生物学的に関心のあるガスを吸着し、放出するための多孔性結晶ハイブリッド固体
本発明は、生物学的関心を有する少なくとも１つのガスに装填された多孔性結晶有機金属構造体（ＭＯＦ）でできた固体、及びこれを調製する方法に関する。本発明のＭＯＦ固体は、生物学的関心を有するガスを、調節されたやり方で吸着し、放出することができる。製薬分野において、かつ／又は化粧品分野における適用に使用することが可能である。食品業界においても使用することが可能である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一部分がＭと配位結合する、ＮＯ、ＣＯ及びＨ２Ｓを含む群から選ばれる少なくとも１つのルイス塩基ガスで装填された多孔性結晶ＭＯＦ固体であって、上記固体は、式（Ｉ）：
ＭｍＯｋＸｌＬｐ （１）
に対応する３次元の連続単位を備え、ここで、
Ｍの生起はそれぞれ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＭｎを含む群から選ばれる遷移金属のイオンＭｚ＋を別個に表し、ｚが２乃至４であるか、又はそれらの混合であり、
ｍは１乃至１２であり、
ｋは０乃至４であり、
ｌは０乃至１８であり、
ｐは１乃至６であり、
Ｘは、アリル、又は、ＯＨ−、Ｃｌ−、Ｆ−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、ＰＦ６−、ＢＦ４−、Ｒ−（ＣＯＯ）ｎ−（Ｒは以下に定義した通りである）、Ｒ１−（ＣＯＯ）ｎ−、Ｒ１−（ＳＯ３）ｎ−、Ｒ１−（ＰＯ３）ｎ−（Ｒ１は水素である）、任意的に、置換されたか、直鎖であるか若しくは分岐したＣ１乃至Ｃ１２アルキルを含む群から選ばれたアニオンであり、ｎが１乃至４の整数であり、
Ｌは、
【化１】
ｑ個のカルボキシレ−ト基を含むラジカルＲを含むスペ−サ・リガンドであり、
ｑは、１、２、３、４、５又は６であり、＊は、Ｒラジカルとのカルボキシレ−トの付着点を表し、
＃は、金属イオンとのカルボキシレ−トの考えられる付着点を表し、
Ｒは、
（ｉ）Ｃ１−１２アルキル、Ｃ２−１２アルケン、又はＣ２−１２アルキン・ラジカル、
（ｉｉ）６乃至５０個の炭素原子を含む、縮合又は非縮合の、単環式若しくは多環式のアリルラジカル、
（ｉｉｉ）１乃至５０個の炭素原子を含む、縮合又は非縮合の、単環式若しくは多環式のヘテロアリル、
（ｉｖ）フェロセン、ポルフィリン、及びフタロシアニンを含む群から選ばれる金属元素を含む有機ラジカルを表し、
Ｒラジカルは、１つ又は複数のＲ２基で任意的に置換され、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ２−１０アルケン、Ｃ２−１０アルキン、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−１０ヘテロアルキル、Ｃ１−１０ハロアルキル、Ｃ６−１０アリル、Ｃ３−２０複素環式、（Ｃ１−１０）アルキル（Ｃ６−１０）アリル、（Ｃ１−１０）アルキル（Ｃ３−１０）ヘテロアリル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ２ＮＨ２、−ＮＨＣＨＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ２、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３、−ＰＯ３Ｈ２であるか、又は−ＧＲＧ１官能基であり、Ｇは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＧ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＧ２−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＮＲＧ２Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲＧ２−、−ＮＲＧ２Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲＧ２Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＧ２−、又は−Ｃ（＝Ｓ）−であり、ＲＧ２の各生起は、ＲＧ２のその他の生起と無関係に水素元素であるか、又は、直鎖であるか、分岐しているか、若しくは環式で、任意的に置き換えられたＣ１−１２アルキル、Ｃ１−１２ヘテロアルキル、Ｃ２−１０アルケン、若しくは、Ｃ２−１０アルキン官能基、Ｃ６−１０アリル、Ｃ３−１０ヘテロアリル、Ｃ５−１０複素環式、（Ｃ１−１０）アルキル（Ｃ６−１０）アリル、（Ｃ１−１０）アルキル（Ｃ３−１０）ヘテロアリルの基であって、アリル、ヘテロアリル、若しくは複素環式のラジカルが、任意的に置き換えられているか、又は、Ｇが−ＮＲＧ２−、ＲＧ１、ＲＧ２を表す場合、それらが結合される窒素原子とともに、任意的に置き換えられる複素環又はヘテロアリルを形成する基を含む群から別個に選ばれる固体。
【請求項２】
請求項１記載の固体であって、リガンドＬは、フマル酸塩、こはく酸塩、グルタル酸、ムコナ−ト、アジピン酸塩、２、５−チオフェンジカルボキシレ−ト、テレフタル酸塩、２、５−ピラジンジカルボキシレ−ト、ナフタレン−２、６−ジカルボキシレ−ト、ビフェニル−４、４’−ジカルボキシレ−ト、アゾベンゼン−ジカルボキシレ−ト、ジクロロアゾベンゼン−ジカルボキシレ−ト、アゾベンゼンテトラ−カルボキシレ−ト、ジヒドロオキソアゾベンゼン−ジカルボキシレ−ト、ベンゼン−１、２、４−トリカルボキシレ−ト）、ベンゼン−１、３、５−トリカルボキシレ−ト、ベンゼン−１、３、５−トリベンゾア−ト）、１、３、５−トリス［４’−カルボキシ（１、１’−ビフェニル−４−イル）］ベンゼン）、ベンゼン−１、２、４、５−テトラカルボキシレ−ト）、ナフタレン−２、３、６、７−テトラカルボキシレ−ト、ナフタレン−１、４、５、８−テトラカルボキシレ−ト、ビフェニル−３、５、３’、５’−テトラカルボキシレ−トを含む群から選ばれるジ−、トリ−、テトラ−、又はヘキサ−カ−ボキシレ−ト・リガンド、並びに、２−アミノテレフタル酸塩、２−ニトロテレフタル酸塩、２−メチルテレフタル酸塩、２−クロロテレフタル酸塩、２−ブロモテレフタル酸塩、２、５−ジヒドロキソテレフタル酸塩、テトラフルオロテレフタル酸塩、２、５−ジカルボキシテレフタル酸塩、ジメチル−４、４’−ビフェニルジカルボキシレ−ト、テトラメチル−４、４’−ビフェニルジカルボキシレ−ト、及びジカルボキシ−４、４’−ビフェニルジカルボキシレ−トを含む群から選ばれる修飾類似体である固体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の固体であって、アニオンＸは、ＯＨ−、Ｃｌ−、Ｆ−，Ｒ−（ＣＯＯ）ｎ−、ＰＦ６−、及びＣｌＯ４−、を含む群から選ばれ、Ｒ及びｎが請求項１記載にされた固体。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか一項に記載された固体であって、５％乃至５０％の乾燥相において質量パ−センテ−ジＭを有する固体。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか一項に記載の固体であって、ＭＯＦ材料の孔サイズが０．４乃至６ｎｍである固体。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れか一項に記載の固体であって、ＭＯＦ材料の孔容積が０乃至４ｃｍ３／ｇである固体。
【請求項７】
請求項１乃至６の何れか一項に記載の固体であって、前記固体は、乾燥固体のグラム毎のガス装填容量が０．５乃至５０ｍｍｏｌガスである固体。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか一項に記載の固体であって、乾燥固体のグラム毎の少なくとも１乃至５ｍｍｏｌのガスがＭと配位結合する固体。
【請求項９】
請求項１乃至８の何れか一項に記載の固体であって、前記固体は、１０％乃至３００％に及ぶ振幅で膨張又は収縮する柔な構造を有する固体。
【請求項１０】
請求項１乃至８の何れか一項に記載の固体であって、前記固体は、０乃至１０％に及ぶ振幅で膨張又は収縮する剛な構造を有する固体。
【請求項１１】
請求項１０記載の固体であって、前記固体の孔容積が０．５乃至４ｃｍ３／ｇである固体。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のうちの何れかに記載の固体であって、前記固体は、式（Ｉ）に対応する３次元連続単位を含み、
柔な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ２Ｈ２（ＣＯ２）２］３
柔な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ６Ｈ４（ＣＯ２）２］３
柔な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ１０Ｈ６（ＣＯ２）２］３
柔な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ１２Ｈ８（ＣＯ２）２］３
柔な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ４Ｈ４（ＣＯ２）２］３
剛な構造のＦｅ１２Ｏ（ＯＨ）１８（Ｈ２Ｏ）３［Ｃ６Ｈ３（ＣＯ２）３］６
剛な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ６Ｈ３（ＣＯ２）３］２
剛な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ６Ｈ４（ＣＯ２）２］３
剛な構造のＦｅ６Ｏ２Ｘ２［Ｃ１０Ｈ２（ＣＯ２）４］３
を含む群から選ばれ、
Ｘは請求項１又は２に記載された固体。
【請求項１３】
請求項１乃至１２のうちの何れか一項に記載された固体であって、ガスがＮＯである固体。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のうちの何れか一項に記載された固体であって、その表面において少なくとも１つの有機表面剤を含む固体。
【請求項１５】
請求項１４記載の固体であって、前記有機表面剤は、
オリゴ糖（例えば、シクロデキストリン）
多糖（例えば、キトサン、デキストラン、フコイダン、アルギナ−ト、ペクチン、アミロ−ス、澱粉、セルロ−スやキシラン）
グリコサミノグリカン（例えば、ヒアルウロン酸又はヘパリン）
ポリマ−（例えば、ポリエチレングリコ−ル（ＰＥＧ）、ポリビニルアルコ−ル、又はポリエチレンイミン）
サ−ファクタント（例えば、プルロニック又はレシチン）
ビタミン（例えば、ビオチン）
コエンザイム（例えば、リポ酸）
抗体又は抗体フラグメント、
アミノ酸又はペプチド
を含む群から選ばれる固体。
【請求項１６】
請求項１４又は１５に記載の固体であって、前記有機表面剤は、ビオチン、キトサン、リポ酸、抗体、又は抗体フラグメント、及びペプチドを含む群から選ばれる標的分子である固体。
【請求項１７】
請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の固体を調製する方法であって、
（ｉ） 極性溶媒中で、
金属イオンＭを含む配位化合物、又は金属塩Ｍの金属Ｍの形態の少なくとも１つの無機金属前駆物質を含む少なくとも１つの溶液と、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（ｑ個の基を含むラジカルＲを含む少なくとも１つのリガンドＬ’
とを配合してＭＯＦ材料を得る工程であって、
ｑ及びＲは前述の通りであり、
＊は、ラジカルＲとの基の付着点を表し、
Ｒ３は、ＯＨ及びＯＹを含む基から選ばれ、Ｙは、アルカリ金属カチオン、ハロゲン、又はラジカル−ＯＲ４、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、又は−ＮＲ４Ｒ４’であり、ここで、Ｒ４及びＲ４’はＣ１−１２アルキル・ラジカルである工程と、
（ｉｉ） （ｉ）で得られたＭＯＦ材料を活性化させる工程と、
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）で得られたＭＯＦ材料をルイス塩基ガスと接触させ、固体を得る工程であって、前記ルイス塩基ガスの少なくとも一部がＭと配位結合する工程
とを含む少なくとも１つの反応工程を含む方法。
【請求項１８】
請求項１７記載の方法であって、工程（ｉｉ）は、Ｍｚ＋イオンをもたらすために前記ＭＯＦ材料の金属中心Ｍを還元させる工程でもあり、ｚは２乃至４である方法。
【請求項１９】
請求項１７又は１８に記載の方法であって、活性化させる工程（ｉｉ）は、２５乃至３００°Ｃの温度で行われる方法。
【請求項２０】
請求項１７乃至１９のうちの何れか一項に記載の方法であって、前記活性化させる工程（ｉｉ）は、１乃至１０−２Ｐａの圧力で行われる方法。
【請求項２１】
請求項１７乃至２０のうちの何れか一項に記載の方法であって、接触させる工程（ｉｉｉ）において、前記ガスは、純粋な形態であるか、又は不活性ガスとの混合物である方法。
【請求項２２】
請求項１７乃至２１の何れか一項に記載の、調製する方法であって、少なくとも１つの有機表面剤を付着させる工程（ｉｖ）も含み、前記工程は、反応工程（ｉ）中若しくは反応工程（ｉ）後、又は活性化させる工程（ｉｉ）後、及び前記ＭＯＦ材料を前記ガスと接触させる工程（ｉｉｉ）前に行われる方法。
【請求項２３】
請求項１７乃至２１の何れか一項に記載の方法であって、工程（ｉｉｉ）工程では、工程（ｉｉ）において得られた前記ＭＯＦ材料をＮＯと接触させる方法。
【請求項２４】
請求項２２記載の方法であって、工程（ｉｉｉ）は、−１００°Ｃ乃至＋５０°Ｃの温度で行われる方法。
【請求項２５】
請求項２２又は２３に記載の方法であって、工程（ｉｉｉ）は、１０５Ｐａ乃至１０６Ｐａの圧力で行われる方法。
【請求項２６】
薬学的に又は化粧用に受け入れ可能な媒介物、及び請求項１乃至１６の何れか一項に記載の固体を含む薬学的、化粧用、又は皮膚科学的組成。
【請求項２７】
請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の結晶ＭＯＦ固体を含む医療品。
【請求項２８】
Ｍと少なくとも一部が配位結合するルイス塩基ガスの放出のために請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の固体を使用する方法。
【請求項２９】
請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の固定を含む薬物。
【請求項３０】
請求項１乃至１６のうちの何れか一項記載の固体を、抗血栓薬又は抗菌薬として使用する方法。
【請求項３１】
化粧品の組成、又は薬物の製造のために、請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の固体を使用する方法。
【請求項３２】
食品業界において、請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の固体を使用する方法。
【請求項１】
少なくとも一部分がＭと配位結合する、ＮＯ、ＣＯ及びＨ２Ｓを含む群から選ばれる少なくとも１つのルイス塩基ガスで装填された多孔性結晶ＭＯＦ固体であって、上記固体は、式（Ｉ）：
ＭｍＯｋＸｌＬｐ （１）
に対応する３次元の連続単位を備え、ここで、
Ｍの生起はそれぞれ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＭｎを含む群から選ばれる遷移金属のイオンＭｚ＋を別個に表し、ｚが２乃至４であるか、又はそれらの混合であり、
ｍは１乃至１２であり、
ｋは０乃至４であり、
ｌは０乃至１８であり、
ｐは１乃至６であり、
Ｘは、アリル、又は、ＯＨ−、Ｃｌ−、Ｆ−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、ＰＦ６−、ＢＦ４−、Ｒ−（ＣＯＯ）ｎ−（Ｒは以下に定義した通りである）、Ｒ１−（ＣＯＯ）ｎ−、Ｒ１−（ＳＯ３）ｎ−、Ｒ１−（ＰＯ３）ｎ−（Ｒ１は水素である）、任意的に、置換されたか、直鎖であるか若しくは分岐したＣ１乃至Ｃ１２アルキルを含む群から選ばれたアニオンであり、ｎが１乃至４の整数であり、
Ｌは、
【化１】
ｑ個のカルボキシレ−ト基を含むラジカルＲを含むスペ−サ・リガンドであり、
ｑは、１、２、３、４、５又は６であり、＊は、Ｒラジカルとのカルボキシレ−トの付着点を表し、
＃は、金属イオンとのカルボキシレ−トの考えられる付着点を表し、
Ｒは、
（ｉ）Ｃ１−１２アルキル、Ｃ２−１２アルケン、又はＣ２−１２アルキン・ラジカル、
（ｉｉ）６乃至５０個の炭素原子を含む、縮合又は非縮合の、単環式若しくは多環式のアリルラジカル、
（ｉｉｉ）１乃至５０個の炭素原子を含む、縮合又は非縮合の、単環式若しくは多環式のヘテロアリル、
（ｉｖ）フェロセン、ポルフィリン、及びフタロシアニンを含む群から選ばれる金属元素を含む有機ラジカルを表し、
Ｒラジカルは、１つ又は複数のＲ２基で任意的に置換され、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ２−１０アルケン、Ｃ２−１０アルキン、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−１０ヘテロアルキル、Ｃ１−１０ハロアルキル、Ｃ６−１０アリル、Ｃ３−２０複素環式、（Ｃ１−１０）アルキル（Ｃ６−１０）アリル、（Ｃ１−１０）アルキル（Ｃ３−１０）ヘテロアリル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ２ＮＨ２、−ＮＨＣＨＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ２、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３、−ＰＯ３Ｈ２であるか、又は−ＧＲＧ１官能基であり、Ｇは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＧ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＧ２−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＮＲＧ２Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲＧ２−、−ＮＲＧ２Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲＧ２Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＧ２−、又は−Ｃ（＝Ｓ）−であり、ＲＧ２の各生起は、ＲＧ２のその他の生起と無関係に水素元素であるか、又は、直鎖であるか、分岐しているか、若しくは環式で、任意的に置き換えられたＣ１−１２アルキル、Ｃ１−１２ヘテロアルキル、Ｃ２−１０アルケン、若しくは、Ｃ２−１０アルキン官能基、Ｃ６−１０アリル、Ｃ３−１０ヘテロアリル、Ｃ５−１０複素環式、（Ｃ１−１０）アルキル（Ｃ６−１０）アリル、（Ｃ１−１０）アルキル（Ｃ３−１０）ヘテロアリルの基であって、アリル、ヘテロアリル、若しくは複素環式のラジカルが、任意的に置き換えられているか、又は、Ｇが−ＮＲＧ２−、ＲＧ１、ＲＧ２を表す場合、それらが結合される窒素原子とともに、任意的に置き換えられる複素環又はヘテロアリルを形成する基を含む群から別個に選ばれる固体。
【請求項２】
請求項１記載の固体であって、リガンドＬは、フマル酸塩、こはく酸塩、グルタル酸、ムコナ−ト、アジピン酸塩、２、５−チオフェンジカルボキシレ−ト、テレフタル酸塩、２、５−ピラジンジカルボキシレ−ト、ナフタレン−２、６−ジカルボキシレ−ト、ビフェニル−４、４’−ジカルボキシレ−ト、アゾベンゼン−ジカルボキシレ−ト、ジクロロアゾベンゼン−ジカルボキシレ−ト、アゾベンゼンテトラ−カルボキシレ−ト、ジヒドロオキソアゾベンゼン−ジカルボキシレ−ト、ベンゼン−１、２、４−トリカルボキシレ−ト）、ベンゼン−１、３、５−トリカルボキシレ−ト、ベンゼン−１、３、５−トリベンゾア−ト）、１、３、５−トリス［４’−カルボキシ（１、１’−ビフェニル−４−イル）］ベンゼン）、ベンゼン−１、２、４、５−テトラカルボキシレ−ト）、ナフタレン−２、３、６、７−テトラカルボキシレ−ト、ナフタレン−１、４、５、８−テトラカルボキシレ−ト、ビフェニル−３、５、３’、５’−テトラカルボキシレ−トを含む群から選ばれるジ−、トリ−、テトラ−、又はヘキサ−カ−ボキシレ−ト・リガンド、並びに、２−アミノテレフタル酸塩、２−ニトロテレフタル酸塩、２−メチルテレフタル酸塩、２−クロロテレフタル酸塩、２−ブロモテレフタル酸塩、２、５−ジヒドロキソテレフタル酸塩、テトラフルオロテレフタル酸塩、２、５−ジカルボキシテレフタル酸塩、ジメチル−４、４’−ビフェニルジカルボキシレ−ト、テトラメチル−４、４’−ビフェニルジカルボキシレ−ト、及びジカルボキシ−４、４’−ビフェニルジカルボキシレ−トを含む群から選ばれる修飾類似体である固体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の固体であって、アニオンＸは、ＯＨ−、Ｃｌ−、Ｆ−，Ｒ−（ＣＯＯ）ｎ−、ＰＦ６−、及びＣｌＯ４−、を含む群から選ばれ、Ｒ及びｎが請求項１記載にされた固体。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか一項に記載された固体であって、５％乃至５０％の乾燥相において質量パ−センテ−ジＭを有する固体。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか一項に記載の固体であって、ＭＯＦ材料の孔サイズが０．４乃至６ｎｍである固体。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れか一項に記載の固体であって、ＭＯＦ材料の孔容積が０乃至４ｃｍ３／ｇである固体。
【請求項７】
請求項１乃至６の何れか一項に記載の固体であって、前記固体は、乾燥固体のグラム毎のガス装填容量が０．５乃至５０ｍｍｏｌガスである固体。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか一項に記載の固体であって、乾燥固体のグラム毎の少なくとも１乃至５ｍｍｏｌのガスがＭと配位結合する固体。
【請求項９】
請求項１乃至８の何れか一項に記載の固体であって、前記固体は、１０％乃至３００％に及ぶ振幅で膨張又は収縮する柔な構造を有する固体。
【請求項１０】
請求項１乃至８の何れか一項に記載の固体であって、前記固体は、０乃至１０％に及ぶ振幅で膨張又は収縮する剛な構造を有する固体。
【請求項１１】
請求項１０記載の固体であって、前記固体の孔容積が０．５乃至４ｃｍ３／ｇである固体。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のうちの何れかに記載の固体であって、前記固体は、式（Ｉ）に対応する３次元連続単位を含み、
柔な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ２Ｈ２（ＣＯ２）２］３
柔な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ６Ｈ４（ＣＯ２）２］３
柔な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ１０Ｈ６（ＣＯ２）２］３
柔な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ１２Ｈ８（ＣＯ２）２］３
柔な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ４Ｈ４（ＣＯ２）２］３
剛な構造のＦｅ１２Ｏ（ＯＨ）１８（Ｈ２Ｏ）３［Ｃ６Ｈ３（ＣＯ２）３］６
剛な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ６Ｈ３（ＣＯ２）３］２
剛な構造のＦｅ３ＯＸ［Ｃ６Ｈ４（ＣＯ２）２］３
剛な構造のＦｅ６Ｏ２Ｘ２［Ｃ１０Ｈ２（ＣＯ２）４］３
を含む群から選ばれ、
Ｘは請求項１又は２に記載された固体。
【請求項１３】
請求項１乃至１２のうちの何れか一項に記載された固体であって、ガスがＮＯである固体。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のうちの何れか一項に記載された固体であって、その表面において少なくとも１つの有機表面剤を含む固体。
【請求項１５】
請求項１４記載の固体であって、前記有機表面剤は、
オリゴ糖（例えば、シクロデキストリン）
多糖（例えば、キトサン、デキストラン、フコイダン、アルギナ−ト、ペクチン、アミロ−ス、澱粉、セルロ−スやキシラン）
グリコサミノグリカン（例えば、ヒアルウロン酸又はヘパリン）
ポリマ−（例えば、ポリエチレングリコ−ル（ＰＥＧ）、ポリビニルアルコ−ル、又はポリエチレンイミン）
サ−ファクタント（例えば、プルロニック又はレシチン）
ビタミン（例えば、ビオチン）
コエンザイム（例えば、リポ酸）
抗体又は抗体フラグメント、
アミノ酸又はペプチド
を含む群から選ばれる固体。
【請求項１６】
請求項１４又は１５に記載の固体であって、前記有機表面剤は、ビオチン、キトサン、リポ酸、抗体、又は抗体フラグメント、及びペプチドを含む群から選ばれる標的分子である固体。
【請求項１７】
請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の固体を調製する方法であって、
（ｉ） 極性溶媒中で、
金属イオンＭを含む配位化合物、又は金属塩Ｍの金属Ｍの形態の少なくとも１つの無機金属前駆物質を含む少なくとも１つの溶液と、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（ｑ個の基を含むラジカルＲを含む少なくとも１つのリガンドＬ’
とを配合してＭＯＦ材料を得る工程であって、
ｑ及びＲは前述の通りであり、
＊は、ラジカルＲとの基の付着点を表し、
Ｒ３は、ＯＨ及びＯＹを含む基から選ばれ、Ｙは、アルカリ金属カチオン、ハロゲン、又はラジカル−ＯＲ４、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、又は−ＮＲ４Ｒ４’であり、ここで、Ｒ４及びＲ４’はＣ１−１２アルキル・ラジカルである工程と、
（ｉｉ） （ｉ）で得られたＭＯＦ材料を活性化させる工程と、
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）で得られたＭＯＦ材料をルイス塩基ガスと接触させ、固体を得る工程であって、前記ルイス塩基ガスの少なくとも一部がＭと配位結合する工程
とを含む少なくとも１つの反応工程を含む方法。
【請求項１８】
請求項１７記載の方法であって、工程（ｉｉ）は、Ｍｚ＋イオンをもたらすために前記ＭＯＦ材料の金属中心Ｍを還元させる工程でもあり、ｚは２乃至４である方法。
【請求項１９】
請求項１７又は１８に記載の方法であって、活性化させる工程（ｉｉ）は、２５乃至３００°Ｃの温度で行われる方法。
【請求項２０】
請求項１７乃至１９のうちの何れか一項に記載の方法であって、前記活性化させる工程（ｉｉ）は、１乃至１０−２Ｐａの圧力で行われる方法。
【請求項２１】
請求項１７乃至２０のうちの何れか一項に記載の方法であって、接触させる工程（ｉｉｉ）において、前記ガスは、純粋な形態であるか、又は不活性ガスとの混合物である方法。
【請求項２２】
請求項１７乃至２１の何れか一項に記載の、調製する方法であって、少なくとも１つの有機表面剤を付着させる工程（ｉｖ）も含み、前記工程は、反応工程（ｉ）中若しくは反応工程（ｉ）後、又は活性化させる工程（ｉｉ）後、及び前記ＭＯＦ材料を前記ガスと接触させる工程（ｉｉｉ）前に行われる方法。
【請求項２３】
請求項１７乃至２１の何れか一項に記載の方法であって、工程（ｉｉｉ）工程では、工程（ｉｉ）において得られた前記ＭＯＦ材料をＮＯと接触させる方法。
【請求項２４】
請求項２２記載の方法であって、工程（ｉｉｉ）は、−１００°Ｃ乃至＋５０°Ｃの温度で行われる方法。
【請求項２５】
請求項２２又は２３に記載の方法であって、工程（ｉｉｉ）は、１０５Ｐａ乃至１０６Ｐａの圧力で行われる方法。
【請求項２６】
薬学的に又は化粧用に受け入れ可能な媒介物、及び請求項１乃至１６の何れか一項に記載の固体を含む薬学的、化粧用、又は皮膚科学的組成。
【請求項２７】
請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の結晶ＭＯＦ固体を含む医療品。
【請求項２８】
Ｍと少なくとも一部が配位結合するルイス塩基ガスの放出のために請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の固体を使用する方法。
【請求項２９】
請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の固定を含む薬物。
【請求項３０】
請求項１乃至１６のうちの何れか一項記載の固体を、抗血栓薬又は抗菌薬として使用する方法。
【請求項３１】
化粧品の組成、又は薬物の製造のために、請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の固体を使用する方法。
【請求項３２】
食品業界において、請求項１乃至１６のうちの何れか一項に記載の固体を使用する方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【図３５】
【図３６】
【図３７】
【図３８】
【図３９】
【図４０】
【図４１】
【図４２】
【図４３】
【図４４】
【図４５】
【図４６】
【図４７】
【図４８】
【図４９】
【図５０】
【図５１】
【図５２】
【図５３】
【図５４】
【図５５】
【図５６】
【図５７】
【図５８】
【図５９】
【図６０】
【図６１】
【図６２】
【図６３】
【図６４】
【図６５】
【図６６】
【図６７】
【図６８】
【図６９】
【図７０】
【図７１】
【図７２】
【図７３】
【図７４】
【図７５】
【図７６】
【図７７】
【図７８】
【図７９】
【図８０】
【図８１】
【図８２】
【図８３】
【図８４】
【図８５】
【図８６】
【図８７】
【図８８】
【図８９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【図３５】
【図３６】
【図３７】
【図３８】
【図３９】
【図４０】
【図４１】
【図４２】
【図４３】
【図４４】
【図４５】
【図４６】
【図４７】
【図４８】
【図４９】
【図５０】
【図５１】
【図５２】
【図５３】
【図５４】
【図５５】
【図５６】
【図５７】
【図５８】
【図５９】
【図６０】
【図６１】
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【図６３】
【図６４】
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【図６８】
【図６９】
【図７０】
【図７１】
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【図７３】
【図７４】
【図７５】
【図７６】
【図７７】
【図７８】
【図７９】
【図８０】
【図８１】
【図８２】
【図８３】
【図８４】
【図８５】
【図８６】
【図８７】
【図８８】
【図８９】
【公表番号】特表２０１１−５２３６２４（Ｐ２０１１−５２３６２４Ａ）
【公表日】平成２３年８月１８日（２０１１．８．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５０２４１４（Ｐ２０１１−５０２４１４）
【出願日】平成２１年３月３１日（２００９．３．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００９／０００３８１
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１３３２７８
【国際公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５１００７３２０２）セントレ ナショナル デ ラ リシェルシェ サイエンティフィック（セ・エン・エル・エス） (4)
【出願人】（５１０２６１７１７）ユニヴァーシティ オブ セイント アンドリュース (1)
【出願人】（５１０２６１７２８）ユニヴァーシテ デ ヴェルサイユ サン−カンタン−アン−イヴリーヌ (1)
【出願人】（５１０２６１７３９）
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年８月１８日（２０１１．８．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月３１日（２００９．３．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００９／０００３８１
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１３３２７８
【国際公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５１００７３２０２）セントレ ナショナル デ ラ リシェルシェ サイエンティフィック（セ・エン・エル・エス） (4)
【出願人】（５１０２６１７１７）ユニヴァーシティ オブ セイント アンドリュース (1)
【出願人】（５１０２６１７２８）ユニヴァーシテ デ ヴェルサイユ サン−カンタン−アン−イヴリーヌ (1)
【出願人】（５１０２６１７３９）
【Ｆターム（参考）】
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