界面活性剤の存在下で水性塗料の増粘剤としてのα−オレフィン系またはグリシジルエーテルエポキシ系ポリエーテル類の使用
本発明の主題は、少なくとも１種類のポリオキシアルキレンと、少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシド、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテルとのポリエーテルと、化学式ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＸ）ｙ−ＯＨ（式中のＯＸはオキシアルキル化単位を表す。）を有する少なくとも１種類の界面活性剤とを含有する水溶液の、水性塗料の配合物用のシックナーとしての使用であって：ポリエーテルに関して、モル比（ポリオキシアルキレン：α−オレフィンエポキシドまたはグリシジルエーテル）が（１：４）から（１：１０）の間であり、界面活性剤に関して、６＜ｘ≦１２および５＜ｙ＜１２であり、前記溶液が、２．０から０．５の間の質量比（ポリエーテル／界面活性剤）、およびこの全重量の３０％から７５％の間の含水率を有することを特徴とする使用である。本発明の主題は、このような増粘系を含有する塗料でもある。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリエステルシックナーは、加水分解に対して非常に弱い抵抗性のみを示すため、水性配合物への使用に不適当であり、この代替品として、ポリエーテルシックナーが開発された。これらのポリエーテルシックナーの中で、α−オレフィンエポキシによって変性されたポリエーテルシックナーからなる種類のものが特に挙げられる。この種類は、分子量が一般に２００，０００ｇ／モル未満であり、ポリエーテルを製造するステップと、続いて、α−オレフィンエポキシ化合物、またはグリシジルエーテルの脂肪族または芳香族化合物との反応を介して前記ポリエーテルを改質するステップとによって得られる化学構造を含んでいる。
【背景技術】
【０００２】
ポリエーテルの製造における第１のステップは、ポリオキシアルキレン（特にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはこれらの混合物）を、活性水素原子を有する化合物（開始剤）と、一般に酸または塩基であるオキシアルキル化触媒の存在下、５０℃から１２０℃の間の温度で反応させることからなり、さらなる詳細は、文献の「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌｓ ｆｏｒ ｒｉｇｉｄ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｆｏａｍｓ ｂｙ ａｌｋｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｌｉｄ ｐｏｌｙｏｌｓ ｉｎ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｍｅｄｉａ」（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ９４，Ｐｒｏｃ．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｏｎｆ．（１９９４），５０６−１４：Ｓｏｃ．Ｐｌａｓｔ．Ｉｎｄ．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｄｉｖ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．より発行）に示されている。
【０００３】
第２のステップは、文献の１９６７年に公開されたＵＳ３，４７５，４９９に記載されるような、前ステップで得られたポリエーテルをエポキシ化合物と、２０℃から２００℃の間の温度で反応させることからなり、この文献にはα−オレフィンと無機ヒドロペルオキシドとの間のエポキシ化、および得られた１，２−エポキシと水またはグリコールエチレンとの間の反応が記載されている。
【０００４】
しかし、この後者の文献には、合成されたポリマーの具体的な用途は明らかにされていない。１９７０年代以前にはこのような構造の具体的な実施の最先端技術は全く残っておらず：ＢＡＳＦ（商標）社の名前で出願された種々の特許によって作動液である水性配合物中の増粘剤の用途が請求されている。例えば、文献のＵＳ４，２８８，６３９、ＵＳ４，３１０，４３６、ＵＳ４，３５４，９５６、ＵＳ４，３９０，４４０、ＵＳ４，４１１，８１９、ＵＳ４，６４９，２２４、ＵＳ４，６６５，２３９、ＵＳ４，７０９，０９９、ＵＳ４，６７３，５１８には、１２から１８個の炭素原子を有し全ポリマー組成物の１％から２０重量％となるα−オレフィンエポキシ類で変性された、分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌおよび７５，０００ｇ／ｍｏｌの間であるポリエーテルシックナーが記載されている。これらの特許によって扱われている問題は、高温高圧、または非常に高い剪断応力などの特定の実施条件下で有効となる作動液用のレオロジー添加剤の問題である。
【０００５】
その後、同じ企業が、これらの構造を、薬学および化粧品の分野において、特に低添加量での増粘剤として使用して、透明ゲルの形成を可能にすること（文献のＵＳ４，８１０，５０３、ＵＳ４，９０４，４６６参照）および濃縮殺虫剤の配合物中への使用（文献のＵＳ２００７／００４９４９９参照）の特許を取得している。
【０００６】
ほぼ同じ時期に、別の企業（ＨＥＲＣＵＬＥＳ（商標））も、掘削流体の分野でこれらの構造の変形の特許を取得しているが（文献のＧＢ２ ０６５ １５０およびＵＳ４，３０４，９０２参照）、最も重要なことは、これらの水性塗料の分野での使用を最初に考えていることである。例えば、文献のＥＰ０ １３８ ６１４には、８から２６個の炭素原子を有し、分子量が５０，０００ｇ／ｍｏｌから３２０，０００ｇ／ｍｏｌの間であり、コロイドおよび増粘剤として使用されるエチレンオキシドとエポキシ−アルカンとを主成分とするポリマーを含有する塗料組成物が記載されている。。
【０００７】
上記の最後の特許は、（１９８４年に公開されているので比較的古いが）水性塗料の分野でのα−オレフィンエポキシ類で変性されたポリエーテル類の使用に関しては唯一の文献であると思われる。より最近の文献のＷＯ９６／３１５５０）により明確な説明が提供されており、この文献中で、水性塗料中で実施される場合のこれらのポリマーの欠点が批評されている。この特許は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、脂環式基、ペルフルオロアルキル基、カルボシリル（ｃａｒｂｏｓｙｌｉｌ）基、およびポリシクリル（ｐｏｌｙｃｙｃｌｙｌ）基から選択される疎水性基を有するポリ（アセタール−またはセタル（ｃｅｔａｌ）−ポリエーテル）骨格を有するポリマーの種々の構造を扱っている。この背景において、この特許では、水性塗料を十分に増粘させるために、従来技術のα−オレフィンエポキシ類で変性されたポリエーテルシックナーが比較的効果がないことの改善を探求していることが示されている（５ページ、１から４行）。より正確には、この文献ＷＯ９６／３１５５０は、従来技術に記載されている構造に非常に明確に言及しており：既に前述している作動液の分野におけるこれらのポリマーの使用を扱う特許が引用されている。
【０００８】
塗料中、α−オレフィンエポキシ類で変性されたポリエーテル類によるこの有効性の不足は、このようなポリマーが、界面活性剤を主成分とする水溶液の形態で実施されると、前記水溶液が加えられる塗料中への分散が困難または遅くなり、これらのポリエーテル類の反応性（またはこれらのポリエーテル類が加えられる媒体を迅速に増粘させる能力）が低下することと関連している。
【０００９】
さらに、変性ポリエーテル類および界面活性剤を含有するこれらの水溶液は、複雑な配合物であり、この粘度が高すぎると、保管および取り扱いが困難となる製品が得られる。
【００１０】
これらの欠点を考慮して、前述の文献ＷＯ９６／３１５５０では、疎水性基を有するポリ（アセタール−またはセタル−ポリエーテル）骨格を有する溶液ポリマーが提案されている。しかし、このような構造は、単官能化によって置換反応のみを行うことができ、従って結果として得られるポリマーの有効性は、置換される鎖の長さ、およびポリアセタールの分子量と関連すると思われる。しかし、この方法を使用する場合、付加環化重合反応とは異なり、最終ポリマーの有効性を調節するために鎖末端の置換基数を増加させることができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第３，４７５，４９９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２８８，６３９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，３１０，４３６号明細書
【特許文献４】米国特許第４，３５４，９５６号明細書
【特許文献５】米国特許第４，３９０，４４０号明細書
【特許文献６】米国特許第４，４１１，８１９号明細書
【特許文献７】米国特許第４，６４９，２２４号明細書
【特許文献８】米国特許第４，６６５，２３９号明細書
【特許文献９】米国特許第４，７０９，０９９号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，６７３，５１８明細書
【特許文献１１】米国特許第４，８１０，５０３号明細書
【特許文献１２】米国特許第４，９０４，４６６号明細書
【特許文献１３】米国特許出願公開第２００７／００４９４９９号明細書
【特許文献１４】英国特許出願公開第２ ０６５ １５０号明細書
【特許文献１５】米国特許第４，３０４，９０２号明細書
【特許文献１６】欧州特許出願公開第０ １３８ ６１４号明細書
【特許文献１７】国際公開第９６／３１５５０号
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌｓ ｆｏｒ ｒｉｇｉｄ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｆｏａｍｓ ｂｙ ａｌｋｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｌｉｄ ｐｏｌｙｏｌｓ ｉｎ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｍｅｄｉａ」（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ９４，Ｐｒｏｃ．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｏｎｆ．（１９９４），５０６−１４：Ｓｏｃ．Ｐｌａｓｔ．Ｉｎｄ．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｄｉｖ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．より発行）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って：
α−オレフィンエポキシ類またはグリシジルエーテル類で変性されたポリエーテル類の水性塗料の増粘効果の改善、
同時に、前記変性ポリエーテル類を含有する界面活性剤の水溶液の粘度の低下
の方法の開発は、３０年を超えて（特に文献ＥＰ０ １３８ ６１４の公開から）従来技術の未解決の問題となり続けている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この方向での研究を追求することにより、本出願人は：
ａ）水、
ｂ）少なくとも１種類のポリオキシアルキレンおよび少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテルとの少なくとも１種類のポリエーテル、
ｃ）化学式：
ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＸ）ｙ−ＯＨ（式中のＯＸはオキシアルキル化単位を表す。）
を有する少なくとも１種類の界面活性剤
を含有する水溶液の、水性塗料の配合物用の増粘剤としての使用であって：
ポリエーテルに関して、モル比（ポリオキシアルキレン：α−オレフィンエポキシまたは脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル）が（１：４）から（１：１０）の間であり、
界面活性剤に関して、６≦ｘ≦１２および５≦ｙ≦１２であり、
水溶液に関して、２．０から０．５の間の質量比（ポリエーテル／界面活性剤）、およびこの全重量の３０％から７５％の間の含水率を有する
ことを特徴とする使用を開発した。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
上記の界面活性剤およびポリエーテルの特性の個々の選択を変更することによって、驚くべきことに従来技術においては教示および開示されていなかった結果として：
安定性および取り扱いの要求が維持されるレオロジー挙動を有する溶液が開発される：このように、当業者は、１００回転／分および２５℃で測定して、１，０００ｍＰａ・ｓから１５，０００ｍＰａ・ｓの間のブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）（商標）粘度を探し求めている；
これによって、有効成分が低濃度（特に、増粘される配合物の全重量に対してポリエーテル２重量％）においても加えた場合に水相を増粘させることができる：これは、１００回転／分および２５℃で測定して、１，０００ｍＰａ・ｓを超えるブルックフィールド粘度ブルックフィールド（商標）が達成されることを意味する（「２％ゲル」を形成する。）；
これによって水性塗料をより効果的に増粘させることが可能となる。
【００１６】
実施例は、界面活性剤およびポリエーテルに関して特定の条件を選択することによって、前述の性質を実現できることを明確に示している。最先端技術で、この複雑な技術的問題に関与したものは存在しない。さらに、特定の界面活性剤と、ポリオキシアルキレンとα−オレフィンエポキシおよび／またはグリシジルエーテルとの間の重合によって得られる非常に特殊なポリエーテル類との組み合わせの実施に関して、このような問題の解決を考慮した当業者が注目したものは全く存在しない。最後に、前述のような前記界面活性剤および前記ポリエーテルの特定の性質を開示したり示唆したりしたものは全く存在しない。
【００１７】
従って、本発明の第１の目的は：
ａ）水、
ｂ）少なくとも１種類のポリオキシアルキレンおよび少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテルとの少なくとも１種類のポリエーテル、
ｃ）化学式：
ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＸ）ｙ−ＯＨ（式中のＯＸはオキシアルキル化単位を表す。）
を有する少なくとも１種類の界面活性剤
を含有する水溶液の、水性塗料の配合物用の増粘剤としての使用であって：
ポリエーテルに関して、モル比（ポリオキシアルキレン：α−オレフィンエポキシまたは脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル）が（１：４）から（１：１０）の間であり、
界面活性剤に関して、６≦ｘ≦１２および５≦ｙ≦１２であり、
水溶液に関して、２．０から０．５の間の質量比（ポリエーテル／界面活性剤）、およびこの全重量の３０％から７５％の間の含水率を有する
ことを特徴とする使用からなる。
【００１８】
この使用は、前記水溶液が、２５℃および１００回転／分で測定して、１，０００ｍＰａ・ｓから１５，０００ｍＰａ・ｓの間のブルックフィールド（商標）粘度を示すことをさらなる特徴とする。
【００１９】
この使用は、前記ポリエーテルが：
ａ）２から３個の炭素原子を有し、少なくとも２つのアルコール官能基を有する少なくとも１種類のポリオキシアルキレン、
ｂ）および６から４０個の炭素原子、好ましくは１２から１８個の炭素原子を有する少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル
の重合によって得られることをさらなる特徴とする。
【００２０】
この使用は、前記ポリエーテルが５，０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌから５０，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量を示すことをさらなる特徴とする。
【００２１】
この使用は、前記ポリエーテルが、５０℃から２００℃の間の温度において、場合により少なくとも１種類の酸化防止剤の存在下での付加環化によって得られることをさらなる特徴とする。
【００２２】
本発明の第２の目的は：
ａ）水、
ｂ）少なくとも１種類のポリオキシアルキレンおよび少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテルとの少なくとも１種類のポリエーテル、
ｃ）化学式：
ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＸ）ｙ−ＯＨ（式中のＯＸはオキシアルキル化単位を表す。）
を有する少なくとも１種類の界面活性剤
を含有する水溶液を増粘剤として含有する水性塗料の配合物であって：
ポリエーテルに関して、モル比（ポリオキシアルキレン：α−オレフィンエポキシまたは脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル）が（１：４）から（１：１０）の間であり、
界面活性剤に関して、６≦ｘ≦１２および５≦ｙ≦１２であり、
水溶液に関して、２．０から０．５の間の質量比（ポリエーテル／界面活性剤）、およびこの全重量の３０％から７５％の間の含水率を有する
ことを特徴とする配合物からなる。
【００２３】
この配合物は、前記ポリエーテルが：
ａ）２から３個の炭素原子を有し、少なくとも２つのアルコール官能基を有する少なくとも１種類のポリオキシアルキレン、
ｂ）および６から４０個の炭素原子、好ましくは１２から１８個の炭素原子を有する少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル
の重合によって得られることをさらなる特徴とする。
【００２４】
この配合物は、前記ポリエーテルが５，０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌから５０，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量を示すことをさらなる特徴とする。
【００２５】
この配合物は、前記ポリエーテルが、５０℃から２００℃の間の温度において、必要に応じて少なくとも１種類の酸化防止剤の存在下での付加環化によって得られることをさらなる特徴とする。
【００２６】
この水性塗料の配合物は、ラッカーまたはワニスであることをさらなる特徴とする。
【実施例】
【００２７】
実施例
以下の試験は、これらの性質に依存して本発明ではないもの、または本発明によるものである界面活性剤とポリエーテル類との組み合わせを示している。
【００２８】
表１は、種々の組み合わせの組成をまとめている。
【００２９】
それぞれが５０重量％の水で構成される。
【００３０】
各試験において、ポリエーテル（ＰＥ）は、分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌであり、エポキシまたはグリシジルエーテルの炭素数が記載の通り（Ｅｐｏｘ）であるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で実施される。
【００３１】
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とグリシジルエポキシまたはエーテル（Ｅｐｏｘ）との間のモル比、即ちＰＥＧ／Ｅｐｏｘが示されている。
【００３２】
各試験において、界面活性剤（ＳＡＡ）は、式ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＥ）ｙ−ＯＨ（式中、ＯＥはエチレンオキシドを意味し、値ｘおよびｙは記載の通りである。）に相当するものである。
【００３３】
ポリエーテル（ＰＥ）と界面活性剤（ＳＡＡ）との間の重量比、即ちＰＥ／ＳＡＡも示されている。
【００３４】
ＯＩおよびＩＮはそれぞれ、本発明ではない試験および本発明による試験を示す。
【００３５】
実施したグリシジルエポキシまたはエーテルの性質、および界面活性剤の性質を以下に示す：
試験１は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびマージタル（Ｍｅｒｇｉｔａｌ）（商標）Ｄ５（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験２は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびＮＰ ６（オキシエチル化ノニルフェノール、ＡＬＤＲＩＣＨ）で実施される；
試験３は、エポキシドデカンおよびルテンゾール（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）（商標）４０（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験４は、エポキシデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）７０（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験５は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびソプロホル（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ）（商標）ＢＯ ３２７（ＲＨＯＤＩＡ（商標））で実施される；
試験６は、エポキシデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）１００（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験７は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）１００（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験８は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）８０（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験９は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）９０（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験１０は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）１００（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験１１は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびＴＤ １８０（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１２は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびＴＤ １０（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１３は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびローダサーフ（Ｒｈｏｄａｓｕｒｆ）（商標）ＩＤ １１０（ＲＨＯＤＩＡ（商標））で実施される；
試験１４は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１５は、カードライト（Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ）（商標）ＮＣ ５１３（フェニルグリシジルエーテル−ＣＡＲＤＯＬＩＴＥ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１６は、ＨＡＧＥ（商標）１６ Ｌ（脂肪族グリシジルエーテル−ＳＡＣＨＥＭ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１７は、ＨＡＧＥ（商標）１６ Ｌ（脂肪族グリシジルエーテル−ＳＡＣＨＥＭ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１８は、ＨＡＧＥ（商標）１６ Ｌ（脂肪族グリシジルエーテル−ＳＡＣＨＥＭ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１９は、エリシス（Ｅｒｙｓｉｓ）（商標）ＧＥ １２（ＣＶＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験２０は、エリシス（商標）ＧＥ １２（ＣＶＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験２１は、エリシス（商標）ＧＥ １２（ＣＶＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
【００３６】
【表１】
【００３７】
これらの組み合わせのそれぞれについて以下のことを行う：
この透明度に関する目視観察、
安定な様式での保管、および容易な取り扱いに対して適合することを明らかにする、１００回転／分および２５℃におけるブルックフィールド（商標）粘度測定（即ちそのままの粘度）（ｍＰａ・ｓの単位で表される。）、
低濃度でさえも水相の増粘に対して適合することを明らかにする、ポリマーを乾燥重量で２％の割合で水に加えた後の１０回転／分および２５℃におけるブルックフィールド（商標）粘度測定（２％ゲルの粘度）（ｍＰａ・ｓの単位で表される。）。
【００３８】
これらの値を表２に示す。
【００３９】
本発明に対応する試験（試験＃８から２１）のみが、固化せず、透明配合物が得られ、増粘効果が得られたことが分かる。
【００４０】
さらに、この方法で製造した配合物（試験＃８から２１）は十分高いブルックフィールド（商標）粘度値を有するため、当業者は実施したポリエーテル／界面活性剤系の増粘性を立証することができる。
【００４１】
【表２】
【００４２】
最後に、表３に示される組成の本発明による他の組み合わせの幾つかを作製した（試験＃２２から２８）。
【００４３】
【表３】
【００４４】
これらの組み合わせは、組成物が以下の通りである無着色の塗料の配合物用に作製した：
前記組み合わせ７．５ｇ、
モウィリス（Ｍｏｗｉｌｉｔｈ）（商標）ＬＤＭ １８７１（ＣＥＬＡＮＥＳＥ（商標））２００ｇ、
水９２．５ｇ、
ノプコ（Ｎｏｐｃｏ）（商標）ＮＤＷ（ＮＯＰＣＯ（商標））７．５ｇ、
８．５から９の間の値にｐＨを調整するための水酸化アンモニウム。
【００４５】
当業者に周知の方法により、次にブルックフィールド（商標）を２５℃において１０および１００回転／分（ｍＰａ・ｓ）で測定し、ストーマー（Ｓｔｏｒｍｅｒ）（商標）（ＫＵ）およびＩＣＩ（商標）（ポアズ）を、ｔ＝０およびｔ＝２４時間の時点で測定した。これらの値を表４に挙げた。
【００４６】
得られた結果は、使用および塗布が容易な塗料にレオロジー的に典型的なものであり、これは、容器内で沈殿したり過度な相分離を起こしたりすることなく良好な安定性を示し、塗布工具（ローラー、ブラシ）に適切に保持され、良好な塗布品質（ブラシ、ローラー、吹き付け）を有することを意味する。ｔ＝０からｔ＝２４の間の粘度増加は、ほとんどの水性塗料で観察される特性である。
【００４７】
【表４】
【技術分野】
【０００１】
ポリエステルシックナーは、加水分解に対して非常に弱い抵抗性のみを示すため、水性配合物への使用に不適当であり、この代替品として、ポリエーテルシックナーが開発された。これらのポリエーテルシックナーの中で、α−オレフィンエポキシによって変性されたポリエーテルシックナーからなる種類のものが特に挙げられる。この種類は、分子量が一般に２００，０００ｇ／モル未満であり、ポリエーテルを製造するステップと、続いて、α−オレフィンエポキシ化合物、またはグリシジルエーテルの脂肪族または芳香族化合物との反応を介して前記ポリエーテルを改質するステップとによって得られる化学構造を含んでいる。
【背景技術】
【０００２】
ポリエーテルの製造における第１のステップは、ポリオキシアルキレン（特にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはこれらの混合物）を、活性水素原子を有する化合物（開始剤）と、一般に酸または塩基であるオキシアルキル化触媒の存在下、５０℃から１２０℃の間の温度で反応させることからなり、さらなる詳細は、文献の「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌｓ ｆｏｒ ｒｉｇｉｄ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｆｏａｍｓ ｂｙ ａｌｋｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｌｉｄ ｐｏｌｙｏｌｓ ｉｎ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｍｅｄｉａ」（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ９４，Ｐｒｏｃ．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｏｎｆ．（１９９４），５０６−１４：Ｓｏｃ．Ｐｌａｓｔ．Ｉｎｄ．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｄｉｖ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．より発行）に示されている。
【０００３】
第２のステップは、文献の１９６７年に公開されたＵＳ３，４７５，４９９に記載されるような、前ステップで得られたポリエーテルをエポキシ化合物と、２０℃から２００℃の間の温度で反応させることからなり、この文献にはα−オレフィンと無機ヒドロペルオキシドとの間のエポキシ化、および得られた１，２−エポキシと水またはグリコールエチレンとの間の反応が記載されている。
【０００４】
しかし、この後者の文献には、合成されたポリマーの具体的な用途は明らかにされていない。１９７０年代以前にはこのような構造の具体的な実施の最先端技術は全く残っておらず：ＢＡＳＦ（商標）社の名前で出願された種々の特許によって作動液である水性配合物中の増粘剤の用途が請求されている。例えば、文献のＵＳ４，２８８，６３９、ＵＳ４，３１０，４３６、ＵＳ４，３５４，９５６、ＵＳ４，３９０，４４０、ＵＳ４，４１１，８１９、ＵＳ４，６４９，２２４、ＵＳ４，６６５，２３９、ＵＳ４，７０９，０９９、ＵＳ４，６７３，５１８には、１２から１８個の炭素原子を有し全ポリマー組成物の１％から２０重量％となるα−オレフィンエポキシ類で変性された、分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌおよび７５，０００ｇ／ｍｏｌの間であるポリエーテルシックナーが記載されている。これらの特許によって扱われている問題は、高温高圧、または非常に高い剪断応力などの特定の実施条件下で有効となる作動液用のレオロジー添加剤の問題である。
【０００５】
その後、同じ企業が、これらの構造を、薬学および化粧品の分野において、特に低添加量での増粘剤として使用して、透明ゲルの形成を可能にすること（文献のＵＳ４，８１０，５０３、ＵＳ４，９０４，４６６参照）および濃縮殺虫剤の配合物中への使用（文献のＵＳ２００７／００４９４９９参照）の特許を取得している。
【０００６】
ほぼ同じ時期に、別の企業（ＨＥＲＣＵＬＥＳ（商標））も、掘削流体の分野でこれらの構造の変形の特許を取得しているが（文献のＧＢ２ ０６５ １５０およびＵＳ４，３０４，９０２参照）、最も重要なことは、これらの水性塗料の分野での使用を最初に考えていることである。例えば、文献のＥＰ０ １３８ ６１４には、８から２６個の炭素原子を有し、分子量が５０，０００ｇ／ｍｏｌから３２０，０００ｇ／ｍｏｌの間であり、コロイドおよび増粘剤として使用されるエチレンオキシドとエポキシ−アルカンとを主成分とするポリマーを含有する塗料組成物が記載されている。。
【０００７】
上記の最後の特許は、（１９８４年に公開されているので比較的古いが）水性塗料の分野でのα−オレフィンエポキシ類で変性されたポリエーテル類の使用に関しては唯一の文献であると思われる。より最近の文献のＷＯ９６／３１５５０）により明確な説明が提供されており、この文献中で、水性塗料中で実施される場合のこれらのポリマーの欠点が批評されている。この特許は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、脂環式基、ペルフルオロアルキル基、カルボシリル（ｃａｒｂｏｓｙｌｉｌ）基、およびポリシクリル（ｐｏｌｙｃｙｃｌｙｌ）基から選択される疎水性基を有するポリ（アセタール−またはセタル（ｃｅｔａｌ）−ポリエーテル）骨格を有するポリマーの種々の構造を扱っている。この背景において、この特許では、水性塗料を十分に増粘させるために、従来技術のα−オレフィンエポキシ類で変性されたポリエーテルシックナーが比較的効果がないことの改善を探求していることが示されている（５ページ、１から４行）。より正確には、この文献ＷＯ９６／３１５５０は、従来技術に記載されている構造に非常に明確に言及しており：既に前述している作動液の分野におけるこれらのポリマーの使用を扱う特許が引用されている。
【０００８】
塗料中、α−オレフィンエポキシ類で変性されたポリエーテル類によるこの有効性の不足は、このようなポリマーが、界面活性剤を主成分とする水溶液の形態で実施されると、前記水溶液が加えられる塗料中への分散が困難または遅くなり、これらのポリエーテル類の反応性（またはこれらのポリエーテル類が加えられる媒体を迅速に増粘させる能力）が低下することと関連している。
【０００９】
さらに、変性ポリエーテル類および界面活性剤を含有するこれらの水溶液は、複雑な配合物であり、この粘度が高すぎると、保管および取り扱いが困難となる製品が得られる。
【００１０】
これらの欠点を考慮して、前述の文献ＷＯ９６／３１５５０では、疎水性基を有するポリ（アセタール−またはセタル−ポリエーテル）骨格を有する溶液ポリマーが提案されている。しかし、このような構造は、単官能化によって置換反応のみを行うことができ、従って結果として得られるポリマーの有効性は、置換される鎖の長さ、およびポリアセタールの分子量と関連すると思われる。しかし、この方法を使用する場合、付加環化重合反応とは異なり、最終ポリマーの有効性を調節するために鎖末端の置換基数を増加させることができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第３，４７５，４９９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２８８，６３９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，３１０，４３６号明細書
【特許文献４】米国特許第４，３５４，９５６号明細書
【特許文献５】米国特許第４，３９０，４４０号明細書
【特許文献６】米国特許第４，４１１，８１９号明細書
【特許文献７】米国特許第４，６４９，２２４号明細書
【特許文献８】米国特許第４，６６５，２３９号明細書
【特許文献９】米国特許第４，７０９，０９９号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，６７３，５１８明細書
【特許文献１１】米国特許第４，８１０，５０３号明細書
【特許文献１２】米国特許第４，９０４，４６６号明細書
【特許文献１３】米国特許出願公開第２００７／００４９４９９号明細書
【特許文献１４】英国特許出願公開第２ ０６５ １５０号明細書
【特許文献１５】米国特許第４，３０４，９０２号明細書
【特許文献１６】欧州特許出願公開第０ １３８ ６１４号明細書
【特許文献１７】国際公開第９６／３１５５０号
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌｓ ｆｏｒ ｒｉｇｉｄ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｆｏａｍｓ ｂｙ ａｌｋｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｌｉｄ ｐｏｌｙｏｌｓ ｉｎ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｍｅｄｉａ」（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ９４，Ｐｒｏｃ．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｏｎｆ．（１９９４），５０６−１４：Ｓｏｃ．Ｐｌａｓｔ．Ｉｎｄ．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｄｉｖ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．より発行）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って：
α−オレフィンエポキシ類またはグリシジルエーテル類で変性されたポリエーテル類の水性塗料の増粘効果の改善、
同時に、前記変性ポリエーテル類を含有する界面活性剤の水溶液の粘度の低下
の方法の開発は、３０年を超えて（特に文献ＥＰ０ １３８ ６１４の公開から）従来技術の未解決の問題となり続けている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この方向での研究を追求することにより、本出願人は：
ａ）水、
ｂ）少なくとも１種類のポリオキシアルキレンおよび少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテルとの少なくとも１種類のポリエーテル、
ｃ）化学式：
ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＸ）ｙ−ＯＨ（式中のＯＸはオキシアルキル化単位を表す。）
を有する少なくとも１種類の界面活性剤
を含有する水溶液の、水性塗料の配合物用の増粘剤としての使用であって：
ポリエーテルに関して、モル比（ポリオキシアルキレン：α−オレフィンエポキシまたは脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル）が（１：４）から（１：１０）の間であり、
界面活性剤に関して、６≦ｘ≦１２および５≦ｙ≦１２であり、
水溶液に関して、２．０から０．５の間の質量比（ポリエーテル／界面活性剤）、およびこの全重量の３０％から７５％の間の含水率を有する
ことを特徴とする使用を開発した。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
上記の界面活性剤およびポリエーテルの特性の個々の選択を変更することによって、驚くべきことに従来技術においては教示および開示されていなかった結果として：
安定性および取り扱いの要求が維持されるレオロジー挙動を有する溶液が開発される：このように、当業者は、１００回転／分および２５℃で測定して、１，０００ｍＰａ・ｓから１５，０００ｍＰａ・ｓの間のブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）（商標）粘度を探し求めている；
これによって、有効成分が低濃度（特に、増粘される配合物の全重量に対してポリエーテル２重量％）においても加えた場合に水相を増粘させることができる：これは、１００回転／分および２５℃で測定して、１，０００ｍＰａ・ｓを超えるブルックフィールド粘度ブルックフィールド（商標）が達成されることを意味する（「２％ゲル」を形成する。）；
これによって水性塗料をより効果的に増粘させることが可能となる。
【００１６】
実施例は、界面活性剤およびポリエーテルに関して特定の条件を選択することによって、前述の性質を実現できることを明確に示している。最先端技術で、この複雑な技術的問題に関与したものは存在しない。さらに、特定の界面活性剤と、ポリオキシアルキレンとα−オレフィンエポキシおよび／またはグリシジルエーテルとの間の重合によって得られる非常に特殊なポリエーテル類との組み合わせの実施に関して、このような問題の解決を考慮した当業者が注目したものは全く存在しない。最後に、前述のような前記界面活性剤および前記ポリエーテルの特定の性質を開示したり示唆したりしたものは全く存在しない。
【００１７】
従って、本発明の第１の目的は：
ａ）水、
ｂ）少なくとも１種類のポリオキシアルキレンおよび少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテルとの少なくとも１種類のポリエーテル、
ｃ）化学式：
ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＸ）ｙ−ＯＨ（式中のＯＸはオキシアルキル化単位を表す。）
を有する少なくとも１種類の界面活性剤
を含有する水溶液の、水性塗料の配合物用の増粘剤としての使用であって：
ポリエーテルに関して、モル比（ポリオキシアルキレン：α−オレフィンエポキシまたは脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル）が（１：４）から（１：１０）の間であり、
界面活性剤に関して、６≦ｘ≦１２および５≦ｙ≦１２であり、
水溶液に関して、２．０から０．５の間の質量比（ポリエーテル／界面活性剤）、およびこの全重量の３０％から７５％の間の含水率を有する
ことを特徴とする使用からなる。
【００１８】
この使用は、前記水溶液が、２５℃および１００回転／分で測定して、１，０００ｍＰａ・ｓから１５，０００ｍＰａ・ｓの間のブルックフィールド（商標）粘度を示すことをさらなる特徴とする。
【００１９】
この使用は、前記ポリエーテルが：
ａ）２から３個の炭素原子を有し、少なくとも２つのアルコール官能基を有する少なくとも１種類のポリオキシアルキレン、
ｂ）および６から４０個の炭素原子、好ましくは１２から１８個の炭素原子を有する少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル
の重合によって得られることをさらなる特徴とする。
【００２０】
この使用は、前記ポリエーテルが５，０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌから５０，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量を示すことをさらなる特徴とする。
【００２１】
この使用は、前記ポリエーテルが、５０℃から２００℃の間の温度において、場合により少なくとも１種類の酸化防止剤の存在下での付加環化によって得られることをさらなる特徴とする。
【００２２】
本発明の第２の目的は：
ａ）水、
ｂ）少なくとも１種類のポリオキシアルキレンおよび少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテルとの少なくとも１種類のポリエーテル、
ｃ）化学式：
ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＸ）ｙ−ＯＨ（式中のＯＸはオキシアルキル化単位を表す。）
を有する少なくとも１種類の界面活性剤
を含有する水溶液を増粘剤として含有する水性塗料の配合物であって：
ポリエーテルに関して、モル比（ポリオキシアルキレン：α−オレフィンエポキシまたは脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル）が（１：４）から（１：１０）の間であり、
界面活性剤に関して、６≦ｘ≦１２および５≦ｙ≦１２であり、
水溶液に関して、２．０から０．５の間の質量比（ポリエーテル／界面活性剤）、およびこの全重量の３０％から７５％の間の含水率を有する
ことを特徴とする配合物からなる。
【００２３】
この配合物は、前記ポリエーテルが：
ａ）２から３個の炭素原子を有し、少なくとも２つのアルコール官能基を有する少なくとも１種類のポリオキシアルキレン、
ｂ）および６から４０個の炭素原子、好ましくは１２から１８個の炭素原子を有する少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル
の重合によって得られることをさらなる特徴とする。
【００２４】
この配合物は、前記ポリエーテルが５，０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌから５０，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量を示すことをさらなる特徴とする。
【００２５】
この配合物は、前記ポリエーテルが、５０℃から２００℃の間の温度において、必要に応じて少なくとも１種類の酸化防止剤の存在下での付加環化によって得られることをさらなる特徴とする。
【００２６】
この水性塗料の配合物は、ラッカーまたはワニスであることをさらなる特徴とする。
【実施例】
【００２７】
実施例
以下の試験は、これらの性質に依存して本発明ではないもの、または本発明によるものである界面活性剤とポリエーテル類との組み合わせを示している。
【００２８】
表１は、種々の組み合わせの組成をまとめている。
【００２９】
それぞれが５０重量％の水で構成される。
【００３０】
各試験において、ポリエーテル（ＰＥ）は、分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌであり、エポキシまたはグリシジルエーテルの炭素数が記載の通り（Ｅｐｏｘ）であるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で実施される。
【００３１】
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とグリシジルエポキシまたはエーテル（Ｅｐｏｘ）との間のモル比、即ちＰＥＧ／Ｅｐｏｘが示されている。
【００３２】
各試験において、界面活性剤（ＳＡＡ）は、式ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＥ）ｙ−ＯＨ（式中、ＯＥはエチレンオキシドを意味し、値ｘおよびｙは記載の通りである。）に相当するものである。
【００３３】
ポリエーテル（ＰＥ）と界面活性剤（ＳＡＡ）との間の重量比、即ちＰＥ／ＳＡＡも示されている。
【００３４】
ＯＩおよびＩＮはそれぞれ、本発明ではない試験および本発明による試験を示す。
【００３５】
実施したグリシジルエポキシまたはエーテルの性質、および界面活性剤の性質を以下に示す：
試験１は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびマージタル（Ｍｅｒｇｉｔａｌ）（商標）Ｄ５（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験２は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびＮＰ ６（オキシエチル化ノニルフェノール、ＡＬＤＲＩＣＨ）で実施される；
試験３は、エポキシドデカンおよびルテンゾール（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）（商標）４０（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験４は、エポキシデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）７０（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験５は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびソプロホル（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ）（商標）ＢＯ ３２７（ＲＨＯＤＩＡ（商標））で実施される；
試験６は、エポキシデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）１００（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験７は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）１００（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験８は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）８０（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験９は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）９０（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験１０は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびルテンゾール（商標）１００（ＢＡＳＦ（商標））で実施される；
試験１１は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびＴＤ １８０（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１２は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびＴＤ １０（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１３は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびローダサーフ（Ｒｈｏｄａｓｕｒｆ）（商標）ＩＤ １１０（ＲＨＯＤＩＡ（商標））で実施される；
試験１４は、エポキシドデカン（ＡＲＫＥＭＡ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１５は、カードライト（Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ）（商標）ＮＣ ５１３（フェニルグリシジルエーテル−ＣＡＲＤＯＬＩＴＥ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１６は、ＨＡＧＥ（商標）１６ Ｌ（脂肪族グリシジルエーテル−ＳＡＣＨＥＭ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１７は、ＨＡＧＥ（商標）１６ Ｌ（脂肪族グリシジルエーテル−ＳＡＣＨＥＭ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１８は、ＨＡＧＥ（商標）１６ Ｌ（脂肪族グリシジルエーテル−ＳＡＣＨＥＭ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験１９は、エリシス（Ｅｒｙｓｉｓ）（商標）ＧＥ １２（ＣＶＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験２０は、エリシス（商標）ＧＥ １２（ＣＶＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
試験２１は、エリシス（商標）ＧＥ １２（ＣＶＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（商標））およびマージタル（商標）Ｄ８（ＣＯＧＮＩＳ（商標））で実施される；
【００３６】
【表１】
【００３７】
これらの組み合わせのそれぞれについて以下のことを行う：
この透明度に関する目視観察、
安定な様式での保管、および容易な取り扱いに対して適合することを明らかにする、１００回転／分および２５℃におけるブルックフィールド（商標）粘度測定（即ちそのままの粘度）（ｍＰａ・ｓの単位で表される。）、
低濃度でさえも水相の増粘に対して適合することを明らかにする、ポリマーを乾燥重量で２％の割合で水に加えた後の１０回転／分および２５℃におけるブルックフィールド（商標）粘度測定（２％ゲルの粘度）（ｍＰａ・ｓの単位で表される。）。
【００３８】
これらの値を表２に示す。
【００３９】
本発明に対応する試験（試験＃８から２１）のみが、固化せず、透明配合物が得られ、増粘効果が得られたことが分かる。
【００４０】
さらに、この方法で製造した配合物（試験＃８から２１）は十分高いブルックフィールド（商標）粘度値を有するため、当業者は実施したポリエーテル／界面活性剤系の増粘性を立証することができる。
【００４１】
【表２】
【００４２】
最後に、表３に示される組成の本発明による他の組み合わせの幾つかを作製した（試験＃２２から２８）。
【００４３】
【表３】
【００４４】
これらの組み合わせは、組成物が以下の通りである無着色の塗料の配合物用に作製した：
前記組み合わせ７．５ｇ、
モウィリス（Ｍｏｗｉｌｉｔｈ）（商標）ＬＤＭ １８７１（ＣＥＬＡＮＥＳＥ（商標））２００ｇ、
水９２．５ｇ、
ノプコ（Ｎｏｐｃｏ）（商標）ＮＤＷ（ＮＯＰＣＯ（商標））７．５ｇ、
８．５から９の間の値にｐＨを調整するための水酸化アンモニウム。
【００４５】
当業者に周知の方法により、次にブルックフィールド（商標）を２５℃において１０および１００回転／分（ｍＰａ・ｓ）で測定し、ストーマー（Ｓｔｏｒｍｅｒ）（商標）（ＫＵ）およびＩＣＩ（商標）（ポアズ）を、ｔ＝０およびｔ＝２４時間の時点で測定した。これらの値を表４に挙げた。
【００４６】
得られた結果は、使用および塗布が容易な塗料にレオロジー的に典型的なものであり、これは、容器内で沈殿したり過度な相分離を起こしたりすることなく良好な安定性を示し、塗布工具（ローラー、ブラシ）に適切に保持され、良好な塗布品質（ブラシ、ローラー、吹き付け）を有することを意味する。ｔ＝０からｔ＝２４の間の粘度増加は、ほとんどの水性塗料で観察される特性である。
【００４７】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）水、
ｂ）少なくとも１種類のポリオキシアルキレンおよび少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテルの少なくとも１種類のポリエーテル、
ｃ）化学式：
ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＸ）ｙ−ＯＨ（式中のＯＸはオキシアルキル化単位を表す。）
を有する少なくとも１種類の界面活性剤
を含有する水溶液の、水性塗料の配合物用の増粘剤としての使用であって：
ポリエーテルに関して、モル比（ポリオキシアルキレン：α−オレフィンエポキシまたは脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル）が（１：４）から（１：１０）の間であり、
界面活性剤に関して、６≦ｘ≦１２および５≦ｙ≦１２であり、
水溶液に関して、２．０から０．５の間の質量比（ポリエーテル／界面活性剤）、およびこの全重量の３０％から７５％の間の含水率を有する
ことを特徴とする、使用。
【請求項２】
前記水溶液が、２５℃および１００回転／分において測定して、１，０００ｍＰａ・ｓから１５，０００ｍＰａ・ｓの間のブルックフィールド（商標）粘度を示すことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記ポリエーテルが：
ａ）２から３個の炭素原子を有し、ならびに少なくとも２つのアルコール官能基を有する少なくとも１種類のポリオキシアルキレン、
ｂ）および６から４０個の炭素原子、好ましくは１２から１８個の炭素原子を有する少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル
の重合によって得られることを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
結合性シックナーが５，０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌおよび５０，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量を示すことを特徴とする、請求項１から３の一項に記載の使用。
【請求項５】
前記ポリエーテルが、５０℃から２００℃の間の温度において、必要に応じて少なくとも１種類の酸化防止剤の存在下での付加環化によって得られることを特徴とする、請求項１から４の一項に記載の使用。
【請求項６】
ａ）水、
ｂ）少なくとも１種類のポリオキシアルキレンおよび、少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテルの少なくとも１種類のポリエーテル、
ｃ）化学式：
ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＸ）ｙ−ＯＨ（式中のＯＸはオキシアルキル化単位を表す。）
を有する少なくとも１種類の界面活性剤
を含有する水溶液を増粘剤として含有する水性塗料の配合物であって：
ポリエーテルに関して、モル比（ポリオキシアルキレン：α−オレフィンエポキシまたは脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル）が（１：４）から（１：１０）の間であり、
界面活性剤に関して、６≦ｘ≦１２および５≦ｙ≦１２であり、
水溶液に関して、２．０から０．５の間の質量比（ポリエーテル／界面活性剤）、およびこの全重量の３０％から７５％の間の含水率を有する
ことを特徴とする、配合物。
【請求項７】
前記ポリエーテルが：
ａ）２から３個の炭素原子を有し、ならびに少なくとも２つのアルコール官能基を有する少なくとも１種類のポリオキシアルキレン、
ｂ）および６から４０個の炭素原子、好ましくは１２から１８個の炭素原子を有する少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル
の重合によって得られることを特徴とする、請求項６に記載の配合物。
【請求項８】
結合性シックナーが５，０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌおよび５０，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量を示すことを特徴とする、請求項６から７の一項に記載の配合物。
【請求項９】
前記ポリエーテルが、５０℃から２００℃の間の温度において、必要に応じて少なくとも１種類の酸化防止剤の存在下での付加環化によって得られることを特徴とする、請求項６から８の一項に記載の配合物。
【請求項１０】
ラッカーまたはワニスであることを特徴とする、請求項６から９の一項に記載の配合物。
【請求項１】
ａ）水、
ｂ）少なくとも１種類のポリオキシアルキレンおよび少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテルの少なくとも１種類のポリエーテル、
ｃ）化学式：
ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＸ）ｙ−ＯＨ（式中のＯＸはオキシアルキル化単位を表す。）
を有する少なくとも１種類の界面活性剤
を含有する水溶液の、水性塗料の配合物用の増粘剤としての使用であって：
ポリエーテルに関して、モル比（ポリオキシアルキレン：α−オレフィンエポキシまたは脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル）が（１：４）から（１：１０）の間であり、
界面活性剤に関して、６≦ｘ≦１２および５≦ｙ≦１２であり、
水溶液に関して、２．０から０．５の間の質量比（ポリエーテル／界面活性剤）、およびこの全重量の３０％から７５％の間の含水率を有する
ことを特徴とする、使用。
【請求項２】
前記水溶液が、２５℃および１００回転／分において測定して、１，０００ｍＰａ・ｓから１５，０００ｍＰａ・ｓの間のブルックフィールド（商標）粘度を示すことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記ポリエーテルが：
ａ）２から３個の炭素原子を有し、ならびに少なくとも２つのアルコール官能基を有する少なくとも１種類のポリオキシアルキレン、
ｂ）および６から４０個の炭素原子、好ましくは１２から１８個の炭素原子を有する少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル
の重合によって得られることを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
結合性シックナーが５，０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌおよび５０，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量を示すことを特徴とする、請求項１から３の一項に記載の使用。
【請求項５】
前記ポリエーテルが、５０℃から２００℃の間の温度において、必要に応じて少なくとも１種類の酸化防止剤の存在下での付加環化によって得られることを特徴とする、請求項１から４の一項に記載の使用。
【請求項６】
ａ）水、
ｂ）少なくとも１種類のポリオキシアルキレンおよび、少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテルの少なくとも１種類のポリエーテル、
ｃ）化学式：
ＣｘＨ２ｘ＋１−（ＯＸ）ｙ−ＯＨ（式中のＯＸはオキシアルキル化単位を表す。）
を有する少なくとも１種類の界面活性剤
を含有する水溶液を増粘剤として含有する水性塗料の配合物であって：
ポリエーテルに関して、モル比（ポリオキシアルキレン：α−オレフィンエポキシまたは脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル）が（１：４）から（１：１０）の間であり、
界面活性剤に関して、６≦ｘ≦１２および５≦ｙ≦１２であり、
水溶液に関して、２．０から０．５の間の質量比（ポリエーテル／界面活性剤）、およびこの全重量の３０％から７５％の間の含水率を有する
ことを特徴とする、配合物。
【請求項７】
前記ポリエーテルが：
ａ）２から３個の炭素原子を有し、ならびに少なくとも２つのアルコール官能基を有する少なくとも１種類のポリオキシアルキレン、
ｂ）および６から４０個の炭素原子、好ましくは１２から１８個の炭素原子を有する少なくとも１種類のα−オレフィンエポキシ、および／または少なくとも１種類の脂肪族または芳香族のグリシジルエーテル
の重合によって得られることを特徴とする、請求項６に記載の配合物。
【請求項８】
結合性シックナーが５，０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌおよび５０，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量を示すことを特徴とする、請求項６から７の一項に記載の配合物。
【請求項９】
前記ポリエーテルが、５０℃から２００℃の間の温度において、必要に応じて少なくとも１種類の酸化防止剤の存在下での付加環化によって得られることを特徴とする、請求項６から８の一項に記載の配合物。
【請求項１０】
ラッカーまたはワニスであることを特徴とする、請求項６から９の一項に記載の配合物。
【公表番号】特表２０１１−５２５９３９（Ｐ２０１１−５２５９３９Ａ）
【公表日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５１５６４４（Ｐ２０１１−５１５６４４）
【出願日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００９／００５８６９
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１５６８０８
【国際公開日】平成２１年１２月３０日（２００９．１２．３０）
【出願人】（３９８０５１１５４）コアテツクス・エス・アー・エス (35)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００９／００５８６９
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１５６８０８
【国際公開日】平成２１年１２月３０日（２００９．１２．３０）
【出願人】（３９８０５１１５４）コアテツクス・エス・アー・エス (35)
【Ｆターム（参考）】
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