界面活性剤組成物
【課題】プロピレンオキサイドが付加した構造を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を高濃度で含有し、且つ長期保存条件下での匂いや色相の安定性にも優れた界面活性剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）プロピレンオキサイドが付加した構造を有する特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩４０〜５８質量％、（ｂ）炭素数が１〜６のアルコール１３〜２０質量％、（ｃ）アルカリ剤０．００２〜０．５質量％、及び水を含有する界面活性剤組成物。
【解決手段】（ａ）プロピレンオキサイドが付加した構造を有する特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩４０〜５８質量％、（ｂ）炭素数が１〜６のアルコール１３〜２０質量％、（ｃ）アルカリ剤０．００２〜０．５質量％、及び水を含有する界面活性剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤組成物に関する。具体的には、特定の構造を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩を含有する界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、高級アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩からなるアニオン界面活性剤であり、皮膚に対する刺激が少なく、液体洗浄剤、例えば、食器用洗剤、シャンプー、衣料用洗剤等の主活性剤として広く使用されている。
【０００３】
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩はその一般的な製造法から、単一な物質ではなく、また、主には水を含む組成物として流通されている。その組成物中の一般的なポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の含有量は、溶液物性から、３０質量％未満若しくは７０質量％付近となっている。該含有量が３０質量％未満の場合、組成物の貯槽や反応槽の容量や生産効率、輸送にかかる経費等の面から好ましいとは言えない。そのため可能な限り高濃度であることが望ましい。また８０質量％を超えると流動性が無いため取扱いの面で好ましいとは言えない。
【０００４】
このように、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を高濃度に含有する組成物は、工業段階では有用であり、従来そのような組成物を得るための技術が種々提案されている。特許文献１には、所定の製造方法により、エタノール、水、高級第二アルコールエトキシレート硫酸エステル塩を所定比率で含有する溶液が得られることが開示されている。また、特許文献２には、所定の製造方法により、高濃度でアルコールエトキシルサルフェートを含有し、実質的にエタノールやメタノール等の低級アルコールを含まない液状の表面活性組成物が得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭４９−１５７０６号公報
【特許文献２】特開平３−９３９００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の技術では、このようなポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を高濃度で配合した場合に、長期保存条件下において匂いや色相が損なわれることがあった。
【０００７】
本発明の課題は、プロピレンオキサイドが付加した構造を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を高濃度で含有し、且つ長期保存条件下での匂いや色相の安定性にも優れた界面活性剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表される化合物〔以下、（ａ）成分という〕４０〜５８質量％、（ｂ）炭素数が１〜６のアルコール〔以下、（ｂ）成分という〕１３〜２０質量％、（ｃ）アルカリ剤〔以下、（ｃ）成分という〕０．００２〜０．５質量％、及び水を含有する界面活性剤組成物に関する。
ＲＯ−〔（ＰＯ）m／（ＥＯ）n〕ＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４の炭化水素基であり、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０＜ｍ＜５、０＜ｎ≦２０となる数である。Ｍは陽イオンである（但し水素イオンを除く）。ＰＯとＥＯの付加はブロックでもランダムでもよい。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、プロピレンオキサイドが付加した構造を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を高濃度で含有し、且つ長期保存条件下での匂いや色相の安定性にも優れた界面活性剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔（ａ）成分〕
一般式（１）において、Ｒは、好ましくは炭素数８〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。更にＲの炭素数が１０〜２０であれば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の、界面活性能及び水に対する溶解性のバランスがより良好となる。アルキル基及びアルケニル基としては、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、各種イコシル基、各種オクタデセニル基等が挙げられる。
【００１１】
（ａ）成分は、一般式（１）中のＲがアルキル基である化合物を含むことが好ましい。また、Ｒの炭素数が８〜１６、更に１０〜１４、特に１２〜１４である化合物を含むことが好ましい。（ａ）成分は、石化原料由来のアルコール又は天然油脂原料由来のアルコールから誘導されたものが使用できる。
【００１２】
また、一般式（１）中のｍはＰＯ付加モル数であり、（ａ）成分における平均値が０超であって５未満となる数であるが、液体洗浄剤の主活性剤として用いる場合、長期保存安定性を考えたとき、平均値は好ましくは０．１〜３であり、また、基本性能である洗浄性、低温安定性、洗浄剤組成物の物性、生分解性などを総合的に考えたとき、平均値は好ましくは０．１〜３であり、より好ましくは０．２〜２、特に好ましくは０．３〜０．９である。なお、一般式（１）中の「／」はＰＯとＥＯとを区切るための便宜的な記号である。
【００１３】
一般式（１）中のｎはＥＯ付加モル数であり、（ａ）成分における平均値が０超であって２０以下となる数であり、ＰＯ付加モル数と同様に液体洗浄剤の主活性剤としての基本性能を総合的に考えたとき、平均値は好ましくは０．３〜１２であり、より好ましくは０．６〜１０、さらに洗浄性や安定性から、より好ましくは０．８〜５であり、特に好ましくは１〜２．３である。
【００１４】
また、一般式（１）中のＰＯとＥＯの付加方法において、ＥＯとＰＯはブロックでもランダムでもよく、ブロックでの付加の場合はＥＯとＰＯの付加の順番は任意で、たとえば、ＥＯ／ＰＯ、ＰＯ／ＥＯ、ＥＯ／ＰＯ／ＥＯなどが好ましい。なかでも、ＲＯ−に、ＰＯ、ＥＯの順でブロック付加した化合物が好ましい。
【００１５】
また、一般式（１）中のＭは、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、およびモノ、ジ、トリエタノールアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなどが、またアルカリ土類金属としてはカルシウムが挙げられるが、これらの中でナトリウム、カリウムがより好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
【００１６】
（ａ）成分としては、一般式（１）のＲＯ−に、ＰＯ、ＥＯの順でブロック付加した、下記一般式（１'）で表される化合物が好ましい。一般式（１'）の好ましいＲ、ｍ、Ｍは、それぞれ一般式（１）と同じである。
ＲＯ−（ＰＯ）m−（ＥＯ）nＳＯ3Ｍ （１'）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４の炭化水素基であり、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０＜ｍ＜５、０＜ｎ≦２０となる数である。Ｍは陽イオンである（但し水素イオンを除く。）
【００１７】
本発明の界面活性剤組成物に用いられる（ａ）成分は、特に限定されるものではないが、例えば、ＲＯ−に、ＰＯ、ＥＯの順でブロック付加した化合物の場合には、以下の工程（Ｉ）〜（III）を含む工程から製造することができる。
工程（Ｉ）：炭素数８〜２４の炭化水素基、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルコール１モルにプロピレンオキサイドを平均で０モル超、５モル未満の範囲で付加させる工程。
工程（II）：上記工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを平均で０モル超、２０モル以下の範囲で付加させる工程。
工程（III）：上記工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程。
【００１８】
前記工程（Ｉ）で使用されるアルコールの具体例としては、ヤシ油、パーム油又は牛脂等から誘導された天然アルコール、並びに、オキソ法、チーグラー法及びパラフィン直接酸化法等によって得られた合成高級アルコール等が挙げられる。アルコールは、飽和、不飽和のいずれでもよく、１級、２級のいずれでもよいが、飽和、１級が好ましい。また、アルコールは分岐鎖のものを用いても良い。
【００１９】
また、上記アルコール１モルに対するプロピレンオキサイドの使用量は、一般式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を製造できる量であることが好ましい。具体的には、上記アルコール１モルに対するプロピレンオキサイドを０モル超であって５モル未満の数であるが、液体洗浄剤の主活性剤として用いる場合、基本性能である洗浄性、低温安定性、生分解性、洗浄剤組成物の物性などを総合的に考えたとき、好ましくは０．１〜３モルであり、また、製造時における反応性から、より好ましくは０．２〜２モルであり、より好ましくは０．３〜０．９である。
【００２０】
工程（II）は、上記工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを平均で０モル超、２０モル以下の範囲で付加させる工程である。上記アルコール１モルに対するエチレンオキサイドの使用量は、（ａ）成分を製造できる量であることが好ましい。具体的には、上記アルコール１モルに対するエチレンオキサイドが０モル超であって２０モル以下の数であるが、ＰＯ付加モル数と同様に液体洗浄剤の主活性剤としての基本性能を総合的に考えたとき、好ましくは０．３〜１２、より好ましくは０．６〜１０、さらに洗浄性や安定性より、好ましくは０．８〜５モルであり、より好ましくは１〜２．３モルである。
【００２１】
工程（Ｉ）、（II）を実施する方法としては、従来公知の方法が使用可能である。すなわち、オートクレーブにアルコールとアルコールに対し０．５〜１モル％の水酸化カリウム（ＫＯＨ）等を触媒として仕込み、昇温・脱水し、１３０〜１６０℃の温度で、それぞれ所定量のプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドを付加反応させることにより製造できる。このとき、付加形態はブロック付加であり、かつプロピレンオキサイド付加〔工程（Ｉ）〕、エチレンオキサイド付加〔工程（II）〕の順に行う。使用するオートクレーブには攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えられていることが望ましい。
【００２２】
工程（III）は、上記工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和させる工程である。硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。
【００２３】
硫酸化物の中和方法としては、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・攪拌しながら中和を行うバッチ式と、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、攪拌混合機にて中和を行う連続式などが挙げられるが、本発明では中和方法に限定はない。ここで使用される中和剤としてはアルカリ金属水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミンなどが挙げられるが、アルカリ金属水溶液が好ましく、より好ましくは水酸化ナトリウムである。
【００２４】
上記のようにして得られた（ａ）成分は、該（ａ）成分の濃度が１０〜７０質量％の水溶液として使用することが好ましい。この水溶液を用いて、最終的に（ａ）〜（ｃ）成分が本発明所望の比率となるように調整する。なお、中和剤（水酸化ナトリウム等）又はその水溶液に（ｂ）成分を混合して中和を行うことは、製法の簡易さ等から好ましい。また中和剤と（ｃ）成分を同時に添加しても良く、また中和剤と（ｂ）成分、（ｃ）成分を同時に添加しても良い。なお、中和剤として（ｃ）成分に該当する化合物を用いる場合、該（ｃ）成分の使用量は、（ａ）成分の前駆化合物である硫酸化物、例えば、前記した工程（III）で得られた硫酸化物の中和に必要な量に加え、本発明の界面活性剤組成物中の（ｃ）成分含量が０．００２〜０．５質量％、好ましくは０．０２５〜０．３質量％、特に好ましくは０．０５〜０．１質量％となる量、更に本発明の界面活性剤組成物のｐＨ（２０℃）が１０〜１３．６、好ましくは１１〜１３．５、より好ましくは１１．５〜１３．４となる量を用いることで、簡便に本発明の界面活性剤組成物を得ることができる。
【００２５】
従って、本発明により、以下の工程（ｉ）〜（iii）を含む、（ａ）成分４０〜５８質量％、（ｂ）成分１３〜２０質量％、（ｃ）成分０．００２〜０．５質量％、及び水を含有する界面活性剤組成物の製造方法が提供される。
工程（ｉ）：炭素数８〜２４の炭化水素基、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルコール１モルに、プロピレンオキサイドを０モル超、５モル未満且つエチレンオキサイドを０モル超、２０モル以下の範囲で付加する工程。
工程（ii）：上記工程（ｉ）で得られたアルコキシレートを硫酸化する工程。
工程（iii）：上記工程（ii）で得られたアルコキシレートの硫酸化物に、該硫酸化物の中和に必要な量よりも多い量の（ｃ）成分と（ｂ）成分と水とを含有する混合物を添加して、前記硫酸化物の中和物である（ａ）成分と、（ｂ）成分と、（ｃ）成分と、水とを含む混合物を得る工程。
【００２６】
工程（ｉ）は、前記した工程（Ｉ）、（II）と同様に行うことができる。また、工程（ii）の硫酸化は、前記した工程（III）と同様に行うことができる。また、工程（iii）は、硫酸化物の中和量に対して過剰の（ｃ）成分を（ｂ）成分と水とを含む液体混合物（好ましくは水溶液）として用いて、硫酸化物の中和とともに所定量の（ｃ）成分を供給するものである。なお、（ｃ）成分について、「硫酸化物の中和に必要な量よりも多い量」とは、原料からの理論値を採用できる。また、（ｃ）成分は、最終的な界面活性剤組成物のｐＨ（２０℃）が１０〜１３．６、更に１１〜１３．５、より更に１１．５〜１３．４となる量を用いることが好ましい。なお、工程（iii）により得られた混合物は、（ａ）〜（ｃ）成分の含有量が本発明の範囲であれば本発明の界面活性剤組成物であり、そのままあるいは更に本発明の範囲で組成を調整して使用することができる。また、工程（iii）により得られた混合物の（ａ）〜（ｃ）成分の含有量が本発明の範囲にない場合は、本発明の範囲となるように組成を調整して本発明の界面活性剤混合物とする。
【００２７】
本発明の界面活性剤組成物は、（ａ）成分である上記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を４０〜５８質量％、好ましくは５０〜５８質量％、特に好ましくは５２〜５６質量％含有する。なお、本発明において、「ポリオキシアルキレンアルキルエステル硫酸エステル塩」には、アルケニル基等、アルキル基以外の構造を有するものも、便宜上、包含するものとする。
【００２８】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ）成分としては、特に限定されるものではないが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等が挙げられ、汎用で且つ、取り扱い性からより好ましくはエタノールがよい。本発明の界面活性剤組成物は、（ｂ）成分を１３〜２０質量％、好ましくは１３〜１８質量％、特に好ましくは１３〜１６質量％含有する。
【００２９】
〔（ｃ）成分〕
（ｃ）成分としては、特に限定されるものではないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機化合物等が挙げられ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機化合物が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。本発明の界面活性剤組成物は、（ｃ）成分を０．００２〜０．５質量％、好ましくは０．０２５〜０．３質量％、特に好ましくは０．０５〜０．１質量％含有する。
【００３０】
〔界面活性剤組成物〕
本発明の界面活性剤組成物は、組成物の安定性を維持できる範囲で、（ａ）〜（ｃ）成分以外の成分を含有していてもよい。好ましくは、（ａ）〜（ｃ）成分の合計が、組成物中、５０質量％以上であり、より好ましくは６０〜９９質量％である。
【００３１】
本発明の界面活性剤組成物は水を含有する。水の含有量は、組成物中４５質量％以下が好ましく、より好ましくは２５〜４０質量％である。本発明の界面活性剤組成物は、（ａ）〜（ｃ）成分を含有する水溶液であってもよい。また、リン酸塩、クエン酸塩などのｐＨ緩衝剤や防腐剤、抗菌剤、金属キレート剤等を含有することができる。また、硫酸化反応後に残留するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、中和時に副生する無機硫酸塩など（ａ）成分、その他の成分の製造過程で取り込まれる成分が、本発明の効果を損なわない範囲で存在していてもよい。
【００３２】
また、本発明の界面活性剤組成物は、常温（２０℃）にて粘度が好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下である。この粘度は、ブルックフィールド形（Ｂ形）粘度計により２０℃の条件で測定されたものである。
【００３３】
本発明の界面活性剤組成物は、長期間の保存安定性の観点から、ｐＨ（２０℃）が弱アルカリ性〜アルカリ性（好ましくはｐＨ１０〜１３．６）であることが好ましく、ｐＨ１１〜１３．５であることがより好ましく、ｐＨ１１．５〜１３．４であることが特に好ましい。また、本発明の界面活性剤組成物は、液体洗浄剤組成物の成分として好適に使用することができる。この場合、該液体洗浄剤組成物には、必要に応じて色素、香料、可溶化剤、ビルダー等の補助剤を適宜加えることができる。更に、洗浄力や泡立ちを調整する目的で、他のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、アミド型非イオン界面活性剤等を添加することができる。かかる液体洗浄剤組成物は、例えば、シャンプー、ボディシャンプー、台所用洗剤、リキッドソープ等に用いられる。
【実施例】
【００３４】
実施例１〜５、比較例１、２
炭素数１２のアルコール（花王（株）、製品名：カルコール２０９８）３４４７ｇ、炭素数１４のアルコール（花王（株）、製品名：カルコール４０９８）１３４１ｇ、およびＫＯＨ６．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを５７５ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、１４５℃に昇温し、エチレンオキサイドを１６２５ｇ仕込んだ。１４５℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のエチレンオキサイドを除去した。未反応エチレンオキサイド除去後、７．３ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均プロピレンオキサイド付加モル数が０．４モル、平均エチレンオキサイド付加モル数が１．５モルであるアルコキシレートを得た。
【００３５】
得られたアルコキシレートを、ＳＯ3ガスを用いて薄膜式硫酸化反応器にて硫酸化した。得られた硫酸化物に、エタノールを含有する水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔（ａ）成分〕、エタノール〔（ｂ）成分〕及び水酸化ナトリウム〔（ｃ）成分〕を表１に示す濃度で含有する界面活性剤組成物を得た。エタノールを含有する水酸化ナトリウム水溶液は、界面活性剤組成物中のエタノール及び水酸化ナトリウムの濃度が表１の値となるように用いた。界面活性剤組成物の組成分析は、以下の方法で行ったものである。また、界面活性剤組成物のｐＨ、粘度、匂い、色相を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００３６】
＜組成分析方法＞
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔（ａ）成分〕量はエプトン法より求めた。エタノール〔（ｂ）成分〕量はガスクロマトグラフィーより求めた。水酸化ナトリウム〔（ｃ）成分〕量はＨＣｌによる中和滴定より求めた。
【００３７】
＜ｐＨ＞
ｐＨ標準液で校正したｐＨ計（株式会社堀場製作所 ｐＨメータ Ｄ−５１）を用いて測定を行った。界面活性剤組成物又はその希釈液を２０℃にした後、ｐＨ計のｐＨガラス電極を浸けて表示が安定したところを読み取った。
【００３８】
＜粘度＞
界面活性剤組成物を測定温度に設定した恒温槽で１時間静置させた後に、株式会社トキメック製ディジタル粘度計（ＤＶＬ−Ｂ II形）を用いて測定した。粘度は、２０℃で測定した。
【００３９】
＜匂い＞
界面活性剤組成物を槽内の温度が一定に制御できる恒温槽内にて５０℃で３０日間静置した。製造直後のものと３０日間保存後のものを、以下の基準に従って、香料開発部門に１０年以上従事している研究員が評価した。
○：製造直後と同様のにおいの強さ、質感である。
×：製造直後よりもにおいが強くなる、又は質感が異なる。
【００４０】
＜色相＞
界面活性剤組成物を槽内の温度が一定に制御できる恒温槽内にて５０℃で１５日間静置させた。製造直後、静置５日後、及び静置１５日後のそれぞれについて１０％クレットナンバーを以下の方法に従って測定した。なお、クレットナンバーは値が小さいほど着色が低いことを意味する。
＊１０％クレットナンバーの測定方法
（ａ）成分として１０ｇとなるように界面活性剤組成物を採取、水を加えて全量を１００ｍＬとし試料溶液とする。均一に溶解した試料溶液をリン酸を用いてｐＨ＝７．０±０．１に調整した後、１０ｍｍガラスセルに入れて、水を対照に分光光度計を用い波長４２０ｎｍの吸光度を測定する。得られた値を１０００倍した値を１０％クレットナンバーとした。
【００４１】
【表１】
【００４２】
表中、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、一般式（１）においてＲＯ−にＰＯ、ＥＯの順でブロック付加した化合物であり、一般式（１）中のＲが炭素数１２のアルキル基と炭素数１４のアルキル基の混合アルキル基であり、ｍが０．４、ｎが１．５、Ｍがナトリウムの化合物である。また、比較例２では、静置５日後の色相変化に鑑み、静置１５日後の色相の評価は行わなかった。
【００４３】
実施例６〜８、比較例３、４
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔（ａ）成分〕として、表２に示す化合物を用いた以外は、実施例１等と同様にして表２に示す組成の界面活性剤組成物を得た。なお、表２のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔（ａ）成分〕は、実施例１等の製法に準じて得られたものであり、アルコールにエチレンオキサイドを１モル付加した後、プロピレンオキサイドを２．５モル付加したエトキシレートの硫酸化物から得られたものである。実施例１等と同様の評価を行った結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
表中、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、一般式（１）においてＲＯ−にＥＯ、ＰＯの順でブロック付加した化合物であり、一般式（１）中のＲが炭素数１２のアルキル基と炭素数１４のアルキル基の混合アルキル基であり、ｍが２．５、ｎが１、Ｍがナトリウムの化合物である。また、比較例４では、静置５日後の色相変化に鑑み、静置１５日後の色相の評価は行わなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤組成物に関する。具体的には、特定の構造を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩を含有する界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、高級アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩からなるアニオン界面活性剤であり、皮膚に対する刺激が少なく、液体洗浄剤、例えば、食器用洗剤、シャンプー、衣料用洗剤等の主活性剤として広く使用されている。
【０００３】
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩はその一般的な製造法から、単一な物質ではなく、また、主には水を含む組成物として流通されている。その組成物中の一般的なポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の含有量は、溶液物性から、３０質量％未満若しくは７０質量％付近となっている。該含有量が３０質量％未満の場合、組成物の貯槽や反応槽の容量や生産効率、輸送にかかる経費等の面から好ましいとは言えない。そのため可能な限り高濃度であることが望ましい。また８０質量％を超えると流動性が無いため取扱いの面で好ましいとは言えない。
【０００４】
このように、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を高濃度に含有する組成物は、工業段階では有用であり、従来そのような組成物を得るための技術が種々提案されている。特許文献１には、所定の製造方法により、エタノール、水、高級第二アルコールエトキシレート硫酸エステル塩を所定比率で含有する溶液が得られることが開示されている。また、特許文献２には、所定の製造方法により、高濃度でアルコールエトキシルサルフェートを含有し、実質的にエタノールやメタノール等の低級アルコールを含まない液状の表面活性組成物が得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭４９−１５７０６号公報
【特許文献２】特開平３−９３９００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の技術では、このようなポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を高濃度で配合した場合に、長期保存条件下において匂いや色相が損なわれることがあった。
【０００７】
本発明の課題は、プロピレンオキサイドが付加した構造を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を高濃度で含有し、且つ長期保存条件下での匂いや色相の安定性にも優れた界面活性剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表される化合物〔以下、（ａ）成分という〕４０〜５８質量％、（ｂ）炭素数が１〜６のアルコール〔以下、（ｂ）成分という〕１３〜２０質量％、（ｃ）アルカリ剤〔以下、（ｃ）成分という〕０．００２〜０．５質量％、及び水を含有する界面活性剤組成物に関する。
ＲＯ−〔（ＰＯ）m／（ＥＯ）n〕ＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４の炭化水素基であり、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０＜ｍ＜５、０＜ｎ≦２０となる数である。Ｍは陽イオンである（但し水素イオンを除く）。ＰＯとＥＯの付加はブロックでもランダムでもよい。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、プロピレンオキサイドが付加した構造を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を高濃度で含有し、且つ長期保存条件下での匂いや色相の安定性にも優れた界面活性剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔（ａ）成分〕
一般式（１）において、Ｒは、好ましくは炭素数８〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。更にＲの炭素数が１０〜２０であれば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の、界面活性能及び水に対する溶解性のバランスがより良好となる。アルキル基及びアルケニル基としては、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、各種イコシル基、各種オクタデセニル基等が挙げられる。
【００１１】
（ａ）成分は、一般式（１）中のＲがアルキル基である化合物を含むことが好ましい。また、Ｒの炭素数が８〜１６、更に１０〜１４、特に１２〜１４である化合物を含むことが好ましい。（ａ）成分は、石化原料由来のアルコール又は天然油脂原料由来のアルコールから誘導されたものが使用できる。
【００１２】
また、一般式（１）中のｍはＰＯ付加モル数であり、（ａ）成分における平均値が０超であって５未満となる数であるが、液体洗浄剤の主活性剤として用いる場合、長期保存安定性を考えたとき、平均値は好ましくは０．１〜３であり、また、基本性能である洗浄性、低温安定性、洗浄剤組成物の物性、生分解性などを総合的に考えたとき、平均値は好ましくは０．１〜３であり、より好ましくは０．２〜２、特に好ましくは０．３〜０．９である。なお、一般式（１）中の「／」はＰＯとＥＯとを区切るための便宜的な記号である。
【００１３】
一般式（１）中のｎはＥＯ付加モル数であり、（ａ）成分における平均値が０超であって２０以下となる数であり、ＰＯ付加モル数と同様に液体洗浄剤の主活性剤としての基本性能を総合的に考えたとき、平均値は好ましくは０．３〜１２であり、より好ましくは０．６〜１０、さらに洗浄性や安定性から、より好ましくは０．８〜５であり、特に好ましくは１〜２．３である。
【００１４】
また、一般式（１）中のＰＯとＥＯの付加方法において、ＥＯとＰＯはブロックでもランダムでもよく、ブロックでの付加の場合はＥＯとＰＯの付加の順番は任意で、たとえば、ＥＯ／ＰＯ、ＰＯ／ＥＯ、ＥＯ／ＰＯ／ＥＯなどが好ましい。なかでも、ＲＯ−に、ＰＯ、ＥＯの順でブロック付加した化合物が好ましい。
【００１５】
また、一般式（１）中のＭは、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、およびモノ、ジ、トリエタノールアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなどが、またアルカリ土類金属としてはカルシウムが挙げられるが、これらの中でナトリウム、カリウムがより好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
【００１６】
（ａ）成分としては、一般式（１）のＲＯ−に、ＰＯ、ＥＯの順でブロック付加した、下記一般式（１'）で表される化合物が好ましい。一般式（１'）の好ましいＲ、ｍ、Ｍは、それぞれ一般式（１）と同じである。
ＲＯ−（ＰＯ）m−（ＥＯ）nＳＯ3Ｍ （１'）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４の炭化水素基であり、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０＜ｍ＜５、０＜ｎ≦２０となる数である。Ｍは陽イオンである（但し水素イオンを除く。）
【００１７】
本発明の界面活性剤組成物に用いられる（ａ）成分は、特に限定されるものではないが、例えば、ＲＯ−に、ＰＯ、ＥＯの順でブロック付加した化合物の場合には、以下の工程（Ｉ）〜（III）を含む工程から製造することができる。
工程（Ｉ）：炭素数８〜２４の炭化水素基、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルコール１モルにプロピレンオキサイドを平均で０モル超、５モル未満の範囲で付加させる工程。
工程（II）：上記工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを平均で０モル超、２０モル以下の範囲で付加させる工程。
工程（III）：上記工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程。
【００１８】
前記工程（Ｉ）で使用されるアルコールの具体例としては、ヤシ油、パーム油又は牛脂等から誘導された天然アルコール、並びに、オキソ法、チーグラー法及びパラフィン直接酸化法等によって得られた合成高級アルコール等が挙げられる。アルコールは、飽和、不飽和のいずれでもよく、１級、２級のいずれでもよいが、飽和、１級が好ましい。また、アルコールは分岐鎖のものを用いても良い。
【００１９】
また、上記アルコール１モルに対するプロピレンオキサイドの使用量は、一般式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を製造できる量であることが好ましい。具体的には、上記アルコール１モルに対するプロピレンオキサイドを０モル超であって５モル未満の数であるが、液体洗浄剤の主活性剤として用いる場合、基本性能である洗浄性、低温安定性、生分解性、洗浄剤組成物の物性などを総合的に考えたとき、好ましくは０．１〜３モルであり、また、製造時における反応性から、より好ましくは０．２〜２モルであり、より好ましくは０．３〜０．９である。
【００２０】
工程（II）は、上記工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを平均で０モル超、２０モル以下の範囲で付加させる工程である。上記アルコール１モルに対するエチレンオキサイドの使用量は、（ａ）成分を製造できる量であることが好ましい。具体的には、上記アルコール１モルに対するエチレンオキサイドが０モル超であって２０モル以下の数であるが、ＰＯ付加モル数と同様に液体洗浄剤の主活性剤としての基本性能を総合的に考えたとき、好ましくは０．３〜１２、より好ましくは０．６〜１０、さらに洗浄性や安定性より、好ましくは０．８〜５モルであり、より好ましくは１〜２．３モルである。
【００２１】
工程（Ｉ）、（II）を実施する方法としては、従来公知の方法が使用可能である。すなわち、オートクレーブにアルコールとアルコールに対し０．５〜１モル％の水酸化カリウム（ＫＯＨ）等を触媒として仕込み、昇温・脱水し、１３０〜１６０℃の温度で、それぞれ所定量のプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドを付加反応させることにより製造できる。このとき、付加形態はブロック付加であり、かつプロピレンオキサイド付加〔工程（Ｉ）〕、エチレンオキサイド付加〔工程（II）〕の順に行う。使用するオートクレーブには攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えられていることが望ましい。
【００２２】
工程（III）は、上記工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和させる工程である。硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。
【００２３】
硫酸化物の中和方法としては、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・攪拌しながら中和を行うバッチ式と、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、攪拌混合機にて中和を行う連続式などが挙げられるが、本発明では中和方法に限定はない。ここで使用される中和剤としてはアルカリ金属水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミンなどが挙げられるが、アルカリ金属水溶液が好ましく、より好ましくは水酸化ナトリウムである。
【００２４】
上記のようにして得られた（ａ）成分は、該（ａ）成分の濃度が１０〜７０質量％の水溶液として使用することが好ましい。この水溶液を用いて、最終的に（ａ）〜（ｃ）成分が本発明所望の比率となるように調整する。なお、中和剤（水酸化ナトリウム等）又はその水溶液に（ｂ）成分を混合して中和を行うことは、製法の簡易さ等から好ましい。また中和剤と（ｃ）成分を同時に添加しても良く、また中和剤と（ｂ）成分、（ｃ）成分を同時に添加しても良い。なお、中和剤として（ｃ）成分に該当する化合物を用いる場合、該（ｃ）成分の使用量は、（ａ）成分の前駆化合物である硫酸化物、例えば、前記した工程（III）で得られた硫酸化物の中和に必要な量に加え、本発明の界面活性剤組成物中の（ｃ）成分含量が０．００２〜０．５質量％、好ましくは０．０２５〜０．３質量％、特に好ましくは０．０５〜０．１質量％となる量、更に本発明の界面活性剤組成物のｐＨ（２０℃）が１０〜１３．６、好ましくは１１〜１３．５、より好ましくは１１．５〜１３．４となる量を用いることで、簡便に本発明の界面活性剤組成物を得ることができる。
【００２５】
従って、本発明により、以下の工程（ｉ）〜（iii）を含む、（ａ）成分４０〜５８質量％、（ｂ）成分１３〜２０質量％、（ｃ）成分０．００２〜０．５質量％、及び水を含有する界面活性剤組成物の製造方法が提供される。
工程（ｉ）：炭素数８〜２４の炭化水素基、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルコール１モルに、プロピレンオキサイドを０モル超、５モル未満且つエチレンオキサイドを０モル超、２０モル以下の範囲で付加する工程。
工程（ii）：上記工程（ｉ）で得られたアルコキシレートを硫酸化する工程。
工程（iii）：上記工程（ii）で得られたアルコキシレートの硫酸化物に、該硫酸化物の中和に必要な量よりも多い量の（ｃ）成分と（ｂ）成分と水とを含有する混合物を添加して、前記硫酸化物の中和物である（ａ）成分と、（ｂ）成分と、（ｃ）成分と、水とを含む混合物を得る工程。
【００２６】
工程（ｉ）は、前記した工程（Ｉ）、（II）と同様に行うことができる。また、工程（ii）の硫酸化は、前記した工程（III）と同様に行うことができる。また、工程（iii）は、硫酸化物の中和量に対して過剰の（ｃ）成分を（ｂ）成分と水とを含む液体混合物（好ましくは水溶液）として用いて、硫酸化物の中和とともに所定量の（ｃ）成分を供給するものである。なお、（ｃ）成分について、「硫酸化物の中和に必要な量よりも多い量」とは、原料からの理論値を採用できる。また、（ｃ）成分は、最終的な界面活性剤組成物のｐＨ（２０℃）が１０〜１３．６、更に１１〜１３．５、より更に１１．５〜１３．４となる量を用いることが好ましい。なお、工程（iii）により得られた混合物は、（ａ）〜（ｃ）成分の含有量が本発明の範囲であれば本発明の界面活性剤組成物であり、そのままあるいは更に本発明の範囲で組成を調整して使用することができる。また、工程（iii）により得られた混合物の（ａ）〜（ｃ）成分の含有量が本発明の範囲にない場合は、本発明の範囲となるように組成を調整して本発明の界面活性剤混合物とする。
【００２７】
本発明の界面活性剤組成物は、（ａ）成分である上記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を４０〜５８質量％、好ましくは５０〜５８質量％、特に好ましくは５２〜５６質量％含有する。なお、本発明において、「ポリオキシアルキレンアルキルエステル硫酸エステル塩」には、アルケニル基等、アルキル基以外の構造を有するものも、便宜上、包含するものとする。
【００２８】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ）成分としては、特に限定されるものではないが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等が挙げられ、汎用で且つ、取り扱い性からより好ましくはエタノールがよい。本発明の界面活性剤組成物は、（ｂ）成分を１３〜２０質量％、好ましくは１３〜１８質量％、特に好ましくは１３〜１６質量％含有する。
【００２９】
〔（ｃ）成分〕
（ｃ）成分としては、特に限定されるものではないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機化合物等が挙げられ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機化合物が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。本発明の界面活性剤組成物は、（ｃ）成分を０．００２〜０．５質量％、好ましくは０．０２５〜０．３質量％、特に好ましくは０．０５〜０．１質量％含有する。
【００３０】
〔界面活性剤組成物〕
本発明の界面活性剤組成物は、組成物の安定性を維持できる範囲で、（ａ）〜（ｃ）成分以外の成分を含有していてもよい。好ましくは、（ａ）〜（ｃ）成分の合計が、組成物中、５０質量％以上であり、より好ましくは６０〜９９質量％である。
【００３１】
本発明の界面活性剤組成物は水を含有する。水の含有量は、組成物中４５質量％以下が好ましく、より好ましくは２５〜４０質量％である。本発明の界面活性剤組成物は、（ａ）〜（ｃ）成分を含有する水溶液であってもよい。また、リン酸塩、クエン酸塩などのｐＨ緩衝剤や防腐剤、抗菌剤、金属キレート剤等を含有することができる。また、硫酸化反応後に残留するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、中和時に副生する無機硫酸塩など（ａ）成分、その他の成分の製造過程で取り込まれる成分が、本発明の効果を損なわない範囲で存在していてもよい。
【００３２】
また、本発明の界面活性剤組成物は、常温（２０℃）にて粘度が好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下である。この粘度は、ブルックフィールド形（Ｂ形）粘度計により２０℃の条件で測定されたものである。
【００３３】
本発明の界面活性剤組成物は、長期間の保存安定性の観点から、ｐＨ（２０℃）が弱アルカリ性〜アルカリ性（好ましくはｐＨ１０〜１３．６）であることが好ましく、ｐＨ１１〜１３．５であることがより好ましく、ｐＨ１１．５〜１３．４であることが特に好ましい。また、本発明の界面活性剤組成物は、液体洗浄剤組成物の成分として好適に使用することができる。この場合、該液体洗浄剤組成物には、必要に応じて色素、香料、可溶化剤、ビルダー等の補助剤を適宜加えることができる。更に、洗浄力や泡立ちを調整する目的で、他のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、アミド型非イオン界面活性剤等を添加することができる。かかる液体洗浄剤組成物は、例えば、シャンプー、ボディシャンプー、台所用洗剤、リキッドソープ等に用いられる。
【実施例】
【００３４】
実施例１〜５、比較例１、２
炭素数１２のアルコール（花王（株）、製品名：カルコール２０９８）３４４７ｇ、炭素数１４のアルコール（花王（株）、製品名：カルコール４０９８）１３４１ｇ、およびＫＯＨ６．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを５７５ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、１４５℃に昇温し、エチレンオキサイドを１６２５ｇ仕込んだ。１４５℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のエチレンオキサイドを除去した。未反応エチレンオキサイド除去後、７．３ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均プロピレンオキサイド付加モル数が０．４モル、平均エチレンオキサイド付加モル数が１．５モルであるアルコキシレートを得た。
【００３５】
得られたアルコキシレートを、ＳＯ3ガスを用いて薄膜式硫酸化反応器にて硫酸化した。得られた硫酸化物に、エタノールを含有する水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔（ａ）成分〕、エタノール〔（ｂ）成分〕及び水酸化ナトリウム〔（ｃ）成分〕を表１に示す濃度で含有する界面活性剤組成物を得た。エタノールを含有する水酸化ナトリウム水溶液は、界面活性剤組成物中のエタノール及び水酸化ナトリウムの濃度が表１の値となるように用いた。界面活性剤組成物の組成分析は、以下の方法で行ったものである。また、界面活性剤組成物のｐＨ、粘度、匂い、色相を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００３６】
＜組成分析方法＞
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔（ａ）成分〕量はエプトン法より求めた。エタノール〔（ｂ）成分〕量はガスクロマトグラフィーより求めた。水酸化ナトリウム〔（ｃ）成分〕量はＨＣｌによる中和滴定より求めた。
【００３７】
＜ｐＨ＞
ｐＨ標準液で校正したｐＨ計（株式会社堀場製作所 ｐＨメータ Ｄ−５１）を用いて測定を行った。界面活性剤組成物又はその希釈液を２０℃にした後、ｐＨ計のｐＨガラス電極を浸けて表示が安定したところを読み取った。
【００３８】
＜粘度＞
界面活性剤組成物を測定温度に設定した恒温槽で１時間静置させた後に、株式会社トキメック製ディジタル粘度計（ＤＶＬ−Ｂ II形）を用いて測定した。粘度は、２０℃で測定した。
【００３９】
＜匂い＞
界面活性剤組成物を槽内の温度が一定に制御できる恒温槽内にて５０℃で３０日間静置した。製造直後のものと３０日間保存後のものを、以下の基準に従って、香料開発部門に１０年以上従事している研究員が評価した。
○：製造直後と同様のにおいの強さ、質感である。
×：製造直後よりもにおいが強くなる、又は質感が異なる。
【００４０】
＜色相＞
界面活性剤組成物を槽内の温度が一定に制御できる恒温槽内にて５０℃で１５日間静置させた。製造直後、静置５日後、及び静置１５日後のそれぞれについて１０％クレットナンバーを以下の方法に従って測定した。なお、クレットナンバーは値が小さいほど着色が低いことを意味する。
＊１０％クレットナンバーの測定方法
（ａ）成分として１０ｇとなるように界面活性剤組成物を採取、水を加えて全量を１００ｍＬとし試料溶液とする。均一に溶解した試料溶液をリン酸を用いてｐＨ＝７．０±０．１に調整した後、１０ｍｍガラスセルに入れて、水を対照に分光光度計を用い波長４２０ｎｍの吸光度を測定する。得られた値を１０００倍した値を１０％クレットナンバーとした。
【００４１】
【表１】
【００４２】
表中、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、一般式（１）においてＲＯ−にＰＯ、ＥＯの順でブロック付加した化合物であり、一般式（１）中のＲが炭素数１２のアルキル基と炭素数１４のアルキル基の混合アルキル基であり、ｍが０．４、ｎが１．５、Ｍがナトリウムの化合物である。また、比較例２では、静置５日後の色相変化に鑑み、静置１５日後の色相の評価は行わなかった。
【００４３】
実施例６〜８、比較例３、４
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔（ａ）成分〕として、表２に示す化合物を用いた以外は、実施例１等と同様にして表２に示す組成の界面活性剤組成物を得た。なお、表２のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔（ａ）成分〕は、実施例１等の製法に準じて得られたものであり、アルコールにエチレンオキサイドを１モル付加した後、プロピレンオキサイドを２．５モル付加したエトキシレートの硫酸化物から得られたものである。実施例１等と同様の評価を行った結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
表中、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、一般式（１）においてＲＯ−にＥＯ、ＰＯの順でブロック付加した化合物であり、一般式（１）中のＲが炭素数１２のアルキル基と炭素数１４のアルキル基の混合アルキル基であり、ｍが２．５、ｎが１、Ｍがナトリウムの化合物である。また、比較例４では、静置５日後の色相変化に鑑み、静置１５日後の色相の評価は行わなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表される化合物４０〜５８質量％、（ｂ）炭素数が１〜６のアルコール１３〜２０質量％、（ｃ）アルカリ剤０．００２〜０．５質量％、及び水を含有する界面活性剤組成物。
ＲＯ−〔（ＰＯ）m／（ＥＯ）n〕ＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４の炭化水素基であり、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０＜ｍ＜５、０＜ｎ≦２０となる数である。Ｍは陽イオンである（但し水素イオンを除く）。ＰＯとＥＯの付加はブロックでもランダムでもよい。）
【請求項２】
水の含有量が４５質量％以下である請求項１記載の界面活性剤組成物。
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表される化合物４０〜５８質量％、（ｂ）炭素数が１〜６のアルコール１３〜２０質量％、（ｃ）アルカリ剤０．００２〜０．５質量％、及び水を含有する界面活性剤組成物。
ＲＯ−〔（ＰＯ）m／（ＥＯ）n〕ＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４の炭化水素基であり、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０＜ｍ＜５、０＜ｎ≦２０となる数である。Ｍは陽イオンである（但し水素イオンを除く）。ＰＯとＥＯの付加はブロックでもランダムでもよい。）
【請求項２】
水の含有量が４５質量％以下である請求項１記載の界面活性剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−１６８５５４（Ｐ２０１０−１６８５５４Ａ）
【公開日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２８４８９５（Ｐ２００９−２８４８９５）
【出願日】平成２１年１２月１６日（２００９．１２．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１６日（２００９．１２．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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