界面活性化合物
少なくとも１つの自由なヒドロキシル基を有する、ジカルボン酸とポリオールとのオリゴエステルの脂肪族エステル、詳細には、式（I）：Ｒ1−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−Ｒ4（I）（式中、Ｒ1はＨ、モノカルボン酸基、又はＲ6Ｏ−［Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］−基；Ｒ2は置換基のないヒドロキシル基を少なくとも１つ有するポリオール残基；Ｒ3はヒドロカルビレン基；Ｒ4は−ＯＨ、−ＯＭ（Ｍは塩を生成する金属、アミン、又はアンモニウム基）、−ＯＲ6基、又は−ＯＲ2Ｏ−Ｒ7基；Ｒ5はＣ7〜Ｃ21ヒドロカルビル基；Ｒ6はＣ8〜Ｃ22ヒドロカルビル基；Ｒ7はＨ、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ5基；及びｍは１〜２０であり、Ｒ1及びＲ4のうち少なくとも一方が、Ｃ7〜Ｃ21ヒドロカルビル基を含有する基であるか、その基を含んでいることを条件とする）は、界面活性剤である。一連の界面活性特性が、これらの範囲内で分子を変化させることによって得られる。特にＲ2基が、ソルビトールなどのより多価のポリオールに由来し、Ｒ3基がＣ2〜Ｃ6で、かつ脂肪族末端基がＣ8〜Ｃ14である場合、生成物を水溶性が高くて効果的な水中油滴乳化剤とすることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリヒドロキシヒドロカルビル残基、特に単糖残基と、ジカルボン酸残基とから構成され、疎水性残基を包含させることによって改質された、オリゴエステル又はポリマーエステルを含む界面活性化合物に関し、そのような化合物を界面活性剤、特に乳化剤として、特にパーソナルケア組成物に使用することに関する。
【背景技術】
【０００２】
水系システム、例えば水中油滴エマルジョン、又は水中に分散した固体において効果的な界面活性を得るために、通常は、比較的親水性で典型的には中程度の水溶性である界面活性剤を使用することが望ましい。そのような界面活性剤は、通常７より大きく、一般に８〜１８の範囲の高いＨＬＢ（親水／親油バランス）を有している。従来の界面活性剤は、比較的長いポリオキシエチレン鎖を有するアルコールエトキシレートを用いて得られており、そのポリオキシエチレン鎖は通常少なくとも１０個、しばしば最大約１００個のＥＯ基を含み、アルコールはＣ12〜Ｃ18鎖を有している。あるいは、脂肪酸エステル、通常主にショ糖のような糖のモノエステルを用いて従来の界面活性剤が得られている。
【０００３】
また、油系システムにおいて効果的な界面活性を得るためには、比較的疎水性で、通常油溶性で水に不溶性であることの多い、例えば７未満であって一般に４〜６の範囲の低いＨＬＢを通常有している界面活性剤を使用することが望ましい。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ポリオール及びジカルボン酸からなる特定のポリエステルが中間体オリゴマー又はポリマーを生成し、これらはモノカルボン酸又は１価アルコールを用いて通常さらにエステル化が可能であって、例えば水中油滴乳化剤のような界面活性を有する化合物を生成するという、我々の知見に基づいている。便宜上、この中間材料を単純にオリゴエステル又はオリゴマーと呼んでもよい。
【０００５】
従って本発明は、ジカルボン酸とポリオールとのオリゴエステルの、脂肪族モノ−又はジ−エステルであり、ポリエステル化後に少なくとも１個の自由なヒドロキシル基を有している、界面活性化合物を提供する。
【０００６】
本発明の化合物は、ビス−ヒドロキシル末端化オリゴエステルの脂肪酸モノ−もしくはジ−エステル；ビス−カルボキシル末端化オリゴエステルと脂肪アルコールとのモノ−もしくはジ−エステル；モノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端化オリゴエステルと脂肪酸もしくは脂肪アルコールとのモノ−エステル、又はモノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端化オリゴエステルの脂肪酸脂肪アルコール混合ビス−エステルであってよく、また本発明にはこれらの化合物の亜型が含まれる。
【０００７】
詳細には、本発明の化合物は式（I）である。
Ｒ1−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−Ｒ4 （I）
（上式中、
Ｒ1はＨ、Ｒ5（Ｏ）Ｃ−基、又はＲ6Ｏ−［Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］−基；
Ｒ2はそれぞれ、置換基のないヒドロキシル基を少なくとも１個含む、Ｃ3〜Ｃ10ヒドロカルビル基；
Ｒ3はそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ20、特にＣ2〜Ｃ20のヒドロカルビレン基；
Ｒ4は−ＯＨ、−ＯＭ（Ｍは塩を生成する金属、アミン、又はアンモニウム基）、−ＯＲ6基、又は−ＯＲ2Ｏ−Ｒ7基；
Ｒ5はＣ7〜Ｃ21脂肪族ヒドロカルビル基；
Ｒ6はそれぞれ、Ｃ8〜Ｃ22脂肪族ヒドロカルビル基；
Ｒ7はＨ、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ5基（Ｒ5は上記定義した通り）；及び
ｍは１〜２０、特に３〜１０、より特別には３．５〜８であり、
Ｒ1及びＲ4のうち少なくとも一方が、Ｃ7〜Ｃ21ヒドロカルビル基を含有する基であるか、Ｃ7〜Ｃ21ヒドロカルビル基を含有する基を含んでいることを条件とする。）
【０００８】
一般式（I）に含まれるものとして、３つの主な種類の化合物がある。
ａ）式（Iａ）の、ビス−ヒドロキシル末端化オリゴエステル中間体の脂肪酸モノ−及びビス−エステル：
Ｒ1a−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＲ2Ｏ−Ｒ4a （Iａ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）で定義した通り；
Ｒ1aはＲ5（Ｏ）Ｃ−基；及び
Ｒ4aは−Ｈ、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ5基（Ｒ5はそれぞれ式（I）で定義した通り）である。）
ｂ）式（Iｂ）の、ヒドロキシルカルボキシル末端化オリゴエステル中間体と脂肪酸又は脂肪アルコールとのモノ−エステル、並びに脂肪酸及び脂肪アルコールとのビス−エステル：
Ｒ1b−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−Ｒ4b （Iｂ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）で定義した通り；
Ｒ1bはＨ又はＲ5（Ｏ）Ｃ−基；
Ｒ4bは−ＯＨ、−ＯＭ（Ｍは塩を生成する金属｛原子｝、又はアミンもしくはアンモニウム基）又は−ＯＲ6基；
Ｒ5及びＲ6のそれぞれは、式（I）で定義した通りであって、Ｒ1b及びＲ4bのうち少なくとも一方がＣ8〜Ｃ22基であるか、Ｃ8〜Ｃ22基を含むことを条件とする。）
ｃ）式（Iｃ）の、ビス−カルボキシル末端化オリゴエステル中間体と脂肪アルコールとのモノ−及びビス−エステル：
Ｒ1c−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＲ4c （Iｃ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）で定義した通り；
Ｒ1cはＲ6Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ−基；及び
Ｒ4CはＨ、塩を生成する金属｛原子｝、アミンもしくはアンモニウム基、又は−ＯＲ6基；Ｒ6はそれぞれ式（I）で定義した通りである。）
【０００９】
式（Iａ）の化合物には、「追加の」残基である、ポリオール残基−ＯＲ2Ｏ−が含まれ、この残基−ＯＲ2Ｏ−が分子の親水性の主な原因であるため、そのような化合物は、比較的親水性で、一般に水溶性であって、特に８〜１８のＨＬＢ値を有するように意図されることが多い。そのような化合物は、最終エステルにおいて、例えばＣ8〜Ｃ14、特にＣ10〜Ｃ12の比較的短い脂肪族モノカルボン酸鎖を利用しており、通常モノ−エステルであることが多い（ジ−エステルは親水性がより低い）。
【００１０】
式（Iｂ）の化合物は、同数のポリオール及びジカルボン酸残基を有しており、使用する特定の残基及び最終エステルにおける脂肪族鎖の長さに依存して、親水性及び疎水性について中間的なものとなることが多い。
【００１１】
式（Iｃ）の化合物には、「追加の」残基である、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ−ジカルボン酸残基が含まれ、これが分子の疎水性の原因であるため、そのような化合物は、比較的疎水性で、一般的に水に不溶性、油溶性であることが多く、特に４〜６のＨＬＢ値を有するように意図され、かつ最終エステルにおいて、例えばＣ12〜Ｃ20、特にＣ16〜Ｃ18のアルコールに由来する比較的長い脂肪族鎖を有することが多い。
【００１２】
式（I）の化合物は直鎖化合物であって、オリゴエステル鎖が分岐又は架橋していないものとして示されており、Ｒ1又はＲ4の脂肪族基はオリゴエステル鎖の末端として示されている。以下説明するように、式（I）の化合物を作るのに使用されるポリオール［典型的には式（II）：ＨＯＲ2ＯＨ］のヒドロキシル官能基は２より多い（例えば、ソルビトールは全部で６個のヒドロキシル基を有する）ため、分岐反応が生じうる可能性があり、同様にジカルボン酸［典型的には式（III）：ＨＯＯＣ−Ｒ3−ＣＯＯＨ］には分岐を可能にしうる官能基、例えば追加のカルボキシル基又はヒドロキシル基が含まれる場合がある。式（I）の化合物には界面活性剤としての用途があり、この種類の分岐は界面活性剤としての化合物の効果を減少させると考えられるため、この用途においては分岐を回避することが望ましい。式（I）に類似した構造を有するが、オリゴエステル鎖に分岐を含んでいる物質の比率は、望ましくは界面活性生成物の２０質量％未満であり、より望ましくは１０質量％未満であり、とりわけ５質量％未満である。
【００１３】
ヒドロカルビル基Ｒ2は、２個のヒドロキシル基を除いた後に相当する、ポリオールＨＯ−Ｒ2−ＯＨの残基とみなすことができる。Ｒ2は望ましくは脂肪族ヒドロカルビル基であって、通常飽和しており、炭素原子を３〜１０個、特に４〜８個、とりわけ６個有しており、分岐を含んでもよいが一般に直鎖である。残基Ｒ2には少なくとも１つ、より一般的には１〜６個、特に１〜４個、とりわけ４個のヒドロキシル基が含まれ、それらは一般に２級ヒドロキシル基である（同様に以下参照）。
【００１４】
所望の直鎖オリゴマー中間生成物の製造を補助するために、ポリオール（II）は望ましくは２個の比較的反応性のヒドロキシル基を含み、残りの基の反応性は実質的により低い。従って、ポリオール（II）をジカルボン酸（III）又は反応性誘導体（以下参照）と反応させることを含む合成における支配的な反応は、カルボン酸基とより反応性のヒドロキシル基との間で起こって直鎖オリゴマーを生成する［このオリゴマーは引き続きモノカルボン酸（IV）もしくは反応性誘導体又はアルコール（V）と反応する（以下参照）］。特に、ポリオール（II）は２個の１級ヒドロキシル基を有し、かつ１〜６個、特に１〜４個、とりわけ４個の２級ヒドロキシル基を有している。
【００１５】
特に望ましくは、Ｒ2は式：−（ＣＨ2）p1（ＣＨＯＨ）p2（ＣＨ2）p3−であって、式中ｐ１及びｐ３はそれぞれ１〜３、望ましくは１であって、ｐ２は１〜６、より一般的には１〜４である。相当するポリオールには、グリセロール、Ｃ4ポリオール、例えばスレイトール及びエリスリトール、Ｃ5ポリオール、例えばイノシトール、アラビトール及びキシリトール、並びにＣ6ポリオール、例えばソルビトールが含まれる。Ｃ4〜Ｃ6ポリオールは一般に、対応するテトロース、ペントース及びヘキソースといった糖類の還元体、又は水素化体である。そのようなポリオールには、２個の１級ヒドロキシル基及び１〜４個の２級ヒドロキシル基がある。通常は、分子のこの部分の親水性への寄与を最大にするために、自由なヒドロキシル基が比較的大量にあることが望ましいが、必要であれば、自由なヒドロキシル基の数は、例えばエーテル化又はエステル化によってその基を反応させたため、あるいは例えばソルビトールの無水物化によるソルビタンの形成による修飾ポリオールを用いたために、可能な最大数、例えばソルビトールについては４よりも小さくなってもよい。
【００１６】
例えば、エチレン、ジエチレン、トリエチレンもしくはプロピレングリコールに由来する自由なヒドロキシル基のないポリオール残基、又は、例えばソルビトールの二無水物化に由来するイソソルビドの場合のように、ヒドロキシル基を２個だけ有するようにポリオールを反応させたことに由来する自由なヒドロキシル基のないポリオール残基を、比較的低比率で含むことも可能である。しかしながら、親水性を提供するために分子のこの部分を使用するのが一般には望ましいため、そのような残基の比率は一般に低く、通常は平均で分子中のポリオール残基の２５ｍｏｌ％以下、より一般的には１０ｍｏｌ％以下、望ましくは５ｍｏｌ％以下である。
【００１７】
Ｒ3基は、カルボン酸基を除いた後に相当する、ジカルボン酸ＨＯＯＣ−Ｒ3−ＣＯＯＨ（III）の残基とみなすことができ、ジカルボン酸（III）又は反応性誘導体は一般に合成前駆体となって、本発明の化合物にＲ3基を提供する。Ｒ3は飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐であってよく、芳香族、例えばフェニル環（従ってフタル酸、テレフタル酸又はイソフタル酸といったジカルボン酸となる）であるか、又は／及び望ましくは脂肪族、典型的にはアルキレンもしくはアルケニレン基であってよく、Ｒ3は直鎖もしくは分岐であってよく、開鎖が望ましいが環状としてもよい。一般にＲ3は−（ＣＨ2）n−基であり、ここでｎは１〜１０、通常２〜１０、特に２〜８、より特別には２〜６である。異種のジカルボン酸（又は反応性誘導体）の混合物を用いて本発明の実施に使用する材料を作ることができるため、ｎは平均値であって非整数として表現される場合もある。Ｒ3基は通常非置換であるが、例えば（両方を有する）クエン酸のように、追加のヒドロキシル基又はカルボキシル基で置換されていてもよい。
【００１８】
Ｃ7〜Ｃ21脂肪族ヒドロカルビル基Ｒ5は、対応するカルボン酸、特に脂肪酸であるＲ5ＣＯＯＨ（IV）の残基とみなすことができ、本発明の化合物の範囲内で、通常カルボキシル残基Ｒ5（Ｏ）Ｃ−の一部として表される。望ましくは、Ｒ5はＣ7〜Ｃ17のアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基である。Ｒ5は一般的にこの範囲にあり、最終生成物が親水性であることが望ましい場合は、Ｒ5はＣ7〜Ｃ13、特にＣ9〜Ｃ13の基であり、最終生成物が疎水性であることが望ましい場合は、Ｃ15〜Ｃ17の基である。
【００１９】
Ｒ6基はＣ8〜Ｃ22ヒドロカルビル基であり、対応するアルコール、特に脂肪アルコールであるＲ1ＯＨ（V）の残基とみなすことができ、本発明の化合物の範囲内で、通常ヒドロカルビルオキシ基−ＯＲ6の一部として表される。望ましくは、Ｒ6はＣ8〜Ｃ18の基であり、特にアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基である。
【００２０】
Ｒ5基又はＲ6基はそれぞれ、望ましくはアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基である。使用時には、Ｒ5基又はＲ6基がそれぞれ異なる、例えばそれぞれが天然の脂質及び油に由来するような基であるか、あるいはそれぞれがイソステアリン酸又はイソステアリルアルコールのような基である、化合物の混合物を使用することが望ましい場合もある。さらにＲ5及びＲ6はそれぞれ直鎖又は分岐、例えばそれぞれがイソステアリン酸又はイソステアリルアルコールに由来するようなものであってよく、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸もしくはイソステアリン酸、又はラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコールもしくはイソステアリルアルコールにそれぞれが由来するように飽和していてもよく、あるいはオレイン酸、リノール酸もしくはパルミトレイン酸、又はオレイルアルコール、リノレイルアルコールもしくはパルミトレイルアルコールにそれぞれが由来するように不飽和であってもよい。
【００２１】
いわゆる「イソステアリン酸」は例えばUniqemaから市販されている物質であり、１４〜２２個の炭素原子、うち約２／３が１８個の炭素原子を有する酸の混合物であり、短い側鎖、主にメチルだけでなく、いくつかのエチル側鎖をも含み、その側鎖は主に主鎖の中央、１８炭素分子の場合は通常９位の辺り、６位の辺りから１２位の辺りから分岐している。（例えば酸の数によって）分析した分子量はステアリン酸と近い。「イソステアリン酸」は、いわゆる「ダイマー酸」の製造から（分離及び水素化した後に）得られる共生成物であり、ダイマー酸は触媒的熱重合によってＣ18不飽和脂肪酸（主にオレイン酸及びリノール酸）から製造される。
【００２２】
Ｍは塩を生成する金属、アミン又はアンモニウム基である。金属の場合、Ｍは特にアルカリ金属、例えばナトリウム又はカリウム原子であり；アミンの場合、Ｍは特にモノ−、ジ−又はトリ−アルキル又はヒドロキシアルキルアミンであって、通常は合計１〜１２個の炭素原子を含み；アンモニウムの場合、Ｍは非置換でも例えば１〜４個のアルキル基で置換されてもよく、通常は合計１〜１６個の炭素原子を含む。
【００２３】
指数ｍは、分子のオリゴマーエステル部分における繰り返し単位の平均数を表す。通常ｍは少なくとも３であり、より一般的には少なくとも３．５であり、望ましくは少なくとも５であるが、一般的に２０以下であり、望ましくは１０以下であり、望ましくは３．５〜７、特に４〜７である。数値は平均であるため、ｍが非整数であってもよい。
【００２４】
本発明の化合物の特性、特にＨＬＢは、分子の親水性及び疎水性成分の選択によって変化させることができる。従って、ヒドロカルビレン基Ｒ3及び／又はＲ5基、並びに／又はＲ6基の長さを延ばすと、これらがヒドロカルビルの場合、より疎水性の生成物が得られる。また、一般にはＲ2鎖の長さを延ばすことと連動するが、Ｒ2基の自由なヒドロキシル基の数を増やすと、式（I）の化合物の親水性が増大する。さらに、ビス−ヒドロキシル末端化オリゴエステル中間体は、（若干）高い比率でヒドロキシル含有基を有するために、対応するモノ−又はビス−カルボキシル末端化中間体と比べて、一般的により親水性の生成物を与える。式（I）の化合物が自由なカルボキシル基を有する場合、その化合物は、（ポリエステルをアルカリ条件に置くと何らかの加水分解が生じうるが）特にアルカリ条件下で、非イオン性特性だけでなくアニオン性界面活性特性をも有する場合がある。
【００２５】
本発明の化合物のポリマー鎖により、例えばアルコールエトキシレート界面活性剤と比較して、化合物の分子量及び大きさは一般に増大する。このことにより、分子が界面から容易には移動しなくなるために、エマルジョンなどでの界面、例えば油水界面における安定化剤として有用な特性がもたらされる場合がある。
【００２６】
本発明及び特に式（I）の化合物は、前駆体オリゴエステル（もしくは反応性誘導体）を、脂肪族モノカルボン酸（もしくは反応性誘導体）又は脂肪アルコール（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤と、エステル化条件下で反応させることによって作ることができる。ある特定の場合に使用する反応剤の選択は、前駆体オリゴエステルがビス−ヒドロキシル末端、モノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端、又はビス−カルボキシル末端であるかに左右される。ビス−ヒドロキシル末端化前駆体オリゴエステルの場合、反応剤はカルボン酸（又は反応性誘導体）であり、ビス−カルボキシル末端化前駆体オリゴエステルの場合、反応剤はアルコール（又は反応性誘導体）であり、モノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端化前駆体オリゴエステルの場合、反応剤は、所望する生成物がモノ−エステルであればカルボン酸（もしくは反応性誘導体）又はアルコール（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方であり、所望する生成物がジエステルであればそのような両方の反応剤である。実際の前駆体オリゴエステルは２種類又は場合によっては３種類全ての異なる末端基の混合物であって、その後の反応剤の選択はその特定の混合物によって決定してもよいといった場合がしばしばあることは、当業者であれば理解する。
【００２７】
従って本発明には、本発明の界面活性化合物の製造方法が含まれ、その方法は、前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、脂肪族モノカルボン酸（もしくは反応性誘導体）又は脂肪アルコール（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤とエステル化条件下で反応させて、オリゴエステル中間体の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む。
【００２８】
特に本発明には、上記定義した式（I）の化合物の製造方法が含まれ、その方法は、前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、Ｃ8〜Ｃ22モノカルボン酸（IV）：Ｒ5ＣＯＯＨもしくは反応性誘導体、又はＣ8〜Ｃ22アルコール（V）：Ｒ6ＯＨ（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤とエステル化条件下で反応させて、式（I）の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む。
【００２９】
オリゴエステル前駆体は一般に式（VI）である。
Ｈ−［ＯＣ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］n1−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m1−［ＯＲ2］n2−ＯＨ （VI）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ及びＲ3のそれぞれは、式（I）で定義した通り；
ｍ１は１〜２０、特に３〜１０、より特別には３．５〜８；
ｎ１は０又は１；及び
ｎ２は０又は１であり、
ｎ１及びｎ２が両方とも１ではないことを条件とする。ｎ１及びｎ２が両方とも１であれば、実際にはｍ１が１だけ減らされていることになる。）
【００３０】
上述した本発明の化合物の３つのサブグループに対応して、本発明にはさらに以下が含まれる。
ａ）本発明の界面活性化合物の製造方法であって、その方法は、ビス−ヒドロキシル末端化前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、脂肪族モノカルボン酸（又は反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、オリゴエステル中間体の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含み、特に
上記定義した式（I）の化合物の製造方法であって、その方法は、上記定義した式（VIａは下記）の前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、Ｃ8〜Ｃ22モノカルボン酸（IV）：Ｒ5ＣＯＯＨ（又は反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、式（Iａ）の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む。
ｂ）本発明の界面活性化合物の製造方法であって、その方法は、モノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端化前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、脂肪族モノカルボン酸（もしくは反応性誘導体）及び／又は脂肪アルコール（もしくは反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、オリゴエステル中間体の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含み、特に
上記定義した式（I）の化合物の製造方法であって、その方法は、上記定義した式（VIｂは下記）の前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、Ｃ8〜Ｃ22モノカルボン酸（IV）：Ｒ5ＣＯＯＨ（もしくは反応性誘導体）又はＣ8〜Ｃ22アルコール（V）：Ｒ6ＯＨ（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤とエステル条件下で反応させて、式（Iｂ）の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む。
ｃ）本発明の界面活性化合物の製造方法であって、その方法は、ビス−カルボキシル末端化前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、脂肪アルコール（又は反応性誘導体）とエステル条件下で反応させて、オリゴエステル中間体の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含み、特に
上記定義した式（I）の化合物の製造方法であって、その方法は、式（VIｃは下記）の前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、Ｃ8〜Ｃ22アルコール（V）：Ｒ6ＯＨ（又は反応性誘導体）である反応剤とエステル化条件下で反応させて、式（Iｃ）の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む。
【００３１】
オリゴエステル前駆体がビス−ヒドロキシ末端である場合、その前駆体は一般に式（VIａ）：
Ｈ−［ＯＲ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−［ＯＲ2］−ＯＨ （VIａ）
（上式中、Ｒ2、Ｒ3及びｍは式（I）で上記定義した通り。）
であって、式（IV）の酸とエステル化条件下で反応して、式（I）の化合物を作る。式（IV）の酸のモル比は、一般的には、エステル化するオリゴマー（IVａ）中のヒドロキシル１モル当たり少なくとも１モルであり、通常モノ−エステルについては１モル、ジ−エステルについては２モルである。エステル生成物の生成を促進するために、モノカルボン酸を大過剰のモル数で使用する必要性は概ね確認されていない。
【００３２】
オリゴエステル前駆体がモノ−ヒドロキシ モノ−カルボキシ末端である場合、その前駆体は一般に式（IVｂ）：
Ｈ−［ＯＲ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＨ （VIｂ）
であって、式（IV）の酸又は式（V）のアルコールとエステル化条件下で反応して、式（I）の化合物を作る。酸及び／又はアルコールのモル比は、一般的には、エステル化するオリゴマー（VIｂ）中のヒドロキシル１モル当たり少なくとも１モルであり、通常モノ−エステルについては１モル、ジ−エステルについては２モルである（当然ながらジ−エステルについてはこのモル数のうち１モルはモノ−カルボン酸に由来し、もう１モルはアルコールに由来する）。エステル生成物の生成を促進するために、モノカルボン酸を大過剰のモル数で使用する必要性は概ね確認されていない。
【００３３】
オリゴエステル前駆体がビス−カルボキシ末端である場合、その前駆体は一般に式（IVｃ）：
ＨＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ−［ＯＲ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＨ （VIｃ）
（上式中、Ｒ2、Ｒ3及びｍは式（I）で上記定義した通り。）
であって、式（V）のアルコールとエステル化条件下で反応して、式（I）の化合物を作る。式（V）のアルコールのモル比は、一般的には、エステル化するオリゴマー（VIｃ）中のカルボキシル１モル当たり少なくとも１モルであり、通常モノ−エステルについては１モル、ジ−エステルについては２モルである。
【００３４】
当然ながら、中間で得られる生成物はモノ−エステル、ジ−エステル及び未反応オリゴマーの統計的混合物であり、その比率はオリゴマーと酸との比率、及び使用する反応条件に左右される。
【００３５】
式（VIａ）、（VIｂ）及び（VIｃ）の前駆体オリゴエステルは、ポリオール（III）及びジカルボン酸（IV）をエステル化条件下で反応させて作ることができ、特に触媒、例えばアルカリ触媒を用いて行われる。オリゴエステルの固有の性質、又は混合物中のオリゴエステル（VIａ）、（VIｂ）及び（VIｃ）の比率は、出発ポリオール（II）及びジカルボン酸（III）の実効モル比、及びエステル化反応に使用する反応条件に依存する。出発物質が、マロン酸のように脱炭酸反応の影響を受けやすい基を含む場合、あるいはクエン酸などのトリカルボン酸のように分岐反応を受けやすい基を含む場合（クエン酸は脱炭酸も受けやすいと思われる）、比較的穏和なオリゴマー化（エステル化）条件を用いると、所望の生成物を得るのに有用な場合がある。以下説明するように、触媒の使用による作用が事実上副反応を望ましくない程度まで促進しうる場合、触媒を別途添加せずに（出発物質の酸基も何らかの触媒作用をもたらす）比較的適度に昇温した条件下で反応を行うと、そのような物質、特にマロン酸及びクエン酸との良好な反応が実現できることが分かっている。
【００３６】
特にポリオール（II）が４個以上の炭素原子を有し、かつ４個以上のヒドロキシル基、通常は２個の１級ヒドロキシル基と２個以上の２級ヒドロキシル基を有する場合、そのポリオールは環状エーテルを生成するような反応を起こしがちである。例えばソルビトールはソルビタン環状エーテルを形成する場合があり、さらに反応して二環式ジエーテルであるイソソルビドを形成する場合がある。この反応は自由なヒドロキシル基の数を減らすため一般に望ましくないことから、中間オリゴエステルを作るための出発物質の比率を選択する際に考慮しなければならない場合がある。中間オリゴマーがヒドロキシル末端、又は主にヒドロキシル末端である場合、ポリオール（II）をモル過剰で用いて、中間体の生成において迅速なポリエステル化を促進し、この段階で未反応のポリオールを残しておくことが望ましい場合もある。このような未反応のポリオールを第２段階反応の前に除去する必要性は概ね確認されていない。
【００３７】
式（I）の化合物を作るためには、最初にアルカリ触媒条件下でポリオール（II）とジカルボン酸（III）とを反応させてオリゴエステル（IV）を作り、次にそのオリゴマーをカルボン酸（IV）及び／又はアルコール（V）とさらに反応させるのが実際的であることが分かっている。同じ反応容器を使用してもよく、また次の反応の前にオリゴマーを分離又は精製する必要がない場合もある。アルカリ金属に由来するアルカリ、例えばナトリウムもしくはカリウムの水酸化物もしくは炭酸塩、特に炭酸塩のような弱アルカリ、とりわけ炭酸カリウムは、特にヒドロキシル末端のオリゴエステル、例えばとりわけ式（Iａ）のビス−ヒドロキシル末端化オリゴエステルを作る場合に効果的であると思われる。さらにそのような触媒は次のエステル化にも使用できるため、オリゴマー化に使用したのと同じ触媒を使用することが可能である。必要であれば、別の触媒を第１及び第２の反応段階の間に追加してもよい。
【００３８】
中間オリゴエステルの合成に関連して、本発明はオリゴエステルの製造方法を含み、その方法は、ポリオール（又は反応性誘導体）をジカルボン酸（又は反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、オリゴエステルを生成することを含む。
【００３９】
この態様において、本発明は、特に上記定義した式（VI）のオリゴエステルの製造方法を提供し、その方法は、式（II)：ＨＯ−Ｒ2−ＯＨのポリオール（又は反応性誘導体）を式（III）：ＨＯＯＣ−Ｒ3−ＣＯＯＨのジカルボン酸（又は反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、オリゴエステルを生成することを含む。上述したように、オリゴエステルは、式（VIａ）のビス−ヒドロキシル末端、式（VIｃ）のビス−カルボキシル末端、又は式（VIｂ）のモノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端であってよい。
【００４０】
望ましくはエステル化条件には以下が含まれる。
ａ）アルカリ触媒、特に弱アルカリ触媒、とりわけ炭酸カリウムの使用；及び／又は
ｂ）反応温度 １００℃〜２００℃、より一般的には１２０℃〜１８５℃、望ましくは１５０℃〜１８０℃、例えば約１７０℃；及び／又は
ｃ）準大気圧である反応圧力 特に５０〜２５０ｍｂａｒ（０．５〜２５ｋＰａ）、例えば約１００ｍｂａｒ（１０ｋＰａ）
【００４１】
これらの反応（オリゴエステル中間体を作る反応、又はその次に界面活性化合物を生成するエステル化）では、カルボン酸官能基が反応性誘導体で置換されてもよく、その反応性誘導体とは、低級（例えばＣ1〜Ｃ6）アルキル、特にメチル又はエチルのエステル、例えばジカルボン酸（III）のジアルキルエステル、もしくは脂肪酸（IV)の残基を有するトリグリセリドのようなグリセリドであってよい、酸（IV）のエステルなどのエステル、又は酸無水物などである。中間オリゴエステルを作るのに酸無水物をうまく使用することができるが、酸無水物は比較的反応性が高く、オリゴマーを作る際により反応性の低いヒドロキシル基とも反応する場合があって、その結果、次のエステル化を行った後でさえも、水に不溶性又は扱いにくいゲルを生成する傾向を有して乳化剤としての価値が低い分岐オリゴマーを生成する可能性があるために、酸無水物を使用する場合は注意を払わなければならない場合がある。酸ハロゲン化物のように、さらにより反応性が高いカルボン酸誘導体は、この理由から一般に使用されない。エステルをカルボン酸源として使用する場合、使用する触媒は上述したアルカリであってもよく、トランス−エステル化反応向けの触媒、例えばテトラブチルチタネートのようなチタネートエステルであってもよい。
【００４２】
特にオリゴエステル中間体を作るのに使用するポリオールが３個より多いヒドロキシル基を有する場合、例えば５個以上のヒドロキシル基を、特に隣接する炭素原子上に有する場合は、ポリオールは、例えばソルビトールからソルビタンを生成する環化反応、あるいは十分に加熱した場合熱分解などの反応を起こしやすい場合がある。従って、これらの物質を使用する場合、特に比較的長鎖の酸を用いる場合は、カルボン酸エステルを作るのに典型的な温度より低温を使用するのが望ましい。そのような物質を用いる場合は通常、使用する温度は少なくとも１００℃、より一般的には少なくとも１２０℃、望ましくは少なくとも１５０℃であるが、２００℃以下、より一般的には１８５℃以下、特に１８０℃以下であり、反応温度を約１７０℃とするのが特に適している。またそのような比較的穏和なエステル化温度は、２級ヒドロキシル基へ反応が及ぶことを防ぐ又は低減すると思われ、このことは界面活性化合物の側鎖エステル化について、オリゴエステル中間体の分岐度を最小限にする。弱い準大気圧、例えば５０〜２５０ｍｂａｒ（０．５〜２５ｋＰａ）、例えば約１００ｍｂａｒ（１０ｋＰａ）を使用すると、そのような温度をより実用的に使用できる反応速度を得ることができる。
【００４３】
合成して生成した物質が、特に着色した不純物によって着色している場合、その着色度は、特にパーソナルケア最終用途向けの製品を製造する場合、活性炭を用いた処理によって及び／又は例えば過酸化水素を用いた漂白によって低減できる。
【００４４】
本発明の化合物は、水溶性及び／又は油溶性の範囲となるように作ることができ、従って水系又は油系システムにおける界面活性剤として使用できる。詳細には、本発明の化合物のＨＬＢ値は、４〜１８の範囲にあってよく、比較的親水性の範囲である８〜１８及び比較的親油性（疎水性）の範囲である４〜６が含まれる。
【００４５】
水系システムに使用する界面活性剤は一般に水溶性であり、そのＨＬＢは７より大きく、特に８〜１８である。そのような物質は、特にパーソナルケア用途での水中油滴乳化剤として；顔料の分散剤として；乳化重合の乳化剤として；水系システムの湿潤剤として；特に洗濯組成物での家庭用洗剤の界面活性剤として；作物保護組成物における、特に農薬組成物のアジュバント、分散剤及び／又は乳化剤として；並びに他の用途において使用できる。
【００４６】
本発明の界面活性剤の特性もまた、例えばパーソナルケア用途の、特に水中油滴エマルジョンにおける乳化剤として適したものとなる。パーソナルケアエマルジョン製品は望ましくはクリーム又は乳液の状態であってよく、通常エマルジョンの生成及び安定化を補助する乳化剤を含む。通常パーソナルケアエマルジョン製品は、エマルジョンの約３〜約５質量％の乳化剤（エマルジョン安定化剤を含む）を使用する。
【００４７】
そのようなエマルジョンの油相は、通常パーソナルケア製品又は化粧品に使用される種類の皮膚軟化オイルである。皮膚軟化オイルは、周囲温度で液体であるか、あるいは通常は最大で１００℃、より一般的には約８０℃の高温で液体であることを条件として、バルク状態で一般的にワックス状固体である、周囲温度で固体の油状物質である。そのため、そのような固体皮膚軟化剤の融点は、望ましくは１００℃未満、一般に７０℃未満であって、その温度で組成物に混ぜて乳化することができる。
【００４８】
油相の濃度は幅広く変化させてもよく、油の量については、通常は全体のエマルジョンの１〜９０質量％、一般的に３〜６０質量％、より一般的には５〜４０質量％、特に８〜２０質量％、とりわけ１０〜１５質量％である。エマルジョンに存在する水（又はポリオール、例えばグリセリン）の量については、通常は全体の組成物の５質量％より多く、一般的に３０〜９０質量％、より一般的には５０〜９０質量％、特に７０〜８５質量％、とりわけ７５〜８０質量％である。そのようなエマルジョンに使用される界面活性剤の量は、通常はエマルジョンの０．１〜１０質量％、より一般的には０．５〜８質量％、より望ましくは１〜７質量％、特に１．５〜６質量％、とりわけ２〜５．５質量％である。
【００４９】
そのようなエマルジョンの最終用途組成物には、保湿剤、日焼け止め、アフターサン製品、ボディバター、ゲルクリーム、高濃度香料含有製品、香料クリーム、ベビーケア製品、ヘアコンディショナー、化粧水及び美白製品、水分非含有製品、制汗剤及びデオドラント製品、日焼け用製品、クレンジング、２イン１フォームエマルジョン、多重エマルジョン、防腐剤非含有製品、乳化剤非含有製品、マイルドフォーミュレーション、例えば固体ビーズを含有するスクラブ組成物、水中シリコーン組成物、顔料含有製品、スプレー可能なエマルジョン、カラー化粧品、コンディショナー、シャワー製品、フォームエマルジョン、メイクアップリムーバー、アイメイクリムーバー、及びワイプが含まれる。好ましい組成物の種類は、１種以上の有機日焼け止め、及び／又は金属酸化物のような無機日焼け止めを含有する日焼け止めであり、望ましくは少なくとも１種の粒子状二酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含む。
【００５０】
本発明の界面活性剤は乳化重合における乳化剤として使用できる。通常、乳化重合はエチレン性不飽和モノマーの水中エマルジョンにて行われる。適したモノマーには、不飽和カルボン酸及びそのアルキルエステル、アミド、Ｎ−置換アミド及びニトリル、芳香族ビニル化合物、モノマーとして又は特に架橋剤として含まれてもよいジエン化合物、ビニルエーテル、ビニルエステル、オレフィン、並びに疎水性アリル化合物が含まれる。
【００５１】
そのような乳化重合法は、特にアクリルコポリマーの製造、例えばモノマーの少なくとも５０質量％、より一般的には少なくとも６０質量％、望ましくは少なくとも８０質量％、例えば９０質量％以上、最大１００質量％がアクリルモノマーであるようなアクリルコポリマーの製造に適用できる。アクリルポリマーは、とりわけ主なモノマーがメチルメタクリレートである場合、混合したアルキルアクリレートに基づくものであってもよく、アニオン性単位、例えば（メタクリル）アクリル酸単位、又はカチオン性単位、例えばアミノ置換されたエチレン性不飽和モノマーを含んでもよい。
【００５２】
使用する界面活性剤の量は、使用する特定のモノマー及び重合システム、必要なコロイド安定性の程度、及び製品ラテックスにおいて所望するポリマー粒径に左右される。他の従来の水中油滴乳化重合の場合、粒径が８０〜５００ｎｍのラテックスを得るために通常使用する界面活性剤の量は、全モノマー１００質量部に対して界面活性剤０．２５〜５質量部（ｐｈｍ）である。より一般的には、その量は０．５〜２．５ｐｈｍ、特に１〜２ｐｈｍである。
【００５３】
マイクロエマルジョン重合システムでは、モノマー濃度は、従来の乳化重合又は他の分散重合システムよりも実質的に低いのが通常であり、例えば３〜１０質量％である。小さいエマルジョン粒径に対応して、マイクロエマルジョンにおけるモノマー単位質量当たりの界面領域は大きいため、モノマー量に対する界面活性剤の比率も比較的高く、典型量は１０〜１５０ｐｈｍであってよい。マイクロエマルジョンシステムの全体の固形分含量はは、一般に全体のエマルジョンの１５〜３０質量％である。
【００５４】
本発明の界面活性剤は水系媒体の固体分散剤として使用でき、特に、無機顔料、例えば二酸化チタン、顔料用酸化鉄、及び有機顔料、例えばフタロシアニン顔料、カーボンブラック、並びに同様の物質を含む顔料の分散剤として使用できる。そのような分散用途で使用する界面活性剤の量は、使用する物質及び必要な分散濃度に左右されるが、一般的に固体、例えば分散される顔料の０．２〜１０質量％である。水系分散物において、無機顔料の場合、その使用量は一般に分散する固体の０．０５〜５質量％、より一般的には０．１〜２．５質量％であり、有機顔料の場合、その使用量は一般に分散する固体の３〜１０質量％である。典型的な分散物は、無機顔料を最大で約７０質量％、しばしば最大で約６５質量％含み、有機顔料を最大で約３５質量％含むが、顔料ペーストについては最大で５０質量％含んでもよい。塗料のような最終用途製品に組み入れた場合、最終製品における典型的な顔料の量は、無機顔料については約３〜３０％、特に約２０〜約２５％、有機顔料については約１〜約１５％、とりわけフタロシアニン型の有機顔料については特に約１０〜約１２％であり、カーボンブラックについては約０．５〜約５％、特に約３〜約３％である。そのような分散物の連続相は一般に水系である。
【００５５】
本界面活性剤は、例えば洗濯用途における家庭用洗剤としても使用でき、単独で、又は他の非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性及び／もしくは両性イオン界面活性剤と組み合わせて使用してもよい。本発明の界面活性剤を含む洗濯用途向け組成物には、通常さらに別の成分も含まれる。例えば、１種以上のビルダー、例えばリン酸塩、特にトリポリリン酸ナトリウム；クエン酸塩及び／又は酒石酸塩のような有機物；及び／又はゼオライト；一般に粉末組成物に使用される流動及び／又は濾過助剤（特にビルダーがゼオライトである粉末の場合には、粉末組成物に炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウムのような共ビルダーが含まれてもよいが、典型的な共ビルダーはアルカリであるため、手洗い組成物には一般に使用されない）；腐食防止剤；カルボキシメチルセルロースのような再付着防止助剤；並びに蛍光増白剤が挙げられる。さらに別の成分として、香料；リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ及び／又はアミラーゼを含む酵素；通常ナトリウム過ホウ酸、ナトリウム過炭酸もしくは同様の物質に基づく漂白剤（通常テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）のような漂白活性剤と一緒に使用される）；並びに一般にナトリウム塩であるリン酸塩もしくはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のような安定化剤；石けん；フォーム制御剤（石けんであることが多い）及び衣類仕上げ剤（柔軟剤）、例えば４級アンモニウム塩及びベントナイト型粘土に被着してもよいアミンオキシドも挙げられる。
【００５６】
本発明の化合物は農薬組成物の界面活性剤としても使用でき、特に、例えば除草剤、殺菌剤、殺虫剤、ダニ駆除剤、及び植物成長を調節する組成物と一緒に使用するアジュバント、分散物並びに／又は乳化剤として使用できる。農薬の分散に使用する界面活性剤の量は組成物の１〜３０％の濃度であり、アジュバントとして使用する場合は濃厚組成物の５〜６０％の濃度であり、タンク混合物に追加する成分中、又はその成分として１〜１００％である。鉱物油、植物油及びアルキル化植物油のような油；溶剤及び／又は希釈剤；並びにアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤であってよい他の界面活性剤のような他の従来の成分が、そのような組成物に含まれてもよい。従来の界面活性剤のみを組成物に用いる場合と同じく、そのような他の成分は、所望する効果に基づいた量が使用される。
【００５７】
本発明の界面活性剤は、例えばフォーム・ドリリングにおけるフォーム剤として、ガスハイドレートの速度論的阻害剤として、及びドリリング用水系流体潤滑剤として、油田用途に使用することもできる。
【００５８】
フォーム・ドリリング用流体は、例えば水に敏感な地層への地層ダメージを最少に抑えるため水相を泡立ててある、水系のドリリング流体である。フォーム・ドリリング流体中にフォーム剤として使用する場合の界面活性剤の量は、通常はドリリング流体の１〜３質量％、より一般的には１〜２質量％である。
【００５９】
ガスハイドレートの速度論的阻害剤は、ガスハイドレート生成速度を低下させるために、あるいは配管又は同様のものを閉塞すると思われる結晶凝集を低減する目的で、ガスハイドレートの結晶形を変化させるために、炭化水素含有水、特にＣ1〜Ｃ4の炭化水素アルカン含有流に添加される物質である。ガスハイドレート阻害の場合、界面活性剤は、処理流の水相に対して通常０．０５〜５質量％使用される。
【００６０】
本発明の界面活性化合物を、水系ドリリング流体の潤滑性を高めるために使用してもよい。この用途に使用する場合、使用する界面活性剤の量は流体の通常０．０５〜１０質量％である。
【００６１】
油系システムに使用する界面活性剤は、一般に油溶性で、通常は水に不溶性であり、詳しくはＨＬＢが７未満、より一般的には４〜６である。そのような物質は、油中水滴エマルジョンの乳化剤及び／又は安定化剤として、あるいは非水系液体の固体分散剤として使用できる。そのようなものとして、これらの界面活性剤は幅広い種類の用途、例えば（油中水滴）乳化重合、特にポリアクリルアミド（ＰＡＭ）又はフリーラジカル反転乳化重合による関連するポリマー（ｉ−ＰＡＭ）を作るための乳化重合；エマルジョン爆薬；油中水滴化粧品エマルジョン中；農薬、特に植物成長調節剤、除草剤、及び／又は殺虫剤のエマルジョン、分散物及びサスポエマルジョン；並びに乳化剤及び／又は分散剤として；固体の分散剤、例えば顔料及び／又は不活性無機金属塩の、特に有機媒体中への分散剤；油田ドリリング流体添加剤、特にドリリング泥水用及び反転エマルジョンドリリング流体用の分散剤及び／又は乳化剤としての添加剤；金属加工用途、特に圧延油エマルジョン、及び切削液中で使用することができる。
【００６２】
本発明の界面活性剤はｉ−ＰＡＭ重合の乳化剤として使用でき、この重合では、アクリルアミド及び任意のコモノマーを水中に溶解し、乳化剤及び安定化剤として界面活性剤を用いてこの溶液を油中に乳化して重合を開始する。得られるものは、油中に溶解したＰＡＭを含有する、水滴の分散物である。水系ＰＡＭ溶液の粘度は高いが、エマルジョンの有効粘度は、適当に低くなるよう選択された油の連続相によって主に決定される。例えば水処理に使用する場合、一般に水中希釈して反転させることによりエマルジョンを破壊しなければならない。界面活性剤システムは、重合前、重合中及び重合後（貯蔵のため）における適当なエマルジョン安定性を提供しなければならないが、ポリアクリルアミドポリマーが機能する水相へそのポリマーを速やかに放出させるために、水中希釈して反転させている間にエマルジョンの容易な破壊を可能にするものでなければならない。反転は一般に、重合後に親水性界面活性剤を添加することによって促進される。本発明の比較的親油性の界面活性剤は、この種類の重合プロセスに使用される油中水滴エマルジョンを、乳化及び／又は安定化するために使用できる。
【００６３】
ｉ−ＰＡＭにおいて、油相は通常鉱物油、特にパラフィン油、又はエステル油であり、使用する乳化界面活性剤の量は、重合エマルジョンの通常２．５〜７質量％、一般に３〜４質量％である。典型的な乳化システムでは、ポリマー界面活性剤、特に式（I）の本発明の界面活性剤を含むポリマー界面活性剤と、低分子量で低ＨＬＢの界面活性剤（エマルジョン安定化剤としては比較的効果が低いため、エマルジョンの安定性は反転が困難なほど良好ではない）とを組み合わせる。低分子量のおかげで、後者の界面活性剤を反転中に相の界面から離れて容易に拡散させることが可能である。一般に低分子量界面活性剤は、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ソルビタンエステル又は同様の界面活性剤である。ポリマー界面活性剤と低ＨＬＢ低分子量界面活性剤との質量相対比は、通常５：９５〜５０：５０、より一般的には１０：９０〜４０：６０、一般に約１５：８５〜３０：７０である。
【００６４】
本発明の親油性型の界面活性剤は、固体、特に上述したものような顔料を、非水系媒体、例えばホワイトスピリット又は芳香族媒体に分散するのにも使用できる。そのような用途で使用する界面活性剤の量は、分散物の通常０．５〜７．５質量％、より一般的には１〜５質量％である。
【００６５】
本発明の化合物は、エマルジョン爆薬の乳化剤又はエマルジョン安定化剤としても有用であり、そのエマルジョン爆薬においては、酸化剤、通常は酸化剤の塩、一般には硝酸塩の水溶液が、液体燃料、通常は炭化水素燃料、例えば鉱物油及び／又はパラフィン油に乳化されており、その液体燃料は、他の石油成分、例えばマイクロ結晶ワックス、パラフィンワックス、スラックワックス、及び／又は石油精製蒸留残渣を含んでいてもよい。酸化剤溶液は、一般に硝酸塩、特にＮＨ4ＮＯ3、アルカリ金属硝酸塩もしくはアルカリ土類金属硝酸塩の、飽和又は過飽和の水溶液であり、必要に応じて少量の他の塩、例えばＮＨ4Ｃｌを含んでおり、この酸化剤溶液は通常、硝酸アンモニウムを４０質量％〜７０質量％と他の硝酸塩を２０％含有している。内部の酸化剤相は、通常エマルジョン爆薬の少なくとも７５体積％、より一般的には９０体積％より多く、例えば約９５体積％である。使用時のエマルジョン爆薬は、通常組成物を感作して爆発させる添加剤も含有している。一般には、固体表面、例えば、特に小球（prill）とした固体ＮＨ4ＮＯ3；ガスの充満した空隙、例えば化学反応でガスを発生する亜硝酸ナトリウムを含有させて得られる空隙；又は物理的空孔をもたらすガラスマイクロスフェア；を提供する物質を添加して行われる。
【００６６】
本発明の化合物、特に式（I）の化合物は、単独で乳化剤として使用でき、あるいは他の典型的な油溶性乳化剤、特に、ソルビタン脂肪酸エステル、例えばソルビタンオレイン酸モノエステル（ＳＭＯ）；リン脂質、例えば大豆レシチン、又はそのオキサゾリンもしくはイミダゾリン誘導体；ＰＩＢＳＡアルカノールアミン反応生成物；又はポリエチレングリコールとの脂肪酸縮合生成物と組み合わせても使用できる。エマルジョン爆薬に使用する乳化剤の合計量は、通常は全体のエマルジョンの０．５〜５質量％、より一般的には１〜４質量％である。望ましくは、式（I）の乳化剤の比率は、エマルジョン爆薬に使用する全乳化剤の少なくとも５０質量％、より一般的には少なくとも７５質量％である。
【００６７】
本発明の化合物は、パーソナルケア及び化粧品用途の油中水滴分散剤及び／又は乳化剤として使用でき、特に、分散された親水相に溶質を比較的高濃度で含む組成物において、及び多重エマルジョンの製造において使用できる。本発明のこの態様で使用する油相は、周囲温度で液体又は固体であってよい皮膚軟化オイルであるのが普通である。
【００６８】
不連続相、一般に不連続の水相は、水もしくは水系液体、又は親水性物質の水溶液でありうる親水性相であってよく、ある場合では、不連続相が実質的に水を含まない親水性物質の液相であってよい。そのようなシステムに使用する本発明の界面活性剤は、全エマルジョンの通常０．５〜５質量％、より一般的には１〜２質量％である。
【００６９】
本発明の界面活性剤は、農薬用途の乳化剤及び／又は分散剤として使用できる。従って本発明には農薬のエマルジョン又は分散物が含まれ、これらにおいて、本発明の、特に式（I）の少なくとも１種の界面活性化合物が、乳化剤又は分散剤として含まれている。この中で、より詳細には、本発明は以下を含む：
i）第２の液体成分中に乳化された第１の液体成分中に、溶解、分散もしくは乳化している農薬活性物質を含む農薬エマルジョン；
ii）第１の液体成分中に、溶解、分散もしくは乳化している農薬活性物質を含む農薬エマルジョンで、第２の液体成分が該第１の液体成分中に乳化されているもの；
iii）固体成分が液相に分散している農薬分散物。
【００７０】
本発明のこの態様において、エマルジョン及び／又は分散物に含まれる農薬活性物質には、１種以上の、植物成長調節剤、除草剤、及び／又は殺虫剤、例えば殺虫剤（insecticides）、殺菌剤（fungicides）、ダニ駆除剤（acaricides）、抗線虫剤、殺ダニ剤（miticides）、殺鼠剤、殺菌剤（bactericides）、軟体動物駆除剤、及び鳥除け剤が含まれてもよい。活性物質の種類の例として、除草剤：水溶性、特に非選択性の除草剤など、特にＮ−ホスホノメチルグリシン除草剤、例えばグリホセート及びスルホセート、並びグルホシネート及びビピリジル型の非選択性除草剤、トリアジン、置換尿素、スルホニル尿素、ピリジンカルボン酸、アリールオキシアルカン酸、２−（４−アリールオキシ−フェノキシ）プロピオン酸、ビス−カルバメート；殺菌剤（fungicides）：チオカルバメートなど、特にアルキレンビス（ジチオカルバメート）、ストロビルリン、ジカルボキシイミド、ベンズイミダゾール、アゾール、無機殺菌剤；殺虫剤（insecticides）：ベンゾイル尿素など；ダニ駆除剤（acaricides）テトラジンなど、が挙げられる。
【００７１】
農薬における本発明のポリマー界面活性剤の特定用途には、以下が含まれる：
水相及び非水相の両方を含む濃厚エマルジョンで、連続相が一般に水系のもの。
スプレータンクでさらに希釈した後に適用される、一般に不透明の白色エマルジョンである、農薬の水中油滴エマルジョン。
一般に不透明の（白色）エマルジョンであって、組成物、超低体積システム及び他の特殊用途に使用できる状態で通常市販されている、油中水滴エマルジョン。
水系液体又は油系液体中の、一般に不溶性の活性物質、特に殺菌剤（fungicides）又は除草剤であるが、非農薬活性の不溶性固体成分であってもよい、固体成分の分散体。
少なくとも１種の液体と少なくとも１種の固体分散相が連続相に含まれており、その連続相が一般に水系であるシステムのサスポエマルジョン。
組み合わせ組成物、特に式（I）の化合物が組成物中の分散剤として使用可能であって、その組成物が、組成物中で様々な物理的形状もしくは物理的表現及び／又は様々な活性を有する、農薬の組み合わせである濃厚分散物。
【００７２】
農薬組成物において、本発明の界面活性剤、特に式（I）の界面活性剤は、単独で又は他のポリマー界面活性剤と組み合わせて使用できるが、望ましくは、本発明の界面活性剤、特に式（I）の界面活性剤の比率は、組成物で乳化剤及び／又は安定化剤及び／又は分散剤として使用する全ポリマー界面活性剤の少なくとも５０質量％、より一般的には少なくとも７５質量％である。
【００７３】
本発明のこの態様における実際に重要な分野の１つは、サンフィルター及び日焼け止め、又はサンフィルター及び／もしくは日焼け止め成分を含有する他の化粧品である。サンフィルター又は日焼け止めは、紫外線照射を強力に散乱して作用すると考えられている二酸化チタン、例えば微細二酸化チタン、又は酸化亜鉛に基づくもののような物理的日焼け止めであってよく、あるいは、紫外線照射を吸収する化合物、特にＵＶＢ及びＵＶＡ日焼け止め剤のような化学的サンフィルター又は日焼け止めであってよい。サンフィルター及び／又は日焼け止めの使用量は使用する物質の特性に左右されるが、物理的日焼け止めについては、通常は全体のエマルジョンの０．１〜５質量％、より一般的には０．２５〜２．５質量％であり、化学的サンフィルター及び／又は日焼け止めについては、通常は全体のエマルジョンの０．０５〜３質量％、より一般的には０．１〜１．５質量％である。性質に応じて、サンフィルター及び日焼け止め成分は、ほぼ水系の不連続相もしくは油の連続相、又は両方の相に存在していてもよい。特に日焼け止めが物理的日焼け止めである場合、全体のエマルジョンは分散物とエマルジョンとの組み合わせとしてもよく、これらを一般にサスポエマルジョン（以下参照）と言う。
【００７４】
サスポエマルジョンは、本発明のこの態様における別の重要な分野である。サスポエマルジョンは、日焼け止めと関連させて簡単に上で触れたが、メイクアップ化粧品に含まれることが多い顔料のような他の固体成分が含まれてもよい。顔料を使用する場合、それらは有機顔料又は無機顔料であってよく、特に有機顔料及び疎水性無機顔料については油相に存在していてもよく、又は特に親水性無機顔料については水相に存在していてもよく、両方の相に存在していてもよい。使用時の濃度は、通常はエマルジョンの０．５〜２０質量％、より一般的には１〜１０質量％である。
【００７５】
一般的に、本発明のこの態様の化粧品組成物における、式（I）の化合物の使用量は、組成物の０．５〜７質量％、より一般的には１〜５質量％である。式（I）の化合物は、単独で、又は他のポリマー乳化剤と一緒に使用してもよいが、望ましくは、式（I）の化合物の比率は、化粧品エマルジョンを安定化するのに使用する全乳化剤の、少なくとも５０質量％、より一般的には少なくとも７５質量％である。
【００７６】
本発明の界面活性化合物は、油田用途の乳化破壊剤としても使用できる。乳化破壊剤は通常、油の炭化水素相中に乳化している水の分離を補助するために使用される。乳化破壊剤として使用する場合、乳化破壊剤として使用する界面活性剤の量は、油の流れの質量の、通常１〜５００ｐｐｍ、特に５〜１５０ｐｐｍである。
【００７７】
本発明の界面活性化合物は、金属加工用途、特に圧延油エマルジョン及び切削液中で、乳化剤及び／又は潤滑剤としても使用できる。
【００７８】
本発明の化合物を、非水系流体、特に液体有機媒体中の、細かく分割された固体の分散剤として使用することもできる。そのような物質の例として、顔料、特に塗料及び溶剤インク用；分散染料などの染料；磁性金属酸化物；増量剤及びフィラー；蛍光増白剤；繊維助剤；油系及び反転エマルジョンのドリリング泥水用固体；ドライクリーニング流体中のゴミ及び固体粒子；並びに磁気記録媒体用磁性材料が挙げられる。媒体は通常炭化水素のような油、又は天然もしくは合成のエステル油、あるいはアルキド樹脂のようなコーティング組成物樹脂、あるいは多目的顔料ペースト又は顔料濃縮物の調製に通常使用する、グリコールの特殊混合物である。そのような分散物は、固体の性質及び相対密度に応じて、固体を通常５〜９５質量％、より一般的には１０〜６０質量％、とりわけ２０〜５０質量％含んでいる。分散物は、分散物を製造する従来法により作ってもよい。
【実施例】
【００７９】
以下の例で本発明を詳述する。全ての部及びパーセントは他の記載のない限り質量部及び質量パーセントである。
【００８０】
原料
ポリオール
ＰＣ６ａ ソルビトール（１００％活性）
ＰＣ６ｂ ソルビトール（７０質量％水溶液）
ＰＣ３ グリセロール（１００％活性）
ＰＣ５ キシリトール（１００％活性）
ＰＣ３／Ｃ６ グリセロール−ソルビトール混合物（モル比１：３）
二酸
ＤＡＣ６ アジピン酸
ＤＡＤＭＡ アジピン酸ジメチル
ＤＡＣ４ コハク酸
ＤＡＣ８ コルク酸
ＤＡＣ１０ セバシン酸
ＤＡＣ５ グルタル酸
一酸
ＭＡＣ８ オクタン酸
ＭＡＣ１２ ラウリン酸−Ｐｒｉｆａｃ２９２２（前Uniquema）
ＭＡｃｏｆａ ココナッツ油脂肪酸（主にＣ12）
ＭＡＣ１６ パルミチン酸
ＭＡＣ１８ ステアリン酸
ＭＡＣ１８ｉ イソステアリン酸（Ｃ14〜Ｃ22脂肪酸の混合物、平均約Ｃ18）
触媒
Ｃａｔ１ Ｋ2ＣＯ3
Ｃａｔ２ ＮａＯＨ
油
Ｏｉｌ１ イソヘキサデカン油（Ａｒｌａｍｏｌ ＨＤ、前Uniquema）
界面活性剤
Ｓｕｒｆ１ ステアリルアルコール２０エトキシレート（Ｂｒｉｊ７８、前Uniquema）
【００８１】
試験法
酸値（ＡＶ）をＡＳＴＭ Ｄ１９８０−８７の方法により測定した。
エマルジョン安定性
水中油滴エマルジョン（１％ｗ／ｗ乳化剤、２０％ｗ／ｗ油）を、脱塩水１５８ｇを４００ｍＬの背の高いビーカーに秤量し、試験する乳化剤２ｇを加え、完全に溶解するまで、室温で撹拌子とホットプレートスターラーを用いて混合物を撹拌して調製した。Ｏｉｌ１ ４０ｇを水溶液に加え、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５ 混合機を用いて１１０００ｒｐｍ（約１８３Ｈｚ）で２分間混合物を均質化した。得られたエマルジョンを２つの５０ｍＬのメスシリンダーに移し、片方を室温で保管し（Ａｍｂ）、他方を５０℃のホットボックスで保管した。保管したサンプルの平均エマルジョン液滴径（μｍ）を、Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ＩＩを用いて、１日後（１Ｄ）、１週間後（１Ｗ）及び１月後（１Ｍ）に測定した。
【００８２】
合成例
例ＳＥ１−ポリ（ソルビトールアジペート）ラウレート
無水ソルビトール（１８２ｇ、１ｍｏｌ）、アジピン酸（８７．６ｇ、０．６ｍｏｌ）及び炭酸カリウム（９．６６ｇ、ソルビトールに対して７ｍｏｌ％）を、プロペラ攪拌機、枝付の水冷冷却管及び回収フラスコ、真空ポンプ、窒素スパージャー及び温度計（熱電対）が取り付けてあり、恒温マントルにのせた２５０ｍＬの丸底フラスコに入れた。混合物を撹拌（２００ｒｐｍ）しながら加熱して、自由水を（大部分は１３０℃未満で）留去し、真空（１００ｍｂａｒ）にして、温度を１７０℃まで上げ、混合物の酸値が５ｍｇＫＯＨ・ｇ-1未満になるまで保持した（通常３〜４時間）。その後真空を解除して、溶融したラウリン酸（３０．１ｇ、０．１５ｍｏｌ）を約９０℃で添加した。再度真空（５００ｍｂａｒ）にして、酸値が５ｍｇＫＯＨ・ｇ-1未満になるまで（通常さらに約３〜４時間後）窒素スパージャーを用いて混合物を撹拌（３００ｒｐｍ）した。その後真空を解除して、生成物を取り出した。
【００８３】
生成物の構造は、ＭＡＬＤＩ質量分析法及びゲル浸透クロマトグラフィで確認した。
【００８４】
オリゴポリオールエステルのさらなるエステル化生成物を、出発原料、原料比及び条件を変更したことを除き、例ＳＥ１に記載した一般的な方法に従って作った。下の表１ａ（ＳＥ１を含んで完成している）では、使用した二酸及び他の原料、並びにオリゴマーエステル化の反応条件が記載され、表１ｂでは、作った生成物の特性に関するいくつかの情報と併せて、一酸及び第２段階のエステル化の反応条件が記載されている。これらの表におけるモルパーセントは、使用したポリオールに対するものである。
【００８５】
これらの化合物を作るにあたり、例ＳＥ１に記載した合成経路の変形も使用した。詳細には、無水ソルビトールをＳＥ１で使用したソルビトール水溶液と置き換えてもよく、コハク酸残基を含有する原料については、例えば以下の手順を使用して、コハク酸の代わりに無水コハク酸を用いてもよい。
【００８６】
無水ソルビトール２００ｇ（１．１０ｍｏｌ）、無水コハク酸６５．９ｇ（０．６６ｍｏｌ）及び炭酸カリウム１１．５ｇ（ソルビトールに対して７．５ｍｏｌ％）を、ＳＥ１と同じようにした５００ｍＬ丸底フラスコに入れた。混合物を撹拌（２００ｒｐｍ）しながら１４０℃まで加熱した。３０分後この温度で、（無水物がなくなったことを確認するために）サンプルのＦＴ−ＩＲ分析を行った。温度を１６５℃まで上げ、真空（１００ｍｂａｒ）にした。反応混合物の酸値が５ｍｇＫＯＨ・ｇ-1未満になるまで、反応をこの条件下で維持した（通常３〜４時間）。真空を解除し、生成物を取り出した。
【００８７】
これらの方法を用いた生成物は、ＳＥ１の方法を用いて作った相当する化合物と非常に類似していた。
【００８８】
【表１】
【００８９】
【表２】
【００９０】
適用例
適用例ＡＥ１：試験用水中油滴エマルジョンを、以下の一般的なエマルジョン組成を用いて構成した。
原料 量（質量％）
界面活性剤 １
Ｏｉｌ１ ２０
塩 ０又は３
水 合計が１００となる量
【００９１】
これらのエマルジョンの安定性を上述のように試験した結果を下の表２に記載する。
【００９２】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリヒドロキシヒドロカルビル残基、特に単糖残基と、ジカルボン酸残基とから構成され、疎水性残基を包含させることによって改質された、オリゴエステル又はポリマーエステルを含む界面活性化合物に関し、そのような化合物を界面活性剤、特に乳化剤として、特にパーソナルケア組成物に使用することに関する。
【背景技術】
【０００２】
水系システム、例えば水中油滴エマルジョン、又は水中に分散した固体において効果的な界面活性を得るために、通常は、比較的親水性で典型的には中程度の水溶性である界面活性剤を使用することが望ましい。そのような界面活性剤は、通常７より大きく、一般に８〜１８の範囲の高いＨＬＢ（親水／親油バランス）を有している。従来の界面活性剤は、比較的長いポリオキシエチレン鎖を有するアルコールエトキシレートを用いて得られており、そのポリオキシエチレン鎖は通常少なくとも１０個、しばしば最大約１００個のＥＯ基を含み、アルコールはＣ12〜Ｃ18鎖を有している。あるいは、脂肪酸エステル、通常主にショ糖のような糖のモノエステルを用いて従来の界面活性剤が得られている。
【０００３】
また、油系システムにおいて効果的な界面活性を得るためには、比較的疎水性で、通常油溶性で水に不溶性であることの多い、例えば７未満であって一般に４〜６の範囲の低いＨＬＢを通常有している界面活性剤を使用することが望ましい。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ポリオール及びジカルボン酸からなる特定のポリエステルが中間体オリゴマー又はポリマーを生成し、これらはモノカルボン酸又は１価アルコールを用いて通常さらにエステル化が可能であって、例えば水中油滴乳化剤のような界面活性を有する化合物を生成するという、我々の知見に基づいている。便宜上、この中間材料を単純にオリゴエステル又はオリゴマーと呼んでもよい。
【０００５】
従って本発明は、ジカルボン酸とポリオールとのオリゴエステルの、脂肪族モノ−又はジ−エステルであり、ポリエステル化後に少なくとも１個の自由なヒドロキシル基を有している、界面活性化合物を提供する。
【０００６】
本発明の化合物は、ビス−ヒドロキシル末端化オリゴエステルの脂肪酸モノ−もしくはジ−エステル；ビス−カルボキシル末端化オリゴエステルと脂肪アルコールとのモノ−もしくはジ−エステル；モノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端化オリゴエステルと脂肪酸もしくは脂肪アルコールとのモノ−エステル、又はモノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端化オリゴエステルの脂肪酸脂肪アルコール混合ビス−エステルであってよく、また本発明にはこれらの化合物の亜型が含まれる。
【０００７】
詳細には、本発明の化合物は式（I）である。
Ｒ1−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−Ｒ4 （I）
（上式中、
Ｒ1はＨ、Ｒ5（Ｏ）Ｃ−基、又はＲ6Ｏ−［Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］−基；
Ｒ2はそれぞれ、置換基のないヒドロキシル基を少なくとも１個含む、Ｃ3〜Ｃ10ヒドロカルビル基；
Ｒ3はそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ20、特にＣ2〜Ｃ20のヒドロカルビレン基；
Ｒ4は−ＯＨ、−ＯＭ（Ｍは塩を生成する金属、アミン、又はアンモニウム基）、−ＯＲ6基、又は−ＯＲ2Ｏ−Ｒ7基；
Ｒ5はＣ7〜Ｃ21脂肪族ヒドロカルビル基；
Ｒ6はそれぞれ、Ｃ8〜Ｃ22脂肪族ヒドロカルビル基；
Ｒ7はＨ、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ5基（Ｒ5は上記定義した通り）；及び
ｍは１〜２０、特に３〜１０、より特別には３．５〜８であり、
Ｒ1及びＲ4のうち少なくとも一方が、Ｃ7〜Ｃ21ヒドロカルビル基を含有する基であるか、Ｃ7〜Ｃ21ヒドロカルビル基を含有する基を含んでいることを条件とする。）
【０００８】
一般式（I）に含まれるものとして、３つの主な種類の化合物がある。
ａ）式（Iａ）の、ビス−ヒドロキシル末端化オリゴエステル中間体の脂肪酸モノ−及びビス−エステル：
Ｒ1a−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＲ2Ｏ−Ｒ4a （Iａ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）で定義した通り；
Ｒ1aはＲ5（Ｏ）Ｃ−基；及び
Ｒ4aは−Ｈ、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ5基（Ｒ5はそれぞれ式（I）で定義した通り）である。）
ｂ）式（Iｂ）の、ヒドロキシルカルボキシル末端化オリゴエステル中間体と脂肪酸又は脂肪アルコールとのモノ−エステル、並びに脂肪酸及び脂肪アルコールとのビス−エステル：
Ｒ1b−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−Ｒ4b （Iｂ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）で定義した通り；
Ｒ1bはＨ又はＲ5（Ｏ）Ｃ−基；
Ｒ4bは−ＯＨ、−ＯＭ（Ｍは塩を生成する金属｛原子｝、又はアミンもしくはアンモニウム基）又は−ＯＲ6基；
Ｒ5及びＲ6のそれぞれは、式（I）で定義した通りであって、Ｒ1b及びＲ4bのうち少なくとも一方がＣ8〜Ｃ22基であるか、Ｃ8〜Ｃ22基を含むことを条件とする。）
ｃ）式（Iｃ）の、ビス−カルボキシル末端化オリゴエステル中間体と脂肪アルコールとのモノ−及びビス−エステル：
Ｒ1c−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＲ4c （Iｃ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）で定義した通り；
Ｒ1cはＲ6Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ−基；及び
Ｒ4CはＨ、塩を生成する金属｛原子｝、アミンもしくはアンモニウム基、又は−ＯＲ6基；Ｒ6はそれぞれ式（I）で定義した通りである。）
【０００９】
式（Iａ）の化合物には、「追加の」残基である、ポリオール残基−ＯＲ2Ｏ−が含まれ、この残基−ＯＲ2Ｏ−が分子の親水性の主な原因であるため、そのような化合物は、比較的親水性で、一般に水溶性であって、特に８〜１８のＨＬＢ値を有するように意図されることが多い。そのような化合物は、最終エステルにおいて、例えばＣ8〜Ｃ14、特にＣ10〜Ｃ12の比較的短い脂肪族モノカルボン酸鎖を利用しており、通常モノ−エステルであることが多い（ジ−エステルは親水性がより低い）。
【００１０】
式（Iｂ）の化合物は、同数のポリオール及びジカルボン酸残基を有しており、使用する特定の残基及び最終エステルにおける脂肪族鎖の長さに依存して、親水性及び疎水性について中間的なものとなることが多い。
【００１１】
式（Iｃ）の化合物には、「追加の」残基である、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ−ジカルボン酸残基が含まれ、これが分子の疎水性の原因であるため、そのような化合物は、比較的疎水性で、一般的に水に不溶性、油溶性であることが多く、特に４〜６のＨＬＢ値を有するように意図され、かつ最終エステルにおいて、例えばＣ12〜Ｃ20、特にＣ16〜Ｃ18のアルコールに由来する比較的長い脂肪族鎖を有することが多い。
【００１２】
式（I）の化合物は直鎖化合物であって、オリゴエステル鎖が分岐又は架橋していないものとして示されており、Ｒ1又はＲ4の脂肪族基はオリゴエステル鎖の末端として示されている。以下説明するように、式（I）の化合物を作るのに使用されるポリオール［典型的には式（II）：ＨＯＲ2ＯＨ］のヒドロキシル官能基は２より多い（例えば、ソルビトールは全部で６個のヒドロキシル基を有する）ため、分岐反応が生じうる可能性があり、同様にジカルボン酸［典型的には式（III）：ＨＯＯＣ−Ｒ3−ＣＯＯＨ］には分岐を可能にしうる官能基、例えば追加のカルボキシル基又はヒドロキシル基が含まれる場合がある。式（I）の化合物には界面活性剤としての用途があり、この種類の分岐は界面活性剤としての化合物の効果を減少させると考えられるため、この用途においては分岐を回避することが望ましい。式（I）に類似した構造を有するが、オリゴエステル鎖に分岐を含んでいる物質の比率は、望ましくは界面活性生成物の２０質量％未満であり、より望ましくは１０質量％未満であり、とりわけ５質量％未満である。
【００１３】
ヒドロカルビル基Ｒ2は、２個のヒドロキシル基を除いた後に相当する、ポリオールＨＯ−Ｒ2−ＯＨの残基とみなすことができる。Ｒ2は望ましくは脂肪族ヒドロカルビル基であって、通常飽和しており、炭素原子を３〜１０個、特に４〜８個、とりわけ６個有しており、分岐を含んでもよいが一般に直鎖である。残基Ｒ2には少なくとも１つ、より一般的には１〜６個、特に１〜４個、とりわけ４個のヒドロキシル基が含まれ、それらは一般に２級ヒドロキシル基である（同様に以下参照）。
【００１４】
所望の直鎖オリゴマー中間生成物の製造を補助するために、ポリオール（II）は望ましくは２個の比較的反応性のヒドロキシル基を含み、残りの基の反応性は実質的により低い。従って、ポリオール（II）をジカルボン酸（III）又は反応性誘導体（以下参照）と反応させることを含む合成における支配的な反応は、カルボン酸基とより反応性のヒドロキシル基との間で起こって直鎖オリゴマーを生成する［このオリゴマーは引き続きモノカルボン酸（IV）もしくは反応性誘導体又はアルコール（V）と反応する（以下参照）］。特に、ポリオール（II）は２個の１級ヒドロキシル基を有し、かつ１〜６個、特に１〜４個、とりわけ４個の２級ヒドロキシル基を有している。
【００１５】
特に望ましくは、Ｒ2は式：−（ＣＨ2）p1（ＣＨＯＨ）p2（ＣＨ2）p3−であって、式中ｐ１及びｐ３はそれぞれ１〜３、望ましくは１であって、ｐ２は１〜６、より一般的には１〜４である。相当するポリオールには、グリセロール、Ｃ4ポリオール、例えばスレイトール及びエリスリトール、Ｃ5ポリオール、例えばイノシトール、アラビトール及びキシリトール、並びにＣ6ポリオール、例えばソルビトールが含まれる。Ｃ4〜Ｃ6ポリオールは一般に、対応するテトロース、ペントース及びヘキソースといった糖類の還元体、又は水素化体である。そのようなポリオールには、２個の１級ヒドロキシル基及び１〜４個の２級ヒドロキシル基がある。通常は、分子のこの部分の親水性への寄与を最大にするために、自由なヒドロキシル基が比較的大量にあることが望ましいが、必要であれば、自由なヒドロキシル基の数は、例えばエーテル化又はエステル化によってその基を反応させたため、あるいは例えばソルビトールの無水物化によるソルビタンの形成による修飾ポリオールを用いたために、可能な最大数、例えばソルビトールについては４よりも小さくなってもよい。
【００１６】
例えば、エチレン、ジエチレン、トリエチレンもしくはプロピレングリコールに由来する自由なヒドロキシル基のないポリオール残基、又は、例えばソルビトールの二無水物化に由来するイソソルビドの場合のように、ヒドロキシル基を２個だけ有するようにポリオールを反応させたことに由来する自由なヒドロキシル基のないポリオール残基を、比較的低比率で含むことも可能である。しかしながら、親水性を提供するために分子のこの部分を使用するのが一般には望ましいため、そのような残基の比率は一般に低く、通常は平均で分子中のポリオール残基の２５ｍｏｌ％以下、より一般的には１０ｍｏｌ％以下、望ましくは５ｍｏｌ％以下である。
【００１７】
Ｒ3基は、カルボン酸基を除いた後に相当する、ジカルボン酸ＨＯＯＣ−Ｒ3−ＣＯＯＨ（III）の残基とみなすことができ、ジカルボン酸（III）又は反応性誘導体は一般に合成前駆体となって、本発明の化合物にＲ3基を提供する。Ｒ3は飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐であってよく、芳香族、例えばフェニル環（従ってフタル酸、テレフタル酸又はイソフタル酸といったジカルボン酸となる）であるか、又は／及び望ましくは脂肪族、典型的にはアルキレンもしくはアルケニレン基であってよく、Ｒ3は直鎖もしくは分岐であってよく、開鎖が望ましいが環状としてもよい。一般にＲ3は−（ＣＨ2）n−基であり、ここでｎは１〜１０、通常２〜１０、特に２〜８、より特別には２〜６である。異種のジカルボン酸（又は反応性誘導体）の混合物を用いて本発明の実施に使用する材料を作ることができるため、ｎは平均値であって非整数として表現される場合もある。Ｒ3基は通常非置換であるが、例えば（両方を有する）クエン酸のように、追加のヒドロキシル基又はカルボキシル基で置換されていてもよい。
【００１８】
Ｃ7〜Ｃ21脂肪族ヒドロカルビル基Ｒ5は、対応するカルボン酸、特に脂肪酸であるＲ5ＣＯＯＨ（IV）の残基とみなすことができ、本発明の化合物の範囲内で、通常カルボキシル残基Ｒ5（Ｏ）Ｃ−の一部として表される。望ましくは、Ｒ5はＣ7〜Ｃ17のアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基である。Ｒ5は一般的にこの範囲にあり、最終生成物が親水性であることが望ましい場合は、Ｒ5はＣ7〜Ｃ13、特にＣ9〜Ｃ13の基であり、最終生成物が疎水性であることが望ましい場合は、Ｃ15〜Ｃ17の基である。
【００１９】
Ｒ6基はＣ8〜Ｃ22ヒドロカルビル基であり、対応するアルコール、特に脂肪アルコールであるＲ1ＯＨ（V）の残基とみなすことができ、本発明の化合物の範囲内で、通常ヒドロカルビルオキシ基−ＯＲ6の一部として表される。望ましくは、Ｒ6はＣ8〜Ｃ18の基であり、特にアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基である。
【００２０】
Ｒ5基又はＲ6基はそれぞれ、望ましくはアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基である。使用時には、Ｒ5基又はＲ6基がそれぞれ異なる、例えばそれぞれが天然の脂質及び油に由来するような基であるか、あるいはそれぞれがイソステアリン酸又はイソステアリルアルコールのような基である、化合物の混合物を使用することが望ましい場合もある。さらにＲ5及びＲ6はそれぞれ直鎖又は分岐、例えばそれぞれがイソステアリン酸又はイソステアリルアルコールに由来するようなものであってよく、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸もしくはイソステアリン酸、又はラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコールもしくはイソステアリルアルコールにそれぞれが由来するように飽和していてもよく、あるいはオレイン酸、リノール酸もしくはパルミトレイン酸、又はオレイルアルコール、リノレイルアルコールもしくはパルミトレイルアルコールにそれぞれが由来するように不飽和であってもよい。
【００２１】
いわゆる「イソステアリン酸」は例えばUniqemaから市販されている物質であり、１４〜２２個の炭素原子、うち約２／３が１８個の炭素原子を有する酸の混合物であり、短い側鎖、主にメチルだけでなく、いくつかのエチル側鎖をも含み、その側鎖は主に主鎖の中央、１８炭素分子の場合は通常９位の辺り、６位の辺りから１２位の辺りから分岐している。（例えば酸の数によって）分析した分子量はステアリン酸と近い。「イソステアリン酸」は、いわゆる「ダイマー酸」の製造から（分離及び水素化した後に）得られる共生成物であり、ダイマー酸は触媒的熱重合によってＣ18不飽和脂肪酸（主にオレイン酸及びリノール酸）から製造される。
【００２２】
Ｍは塩を生成する金属、アミン又はアンモニウム基である。金属の場合、Ｍは特にアルカリ金属、例えばナトリウム又はカリウム原子であり；アミンの場合、Ｍは特にモノ−、ジ−又はトリ−アルキル又はヒドロキシアルキルアミンであって、通常は合計１〜１２個の炭素原子を含み；アンモニウムの場合、Ｍは非置換でも例えば１〜４個のアルキル基で置換されてもよく、通常は合計１〜１６個の炭素原子を含む。
【００２３】
指数ｍは、分子のオリゴマーエステル部分における繰り返し単位の平均数を表す。通常ｍは少なくとも３であり、より一般的には少なくとも３．５であり、望ましくは少なくとも５であるが、一般的に２０以下であり、望ましくは１０以下であり、望ましくは３．５〜７、特に４〜７である。数値は平均であるため、ｍが非整数であってもよい。
【００２４】
本発明の化合物の特性、特にＨＬＢは、分子の親水性及び疎水性成分の選択によって変化させることができる。従って、ヒドロカルビレン基Ｒ3及び／又はＲ5基、並びに／又はＲ6基の長さを延ばすと、これらがヒドロカルビルの場合、より疎水性の生成物が得られる。また、一般にはＲ2鎖の長さを延ばすことと連動するが、Ｒ2基の自由なヒドロキシル基の数を増やすと、式（I）の化合物の親水性が増大する。さらに、ビス−ヒドロキシル末端化オリゴエステル中間体は、（若干）高い比率でヒドロキシル含有基を有するために、対応するモノ−又はビス−カルボキシル末端化中間体と比べて、一般的により親水性の生成物を与える。式（I）の化合物が自由なカルボキシル基を有する場合、その化合物は、（ポリエステルをアルカリ条件に置くと何らかの加水分解が生じうるが）特にアルカリ条件下で、非イオン性特性だけでなくアニオン性界面活性特性をも有する場合がある。
【００２５】
本発明の化合物のポリマー鎖により、例えばアルコールエトキシレート界面活性剤と比較して、化合物の分子量及び大きさは一般に増大する。このことにより、分子が界面から容易には移動しなくなるために、エマルジョンなどでの界面、例えば油水界面における安定化剤として有用な特性がもたらされる場合がある。
【００２６】
本発明及び特に式（I）の化合物は、前駆体オリゴエステル（もしくは反応性誘導体）を、脂肪族モノカルボン酸（もしくは反応性誘導体）又は脂肪アルコール（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤と、エステル化条件下で反応させることによって作ることができる。ある特定の場合に使用する反応剤の選択は、前駆体オリゴエステルがビス−ヒドロキシル末端、モノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端、又はビス−カルボキシル末端であるかに左右される。ビス−ヒドロキシル末端化前駆体オリゴエステルの場合、反応剤はカルボン酸（又は反応性誘導体）であり、ビス−カルボキシル末端化前駆体オリゴエステルの場合、反応剤はアルコール（又は反応性誘導体）であり、モノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端化前駆体オリゴエステルの場合、反応剤は、所望する生成物がモノ−エステルであればカルボン酸（もしくは反応性誘導体）又はアルコール（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方であり、所望する生成物がジエステルであればそのような両方の反応剤である。実際の前駆体オリゴエステルは２種類又は場合によっては３種類全ての異なる末端基の混合物であって、その後の反応剤の選択はその特定の混合物によって決定してもよいといった場合がしばしばあることは、当業者であれば理解する。
【００２７】
従って本発明には、本発明の界面活性化合物の製造方法が含まれ、その方法は、前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、脂肪族モノカルボン酸（もしくは反応性誘導体）又は脂肪アルコール（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤とエステル化条件下で反応させて、オリゴエステル中間体の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む。
【００２８】
特に本発明には、上記定義した式（I）の化合物の製造方法が含まれ、その方法は、前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、Ｃ8〜Ｃ22モノカルボン酸（IV）：Ｒ5ＣＯＯＨもしくは反応性誘導体、又はＣ8〜Ｃ22アルコール（V）：Ｒ6ＯＨ（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤とエステル化条件下で反応させて、式（I）の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む。
【００２９】
オリゴエステル前駆体は一般に式（VI）である。
Ｈ−［ＯＣ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］n1−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m1−［ＯＲ2］n2−ＯＨ （VI）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ及びＲ3のそれぞれは、式（I）で定義した通り；
ｍ１は１〜２０、特に３〜１０、より特別には３．５〜８；
ｎ１は０又は１；及び
ｎ２は０又は１であり、
ｎ１及びｎ２が両方とも１ではないことを条件とする。ｎ１及びｎ２が両方とも１であれば、実際にはｍ１が１だけ減らされていることになる。）
【００３０】
上述した本発明の化合物の３つのサブグループに対応して、本発明にはさらに以下が含まれる。
ａ）本発明の界面活性化合物の製造方法であって、その方法は、ビス−ヒドロキシル末端化前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、脂肪族モノカルボン酸（又は反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、オリゴエステル中間体の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含み、特に
上記定義した式（I）の化合物の製造方法であって、その方法は、上記定義した式（VIａは下記）の前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、Ｃ8〜Ｃ22モノカルボン酸（IV）：Ｒ5ＣＯＯＨ（又は反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、式（Iａ）の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む。
ｂ）本発明の界面活性化合物の製造方法であって、その方法は、モノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端化前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、脂肪族モノカルボン酸（もしくは反応性誘導体）及び／又は脂肪アルコール（もしくは反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、オリゴエステル中間体の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含み、特に
上記定義した式（I）の化合物の製造方法であって、その方法は、上記定義した式（VIｂは下記）の前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、Ｃ8〜Ｃ22モノカルボン酸（IV）：Ｒ5ＣＯＯＨ（もしくは反応性誘導体）又はＣ8〜Ｃ22アルコール（V）：Ｒ6ＯＨ（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤とエステル条件下で反応させて、式（Iｂ）の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む。
ｃ）本発明の界面活性化合物の製造方法であって、その方法は、ビス−カルボキシル末端化前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、脂肪アルコール（又は反応性誘導体）とエステル条件下で反応させて、オリゴエステル中間体の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含み、特に
上記定義した式（I）の化合物の製造方法であって、その方法は、式（VIｃは下記）の前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、Ｃ8〜Ｃ22アルコール（V）：Ｒ6ＯＨ（又は反応性誘導体）である反応剤とエステル化条件下で反応させて、式（Iｃ）の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む。
【００３１】
オリゴエステル前駆体がビス−ヒドロキシ末端である場合、その前駆体は一般に式（VIａ）：
Ｈ−［ＯＲ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−［ＯＲ2］−ＯＨ （VIａ）
（上式中、Ｒ2、Ｒ3及びｍは式（I）で上記定義した通り。）
であって、式（IV）の酸とエステル化条件下で反応して、式（I）の化合物を作る。式（IV）の酸のモル比は、一般的には、エステル化するオリゴマー（IVａ）中のヒドロキシル１モル当たり少なくとも１モルであり、通常モノ−エステルについては１モル、ジ−エステルについては２モルである。エステル生成物の生成を促進するために、モノカルボン酸を大過剰のモル数で使用する必要性は概ね確認されていない。
【００３２】
オリゴエステル前駆体がモノ−ヒドロキシ モノ−カルボキシ末端である場合、その前駆体は一般に式（IVｂ）：
Ｈ−［ＯＲ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＨ （VIｂ）
であって、式（IV）の酸又は式（V）のアルコールとエステル化条件下で反応して、式（I）の化合物を作る。酸及び／又はアルコールのモル比は、一般的には、エステル化するオリゴマー（VIｂ）中のヒドロキシル１モル当たり少なくとも１モルであり、通常モノ−エステルについては１モル、ジ−エステルについては２モルである（当然ながらジ−エステルについてはこのモル数のうち１モルはモノ−カルボン酸に由来し、もう１モルはアルコールに由来する）。エステル生成物の生成を促進するために、モノカルボン酸を大過剰のモル数で使用する必要性は概ね確認されていない。
【００３３】
オリゴエステル前駆体がビス−カルボキシ末端である場合、その前駆体は一般に式（IVｃ）：
ＨＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ−［ＯＲ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＨ （VIｃ）
（上式中、Ｒ2、Ｒ3及びｍは式（I）で上記定義した通り。）
であって、式（V）のアルコールとエステル化条件下で反応して、式（I）の化合物を作る。式（V）のアルコールのモル比は、一般的には、エステル化するオリゴマー（VIｃ）中のカルボキシル１モル当たり少なくとも１モルであり、通常モノ−エステルについては１モル、ジ−エステルについては２モルである。
【００３４】
当然ながら、中間で得られる生成物はモノ−エステル、ジ−エステル及び未反応オリゴマーの統計的混合物であり、その比率はオリゴマーと酸との比率、及び使用する反応条件に左右される。
【００３５】
式（VIａ）、（VIｂ）及び（VIｃ）の前駆体オリゴエステルは、ポリオール（III）及びジカルボン酸（IV）をエステル化条件下で反応させて作ることができ、特に触媒、例えばアルカリ触媒を用いて行われる。オリゴエステルの固有の性質、又は混合物中のオリゴエステル（VIａ）、（VIｂ）及び（VIｃ）の比率は、出発ポリオール（II）及びジカルボン酸（III）の実効モル比、及びエステル化反応に使用する反応条件に依存する。出発物質が、マロン酸のように脱炭酸反応の影響を受けやすい基を含む場合、あるいはクエン酸などのトリカルボン酸のように分岐反応を受けやすい基を含む場合（クエン酸は脱炭酸も受けやすいと思われる）、比較的穏和なオリゴマー化（エステル化）条件を用いると、所望の生成物を得るのに有用な場合がある。以下説明するように、触媒の使用による作用が事実上副反応を望ましくない程度まで促進しうる場合、触媒を別途添加せずに（出発物質の酸基も何らかの触媒作用をもたらす）比較的適度に昇温した条件下で反応を行うと、そのような物質、特にマロン酸及びクエン酸との良好な反応が実現できることが分かっている。
【００３６】
特にポリオール（II）が４個以上の炭素原子を有し、かつ４個以上のヒドロキシル基、通常は２個の１級ヒドロキシル基と２個以上の２級ヒドロキシル基を有する場合、そのポリオールは環状エーテルを生成するような反応を起こしがちである。例えばソルビトールはソルビタン環状エーテルを形成する場合があり、さらに反応して二環式ジエーテルであるイソソルビドを形成する場合がある。この反応は自由なヒドロキシル基の数を減らすため一般に望ましくないことから、中間オリゴエステルを作るための出発物質の比率を選択する際に考慮しなければならない場合がある。中間オリゴマーがヒドロキシル末端、又は主にヒドロキシル末端である場合、ポリオール（II）をモル過剰で用いて、中間体の生成において迅速なポリエステル化を促進し、この段階で未反応のポリオールを残しておくことが望ましい場合もある。このような未反応のポリオールを第２段階反応の前に除去する必要性は概ね確認されていない。
【００３７】
式（I）の化合物を作るためには、最初にアルカリ触媒条件下でポリオール（II）とジカルボン酸（III）とを反応させてオリゴエステル（IV）を作り、次にそのオリゴマーをカルボン酸（IV）及び／又はアルコール（V）とさらに反応させるのが実際的であることが分かっている。同じ反応容器を使用してもよく、また次の反応の前にオリゴマーを分離又は精製する必要がない場合もある。アルカリ金属に由来するアルカリ、例えばナトリウムもしくはカリウムの水酸化物もしくは炭酸塩、特に炭酸塩のような弱アルカリ、とりわけ炭酸カリウムは、特にヒドロキシル末端のオリゴエステル、例えばとりわけ式（Iａ）のビス−ヒドロキシル末端化オリゴエステルを作る場合に効果的であると思われる。さらにそのような触媒は次のエステル化にも使用できるため、オリゴマー化に使用したのと同じ触媒を使用することが可能である。必要であれば、別の触媒を第１及び第２の反応段階の間に追加してもよい。
【００３８】
中間オリゴエステルの合成に関連して、本発明はオリゴエステルの製造方法を含み、その方法は、ポリオール（又は反応性誘導体）をジカルボン酸（又は反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、オリゴエステルを生成することを含む。
【００３９】
この態様において、本発明は、特に上記定義した式（VI）のオリゴエステルの製造方法を提供し、その方法は、式（II)：ＨＯ−Ｒ2−ＯＨのポリオール（又は反応性誘導体）を式（III）：ＨＯＯＣ−Ｒ3−ＣＯＯＨのジカルボン酸（又は反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、オリゴエステルを生成することを含む。上述したように、オリゴエステルは、式（VIａ）のビス−ヒドロキシル末端、式（VIｃ）のビス−カルボキシル末端、又は式（VIｂ）のモノ−ヒドロキシル モノ−カルボキシル末端であってよい。
【００４０】
望ましくはエステル化条件には以下が含まれる。
ａ）アルカリ触媒、特に弱アルカリ触媒、とりわけ炭酸カリウムの使用；及び／又は
ｂ）反応温度 １００℃〜２００℃、より一般的には１２０℃〜１８５℃、望ましくは１５０℃〜１８０℃、例えば約１７０℃；及び／又は
ｃ）準大気圧である反応圧力 特に５０〜２５０ｍｂａｒ（０．５〜２５ｋＰａ）、例えば約１００ｍｂａｒ（１０ｋＰａ）
【００４１】
これらの反応（オリゴエステル中間体を作る反応、又はその次に界面活性化合物を生成するエステル化）では、カルボン酸官能基が反応性誘導体で置換されてもよく、その反応性誘導体とは、低級（例えばＣ1〜Ｃ6）アルキル、特にメチル又はエチルのエステル、例えばジカルボン酸（III）のジアルキルエステル、もしくは脂肪酸（IV)の残基を有するトリグリセリドのようなグリセリドであってよい、酸（IV）のエステルなどのエステル、又は酸無水物などである。中間オリゴエステルを作るのに酸無水物をうまく使用することができるが、酸無水物は比較的反応性が高く、オリゴマーを作る際により反応性の低いヒドロキシル基とも反応する場合があって、その結果、次のエステル化を行った後でさえも、水に不溶性又は扱いにくいゲルを生成する傾向を有して乳化剤としての価値が低い分岐オリゴマーを生成する可能性があるために、酸無水物を使用する場合は注意を払わなければならない場合がある。酸ハロゲン化物のように、さらにより反応性が高いカルボン酸誘導体は、この理由から一般に使用されない。エステルをカルボン酸源として使用する場合、使用する触媒は上述したアルカリであってもよく、トランス−エステル化反応向けの触媒、例えばテトラブチルチタネートのようなチタネートエステルであってもよい。
【００４２】
特にオリゴエステル中間体を作るのに使用するポリオールが３個より多いヒドロキシル基を有する場合、例えば５個以上のヒドロキシル基を、特に隣接する炭素原子上に有する場合は、ポリオールは、例えばソルビトールからソルビタンを生成する環化反応、あるいは十分に加熱した場合熱分解などの反応を起こしやすい場合がある。従って、これらの物質を使用する場合、特に比較的長鎖の酸を用いる場合は、カルボン酸エステルを作るのに典型的な温度より低温を使用するのが望ましい。そのような物質を用いる場合は通常、使用する温度は少なくとも１００℃、より一般的には少なくとも１２０℃、望ましくは少なくとも１５０℃であるが、２００℃以下、より一般的には１８５℃以下、特に１８０℃以下であり、反応温度を約１７０℃とするのが特に適している。またそのような比較的穏和なエステル化温度は、２級ヒドロキシル基へ反応が及ぶことを防ぐ又は低減すると思われ、このことは界面活性化合物の側鎖エステル化について、オリゴエステル中間体の分岐度を最小限にする。弱い準大気圧、例えば５０〜２５０ｍｂａｒ（０．５〜２５ｋＰａ）、例えば約１００ｍｂａｒ（１０ｋＰａ）を使用すると、そのような温度をより実用的に使用できる反応速度を得ることができる。
【００４３】
合成して生成した物質が、特に着色した不純物によって着色している場合、その着色度は、特にパーソナルケア最終用途向けの製品を製造する場合、活性炭を用いた処理によって及び／又は例えば過酸化水素を用いた漂白によって低減できる。
【００４４】
本発明の化合物は、水溶性及び／又は油溶性の範囲となるように作ることができ、従って水系又は油系システムにおける界面活性剤として使用できる。詳細には、本発明の化合物のＨＬＢ値は、４〜１８の範囲にあってよく、比較的親水性の範囲である８〜１８及び比較的親油性（疎水性）の範囲である４〜６が含まれる。
【００４５】
水系システムに使用する界面活性剤は一般に水溶性であり、そのＨＬＢは７より大きく、特に８〜１８である。そのような物質は、特にパーソナルケア用途での水中油滴乳化剤として；顔料の分散剤として；乳化重合の乳化剤として；水系システムの湿潤剤として；特に洗濯組成物での家庭用洗剤の界面活性剤として；作物保護組成物における、特に農薬組成物のアジュバント、分散剤及び／又は乳化剤として；並びに他の用途において使用できる。
【００４６】
本発明の界面活性剤の特性もまた、例えばパーソナルケア用途の、特に水中油滴エマルジョンにおける乳化剤として適したものとなる。パーソナルケアエマルジョン製品は望ましくはクリーム又は乳液の状態であってよく、通常エマルジョンの生成及び安定化を補助する乳化剤を含む。通常パーソナルケアエマルジョン製品は、エマルジョンの約３〜約５質量％の乳化剤（エマルジョン安定化剤を含む）を使用する。
【００４７】
そのようなエマルジョンの油相は、通常パーソナルケア製品又は化粧品に使用される種類の皮膚軟化オイルである。皮膚軟化オイルは、周囲温度で液体であるか、あるいは通常は最大で１００℃、より一般的には約８０℃の高温で液体であることを条件として、バルク状態で一般的にワックス状固体である、周囲温度で固体の油状物質である。そのため、そのような固体皮膚軟化剤の融点は、望ましくは１００℃未満、一般に７０℃未満であって、その温度で組成物に混ぜて乳化することができる。
【００４８】
油相の濃度は幅広く変化させてもよく、油の量については、通常は全体のエマルジョンの１〜９０質量％、一般的に３〜６０質量％、より一般的には５〜４０質量％、特に８〜２０質量％、とりわけ１０〜１５質量％である。エマルジョンに存在する水（又はポリオール、例えばグリセリン）の量については、通常は全体の組成物の５質量％より多く、一般的に３０〜９０質量％、より一般的には５０〜９０質量％、特に７０〜８５質量％、とりわけ７５〜８０質量％である。そのようなエマルジョンに使用される界面活性剤の量は、通常はエマルジョンの０．１〜１０質量％、より一般的には０．５〜８質量％、より望ましくは１〜７質量％、特に１．５〜６質量％、とりわけ２〜５．５質量％である。
【００４９】
そのようなエマルジョンの最終用途組成物には、保湿剤、日焼け止め、アフターサン製品、ボディバター、ゲルクリーム、高濃度香料含有製品、香料クリーム、ベビーケア製品、ヘアコンディショナー、化粧水及び美白製品、水分非含有製品、制汗剤及びデオドラント製品、日焼け用製品、クレンジング、２イン１フォームエマルジョン、多重エマルジョン、防腐剤非含有製品、乳化剤非含有製品、マイルドフォーミュレーション、例えば固体ビーズを含有するスクラブ組成物、水中シリコーン組成物、顔料含有製品、スプレー可能なエマルジョン、カラー化粧品、コンディショナー、シャワー製品、フォームエマルジョン、メイクアップリムーバー、アイメイクリムーバー、及びワイプが含まれる。好ましい組成物の種類は、１種以上の有機日焼け止め、及び／又は金属酸化物のような無機日焼け止めを含有する日焼け止めであり、望ましくは少なくとも１種の粒子状二酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含む。
【００５０】
本発明の界面活性剤は乳化重合における乳化剤として使用できる。通常、乳化重合はエチレン性不飽和モノマーの水中エマルジョンにて行われる。適したモノマーには、不飽和カルボン酸及びそのアルキルエステル、アミド、Ｎ−置換アミド及びニトリル、芳香族ビニル化合物、モノマーとして又は特に架橋剤として含まれてもよいジエン化合物、ビニルエーテル、ビニルエステル、オレフィン、並びに疎水性アリル化合物が含まれる。
【００５１】
そのような乳化重合法は、特にアクリルコポリマーの製造、例えばモノマーの少なくとも５０質量％、より一般的には少なくとも６０質量％、望ましくは少なくとも８０質量％、例えば９０質量％以上、最大１００質量％がアクリルモノマーであるようなアクリルコポリマーの製造に適用できる。アクリルポリマーは、とりわけ主なモノマーがメチルメタクリレートである場合、混合したアルキルアクリレートに基づくものであってもよく、アニオン性単位、例えば（メタクリル）アクリル酸単位、又はカチオン性単位、例えばアミノ置換されたエチレン性不飽和モノマーを含んでもよい。
【００５２】
使用する界面活性剤の量は、使用する特定のモノマー及び重合システム、必要なコロイド安定性の程度、及び製品ラテックスにおいて所望するポリマー粒径に左右される。他の従来の水中油滴乳化重合の場合、粒径が８０〜５００ｎｍのラテックスを得るために通常使用する界面活性剤の量は、全モノマー１００質量部に対して界面活性剤０．２５〜５質量部（ｐｈｍ）である。より一般的には、その量は０．５〜２．５ｐｈｍ、特に１〜２ｐｈｍである。
【００５３】
マイクロエマルジョン重合システムでは、モノマー濃度は、従来の乳化重合又は他の分散重合システムよりも実質的に低いのが通常であり、例えば３〜１０質量％である。小さいエマルジョン粒径に対応して、マイクロエマルジョンにおけるモノマー単位質量当たりの界面領域は大きいため、モノマー量に対する界面活性剤の比率も比較的高く、典型量は１０〜１５０ｐｈｍであってよい。マイクロエマルジョンシステムの全体の固形分含量はは、一般に全体のエマルジョンの１５〜３０質量％である。
【００５４】
本発明の界面活性剤は水系媒体の固体分散剤として使用でき、特に、無機顔料、例えば二酸化チタン、顔料用酸化鉄、及び有機顔料、例えばフタロシアニン顔料、カーボンブラック、並びに同様の物質を含む顔料の分散剤として使用できる。そのような分散用途で使用する界面活性剤の量は、使用する物質及び必要な分散濃度に左右されるが、一般的に固体、例えば分散される顔料の０．２〜１０質量％である。水系分散物において、無機顔料の場合、その使用量は一般に分散する固体の０．０５〜５質量％、より一般的には０．１〜２．５質量％であり、有機顔料の場合、その使用量は一般に分散する固体の３〜１０質量％である。典型的な分散物は、無機顔料を最大で約７０質量％、しばしば最大で約６５質量％含み、有機顔料を最大で約３５質量％含むが、顔料ペーストについては最大で５０質量％含んでもよい。塗料のような最終用途製品に組み入れた場合、最終製品における典型的な顔料の量は、無機顔料については約３〜３０％、特に約２０〜約２５％、有機顔料については約１〜約１５％、とりわけフタロシアニン型の有機顔料については特に約１０〜約１２％であり、カーボンブラックについては約０．５〜約５％、特に約３〜約３％である。そのような分散物の連続相は一般に水系である。
【００５５】
本界面活性剤は、例えば洗濯用途における家庭用洗剤としても使用でき、単独で、又は他の非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性及び／もしくは両性イオン界面活性剤と組み合わせて使用してもよい。本発明の界面活性剤を含む洗濯用途向け組成物には、通常さらに別の成分も含まれる。例えば、１種以上のビルダー、例えばリン酸塩、特にトリポリリン酸ナトリウム；クエン酸塩及び／又は酒石酸塩のような有機物；及び／又はゼオライト；一般に粉末組成物に使用される流動及び／又は濾過助剤（特にビルダーがゼオライトである粉末の場合には、粉末組成物に炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウムのような共ビルダーが含まれてもよいが、典型的な共ビルダーはアルカリであるため、手洗い組成物には一般に使用されない）；腐食防止剤；カルボキシメチルセルロースのような再付着防止助剤；並びに蛍光増白剤が挙げられる。さらに別の成分として、香料；リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ及び／又はアミラーゼを含む酵素；通常ナトリウム過ホウ酸、ナトリウム過炭酸もしくは同様の物質に基づく漂白剤（通常テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）のような漂白活性剤と一緒に使用される）；並びに一般にナトリウム塩であるリン酸塩もしくはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のような安定化剤；石けん；フォーム制御剤（石けんであることが多い）及び衣類仕上げ剤（柔軟剤）、例えば４級アンモニウム塩及びベントナイト型粘土に被着してもよいアミンオキシドも挙げられる。
【００５６】
本発明の化合物は農薬組成物の界面活性剤としても使用でき、特に、例えば除草剤、殺菌剤、殺虫剤、ダニ駆除剤、及び植物成長を調節する組成物と一緒に使用するアジュバント、分散物並びに／又は乳化剤として使用できる。農薬の分散に使用する界面活性剤の量は組成物の１〜３０％の濃度であり、アジュバントとして使用する場合は濃厚組成物の５〜６０％の濃度であり、タンク混合物に追加する成分中、又はその成分として１〜１００％である。鉱物油、植物油及びアルキル化植物油のような油；溶剤及び／又は希釈剤；並びにアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤であってよい他の界面活性剤のような他の従来の成分が、そのような組成物に含まれてもよい。従来の界面活性剤のみを組成物に用いる場合と同じく、そのような他の成分は、所望する効果に基づいた量が使用される。
【００５７】
本発明の界面活性剤は、例えばフォーム・ドリリングにおけるフォーム剤として、ガスハイドレートの速度論的阻害剤として、及びドリリング用水系流体潤滑剤として、油田用途に使用することもできる。
【００５８】
フォーム・ドリリング用流体は、例えば水に敏感な地層への地層ダメージを最少に抑えるため水相を泡立ててある、水系のドリリング流体である。フォーム・ドリリング流体中にフォーム剤として使用する場合の界面活性剤の量は、通常はドリリング流体の１〜３質量％、より一般的には１〜２質量％である。
【００５９】
ガスハイドレートの速度論的阻害剤は、ガスハイドレート生成速度を低下させるために、あるいは配管又は同様のものを閉塞すると思われる結晶凝集を低減する目的で、ガスハイドレートの結晶形を変化させるために、炭化水素含有水、特にＣ1〜Ｃ4の炭化水素アルカン含有流に添加される物質である。ガスハイドレート阻害の場合、界面活性剤は、処理流の水相に対して通常０．０５〜５質量％使用される。
【００６０】
本発明の界面活性化合物を、水系ドリリング流体の潤滑性を高めるために使用してもよい。この用途に使用する場合、使用する界面活性剤の量は流体の通常０．０５〜１０質量％である。
【００６１】
油系システムに使用する界面活性剤は、一般に油溶性で、通常は水に不溶性であり、詳しくはＨＬＢが７未満、より一般的には４〜６である。そのような物質は、油中水滴エマルジョンの乳化剤及び／又は安定化剤として、あるいは非水系液体の固体分散剤として使用できる。そのようなものとして、これらの界面活性剤は幅広い種類の用途、例えば（油中水滴）乳化重合、特にポリアクリルアミド（ＰＡＭ）又はフリーラジカル反転乳化重合による関連するポリマー（ｉ−ＰＡＭ）を作るための乳化重合；エマルジョン爆薬；油中水滴化粧品エマルジョン中；農薬、特に植物成長調節剤、除草剤、及び／又は殺虫剤のエマルジョン、分散物及びサスポエマルジョン；並びに乳化剤及び／又は分散剤として；固体の分散剤、例えば顔料及び／又は不活性無機金属塩の、特に有機媒体中への分散剤；油田ドリリング流体添加剤、特にドリリング泥水用及び反転エマルジョンドリリング流体用の分散剤及び／又は乳化剤としての添加剤；金属加工用途、特に圧延油エマルジョン、及び切削液中で使用することができる。
【００６２】
本発明の界面活性剤はｉ−ＰＡＭ重合の乳化剤として使用でき、この重合では、アクリルアミド及び任意のコモノマーを水中に溶解し、乳化剤及び安定化剤として界面活性剤を用いてこの溶液を油中に乳化して重合を開始する。得られるものは、油中に溶解したＰＡＭを含有する、水滴の分散物である。水系ＰＡＭ溶液の粘度は高いが、エマルジョンの有効粘度は、適当に低くなるよう選択された油の連続相によって主に決定される。例えば水処理に使用する場合、一般に水中希釈して反転させることによりエマルジョンを破壊しなければならない。界面活性剤システムは、重合前、重合中及び重合後（貯蔵のため）における適当なエマルジョン安定性を提供しなければならないが、ポリアクリルアミドポリマーが機能する水相へそのポリマーを速やかに放出させるために、水中希釈して反転させている間にエマルジョンの容易な破壊を可能にするものでなければならない。反転は一般に、重合後に親水性界面活性剤を添加することによって促進される。本発明の比較的親油性の界面活性剤は、この種類の重合プロセスに使用される油中水滴エマルジョンを、乳化及び／又は安定化するために使用できる。
【００６３】
ｉ−ＰＡＭにおいて、油相は通常鉱物油、特にパラフィン油、又はエステル油であり、使用する乳化界面活性剤の量は、重合エマルジョンの通常２．５〜７質量％、一般に３〜４質量％である。典型的な乳化システムでは、ポリマー界面活性剤、特に式（I）の本発明の界面活性剤を含むポリマー界面活性剤と、低分子量で低ＨＬＢの界面活性剤（エマルジョン安定化剤としては比較的効果が低いため、エマルジョンの安定性は反転が困難なほど良好ではない）とを組み合わせる。低分子量のおかげで、後者の界面活性剤を反転中に相の界面から離れて容易に拡散させることが可能である。一般に低分子量界面活性剤は、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ソルビタンエステル又は同様の界面活性剤である。ポリマー界面活性剤と低ＨＬＢ低分子量界面活性剤との質量相対比は、通常５：９５〜５０：５０、より一般的には１０：９０〜４０：６０、一般に約１５：８５〜３０：７０である。
【００６４】
本発明の親油性型の界面活性剤は、固体、特に上述したものような顔料を、非水系媒体、例えばホワイトスピリット又は芳香族媒体に分散するのにも使用できる。そのような用途で使用する界面活性剤の量は、分散物の通常０．５〜７．５質量％、より一般的には１〜５質量％である。
【００６５】
本発明の化合物は、エマルジョン爆薬の乳化剤又はエマルジョン安定化剤としても有用であり、そのエマルジョン爆薬においては、酸化剤、通常は酸化剤の塩、一般には硝酸塩の水溶液が、液体燃料、通常は炭化水素燃料、例えば鉱物油及び／又はパラフィン油に乳化されており、その液体燃料は、他の石油成分、例えばマイクロ結晶ワックス、パラフィンワックス、スラックワックス、及び／又は石油精製蒸留残渣を含んでいてもよい。酸化剤溶液は、一般に硝酸塩、特にＮＨ4ＮＯ3、アルカリ金属硝酸塩もしくはアルカリ土類金属硝酸塩の、飽和又は過飽和の水溶液であり、必要に応じて少量の他の塩、例えばＮＨ4Ｃｌを含んでおり、この酸化剤溶液は通常、硝酸アンモニウムを４０質量％〜７０質量％と他の硝酸塩を２０％含有している。内部の酸化剤相は、通常エマルジョン爆薬の少なくとも７５体積％、より一般的には９０体積％より多く、例えば約９５体積％である。使用時のエマルジョン爆薬は、通常組成物を感作して爆発させる添加剤も含有している。一般には、固体表面、例えば、特に小球（prill）とした固体ＮＨ4ＮＯ3；ガスの充満した空隙、例えば化学反応でガスを発生する亜硝酸ナトリウムを含有させて得られる空隙；又は物理的空孔をもたらすガラスマイクロスフェア；を提供する物質を添加して行われる。
【００６６】
本発明の化合物、特に式（I）の化合物は、単独で乳化剤として使用でき、あるいは他の典型的な油溶性乳化剤、特に、ソルビタン脂肪酸エステル、例えばソルビタンオレイン酸モノエステル（ＳＭＯ）；リン脂質、例えば大豆レシチン、又はそのオキサゾリンもしくはイミダゾリン誘導体；ＰＩＢＳＡアルカノールアミン反応生成物；又はポリエチレングリコールとの脂肪酸縮合生成物と組み合わせても使用できる。エマルジョン爆薬に使用する乳化剤の合計量は、通常は全体のエマルジョンの０．５〜５質量％、より一般的には１〜４質量％である。望ましくは、式（I）の乳化剤の比率は、エマルジョン爆薬に使用する全乳化剤の少なくとも５０質量％、より一般的には少なくとも７５質量％である。
【００６７】
本発明の化合物は、パーソナルケア及び化粧品用途の油中水滴分散剤及び／又は乳化剤として使用でき、特に、分散された親水相に溶質を比較的高濃度で含む組成物において、及び多重エマルジョンの製造において使用できる。本発明のこの態様で使用する油相は、周囲温度で液体又は固体であってよい皮膚軟化オイルであるのが普通である。
【００６８】
不連続相、一般に不連続の水相は、水もしくは水系液体、又は親水性物質の水溶液でありうる親水性相であってよく、ある場合では、不連続相が実質的に水を含まない親水性物質の液相であってよい。そのようなシステムに使用する本発明の界面活性剤は、全エマルジョンの通常０．５〜５質量％、より一般的には１〜２質量％である。
【００６９】
本発明の界面活性剤は、農薬用途の乳化剤及び／又は分散剤として使用できる。従って本発明には農薬のエマルジョン又は分散物が含まれ、これらにおいて、本発明の、特に式（I）の少なくとも１種の界面活性化合物が、乳化剤又は分散剤として含まれている。この中で、より詳細には、本発明は以下を含む：
i）第２の液体成分中に乳化された第１の液体成分中に、溶解、分散もしくは乳化している農薬活性物質を含む農薬エマルジョン；
ii）第１の液体成分中に、溶解、分散もしくは乳化している農薬活性物質を含む農薬エマルジョンで、第２の液体成分が該第１の液体成分中に乳化されているもの；
iii）固体成分が液相に分散している農薬分散物。
【００７０】
本発明のこの態様において、エマルジョン及び／又は分散物に含まれる農薬活性物質には、１種以上の、植物成長調節剤、除草剤、及び／又は殺虫剤、例えば殺虫剤（insecticides）、殺菌剤（fungicides）、ダニ駆除剤（acaricides）、抗線虫剤、殺ダニ剤（miticides）、殺鼠剤、殺菌剤（bactericides）、軟体動物駆除剤、及び鳥除け剤が含まれてもよい。活性物質の種類の例として、除草剤：水溶性、特に非選択性の除草剤など、特にＮ−ホスホノメチルグリシン除草剤、例えばグリホセート及びスルホセート、並びグルホシネート及びビピリジル型の非選択性除草剤、トリアジン、置換尿素、スルホニル尿素、ピリジンカルボン酸、アリールオキシアルカン酸、２−（４−アリールオキシ−フェノキシ）プロピオン酸、ビス−カルバメート；殺菌剤（fungicides）：チオカルバメートなど、特にアルキレンビス（ジチオカルバメート）、ストロビルリン、ジカルボキシイミド、ベンズイミダゾール、アゾール、無機殺菌剤；殺虫剤（insecticides）：ベンゾイル尿素など；ダニ駆除剤（acaricides）テトラジンなど、が挙げられる。
【００７１】
農薬における本発明のポリマー界面活性剤の特定用途には、以下が含まれる：
水相及び非水相の両方を含む濃厚エマルジョンで、連続相が一般に水系のもの。
スプレータンクでさらに希釈した後に適用される、一般に不透明の白色エマルジョンである、農薬の水中油滴エマルジョン。
一般に不透明の（白色）エマルジョンであって、組成物、超低体積システム及び他の特殊用途に使用できる状態で通常市販されている、油中水滴エマルジョン。
水系液体又は油系液体中の、一般に不溶性の活性物質、特に殺菌剤（fungicides）又は除草剤であるが、非農薬活性の不溶性固体成分であってもよい、固体成分の分散体。
少なくとも１種の液体と少なくとも１種の固体分散相が連続相に含まれており、その連続相が一般に水系であるシステムのサスポエマルジョン。
組み合わせ組成物、特に式（I）の化合物が組成物中の分散剤として使用可能であって、その組成物が、組成物中で様々な物理的形状もしくは物理的表現及び／又は様々な活性を有する、農薬の組み合わせである濃厚分散物。
【００７２】
農薬組成物において、本発明の界面活性剤、特に式（I）の界面活性剤は、単独で又は他のポリマー界面活性剤と組み合わせて使用できるが、望ましくは、本発明の界面活性剤、特に式（I）の界面活性剤の比率は、組成物で乳化剤及び／又は安定化剤及び／又は分散剤として使用する全ポリマー界面活性剤の少なくとも５０質量％、より一般的には少なくとも７５質量％である。
【００７３】
本発明のこの態様における実際に重要な分野の１つは、サンフィルター及び日焼け止め、又はサンフィルター及び／もしくは日焼け止め成分を含有する他の化粧品である。サンフィルター又は日焼け止めは、紫外線照射を強力に散乱して作用すると考えられている二酸化チタン、例えば微細二酸化チタン、又は酸化亜鉛に基づくもののような物理的日焼け止めであってよく、あるいは、紫外線照射を吸収する化合物、特にＵＶＢ及びＵＶＡ日焼け止め剤のような化学的サンフィルター又は日焼け止めであってよい。サンフィルター及び／又は日焼け止めの使用量は使用する物質の特性に左右されるが、物理的日焼け止めについては、通常は全体のエマルジョンの０．１〜５質量％、より一般的には０．２５〜２．５質量％であり、化学的サンフィルター及び／又は日焼け止めについては、通常は全体のエマルジョンの０．０５〜３質量％、より一般的には０．１〜１．５質量％である。性質に応じて、サンフィルター及び日焼け止め成分は、ほぼ水系の不連続相もしくは油の連続相、又は両方の相に存在していてもよい。特に日焼け止めが物理的日焼け止めである場合、全体のエマルジョンは分散物とエマルジョンとの組み合わせとしてもよく、これらを一般にサスポエマルジョン（以下参照）と言う。
【００７４】
サスポエマルジョンは、本発明のこの態様における別の重要な分野である。サスポエマルジョンは、日焼け止めと関連させて簡単に上で触れたが、メイクアップ化粧品に含まれることが多い顔料のような他の固体成分が含まれてもよい。顔料を使用する場合、それらは有機顔料又は無機顔料であってよく、特に有機顔料及び疎水性無機顔料については油相に存在していてもよく、又は特に親水性無機顔料については水相に存在していてもよく、両方の相に存在していてもよい。使用時の濃度は、通常はエマルジョンの０．５〜２０質量％、より一般的には１〜１０質量％である。
【００７５】
一般的に、本発明のこの態様の化粧品組成物における、式（I）の化合物の使用量は、組成物の０．５〜７質量％、より一般的には１〜５質量％である。式（I）の化合物は、単独で、又は他のポリマー乳化剤と一緒に使用してもよいが、望ましくは、式（I）の化合物の比率は、化粧品エマルジョンを安定化するのに使用する全乳化剤の、少なくとも５０質量％、より一般的には少なくとも７５質量％である。
【００７６】
本発明の界面活性化合物は、油田用途の乳化破壊剤としても使用できる。乳化破壊剤は通常、油の炭化水素相中に乳化している水の分離を補助するために使用される。乳化破壊剤として使用する場合、乳化破壊剤として使用する界面活性剤の量は、油の流れの質量の、通常１〜５００ｐｐｍ、特に５〜１５０ｐｐｍである。
【００７７】
本発明の界面活性化合物は、金属加工用途、特に圧延油エマルジョン及び切削液中で、乳化剤及び／又は潤滑剤としても使用できる。
【００７８】
本発明の化合物を、非水系流体、特に液体有機媒体中の、細かく分割された固体の分散剤として使用することもできる。そのような物質の例として、顔料、特に塗料及び溶剤インク用；分散染料などの染料；磁性金属酸化物；増量剤及びフィラー；蛍光増白剤；繊維助剤；油系及び反転エマルジョンのドリリング泥水用固体；ドライクリーニング流体中のゴミ及び固体粒子；並びに磁気記録媒体用磁性材料が挙げられる。媒体は通常炭化水素のような油、又は天然もしくは合成のエステル油、あるいはアルキド樹脂のようなコーティング組成物樹脂、あるいは多目的顔料ペースト又は顔料濃縮物の調製に通常使用する、グリコールの特殊混合物である。そのような分散物は、固体の性質及び相対密度に応じて、固体を通常５〜９５質量％、より一般的には１０〜６０質量％、とりわけ２０〜５０質量％含んでいる。分散物は、分散物を製造する従来法により作ってもよい。
【実施例】
【００７９】
以下の例で本発明を詳述する。全ての部及びパーセントは他の記載のない限り質量部及び質量パーセントである。
【００８０】
原料
ポリオール
ＰＣ６ａ ソルビトール（１００％活性）
ＰＣ６ｂ ソルビトール（７０質量％水溶液）
ＰＣ３ グリセロール（１００％活性）
ＰＣ５ キシリトール（１００％活性）
ＰＣ３／Ｃ６ グリセロール−ソルビトール混合物（モル比１：３）
二酸
ＤＡＣ６ アジピン酸
ＤＡＤＭＡ アジピン酸ジメチル
ＤＡＣ４ コハク酸
ＤＡＣ８ コルク酸
ＤＡＣ１０ セバシン酸
ＤＡＣ５ グルタル酸
一酸
ＭＡＣ８ オクタン酸
ＭＡＣ１２ ラウリン酸−Ｐｒｉｆａｃ２９２２（前Uniquema）
ＭＡｃｏｆａ ココナッツ油脂肪酸（主にＣ12）
ＭＡＣ１６ パルミチン酸
ＭＡＣ１８ ステアリン酸
ＭＡＣ１８ｉ イソステアリン酸（Ｃ14〜Ｃ22脂肪酸の混合物、平均約Ｃ18）
触媒
Ｃａｔ１ Ｋ2ＣＯ3
Ｃａｔ２ ＮａＯＨ
油
Ｏｉｌ１ イソヘキサデカン油（Ａｒｌａｍｏｌ ＨＤ、前Uniquema）
界面活性剤
Ｓｕｒｆ１ ステアリルアルコール２０エトキシレート（Ｂｒｉｊ７８、前Uniquema）
【００８１】
試験法
酸値（ＡＶ）をＡＳＴＭ Ｄ１９８０−８７の方法により測定した。
エマルジョン安定性
水中油滴エマルジョン（１％ｗ／ｗ乳化剤、２０％ｗ／ｗ油）を、脱塩水１５８ｇを４００ｍＬの背の高いビーカーに秤量し、試験する乳化剤２ｇを加え、完全に溶解するまで、室温で撹拌子とホットプレートスターラーを用いて混合物を撹拌して調製した。Ｏｉｌ１ ４０ｇを水溶液に加え、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５ 混合機を用いて１１０００ｒｐｍ（約１８３Ｈｚ）で２分間混合物を均質化した。得られたエマルジョンを２つの５０ｍＬのメスシリンダーに移し、片方を室温で保管し（Ａｍｂ）、他方を５０℃のホットボックスで保管した。保管したサンプルの平均エマルジョン液滴径（μｍ）を、Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ＩＩを用いて、１日後（１Ｄ）、１週間後（１Ｗ）及び１月後（１Ｍ）に測定した。
【００８２】
合成例
例ＳＥ１−ポリ（ソルビトールアジペート）ラウレート
無水ソルビトール（１８２ｇ、１ｍｏｌ）、アジピン酸（８７．６ｇ、０．６ｍｏｌ）及び炭酸カリウム（９．６６ｇ、ソルビトールに対して７ｍｏｌ％）を、プロペラ攪拌機、枝付の水冷冷却管及び回収フラスコ、真空ポンプ、窒素スパージャー及び温度計（熱電対）が取り付けてあり、恒温マントルにのせた２５０ｍＬの丸底フラスコに入れた。混合物を撹拌（２００ｒｐｍ）しながら加熱して、自由水を（大部分は１３０℃未満で）留去し、真空（１００ｍｂａｒ）にして、温度を１７０℃まで上げ、混合物の酸値が５ｍｇＫＯＨ・ｇ-1未満になるまで保持した（通常３〜４時間）。その後真空を解除して、溶融したラウリン酸（３０．１ｇ、０．１５ｍｏｌ）を約９０℃で添加した。再度真空（５００ｍｂａｒ）にして、酸値が５ｍｇＫＯＨ・ｇ-1未満になるまで（通常さらに約３〜４時間後）窒素スパージャーを用いて混合物を撹拌（３００ｒｐｍ）した。その後真空を解除して、生成物を取り出した。
【００８３】
生成物の構造は、ＭＡＬＤＩ質量分析法及びゲル浸透クロマトグラフィで確認した。
【００８４】
オリゴポリオールエステルのさらなるエステル化生成物を、出発原料、原料比及び条件を変更したことを除き、例ＳＥ１に記載した一般的な方法に従って作った。下の表１ａ（ＳＥ１を含んで完成している）では、使用した二酸及び他の原料、並びにオリゴマーエステル化の反応条件が記載され、表１ｂでは、作った生成物の特性に関するいくつかの情報と併せて、一酸及び第２段階のエステル化の反応条件が記載されている。これらの表におけるモルパーセントは、使用したポリオールに対するものである。
【００８５】
これらの化合物を作るにあたり、例ＳＥ１に記載した合成経路の変形も使用した。詳細には、無水ソルビトールをＳＥ１で使用したソルビトール水溶液と置き換えてもよく、コハク酸残基を含有する原料については、例えば以下の手順を使用して、コハク酸の代わりに無水コハク酸を用いてもよい。
【００８６】
無水ソルビトール２００ｇ（１．１０ｍｏｌ）、無水コハク酸６５．９ｇ（０．６６ｍｏｌ）及び炭酸カリウム１１．５ｇ（ソルビトールに対して７．５ｍｏｌ％）を、ＳＥ１と同じようにした５００ｍＬ丸底フラスコに入れた。混合物を撹拌（２００ｒｐｍ）しながら１４０℃まで加熱した。３０分後この温度で、（無水物がなくなったことを確認するために）サンプルのＦＴ−ＩＲ分析を行った。温度を１６５℃まで上げ、真空（１００ｍｂａｒ）にした。反応混合物の酸値が５ｍｇＫＯＨ・ｇ-1未満になるまで、反応をこの条件下で維持した（通常３〜４時間）。真空を解除し、生成物を取り出した。
【００８７】
これらの方法を用いた生成物は、ＳＥ１の方法を用いて作った相当する化合物と非常に類似していた。
【００８８】
【表１】
【００８９】
【表２】
【００９０】
適用例
適用例ＡＥ１：試験用水中油滴エマルジョンを、以下の一般的なエマルジョン組成を用いて構成した。
原料 量（質量％）
界面活性剤 １
Ｏｉｌ１ ２０
塩 ０又は３
水 合計が１００となる量
【００９１】
これらのエマルジョンの安定性を上述のように試験した結果を下の表２に記載する。
【００９２】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸とポリオールとのオリゴエステルの、脂肪族モノ−又はジ−エステルであり、ポリエステル化の後に少なくとも１個の自由なヒドロキシル基を有している、界面活性化合物。
【請求項２】
式（I）の、請求項１に記載の化合物。
Ｒ1−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−Ｒ4 （I）
（上式中、
Ｒ1はＨ、Ｒ5（Ｏ）Ｃ−基、又はＲ6Ｏ−［Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］−基；
Ｒ2はそれぞれ、置換基のないヒドロキシル基を少なくとも１個含む、Ｃ3〜Ｃ10ヒドロカルビル基；
Ｒ3はそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ20、特にＣ2〜Ｃ20のヒドロカルビレン基；
Ｒ4は−ＯＨ、−ＯＭ（Ｍは塩を生成する金属、アミン、又はアンモニウム基）、−ＯＲ6基、又は−ＯＲ2Ｏ−Ｒ7基；
Ｒ5はＣ7〜Ｃ21脂肪族ヒドロカルビル基；
Ｒ6はそれぞれ、Ｃ8〜Ｃ22脂肪族ヒドロカルビル基；
Ｒ7はＨ、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ5基（Ｒ5は上記定義した通り）；及び
ｍは１〜２０であり、
Ｒ1及びＲ4のうち少なくとも一方が、Ｃ7〜Ｃ21ヒドロカルビル基を含有する基であるか、あるいはＣ7〜Ｃ21ヒドロカルビル基を含有する基を含んでいることを条件とする。）
【請求項３】
ａ）式（Iａ）の、ビス−ヒドロキシル末端化オリゴエステル中間体の脂肪酸モノ−及びビス−エステル：
Ｒ1a−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＲ2Ｏ−Ｒ4a （Iａ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）について請求項２で定義した通り；
Ｒ1aはＲ5（Ｏ）Ｃ−基；及び
Ｒ4aは−Ｈ、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ5基（Ｒ5はそれぞれ、式（I）について請求項２で定義した通り）である。）；
ｂ）式（Iｂ）の、ヒドロキシルカルボキシル末端化オリゴエステル中間体と脂肪酸又は脂肪アルコールとのモノ−エステル、並びに脂肪酸及び脂肪アルコールとのビス−エステル：
Ｒ1b−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−Ｒ4b （Iｂ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）について請求項２で定義した通り；
Ｒ1bはＨ又はＲ5（Ｏ）Ｃ−基；
Ｒ4bは−ＯＨ、−ＯＭ（Ｍは塩を生成する金属、又はアミンもしくはアンモニウム基）又は−ＯＲ6基；
Ｒ5及びＲ6のそれぞれは、式（I）について請求項２で定義した通りであって、Ｒ1b及びＲ4bのうち少なくとも一方がＣ8〜Ｃ22基であるか、Ｃ8〜Ｃ22基を含むことを条件とする。）；あるいは
ｃ）式（Iｃ）の、ビス−カルボキシル末端化オリゴエステル中間体と脂肪アルコールとのモノ−又はビス−エステル：
Ｒ1c−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＲ4c （Iｃ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）について請求項２で定義した通り；
Ｒ1cはＲ6Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ−基；及び
Ｒ4CはＨ、塩を生成する金属、アミンもしくはアンモニウム基、又は−ＯＲ6基；
Ｒ6はそれぞれ、式（I）について請求項２で定義した通りである。）
である、請求項２に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｒ2基が、１〜６個の自由なヒドロキシル基を含有する、請求項２又は３のいずれかに記載の化合物。
【請求項４】
前記Ｒ2基が、式：−（ＣＨ2）p1（ＣＨＯＨ）p2（ＣＨ2）p3−（式中、ｐ１及びｐ３はそれぞれ１〜３、ｐ２は１〜６）の基である、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
ｐ１及びｐ３がそれぞれ１であり、ｐ２が４である、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
前記Ｒ3基が、−（ＣＨ2）n−基（ｎは２〜１０）である、請求項２〜５のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項７】
ｎが４である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
前記Ｒ5基が、Ｃ7〜Ｃ17のアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基であり、前記Ｒ6基が、Ｃ8〜Ｃ18のアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基である、請求項２〜７のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項９】
前記指数ｍが３〜２０である、請求項２〜８のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項１０】
ｍが３．５〜１０、特に４〜７である、請求項６に記載の化合物。
【請求項１１】
前駆体オリゴエステル（もしくは反応性誘導体）を、脂肪族モノカルボン酸（もしくは反応性誘導体）又は脂肪アルコール（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤とエステル化条件下で反応させて、前記オリゴエステル中間体の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物の製造方法。
【請求項１２】
前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、Ｃ8〜Ｃ22モノカルボン酸（IV）：Ｒ5ＣＯＯＨもしくは反応性誘導体、又はＣ8〜Ｃ22アルコール（V）：Ｒ6ＯＨ（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤とエステル化条件下で反応させて、式（I）の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む（上式中、Ｒ5及びＲ6は請求項２〜１０のいずれか１つに定義した通り）、請求項２〜１０のいずれか１つに記載の式（I）の化合物を製造する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
乳化剤として、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を含む、エマルジョン。
【請求項１４】
分散した油相が皮膚軟化オイル又はワックスである、パーソナルケア用水中油滴エマルジョン状態の、請求項１３に記載のエマルジョン。
【請求項１５】
クリーム又はミルクの状態であって、乳化剤及び／又はエマルジョン安定化剤をエマルジョンに対して３〜５質量％含んでいる、請求項１４に記載のエマルジョン。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を用いて水中に乳化した、１種以上のエチレン性不飽和モノマーのエマルジョンにフリーラジカル重合を行う、乳化重合方法。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を固体の０．２〜１０質量％含んでいる、水系媒体の固体分散物。
【請求項１８】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を含む、洗濯用洗剤組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、アジュバント、分散剤及び／又は乳化剤として含む、農薬組成物。
【請求項２０】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、フォーム剤としてドリリング流体の１〜３質量％含む、フォームドリリング流体。
【請求項２１】
ハイドレートを生成する含水炭化水素の流れに、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物をガスハイドレート阻害剤として含ませることを含む、ガスハイドレート生成の阻害方法。
【請求項２２】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、潤滑剤としてドリリング流体の０．０５〜１０質量％含む、水系ドリリング流体。
【請求項２３】
アクリルアミド、及び共重合の場合はコモノマーを水中に溶解し、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を乳化剤として、この溶液を油中に乳化し、重合を開始する、アクリルアミドを重合又は共重合する方法。
【請求項２４】
使用する乳化剤の量が、重合エマルジョンの２．５〜７質量％である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、分散物の０．５〜７．５質量％含む、非水系媒体の固体分散物。
【請求項２６】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、乳化剤として全体のエマルジョンの０．５〜５質量％含有する、酸化剤塩の水溶液を液体燃料中に乳化して含んでいる、エマルジョン爆薬。
【請求項２７】
水系液体又は親水性相を分散した皮膚軟化オイルの連続相を含み、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を乳化剤及び／又は分散剤として含む、パーソナルケア用エマルジョン又は分散物。
【請求項２８】
１種以上の日焼け止め成分を含む、請求項２７に記載の分散物。
【請求項２９】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、乳化破壊剤として油の流れの質量の１〜５００ｐｐｍをその油の流れに加えることを含む、油中に乳化している水を含有する流れの乳化破壊方法。
【請求項３０】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、乳化剤及び／又は潤滑剤として含む、金属加工用流体。
【請求項３１】
ポリオール（又は反応性誘導体）をジカルボン酸（又は反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、前記生成物のオリゴエステルを生成することを含む、オリゴエステルの製造方法。
【請求項１】
ジカルボン酸とポリオールとのオリゴエステルの、脂肪族モノ−又はジ−エステルであり、ポリエステル化の後に少なくとも１個の自由なヒドロキシル基を有している、界面活性化合物。
【請求項２】
式（I）の、請求項１に記載の化合物。
Ｒ1−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−Ｒ4 （I）
（上式中、
Ｒ1はＨ、Ｒ5（Ｏ）Ｃ−基、又はＲ6Ｏ−［Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］−基；
Ｒ2はそれぞれ、置換基のないヒドロキシル基を少なくとも１個含む、Ｃ3〜Ｃ10ヒドロカルビル基；
Ｒ3はそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ20、特にＣ2〜Ｃ20のヒドロカルビレン基；
Ｒ4は−ＯＨ、−ＯＭ（Ｍは塩を生成する金属、アミン、又はアンモニウム基）、−ＯＲ6基、又は−ＯＲ2Ｏ−Ｒ7基；
Ｒ5はＣ7〜Ｃ21脂肪族ヒドロカルビル基；
Ｒ6はそれぞれ、Ｃ8〜Ｃ22脂肪族ヒドロカルビル基；
Ｒ7はＨ、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ5基（Ｒ5は上記定義した通り）；及び
ｍは１〜２０であり、
Ｒ1及びＲ4のうち少なくとも一方が、Ｃ7〜Ｃ21ヒドロカルビル基を含有する基であるか、あるいはＣ7〜Ｃ21ヒドロカルビル基を含有する基を含んでいることを条件とする。）
【請求項３】
ａ）式（Iａ）の、ビス−ヒドロキシル末端化オリゴエステル中間体の脂肪酸モノ−及びビス−エステル：
Ｒ1a−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＲ2Ｏ−Ｒ4a （Iａ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）について請求項２で定義した通り；
Ｒ1aはＲ5（Ｏ）Ｃ−基；及び
Ｒ4aは−Ｈ、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ5基（Ｒ5はそれぞれ、式（I）について請求項２で定義した通り）である。）；
ｂ）式（Iｂ）の、ヒドロキシルカルボキシル末端化オリゴエステル中間体と脂肪酸又は脂肪アルコールとのモノ−エステル、並びに脂肪酸及び脂肪アルコールとのビス−エステル：
Ｒ1b−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−Ｒ4b （Iｂ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）について請求項２で定義した通り；
Ｒ1bはＨ又はＲ5（Ｏ）Ｃ−基；
Ｒ4bは−ＯＨ、−ＯＭ（Ｍは塩を生成する金属、又はアミンもしくはアンモニウム基）又は−ＯＲ6基；
Ｒ5及びＲ6のそれぞれは、式（I）について請求項２で定義した通りであって、Ｒ1b及びＲ4bのうち少なくとも一方がＣ8〜Ｃ22基であるか、Ｃ8〜Ｃ22基を含むことを条件とする。）；あるいは
ｃ）式（Iｃ）の、ビス−カルボキシル末端化オリゴエステル中間体と脂肪アルコールとのモノ−又はビス−エステル：
Ｒ1c−［ＯＲ2Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ］m−ＯＲ4c （Iｃ）
（上式中、
Ｒ2のそれぞれ、Ｒ3のそれぞれ、及びｍは、式（I）について請求項２で定義した通り；
Ｒ1cはＲ6Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3−（Ｏ）Ｃ−基；及び
Ｒ4CはＨ、塩を生成する金属、アミンもしくはアンモニウム基、又は−ＯＲ6基；
Ｒ6はそれぞれ、式（I）について請求項２で定義した通りである。）
である、請求項２に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｒ2基が、１〜６個の自由なヒドロキシル基を含有する、請求項２又は３のいずれかに記載の化合物。
【請求項４】
前記Ｒ2基が、式：−（ＣＨ2）p1（ＣＨＯＨ）p2（ＣＨ2）p3−（式中、ｐ１及びｐ３はそれぞれ１〜３、ｐ２は１〜６）の基である、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
ｐ１及びｐ３がそれぞれ１であり、ｐ２が４である、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
前記Ｒ3基が、−（ＣＨ2）n−基（ｎは２〜１０）である、請求項２〜５のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項７】
ｎが４である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
前記Ｒ5基が、Ｃ7〜Ｃ17のアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基であり、前記Ｒ6基が、Ｃ8〜Ｃ18のアルキル、アルケニル又はアルカジエニル基である、請求項２〜７のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項９】
前記指数ｍが３〜２０である、請求項２〜８のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項１０】
ｍが３．５〜１０、特に４〜７である、請求項６に記載の化合物。
【請求項１１】
前駆体オリゴエステル（もしくは反応性誘導体）を、脂肪族モノカルボン酸（もしくは反応性誘導体）又は脂肪アルコール（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤とエステル化条件下で反応させて、前記オリゴエステル中間体の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物の製造方法。
【請求項１２】
前駆体オリゴエステル（又は反応性誘導体）を、Ｃ8〜Ｃ22モノカルボン酸（IV）：Ｒ5ＣＯＯＨもしくは反応性誘導体、又はＣ8〜Ｃ22アルコール（V）：Ｒ6ＯＨ（もしくは反応性誘導体）のいずれか一方又は両方である反応剤とエステル化条件下で反応させて、式（I）の脂肪族エステル界面活性剤を生成することを含む（上式中、Ｒ5及びＲ6は請求項２〜１０のいずれか１つに定義した通り）、請求項２〜１０のいずれか１つに記載の式（I）の化合物を製造する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
乳化剤として、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を含む、エマルジョン。
【請求項１４】
分散した油相が皮膚軟化オイル又はワックスである、パーソナルケア用水中油滴エマルジョン状態の、請求項１３に記載のエマルジョン。
【請求項１５】
クリーム又はミルクの状態であって、乳化剤及び／又はエマルジョン安定化剤をエマルジョンに対して３〜５質量％含んでいる、請求項１４に記載のエマルジョン。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を用いて水中に乳化した、１種以上のエチレン性不飽和モノマーのエマルジョンにフリーラジカル重合を行う、乳化重合方法。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を固体の０．２〜１０質量％含んでいる、水系媒体の固体分散物。
【請求項１８】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を含む、洗濯用洗剤組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、アジュバント、分散剤及び／又は乳化剤として含む、農薬組成物。
【請求項２０】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、フォーム剤としてドリリング流体の１〜３質量％含む、フォームドリリング流体。
【請求項２１】
ハイドレートを生成する含水炭化水素の流れに、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物をガスハイドレート阻害剤として含ませることを含む、ガスハイドレート生成の阻害方法。
【請求項２２】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、潤滑剤としてドリリング流体の０．０５〜１０質量％含む、水系ドリリング流体。
【請求項２３】
アクリルアミド、及び共重合の場合はコモノマーを水中に溶解し、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を乳化剤として、この溶液を油中に乳化し、重合を開始する、アクリルアミドを重合又は共重合する方法。
【請求項２４】
使用する乳化剤の量が、重合エマルジョンの２．５〜７質量％である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、分散物の０．５〜７．５質量％含む、非水系媒体の固体分散物。
【請求項２６】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、乳化剤として全体のエマルジョンの０．５〜５質量％含有する、酸化剤塩の水溶液を液体燃料中に乳化して含んでいる、エマルジョン爆薬。
【請求項２７】
水系液体又は親水性相を分散した皮膚軟化オイルの連続相を含み、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を乳化剤及び／又は分散剤として含む、パーソナルケア用エマルジョン又は分散物。
【請求項２８】
１種以上の日焼け止め成分を含む、請求項２７に記載の分散物。
【請求項２９】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、乳化破壊剤として油の流れの質量の１〜５００ｐｐｍをその油の流れに加えることを含む、油中に乳化している水を含有する流れの乳化破壊方法。
【請求項３０】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の化合物を、乳化剤及び／又は潤滑剤として含む、金属加工用流体。
【請求項３１】
ポリオール（又は反応性誘導体）をジカルボン酸（又は反応性誘導体）とエステル化条件下で反応させて、前記生成物のオリゴエステルを生成することを含む、オリゴエステルの製造方法。
【公表番号】特表２００８−５１６９４０（Ｐ２００８−５１６９４０Ａ）
【公表日】平成２０年５月２２日（２００８．５．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３６２６７（Ｐ２００７−５３６２６７）
【出願日】平成１７年１０月１８日（２００５．１０．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００５／００４０１４
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０４３０４８
【国際公開日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【出願人】（５０６３５２２７８）クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー (24)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年５月２２日（２００８．５．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月１８日（２００５．１０．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００５／００４０１４
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０４３０４８
【国際公開日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【出願人】（５０６３５２２７８）クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー (24)
【Ｆターム（参考）】
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