生理活性物質を濃縮した海藻由来製品素材及びその製造方法及び海藻由来製品
【課題】有機溶剤を用いずに生理活性成分を濃縮した新規の海藻由来製品素材、及びその製造方法及び海藻由来製品を提供する事を目的とする。
【解決手段】微細化した海藻を水溶液中でインキュベートした後、液状成分と固体成分に分離して水溶性成分、特に海藻の主成分である多糖類を取り除くことにより、脂溶性油を濃縮した海藻由来製品素材が得られ、有機溶媒を使用することなく、海藻中の脂溶性油の比率を高めることができ、食品をはじめとする様々な用途に利用することが可能となる。
【解決手段】微細化した海藻を水溶液中でインキュベートした後、液状成分と固体成分に分離して水溶性成分、特に海藻の主成分である多糖類を取り除くことにより、脂溶性油を濃縮した海藻由来製品素材が得られ、有機溶媒を使用することなく、海藻中の脂溶性油の比率を高めることができ、食品をはじめとする様々な用途に利用することが可能となる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生理活性成分を濃縮した新規の海藻由来製品素材及び製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
海藻に含まれる脂溶性成分は様々な生理活性を示すことが知られている。
例えば褐藻であるワカメの場合、その脂溶性成分には、フコキサンチンやβカロテン等のカロテノイド類や、フコステロールや２４−メチレンコレステロール等のステロール類や、オクタデカテトラエン酸やエイコサペンタエン酸等の脂肪酸類が含まれる。
フコキサンチンやβカロテンを含むカロテノイドに関しては、抗酸化作用、抗癌作用等の様々な生理活性が報告されている（非特許文献１）。特にフコキサンチンに関しては、抗肥満効果（非特許文献２）やガン細胞への高いアポトーシス誘導能（非特許文献３）、血糖値上昇抑制作用（unpublished data）、ＤＨＡ合成促進作用（非特許文献４）を有することが見出されている。
フコステロールに関しては、コレステロール吸収の抑制効果が報告されている（非特許文献５）。エイコサペンタエン酸に関しては、血中脂質低下作用、血圧降下作用、抗血栓作用、抗炎症作用、制ガン作用などの様々な生理活性が報告されている（非特許文献６）。
【０００３】
上記の通り、海藻に含まれる脂溶性成分、特にカロテノイドは有用な生理活性を示す為、これまでに様々な脂溶性成分そのもの及び／又は脂溶性成分を濃縮した海藻の製造方法が開示されている。これらの製造方法は二つの製造方法に大別することができる。一つは海藻を有機溶媒に接触させ、有機溶媒に脂溶性成分を抽出することによって得られる脂溶性油の製造方法（１）と、もう一つは、何らかの手段によって海藻から脂溶性成分以外の成分を取り除いた脂溶性成分を濃縮した海藻、及びこの海藻から有機溶媒で抽出した脂溶性油の製造方法（２）である。
【０００４】
製造方法（１）に関しては、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１等が開示されている。これらの製造方法で得られる海藻由来脂溶性油は、その脂溶性油自体の濃度は高いが有機溶媒を使用している為、実際の用途としては限られたものになる。
【０００５】
日本の場合、食品衛生法第６条・７条に従い、食品の製造過程において用いることのできる抽出溶剤はエタノール及び水であり、これら以外の溶剤を用いて得られたものに関しては添加物に該当する。エタノール及び水以外の溶剤の使用は厚生大臣が定める場合を除いて、その使用は原則禁止されている。例えば、ヘキサンは大豆などから油脂を抽出する際の加工助剤としての利用は認められているが、現在のところ海藻からの脂溶性成分の抽出溶剤としては認められていない。従って、上記方法による海藻由来脂溶性油の製造方法は、食品などの用途には利用できないといった欠点を有する。
又、抽出した海藻由来脂溶性油の安定性は非常に悪く、長期保存に適していない。さらに、脂溶性成分を抽出する際に大量の有機溶媒が必要になることや、抽出効率を向上させる為には抽出に時間がかかることや、時間をかけずに抽出するには抽出系を高温にするなどの脂溶性成分に対して分解を促進するような条件が必要となるといった欠点があった。
【０００６】
製造方法（２）に関しては、特許文献１２に、野菜及び／又は果実処理物から、有機溶剤を用いないで、高濃度カロテノイド含有物を歩留まり良く得る方法が開示されている。この方法は、「カロテノイドを含む野菜及び／又は果実処理物を固液分離処理して液状部を取り出し、該液状部を高圧下にホモジナイズ処理してこれに含まれるカロテノイド成分を凝集させてから遠心分離処理して該カロテノイド成分を取り出すことを特徴とする高濃度カロテノイド含有物の製造方法」であり、「原料の液状部にカロテノイドが含有されている」という前提条件が必要であるため、液状部にカロテノイドが殆ど存在しないような原料、例えば海藻などに対してはこの製造方法は低効率である。
【０００７】
一方、海藻から多糖類を分離する方法は、海藻を熱水に接した後、海苔を微粉末化して水又はアルコールで抽出する方法（特許文献１３）、水溶性成分から取り出す製造方法（特許文献１４、特許文献１７、特許文献１８）、海藻をアルカリ金属塩水溶液に接した後、水溶性成分から取り出す方法（特許文献１５）、海藻の細片または粉末から水を加えた後、湿式で磨砕して抽出する方法（特許文献１６）、アマノリ属海藻を粉末化し熱水で抽出する方法（特許文献１９）、が開示されている。これらは基本的に海藻から分離された水溶性成分の多糖類に着目したものである。
【非特許文献１】"Carotenoids in Health and Disease", N. I. Krinsky, S. T. Mayne, H. Sies eds., Marcel Dekker: New York, 2004
【非特許文献２】H. Maeda et al., Biochemical and Biophysical Research Communications, 332 (2005) 392-397.
【非特許文献３】細川、Bio Industry, 21 (2004) 52-57.
【非特許文献４】T. Tsukui, et al., Journal of Agricultural and Food Chemistry, 55 (2007) 5025.
【非特許文献５】I. Ikeda et al., Journal of Lipid Research, 29 (1988) 1573-1582.
【非特許文献６】「AA,EPA,DHA-高度不飽和脂肪酸」鹿山光編、恒星社厚生閣
【特許文献１】特開平１０−１５８１５６号公報
【特許文献２】特開平９−１７３０１２号公報
【特許文献３】特開平９−１７３０１１号公報
【特許文献４】特開平８−３４６８号公報
【特許文献５】特開平８−７０８２６号公報
【特許文献６】特表２００６−５１６２９３号公報
【特許文献７】特開２００６−７０１１４号公報
【特許文献８】特開２００４−８９１５８号公報
【特許文献９】特開２００５−２３０２８号公報
【特許文献１０】特開２００４−２２１９号公報
【特許文献１１】特開２００５−２７５２０号公報
【特許文献１２】特開２００６−５７０４１号公報
【特許文献１３】特開２００２−６５２２３号公報
【特許文献１４】特開２００２−２１２２０１号公報
【特許文献１５】特開２００２−１０５１０２号公報
【特許文献１６】特開２００４−４９０７２号公報
【特許文献１７】特開２００５−１０２６３９号公報
【特許文献１８】特開２００５−２２５９２４号公報
【特許文献１９】特開平１１−１１３５２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述した様に製造方法（１）に関しては、各特許文献で得られる海藻由来脂溶性油は、その脂溶性油自体の濃度は高いが有機溶媒を使用している為、得られたカロテノイド製品を食品として用いることができる安全性を確保することが困難であり、実際の用途としては限られたものになるという問題がある。
一方、製造方法（２）に関しては、特許文献１２の方法では例えば海藻などに対しては低効率であるという問題がある。
【０００９】
一方、海藻から多糖類を分離する方法に関する各特許文献に記載された方法は海藻から分離された水溶性成分の多糖類に着目したものであり、海藻に含まれる脂溶性成分の抽出を可能としたものではない。
【００１０】
本発明は、有機溶剤を用いずに生理活性成分を濃縮した新規の海藻由来製品素材、及びその製造方法及び海藻由来製品を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は上記課題について鋭意検討を行った結果、微細化した海藻を蒸留水、又は水道水、又は地下水、又はｐＨを調整した水溶液、又はアルカリ金属塩水溶液中でインキュベートした後、液状成分と固体成分に分離して得られる固体成分に、生理活性を示す様々な成分を含む脂溶性油が濃縮された海藻由来製品素材が得られることを見出した。
即ち、微細化した海藻から水溶性成分、特に海藻の主成分である多糖類を取り除くことにより、脂溶性油を濃縮した海藻由来製品素材が得られ、有機溶媒を使用することなく、海藻中の脂溶性油の比率を高めることができ、食品をはじめとする様々な用途に利用することが可能となる。
【００１２】
上記の課題を解決する本発明の海藻由来製品素材の製造方法は、（１）海藻を微細化し、（２）微細化した海藻を酵素水溶液中でインキュベートし、（３）インキュベート後、液体成分を固体成分から分離し、（４）固体成分を乾燥させることを特徴とする。
【００１３】
本発明の生理活性物質を濃縮した海藻由来製品素材は、本発明の海藻由来製品素材の製造方法によって製造することができる。
【００１４】
本発明の海藻由来製品素材を添加して、食品、飲料、サプリメント、ペット用食餌等の生理活性物質を濃縮した海藻由来製品とすることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、新規の生理活性物質を濃縮した海藻由来製品素材を提供できる。又、新規の海藻由来製品素材の製造方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について具体的に説明するが、本発明がこの実施の形態のみに限定されるものではない。
【００１７】
本発明の海藻由来製品素材の製造方法における前記工程（１）は、原料となる海藻が乾燥し、その水分含量（重量比）が２０％以下のものを適用できる。乾燥方法としては、天日干し等の自然の力で乾燥させる方法や、凍結乾燥、熱風乾燥、真空乾燥、マイクロ波照射による乾燥等の装置を利用して乾燥させる方法を用いても良い。
一般的に固形物を微細化（粉末化）する場合、固形物の水分含量が低いほど均一な粒径が得られ、また平均粒子径も小さくなる。日陰で自然乾燥させた海藻（ワカメ、チガイソ、アナメ、マコンブ、ミツイシコンブ、ウミトラノオ、アカモク、フシスジモク、赤モズク、ガゴメコンブ、ヒジキ、フクロフノリ）の場合、１１０℃にて乾燥を行い海藻重量変化が平衡になった時の水分含量は約８８％〜約９１％であった。穏やか且つ低コストな乾燥方法である、これら自然乾燥させた海藻を用いた場合においても、十分に微細化した海藻粉末を得ることができたことから、原料となる海藻の水分含量（重量比）が２０％以下であることが望まれる。
【００１８】
海藻を低温で乾燥する場合、真空凍結乾燥を行うことにより、海藻中の生理活性物質の分解を抑制することができる。海藻を高温で乾燥する場合、海藻中の生理活性物質の分解や炭化をできるだけ避ける為に、短時間で乾燥を行う必要がある。さらに海藻を超臨界流体（水の場合、温度３７４℃以上且つ２２．１ＭＰａ以上）中でインキュベートすることにより、短時間で海藻の微細化を行うことが可能である。
【００１９】
前記工程（１）における海藻の微細化は、粉砕機、磨砕機、ホモジナイザー、超臨界流体機、亜臨界流体機、超音波発生機から選択された一種又は二種以上の組み合わせで行うことが可能であるが、海藻が微細化されるならば、如何なる手段を用いても構わない。
【００２０】
又、前記工程（１）は、微細化した海藻の平均粒径が１μｍ及至５ｍｍであることが望ましい。微細化した海藻の平均粒径が１μｍ未満である場合には、酵素反応後の溶液中の固体成分と液体成分の分離が非常に困難になる。また、微細化した海藻の平均粒径が５ｍｍを越える場合には、酵素反応の効率化（反応時間、攪拌など）において不利である。
【００２１】
前記工程（２）中の水溶液として、水又はｐＨ緩衝溶液又はアルカリ金属塩水溶液を用いることができる。
又、前記工程（２）において、水溶液のｐＨが５及至９であることが、生理活性成分の安定性を考慮すると望ましい。
水溶液のｐＨが５未満である場合にはフコキサンチン内の５，６−エポキサイドが５，８−エポキサイドとなり好ましくなく、一方水溶液のｐＨが９を越える場合、フコキサンチンの分解物が生じる。例えば非特許文献６によると、フコキサンチンを０．０１％水酸化カリウムのメタノール溶液に添加（水酸化カリウムとフコキサンチンのモル比は２．２）すると、４０分後の各カロテノイド成分比は、フコキサンチン（３３％）、フコキサンチノール（８％）、フコキサンチンヘミケタール（１１％）、フコキサンチノールヘミケタール（３％）、イソフコキサンチン（１７％）、イソフコキサンチノール（１４％）になったと記載されている。
【非特許文献６】Ｊ． Ａ． Ｈａｕｇａｎ ｅｔ ａｌ．， Ａｃｔａ Ｃｈｅｍｉｃａ Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉｃａ ４６ （１９９２） ６１４−６２４．
【００２２】
前記工程（２）において、インキュベートが温度０℃及至１００℃であることが、生理活性成分の安定性を考慮すると望ましい。
インキュベート温度が０℃未満である場合には反応溶液が凍り、又、酵素反応の効率が低下する（至適温度、抽出してきた多糖類の粘性による攪拌効率の低下）。インキュベート温度が１００℃を越える場合には、生理活性成分の分解が促進され、又、蛋白質の一種である酵素自身も熱による変性で活性を失うものが殆どである。
【００２３】
前記工程（２）において、インキュベートが１０分及至４８時間であることが、収率及び生理活性成分の安定性を考慮すると望ましい。
インキュベート時間が１０分未満である場合には海藻に含まれる水溶性物質の水への抽出効率が低下する。インキュベート時間が４８時間を越える場合には脂溶性物質の分解及び細菌の増殖が生じる可能性がある。
【００２４】
前記工程（２）において、海藻粉末と水溶液の重量比が１：１００及至１：５であることが収率を考慮すると望ましい。
海藻粉末と水溶液の重量比が１／１００未満である場合には次工程の固体成分と液体成分の分離に時間がかかる。海藻粉末と水溶液の重量比が１／５を越える場合には、インキュベート前に加える水溶液が少なくなって攪拌が円滑に行われなくなり海藻に含まれる水溶性物質の水への抽出効率が低下する。
【００２５】
前記工程（３）において、インキュベート後の反応物質を液体成分と固体成分とに分離する方法は、濾過又は遠心又はデカンテーションから選択された一種又は二種以上の組み合わせで行うことが可能であるが、液体成分と固体成分に分離されるならば、如何なる手段を用いても構わない。
【００２６】
前記工程（４）において、固体成分の乾燥が、温度−５０℃及至１００℃であることが、製造コスト、生理活性成分の安定性を考慮すると望ましい。
例えば凍結乾燥時に、固体成分の温度を−５０℃未満にしても、製造コストに見合った効果が得られない。また、固体成分の乾燥温度が１００℃を越える場合には脂溶性物質の分解が促進される。
【００２７】
前記工程（４）において、固体成分の乾燥が、圧力１０−６Ｐａ及至１００ＭＰａであってもよい。
固体成分の乾燥圧力が１０−６未満である場合にはターボ分子ポンプやイオンポンプといった高真空装置が必要で、単に海藻の乾燥目的にはこれらの高真空装置を用いる必要は無い。
水の超臨界流体の場合、温度３７４℃以上且つ２２．１ＭＰａ以上に反応系を保つ必要があるが、固体成分の乾燥圧力が１００ＭＰａを越える場合には、反応系を堅牢にするコストやランニングコストに見合う効果は得られない。
【００２８】
前記工程（４）において、生理活性成分がカロテノイド、例えば、アウロキサンチン（Auroxanthin）、アスタキサンチン（Astaxanthin）、アステロイデノン（Asteroidenone）、アドニキサンチン（Adonixanthin）、アドニルビン（Adonirumin）、アマロウシアキサンチン（Amarouciaxanthin）、アロキサンチン（Alloxanthin）、アントラキサンチン（Antheraxanthin）、イドキサンチン（Idoxanthin）、エキネノン（Echinenone）、αカロテン（α-carotene）、βカロテン（β-carotene）、γカロテン（γ-carotene）、ζカロテン（ζ-catonene）、カンタキサンチン（Canthaxanthin）、クリサンテマキサンチン（Chrysanthemaxanthin）、クリプトキサンチン（Cryptoxanthin）、ゼアキサンチン（Zeaxanthin）、タラキサンチン（Taraxanthin）、ツナキサンチン（Tunaxanthin）、ディアトキサンチン（Diatoxanthin）、ヌロスポレン（Neurosporene）、αドラデキサンチン（α-Doradexanthin）、ネオキサンチン（Neoxanthin）、ネオクロム（Neochrome）、ハロシンチアキサンチン（Halocynthiaxanthin）、ビオラキサンチン（Violaxnathin）、フコキサンチノール（Fucoxanthinol）、フコキサンチン（Fucoxanthin）、フリチエラキサンチン（Fritschiellaxanthin）、ミチロキサンチノン（Mythiloxanthinone）、ミキロキサンチン（Mytiloxanthin）、ミュータトキサンチン（Mutatoxanthin）、ミュータトクロム（Mutatochrome）、リコペン（Lycopene）、ルテイン（Lutein）、ルテオキサンチン（Luteoxanthin）、ロドキサンチン（Rhodoxanthin）等であることが望まれる。
【００２９】
前記工程（４）において、生理活性物質がステロール、例えば、コレスタノール（Cholestanol）、コレステロール（Cholesterol）、ラトステロール（Lathosterol）、７−デヒドロコレステロール（7-Dehydrocholesterol）、デスモステロール（Desmosterol）、２２−デヒドロコレステロール（22-Dehydrocholesterol）、カンペスタノール（Campestanol）、カンペステロール（Campesterol）、７−デヒドロカンペステロール（7-Dehydrocampesterol）、エルゴスタノール（Ergostanol）、ジヒドロブラッシカステロール（Dihydrobrassicasterol）、フンジステロール（Fungisterol）、２２−ジヒドロエルゴステロール（22-Dihydroergosterol）、ピンカステロール（Pincasterol）、ステラステロール（Stellasterol）、ブラッシカステロール（Brassicasterol）、５−ジヒドロエルゴステロール（5-Dihydroergosterol）、エルゴステロール（Ergosterol）、コジステロール（Codisterol）、２４−メチレンコレスタノール（24-Methylenecholestanol）、２４−メチレンコレステロール（24-Methylenecholesterol）、エピステロール（Episterol）、スティグマスタノール（Stigmastanol）、シトステロール（Sitosterol）、スティグマスト−７−エノール（Stigmast-7-enol）、７−デヒドロシトステロール（7-Dehydrositosterol）、クリオナステロール（Clionasterol）、ジヒドロコンドリラステノール（Dihydrochondrillastenol）、７−デヒドロクリオナステロール（7-dehydroclionasterol）、スティグマステロール（Stigmasterol）、スピナステロール（Spinasterol）、コルビステロール（Corbisterol）、ポリフェラステロール（Poriferasterol）、コンドリラステロール（Chondrillasterol）、フコスタノール（Fucostanol）、フコステロール（Fucosterol）、２８−イソフコスタノール（28-Isofucostanol）、２８−イソフコステロール（28-Isofucosterol）、Δ７−アベナステロール（Δ7-Avenasterol）、クレロステロール（Clerosterol）等であることが望まれる。
【００３０】
前記工程（４）において、生理活性成分が脂肪酸、例えば、ミスチリン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、γ−リノレン酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアリドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等であることが望まれる。
【００３１】
前記海藻が褐藻綱（学名：Phaeophyta）に属するものであれば、何れの海藻を使用しても良いが、例えば、アキネトスポラ（学名：Acinetospora crinita）、タワラガタシオミドロ（学名：Hincksia mitchellae）、マツモ（学名：Analipus Japonicus）、イソイワタケ（学名：Ralfsia verrucosa）、ヨツデクロガシラ（学名：Sphacelaria divaricata）、カシラザキ（学名：Halopteris filicina）、エゾヤハズ（学名：Dictyopteris divaricata）、ヘラヤハズ（学名：Dictyopteris prolifera）、ウスバヤハズ（学名：Dictyopteris punctata）、シワヤハズ（学名：Dictyopteris undulata）、アミジグサ（学名：Dictyota dichotoma）、カズノアミジ（学名：Dictyota divaricata）、イトアミジ（学名：Dictyota linearis）、フクリンアミジ（学名：Dilophus okamurae）、フタエオオギ（学名：Distromium decumbens）、ハイオオギ（学名：Labophora variegata）、サナダグサ（学名：Pachydictyon coriaceum）、ウミウチワ（学名：Padina arborescens）、オキナウチワ（学名：Padina japonica）、ウスユキウチワ（学名：Padina minor）、アツバコモングサ（学名：Spatoglossum crassum）、コモングサ（学名：Spatoglossum pacificum）、ジガミグサ（学名：Stypopodium zonale）、シマオオギ（学名：Zonaria diesingiana）、ニセモズク（学名：Acrothrix pacifica）、ナガマツモ（学名：Chordaria flageliformis）、オキナワモズク（学名：Clodosiphon okamuranus）、クロモ（学名：Papenfussiella kuromo）、イシモズク（学名：Sphaerotrichia divaricata）、フトモズク（学名：Tinocladia crassa）、イシゲ（学名：Ishige okamurae）、イロロ（学名：Ishige sinicola）、ネバリモ（学名：Leathesia difformis）、シワノカワ（学名：Petrospongium rugosum）、モズク（学名：Nemacystus desipiens）、コモンナガブクロ（学名：Asperococcus bullosus）、イワヒゲ（学名：Myelophysus simplex）、ホソエゾブクロ（学名：Coilodesme cystoseirae）、ウイキョウモ（学名：Dictyosiphon foeniculaceu）、ハバモドキ（学名：Punctaria latifolia）、ホソクビワタモ（学名：Colpomenia phaeodactyla）、フクロフノリ（学名：Colpomenia sinuosa）、ガゴメノリ（学名：hydroclathrus clathratus）、ハバノリ（学名：Petalonia binghamiae）、カヤモノリ（学名：Scytosiphon lomentaria）、ケベリグサ（学名：Cutleria adspersa）、ムチモ（学名：Cutleia cylindrica）、ヒラムチモ（学名：Cutleria multifida）、イチメガサ（学名：Carpomitra costata）、ケヤリ（学名：Sporochunus radiciformis）、ウルシグサ（学名：Desmarestia ligulata）、タバコグサ（学名：Desmarestia tabacoides）、ホソバワカメ（学名：Alaria angusta）、チガイソ（学名：Alaria crassifolia）、オニワカメ（学名：Alaria fistulosa）、アイヌワカメ（学名：Alaria praelonga）、アオワカメ（学名：Undaria peterseniana）、ワカメ（学名：Undaria pinnatifida）、ヒロメ（学名：Undaria undarioides）、ツルモ（学名：Chorda filum）、アナメ（学名：Agarum clathratum）、ネコアシコンブ（学名：Arthrothamnus bifidus）、スジメ（学名：Costaria costata）、カジメ（学名：Ecklonia cava）、クロメ（学名：Ecklonia kurome）、ツルアラメ（学名：Ecklonia stolonifera）、アラメ（学名：Eisenia bicyclis）、トロロコンブ（学名：Kjellmaniella gyrata）、ガッガラコンブ（学名：Laminaria coriacea）、オニコンブ（学名：Laminaria diabolica）、マコンブ（学名：Laminaria japonica）、ナガコンブ（学名：Laminaria longissima）、ゴヘイコンブ（学名：Laminaria yezonsis）、ヒバマタ（学名：Fucus distichus）、エゾイシゲ（学名：Silvetia babingtonii）、ネブトモク（学名：Cystoseria crassipes）、ジョロモク（学名：Myagropsis myagroides）、フシスジモク（学名：Sargassum confusum）、フタエモク（学名：Sargassum duplicatum）、ヒジキ（学名：Sargassum fusiformis）、イソモク（学名：Sargassum hemiphyllum）、アカモク（学名：Sargassum horneri）、ノコギリモク（学名：Sargassum macrocarpum）、トゲモク（学名：Sargassum micracanthum）、ミヤベモク（学名：Sargassum miyabei）、タマハハキモク（学名：Sargassum muticum）、ナラサモ（学名：Sargassum nigrifolium）、タマナシモク（学名：Sargassum nipponicum）、ヤツマタモク（学名：Sargassum patens）、マメタワラ（学名：Sargassum piluliferum）、オオバモク（学名：Sargassum ringgoldianum）、ヨレモク（学名：Sargassum siliquastrum）、ウミトラノオ（学名：Sargassum thunbergii）、ヨレモクモドキ（学名：Sargassum yamamotoi）、エンドウモク（学名：Sargassum yendoi）、ラッパモク（学名：Turbinaria ornata）から選択された少なくとも一種である様にすることができる。
【００３２】
前記海藻が緑藻綱（学名：Chlorophyta）に属するものであれば、何れの海藻を使用しても良いが、例えば、シワランソウモドキ（学名：Collinsiella cava）、ヒトエグサ（学名：Monostroma nitidum）、ヒラアオノリ（学名：Enteromorpha compressa）、ボウアオノリ（学名：Enteromorpha intestinalis）、ウスバアオノリ（学名：Enteromorpha linza）、スジアオノリ（学名：Enteromorpha prolifera）、ナガアオサ（学名：Ulva arasakii）、ボタンアオサ（学名：Ulva conglobata）、ヤブレグサ（学名：Ulva japonica）、アナアオサ（学名：Ulva pertusa）、アミモヨウ（学名：Microdictyon japonicum）、タノモグサ（学名：Microdictyon okamurae）、ホソバロニア（学名：Valoniopsis pachynema）、ホソジュズモ（学名：Chaetomorpha crassa）、タマジュズモ（学名：Chaetomorpha moniligera）、フトジュズモ（学名：Chaetomorpha spiralis）、オオシオグサ（学名：Cladophora japonica）、チャシオグサ（学名：Cladophora wrightiana）、アオモグサ（学名：Boodlea coacta）、マガタマモ（学名：Boergesenia forbesii）、タンポヤリ（学名：Chamaedoris orientalis）、カタバミドリゲ（学名：Cladophoropsis herpestica）、キツネノオ（学名：Cladophoropsis vaucheriaeformis）、キッコウグサ（学名：Dictyospaeria cavrnosa）、タマバロニア（学名：Valonia aegagropila）、オオバロニア（学名：Ventricaria ventricosa）、ヘライワズタ（学名：Caulerpa brachypus）、ビャクシンズタ（学名：Caulerpa cupressoides var. lycopodium f. amicorum）、フジノハズタ（学名：Caulerpa fergusonii）、ヒメシダズタ（学名：Caulerpa filicoides）、クビレズタ（学名：Caulerpa lentillifera）、フサイワズタ（学名：Caulerpa okamurae）、センナリズタ（学名：Caulerpa racemosa f. macrophysa）、タカツキズタ（学名：Caulerpa racemosa var. peltata）、サイハイズタ（学名：Caulerpa serrulata var. boryana f. occidentalis）、ヨレズタ（学名：Caulerpa serrulata var. serrulata f. lata）、タカノハズタ（学名：Caulerpa sertularioides f. longipes）、キザミズタ（学名：Caulerpa subserrata）、イチイズタ（学名：Caulerpa taxifolia）、コケイワズタ（学名：Caulerpa webbiana f. tomentella）、マルバハウチワ（学名：Avrainvillea obscura）、イトゲノマユハキ（学名：Chlorodesmis caespitosa）、ウチワサボテングサ（学名：Halimeda discoidea）、ヒロハサボテングサ（学名：Halimeda macroloba）、サボテングサ（学名：Halimeda opuntia）、スズカケモ（学名：Tydemania expeditionis）、ナンバンハイミル（学名：Codium arabicum）、ナガミル（学名：Codium cylindricum）、ミル（学名：Codium fragile）、モツレミル（学名：Codium intricatum）、ヒラミル（学名：Codium latum）、タマミル（学名：Codiuim minus）、クロミル（学名：Codium subtubulosum）、エゾミル（学名：Codium yezoense）、オオハネモ（学名：Bryopsis maxima）、ミズタマ（学名：Bornetella sphaerica）、フデノホ（学名：Neomeris annulata）、リュウキュウガサ（学名：Acetabularia dentata）、カサノリ（学名：Acetabularia ryukyuensis）、イソスギナ（学名：Halicoryne wrightii）から選択された少なくとも一種である様にすることができる。
【００３３】
前記海藻が緑藻綱（学名：Rhodophyta）に属するものであれば、何れの海藻を使用しても良いが、例えば、オニアマノリ（学名：Porphyra dentata）、アサクサノリ（学名：Porphyra tenera）、スサビノリ（学名：Porphyra yezoensis）、カタベニフクロノリ（学名：Halosaccion firmum）、ベニフクロノリ（学名：Halosaccion yendoi）、カモガシラノリ（学名：Dermonema pulvinatum）、ソデガラミ（学名：Actinotrichia fragilis）、ヒラガラガラ（学名：Glaxaura falcata）、フクロガラガラ（学名：Galaxaura obtusata）、ナガガラガラ（学名：Galaxaura rugosa）、フサノリ（学名：Scinaia japonica）、ヒラフサノリ（学名：Scinaia latifrons）、ニセフサノリ（学名：Scinaia okamurae）、ガラガラ（学名：Tricleocarpa cylindrica）、ベニモズク（学名：Helminthocladia australis）、ヨゴレコナハダ（学名：Liagora japonica）、ウミゾウメン（学名：Nemalion vermiculare）、ヌルハダ（学名：Trichogloeopsis mucosissima）、カニノテ（学名：Amphiroa anceps）、ヒメカニノテ（学名：Amphiroa misakiensis）、ウスカワカニノテ（学名：Amphiroa zonata）、サンゴモ（学名：Corallina officinalis）、ピリヒバ（学名：Corallina pilulifera）、ヒライタイシモ（学名：Lithophyllum bamleri）、ヒライボ（学名：Lithophyllum okamurae）、モルッカイシモ（学名：Lithophyllum pygmaeum）、クサノカキ（学名：Lithothamnion cystocarpideum）、カワライシモ（学名：Lithothamnion simulans）、フサカニノテ（学名：Marginisporum aberrans）、イシノハナ（学名：Mastophora rosea）、ユイキリ（学名：Acanthopeltis japonica）、シマテングサ（学名：Gelidiella acerosa）、マクサ（学名：Gelidium elegans）、オニクサ（学名：Gelidium japonicum）、オバクサ（学名：Pterocladiella tenuis）、ヒラクサ（学名：Ptilophora subcostata）、カギケノリ（学名：Asparagopsis taxiformis）、イソダンツウ（学名：Caulacanthus ustulatus）、ナミイワタケ（学名：Tylotus lichenoides）、オオバオキツバラ（学名：Constantinea subulifera）、ヒビロウド（学名：Dudresnaya japonica）、ガラガラモドキ（学名：Rhodopeltis borealis）、ハナフノリ（学名：Gloiopeltis complanata）、フクロフノリ（学名：Gloiopeltis furcata）、マフノリ（学名：Gloiopeltis tenax）、ススカケベニ（学名：Halarachnion latissimum）、カイノリ（学名：Chondracanthus intermedia）、スギノリ（学名：Chondracanthus tenella）、コトジツノマタ（学名：Chondrus elatus）、マルバツノマタ（学名：Chondrus nipponicus）、ツノマタ（学名：Chondrus ocellatus）、ヒラコトジ（学名：Chondrus pinnulatus）、イボツノマタ（学名：Chondrus verrucosus）、クロハギンナンソウ（学名：Chondrus yendoi）、アカバギンナンソウ（学名：Mazzaella japonica）、マツノリ（学名：Carpopeltis affinis）、コメノリ（学名：Carpopeltis prolifera）、ニクムカデ（学名：Grateloupia carnosa）、タンバノリ（学名：Grateloupia elliptica）、ムカデノリ（学名：Grateloupia fillicina）、フダラク（学名：Grateloupia lanceolata）、キョウノヒモ（学名：Grateloupia okamurae）、フイリグサ（学名：Halymenia dilatata）、ツノムカデ（学名：Prionitis cornea）、トサカマツ（学名：Prionitis crispata）、ヒトツマツ（学名：Prionitis divaricata）、スジムカデ（学名：Prionitis ramosissima）、イバラノリ（学名：Hypnea charoides）、カズノイバラ（学名：Hypnea flexicaulis）、カギイバラノリ（学名：Hypnea japonica）、サイダイバラ（学名：Hypnea saidana）、タチイバラ（学名：Hypnea variabilis）、ネザシノトサカモドキ（学名：Callophyllis adnata）、ホソバノトサカモドキ（学名：Callophyllis japonica）、キヌハダ（学名：Callophyllis okamurae）、エゾトサカ（学名：Cirrulicarpus gmelini）、イボノリ（学名：Mastocarpus pacificus）、エツキイワノカワ（学名：Peyssonnelia caulifera）、カイノカワ（学名：Peyssonnelia japonica）、サイミ（学名：Ahnfeltiopsis concinna）、オキツノリ（学名：Ahnfeltiopsis flabelliformis）、ホソユカリ（学名：Plocamium cartilagineum）、ユカリ〈学名：Plocamium telfairiae）、ホソバナミノハナ（学名：Portieria hornemannii）、ナミノハナ（学名：Portieria japonica）、カタメンキリンサイ（学名：Betaphycus gelatinum）、キリンサイ（学名：Eucheuma denticulatum）、トサカノリ（学名：Meristotheca papulosa）、ミリン（学名：Solieria pacifica）、シラモ（学名：Gracilaria bursa-pastoris）、オオオゴノリ（学名：Gracilaria gigas）、ミゾオゴノリ（学名：Gracilaria incurvata）、フシクレノリ（学名：Gracilaria salicornia）、カバノリ（学名：Gracilaria textorii）、オゴノリ（学名：Gracilaria vermiculophylla）、ヒラワツナギソウ（学名：Champia bifida）、ヘラワツナギソウ（学名：Champia japonica）、フシツナギ（学名：Lomentaria catenata）、コスジフシツナギ（学名：Lomentaria hakodatensis）、カイメンソウ（学名：Ceratodictyon spongiosum）、スジコノリ（学名：Chamaebotrys boergesenii）、オオヌラブクロ（学名：Chrysymenia grandis）、テングサモドキ（学名：Gelidiopsis repens）、アナダルス（学名：Sparlingia pertusa）、エゴノリ（学名：Campylaephora hypnaeoides）、アミクサ（学名：Ceramium boydenii）、イギス（学名：Ceramium kondoi）、ケイギス（学名：Ceramium tenerrimum）、カタワベニヒバ（学名：Neoptilota asplenioides）、ベニヒバ（学名：Psilothallia dentata）、ランゲリア（学名：Wrangelia tanegana）、カギウスバノリ（学名：Acrosorium venulosum）、アヤニシキ（学名：Martensia fragilis）、カラゴロモ（学名：Vanvoorstia coccinea）、トゲノリ（学名：Acanthophora spicifera）、ベンテンモ（学名：Benzaitenia yenoshimensis）、コケモドキ（学名：Bostrychia tenella）、ユナ（学名：Chondria crassicaulis）、ベニヤナギノリ（学名：Chondria ryukyuensis）、クシノハ（学名：Dasyclonium flaccidum）、マクリ（学名：Digenea simplex）、クロソゾ（学名：Laurencia intermedia）、ミツデソゾ（学名：Laurencia okamurae）、マギレソゾ（学名：Laurencia saitoi）、コブソゾ（学名：Laurencia undulata）、イトフジマツ（学名：Neorhodomela munita）、アリュウシャンノコギリヒバ（学名：Odonthalia annae）、ハケサキノコギリヒバ（学名：Odonthalia corymbifera）から選択された少なくとも一種である様にすることができる。
【００３４】
本発明の海藻由来製品素材を添加して海藻由来製品となす食品には麺類、香辛料、着色料、菓子類、糠床、ゼリー、ふりかけなどがある。
【００３５】
本発明の海藻由来製品素材を添加して海藻由来製品となす飲料には酒類、清涼飲料水、香辛料、着色料などがある。
【００３６】
本発明の海藻由来製品素材を添加して海藻由来製品となすサプリメントには抗肥満剤、血糖値上昇抑制剤、ＤＨＡ・ＥＰＡ合成促進剤、ガン細胞増殖抑制剤などがある。
【００３７】
本発明の海藻由来製品素材を添加して海藻由来製品となす動物用食餌には犬・猫用ペットフード、牛・豚・羊・鳥用飼料、熱帯魚・養殖魚用飼料などがある。
【００３８】
以下に以上の本発明の海藻由来製品素材の製造方法の実施例につき説明する。
（実施例１）
本実施例は海藻由来製品素材の原料として日本で多く利用されているワカメを例にとって説明する。
図１に示した製造フローチャートに従って生理活性物質を濃縮した海藻由来製品素材の製造を行う。
【００３９】
本実施例にて使用したワカメ原料は、３種類の乾燥ワカメ粉末（１つ目は、市販のフードミキサーで乾燥カットワカメを微細化し、１０６μｍのふるいを通して得られた粉末。２つ目は、粉砕機のアトマイザー（増幸産業株式会社）を用いて乾燥カットワカメを微細化した粉末で平均粒子径は２７．５μｍ。３つ目は、粉砕機のセレンミラー（増幸産業株式会社）を用いて乾燥カットワカメを微細化した粉末で平均粒子径は３０．１μｍ。ペースト状ワカメ（乾燥カットワカメを乾燥させる前の生ワカメを、マスコロイダー（増幸産業株式会社）を用いてペースト状にしたもの）の４種類である。
以下の各図に示す実施例の結果では、（a）アトマイザーで微細化したワカメ、（b）セレンミラーミルで微細化したワカメ、（c）市販フードミキサーで微細化し１０６μｍ以下のものを篩で集めたワカメ、（d）ペーストワカメを原料として使用した場合を示す。
【００４０】
上記の方法で得た微細化ワカメ５ｇ（乾燥重量換算）から生理活性物質（特に、脂溶性物質）を濃縮する方法を以下に示す。４種類のワカメ原料５ｇにそれぞれ１５０ｍＬの蒸留水を加え（ペーストワカメは原料に含まれる水分も含めて１５０ｍＬの蒸留水）、３７℃で１時間インキュベートした。ここで、海藻細胞壁分解酵素（Alginate lyase from Flavobacterium sp、シグマ社製）を添加し、その他は上記条件と同じ条件でインキュベートしたものに関しても調べた。
【００４１】
インキュベート後に得られた反応物を遠心し（５０００ｇ、１０分間）、固体成分（生理活性物質濃縮ワカメ素材）と液体成分（主成分：多糖類）に分離した。
【００４２】
水溶性成分は、等倍量（ｖ／ｖ）のエタノールを加えて多糖類を沈殿させることにより、前記固体成分（生理活性物質濃縮ワカメ素材）に含まれる生理活性成分（脂溶性物質）の濃縮率に対する指標とした。つまり、除去された多糖分画の重量を比較することにより、生理活性物質の濃縮率を調べた。なお、海藻細胞壁分解酵素を使用していないペースト状ワカメの場合は、４００００ｇ、１０ｍｉｎで行った。
【００４３】
図２は海藻細胞壁分解酵素を使用せずインキュベートし、その後に遠心して得られた固体成分の凍結乾燥物の写真であり、図３は海藻細胞壁分解酵素を使用せずインキュベートし、その後に遠心して得られる液体成分にエタノールを加え、析出した沈殿を凍結乾燥した凍結乾燥物の写真である。
【００４４】
図４は海藻細胞壁分解酵素を使用してインキュベートし、その後に遠心して得られた固体成分の凍結乾燥物の写真であり、図５は海藻細胞壁分解酵素を使用してインキュベートし、その後に遠心して得られる液体成分にエタノールを加え、析出した沈殿を凍結乾燥した液体成分の凍結乾燥物の写真である。
【００４５】
固体成分について酵素使用していないもの（図２）と酵素使用したもの（図４）を比較すると、酵素使用していないものは外見上白色箇所が目立つのに対し、酵素を使用しているものは緑色箇所が多かった。この緑色は脂溶性成分の一つであるクロロフィルに由来する色であり、酵素を使用したほうが、より脂溶性成分が濃縮されていると予想された。又、液体成分についても酵素使用していないもの（図３）と酵素使用したもの（図５）を比較すると、外見上、酵素を使用していないものが僅かにより緑色を呈していた。液体成分（多糖分画）は、酵素使用していないものと酵素使用したもののどちらにおいても、ペースト状ワカメを原料にしたものが多いことが分かった。
【００４６】
実際に固体成分及び液体成分（多糖分画）の重量を測定した結果を図６及び図７に示した。
図６は海藻細胞壁分解酵素を使用せずインキュベートし、図７は海藻細胞壁分解酵素を使用してインキュベートし、いずれもその後に遠心して得られる固体成分を凍結乾燥して得られた生理活性成分濃縮ワカメ素材（白抜き）と多糖類分画（斜線）の重量を示す。
【００４７】
固体成分（ワカメ生理活性物質濃縮素材）に関して、４種類のワカメ原料について比較すると、酵素使用したものと酵素を使用していないもののどちらにおいても、原料としてペースト状ワカメを用いたものが最も多くの多糖分画を得られた。つまり、ワカメ生理活性物質（脂溶性成分）を含んでいない多糖分画を効率良く除去することができた。特に、酵素を使用しない条件において、ペースト状ワカメを原料とした場合、酵素を使用した乾燥ワカメ粉末を原料とした場合に匹敵する多糖分画が得られることが分かった。従って、原料を微細化する場合には原料が含水状態にすることによって、高効率に海藻から多糖分画を除去することが可能である。
【００４８】
（実施例２）生理活性物質を濃縮したワカメ中の脂溶性成分とフコキサンチン及びフコステロール含量
図１に示した製造フローチャートに従って生理活性物質を濃縮したワカメ中の脂溶性成分とフコキサンチン及びフコステロール含量を調べた。以下にその詳細について説明する。
４種類の生理活性物質濃縮ワカメ素材（４種類の微細化ワカメ５ｇを原料にして得たものを酵素使用した場合としない場合でインキュベートして得られたもの）と、比較として原料そのもの（５ｇ）についても同様な操作を行った。
【００４９】
まず、ワカメ素材及び原料にエタノール２００ｍＬを加え、２４時間、室温、遮光下で脂溶性成分の抽出を行った。
これをフィルター濾過で溶液成分と固体成分に分離した。次に、固体成分に再度エタノール２００ｍＬを加えて２４時間、室温、遮光下でワカメ脂溶性成分を抽出し、これをフィルター濾過で溶液成分と固体成分に分離した。最後に、それぞれで得られた溶液成分を１つにまとめ、エバポレータで減圧濃縮を行い、得られた濃縮物に窒素ガスを吹き付けて、完全に有機溶媒を除去した。得られた濃縮物の重量を電子天秤で測定し、これをワカメ脂溶性成分の重量とした。この濃縮物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で使用する展開溶媒（下記ＨＰＬＣ測定条件参照）に溶解した。ＨＰＬＣ測定条件は、Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ ＯＤＳ−ＵＧ５（カラム）、３０％アセトニトリル／メタノール（展開溶媒）、１ｍＬ／ｍｉｎ（流速）、２８℃（カラム温度）、４５０ｎｍ（検出波長）である。以下、結果について説明する。
【００５０】
図８に単位素材重量あたりに含まれる脂溶性成分の割合（％）、図９に単位素材重量あたりに含まれるフコキサンチンの割合（％）、図１０には単位素材重量あたりに含まれるフコステロールの割合（％）を示した。尚各図において、（ａ）アトマイザーで微細化したワカメ、（ｂ）セレンミラーで微細化したワカメ、（ｃ）市販フードミキサーで微細化し１０６μｍ以下のものを篩で集めたワカメ、（ｄ）ペーストワカメを原料として使用した場合を示す。また白抜きのカラムは原料そのもの、斜線のカラムは酵素を使用せずにインキュベートした後に遠心して得られる固体成分を凍結乾燥した物から得られたもの、黒塗りカラムは酵素を使用してインキュベートした後に遠心して得られる固体成分を凍結乾燥した物からえられたものを使用した場合を示す。
【００５１】
図８に示された単位素材重量あたりに含まれる脂溶性成分の割合（％）に関し、原料そのもの、酵素無使用、酵素使用の間で脂溶性成分の重量を比較すると、表１に示した通り、何れの微細化ワカメを用いた場合においても、酵素使用＞原料そのもの＞酵素無使用の順であった。
【００５２】
また、単位素材重量あたりの脂溶性成分の割合に換算しても、酵素使用＞原料そのもの≒酵素無使用となった（ペースト原料では酵素無使用＞原料そのもの）。また、原料そのものと比較すると酵素使用の場合、約２．０倍〜３．１倍多く脂溶性成分を抽出できることが分かった（ペースト原料では約８．９倍）。
【００５３】
図９に示された単位素材重量あたりに含まれるフコキサンチンの割合に関し、原料そのもの、酵素無使用、酵素使用の間でフコキサンチン重量を比較すると、表１に示した通り、ペースト原料を除くと、原料そのもの＞酵素使用＞酵素無使用の順であった。しかし、単位素材重量あたりに含まれるフコキサンチンの割合に換算すると、酵素使用＞原料そのもの≒酵素無使用となった（ペースト原料では酵素使用＞酵素無使用＞原料そのもの）。
また、原料そのものと比較すると酵素使用の場合約１．６倍から１．８倍多くフコキサンチンを抽出できることが分かった（ペースト原料では約５．３倍）。
【００５４】
さらに、図１０に示された単位素材重量あたりに含まれるフコステロールの割合（％）に関し、原料そのもの、酵素無使用、酵素使用の間でフコステロールの重量を比較すると、表１に示した通り、アトマイザー又はセレンミラーで微細化したワカメでは、原料そのもの≒酵素使用＞酵素無使用の順であった。フードミキサーの場合、原料そのもの＞酵素使用＞酵素無使用、ペースト原料の場合、酵素使用＞酵素無使用＞原料そのものの順であった。しかし、単位素材重量あたりに含まれるフコステロールの割合に換算すると、酵素使用＞酵素無使用≒原料そのものとなった（ペースト原料では、酵素使用＞酵素無使用＞原料そのもの）。また、原料そのものと比較すると酵素使用の場合、約１．９倍多くフコステロールを抽出できることが分かった（ペースト原料では約５．３倍）。
【００５５】
【表１】
【００５６】
以上の結果を纏めると、ワカメを微細化して酵素を用いてインキュベートすると、原料そのものや酵素を使用せずにインキュベートした時と比較して、単位素材重量あたりに換算すると、脂溶性成分、フコキサンチン、フコステロールの抽出量が増加することが分かった。従って、本方法を用いることにより、効果的に機能性成分を濃縮した海藻由来製品素材が得られることが示された。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明は、生理活性物質を濃縮した海藻粉末及びその製造方法及び海藻由来製品に関するものである。従って、産業上の利用可能性は、医学の分野では勿論のこと、生理活性物質を濃縮した海藻粉末を食品素材等に添加することで機能性食品素材として用いることができ、農業の分野での活用も期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の実施例の生理活性物質を濃縮した海藻由来製品素材の製造フローチャート。
【図２】海藻細胞壁分解酵素を使用せずインキュベートし、その後に遠心して得られた固体成分の凍結乾燥物の写真。
【図３】海藻細胞壁分解酵素を使用せずインキュベートし、その後に遠心して得られた液体成分の凍結乾燥物の写真。
【図４】海藻細胞壁分解酵素を使用してインキュベートし、その後に遠心して得られた固体成分の凍結乾燥物の写真。
【図５】海藻細胞壁分解酵素を使用してインキュベートし、その後に遠心して得られた液体成分の凍結乾燥物の写真。
【図６】本発明の実施例１で固体成分（海藻素材）と液体成分（多糖分画）の重量を測定した結果を示す図
【図７】本発明の実施例１で固体成分（海藻素材）と液体成分（多糖分画）の重量を測定した結果を示す他の図
【図８】本発明の実施例２で測定した単位素材重量あたりに含まれる脂溶性成分の割合（％）を示す説明図。
【図９】単位素材重量あたりに含まれるフコキサンチンの割合（％）を示す説明図。
【図１０】単位素材重量あたりに含まれるフコステロールの割合（％）を示す説明図。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生理活性成分を濃縮した新規の海藻由来製品素材及び製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
海藻に含まれる脂溶性成分は様々な生理活性を示すことが知られている。
例えば褐藻であるワカメの場合、その脂溶性成分には、フコキサンチンやβカロテン等のカロテノイド類や、フコステロールや２４−メチレンコレステロール等のステロール類や、オクタデカテトラエン酸やエイコサペンタエン酸等の脂肪酸類が含まれる。
フコキサンチンやβカロテンを含むカロテノイドに関しては、抗酸化作用、抗癌作用等の様々な生理活性が報告されている（非特許文献１）。特にフコキサンチンに関しては、抗肥満効果（非特許文献２）やガン細胞への高いアポトーシス誘導能（非特許文献３）、血糖値上昇抑制作用（unpublished data）、ＤＨＡ合成促進作用（非特許文献４）を有することが見出されている。
フコステロールに関しては、コレステロール吸収の抑制効果が報告されている（非特許文献５）。エイコサペンタエン酸に関しては、血中脂質低下作用、血圧降下作用、抗血栓作用、抗炎症作用、制ガン作用などの様々な生理活性が報告されている（非特許文献６）。
【０００３】
上記の通り、海藻に含まれる脂溶性成分、特にカロテノイドは有用な生理活性を示す為、これまでに様々な脂溶性成分そのもの及び／又は脂溶性成分を濃縮した海藻の製造方法が開示されている。これらの製造方法は二つの製造方法に大別することができる。一つは海藻を有機溶媒に接触させ、有機溶媒に脂溶性成分を抽出することによって得られる脂溶性油の製造方法（１）と、もう一つは、何らかの手段によって海藻から脂溶性成分以外の成分を取り除いた脂溶性成分を濃縮した海藻、及びこの海藻から有機溶媒で抽出した脂溶性油の製造方法（２）である。
【０００４】
製造方法（１）に関しては、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１等が開示されている。これらの製造方法で得られる海藻由来脂溶性油は、その脂溶性油自体の濃度は高いが有機溶媒を使用している為、実際の用途としては限られたものになる。
【０００５】
日本の場合、食品衛生法第６条・７条に従い、食品の製造過程において用いることのできる抽出溶剤はエタノール及び水であり、これら以外の溶剤を用いて得られたものに関しては添加物に該当する。エタノール及び水以外の溶剤の使用は厚生大臣が定める場合を除いて、その使用は原則禁止されている。例えば、ヘキサンは大豆などから油脂を抽出する際の加工助剤としての利用は認められているが、現在のところ海藻からの脂溶性成分の抽出溶剤としては認められていない。従って、上記方法による海藻由来脂溶性油の製造方法は、食品などの用途には利用できないといった欠点を有する。
又、抽出した海藻由来脂溶性油の安定性は非常に悪く、長期保存に適していない。さらに、脂溶性成分を抽出する際に大量の有機溶媒が必要になることや、抽出効率を向上させる為には抽出に時間がかかることや、時間をかけずに抽出するには抽出系を高温にするなどの脂溶性成分に対して分解を促進するような条件が必要となるといった欠点があった。
【０００６】
製造方法（２）に関しては、特許文献１２に、野菜及び／又は果実処理物から、有機溶剤を用いないで、高濃度カロテノイド含有物を歩留まり良く得る方法が開示されている。この方法は、「カロテノイドを含む野菜及び／又は果実処理物を固液分離処理して液状部を取り出し、該液状部を高圧下にホモジナイズ処理してこれに含まれるカロテノイド成分を凝集させてから遠心分離処理して該カロテノイド成分を取り出すことを特徴とする高濃度カロテノイド含有物の製造方法」であり、「原料の液状部にカロテノイドが含有されている」という前提条件が必要であるため、液状部にカロテノイドが殆ど存在しないような原料、例えば海藻などに対してはこの製造方法は低効率である。
【０００７】
一方、海藻から多糖類を分離する方法は、海藻を熱水に接した後、海苔を微粉末化して水又はアルコールで抽出する方法（特許文献１３）、水溶性成分から取り出す製造方法（特許文献１４、特許文献１７、特許文献１８）、海藻をアルカリ金属塩水溶液に接した後、水溶性成分から取り出す方法（特許文献１５）、海藻の細片または粉末から水を加えた後、湿式で磨砕して抽出する方法（特許文献１６）、アマノリ属海藻を粉末化し熱水で抽出する方法（特許文献１９）、が開示されている。これらは基本的に海藻から分離された水溶性成分の多糖類に着目したものである。
【非特許文献１】"Carotenoids in Health and Disease", N. I. Krinsky, S. T. Mayne, H. Sies eds., Marcel Dekker: New York, 2004
【非特許文献２】H. Maeda et al., Biochemical and Biophysical Research Communications, 332 (2005) 392-397.
【非特許文献３】細川、Bio Industry, 21 (2004) 52-57.
【非特許文献４】T. Tsukui, et al., Journal of Agricultural and Food Chemistry, 55 (2007) 5025.
【非特許文献５】I. Ikeda et al., Journal of Lipid Research, 29 (1988) 1573-1582.
【非特許文献６】「AA,EPA,DHA-高度不飽和脂肪酸」鹿山光編、恒星社厚生閣
【特許文献１】特開平１０−１５８１５６号公報
【特許文献２】特開平９−１７３０１２号公報
【特許文献３】特開平９−１７３０１１号公報
【特許文献４】特開平８−３４６８号公報
【特許文献５】特開平８−７０８２６号公報
【特許文献６】特表２００６−５１６２９３号公報
【特許文献７】特開２００６−７０１１４号公報
【特許文献８】特開２００４−８９１５８号公報
【特許文献９】特開２００５−２３０２８号公報
【特許文献１０】特開２００４−２２１９号公報
【特許文献１１】特開２００５−２７５２０号公報
【特許文献１２】特開２００６−５７０４１号公報
【特許文献１３】特開２００２−６５２２３号公報
【特許文献１４】特開２００２−２１２２０１号公報
【特許文献１５】特開２００２−１０５１０２号公報
【特許文献１６】特開２００４−４９０７２号公報
【特許文献１７】特開２００５−１０２６３９号公報
【特許文献１８】特開２００５−２２５９２４号公報
【特許文献１９】特開平１１−１１３５２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述した様に製造方法（１）に関しては、各特許文献で得られる海藻由来脂溶性油は、その脂溶性油自体の濃度は高いが有機溶媒を使用している為、得られたカロテノイド製品を食品として用いることができる安全性を確保することが困難であり、実際の用途としては限られたものになるという問題がある。
一方、製造方法（２）に関しては、特許文献１２の方法では例えば海藻などに対しては低効率であるという問題がある。
【０００９】
一方、海藻から多糖類を分離する方法に関する各特許文献に記載された方法は海藻から分離された水溶性成分の多糖類に着目したものであり、海藻に含まれる脂溶性成分の抽出を可能としたものではない。
【００１０】
本発明は、有機溶剤を用いずに生理活性成分を濃縮した新規の海藻由来製品素材、及びその製造方法及び海藻由来製品を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は上記課題について鋭意検討を行った結果、微細化した海藻を蒸留水、又は水道水、又は地下水、又はｐＨを調整した水溶液、又はアルカリ金属塩水溶液中でインキュベートした後、液状成分と固体成分に分離して得られる固体成分に、生理活性を示す様々な成分を含む脂溶性油が濃縮された海藻由来製品素材が得られることを見出した。
即ち、微細化した海藻から水溶性成分、特に海藻の主成分である多糖類を取り除くことにより、脂溶性油を濃縮した海藻由来製品素材が得られ、有機溶媒を使用することなく、海藻中の脂溶性油の比率を高めることができ、食品をはじめとする様々な用途に利用することが可能となる。
【００１２】
上記の課題を解決する本発明の海藻由来製品素材の製造方法は、（１）海藻を微細化し、（２）微細化した海藻を酵素水溶液中でインキュベートし、（３）インキュベート後、液体成分を固体成分から分離し、（４）固体成分を乾燥させることを特徴とする。
【００１３】
本発明の生理活性物質を濃縮した海藻由来製品素材は、本発明の海藻由来製品素材の製造方法によって製造することができる。
【００１４】
本発明の海藻由来製品素材を添加して、食品、飲料、サプリメント、ペット用食餌等の生理活性物質を濃縮した海藻由来製品とすることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、新規の生理活性物質を濃縮した海藻由来製品素材を提供できる。又、新規の海藻由来製品素材の製造方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について具体的に説明するが、本発明がこの実施の形態のみに限定されるものではない。
【００１７】
本発明の海藻由来製品素材の製造方法における前記工程（１）は、原料となる海藻が乾燥し、その水分含量（重量比）が２０％以下のものを適用できる。乾燥方法としては、天日干し等の自然の力で乾燥させる方法や、凍結乾燥、熱風乾燥、真空乾燥、マイクロ波照射による乾燥等の装置を利用して乾燥させる方法を用いても良い。
一般的に固形物を微細化（粉末化）する場合、固形物の水分含量が低いほど均一な粒径が得られ、また平均粒子径も小さくなる。日陰で自然乾燥させた海藻（ワカメ、チガイソ、アナメ、マコンブ、ミツイシコンブ、ウミトラノオ、アカモク、フシスジモク、赤モズク、ガゴメコンブ、ヒジキ、フクロフノリ）の場合、１１０℃にて乾燥を行い海藻重量変化が平衡になった時の水分含量は約８８％〜約９１％であった。穏やか且つ低コストな乾燥方法である、これら自然乾燥させた海藻を用いた場合においても、十分に微細化した海藻粉末を得ることができたことから、原料となる海藻の水分含量（重量比）が２０％以下であることが望まれる。
【００１８】
海藻を低温で乾燥する場合、真空凍結乾燥を行うことにより、海藻中の生理活性物質の分解を抑制することができる。海藻を高温で乾燥する場合、海藻中の生理活性物質の分解や炭化をできるだけ避ける為に、短時間で乾燥を行う必要がある。さらに海藻を超臨界流体（水の場合、温度３７４℃以上且つ２２．１ＭＰａ以上）中でインキュベートすることにより、短時間で海藻の微細化を行うことが可能である。
【００１９】
前記工程（１）における海藻の微細化は、粉砕機、磨砕機、ホモジナイザー、超臨界流体機、亜臨界流体機、超音波発生機から選択された一種又は二種以上の組み合わせで行うことが可能であるが、海藻が微細化されるならば、如何なる手段を用いても構わない。
【００２０】
又、前記工程（１）は、微細化した海藻の平均粒径が１μｍ及至５ｍｍであることが望ましい。微細化した海藻の平均粒径が１μｍ未満である場合には、酵素反応後の溶液中の固体成分と液体成分の分離が非常に困難になる。また、微細化した海藻の平均粒径が５ｍｍを越える場合には、酵素反応の効率化（反応時間、攪拌など）において不利である。
【００２１】
前記工程（２）中の水溶液として、水又はｐＨ緩衝溶液又はアルカリ金属塩水溶液を用いることができる。
又、前記工程（２）において、水溶液のｐＨが５及至９であることが、生理活性成分の安定性を考慮すると望ましい。
水溶液のｐＨが５未満である場合にはフコキサンチン内の５，６−エポキサイドが５，８−エポキサイドとなり好ましくなく、一方水溶液のｐＨが９を越える場合、フコキサンチンの分解物が生じる。例えば非特許文献６によると、フコキサンチンを０．０１％水酸化カリウムのメタノール溶液に添加（水酸化カリウムとフコキサンチンのモル比は２．２）すると、４０分後の各カロテノイド成分比は、フコキサンチン（３３％）、フコキサンチノール（８％）、フコキサンチンヘミケタール（１１％）、フコキサンチノールヘミケタール（３％）、イソフコキサンチン（１７％）、イソフコキサンチノール（１４％）になったと記載されている。
【非特許文献６】Ｊ． Ａ． Ｈａｕｇａｎ ｅｔ ａｌ．， Ａｃｔａ Ｃｈｅｍｉｃａ Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉｃａ ４６ （１９９２） ６１４−６２４．
【００２２】
前記工程（２）において、インキュベートが温度０℃及至１００℃であることが、生理活性成分の安定性を考慮すると望ましい。
インキュベート温度が０℃未満である場合には反応溶液が凍り、又、酵素反応の効率が低下する（至適温度、抽出してきた多糖類の粘性による攪拌効率の低下）。インキュベート温度が１００℃を越える場合には、生理活性成分の分解が促進され、又、蛋白質の一種である酵素自身も熱による変性で活性を失うものが殆どである。
【００２３】
前記工程（２）において、インキュベートが１０分及至４８時間であることが、収率及び生理活性成分の安定性を考慮すると望ましい。
インキュベート時間が１０分未満である場合には海藻に含まれる水溶性物質の水への抽出効率が低下する。インキュベート時間が４８時間を越える場合には脂溶性物質の分解及び細菌の増殖が生じる可能性がある。
【００２４】
前記工程（２）において、海藻粉末と水溶液の重量比が１：１００及至１：５であることが収率を考慮すると望ましい。
海藻粉末と水溶液の重量比が１／１００未満である場合には次工程の固体成分と液体成分の分離に時間がかかる。海藻粉末と水溶液の重量比が１／５を越える場合には、インキュベート前に加える水溶液が少なくなって攪拌が円滑に行われなくなり海藻に含まれる水溶性物質の水への抽出効率が低下する。
【００２５】
前記工程（３）において、インキュベート後の反応物質を液体成分と固体成分とに分離する方法は、濾過又は遠心又はデカンテーションから選択された一種又は二種以上の組み合わせで行うことが可能であるが、液体成分と固体成分に分離されるならば、如何なる手段を用いても構わない。
【００２６】
前記工程（４）において、固体成分の乾燥が、温度−５０℃及至１００℃であることが、製造コスト、生理活性成分の安定性を考慮すると望ましい。
例えば凍結乾燥時に、固体成分の温度を−５０℃未満にしても、製造コストに見合った効果が得られない。また、固体成分の乾燥温度が１００℃を越える場合には脂溶性物質の分解が促進される。
【００２７】
前記工程（４）において、固体成分の乾燥が、圧力１０−６Ｐａ及至１００ＭＰａであってもよい。
固体成分の乾燥圧力が１０−６未満である場合にはターボ分子ポンプやイオンポンプといった高真空装置が必要で、単に海藻の乾燥目的にはこれらの高真空装置を用いる必要は無い。
水の超臨界流体の場合、温度３７４℃以上且つ２２．１ＭＰａ以上に反応系を保つ必要があるが、固体成分の乾燥圧力が１００ＭＰａを越える場合には、反応系を堅牢にするコストやランニングコストに見合う効果は得られない。
【００２８】
前記工程（４）において、生理活性成分がカロテノイド、例えば、アウロキサンチン（Auroxanthin）、アスタキサンチン（Astaxanthin）、アステロイデノン（Asteroidenone）、アドニキサンチン（Adonixanthin）、アドニルビン（Adonirumin）、アマロウシアキサンチン（Amarouciaxanthin）、アロキサンチン（Alloxanthin）、アントラキサンチン（Antheraxanthin）、イドキサンチン（Idoxanthin）、エキネノン（Echinenone）、αカロテン（α-carotene）、βカロテン（β-carotene）、γカロテン（γ-carotene）、ζカロテン（ζ-catonene）、カンタキサンチン（Canthaxanthin）、クリサンテマキサンチン（Chrysanthemaxanthin）、クリプトキサンチン（Cryptoxanthin）、ゼアキサンチン（Zeaxanthin）、タラキサンチン（Taraxanthin）、ツナキサンチン（Tunaxanthin）、ディアトキサンチン（Diatoxanthin）、ヌロスポレン（Neurosporene）、αドラデキサンチン（α-Doradexanthin）、ネオキサンチン（Neoxanthin）、ネオクロム（Neochrome）、ハロシンチアキサンチン（Halocynthiaxanthin）、ビオラキサンチン（Violaxnathin）、フコキサンチノール（Fucoxanthinol）、フコキサンチン（Fucoxanthin）、フリチエラキサンチン（Fritschiellaxanthin）、ミチロキサンチノン（Mythiloxanthinone）、ミキロキサンチン（Mytiloxanthin）、ミュータトキサンチン（Mutatoxanthin）、ミュータトクロム（Mutatochrome）、リコペン（Lycopene）、ルテイン（Lutein）、ルテオキサンチン（Luteoxanthin）、ロドキサンチン（Rhodoxanthin）等であることが望まれる。
【００２９】
前記工程（４）において、生理活性物質がステロール、例えば、コレスタノール（Cholestanol）、コレステロール（Cholesterol）、ラトステロール（Lathosterol）、７−デヒドロコレステロール（7-Dehydrocholesterol）、デスモステロール（Desmosterol）、２２−デヒドロコレステロール（22-Dehydrocholesterol）、カンペスタノール（Campestanol）、カンペステロール（Campesterol）、７−デヒドロカンペステロール（7-Dehydrocampesterol）、エルゴスタノール（Ergostanol）、ジヒドロブラッシカステロール（Dihydrobrassicasterol）、フンジステロール（Fungisterol）、２２−ジヒドロエルゴステロール（22-Dihydroergosterol）、ピンカステロール（Pincasterol）、ステラステロール（Stellasterol）、ブラッシカステロール（Brassicasterol）、５−ジヒドロエルゴステロール（5-Dihydroergosterol）、エルゴステロール（Ergosterol）、コジステロール（Codisterol）、２４−メチレンコレスタノール（24-Methylenecholestanol）、２４−メチレンコレステロール（24-Methylenecholesterol）、エピステロール（Episterol）、スティグマスタノール（Stigmastanol）、シトステロール（Sitosterol）、スティグマスト−７−エノール（Stigmast-7-enol）、７−デヒドロシトステロール（7-Dehydrositosterol）、クリオナステロール（Clionasterol）、ジヒドロコンドリラステノール（Dihydrochondrillastenol）、７−デヒドロクリオナステロール（7-dehydroclionasterol）、スティグマステロール（Stigmasterol）、スピナステロール（Spinasterol）、コルビステロール（Corbisterol）、ポリフェラステロール（Poriferasterol）、コンドリラステロール（Chondrillasterol）、フコスタノール（Fucostanol）、フコステロール（Fucosterol）、２８−イソフコスタノール（28-Isofucostanol）、２８−イソフコステロール（28-Isofucosterol）、Δ７−アベナステロール（Δ7-Avenasterol）、クレロステロール（Clerosterol）等であることが望まれる。
【００３０】
前記工程（４）において、生理活性成分が脂肪酸、例えば、ミスチリン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、γ−リノレン酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアリドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等であることが望まれる。
【００３１】
前記海藻が褐藻綱（学名：Phaeophyta）に属するものであれば、何れの海藻を使用しても良いが、例えば、アキネトスポラ（学名：Acinetospora crinita）、タワラガタシオミドロ（学名：Hincksia mitchellae）、マツモ（学名：Analipus Japonicus）、イソイワタケ（学名：Ralfsia verrucosa）、ヨツデクロガシラ（学名：Sphacelaria divaricata）、カシラザキ（学名：Halopteris filicina）、エゾヤハズ（学名：Dictyopteris divaricata）、ヘラヤハズ（学名：Dictyopteris prolifera）、ウスバヤハズ（学名：Dictyopteris punctata）、シワヤハズ（学名：Dictyopteris undulata）、アミジグサ（学名：Dictyota dichotoma）、カズノアミジ（学名：Dictyota divaricata）、イトアミジ（学名：Dictyota linearis）、フクリンアミジ（学名：Dilophus okamurae）、フタエオオギ（学名：Distromium decumbens）、ハイオオギ（学名：Labophora variegata）、サナダグサ（学名：Pachydictyon coriaceum）、ウミウチワ（学名：Padina arborescens）、オキナウチワ（学名：Padina japonica）、ウスユキウチワ（学名：Padina minor）、アツバコモングサ（学名：Spatoglossum crassum）、コモングサ（学名：Spatoglossum pacificum）、ジガミグサ（学名：Stypopodium zonale）、シマオオギ（学名：Zonaria diesingiana）、ニセモズク（学名：Acrothrix pacifica）、ナガマツモ（学名：Chordaria flageliformis）、オキナワモズク（学名：Clodosiphon okamuranus）、クロモ（学名：Papenfussiella kuromo）、イシモズク（学名：Sphaerotrichia divaricata）、フトモズク（学名：Tinocladia crassa）、イシゲ（学名：Ishige okamurae）、イロロ（学名：Ishige sinicola）、ネバリモ（学名：Leathesia difformis）、シワノカワ（学名：Petrospongium rugosum）、モズク（学名：Nemacystus desipiens）、コモンナガブクロ（学名：Asperococcus bullosus）、イワヒゲ（学名：Myelophysus simplex）、ホソエゾブクロ（学名：Coilodesme cystoseirae）、ウイキョウモ（学名：Dictyosiphon foeniculaceu）、ハバモドキ（学名：Punctaria latifolia）、ホソクビワタモ（学名：Colpomenia phaeodactyla）、フクロフノリ（学名：Colpomenia sinuosa）、ガゴメノリ（学名：hydroclathrus clathratus）、ハバノリ（学名：Petalonia binghamiae）、カヤモノリ（学名：Scytosiphon lomentaria）、ケベリグサ（学名：Cutleria adspersa）、ムチモ（学名：Cutleia cylindrica）、ヒラムチモ（学名：Cutleria multifida）、イチメガサ（学名：Carpomitra costata）、ケヤリ（学名：Sporochunus radiciformis）、ウルシグサ（学名：Desmarestia ligulata）、タバコグサ（学名：Desmarestia tabacoides）、ホソバワカメ（学名：Alaria angusta）、チガイソ（学名：Alaria crassifolia）、オニワカメ（学名：Alaria fistulosa）、アイヌワカメ（学名：Alaria praelonga）、アオワカメ（学名：Undaria peterseniana）、ワカメ（学名：Undaria pinnatifida）、ヒロメ（学名：Undaria undarioides）、ツルモ（学名：Chorda filum）、アナメ（学名：Agarum clathratum）、ネコアシコンブ（学名：Arthrothamnus bifidus）、スジメ（学名：Costaria costata）、カジメ（学名：Ecklonia cava）、クロメ（学名：Ecklonia kurome）、ツルアラメ（学名：Ecklonia stolonifera）、アラメ（学名：Eisenia bicyclis）、トロロコンブ（学名：Kjellmaniella gyrata）、ガッガラコンブ（学名：Laminaria coriacea）、オニコンブ（学名：Laminaria diabolica）、マコンブ（学名：Laminaria japonica）、ナガコンブ（学名：Laminaria longissima）、ゴヘイコンブ（学名：Laminaria yezonsis）、ヒバマタ（学名：Fucus distichus）、エゾイシゲ（学名：Silvetia babingtonii）、ネブトモク（学名：Cystoseria crassipes）、ジョロモク（学名：Myagropsis myagroides）、フシスジモク（学名：Sargassum confusum）、フタエモク（学名：Sargassum duplicatum）、ヒジキ（学名：Sargassum fusiformis）、イソモク（学名：Sargassum hemiphyllum）、アカモク（学名：Sargassum horneri）、ノコギリモク（学名：Sargassum macrocarpum）、トゲモク（学名：Sargassum micracanthum）、ミヤベモク（学名：Sargassum miyabei）、タマハハキモク（学名：Sargassum muticum）、ナラサモ（学名：Sargassum nigrifolium）、タマナシモク（学名：Sargassum nipponicum）、ヤツマタモク（学名：Sargassum patens）、マメタワラ（学名：Sargassum piluliferum）、オオバモク（学名：Sargassum ringgoldianum）、ヨレモク（学名：Sargassum siliquastrum）、ウミトラノオ（学名：Sargassum thunbergii）、ヨレモクモドキ（学名：Sargassum yamamotoi）、エンドウモク（学名：Sargassum yendoi）、ラッパモク（学名：Turbinaria ornata）から選択された少なくとも一種である様にすることができる。
【００３２】
前記海藻が緑藻綱（学名：Chlorophyta）に属するものであれば、何れの海藻を使用しても良いが、例えば、シワランソウモドキ（学名：Collinsiella cava）、ヒトエグサ（学名：Monostroma nitidum）、ヒラアオノリ（学名：Enteromorpha compressa）、ボウアオノリ（学名：Enteromorpha intestinalis）、ウスバアオノリ（学名：Enteromorpha linza）、スジアオノリ（学名：Enteromorpha prolifera）、ナガアオサ（学名：Ulva arasakii）、ボタンアオサ（学名：Ulva conglobata）、ヤブレグサ（学名：Ulva japonica）、アナアオサ（学名：Ulva pertusa）、アミモヨウ（学名：Microdictyon japonicum）、タノモグサ（学名：Microdictyon okamurae）、ホソバロニア（学名：Valoniopsis pachynema）、ホソジュズモ（学名：Chaetomorpha crassa）、タマジュズモ（学名：Chaetomorpha moniligera）、フトジュズモ（学名：Chaetomorpha spiralis）、オオシオグサ（学名：Cladophora japonica）、チャシオグサ（学名：Cladophora wrightiana）、アオモグサ（学名：Boodlea coacta）、マガタマモ（学名：Boergesenia forbesii）、タンポヤリ（学名：Chamaedoris orientalis）、カタバミドリゲ（学名：Cladophoropsis herpestica）、キツネノオ（学名：Cladophoropsis vaucheriaeformis）、キッコウグサ（学名：Dictyospaeria cavrnosa）、タマバロニア（学名：Valonia aegagropila）、オオバロニア（学名：Ventricaria ventricosa）、ヘライワズタ（学名：Caulerpa brachypus）、ビャクシンズタ（学名：Caulerpa cupressoides var. lycopodium f. amicorum）、フジノハズタ（学名：Caulerpa fergusonii）、ヒメシダズタ（学名：Caulerpa filicoides）、クビレズタ（学名：Caulerpa lentillifera）、フサイワズタ（学名：Caulerpa okamurae）、センナリズタ（学名：Caulerpa racemosa f. macrophysa）、タカツキズタ（学名：Caulerpa racemosa var. peltata）、サイハイズタ（学名：Caulerpa serrulata var. boryana f. occidentalis）、ヨレズタ（学名：Caulerpa serrulata var. serrulata f. lata）、タカノハズタ（学名：Caulerpa sertularioides f. longipes）、キザミズタ（学名：Caulerpa subserrata）、イチイズタ（学名：Caulerpa taxifolia）、コケイワズタ（学名：Caulerpa webbiana f. tomentella）、マルバハウチワ（学名：Avrainvillea obscura）、イトゲノマユハキ（学名：Chlorodesmis caespitosa）、ウチワサボテングサ（学名：Halimeda discoidea）、ヒロハサボテングサ（学名：Halimeda macroloba）、サボテングサ（学名：Halimeda opuntia）、スズカケモ（学名：Tydemania expeditionis）、ナンバンハイミル（学名：Codium arabicum）、ナガミル（学名：Codium cylindricum）、ミル（学名：Codium fragile）、モツレミル（学名：Codium intricatum）、ヒラミル（学名：Codium latum）、タマミル（学名：Codiuim minus）、クロミル（学名：Codium subtubulosum）、エゾミル（学名：Codium yezoense）、オオハネモ（学名：Bryopsis maxima）、ミズタマ（学名：Bornetella sphaerica）、フデノホ（学名：Neomeris annulata）、リュウキュウガサ（学名：Acetabularia dentata）、カサノリ（学名：Acetabularia ryukyuensis）、イソスギナ（学名：Halicoryne wrightii）から選択された少なくとも一種である様にすることができる。
【００３３】
前記海藻が緑藻綱（学名：Rhodophyta）に属するものであれば、何れの海藻を使用しても良いが、例えば、オニアマノリ（学名：Porphyra dentata）、アサクサノリ（学名：Porphyra tenera）、スサビノリ（学名：Porphyra yezoensis）、カタベニフクロノリ（学名：Halosaccion firmum）、ベニフクロノリ（学名：Halosaccion yendoi）、カモガシラノリ（学名：Dermonema pulvinatum）、ソデガラミ（学名：Actinotrichia fragilis）、ヒラガラガラ（学名：Glaxaura falcata）、フクロガラガラ（学名：Galaxaura obtusata）、ナガガラガラ（学名：Galaxaura rugosa）、フサノリ（学名：Scinaia japonica）、ヒラフサノリ（学名：Scinaia latifrons）、ニセフサノリ（学名：Scinaia okamurae）、ガラガラ（学名：Tricleocarpa cylindrica）、ベニモズク（学名：Helminthocladia australis）、ヨゴレコナハダ（学名：Liagora japonica）、ウミゾウメン（学名：Nemalion vermiculare）、ヌルハダ（学名：Trichogloeopsis mucosissima）、カニノテ（学名：Amphiroa anceps）、ヒメカニノテ（学名：Amphiroa misakiensis）、ウスカワカニノテ（学名：Amphiroa zonata）、サンゴモ（学名：Corallina officinalis）、ピリヒバ（学名：Corallina pilulifera）、ヒライタイシモ（学名：Lithophyllum bamleri）、ヒライボ（学名：Lithophyllum okamurae）、モルッカイシモ（学名：Lithophyllum pygmaeum）、クサノカキ（学名：Lithothamnion cystocarpideum）、カワライシモ（学名：Lithothamnion simulans）、フサカニノテ（学名：Marginisporum aberrans）、イシノハナ（学名：Mastophora rosea）、ユイキリ（学名：Acanthopeltis japonica）、シマテングサ（学名：Gelidiella acerosa）、マクサ（学名：Gelidium elegans）、オニクサ（学名：Gelidium japonicum）、オバクサ（学名：Pterocladiella tenuis）、ヒラクサ（学名：Ptilophora subcostata）、カギケノリ（学名：Asparagopsis taxiformis）、イソダンツウ（学名：Caulacanthus ustulatus）、ナミイワタケ（学名：Tylotus lichenoides）、オオバオキツバラ（学名：Constantinea subulifera）、ヒビロウド（学名：Dudresnaya japonica）、ガラガラモドキ（学名：Rhodopeltis borealis）、ハナフノリ（学名：Gloiopeltis complanata）、フクロフノリ（学名：Gloiopeltis furcata）、マフノリ（学名：Gloiopeltis tenax）、ススカケベニ（学名：Halarachnion latissimum）、カイノリ（学名：Chondracanthus intermedia）、スギノリ（学名：Chondracanthus tenella）、コトジツノマタ（学名：Chondrus elatus）、マルバツノマタ（学名：Chondrus nipponicus）、ツノマタ（学名：Chondrus ocellatus）、ヒラコトジ（学名：Chondrus pinnulatus）、イボツノマタ（学名：Chondrus verrucosus）、クロハギンナンソウ（学名：Chondrus yendoi）、アカバギンナンソウ（学名：Mazzaella japonica）、マツノリ（学名：Carpopeltis affinis）、コメノリ（学名：Carpopeltis prolifera）、ニクムカデ（学名：Grateloupia carnosa）、タンバノリ（学名：Grateloupia elliptica）、ムカデノリ（学名：Grateloupia fillicina）、フダラク（学名：Grateloupia lanceolata）、キョウノヒモ（学名：Grateloupia okamurae）、フイリグサ（学名：Halymenia dilatata）、ツノムカデ（学名：Prionitis cornea）、トサカマツ（学名：Prionitis crispata）、ヒトツマツ（学名：Prionitis divaricata）、スジムカデ（学名：Prionitis ramosissima）、イバラノリ（学名：Hypnea charoides）、カズノイバラ（学名：Hypnea flexicaulis）、カギイバラノリ（学名：Hypnea japonica）、サイダイバラ（学名：Hypnea saidana）、タチイバラ（学名：Hypnea variabilis）、ネザシノトサカモドキ（学名：Callophyllis adnata）、ホソバノトサカモドキ（学名：Callophyllis japonica）、キヌハダ（学名：Callophyllis okamurae）、エゾトサカ（学名：Cirrulicarpus gmelini）、イボノリ（学名：Mastocarpus pacificus）、エツキイワノカワ（学名：Peyssonnelia caulifera）、カイノカワ（学名：Peyssonnelia japonica）、サイミ（学名：Ahnfeltiopsis concinna）、オキツノリ（学名：Ahnfeltiopsis flabelliformis）、ホソユカリ（学名：Plocamium cartilagineum）、ユカリ〈学名：Plocamium telfairiae）、ホソバナミノハナ（学名：Portieria hornemannii）、ナミノハナ（学名：Portieria japonica）、カタメンキリンサイ（学名：Betaphycus gelatinum）、キリンサイ（学名：Eucheuma denticulatum）、トサカノリ（学名：Meristotheca papulosa）、ミリン（学名：Solieria pacifica）、シラモ（学名：Gracilaria bursa-pastoris）、オオオゴノリ（学名：Gracilaria gigas）、ミゾオゴノリ（学名：Gracilaria incurvata）、フシクレノリ（学名：Gracilaria salicornia）、カバノリ（学名：Gracilaria textorii）、オゴノリ（学名：Gracilaria vermiculophylla）、ヒラワツナギソウ（学名：Champia bifida）、ヘラワツナギソウ（学名：Champia japonica）、フシツナギ（学名：Lomentaria catenata）、コスジフシツナギ（学名：Lomentaria hakodatensis）、カイメンソウ（学名：Ceratodictyon spongiosum）、スジコノリ（学名：Chamaebotrys boergesenii）、オオヌラブクロ（学名：Chrysymenia grandis）、テングサモドキ（学名：Gelidiopsis repens）、アナダルス（学名：Sparlingia pertusa）、エゴノリ（学名：Campylaephora hypnaeoides）、アミクサ（学名：Ceramium boydenii）、イギス（学名：Ceramium kondoi）、ケイギス（学名：Ceramium tenerrimum）、カタワベニヒバ（学名：Neoptilota asplenioides）、ベニヒバ（学名：Psilothallia dentata）、ランゲリア（学名：Wrangelia tanegana）、カギウスバノリ（学名：Acrosorium venulosum）、アヤニシキ（学名：Martensia fragilis）、カラゴロモ（学名：Vanvoorstia coccinea）、トゲノリ（学名：Acanthophora spicifera）、ベンテンモ（学名：Benzaitenia yenoshimensis）、コケモドキ（学名：Bostrychia tenella）、ユナ（学名：Chondria crassicaulis）、ベニヤナギノリ（学名：Chondria ryukyuensis）、クシノハ（学名：Dasyclonium flaccidum）、マクリ（学名：Digenea simplex）、クロソゾ（学名：Laurencia intermedia）、ミツデソゾ（学名：Laurencia okamurae）、マギレソゾ（学名：Laurencia saitoi）、コブソゾ（学名：Laurencia undulata）、イトフジマツ（学名：Neorhodomela munita）、アリュウシャンノコギリヒバ（学名：Odonthalia annae）、ハケサキノコギリヒバ（学名：Odonthalia corymbifera）から選択された少なくとも一種である様にすることができる。
【００３４】
本発明の海藻由来製品素材を添加して海藻由来製品となす食品には麺類、香辛料、着色料、菓子類、糠床、ゼリー、ふりかけなどがある。
【００３５】
本発明の海藻由来製品素材を添加して海藻由来製品となす飲料には酒類、清涼飲料水、香辛料、着色料などがある。
【００３６】
本発明の海藻由来製品素材を添加して海藻由来製品となすサプリメントには抗肥満剤、血糖値上昇抑制剤、ＤＨＡ・ＥＰＡ合成促進剤、ガン細胞増殖抑制剤などがある。
【００３７】
本発明の海藻由来製品素材を添加して海藻由来製品となす動物用食餌には犬・猫用ペットフード、牛・豚・羊・鳥用飼料、熱帯魚・養殖魚用飼料などがある。
【００３８】
以下に以上の本発明の海藻由来製品素材の製造方法の実施例につき説明する。
（実施例１）
本実施例は海藻由来製品素材の原料として日本で多く利用されているワカメを例にとって説明する。
図１に示した製造フローチャートに従って生理活性物質を濃縮した海藻由来製品素材の製造を行う。
【００３９】
本実施例にて使用したワカメ原料は、３種類の乾燥ワカメ粉末（１つ目は、市販のフードミキサーで乾燥カットワカメを微細化し、１０６μｍのふるいを通して得られた粉末。２つ目は、粉砕機のアトマイザー（増幸産業株式会社）を用いて乾燥カットワカメを微細化した粉末で平均粒子径は２７．５μｍ。３つ目は、粉砕機のセレンミラー（増幸産業株式会社）を用いて乾燥カットワカメを微細化した粉末で平均粒子径は３０．１μｍ。ペースト状ワカメ（乾燥カットワカメを乾燥させる前の生ワカメを、マスコロイダー（増幸産業株式会社）を用いてペースト状にしたもの）の４種類である。
以下の各図に示す実施例の結果では、（a）アトマイザーで微細化したワカメ、（b）セレンミラーミルで微細化したワカメ、（c）市販フードミキサーで微細化し１０６μｍ以下のものを篩で集めたワカメ、（d）ペーストワカメを原料として使用した場合を示す。
【００４０】
上記の方法で得た微細化ワカメ５ｇ（乾燥重量換算）から生理活性物質（特に、脂溶性物質）を濃縮する方法を以下に示す。４種類のワカメ原料５ｇにそれぞれ１５０ｍＬの蒸留水を加え（ペーストワカメは原料に含まれる水分も含めて１５０ｍＬの蒸留水）、３７℃で１時間インキュベートした。ここで、海藻細胞壁分解酵素（Alginate lyase from Flavobacterium sp、シグマ社製）を添加し、その他は上記条件と同じ条件でインキュベートしたものに関しても調べた。
【００４１】
インキュベート後に得られた反応物を遠心し（５０００ｇ、１０分間）、固体成分（生理活性物質濃縮ワカメ素材）と液体成分（主成分：多糖類）に分離した。
【００４２】
水溶性成分は、等倍量（ｖ／ｖ）のエタノールを加えて多糖類を沈殿させることにより、前記固体成分（生理活性物質濃縮ワカメ素材）に含まれる生理活性成分（脂溶性物質）の濃縮率に対する指標とした。つまり、除去された多糖分画の重量を比較することにより、生理活性物質の濃縮率を調べた。なお、海藻細胞壁分解酵素を使用していないペースト状ワカメの場合は、４００００ｇ、１０ｍｉｎで行った。
【００４３】
図２は海藻細胞壁分解酵素を使用せずインキュベートし、その後に遠心して得られた固体成分の凍結乾燥物の写真であり、図３は海藻細胞壁分解酵素を使用せずインキュベートし、その後に遠心して得られる液体成分にエタノールを加え、析出した沈殿を凍結乾燥した凍結乾燥物の写真である。
【００４４】
図４は海藻細胞壁分解酵素を使用してインキュベートし、その後に遠心して得られた固体成分の凍結乾燥物の写真であり、図５は海藻細胞壁分解酵素を使用してインキュベートし、その後に遠心して得られる液体成分にエタノールを加え、析出した沈殿を凍結乾燥した液体成分の凍結乾燥物の写真である。
【００４５】
固体成分について酵素使用していないもの（図２）と酵素使用したもの（図４）を比較すると、酵素使用していないものは外見上白色箇所が目立つのに対し、酵素を使用しているものは緑色箇所が多かった。この緑色は脂溶性成分の一つであるクロロフィルに由来する色であり、酵素を使用したほうが、より脂溶性成分が濃縮されていると予想された。又、液体成分についても酵素使用していないもの（図３）と酵素使用したもの（図５）を比較すると、外見上、酵素を使用していないものが僅かにより緑色を呈していた。液体成分（多糖分画）は、酵素使用していないものと酵素使用したもののどちらにおいても、ペースト状ワカメを原料にしたものが多いことが分かった。
【００４６】
実際に固体成分及び液体成分（多糖分画）の重量を測定した結果を図６及び図７に示した。
図６は海藻細胞壁分解酵素を使用せずインキュベートし、図７は海藻細胞壁分解酵素を使用してインキュベートし、いずれもその後に遠心して得られる固体成分を凍結乾燥して得られた生理活性成分濃縮ワカメ素材（白抜き）と多糖類分画（斜線）の重量を示す。
【００４７】
固体成分（ワカメ生理活性物質濃縮素材）に関して、４種類のワカメ原料について比較すると、酵素使用したものと酵素を使用していないもののどちらにおいても、原料としてペースト状ワカメを用いたものが最も多くの多糖分画を得られた。つまり、ワカメ生理活性物質（脂溶性成分）を含んでいない多糖分画を効率良く除去することができた。特に、酵素を使用しない条件において、ペースト状ワカメを原料とした場合、酵素を使用した乾燥ワカメ粉末を原料とした場合に匹敵する多糖分画が得られることが分かった。従って、原料を微細化する場合には原料が含水状態にすることによって、高効率に海藻から多糖分画を除去することが可能である。
【００４８】
（実施例２）生理活性物質を濃縮したワカメ中の脂溶性成分とフコキサンチン及びフコステロール含量
図１に示した製造フローチャートに従って生理活性物質を濃縮したワカメ中の脂溶性成分とフコキサンチン及びフコステロール含量を調べた。以下にその詳細について説明する。
４種類の生理活性物質濃縮ワカメ素材（４種類の微細化ワカメ５ｇを原料にして得たものを酵素使用した場合としない場合でインキュベートして得られたもの）と、比較として原料そのもの（５ｇ）についても同様な操作を行った。
【００４９】
まず、ワカメ素材及び原料にエタノール２００ｍＬを加え、２４時間、室温、遮光下で脂溶性成分の抽出を行った。
これをフィルター濾過で溶液成分と固体成分に分離した。次に、固体成分に再度エタノール２００ｍＬを加えて２４時間、室温、遮光下でワカメ脂溶性成分を抽出し、これをフィルター濾過で溶液成分と固体成分に分離した。最後に、それぞれで得られた溶液成分を１つにまとめ、エバポレータで減圧濃縮を行い、得られた濃縮物に窒素ガスを吹き付けて、完全に有機溶媒を除去した。得られた濃縮物の重量を電子天秤で測定し、これをワカメ脂溶性成分の重量とした。この濃縮物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で使用する展開溶媒（下記ＨＰＬＣ測定条件参照）に溶解した。ＨＰＬＣ測定条件は、Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ ＯＤＳ−ＵＧ５（カラム）、３０％アセトニトリル／メタノール（展開溶媒）、１ｍＬ／ｍｉｎ（流速）、２８℃（カラム温度）、４５０ｎｍ（検出波長）である。以下、結果について説明する。
【００５０】
図８に単位素材重量あたりに含まれる脂溶性成分の割合（％）、図９に単位素材重量あたりに含まれるフコキサンチンの割合（％）、図１０には単位素材重量あたりに含まれるフコステロールの割合（％）を示した。尚各図において、（ａ）アトマイザーで微細化したワカメ、（ｂ）セレンミラーで微細化したワカメ、（ｃ）市販フードミキサーで微細化し１０６μｍ以下のものを篩で集めたワカメ、（ｄ）ペーストワカメを原料として使用した場合を示す。また白抜きのカラムは原料そのもの、斜線のカラムは酵素を使用せずにインキュベートした後に遠心して得られる固体成分を凍結乾燥した物から得られたもの、黒塗りカラムは酵素を使用してインキュベートした後に遠心して得られる固体成分を凍結乾燥した物からえられたものを使用した場合を示す。
【００５１】
図８に示された単位素材重量あたりに含まれる脂溶性成分の割合（％）に関し、原料そのもの、酵素無使用、酵素使用の間で脂溶性成分の重量を比較すると、表１に示した通り、何れの微細化ワカメを用いた場合においても、酵素使用＞原料そのもの＞酵素無使用の順であった。
【００５２】
また、単位素材重量あたりの脂溶性成分の割合に換算しても、酵素使用＞原料そのもの≒酵素無使用となった（ペースト原料では酵素無使用＞原料そのもの）。また、原料そのものと比較すると酵素使用の場合、約２．０倍〜３．１倍多く脂溶性成分を抽出できることが分かった（ペースト原料では約８．９倍）。
【００５３】
図９に示された単位素材重量あたりに含まれるフコキサンチンの割合に関し、原料そのもの、酵素無使用、酵素使用の間でフコキサンチン重量を比較すると、表１に示した通り、ペースト原料を除くと、原料そのもの＞酵素使用＞酵素無使用の順であった。しかし、単位素材重量あたりに含まれるフコキサンチンの割合に換算すると、酵素使用＞原料そのもの≒酵素無使用となった（ペースト原料では酵素使用＞酵素無使用＞原料そのもの）。
また、原料そのものと比較すると酵素使用の場合約１．６倍から１．８倍多くフコキサンチンを抽出できることが分かった（ペースト原料では約５．３倍）。
【００５４】
さらに、図１０に示された単位素材重量あたりに含まれるフコステロールの割合（％）に関し、原料そのもの、酵素無使用、酵素使用の間でフコステロールの重量を比較すると、表１に示した通り、アトマイザー又はセレンミラーで微細化したワカメでは、原料そのもの≒酵素使用＞酵素無使用の順であった。フードミキサーの場合、原料そのもの＞酵素使用＞酵素無使用、ペースト原料の場合、酵素使用＞酵素無使用＞原料そのものの順であった。しかし、単位素材重量あたりに含まれるフコステロールの割合に換算すると、酵素使用＞酵素無使用≒原料そのものとなった（ペースト原料では、酵素使用＞酵素無使用＞原料そのもの）。また、原料そのものと比較すると酵素使用の場合、約１．９倍多くフコステロールを抽出できることが分かった（ペースト原料では約５．３倍）。
【００５５】
【表１】
【００５６】
以上の結果を纏めると、ワカメを微細化して酵素を用いてインキュベートすると、原料そのものや酵素を使用せずにインキュベートした時と比較して、単位素材重量あたりに換算すると、脂溶性成分、フコキサンチン、フコステロールの抽出量が増加することが分かった。従って、本方法を用いることにより、効果的に機能性成分を濃縮した海藻由来製品素材が得られることが示された。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明は、生理活性物質を濃縮した海藻粉末及びその製造方法及び海藻由来製品に関するものである。従って、産業上の利用可能性は、医学の分野では勿論のこと、生理活性物質を濃縮した海藻粉末を食品素材等に添加することで機能性食品素材として用いることができ、農業の分野での活用も期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の実施例の生理活性物質を濃縮した海藻由来製品素材の製造フローチャート。
【図２】海藻細胞壁分解酵素を使用せずインキュベートし、その後に遠心して得られた固体成分の凍結乾燥物の写真。
【図３】海藻細胞壁分解酵素を使用せずインキュベートし、その後に遠心して得られた液体成分の凍結乾燥物の写真。
【図４】海藻細胞壁分解酵素を使用してインキュベートし、その後に遠心して得られた固体成分の凍結乾燥物の写真。
【図５】海藻細胞壁分解酵素を使用してインキュベートし、その後に遠心して得られた液体成分の凍結乾燥物の写真。
【図６】本発明の実施例１で固体成分（海藻素材）と液体成分（多糖分画）の重量を測定した結果を示す図
【図７】本発明の実施例１で固体成分（海藻素材）と液体成分（多糖分画）の重量を測定した結果を示す他の図
【図８】本発明の実施例２で測定した単位素材重量あたりに含まれる脂溶性成分の割合（％）を示す説明図。
【図９】単位素材重量あたりに含まれるフコキサンチンの割合（％）を示す説明図。
【図１０】単位素材重量あたりに含まれるフコステロールの割合（％）を示す説明図。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程（１）及至（４）より成ることを特徴とする海藻由来製品素材の製造方法。
（１）海藻を微細化する。
（２）微細化した海藻を酵素水溶液中でインキュベートする。
（３）インキュベート後、液体成分を固体成分から分離する。
（４）固体成分を乾燥させる。
【請求項２】
前記工程（１）は、乾燥した海藻を微細化する工程である請求項１に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項３】
海藻の水分含量（重量比）が２０％以下である請求項２に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項４】
前記工程（１）は、８０％以上の水分（重量比）を含有する海藻を微細化する工程である請求項１に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項５】
前記工程（１）は、海藻の平均粒径を１μｍ及至５ｍｍとなす海藻の微細化が行われる工程である請求項１及至４の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項６】
前記工程（２）において、酵素が多糖類分解酵素、又は蛋白質分解酵素、又は多糖類分解酵素と蛋白質分解酵素の混合物である請求項１及至５の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項７】
前記酵素水溶液が蒸留水及び水道水及び地下水及びｐＨ緩衝溶液及びアルカリ金属塩水溶液のうちの少なくとも一を用いてなる請求項１及至６の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項８】
前記酵素水溶液のｐＨが５及至９である請求項１及至７の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項９】
前記工程（２）において、インキュベートが温度０℃及至１００℃で行われる請求項１及至８の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１０】
前記工程（２）において、インキュベートが１０分及至４８時間で行われる請求項１及至９の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１１】
前記工程（２）において、海藻粉末と酵素水溶液の重量比が１：１００及至１：５とされる請求項１及至１０の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１２】
前記工程（３）において、濾過及び遠心及びデカンテーションから選択された一種又は二種以上の組み合わせでインキュベート後の反応物質を液体成分と固体成分とに分離する請求項１及至１１の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１３】
前記工程（４）において、固体成分の乾燥が、温度−５０℃及至１００℃で行われる請求項１及至１２の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１４】
前記工程（４）において、固体成分の乾燥が、圧力１０−６Ｐａ及至１００ＭＰａで行われる請求項１及至１３の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１５】
得られる海藻由来製品素材にカロテノイドを含有する請求項１及至１４の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１６】
得られる海藻由来製品素材にステロールを含有する請求項１及至１４の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１７】
得られる海藻由来製品素材に脂肪酸を含有する請求項１及至１４の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１８】
前記海藻が、褐藻綱（学名：Phaeophyta）又は緑藻綱（学名：Chlorophyta）又は紅藻綱（学名：Rhodophyta）に属する請求項１及至１７の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１９】
請求項１及至１８の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法によって得られることを特徴とする生理活性物質を濃縮した海藻由来製品素材。
【請求項２０】
請求項１９記載の海藻由来製品素材を添加してなることを特徴とする海藻由来製品。
【請求項１】
下記の工程（１）及至（４）より成ることを特徴とする海藻由来製品素材の製造方法。
（１）海藻を微細化する。
（２）微細化した海藻を酵素水溶液中でインキュベートする。
（３）インキュベート後、液体成分を固体成分から分離する。
（４）固体成分を乾燥させる。
【請求項２】
前記工程（１）は、乾燥した海藻を微細化する工程である請求項１に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項３】
海藻の水分含量（重量比）が２０％以下である請求項２に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項４】
前記工程（１）は、８０％以上の水分（重量比）を含有する海藻を微細化する工程である請求項１に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項５】
前記工程（１）は、海藻の平均粒径を１μｍ及至５ｍｍとなす海藻の微細化が行われる工程である請求項１及至４の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項６】
前記工程（２）において、酵素が多糖類分解酵素、又は蛋白質分解酵素、又は多糖類分解酵素と蛋白質分解酵素の混合物である請求項１及至５の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項７】
前記酵素水溶液が蒸留水及び水道水及び地下水及びｐＨ緩衝溶液及びアルカリ金属塩水溶液のうちの少なくとも一を用いてなる請求項１及至６の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項８】
前記酵素水溶液のｐＨが５及至９である請求項１及至７の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項９】
前記工程（２）において、インキュベートが温度０℃及至１００℃で行われる請求項１及至８の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１０】
前記工程（２）において、インキュベートが１０分及至４８時間で行われる請求項１及至９の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１１】
前記工程（２）において、海藻粉末と酵素水溶液の重量比が１：１００及至１：５とされる請求項１及至１０の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１２】
前記工程（３）において、濾過及び遠心及びデカンテーションから選択された一種又は二種以上の組み合わせでインキュベート後の反応物質を液体成分と固体成分とに分離する請求項１及至１１の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１３】
前記工程（４）において、固体成分の乾燥が、温度−５０℃及至１００℃で行われる請求項１及至１２の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１４】
前記工程（４）において、固体成分の乾燥が、圧力１０−６Ｐａ及至１００ＭＰａで行われる請求項１及至１３の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１５】
得られる海藻由来製品素材にカロテノイドを含有する請求項１及至１４の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１６】
得られる海藻由来製品素材にステロールを含有する請求項１及至１４の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１７】
得られる海藻由来製品素材に脂肪酸を含有する請求項１及至１４の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１８】
前記海藻が、褐藻綱（学名：Phaeophyta）又は緑藻綱（学名：Chlorophyta）又は紅藻綱（学名：Rhodophyta）に属する請求項１及至１７の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法。
【請求項１９】
請求項１及至１８の何れか一に記載の海藻由来製品素材の製造方法によって得られることを特徴とする生理活性物質を濃縮した海藻由来製品素材。
【請求項２０】
請求項１９記載の海藻由来製品素材を添加してなることを特徴とする海藻由来製品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２００９−５１７９１（Ｐ２００９−５１７９１Ａ）
【公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２２２２７１（Ｐ２００７−２２２２７１）
【出願日】平成１９年８月２９日（２００７．８．２９）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）平成１８年度 農林水産省 委託研究「農林水産物からのキサントフィル素材の開発」， 産業再生法第３０条の適用を受ける特許出願
【出願人】（５０４１７３４７１）国立大学法人 北海道大学 (971)
【出願人】（５０５１５２７５６）協同組合マリンテック釜石 (7)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２９日（２００７．８．２９）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）平成１８年度 農林水産省 委託研究「農林水産物からのキサントフィル素材の開発」， 産業再生法第３０条の適用を受ける特許出願
【出願人】（５０４１７３４７１）国立大学法人 北海道大学 (971)
【出願人】（５０５１５２７５６）協同組合マリンテック釜石 (7)
【Ｆターム（参考）】
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