｍ及びｎは、０〜３０の繰り返しの数を示す。）
【００５０】
【化６】
（ただし、Ｒ５及びＲ８は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子又はアシル基、（メタ）アクリロイル基を示し、ｘは、０〜３０の繰り返しの数を示す。）
【００５１】
【化７】
（ただし、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立に水素原子又はアシル基、（メタ）アクリロイル基を示し、ｙは、０〜３０の繰り返しの数を示す。）
【００５２】
本発明で使用する分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有する多官能アクリレートとしては、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦ型ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、フェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、酸変性ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、酸変性フェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、酸変性クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５３】
ラジカル光重合開始剤は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂１００重量％に対して、０．１〜１０重量％含まれて成る樹脂組成物であることが好ましい。
【００５４】
前述した二つのインキに配合されている樹脂組成物１及び２は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、第１の波長域λ１の紫外線を照射後に、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで励起物質が励起する二光子励起により発光する。第１の波長域λ１と第２の波長域λ２の関係は、λ１＜λ２であることを特徴とし、第１の波長域λ１は、２６０ｎｍ以上３３０ｎｍ未満、第２の波長域λ２は、３３０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下であり、この範囲外であると発光しにくい状態となる。
【００５５】
図１は、前述した樹脂組成物１及び２の二光子励起蛍光発光の模式図である。基底状態（Ｓ０）の樹脂組成物は、第１の波長域λ１の光を吸収し、第１の励起一重項状態（Ｓ１）となり、項間交差で第１の励起三重項状態（Ｔ１）になる。次いで、第２の波長域λ２の光を吸収し、上のレベルの第２の励起一重項状態（Ｓ２）となり、項間交差で第２の励起三重項状態（Ｔ２）になる。第２の励起三重項状態（Ｔ２）は、光を放射して第１の励起三重項状態（Ｔ１）にもどる。第１の励起三重項状態（Ｔ１）は、無輻射失活により基底状態（Ｓ０）にもどる。第１の励起三重項状態（Ｔ１）は、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有する多官能アクリレートのビスフェノール骨格のメチレン基の水素原子、若しくは、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル-プロパン−１−オンのビスフェノール骨格のメチレン基の水素原子及び／又は２−メチル−１［４−メチルチオ］フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンのアルキルチオ基のα位の水素原子を、Norrishの２型反応により引抜きが起こり、ベンゼン環とのπ電子共役により安定化が図られたある程度の寿命を有する励起状態（中間体）であると考えられる。
【００５６】
また、二光子励起により発光する樹脂組成物１の発光ピーク波長は、５８０〜６８０ｎｍの範囲内となり、樹脂組成物２の発光ピーク波長は、５４０〜６１０ｎｍの範囲内となる。
【００５７】
これらの樹脂組成物１又は２を、ガラス板上に塗付し、それぞれの樹脂組成物に対して一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射では蛍光発光しない。しかしながら、メタルハライドランプ、水銀灯等で中波紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、励起ピーク波長が３３０〜４１０ｎｍの励起中間体（励起状態）を形成して、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ／ｃｍ２程度の紫外線照射装置で紫外線を照射すると、樹脂組成物１は、発光ピーク波長が５８０〜６８０ｎｍ付近のオレンジ色又は赤色に蛍光発光し、樹脂組成物２は、発光ピーク波長が５４０〜６１０ｎｍ付近のレモン色又は黄色に蛍光発光する。
【００５８】
前述した二つの樹脂組成物１又は２を含んで成るインキ組成物は、ＯＰニス、透明インキ等として利用可能である。また、樹脂組成物１又は２に色材を含んで成るインキ組成物としても利用可能である。この本発明における色材とは、着色染料、着色顔料、蛍光染料、蛍光顔料及びパール顔料から成る群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することができる。また、粘度調整用に配合される体質顔料の種類によっても、若干の着色効果（例えば、白色）を奏するものもあり、この着色効果も本発明の色調整として利用可能である。さらに、重合促進剤、重合禁止剤、消泡剤等を適宜混合することもできる。
【００５９】
本発明において、第１の印刷領域と第２の印刷領域が略等色とは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、色差がΔＥ＊ａｂ＝０〜２までの範囲のことをいい、お互いの印刷領域が隣接されていない状態では、色の差がわかりにくい状態である。
【００６０】
（第１の実施形態）
本発明の特殊発光を利用した印刷物についての第１の実施形態を以下に説明する。
図２は、紙基材１の一部に太陽の模様２が形成され、その太陽の模様２の中央部に第１の印刷領域２ａと、中央部を囲むように外側に第２の印刷領域２ｂを有している印刷物である。この第１の印刷領域と第２の印刷領域は、少なくとも一方に前述した機能性を有するインキ１又は２により印刷されている。本第１の実施形態では、太陽の模様２の中央部を囲むように外側に配置した第２の印刷領域２ｂが、樹脂組成物１を配合した機能性を有するインキにより印刷されていることとして説明する。
【００６１】
第２の印刷領域２ｂを形成するためのインキには、前述した樹脂組成物１が少なくとも配合されている。また、第１の印刷領域２ａを形成するためのインキには、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線を照射すると蛍光発光する蛍光顔料が配合されており、樹脂組成物１又は２は配合されていない。なお、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂは、可視光下では略等色に視認されるように印刷することから、両方の印刷領域を印刷するための二つのインキに、略等色の着色顔料を配合するか、又は着色顔料を配合しないで無色透明とする。この太陽の模様２の中央部である第１の印刷領域２ａと、中央部を囲むように外側に配置された第２の印刷領域２ｂ用の２版の版面を用意して、前述した二つのインキにより紙基材に所定の印刷方式により印刷する。
【００６２】
本第１の実施形態の印刷物を可視光下において観察すると、第１の印刷領域２ａ及び第２の印刷領域２ｂが同じ着色顔料の色を呈して確認され、図４（ａ）のような太陽の模様２として見えるか、又は図４（ｂ）のように、無色により肉眼では視認できない。なお、図４（ｂ）においては、説明上、太陽の模様２を点線により輪郭を表現しているが、実際には無色であり、肉眼ではこのようには視認できない。この印刷物に対して、図３（ａ）に示すような一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線を照射すると、蛍光顔料を配合したインキで形成した第１の印刷領域２ａのみが図４（ｃ）又は（ｄ）に示すように蛍光発光して見える。
【００６３】
しかし、図３（ｂ）に示すようなメタルハライドランプ、水銀灯等で、例えば５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置で中波紫外線を照射し、再度、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で、例えば、紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線を照射すると、図４（ｅ）に示すように、第１の印刷領域２ａの円の模様と、その第１の印刷領域２ａの円の模様を囲むように配置された第２の印刷領域２ｂが共に略等色で蛍光発光し、蛍光発光した太陽の模様２として確認できる。したがって、可視光下及び中波紫外線を照射した後に、一般的な紫外線照射装置で紫外線を照射した場合の観察状況では、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂは同じ色を呈し、印刷領域としての区別はできないが、単純に一般的な紫外線照射装置のみで紫外線を照射した場合のみ、それぞれの印刷領域が別に視認されることとなる。
【００６４】
なお、前述の実施の形態１では、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂの蛍光発光の発光色が略等色の場合で説明したが、第１の印刷領域２ａの蛍光発光の発光色と、第２の印刷領域２ｂの蛍光発光の発光色を異なる発光色としても良い。その場合には、前述した本発明に用いる樹脂組成物１又は２の発光色と異なる発光色となる、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線照射装置で蛍光発光する蛍光顔料を配合すれば良い。
【００６５】
この場合、図５（ａ）のように、可視光下では二つの領域が一つのインキで形成されているように観察されるが、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプでは、図５（ｂ）のように、一方の模様のみが発光し、一度メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置により中波の紫外線を照射した後に、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプを照射すると、図５（ｃ）のように、異なる色に二つの領域が蛍光発光する。
【００６６】
また、蛍光発光する発光色を異ならせる場合についても、着色顔料を配合しない無色透明のインキで、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂを印刷しても同様であることは言うまでもない。
【００６７】
（第２の実施形態）
本発明の特殊発光を利用した印刷物についての第２の実施形態を以下に説明する。なお、前述した第１の実施形態と重複する箇所については、説明を一部省略する。
【００６８】
図２に示した本発明の特殊発光を利用した印刷物に印刷された太陽の模様２のみを抜粋した拡大図が図６である。本第２の実施形態では、第２の印刷領域２ｂを形成するためのインキには、前述した樹脂組成物１又は２が少なくとも配合されている。本第２の実施の形態では、可視光下での観察において、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂが異なる色として視認されるように形成するため、例えば、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂを印刷するためのそれぞれのインキに、異なる色の着色顔料を配合することでも良く、また、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂのどちらか一方のインキには、着色顔料を配合し、他方のインキには着色顔料を配合しないで、無色透明としても良い。なお、第１の印刷領域２ａを印刷するインキには、前述した樹脂組成物１又は２は配合されていない。この太陽の模様２の中央部である第１の印刷領域２ａと、中央部を囲むように外側に配置された第２の印刷領域２ｂ用の２版の版面を用意して、前述した二つのインキにより紙基材に所定の印刷方式により印刷する。
【００６９】
ここで、図面を用いて更に具体的に説明すると、仮に第１の印刷領域２ａを印刷するインキに、緑色の着色顔料と、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプを照射すると黄緑色に蛍光発光する蛍光顔料を配合し、第２の印刷領域２ｂを印刷するインキに、黄色の着色顔料と樹脂組成物２を配合すると、本第２の実施形態の印刷物を可視光下において観察すると、第１の印刷領域２ａが緑色に、第２の印刷領域２ｂが黄色に、それぞれ異なる色彩で確認され、図６（ａ）のような太陽の模様２として見える。この印刷物に対して、図３（ａ）に示すような一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置３ａを用いて紫外線照射した場合、蛍光顔料を配合したインキで形成した第１の印刷領域２ａのみが、図６（ｂ）に示すように黄色系に蛍光発光して見える。
【００７０】
しかし、図３（ｂ）に示すようなメタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置３ｂで５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置３ａを用いて紫外線を照射した場合は、図６（ｃ）に示すように、第１の印刷領域２ａの円の模様と、その第１の印刷領域２ａの円の模様を囲むように配置された第２の印刷領域２ｂが共に略等色の黄色系で蛍光発光し、蛍光発光した太陽の模様２として確認できる。
【００７１】
また、第１の印刷領域２ａ又は第２の印刷領域２ｂのどちらか一方を形成するためのインキを、着色顔料を含まず無色透明とし、他方のインキには着色顔料を配合して、可視光下では着色顔料を含有したインキで形成された印刷領域のみが視認され、図３（ａ）に示すような一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置３ａを用いて紫外線照射した場合に、蛍光顔料を配合したインキで形成した印刷領域のみを蛍光発光させ、図３（ｂ）に示すようなメタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置３ｂで５０ｍＪ/ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度、一般的なハンディータイプ等で用いられている紫外線強度が１．５ｍＷ/ｃｍ２程度の紫外線照射装置３ａを用いて紫外線を照射した場合、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂが共に略等色で蛍光発光させることも可能である。
【００７２】
この場合、例えば、太陽の模様２の中央部である第１の印刷領域２ａの円の模様を、赤色の着色顔料と、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプを照射すると赤色に蛍光発光する蛍光顔料を配合し、第２の印刷領域２ｂを印刷するインキに、には樹脂組成物２を配合し、着色顔料は配合しない。この印刷模様を可視光下で観察すると、図７（ａ）に示すように、太陽の模様２の中央部である第１の印刷領域２ａの円の模様が赤色に視認でき、周りの模様となる第２の印刷領域２ｂは、無色透明のために視認できない。なお、説明上、図７では、点線により記載している。
【００７３】
この太陽の模様２に対して、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプで紫外線を照射すると、図７（ｂ）に示すように、太陽の模様２の中央部である第１の印刷領域２ａの円の模様のみが赤色系に蛍光発光して確認される。
【００７４】
さらに、この太陽の模様２に対して、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置３ｂで中波紫外線を照射し、再度、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプで紫外線を照射すると、図７（ｃ）に示すように、第１の印刷領域２ａと第２の印刷領域２ｂが共に赤色系に蛍光発光する。
【００７５】
なお、前述の例では、第１の印刷領域２ａに着色顔料を配合し、第２の印刷領域２ｂを無色透明としたが、逆に第１の印刷領域２ａを無色透明とし、第２の印刷領域２ｂに着色顔料を配合しても良い。本第２の実施の形態では、可視光下では異なる色として二つの印刷領域が視認され、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置３ｂで中波紫外線を照射し、再度、一般的なハンディータイプ等の紫外線ランプで紫外線を照射した際に、略等色系に蛍光発光するものである。
【００７６】
なお、前述した第１の実施の形態１及び第２の実施の形態については、いずれも基材の種類は特に限定されるものではなく、紙、プラスチック、布等を用いることができる。また、本発明の印刷物について、肉眼において発光を確認するためには、２〜１５０μｍ程度のインキ膜厚を有していることが好ましい。
【００７７】
さらに、本発明の印刷物に用いる印刷方法は特に限定されないが、インキ膜厚が形成可能な凹版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等で印刷する方法が好ましい。
【００７８】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の内容は、これらの実施例の範囲に限定されるものではない。
【実施例１】
【００７９】
ジペンタエリスルトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亜合成株式会社アロニックスM-400）７０ｗｔ％、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート（日本化薬株式会社KAYARAD R-604）１０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（荒川工業株式会社ビームセット505A-6）２０ｗｔ％の割合で調整した樹脂組成物に、光重合開始剤２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］―フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Irgacure127）外割４ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光するインキ組成物２ａを得た。なお、このインキ組成物の官能基密度は、７．７７ｍｍｏｌ／ｇである。
【００８０】
ジペンタエリスルトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亜合成株式会社アロニックスM-400）７０ｗｔ％、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート（日本化薬株式会社KAYARAD R-604）１０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（荒川工業株式会社ビームセット505A-6）２０ｗｔ％の割合で調整した樹脂組成物９５．５ｗｔ％に対し、赤色蛍光顔料（Riedel dehaen Rot CD740）０．５ｗｔ％、光重合開始剤１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Irgacure184）外割２ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光しない蛍光発光性インキ組成物２ｂを得た。
【００８１】
上質紙に、インキ組成物２ａにより第１の領域を、インキ組成物２ｂにより第２の領域を持つよう、１４０線／inchのアニロックスロールを使用してフレキソ印刷により刷り合せ印刷を行い、実施例１の偽造防止印刷物を得た。
【００８２】
実施例１の偽造防止印刷物の第１の領域及び第２の領域は、可視光下では無色透明であった。
【００８３】
実施例１の偽造防止印刷物に対して、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射観察した場合、インキ組成物２ｂによる第２の領域のみが赤色に発光した。実施例１の偽造防止印刷物に、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で５０ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度ＵＶハンドランプで３６５ｎｍの紫外線を照射し観察すると、第１の領域及び第２の領域はともに赤色に蛍光発光した。
【実施例２】
【００８４】
ジペンタエリスルトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亜合成株式会社アロニックスM-400）７０ｗｔ％、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート（日本化薬株式会社KAYARAD R-604）１０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（荒川工業株式会社ビームセット505A-6）２０ｗｔ％の割合で調整した樹脂組成物９８ｗｔ％に対し、赤色顔料ノボパームカーミンHF4C ２ｗｔ％、光重合開始剤２−ヒドロキシー１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］―フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Irgacure127）外割２ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光するインキ組成物２ａを得た。なお、この樹脂組成物の官能基密度は、７．７７ｍｍｏｌ／ｇである。
【００８５】
ジペンタエリスルトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亜合成株式会社アロニックスM-400）７０ｗｔ％、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート（日本化薬株式会社KAYARAD R-604）１０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（荒川工業株式会社ビームセット505A-6）２０ｗｔ％の割合で調整した樹脂組成物９３ｗｔ％に対し、赤色顔料ノボパームカーミンHF4C ２ｗｔ％、緑色蛍光顔料（根本特殊化学株式会社製D1164）５ｗｔ％、光重合開始剤１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Irgacure184）外割２ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光しない蛍光発光性インキ組成物２ｂを得た。
【００８６】
上質紙に、インキ組成物２ａにより第１の領域を、インキ組成物２ｂにより第２の領域を持つよう、２００線／inchのアニロックスロールを使用してフレキソ印刷により刷り合せ印刷を行い、実施例２の偽造防止印刷物を得た。
【００８７】
実施例２の偽造防止印刷物の第１の領域及び第２の領域は、可視光下では混合した着色顔料の色である赤色に認識でき、第１の領域及び第２の領域は略等色に観察された。
【００８８】
実施例２の偽造防止印刷物に対して、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射観察した場合、インキ組成物２ｂによる第２の領域のみが緑色に発光した。実施例２の偽造防止印刷物に、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で５０ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度ＵＶハンドランプで３６５ｎｍの紫外線を照射し観察すると、第１の領域は赤色に、第２の領域は緑色に、異なる色に蛍光発光した。
【実施例３】
【００８９】
トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成株式会社アロニックスM-220）１５ｗｔ％、ジペンタエリスリトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亞合成株式会社M-400 ３０ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジアクリレート（日本化薬株式会社カヤラドR-712）４０ｗｔ％、エポキシアクリレート（日本化薬株式会社ZFA-265H）１５ｗｔ％の割合で調整した樹脂組成物８０ｗｔ％に対し、緑色パール顔料Iriodin231（メルク株式会社） ２０ｗｔ％、光重合開始剤２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光するインキ組成物２ｂを得た。
【００９０】
イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社IBXA）１０ｗｔ％、トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成株式会社 アロニックスM-220）３０ｗｔ％、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社カヤラッド DPHA）３０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（日本化薬 UX-8101）１５ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート（東亞合成株式会社 アロニックスM-210）１５ｗｔ％割合で調整した樹脂組成物７９ｗｔ％に対し、赤色パール顔料Iriodin211（メルク株式会社）２０ｗｔ％及び赤色蛍光顔料（Riedel dehaen Rot CD740）と緑色蛍光顔料（根本特殊化学株式会社製D1164）を１：５の割合で混合した蛍光顔料を１ｗｔ、光重合開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光しない蛍光発光性インキ組成物２ａを得た。
【００９１】
上質紙に、インキ組成物２ａにより第１の領域を、インキ組成物２ｂにより第２の領域を持つよう、３００線／inchのアニロックスロールを使用してフレキソ印刷により刷り合せ印刷を行い、実施例３の偽造防止印刷物を得た。
【００９２】
実施例３の偽造防止印刷物は、可視光下では、第１の領域は赤色のパールの干渉色を認識でき、第２の領域は緑色のパールの干渉色を認識できた。
【００９３】
実施例３の偽造防止印刷物に対して、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射観察した場合、インキ組成物２ａによる第１の領域のみが黄色に発光した。実施例３の偽造防止印刷物に、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で１００ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度ＵＶハンドランプで３６５ｎｍの紫外線を照射し観察すると、第１の領域及び第２の領域は、ともに黄色の略等色に蛍光発光した。
【実施例４】
【００９４】
トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成株式会社アロニックスM-220）１５ｗｔ％、ジペンタエリスリトールペンタ（ヘキサ）アクリレート（東亞合成株式会社M-400 ３０ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジアクリレート（日本化薬株式会社カヤラドR-712）４０ｗｔ％、エポキシアクリレート（日本化薬株式会社ZFA-265H）１５ｗｔ％、光重合開始剤２―ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）外割０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光するインキ組成物２ｂを得た。
【００９５】
イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社IBXA）１０ｗｔ％、トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成株式会社 アロニックスM-220）３０ｗｔ％、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社カヤラッド DPHA）３０ｗｔ％、ウレタンアクリレート（日本化薬 UX-8101）１５ｗｔ％、ＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート（東亞合成株式会社 アロニックスM-210）１５ｗｔ％割合で調整した樹脂組成物９６ｗｔ％に対し、着色顔料ノボパームイエローＦＧＬ１．８ｗｔ％、ファストレッド８１５３ ０．２ｗｔ％、緑色蛍光顔料（根本特殊化学株式会社D1164）０．６７ｗｔ、赤色蛍光顔料（Riedel dehaen Rot CD740）０．３３ｗｔ、光重合開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ Darocure1173）外割４ｗｔ％、消泡剤（ビッグケミー社製BYK-1790）０．５ｗｔ％の割合で調整し、二光子励起により発光しない蛍光発光性インキ組成物２ａを得た。
【００９６】
上質紙に、インキ組成物２ａにより第１の領域を、インキ組成物２ｂにより第２の領域を持つよう、２００線／inchのアニロックスロールを使用してフレキソ印刷により刷り合せ印刷を行い、実施例４の偽造防止印刷物を得た。
【００９７】
実施例４の偽造防止印刷物は、可視光下では、第２の領域は無色であるため図柄としては認識できず、第１の領域のみが混合した着色顔料の色である橙色に認識できた。
【００９８】
実施例４の偽造防止印刷物に対して、ＵＶＰ Ｉｎｃ．製のＵＶハンドランプ、３ＵＶシリーズを用いて３６５ｎｍの紫外線を照射観察した場合、インキ組成物２ａによる第１の領域のみが黄色に発光した。実施例４の偽造防止印刷物に、メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置で８０ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射し、再度ＵＶハンドランプで３６５ｎｍの紫外線を照射し観察すると、第１の領域及び第２の領域は、ともに黄色の略等色に蛍光発光した。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】第１の波長域λ１の紫外線を照射後に第２の波長域λ２の紫外線を照射した場合の励起状態を示す模式図である。
【図２】本発明の秘匿情報を有する印刷物の一例を示す図である。
【図３】本発明の秘匿情報を有する印刷物を観察する方法を説明する図である。
【図４】本発明の秘匿情報を有する印刷物の第１の実施の形態を説明する図である。
【図５】本発明の秘匿情報を有する印刷物の第１の実施の形態の別の形態を説明する図である。
【図６】本発明の秘匿情報を有する印刷物の第２の実施の形態を説明する図である。
【図７】本発明の秘匿情報を有する印刷物の第２の実施の形態の別の形態を説明する図である。
【符号の説明】
【０１００】
１ 基材
２ 印刷模様
２ａ 第１の印刷領域
２ｂ 第２の印刷領域
３ａ ハンディータイプの紫外線照射装置
３ｂ メタルハライドランプ、水銀灯等の紫外線照射装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に形成された印刷模様の少なくとも一部に、第１の印刷領域及び第２の印刷領域を有する特殊発光を利用した真偽判別印刷物であって、
前記第１の印刷領域は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記励起物質が励起する二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物を含有した第１のインキにより印刷され、
前記第２の印刷領域は、第２の発光色に発光する蛍光顔料を含有し、かつ、前記二光子励起により発光する樹脂組成物は含まない第２のインキにより印刷され、
前記第１のインキと前記第２のインキは略等色であり、
前記第１の印刷領域と前記第２の印刷領域が可視光下では略等色として観察され、前記第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第２の印刷領域のみが前記第２の発光色に蛍光発光して観察され、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第１の印刷領域が前記第１の発光色に、前記第２の印刷領域が前記第２の発光色に蛍光発光することを特徴とする特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項２】
前記略等色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキが所定の色材を含んで成り、前記第２のインキが前記所定の色材と同じ色材を含んで成るか、又は前記第１のインキに含まれている複数の色材の混合色と、前記第２のインキに含まれている複数の色材の混合色が同じであることを特徴とする請求項１記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項３】
前記略等色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキ及び前記第２のインキが無色透明であることを特徴する請求項１記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項４】
前記略等色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキ及び前記第２のインキが略等色の機能性材料を含んでいることを特徴する請求項１記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項５】
前記機能性材料が光輝性材料、磁性材料、導電性材料及び／又はクロミック材料であることを特徴とする請求項４記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項６】
前記第２のインキに含まれている前記第２の発光色を発光する蛍光顔料は、前記第１のインキの前記第１の発光色と略等色に発光する蛍光顔料であり、
前記第１の印刷領域と前記第２の印刷領域が可視光下では略等色として観察され、前記第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、前記第２の印刷領域のみが前記第２の発光色として蛍光発光して観察され、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第１の印刷領域及び前記第２の印刷領域が略等色に蛍光発光して観察されることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項７】
前記第２のインキに含まれている前記第２の発光色を発光する蛍光顔料は、前記第１のインキの前記第１の発光色と異なる色に発光する蛍光顔料であり、
前記第１の印刷領域と前記第２の印刷領域が可視光下では略等色として観察され、前記第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、前記第２の印刷領域のみが蛍光発光して観察され、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第１の印刷領域及び前記第２の印刷領域が異なる色に蛍光発光して観察されることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項８】
基材上に形成された印刷模様の少なくとも一部に、第１の印刷領域及び第２の印刷領域を有する特殊発光を利用した真偽判別印刷物であって、
前記第１の印刷領域は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記励起物質が励起する二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物を含有した第１のインキにより印刷され、
前記第２の印刷領域は、第２の発光色に発光する蛍光顔料を含有し、かつ、前記二光子励起により発光する樹脂組成物は含まない第２のインキにより印刷され、
前記第１のインキと前記第２のインキは異なる色であり、
前記第１の印刷領域と前記第２の印刷領域が可視光下では異なる色として観察され、前記第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第２の印刷領域のみが前記第２の発光色に蛍光発光して観察され、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第１の印刷領域が前記第１の発光色に、前記第２の印刷領域が前記第２の発光色に蛍光発光することを特徴とする特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項９】
前記異なる色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキが所定の色材を含んで成り、前記第２のインキが前記所定の色材と異なる色の色材を含んで成るか、又は前記第１のインキに含まれている複数の色材の混合色と、前記第２のインキに含まれている複数の色材の混合色が異なることを特徴とする請求項８記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１０】
前記異なる色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキ又は前記第２のインキのどちらか一方のインキが前記所定の色材を含んで成り、他方のインキは無色透明であることを特徴とする請求項８記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１１】
前記異なる色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキが所定の干渉色となる機能性材料を含んで成り、前記第２のインキが前記所定の干渉色と異なる干渉色となるパール顔料を含んで成ることを特徴とする請求項８記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１２】
前記機能性材料が光輝性材料、磁性材料、導電性材料及び／又はクロミック材料であることを特徴とする請求項１１記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１３】
前記第２のインキに含まれている前記第２の発光色を発光する蛍光顔料は、前記第１のインキの前記第１の発光色と略等色に発光する蛍光顔料であり、
前記第１の印刷領域と前記第２の印刷領域が可視光下では異なる色として観察され、前記第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、前記第２の印刷領域のみが前記第２の発光色として蛍光発光して観察され、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第１の印刷領域及び前記第２の印刷領域が略等色に蛍光発光して観察されることを特徴とする請求項８乃至１２のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１４】
前記第１のインキに含有した二光子励起により前記第１の発光色に発光する樹脂組成物は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、
前記多官能アクリレートを含んで成る樹脂は、アクリロイル基の官能基密度を０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上を有することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１５】
前記第１のインキに含有した二光子励起により前記第１の発光色に発光する樹脂組成物は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、
前記多官能アクリレートを含んで成る樹脂は、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有していることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１６】
前記第１の波長域λ１は、２６０ｎｍ以上３３０ｎｍ未満であり、前記第２の波長域λ２は、３３０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１】
基材上に形成された印刷模様の少なくとも一部に、第１の印刷領域及び第２の印刷領域を有する特殊発光を利用した真偽判別印刷物であって、
前記第１の印刷領域は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記励起物質が励起する二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物を含有した第１のインキにより印刷され、
前記第２の印刷領域は、第２の発光色に発光する蛍光顔料を含有し、かつ、前記二光子励起により発光する樹脂組成物は含まない第２のインキにより印刷され、
前記第１のインキと前記第２のインキは略等色であり、
前記第１の印刷領域と前記第２の印刷領域が可視光下では略等色として観察され、前記第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第２の印刷領域のみが前記第２の発光色に蛍光発光して観察され、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第１の印刷領域が前記第１の発光色に、前記第２の印刷領域が前記第２の発光色に蛍光発光することを特徴とする特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項２】
前記略等色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキが所定の色材を含んで成り、前記第２のインキが前記所定の色材と同じ色材を含んで成るか、又は前記第１のインキに含まれている複数の色材の混合色と、前記第２のインキに含まれている複数の色材の混合色が同じであることを特徴とする請求項１記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項３】
前記略等色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキ及び前記第２のインキが無色透明であることを特徴する請求項１記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項４】
前記略等色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキ及び前記第２のインキが略等色の機能性材料を含んでいることを特徴する請求項１記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項５】
前記機能性材料が光輝性材料、磁性材料、導電性材料及び／又はクロミック材料であることを特徴とする請求項４記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項６】
前記第２のインキに含まれている前記第２の発光色を発光する蛍光顔料は、前記第１のインキの前記第１の発光色と略等色に発光する蛍光顔料であり、
前記第１の印刷領域と前記第２の印刷領域が可視光下では略等色として観察され、前記第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、前記第２の印刷領域のみが前記第２の発光色として蛍光発光して観察され、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第１の印刷領域及び前記第２の印刷領域が略等色に蛍光発光して観察されることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項７】
前記第２のインキに含まれている前記第２の発光色を発光する蛍光顔料は、前記第１のインキの前記第１の発光色と異なる色に発光する蛍光顔料であり、
前記第１の印刷領域と前記第２の印刷領域が可視光下では略等色として観察され、前記第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、前記第２の印刷領域のみが蛍光発光して観察され、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第１の印刷領域及び前記第２の印刷領域が異なる色に蛍光発光して観察されることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項８】
基材上に形成された印刷模様の少なくとも一部に、第１の印刷領域及び第２の印刷領域を有する特殊発光を利用した真偽判別印刷物であって、
前記第１の印刷領域は、第１の波長域λ１の紫外線の照射により励起物質を形成し、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記励起物質が励起する二光子励起により第１の発光色に発光する樹脂組成物を含有した第１のインキにより印刷され、
前記第２の印刷領域は、第２の発光色に発光する蛍光顔料を含有し、かつ、前記二光子励起により発光する樹脂組成物は含まない第２のインキにより印刷され、
前記第１のインキと前記第２のインキは異なる色であり、
前記第１の印刷領域と前記第２の印刷領域が可視光下では異なる色として観察され、前記第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第２の印刷領域のみが前記第２の発光色に蛍光発光して観察され、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第１の印刷領域が前記第１の発光色に、前記第２の印刷領域が前記第２の発光色に蛍光発光することを特徴とする特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項９】
前記異なる色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキが所定の色材を含んで成り、前記第２のインキが前記所定の色材と異なる色の色材を含んで成るか、又は前記第１のインキに含まれている複数の色材の混合色と、前記第２のインキに含まれている複数の色材の混合色が異なることを特徴とする請求項８記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１０】
前記異なる色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキ又は前記第２のインキのどちらか一方のインキが前記所定の色材を含んで成り、他方のインキは無色透明であることを特徴とする請求項８記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１１】
前記異なる色の前記第１のインキと前記第２のインキは、前記第１のインキが所定の干渉色となる機能性材料を含んで成り、前記第２のインキが前記所定の干渉色と異なる干渉色となるパール顔料を含んで成ることを特徴とする請求項８記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１２】
前記機能性材料が光輝性材料、磁性材料、導電性材料及び／又はクロミック材料であることを特徴とする請求項１１記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１３】
前記第２のインキに含まれている前記第２の発光色を発光する蛍光顔料は、前記第１のインキの前記第１の発光色と略等色に発光する蛍光顔料であり、
前記第１の印刷領域と前記第２の印刷領域が可視光下では異なる色として観察され、前記第２の波長域λ２の紫外線を照射すると、前記第２の印刷領域のみが前記第２の発光色として蛍光発光して観察され、前記第１の波長域λ１の紫外線を照射後、更に第２の波長域λ２の紫外線を照射することで、前記第１の印刷領域及び前記第２の印刷領域が略等色に蛍光発光して観察されることを特徴とする請求項８乃至１２のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１４】
前記第１のインキに含有した二光子励起により前記第１の発光色に発光する樹脂組成物は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、
前記多官能アクリレートを含んで成る樹脂は、アクリロイル基の官能基密度を０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上を有することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１５】
前記第１のインキに含有した二光子励起により前記第１の発光色に発光する樹脂組成物は、多官能アクリレートを含んで成る樹脂と、光吸収により分子内開裂してラジカルを発生するラジカル光重合開始剤とを含んで成る樹脂組物であって、
前記多官能アクリレートを含んで成る樹脂は、分子内にエチレン性不飽和基とビスフェノール骨格を有していることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【請求項１６】
前記第１の波長域λ１は、２６０ｎｍ以上３３０ｎｍ未満であり、前記第２の波長域λ２は、３３０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載の特殊発光を利用した真偽判別印刷物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２０１０−７６２７２（Ｐ２０１０−７６２７２Ａ）
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４７３９９（Ｐ２００８−２４７３９９）
【出願日】平成２０年９月２６日（２００８．９．２６）
【出願人】（３０３０１７６７９）独立行政法人 国立印刷局 (471)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月２６日（２００８．９．２６）
【出願人】（３０３０１７６７９）独立行政法人 国立印刷局 (471)
【Ｆターム（参考）】
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