現像剤担持体および現像装置
【課題】現像剤への高い電荷付与特性と、現像剤担持体表面の低残留電荷特性とを両立し、高温高湿下でのカブリを改善し、低温低湿下でのゴーストを改善した現像剤担持体、およびこのような現像剤担持体を用いた現像装置を提供する。
【解決手段】軸芯体と、該軸芯体の周囲に設けられた弾性層と、該弾性層上に設けられた表面層とを有する現像剤担持体において、該表面層がウレタン樹脂マトリックス中に、ポリエチレンイミン、カーボンブラック、および星型酸化チタン粒子を含有することを特徴とする現像剤担持体、および該現像剤担持体を有することを特徴とする現像装置。
【解決手段】軸芯体と、該軸芯体の周囲に設けられた弾性層と、該弾性層上に設けられた表面層とを有する現像剤担持体において、該表面層がウレタン樹脂マトリックス中に、ポリエチレンイミン、カーボンブラック、および星型酸化チタン粒子を含有することを特徴とする現像剤担持体、および該現像剤担持体を有することを特徴とする現像装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は複写機、レーザープリンタのような電子写真画像形成装置において用いられる現像剤担持体、および現像剤担持体を用いた現像装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を用いた複写機やファクシミリ、プリンターにおいては、感光体が帯電ローラにより均一に帯電され、レーザー等により静電潜像が形成される。次に、現像容器内の現像剤が、現像剤塗布部材により現像剤担持体上に塗布され、現像剤規制部材により所定量に規制される。また、現像剤は、現像剤担持体と現像剤規制部材で摺擦されることにより所定の電荷を与えられ、感光体と現像剤担持体との接触部で現像剤の転写（現像）が行われる。その後感光体上の現像剤は、転写部材により記録媒体に転写された後、熱と圧力により定着されることにより画像が出力される。一方、感光体上に残留した現像剤はクリーニングブレードによって除かれ、一連のプロセスが完了する。
【０００３】
これらの電子写真画像形成装置に用いられる現像剤担持体に求められる特性のひとつとして、現像剤への均一で高い電荷の付与特性が挙げられる。このような要求特性に対し、メラミン樹脂、ニグロシン、ポリエチレンイミンのような含窒素化合物を現像剤担持体の表面層中に添加し、現像剤への電荷付与特性の改善を図った現像剤担持体が提案されている（特許文献１から特許文献３）。
【０００４】
しかし、上記特許文献１から特許文献３に記載の現像剤担持体を用いて低温低湿環境で画像出力した場合、現像剤担持体表面の低残留電荷特性が不十分であり、所謂ゴースト画像が発生する場合があった。ゴースト画像とは、画像上流側のベタ画像等の高印字画像が、画像下流側のハーフトーン画像等の中間調画像上に現れる現象である。現像剤は現像剤担持体との摩擦帯電により帯電され、現像剤担持体表面に保持されている。この現像剤が感光体上に現像されると同時に、現像剤担持体上の現像領域には、現像剤が有する電荷と逆極性の電荷（カウンターチャージ）が発生する。すなわち、現像剤担持体が現像剤への高い電荷付与性を有している場合、より大きなカウンターチャージが発生する。また、現像剤担持体表面の電荷除去性が不十分な場合、このカウンターチャージが残留している部分とそうでない通常状態部分とが混在した状態で次の現像が行われる。この場合、現像剤担持体表面は見掛け上現像バイアス差がある状態になり、直前の画像に応じた画像濃度ムラ、所謂ゴーストが発生する。このようなゴーストの発生を防止するためには、発生するカウンターチャージを小さくするか、カウンターチャージを速やかに除去することが重要である。発生するカウンターチャージを小さくするということは、現像剤の帯電量が小さいことを意味し、高温高湿環境下で画像出力した場合、画像の白地部に現像剤が現像されてしまう画像不良（以下カブリと称する）が発生しやすくなる。また、カウンターチャージを速やかに除去するためには、現像剤担持体の電気抵抗を下げることが有効であるが、現像剤への電荷の付与性が低下する。また、現像剤担持体の電気抵抗を下げた場合、感光体へのリークによる画像不良が発生しやすくなる。さらに、現像剤規制部材（現像ブレード）にバイアスを印加するプロセスの場合には、現像ブレードに印加したバイアスが現像剤担持体上にリーク（ブレードバイアスリーク）することによる画像不良が発生する場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３２１８６３号公報
【特許文献２】特開平１０−１８６８３６号公報
【特許文献３】特開２００７−３１６２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、現像剤への高い電荷付与特性と、現像剤担持体表面の低残留電荷特性とを両立し、高温高湿下でのカブリを改善し、低温低湿下でのゴーストを改善した現像剤担持体を提供すること、およびこのような現像剤担持体を用いた現像装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、軸芯体と、該軸芯体の周囲に設けられた弾性層と、該弾性層上に設けられた表面層とを有する現像剤担持体において、該表面層がウレタン樹脂マトリックス中に、ポリエチレンイミン、カーボンブラック、および星型酸化チタン粒子を含有することを特徴とする現像剤担持体に関する。
【０００８】
また、本発明は、少なくとも現像剤と、該現像剤を表面に担持する現像剤担持体と、該現像剤担持体表面に担持されている現像剤の量を規制する現像ブレードとを有する現像装置において、現像剤担持体が上記現像剤担持体であることを特徴とする現像装置に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、現像剤への高い電荷付与性により高温高湿環境下においてカブリが改善され、現像剤担持体表面の低残留電荷特性により低温低湿環境下においてゴーストが改善された現像剤担持体を提供することができる。また、本発明によればこのような現像剤担持体を用いた現像装置を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の現像剤担持体の一例を示す軸方向の概略断面図である。
【図２】本発明の現像剤担持体の電気抵抗測定装置の一例を示す概略構成図である。
【図３】本発明の現像剤担持体、現像剤担持体を用いた電子写真画像形成装置の一例を示す概略断面図である。
【図４】ゴースト画像を評価するための画像パターンを説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明者等は、現像剤への高い電荷付与性と、現像剤担持体表面の低残留電荷特性との両立を目的として、現像剤担持体表面の構成に関して鋭意検討を行った。その結果、現像剤担持体表面層がウレタン樹脂マトリックス中に、ポリエチレンイミン、カーボンブラック、および星型酸化チタン粒子を含有することにより、上記目的を達成できることを見出した。つまり、現像剤担持体表面層のマトリックス樹脂をウレタン樹脂とし、ポリエチレンイミンを含有することにより、負帯電性現像剤への高い電荷付与性を得ることができる。ここで、ポリエチレンイミンは親水性高分子電解質であり、比較的低い電気抵抗を有する。一方星型酸化チタンも親水性が非常に高く、ポリエチレンイミンとの親和性が非常に高い。ポリエチレンイミンと星型酸化チタンを同時に添加した場合には、星型酸化チタン表面にポリエチレンイミンが選択的に存在し、このような状態の星型酸化チタン粒子は半導電性粒子として作用していると考えられる。また、中心部から放射状に伸びた６つの頂点部を有し、該頂点部と前記中心部を結ぶ部分に稜部を有する星型酸化チタン粒子は、星型という特異な形状から、粒子の頂点部に電界が集中し、導電性フィラーであるカーボンブラック間や星形酸化チタン粒子どうしでの電荷の移動が効率よく行われ、現像剤担持体表面電荷の残留を抑制できると考えられる。
【００１２】
ここで、ポリエチレンイミンの代わりにメラミン樹脂等を添加した場合、電気抵抗が高いことから上記のような現像剤担持体表面電荷の残留抑制効果を得られない。
【００１３】
一方、星型酸化チタンの代わりに粒状の物質を添加した場合、頂点を有しないことから上記のような電界の集中が起こらず、現像剤担持体表面電荷の残留抑制効果が得られない。また、星型酸化チタンの代わりに針状の物質を添加した場合、表面層材料の混合・分散時に針状物質が折損し、粒状物質に近い形状になってしまうことから、現像剤担持体表面電荷の残留抑制効果が得られない。
【００１４】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。本発明は、軸芯体と、該軸芯体の周囲に設けられた弾性層と、該弾性層上に設けられた表面層とを有する現像剤担持体において、該表面層がウレタン樹脂マトリックス中に、ポリエチレンイミン、カーボンブラック、および星型酸化チタン粒子を含有する現像剤担持体である。
【００１５】
本発明の現像剤担持体は、例えば図１に示されるような軸芯体1の外周に弾性層2を有し、その外周に表面層3を有する多層構成のローラ形状とすることができるが、これに限定されるものではない。
【００１６】
本発明において、軸芯体1としては良好な導電性を有するものであれば、いずれのものも使用し得るが、通常はアルミニウムや鉄、ステンレス（ＳＵＳ）などで外径４〜１０ｍｍの金属製円柱体のものが用いられる。
【００１７】
次に、前記軸芯体1の外周に形成する弾性層２は、シリコーンゴムやＥＰＤＭまたはウレタン等のエラストマー、あるいはその他の樹脂成型体を基材として用い、カーボンブラック、金属、金属酸化物のような電子導電性物質や、過塩素酸ナトリウムのようなイオン導電物質を配合し、電気抵抗を調整したものが用いられる。このとき、弾性層の硬度はＡＳＫＥＲ−Ｃ硬度２５〜６０°とすることが好ましい。
前記弾性層２の基材として具体的には、ポリウレタン、天然ゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、シリコーンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、及びこれらの混合物を使用できるが、低硬度でかつ高反発弾性という特異な特性を有することからシリコーンゴムが好ましく用いられる。
【００１８】
本発明において弾性層２には、電気抵抗調整剤等の各種添加剤を添加することができる。電気抵抗調整剤としては、ケッチェンブラック，アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックのようなカーボンブラック、銅、銀、ゲルマニウムのような金属及び金属酸化物のような導電性粉体が挙げられる。この中で、少量で導電性を制御できることからカーボンブラックが好ましい。これら導電性粉体は、通常基材１００質量部に対して０．５〜５０質量部、特に１〜３０質量部の範囲で好適に用いられる。また、導電性材料として用いられるイオン導電性物質を例示すれば、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸カルシウム、塩化リチウムのような無機イオン性導電物質、更に変性脂肪族ジメチルアンモニウムエトサルフェート、ステアリルアンモニウムアセテートの有機イオン性導電物質が用いられる。
【００１９】
前記弾性層の外周に形成される表面層３のマトリックス樹脂としては、前述の通り現像剤への電荷付与性からポリウレタン樹脂である必要があり、特に皮膜の硬度を小さくでき、現像剤への電荷付与性が特に高いポリエーテルポリウレタン樹脂が好ましい。
【００２０】
ポリエーテルポリウレタン樹脂は公知のポリエーテルポリオールとイソシアネート化合物との反応により得ることができる。ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールが挙げられる。また、これらのポリオール成分は必要に応じて予め２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，４ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のようなイソシアネートにより鎖延長したプレポリマーとしてもよい。
【００２１】
これらのポリオール成分と反応させるイソシアネート化合物としては特に限定されるものではないが、エチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のような脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネートのような脂環族ポリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート、及びこれらの変性物や共重合物、そのブロック体を用いることができる。
【００２２】
表面層３中に添加されるポリエチレンイミンとしては特に限定されるものではないが、数平均分子量１０００〜１００００のものが、環境安定性、マトリックスとしてのウレタン樹脂との相溶性から好ましい。また、その添加量はマトリックスであるウレタン樹脂１００質量部に対して１〜５質量部が、現像剤への電荷付与性と環境安定性の観点から好ましい。
【００２３】
また、表面層３中に添加されるカーボンブラックとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックのような公知のものを使用でき、特に限定されるものではないが、比較的粒径が小さくマトリックスであるウレタン樹脂中での分散性が良好な酸性ファーネスブラックが好ましい。カーボンブラックの添加量は通常、マトリックスであるウレタン樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部、特に５〜３０質量部の範囲で好適に用いられる。
【００２４】
表面層３中に添加される星型酸化チタン粒子としては、特開２００５−２９８３１６号公報に記載の方法で得ることができるが、これに限定されるものではない。星型酸化チタンの添加量としては、マトリックスであるウレタン樹脂１００質量部に対して２０質量部以上１００質量部以下とすることにより、現像剤担持体の表面性を低下させることなく残留電荷を低く抑えることができることから好ましい。また、星型酸化チタン粒子の粒径も特に制限はないが、０．２μｍ以上０．６μｍ以下のものを用いることが同様の理由から好ましい。以下に本発明における星型酸化チタンの粒径の測定方法を示す。走査電子顕微鏡Ｓ−４８００（日立ハイテクノロジー社製）を用いて任意の倍率で星型酸化チタン粒子を観察し、無作為に選択された１００個の粒子の最長部の平均値を、星型酸化チタンの粒径とした。ここで、現像剤担持体表面層中の星型酸化チタンの粒径を測定する場合には、表面層を熱分解した後の残渣中の星型酸化チタン粒子を上記の方法で観察し、粒径を測定する。
【００２５】
また、表面層３には現像剤担持体表面に適度な粗さを付与するために、表面に凹凸形状を形成するための物質を添加しても良い。具体的には、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂のような樹脂粒子や、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウムのような無機粒子が挙げられるが、凹凸に起因するガサツキ画像の抑制の観点から柔軟な樹脂粒子が好ましい。
【００２６】
また、表面層３には上記成分の他に、本発明の機能を阻害しない範囲で必要に応じて、充填剤、増量剤、架橋剤、酸化防止剤、老化防止剤、加工助剤のような各種添加剤を添加しても良い。
【００２７】
本発明において、弾性層２を形成する材料中への前記抵抗調整剤等の添加剤の分散方法としては特に制限されるものではなく、ロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダーのような公知の装置を用いて分散することができる。
【００２８】
また、表面層３を形成する塗料中への前記抵抗調整剤のような添加剤の分散方法としては特に制限されるものではなく、樹脂材料を適当な有機溶剤に溶解させた樹脂溶液中に各種添加剤を添加し、サンドグラインダー、サンドミル、ボールミルのような公知の装置を用いて分散することができる。
【００２９】
本発明の現像剤担持体の電気抵抗としては、５０Ｖの直流電圧印加時において１０４Ω以上１０６Ω以下の範囲にあることが好ましい。現像剤担持体の抵抗値が１０４Ω以上であれば、現像ブレードにバイアスを印加した場合でもブレードバイアスリークの発生を抑制することができ、１０６Ω以下であれば砂地画像の発生を抑制することができる。ここで、上記電気抵抗値は、図２に示す電気抵抗測定装置を用いて測定した測定値を採用することができる。現像剤担持体６を軸芯体の両端にそれぞれ４．９Ｎの荷重をかけて直径５０ｍｍの金属ドラム４に当接させて設置する。金属ドラム４を表面速度５０ｍｍ／ｓｅｃで回転させ、現像剤担持体６を従動回転させる。金属ドラム４とグランドとの間に現像剤担持体の電気抵抗に対して２桁以上電気抵抗が低い既知の電気抵抗を有する抵抗器Ｒを接続する。高圧電源ＨＶから現像剤担持体の軸芯体に＋５０Ｖの電圧を印加し、抵抗器Ｒの両端の電位差をデジタルマルチメーターＤＭＭ（例えばＦＬＵＫＥ社製 １８９ＴＲＵＥ ＲＭＳ ＭＵＬＴＩＭＥＴＥＲ）を用いて計測する。電位差の計測値と抵抗器Ｒの電気抵抗から、現像剤担持体を介して金属ドラムに流れた電流を計算により求め、その電流と印加電圧５０Ｖから計算することにより現像剤担持体の電気抵抗値を求める。デジタルマルチメーターでの測定は、電圧印加２秒後から３秒間サンプリングを行い、その平均値から計算される値を現像剤担持体の抵抗値とする。
【００３０】
本発明の現像装置に用いることのできる負帯電性現像剤としては特に限定されるものではなく、例えば以下のような方法で製造することができるが、それらの方法に限定されるものではない。例えば特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公報、特開昭５９−６１８４２号公報、特開２００６−１０６１９８号公報等に記載されている懸濁重合法を用いて直接現像剤粒子を生成する方法；単量体には可溶で水溶性重合開始剤の存在下で直接重合させて現像剤粒子を生成するソープフリー重合法に代表される乳化重合法；マイクロカプセル製法のような界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法による方法；コアセルベーション法による方法；特開昭６２−１０６４７３号公報や特開昭６３−１８６２５３号公報等に開示されている少なくとも１種以上の微粒子を凝集させ所望の粒径の現像剤粒子を得る会合重合法による方法；単分散を特徴とする分散重合法による方法；非水溶性有機溶媒に必要な樹脂類を溶解させた後、水中で現像剤粒子を得る乳化分散法による方法；加圧ニーダーやエクストルーダー、又はメディア分散機等を用いて現像剤成分を混練、均一に分散させた後、冷却し、混練物を機械的又はジェット気流下でターゲットに衝突させて所望の現像剤粒径に微粉砕し、更に分級工程を経て粒度分布をシャープにして現像剤粒子を製造する粉砕法；粉砕法で得られた現像剤粒子を溶媒中で加熱等により球形化処理し、現像剤粒子を得る方法。なかでも、懸濁重合法、会合重合法、乳化分散法による現像剤粒子の製造が好ましく、より好ましくは小粒径の現像剤粒子が容易に得られる懸濁重合方法である。
【００３１】
図３は、本発明の現像剤担持体を具備した電子写真画像形成装置の概略構成の一例を示す断面図である。図３の画像形成装置には、現像剤担持体６、現像剤塗布部材７、負帯電性現像剤８及びブレードバイアスを印加できるような機構を有する現像ブレード９からなる現像装置１０を有している。また、感光ドラム５、クリーニングブレード１４、廃現像剤収容容器１３、帯電部材１２を有している。感光ドラム５は矢印方向に回転し、感光ドラム５を帯電処理するための帯電部材１２によって一様に帯電され、感光ドラム５に静電潜像を書き込む露光手段であるレーザー光１１により、その表面に静電潜像が形成される。上記静電潜像は、感光ドラム５に対して接触配置される現像装置１０によって負帯電性現像剤を付与されることにより現像され、現像剤像として可視化される。
【００３２】
現像は露光部に負帯電性現像剤像を形成する所謂反転現像を行っている。可視化された感光ドラム５上の現像剤像は、転写部材である転写ローラ１７によって記録媒体である紙２２に転写される。現像剤像を転写された紙２２は、定着装置１５により定着処理され、装置外に排紙されプリント動作が終了する。
【００３３】
一方、転写されずに感光ドラム５上に残存した転写残現像剤は、感光体表面をクリーニングするためのクリーニング部材であるクリーニングブレード１４により掻き取られ廃現像剤容器１３に収納され、クリーニングされた感光ドラム５は上述作用を繰り返し行う。
【００３４】
現像装置１０は、負帯電性現像剤８を収容した現像容器と、現像容器内の長手方向に延在する開口部に位置し感光ドラム５と対向設置された現像剤担持体６とを備え、感光ドラム５上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。
【００３５】
現像装置１０における現像プロセスを以下に説明する。回転可能に支持された現像剤塗布部材7により現像剤担持体６上に負帯電性現像剤が塗布される。現像剤担持体６上に塗布された負帯電性現像剤は、現像剤担持体６の回転により現像ブレード９と摺擦される。ここで、現像ブレード９に印加されたバイアスにより現像剤担持体上の負帯電性現像剤は現像剤担持体上に均一にコートされる。現像剤担持体６は感光ドラム５と回転しながら接触し、感光ドラム５上に形成された静電潜像を現像剤担持体６上にコートされた負帯電性現像剤により現像することにより画像が形成される。ここで、現像ブレード９に印加されるバイアスの極性は、現像剤の帯電極性と同極性の負極性であり、その電圧としては現像バイアスよりも絶対値で数十Ｖから数百Ｖ高い電圧が一般的である。このように現像ブレードにバイアスを印加する場合は、現像ブレードは導電性であることが好ましく、リン青銅やステンレスのような金属であることがより好ましい。
【００３６】
現像剤塗布部材７の構造としては、発泡骨格状スポンジ構造や軸芯体上にレーヨン、ポリアミドのような繊維を植毛したファーブラシ構造のものが、現像剤担持体６への現像剤８の供給および未現像の現像剤の剥ぎ取りの点から好ましい。例えば、軸芯体上にポリウレタンフォームを設けた弾性ローラを用いることができる。
【００３７】
この現像剤塗布部材７の現像剤担持体６に対する当接幅としては、１〜８ｍｍが好ましく、また、現像剤担持体６に対してその当接部において相対速度をもたせることが好ましい。
【００３８】
本発明の現像剤担持体を具備した電子写真画像形成装置の概略構成の一例を示す断面図である図３において、符号１６は駆動ローラ、符号１８はバイアス電源、符号１９はテンションローラ、符号２０は転写搬送ベルト、符号２１は従動ローラ、符号２３は給紙ローラ、および符号２４は吸着ローラを示す。
【実施例】
【００３９】
〔実施例１〕
〔弾性層の形成〕
軸芯体1として、外径６ｍｍの芯金（ＳＵＭ２２製）にニッケルメッキを施し、さらにプライマ−ＤＹ３５−０５１（商品名、東レダウコーニングシリコーン社製）を塗布、焼付けしたものを用いた。ついで、軸芯体１を内径１１．５ｍｍの円筒状金型に同心となるように配置し、以下の配合の付加型シリコーンゴム組成物を金型内に形成されたキャビティに注入した。
液状シリコーンゴム材料ＳＥ６７２４Ａ／Ｂ
（商品名、東レ・ダウコーニングシリコーン社製） １００質量部
カーボンブラック トーカブラック＃７３６０ＳＢ
（商品名、東海カーボン社製） ３５質量部
シリカ粉体 ０．２質量部
白金触媒 ０．１質量部
続いて、金型を加熱してシリコーンゴムを１５０℃、１５分間加硫硬化し、脱型した後、さらに２００℃、２時間加熱し硬化反応を完結させ、厚み２．７５ｍｍの弾性層２を軸芯体１の外周に設けた。
【００４０】
〔ポリオールの合成〕
ポリテトラメチレングリコールＰＴＧ１０００ＳＮ（商品名、保土谷化学社製）１００質量部に、イソシアネート化合物ミリオネートＭＴ（商品名、日本ポリウレタン工業社製）２０質量部をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒中で段階的に混合した。混合溶液を、窒素雰囲気下８０℃にて７時間反応させて、水酸基価が２０[ｍｇＫＯＨ／ｇ]のポリエーテルポリオールを作製した。
【００４１】
〔イソシアネートの合成〕
窒素雰囲気下、数平均分子量４００のポリプロピレングリコール（商品名エクセノール、旭硝子社製）１００質量部に対し、粗製ＭＤＩ（商品名コスモネートＭ−２００、三井化学ポリウレタン社製）５７質量部を９０℃で２時間加熱反応した。その後、ブチルセロソルブを固形分７０％になるように加え、単位固形分当たりに含有されるＮＣＯ基の質量比率が５．０質量％のイソシアネート化合物を得た。その後、反応物温度５０℃の条件下、ＭＥＫオキシムを２２質量部滴下し、ブロックポリイソシアネートを得た。
【００４２】
〔星型酸化チタン粒子の作製〕
特開２００５−２９８３１６号公報の実施例１に記載の方法で、反応溶液中のチタン原子濃度を変えることにより、粒径がそれぞれ０．１μｍ、０．２μｍ、０．４μｍ、０．６μｍ、０．８μｍである星型酸化チタン粒子１から５を得た。
【００４３】
〔表面層塗料１の作製〕
上記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、上記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）５０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１を作製した。
【００４４】
〔弾性層上への表面層の形成〕
上記のようにして得られた表面層塗料1を、オーバーフロー方式の浸漬塗工装置を用いて前記弾性層上に浸漬塗工し、室温で3０分風乾後、１４０℃の熱風循環オーブンにて２時間加熱処理することで、弾性層表面に表面層を有する現像剤担持体を得た。
【００４５】
〔カブリ評価試験〕
キヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０のブラックカートリッジから現像剤担持体を抜き出した。このカートリッジに、上記のようにして得られた現像剤担持体を組み込み、評価用カートリッジを得た。このカートリッジを超高温高湿環境である４０℃／９５%ＲＨの環境下に３０日間放置した。その後、高温高湿環境である３５℃／９０%ＲＨの環境下に２４時間放置した後、同環境下においてキヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０に組み込み、画像出力試験を行った。画像出力試験には基本的にカラーレーザーコピアペーパーＡ４（商品名、キヤノン製）を使用し、印字率１％の画像を連続して３０００枚の画像出力を行った後、同環境下で７２時間放置した。その後、同環境下でベタ白画像をグロス紙（商品名イメージコートグロス１５８、キヤノン製）に出力し、グロス紙に出力したベタ白画像の、ベタ白画像部の反射濃度を１０点測定し、その平均値をＤｓ（％）とした。一方、プリント前のグロス紙の反射濃度を１０点測定し、その平均値をＤｒ（％）としたときのＤｓ−Ｄｒをかぶり量とし、以下のように評価した。評価結果を表１に示す。
Ａ：カブリ量が０．５％以下
Ｂ：カブリ量が０．５％超２．０％以下
Ｃ：カブリ量が２．０％超
反射濃度は反射式濃度計（商品名：「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ−６ＤＳ／Ａ」、ＴＯＫＹＯ ＤＥＮＳＨＯＫＵ ＣＯ．ＬＴＤ社製）を用いて測定した。
【００４６】
〔ゴーストおよびガサツキ評価試験〕
キヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０のブラックカートリッジから現像剤担持体を抜き出した。このカートリッジに、上記のようにして得られた現像剤担持体を組み込み、評価用カートリッジを得た。キヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０に、作製したカートリッジを組み込み、一般的に最もゴーストが発生し易い低温低湿（１５℃／１０%ＲＨ）の環境下において画像出力試験を行った。画像出力試験には基本的にカラーレーザーコピアペーパーＡ４（商品名、キヤノン製）を使用した。評価パターンとして図４に示すような、画像先端部に１５ｍｍ角のベタ黒画像を有し、その後ハーフトーン部を有する画像パターンを出力し、１５ｍｍ角のベタ黒画像に起因するハーフトーン部の濃度ムラを目視で評価し、以下のようにゴーストの評価とした。評価結果を表１に示す。
Ａ：ハーフトーン部に濃度ムラが全く認められない
Ｂ：ハーフトーン部に軽微な濃度ムラが認められる
Ｃ：ハーフトーン部に濃度ムラが認められる
また、ハーフトーン部のガサツキも、目視で以下の基準で評価した。
Ａ：ハーフトーン部にガサツキが全く認められない
Ｂ：ハーフトーン部に軽微なガサツキが認められる
Ｃ：ハーフトーン部にガサツキが認められる
【００４７】
〔耐ブレードバイアスリーク試験〕
キヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０のブラックカートリッジから現像剤担持体を抜き出した。このカートリッジに、上記のようにして得られた現像剤担持体を組み込み、評価用カートリッジを得た。キヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０に、作製したカートリッジを組み込み、一般的に最もブレードバイアスリークが発生し易い高温高湿（３５℃／９０%ＲＨ）の環境下において画像出力試験を行った。ここで、評価に用いたＬＢＰ５０５０本体およびカートリッジは、外部から現像ブレードにバイアスを印加できるように改造し、現像バイアスに対して−５０Ｖ、−１００Ｖ・・・と絶対値で５０Ｖ刻みでブレードバイアスを振って画像出力試験を行ない、以下のように評価した。評価結果を表１に示す。
Ａ：現像バイアスに対して−３００Ｖのブレードバイアスを印加してもリークしない
Ｂ：現像バイアスに対して−２５０Ｖのブレードバイアスを印加してもリークしない
Ｃ：現像バイアスに対して−５０Ｖ〜−２００Ｖのブレードバイアス印加でリークする
【００４８】
〔実施例２〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料２を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４９】
〔表面層塗料２の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１２、数平均分子量１２００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子２（粒径０．２μｍ）７５質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料２を作製した。
【００５０】
〔実施例３〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料３を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５１】
〔表面層塗料３の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１２、数平均分子量１２００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子４（粒径０．６μｍ）２０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料３を作製した。
【００５２】
〔実施例４〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料４を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５３】
〔表面層塗料４の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−２００、数平均分子量１００００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子２（粒径０．２μｍ）１００質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料4を作製した。
【００５４】
〔実施例５〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料５を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５５】
〔表面層塗料５の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１２、数平均分子量１２００、日本触媒社製）５質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子２（粒径０．２μｍ）５０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料５を作製した。
【００５６】
〔実施例６〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料６を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５７】
〔表面層塗料６の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）５質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子４（粒径０．６μｍ）７５質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料６を作製した。
【００５８】
〔実施例７〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料７を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５９】
〔表面層塗料７の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−２００、数平均分子量１００００、日本触媒社製）１質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子４（粒径０．６μｍ）５０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料７を作製した。
【００６０】
〔実施例８〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料８を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６１】
〔表面層塗料８の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−２００、数平均分子量１００００、日本触媒社製）１質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）７５質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料８を作製した。
【００６２】
〔実施例９〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料９を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６３】
〔表面層塗料９の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−２００、数平均分子量１００００、日本触媒社製）５質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）２０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料９を作製した。
【００６４】
〔実施例１０〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１０を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６５】
〔表面層塗料１０の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）１質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子４（粒径０．６μｍ）１００質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１０を作製した。
【００６６】
〔実施例１１〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１１を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６７】
〔表面層塗料１１の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１２、数平均分子量１２００、日本触媒社製）５質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）１００質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１１を作製した。
【００６８】
〔実施例１２〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１２を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６９】
〔表面層塗料１２の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）１質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子２（粒径０．２μｍ）２０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１２を作製した。
【００７０】
〔実施例１３〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１３を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７１】
〔表面層塗料１３の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子１（粒径０．１μｍ）５質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１３を作製した。
【００７２】
〔実施例１４〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１４を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７３】
〔表面層塗料１４の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子１（粒径０．８μｍ）１２０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１４を作製した。
【００７４】
〔実施例１５〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１５を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７５】
〔表面層塗料１５の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）０．３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）７５質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１５を作製した。
【００７６】
〔実施例１６〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１６を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７７】
〔表面層塗料１６の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）８質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）５０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１６を作製した。
【００７８】
〔比較例１〕
実施例１において、星型酸化チタン粒子を含有しなかった以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７９】
〔比較例２〕
実施例１において、星型酸化チタン粒子に代えて粒状酸化チタン粒子（商品名：ＣＲ−ＥＬ、石原産業社製、粒径０．２５μｍ）を用いた以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８０】
〔比較例３〕
実施例１において、ポリエチレンイミンを含有しなかった以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８１】
〔比較例４〕
実施例１において、ポリエチレンイミンに代えてニグロシンベースのアジン化合物（商品名：ＢＯＮＴＲＯＮ Ｎ−０１、オリエント化学社製）を用いた以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８２】
〔比較例５〕
実施例１において、星型酸化チタン粒子に代えて針状酸化チタン粒子（商品名：ＦＴＬ−１００、石原産業社製、長径２．５μｍ、短径０．２μｍ）を用いた以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８３】
〔比較例６〕
実施例１において、ポリエチレンイミンに代えてメラミン樹脂（商品名：スーパーベッカミンＬ−１４５−６０、大日本インキ化学工業社製）を用いた以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８４】
〔比較例７〕
実施例１において、ポリエチレンイミンに代えてグアナミン樹脂（商品名：ニカラックＢＸ−４０００、三和ケミカル社製）を用いた以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８５】
〔比較例８〕
実施例１において、星型酸化チタン粒子を含有せず、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）の添加量を２５質量部に変更した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】
【符号の説明】
【００８７】
１ 軸芯体
２ 弾性層
３ 表面層
４ 金属ドラム
５ 感光ドラム
６ 現像剤担持体
【技術分野】
【０００１】
本発明は複写機、レーザープリンタのような電子写真画像形成装置において用いられる現像剤担持体、および現像剤担持体を用いた現像装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を用いた複写機やファクシミリ、プリンターにおいては、感光体が帯電ローラにより均一に帯電され、レーザー等により静電潜像が形成される。次に、現像容器内の現像剤が、現像剤塗布部材により現像剤担持体上に塗布され、現像剤規制部材により所定量に規制される。また、現像剤は、現像剤担持体と現像剤規制部材で摺擦されることにより所定の電荷を与えられ、感光体と現像剤担持体との接触部で現像剤の転写（現像）が行われる。その後感光体上の現像剤は、転写部材により記録媒体に転写された後、熱と圧力により定着されることにより画像が出力される。一方、感光体上に残留した現像剤はクリーニングブレードによって除かれ、一連のプロセスが完了する。
【０００３】
これらの電子写真画像形成装置に用いられる現像剤担持体に求められる特性のひとつとして、現像剤への均一で高い電荷の付与特性が挙げられる。このような要求特性に対し、メラミン樹脂、ニグロシン、ポリエチレンイミンのような含窒素化合物を現像剤担持体の表面層中に添加し、現像剤への電荷付与特性の改善を図った現像剤担持体が提案されている（特許文献１から特許文献３）。
【０００４】
しかし、上記特許文献１から特許文献３に記載の現像剤担持体を用いて低温低湿環境で画像出力した場合、現像剤担持体表面の低残留電荷特性が不十分であり、所謂ゴースト画像が発生する場合があった。ゴースト画像とは、画像上流側のベタ画像等の高印字画像が、画像下流側のハーフトーン画像等の中間調画像上に現れる現象である。現像剤は現像剤担持体との摩擦帯電により帯電され、現像剤担持体表面に保持されている。この現像剤が感光体上に現像されると同時に、現像剤担持体上の現像領域には、現像剤が有する電荷と逆極性の電荷（カウンターチャージ）が発生する。すなわち、現像剤担持体が現像剤への高い電荷付与性を有している場合、より大きなカウンターチャージが発生する。また、現像剤担持体表面の電荷除去性が不十分な場合、このカウンターチャージが残留している部分とそうでない通常状態部分とが混在した状態で次の現像が行われる。この場合、現像剤担持体表面は見掛け上現像バイアス差がある状態になり、直前の画像に応じた画像濃度ムラ、所謂ゴーストが発生する。このようなゴーストの発生を防止するためには、発生するカウンターチャージを小さくするか、カウンターチャージを速やかに除去することが重要である。発生するカウンターチャージを小さくするということは、現像剤の帯電量が小さいことを意味し、高温高湿環境下で画像出力した場合、画像の白地部に現像剤が現像されてしまう画像不良（以下カブリと称する）が発生しやすくなる。また、カウンターチャージを速やかに除去するためには、現像剤担持体の電気抵抗を下げることが有効であるが、現像剤への電荷の付与性が低下する。また、現像剤担持体の電気抵抗を下げた場合、感光体へのリークによる画像不良が発生しやすくなる。さらに、現像剤規制部材（現像ブレード）にバイアスを印加するプロセスの場合には、現像ブレードに印加したバイアスが現像剤担持体上にリーク（ブレードバイアスリーク）することによる画像不良が発生する場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３２１８６３号公報
【特許文献２】特開平１０−１８６８３６号公報
【特許文献３】特開２００７−３１６２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、現像剤への高い電荷付与特性と、現像剤担持体表面の低残留電荷特性とを両立し、高温高湿下でのカブリを改善し、低温低湿下でのゴーストを改善した現像剤担持体を提供すること、およびこのような現像剤担持体を用いた現像装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、軸芯体と、該軸芯体の周囲に設けられた弾性層と、該弾性層上に設けられた表面層とを有する現像剤担持体において、該表面層がウレタン樹脂マトリックス中に、ポリエチレンイミン、カーボンブラック、および星型酸化チタン粒子を含有することを特徴とする現像剤担持体に関する。
【０００８】
また、本発明は、少なくとも現像剤と、該現像剤を表面に担持する現像剤担持体と、該現像剤担持体表面に担持されている現像剤の量を規制する現像ブレードとを有する現像装置において、現像剤担持体が上記現像剤担持体であることを特徴とする現像装置に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、現像剤への高い電荷付与性により高温高湿環境下においてカブリが改善され、現像剤担持体表面の低残留電荷特性により低温低湿環境下においてゴーストが改善された現像剤担持体を提供することができる。また、本発明によればこのような現像剤担持体を用いた現像装置を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の現像剤担持体の一例を示す軸方向の概略断面図である。
【図２】本発明の現像剤担持体の電気抵抗測定装置の一例を示す概略構成図である。
【図３】本発明の現像剤担持体、現像剤担持体を用いた電子写真画像形成装置の一例を示す概略断面図である。
【図４】ゴースト画像を評価するための画像パターンを説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明者等は、現像剤への高い電荷付与性と、現像剤担持体表面の低残留電荷特性との両立を目的として、現像剤担持体表面の構成に関して鋭意検討を行った。その結果、現像剤担持体表面層がウレタン樹脂マトリックス中に、ポリエチレンイミン、カーボンブラック、および星型酸化チタン粒子を含有することにより、上記目的を達成できることを見出した。つまり、現像剤担持体表面層のマトリックス樹脂をウレタン樹脂とし、ポリエチレンイミンを含有することにより、負帯電性現像剤への高い電荷付与性を得ることができる。ここで、ポリエチレンイミンは親水性高分子電解質であり、比較的低い電気抵抗を有する。一方星型酸化チタンも親水性が非常に高く、ポリエチレンイミンとの親和性が非常に高い。ポリエチレンイミンと星型酸化チタンを同時に添加した場合には、星型酸化チタン表面にポリエチレンイミンが選択的に存在し、このような状態の星型酸化チタン粒子は半導電性粒子として作用していると考えられる。また、中心部から放射状に伸びた６つの頂点部を有し、該頂点部と前記中心部を結ぶ部分に稜部を有する星型酸化チタン粒子は、星型という特異な形状から、粒子の頂点部に電界が集中し、導電性フィラーであるカーボンブラック間や星形酸化チタン粒子どうしでの電荷の移動が効率よく行われ、現像剤担持体表面電荷の残留を抑制できると考えられる。
【００１２】
ここで、ポリエチレンイミンの代わりにメラミン樹脂等を添加した場合、電気抵抗が高いことから上記のような現像剤担持体表面電荷の残留抑制効果を得られない。
【００１３】
一方、星型酸化チタンの代わりに粒状の物質を添加した場合、頂点を有しないことから上記のような電界の集中が起こらず、現像剤担持体表面電荷の残留抑制効果が得られない。また、星型酸化チタンの代わりに針状の物質を添加した場合、表面層材料の混合・分散時に針状物質が折損し、粒状物質に近い形状になってしまうことから、現像剤担持体表面電荷の残留抑制効果が得られない。
【００１４】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。本発明は、軸芯体と、該軸芯体の周囲に設けられた弾性層と、該弾性層上に設けられた表面層とを有する現像剤担持体において、該表面層がウレタン樹脂マトリックス中に、ポリエチレンイミン、カーボンブラック、および星型酸化チタン粒子を含有する現像剤担持体である。
【００１５】
本発明の現像剤担持体は、例えば図１に示されるような軸芯体1の外周に弾性層2を有し、その外周に表面層3を有する多層構成のローラ形状とすることができるが、これに限定されるものではない。
【００１６】
本発明において、軸芯体1としては良好な導電性を有するものであれば、いずれのものも使用し得るが、通常はアルミニウムや鉄、ステンレス（ＳＵＳ）などで外径４〜１０ｍｍの金属製円柱体のものが用いられる。
【００１７】
次に、前記軸芯体1の外周に形成する弾性層２は、シリコーンゴムやＥＰＤＭまたはウレタン等のエラストマー、あるいはその他の樹脂成型体を基材として用い、カーボンブラック、金属、金属酸化物のような電子導電性物質や、過塩素酸ナトリウムのようなイオン導電物質を配合し、電気抵抗を調整したものが用いられる。このとき、弾性層の硬度はＡＳＫＥＲ−Ｃ硬度２５〜６０°とすることが好ましい。
前記弾性層２の基材として具体的には、ポリウレタン、天然ゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、シリコーンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、及びこれらの混合物を使用できるが、低硬度でかつ高反発弾性という特異な特性を有することからシリコーンゴムが好ましく用いられる。
【００１８】
本発明において弾性層２には、電気抵抗調整剤等の各種添加剤を添加することができる。電気抵抗調整剤としては、ケッチェンブラック，アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックのようなカーボンブラック、銅、銀、ゲルマニウムのような金属及び金属酸化物のような導電性粉体が挙げられる。この中で、少量で導電性を制御できることからカーボンブラックが好ましい。これら導電性粉体は、通常基材１００質量部に対して０．５〜５０質量部、特に１〜３０質量部の範囲で好適に用いられる。また、導電性材料として用いられるイオン導電性物質を例示すれば、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸カルシウム、塩化リチウムのような無機イオン性導電物質、更に変性脂肪族ジメチルアンモニウムエトサルフェート、ステアリルアンモニウムアセテートの有機イオン性導電物質が用いられる。
【００１９】
前記弾性層の外周に形成される表面層３のマトリックス樹脂としては、前述の通り現像剤への電荷付与性からポリウレタン樹脂である必要があり、特に皮膜の硬度を小さくでき、現像剤への電荷付与性が特に高いポリエーテルポリウレタン樹脂が好ましい。
【００２０】
ポリエーテルポリウレタン樹脂は公知のポリエーテルポリオールとイソシアネート化合物との反応により得ることができる。ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールが挙げられる。また、これらのポリオール成分は必要に応じて予め２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，４ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のようなイソシアネートにより鎖延長したプレポリマーとしてもよい。
【００２１】
これらのポリオール成分と反応させるイソシアネート化合物としては特に限定されるものではないが、エチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のような脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネートのような脂環族ポリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート、及びこれらの変性物や共重合物、そのブロック体を用いることができる。
【００２２】
表面層３中に添加されるポリエチレンイミンとしては特に限定されるものではないが、数平均分子量１０００〜１００００のものが、環境安定性、マトリックスとしてのウレタン樹脂との相溶性から好ましい。また、その添加量はマトリックスであるウレタン樹脂１００質量部に対して１〜５質量部が、現像剤への電荷付与性と環境安定性の観点から好ましい。
【００２３】
また、表面層３中に添加されるカーボンブラックとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックのような公知のものを使用でき、特に限定されるものではないが、比較的粒径が小さくマトリックスであるウレタン樹脂中での分散性が良好な酸性ファーネスブラックが好ましい。カーボンブラックの添加量は通常、マトリックスであるウレタン樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部、特に５〜３０質量部の範囲で好適に用いられる。
【００２４】
表面層３中に添加される星型酸化チタン粒子としては、特開２００５−２９８３１６号公報に記載の方法で得ることができるが、これに限定されるものではない。星型酸化チタンの添加量としては、マトリックスであるウレタン樹脂１００質量部に対して２０質量部以上１００質量部以下とすることにより、現像剤担持体の表面性を低下させることなく残留電荷を低く抑えることができることから好ましい。また、星型酸化チタン粒子の粒径も特に制限はないが、０．２μｍ以上０．６μｍ以下のものを用いることが同様の理由から好ましい。以下に本発明における星型酸化チタンの粒径の測定方法を示す。走査電子顕微鏡Ｓ−４８００（日立ハイテクノロジー社製）を用いて任意の倍率で星型酸化チタン粒子を観察し、無作為に選択された１００個の粒子の最長部の平均値を、星型酸化チタンの粒径とした。ここで、現像剤担持体表面層中の星型酸化チタンの粒径を測定する場合には、表面層を熱分解した後の残渣中の星型酸化チタン粒子を上記の方法で観察し、粒径を測定する。
【００２５】
また、表面層３には現像剤担持体表面に適度な粗さを付与するために、表面に凹凸形状を形成するための物質を添加しても良い。具体的には、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂のような樹脂粒子や、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウムのような無機粒子が挙げられるが、凹凸に起因するガサツキ画像の抑制の観点から柔軟な樹脂粒子が好ましい。
【００２６】
また、表面層３には上記成分の他に、本発明の機能を阻害しない範囲で必要に応じて、充填剤、増量剤、架橋剤、酸化防止剤、老化防止剤、加工助剤のような各種添加剤を添加しても良い。
【００２７】
本発明において、弾性層２を形成する材料中への前記抵抗調整剤等の添加剤の分散方法としては特に制限されるものではなく、ロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダーのような公知の装置を用いて分散することができる。
【００２８】
また、表面層３を形成する塗料中への前記抵抗調整剤のような添加剤の分散方法としては特に制限されるものではなく、樹脂材料を適当な有機溶剤に溶解させた樹脂溶液中に各種添加剤を添加し、サンドグラインダー、サンドミル、ボールミルのような公知の装置を用いて分散することができる。
【００２９】
本発明の現像剤担持体の電気抵抗としては、５０Ｖの直流電圧印加時において１０４Ω以上１０６Ω以下の範囲にあることが好ましい。現像剤担持体の抵抗値が１０４Ω以上であれば、現像ブレードにバイアスを印加した場合でもブレードバイアスリークの発生を抑制することができ、１０６Ω以下であれば砂地画像の発生を抑制することができる。ここで、上記電気抵抗値は、図２に示す電気抵抗測定装置を用いて測定した測定値を採用することができる。現像剤担持体６を軸芯体の両端にそれぞれ４．９Ｎの荷重をかけて直径５０ｍｍの金属ドラム４に当接させて設置する。金属ドラム４を表面速度５０ｍｍ／ｓｅｃで回転させ、現像剤担持体６を従動回転させる。金属ドラム４とグランドとの間に現像剤担持体の電気抵抗に対して２桁以上電気抵抗が低い既知の電気抵抗を有する抵抗器Ｒを接続する。高圧電源ＨＶから現像剤担持体の軸芯体に＋５０Ｖの電圧を印加し、抵抗器Ｒの両端の電位差をデジタルマルチメーターＤＭＭ（例えばＦＬＵＫＥ社製 １８９ＴＲＵＥ ＲＭＳ ＭＵＬＴＩＭＥＴＥＲ）を用いて計測する。電位差の計測値と抵抗器Ｒの電気抵抗から、現像剤担持体を介して金属ドラムに流れた電流を計算により求め、その電流と印加電圧５０Ｖから計算することにより現像剤担持体の電気抵抗値を求める。デジタルマルチメーターでの測定は、電圧印加２秒後から３秒間サンプリングを行い、その平均値から計算される値を現像剤担持体の抵抗値とする。
【００３０】
本発明の現像装置に用いることのできる負帯電性現像剤としては特に限定されるものではなく、例えば以下のような方法で製造することができるが、それらの方法に限定されるものではない。例えば特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公報、特開昭５９−６１８４２号公報、特開２００６−１０６１９８号公報等に記載されている懸濁重合法を用いて直接現像剤粒子を生成する方法；単量体には可溶で水溶性重合開始剤の存在下で直接重合させて現像剤粒子を生成するソープフリー重合法に代表される乳化重合法；マイクロカプセル製法のような界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法による方法；コアセルベーション法による方法；特開昭６２−１０６４７３号公報や特開昭６３−１８６２５３号公報等に開示されている少なくとも１種以上の微粒子を凝集させ所望の粒径の現像剤粒子を得る会合重合法による方法；単分散を特徴とする分散重合法による方法；非水溶性有機溶媒に必要な樹脂類を溶解させた後、水中で現像剤粒子を得る乳化分散法による方法；加圧ニーダーやエクストルーダー、又はメディア分散機等を用いて現像剤成分を混練、均一に分散させた後、冷却し、混練物を機械的又はジェット気流下でターゲットに衝突させて所望の現像剤粒径に微粉砕し、更に分級工程を経て粒度分布をシャープにして現像剤粒子を製造する粉砕法；粉砕法で得られた現像剤粒子を溶媒中で加熱等により球形化処理し、現像剤粒子を得る方法。なかでも、懸濁重合法、会合重合法、乳化分散法による現像剤粒子の製造が好ましく、より好ましくは小粒径の現像剤粒子が容易に得られる懸濁重合方法である。
【００３１】
図３は、本発明の現像剤担持体を具備した電子写真画像形成装置の概略構成の一例を示す断面図である。図３の画像形成装置には、現像剤担持体６、現像剤塗布部材７、負帯電性現像剤８及びブレードバイアスを印加できるような機構を有する現像ブレード９からなる現像装置１０を有している。また、感光ドラム５、クリーニングブレード１４、廃現像剤収容容器１３、帯電部材１２を有している。感光ドラム５は矢印方向に回転し、感光ドラム５を帯電処理するための帯電部材１２によって一様に帯電され、感光ドラム５に静電潜像を書き込む露光手段であるレーザー光１１により、その表面に静電潜像が形成される。上記静電潜像は、感光ドラム５に対して接触配置される現像装置１０によって負帯電性現像剤を付与されることにより現像され、現像剤像として可視化される。
【００３２】
現像は露光部に負帯電性現像剤像を形成する所謂反転現像を行っている。可視化された感光ドラム５上の現像剤像は、転写部材である転写ローラ１７によって記録媒体である紙２２に転写される。現像剤像を転写された紙２２は、定着装置１５により定着処理され、装置外に排紙されプリント動作が終了する。
【００３３】
一方、転写されずに感光ドラム５上に残存した転写残現像剤は、感光体表面をクリーニングするためのクリーニング部材であるクリーニングブレード１４により掻き取られ廃現像剤容器１３に収納され、クリーニングされた感光ドラム５は上述作用を繰り返し行う。
【００３４】
現像装置１０は、負帯電性現像剤８を収容した現像容器と、現像容器内の長手方向に延在する開口部に位置し感光ドラム５と対向設置された現像剤担持体６とを備え、感光ドラム５上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。
【００３５】
現像装置１０における現像プロセスを以下に説明する。回転可能に支持された現像剤塗布部材7により現像剤担持体６上に負帯電性現像剤が塗布される。現像剤担持体６上に塗布された負帯電性現像剤は、現像剤担持体６の回転により現像ブレード９と摺擦される。ここで、現像ブレード９に印加されたバイアスにより現像剤担持体上の負帯電性現像剤は現像剤担持体上に均一にコートされる。現像剤担持体６は感光ドラム５と回転しながら接触し、感光ドラム５上に形成された静電潜像を現像剤担持体６上にコートされた負帯電性現像剤により現像することにより画像が形成される。ここで、現像ブレード９に印加されるバイアスの極性は、現像剤の帯電極性と同極性の負極性であり、その電圧としては現像バイアスよりも絶対値で数十Ｖから数百Ｖ高い電圧が一般的である。このように現像ブレードにバイアスを印加する場合は、現像ブレードは導電性であることが好ましく、リン青銅やステンレスのような金属であることがより好ましい。
【００３６】
現像剤塗布部材７の構造としては、発泡骨格状スポンジ構造や軸芯体上にレーヨン、ポリアミドのような繊維を植毛したファーブラシ構造のものが、現像剤担持体６への現像剤８の供給および未現像の現像剤の剥ぎ取りの点から好ましい。例えば、軸芯体上にポリウレタンフォームを設けた弾性ローラを用いることができる。
【００３７】
この現像剤塗布部材７の現像剤担持体６に対する当接幅としては、１〜８ｍｍが好ましく、また、現像剤担持体６に対してその当接部において相対速度をもたせることが好ましい。
【００３８】
本発明の現像剤担持体を具備した電子写真画像形成装置の概略構成の一例を示す断面図である図３において、符号１６は駆動ローラ、符号１８はバイアス電源、符号１９はテンションローラ、符号２０は転写搬送ベルト、符号２１は従動ローラ、符号２３は給紙ローラ、および符号２４は吸着ローラを示す。
【実施例】
【００３９】
〔実施例１〕
〔弾性層の形成〕
軸芯体1として、外径６ｍｍの芯金（ＳＵＭ２２製）にニッケルメッキを施し、さらにプライマ−ＤＹ３５−０５１（商品名、東レダウコーニングシリコーン社製）を塗布、焼付けしたものを用いた。ついで、軸芯体１を内径１１．５ｍｍの円筒状金型に同心となるように配置し、以下の配合の付加型シリコーンゴム組成物を金型内に形成されたキャビティに注入した。
液状シリコーンゴム材料ＳＥ６７２４Ａ／Ｂ
（商品名、東レ・ダウコーニングシリコーン社製） １００質量部
カーボンブラック トーカブラック＃７３６０ＳＢ
（商品名、東海カーボン社製） ３５質量部
シリカ粉体 ０．２質量部
白金触媒 ０．１質量部
続いて、金型を加熱してシリコーンゴムを１５０℃、１５分間加硫硬化し、脱型した後、さらに２００℃、２時間加熱し硬化反応を完結させ、厚み２．７５ｍｍの弾性層２を軸芯体１の外周に設けた。
【００４０】
〔ポリオールの合成〕
ポリテトラメチレングリコールＰＴＧ１０００ＳＮ（商品名、保土谷化学社製）１００質量部に、イソシアネート化合物ミリオネートＭＴ（商品名、日本ポリウレタン工業社製）２０質量部をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒中で段階的に混合した。混合溶液を、窒素雰囲気下８０℃にて７時間反応させて、水酸基価が２０[ｍｇＫＯＨ／ｇ]のポリエーテルポリオールを作製した。
【００４１】
〔イソシアネートの合成〕
窒素雰囲気下、数平均分子量４００のポリプロピレングリコール（商品名エクセノール、旭硝子社製）１００質量部に対し、粗製ＭＤＩ（商品名コスモネートＭ−２００、三井化学ポリウレタン社製）５７質量部を９０℃で２時間加熱反応した。その後、ブチルセロソルブを固形分７０％になるように加え、単位固形分当たりに含有されるＮＣＯ基の質量比率が５．０質量％のイソシアネート化合物を得た。その後、反応物温度５０℃の条件下、ＭＥＫオキシムを２２質量部滴下し、ブロックポリイソシアネートを得た。
【００４２】
〔星型酸化チタン粒子の作製〕
特開２００５−２９８３１６号公報の実施例１に記載の方法で、反応溶液中のチタン原子濃度を変えることにより、粒径がそれぞれ０．１μｍ、０．２μｍ、０．４μｍ、０．６μｍ、０．８μｍである星型酸化チタン粒子１から５を得た。
【００４３】
〔表面層塗料１の作製〕
上記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、上記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）５０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１を作製した。
【００４４】
〔弾性層上への表面層の形成〕
上記のようにして得られた表面層塗料1を、オーバーフロー方式の浸漬塗工装置を用いて前記弾性層上に浸漬塗工し、室温で3０分風乾後、１４０℃の熱風循環オーブンにて２時間加熱処理することで、弾性層表面に表面層を有する現像剤担持体を得た。
【００４５】
〔カブリ評価試験〕
キヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０のブラックカートリッジから現像剤担持体を抜き出した。このカートリッジに、上記のようにして得られた現像剤担持体を組み込み、評価用カートリッジを得た。このカートリッジを超高温高湿環境である４０℃／９５%ＲＨの環境下に３０日間放置した。その後、高温高湿環境である３５℃／９０%ＲＨの環境下に２４時間放置した後、同環境下においてキヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０に組み込み、画像出力試験を行った。画像出力試験には基本的にカラーレーザーコピアペーパーＡ４（商品名、キヤノン製）を使用し、印字率１％の画像を連続して３０００枚の画像出力を行った後、同環境下で７２時間放置した。その後、同環境下でベタ白画像をグロス紙（商品名イメージコートグロス１５８、キヤノン製）に出力し、グロス紙に出力したベタ白画像の、ベタ白画像部の反射濃度を１０点測定し、その平均値をＤｓ（％）とした。一方、プリント前のグロス紙の反射濃度を１０点測定し、その平均値をＤｒ（％）としたときのＤｓ−Ｄｒをかぶり量とし、以下のように評価した。評価結果を表１に示す。
Ａ：カブリ量が０．５％以下
Ｂ：カブリ量が０．５％超２．０％以下
Ｃ：カブリ量が２．０％超
反射濃度は反射式濃度計（商品名：「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ−６ＤＳ／Ａ」、ＴＯＫＹＯ ＤＥＮＳＨＯＫＵ ＣＯ．ＬＴＤ社製）を用いて測定した。
【００４６】
〔ゴーストおよびガサツキ評価試験〕
キヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０のブラックカートリッジから現像剤担持体を抜き出した。このカートリッジに、上記のようにして得られた現像剤担持体を組み込み、評価用カートリッジを得た。キヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０に、作製したカートリッジを組み込み、一般的に最もゴーストが発生し易い低温低湿（１５℃／１０%ＲＨ）の環境下において画像出力試験を行った。画像出力試験には基本的にカラーレーザーコピアペーパーＡ４（商品名、キヤノン製）を使用した。評価パターンとして図４に示すような、画像先端部に１５ｍｍ角のベタ黒画像を有し、その後ハーフトーン部を有する画像パターンを出力し、１５ｍｍ角のベタ黒画像に起因するハーフトーン部の濃度ムラを目視で評価し、以下のようにゴーストの評価とした。評価結果を表１に示す。
Ａ：ハーフトーン部に濃度ムラが全く認められない
Ｂ：ハーフトーン部に軽微な濃度ムラが認められる
Ｃ：ハーフトーン部に濃度ムラが認められる
また、ハーフトーン部のガサツキも、目視で以下の基準で評価した。
Ａ：ハーフトーン部にガサツキが全く認められない
Ｂ：ハーフトーン部に軽微なガサツキが認められる
Ｃ：ハーフトーン部にガサツキが認められる
【００４７】
〔耐ブレードバイアスリーク試験〕
キヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０のブラックカートリッジから現像剤担持体を抜き出した。このカートリッジに、上記のようにして得られた現像剤担持体を組み込み、評価用カートリッジを得た。キヤノン製プリンターＬＢＰ５０５０に、作製したカートリッジを組み込み、一般的に最もブレードバイアスリークが発生し易い高温高湿（３５℃／９０%ＲＨ）の環境下において画像出力試験を行った。ここで、評価に用いたＬＢＰ５０５０本体およびカートリッジは、外部から現像ブレードにバイアスを印加できるように改造し、現像バイアスに対して−５０Ｖ、−１００Ｖ・・・と絶対値で５０Ｖ刻みでブレードバイアスを振って画像出力試験を行ない、以下のように評価した。評価結果を表１に示す。
Ａ：現像バイアスに対して−３００Ｖのブレードバイアスを印加してもリークしない
Ｂ：現像バイアスに対して−２５０Ｖのブレードバイアスを印加してもリークしない
Ｃ：現像バイアスに対して−５０Ｖ〜−２００Ｖのブレードバイアス印加でリークする
【００４８】
〔実施例２〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料２を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４９】
〔表面層塗料２の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１２、数平均分子量１２００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子２（粒径０．２μｍ）７５質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料２を作製した。
【００５０】
〔実施例３〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料３を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５１】
〔表面層塗料３の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１２、数平均分子量１２００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子４（粒径０．６μｍ）２０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料３を作製した。
【００５２】
〔実施例４〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料４を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５３】
〔表面層塗料４の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−２００、数平均分子量１００００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子２（粒径０．２μｍ）１００質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料4を作製した。
【００５４】
〔実施例５〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料５を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５５】
〔表面層塗料５の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１２、数平均分子量１２００、日本触媒社製）５質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子２（粒径０．２μｍ）５０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料５を作製した。
【００５６】
〔実施例６〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料６を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５７】
〔表面層塗料６の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）５質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子４（粒径０．６μｍ）７５質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料６を作製した。
【００５８】
〔実施例７〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料７を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５９】
〔表面層塗料７の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−２００、数平均分子量１００００、日本触媒社製）１質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子４（粒径０．６μｍ）５０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料７を作製した。
【００６０】
〔実施例８〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料８を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６１】
〔表面層塗料８の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−２００、数平均分子量１００００、日本触媒社製）１質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）７５質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料８を作製した。
【００６２】
〔実施例９〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料９を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６３】
〔表面層塗料９の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−２００、数平均分子量１００００、日本触媒社製）５質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）２０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料９を作製した。
【００６４】
〔実施例１０〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１０を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６５】
〔表面層塗料１０の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）１質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子４（粒径０．６μｍ）１００質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１０を作製した。
【００６６】
〔実施例１１〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１１を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６７】
〔表面層塗料１１の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１２、数平均分子量１２００、日本触媒社製）５質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）１００質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１１を作製した。
【００６８】
〔実施例１２〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１２を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６９】
〔表面層塗料１２の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）１質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子２（粒径０．２μｍ）２０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１２を作製した。
【００７０】
〔実施例１３〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１３を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７１】
〔表面層塗料１３の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子１（粒径０．１μｍ）５質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１３を作製した。
【００７２】
〔実施例１４〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１４を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７３】
〔表面層塗料１４の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子１（粒径０．８μｍ）１２０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１４を作製した。
【００７４】
〔実施例１５〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１５を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７５】
〔表面層塗料１５の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）０．３質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）７５質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１５を作製した。
【００７６】
〔実施例１６〕
実施例１において、表面層塗料１に代えて以下のようにして作製した表面層塗料１６を使用した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７７】
〔表面層塗料１６の作製〕
前記のようにして作製したポリオールに対し、ブロックポリイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ基比が１．４になるように混合した。この混合物の樹脂固形分１００質量部に対し、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−０１８、数平均分子量１８００、日本触媒社製）８質量部、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）２０質量部、前記のようにして作製した星型酸化チタン粒子３（粒径０．４μｍ）５０質量部を混合し、総固形分が３５質量％になるようにＭＥＫに溶解、混合した。この混合液を、１．５ｍｍの粒径のガラスビースを用いてサンドミルを用いて４時間分散して表面層塗料１６を作製した。
【００７８】
〔比較例１〕
実施例１において、星型酸化チタン粒子を含有しなかった以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７９】
〔比較例２〕
実施例１において、星型酸化チタン粒子に代えて粒状酸化チタン粒子（商品名：ＣＲ−ＥＬ、石原産業社製、粒径０．２５μｍ）を用いた以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８０】
〔比較例３〕
実施例１において、ポリエチレンイミンを含有しなかった以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８１】
〔比較例４〕
実施例１において、ポリエチレンイミンに代えてニグロシンベースのアジン化合物（商品名：ＢＯＮＴＲＯＮ Ｎ−０１、オリエント化学社製）を用いた以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８２】
〔比較例５〕
実施例１において、星型酸化チタン粒子に代えて針状酸化チタン粒子（商品名：ＦＴＬ−１００、石原産業社製、長径２．５μｍ、短径０．２μｍ）を用いた以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８３】
〔比較例６〕
実施例１において、ポリエチレンイミンに代えてメラミン樹脂（商品名：スーパーベッカミンＬ−１４５−６０、大日本インキ化学工業社製）を用いた以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８４】
〔比較例７〕
実施例１において、ポリエチレンイミンに代えてグアナミン樹脂（商品名：ニカラックＢＸ−４０００、三和ケミカル社製）を用いた以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８５】
〔比較例８〕
実施例１において、星型酸化チタン粒子を含有せず、カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製、ｐＨ＝３．５）の添加量を２５質量部に変更した以外は実施例１と同様に現像剤担持体を作成し、各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】
【符号の説明】
【００８７】
１ 軸芯体
２ 弾性層
３ 表面層
４ 金属ドラム
５ 感光ドラム
６ 現像剤担持体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
軸芯体と、該軸芯体の周囲に設けられた弾性層と、該弾性層上に設けられた表面層とを有する現像剤担持体において、該表面層がウレタン樹脂マトリックス中に、ポリエチレンイミン、カーボンブラック、および星型酸化チタン粒子を含有することを特徴とする現像剤担持体。
【請求項２】
前記星型酸化チタン粒子が、中心部から放射状に伸びた６つの頂点部を有し、該頂点部と前記中心部を結ぶ部分に稜部を有する星型酸化チタン粒子であることを特徴とする請求項１に記載の現像剤担持体。
【請求項３】
前記星型酸化チタン粒子の含有量が、前記ウレタン樹脂１００質量部に対して２０質量部以上１００質量部以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の現像剤担持体。
【請求項４】
前記星型酸化チタン粒子の粒径が、０．２μｍ以上０．６μｍ以下であることを特徴とする請求項１から３の何れか一項に記載の現像剤担持体。
【請求項５】
少なくとも現像剤と、該現像剤を表面に担持する現像剤担持体と、該現像剤担持体の表面に担持されている現像剤の量を規制する現像ブレードとを有する現像装置において、該現像剤担持体が請求項１から４の何れか一項に記載の現像剤担持体であることを特徴とする現像装置。
【請求項６】
前記現像ブレードにバイアスを印加する手段を有することを特徴とする請求項５に記載の現像装置。
【請求項１】
軸芯体と、該軸芯体の周囲に設けられた弾性層と、該弾性層上に設けられた表面層とを有する現像剤担持体において、該表面層がウレタン樹脂マトリックス中に、ポリエチレンイミン、カーボンブラック、および星型酸化チタン粒子を含有することを特徴とする現像剤担持体。
【請求項２】
前記星型酸化チタン粒子が、中心部から放射状に伸びた６つの頂点部を有し、該頂点部と前記中心部を結ぶ部分に稜部を有する星型酸化チタン粒子であることを特徴とする請求項１に記載の現像剤担持体。
【請求項３】
前記星型酸化チタン粒子の含有量が、前記ウレタン樹脂１００質量部に対して２０質量部以上１００質量部以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の現像剤担持体。
【請求項４】
前記星型酸化チタン粒子の粒径が、０．２μｍ以上０．６μｍ以下であることを特徴とする請求項１から３の何れか一項に記載の現像剤担持体。
【請求項５】
少なくとも現像剤と、該現像剤を表面に担持する現像剤担持体と、該現像剤担持体の表面に担持されている現像剤の量を規制する現像ブレードとを有する現像装置において、該現像剤担持体が請求項１から４の何れか一項に記載の現像剤担持体であることを特徴とする現像装置。
【請求項６】
前記現像ブレードにバイアスを印加する手段を有することを特徴とする請求項５に記載の現像装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１３９００（Ｐ２０１２−１３９００Ａ）
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４９５５９（Ｐ２０１０−１４９５５９）
【出願日】平成２２年６月３０日（２０１０．６．３０）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月３０日（２０１０．６．３０）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]