発光難燃光拡散性樹脂組成物および樹脂板
【課題】蓄光材を主たる機能の発現要素として適用添加した難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、暗所で長時間発光し、光拡散性に優れ、且つＵＬ−９４規格でＶ−０またはＶ−１の良好な難燃性を有する性能を持つ発光難燃光拡散性樹脂組成物および樹脂板を提供する。
【解決手段】（Ａ）粘度平均分子量１．８×１０４〜３．０×１０４で、分岐率０．５〜１．５ｍｏｌ％の分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート（Ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤（Ｂ成分）として、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ−１成分）０．００５〜１．０重量部および芳香族基を有するシリコーン化合物（Ｂ−２成分）０．１０〜２．０重量部、（Ｃ）Ｄ５０粒径が１〜３０μｍである蓄光材（Ｃ成分）０．５０〜１０重量部、ならびに（Ｄ）平均粒径が１〜２０μｍである有機微粒子からなる光拡散剤（Ｄ成分）０．０５〜５．０重量部を含有する発光難燃光拡散性樹脂組成物。
【解決手段】（Ａ）粘度平均分子量１．８×１０４〜３．０×１０４で、分岐率０．５〜１．５ｍｏｌ％の分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート（Ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤（Ｂ成分）として、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ−１成分）０．００５〜１．０重量部および芳香族基を有するシリコーン化合物（Ｂ−２成分）０．１０〜２．０重量部、（Ｃ）Ｄ５０粒径が１〜３０μｍである蓄光材（Ｃ成分）０．５０〜１０重量部、ならびに（Ｄ）平均粒径が１〜２０μｍである有機微粒子からなる光拡散剤（Ｄ成分）０．０５〜５．０重量部を含有する発光難燃光拡散性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓄光材を主たる機能の発現要素として適用添加した難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる発光難燃光拡散性樹脂組成物および樹脂板に関する。詳しくは、暗所で長時間発光し、光拡散性に優れ、且つＵＬ−９４規格でＶ−０またはＶ−１の良好な難燃性を有する発光難燃光拡散性樹脂組成物および樹脂板に関する。
【背景技術】
【０００２】
蓄光材は、外部からの光照射を受けて分子エネルギーが励起され、時間をかけてエネルギー順位を下げ元のレベルに戻す際に放つ光を活用するものであるが、実使用可能な程度の一定時間に渡り発光することから、避難誘導標識や表示灯等の夜間表示用途に用いられている。近年、火災や地震といった災害発生時に、屋内照明が消え、避難経路を見失うという問題が顕在化しており国内外を問わず蓄光材を使用した新しい機能設備の導入が進められている。このような用途においては、災害時に炎崩壊せずに避難誘導が可能となる難燃性を有する材質が求められている。
【０００３】
一方、芳香族ポリカーボネート樹脂は射出成形、押し出し成形などの簡便で生産性に優れた加工法により、幅広い産業分野で利用されている。とりわけ各種照明カバー、透過型ディスプレイ用の保護カバー等において高い透明性が要求される用途には、芳香族ポリカーボネート樹脂の高光線透過率と極めて低いヘーズ率をもち備えた高度な透明性を活かして幅広く使用されている。これらの用途においては、近年、火災時の難燃性についても注目されており、当該要求特性に加えて高度な難燃性を有する樹脂板が求められている。殊更に機能性フィルムを積層させることにより光路制御、光反射防止等の実用上の機能を付与し、多様な性能要求を満たす技術躍進も広がりを見せつつある。
【０００４】
蓄光材を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与する方法として、ポリカーボネート樹脂が本来的にもち備える難燃性を利用する方法が提案されている（特許文献１、２）。しかしながら、これらの方法はポリカーボネート樹脂シートの厚みが５．０ｍｍ以上である場合には、難燃性が保てる反面、透明性が維持できず、さらに多量の蓄光材あるいは多量のアクリル樹脂を使用することにより、ドリップや燃焼の危険性が生じるため、酸素指数の高さにも関わらず、難燃性Ｖ−０やＶ−１といった高い水準が保持できないことが判明した。また、ポリカーボネート樹脂に蓄光剤、難燃剤としてシリコーン化合物、および光拡散剤からなる樹脂組成物が提案されている（特許文献３）。しかしながら、この組成物は難燃性がＶ−２レベルであり、高い難燃性能を有する樹脂組成物ではなかった。
【０００５】
一方、ポリカーボネート樹脂に難燃剤を添加させて難燃性を発現させる方法として、従来は臭素系化合物やリン系化合物が利用されていたが、成形時における腐蝕ガスの発生の抑制、または製品のリサイクル性の向上などの目的で上記に挙げた難燃剤に替えて、シリコーン化合物などが提案されている。例えばポリカーボネート樹脂にパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩とアルコキシ基、ビニル基およびフェニル基を有する有機シロキサンを配合する方法（特許文献４参照）、ポリカーボネート樹脂にパーフルオロアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩と２価炭化水素基を介してケイ素原子に結合したオルガノキシシリル基を含有するオルガノポリシロキサンを配合する方法（特許文献５参照）などが提案されている。また、樹脂成分に特定の石油系重質油類またはピッチ類とシリコーン化合物を配合する方法（特許文献６参照）、および芳香環を有する非シリコーン樹脂に式Ｒ２ＳｉＯ１．０で示される単位とＲＳｉＯ１．５で示される単位（Ｒは炭化水素基）を持ち、重量平均分子量が１０，０００以上２７０，０００以下であるシリコーン樹脂を配合する方法（特許文献７参照）などが提案されている。また、芳香族ポリカーボネート樹脂に有機アルカリ金属塩、およびポリ（メチル水素シロキサン）からなる樹脂組成物についても具体例が記載されている（特許文献８参照）。
【０００６】
しかしながら、上記提案のポリカーボネート樹脂組成物は透明性が低下するため、照明用途としての適正が低下するという問題がある。
これを受けて近年では、芳香族ポリカーボネート樹脂に有機アルカリ金属塩、およびポリ（フェニルメチル水素シロキサン）からなる樹脂組成物（特許文献９参照）、分岐構造を有するポリカーボネートと有機金属塩からなる樹脂組成物（特許文献１０参照）、分岐構造を有するポリカーボネートと有機金属塩および特定のシロキサン化合物からなる樹脂組成物（特許文献１１、１２参照）等の組成が提案されている。しかし、これらの特許文献は、蓄光材との併用を想定した組成ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−０８０５３０号公報
【特許文献２】特開平１１−０１２５０２号公報
【特許文献３】特開２００８−０７４９５２号公報
【特許文献４】特開平６−３０６２６５号公報
【特許文献５】特開平６−３３６５４７号公報
【特許文献６】特開平９−１６９９１４号公報
【特許文献７】特開平１０−１３９９６４号公報
【特許文献８】特公昭６０−３８４１９号公報
【特許文献９】特開２００３−１４７１９０号公報
【特許文献１０】特許第３１２９３７４号公報
【特許文献１１】特許第３１６３５９６号公報
【特許文献１２】特開２００７−０３１５８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、蓄光材を主たる機能の発現要素として適用添加した難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、暗所で長時間発光し、光拡散性に優れ、且つＵＬ−９４規格でＶ−０またはＶ−１の良好な難燃性を有する性能を持つ発光難燃光拡散性樹脂組成物および樹脂板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決する手段は、優れた難燃性、光拡散性および剛性を持つ樹脂と蓄光材とを最適な条件下において組み合わせることにより、地震や火災等の非常時に使用可能な避難誘導灯等に好適な発光難燃光拡散性樹脂組成物および樹脂板をもたらすものである。また、難燃組成と蓄光剤を併用する組成に光拡散剤を添加する組成で、光拡散剤を添加しない組成よりも初期輝度及び光放射強度が向上する知見はこれまで得られていない、驚くべき知見である。
【００１０】
すなわち、本発明によれば、
１．（Ａ）粘度平均分子量１．８×１０４〜３．０×１０４で、分岐率０．５〜１．５ｍｏｌ％の分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート（Ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤（Ｂ成分）として、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ−１成分）０．００５〜１．０重量部および芳香族基を有するシリコーン化合物（Ｂ−２成分）０．１０〜２．０重量部、（Ｃ）Ｄ５０粒径が１〜３０μｍである蓄光材（Ｃ成分）０．５０〜１０重量部、ならびに（Ｄ）平均粒径が１〜２０μｍである有機微粒子からなる光拡散剤（Ｄ成分）０．０５〜５．０重量部を含有する発光難燃光拡散性樹脂組成物。
２．蓄光材（Ｃ成分）は、発光する光の波長領域において、長波長側の一端が４３０ｎｍ〜６８０ｎｍとなることを特徴とする前項１記載の発光難燃光拡散性樹脂組成物。
３．光拡散剤（Ｄ成分）が、シリコーン系樹脂であることを特徴とする前項１記載の発光難燃光拡散性樹脂組成物。
４．前項１記載の樹脂組成物を用いて成形された、厚み１．０〜５．０ｍｍの発光難燃光拡散性樹脂板。
５．樹脂板から発光される光強度がＪＩＳ Ｚ９１０７試験において、６０分後に１ｍｃｄ／ｍ２以上を有し、且つＵＬ−９４試験でＶ−０またはＶ−１の難燃性を有する前項４記載の発光難燃光拡散性樹脂板。
６．樹脂板正面の光強度に対して、５０％の光強度を持つ角度（拡散度）が、１０〜６０度の範囲にあることを特徴とする前項４記載の発光難燃光拡散性樹脂板。
７．前項４〜６のいずれか１項に記載の発光難燃光拡散性樹脂板を用いてなる照明用カバー。
８．前項４〜６のいずれか１項に記載の発光難燃光拡散性樹脂板を用いてなる透過型ディスプレイ用カバー。
が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の発光難燃光拡散性樹脂組成物は、優れた難燃性、光拡散性および剛性を持つ樹脂と蓄光材を組み合わせることにより、地震や火災等の非常時における避難誘導灯として優れた機能をもたらすため、照明カバーや看板、透過型のディスプレイ等の用途に使用可能である。
【００１２】
当該優れた難燃性、光拡散性および剛性を持つ組成物は、分岐核構造を有する分岐状の芳香族ポリカーボネート樹脂に、有機アルカリ（土類）金属塩と芳香族基を含有するシリコーン化合物と、優れた光拡散性を持つ、光拡散剤を配合させた樹脂組成物からなる成形体であり、高度な難燃性と光拡散性をもち備えている。本発明では優れた難燃性をもたらすべく有機アルカリ（土類）金属塩およびシリコーン化合物の配合量を最適な範囲に限定し、使用するポリカーボネート樹脂の種類を選定することにより、顕著な効果を発揮させた。本発明では、環境負荷が高いとされる臭素系難燃剤やリン系難燃剤を使用しておらず、従来の難燃化技術に比肩されない水準を見出すものである。
【００１３】
また、本発明の光拡散性樹脂板は、当該組成において光拡散剤を配合しない透明樹脂板と比較し、発光時間及び発光強度が大幅に高まる事が見出された。本発明の光拡散性樹脂板は、上述の性能を有するため、各種工業用途に極めて有用であり、その奏する工業的効果は絶大である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明における分散度の測定方法を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明の詳細を述べる。
（Ａ成分：芳香族ポリカーボネート樹脂）
本発明のＡ成分として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐構造を有する分岐率が０．５〜１．５ｍｏｌ％の芳香族ポリカーボネート樹脂である。Ａ成分全体としての分岐率が０．５〜１．５ｍｏｌ％を満たしていれば、分岐構造を有さない直鎖状の芳香族ポリカーボネート樹脂や、分岐率が０．５〜１．５ｍｏｌ％の範囲を外れる分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物であってもよい。
【００１６】
より優れた難燃性を付与する観点からは、Ａ成分は分岐率が０．５〜１．５ｍｏｌ％の芳香族ポリカーボネート樹脂を２０〜１００重量％含むことが好ましく、７０〜１００重量％含むことがより好ましく、１００重量％含むことがさらに好ましい。
【００１７】
Ａ成分全体としての分岐率は０．５〜１．５ｍｏｌ％であり、０．７〜１．２ｍｏｌ％が好ましく、０．７５〜１．０ｍｏｌがより好ましい。なお、分岐率は樹脂全体に含まれる製造に用いた二価フェノール由来の構造単位の総モル数に対する分岐剤由来の構造単位のモル数（分岐剤由来の構造単位のモル数／二価フェノール由来の構造単位の総モル数×１００（ｍｏｌ％で表す））を意味し、かかる分岐率は１Ｈ−ＮＭＲ測定により実測することができる。
【００１８】
分岐率が低いと、満足な分岐特性が得られず溶融張力が低すぎて、難燃性、特にドリップ防止性が発現し難くなる。一方、分岐率が高いと、ポリマーが架橋し、ゲルが発生し易く、ポリマーの耐衝撃性が低下する。さらに分岐率が高すぎると成形品表面にくもりが生じやすくなる。
【００１９】
Ａ成分の粘度平均分子量は、１．８×１０４〜３．０×１０４の範囲であり、１．９×１０４〜２．８×１０４の範囲が好ましく、２．０×１０４〜２．６×１０４の範囲がより好ましい。粘度平均分子量が３．０×１０４を越えると溶融張力が高すぎて成形性に劣る場合があり、粘度平均分子量が１．８×１０４未満であると成形片を燃焼した際のドリップ防止効果が不十分となり、すなわち本発明の優れた難燃性が発揮しにくくなることがある。
【００２０】
また、本発明のＡ成分として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、分子量が前述の好ましい分子量範囲を満たすように、分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂１種あるいは２種以上を混合しても差し支えない。この場合、粘度平均分子量が前述の好ましい分子量範囲外である分岐構造を有するポリカーボネート樹脂を混合することも当然に可能である。なお、本発明でいう粘度平均分子量はまず次式にて算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍを求めることができる。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００２１】
本発明のＡ成分である分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は、その構造粘性指数が１．６〜２．０の範囲が好ましい。より好ましくは、１．６５〜１．９５の範囲、さらに好ましくは１．８〜１．９の範囲である。構造粘性指数が２．０を超えるＰＣ樹脂は、成形時に成形品（殊にシート）に歪が残り易くなる。また、構造粘性指数が１．６未満の場合、ドリップが起こり易くなり、難燃特性を満足しないことがある。なお、構造粘性指数は、温度が３００℃、キャピラリーサイズが１０．０１×１．０ｍｍ、ピストン速度範囲が５〜２００ｍｍの範囲で計測される。
【００２２】
本発明のＡ成分である分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は、二価フェノール、分岐剤、一価フェノール類およびホスゲンを用いて有機溶媒の存在下で行う界面重合反応法により得ることができる。
【００２３】
使用される二価フェノールの代表的な例は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド等が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上併用してもよい。なかでも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が好ましい。
【００２４】
本発明で使用される三価以上のフェノール（分岐剤）の代表的な例は、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノ−ル、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリスフェノール、ビス（２，４−ジヒドロキシルフェニル）ケトン、フロログルシン、フロログルシド、イサンチンビスフェノール、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、トリメリト酸、ピロメリト酸、が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上併用してもよい。なかでも、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００２５】
本発明のＡ成分である分岐構造を有するポリカーボネート樹脂の製造に使用される一価フェノール（末端停止剤）としてはどのような構造でもよく特に制限はない。例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、４−ヒドロキシベンゾフェノン、フェノール等が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上併用してもよい。なかでも、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが好ましい。
【００２６】
すなわち、本発明のＡ成分である分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は、分岐構造部分が１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンから誘導されてなる構造であり、分岐構造部分を除いた直鎖構造部分がビスフェノールＡから誘導されてなる構造であり、末端がｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールから誘導されて成る構造であることが好ましい。
【００２７】
本発明のＡ成分である分岐状ポリカーボネート樹脂は、好適には下記の方法で製造される。
すなわち、二価フェノール化合物および分岐剤を溶解したアルカリ水溶液に有機溶媒の存在下でホスゲンを吹き込み反応させて、ポリカーボネートオリゴマーを得、これに一価フェノール類を投入し乳化させた後、無攪拌下で重合させることを特徴とする方法である。
【００２８】
また、反応促進のために反応触媒として、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を使用することも出来る。反応触媒は二価フェノール化合物に対して０．００２ｍｏｌ％以下が好ましく、０．００１ｍｏｌ％以下がより好ましい。特に無触媒で上記反応を行うことが好ましい。０．００２ｍｏｌ％を越える場合は分岐剤量に対し溶融張力が高くなりすぎたり、ゲルが生成したりする。また触媒がクロロホーメート基と反応して熱的に不安定なウレタン結合が多くなると共に、触媒が残存することにより分岐状ポリカーボネート樹脂中の全Ｎ含有量が増大し、耐衝撃性、透明性、耐熱性が低下するので好ましくない。よって上記反応を無触媒で行うことが特に好ましい。その際、反応温度は通常０〜４０℃好ましく、さらに１５〜３８℃が好ましい。反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９．０以上に保つのが好ましく、１１．０〜１３．８がさらに好ましい。
【００２９】
上記の界面重合反応する際に一価フェノール類を投入後に乳化させる方法としては特に制限はないが、撹拌装置で撹拌する方法、またはアルカリ水溶液を添加する方法等が挙げられ、撹拌装置としては、パドル、プロペラ、タービンまたはカイ型翼等の単純な撹拌装置、ホモジナイザー、ミキサー、ホモミキサー等の高速撹拌機、スタティックミキサー、コロイドミル、オリフィスミキサー、フロージェットミキサー、超音波乳化装置等がある。なかでも無触媒で重合する方法においてはホモミキサー、スタティックミキサー等が好ましく用いられる。
【００３０】
次いで、該分岐状ポリカーボネート樹脂有機溶媒溶液を洗浄、造粒、乾燥し、本発明の分岐状ポリカーボネート樹脂（パウダー）を得ることができる。さらに該パウダーを溶融押出してペレット化して分岐状ポリカーボネート樹脂（ペレット）が得られる。洗浄、造粒、乾燥などは特に制限はなく公知の方法が採用できる。
【００３１】
また、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂中の全Ｃｌ含有量を低下させるには、反応時溶媒として使用されるジクロロメタン（塩化メチレン）、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、ジクロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの塩素化炭化水素溶媒を除去することが必要である。例えば、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂パウダーやペレットの乾燥処理を十分に行なうことが挙げられる。
【００３２】
本発明の分岐構造を有する芳香族ポリカーボネートは実質的にハロゲン原子を含まないものであることが環境影響の面から好ましい。実質的にハロゲン原子を含まないとは、分子中にハロゲン置換二価フェノールなどを含まないことを示し、上記芳香族ポリカーボネートの製造方法において残留する微量の溶媒（ハロゲン化炭化水素）や、カーボネート前駆体までも対象とするものではない。
【００３３】
（Ｂ−１成分：有機アルカリ（土類）金属塩）
本発明のＢ−１成分として使用される有機アルカリ（土類）金属塩としては、従来ポリカーボネート樹脂を難燃化するのに使用されている各種の金属塩が使用可能であるが、特に有機スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩、芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩、硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩、およびリン酸部分エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。（ここで、アルカリ（土類）金属塩の表記は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含む意味で使用する）これらは単独の使用だけでなく、２種以上を混合して使用することも可能である。なお、有機アルカリ（土類）金属塩を構成する金属は、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属であり、より好適にはアルカリ金属である。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられ、特に好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウムである。
【００３４】
前記有機スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩としては、脂肪族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩等が挙げられる。
かかる脂肪族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、アルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、かかるアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩のアルキル基の一部がフッ素原子で置換したスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、およびパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００３５】
アルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、メタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩、プロパンスルホン酸塩、ブタンスルホン酸塩、メチルブタンスルホン酸塩、ヘキサンスルホン酸塩、へプタンスルホン酸塩、オクタンスルホン酸塩等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。またかかるアルキル基の一部がフッ素原子で置換した金属塩も挙げることができる。
【００３６】
一方、パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、パーフルオロメタンスルホン酸塩、パーフルオロエタンスルホン酸塩、パーフルオロプロパンスルホン酸塩、パーフルオロブタンスルホン酸塩、パーフルオロメチルブタンスルホン酸塩、パーフルオロヘキサンスルホン酸塩、パーフルオロヘプタンスルホン酸塩、パーフルオロオクタンスルホン酸塩等が挙げられ、特に炭素数が１〜８のものが好ましい。これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００３７】
この中で最も好ましいのはパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩である。かかるアルカリ金属の中でも、難燃性の要求がより高い場合にはルビジウムおよびセシウムが好適である一方、これらは汎用的でなくまた精製もし難いことから、結果的にコストの点で不利となる場合がある。一方、コストの点で有利であるがリチウムおよびナトリウムは逆に難燃性の点で不利な場合がある。これらを勘案してパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩中のアルカリ金属を使い分けることができるが、いずれの点においても特性のバランスに優れたパーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩が最も好適である。かかるカリウム塩と他のアルカリ金属からなるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩とを併用することもできる。
【００３８】
パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロオクタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸ルビジウム、およびパーフルオロヘキサンスルホン酸ルビジウム等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。これらの中で特にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。
【００３９】
芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩に使用する芳香族スルホン酸としては、モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸、芳香族カルボン酸およびエステルのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸、芳香族スルホネートのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケトンのスルホン酸、複素環式スルホン酸、芳香族スルホキサイドのスルホン酸、芳香族スルホン酸のメチレン型結合による縮合体からなる群から選ばれた少なくとも１種の酸を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００４０】
モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５３９号公報に記載されており、例えば、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００４１】
芳香族カルボン酸およびエステルのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４０号公報に記載されており、例えば５−スルホイソフタル酸カリウム、５−スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウムなどを挙げることができる。
【００４２】
モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４２号公報に記載されており、例えば１−メトキシナフタレン−４−スルホン酸カルシウム、４−ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，３−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，４−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（２，６−ジフェニルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ（２−フルオロ−６−ブチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸リチウムなどを挙げることができる。
【００４３】
芳香族スルホネートのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４４号公報に記載されており、例えばベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウムなどを挙げることができる。
【００４４】
モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４６号公報に記載されており、例えばベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ｐ−ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸カルシウムなどを挙げることができる。
【００４５】
モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５２−５４７４６号公報に記載されており、例えばジフェニルスルホン−３−スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３，４’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００４６】
芳香族ケトンのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４７号公報に記載されており、例えばα，α，α−トリフルオロアセトフェノン−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００４７】
複素環式スルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−１１６５４２号公報に記載されており、例えばチオフェン−２，５−ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００４８】
芳香族スルホキサイドのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５２−５４７４５号公報に記載されており、例えばジフェニルスルホキサイド−４−スルホン酸カリウムなどを挙げることができる。
【００４９】
芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩のメチレン型結合による縮合体としては、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、アントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物などを挙げることができる。
【００５０】
前記、硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩としては、特に一価および／または多価アルコール類の硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、かかる一価および／または多価アルコール類の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライドの硫酸エステル、ステアリン酸モノグリセライドの硫酸エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩として好ましくはラウリル硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。
【００５１】
前記リン酸部分エステルのアルカリ（土類）金属塩としては、具体的にビス（２，６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸、ビス（４−クミルフェニル）リン酸、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）リン酸ビス（２，４−ジブロモフェニル）リン酸、ビス（４−ブロモフェニル）リン酸、ジフェニルリン酸、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸等のアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。
【００５２】
前記芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩としては、例えばサッカリン、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド（言い換えるとジ（ｐ−トルエンスルホン）イミド）、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミド、およびＮ−（フェニルカルボキシル）スルファニルイミド、ビス（ジフェニルリン酸）イミド等のアルカリ（土類）金属塩などが挙げられる。
【００５３】
これらの中で好ましい成分としてパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、および芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩からなる群より選択される１種以上の化合物が挙げられ、その中でもパーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、式（４）で示されるジフェニルスルホンのスルホン酸塩、ジ（ｐ−トルエンスルホン）イミドのカリウム塩、および、ジ（ｐ−トルエンスルホン）イミドのナトリウム塩からなる群より選択される１種以上の化合物がより好ましい。さらに最も好ましくはパーフルオロブタンスルホン酸カリウムである。
【００５４】
【化１】
［式中、ｎは０〜３を表し、ＭはＫあるいはＮａを表す。］
【００５５】
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含有されるＢ−１成分の量は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．００５〜１．０重量部であり、好ましくは０．００６〜０．５重量部であり、より好ましくは０．００７〜０．３重量部であり、さらに好ましくは０．００８〜０．１重量部であり、最も好ましくは０．０１〜０．０５重量部である。Ｂ−１成分の含有量が１．０重量部よりも多いと本発明の特徴である透明性が損なわれるだけでなく、場合によっては成形時に樹脂が分解して逆に難燃性が低下する方向となる。添加量が０．００５重量部より少ないと難燃性が不十分となり本発明の目的である難燃性が発揮されない。
【００５６】
（Ｂ−２成分：シリコーン化合物）
本発明のＢ−２成分として使用されるシリコーン化合物は本発明の目的である難燃性や透明性を得ることができれば特に限定されないが、芳香族基を有するシリコーン化合物であり、さらに２５℃における粘度が３００ｃＳｔ以下となることが好ましい。粘度が高くなると成形品の透明性が低下する。さらにＢ−２成分のシリコーン化合物が効率的に難燃効果を発揮するためには、燃焼過程における分散状態が重要である。かかる分散状態を決定する重要な因子として粘度が挙げられる。これは、燃焼過程においてシリコーン化合物があまりにも揮発しやすい場合、すなわち、粘度が低すぎるシリコーン化合物の場合には、燃焼時に系内に残っているシリコーンが希薄であるため、燃焼時に均一なシリコーンのストラクチャーを形成することが困難となるためと考えられるかかる観点より、２５℃における粘度は１０〜３００ｃＳｔがより好ましく、さらに好ましくは１５〜２００ｃＳｔ、最も好ましくは２０〜１７０ｃＳｔである。
【００５７】
Ｂ−２成分が有する芳香族基はシリコーン原子に結合しているものであり、ポリカーボネート樹脂との相溶性を高めたり透明性維持に寄与しており、燃焼時の炭化皮膜形成にも有利であることから難燃効果の発現にも寄与している。芳香族基を有しない場合は成形品の透明性が得られにくく、高度な難燃性を得ることも困難となる傾向がある。
【００５８】
本発明のＢ−２成分として使用されるシリコーン化合物は好ましくはＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物である。特に、分子中にＳｉ−Ｈ基および芳香族基を含有するシリコーン化合物であって、
（１）Ｓｉ−Ｈ基が含まれる量（Ｓｉ−Ｈ量）が０．１〜１．２ｍｏｌ／１００ｇ
（２）下記式（５）で示される芳香族基が含まれる割合（芳香族基量）が１０〜７０重量％、かつ
【化２】
（式（５）中、Ｘはそれぞれ独立にＯＨ基、ヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ｎは０〜５の整数を表わす。さらに式（５）中においてｎが２以上の場合はそれぞれ互いに異なる種類のＸを取ることができる。）
（３）平均重合度が３〜１５０
であるシリコーン化合物の中から選択される少なくとも一種以上のシリコーン化合物である。
【００５９】
さらに好ましくは、Ｓｉ−Ｈ基含有単位として、下記式（６）および（７）で示される構成単位のうち、少なくとも一種以上の式で示される構成単位を含むシリコーン化合物の中から選択される少なくとも一種以上のシリコーン化合物である。
【００６０】
【化３】
【化４】
（式（６）および式（７）中、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立に水素原子、ヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基、または下記式（８）で示される化合物を示す。α１〜α３はそれぞれ独立に０または１を表わす。ｍ１は０もしくは１以上の整数を表わす。さらに式（８）中においてｍ１が２以上の場合の繰返し単位はそれぞれ互いに異なる複数の繰返し単位を取ることができる。）
【００６１】
【化５】
（式（８）中、Ｚ４〜Ｚ８はそれぞれ独立に水素原子、ヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。α４〜α８はそれぞれ独立に０または１を表わす。ｍ２は０もしくは１以上の整数を表わす。さらに式（８）中においてｍ２が２以上の場合の繰返し単位はそれぞれ互いに異なる複数の繰返し単位を取ることができる。）
【００６２】
より好ましくは、Ｍを１官能性シロキサン単位、Ｄを２官能性シロキサン単位、Ｔを３官能性シロキサン単位とするとき、ＭＤ単位またはＭＤＴ単位からなるシリコーン化合物である。
【００６３】
上記式（６）、（７）および（８）で示される構成単位のＺ１〜Ｚ８、および式（５）のＸにおけるヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基およびアラルキル基を挙げることができ、さらにこれらの基はエポキシ基、カルボキシル基、無水カルボン酸基、アミノ基、およびメルカプト基などの各種官能基を含むものであってもよい。さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、特にはメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜４のアルキル基、ビニル基、またはフェニル基が好ましい。
【００６４】
前記式（６）および（７）で示される構成単位のうち、少なくとも一種以上の式で示される構成単位を含むシリコーン化合物において、複数のシロキサン結合の繰返し単位を有する場合は、それらはランダム共重合、ブロック共重合、テーパード共重合のいずれの形態を取ることも可能である。
【００６５】
本発明においては、Ｂ−２成分で好ましいＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物については、シリコーン化合物中のＳｉ−Ｈ量を０．１〜１．２ｍｏｌ／１００ｇの範囲とすることが好ましい。Ｓｉ−Ｈ量が０．１〜１．２ｍｏｌ／１００ｇの範囲にあることで、燃焼時にシリコーンのストラクチャーの形成が容易となる。さらに好ましくはＳｉ−Ｈ量が０．１〜１．０ｍｏｌ／１００ｇの範囲、最も好ましくは０．２〜０．６ｍｏｌ／１００ｇの範囲にあるシリコーン化合物である。Ｓｉ−Ｈ量が少ないとシリコーンのストラクチャー形成が困難となり、Ｓｉ−Ｈ量が多いと組成物の熱安定性が低下する。なお、ここでシリコーンのストラクチャーとは、シリコーン化合物相互の反応、または樹脂とシリコーンとの反応により生成する網状構造をさす。
【００６６】
また、ここで言うＳｉ−Ｈ基量とは、シリコーン化合物１００ｇあたりに含まれるＳｉ−Ｈ構造のモル数を言うが、これはアルカリ分解法により、シリコーン化合物の単位重量当たり発生した水素ガスの体積を測定することにより求めることができる。例えば、２５℃においてシリコーン化合物１ｇ当たり１２２ｍｌの水素ガスが発生した場合、下記計算式により、Ｓｉ−Ｈ量は０．５ｍｏｌ／１００ｇとなる。
１２２×２７３／（２７３＋２５）÷２２４００×１００≒０．５
【００６７】
一方、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）にシリコーン化合物を配合した樹脂組成物において、成形品の白濁、あるいは湿熱処理による透明性の低下を抑えるためには、前述したとおり、シリコーン化合物の分散状態が重要である。シリコーン化合物が偏在する場合には、樹脂組成物自体が白濁し、さらには成形品表面で剥離などが生じたり、あるいは湿熱処理時にシリコーン化合物が移行して偏在して透明性が低下するなど、透明性の良好な成形品を得ることが困難となるためである。かかる分散状態を決定する重要な因子としてシリコーン化合物中の芳香族基量、平均重合度が挙げられる。殊に透明性の樹脂組成物において平均重合度は重要である。
【００６８】
かかる観点より、本発明で使用するシリコーン化合物としては、シリコーン化合物中の芳香族基量は１０〜７０重量％であることが好ましい。さらに好ましくは芳香族基量が１５〜６０重量％の範囲、最も好ましくは２５〜５５重量％の範囲にあるシリコーン化合物である。シリコーン化合物中の芳香族基量が１０重量％より少ないとシリコーン化合物が偏在して分散不良となり、透明性が良好な成形品を得ることが困難となる場合がある。芳香族基量が７０重量％より多いとシリコーン化合物自体の分子の剛直性が高くなるためやはり偏在して分散不良となり、透明性が良好な成形品を得ることが困難となる場合がある。
【００６９】
なお、ここで芳香族基量とは、シリコーン化合物において、前述した式（５）で示される芳香族基が含まれる割合のことを言い、下記計算式によって求めることができる。
芳香族基量＝〔Ａ／Ｍ〕×１００（重量％）
ここで、上記式におけるＡ、Ｍはそれぞれ以下の数値を表す。
Ａ＝シリコーン化合物１分子中に含まれる、全ての式（５）で示される芳香族基部分の合計分子量
Ｍ＝シリコーン化合物の分子量
【００７０】
さらに本発明のＢ−２成分として使用されるシリコーン化合物は、２５℃における屈折率が１．４０〜１．６０の範囲にあることが望ましい。さらに好ましくは屈折率が１．４２〜１．５９の範囲であり、最も好ましくは、１．４４〜１．５９の範囲にあるシリコーン化合物である。屈折率が上記範囲内にある場合、芳香族ポリカーボネート中にシリコーン化合物が微分散することで、より白濁の少ない染色性の良好な樹脂組成物が提供される。
【００７１】
さらに本発明のＢ−２成分として使用されるシリコーン化合物は、１０５℃／３時間における加熱減量法による揮発量が１８％以下であることが好適である。さらに好ましくは揮発量が１０％以下であるシリコーン化合物である。揮発量が１８％より大きいと本発明の樹脂組成物を押出してペレット化を行う際に、樹脂からの揮発物の量が多くなる問題が生じ、さらに、成形品中に生じる気泡が多くなりやすいという問題がある。
【００７２】
Ｂ−２成分として使用されるシリコーン化合物としては、上記の条件を満たすものであれば直鎖状であっても分岐構造を持つものであっても良く、Ｓｉ−Ｈ基を分子構造中の側鎖、末端、分岐点の何れか、または複数の部位に有する各種の化合物を用いることが可能である。
【００７３】
一般的に分子中にＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物の構造は、以下に示す４種類のシロキサン単位を任意に組み合わせることによって構成される。
Ｍ単位：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２、Ｈ２（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２等の１官能性シロキサン単位
Ｄ単位：（ＣＨ３）２ＳｉＯ、Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯ、Ｈ２ＳｉＯ、Ｈ（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ、（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ、（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ等の２官能性シロキサン単位
Ｔ単位：（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２、（Ｃ３Ｈ７）ＳｉＯ３／２、ＨＳｉＯ３／２、（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２、（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ３／２等の３官能性シロキサン単位
Ｑ単位：ＳｉＯ２で示される４官能性シロキサン単位
【００７４】
本発明において使用されるＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物の構造は、具体的には、示性式としてＤｎ、Ｔｐ、ＭｍＤｎ、ＭｍＴｐ、ＭｍＱｑ、ＭｍＤｎＴｐ、ＭｍＤｎＱｑ、ＭｍＴｐＱｑ、ＭｍＤｎＴｐＱｑ、ＤｎＴｐ、ＤｎＱｑ、ＤｎＴｐＱｑが挙げられる。この中で好ましいシリコーン化合物の構造は、ＭｍＤｎ、ＭｍＴｐ、ＭｍＤｎＴｐ、ＭｍＤｎＱｑであり、さらに好ましい構造は、ＭｍＤｎまたはＭｍＤｎＴｐである。
（上記示性式中の係数ｍ、ｎ、ｐ、ｑは各シロキサン単位の重合度を表す整数である。またｍ、ｎ、ｐ、ｑのいずれかが２以上の数値である場合、その係数の付いたシロキサン単位は、結合する水素原子やヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基が異なる２種以上のシロキサン単位とすることができる。）
【００７５】
ここで、各示性式における係数の合計がシリコーン化合物の平均重合度となる。本発明においては、この平均重合度を３〜１５０の範囲とすることが好ましく、より好ましくは４〜８０の範囲、さらに好ましくは５〜６０の範囲である。重合度が３より小さい場合、シリコーン化合物自体の揮発性が高くなるため、このシリコーン化合物を配合した樹脂組成物の加工時において樹脂からの揮発分が多くなりやすいという問題がある。重合度が１５０より大きい場合、このシリコーン化合物を配合した樹脂組成物における難燃性や透明性が不十分となりやすい。
なお、上記のシリコーン化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００７６】
このようなＳｉ−Ｈ結合を有するシリコーン化合物は、それ自体従来公知の方法によって製造することができる。例えば、目的とするシリコーン化合物の構造に従い、相当するオルガノクロロシラン類を共加水分解し、副生する塩酸や低沸分を除去することによって目的物を得ることができる。また、分子中にＳｉ−Ｈ結合や式（５）で示される芳香族基、その他のヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を有するシリコーンオイル、環状シロキサンやアルコキシシラン類を出発原料とする場合には、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸等の酸触媒を使用し、場合によって加水分解のための水を添加して、重合反応を進行させた後、使用した酸触媒や低沸分を同様に除去することによって、目的とするシリコーン化合物を得ることができる。
【００７７】
さらに、Ｓｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物が下記の構造式で示されるシロキサン単位 Ｍ、ＭＨ、Ｄ、ＤＨ、Ｄφ２、Ｔ、Ｔφ（ただし、Ｍ：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２ＭＨ：Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２Ｄ：（ＣＨ３）２ＳｉＯＤＨ：Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯＤφ２：（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＴ：（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２Ｔφ：（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ３／２）を有しており、１分子あたりに有する各シロキサン単位の平均数をそれぞれｍ、ｍｈ、ｄ、ｄｈ、ｄｐ２、ｔ、ｔｐとした場合、下記関係式のすべてを満足することが好ましい。
２ ≦ ｍ＋ｍｈ ≦ ４０
０．３５ ≦ ｄ＋ｄｈ＋ｄｐ２ ≦ １４８
０ ≦ ｔ＋ｔｐ ≦ ３８
０．３５ ≦ ｍｈ＋ｄｈ ≦ １１０
【００７８】
この範囲を外れると本発明の樹脂組成物において良好な難燃性と優れた透明性を同時に達成することが困難となり、場合によってはＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物の製造が困難となる。
【００７９】
本発明のＢ−２成分として使用されるシリコーン化合物の含有量は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．１０〜２．０重量部であり、好ましくは０．１５〜１．８重量部、さらに好ましくは０．２〜１．５重量部、最も好ましくは０．３〜１．０重量部である。含有量が２．０重量部より多いと樹脂の耐熱性が低下したり、押出加工時にガスが発生しやすくなり、０．１０重量部より少ないと難燃性が発揮され難くなる。
【００８０】
（Ｃ成分；蓄光材）
本発明において、Ｃ成分として蓄光材が使用される。本発明に使用される蓄光材（Ｃ成分）は合成樹脂の蓄光材として通常用いられる蓄光材であって、ＣａＳ：Ｂｉ、ＣａＳｒＳ：Ｂｉ、ＺｎＣｄＳ：Ｃｕなどの硫化物系蓄光材、ＺｎＳ：Ｃｕなどの硫化亜鉛系蓄光材、ＭａＡｌｂＯｃで表される化合物で、Ｍはカルシウム、ストロンチウムおよびバリウムから選ばれる少なくとも１種以上の金属元素からなり、該化合物に賦活剤としてユウロピウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテニウム、マンガン、スズ、ビスマスから選ばれる少なくとも１つ以上の元素からなり、上記Ｍで表される金属元素に対して通常、１０モル％以下で含有するアルミン酸系化合物などが挙げられる。好ましくは、加水分解性、残光特性の観点から、アルミン酸系化合物であり、さらに好ましくは、金属元素としてストロンチウム、賦活剤としてユウロピウム、ジスプロシウムを用いたアルミン酸ストロンチウム系化合物である。
【００８１】
さらに、蓄光材は１〜３０μｍのＤ５０粒径を有することを要件とする。さらに好ましくは、２〜２０μｍの範囲である。Ｄ５０粒径とは、粉体をある粒子径から２つに分けたとき、大きい側と小さい側が等量となる径を示す。１μｍ未満のものは製造上困難であるため、実用的でなく入手が困難なため好ましくない。一方３０μｍを超えるものは光学特性や外観を損なうため、好ましくない。さらに、平均粒子径、粒径分布および種類の異なる２種類以上の蓄光材を併用してもよく、粒径分布が一様ではなく、２つ以上の粒径分布を有するものなどを単独または併用して使用することもできる。
【００８２】
蓄光材の配合量としては、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．５０〜１０重量部であり、好ましくは０．６〜５重量部であり、より好ましくは０．７〜３重量部である。配合量が０．５０重量部未満であると、発光時間が極端に短くなるため好ましくない。一方、１０重量部を越えると、光学特性を損なう上、押し出し性が極端に悪化することから好ましくない。
【００８３】
蓄光材の吸収波長としては、吸収極大値が３００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲にある事が望ましい。これは、人間の目が捉え易い光の波長は５５０ｎｍ近傍であり、蓄光材の特性として、吸収極大よりも、放射極大は必ず長波長側にシフトする関係上、この範囲を外れると、放射極大が極端に視認しづらい状態となるためである。また、蓄光材（Ｃ成分）は、発光する光の波長領域において、長波長側の一端（発光極大値）が４３０ｎｍ〜６８０ｎｍとなることが好ましい。
【００８４】
（Ｄ成分；光拡散剤）
本発明において、Ｄ成分として光拡散剤が使用される。本発明に使用される光拡散剤（Ｄ成分）は合成樹脂の光拡散剤として通常用いられる光拡散剤であって、微粒子状であり、例えばポリスチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、シリコーン樹脂等からの有機微粒子が挙げられる。
【００８５】
かかる有機微粒子としては、架橋した有機微粒子が好ましく、その製造過程において少なくとも部分的に架橋されており、熱可塑性樹脂の加工過程において実用的に変形せず、微粒子状態を維持しているものである。即ち、熱可塑性樹脂の成形温度（例えばポリカーボネート樹脂の成形温度は約３５０℃）まで加熱しても熱可塑性樹脂中に溶融しない微粒子がより好ましく、具体的には架橋したシリコーン樹脂の有機微粒子である。特に好適な具体例として、架橋シロキサン結合を有するシリコーン樹脂［例えば信越化学工業（株）製ＫＭＰ−７０１、ＫＭＰ−７０２、Ｘ５２−１６２１や東芝シリコーン（株）製トスパール１２０］が挙げられる。
【００８６】
上記微粒子状の光拡散剤の平均粒径は１〜２０μｍであり、好ましくは１．１〜１５μｍであり、より好ましくは１．２〜１１μｍのものである。平均粒径が１．０μｍ未満であると、十分な光拡散性が得られず面発光性が劣り、２０μｍを越えると十分な光拡散性が得られず面発光性が劣り、十分な光拡散効果を得るためには配合量が多くなり、光透過性が損なわれ、また輝度ムラが大きくなる、さらには蓄光材の発光輝度を損なう欠点がある。光拡散剤の平均粒径は、コールカウンター法で測定した重量平均粒径である。その測定器としては株式会社日科機の粒子数・粒度分布アナライザーＭＯＤＥＬ Ｚｍ等を使用することができる。
【００８７】
芳香族ポリカーボネート樹脂と光拡散剤との配合割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．０５〜５．０重量部であり、０．１〜４．５重量部が好ましく、０．２〜４．０重量部がより好ましい。光拡散剤の配合量が０．０５重量部より少ないと光拡散性が不足し特徴とする顕著な輝度向上及び発光持続性能が得られない。一方、光拡散剤の配合量が５重量部を越えると押し出し性の低下を招き、目標とする性能が得られない可能性がある。
【００８８】
＜その他の成分＞
一方、本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なうことがない限り、他の樹脂や充填剤を配合しても差し支えないが、他の樹脂や充填剤の多くは難燃性や発光性に支障を来すので、その種類や量の選択は、その点を考慮すべきである。
【００８９】
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なうことがない限り、成形品の機械的物性、化学的性質または電気的性質の改良のために、Ａ成分以外の他の熱可塑性樹脂を配合することができる。この他の熱可塑性樹脂の配合量は、その種類および目的によって変わるが、通常、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部当たり、１〜３０重量部が好ましく、より好ましくは２〜２０重量部が適当である。
【００９０】
他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂などに代表される汎用プラスチックス、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂（非晶性ポリアリレート、液晶性ポリアリレート）等に代表されるエンジニアリングプラスチックス、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイドなどのいわゆるスーパーエンジニアリングプラスチックスと呼ばれるものを挙げることができる。さらにオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラストマーも使用することができる。
【００９１】
本発明の樹脂組成物には、成形品に種々の機能の付与や特性改善のために、それ自体知られた添加物を少割合配合することができる。これら添加物は本発明の目的を損なわない限り、通常の配合量である。
【００９２】
かかる添加剤としては、ドリップ防止剤（フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーなど）、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、滑剤、摺動剤（ＰＴＦＥ粒子など）、着色剤（カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、染料）、蛍光増白剤、蛍光染料、帯電防止剤、流動改質剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛など）、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸収剤またはフォトクロミック剤が挙げられる。
【００９３】
本発明の樹脂組成物の熱安定性、酸化防止性、光安定性（紫外線安定性）および離型性の改良のために、芳香族ポリカーボネート樹脂において、これらの改良に使用されている添加剤が有利に使用される。以下これら添加剤について具体的に説明する。
【００９４】
本発明の樹脂組成物は、熱安定剤としてリン含有安定剤を配合することができる。かかるリン含有安定剤としては、ホスファイト化合物、ホスホナイト化合物、およびホスフェート化合物のいずれも使用可能である。
【００９５】
ホスファイト化合物としては、さまざまなものを用いることができる。具体的には例えば下記一般式（９）で表わされるホスファイト化合物、下記一般式（１０）で表わされるホスファイト化合物、および下記一般式（１１）で表わされるホスファイト化合物を挙げることができる。
【００９６】
【化６】
［式中Ｒ８は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ないしアルカリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、またはこれらのハロ、アルキルチオ（アルキル基は炭素数１〜３０）またはヒドロキシ置換基を示し、３個のＲ８は互いに同一または互いに異なるのいずれの場合も選択でき、また２価フェノール類から誘導されることにより環状構造も選択できる。］
【００９７】
【化７】
［式中Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ないしアルキルアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数４〜２０のシクロアルキル基、炭素数１５〜２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換アリール基を示す。なお、シクロアルキル基およびアリール基は、アルキル基で置換されていないもの、またはアルキル基で置換されているもののいずれも選択できる。］
【００９８】
【化８】
［式中Ｒ１１、Ｒ１２は炭素数１２〜１５のアルキル基である。なお、Ｒ１１およびＲ１２は互いに同一または互いに異なるのいずれの場合も選択できる。］で表わされるホスファイト化合物を挙げることができる。
【００９９】
ホスホナイト化合物としては下記一般式（１２）で表わされるホスホナイト化合物、および下記一般式（１３）で表わされるホスホナイト化合物を挙げることができる。
【０１００】
【化９】
【化１０】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は炭素数６〜２０のアリール基ないしアルキルアリール基、または炭素数１５〜２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換アリール基を示し、４つのＡｒ１は互いに同一、または互いに異なるいずれも選択できる。または２つのＡｒ２は互いに同一、または互いに異なるいずれも選択できる。］
【０１０１】
上記一般式（９）で表されるホスファイト化合物の好ましい具体例としては、ジフェニルイソオクチルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。
【０１０２】
上記一般式（１０）で表されるホスファイト化合物の好ましい具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられ、好ましくはジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトを挙げることができる。かかるホスファイト化合物は１種、または２種以上を併用することができる。
【０１０３】
上記一般式（１１）で表されるホスファイト化合物の好ましい具体例としては、４，４’−イソプロピリデンジフェノールテトラトリデシルホスファイトを挙げることができる。
【０１０４】
上記一般式（１２）で表されるホスホナイト化合物の好ましい具体例としては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトがより好ましい。このテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｅ２−１成分）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｅ２−２成分）および、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｅ２−３成分）の１種もしくは２種以上を併用して使用可能であるが、好ましくはかかる３種の混合物である。また、３種の混合物の場合その混合比は、Ｅ２−１成分、Ｅ２−２成分およびＥ２−３成分を重量比で１００：３７〜６４：４〜１４の範囲が好ましく、１００：４０〜６０：５〜１１の範囲がより好ましい。
【０１０５】
上記一般式（１３）で表されるホスホナイト化合物の好ましい具体例としては、ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられ、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、およびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトの１種もしくは２種を併用して使用可能であるが、好ましくはかかる２種の混合物である。また、２種の混合物の場合その混合比は、重量比で５：１〜４の範囲が好ましく、５：２〜３の範囲がより好ましい。
【０１０６】
一方、ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリメチルホスフェートである。
【０１０７】
上記のリン含有熱安定剤の中で、さらに好ましい化合物としては、以下の一般式（１４）および（１５）で表される化合物を挙げることができる。
【０１０８】
【化１１】
（式（１４）中、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
【０１０９】
【化１２】
（式（１５）中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２、およびＲ２３はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｒ１９は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、およびＲ２０は水素原子またはメチル基を示す。）
【０１１０】
式（１４）中、好ましくはＲ１３およびＲ１４は炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基である。式（１４）で表される化合物としては具体的に、トリス（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられ、特にトリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。
【０１１１】
式（１５）で表される化合物としては具体的に、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールから誘導されるホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）とフェノールから誘導されるホスファイト、が挙げられ、特に２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）とフェノールから誘導されるホスファイトが好ましい。
【０１１２】
なお、式（１５）のリン化合物は公知の方法で製造できる。例えば下記一般式（１６）に示されるビスフェノール化合物と三塩化リンとを反応させて相当する塩化リン酸を得て、その後それと下記一般式（１７）で示されるフェノールとを反応させる方法などがある。
【０１１３】
【化１３】
（式（１６）中、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、およびＲ２７はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｒ２８は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、およびＲ２９は水素原子またはメチル基を示す。）
【０１１４】
【化１４】
（式（１７）中、Ｒ３０、Ｒ３１、およびＲ３２はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
【０１１５】
上記一般式（１６）の化合物の具体例としては、２，２’−メチレンビスフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−エチリデンビスフェノール、２，２’−エチリデンビス（４−メチルフェノール）、２，２’−イソプロピリデンビスフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチルフェニルメタン、２，２’−メチレンビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および２，２−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などが挙げられ、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）が好ましい。
【０１１６】
一方、一般式（１７）の化合物の具体例としては、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｓ−ブチルフェノールなどが挙げられ、アルキル置換基を２つ以上有する化合物が好ましい。
【０１１７】
本発明の樹脂組成物に配合することができる酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤を挙げることができる。フェノール系酸化防止剤により熱暴露時の変色を抑制できると共に、難燃性の向上に対してもある程度の効果を発揮する。かかるフェノール系酸化防止剤としては種々のものを使用することができる。
【０１１８】
かかるフェノール系酸化防止剤の具体例としては、例えばビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを挙げられ、好ましく使用できる。
【０１１９】
より好ましくは、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、およびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンであり、さらにｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネートが好ましい。
【０１２０】
また、酸化防止剤としてイオウ含有酸化防止剤を使用することもできる。特に樹脂組成物が回転成形や圧縮成形に使用される場合には好適である。かかるイオウ含有酸化防止剤の具体例としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（β−ラウリルチオプロピオネート）エステル、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることができる。より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラ（β−ラウリルチオプロピオネート）エステルを挙げることができる。
【０１２１】
上記に挙げたリン含有熱安定剤、フェノール系酸化防止剤、およびイオウ含有酸化防止剤はそれぞれ単独または２種以上併用することができる。より好ましくはリン含有安定剤であり、特にリン含有熱安定剤として上記一般式（１４）の化合物を含んでいることが好ましい。
【０１２２】
これらの安定剤の組成物中の割合としては、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部当たり、リン含有安定剤、フェノール系酸化防止剤、またはイオウ含有酸化防止剤はそれぞれ０．０００１〜１重量部であることが好ましい。より好ましくは０．０００５〜０．５重量部であり、さらに好ましくは０．００１〜０．２重量部である。
【０１２３】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて離型剤を配合することができる。本発明においてはＢ成分を含有することにより難燃性を有するため、通常難燃性に対して悪影響を及ぼしやすい離型剤を配合した場合であっても、良好な難燃性を達成することができる。かかる離型剤としてはそれ自体公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックスまたは１−アルケン重合体が挙げられる。これらは酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物（本発明のＢ成分以外のもの。例えば直鎖状または環状のポリジメチルシロキサンオイルやポリメチルフェニルシリコーンオイルなどが挙げられる。これらは酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。これらの中でも飽和脂肪酸エステル類、直鎖状または環状のポリジメチルシロキサンオイルやポリメチルフェニルシリコーンオイルなど、およびフッ素オイルを挙げることができる。好ましい離型剤としては飽和脂肪酸エステルが挙げられ、例えばステアリン酸モノグリセライドなどのモノグリセライド類、デカグリセリンデカステアレートおよびデカグリセリンテトラステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、ステアリン酸ステアレートなどの低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネートなどの高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトールテトラステアレートなどのエリスリトールエステル類が使用される。かかる離型剤の含有量は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して０．０１〜０．３重量部が好ましい。
【０１２４】
本発明の樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有させる事が望まれる場合がある。紫外線吸収剤としては、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤を挙げることができる。
【０１２５】
また紫外線吸収剤としては例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。
【０１２６】
さらに紫外線吸収剤としては例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０１２７】
本発明の樹脂組成物には、光安定剤を配合することもできる。かかる光安定剤としては、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２ｎ−ブチルマロネート、１，２，３，４−ブタンカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、１，２，３，４−ブタンジカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリ｛［６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−クロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンに代表されるヒンダードアミンが挙げられる。
【０１２８】
紫外線吸収剤および光安定剤の含有量は、それぞれ芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部当たり０．０１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．０２〜１重量部である。
【０１２９】
また、本発明の樹脂組成物には紫外線吸収剤などに基づく黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては通常ポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。具体的なブルーイング剤としては、例えば一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５；商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレットＢ」、三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＧ」、住友化学工業（株）製「スミプラストバイオレットＢ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ．Ｎｏ６８２１０；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンバイオレットＤ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ．Ｎｏ６０７２５；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＪ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ６１５００；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＮ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ．Ｎｏ６８２１０；商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレット３Ｒ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９７［商標名 バイエル社製「マクロレックスブルーＲＲ」］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ．Ｎｏ６１１１０；商標名 サンド社製「テラゾールブルーＲＬＳ」］等が挙げられ、特に、マクロレックスブルーＲＲ、マクロレックスバイオレットＢやテラゾールブルーＲＬＳが好ましい。ブルーイング剤の含有量は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部当たり０．０００００５〜０．００１０重量部が好ましく、より好ましくは０．００００１〜０．０００１重量部である。
【０１３０】
本発明の樹脂組成物はドリップ防止性に優れるが、かかる性能をさらに補強するため通常のドリップ防止剤を併用することができる。しかしながら本発明の樹脂組成物において、かかる透明性を損なわないためその配合量はＡ成分１００重量部に対し０．２重量部以下が適切であり、０．１重量部以下が好ましく、０．０８重量部以下がより好ましく、０．０５重量部以下がさらに好ましい。かかるドリップ防止剤としてはフィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーを挙げることができる。特にポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと称することがある）が好ましい。ここでいう透明性を損なわないとは、例えば、２ｍｍ厚みのプレートのＨａｚｅが５％を超えない量のＰＴＦＥを使用するということである。フィブリル形成能を有するＰＴＦＥの分子量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において１００万〜１，０００万、より好ましくは２００万〜９００万である。かかるＰＴＦＥは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および透明性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。混合形態のＰＴＦＥの市販品としては、三菱レイヨン（株）の「メタブレン Ａ３０００」（商品名）、「メタブレン Ａ３７００」（商品名）、「メタブレン Ａ３７５０」（商品名）、およびＧＥスペシャリティーケミカルズ社製「ＢＬＥＮＤＥＸ Ｂ４４９」（商品名）などを挙げることができる。
【０１３１】
＜樹脂組成物からなる成形品の製造について＞
本発明の樹脂組成物からなる成形品を製造するには、任意の方法が採用される。例えばＡ〜Ｄ成分および任意に他の成分をそれぞれＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行い、その後射出成形や押出成形等により成形品を製造することができる。別法として、Ａ〜Ｄ成分および任意に他の成分をそれぞれ独立にベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機に供給する方法、Ａ成分および他の成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法、Ｂ成分を水または有機溶剤で希釈混合した後、溶融混練機に供給、またはかかる希釈混合物を他の成分と予備混合した後、溶融混練機に供給する方法なども挙げられる。なお、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融混練機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。
【０１３２】
本発明においては、該樹脂組成物を用いて成形した樹脂板（シート）として好適に使用される。樹脂板の厚みは、１．０〜５．０ｍｍが好ましく、１．２〜４．０ｍｍがより好ましく、１．５〜３．５ｍｍがさらに好ましい。厚みが上記範囲であると優れた難燃性を有する等本発明の目的を達成し易い。また、樹脂板は樹脂板から発光される光強度がＪＩＳ Ｚ９１０７試験において、６０分後に１ｍｃｄ／ｍ２以上を有することが好ましい。さらに、ＵＬ−９４試験でＶ−０またはＶ−１の難燃性を有することが好ましい。
【０１３３】
本発明の樹脂板は、板正面の光強度に対して、５０％の光強度を持つ角度（拡散度）が、１０〜６０度の範囲が好ましく、２０〜５７度の範囲がより好ましく、３０〜５４度の範囲がさらに好ましい。かかる範囲であると十分に光拡散性を有する樹脂拡散板となる。
【０１３４】
また、樹脂板の表面は賦型することができ、その方法としては、例えば凸形状やＶ字形状を有する賦型ロールを用いて、溶融押し出ししたシートを製造する方法が挙げられる。賦型の形状については特に制限するものではない。
【０１３５】
さらに、成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。表面処理としては、加飾塗装、ハードコート、撥水・撥油コート、親水コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、電磁波吸収コート、発熱コート、帯電防止コート、制電コート、導電コート、並びにメタライジング（メッキ、化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）、溶射など）などの各種の表面処理を行うことができる。殊に樹脂板は必要に応じて、片面または／および両面に、例えばＵＶカット機能、帯電防止性能、ＩＲカット性能、電磁波カット性能を有する層（透明導電層）を積層させた積層体であってもよい。積層体を得る方法としては、共押出による方法あるいは溶融押出した後に、ラミネートフィルムや転写箔を熱圧着させる方法がある。
これらの樹脂板は、照明用カバーまたは透過型ティスプレイ用カバー用途等に好適に使用される。
【０１３６】
本発明者らが現在最良と考える本発明の形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
【実施例】
【０１３７】
以下に実施例を挙げてさらに説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。尚、評価としては以下の項目について実施した。
【０１３８】
（ｉ）外観
実施例の各組成から得られた樹脂板において５０ｃｍの距離より目視による評価を行った。外観が良好なものを○、押出成形時におけるガス等の発生は見受けられないが表面に微小な凹凸が生じているものを△、押出成形時におけるガスにより表面性が悪化したものを×とした。
【０１３９】
（ｉｉ）難燃性
実施例で得られた樹脂板を用いて、ＵＬ−９４規格の垂直燃焼試験を行いその等級を評価した。なお、判定がＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２のいずれの基準も満たすことが出来なかった場合「ｎｏｔＶ」と示すこととする。
【０１４０】
（ｉｉｉ）拡散度
実施例の各組成から得られた樹脂板を日本電色工業（株）製の分散度測定計を使用して測定した。測定方法を図１に示した。尚、拡散度とは図１において光線を上方から垂直に試験片面に当てたときγ＝０度のときの透過光量を１００とした場合、その透過光量が５０になるときのγの角度をいう。
【０１４１】
（ｉｖ）光放射時間
実施例の各組成から得られた樹脂板から縦１００ｍｍ×横１００ｍｍのプレートを切り出し、ＪＩＳ Ｚ９１０７規格にてその放射光強度を計測、１ｍｃｄ／ｍ２未満になるまでの時間を計測した。この際、放射時間が６０分以上である時を○、６０分未満の時を×とした。
【０１４２】
（ｖ）光放射強度
実施例の各組成から得られた樹脂板から縦１００ｍｍ×横１００ｍｍのプレートを切り出し、ＪＩＳ Ｚ９１０７規格にてその放射光強度を計測、計測開始から１分後の放射強度の割合を数値で比較した。
【０１４３】
（ｖｉ）分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂中の分岐率
１Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ製ＪＮＭ−ＡＬ４００）を用いて芳香族ポリカーボネート樹脂中の分岐率（分岐剤含有率）を測定した。
【０１４４】
（ｖｉｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
芳香族ポリカーボネート樹脂０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解し、得られた溶液を２０℃でオストワルド粘度計を用いて比粘度を求め、下記式より粘度平均分子量を求めた。
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【０１４５】
［実施例１］
分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（分岐率０．９ｍｏｌ％、粘度平均分子量２５，０００）（Ａ成分）１００重量部、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩（Ｂ−１成分）０．０５重量部、Ｓｉ−Ｈ基および芳香族基を含有するシリコーン化合物（Ｂ−２成分）０．５重量部、Ｄ５０粒径が２９μｍである緑色蓄光材（Ｃ成分）（根本特殊化学製 Ｇ−３００Ｍ ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ）１．０重量部、平均粒径が１．９μｍである光拡散剤（Ｄ成分）（架橋シリコーン樹脂；信越化学工業製 ＫＭＰ−７０２）０．５重量部をベント付きＴダイ押出機により、押出機温度２９０〜３３０℃、ダイス温度２９０〜３３０℃で溶融押出しし、幅約１１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの樹脂板（Ａ）を得た。この樹脂板の評価結果を表１〜８に示した。
【０１４６】
［実施例２］
実施例１において、Ａ成分として分岐率０．６ｍｏｌ％の分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を使用し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表１に示した。
【０１４７】
［実施例３］
実施例１において、Ａ成分として分岐率１．２ｍｏｌ％の分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を使用し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表１に示した。
【０１４８】
［比較例１］
実施例１において、Ａ成分として分岐率０．４ｍｏｌ％の分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を使用し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表１に示した。
【０１４９】
［実施例４］
実施例１において、Ｂ−１成分を０．１重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表２に示した。
【０１５０】
［実施例５］
実施例１において、Ｂ−１成分を１．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表２に示した。
【０１５１】
［比較例２］
実施例１において、Ｂ−１成分を０．００４重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表２に示した。
【０１５２】
［比較例３］
実施例１において、Ｂ−１成分を１．２重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表２に示した。
【０１５３】
［実施例６］
実施例１において、Ｂ−２成分を１．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表３に示した。
【０１５４】
［比較例４］
実施例１において、Ｂ−２成分を０．０８重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表３に示した。
【０１５５】
［比較例５］
実施例１において、Ｂ−２成分を３．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表３に示した。
【０１５６】
［実施例７］
実施例１において、Ｃ成分を０．５０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表４および表８に示した。
【０１５７】
［実施例８］
実施例１において、Ｃ成分を５．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表４に示した。
【０１５８】
［実施例９］
実施例１において、Ｃ成分を１０．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表４に示した。
【０１５９】
［比較例６］
実施例１において、Ｃ成分を０．３０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表４に示した。
【０１６０】
［比較例７］
実施例１において、Ｃ成分を１２．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表４に示した。
【０１６１】
［実施例１０］
実施例１において、Ｃ成分として緑色蓄光材（根本特殊化学製 Ｇ−３００Ｆ ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｄ５０粒径１７μｍ）を使用し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表５に示した。
【０１６２】
［実施例１１］
実施例１において、Ｃ成分として緑色蓄光材（根本特殊化学製 Ｇ−３００ＦＦＳ ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｄ５０粒径３μｍ）を使用し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表５に示した。
【０１６３】
［実施例１２］
実施例１において、Ｄ成分を０．１０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表６に示した。
【０１６４】
［実施例１３］
実施例１において、Ｄ成分を２．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表６に示した。
【０１６５】
［実施例１４］
実施例１において、Ｄ成分を５．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表６に示した。
【０１６６】
［比較例８］
実施例１において、Ｄ成分を０．０４重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表６に示した。
【０１６７】
［比較例９］
実施例１において、Ｄ成分を６．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表６に示した。
【０１６８】
［実施例１５］
実施例１において、Ｄ成分として、平均粒径２０μｍの光拡散剤（架橋アクリル系拡散剤 積水化成品工業製 ＭＢＸ−２０）を２．０重量部添加し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表７に示した。
【０１６９】
［実施例１６］
実施例１において、Ｄ成分として、平均粒径５μｍの光拡散剤（架橋シリコーン樹脂；信越化学工業製 Ｘ５２−１６２１）を１．０重量部添加し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表７に示した。
【０１７０】
［実施例１７］
実施例１において、Ｃ成分を２．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表８に示した。
【０１７１】
［比較例１０］
実施例１において、Ｄ成分を０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表８に示した。
【０１７２】
［比較例１１］
実施例７において、Ｄ成分を０重量部に変更し、他は全て実施例７と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表８に示した。
【０１７３】
［比較例１２］
実施例１７において、Ｄ成分を０重量部に変更し、他は全て実施例１７と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表８に示した。
【０１７４】
なお、難燃芳香族ポリカーボネート樹脂板（Ａ）の（Ａ成分）、（Ｂ−１成分）、（Ｂ−２成分）は下記のものを使用した。
【０１７５】
（Ａ成分）
（１）分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（分岐率０．９ｍｏｌ％、分子量２５，０００）の製造方法
温度計、攪拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２３４０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液９４７部、ハイドロサルファイト０．７部を仕込み、攪拌下にビスフェノールＡ７１０部を溶解した（ビスフェノールＡ溶液）後、塩化メチレン２２９９部と４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１２部、１４％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを２５％濃度で溶解した水溶液３８．１部（１．００ｍｏｌ％）を加えて、１５〜２５℃でホスゲン３５４部を約９０分かけて吹き込みホスゲン化反応を行った。
ホスゲン化終了後、１１％濃度のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの塩化メチレン溶液２１９部と４８．５％水酸化ナトリウム水溶液８８部を加えて、攪拌を停止し、１０分間静置分離後、攪拌を行い乳化させ５分後、ホモミキサー（特殊機化工業（株））で回転数１２００ｒｐｍ、バス回数３５回で処理し高乳化ドープを得た。該高乳化ドープを重合槽（攪拌機付き）で、無攪拌条件下、温度３５℃で３時間反応し重合を終了した。
反応終了後、塩化メチレン５７２８部を加えて希釈した後、反応混合液から塩化メチレン相を分離し、分離した塩化メチレン相にイオン交換水５０００部を加え攪拌混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離した。次に水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで水洗浄を繰返し精製ポリカーボネート樹脂溶液を得た。次に、該精製ポリカーボネート樹脂溶液をイオン交換水１００Ｌを投入した１０００Ｌニーダーで、液温７５℃にて塩化メチレンを蒸発させて粉粒体を得た。該粉粒体２５部と水７５部を攪拌機付熱水処理槽に投入し、水温９５℃で３０分間攪拌混合した。
次いで、該粉粒体と水の混合物を遠心分離機で分離して、塩化メチレン０．５重量％、水４５重量％を含む粉粒体を得た。次に、この粉粒体を１４０℃にコントロールされているＳＵＳ３１６Ｌ製伝導受熱式溝型２軸攪拌連続乾燥機に５０ｋｇ／ｈｒ（ポリカーボネート樹脂換算）で連続供給して、平均乾燥時間３時間の条件で乾燥して、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。このようにして得られた分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量２５０００、分岐率０．９ｍｏｌ％であった。
【０１７６】
（２）分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（分岐率０．６ｍｏｌ％、分子量２５，２００）の製造方法
ホスゲンを３５２部、１４％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを２５％濃度で溶解した水溶液２６．７部（０．７０ｍｏｌ％）、１１％濃度のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの塩化メチレン溶液２０６部に変更した以外は、上記の製造方法と同様に行い、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。このようにして得られた分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量２５２００、分岐率０．６ｍｏｌ％であった。
【０１７７】
（３）分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（分岐率１．２ｍｏｌ％、分子量２０，２００）の製造方法
ホスゲンを３５８部、１４％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを２５％濃度で溶解した水溶液５３．３部（１．４０ｍｏｌ％）、１１％濃度のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの塩化メチレン溶液２７６部に変更した以外は、上記の製造方法と同様に行い、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。このようにして得られた分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量２０，２００、分岐率１．２ｍｏｌ％であった。
【０１７８】
（４）分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（分岐率０．４ｍｏｌ％、分子量２５，１００）の製造方法
ホスゲンを３５２部、１４％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを２５％濃度で溶解した水溶液１７．１部（０．４５ｍｏｌ％）、１１％濃度のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの塩化メチレン溶液２０６部に変更した以外は、上記の製造方法と同様に行い、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。このようにして得られた分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量２５１００、分岐率０．４ｍｏｌ％であった。
【０１７９】
（Ｂ−１成分）
パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩（大日本インキ（株）製メガファックＦ−１１４Ｐ）
【０１８０】
（Ｂ−２成分）
Ｓｉ−Ｈ基および芳香族基を含有するシリコーン化合物の製造方法
攪拌機、冷却装置、温度計を取り付けた１Ｌフラスコに水３０１．９ｇとトルエン１５０ｇを仕込み、内温５℃まで冷却した。滴下ロートにトリメチルクロロシラン２１．７ｇ、メチルジクロロシラン２３．０ｇ、ジメチルジクロロシラン１２．９およびジフェニルジクロロシラン７６．０の混合物を仕込み、フラスコ内へ攪拌しながら２時間かけて滴下した。この間、内温を２０℃以下に維持するよう、冷却を続けた。滴下終了後、さらに内温２０℃で攪拌を４時間続けて熟成した後、静置して分離した塩酸水層を除去し、１０％炭酸ナトリウム水溶液を添加して５分間攪拌後、静置して分離した水層を除去した。その後、さらにイオン交換水で３回洗浄し、トルエン層が中性になったことを確認した。このトルエン溶液を減圧下内温１２０℃まで加熱してトルエンと低沸点物を除去した後、濾過により不溶物を取り除いてシリコーン化合物を得た。このシリコーン化合物はＳｉ−Ｈ基量が０．２１ｍｏｌ／１００ｇ、芳香族基量が４９重量％、平均重合度が８．０であった。
得られたシリコーン化合物の示性式
Ｍ２ＤＨ２Ｄ１Ｄφ２３
各記号は以下のシロキサン単位を表し、各記号の係数（下付文字）は１分子中における各シロキサン単位の数（重合度）を示す。
Ｍ ：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２
ＤＨ ： Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯ
Ｄ ：（ＣＨ３）２ＳｉＯ
Ｄφ２ ：（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ
【０１８１】
【表１】
【０１８２】
【表２】
【０１８３】
【表３】
【０１８４】
【表４】
【０１８５】
【表５】
【０１８６】
【表６】
【０１８７】
【表７】
【０１８８】
【表８】
【産業上の利用可能性】
【０１８９】
本発明の発光難燃光拡散性樹脂組成物は、照明カバーや看板、透過型のディスプレイ等の用途として有用である。
【符号の説明】
【０１９０】
Ａ 樹脂板
Ｂ 光源
γ 拡散度
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓄光材を主たる機能の発現要素として適用添加した難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる発光難燃光拡散性樹脂組成物および樹脂板に関する。詳しくは、暗所で長時間発光し、光拡散性に優れ、且つＵＬ−９４規格でＶ−０またはＶ−１の良好な難燃性を有する発光難燃光拡散性樹脂組成物および樹脂板に関する。
【背景技術】
【０００２】
蓄光材は、外部からの光照射を受けて分子エネルギーが励起され、時間をかけてエネルギー順位を下げ元のレベルに戻す際に放つ光を活用するものであるが、実使用可能な程度の一定時間に渡り発光することから、避難誘導標識や表示灯等の夜間表示用途に用いられている。近年、火災や地震といった災害発生時に、屋内照明が消え、避難経路を見失うという問題が顕在化しており国内外を問わず蓄光材を使用した新しい機能設備の導入が進められている。このような用途においては、災害時に炎崩壊せずに避難誘導が可能となる難燃性を有する材質が求められている。
【０００３】
一方、芳香族ポリカーボネート樹脂は射出成形、押し出し成形などの簡便で生産性に優れた加工法により、幅広い産業分野で利用されている。とりわけ各種照明カバー、透過型ディスプレイ用の保護カバー等において高い透明性が要求される用途には、芳香族ポリカーボネート樹脂の高光線透過率と極めて低いヘーズ率をもち備えた高度な透明性を活かして幅広く使用されている。これらの用途においては、近年、火災時の難燃性についても注目されており、当該要求特性に加えて高度な難燃性を有する樹脂板が求められている。殊更に機能性フィルムを積層させることにより光路制御、光反射防止等の実用上の機能を付与し、多様な性能要求を満たす技術躍進も広がりを見せつつある。
【０００４】
蓄光材を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与する方法として、ポリカーボネート樹脂が本来的にもち備える難燃性を利用する方法が提案されている（特許文献１、２）。しかしながら、これらの方法はポリカーボネート樹脂シートの厚みが５．０ｍｍ以上である場合には、難燃性が保てる反面、透明性が維持できず、さらに多量の蓄光材あるいは多量のアクリル樹脂を使用することにより、ドリップや燃焼の危険性が生じるため、酸素指数の高さにも関わらず、難燃性Ｖ−０やＶ−１といった高い水準が保持できないことが判明した。また、ポリカーボネート樹脂に蓄光剤、難燃剤としてシリコーン化合物、および光拡散剤からなる樹脂組成物が提案されている（特許文献３）。しかしながら、この組成物は難燃性がＶ−２レベルであり、高い難燃性能を有する樹脂組成物ではなかった。
【０００５】
一方、ポリカーボネート樹脂に難燃剤を添加させて難燃性を発現させる方法として、従来は臭素系化合物やリン系化合物が利用されていたが、成形時における腐蝕ガスの発生の抑制、または製品のリサイクル性の向上などの目的で上記に挙げた難燃剤に替えて、シリコーン化合物などが提案されている。例えばポリカーボネート樹脂にパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩とアルコキシ基、ビニル基およびフェニル基を有する有機シロキサンを配合する方法（特許文献４参照）、ポリカーボネート樹脂にパーフルオロアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩と２価炭化水素基を介してケイ素原子に結合したオルガノキシシリル基を含有するオルガノポリシロキサンを配合する方法（特許文献５参照）などが提案されている。また、樹脂成分に特定の石油系重質油類またはピッチ類とシリコーン化合物を配合する方法（特許文献６参照）、および芳香環を有する非シリコーン樹脂に式Ｒ２ＳｉＯ１．０で示される単位とＲＳｉＯ１．５で示される単位（Ｒは炭化水素基）を持ち、重量平均分子量が１０，０００以上２７０，０００以下であるシリコーン樹脂を配合する方法（特許文献７参照）などが提案されている。また、芳香族ポリカーボネート樹脂に有機アルカリ金属塩、およびポリ（メチル水素シロキサン）からなる樹脂組成物についても具体例が記載されている（特許文献８参照）。
【０００６】
しかしながら、上記提案のポリカーボネート樹脂組成物は透明性が低下するため、照明用途としての適正が低下するという問題がある。
これを受けて近年では、芳香族ポリカーボネート樹脂に有機アルカリ金属塩、およびポリ（フェニルメチル水素シロキサン）からなる樹脂組成物（特許文献９参照）、分岐構造を有するポリカーボネートと有機金属塩からなる樹脂組成物（特許文献１０参照）、分岐構造を有するポリカーボネートと有機金属塩および特定のシロキサン化合物からなる樹脂組成物（特許文献１１、１２参照）等の組成が提案されている。しかし、これらの特許文献は、蓄光材との併用を想定した組成ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−０８０５３０号公報
【特許文献２】特開平１１−０１２５０２号公報
【特許文献３】特開２００８−０７４９５２号公報
【特許文献４】特開平６−３０６２６５号公報
【特許文献５】特開平６−３３６５４７号公報
【特許文献６】特開平９−１６９９１４号公報
【特許文献７】特開平１０−１３９９６４号公報
【特許文献８】特公昭６０−３８４１９号公報
【特許文献９】特開２００３−１４７１９０号公報
【特許文献１０】特許第３１２９３７４号公報
【特許文献１１】特許第３１６３５９６号公報
【特許文献１２】特開２００７−０３１５８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、蓄光材を主たる機能の発現要素として適用添加した難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、暗所で長時間発光し、光拡散性に優れ、且つＵＬ−９４規格でＶ−０またはＶ−１の良好な難燃性を有する性能を持つ発光難燃光拡散性樹脂組成物および樹脂板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決する手段は、優れた難燃性、光拡散性および剛性を持つ樹脂と蓄光材とを最適な条件下において組み合わせることにより、地震や火災等の非常時に使用可能な避難誘導灯等に好適な発光難燃光拡散性樹脂組成物および樹脂板をもたらすものである。また、難燃組成と蓄光剤を併用する組成に光拡散剤を添加する組成で、光拡散剤を添加しない組成よりも初期輝度及び光放射強度が向上する知見はこれまで得られていない、驚くべき知見である。
【００１０】
すなわち、本発明によれば、
１．（Ａ）粘度平均分子量１．８×１０４〜３．０×１０４で、分岐率０．５〜１．５ｍｏｌ％の分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート（Ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤（Ｂ成分）として、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ−１成分）０．００５〜１．０重量部および芳香族基を有するシリコーン化合物（Ｂ−２成分）０．１０〜２．０重量部、（Ｃ）Ｄ５０粒径が１〜３０μｍである蓄光材（Ｃ成分）０．５０〜１０重量部、ならびに（Ｄ）平均粒径が１〜２０μｍである有機微粒子からなる光拡散剤（Ｄ成分）０．０５〜５．０重量部を含有する発光難燃光拡散性樹脂組成物。
２．蓄光材（Ｃ成分）は、発光する光の波長領域において、長波長側の一端が４３０ｎｍ〜６８０ｎｍとなることを特徴とする前項１記載の発光難燃光拡散性樹脂組成物。
３．光拡散剤（Ｄ成分）が、シリコーン系樹脂であることを特徴とする前項１記載の発光難燃光拡散性樹脂組成物。
４．前項１記載の樹脂組成物を用いて成形された、厚み１．０〜５．０ｍｍの発光難燃光拡散性樹脂板。
５．樹脂板から発光される光強度がＪＩＳ Ｚ９１０７試験において、６０分後に１ｍｃｄ／ｍ２以上を有し、且つＵＬ−９４試験でＶ−０またはＶ−１の難燃性を有する前項４記載の発光難燃光拡散性樹脂板。
６．樹脂板正面の光強度に対して、５０％の光強度を持つ角度（拡散度）が、１０〜６０度の範囲にあることを特徴とする前項４記載の発光難燃光拡散性樹脂板。
７．前項４〜６のいずれか１項に記載の発光難燃光拡散性樹脂板を用いてなる照明用カバー。
８．前項４〜６のいずれか１項に記載の発光難燃光拡散性樹脂板を用いてなる透過型ディスプレイ用カバー。
が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の発光難燃光拡散性樹脂組成物は、優れた難燃性、光拡散性および剛性を持つ樹脂と蓄光材を組み合わせることにより、地震や火災等の非常時における避難誘導灯として優れた機能をもたらすため、照明カバーや看板、透過型のディスプレイ等の用途に使用可能である。
【００１２】
当該優れた難燃性、光拡散性および剛性を持つ組成物は、分岐核構造を有する分岐状の芳香族ポリカーボネート樹脂に、有機アルカリ（土類）金属塩と芳香族基を含有するシリコーン化合物と、優れた光拡散性を持つ、光拡散剤を配合させた樹脂組成物からなる成形体であり、高度な難燃性と光拡散性をもち備えている。本発明では優れた難燃性をもたらすべく有機アルカリ（土類）金属塩およびシリコーン化合物の配合量を最適な範囲に限定し、使用するポリカーボネート樹脂の種類を選定することにより、顕著な効果を発揮させた。本発明では、環境負荷が高いとされる臭素系難燃剤やリン系難燃剤を使用しておらず、従来の難燃化技術に比肩されない水準を見出すものである。
【００１３】
また、本発明の光拡散性樹脂板は、当該組成において光拡散剤を配合しない透明樹脂板と比較し、発光時間及び発光強度が大幅に高まる事が見出された。本発明の光拡散性樹脂板は、上述の性能を有するため、各種工業用途に極めて有用であり、その奏する工業的効果は絶大である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明における分散度の測定方法を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明の詳細を述べる。
（Ａ成分：芳香族ポリカーボネート樹脂）
本発明のＡ成分として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐構造を有する分岐率が０．５〜１．５ｍｏｌ％の芳香族ポリカーボネート樹脂である。Ａ成分全体としての分岐率が０．５〜１．５ｍｏｌ％を満たしていれば、分岐構造を有さない直鎖状の芳香族ポリカーボネート樹脂や、分岐率が０．５〜１．５ｍｏｌ％の範囲を外れる分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物であってもよい。
【００１６】
より優れた難燃性を付与する観点からは、Ａ成分は分岐率が０．５〜１．５ｍｏｌ％の芳香族ポリカーボネート樹脂を２０〜１００重量％含むことが好ましく、７０〜１００重量％含むことがより好ましく、１００重量％含むことがさらに好ましい。
【００１７】
Ａ成分全体としての分岐率は０．５〜１．５ｍｏｌ％であり、０．７〜１．２ｍｏｌ％が好ましく、０．７５〜１．０ｍｏｌがより好ましい。なお、分岐率は樹脂全体に含まれる製造に用いた二価フェノール由来の構造単位の総モル数に対する分岐剤由来の構造単位のモル数（分岐剤由来の構造単位のモル数／二価フェノール由来の構造単位の総モル数×１００（ｍｏｌ％で表す））を意味し、かかる分岐率は１Ｈ−ＮＭＲ測定により実測することができる。
【００１８】
分岐率が低いと、満足な分岐特性が得られず溶融張力が低すぎて、難燃性、特にドリップ防止性が発現し難くなる。一方、分岐率が高いと、ポリマーが架橋し、ゲルが発生し易く、ポリマーの耐衝撃性が低下する。さらに分岐率が高すぎると成形品表面にくもりが生じやすくなる。
【００１９】
Ａ成分の粘度平均分子量は、１．８×１０４〜３．０×１０４の範囲であり、１．９×１０４〜２．８×１０４の範囲が好ましく、２．０×１０４〜２．６×１０４の範囲がより好ましい。粘度平均分子量が３．０×１０４を越えると溶融張力が高すぎて成形性に劣る場合があり、粘度平均分子量が１．８×１０４未満であると成形片を燃焼した際のドリップ防止効果が不十分となり、すなわち本発明の優れた難燃性が発揮しにくくなることがある。
【００２０】
また、本発明のＡ成分として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、分子量が前述の好ましい分子量範囲を満たすように、分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂１種あるいは２種以上を混合しても差し支えない。この場合、粘度平均分子量が前述の好ましい分子量範囲外である分岐構造を有するポリカーボネート樹脂を混合することも当然に可能である。なお、本発明でいう粘度平均分子量はまず次式にて算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍを求めることができる。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００２１】
本発明のＡ成分である分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は、その構造粘性指数が１．６〜２．０の範囲が好ましい。より好ましくは、１．６５〜１．９５の範囲、さらに好ましくは１．８〜１．９の範囲である。構造粘性指数が２．０を超えるＰＣ樹脂は、成形時に成形品（殊にシート）に歪が残り易くなる。また、構造粘性指数が１．６未満の場合、ドリップが起こり易くなり、難燃特性を満足しないことがある。なお、構造粘性指数は、温度が３００℃、キャピラリーサイズが１０．０１×１．０ｍｍ、ピストン速度範囲が５〜２００ｍｍの範囲で計測される。
【００２２】
本発明のＡ成分である分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は、二価フェノール、分岐剤、一価フェノール類およびホスゲンを用いて有機溶媒の存在下で行う界面重合反応法により得ることができる。
【００２３】
使用される二価フェノールの代表的な例は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド等が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上併用してもよい。なかでも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が好ましい。
【００２４】
本発明で使用される三価以上のフェノール（分岐剤）の代表的な例は、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノ−ル、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリスフェノール、ビス（２，４−ジヒドロキシルフェニル）ケトン、フロログルシン、フロログルシド、イサンチンビスフェノール、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、トリメリト酸、ピロメリト酸、が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上併用してもよい。なかでも、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００２５】
本発明のＡ成分である分岐構造を有するポリカーボネート樹脂の製造に使用される一価フェノール（末端停止剤）としてはどのような構造でもよく特に制限はない。例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、４−ヒドロキシベンゾフェノン、フェノール等が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上併用してもよい。なかでも、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが好ましい。
【００２６】
すなわち、本発明のＡ成分である分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は、分岐構造部分が１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンから誘導されてなる構造であり、分岐構造部分を除いた直鎖構造部分がビスフェノールＡから誘導されてなる構造であり、末端がｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールから誘導されて成る構造であることが好ましい。
【００２７】
本発明のＡ成分である分岐状ポリカーボネート樹脂は、好適には下記の方法で製造される。
すなわち、二価フェノール化合物および分岐剤を溶解したアルカリ水溶液に有機溶媒の存在下でホスゲンを吹き込み反応させて、ポリカーボネートオリゴマーを得、これに一価フェノール類を投入し乳化させた後、無攪拌下で重合させることを特徴とする方法である。
【００２８】
また、反応促進のために反応触媒として、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を使用することも出来る。反応触媒は二価フェノール化合物に対して０．００２ｍｏｌ％以下が好ましく、０．００１ｍｏｌ％以下がより好ましい。特に無触媒で上記反応を行うことが好ましい。０．００２ｍｏｌ％を越える場合は分岐剤量に対し溶融張力が高くなりすぎたり、ゲルが生成したりする。また触媒がクロロホーメート基と反応して熱的に不安定なウレタン結合が多くなると共に、触媒が残存することにより分岐状ポリカーボネート樹脂中の全Ｎ含有量が増大し、耐衝撃性、透明性、耐熱性が低下するので好ましくない。よって上記反応を無触媒で行うことが特に好ましい。その際、反応温度は通常０〜４０℃好ましく、さらに１５〜３８℃が好ましい。反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９．０以上に保つのが好ましく、１１．０〜１３．８がさらに好ましい。
【００２９】
上記の界面重合反応する際に一価フェノール類を投入後に乳化させる方法としては特に制限はないが、撹拌装置で撹拌する方法、またはアルカリ水溶液を添加する方法等が挙げられ、撹拌装置としては、パドル、プロペラ、タービンまたはカイ型翼等の単純な撹拌装置、ホモジナイザー、ミキサー、ホモミキサー等の高速撹拌機、スタティックミキサー、コロイドミル、オリフィスミキサー、フロージェットミキサー、超音波乳化装置等がある。なかでも無触媒で重合する方法においてはホモミキサー、スタティックミキサー等が好ましく用いられる。
【００３０】
次いで、該分岐状ポリカーボネート樹脂有機溶媒溶液を洗浄、造粒、乾燥し、本発明の分岐状ポリカーボネート樹脂（パウダー）を得ることができる。さらに該パウダーを溶融押出してペレット化して分岐状ポリカーボネート樹脂（ペレット）が得られる。洗浄、造粒、乾燥などは特に制限はなく公知の方法が採用できる。
【００３１】
また、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂中の全Ｃｌ含有量を低下させるには、反応時溶媒として使用されるジクロロメタン（塩化メチレン）、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、ジクロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの塩素化炭化水素溶媒を除去することが必要である。例えば、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂パウダーやペレットの乾燥処理を十分に行なうことが挙げられる。
【００３２】
本発明の分岐構造を有する芳香族ポリカーボネートは実質的にハロゲン原子を含まないものであることが環境影響の面から好ましい。実質的にハロゲン原子を含まないとは、分子中にハロゲン置換二価フェノールなどを含まないことを示し、上記芳香族ポリカーボネートの製造方法において残留する微量の溶媒（ハロゲン化炭化水素）や、カーボネート前駆体までも対象とするものではない。
【００３３】
（Ｂ−１成分：有機アルカリ（土類）金属塩）
本発明のＢ−１成分として使用される有機アルカリ（土類）金属塩としては、従来ポリカーボネート樹脂を難燃化するのに使用されている各種の金属塩が使用可能であるが、特に有機スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩、芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩、硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩、およびリン酸部分エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。（ここで、アルカリ（土類）金属塩の表記は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含む意味で使用する）これらは単独の使用だけでなく、２種以上を混合して使用することも可能である。なお、有機アルカリ（土類）金属塩を構成する金属は、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属であり、より好適にはアルカリ金属である。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられ、特に好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウムである。
【００３４】
前記有機スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩としては、脂肪族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩等が挙げられる。
かかる脂肪族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、アルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、かかるアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩のアルキル基の一部がフッ素原子で置換したスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、およびパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００３５】
アルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、メタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩、プロパンスルホン酸塩、ブタンスルホン酸塩、メチルブタンスルホン酸塩、ヘキサンスルホン酸塩、へプタンスルホン酸塩、オクタンスルホン酸塩等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。またかかるアルキル基の一部がフッ素原子で置換した金属塩も挙げることができる。
【００３６】
一方、パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩の好ましい例としては、パーフルオロメタンスルホン酸塩、パーフルオロエタンスルホン酸塩、パーフルオロプロパンスルホン酸塩、パーフルオロブタンスルホン酸塩、パーフルオロメチルブタンスルホン酸塩、パーフルオロヘキサンスルホン酸塩、パーフルオロヘプタンスルホン酸塩、パーフルオロオクタンスルホン酸塩等が挙げられ、特に炭素数が１〜８のものが好ましい。これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００３７】
この中で最も好ましいのはパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩である。かかるアルカリ金属の中でも、難燃性の要求がより高い場合にはルビジウムおよびセシウムが好適である一方、これらは汎用的でなくまた精製もし難いことから、結果的にコストの点で不利となる場合がある。一方、コストの点で有利であるがリチウムおよびナトリウムは逆に難燃性の点で不利な場合がある。これらを勘案してパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩中のアルカリ金属を使い分けることができるが、いずれの点においても特性のバランスに優れたパーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩が最も好適である。かかるカリウム塩と他のアルカリ金属からなるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩とを併用することもできる。
【００３８】
パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロオクタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸ルビジウム、およびパーフルオロヘキサンスルホン酸ルビジウム等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。これらの中で特にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。
【００３９】
芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩に使用する芳香族スルホン酸としては、モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸、芳香族カルボン酸およびエステルのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸、芳香族スルホネートのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケトンのスルホン酸、複素環式スルホン酸、芳香族スルホキサイドのスルホン酸、芳香族スルホン酸のメチレン型結合による縮合体からなる群から選ばれた少なくとも１種の酸を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００４０】
モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５３９号公報に記載されており、例えば、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００４１】
芳香族カルボン酸およびエステルのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４０号公報に記載されており、例えば５−スルホイソフタル酸カリウム、５−スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウムなどを挙げることができる。
【００４２】
モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４２号公報に記載されており、例えば１−メトキシナフタレン−４−スルホン酸カルシウム、４−ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，３−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，４−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（２，６−ジフェニルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ（２−フルオロ−６−ブチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸リチウムなどを挙げることができる。
【００４３】
芳香族スルホネートのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４４号公報に記載されており、例えばベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウムなどを挙げることができる。
【００４４】
モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４６号公報に記載されており、例えばベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ｐ−ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸カルシウムなどを挙げることができる。
【００４５】
モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５２−５４７４６号公報に記載されており、例えばジフェニルスルホン−３−スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３，４’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００４６】
芳香族ケトンのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４７号公報に記載されており、例えばα，α，α−トリフルオロアセトフェノン−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。
【００４７】
複素環式スルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−１１６５４２号公報に記載されており、例えばチオフェン−２，５−ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００４８】
芳香族スルホキサイドのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５２−５４７４５号公報に記載されており、例えばジフェニルスルホキサイド−４−スルホン酸カリウムなどを挙げることができる。
【００４９】
芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩のメチレン型結合による縮合体としては、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、アントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物などを挙げることができる。
【００５０】
前記、硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩としては、特に一価および／または多価アルコール類の硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、かかる一価および／または多価アルコール類の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライドの硫酸エステル、ステアリン酸モノグリセライドの硫酸エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩として好ましくはラウリル硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。
【００５１】
前記リン酸部分エステルのアルカリ（土類）金属塩としては、具体的にビス（２，６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸、ビス（４−クミルフェニル）リン酸、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）リン酸ビス（２，４−ジブロモフェニル）リン酸、ビス（４−ブロモフェニル）リン酸、ジフェニルリン酸、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸等のアルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。
【００５２】
前記芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩としては、例えばサッカリン、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド（言い換えるとジ（ｐ−トルエンスルホン）イミド）、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミド、およびＮ−（フェニルカルボキシル）スルファニルイミド、ビス（ジフェニルリン酸）イミド等のアルカリ（土類）金属塩などが挙げられる。
【００５３】
これらの中で好ましい成分としてパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、および芳香族系イミドのアルカリ（土類）金属塩からなる群より選択される１種以上の化合物が挙げられ、その中でもパーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、式（４）で示されるジフェニルスルホンのスルホン酸塩、ジ（ｐ−トルエンスルホン）イミドのカリウム塩、および、ジ（ｐ−トルエンスルホン）イミドのナトリウム塩からなる群より選択される１種以上の化合物がより好ましい。さらに最も好ましくはパーフルオロブタンスルホン酸カリウムである。
【００５４】
【化１】
［式中、ｎは０〜３を表し、ＭはＫあるいはＮａを表す。］
【００５５】
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含有されるＢ−１成分の量は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．００５〜１．０重量部であり、好ましくは０．００６〜０．５重量部であり、より好ましくは０．００７〜０．３重量部であり、さらに好ましくは０．００８〜０．１重量部であり、最も好ましくは０．０１〜０．０５重量部である。Ｂ−１成分の含有量が１．０重量部よりも多いと本発明の特徴である透明性が損なわれるだけでなく、場合によっては成形時に樹脂が分解して逆に難燃性が低下する方向となる。添加量が０．００５重量部より少ないと難燃性が不十分となり本発明の目的である難燃性が発揮されない。
【００５６】
（Ｂ−２成分：シリコーン化合物）
本発明のＢ−２成分として使用されるシリコーン化合物は本発明の目的である難燃性や透明性を得ることができれば特に限定されないが、芳香族基を有するシリコーン化合物であり、さらに２５℃における粘度が３００ｃＳｔ以下となることが好ましい。粘度が高くなると成形品の透明性が低下する。さらにＢ−２成分のシリコーン化合物が効率的に難燃効果を発揮するためには、燃焼過程における分散状態が重要である。かかる分散状態を決定する重要な因子として粘度が挙げられる。これは、燃焼過程においてシリコーン化合物があまりにも揮発しやすい場合、すなわち、粘度が低すぎるシリコーン化合物の場合には、燃焼時に系内に残っているシリコーンが希薄であるため、燃焼時に均一なシリコーンのストラクチャーを形成することが困難となるためと考えられるかかる観点より、２５℃における粘度は１０〜３００ｃＳｔがより好ましく、さらに好ましくは１５〜２００ｃＳｔ、最も好ましくは２０〜１７０ｃＳｔである。
【００５７】
Ｂ−２成分が有する芳香族基はシリコーン原子に結合しているものであり、ポリカーボネート樹脂との相溶性を高めたり透明性維持に寄与しており、燃焼時の炭化皮膜形成にも有利であることから難燃効果の発現にも寄与している。芳香族基を有しない場合は成形品の透明性が得られにくく、高度な難燃性を得ることも困難となる傾向がある。
【００５８】
本発明のＢ−２成分として使用されるシリコーン化合物は好ましくはＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物である。特に、分子中にＳｉ−Ｈ基および芳香族基を含有するシリコーン化合物であって、
（１）Ｓｉ−Ｈ基が含まれる量（Ｓｉ−Ｈ量）が０．１〜１．２ｍｏｌ／１００ｇ
（２）下記式（５）で示される芳香族基が含まれる割合（芳香族基量）が１０〜７０重量％、かつ
【化２】
（式（５）中、Ｘはそれぞれ独立にＯＨ基、ヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ｎは０〜５の整数を表わす。さらに式（５）中においてｎが２以上の場合はそれぞれ互いに異なる種類のＸを取ることができる。）
（３）平均重合度が３〜１５０
であるシリコーン化合物の中から選択される少なくとも一種以上のシリコーン化合物である。
【００５９】
さらに好ましくは、Ｓｉ−Ｈ基含有単位として、下記式（６）および（７）で示される構成単位のうち、少なくとも一種以上の式で示される構成単位を含むシリコーン化合物の中から選択される少なくとも一種以上のシリコーン化合物である。
【００６０】
【化３】
【化４】
（式（６）および式（７）中、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立に水素原子、ヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基、または下記式（８）で示される化合物を示す。α１〜α３はそれぞれ独立に０または１を表わす。ｍ１は０もしくは１以上の整数を表わす。さらに式（８）中においてｍ１が２以上の場合の繰返し単位はそれぞれ互いに異なる複数の繰返し単位を取ることができる。）
【００６１】
【化５】
（式（８）中、Ｚ４〜Ｚ８はそれぞれ独立に水素原子、ヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。α４〜α８はそれぞれ独立に０または１を表わす。ｍ２は０もしくは１以上の整数を表わす。さらに式（８）中においてｍ２が２以上の場合の繰返し単位はそれぞれ互いに異なる複数の繰返し単位を取ることができる。）
【００６２】
より好ましくは、Ｍを１官能性シロキサン単位、Ｄを２官能性シロキサン単位、Ｔを３官能性シロキサン単位とするとき、ＭＤ単位またはＭＤＴ単位からなるシリコーン化合物である。
【００６３】
上記式（６）、（７）および（８）で示される構成単位のＺ１〜Ｚ８、および式（５）のＸにおけるヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基およびアラルキル基を挙げることができ、さらにこれらの基はエポキシ基、カルボキシル基、無水カルボン酸基、アミノ基、およびメルカプト基などの各種官能基を含むものであってもよい。さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、特にはメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜４のアルキル基、ビニル基、またはフェニル基が好ましい。
【００６４】
前記式（６）および（７）で示される構成単位のうち、少なくとも一種以上の式で示される構成単位を含むシリコーン化合物において、複数のシロキサン結合の繰返し単位を有する場合は、それらはランダム共重合、ブロック共重合、テーパード共重合のいずれの形態を取ることも可能である。
【００６５】
本発明においては、Ｂ−２成分で好ましいＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物については、シリコーン化合物中のＳｉ−Ｈ量を０．１〜１．２ｍｏｌ／１００ｇの範囲とすることが好ましい。Ｓｉ−Ｈ量が０．１〜１．２ｍｏｌ／１００ｇの範囲にあることで、燃焼時にシリコーンのストラクチャーの形成が容易となる。さらに好ましくはＳｉ−Ｈ量が０．１〜１．０ｍｏｌ／１００ｇの範囲、最も好ましくは０．２〜０．６ｍｏｌ／１００ｇの範囲にあるシリコーン化合物である。Ｓｉ−Ｈ量が少ないとシリコーンのストラクチャー形成が困難となり、Ｓｉ−Ｈ量が多いと組成物の熱安定性が低下する。なお、ここでシリコーンのストラクチャーとは、シリコーン化合物相互の反応、または樹脂とシリコーンとの反応により生成する網状構造をさす。
【００６６】
また、ここで言うＳｉ−Ｈ基量とは、シリコーン化合物１００ｇあたりに含まれるＳｉ−Ｈ構造のモル数を言うが、これはアルカリ分解法により、シリコーン化合物の単位重量当たり発生した水素ガスの体積を測定することにより求めることができる。例えば、２５℃においてシリコーン化合物１ｇ当たり１２２ｍｌの水素ガスが発生した場合、下記計算式により、Ｓｉ−Ｈ量は０．５ｍｏｌ／１００ｇとなる。
１２２×２７３／（２７３＋２５）÷２２４００×１００≒０．５
【００６７】
一方、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）にシリコーン化合物を配合した樹脂組成物において、成形品の白濁、あるいは湿熱処理による透明性の低下を抑えるためには、前述したとおり、シリコーン化合物の分散状態が重要である。シリコーン化合物が偏在する場合には、樹脂組成物自体が白濁し、さらには成形品表面で剥離などが生じたり、あるいは湿熱処理時にシリコーン化合物が移行して偏在して透明性が低下するなど、透明性の良好な成形品を得ることが困難となるためである。かかる分散状態を決定する重要な因子としてシリコーン化合物中の芳香族基量、平均重合度が挙げられる。殊に透明性の樹脂組成物において平均重合度は重要である。
【００６８】
かかる観点より、本発明で使用するシリコーン化合物としては、シリコーン化合物中の芳香族基量は１０〜７０重量％であることが好ましい。さらに好ましくは芳香族基量が１５〜６０重量％の範囲、最も好ましくは２５〜５５重量％の範囲にあるシリコーン化合物である。シリコーン化合物中の芳香族基量が１０重量％より少ないとシリコーン化合物が偏在して分散不良となり、透明性が良好な成形品を得ることが困難となる場合がある。芳香族基量が７０重量％より多いとシリコーン化合物自体の分子の剛直性が高くなるためやはり偏在して分散不良となり、透明性が良好な成形品を得ることが困難となる場合がある。
【００６９】
なお、ここで芳香族基量とは、シリコーン化合物において、前述した式（５）で示される芳香族基が含まれる割合のことを言い、下記計算式によって求めることができる。
芳香族基量＝〔Ａ／Ｍ〕×１００（重量％）
ここで、上記式におけるＡ、Ｍはそれぞれ以下の数値を表す。
Ａ＝シリコーン化合物１分子中に含まれる、全ての式（５）で示される芳香族基部分の合計分子量
Ｍ＝シリコーン化合物の分子量
【００７０】
さらに本発明のＢ−２成分として使用されるシリコーン化合物は、２５℃における屈折率が１．４０〜１．６０の範囲にあることが望ましい。さらに好ましくは屈折率が１．４２〜１．５９の範囲であり、最も好ましくは、１．４４〜１．５９の範囲にあるシリコーン化合物である。屈折率が上記範囲内にある場合、芳香族ポリカーボネート中にシリコーン化合物が微分散することで、より白濁の少ない染色性の良好な樹脂組成物が提供される。
【００７１】
さらに本発明のＢ−２成分として使用されるシリコーン化合物は、１０５℃／３時間における加熱減量法による揮発量が１８％以下であることが好適である。さらに好ましくは揮発量が１０％以下であるシリコーン化合物である。揮発量が１８％より大きいと本発明の樹脂組成物を押出してペレット化を行う際に、樹脂からの揮発物の量が多くなる問題が生じ、さらに、成形品中に生じる気泡が多くなりやすいという問題がある。
【００７２】
Ｂ−２成分として使用されるシリコーン化合物としては、上記の条件を満たすものであれば直鎖状であっても分岐構造を持つものであっても良く、Ｓｉ−Ｈ基を分子構造中の側鎖、末端、分岐点の何れか、または複数の部位に有する各種の化合物を用いることが可能である。
【００７３】
一般的に分子中にＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物の構造は、以下に示す４種類のシロキサン単位を任意に組み合わせることによって構成される。
Ｍ単位：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２、Ｈ２（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２等の１官能性シロキサン単位
Ｄ単位：（ＣＨ３）２ＳｉＯ、Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯ、Ｈ２ＳｉＯ、Ｈ（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ、（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ、（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ等の２官能性シロキサン単位
Ｔ単位：（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２、（Ｃ３Ｈ７）ＳｉＯ３／２、ＨＳｉＯ３／２、（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２、（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ３／２等の３官能性シロキサン単位
Ｑ単位：ＳｉＯ２で示される４官能性シロキサン単位
【００７４】
本発明において使用されるＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物の構造は、具体的には、示性式としてＤｎ、Ｔｐ、ＭｍＤｎ、ＭｍＴｐ、ＭｍＱｑ、ＭｍＤｎＴｐ、ＭｍＤｎＱｑ、ＭｍＴｐＱｑ、ＭｍＤｎＴｐＱｑ、ＤｎＴｐ、ＤｎＱｑ、ＤｎＴｐＱｑが挙げられる。この中で好ましいシリコーン化合物の構造は、ＭｍＤｎ、ＭｍＴｐ、ＭｍＤｎＴｐ、ＭｍＤｎＱｑであり、さらに好ましい構造は、ＭｍＤｎまたはＭｍＤｎＴｐである。
（上記示性式中の係数ｍ、ｎ、ｐ、ｑは各シロキサン単位の重合度を表す整数である。またｍ、ｎ、ｐ、ｑのいずれかが２以上の数値である場合、その係数の付いたシロキサン単位は、結合する水素原子やヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基が異なる２種以上のシロキサン単位とすることができる。）
【００７５】
ここで、各示性式における係数の合計がシリコーン化合物の平均重合度となる。本発明においては、この平均重合度を３〜１５０の範囲とすることが好ましく、より好ましくは４〜８０の範囲、さらに好ましくは５〜６０の範囲である。重合度が３より小さい場合、シリコーン化合物自体の揮発性が高くなるため、このシリコーン化合物を配合した樹脂組成物の加工時において樹脂からの揮発分が多くなりやすいという問題がある。重合度が１５０より大きい場合、このシリコーン化合物を配合した樹脂組成物における難燃性や透明性が不十分となりやすい。
なお、上記のシリコーン化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００７６】
このようなＳｉ−Ｈ結合を有するシリコーン化合物は、それ自体従来公知の方法によって製造することができる。例えば、目的とするシリコーン化合物の構造に従い、相当するオルガノクロロシラン類を共加水分解し、副生する塩酸や低沸分を除去することによって目的物を得ることができる。また、分子中にＳｉ−Ｈ結合や式（５）で示される芳香族基、その他のヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を有するシリコーンオイル、環状シロキサンやアルコキシシラン類を出発原料とする場合には、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸等の酸触媒を使用し、場合によって加水分解のための水を添加して、重合反応を進行させた後、使用した酸触媒や低沸分を同様に除去することによって、目的とするシリコーン化合物を得ることができる。
【００７７】
さらに、Ｓｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物が下記の構造式で示されるシロキサン単位 Ｍ、ＭＨ、Ｄ、ＤＨ、Ｄφ２、Ｔ、Ｔφ（ただし、Ｍ：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２ＭＨ：Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２Ｄ：（ＣＨ３）２ＳｉＯＤＨ：Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯＤφ２：（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＴ：（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２Ｔφ：（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ３／２）を有しており、１分子あたりに有する各シロキサン単位の平均数をそれぞれｍ、ｍｈ、ｄ、ｄｈ、ｄｐ２、ｔ、ｔｐとした場合、下記関係式のすべてを満足することが好ましい。
２ ≦ ｍ＋ｍｈ ≦ ４０
０．３５ ≦ ｄ＋ｄｈ＋ｄｐ２ ≦ １４８
０ ≦ ｔ＋ｔｐ ≦ ３８
０．３５ ≦ ｍｈ＋ｄｈ ≦ １１０
【００７８】
この範囲を外れると本発明の樹脂組成物において良好な難燃性と優れた透明性を同時に達成することが困難となり、場合によってはＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物の製造が困難となる。
【００７９】
本発明のＢ−２成分として使用されるシリコーン化合物の含有量は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．１０〜２．０重量部であり、好ましくは０．１５〜１．８重量部、さらに好ましくは０．２〜１．５重量部、最も好ましくは０．３〜１．０重量部である。含有量が２．０重量部より多いと樹脂の耐熱性が低下したり、押出加工時にガスが発生しやすくなり、０．１０重量部より少ないと難燃性が発揮され難くなる。
【００８０】
（Ｃ成分；蓄光材）
本発明において、Ｃ成分として蓄光材が使用される。本発明に使用される蓄光材（Ｃ成分）は合成樹脂の蓄光材として通常用いられる蓄光材であって、ＣａＳ：Ｂｉ、ＣａＳｒＳ：Ｂｉ、ＺｎＣｄＳ：Ｃｕなどの硫化物系蓄光材、ＺｎＳ：Ｃｕなどの硫化亜鉛系蓄光材、ＭａＡｌｂＯｃで表される化合物で、Ｍはカルシウム、ストロンチウムおよびバリウムから選ばれる少なくとも１種以上の金属元素からなり、該化合物に賦活剤としてユウロピウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテニウム、マンガン、スズ、ビスマスから選ばれる少なくとも１つ以上の元素からなり、上記Ｍで表される金属元素に対して通常、１０モル％以下で含有するアルミン酸系化合物などが挙げられる。好ましくは、加水分解性、残光特性の観点から、アルミン酸系化合物であり、さらに好ましくは、金属元素としてストロンチウム、賦活剤としてユウロピウム、ジスプロシウムを用いたアルミン酸ストロンチウム系化合物である。
【００８１】
さらに、蓄光材は１〜３０μｍのＤ５０粒径を有することを要件とする。さらに好ましくは、２〜２０μｍの範囲である。Ｄ５０粒径とは、粉体をある粒子径から２つに分けたとき、大きい側と小さい側が等量となる径を示す。１μｍ未満のものは製造上困難であるため、実用的でなく入手が困難なため好ましくない。一方３０μｍを超えるものは光学特性や外観を損なうため、好ましくない。さらに、平均粒子径、粒径分布および種類の異なる２種類以上の蓄光材を併用してもよく、粒径分布が一様ではなく、２つ以上の粒径分布を有するものなどを単独または併用して使用することもできる。
【００８２】
蓄光材の配合量としては、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．５０〜１０重量部であり、好ましくは０．６〜５重量部であり、より好ましくは０．７〜３重量部である。配合量が０．５０重量部未満であると、発光時間が極端に短くなるため好ましくない。一方、１０重量部を越えると、光学特性を損なう上、押し出し性が極端に悪化することから好ましくない。
【００８３】
蓄光材の吸収波長としては、吸収極大値が３００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲にある事が望ましい。これは、人間の目が捉え易い光の波長は５５０ｎｍ近傍であり、蓄光材の特性として、吸収極大よりも、放射極大は必ず長波長側にシフトする関係上、この範囲を外れると、放射極大が極端に視認しづらい状態となるためである。また、蓄光材（Ｃ成分）は、発光する光の波長領域において、長波長側の一端（発光極大値）が４３０ｎｍ〜６８０ｎｍとなることが好ましい。
【００８４】
（Ｄ成分；光拡散剤）
本発明において、Ｄ成分として光拡散剤が使用される。本発明に使用される光拡散剤（Ｄ成分）は合成樹脂の光拡散剤として通常用いられる光拡散剤であって、微粒子状であり、例えばポリスチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、シリコーン樹脂等からの有機微粒子が挙げられる。
【００８５】
かかる有機微粒子としては、架橋した有機微粒子が好ましく、その製造過程において少なくとも部分的に架橋されており、熱可塑性樹脂の加工過程において実用的に変形せず、微粒子状態を維持しているものである。即ち、熱可塑性樹脂の成形温度（例えばポリカーボネート樹脂の成形温度は約３５０℃）まで加熱しても熱可塑性樹脂中に溶融しない微粒子がより好ましく、具体的には架橋したシリコーン樹脂の有機微粒子である。特に好適な具体例として、架橋シロキサン結合を有するシリコーン樹脂［例えば信越化学工業（株）製ＫＭＰ−７０１、ＫＭＰ−７０２、Ｘ５２−１６２１や東芝シリコーン（株）製トスパール１２０］が挙げられる。
【００８６】
上記微粒子状の光拡散剤の平均粒径は１〜２０μｍであり、好ましくは１．１〜１５μｍであり、より好ましくは１．２〜１１μｍのものである。平均粒径が１．０μｍ未満であると、十分な光拡散性が得られず面発光性が劣り、２０μｍを越えると十分な光拡散性が得られず面発光性が劣り、十分な光拡散効果を得るためには配合量が多くなり、光透過性が損なわれ、また輝度ムラが大きくなる、さらには蓄光材の発光輝度を損なう欠点がある。光拡散剤の平均粒径は、コールカウンター法で測定した重量平均粒径である。その測定器としては株式会社日科機の粒子数・粒度分布アナライザーＭＯＤＥＬ Ｚｍ等を使用することができる。
【００８７】
芳香族ポリカーボネート樹脂と光拡散剤との配合割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、０．０５〜５．０重量部であり、０．１〜４．５重量部が好ましく、０．２〜４．０重量部がより好ましい。光拡散剤の配合量が０．０５重量部より少ないと光拡散性が不足し特徴とする顕著な輝度向上及び発光持続性能が得られない。一方、光拡散剤の配合量が５重量部を越えると押し出し性の低下を招き、目標とする性能が得られない可能性がある。
【００８８】
＜その他の成分＞
一方、本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なうことがない限り、他の樹脂や充填剤を配合しても差し支えないが、他の樹脂や充填剤の多くは難燃性や発光性に支障を来すので、その種類や量の選択は、その点を考慮すべきである。
【００８９】
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なうことがない限り、成形品の機械的物性、化学的性質または電気的性質の改良のために、Ａ成分以外の他の熱可塑性樹脂を配合することができる。この他の熱可塑性樹脂の配合量は、その種類および目的によって変わるが、通常、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部当たり、１〜３０重量部が好ましく、より好ましくは２〜２０重量部が適当である。
【００９０】
他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂などに代表される汎用プラスチックス、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂（非晶性ポリアリレート、液晶性ポリアリレート）等に代表されるエンジニアリングプラスチックス、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイドなどのいわゆるスーパーエンジニアリングプラスチックスと呼ばれるものを挙げることができる。さらにオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラストマーも使用することができる。
【００９１】
本発明の樹脂組成物には、成形品に種々の機能の付与や特性改善のために、それ自体知られた添加物を少割合配合することができる。これら添加物は本発明の目的を損なわない限り、通常の配合量である。
【００９２】
かかる添加剤としては、ドリップ防止剤（フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーなど）、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、滑剤、摺動剤（ＰＴＦＥ粒子など）、着色剤（カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、染料）、蛍光増白剤、蛍光染料、帯電防止剤、流動改質剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛など）、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸収剤またはフォトクロミック剤が挙げられる。
【００９３】
本発明の樹脂組成物の熱安定性、酸化防止性、光安定性（紫外線安定性）および離型性の改良のために、芳香族ポリカーボネート樹脂において、これらの改良に使用されている添加剤が有利に使用される。以下これら添加剤について具体的に説明する。
【００９４】
本発明の樹脂組成物は、熱安定剤としてリン含有安定剤を配合することができる。かかるリン含有安定剤としては、ホスファイト化合物、ホスホナイト化合物、およびホスフェート化合物のいずれも使用可能である。
【００９５】
ホスファイト化合物としては、さまざまなものを用いることができる。具体的には例えば下記一般式（９）で表わされるホスファイト化合物、下記一般式（１０）で表わされるホスファイト化合物、および下記一般式（１１）で表わされるホスファイト化合物を挙げることができる。
【００９６】
【化６】
［式中Ｒ８は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ないしアルカリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、またはこれらのハロ、アルキルチオ（アルキル基は炭素数１〜３０）またはヒドロキシ置換基を示し、３個のＲ８は互いに同一または互いに異なるのいずれの場合も選択でき、また２価フェノール類から誘導されることにより環状構造も選択できる。］
【００９７】
【化７】
［式中Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ないしアルキルアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数４〜２０のシクロアルキル基、炭素数１５〜２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換アリール基を示す。なお、シクロアルキル基およびアリール基は、アルキル基で置換されていないもの、またはアルキル基で置換されているもののいずれも選択できる。］
【００９８】
【化８】
［式中Ｒ１１、Ｒ１２は炭素数１２〜１５のアルキル基である。なお、Ｒ１１およびＲ１２は互いに同一または互いに異なるのいずれの場合も選択できる。］で表わされるホスファイト化合物を挙げることができる。
【００９９】
ホスホナイト化合物としては下記一般式（１２）で表わされるホスホナイト化合物、および下記一般式（１３）で表わされるホスホナイト化合物を挙げることができる。
【０１００】
【化９】
【化１０】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は炭素数６〜２０のアリール基ないしアルキルアリール基、または炭素数１５〜２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換アリール基を示し、４つのＡｒ１は互いに同一、または互いに異なるいずれも選択できる。または２つのＡｒ２は互いに同一、または互いに異なるいずれも選択できる。］
【０１０１】
上記一般式（９）で表されるホスファイト化合物の好ましい具体例としては、ジフェニルイソオクチルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。
【０１０２】
上記一般式（１０）で表されるホスファイト化合物の好ましい具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられ、好ましくはジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトを挙げることができる。かかるホスファイト化合物は１種、または２種以上を併用することができる。
【０１０３】
上記一般式（１１）で表されるホスファイト化合物の好ましい具体例としては、４，４’−イソプロピリデンジフェノールテトラトリデシルホスファイトを挙げることができる。
【０１０４】
上記一般式（１２）で表されるホスホナイト化合物の好ましい具体例としては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトがより好ましい。このテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｅ２−１成分）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｅ２−２成分）および、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｅ２−３成分）の１種もしくは２種以上を併用して使用可能であるが、好ましくはかかる３種の混合物である。また、３種の混合物の場合その混合比は、Ｅ２−１成分、Ｅ２−２成分およびＥ２−３成分を重量比で１００：３７〜６４：４〜１４の範囲が好ましく、１００：４０〜６０：５〜１１の範囲がより好ましい。
【０１０５】
上記一般式（１３）で表されるホスホナイト化合物の好ましい具体例としては、ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられ、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、およびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトの１種もしくは２種を併用して使用可能であるが、好ましくはかかる２種の混合物である。また、２種の混合物の場合その混合比は、重量比で５：１〜４の範囲が好ましく、５：２〜３の範囲がより好ましい。
【０１０６】
一方、ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリメチルホスフェートである。
【０１０７】
上記のリン含有熱安定剤の中で、さらに好ましい化合物としては、以下の一般式（１４）および（１５）で表される化合物を挙げることができる。
【０１０８】
【化１１】
（式（１４）中、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
【０１０９】
【化１２】
（式（１５）中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２、およびＲ２３はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｒ１９は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、およびＲ２０は水素原子またはメチル基を示す。）
【０１１０】
式（１４）中、好ましくはＲ１３およびＲ１４は炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基である。式（１４）で表される化合物としては具体的に、トリス（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられ、特にトリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。
【０１１１】
式（１５）で表される化合物としては具体的に、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールから誘導されるホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）とフェノールから誘導されるホスファイト、が挙げられ、特に２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）とフェノールから誘導されるホスファイトが好ましい。
【０１１２】
なお、式（１５）のリン化合物は公知の方法で製造できる。例えば下記一般式（１６）に示されるビスフェノール化合物と三塩化リンとを反応させて相当する塩化リン酸を得て、その後それと下記一般式（１７）で示されるフェノールとを反応させる方法などがある。
【０１１３】
【化１３】
（式（１６）中、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、およびＲ２７はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｒ２８は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、およびＲ２９は水素原子またはメチル基を示す。）
【０１１４】
【化１４】
（式（１７）中、Ｒ３０、Ｒ３１、およびＲ３２はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
【０１１５】
上記一般式（１６）の化合物の具体例としては、２，２’−メチレンビスフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−エチリデンビスフェノール、２，２’−エチリデンビス（４−メチルフェノール）、２，２’−イソプロピリデンビスフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチルフェニルメタン、２，２’−メチレンビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および２，２−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などが挙げられ、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）が好ましい。
【０１１６】
一方、一般式（１７）の化合物の具体例としては、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｓ−ブチルフェノールなどが挙げられ、アルキル置換基を２つ以上有する化合物が好ましい。
【０１１７】
本発明の樹脂組成物に配合することができる酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤を挙げることができる。フェノール系酸化防止剤により熱暴露時の変色を抑制できると共に、難燃性の向上に対してもある程度の効果を発揮する。かかるフェノール系酸化防止剤としては種々のものを使用することができる。
【０１１８】
かかるフェノール系酸化防止剤の具体例としては、例えばビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを挙げられ、好ましく使用できる。
【０１１９】
より好ましくは、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、およびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンであり、さらにｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネートが好ましい。
【０１２０】
また、酸化防止剤としてイオウ含有酸化防止剤を使用することもできる。特に樹脂組成物が回転成形や圧縮成形に使用される場合には好適である。かかるイオウ含有酸化防止剤の具体例としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（β−ラウリルチオプロピオネート）エステル、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることができる。より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラ（β−ラウリルチオプロピオネート）エステルを挙げることができる。
【０１２１】
上記に挙げたリン含有熱安定剤、フェノール系酸化防止剤、およびイオウ含有酸化防止剤はそれぞれ単独または２種以上併用することができる。より好ましくはリン含有安定剤であり、特にリン含有熱安定剤として上記一般式（１４）の化合物を含んでいることが好ましい。
【０１２２】
これらの安定剤の組成物中の割合としては、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部当たり、リン含有安定剤、フェノール系酸化防止剤、またはイオウ含有酸化防止剤はそれぞれ０．０００１〜１重量部であることが好ましい。より好ましくは０．０００５〜０．５重量部であり、さらに好ましくは０．００１〜０．２重量部である。
【０１２３】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて離型剤を配合することができる。本発明においてはＢ成分を含有することにより難燃性を有するため、通常難燃性に対して悪影響を及ぼしやすい離型剤を配合した場合であっても、良好な難燃性を達成することができる。かかる離型剤としてはそれ自体公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックスまたは１−アルケン重合体が挙げられる。これらは酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物（本発明のＢ成分以外のもの。例えば直鎖状または環状のポリジメチルシロキサンオイルやポリメチルフェニルシリコーンオイルなどが挙げられる。これらは酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。これらの中でも飽和脂肪酸エステル類、直鎖状または環状のポリジメチルシロキサンオイルやポリメチルフェニルシリコーンオイルなど、およびフッ素オイルを挙げることができる。好ましい離型剤としては飽和脂肪酸エステルが挙げられ、例えばステアリン酸モノグリセライドなどのモノグリセライド類、デカグリセリンデカステアレートおよびデカグリセリンテトラステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、ステアリン酸ステアレートなどの低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネートなどの高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトールテトラステアレートなどのエリスリトールエステル類が使用される。かかる離型剤の含有量は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して０．０１〜０．３重量部が好ましい。
【０１２４】
本発明の樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有させる事が望まれる場合がある。紫外線吸収剤としては、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤を挙げることができる。
【０１２５】
また紫外線吸収剤としては例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。
【０１２６】
さらに紫外線吸収剤としては例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０１２７】
本発明の樹脂組成物には、光安定剤を配合することもできる。かかる光安定剤としては、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２ｎ−ブチルマロネート、１，２，３，４−ブタンカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、１，２，３，４−ブタンジカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリ｛［６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−クロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンに代表されるヒンダードアミンが挙げられる。
【０１２８】
紫外線吸収剤および光安定剤の含有量は、それぞれ芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部当たり０．０１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．０２〜１重量部である。
【０１２９】
また、本発明の樹脂組成物には紫外線吸収剤などに基づく黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては通常ポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。具体的なブルーイング剤としては、例えば一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５；商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレットＢ」、三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＧ」、住友化学工業（株）製「スミプラストバイオレットＢ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ．Ｎｏ６８２１０；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンバイオレットＤ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ．Ｎｏ６０７２５；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＪ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ６１５００；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＮ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ．Ｎｏ６８２１０；商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレット３Ｒ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９７［商標名 バイエル社製「マクロレックスブルーＲＲ」］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ．Ｎｏ６１１１０；商標名 サンド社製「テラゾールブルーＲＬＳ」］等が挙げられ、特に、マクロレックスブルーＲＲ、マクロレックスバイオレットＢやテラゾールブルーＲＬＳが好ましい。ブルーイング剤の含有量は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部当たり０．０００００５〜０．００１０重量部が好ましく、より好ましくは０．００００１〜０．０００１重量部である。
【０１３０】
本発明の樹脂組成物はドリップ防止性に優れるが、かかる性能をさらに補強するため通常のドリップ防止剤を併用することができる。しかしながら本発明の樹脂組成物において、かかる透明性を損なわないためその配合量はＡ成分１００重量部に対し０．２重量部以下が適切であり、０．１重量部以下が好ましく、０．０８重量部以下がより好ましく、０．０５重量部以下がさらに好ましい。かかるドリップ防止剤としてはフィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーを挙げることができる。特にポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと称することがある）が好ましい。ここでいう透明性を損なわないとは、例えば、２ｍｍ厚みのプレートのＨａｚｅが５％を超えない量のＰＴＦＥを使用するということである。フィブリル形成能を有するＰＴＦＥの分子量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において１００万〜１，０００万、より好ましくは２００万〜９００万である。かかるＰＴＦＥは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および透明性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。混合形態のＰＴＦＥの市販品としては、三菱レイヨン（株）の「メタブレン Ａ３０００」（商品名）、「メタブレン Ａ３７００」（商品名）、「メタブレン Ａ３７５０」（商品名）、およびＧＥスペシャリティーケミカルズ社製「ＢＬＥＮＤＥＸ Ｂ４４９」（商品名）などを挙げることができる。
【０１３１】
＜樹脂組成物からなる成形品の製造について＞
本発明の樹脂組成物からなる成形品を製造するには、任意の方法が採用される。例えばＡ〜Ｄ成分および任意に他の成分をそれぞれＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行い、その後射出成形や押出成形等により成形品を製造することができる。別法として、Ａ〜Ｄ成分および任意に他の成分をそれぞれ独立にベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機に供給する方法、Ａ成分および他の成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法、Ｂ成分を水または有機溶剤で希釈混合した後、溶融混練機に供給、またはかかる希釈混合物を他の成分と予備混合した後、溶融混練機に供給する方法なども挙げられる。なお、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融混練機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。
【０１３２】
本発明においては、該樹脂組成物を用いて成形した樹脂板（シート）として好適に使用される。樹脂板の厚みは、１．０〜５．０ｍｍが好ましく、１．２〜４．０ｍｍがより好ましく、１．５〜３．５ｍｍがさらに好ましい。厚みが上記範囲であると優れた難燃性を有する等本発明の目的を達成し易い。また、樹脂板は樹脂板から発光される光強度がＪＩＳ Ｚ９１０７試験において、６０分後に１ｍｃｄ／ｍ２以上を有することが好ましい。さらに、ＵＬ−９４試験でＶ−０またはＶ−１の難燃性を有することが好ましい。
【０１３３】
本発明の樹脂板は、板正面の光強度に対して、５０％の光強度を持つ角度（拡散度）が、１０〜６０度の範囲が好ましく、２０〜５７度の範囲がより好ましく、３０〜５４度の範囲がさらに好ましい。かかる範囲であると十分に光拡散性を有する樹脂拡散板となる。
【０１３４】
また、樹脂板の表面は賦型することができ、その方法としては、例えば凸形状やＶ字形状を有する賦型ロールを用いて、溶融押し出ししたシートを製造する方法が挙げられる。賦型の形状については特に制限するものではない。
【０１３５】
さらに、成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。表面処理としては、加飾塗装、ハードコート、撥水・撥油コート、親水コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、電磁波吸収コート、発熱コート、帯電防止コート、制電コート、導電コート、並びにメタライジング（メッキ、化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）、溶射など）などの各種の表面処理を行うことができる。殊に樹脂板は必要に応じて、片面または／および両面に、例えばＵＶカット機能、帯電防止性能、ＩＲカット性能、電磁波カット性能を有する層（透明導電層）を積層させた積層体であってもよい。積層体を得る方法としては、共押出による方法あるいは溶融押出した後に、ラミネートフィルムや転写箔を熱圧着させる方法がある。
これらの樹脂板は、照明用カバーまたは透過型ティスプレイ用カバー用途等に好適に使用される。
【０１３６】
本発明者らが現在最良と考える本発明の形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
【実施例】
【０１３７】
以下に実施例を挙げてさらに説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。尚、評価としては以下の項目について実施した。
【０１３８】
（ｉ）外観
実施例の各組成から得られた樹脂板において５０ｃｍの距離より目視による評価を行った。外観が良好なものを○、押出成形時におけるガス等の発生は見受けられないが表面に微小な凹凸が生じているものを△、押出成形時におけるガスにより表面性が悪化したものを×とした。
【０１３９】
（ｉｉ）難燃性
実施例で得られた樹脂板を用いて、ＵＬ−９４規格の垂直燃焼試験を行いその等級を評価した。なお、判定がＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２のいずれの基準も満たすことが出来なかった場合「ｎｏｔＶ」と示すこととする。
【０１４０】
（ｉｉｉ）拡散度
実施例の各組成から得られた樹脂板を日本電色工業（株）製の分散度測定計を使用して測定した。測定方法を図１に示した。尚、拡散度とは図１において光線を上方から垂直に試験片面に当てたときγ＝０度のときの透過光量を１００とした場合、その透過光量が５０になるときのγの角度をいう。
【０１４１】
（ｉｖ）光放射時間
実施例の各組成から得られた樹脂板から縦１００ｍｍ×横１００ｍｍのプレートを切り出し、ＪＩＳ Ｚ９１０７規格にてその放射光強度を計測、１ｍｃｄ／ｍ２未満になるまでの時間を計測した。この際、放射時間が６０分以上である時を○、６０分未満の時を×とした。
【０１４２】
（ｖ）光放射強度
実施例の各組成から得られた樹脂板から縦１００ｍｍ×横１００ｍｍのプレートを切り出し、ＪＩＳ Ｚ９１０７規格にてその放射光強度を計測、計測開始から１分後の放射強度の割合を数値で比較した。
【０１４３】
（ｖｉ）分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂中の分岐率
１Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ製ＪＮＭ−ＡＬ４００）を用いて芳香族ポリカーボネート樹脂中の分岐率（分岐剤含有率）を測定した。
【０１４４】
（ｖｉｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
芳香族ポリカーボネート樹脂０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解し、得られた溶液を２０℃でオストワルド粘度計を用いて比粘度を求め、下記式より粘度平均分子量を求めた。
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【０１４５】
［実施例１］
分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（分岐率０．９ｍｏｌ％、粘度平均分子量２５，０００）（Ａ成分）１００重量部、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩（Ｂ−１成分）０．０５重量部、Ｓｉ−Ｈ基および芳香族基を含有するシリコーン化合物（Ｂ−２成分）０．５重量部、Ｄ５０粒径が２９μｍである緑色蓄光材（Ｃ成分）（根本特殊化学製 Ｇ−３００Ｍ ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ）１．０重量部、平均粒径が１．９μｍである光拡散剤（Ｄ成分）（架橋シリコーン樹脂；信越化学工業製 ＫＭＰ−７０２）０．５重量部をベント付きＴダイ押出機により、押出機温度２９０〜３３０℃、ダイス温度２９０〜３３０℃で溶融押出しし、幅約１１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの樹脂板（Ａ）を得た。この樹脂板の評価結果を表１〜８に示した。
【０１４６】
［実施例２］
実施例１において、Ａ成分として分岐率０．６ｍｏｌ％の分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を使用し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表１に示した。
【０１４７】
［実施例３］
実施例１において、Ａ成分として分岐率１．２ｍｏｌ％の分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を使用し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表１に示した。
【０１４８】
［比較例１］
実施例１において、Ａ成分として分岐率０．４ｍｏｌ％の分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を使用し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表１に示した。
【０１４９】
［実施例４］
実施例１において、Ｂ−１成分を０．１重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表２に示した。
【０１５０】
［実施例５］
実施例１において、Ｂ−１成分を１．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表２に示した。
【０１５１】
［比較例２］
実施例１において、Ｂ−１成分を０．００４重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表２に示した。
【０１５２】
［比較例３］
実施例１において、Ｂ−１成分を１．２重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表２に示した。
【０１５３】
［実施例６］
実施例１において、Ｂ−２成分を１．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表３に示した。
【０１５４】
［比較例４］
実施例１において、Ｂ−２成分を０．０８重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表３に示した。
【０１５５】
［比較例５］
実施例１において、Ｂ−２成分を３．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表３に示した。
【０１５６】
［実施例７］
実施例１において、Ｃ成分を０．５０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表４および表８に示した。
【０１５７】
［実施例８］
実施例１において、Ｃ成分を５．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表４に示した。
【０１５８】
［実施例９］
実施例１において、Ｃ成分を１０．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表４に示した。
【０１５９】
［比較例６］
実施例１において、Ｃ成分を０．３０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表４に示した。
【０１６０】
［比較例７］
実施例１において、Ｃ成分を１２．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表４に示した。
【０１６１】
［実施例１０］
実施例１において、Ｃ成分として緑色蓄光材（根本特殊化学製 Ｇ−３００Ｆ ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｄ５０粒径１７μｍ）を使用し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表５に示した。
【０１６２】
［実施例１１］
実施例１において、Ｃ成分として緑色蓄光材（根本特殊化学製 Ｇ−３００ＦＦＳ ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｄ５０粒径３μｍ）を使用し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表５に示した。
【０１６３】
［実施例１２］
実施例１において、Ｄ成分を０．１０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表６に示した。
【０１６４】
［実施例１３］
実施例１において、Ｄ成分を２．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表６に示した。
【０１６５】
［実施例１４］
実施例１において、Ｄ成分を５．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表６に示した。
【０１６６】
［比較例８］
実施例１において、Ｄ成分を０．０４重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表６に示した。
【０１６７】
［比較例９］
実施例１において、Ｄ成分を６．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表６に示した。
【０１６８】
［実施例１５］
実施例１において、Ｄ成分として、平均粒径２０μｍの光拡散剤（架橋アクリル系拡散剤 積水化成品工業製 ＭＢＸ−２０）を２．０重量部添加し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表７に示した。
【０１６９】
［実施例１６］
実施例１において、Ｄ成分として、平均粒径５μｍの光拡散剤（架橋シリコーン樹脂；信越化学工業製 Ｘ５２−１６２１）を１．０重量部添加し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表７に示した。
【０１７０】
［実施例１７］
実施例１において、Ｃ成分を２．０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表８に示した。
【０１７１】
［比較例１０］
実施例１において、Ｄ成分を０重量部に変更し、他は全て実施例１と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表８に示した。
【０１７２】
［比較例１１］
実施例７において、Ｄ成分を０重量部に変更し、他は全て実施例７と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表８に示した。
【０１７３】
［比較例１２］
実施例１７において、Ｄ成分を０重量部に変更し、他は全て実施例１７と同様の条件にて樹脂板を得た。この樹脂板の評価結果を表８に示した。
【０１７４】
なお、難燃芳香族ポリカーボネート樹脂板（Ａ）の（Ａ成分）、（Ｂ−１成分）、（Ｂ−２成分）は下記のものを使用した。
【０１７５】
（Ａ成分）
（１）分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（分岐率０．９ｍｏｌ％、分子量２５，０００）の製造方法
温度計、攪拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２３４０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液９４７部、ハイドロサルファイト０．７部を仕込み、攪拌下にビスフェノールＡ７１０部を溶解した（ビスフェノールＡ溶液）後、塩化メチレン２２９９部と４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１２部、１４％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを２５％濃度で溶解した水溶液３８．１部（１．００ｍｏｌ％）を加えて、１５〜２５℃でホスゲン３５４部を約９０分かけて吹き込みホスゲン化反応を行った。
ホスゲン化終了後、１１％濃度のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの塩化メチレン溶液２１９部と４８．５％水酸化ナトリウム水溶液８８部を加えて、攪拌を停止し、１０分間静置分離後、攪拌を行い乳化させ５分後、ホモミキサー（特殊機化工業（株））で回転数１２００ｒｐｍ、バス回数３５回で処理し高乳化ドープを得た。該高乳化ドープを重合槽（攪拌機付き）で、無攪拌条件下、温度３５℃で３時間反応し重合を終了した。
反応終了後、塩化メチレン５７２８部を加えて希釈した後、反応混合液から塩化メチレン相を分離し、分離した塩化メチレン相にイオン交換水５０００部を加え攪拌混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離した。次に水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで水洗浄を繰返し精製ポリカーボネート樹脂溶液を得た。次に、該精製ポリカーボネート樹脂溶液をイオン交換水１００Ｌを投入した１０００Ｌニーダーで、液温７５℃にて塩化メチレンを蒸発させて粉粒体を得た。該粉粒体２５部と水７５部を攪拌機付熱水処理槽に投入し、水温９５℃で３０分間攪拌混合した。
次いで、該粉粒体と水の混合物を遠心分離機で分離して、塩化メチレン０．５重量％、水４５重量％を含む粉粒体を得た。次に、この粉粒体を１４０℃にコントロールされているＳＵＳ３１６Ｌ製伝導受熱式溝型２軸攪拌連続乾燥機に５０ｋｇ／ｈｒ（ポリカーボネート樹脂換算）で連続供給して、平均乾燥時間３時間の条件で乾燥して、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。このようにして得られた分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量２５０００、分岐率０．９ｍｏｌ％であった。
【０１７６】
（２）分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（分岐率０．６ｍｏｌ％、分子量２５，２００）の製造方法
ホスゲンを３５２部、１４％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを２５％濃度で溶解した水溶液２６．７部（０．７０ｍｏｌ％）、１１％濃度のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの塩化メチレン溶液２０６部に変更した以外は、上記の製造方法と同様に行い、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。このようにして得られた分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量２５２００、分岐率０．６ｍｏｌ％であった。
【０１７７】
（３）分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（分岐率１．２ｍｏｌ％、分子量２０，２００）の製造方法
ホスゲンを３５８部、１４％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを２５％濃度で溶解した水溶液５３．３部（１．４０ｍｏｌ％）、１１％濃度のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの塩化メチレン溶液２７６部に変更した以外は、上記の製造方法と同様に行い、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。このようにして得られた分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量２０，２００、分岐率１．２ｍｏｌ％であった。
【０１７８】
（４）分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（分岐率０．４ｍｏｌ％、分子量２５，１００）の製造方法
ホスゲンを３５２部、１４％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを２５％濃度で溶解した水溶液１７．１部（０．４５ｍｏｌ％）、１１％濃度のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの塩化メチレン溶液２０６部に変更した以外は、上記の製造方法と同様に行い、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。このようにして得られた分岐構造を有するポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量２５１００、分岐率０．４ｍｏｌ％であった。
【０１７９】
（Ｂ−１成分）
パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩（大日本インキ（株）製メガファックＦ−１１４Ｐ）
【０１８０】
（Ｂ−２成分）
Ｓｉ−Ｈ基および芳香族基を含有するシリコーン化合物の製造方法
攪拌機、冷却装置、温度計を取り付けた１Ｌフラスコに水３０１．９ｇとトルエン１５０ｇを仕込み、内温５℃まで冷却した。滴下ロートにトリメチルクロロシラン２１．７ｇ、メチルジクロロシラン２３．０ｇ、ジメチルジクロロシラン１２．９およびジフェニルジクロロシラン７６．０の混合物を仕込み、フラスコ内へ攪拌しながら２時間かけて滴下した。この間、内温を２０℃以下に維持するよう、冷却を続けた。滴下終了後、さらに内温２０℃で攪拌を４時間続けて熟成した後、静置して分離した塩酸水層を除去し、１０％炭酸ナトリウム水溶液を添加して５分間攪拌後、静置して分離した水層を除去した。その後、さらにイオン交換水で３回洗浄し、トルエン層が中性になったことを確認した。このトルエン溶液を減圧下内温１２０℃まで加熱してトルエンと低沸点物を除去した後、濾過により不溶物を取り除いてシリコーン化合物を得た。このシリコーン化合物はＳｉ−Ｈ基量が０．２１ｍｏｌ／１００ｇ、芳香族基量が４９重量％、平均重合度が８．０であった。
得られたシリコーン化合物の示性式
Ｍ２ＤＨ２Ｄ１Ｄφ２３
各記号は以下のシロキサン単位を表し、各記号の係数（下付文字）は１分子中における各シロキサン単位の数（重合度）を示す。
Ｍ ：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２
ＤＨ ： Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯ
Ｄ ：（ＣＨ３）２ＳｉＯ
Ｄφ２ ：（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ
【０１８１】
【表１】
【０１８２】
【表２】
【０１８３】
【表３】
【０１８４】
【表４】
【０１８５】
【表５】
【０１８６】
【表６】
【０１８７】
【表７】
【０１８８】
【表８】
【産業上の利用可能性】
【０１８９】
本発明の発光難燃光拡散性樹脂組成物は、照明カバーや看板、透過型のディスプレイ等の用途として有用である。
【符号の説明】
【０１９０】
Ａ 樹脂板
Ｂ 光源
γ 拡散度
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）粘度平均分子量１．８×１０４〜３．０×１０４で、分岐率０．５〜１．５ｍｏｌ％の分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート（Ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤（Ｂ成分）として、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ−１成分）０．００５〜１．０重量部および芳香族基を有するシリコーン化合物（Ｂ−２成分）０．１０〜２．０重量部、（Ｃ）Ｄ５０粒径が１〜３０μｍである蓄光材（Ｃ成分）０．５０〜１０重量部、ならびに（Ｄ）平均粒径が１〜２０μｍである有機微粒子からなる光拡散剤（Ｄ成分）０．０５〜５．０重量部を含有する発光難燃光拡散性樹脂組成物。
【請求項２】
蓄光材（Ｃ成分）は、発光する光の波長領域において、長波長側の一端が４３０ｎｍ〜６８０ｎｍとなることを特徴とする請求項１記載の発光難燃光拡散性樹脂組成物。
【請求項３】
光拡散剤（Ｄ成分）が、シリコーン系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の発光難燃光拡散性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１記載の樹脂組成物を用いて成形された、厚み１．０〜５．０ｍｍの発光難燃光拡散性樹脂板。
【請求項５】
樹脂板から発光される光強度がＪＩＳ Ｚ９１０７試験において、６０分後に１ｍｃｄ／ｍ２以上を有し、且つＵＬ−９４試験でＶ−０またはＶ−１の難燃性を有する請求項４記載の発光難燃光拡散性樹脂板。
【請求項６】
樹脂板正面の光強度に対して、５０％の光強度を持つ角度（拡散度）が、１０〜６０度の範囲にあることを特徴とする請求項４記載の発光難燃光拡散性樹脂板。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれか１項に記載の発光難燃光拡散性樹脂板を用いてなる照明用カバー。
【請求項８】
請求項４〜６のいずれか１項に記載の発光難燃光拡散性樹脂板を用いてなる透過型ディスプレイ用カバー。
【請求項１】
（Ａ）粘度平均分子量１．８×１０４〜３．０×１０４で、分岐率０．５〜１．５ｍｏｌ％の分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート（Ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤（Ｂ成分）として、有機アルカリ（土類）金属塩（Ｂ−１成分）０．００５〜１．０重量部および芳香族基を有するシリコーン化合物（Ｂ−２成分）０．１０〜２．０重量部、（Ｃ）Ｄ５０粒径が１〜３０μｍである蓄光材（Ｃ成分）０．５０〜１０重量部、ならびに（Ｄ）平均粒径が１〜２０μｍである有機微粒子からなる光拡散剤（Ｄ成分）０．０５〜５．０重量部を含有する発光難燃光拡散性樹脂組成物。
【請求項２】
蓄光材（Ｃ成分）は、発光する光の波長領域において、長波長側の一端が４３０ｎｍ〜６８０ｎｍとなることを特徴とする請求項１記載の発光難燃光拡散性樹脂組成物。
【請求項３】
光拡散剤（Ｄ成分）が、シリコーン系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の発光難燃光拡散性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１記載の樹脂組成物を用いて成形された、厚み１．０〜５．０ｍｍの発光難燃光拡散性樹脂板。
【請求項５】
樹脂板から発光される光強度がＪＩＳ Ｚ９１０７試験において、６０分後に１ｍｃｄ／ｍ２以上を有し、且つＵＬ−９４試験でＶ−０またはＶ−１の難燃性を有する請求項４記載の発光難燃光拡散性樹脂板。
【請求項６】
樹脂板正面の光強度に対して、５０％の光強度を持つ角度（拡散度）が、１０〜６０度の範囲にあることを特徴とする請求項４記載の発光難燃光拡散性樹脂板。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれか１項に記載の発光難燃光拡散性樹脂板を用いてなる照明用カバー。
【請求項８】
請求項４〜６のいずれか１項に記載の発光難燃光拡散性樹脂板を用いてなる透過型ディスプレイ用カバー。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−２１４６６０（Ｐ２０１２−２１４６６０Ａ）
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−８１８９６（Ｐ２０１１−８１８９６）
【出願日】平成２３年４月１日（２０１１．４．１）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月１日（２０１１．４．１）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
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