白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびそれからなる包装体、表示物、感熱転写記録用受容シート
【課題】比重が低く、高クッション性で光学濃度が高く隠蔽性に優れ、耐折れじわ性に優れるとともに、従来に比較して長手方向の剛性を高めた白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供する。
【解決手段】空洞含有層であるＡ相の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂からなるＢ層が設置されてなり、比重が０．５〜０．８５である積層フィルムであって、Ａ層が２３０℃で測定したときの溶融張力（ＭＳ）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）との関係が、次式（１）
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５２ （１）
を満たすポリプロピレンからなることを特徴とする白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【解決手段】空洞含有層であるＡ相の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂からなるＢ層が設置されてなり、比重が０．５〜０．８５である積層フィルムであって、Ａ層が２３０℃で測定したときの溶融張力（ＭＳ）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）との関係が、次式（１）
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５２ （１）
を満たすポリプロピレンからなることを特徴とする白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、包装用途、工業用途など広範な用途に好適な白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関するものである。詳しくは、一般包装体、ラベル、ポスター、ステッカーなどの表示物、および感熱転写記録体などの情報記録受容シートなどに用いられ、二次加工性、耐折れじわ性に優れ、感熱転写記録体の受容シートに用いた場合には上記特性に併せて感度に優れた白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
白色ポリプロピレンフィルムはパルプ紙と比較して耐水性、強度、平滑性などに優れた合成紙として、一般包装体、ラベル、ポスター、ステッカーなどの表示物、感熱転写記録受容シートなどに広く用いられている。ここで、感熱転写記録方式とは、色材含有層であるインキ層を有する転写シート（インキリボン）と受容シートを重ね合わせ、インキリボン側からのサーマルヘッドの加熱に応じて、溶融または昇華して移行する色材含有成分または色材を、受容シート上に微細な網点（ドット）状に転写して印字する方式である。
【０００３】
このような白色フィルムを得るための様々な技術がこれまで提案されてきた（例えば、特許文献１〜１７参照。）。
【０００４】
従来、白色フィルムを得るために無機粒子を熱可塑性樹脂に添加し、一軸または二軸に延伸することは古くから公知である（例えば、特許文献１参照。）。また、例えば、結晶性ポリプロピレン６５〜９３重量％と、該結晶性ポリプロピレンに非相溶性で熱変形温度が１２０℃以上の熱可塑性樹脂５〜２０重量％と、該結晶性ポリプロピレンに相溶性で融解温度が１４０℃以下の樹脂２〜１５重量％とからなり、フィルム厚み３０μｍにおける光学濃度が０．３５以上であることを特徴とする白色二軸延伸ポリオレフィンフィルム（特許文献２参照）、内部に層状の気孔層が存在する芯材層の表面に気泡を含まないスキン層を有したフィルム（特許文献３参照）、内部に層状の気泡層が存在する芯材層の表面に、マトリックス材とは非相溶性樹脂を核とした気泡を含むスキン層を有したフィルム（特許文献４参照）、などである。また、情報記録紙の耐折れじわ性を改善する目的に、ポリプロピレンに非相溶性樹脂性を混合して二軸延伸したポリプロピレン系空洞含有フィルムの気泡形状を規定したもの（特許文献５参照）や、β晶核剤を含有した結晶性ポリプロピレンに非相溶性で、溶融結晶化温度が１４０℃以上の熱可塑性樹脂であるポリ−４−メチルペンテン−１及びポリブチレンテレフタレートを添加して二軸延伸した白色不透明ポリオレフィンフィルム（特許文献６参照）などが提案されている。さらには、上記の気泡含有白色フィルムを用いて、色素画像受容層を上方に保有する基材を含むサーマルダイトランスファーに用いる受容素子において、前記基材が支持体に積層された複合材料フィルムを含み、前記色素画像受容層が基材の複合材料フィルム側にあり、そして前記複合材料フィルムがミクロボイドを保有する熱可塑性コア層および少なくとも１層の実質的にボイドを含まない熱可塑性表面層を含み、かつ前記コア層および表面層の同時押出しとそれに続く二軸延伸によって製造されたものであることを特徴とするサーマルダイトランスファーに用いる受容素子（特許文献７参照）などが提案されている。
【０００５】
【特許文献１】
特公昭４６−４０７９４号公報
【０００６】
【特許文献２】
特許第２８００９２６号公報
【０００７】
【特許文献３】
特公平３−２４３３４号公報
【０００８】
【特許文献４】
特許第３１０８４７３号公報
【０００９】
【特許文献５】
特開平１１−３４３３５７号公報
【００１０】
【特許文献６】
特許第２９１７３３１号公報
【００１１】
【特許文献７】
特許第２７３５９８９号公報
【００１２】
【特許文献８】
特開平３−１０１９２４号公報
【００１３】
【特許文献９】
特許第２９６４６０８号公報
【００１４】
【特許文献１０】
特開平６−２２８３５１号公報
【００１５】
【特許文献１１】
特開平７−３０９９６４号公報
【００１６】
【特許文献１２】
特許２６１１３９２号公報
【００１７】
【特許文献１３】
特許３１３９５１０号公報
【００１８】
【特許文献１４】
特開平９−３１２２７号公報
【００１９】
【特許文献１５】
特開平１１−２９３０１５号公報
【００２０】
【特許文献１６】
特開平１１−２９３０１６号公報
【００２１】
【特許文献１７】
特開平１１−３４３３５７号公報
【００２２】
【発明が解決しようとする課題】
近年、印刷時や加工時の熱負荷が大きくなり、装置の小型化、加工速度の高速化に伴い、加工条件が過酷になることなど、印刷基材の使用される環境がより厳しいものになりつつある。また、蒸着やコーティングなどの二次加工を施したフィルムとした場合には、その後の製袋加工などの際に膜割れ（クラック）発生による品質低下などが問題となっている。これらの課題を背景として、基材に適用される白色フィルムには、感熱転写の際の感度、光沢（意匠性）を満足しながら、剛性、耐折れじわ性などに例示される優れた印刷特性、加工適性が強く求められている。しかしながら、特許文献１〜１７のフィルムでは、感熱転写の際の感度、光沢と剛性、耐折れじわ性の相反する特性を両立するのは困難であった。例えば、特許文献２と５はフィルム厚み方向の空洞の均一性に劣り、感熱転写の際の感度にむらを生じ、高感度の感熱転写用記録紙が得られ難く、特許文献３と４ではフィルムの空洞の均一性と、耐折れじわ性に劣り、また、特許文献４では内層及びスキン層に空洞を有しているが、空洞の均一性に劣り、感熱転写記録用の受容シートとして感度のばらつきが大きく、また、スキン層に非相溶性樹脂性を核とする空洞を有するために、製膜工程及び感熱転写用記録紙製造工程にて空洞の核が脱落して工程を汚す欠点があった。特許文献６では、β晶核剤を添加したポリプロピレンを用いているが、非相溶性樹脂性のＴｇが１００℃以下と低いために、二軸延伸工程で空洞が消失して空洞の均一性に劣り、クッション率が低いために感度が不十分となる問題があった。また、特許文献４以外は表層に空洞を含有していないために、サーマルヘッドからの熱の断熱性に劣り、高感度の感熱転写用記録紙が得られ難いという問題があった。さらに、いずれも長手方向の剛性が不十分なために、上記したように膜割れ（クラック）発生の問題があった。また、製造過程で空洞を形成するため、従来の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの場合に比較して破れが多いという潜在的な問題もあった。
【００２３】
本発明の目的は、上記課題を解消すべくなされたものであり、空洞の均一性に優れるとともに、感度、光沢（意匠性）、剛性（特に長手方向の剛性）、耐折れじわ性などのいずれにも優れる白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびそれを用いた包装体、表示物、感熱転写記録用受容シートを提供することである。また、フィルム製造の際、破れなどの工程不良を減少し、蒸着、コーティングなどを施したフィルムとした場合も、二次加工後の特性低下を抑制できる白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびそれを用いた包装体、表示物、感熱転写記録用受容シートを提供することである。
【００２４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記問題点を解決するために、主として、以下の構成を有する。
【００２５】
すなわち、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、主として、空洞含有層であるＡ層の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂からなるＢ層が設置されてなり、比重が０．５〜０．８５である積層フィルムであって、Ａ層において２３０℃で測定したときの溶融張力（ＭＳ）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）との関係が、次式（１）
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５２ （１）
を満たすポリプロピレンからなることを特徴とする。
【００２６】
また、好ましい態様として、Ｂ層の積層厚みが全体の１／３以下であること、またＡ層に含有される空洞が、空洞開始剤を内包すること、また空洞開始剤が、無機粒子および／またはポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂であること、また無機粒子が、炭酸カルシウムおよび／または二酸化チタンであること、またポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂が、ポリカーボネートおよび／または飽和ポリエステルであること、またＡ層に、延伸助剤が１種以上含有されたこと、また延伸助剤が極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂であること、またβ晶比率が１０％以上であること、また２５℃での長手方向のヤング率が１．５ＧＰａ以上であること、またＢ層に無核の空洞を有すること、またＢ層の表面光沢度が５０％以上であること、また少なくとも片面に金属蒸着層を設けたことを特徴とする白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、また該白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いてなる包装体、また該白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いてなる表示物、また該白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いてなる感熱転写記録用受容シート。
である。
【００２７】
【発明の実施の形態】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンの溶融張力（ＭＳ）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）の値は下記式（１）を満たす。下記式（１）を満たすポリプロピレンは、例えば下記式（２）を満たすような高溶融張力ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）を汎用ポリプロピレンに添加混合したり、汎用ポリプロピレンの主鎖骨格中に長鎖分岐成分を共重合、グラフト重合などで導入することによって得られる。
【００２８】
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５２ （１）
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンが、上記式（１）を満たすことにより、フィルム製造時の破れを抑制し、すなわち製膜性を向上でき、長手方向の剛性を高めるとともに、所望の耐折れじわ性、クッション率、光学濃度が得られる。本発明に使用するポリプロピレンは、より好ましくは下記式（１’）を満たすように、特に好ましくは下記式（１’’）を満たすことが好ましい。これらは、例えば下記のＨＭＳ−ＰＰの添加量により調整可能であり、さらに長手方向の剛性、耐折れじわ性、クッション率、光学濃度を向上させることができる。
【００２９】
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５６ （１’）
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．６２ （１’’）
また、上記式（１）の関係は、製膜前のチップについて判定することが好ましいが、製膜後の積層フィルムについて該フィルムからＢ層を削り取るか、剥ぎ取って採取したＡ層樹脂について判定してもかまわない。また、製膜後の積層フィルム全体が上記式（１）（より好ましくは上記式（１’）、さらに好ましくは上記式（１’’））の関係を満たすことが好ましい。
【００３０】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンには、従来に比較して溶融張力（ＭＳ）が高い、いわゆる高溶融張力ポリプロピレン（Ｈｉｇｈ Ｍｅｌｔ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ−ＰＰ；ＨＭＳ−ＰＰ）が含まれることが好ましい。
【００３１】
上記ＨＭＳ−ＰＰは、２３０℃で測定したときの溶融張力（ＭＳ）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、下記式（２）
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．８２ （２）
を満たすことが好ましい。ここで、２３０℃で測定したときのＭＳとは、東洋精機製メルトテンションテスターを用いて、ポリプロピレンを２３０℃に加熱し、溶融ポリプロピレンを押出速度１５ｍｍ／分で吐出しストランドとし、このストランドを６．５ｍ／分の速度で引き取る際の張力を測定し、ＭＳ（単位：ｃＮ）とした。また、２３０℃で測定したときのＭＦＲとは、ＪＩＳ Ｋ６７５８に従って２．１６ｋｇの荷重下で測定したもの（単位：ｇ／１０分）である。
【００３２】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムでは、用いるポリプロピレンが式（２）を満たすＨＭＳ−ＰＰを含むことにより、系全体に延伸応力が均一に伝播され、従来の白色フィルムの製造工程で空洞形成時に生じることのあったフィルム破れを抑制することができ、すなわち製膜性を向上できるとともに、縦延伸後の縦配向結晶の横延伸時の幅方向への再配列を抑制することにより長手方向の剛性を高くした白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造することができるので好ましい。用いるポリプロピレンが式（２）を満たすＨＭＳ−ＰＰを含まないと、長手方向の剛性が不十分となったり、所望の耐折れじわ性、クッション率、光学濃度などが得られない場合があるだけでなく、製膜性が悪化する場合がある。
【００３３】
上記のようなＨＭＳ−ＰＰを得るには、高分子量成分を多く含むポリプロピレンをブレンドする方法、分岐構造を持つオリゴマーやポリマーをブレンドする方法、特開昭６２−１２１７０４号公報に記載されているようにポリプロピレン分子中に長鎖分岐構造を導入する方法、あるいは特許第２８６９６０６号公報に記載されているように長鎖分岐を導入せずに溶融張力と固有粘度、結晶化温度と融点とがそれぞれ特定の関係を満たし、かつ沸騰キシレン抽出残率が特定の範囲にある直鎖状の結晶性ポリプロピレンとする方法などが好ましく用いられる。
【００３４】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層には、上記のうちポリプロピレン分子中に長鎖分岐を導入して溶融張力を高めたＨＭＳ−ＰＰを用いることが特に好ましい。長鎖分岐を導入して溶融張力を高めたＨＭＳ−ＰＰの具体例としては、Ｂａｓｅｌｌ社製ＨＭＳ−ＰＰ（タイプ名：ＰＦ−８１４など）、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製ＨＭＳ−ＰＰ（タイプ名：ＷＢ１３０ＨＭＳなど）、Ｄｏｗ社製ＨＭＳ−ＰＰ（タイプ名：Ｄ２０１など）などが挙げられる。
【００３５】
ポリプロピレンの長鎖分岐の程度を示す指標値として、下記式で表される分岐指数ｇが挙げられる。
【００３６】
ｇ＝［η］ＬＢ／［η］Ｌｉｎ
ここで、［η］ＬＢは長鎖分岐を有するポリプロピレンの固有粘度であり、［η］Ｌｉｎは長鎖分岐を有するポリプロピレンと実質的に同一の重量平均分子量を有する直鎖状の結晶性ポリプロピレンの固有粘度である。なお、固有粘度はテトラリンに溶解した試料について公知の方法で１３５℃にて測定する。また、重量平均分子量は、Ｍ．Ｌ．ＭｃＣｏｎｎｅｌｌによってＡｍｅｒｉｃａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ、Ｍａｙ、６３−７５（１９７８）に発表されている方法、すなわち低角度レーザー光散乱光度測定法で測定される。
【００３７】
上記のＨＭＳ−ＰＰの分岐指数ｇは、０．９５以下であることが好ましい。分岐指数が上記範囲を超えると、ＨＭＳ−ＰＰの添加効果が低下し、フィルムとしたときの長手方向の剛性が不十分となったり、所望の耐折れじわ性、クッション率、光学濃度が得られない場合がある。分岐指数ｇは、より好ましくは０．９以下である。
【００３８】
上記のＨＭＳ−ＰＰの溶融張力（ＭＳ）は３〜１００ｃＮの範囲にあることが好ましい。ＭＳが上記範囲未満であるとフィルムとしたときの長手方向の剛性が不十分となる場合がある。ＭＳが大きいＨＭＳ−ＰＰを用いるほど長手方向のヤング率は高くなる傾向にあるが、ＭＳが上記範囲を超えると製膜性が悪化する場合がある。ＭＳは、より好ましくは４〜８０ｃＮ、さらに好ましくは５〜４０ｃＮ、さらにより好ましくは５〜２０ｃＮである。
【００３９】
上記のＨＭＳ−ＰＰの混合量は、特に制限されないが、１〜６０重量％でることが好ましく、比較的少量混合でもある程度の製膜性向上効果がみられるのが特徴である。混合量が上記範囲未満では製膜性向上効果が小さくなる場合があり、上記範囲を超えると、縦延伸性が悪化したり、フィルムの耐衝撃性などが悪化する場合がある。ＨＭＳ−ＰＰの混合量は、より好ましくは２〜５０重量％、さらに好ましくは３〜４０重量％である。
【００４０】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンのメルトフローレイト（ＭＦＲ）は製膜性の観点から１〜３０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。ＭＦＲが上記範囲未満であると、溶融押出時に濾圧が上昇したり、押出原料の置換に長時間を要する、均一なボイドが形成されなくなる、などの問題点が生じる場合がある。ＭＦＲが上記範囲を超えると、製膜されたフィルムの厚み斑が大きくなったり、均一なボイドが形成されなくなる、などの問題点が生じる場合がある。ＭＦＲは、より好ましくは１〜２０ｇ／１０分である。
【００４１】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンのメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は８５〜９９．５％であることが好ましく、９４〜９９．５％であることがより好ましい。ここで、ｍｍｍｍとは、ポリプロピレンにおけるアイソタクチックに立体構造を直接反映する指標である。ｍｍｍｍを上記範囲とすることで、寸法安定性に優れ、耐熱性、剛性、防湿性、耐薬品性などが著しく向上したフィルムを安定製造することができるので、印刷、コーティング、蒸着、製袋、ラミネート、離型などのフィルム加工工程において、高い二次加工性を有するフィルムを提供することができる。ｍｍｍｍが上記範囲未満であると、フィルムとしたときの腰が低下し、熱収縮率が大きくなったり、所望の耐折れじわ性、クッション率が得られなくなる場合がある。また、ｍｍｍｍが上記範囲を超えると製膜性が悪化する場合がある。ｍｍｍｍは、さらに好ましくは８８〜９９％、最も好ましくは９０〜９８．５％である。
【００４２】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンのアイソタクチックインデックス（ＩＩ）は、９０〜９９．８％の範囲にあることが好ましい。ＩＩが上記範囲未満であると、フィルムとしたときの腰が低下し、熱収縮率が大きくなったり、所望の耐折れじわ性、クッション率が得られなくなる場合がある。ＩＩが上記範囲を超えると製膜性が悪化する場合がある。ＩＩは、より好ましくは９２〜９９．５％である。
【００４３】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンは、経済性等の観点から、本発明の特性を損なわない範囲で、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造する際に生じた屑フィルムや、他のフィルムを製造する際に生じた屑フィルム、その他の樹脂をブレンド使用しても構わない。この場合、ブレンド後のポリプロピレンが上記式（１）を満たすことが長手方向の剛性、耐折れじわ性、クッション率などの向上の観点から必要である。
【００４４】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンは、主としてプロピレンの単独重合体からなるが、上記式（１）を満たす範囲でプロピレンと他の不飽和炭化水素の単量体成分が共重合された重合体であってもよいし、プロピレンとプロピレン以外の単量体成分が共重合された重合体がブレンドされていてもよいし、プロピレン以外の不飽和炭化水素の単量体成分の（共）重合体がブレンドされてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分として、例えば、エチレン、プロピレン（共重合されたブレンド物の場合）、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチルペンテン−１、３−メチルブテン−１、１−ヘキセン、４−メチルペンテンー１、５−エチルヘキセン−１、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネンなどが挙げられる。特に、エチレンを共重合させるとＡ層のボイドの均一性が向上して好ましい場合がある。
【００４５】
ここで、上記したＭＳ、分岐指数ｇ、ＭＦＲ、ｍｍｍｍ、ＩＩなどのポリプロピレンの特性値は、製膜前の原料チップを用いて判定することが望ましいが、製膜後のフィルムについても、該フィルムを６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間程度抽出し、不純物・添加物を除去後、１３０℃で２時間以上真空乾燥したものをサンプルとして用い、判定することもでき、この際Ｂ層を削り取るか剥ぎ取ってＡ層だけについて測定することが好ましい。
【００４６】
次に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層は、空洞を含有する。ここで、空洞とは、フィルムに内包される空気の占める空間をいい、フィルムをミクロトームで切断し、断面を形成させ、該断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜１０，０００倍に拡大観察して断面写真を採取することにより、その存在が確認されるものをいう。Ａ層に空洞を含有することによりフィルムに高い隠蔽性を付与することができ、空洞の構造を例えば下記に示すような手法を用いて制御することで優れた特性を有する白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムとすることができる。
【００４７】
Ａ層に含有される空洞は、微細な空洞であることが好ましい。フィルムの内部に微細な空洞を含有させることにより、例えば本発明のフィルムを感熱転写記録用の受容シートに用いた場合、感熱転写記録時にサーマルヘッドの加熱に対する断熱効果が得られ、印字部分に効率よく伝熱することが可能となる。具体的には、本発明における各々の空洞の断面積は、０．０１〜６０μｍ２であることが好ましく、より好ましくは０．３〜５５μｍ２、さらに好ましくは０．５〜５０μｍ２である。また、各々の空洞の断面積の平均値は、１〜１０μｍ２であることが、上記断熱効果の観点から好ましく、各々が均一であることが好ましい。空洞の断面積の平均値は、好ましくは２〜８μｍ２である。
【００４８】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層が含有する空洞は、空洞開始剤を内包することが好ましい。すなわち、該空洞開始剤を溶融押出の際にポリプロピレン中に微分散させ、二軸延伸でポリプロピレンと該空洞開始剤間で界面剥離させて空洞を形成させることが好ましい。したがって、該空洞開始剤としてはポリプロピレンと親和性の低いものが好ましく、本発明では無機粒子および／またはポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。
【００４９】
ここで、無機粒子としては、特に限定されないが、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛（鉛白）、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムなどを例示できる。本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いる空洞開始剤としては、炭酸カルシウムおよび／または二酸化チタンを用いることが特に好ましい。
【００５０】
該無機粒子の添加量は、特に制限は設けないが、製膜性、耐折れじわ性向上などの観点から１〜４０重量％であることが好ましく、より好ましくは３〜３０重量％である。
【００５１】
また、空洞開始剤として用いる該無機粒子の粒径は、特に制限は設けないが、空洞形成性の観点から０．２〜５μｍであることが好ましく、０．５〜３μｍであることがより好ましい。
【００５２】
また、ポリプロピレンに非相溶性の熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、環状ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリアリレート、ポリスチレン、飽和ポリエステル、ポリメチルペンテン、液晶樹脂（ＬＣＰ）などを例示することができる。本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いる空洞開始剤としては、取り扱い性、製造コスト（原料価格）、ポリプロピレンへの分散性、空洞形成性などの観点からポリカーボネート、飽和ポリエステルを用いることが特に好ましい。
【００５３】
上記ポリカーボネートとは、芳香族ジヒドロキシ化合物、またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲンと反応させることによって製造される重合体であって、芳香族ジヒドロキシ化合物、またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換反応しても製造することができる。さらに、必要により分岐剤として三官能化合物、分子量調節剤も反応に供することができる。このポリカーボネートは、直鎖状または分岐鎖状の熱可塑性芳香族ポリカーボネートである。
【００５４】
上記芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと略称することがある）、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロへキサンなどを例示することができ、ビスフェノールＡが特に好ましい。
【００５５】
また、分岐したポリカーボネートを得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物および３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール［＝イサチン（ビスフェノールＡ）］、５−クロロイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロモイサチンなどを前記ジヒドロキシ化合物の一部、例えば、０．１〜２モル％をポリヒドロキシ化合物で置換する。
【００５６】
さらに、分子量を調節するのに適した一価芳香族ヒドロキシ化合物は、ｍ−およびｐ−メチルフェノール、ｍ−およびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｐ−第３級−ブチルフェノールおよびｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどである。
【００５７】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層の空洞開始剤として用いるポリカーボネートには、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェノールＡを主原料に用いることが好ましい。また、２種以上のジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカーボネート共重合体、３価のフェノール系化合物を少量併用して得られる分岐ポリカーボネートも好ましい。他の樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレンなどを共重合したものでもよい。
【００５８】
該ポリカーボネートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、３００００以下、好ましくは２００００以下であることが好ましい。また、ＭＦＲ（３００℃、１．２ｋｇ）は好ましくは１０ｇ／１０分以上、より好ましくは２０ｇ／１０分以上である。上記範囲を満すポリカーボネートを適宜選定することにより、溶融押出時のポリプロピレンへの均一分散性が良好となり、空洞も均一形成できるので好ましい。
【００５９】
また、該ポリカーボネートのガラス転移温度（Ｔｇ）は、１００℃以上であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲未満であると、二軸延伸で空洞を形成する際に該ポリカーボネートがつぶれてしまう場合がある。Ｔｇは、より好ましくは１２０℃以上である。また、ポリプロピレンに非相溶性の熱可塑性樹脂として、他の非晶性樹脂を用いる場合も同様に、該樹脂のＴｇは上記範囲を満たすことが好ましい。
【００６０】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層の空洞開始剤として好ましく用いられる飽和ポリエステルは、エステル結合を有する重合体であって、例えばジカルボン酸成分とグリコール成分とからなる縮合重合体またはビスフェノールＡとテレ／イソ混合フタル酸クロリドとからなる重合体である。ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロへキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸などを例示することができる。一方、グリコール成分としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、などの脂肪族グリコール、シクロへキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコール、ジエチレングリコールなどを例示することができる。また、ジカルボン酸成分、グリコール成分は２種以上併用してもよい。また、ｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸を一部に用いることができる。特に、好ましい飽和ポリエステルとしては、テレフタル酸とブタンジオールとからなるポリエステル、テレフタル酸、イソフタル酸とブタンジオール、ビスフェノールＡよりなるポリエステルを例示できるが、もちろんこれに限定されるものではない。
【００６１】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層の空洞開始剤として好ましく用いられる、ポリプロピレンに非相溶性の熱可塑性樹脂のＡ層への添加量は、５〜３０重量％であることが好ましい。添加量が上記範囲未満であると、空洞形成が不十分となり、比重、クッション率が適度な範囲とならない場合がある。添加量が上記範囲を超えると、安定な溶融押出が困難になったり、二軸延伸後に過度の空洞が生成して製膜性が悪化する場合がある。添加量は、より好ましくは８〜２０重量％である。
【００６２】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層のポリプロピレンは結晶形態がβ晶であるものを含むことが好ましく、β晶比率が２０％以上であることがより好ましい。Ａ層のβ晶比率が上記範囲未満であると、Ａ層中の空洞形成が不十分であり、フィルムの厚み方向に均一な気泡が得られ難いことがある。Ａ層のβ晶比率は、さらに好ましくは２５％以上である。なお、本発明ではβ晶比率は後記するように示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、製膜前の樹脂チップもしくは製膜後のフィルムいずれかについて測定すればよい。なお、製膜後のフィルムについてＡ層のβ晶比率を測定する場合、まずフィルム全体のβ晶比率（ｒｔｏｔａｌと記す）を測定し、次いで該フィルムからＢ層を剥離して（削り取って）Ｂ層のβ晶比率（ｒＢと記す）を測定し、別途ＳＥＭによる断面観察から得たＡ層、Ｂ層の厚み（それぞれ、ｔＡ、ｔＢと記す）とから、下記式にしたがってＡ層のβ晶比率（ｒＡ）を逆算すればよい。
【００６３】
ｒＡ＝（１／ｔＡ）｛（ｔＡ＋ｔＢ）ｒｔｏｔａｌ−ｔＢｒＢ｝
Ａ層のβ晶比率を上記範囲内にする方法としては、Ａ層に用いるポリプロピレンにβ晶核剤を添加するのが好ましく、添加量はβ晶核剤の効果により適宜調整すればよいが、例えば０．００１重量％以上であることが好ましい。β晶核剤の添加量が上記範囲未満であると、β晶比率を２０％以上とすることが難しい場合がある。β晶核剤の添加量には、本発明の効果を奏する限り特に上限を設けないが、例えば、β晶生成の効果が平衡となる傾向にあるので、０．５重量％以下が好ましい。β晶核剤の添加量は、より好ましくは０．００５重量％以上である。
【００６４】
本発明のＡ層に好ましく用いられるβ晶核剤としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系、２塩基酸脂肪族系、元素周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物、アニリン系誘導体、アミド系化合物などが挙げられ、これらの少なくとも１種以上の混合物であることがより好ましい。また、β晶核剤添加ポリプロピレンとして、ＳＵＮＯＣＯ社製“Ｂｅｐｏｌ”が挙げられる。
【００６５】
次に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層には、耐折れじわ性向上、クッション率向上、強力化、防湿性向上、製膜性向上などの観点から、延伸助剤が１種以上混合されることが好ましい。ここでいう延伸助剤とは、未添加の場合に比較して、安定でより高倍率の延伸を可能にする添加剤をいう。かかる延伸助剤が混合されないと、ＨＭＳ−ＰＰによる配向結晶の幅方向への再配列抑制効果が十分に発揮できず、製膜性が劣る場合がある。
【００６６】
上記の延伸助剤は、ポリプロピレンに対する相溶性が高い樹脂であることが好ましく、また、ガラス転移温度（以下、Ｔｇと記すことがある）は、６０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが６０℃以上であれば、フィルムの耐折れじわ性、クッション率、剛性、防湿性の向上効果が十分に得られるので好ましい。また、Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限り特に制限されないが、１２０℃以下であると、ポリプロピレンとの相溶性、フィルムの耐折れじわ性、クッション率、剛性、延伸性、防湿性などが優れたものが得られるので好ましい。
【００６７】
上記の延伸助剤としては、極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂の１種以上が、安定製膜、高倍率延伸、縦強力化、耐折れじわ性向上、クッション率向上、ガスバリア性向上などの観点から好ましく用いられる。
【００６８】
ここで、極性基を実質的に含まない石油樹脂とは、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホン基またはそれらの変成体などからなる極性基を有さない石油樹脂であり、具体的には石油系不飽和炭化水素を原料とするシクロペンタジエン系、あるいは高級オレフィン系炭化水素を主原料とする樹脂である。
【００６９】
さらに、かかる極性基を実質的に含まない石油樹脂のＴｇは、６０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲未満であると、耐折れじわ性、剛性などの向上効果が小さくなる場合がある。Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定はされないが、ポリプロピレンとの相溶性、フィルムの耐折れじわ性、クッション率、剛性、延伸性、防湿性などの観点から、１２０℃以下であることが好ましい。
【００７０】
また、かかる石油樹脂に水素を添加し、その水素添加率を９０％以上、好ましくは９９％以上とした水素添加（以下、水添と略すことがある）石油樹脂は、特に好ましく用いられる。代表的な水添石油樹脂としては、例えばＴｇが７０℃以上で水添率９９％以上のポリジシクロペンタジエン等の脂環族石油樹脂を挙げることができる。
【００７１】
また、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂とは、水酸基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホン基またはそれらの変成体などからなる極性基を有さないテルペン樹脂、すなわち（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成の炭化水素およびこれから導かれる変性化合物である。ここで、ｎは２〜２０程度の自然数である。
【００７２】
テルペン樹脂のことをテルペノイドと呼ぶこともあり、代表的な化合物としては、ピネン、ジペンテン、カレン、ミルセン、オシメン、リモネン、テレピノレン、テルピネン、サビネン、トリシクレン、ビサボレン、ジンギペレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、トタレン等があり、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフイルムの場合、水素を添加し、その水素添加率を９０％以上とするのが好ましく、特に９９％以上とするのが好ましい。なかでも、水添β−ピネン、水添β−ジペンテンなどが特に好ましく用いられる。
【００７３】
かかる極性基を実質的に含まないテルペン樹脂のＴｇは、６０℃以下であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲未満であると、耐折れじわ性、剛性の向上効果が小さくなる場合がある。Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定はされないが、ポリプロピレンとの相溶性、フィルムの耐折れじわ性、クッション率、剛性、延伸性、防湿性などの観点から、１２０℃以下であることが好ましい。
【００７４】
該石油樹脂またはテルペン樹脂の臭素価としては、１０以下が好ましく、さらに好ましくは５以下、特に好ましくは１以下のものがよい。
【００７５】
上記延伸助剤の添加量は、その可塑化効果が発揮される量でよいが、特に前記石油樹脂およびテルペン樹脂の添加量を合わせて０．１〜３０重量％であることが好ましい。該樹脂の添加量が上記範囲未満では延伸性、長手方向の剛性の向上効果が小さくなったり、所望の耐折れじわ性、クッション率が得られない場合がある。また、上記範囲を越えると、熱寸法安定性が悪化したり、フィルム表層に該添加剤がブリードアウトして滑り性が悪化したり、フィルム同士がブロッキングする場合がある。延伸助剤の添加量は合わせて、より好ましくは１〜２０重量％の範囲であり、さらに好ましくは２〜１５重量％の範囲である。
【００７６】
また、延伸助剤として極性基を含有する石油樹脂および／またはテルペン樹脂を使用した場合には、該樹脂が帯電防止剤や滑剤のブリードアウト性を悪化させる可能性がある。
【００７７】
かかる延伸助剤の具体例としては、例えばトーネックス（株）社製“エスコレッツ”（タイプ名：Ｅ５３００シリーズなど）、ヤスハラケミカル（株）社製“クリアロン”（タイプ名：Ｐ−１２５など）、荒川化学工業（株）社製“アルコン”（タイプ名：Ｐ−１２５など）などが挙げられる。
【００７８】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンには、蒸着フィルムとしてガスバリア性を付与する場合を除いては、フィルムの帯電による静電気障害防止のため帯電防止剤が好ましく添加される。本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンに含有される帯電防止剤は、特に限定されないが、例えば、ベタイン誘導体のエチレンオキサイド付加物、第４級アミン系化合物、アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸グリセリドなど、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００７９】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンには、蒸着フィルムとしてガスバリア性を付与する場合を除いては、滑剤を添加することが好ましく、上記耐電防止剤と併用することがより好ましい。これは、ＪＩＳ用語で表現される熱可塑性樹脂の加熱成型時の流動性、離型性をよくするために添加されるもので、加工機械とフィルム表面、またはフィルム同士の間の摩擦力を調節するために添加される。
【００８０】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンに添加される滑剤は、特に限定されないが、例えば、ステアリン酸アミド、エルシン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミドなどのアミド系化合物など、もしくはこれらの混合物が挙げられる。
【００８１】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンに添加される帯電防止剤の添加量は、用いるＡ層樹脂１００重量部に対して、０．３重量部以上添加されていることが好ましく、より好ましくは０．４〜１．５重量部の範囲である。また帯電防止剤と滑剤の合計添加量は０．５〜２．０重量部が帯電防止性と滑り性の点でより好ましい。
【００８２】
次に本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層の少なくとも片面には、ポリオレフィン系樹脂からなるＢ層が積層される。Ｂ層を積層しない、すなわちＡ層のみの単膜の場合では、製膜の際にＡ層表層が剥離して工程中のロールに付着して工程汚れを起こしたり、破れが多発して製膜性が悪化する場合がある。また、表面の凹凸が大きくなる場合があり、例えば本発明のフィルムのガスバリア性を高めるために蒸着フィルムとした場合には、蒸着膜にピンホールが生成してガスバリア性が悪化する場合があり、また本発明のフィルムを感熱転写記録体の受容シートに用いた場合には、サーマルヘッドとの密着性が低下して感熱転写記録用の受容シート基材として感度が低下する場合がある。
【００８３】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層に用いるポリオレフィン系樹脂とは、エチレンもしくはα−オレフィンの単独重合体、またはエチレンもしくはα−オレフィンのうち少なくとも２種以上の単量体成分による共重合体などが挙げられ、これらのうち２種以上を混合したり、マレイン酸や無水マレイン酸などの極性基を有する化合物をグラフト重合したものでもよい。本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層には、ホモポリプロピレン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレンブロック共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン３元共重合体、これらにマレイン酸や無水マレイン酸をグラフト重合した変性ポリオレフィン共重合体、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂以外の他の樹脂を添加混合してもよく、適宜最適な樹脂を選定すればよい。本発明では、エチレン・プロピレンランダム共重合体を用いることが特に好ましく、Ａ層およびＢ層（空洞を形成させる場合）の空洞の均一性が向上する場合がある。
【００８４】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層に用いるポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は１〜２０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）であることが、Ａ層との共押出成形性および空洞形成性の点で好ましい。
【００８５】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層は無核の空洞を有することが好ましい。ここで、無核の空洞とは、空洞内に空洞開始剤となる核を有さないものをいう。具体的には、フィルムの断面（厚み方向）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などによって観察した場合に、空洞部分の断面を形成する境界線の内側に、空洞形成の開始剤となる無機粒子やポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂が観察されないものをいう。Ｂ層が空洞を有さなかったり、空洞が主に核を有すると、例えば本発明のフィルムを感熱転写記録用の受容シートに用いた場合、サーマルヘッドを通過する際に密着性が悪化したり、熱を放散するために転写性が悪化するために、受容シートの感度が悪化する場合がある。Ｂ層が有する無核の空洞の面積割合は、感度向上の観点からＢ層の空洞面積全体の５０％以上が好ましく、より好ましくは６０％以上である。
【００８６】
ここで、空洞の断面積とは、一定範囲のフィルムの断面（厚み方向）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などによって観察したとき、空洞部分の断面を形成する境界線に囲まれる面積の総和をいう。
【００８７】
Ｂ層に無核の空洞を形成するためには、Ｂ層がβ晶比率が２０％以上、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上のポリプロピレン系樹脂を含有することが好ましい。Ｂ層に含有されるポリプロピレンのβ晶比率が上記範囲未満であると、二軸延伸工程内で空洞が消失し、Ｂ層の無核の空洞の生成率が低くなる場合がある。
【００８８】
Ｂ層に含有されるβ晶比率が２０％以上のポリプロピレン系樹脂の含有量は、７０重量％以上が好ましく、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上である。該ポリプロピレン系樹脂の含有量が７０重量％未満では、無核の空洞の生成率が低くなる場合がある。
【００８９】
Ｂ層に含有されるポリプロピレン系樹脂のβ晶比率を２０％以上にするには、該ポリプロピレン系樹脂にβ晶核剤を添加するのが好ましく、添加量はβ晶核剤の効果により適宜調整すればよいが、例えば０．００１重量％以上であることが好ましい。β晶核剤が上記範囲未満であると、β晶比率を２０％以上とすることが難しい場合がある。β晶核剤の添加量は特に上限は設けないが、例えばβ晶生成の効果が平衡となる傾向にあるので、０．５重量％以下であることが好ましい。
【００９０】
本発明のＢ層に好ましく用いられるβ晶核剤としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系、２塩基酸脂肪族系、元素周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物、アニリン系誘導体、アミド系化合物などが挙げられ、これらの少なくとも１種以上の混合物であることがより好ましい。また、β晶核剤添加ポリプロピレンとして、ＳＵＮＯＣＯ社製“Ｂｅｐｏｌ”が挙げられる。
【００９１】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層の片面の積層厚みは、積層フィルム全体の厚みの１／３以下であることが好ましい。Ｂ層の厚みが上記範囲を越えると、感度、光沢度が悪化する場合がある。また、Ｂ層の総積層厚みは１μｍ以上であることが耐折れじわ性の観点から好ましい。さらに、Ｂ層はＡ層の両面に積層されていることがより好ましい。Ｂ層がＡ層の両面に積層されていると、Ａ層の空洞開始剤が二軸延伸工程中で脱落して工程を汚すことを防止したり、フィルムの滑り性が良好となるので好ましい。、また、さらにＢ層の反対の面に第３の層を積層することもできる。
【００９２】
また、Ｂ層には易滑剤として上記した無機粒子、および有機粒子の１種以上を添加することが好ましい。ただし、この際の添加量は５重量％以下であることが好ましい。添加量が５重量％を越えると、易滑剤が空洞の核となる場合があり、二軸延伸工程中などで樹脂や粒子が脱落して工程を汚す場合がある。添加量は、好ましくは３重量％以下である。また、無機粒子、有機粒子の代わりに上記したポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂を添加してもよい。
【００９３】
上記有機粒子としては、高分子化合物を架橋剤を用いて架橋した粒子が挙げられる。具体的には、例えばポリメトキシシラン系化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系化合物の架橋粒子、もしくはこれらの混合物などである。
【００９４】
また、上記無機粒子および架橋有機粒子の平均粒径は、０．５〜５μｍであることが好ましい。平均粒径が上記範囲未満であると、易滑効果が低くなる場合があり、上記範囲を越えると粒子が脱落したり、フィルム同士を擦った時にフィルム表面に傷がつきやすくなる場合がある。
【００９５】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層およびＢ層には、公知の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤、充填剤、白色剤などを目的に応じて適宜含有させてもよい。ただし、ガスバリア性を高めるために本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとする場合には極力添加剤は使用しないことが好ましい。
【００９６】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、空洞を含有するＡ層の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂からなるＢ層が積層されてなる２層以上の積層構成からなる。Ｂ層の空洞面積は、Ａ層の空洞面積の１／１０以下であることが好ましい。Ｂ層の空洞面積とＡ層の空洞面積の関係が上記範囲を満たさないと、フィルムの耐摩耗性が悪化し、劈開する場合がある。
【００９７】
次に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層上、もしくはＡ層上（Ｂ層がＡ層の片面に積層されている場合そのもう一方の面）には、添加剤飛散・ブリードアウト抑制、コーティング膜・蒸着膜易接着、易印刷性付与、ヒートシール性付与、光沢付与、滑り性付与、離型性付与、イージーピール性付与、表面硬度向上、平滑性付与、表面粗度向上、ガスバリア性向上、手切れ性付与など、種々の目的に応じて、適宜公知のポリオレフィン系樹脂およびその他の樹脂を積層することが好ましい。ここでいうポリオレフィン系樹脂とは、上記で示したポリオレフィン系樹脂の定義に準ずる。
【００９８】
この際の積層厚みは、０．２５μｍ以上であり、かつフィルムの全厚みの１／２以下であることが好ましい。積層厚みが０．２５μｍ未満であると、膜切れなどにより均一な積層が困難となり、全厚みの１／２を越えると、機械特性に及ぼす表層の影響が大きくなり、フィルムの長手方向の剛性が低下し、抗張力性もまた悪化する。
【００９９】
また、この際積層されるポリオレフィン系樹脂およびその他の樹脂の積層方法は、共押出、インライン・オフライン押出ラミネート、インライン・オフラインコーティングなどが挙げられるが、これらのうちいずれかに限定されるわけではなく、随時最良の方法を選択すればよい。
【０１００】
特に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのガスバリア性能をさらに向上させるために、エチレン・ビニルアルコール樹脂（ＥＶＯＨ）を積層することは好ましい。この際、フィルム構成は、Ｂ層／Ａ層／ＥＶＯＨ層であってもよいし、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／ＥＶＯＨ層でもよい。本発明では、該フィルム構成のＢ層面、ＥＶＯＨ面に金属蒸着層を付設することにより、さらによりガスバリア性能を向上させることができる。また、Ｂ層／Ａ層（Ｂ層の反対面に適宜第３層を積層してもよい）、もしくはＢ層／Ａ層／Ｂ層の構成の本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に金属蒸着層を付設し、該金属蒸着層上にＥＶＯＨ層を積層してもよい。さらに、上記した全ての場合において、被積層面とＥＶＯＨ層の間に両者の接着性を向上させるために、もしくはその他の目的で中間層を設けることも適宜好ましく行われる。
【０１０１】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおいて、Ｂ層上、またはＡ層上（Ａ層の片面にＢ層を積層した場合）、もしくはその他の層上（左記においてＢ層上もしくはＡ層上に上記に基づいてさらに他の樹脂層を設けた場合）にコロナ放電処理を施し、フィルム表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍ以上に上げることは、印刷性、接着性、帯電防止性および滑剤のブリードアウト性を向上させるため好ましく採用することができる。この際、コロナ放電処理時の雰囲気ガスとしては、空気、酸素、窒素、炭酸ガス、あるいは窒素／炭酸ガスの混合系などが好ましく、特に経済性の観点から空気中でコロナ放電処理をすることが好ましい。また、フレーム処理、プラズマ処理なども表面濡れ張力向上の観点から好ましい。濡れ張力の上限は特に設けないが、過度な表面処理は表面を劣化させる場合があり、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【０１０２】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの比重は、０．５〜０．８５である。比重が上記範囲未満であると、二次加工性が悪化したり、耐折れじわ性、クッション率などが悪化して、実用に耐えない場合がある。また、比重が上記範囲を越えると、所望の隠蔽性、耐折れじわ性、クッション率が得られなかったり、本発明のフィルムを例えば感熱転写記録用の受容シートに用いる際には断熱性の低下により感度が低下する、など白色フィルムとしての要求特性を満たさない場合がある。比重は、より好ましくは０．６〜０．８である。
【０１０３】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの光学濃度（ＯＤ）は、０．２５以上であることが好ましい。ＯＤが上記範囲未満であると、本発明のフィルムの特徴である優れた隠蔽性が低下し、本発明のフィルムを例えば感熱転写記録用の受容シートに用いる際には、印字画像が暗い印象となる場合がある。本発明では、ＯＤには特に上限を設けないが、フィルム厚みによって値は変化するものの概ね１以下であることが耐折れじわ性の観点から好ましい。ＯＤは、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは０．３５以上、最も好ましくは０．４以上である。
【０１０４】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのクッション率は、１０％以上であることが好ましい。クッション率が上記範囲未満であると、本発明のフィルムを例えば感熱転写記録用の受容シートに用いる際には、サーマルヘッドとの密着性が低下して熱の放熱が起こり、転写シートからの転写性が低下（感度が低下）する場合がある。本発明では、クッション率には特に上限を設けないが、耐折れじわ性が悪化しない程度であることが好ましく、例えば３０％以下であることが好ましい。クッション率は、より好ましくは１２％以上である。
【０１０５】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのβ晶比率は、１０％以上であることが好ましい。フィルムのβ晶比率が上記範囲未満であると、フィルム内部の空洞形状が不均一となり、耐折れじわ性、長手方向の剛性、光学濃度などの品質がばらつく場合がある。フィルムのβ晶比率は、より好ましくは２０％以上である。
【０１０６】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの２５℃での長手方向のヤング率は、１．５ＧＰａ以上であることが好ましい。２５℃での長手方向のヤング率が上記範囲を満たせば、加工張力に対する抗張力性に優れたフィルムとなり、コーティング、ラミネート、蒸着、印刷、製袋、離型などのフィルム加工工程で、膜割れ（クラック）やしわ入り、フィルムの伸び、印刷ピッチずれなどのベースフィルム起因のトラブルを防止することができる。また、本発明のフィルムのガスバリア性を高めるために蒸着フィルムとした場合、上記したような二次加工後も金属蒸着層に膜割れ（クラック）の発生を抑制でき、その結果二次加工後のガスバリア性の悪化を抑制することができる。さらに、従来品と同等の加工性を保持したままフィルムを薄くできるため、軽量化や廃棄物削減の効果がある。２５℃での長手方向のヤング率が上記範囲未満であると、長手方向の剛性が不十分で、フィルム加工時の抗張力性に劣る場合がある。２５℃での長手方向のヤング率は、より好ましくは１．７ＧＰａ以上、さらに好ましくは２ＧＰａ以上、最も好ましくは２．２ＧＰａ以上である。また、長手方向のヤング率は８０℃においては０．１ＧＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは０．２ＧＰａ以上である。また、長手方向のヤング率は、延伸助剤を添加し（上記）、長手方向の延伸倍率を６倍以上とする（下記）ことにより、さらに高めることができる。
【０１０７】
さらに、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、Ａ層（およびＢ層）に空洞を内包するため、Ａ層が空洞を内包しない場合のヤング率に換算したＹｏ値を基準とすることができる。
【０１０８】
Ｙｏ＝Ｙ×（０．９１／ｄ）
ただし、Ｙは本発明のフィルムの２５℃での長手方向のヤング率、ｄは本発明のフィルムの比重、０．９１は空洞のない二軸延伸ポリプロピレンフィルムの比重である。また、上記式では粗い近似が行われているが、本発明では許容される。本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＹｏは２ＧＰａ以上であることが好ましい。Ｙｏが上記範囲を満たせば、加工張力に対する抗張力性に優れたフィルムとなり、コーティング、ラミネート、蒸着、印刷、製袋、離型などのフィルム加工工程で、膜割れ（クラック）やしわ入り、フィルムの伸び、印刷ピッチずれなどのベースフィルム起因のトラブルを防止することができる。また、本発明のフィルムをガスバリア性を高めるために蒸着フィルムとした場合、上記したような二次加工後も金属蒸着層に膜割れ（クラック）の発生を抑制でき、その結果二次加工後のガスバリア性の悪化を抑制することができる。さらに、従来品と同等の加工性を保持したままフィルムを薄くできるため、軽量化や廃棄物削減の効果がある。Ｙｏが上記範囲未満であると、長手方向の剛性が不十分で、フィルム加工時の抗張力性に劣る場合がある。Ｙｏは、より好ましくは２．２ＧＰａ以上、さらに好ましくは２．５ＧＰａ以上、最も好ましくは２．７ＧＰａ以上である。また、Ｙｏ値は、延伸助剤を添加し、長手方向の延伸倍率を６倍以上とすることにより、さらに高めることができる。
【０１０９】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの防湿性は、含有する空洞の構造、積層構成にもよるが、水蒸気透過率にして５ｇ／ｍ２／ｄ／０．１ｍｍ以下であることが好ましい。水蒸気透過率が上記範囲を超えると、本発明のフィルムを例えば内容物を外気と遮断する包装体に用いた場合に防湿性に劣る場合がある。水蒸気透過率は、より好ましくは４ｇ／ｍ２／ｄ／０．１ｍｍ以下である。
【０１１０】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層の表面光沢度は、５０％以上であることが好ましい。Ｂ層の表面光沢度が上記範囲未満であると、白色フィルムとしての美観に劣る場合がある。Ｂ層の表面光沢度は、より好ましくは７０％以上である。
【０１１１】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを感熱転写記録用の受容シートに用いる場合、単独で用いても、他の素材と貼合わせて用いてもよい。該素材としては、例えば普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、ラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、グラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、不織布、あるいは他種フィルムなどが挙げられる。ただし、本発明のフィルムを他の素材と貼合わせる場合、受容層を設ける面と反対側の面に貼合わせることが好ましい。
【０１１２】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層が受容層塗布面となるように上記の素材と貼合わせ、Ｂ層に受容層塗布後の表面光沢度は、６０％以上であることが、転写された印字や画像が鮮明となり好ましく、８０％以上がより好ましい。
【０１１３】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚みは、感度と耐折れじわ性両立の観点から、１０〜１００μｍであることが好ましい。より好ましくは２０〜８０μｍである。また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを他の素材と貼合わせる場合には、貼合わせ後の厚みは取扱性の観点から８０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは５０μｍ以下である。
【０１１４】
次に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、微細で均一な空洞形成により高い光学濃度、クッション率、耐折れじわ性、低比重を付与し、かつ長手方向の剛性を高めるために二軸延伸される。本発明のフィルムが二軸延伸されないと、長手方向の剛性が不十分で二次加工における抗張力性に劣り、また均一で微細な空洞が十分に得られず、高い光学濃度、クッション率、耐折れじわ性、低比重に劣る場合がある。また、二軸延伸は逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また二軸延伸後に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。本発明のフィルムの製造には、汎用の縦−横逐次二軸延伸法を用いることが、設備費削減などの観点から好ましい。
【０１１５】
以下に本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法の一例を例示するが、本発明がこの方法に限定されるものではない。
【０１１６】
押出機（ａ）と押出機（ｂ）を有する複合製膜装置において、空洞を含有するＡ層樹脂として、例えば上記（１）式を満たすポリプロピレン（適宜上記（１）式を満たす範囲内で、β晶比率が８０％以上のポリプロピレンを添加混合してもよい）に、二軸延伸で空洞を形成させるために空洞開始剤として無機粒子および／またはポリプロピレンに対して非相溶性性の熱可塑性樹脂を添加混合し（予めポリプロピレンのマスターバッチとしたものを使用してもよい）、β晶核剤、延伸助剤として極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂などを必要に応じて添加混合した樹脂組成を用いる。また、Ｂ層樹脂としては、上記したなかから適宜選定した公知のポリオレフィン系樹脂を用いる。Ｂ層に無核の気泡を生成させるためには、Ｂ層樹脂にβ晶比率が２０％以上の結晶性ポリプロピレンを７０重量％以上を添加混合すればよい。また、Ｂ層原料には必要に応じて、易滑剤としてＡ層に添加する無機粒子、有機粒子、もしくはポリプロピレンに対して非相溶性性の熱可塑性樹脂のなかから適宜選定される１種以上を５重量％以下に添加せしめてもよい。
【０１１７】
これらのＡ層、Ｂ層樹脂をそれぞれ２４０〜３００℃に加熱された押出機（ａ）、（ｂ）に供給し、溶融混練して濾過フィルターを経た後、Ｔダイ複合口金内に導入する。次いで、押出機（ｂ）のＢ層ポリマーが押出機（ａ）のＡ層ポリマーの表層（片面）あるいは両表層（両面）にくるように積層してスリット状口金から押し出し、金属ドラムに巻き付けてシート状に冷却固化せしめ未延伸フィルムとする。この際、二軸延伸後に微細で均一な空洞を形成させるためには押出時に上記空洞開始剤を微分散させるために、適宜押出条件を調整して溶融ポリマーに剪断力を十分かけることが重要である。また、必要に応じてＢ層を片面積層とし、もう一方の面に押出機（ｃ）を用いて、例えば、ヒートシール層として、Ｃ層を積層し、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層の異種３層構成としてもよい。さらに、４層以上の構成を必要に応じてとることができる。この場合、ドラムの温度は２０〜１４０℃とし、フィルムを適度に結晶化させてβ晶比率を高めることが、縦強力化、微細で均一な空洞形成の観点から好ましい。また、冷却ドラムへの密着方法としては静電印可法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得る手法としては、厚み制御性が良好なエアーナイフ法が好ましい。
【０１１８】
さらに、いずれかの層にβ晶核剤を添加した場合、β晶核剤の効果を高め、各層のβ晶比率を高めるには、溶融押出温度２４０℃〜３００℃で押出してシート化後、縦延伸の予熱までの間に１１０℃〜１４０℃の温度で１秒以上保持することが好ましい。
【０１１９】
次に、得られた未延伸フィルムを、従来一般的に行われる汎用の縦−横逐次二軸延伸法を用いて二軸延伸する。未延伸フィルムを１００〜１８０℃に加熱したロール群またはオーブンに導き、縦延伸時のフィルム温度を１００℃〜１６０℃にして、引き続きそのフィルムを周速差を設けたロール間に通して長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に４．２倍以上に延伸し、３０℃〜１００℃のロール群で冷却する。この際、縦延伸を２段階以上に分けて延伸する方法を用いることもできる。また、縦延伸後の冷却過程において、フィルムの厚みムラが悪化しない程度に長手方向に弛緩を与えることは、長手方向の寸法安定性向上の観点から好ましい。
【０１２０】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法において、縦−横逐次二軸延伸法で長手方向の剛性を高めたフィルムとするためには、実効延伸倍率を６倍以上にすることが好ましい。長手方向の実効延伸倍率が上記範囲未満であると、得られるフィルムの長手方向の剛性が不足したり、薄膜化を行った際のフィルムの腰が不十分となる場合がある。本発明の製造方法では、（１）式を満たすポリプロピレンを必須成分とし、上記した延伸助剤を用いることにより６倍以上の高倍率延伸にしても安定な横延伸が可能であり、かつ縦強力化した白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得ることができる。より好ましくは７倍以上、さらに好ましくは８倍以上のものである。
【０１２１】
続いて、この縦延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１５０〜１９０℃に加熱した雰囲気中（フィルム温度：１５０℃〜１６５℃）で長手方向に垂直な方向（横方向、もしくは幅方向）に５〜１２倍に延伸する。この際の温度条件は、安定製膜、厚み斑、長手方向の強力化、微細で均一な空洞形成などの観点から適宜最適な条件を選定すればよい。
【０１２２】
幅方向の実効延伸倍率は、５〜１２倍であることが好ましい。幅方向の実効延伸倍率が上記範囲未満であると、得られるフィルムの長手方向の剛性が不足したり、空洞形成が不十分となる場合がある。幅方向の実効延伸倍率が上記範囲を超えると、フィルムが破れて製膜が不安定になる場合がある。
【０１２３】
このようにして得られた白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて１５０〜１７０℃で１〜３０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取ることにより、本発明の白色積層二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得ることができる。なお、上記熱処理工程中では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。
【０１２４】
このようにして得られた本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面には、蒸着膜易接着、易印刷性付与、受容層塗布または他基材ラミネートのために、空気中または窒素ガス、炭酸ガスの１種以上の雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍ以上にして巻き取ることもできる。
【０１２５】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、低比重で、光学濃度が高く、さらに表面平滑性、高光沢度のフィルムであり、このようなフィルムとするためには二軸延伸中に生成した空洞が安定に存在すること、すなわち二軸延伸中に各延伸条件での空洞開始剤の熱変形が小さく、生成した空洞がつぶれないことが重要である。
【０１２６】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法は、延伸倍率を上記の範囲に設定した場合でも、従来一般的に行われる汎用の縦−横逐次二軸延伸法を用いて安定な製造が可能であるので、既存の縦−横逐次二軸延伸製膜機を用いることができ、大きな設備投資を必要としない利点がある。
【０１２７】
次に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとする際の製造方法の一例を例示するが、本発明がこの方法に限定されるものではない。
【０１２８】
例えば上記した方法で得られた白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの金属蒸着面を、蒸着膜易接着のために、空気中または窒素ガス、炭酸ガスの１種以上の雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍ以上にして巻き取る。ここで、該金属蒸着用白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを４０〜６０℃でエージングすることが、フィルムの構造（好ましくは結晶性）が安定化してヤング率が向上し、また金属蒸着層との接着強度も向上して、ガスバリア性能が向上するため好ましい。エージングを行う時間は、１２時間以上が金属蒸着層との接着強度向上、耐薬品性向上の効果の点から好ましく、さらに好ましくは２４時間以上である。
【０１２９】
次いで、該金属蒸着用白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に金属蒸着層を形成する。金属蒸着は、金属の真空蒸着によって行い、蒸発源から金属を蒸着させ、金属蒸着層を形成することが好ましい。金属蒸着の蒸発源としては抵抗加熱方式のボート形式や、輻射あるいは高周波加熱によるルツボ形式や、電子ビーム加熱による方式などがあるが、特に限定されない。また、金属蒸着はＢ層上に行うことが好ましい。
【０１３０】
金属蒸着に用いる金属としては、Ａｌ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｓｎ，Ｓｉなどの金属が好ましいが、Ｔｉ，Ｉｎ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｆｅなども使用できる。これらの金属はその純度が９９％以上、望ましくは９９．５％以上の粒状、ロッド状、タブレット状、ワイヤー状あるいはルツボの形状に加工したものが好ましい。
【０１３１】
また、この蒸着金属の中で、金属蒸着層の耐久性、生産性、コスト面から、アルミニウムの蒸着層を本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に設けることが特に好ましい。このときアルミニウムと同時あるいは逐次に、例えばニッケル、銅、金、銀、クロム、亜鉛などの他の金属成分も蒸着することができる。
【０１３２】
例えば、真空度１０−４Ｔｏｒｒ以下の高度の真空装置内でフィルムを走行させ、アルミニウム金属を加熱溶融して蒸発させ、フィルム表面に凝集堆積させ、金属蒸着層を付設する。
【０１３３】
金属蒸着層の厚さは１０ｎｍ以上であることが高度なガスバリア性能を発現するために好ましい。さらに好ましくは２０ｎｍ以上である。蒸着層の上限は特に設けないが、経済性、生産性の点から５００ｎｍ未満がより好ましい。
【０１３４】
金属蒸着層の光沢度は、６００％以上が好ましく、７００％以上がさらに好ましい。
【０１３５】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとする場合、白色フィルムと金属蒸着層との接着強度は、０．３Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、０．５Ｎ／ｃｍ以上であることがより好ましい。金属蒸着層の接着強度が上記範囲未満であると、蒸着フィルムをロール状に長尺に巻き取り、二次加工時に巻き出す際に金属蒸着層が剥ぎ取られ、ガスバリア性能が悪化する場合がある。
【０１３６】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとする場合、そのガスバリア性能は、水蒸気透過率が５ｇ／ｍ２／ｄ以下、好ましくは３ｇ／ｍ２／ｄ以下であり、酸素透過率が１０００ｍｌ／ｍ２／ｄ以下、好ましくは５００ｍｌ／ｍ２／ｄ以下であることが食品包装袋として用いた場合に好ましい。
【０１３７】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、従来の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比較して微細で均一な空洞を有することから、低比重で、光学濃度が高く隠蔽性に優れ、クッション率が高いとともに耐折れじわ性に優れる。また、Ｂ層に無核の気泡を導入すれば、本発明のフィルムを例えば感熱転写記録用の受容シートに用いた場合、感度が高く、耐折れじわ性に優れた受容シートとして極めて好適に使用できる。用いるポリプロピレンのβ晶比率を制御することで、上記特性をさらに高めることができる。
【０１３８】
また、本発明のフィルムのＡ層には特定のＭＳとＭＦＲの関係を満たすポリプロピレンを用いることにより、二軸延伸工程中に破れなどの工程トラブルを未然に防ぐことができ、製膜がより安定化し、生産コストを著しく低減することができる。
【０１３９】
さらに、本発明のフィルムのＡ層に上記ポリプロピレンに加えて、ポリプロピレンに相溶し延伸時に可塑化効果を具備させうる添加剤を混合せしめることにより、より高倍率の縦延伸が可能となり、長手方向の剛性をさらに高めたフィルムを安定に製造することができる。
【０１４０】
これより、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムのハンドリング性に優れるだけでなく、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋などのフィルム加工時に、加工張力に対する優れた抗張力性を示し、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れなどのトラブルを解消することができる。例えば、本発明のフィルムのガスバリア性をさらに高めるために金属蒸着フィルムとした場合、二次加工後も金属蒸着層に膜割れ（クラック）が発生しにくく、二次加工によるガスバリア性の悪化を未然に抑えることができる。
【０１４１】
さらに、従来の汎用の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムより薄くしても寸法安定性・防湿性に優れることから、従来より薄くしても熱寸法安定性・防湿性などのその他の特性を損なうことなく、加工特性を保持することができる。かつ、既存の縦−横逐次二軸延伸機を用いることから、大きな設備投資を必要とせず、上記特性を持ったフィルムを低コストで安定製造することができる。
【０１４２】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、他のフィルムと複合化して構成体に加工して用いるような場合でも、該構成体の二次加工性やガスバリア性能を向上させることができる。また、本発明のフィルム、もしくは本発明のフィルムと複合化する他のフィルムを適宜薄膜化できるため、廃棄物や資源を削減することができる。
【０１４３】
以上のことから、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、包装用、工業用等に好ましく用いることができる。
［特性値の測定方法］
本発明で用いられている用語および測定方法を以下にまとめて説明する。
（１）溶融張力（ＭＳ）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って溶融張力（ＭＳ）を測定した。東洋精機製メルトテンションテスターを用いて、ポリプロピレンを２３０℃に加熱し、溶融ポリプロピレンを押出速度１５ｍｍ／分で吐出し、ストランドとし、このストランドを６．５ｍ／分の速度で引き取る際の張力を測定し、ＭＳとした。
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
結晶性ポリプロピレンの流れ特性の尺度として、ＪＩＳ Ｋ ６７５８に示されるポリプロピレン試験方法（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）に従って測定した。また、エチレン系樹脂の流れ特性の尺度として、ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件４に従って測定する（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）。ポリカーボネートはＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件９９に従って測定する（３００℃、１．２ｋｇｆ）。
（３）フィルムを構成する各層の厚み（μｍ）
フィルムをミクロトームを用いて切断し、断面を形成させ、該断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜１０，０００倍に拡大観察して断面写真を採取する。該断面写真において、各層の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚みを求めた。ただし、各層の厚みは、断面採取位置を変えて計５回測定を行い、各々について厚みの平均値として算出した。
（４）β晶比率（％）
各サンプルを示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７１２２に準拠して窒素雰囲気下で５ｍｇの試料を２０℃／分の速度で２５０℃まで昇温させ、５分間保持した後に２０℃／分の冷却速度で２０℃まで冷却する。次いで、再度２０℃／分の速度で昇温した際に、１４５℃〜１５７℃間にピークを有するポリプロピレンのβ晶由来の融解吸熱ピークの熱量（ΔＨ１）と、１６０℃以上に融解ピークを有する、β晶以外のポリプロピレン由来の融解吸熱ピークの融解熱量（ΔＨ２）から次式で求めた。
【０１４４】
β晶比率（％）＝ ｛ΔＨ１／（ΔＨ１＋ΔＨ２）｝×１００
なお、製膜後のフィルムについてＡ層とＢ層のβ晶比率をそれぞれ測定する場合、まずフィルム全体のβ晶比率（ｒｔｏｔａｌと記す）を測定し、次いで該フィルムからＢ層を剥離して（もしくは削り取って）Ｂ層のβ晶比率（ｒＢと記す）を測定し、別途ＳＥＭによる断面観察から得たＡ層、Ｂ層の厚み（それぞれ、ｔＡ、ｔＢと記す）とから、下記式にしたがってＡ層のβ晶比率（ｒＡ）を逆算すればよい。
【０１４５】
ｒＡ＝（１／ｔＡ）｛（ｔＡ＋ｔＢ）ｒｔｏｔａｌ−ｔＢｒＢ｝
（５）フィルム厚み（μｍ）
ダイヤルゲージ式厚み計（ＪＩＳ Ｂ−７５０９、測定子５ｍｍφ平型）を用いて測定した。
（６）長手方向のヤング率（ＧＰａ）
２５℃でのヤング率は、（株）オリエンテック社製フィルム強伸度測定装置（ＡＭＦ／ＲＴＡ−１００）を用いて、６５％ＲＨにて測定した。サンプルを測定方向：１５ｃｍ、測定方向と直角の方向：１ｃｍのサイズに切り出し、原長５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／分で伸張して、ＪＩＳ−Ｚ１７０２に規定された方法に従い測定した。また、８０℃などの高温で測定を行う際は、ゴンドー科学（株）社製高低温度恒温層を装着し、上記と同様の条件にて測定した。
（７）表面光沢度（％）
ＪＩＳ Ｚ８７４１に基づいて、スガ試験機（株）製デジタル変角光沢度計（ＵＧＶ−５Ｄ）を用い、入出角度４５°での光沢度として求めた。また、紙とフィルムをラミネートして受容層を塗布した受容シートの光沢度は、受容層を塗布した面について測定し、表面光沢度とした。
（８）固有粘度（［η］）
１３５℃のテトラリン中に溶解したポリプロピレンについて、三井東圧化学（株）製のオストワルド粘度計を用いて測定した。
（９）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
ポリプロピレンをｏ−ジクロロベンゼン−Ｄ６に溶解させ、ＪＥＯＬ製ＪＮＭ−ＧＸ２７０装置を用い、共鳴周波数６７．９３ＭＨｚで１３Ｃ−ＮＭＲを測定した。得られたスペクトルの帰属、およびメソペンタッド分率の計算については、Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉらが行った方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ、２９、１３８〜１４３（１９８８））に基づき、メチル基由来のスペクトルについて、ｍｍｍｍピークを２１．８５５ｐｐｍとして各ピークの帰属を行い、ピーク面積を求めてメチル基由来全ピーク面積に対する比率を百分率で表示した。詳細な測定条件は以下のとおりである。
【０１４６】
測定濃度：１５〜２０ｗｔ％
測定溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（９０ｗｔ％）／ベンゼン−Ｄ６（１０ｗｔ％）
測定温度：１２０〜１３０℃
共鳴周波数：６７．９３ＭＨｚ
パルス幅：１０μ秒（４５°パルス）
パルス繰り返し時間：７．０９１秒
データ点：３２Ｋ
積算回数：８１６８
測定モード：ノイズデカップリング
（１０）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）
ポリプロピレンを６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間抽出し、ポリプロピレン中の添加物を除去する。その後１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ（ｍｇ）の試料を取り、ソックスレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘプタンで１２時間抽出する。次に、この試料を取り出し、アセトンで十分洗浄した後、１３０℃で６時間真空乾燥し、その後常温まで冷却し、重量Ｗ’（ｍｇ）を測定し、次式で求めた。
【０１４７】
ＩＩ＝（Ｗ’／Ｗ）×１００（％）
（１１）フィルム内部の空洞の有無、および空洞内の空洞開始剤の有無
フィルムをミクロトーム切断し、断面を形成させ、該断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜１０，０００倍に拡大観察して断面写真を採取し、空洞の有無を調べた。また、採取した断面写真において、空洞の断面を形成する境界線をマーキングして、その内側における空洞開始剤の有無を観察することにより、空洞内の空洞開始剤の有無を調べた。
（１２）粒子の平均粒径
堀場製作所（株）製の遠心沈降式粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−７００を用いて測定した。
（１３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２２に従って測定した。Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製熱分析装置ＲＤＣ２２０型に、サンプルを重量５ｍｇとしてアルミニウムパンに封入して装填し、窒素雰囲気下で２０℃／分の速度で昇温し、得られた熱量曲線から同社製熱分析システムＳＳＣ５２００の内蔵プログラムを用い、ガラス転移の開始点をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。また、空洞開始剤としてポリプロピレンに対して非相溶性の非晶性熱可塑性樹脂を用いた場合、フィルム中の該非晶性樹脂のＴｇを測定するには、主原料のＰＰのＴｇが少なくとも０℃以下であることから、０℃を越えたガラス転移の開始点をＴｇとした。この際、シグナルが微弱な場合にはサンプル量を適宜増やせばよい。
（１４）臭素価
ＪＩＳ Ｋ ２５４３（１９７９）に準じて測定した。試料油１００ｇ中の不飽和成分に付加される臭素のｇ数で表される。
（１５）空洞の断面積
フィルムをミクロトーム切断し、断面を形成させ、該断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜１０，０００倍に拡大観察して断面写真を採取する。該断面写真において、空洞の断面を形成する境界線を全てマーキングし、該マーキング部分をハイビジョン画像解析装置ＰＩＡＳ−ＩＶ（（株）ピアス製）を用いて画像処理することにより、各々の空洞の断面積を算出した。ただし、空洞の断面積の平均値は、断面採取位置を変えて計５回測定を行い、得られた各々の空洞の断面積を平均して算出した。
（１６）濡れ張力（ｍＮ／ｍ）
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液を用いて、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定された測定方法に基づいて測定した。
（１７）比重
フィルムを５０ｍｍ×６０ｍｍの大きさにカットして得たサンプルを、高精度電子比重計ＳＤ−１２０Ｌ（ミラージュ貿易（株）製）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１２のＡ法（水中置換法）に準じて測定した。なお、測定は温度２３℃、相対湿度６５％の条件下にて行なった。
（１８）光学濃度（ＯＤ）
Ｍａｃｂｅｔｈ社製光学濃度計（ＴＤ−５０４）を用いて測定した。
（１９）クッション率（％）
ダイヤルゲージ（三豊製作所社製）に標準測定子（Ｎｏ．９０００３０）を取り付け、ダイヤルゲージスタンド（Ｎｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍ）に設置する。ダイヤルゲージ押さえ部分に５０ｇと５００ｇの荷重をかけた時のそれぞれのフィルム厚みをｄ５０ｇ、ｄ５００ｇとして、下記式で求めた。
【０１４８】
クッション率（％）＝｛（ｄ５０ｇ−ｄ５００ｇ）／ｄ５０ｇ｝×１００
（２０）水蒸気透過率（ｇ／ｍ２／ｄ／０．１ｍｍ）
ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の水蒸気透過率測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３０を用いて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定した。
（２１）実効延伸倍率
スリット状口金から押し出し、金属ドラムに巻き付けてシート上に冷却固化せしめた未延伸フィルムに長さ１ｃｍ四方の升目をそれぞれの辺がフィルムの長手方向、幅方向に平行になるように刻印した後、延伸・巻き取りを行い、得られたフィルムの升目の長さ（ｃｍ）を測定し、これを長手方向・横方向の実効延伸倍率とした。
（２２）製膜安定性
本発明の白色フィルムを巻取速度１００ｍ／分で１２時間製膜した際に、下記の基準で判定した。
【０１４９】
Ａ級：破れが０〜１回発生。
【０１５０】
Ｂ級：破れが２〜４回発生。
【０１５１】
Ｃ級：破れが５〜８回発生。
【０１５２】
Ｄ級：破れが９回以上発生。
とした。工業的に実用に供することができるのは、Ａ級、Ｂ級である。
（２３）耐折れじわ性
白色フィルムの表面（受容層形成面と反対面）に厚さ６５μｍの粘着剤付き上質紙（コクヨ（株）ワープロ用ラベルシート、タイ−２１１０−Ｗ）に均一に貼り合わせ、折れじわ評価用のシートを作製した。該シートを長さ２００ｍｍ、幅１５ｍｍに切り出し、一端を固定し、２００ｇの重りをワイヤーにて両サイドに繋げた直径５ｍｍの鉄の円芯を軸にフィルム面を内側にして１８０度折り返しながら残る一端を２００ｍｍ／秒で引張し、フィルム面上のしわの発生状態を実体顕微鏡で観察し、以下のように判定した。
【０１５３】
Ａ級：しわの発生が０〜２個／ｃｍ
Ｂ級：しわの発生が３〜５個／ｃｍ
Ｃ級：しわの発生が６〜８個／ｃｍ
Ｄ級：しわの発生が９個以上／ｃｍ
とした。Ａ級、Ｂ級が実用に供するものである。
（２４）二次加工性
長さ１０００ｍの本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムをアルミニウムの膜厚が５０ｎｍになるように真空蒸着機内で金属蒸着を行う。該金属蒸着フィルムの蒸着面に、厚さ２０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネートして食品包装用フィルムとした。該フィルムを未延伸ポリプロピレンフィルム層が内層になるようにして、（株）フジキカイ製の縦型ピロー包装機（ＦＵＪＩ ＦＷ−７７）を用いて、フィルムを筒状に挿入し、製袋した。
【０１５４】
その際、フィルムにシワや伸びなどが入らず、製袋品の形状がよいものを○とし、フィルムの長手方向のヤング率が低かったり腰が不十分であるためにフィルムが伸びたり、フィルムの滑り性が悪かったり、抗張力性に劣るためにシワが入ったりして製袋品の形状が悪くなったり、該製袋品を光学顕微鏡で観察した際に金属蒸着フィルムの金属蒸着層にクラックが一面にスジ状に発生したを×として評価した。
（２５）二次加工後のガスバリア性変化
上記（２３）項で、蒸着フィルムの二次加工前後における水蒸気透過率の変化を測定した。下記式で定義する水蒸気透過率、酸素透過率の悪化率がいずれも５００％未満のものを○、５００％以上悪化したものを×として評価した。本評価では、○のものを合格とした。
【０１５５】
悪化率（％）＝（［二次加工後の透過率］−［二次加工前の透過率］）／［二次加工前の透過率］×１００
（２６）感度
本発明の白色フィルムを厚さ１５０μｍの紙に貼合せた後、フィルム表面に以下の受容層形成塗液をマイクログラビアコーターにて塗工量が乾燥時で３ｇ／ｍ２となるように塗布し、感熱転写記録用の受容シートを得た。
［受容層形成塗液］
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２００） ２０部
シリコーンオイル（信越化学工業（株）製、Ｘ−２２−３０００Ｔ） ２部
トルエン ３９部
メチルエチルケトン ３９部
次にカラープリンターとして「Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｏｉｎｔ １８３５」（セイコー電子工業（株）製）を用い、専用のインキリボンを用いて、該受容シートの受容層形成面にテスト印字を行った。次に、印字したテストパターンを用いて１０回同じテストを実施し、下記により判定し、画像再現性について評価した。
【０１５６】
Ａ級：全て濃度が高く、きれいであり極めて良好。
【０１５７】
Ｂ級：１〜２回、若干濃度が低いか、僅かに「欠け」が見られるものがあるがそれ以外は濃度が高く、きれいであり良好。
【０１５８】
Ｃ級：３〜５回濃度が低いか、「欠け」や「つぶれ」が見られるものがある。
【０１５９】
Ｄ級：６回以上濃度が低いか、「欠け」や「つぶれ」が見られるものがある。とした。Ａ級、Ｂ級が実用に供するものである。
【０１６０】
【実施例】
本発明を実施例に基づいて説明する。
【０１６１】
実施例１
Ａ層樹脂として、溶融張力（ＭＳ）が２０ｃＮ、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３ｇ／１０分の長鎖分岐を有する高溶融張力ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ；アイソタクチックインデックス（ＩＩ）：９６．５％、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）：９７％）とＭＳが１．５ｃＮ、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の公知の汎用ポリプロピレン（アイソタクチックインデックス（ＩＩ）：９６％、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）：９２％）を１０：９０の割合に混合したポリプロピレン８５重量％に、空洞開始剤の無機粒子として平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム、平均粒径０．８μｍの二酸化チタンをそれぞれ８重量％、７重量％添加混合し、二軸押出機に供給して２６０℃でガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥し、チップを得た。該チップを２８０℃に加熱された押出機（ａ）に供給し、溶融させてＴダイ複合口金内に導入した。
【０１６２】
一方、Ｂ層樹脂として、ホモポリプロピレン（融点：１６３℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９重量％に平均粒径０．８μｍの二酸化チタン粒子を１重量％添加した樹脂組成１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．０５重量部添加混合し、二軸押出機に供給して２６０℃でガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥し、チップを得た。該チップを２７０℃に加熱された押出機（ｂ）に供給し、Ａ層樹脂と同様に溶融させてＴダイ複合口金内に導入した。
【０１６３】
次いで、口金内で押出機（ｂ）の溶融ポリマーを押出機（ａ）の溶融ポリマーの両表層に積層して、シート状に共押出成形し、該シートを表面温度４０℃に冷却された金属ドラムに巻き付けて密着冷却固化し、未延伸積層（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）シートを作製した。
【０１６４】
この未延伸シートを１５０℃に加熱保持されたオーブンに導いて予熱後、長手方向（縦方向）に５倍延伸して直ちに室温に冷却する。引き続き、この縦延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導入して、１６５℃に加熱された雰囲気下で幅方向に９倍延伸し、次いで二軸延伸ポリプロピレンフィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために幅方向に８％の弛緩を与えつつ１６０℃で熱固定をした後、均一に徐冷後室温まで冷却した。
【０１６５】
さらに、該白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを蒸着フィルムとする場合には、蒸着面側に窒素ガス８５％、炭酸ガス１５％の混合ガスの雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を４５ｍＮ／ｍ以上にして冷却後巻き取った。
【０１６６】
また、該白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを受容シートとする場合には、受像層塗布面を窒素ガス８５％、炭酸ガス１５％の混合ガスの雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を４５ｍＮ／ｍにし、もう一方の面（他基材との貼合わせ面）を空気中でコロナ放電処理を行い表面の濡れ張力を３７ｍＮ／ｍにして巻き取った。
【０１６７】
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いた断面観察より、得られた白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚み構成はＢ層／Ａ層／Ａ層＝３／２９／３μｍであった。また、該フィルムはＡ層およびＢ層に微細な空洞を有していることを確認した。Ａ層の微細な空洞は、主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。また、Ｂ層には核のない空洞が全ての空洞の５０％以上存在することを併せて確認した。
【０１６８】
次に、上記白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムおよび感熱転写記録用の受容シートに二次加工する。
【０１６９】
蒸着フィルムとする場合には、上記白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを真空蒸着機内に入れて走行させ、加熱溶融し蒸発させたアルミニウム金属を該コロナ放電処理面に厚さ５０ｎｍに凝集堆積させ、金属蒸着層を付設し、金属蒸着白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１７０】
受容シートとする場合には、上記白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを厚さ１５０μｍの紙に貼り合わせた後、マイクログラビアコーターを用いてフィルム表面に上記した受容層形成塗布液を塗工量が乾燥時で３ｇ／ｍ２となるように塗布し、感熱転写記録用の受容シートを得た。
【０１７１】
かくして得られた白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその加工品の評価結果をまとめて表１、２に示す。得られたフィルムは、優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れていた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１７２】
実施例２
実施例１において、Ａ層樹脂として、同じポリプロピレン７５重量％に、炭酸カルシウム、二酸化チタンをそれぞれ８重量％、７重量％添加し、極性基を実質的に含まない石油樹脂として、Ｔｇ８０℃、臭素価３ｃｇ／ｇ、水添率９９％のポリジシクロペンタジエンを１０重量％添加混合した樹脂１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．１重量部添加混合した樹脂組成を用い、Ｂ層樹脂としてエチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９．８重量％に平均粒径２μｍの架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子を０．２重量％添加した樹脂組成を用い、長手方向に８倍、幅方向に８倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例２とした。
【０１７３】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１７４】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１７５】
実施例３
実施例１において、Ａ層樹脂として、同じポリプロピレン８５重量％に、空洞開始剤の無機粒子の代わりに、ポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂として、ガラス転移温度（Ｔｇ）１５０℃のポリカーボネート（分子量：１５０００、ＭＦＲ：６５ｇ／１０分）を１５重量％添加した樹脂１００重量部に、β晶核剤として、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミドを０．０１重量部添加混合した樹脂組成を用い、Ｂ層樹脂として無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学製“アドマーＱＦ−５００”、融点：１６２℃、ＭＦＲ：３ｇ／１０分）９９．９重量％に平均粒径２μｍの架橋シリコン粒子を０．１重量％添加した樹脂組成を用い、長手方向に５倍、幅方向に９倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例３とした。
【０１７６】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１７７】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れていた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１７８】
実施例４
実施例１において、Ａ層樹脂として、ＨＭＳ−ＰＰ、汎用ポリプロピレン、およびβ晶核剤添加ポリプロピレンであるＳＵＮＯＣＯ社製“Ｂｅｐｏｌ”（タイプ：ＢＩ−４０２０−ＳＰ）を１０：６３：２７の割合に混合したポリプロピレン７５重量％に、空洞開始剤の無機粒子の代わりにポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂として、ガラス転移温度（Ｔｇ）１５０℃のポリカーボネート（分子量：１５０００、ＭＦＲ：６５ｇ／１０分）を１５重量％添加し、極性基を実質的に含まない石油樹脂として、Ｔｇ８０℃、臭素価３ｃｇ／ｇ、水添率９９％のポリジシクロペンタジエンを１０重量％添加混合した樹脂組成を用い、Ｂ層樹脂として、エチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９重量％に平均粒径０．８μｍの二酸化チタン粒子を１重量％添加した樹脂組成を用い、長手方向に８倍、幅方向に８倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例４とした。
【０１７９】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１８０】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１８１】
実施例５
実施例３において、Ａ層樹脂として、同じポリプロピレン８０重量％に、ポリカーボネート１５重量％、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂として、Ｔｇ７５℃、臭素価４ｃｇ／ｇ、水添率９９％のβ−ピネン５重量％を添加混合した樹脂組成１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．１重量部添加混合した樹脂組成を用い、長手方向に７倍、幅方向に９倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例５とした。
【０１８２】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１８３】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１８４】
実施例６
実施例４において、Ａ層樹脂の空洞開始剤として、ポリカーボネートの代わりにポリブチレンテレフタレート（融点：２２７℃、軟化温度：１５０℃）を用い、Ｂ層樹脂の易滑剤として、二酸化チタンの代わりに平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子を０．２重量％の比率で添加した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例６とした。
【０１８５】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１８６】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１８７】
実施例７
実施例４において、Ａ層樹脂として、同じポリプロピレン７０重量％に、ポリカーボネートを１５重量％、ポリジシクロペンタジエンの代わりに、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂として、Ｔｇ７５℃、臭素価４ｃｇ／ｇ、水添率９９％のβ−ピネンを１５重量％を添加し、Ｂ層樹脂の易滑剤として、二酸化チタンの代わりに平均粒径２μｍの架橋ＰＭＭＡ粒子を０．１重量％の比率で添加して、長手方向に１０倍、幅方向に７倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例７とした。
【０１８８】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１８９】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１９０】
実施例８
実施例４において、Ｂ層樹脂として、エチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９．８重量％に、平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子を０．２重量％添加した樹脂組成１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．０５重量部添加混合した樹脂組成を用い、長手方向の延伸倍率を９倍に上げた以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例８とした。
【０１９１】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。また、Ｂ層には核のない空洞が全ての空洞の５０％以上存在することを併せて確認した。
【０１９２】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１９３】
実施例９
実施例５において、Ａ層樹脂として、ＨＭＳ−ＰＰと汎用ポリプロピレンの混合比率を３０：７０とし、Ｂ層樹脂として、エチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９８重量％に、Ａ層に用いたものと同じポリカーボネートを２重量％添加した樹脂組成１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．０５重量部添加混合した樹脂組成を用いた以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例９とした。
【０１９４】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。また、Ｂ層には核のない空洞が全ての空洞の５０％以上存在することを併せて確認した。
【０１９５】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１９６】
実施例１０
実施例４において、Ａ層樹脂として、ポリカーボネートの添加量を２０重量％とし、Ｂ層樹脂として、同じ樹脂組成１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．０５重量部添加混合した樹脂組成を用いた以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例１０とした。
【０１９７】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。また、Ｂ層には核のない空洞が全ての空洞の５０％以上存在することを併せて確認した。
【０１９８】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１９９】
比較例１
実施例１において、Ａ層樹脂として、ＨＭＳ−ＰＰを添加せず、汎用ポリプロピレン単体８５重量％に、炭酸カルシウム、二酸化チタンをそれぞれ８重量％、７重量％添加混合した樹脂組成を用い、Ｂ層樹脂として、エチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９．８重量％に平均粒径２μｍの架橋ＰＭＭＡ粒子を０．２重量％添加した樹脂組成を用いた以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを比較例１とした。
【０２００】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０２０１】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは隠蔽性、クッション率に劣り、かつ製膜が不安定で破れが頻発した。また、長手方向のヤング率が低く抗張力性に劣ることから、金属蒸着フィルムとした際の二次加工性に劣り、二次加工後の金属蒸着層には全面にスジ状のクラックが観察され、ガスバリア性が大きく悪化した。さらに、受容シートとしての感度も不十分であった。
【０２０２】
比較例２
実施例３において、Ａ層樹脂として、ＨＭＳ−ＰＰおよびβ晶核剤を添加せず、汎用ポリプロピレン単体８５重量％に、ポリカーボネートを１５重量％添加混合した樹脂組成を用い、Ｂ層樹脂として、エチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９．８重量％に平均粒径２μｍの架橋ＰＭＭＡ粒子を０．２重量％添加した樹脂組成を用いた以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを比較例２とした。
【０２０３】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０２０４】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは隠蔽性、クッション率に劣り、かつ製膜が不安定で破れが頻発した。また、長手方向のヤング率が低く抗張力性に劣ることから、金属蒸着フィルムとした際の二次加工性に劣り、二次加工後の金属蒸着層には全面にスジ状のクラックが観察され、ガスバリア性が大きく悪化した。さらに、受容シートとしての感度も不十分であった。
【０２０５】
比較例３
実施例５において、Ｂ層を設置しない以外は同様の条件で作製した厚さ３５μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを比較例３とした。
【０２０６】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムは微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０２０７】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは隠蔽性、クッション率には優れていたが、製膜の際にＡ層表層が剥離（劈開）して工程中のロールに付着し、工程汚れを引き起こすとともに、製膜が不安定で破れが頻発した。また、得られたフィルムは表面の凹凸により光沢に劣っていた。さらに、長手方向のヤング率は高いものの、耐折れじわ性に劣り、金属蒸着フィルムとして二次加工に供した際に、上記劈開により工程を汚すとともに、折れじわが発生して製袋品の外観が悪くなり、ガスバリア性能も大きく悪化した。受容シートとしての感度も不十分であった。
【０２０８】
比較例４
実施例１において、厚み構成を１３／９／１３μｍとし、Ｂ層にβ晶核剤を添加しないこと以外は同様の条件で作製した白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例４とした。
【０２０９】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０２１０】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、耐折れじわ性には優れていたものの、空洞含有層であるＡ層が薄いため、隠蔽性、クッション率に劣っていた。また、金属蒸着フィルムとした際には、二次加工後の金属蒸着層に全面のスジ状のクラックが観察され、ガスバリア性が大きく悪化した。さらに、受容シートとしての感度も不十分であった。
【０２１１】
比較例５
実施例２において、Ａ層樹脂として、汎用ポリプロピレン単体１００重量部にβ晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．１重量部添加混合した樹脂組成を用い、長手方向に５倍、幅方向に９倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを比較例５とした。
【０２１２】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、二軸延伸工程中での空洞の形成が不十分で、隠蔽性、クッション率に劣っていた。また、金属蒸着フィルムとした際には、二次加工後の金属蒸着層に全面のスジ状のクラックが観察され、ガスバリア性が大きく悪化した。さらに、受容シートとしての感度も不十分であった。
【０２１３】
【表１】
【０２１４】
【表２】
【０２１５】
表１〜２より、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、上記式（１）を満たすポリプロピレンからなることにより、二軸延伸時の製膜安定性を著しく高めることができた。また、上記構成に延伸助剤を添加し、縦高倍率延伸することにより、長手方向の剛性を著しく高められるとともに、隠蔽性、クッション率も向上した。このようなフィルムを光沢性や耐折れじわ性を損なうことなく、安定して製膜することができた。また、Ａ層、Ｂ層の原料組成（樹脂、空洞開始剤、β晶核剤）により、各層の空洞形成性を制御することができた。さらに、これらのフィルムは金属蒸着フィルム用や受容シート用のフィルムとして優れた特性を有することが分かった。
【０２１６】
【発明の効果】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、従来の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比較して微細で均一な空洞を有することから、低比重で、光学濃度が高く隠蔽性に優れ、クッション率が高いとともに耐折れじわ性に優れる。また、Ｂ層に無核の気泡を導入すれば、本発明のフィルムを例えば感熱転写記録用の受容シートに用いた場合、感度が高く、耐折れじわ性に優れた受容シートとして極めて好適に使用できる。用いるポリプロピレンのβ晶比率を制御することで、上記特性をさらに高めることができる。
【０２１７】
また、本発明のフィルムのＡ層には特定のＭＳとＭＦＲの関係を満たすポリプロピレンを用いるため、二軸延伸工程中に破れなどの工程トラブルを未然に防ぐことができ、製膜が安定化する。
【０２１８】
さらに、本発明のフィルムのＡ層に上記ポリプロピレンに加えて、ポリプロピレンに相溶して延伸時に過疎化効果を具備させうる添加剤を混合せしめることにより、より高倍率の縦延伸が可能となり、長手方向の剛性をさらに高めたフィルムを安定に製造することができる。
【０２１９】
これより、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムのハンドリング性に優れるだけでなく、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋などのフィルム加工時に、加工張力に対する優れた抗張力性を示し、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れなどのトラブルを解消することができる。例えば、本発明のフィルムのガスバリア性をさらに高めるために金属蒸着フィルムとした場合、二次加工後も金属蒸着層に膜割れ（クラック）が発生しにくく、二次加工によるガスバリア性の悪化を未然に抑えることができる。
【０２２０】
さらに、従来の汎用の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムより薄くしても寸法安定性・防湿性に優れることから、従来より薄くしても熱寸法安定性・防湿性などのその他の特性を損なうことなく、加工特性を保持することができる。かつ、既存の縦−横逐次二軸延伸機を用いることから、大きな設備投資を必要とせず、上記特性を持ったフィルムを低コストで安定製造することができる。
【０２２１】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、他のフィルムと複合化して構成体に加工して用いるような場合でも、該構成体の二次加工性やガスバリア性能を向上させることができる。また、本発明のフィルム、もしくは本発明のフィルムと複合化する他のフィルムを適宜薄膜化できるため、廃棄物や資源を削減することができる。
【０２２２】
以上のことから、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、包装用、工業用等に好ましく用いることができる。
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、包装用途、工業用途など広範な用途に好適な白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関するものである。詳しくは、一般包装体、ラベル、ポスター、ステッカーなどの表示物、および感熱転写記録体などの情報記録受容シートなどに用いられ、二次加工性、耐折れじわ性に優れ、感熱転写記録体の受容シートに用いた場合には上記特性に併せて感度に優れた白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
白色ポリプロピレンフィルムはパルプ紙と比較して耐水性、強度、平滑性などに優れた合成紙として、一般包装体、ラベル、ポスター、ステッカーなどの表示物、感熱転写記録受容シートなどに広く用いられている。ここで、感熱転写記録方式とは、色材含有層であるインキ層を有する転写シート（インキリボン）と受容シートを重ね合わせ、インキリボン側からのサーマルヘッドの加熱に応じて、溶融または昇華して移行する色材含有成分または色材を、受容シート上に微細な網点（ドット）状に転写して印字する方式である。
【０００３】
このような白色フィルムを得るための様々な技術がこれまで提案されてきた（例えば、特許文献１〜１７参照。）。
【０００４】
従来、白色フィルムを得るために無機粒子を熱可塑性樹脂に添加し、一軸または二軸に延伸することは古くから公知である（例えば、特許文献１参照。）。また、例えば、結晶性ポリプロピレン６５〜９３重量％と、該結晶性ポリプロピレンに非相溶性で熱変形温度が１２０℃以上の熱可塑性樹脂５〜２０重量％と、該結晶性ポリプロピレンに相溶性で融解温度が１４０℃以下の樹脂２〜１５重量％とからなり、フィルム厚み３０μｍにおける光学濃度が０．３５以上であることを特徴とする白色二軸延伸ポリオレフィンフィルム（特許文献２参照）、内部に層状の気孔層が存在する芯材層の表面に気泡を含まないスキン層を有したフィルム（特許文献３参照）、内部に層状の気泡層が存在する芯材層の表面に、マトリックス材とは非相溶性樹脂を核とした気泡を含むスキン層を有したフィルム（特許文献４参照）、などである。また、情報記録紙の耐折れじわ性を改善する目的に、ポリプロピレンに非相溶性樹脂性を混合して二軸延伸したポリプロピレン系空洞含有フィルムの気泡形状を規定したもの（特許文献５参照）や、β晶核剤を含有した結晶性ポリプロピレンに非相溶性で、溶融結晶化温度が１４０℃以上の熱可塑性樹脂であるポリ−４−メチルペンテン−１及びポリブチレンテレフタレートを添加して二軸延伸した白色不透明ポリオレフィンフィルム（特許文献６参照）などが提案されている。さらには、上記の気泡含有白色フィルムを用いて、色素画像受容層を上方に保有する基材を含むサーマルダイトランスファーに用いる受容素子において、前記基材が支持体に積層された複合材料フィルムを含み、前記色素画像受容層が基材の複合材料フィルム側にあり、そして前記複合材料フィルムがミクロボイドを保有する熱可塑性コア層および少なくとも１層の実質的にボイドを含まない熱可塑性表面層を含み、かつ前記コア層および表面層の同時押出しとそれに続く二軸延伸によって製造されたものであることを特徴とするサーマルダイトランスファーに用いる受容素子（特許文献７参照）などが提案されている。
【０００５】
【特許文献１】
特公昭４６−４０７９４号公報
【０００６】
【特許文献２】
特許第２８００９２６号公報
【０００７】
【特許文献３】
特公平３−２４３３４号公報
【０００８】
【特許文献４】
特許第３１０８４７３号公報
【０００９】
【特許文献５】
特開平１１−３４３３５７号公報
【００１０】
【特許文献６】
特許第２９１７３３１号公報
【００１１】
【特許文献７】
特許第２７３５９８９号公報
【００１２】
【特許文献８】
特開平３−１０１９２４号公報
【００１３】
【特許文献９】
特許第２９６４６０８号公報
【００１４】
【特許文献１０】
特開平６−２２８３５１号公報
【００１５】
【特許文献１１】
特開平７−３０９９６４号公報
【００１６】
【特許文献１２】
特許２６１１３９２号公報
【００１７】
【特許文献１３】
特許３１３９５１０号公報
【００１８】
【特許文献１４】
特開平９−３１２２７号公報
【００１９】
【特許文献１５】
特開平１１−２９３０１５号公報
【００２０】
【特許文献１６】
特開平１１−２９３０１６号公報
【００２１】
【特許文献１７】
特開平１１−３４３３５７号公報
【００２２】
【発明が解決しようとする課題】
近年、印刷時や加工時の熱負荷が大きくなり、装置の小型化、加工速度の高速化に伴い、加工条件が過酷になることなど、印刷基材の使用される環境がより厳しいものになりつつある。また、蒸着やコーティングなどの二次加工を施したフィルムとした場合には、その後の製袋加工などの際に膜割れ（クラック）発生による品質低下などが問題となっている。これらの課題を背景として、基材に適用される白色フィルムには、感熱転写の際の感度、光沢（意匠性）を満足しながら、剛性、耐折れじわ性などに例示される優れた印刷特性、加工適性が強く求められている。しかしながら、特許文献１〜１７のフィルムでは、感熱転写の際の感度、光沢と剛性、耐折れじわ性の相反する特性を両立するのは困難であった。例えば、特許文献２と５はフィルム厚み方向の空洞の均一性に劣り、感熱転写の際の感度にむらを生じ、高感度の感熱転写用記録紙が得られ難く、特許文献３と４ではフィルムの空洞の均一性と、耐折れじわ性に劣り、また、特許文献４では内層及びスキン層に空洞を有しているが、空洞の均一性に劣り、感熱転写記録用の受容シートとして感度のばらつきが大きく、また、スキン層に非相溶性樹脂性を核とする空洞を有するために、製膜工程及び感熱転写用記録紙製造工程にて空洞の核が脱落して工程を汚す欠点があった。特許文献６では、β晶核剤を添加したポリプロピレンを用いているが、非相溶性樹脂性のＴｇが１００℃以下と低いために、二軸延伸工程で空洞が消失して空洞の均一性に劣り、クッション率が低いために感度が不十分となる問題があった。また、特許文献４以外は表層に空洞を含有していないために、サーマルヘッドからの熱の断熱性に劣り、高感度の感熱転写用記録紙が得られ難いという問題があった。さらに、いずれも長手方向の剛性が不十分なために、上記したように膜割れ（クラック）発生の問題があった。また、製造過程で空洞を形成するため、従来の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの場合に比較して破れが多いという潜在的な問題もあった。
【００２３】
本発明の目的は、上記課題を解消すべくなされたものであり、空洞の均一性に優れるとともに、感度、光沢（意匠性）、剛性（特に長手方向の剛性）、耐折れじわ性などのいずれにも優れる白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびそれを用いた包装体、表示物、感熱転写記録用受容シートを提供することである。また、フィルム製造の際、破れなどの工程不良を減少し、蒸着、コーティングなどを施したフィルムとした場合も、二次加工後の特性低下を抑制できる白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびそれを用いた包装体、表示物、感熱転写記録用受容シートを提供することである。
【００２４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記問題点を解決するために、主として、以下の構成を有する。
【００２５】
すなわち、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、主として、空洞含有層であるＡ層の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂からなるＢ層が設置されてなり、比重が０．５〜０．８５である積層フィルムであって、Ａ層において２３０℃で測定したときの溶融張力（ＭＳ）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）との関係が、次式（１）
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５２ （１）
を満たすポリプロピレンからなることを特徴とする。
【００２６】
また、好ましい態様として、Ｂ層の積層厚みが全体の１／３以下であること、またＡ層に含有される空洞が、空洞開始剤を内包すること、また空洞開始剤が、無機粒子および／またはポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂であること、また無機粒子が、炭酸カルシウムおよび／または二酸化チタンであること、またポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂が、ポリカーボネートおよび／または飽和ポリエステルであること、またＡ層に、延伸助剤が１種以上含有されたこと、また延伸助剤が極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂であること、またβ晶比率が１０％以上であること、また２５℃での長手方向のヤング率が１．５ＧＰａ以上であること、またＢ層に無核の空洞を有すること、またＢ層の表面光沢度が５０％以上であること、また少なくとも片面に金属蒸着層を設けたことを特徴とする白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、また該白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いてなる包装体、また該白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いてなる表示物、また該白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いてなる感熱転写記録用受容シート。
である。
【００２７】
【発明の実施の形態】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンの溶融張力（ＭＳ）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）の値は下記式（１）を満たす。下記式（１）を満たすポリプロピレンは、例えば下記式（２）を満たすような高溶融張力ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）を汎用ポリプロピレンに添加混合したり、汎用ポリプロピレンの主鎖骨格中に長鎖分岐成分を共重合、グラフト重合などで導入することによって得られる。
【００２８】
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５２ （１）
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンが、上記式（１）を満たすことにより、フィルム製造時の破れを抑制し、すなわち製膜性を向上でき、長手方向の剛性を高めるとともに、所望の耐折れじわ性、クッション率、光学濃度が得られる。本発明に使用するポリプロピレンは、より好ましくは下記式（１’）を満たすように、特に好ましくは下記式（１’’）を満たすことが好ましい。これらは、例えば下記のＨＭＳ−ＰＰの添加量により調整可能であり、さらに長手方向の剛性、耐折れじわ性、クッション率、光学濃度を向上させることができる。
【００２９】
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５６ （１’）
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．６２ （１’’）
また、上記式（１）の関係は、製膜前のチップについて判定することが好ましいが、製膜後の積層フィルムについて該フィルムからＢ層を削り取るか、剥ぎ取って採取したＡ層樹脂について判定してもかまわない。また、製膜後の積層フィルム全体が上記式（１）（より好ましくは上記式（１’）、さらに好ましくは上記式（１’’））の関係を満たすことが好ましい。
【００３０】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンには、従来に比較して溶融張力（ＭＳ）が高い、いわゆる高溶融張力ポリプロピレン（Ｈｉｇｈ Ｍｅｌｔ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ−ＰＰ；ＨＭＳ−ＰＰ）が含まれることが好ましい。
【００３１】
上記ＨＭＳ−ＰＰは、２３０℃で測定したときの溶融張力（ＭＳ）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、下記式（２）
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．８２ （２）
を満たすことが好ましい。ここで、２３０℃で測定したときのＭＳとは、東洋精機製メルトテンションテスターを用いて、ポリプロピレンを２３０℃に加熱し、溶融ポリプロピレンを押出速度１５ｍｍ／分で吐出しストランドとし、このストランドを６．５ｍ／分の速度で引き取る際の張力を測定し、ＭＳ（単位：ｃＮ）とした。また、２３０℃で測定したときのＭＦＲとは、ＪＩＳ Ｋ６７５８に従って２．１６ｋｇの荷重下で測定したもの（単位：ｇ／１０分）である。
【００３２】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムでは、用いるポリプロピレンが式（２）を満たすＨＭＳ−ＰＰを含むことにより、系全体に延伸応力が均一に伝播され、従来の白色フィルムの製造工程で空洞形成時に生じることのあったフィルム破れを抑制することができ、すなわち製膜性を向上できるとともに、縦延伸後の縦配向結晶の横延伸時の幅方向への再配列を抑制することにより長手方向の剛性を高くした白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造することができるので好ましい。用いるポリプロピレンが式（２）を満たすＨＭＳ−ＰＰを含まないと、長手方向の剛性が不十分となったり、所望の耐折れじわ性、クッション率、光学濃度などが得られない場合があるだけでなく、製膜性が悪化する場合がある。
【００３３】
上記のようなＨＭＳ−ＰＰを得るには、高分子量成分を多く含むポリプロピレンをブレンドする方法、分岐構造を持つオリゴマーやポリマーをブレンドする方法、特開昭６２−１２１７０４号公報に記載されているようにポリプロピレン分子中に長鎖分岐構造を導入する方法、あるいは特許第２８６９６０６号公報に記載されているように長鎖分岐を導入せずに溶融張力と固有粘度、結晶化温度と融点とがそれぞれ特定の関係を満たし、かつ沸騰キシレン抽出残率が特定の範囲にある直鎖状の結晶性ポリプロピレンとする方法などが好ましく用いられる。
【００３４】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層には、上記のうちポリプロピレン分子中に長鎖分岐を導入して溶融張力を高めたＨＭＳ−ＰＰを用いることが特に好ましい。長鎖分岐を導入して溶融張力を高めたＨＭＳ−ＰＰの具体例としては、Ｂａｓｅｌｌ社製ＨＭＳ−ＰＰ（タイプ名：ＰＦ−８１４など）、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製ＨＭＳ−ＰＰ（タイプ名：ＷＢ１３０ＨＭＳなど）、Ｄｏｗ社製ＨＭＳ−ＰＰ（タイプ名：Ｄ２０１など）などが挙げられる。
【００３５】
ポリプロピレンの長鎖分岐の程度を示す指標値として、下記式で表される分岐指数ｇが挙げられる。
【００３６】
ｇ＝［η］ＬＢ／［η］Ｌｉｎ
ここで、［η］ＬＢは長鎖分岐を有するポリプロピレンの固有粘度であり、［η］Ｌｉｎは長鎖分岐を有するポリプロピレンと実質的に同一の重量平均分子量を有する直鎖状の結晶性ポリプロピレンの固有粘度である。なお、固有粘度はテトラリンに溶解した試料について公知の方法で１３５℃にて測定する。また、重量平均分子量は、Ｍ．Ｌ．ＭｃＣｏｎｎｅｌｌによってＡｍｅｒｉｃａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ、Ｍａｙ、６３−７５（１９７８）に発表されている方法、すなわち低角度レーザー光散乱光度測定法で測定される。
【００３７】
上記のＨＭＳ−ＰＰの分岐指数ｇは、０．９５以下であることが好ましい。分岐指数が上記範囲を超えると、ＨＭＳ−ＰＰの添加効果が低下し、フィルムとしたときの長手方向の剛性が不十分となったり、所望の耐折れじわ性、クッション率、光学濃度が得られない場合がある。分岐指数ｇは、より好ましくは０．９以下である。
【００３８】
上記のＨＭＳ−ＰＰの溶融張力（ＭＳ）は３〜１００ｃＮの範囲にあることが好ましい。ＭＳが上記範囲未満であるとフィルムとしたときの長手方向の剛性が不十分となる場合がある。ＭＳが大きいＨＭＳ−ＰＰを用いるほど長手方向のヤング率は高くなる傾向にあるが、ＭＳが上記範囲を超えると製膜性が悪化する場合がある。ＭＳは、より好ましくは４〜８０ｃＮ、さらに好ましくは５〜４０ｃＮ、さらにより好ましくは５〜２０ｃＮである。
【００３９】
上記のＨＭＳ−ＰＰの混合量は、特に制限されないが、１〜６０重量％でることが好ましく、比較的少量混合でもある程度の製膜性向上効果がみられるのが特徴である。混合量が上記範囲未満では製膜性向上効果が小さくなる場合があり、上記範囲を超えると、縦延伸性が悪化したり、フィルムの耐衝撃性などが悪化する場合がある。ＨＭＳ−ＰＰの混合量は、より好ましくは２〜５０重量％、さらに好ましくは３〜４０重量％である。
【００４０】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンのメルトフローレイト（ＭＦＲ）は製膜性の観点から１〜３０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。ＭＦＲが上記範囲未満であると、溶融押出時に濾圧が上昇したり、押出原料の置換に長時間を要する、均一なボイドが形成されなくなる、などの問題点が生じる場合がある。ＭＦＲが上記範囲を超えると、製膜されたフィルムの厚み斑が大きくなったり、均一なボイドが形成されなくなる、などの問題点が生じる場合がある。ＭＦＲは、より好ましくは１〜２０ｇ／１０分である。
【００４１】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンのメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は８５〜９９．５％であることが好ましく、９４〜９９．５％であることがより好ましい。ここで、ｍｍｍｍとは、ポリプロピレンにおけるアイソタクチックに立体構造を直接反映する指標である。ｍｍｍｍを上記範囲とすることで、寸法安定性に優れ、耐熱性、剛性、防湿性、耐薬品性などが著しく向上したフィルムを安定製造することができるので、印刷、コーティング、蒸着、製袋、ラミネート、離型などのフィルム加工工程において、高い二次加工性を有するフィルムを提供することができる。ｍｍｍｍが上記範囲未満であると、フィルムとしたときの腰が低下し、熱収縮率が大きくなったり、所望の耐折れじわ性、クッション率が得られなくなる場合がある。また、ｍｍｍｍが上記範囲を超えると製膜性が悪化する場合がある。ｍｍｍｍは、さらに好ましくは８８〜９９％、最も好ましくは９０〜９８．５％である。
【００４２】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンのアイソタクチックインデックス（ＩＩ）は、９０〜９９．８％の範囲にあることが好ましい。ＩＩが上記範囲未満であると、フィルムとしたときの腰が低下し、熱収縮率が大きくなったり、所望の耐折れじわ性、クッション率が得られなくなる場合がある。ＩＩが上記範囲を超えると製膜性が悪化する場合がある。ＩＩは、より好ましくは９２〜９９．５％である。
【００４３】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンは、経済性等の観点から、本発明の特性を損なわない範囲で、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造する際に生じた屑フィルムや、他のフィルムを製造する際に生じた屑フィルム、その他の樹脂をブレンド使用しても構わない。この場合、ブレンド後のポリプロピレンが上記式（１）を満たすことが長手方向の剛性、耐折れじわ性、クッション率などの向上の観点から必要である。
【００４４】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンは、主としてプロピレンの単独重合体からなるが、上記式（１）を満たす範囲でプロピレンと他の不飽和炭化水素の単量体成分が共重合された重合体であってもよいし、プロピレンとプロピレン以外の単量体成分が共重合された重合体がブレンドされていてもよいし、プロピレン以外の不飽和炭化水素の単量体成分の（共）重合体がブレンドされてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分として、例えば、エチレン、プロピレン（共重合されたブレンド物の場合）、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチルペンテン−１、３−メチルブテン−１、１−ヘキセン、４−メチルペンテンー１、５−エチルヘキセン−１、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネンなどが挙げられる。特に、エチレンを共重合させるとＡ層のボイドの均一性が向上して好ましい場合がある。
【００４５】
ここで、上記したＭＳ、分岐指数ｇ、ＭＦＲ、ｍｍｍｍ、ＩＩなどのポリプロピレンの特性値は、製膜前の原料チップを用いて判定することが望ましいが、製膜後のフィルムについても、該フィルムを６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間程度抽出し、不純物・添加物を除去後、１３０℃で２時間以上真空乾燥したものをサンプルとして用い、判定することもでき、この際Ｂ層を削り取るか剥ぎ取ってＡ層だけについて測定することが好ましい。
【００４６】
次に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層は、空洞を含有する。ここで、空洞とは、フィルムに内包される空気の占める空間をいい、フィルムをミクロトームで切断し、断面を形成させ、該断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜１０，０００倍に拡大観察して断面写真を採取することにより、その存在が確認されるものをいう。Ａ層に空洞を含有することによりフィルムに高い隠蔽性を付与することができ、空洞の構造を例えば下記に示すような手法を用いて制御することで優れた特性を有する白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムとすることができる。
【００４７】
Ａ層に含有される空洞は、微細な空洞であることが好ましい。フィルムの内部に微細な空洞を含有させることにより、例えば本発明のフィルムを感熱転写記録用の受容シートに用いた場合、感熱転写記録時にサーマルヘッドの加熱に対する断熱効果が得られ、印字部分に効率よく伝熱することが可能となる。具体的には、本発明における各々の空洞の断面積は、０．０１〜６０μｍ２であることが好ましく、より好ましくは０．３〜５５μｍ２、さらに好ましくは０．５〜５０μｍ２である。また、各々の空洞の断面積の平均値は、１〜１０μｍ２であることが、上記断熱効果の観点から好ましく、各々が均一であることが好ましい。空洞の断面積の平均値は、好ましくは２〜８μｍ２である。
【００４８】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層が含有する空洞は、空洞開始剤を内包することが好ましい。すなわち、該空洞開始剤を溶融押出の際にポリプロピレン中に微分散させ、二軸延伸でポリプロピレンと該空洞開始剤間で界面剥離させて空洞を形成させることが好ましい。したがって、該空洞開始剤としてはポリプロピレンと親和性の低いものが好ましく、本発明では無機粒子および／またはポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。
【００４９】
ここで、無機粒子としては、特に限定されないが、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛（鉛白）、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムなどを例示できる。本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いる空洞開始剤としては、炭酸カルシウムおよび／または二酸化チタンを用いることが特に好ましい。
【００５０】
該無機粒子の添加量は、特に制限は設けないが、製膜性、耐折れじわ性向上などの観点から１〜４０重量％であることが好ましく、より好ましくは３〜３０重量％である。
【００５１】
また、空洞開始剤として用いる該無機粒子の粒径は、特に制限は設けないが、空洞形成性の観点から０．２〜５μｍであることが好ましく、０．５〜３μｍであることがより好ましい。
【００５２】
また、ポリプロピレンに非相溶性の熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、環状ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリアリレート、ポリスチレン、飽和ポリエステル、ポリメチルペンテン、液晶樹脂（ＬＣＰ）などを例示することができる。本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いる空洞開始剤としては、取り扱い性、製造コスト（原料価格）、ポリプロピレンへの分散性、空洞形成性などの観点からポリカーボネート、飽和ポリエステルを用いることが特に好ましい。
【００５３】
上記ポリカーボネートとは、芳香族ジヒドロキシ化合物、またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲンと反応させることによって製造される重合体であって、芳香族ジヒドロキシ化合物、またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換反応しても製造することができる。さらに、必要により分岐剤として三官能化合物、分子量調節剤も反応に供することができる。このポリカーボネートは、直鎖状または分岐鎖状の熱可塑性芳香族ポリカーボネートである。
【００５４】
上記芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと略称することがある）、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロへキサンなどを例示することができ、ビスフェノールＡが特に好ましい。
【００５５】
また、分岐したポリカーボネートを得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物および３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール［＝イサチン（ビスフェノールＡ）］、５−クロロイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロモイサチンなどを前記ジヒドロキシ化合物の一部、例えば、０．１〜２モル％をポリヒドロキシ化合物で置換する。
【００５６】
さらに、分子量を調節するのに適した一価芳香族ヒドロキシ化合物は、ｍ−およびｐ−メチルフェノール、ｍ−およびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｐ−第３級−ブチルフェノールおよびｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどである。
【００５７】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層の空洞開始剤として用いるポリカーボネートには、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェノールＡを主原料に用いることが好ましい。また、２種以上のジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカーボネート共重合体、３価のフェノール系化合物を少量併用して得られる分岐ポリカーボネートも好ましい。他の樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレンなどを共重合したものでもよい。
【００５８】
該ポリカーボネートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、３００００以下、好ましくは２００００以下であることが好ましい。また、ＭＦＲ（３００℃、１．２ｋｇ）は好ましくは１０ｇ／１０分以上、より好ましくは２０ｇ／１０分以上である。上記範囲を満すポリカーボネートを適宜選定することにより、溶融押出時のポリプロピレンへの均一分散性が良好となり、空洞も均一形成できるので好ましい。
【００５９】
また、該ポリカーボネートのガラス転移温度（Ｔｇ）は、１００℃以上であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲未満であると、二軸延伸で空洞を形成する際に該ポリカーボネートがつぶれてしまう場合がある。Ｔｇは、より好ましくは１２０℃以上である。また、ポリプロピレンに非相溶性の熱可塑性樹脂として、他の非晶性樹脂を用いる場合も同様に、該樹脂のＴｇは上記範囲を満たすことが好ましい。
【００６０】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層の空洞開始剤として好ましく用いられる飽和ポリエステルは、エステル結合を有する重合体であって、例えばジカルボン酸成分とグリコール成分とからなる縮合重合体またはビスフェノールＡとテレ／イソ混合フタル酸クロリドとからなる重合体である。ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロへキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸などを例示することができる。一方、グリコール成分としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、などの脂肪族グリコール、シクロへキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコール、ジエチレングリコールなどを例示することができる。また、ジカルボン酸成分、グリコール成分は２種以上併用してもよい。また、ｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸を一部に用いることができる。特に、好ましい飽和ポリエステルとしては、テレフタル酸とブタンジオールとからなるポリエステル、テレフタル酸、イソフタル酸とブタンジオール、ビスフェノールＡよりなるポリエステルを例示できるが、もちろんこれに限定されるものではない。
【００６１】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層の空洞開始剤として好ましく用いられる、ポリプロピレンに非相溶性の熱可塑性樹脂のＡ層への添加量は、５〜３０重量％であることが好ましい。添加量が上記範囲未満であると、空洞形成が不十分となり、比重、クッション率が適度な範囲とならない場合がある。添加量が上記範囲を超えると、安定な溶融押出が困難になったり、二軸延伸後に過度の空洞が生成して製膜性が悪化する場合がある。添加量は、より好ましくは８〜２０重量％である。
【００６２】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層のポリプロピレンは結晶形態がβ晶であるものを含むことが好ましく、β晶比率が２０％以上であることがより好ましい。Ａ層のβ晶比率が上記範囲未満であると、Ａ層中の空洞形成が不十分であり、フィルムの厚み方向に均一な気泡が得られ難いことがある。Ａ層のβ晶比率は、さらに好ましくは２５％以上である。なお、本発明ではβ晶比率は後記するように示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、製膜前の樹脂チップもしくは製膜後のフィルムいずれかについて測定すればよい。なお、製膜後のフィルムについてＡ層のβ晶比率を測定する場合、まずフィルム全体のβ晶比率（ｒｔｏｔａｌと記す）を測定し、次いで該フィルムからＢ層を剥離して（削り取って）Ｂ層のβ晶比率（ｒＢと記す）を測定し、別途ＳＥＭによる断面観察から得たＡ層、Ｂ層の厚み（それぞれ、ｔＡ、ｔＢと記す）とから、下記式にしたがってＡ層のβ晶比率（ｒＡ）を逆算すればよい。
【００６３】
ｒＡ＝（１／ｔＡ）｛（ｔＡ＋ｔＢ）ｒｔｏｔａｌ−ｔＢｒＢ｝
Ａ層のβ晶比率を上記範囲内にする方法としては、Ａ層に用いるポリプロピレンにβ晶核剤を添加するのが好ましく、添加量はβ晶核剤の効果により適宜調整すればよいが、例えば０．００１重量％以上であることが好ましい。β晶核剤の添加量が上記範囲未満であると、β晶比率を２０％以上とすることが難しい場合がある。β晶核剤の添加量には、本発明の効果を奏する限り特に上限を設けないが、例えば、β晶生成の効果が平衡となる傾向にあるので、０．５重量％以下が好ましい。β晶核剤の添加量は、より好ましくは０．００５重量％以上である。
【００６４】
本発明のＡ層に好ましく用いられるβ晶核剤としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系、２塩基酸脂肪族系、元素周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物、アニリン系誘導体、アミド系化合物などが挙げられ、これらの少なくとも１種以上の混合物であることがより好ましい。また、β晶核剤添加ポリプロピレンとして、ＳＵＮＯＣＯ社製“Ｂｅｐｏｌ”が挙げられる。
【００６５】
次に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層には、耐折れじわ性向上、クッション率向上、強力化、防湿性向上、製膜性向上などの観点から、延伸助剤が１種以上混合されることが好ましい。ここでいう延伸助剤とは、未添加の場合に比較して、安定でより高倍率の延伸を可能にする添加剤をいう。かかる延伸助剤が混合されないと、ＨＭＳ−ＰＰによる配向結晶の幅方向への再配列抑制効果が十分に発揮できず、製膜性が劣る場合がある。
【００６６】
上記の延伸助剤は、ポリプロピレンに対する相溶性が高い樹脂であることが好ましく、また、ガラス転移温度（以下、Ｔｇと記すことがある）は、６０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが６０℃以上であれば、フィルムの耐折れじわ性、クッション率、剛性、防湿性の向上効果が十分に得られるので好ましい。また、Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限り特に制限されないが、１２０℃以下であると、ポリプロピレンとの相溶性、フィルムの耐折れじわ性、クッション率、剛性、延伸性、防湿性などが優れたものが得られるので好ましい。
【００６７】
上記の延伸助剤としては、極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂の１種以上が、安定製膜、高倍率延伸、縦強力化、耐折れじわ性向上、クッション率向上、ガスバリア性向上などの観点から好ましく用いられる。
【００６８】
ここで、極性基を実質的に含まない石油樹脂とは、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホン基またはそれらの変成体などからなる極性基を有さない石油樹脂であり、具体的には石油系不飽和炭化水素を原料とするシクロペンタジエン系、あるいは高級オレフィン系炭化水素を主原料とする樹脂である。
【００６９】
さらに、かかる極性基を実質的に含まない石油樹脂のＴｇは、６０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲未満であると、耐折れじわ性、剛性などの向上効果が小さくなる場合がある。Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定はされないが、ポリプロピレンとの相溶性、フィルムの耐折れじわ性、クッション率、剛性、延伸性、防湿性などの観点から、１２０℃以下であることが好ましい。
【００７０】
また、かかる石油樹脂に水素を添加し、その水素添加率を９０％以上、好ましくは９９％以上とした水素添加（以下、水添と略すことがある）石油樹脂は、特に好ましく用いられる。代表的な水添石油樹脂としては、例えばＴｇが７０℃以上で水添率９９％以上のポリジシクロペンタジエン等の脂環族石油樹脂を挙げることができる。
【００７１】
また、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂とは、水酸基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホン基またはそれらの変成体などからなる極性基を有さないテルペン樹脂、すなわち（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成の炭化水素およびこれから導かれる変性化合物である。ここで、ｎは２〜２０程度の自然数である。
【００７２】
テルペン樹脂のことをテルペノイドと呼ぶこともあり、代表的な化合物としては、ピネン、ジペンテン、カレン、ミルセン、オシメン、リモネン、テレピノレン、テルピネン、サビネン、トリシクレン、ビサボレン、ジンギペレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、トタレン等があり、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフイルムの場合、水素を添加し、その水素添加率を９０％以上とするのが好ましく、特に９９％以上とするのが好ましい。なかでも、水添β−ピネン、水添β−ジペンテンなどが特に好ましく用いられる。
【００７３】
かかる極性基を実質的に含まないテルペン樹脂のＴｇは、６０℃以下であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲未満であると、耐折れじわ性、剛性の向上効果が小さくなる場合がある。Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定はされないが、ポリプロピレンとの相溶性、フィルムの耐折れじわ性、クッション率、剛性、延伸性、防湿性などの観点から、１２０℃以下であることが好ましい。
【００７４】
該石油樹脂またはテルペン樹脂の臭素価としては、１０以下が好ましく、さらに好ましくは５以下、特に好ましくは１以下のものがよい。
【００７５】
上記延伸助剤の添加量は、その可塑化効果が発揮される量でよいが、特に前記石油樹脂およびテルペン樹脂の添加量を合わせて０．１〜３０重量％であることが好ましい。該樹脂の添加量が上記範囲未満では延伸性、長手方向の剛性の向上効果が小さくなったり、所望の耐折れじわ性、クッション率が得られない場合がある。また、上記範囲を越えると、熱寸法安定性が悪化したり、フィルム表層に該添加剤がブリードアウトして滑り性が悪化したり、フィルム同士がブロッキングする場合がある。延伸助剤の添加量は合わせて、より好ましくは１〜２０重量％の範囲であり、さらに好ましくは２〜１５重量％の範囲である。
【００７６】
また、延伸助剤として極性基を含有する石油樹脂および／またはテルペン樹脂を使用した場合には、該樹脂が帯電防止剤や滑剤のブリードアウト性を悪化させる可能性がある。
【００７７】
かかる延伸助剤の具体例としては、例えばトーネックス（株）社製“エスコレッツ”（タイプ名：Ｅ５３００シリーズなど）、ヤスハラケミカル（株）社製“クリアロン”（タイプ名：Ｐ−１２５など）、荒川化学工業（株）社製“アルコン”（タイプ名：Ｐ−１２５など）などが挙げられる。
【００７８】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンには、蒸着フィルムとしてガスバリア性を付与する場合を除いては、フィルムの帯電による静電気障害防止のため帯電防止剤が好ましく添加される。本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンに含有される帯電防止剤は、特に限定されないが、例えば、ベタイン誘導体のエチレンオキサイド付加物、第４級アミン系化合物、アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸グリセリドなど、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００７９】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンには、蒸着フィルムとしてガスバリア性を付与する場合を除いては、滑剤を添加することが好ましく、上記耐電防止剤と併用することがより好ましい。これは、ＪＩＳ用語で表現される熱可塑性樹脂の加熱成型時の流動性、離型性をよくするために添加されるもので、加工機械とフィルム表面、またはフィルム同士の間の摩擦力を調節するために添加される。
【００８０】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンに添加される滑剤は、特に限定されないが、例えば、ステアリン酸アミド、エルシン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミドなどのアミド系化合物など、もしくはこれらの混合物が挙げられる。
【００８１】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層に用いるポリプロピレンに添加される帯電防止剤の添加量は、用いるＡ層樹脂１００重量部に対して、０．３重量部以上添加されていることが好ましく、より好ましくは０．４〜１．５重量部の範囲である。また帯電防止剤と滑剤の合計添加量は０．５〜２．０重量部が帯電防止性と滑り性の点でより好ましい。
【００８２】
次に本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層の少なくとも片面には、ポリオレフィン系樹脂からなるＢ層が積層される。Ｂ層を積層しない、すなわちＡ層のみの単膜の場合では、製膜の際にＡ層表層が剥離して工程中のロールに付着して工程汚れを起こしたり、破れが多発して製膜性が悪化する場合がある。また、表面の凹凸が大きくなる場合があり、例えば本発明のフィルムのガスバリア性を高めるために蒸着フィルムとした場合には、蒸着膜にピンホールが生成してガスバリア性が悪化する場合があり、また本発明のフィルムを感熱転写記録体の受容シートに用いた場合には、サーマルヘッドとの密着性が低下して感熱転写記録用の受容シート基材として感度が低下する場合がある。
【００８３】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層に用いるポリオレフィン系樹脂とは、エチレンもしくはα−オレフィンの単独重合体、またはエチレンもしくはα−オレフィンのうち少なくとも２種以上の単量体成分による共重合体などが挙げられ、これらのうち２種以上を混合したり、マレイン酸や無水マレイン酸などの極性基を有する化合物をグラフト重合したものでもよい。本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層には、ホモポリプロピレン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレンブロック共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン３元共重合体、これらにマレイン酸や無水マレイン酸をグラフト重合した変性ポリオレフィン共重合体、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂以外の他の樹脂を添加混合してもよく、適宜最適な樹脂を選定すればよい。本発明では、エチレン・プロピレンランダム共重合体を用いることが特に好ましく、Ａ層およびＢ層（空洞を形成させる場合）の空洞の均一性が向上する場合がある。
【００８４】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層に用いるポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は１〜２０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）であることが、Ａ層との共押出成形性および空洞形成性の点で好ましい。
【００８５】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層は無核の空洞を有することが好ましい。ここで、無核の空洞とは、空洞内に空洞開始剤となる核を有さないものをいう。具体的には、フィルムの断面（厚み方向）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などによって観察した場合に、空洞部分の断面を形成する境界線の内側に、空洞形成の開始剤となる無機粒子やポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂が観察されないものをいう。Ｂ層が空洞を有さなかったり、空洞が主に核を有すると、例えば本発明のフィルムを感熱転写記録用の受容シートに用いた場合、サーマルヘッドを通過する際に密着性が悪化したり、熱を放散するために転写性が悪化するために、受容シートの感度が悪化する場合がある。Ｂ層が有する無核の空洞の面積割合は、感度向上の観点からＢ層の空洞面積全体の５０％以上が好ましく、より好ましくは６０％以上である。
【００８６】
ここで、空洞の断面積とは、一定範囲のフィルムの断面（厚み方向）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などによって観察したとき、空洞部分の断面を形成する境界線に囲まれる面積の総和をいう。
【００８７】
Ｂ層に無核の空洞を形成するためには、Ｂ層がβ晶比率が２０％以上、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上のポリプロピレン系樹脂を含有することが好ましい。Ｂ層に含有されるポリプロピレンのβ晶比率が上記範囲未満であると、二軸延伸工程内で空洞が消失し、Ｂ層の無核の空洞の生成率が低くなる場合がある。
【００８８】
Ｂ層に含有されるβ晶比率が２０％以上のポリプロピレン系樹脂の含有量は、７０重量％以上が好ましく、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上である。該ポリプロピレン系樹脂の含有量が７０重量％未満では、無核の空洞の生成率が低くなる場合がある。
【００８９】
Ｂ層に含有されるポリプロピレン系樹脂のβ晶比率を２０％以上にするには、該ポリプロピレン系樹脂にβ晶核剤を添加するのが好ましく、添加量はβ晶核剤の効果により適宜調整すればよいが、例えば０．００１重量％以上であることが好ましい。β晶核剤が上記範囲未満であると、β晶比率を２０％以上とすることが難しい場合がある。β晶核剤の添加量は特に上限は設けないが、例えばβ晶生成の効果が平衡となる傾向にあるので、０．５重量％以下であることが好ましい。
【００９０】
本発明のＢ層に好ましく用いられるβ晶核剤としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系、２塩基酸脂肪族系、元素周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物、アニリン系誘導体、アミド系化合物などが挙げられ、これらの少なくとも１種以上の混合物であることがより好ましい。また、β晶核剤添加ポリプロピレンとして、ＳＵＮＯＣＯ社製“Ｂｅｐｏｌ”が挙げられる。
【００９１】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層の片面の積層厚みは、積層フィルム全体の厚みの１／３以下であることが好ましい。Ｂ層の厚みが上記範囲を越えると、感度、光沢度が悪化する場合がある。また、Ｂ層の総積層厚みは１μｍ以上であることが耐折れじわ性の観点から好ましい。さらに、Ｂ層はＡ層の両面に積層されていることがより好ましい。Ｂ層がＡ層の両面に積層されていると、Ａ層の空洞開始剤が二軸延伸工程中で脱落して工程を汚すことを防止したり、フィルムの滑り性が良好となるので好ましい。、また、さらにＢ層の反対の面に第３の層を積層することもできる。
【００９２】
また、Ｂ層には易滑剤として上記した無機粒子、および有機粒子の１種以上を添加することが好ましい。ただし、この際の添加量は５重量％以下であることが好ましい。添加量が５重量％を越えると、易滑剤が空洞の核となる場合があり、二軸延伸工程中などで樹脂や粒子が脱落して工程を汚す場合がある。添加量は、好ましくは３重量％以下である。また、無機粒子、有機粒子の代わりに上記したポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂を添加してもよい。
【００９３】
上記有機粒子としては、高分子化合物を架橋剤を用いて架橋した粒子が挙げられる。具体的には、例えばポリメトキシシラン系化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系化合物の架橋粒子、もしくはこれらの混合物などである。
【００９４】
また、上記無機粒子および架橋有機粒子の平均粒径は、０．５〜５μｍであることが好ましい。平均粒径が上記範囲未満であると、易滑効果が低くなる場合があり、上記範囲を越えると粒子が脱落したり、フィルム同士を擦った時にフィルム表面に傷がつきやすくなる場合がある。
【００９５】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層およびＢ層には、公知の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤、充填剤、白色剤などを目的に応じて適宜含有させてもよい。ただし、ガスバリア性を高めるために本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとする場合には極力添加剤は使用しないことが好ましい。
【００９６】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、空洞を含有するＡ層の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂からなるＢ層が積層されてなる２層以上の積層構成からなる。Ｂ層の空洞面積は、Ａ層の空洞面積の１／１０以下であることが好ましい。Ｂ層の空洞面積とＡ層の空洞面積の関係が上記範囲を満たさないと、フィルムの耐摩耗性が悪化し、劈開する場合がある。
【００９７】
次に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層上、もしくはＡ層上（Ｂ層がＡ層の片面に積層されている場合そのもう一方の面）には、添加剤飛散・ブリードアウト抑制、コーティング膜・蒸着膜易接着、易印刷性付与、ヒートシール性付与、光沢付与、滑り性付与、離型性付与、イージーピール性付与、表面硬度向上、平滑性付与、表面粗度向上、ガスバリア性向上、手切れ性付与など、種々の目的に応じて、適宜公知のポリオレフィン系樹脂およびその他の樹脂を積層することが好ましい。ここでいうポリオレフィン系樹脂とは、上記で示したポリオレフィン系樹脂の定義に準ずる。
【００９８】
この際の積層厚みは、０．２５μｍ以上であり、かつフィルムの全厚みの１／２以下であることが好ましい。積層厚みが０．２５μｍ未満であると、膜切れなどにより均一な積層が困難となり、全厚みの１／２を越えると、機械特性に及ぼす表層の影響が大きくなり、フィルムの長手方向の剛性が低下し、抗張力性もまた悪化する。
【００９９】
また、この際積層されるポリオレフィン系樹脂およびその他の樹脂の積層方法は、共押出、インライン・オフライン押出ラミネート、インライン・オフラインコーティングなどが挙げられるが、これらのうちいずれかに限定されるわけではなく、随時最良の方法を選択すればよい。
【０１００】
特に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのガスバリア性能をさらに向上させるために、エチレン・ビニルアルコール樹脂（ＥＶＯＨ）を積層することは好ましい。この際、フィルム構成は、Ｂ層／Ａ層／ＥＶＯＨ層であってもよいし、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／ＥＶＯＨ層でもよい。本発明では、該フィルム構成のＢ層面、ＥＶＯＨ面に金属蒸着層を付設することにより、さらによりガスバリア性能を向上させることができる。また、Ｂ層／Ａ層（Ｂ層の反対面に適宜第３層を積層してもよい）、もしくはＢ層／Ａ層／Ｂ層の構成の本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に金属蒸着層を付設し、該金属蒸着層上にＥＶＯＨ層を積層してもよい。さらに、上記した全ての場合において、被積層面とＥＶＯＨ層の間に両者の接着性を向上させるために、もしくはその他の目的で中間層を設けることも適宜好ましく行われる。
【０１０１】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおいて、Ｂ層上、またはＡ層上（Ａ層の片面にＢ層を積層した場合）、もしくはその他の層上（左記においてＢ層上もしくはＡ層上に上記に基づいてさらに他の樹脂層を設けた場合）にコロナ放電処理を施し、フィルム表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍ以上に上げることは、印刷性、接着性、帯電防止性および滑剤のブリードアウト性を向上させるため好ましく採用することができる。この際、コロナ放電処理時の雰囲気ガスとしては、空気、酸素、窒素、炭酸ガス、あるいは窒素／炭酸ガスの混合系などが好ましく、特に経済性の観点から空気中でコロナ放電処理をすることが好ましい。また、フレーム処理、プラズマ処理なども表面濡れ張力向上の観点から好ましい。濡れ張力の上限は特に設けないが、過度な表面処理は表面を劣化させる場合があり、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【０１０２】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの比重は、０．５〜０．８５である。比重が上記範囲未満であると、二次加工性が悪化したり、耐折れじわ性、クッション率などが悪化して、実用に耐えない場合がある。また、比重が上記範囲を越えると、所望の隠蔽性、耐折れじわ性、クッション率が得られなかったり、本発明のフィルムを例えば感熱転写記録用の受容シートに用いる際には断熱性の低下により感度が低下する、など白色フィルムとしての要求特性を満たさない場合がある。比重は、より好ましくは０．６〜０．８である。
【０１０３】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの光学濃度（ＯＤ）は、０．２５以上であることが好ましい。ＯＤが上記範囲未満であると、本発明のフィルムの特徴である優れた隠蔽性が低下し、本発明のフィルムを例えば感熱転写記録用の受容シートに用いる際には、印字画像が暗い印象となる場合がある。本発明では、ＯＤには特に上限を設けないが、フィルム厚みによって値は変化するものの概ね１以下であることが耐折れじわ性の観点から好ましい。ＯＤは、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは０．３５以上、最も好ましくは０．４以上である。
【０１０４】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのクッション率は、１０％以上であることが好ましい。クッション率が上記範囲未満であると、本発明のフィルムを例えば感熱転写記録用の受容シートに用いる際には、サーマルヘッドとの密着性が低下して熱の放熱が起こり、転写シートからの転写性が低下（感度が低下）する場合がある。本発明では、クッション率には特に上限を設けないが、耐折れじわ性が悪化しない程度であることが好ましく、例えば３０％以下であることが好ましい。クッション率は、より好ましくは１２％以上である。
【０１０５】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのβ晶比率は、１０％以上であることが好ましい。フィルムのβ晶比率が上記範囲未満であると、フィルム内部の空洞形状が不均一となり、耐折れじわ性、長手方向の剛性、光学濃度などの品質がばらつく場合がある。フィルムのβ晶比率は、より好ましくは２０％以上である。
【０１０６】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの２５℃での長手方向のヤング率は、１．５ＧＰａ以上であることが好ましい。２５℃での長手方向のヤング率が上記範囲を満たせば、加工張力に対する抗張力性に優れたフィルムとなり、コーティング、ラミネート、蒸着、印刷、製袋、離型などのフィルム加工工程で、膜割れ（クラック）やしわ入り、フィルムの伸び、印刷ピッチずれなどのベースフィルム起因のトラブルを防止することができる。また、本発明のフィルムのガスバリア性を高めるために蒸着フィルムとした場合、上記したような二次加工後も金属蒸着層に膜割れ（クラック）の発生を抑制でき、その結果二次加工後のガスバリア性の悪化を抑制することができる。さらに、従来品と同等の加工性を保持したままフィルムを薄くできるため、軽量化や廃棄物削減の効果がある。２５℃での長手方向のヤング率が上記範囲未満であると、長手方向の剛性が不十分で、フィルム加工時の抗張力性に劣る場合がある。２５℃での長手方向のヤング率は、より好ましくは１．７ＧＰａ以上、さらに好ましくは２ＧＰａ以上、最も好ましくは２．２ＧＰａ以上である。また、長手方向のヤング率は８０℃においては０．１ＧＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは０．２ＧＰａ以上である。また、長手方向のヤング率は、延伸助剤を添加し（上記）、長手方向の延伸倍率を６倍以上とする（下記）ことにより、さらに高めることができる。
【０１０７】
さらに、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、Ａ層（およびＢ層）に空洞を内包するため、Ａ層が空洞を内包しない場合のヤング率に換算したＹｏ値を基準とすることができる。
【０１０８】
Ｙｏ＝Ｙ×（０．９１／ｄ）
ただし、Ｙは本発明のフィルムの２５℃での長手方向のヤング率、ｄは本発明のフィルムの比重、０．９１は空洞のない二軸延伸ポリプロピレンフィルムの比重である。また、上記式では粗い近似が行われているが、本発明では許容される。本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＹｏは２ＧＰａ以上であることが好ましい。Ｙｏが上記範囲を満たせば、加工張力に対する抗張力性に優れたフィルムとなり、コーティング、ラミネート、蒸着、印刷、製袋、離型などのフィルム加工工程で、膜割れ（クラック）やしわ入り、フィルムの伸び、印刷ピッチずれなどのベースフィルム起因のトラブルを防止することができる。また、本発明のフィルムをガスバリア性を高めるために蒸着フィルムとした場合、上記したような二次加工後も金属蒸着層に膜割れ（クラック）の発生を抑制でき、その結果二次加工後のガスバリア性の悪化を抑制することができる。さらに、従来品と同等の加工性を保持したままフィルムを薄くできるため、軽量化や廃棄物削減の効果がある。Ｙｏが上記範囲未満であると、長手方向の剛性が不十分で、フィルム加工時の抗張力性に劣る場合がある。Ｙｏは、より好ましくは２．２ＧＰａ以上、さらに好ましくは２．５ＧＰａ以上、最も好ましくは２．７ＧＰａ以上である。また、Ｙｏ値は、延伸助剤を添加し、長手方向の延伸倍率を６倍以上とすることにより、さらに高めることができる。
【０１０９】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの防湿性は、含有する空洞の構造、積層構成にもよるが、水蒸気透過率にして５ｇ／ｍ２／ｄ／０．１ｍｍ以下であることが好ましい。水蒸気透過率が上記範囲を超えると、本発明のフィルムを例えば内容物を外気と遮断する包装体に用いた場合に防湿性に劣る場合がある。水蒸気透過率は、より好ましくは４ｇ／ｍ２／ｄ／０．１ｍｍ以下である。
【０１１０】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層の表面光沢度は、５０％以上であることが好ましい。Ｂ層の表面光沢度が上記範囲未満であると、白色フィルムとしての美観に劣る場合がある。Ｂ層の表面光沢度は、より好ましくは７０％以上である。
【０１１１】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを感熱転写記録用の受容シートに用いる場合、単独で用いても、他の素材と貼合わせて用いてもよい。該素材としては、例えば普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、ラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、グラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、不織布、あるいは他種フィルムなどが挙げられる。ただし、本発明のフィルムを他の素材と貼合わせる場合、受容層を設ける面と反対側の面に貼合わせることが好ましい。
【０１１２】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＢ層が受容層塗布面となるように上記の素材と貼合わせ、Ｂ層に受容層塗布後の表面光沢度は、６０％以上であることが、転写された印字や画像が鮮明となり好ましく、８０％以上がより好ましい。
【０１１３】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚みは、感度と耐折れじわ性両立の観点から、１０〜１００μｍであることが好ましい。より好ましくは２０〜８０μｍである。また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを他の素材と貼合わせる場合には、貼合わせ後の厚みは取扱性の観点から８０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは５０μｍ以下である。
【０１１４】
次に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、微細で均一な空洞形成により高い光学濃度、クッション率、耐折れじわ性、低比重を付与し、かつ長手方向の剛性を高めるために二軸延伸される。本発明のフィルムが二軸延伸されないと、長手方向の剛性が不十分で二次加工における抗張力性に劣り、また均一で微細な空洞が十分に得られず、高い光学濃度、クッション率、耐折れじわ性、低比重に劣る場合がある。また、二軸延伸は逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また二軸延伸後に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。本発明のフィルムの製造には、汎用の縦−横逐次二軸延伸法を用いることが、設備費削減などの観点から好ましい。
【０１１５】
以下に本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法の一例を例示するが、本発明がこの方法に限定されるものではない。
【０１１６】
押出機（ａ）と押出機（ｂ）を有する複合製膜装置において、空洞を含有するＡ層樹脂として、例えば上記（１）式を満たすポリプロピレン（適宜上記（１）式を満たす範囲内で、β晶比率が８０％以上のポリプロピレンを添加混合してもよい）に、二軸延伸で空洞を形成させるために空洞開始剤として無機粒子および／またはポリプロピレンに対して非相溶性性の熱可塑性樹脂を添加混合し（予めポリプロピレンのマスターバッチとしたものを使用してもよい）、β晶核剤、延伸助剤として極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂などを必要に応じて添加混合した樹脂組成を用いる。また、Ｂ層樹脂としては、上記したなかから適宜選定した公知のポリオレフィン系樹脂を用いる。Ｂ層に無核の気泡を生成させるためには、Ｂ層樹脂にβ晶比率が２０％以上の結晶性ポリプロピレンを７０重量％以上を添加混合すればよい。また、Ｂ層原料には必要に応じて、易滑剤としてＡ層に添加する無機粒子、有機粒子、もしくはポリプロピレンに対して非相溶性性の熱可塑性樹脂のなかから適宜選定される１種以上を５重量％以下に添加せしめてもよい。
【０１１７】
これらのＡ層、Ｂ層樹脂をそれぞれ２４０〜３００℃に加熱された押出機（ａ）、（ｂ）に供給し、溶融混練して濾過フィルターを経た後、Ｔダイ複合口金内に導入する。次いで、押出機（ｂ）のＢ層ポリマーが押出機（ａ）のＡ層ポリマーの表層（片面）あるいは両表層（両面）にくるように積層してスリット状口金から押し出し、金属ドラムに巻き付けてシート状に冷却固化せしめ未延伸フィルムとする。この際、二軸延伸後に微細で均一な空洞を形成させるためには押出時に上記空洞開始剤を微分散させるために、適宜押出条件を調整して溶融ポリマーに剪断力を十分かけることが重要である。また、必要に応じてＢ層を片面積層とし、もう一方の面に押出機（ｃ）を用いて、例えば、ヒートシール層として、Ｃ層を積層し、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層の異種３層構成としてもよい。さらに、４層以上の構成を必要に応じてとることができる。この場合、ドラムの温度は２０〜１４０℃とし、フィルムを適度に結晶化させてβ晶比率を高めることが、縦強力化、微細で均一な空洞形成の観点から好ましい。また、冷却ドラムへの密着方法としては静電印可法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得る手法としては、厚み制御性が良好なエアーナイフ法が好ましい。
【０１１８】
さらに、いずれかの層にβ晶核剤を添加した場合、β晶核剤の効果を高め、各層のβ晶比率を高めるには、溶融押出温度２４０℃〜３００℃で押出してシート化後、縦延伸の予熱までの間に１１０℃〜１４０℃の温度で１秒以上保持することが好ましい。
【０１１９】
次に、得られた未延伸フィルムを、従来一般的に行われる汎用の縦−横逐次二軸延伸法を用いて二軸延伸する。未延伸フィルムを１００〜１８０℃に加熱したロール群またはオーブンに導き、縦延伸時のフィルム温度を１００℃〜１６０℃にして、引き続きそのフィルムを周速差を設けたロール間に通して長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に４．２倍以上に延伸し、３０℃〜１００℃のロール群で冷却する。この際、縦延伸を２段階以上に分けて延伸する方法を用いることもできる。また、縦延伸後の冷却過程において、フィルムの厚みムラが悪化しない程度に長手方向に弛緩を与えることは、長手方向の寸法安定性向上の観点から好ましい。
【０１２０】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法において、縦−横逐次二軸延伸法で長手方向の剛性を高めたフィルムとするためには、実効延伸倍率を６倍以上にすることが好ましい。長手方向の実効延伸倍率が上記範囲未満であると、得られるフィルムの長手方向の剛性が不足したり、薄膜化を行った際のフィルムの腰が不十分となる場合がある。本発明の製造方法では、（１）式を満たすポリプロピレンを必須成分とし、上記した延伸助剤を用いることにより６倍以上の高倍率延伸にしても安定な横延伸が可能であり、かつ縦強力化した白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得ることができる。より好ましくは７倍以上、さらに好ましくは８倍以上のものである。
【０１２１】
続いて、この縦延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１５０〜１９０℃に加熱した雰囲気中（フィルム温度：１５０℃〜１６５℃）で長手方向に垂直な方向（横方向、もしくは幅方向）に５〜１２倍に延伸する。この際の温度条件は、安定製膜、厚み斑、長手方向の強力化、微細で均一な空洞形成などの観点から適宜最適な条件を選定すればよい。
【０１２２】
幅方向の実効延伸倍率は、５〜１２倍であることが好ましい。幅方向の実効延伸倍率が上記範囲未満であると、得られるフィルムの長手方向の剛性が不足したり、空洞形成が不十分となる場合がある。幅方向の実効延伸倍率が上記範囲を超えると、フィルムが破れて製膜が不安定になる場合がある。
【０１２３】
このようにして得られた白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて１５０〜１７０℃で１〜３０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取ることにより、本発明の白色積層二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得ることができる。なお、上記熱処理工程中では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。
【０１２４】
このようにして得られた本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面には、蒸着膜易接着、易印刷性付与、受容層塗布または他基材ラミネートのために、空気中または窒素ガス、炭酸ガスの１種以上の雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍ以上にして巻き取ることもできる。
【０１２５】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、低比重で、光学濃度が高く、さらに表面平滑性、高光沢度のフィルムであり、このようなフィルムとするためには二軸延伸中に生成した空洞が安定に存在すること、すなわち二軸延伸中に各延伸条件での空洞開始剤の熱変形が小さく、生成した空洞がつぶれないことが重要である。
【０１２６】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法は、延伸倍率を上記の範囲に設定した場合でも、従来一般的に行われる汎用の縦−横逐次二軸延伸法を用いて安定な製造が可能であるので、既存の縦−横逐次二軸延伸製膜機を用いることができ、大きな設備投資を必要としない利点がある。
【０１２７】
次に、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとする際の製造方法の一例を例示するが、本発明がこの方法に限定されるものではない。
【０１２８】
例えば上記した方法で得られた白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの金属蒸着面を、蒸着膜易接着のために、空気中または窒素ガス、炭酸ガスの１種以上の雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍ以上にして巻き取る。ここで、該金属蒸着用白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを４０〜６０℃でエージングすることが、フィルムの構造（好ましくは結晶性）が安定化してヤング率が向上し、また金属蒸着層との接着強度も向上して、ガスバリア性能が向上するため好ましい。エージングを行う時間は、１２時間以上が金属蒸着層との接着強度向上、耐薬品性向上の効果の点から好ましく、さらに好ましくは２４時間以上である。
【０１２９】
次いで、該金属蒸着用白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に金属蒸着層を形成する。金属蒸着は、金属の真空蒸着によって行い、蒸発源から金属を蒸着させ、金属蒸着層を形成することが好ましい。金属蒸着の蒸発源としては抵抗加熱方式のボート形式や、輻射あるいは高周波加熱によるルツボ形式や、電子ビーム加熱による方式などがあるが、特に限定されない。また、金属蒸着はＢ層上に行うことが好ましい。
【０１３０】
金属蒸着に用いる金属としては、Ａｌ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｓｎ，Ｓｉなどの金属が好ましいが、Ｔｉ，Ｉｎ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｆｅなども使用できる。これらの金属はその純度が９９％以上、望ましくは９９．５％以上の粒状、ロッド状、タブレット状、ワイヤー状あるいはルツボの形状に加工したものが好ましい。
【０１３１】
また、この蒸着金属の中で、金属蒸着層の耐久性、生産性、コスト面から、アルミニウムの蒸着層を本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に設けることが特に好ましい。このときアルミニウムと同時あるいは逐次に、例えばニッケル、銅、金、銀、クロム、亜鉛などの他の金属成分も蒸着することができる。
【０１３２】
例えば、真空度１０−４Ｔｏｒｒ以下の高度の真空装置内でフィルムを走行させ、アルミニウム金属を加熱溶融して蒸発させ、フィルム表面に凝集堆積させ、金属蒸着層を付設する。
【０１３３】
金属蒸着層の厚さは１０ｎｍ以上であることが高度なガスバリア性能を発現するために好ましい。さらに好ましくは２０ｎｍ以上である。蒸着層の上限は特に設けないが、経済性、生産性の点から５００ｎｍ未満がより好ましい。
【０１３４】
金属蒸着層の光沢度は、６００％以上が好ましく、７００％以上がさらに好ましい。
【０１３５】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとする場合、白色フィルムと金属蒸着層との接着強度は、０．３Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、０．５Ｎ／ｃｍ以上であることがより好ましい。金属蒸着層の接着強度が上記範囲未満であると、蒸着フィルムをロール状に長尺に巻き取り、二次加工時に巻き出す際に金属蒸着層が剥ぎ取られ、ガスバリア性能が悪化する場合がある。
【０１３６】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとする場合、そのガスバリア性能は、水蒸気透過率が５ｇ／ｍ２／ｄ以下、好ましくは３ｇ／ｍ２／ｄ以下であり、酸素透過率が１０００ｍｌ／ｍ２／ｄ以下、好ましくは５００ｍｌ／ｍ２／ｄ以下であることが食品包装袋として用いた場合に好ましい。
【０１３７】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、従来の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比較して微細で均一な空洞を有することから、低比重で、光学濃度が高く隠蔽性に優れ、クッション率が高いとともに耐折れじわ性に優れる。また、Ｂ層に無核の気泡を導入すれば、本発明のフィルムを例えば感熱転写記録用の受容シートに用いた場合、感度が高く、耐折れじわ性に優れた受容シートとして極めて好適に使用できる。用いるポリプロピレンのβ晶比率を制御することで、上記特性をさらに高めることができる。
【０１３８】
また、本発明のフィルムのＡ層には特定のＭＳとＭＦＲの関係を満たすポリプロピレンを用いることにより、二軸延伸工程中に破れなどの工程トラブルを未然に防ぐことができ、製膜がより安定化し、生産コストを著しく低減することができる。
【０１３９】
さらに、本発明のフィルムのＡ層に上記ポリプロピレンに加えて、ポリプロピレンに相溶し延伸時に可塑化効果を具備させうる添加剤を混合せしめることにより、より高倍率の縦延伸が可能となり、長手方向の剛性をさらに高めたフィルムを安定に製造することができる。
【０１４０】
これより、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムのハンドリング性に優れるだけでなく、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋などのフィルム加工時に、加工張力に対する優れた抗張力性を示し、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れなどのトラブルを解消することができる。例えば、本発明のフィルムのガスバリア性をさらに高めるために金属蒸着フィルムとした場合、二次加工後も金属蒸着層に膜割れ（クラック）が発生しにくく、二次加工によるガスバリア性の悪化を未然に抑えることができる。
【０１４１】
さらに、従来の汎用の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムより薄くしても寸法安定性・防湿性に優れることから、従来より薄くしても熱寸法安定性・防湿性などのその他の特性を損なうことなく、加工特性を保持することができる。かつ、既存の縦−横逐次二軸延伸機を用いることから、大きな設備投資を必要とせず、上記特性を持ったフィルムを低コストで安定製造することができる。
【０１４２】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、他のフィルムと複合化して構成体に加工して用いるような場合でも、該構成体の二次加工性やガスバリア性能を向上させることができる。また、本発明のフィルム、もしくは本発明のフィルムと複合化する他のフィルムを適宜薄膜化できるため、廃棄物や資源を削減することができる。
【０１４３】
以上のことから、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、包装用、工業用等に好ましく用いることができる。
［特性値の測定方法］
本発明で用いられている用語および測定方法を以下にまとめて説明する。
（１）溶融張力（ＭＳ）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って溶融張力（ＭＳ）を測定した。東洋精機製メルトテンションテスターを用いて、ポリプロピレンを２３０℃に加熱し、溶融ポリプロピレンを押出速度１５ｍｍ／分で吐出し、ストランドとし、このストランドを６．５ｍ／分の速度で引き取る際の張力を測定し、ＭＳとした。
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
結晶性ポリプロピレンの流れ特性の尺度として、ＪＩＳ Ｋ ６７５８に示されるポリプロピレン試験方法（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）に従って測定した。また、エチレン系樹脂の流れ特性の尺度として、ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件４に従って測定する（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）。ポリカーボネートはＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件９９に従って測定する（３００℃、１．２ｋｇｆ）。
（３）フィルムを構成する各層の厚み（μｍ）
フィルムをミクロトームを用いて切断し、断面を形成させ、該断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜１０，０００倍に拡大観察して断面写真を採取する。該断面写真において、各層の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚みを求めた。ただし、各層の厚みは、断面採取位置を変えて計５回測定を行い、各々について厚みの平均値として算出した。
（４）β晶比率（％）
各サンプルを示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７１２２に準拠して窒素雰囲気下で５ｍｇの試料を２０℃／分の速度で２５０℃まで昇温させ、５分間保持した後に２０℃／分の冷却速度で２０℃まで冷却する。次いで、再度２０℃／分の速度で昇温した際に、１４５℃〜１５７℃間にピークを有するポリプロピレンのβ晶由来の融解吸熱ピークの熱量（ΔＨ１）と、１６０℃以上に融解ピークを有する、β晶以外のポリプロピレン由来の融解吸熱ピークの融解熱量（ΔＨ２）から次式で求めた。
【０１４４】
β晶比率（％）＝ ｛ΔＨ１／（ΔＨ１＋ΔＨ２）｝×１００
なお、製膜後のフィルムについてＡ層とＢ層のβ晶比率をそれぞれ測定する場合、まずフィルム全体のβ晶比率（ｒｔｏｔａｌと記す）を測定し、次いで該フィルムからＢ層を剥離して（もしくは削り取って）Ｂ層のβ晶比率（ｒＢと記す）を測定し、別途ＳＥＭによる断面観察から得たＡ層、Ｂ層の厚み（それぞれ、ｔＡ、ｔＢと記す）とから、下記式にしたがってＡ層のβ晶比率（ｒＡ）を逆算すればよい。
【０１４５】
ｒＡ＝（１／ｔＡ）｛（ｔＡ＋ｔＢ）ｒｔｏｔａｌ−ｔＢｒＢ｝
（５）フィルム厚み（μｍ）
ダイヤルゲージ式厚み計（ＪＩＳ Ｂ−７５０９、測定子５ｍｍφ平型）を用いて測定した。
（６）長手方向のヤング率（ＧＰａ）
２５℃でのヤング率は、（株）オリエンテック社製フィルム強伸度測定装置（ＡＭＦ／ＲＴＡ−１００）を用いて、６５％ＲＨにて測定した。サンプルを測定方向：１５ｃｍ、測定方向と直角の方向：１ｃｍのサイズに切り出し、原長５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／分で伸張して、ＪＩＳ−Ｚ１７０２に規定された方法に従い測定した。また、８０℃などの高温で測定を行う際は、ゴンドー科学（株）社製高低温度恒温層を装着し、上記と同様の条件にて測定した。
（７）表面光沢度（％）
ＪＩＳ Ｚ８７４１に基づいて、スガ試験機（株）製デジタル変角光沢度計（ＵＧＶ−５Ｄ）を用い、入出角度４５°での光沢度として求めた。また、紙とフィルムをラミネートして受容層を塗布した受容シートの光沢度は、受容層を塗布した面について測定し、表面光沢度とした。
（８）固有粘度（［η］）
１３５℃のテトラリン中に溶解したポリプロピレンについて、三井東圧化学（株）製のオストワルド粘度計を用いて測定した。
（９）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
ポリプロピレンをｏ−ジクロロベンゼン−Ｄ６に溶解させ、ＪＥＯＬ製ＪＮＭ−ＧＸ２７０装置を用い、共鳴周波数６７．９３ＭＨｚで１３Ｃ−ＮＭＲを測定した。得られたスペクトルの帰属、およびメソペンタッド分率の計算については、Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉらが行った方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ、２９、１３８〜１４３（１９８８））に基づき、メチル基由来のスペクトルについて、ｍｍｍｍピークを２１．８５５ｐｐｍとして各ピークの帰属を行い、ピーク面積を求めてメチル基由来全ピーク面積に対する比率を百分率で表示した。詳細な測定条件は以下のとおりである。
【０１４６】
測定濃度：１５〜２０ｗｔ％
測定溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（９０ｗｔ％）／ベンゼン−Ｄ６（１０ｗｔ％）
測定温度：１２０〜１３０℃
共鳴周波数：６７．９３ＭＨｚ
パルス幅：１０μ秒（４５°パルス）
パルス繰り返し時間：７．０９１秒
データ点：３２Ｋ
積算回数：８１６８
測定モード：ノイズデカップリング
（１０）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）
ポリプロピレンを６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間抽出し、ポリプロピレン中の添加物を除去する。その後１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ（ｍｇ）の試料を取り、ソックスレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘプタンで１２時間抽出する。次に、この試料を取り出し、アセトンで十分洗浄した後、１３０℃で６時間真空乾燥し、その後常温まで冷却し、重量Ｗ’（ｍｇ）を測定し、次式で求めた。
【０１４７】
ＩＩ＝（Ｗ’／Ｗ）×１００（％）
（１１）フィルム内部の空洞の有無、および空洞内の空洞開始剤の有無
フィルムをミクロトーム切断し、断面を形成させ、該断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜１０，０００倍に拡大観察して断面写真を採取し、空洞の有無を調べた。また、採取した断面写真において、空洞の断面を形成する境界線をマーキングして、その内側における空洞開始剤の有無を観察することにより、空洞内の空洞開始剤の有無を調べた。
（１２）粒子の平均粒径
堀場製作所（株）製の遠心沈降式粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−７００を用いて測定した。
（１３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２２に従って測定した。Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製熱分析装置ＲＤＣ２２０型に、サンプルを重量５ｍｇとしてアルミニウムパンに封入して装填し、窒素雰囲気下で２０℃／分の速度で昇温し、得られた熱量曲線から同社製熱分析システムＳＳＣ５２００の内蔵プログラムを用い、ガラス転移の開始点をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。また、空洞開始剤としてポリプロピレンに対して非相溶性の非晶性熱可塑性樹脂を用いた場合、フィルム中の該非晶性樹脂のＴｇを測定するには、主原料のＰＰのＴｇが少なくとも０℃以下であることから、０℃を越えたガラス転移の開始点をＴｇとした。この際、シグナルが微弱な場合にはサンプル量を適宜増やせばよい。
（１４）臭素価
ＪＩＳ Ｋ ２５４３（１９７９）に準じて測定した。試料油１００ｇ中の不飽和成分に付加される臭素のｇ数で表される。
（１５）空洞の断面積
フィルムをミクロトーム切断し、断面を形成させ、該断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜１０，０００倍に拡大観察して断面写真を採取する。該断面写真において、空洞の断面を形成する境界線を全てマーキングし、該マーキング部分をハイビジョン画像解析装置ＰＩＡＳ−ＩＶ（（株）ピアス製）を用いて画像処理することにより、各々の空洞の断面積を算出した。ただし、空洞の断面積の平均値は、断面採取位置を変えて計５回測定を行い、得られた各々の空洞の断面積を平均して算出した。
（１６）濡れ張力（ｍＮ／ｍ）
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液を用いて、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定された測定方法に基づいて測定した。
（１７）比重
フィルムを５０ｍｍ×６０ｍｍの大きさにカットして得たサンプルを、高精度電子比重計ＳＤ−１２０Ｌ（ミラージュ貿易（株）製）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１２のＡ法（水中置換法）に準じて測定した。なお、測定は温度２３℃、相対湿度６５％の条件下にて行なった。
（１８）光学濃度（ＯＤ）
Ｍａｃｂｅｔｈ社製光学濃度計（ＴＤ−５０４）を用いて測定した。
（１９）クッション率（％）
ダイヤルゲージ（三豊製作所社製）に標準測定子（Ｎｏ．９０００３０）を取り付け、ダイヤルゲージスタンド（Ｎｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍ）に設置する。ダイヤルゲージ押さえ部分に５０ｇと５００ｇの荷重をかけた時のそれぞれのフィルム厚みをｄ５０ｇ、ｄ５００ｇとして、下記式で求めた。
【０１４８】
クッション率（％）＝｛（ｄ５０ｇ−ｄ５００ｇ）／ｄ５０ｇ｝×１００
（２０）水蒸気透過率（ｇ／ｍ２／ｄ／０．１ｍｍ）
ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の水蒸気透過率測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３０を用いて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定した。
（２１）実効延伸倍率
スリット状口金から押し出し、金属ドラムに巻き付けてシート上に冷却固化せしめた未延伸フィルムに長さ１ｃｍ四方の升目をそれぞれの辺がフィルムの長手方向、幅方向に平行になるように刻印した後、延伸・巻き取りを行い、得られたフィルムの升目の長さ（ｃｍ）を測定し、これを長手方向・横方向の実効延伸倍率とした。
（２２）製膜安定性
本発明の白色フィルムを巻取速度１００ｍ／分で１２時間製膜した際に、下記の基準で判定した。
【０１４９】
Ａ級：破れが０〜１回発生。
【０１５０】
Ｂ級：破れが２〜４回発生。
【０１５１】
Ｃ級：破れが５〜８回発生。
【０１５２】
Ｄ級：破れが９回以上発生。
とした。工業的に実用に供することができるのは、Ａ級、Ｂ級である。
（２３）耐折れじわ性
白色フィルムの表面（受容層形成面と反対面）に厚さ６５μｍの粘着剤付き上質紙（コクヨ（株）ワープロ用ラベルシート、タイ−２１１０−Ｗ）に均一に貼り合わせ、折れじわ評価用のシートを作製した。該シートを長さ２００ｍｍ、幅１５ｍｍに切り出し、一端を固定し、２００ｇの重りをワイヤーにて両サイドに繋げた直径５ｍｍの鉄の円芯を軸にフィルム面を内側にして１８０度折り返しながら残る一端を２００ｍｍ／秒で引張し、フィルム面上のしわの発生状態を実体顕微鏡で観察し、以下のように判定した。
【０１５３】
Ａ級：しわの発生が０〜２個／ｃｍ
Ｂ級：しわの発生が３〜５個／ｃｍ
Ｃ級：しわの発生が６〜８個／ｃｍ
Ｄ級：しわの発生が９個以上／ｃｍ
とした。Ａ級、Ｂ級が実用に供するものである。
（２４）二次加工性
長さ１０００ｍの本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムをアルミニウムの膜厚が５０ｎｍになるように真空蒸着機内で金属蒸着を行う。該金属蒸着フィルムの蒸着面に、厚さ２０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネートして食品包装用フィルムとした。該フィルムを未延伸ポリプロピレンフィルム層が内層になるようにして、（株）フジキカイ製の縦型ピロー包装機（ＦＵＪＩ ＦＷ−７７）を用いて、フィルムを筒状に挿入し、製袋した。
【０１５４】
その際、フィルムにシワや伸びなどが入らず、製袋品の形状がよいものを○とし、フィルムの長手方向のヤング率が低かったり腰が不十分であるためにフィルムが伸びたり、フィルムの滑り性が悪かったり、抗張力性に劣るためにシワが入ったりして製袋品の形状が悪くなったり、該製袋品を光学顕微鏡で観察した際に金属蒸着フィルムの金属蒸着層にクラックが一面にスジ状に発生したを×として評価した。
（２５）二次加工後のガスバリア性変化
上記（２３）項で、蒸着フィルムの二次加工前後における水蒸気透過率の変化を測定した。下記式で定義する水蒸気透過率、酸素透過率の悪化率がいずれも５００％未満のものを○、５００％以上悪化したものを×として評価した。本評価では、○のものを合格とした。
【０１５５】
悪化率（％）＝（［二次加工後の透過率］−［二次加工前の透過率］）／［二次加工前の透過率］×１００
（２６）感度
本発明の白色フィルムを厚さ１５０μｍの紙に貼合せた後、フィルム表面に以下の受容層形成塗液をマイクログラビアコーターにて塗工量が乾燥時で３ｇ／ｍ２となるように塗布し、感熱転写記録用の受容シートを得た。
［受容層形成塗液］
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２００） ２０部
シリコーンオイル（信越化学工業（株）製、Ｘ−２２−３０００Ｔ） ２部
トルエン ３９部
メチルエチルケトン ３９部
次にカラープリンターとして「Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｏｉｎｔ １８３５」（セイコー電子工業（株）製）を用い、専用のインキリボンを用いて、該受容シートの受容層形成面にテスト印字を行った。次に、印字したテストパターンを用いて１０回同じテストを実施し、下記により判定し、画像再現性について評価した。
【０１５６】
Ａ級：全て濃度が高く、きれいであり極めて良好。
【０１５７】
Ｂ級：１〜２回、若干濃度が低いか、僅かに「欠け」が見られるものがあるがそれ以外は濃度が高く、きれいであり良好。
【０１５８】
Ｃ級：３〜５回濃度が低いか、「欠け」や「つぶれ」が見られるものがある。
【０１５９】
Ｄ級：６回以上濃度が低いか、「欠け」や「つぶれ」が見られるものがある。とした。Ａ級、Ｂ級が実用に供するものである。
【０１６０】
【実施例】
本発明を実施例に基づいて説明する。
【０１６１】
実施例１
Ａ層樹脂として、溶融張力（ＭＳ）が２０ｃＮ、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３ｇ／１０分の長鎖分岐を有する高溶融張力ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ；アイソタクチックインデックス（ＩＩ）：９６．５％、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）：９７％）とＭＳが１．５ｃＮ、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の公知の汎用ポリプロピレン（アイソタクチックインデックス（ＩＩ）：９６％、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）：９２％）を１０：９０の割合に混合したポリプロピレン８５重量％に、空洞開始剤の無機粒子として平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム、平均粒径０．８μｍの二酸化チタンをそれぞれ８重量％、７重量％添加混合し、二軸押出機に供給して２６０℃でガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥し、チップを得た。該チップを２８０℃に加熱された押出機（ａ）に供給し、溶融させてＴダイ複合口金内に導入した。
【０１６２】
一方、Ｂ層樹脂として、ホモポリプロピレン（融点：１６３℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９重量％に平均粒径０．８μｍの二酸化チタン粒子を１重量％添加した樹脂組成１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．０５重量部添加混合し、二軸押出機に供給して２６０℃でガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥し、チップを得た。該チップを２７０℃に加熱された押出機（ｂ）に供給し、Ａ層樹脂と同様に溶融させてＴダイ複合口金内に導入した。
【０１６３】
次いで、口金内で押出機（ｂ）の溶融ポリマーを押出機（ａ）の溶融ポリマーの両表層に積層して、シート状に共押出成形し、該シートを表面温度４０℃に冷却された金属ドラムに巻き付けて密着冷却固化し、未延伸積層（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）シートを作製した。
【０１６４】
この未延伸シートを１５０℃に加熱保持されたオーブンに導いて予熱後、長手方向（縦方向）に５倍延伸して直ちに室温に冷却する。引き続き、この縦延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導入して、１６５℃に加熱された雰囲気下で幅方向に９倍延伸し、次いで二軸延伸ポリプロピレンフィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために幅方向に８％の弛緩を与えつつ１６０℃で熱固定をした後、均一に徐冷後室温まで冷却した。
【０１６５】
さらに、該白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを蒸着フィルムとする場合には、蒸着面側に窒素ガス８５％、炭酸ガス１５％の混合ガスの雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を４５ｍＮ／ｍ以上にして冷却後巻き取った。
【０１６６】
また、該白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを受容シートとする場合には、受像層塗布面を窒素ガス８５％、炭酸ガス１５％の混合ガスの雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を４５ｍＮ／ｍにし、もう一方の面（他基材との貼合わせ面）を空気中でコロナ放電処理を行い表面の濡れ張力を３７ｍＮ／ｍにして巻き取った。
【０１６７】
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いた断面観察より、得られた白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚み構成はＢ層／Ａ層／Ａ層＝３／２９／３μｍであった。また、該フィルムはＡ層およびＢ層に微細な空洞を有していることを確認した。Ａ層の微細な空洞は、主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。また、Ｂ層には核のない空洞が全ての空洞の５０％以上存在することを併せて確認した。
【０１６８】
次に、上記白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムおよび感熱転写記録用の受容シートに二次加工する。
【０１６９】
蒸着フィルムとする場合には、上記白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを真空蒸着機内に入れて走行させ、加熱溶融し蒸発させたアルミニウム金属を該コロナ放電処理面に厚さ５０ｎｍに凝集堆積させ、金属蒸着層を付設し、金属蒸着白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１７０】
受容シートとする場合には、上記白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを厚さ１５０μｍの紙に貼り合わせた後、マイクログラビアコーターを用いてフィルム表面に上記した受容層形成塗布液を塗工量が乾燥時で３ｇ／ｍ２となるように塗布し、感熱転写記録用の受容シートを得た。
【０１７１】
かくして得られた白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその加工品の評価結果をまとめて表１、２に示す。得られたフィルムは、優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れていた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１７２】
実施例２
実施例１において、Ａ層樹脂として、同じポリプロピレン７５重量％に、炭酸カルシウム、二酸化チタンをそれぞれ８重量％、７重量％添加し、極性基を実質的に含まない石油樹脂として、Ｔｇ８０℃、臭素価３ｃｇ／ｇ、水添率９９％のポリジシクロペンタジエンを１０重量％添加混合した樹脂１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．１重量部添加混合した樹脂組成を用い、Ｂ層樹脂としてエチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９．８重量％に平均粒径２μｍの架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子を０．２重量％添加した樹脂組成を用い、長手方向に８倍、幅方向に８倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例２とした。
【０１７３】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１７４】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１７５】
実施例３
実施例１において、Ａ層樹脂として、同じポリプロピレン８５重量％に、空洞開始剤の無機粒子の代わりに、ポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂として、ガラス転移温度（Ｔｇ）１５０℃のポリカーボネート（分子量：１５０００、ＭＦＲ：６５ｇ／１０分）を１５重量％添加した樹脂１００重量部に、β晶核剤として、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミドを０．０１重量部添加混合した樹脂組成を用い、Ｂ層樹脂として無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学製“アドマーＱＦ−５００”、融点：１６２℃、ＭＦＲ：３ｇ／１０分）９９．９重量％に平均粒径２μｍの架橋シリコン粒子を０．１重量％添加した樹脂組成を用い、長手方向に５倍、幅方向に９倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例３とした。
【０１７６】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１７７】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れていた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１７８】
実施例４
実施例１において、Ａ層樹脂として、ＨＭＳ−ＰＰ、汎用ポリプロピレン、およびβ晶核剤添加ポリプロピレンであるＳＵＮＯＣＯ社製“Ｂｅｐｏｌ”（タイプ：ＢＩ−４０２０−ＳＰ）を１０：６３：２７の割合に混合したポリプロピレン７５重量％に、空洞開始剤の無機粒子の代わりにポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂として、ガラス転移温度（Ｔｇ）１５０℃のポリカーボネート（分子量：１５０００、ＭＦＲ：６５ｇ／１０分）を１５重量％添加し、極性基を実質的に含まない石油樹脂として、Ｔｇ８０℃、臭素価３ｃｇ／ｇ、水添率９９％のポリジシクロペンタジエンを１０重量％添加混合した樹脂組成を用い、Ｂ層樹脂として、エチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９重量％に平均粒径０．８μｍの二酸化チタン粒子を１重量％添加した樹脂組成を用い、長手方向に８倍、幅方向に８倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例４とした。
【０１７９】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１８０】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１８１】
実施例５
実施例３において、Ａ層樹脂として、同じポリプロピレン８０重量％に、ポリカーボネート１５重量％、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂として、Ｔｇ７５℃、臭素価４ｃｇ／ｇ、水添率９９％のβ−ピネン５重量％を添加混合した樹脂組成１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．１重量部添加混合した樹脂組成を用い、長手方向に７倍、幅方向に９倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例５とした。
【０１８２】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１８３】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１８４】
実施例６
実施例４において、Ａ層樹脂の空洞開始剤として、ポリカーボネートの代わりにポリブチレンテレフタレート（融点：２２７℃、軟化温度：１５０℃）を用い、Ｂ層樹脂の易滑剤として、二酸化チタンの代わりに平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子を０．２重量％の比率で添加した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例６とした。
【０１８５】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１８６】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１８７】
実施例７
実施例４において、Ａ層樹脂として、同じポリプロピレン７０重量％に、ポリカーボネートを１５重量％、ポリジシクロペンタジエンの代わりに、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂として、Ｔｇ７５℃、臭素価４ｃｇ／ｇ、水添率９９％のβ−ピネンを１５重量％を添加し、Ｂ層樹脂の易滑剤として、二酸化チタンの代わりに平均粒径２μｍの架橋ＰＭＭＡ粒子を０．１重量％の比率で添加して、長手方向に１０倍、幅方向に７倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例７とした。
【０１８８】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０１８９】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１９０】
実施例８
実施例４において、Ｂ層樹脂として、エチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９．８重量％に、平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子を０．２重量％添加した樹脂組成１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．０５重量部添加混合した樹脂組成を用い、長手方向の延伸倍率を９倍に上げた以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例８とした。
【０１９１】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。また、Ｂ層には核のない空洞が全ての空洞の５０％以上存在することを併せて確認した。
【０１９２】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１９３】
実施例９
実施例５において、Ａ層樹脂として、ＨＭＳ−ＰＰと汎用ポリプロピレンの混合比率を３０：７０とし、Ｂ層樹脂として、エチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９８重量％に、Ａ層に用いたものと同じポリカーボネートを２重量％添加した樹脂組成１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．０５重量部添加混合した樹脂組成を用いた以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例９とした。
【０１９４】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。また、Ｂ層には核のない空洞が全ての空洞の５０％以上存在することを併せて確認した。
【０１９５】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１９６】
実施例１０
実施例４において、Ａ層樹脂として、ポリカーボネートの添加量を２０重量％とし、Ｂ層樹脂として、同じ樹脂組成１００重量部に、β晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．０５重量部添加混合した樹脂組成を用いた以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを実施例１０とした。
【０１９７】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。また、Ｂ層には核のない空洞が全ての空洞の５０％以上存在することを併せて確認した。
【０１９８】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは優れた隠蔽性とクッション率、ならびに耐折れじわ性を併せ持ち、かつ安定に製膜できた。また、長手方向のヤング率が高く抗張力性に優れることから、金属蒸着フィルムとしても二次加工性に優れるとともに、二次加工後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性を保持することができた。さらに、受容シートとしても感度が良好であった。
【０１９９】
比較例１
実施例１において、Ａ層樹脂として、ＨＭＳ−ＰＰを添加せず、汎用ポリプロピレン単体８５重量％に、炭酸カルシウム、二酸化チタンをそれぞれ８重量％、７重量％添加混合した樹脂組成を用い、Ｂ層樹脂として、エチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９．８重量％に平均粒径２μｍの架橋ＰＭＭＡ粒子を０．２重量％添加した樹脂組成を用いた以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを比較例１とした。
【０２００】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０２０１】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは隠蔽性、クッション率に劣り、かつ製膜が不安定で破れが頻発した。また、長手方向のヤング率が低く抗張力性に劣ることから、金属蒸着フィルムとした際の二次加工性に劣り、二次加工後の金属蒸着層には全面にスジ状のクラックが観察され、ガスバリア性が大きく悪化した。さらに、受容シートとしての感度も不十分であった。
【０２０２】
比較例２
実施例３において、Ａ層樹脂として、ＨＭＳ−ＰＰおよびβ晶核剤を添加せず、汎用ポリプロピレン単体８５重量％に、ポリカーボネートを１５重量％添加混合した樹脂組成を用い、Ｂ層樹脂として、エチレン共重合量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点：１６２℃、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）９９．８重量％に平均粒径２μｍの架橋ＰＭＭＡ粒子を０．２重量％添加した樹脂組成を用いた以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを比較例２とした。
【０２０３】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０２０４】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは隠蔽性、クッション率に劣り、かつ製膜が不安定で破れが頻発した。また、長手方向のヤング率が低く抗張力性に劣ることから、金属蒸着フィルムとした際の二次加工性に劣り、二次加工後の金属蒸着層には全面にスジ状のクラックが観察され、ガスバリア性が大きく悪化した。さらに、受容シートとしての感度も不十分であった。
【０２０５】
比較例３
実施例５において、Ｂ層を設置しない以外は同様の条件で作製した厚さ３５μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを比較例３とした。
【０２０６】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムは微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０２０７】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは隠蔽性、クッション率には優れていたが、製膜の際にＡ層表層が剥離（劈開）して工程中のロールに付着し、工程汚れを引き起こすとともに、製膜が不安定で破れが頻発した。また、得られたフィルムは表面の凹凸により光沢に劣っていた。さらに、長手方向のヤング率は高いものの、耐折れじわ性に劣り、金属蒸着フィルムとして二次加工に供した際に、上記劈開により工程を汚すとともに、折れじわが発生して製袋品の外観が悪くなり、ガスバリア性能も大きく悪化した。受容シートとしての感度も不十分であった。
【０２０８】
比較例４
実施例１において、厚み構成を１３／９／１３μｍとし、Ｂ層にβ晶核剤を添加しないこと以外は同様の条件で作製した白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例４とした。
【０２０９】
ＳＥＭによる断面観察より、該フィルムはＡ層に微細な空洞を有し、該空洞は主にマトリックスであるポリプロピレン中に分散せしめられた無機粒子を核としてその周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向で、細長い形状であった。
【０２１０】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、耐折れじわ性には優れていたものの、空洞含有層であるＡ層が薄いため、隠蔽性、クッション率に劣っていた。また、金属蒸着フィルムとした際には、二次加工後の金属蒸着層に全面のスジ状のクラックが観察され、ガスバリア性が大きく悪化した。さらに、受容シートとしての感度も不十分であった。
【０２１１】
比較例５
実施例２において、Ａ層樹脂として、汎用ポリプロピレン単体１００重量部にβ晶核剤として、２塩基酸脂肪族系のアゼライン酸と周期表第２族アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを１：１の混合比で０．１重量部添加混合した樹脂組成を用い、長手方向に５倍、幅方向に９倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚み構成３／２９／３μｍの白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた金属蒸着フィルム、感熱転写記録用受容シートを比較例５とした。
【０２１２】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、二軸延伸工程中での空洞の形成が不十分で、隠蔽性、クッション率に劣っていた。また、金属蒸着フィルムとした際には、二次加工後の金属蒸着層に全面のスジ状のクラックが観察され、ガスバリア性が大きく悪化した。さらに、受容シートとしての感度も不十分であった。
【０２１３】
【表１】
【０２１４】
【表２】
【０２１５】
表１〜２より、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、上記式（１）を満たすポリプロピレンからなることにより、二軸延伸時の製膜安定性を著しく高めることができた。また、上記構成に延伸助剤を添加し、縦高倍率延伸することにより、長手方向の剛性を著しく高められるとともに、隠蔽性、クッション率も向上した。このようなフィルムを光沢性や耐折れじわ性を損なうことなく、安定して製膜することができた。また、Ａ層、Ｂ層の原料組成（樹脂、空洞開始剤、β晶核剤）により、各層の空洞形成性を制御することができた。さらに、これらのフィルムは金属蒸着フィルム用や受容シート用のフィルムとして優れた特性を有することが分かった。
【０２１６】
【発明の効果】
本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、従来の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比較して微細で均一な空洞を有することから、低比重で、光学濃度が高く隠蔽性に優れ、クッション率が高いとともに耐折れじわ性に優れる。また、Ｂ層に無核の気泡を導入すれば、本発明のフィルムを例えば感熱転写記録用の受容シートに用いた場合、感度が高く、耐折れじわ性に優れた受容シートとして極めて好適に使用できる。用いるポリプロピレンのβ晶比率を制御することで、上記特性をさらに高めることができる。
【０２１７】
また、本発明のフィルムのＡ層には特定のＭＳとＭＦＲの関係を満たすポリプロピレンを用いるため、二軸延伸工程中に破れなどの工程トラブルを未然に防ぐことができ、製膜が安定化する。
【０２１８】
さらに、本発明のフィルムのＡ層に上記ポリプロピレンに加えて、ポリプロピレンに相溶して延伸時に過疎化効果を具備させうる添加剤を混合せしめることにより、より高倍率の縦延伸が可能となり、長手方向の剛性をさらに高めたフィルムを安定に製造することができる。
【０２１９】
これより、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムのハンドリング性に優れるだけでなく、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋などのフィルム加工時に、加工張力に対する優れた抗張力性を示し、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れなどのトラブルを解消することができる。例えば、本発明のフィルムのガスバリア性をさらに高めるために金属蒸着フィルムとした場合、二次加工後も金属蒸着層に膜割れ（クラック）が発生しにくく、二次加工によるガスバリア性の悪化を未然に抑えることができる。
【０２２０】
さらに、従来の汎用の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムより薄くしても寸法安定性・防湿性に優れることから、従来より薄くしても熱寸法安定性・防湿性などのその他の特性を損なうことなく、加工特性を保持することができる。かつ、既存の縦−横逐次二軸延伸機を用いることから、大きな設備投資を必要とせず、上記特性を持ったフィルムを低コストで安定製造することができる。
【０２２１】
また、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、他のフィルムと複合化して構成体に加工して用いるような場合でも、該構成体の二次加工性やガスバリア性能を向上させることができる。また、本発明のフィルム、もしくは本発明のフィルムと複合化する他のフィルムを適宜薄膜化できるため、廃棄物や資源を削減することができる。
【０２２２】
以上のことから、本発明の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、包装用、工業用等に好ましく用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
空洞含有層であるＡ層の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂からなるＢ層が設置されてなり、比重が０．５〜０．８５である積層フィルムであって、Ａ層において２３０℃で測定したときの溶融張力（ＭＳ）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）との関係が、次式（１）
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５２ （１）
を満たすポリプロピレンからなることを特徴とする白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項２】
Ｂ層の積層厚みが全体の厚みの１／３以下である請求項１記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項３】
Ａ層に含有される空洞が、空洞開始剤を内包する請求項１または２に記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項４】
空洞開始剤が、無機粒子および／またはポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂である請求項３記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項５】
無機粒子が、炭酸カルシウムおよび／または二酸化チタンである請求項４記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項６】
ポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂が、ポリカーボネートおよび／または飽和ポリエステルである請求項４記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項７】
Ａ層に、延伸助剤が１種以上含有された請求項１〜６のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項８】
延伸助剤が極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂である請求項７記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項９】
β晶比率が１０％以上である請求項１〜８のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項１０】
２５℃での長手方向のヤング率が１．５ＧＰａ以上である請求項１〜９記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項１１】
Ｂ層が無核の空洞を有する請求項１〜１０のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項１２】
Ｂ層の表面光沢度が５０％以上である請求項１〜１１のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に金属蒸着層を設けた金属蒸着白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた包装体。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた表示物。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた感熱転写記録用受容シート。
【請求項１】
空洞含有層であるＡ層の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂からなるＢ層が設置されてなり、比重が０．５〜０．８５である積層フィルムであって、Ａ層において２３０℃で測定したときの溶融張力（ＭＳ）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）との関係が、次式（１）
ｌｏｇ（ＭＳ）＞−０．６１ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５２ （１）
を満たすポリプロピレンからなることを特徴とする白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項２】
Ｂ層の積層厚みが全体の厚みの１／３以下である請求項１記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項３】
Ａ層に含有される空洞が、空洞開始剤を内包する請求項１または２に記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項４】
空洞開始剤が、無機粒子および／またはポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂である請求項３記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項５】
無機粒子が、炭酸カルシウムおよび／または二酸化チタンである請求項４記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項６】
ポリプロピレンに対して非相溶性の熱可塑性樹脂が、ポリカーボネートおよび／または飽和ポリエステルである請求項４記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項７】
Ａ層に、延伸助剤が１種以上含有された請求項１〜６のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項８】
延伸助剤が極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂である請求項７記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項９】
β晶比率が１０％以上である請求項１〜８のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項１０】
２５℃での長手方向のヤング率が１．５ＧＰａ以上である請求項１〜９記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項１１】
Ｂ層が無核の空洞を有する請求項１〜１０のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項１２】
Ｂ層の表面光沢度が５０％以上である請求項１〜１１のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に金属蒸着層を設けた金属蒸着白色二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた包装体。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた表示物。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた感熱転写記録用受容シート。
【公開番号】特開２００４−１６０６８９（Ｐ２００４−１６０６８９Ａ）
【公開日】平成１６年６月１０日（２００４．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００２−３２５９４７（Ｐ２００２−３２５９４７）
【出願日】平成１４年１１月８日（２００２．１１．８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１６年６月１０日（２００４．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１４年１１月８日（２００２．１１．８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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