白金及びルテニウムの回収方法、並びに貴金属のリサイクル方法
【課題】貴金属のリサイクル方法として好適に使用可能な、白金及びルテニウムが付着した基材の表面をブラスト処理して得られるブラスト処理物（処理粉）から白金及びルテニウムを、低コスト、かつ、高収率で回収することができる白金及びルテニウムの回収方法、並びに貴金属のリサイクル方法の提供。
【解決手段】本願発明の白金及びルテニウムの回収方法は、白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理して得られるブラスト処理物を磁選して磁着物を回収する工程と、前記磁着物から白金及びルテニウムを回収する工程とを含む。
【解決手段】本願発明の白金及びルテニウムの回収方法は、白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理して得られるブラスト処理物を磁選して磁着物を回収する工程と、前記磁着物から白金及びルテニウムを回収する工程とを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貴金属のリサイクル方法として好適に使用可能な、白金及びルテニウムを含むブラスト処理物（処理粉）から白金及びルテニウムを回収する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、コンピューター用のハードディスク等の電子部品に用いられる基材を製作する際には、スパッタリング等の成膜装置が使用され、その装置内部に防着板や治具等の部品が用いられており、その部品の表面処理を行う方法として、ブラスト処理が知られている。前記ブラスト処理は、アルミナ、ガラス、樹脂等の粒子（ブラスト材）を、治具の表面に吹き付ける処理であり、金属加工品のバリ取り、劣化した塗膜の剥離、表面研磨等を目的として、幅広い分野で採用されている。
【０００３】
前記ブラスト処理において、白金及びルテニウムが付着した基材の表面に、ブラスト材を吹き付けて得られるブラスト処理物には、微量ながら、白金、ルテニウムなどの高価な貴金属が含まれているため、できるだけ回収して再利用することが望まれている。
しかしながら、前記ブラスト処理物に含まれる微量な貴金属の回収は、技術的には可能であると考えられるが、前記ブラスト処理物に含まれる微量な貴金属を回収するために必要な処理液の量が、前記ブラスト処理物の量に依存するため、回収する金属が微量であるのにも関わらず、その回収に必要な処理液の量は多大なものとなり、コストが高く、その収率が低いという問題がある。
例えば、白金を回収する方法としては、王水溶解によって白金を回収する技術が提案されており（例えば、特許文献１参照）、ルテニウムを回収する方法としては、不純物を含むルテニウム含有物から、不純物を析出させて、高純度のルテニウムを回収する技術が提案されているが（例えば、特許文献２参照）、これらの文献に記載の技術によっても、前記問題を解決することができず、その回収に必要な処理液の量は多大なものとなり、コストが高く、その収率が低いという問題がある。
【０００４】
したがって、貴金属のリサイクル方法として好適に使用可能な、白金及びルテニウムが付着した基材の表面をブラスト処理して得られるブラスト処理物（処理粉）から白金及びルテニウムを、低コスト、かつ、高収率で回収することができる白金及びルテニウムの回収方法の速やかな開発が強く求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２２２６１３号公報
【特許文献２】特開２０１０−２２２５９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、貴金属のリサイクル方法として好適に使用可能な、白金及びルテニウムが付着した基材の表面をブラスト処理して得られるブラスト処理物（処理粉）から白金及びルテニウムを、低コスト、かつ、高収率で回収することができる白金及びルテニウムの回収方法、並びに貴金属のリサイクル方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理を行い、ブラスト処理物を磁選して得られた磁着物から白金及びルテニウムを回収すると、低コスト、かつ、高収率で白金及びルテニウムが回収されることを知見し、本発明の完成に至った。
【０００８】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理して得られるブラスト処理物を磁選して磁着物を回収する工程と、前記磁着物から白金及びルテニウムを回収する工程と、を含むことを特徴とする白金及びルテニウムの回収方法である。
＜２＞ 磁選が、湿式磁選である前記＜１＞に記載の白金及びルテニウムの回収方法である。
＜３＞ 湿式磁選が、ブラスト処理物に水を加えて泥状にして行う磁選である前記＜２＞に記載の白金及びルテニウムの回収方法である。
＜４＞ 白金及びルテニウムが付着した基材が、ハードディスク製造装置の部品である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の白金及びルテニウムの回収方法である。
＜５＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の白金及びルテニウムの回収方法を用いることを特徴とする貴金属のリサイクル方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、貴金属のリサイクル方法として好適に使用可能な、白金及びルテニウムが付着した基材の表面をブラスト処理して得られるブラスト処理物（処理粉）から白金及びルテニウムを、低コスト、かつ、高収率で回収することができる白金及びルテニウムの回収方法、並びに貴金属のリサイクル方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、湿式磁選のフローチャートの一例を示す図である。
【図２】図２は、乾式磁選のフローチャートの一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（白金及びルテニウムの回収方法）
本発明の白金及びルテニウムの回収方法は、白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理して得られるブラスト処理物を磁選して磁着物を回収する工程（磁着物回収工程）と、前記磁着物から白金及びルテニウムを回収する工程（白金及びルテニウム回収工程）とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
【００１２】
＜磁着物回収工程＞
前記磁着物回収工程は、白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理して得られるブラスト処理物を磁選して磁着物を回収する工程である。
【００１３】
前記ブラスト処理は、白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いて、剥離し、粉状化することにより行う。
前記ブラスト処理する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブラスト装置により、基材の表面にブラスト材を吹き付けることにより処理する方法などが挙げられ、具体的には、ブラスト材としてアルミナ粉を用いたサンドブラスト処理により、ブラスト処理する方法などが挙げられる。
【００１４】
前記ブラスト装置としては、前記基材の表面にブラスト材を吹き付けることができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ショットブラスト装置、エアーブラスト装置、マイクロブラスト装置などが挙げられる。
【００１５】
前記白金及びルテニウムが付着した基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ハードディスク製造装置の部品等の電子部品が好ましい。
【００１６】
前記ブラスト材としては、前記基材の表面を粗化することができ、非磁性の粒子であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミナ粉、炭化珪素粒、ガラスパウダー、ガラスビーズ、セラミックなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルミナ粉が好ましい。
【００１７】
前記ブラスト処理により、白金及びルテニウムを含む粉（ブラスト処理物）が得られる。前記ブラスト処理物は、半密閉装置の中でブラスト処理を行うことにより、回収することができる。
【００１８】
前記ブラスト処理物は、前記ブラスト材に含まれる原料がその割合の多数を占めており、前記ブラスト処理により磨耗された基材中に含まれる金属が微量吸着している。前記金属としては、例えば、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、モリブデン、白金、ルテニウム、アルミニウムなどが挙げられる。また、前記ブラスト処理物には、前記ブラスト材のみならず、前記基材の表面から剥離した粉粒物も含まれている。
【００１９】
前記ブラスト処理物の粒径としては、特に制限はないが、ＪＩＳ標準ふるい（Ｚ８８０１）における＃８０以下のメッシュを通過する粒径が好ましい。
【００２０】
前記ブラスト処理物から磁着物を回収する方法としては、前記回収されたブラスト処理物を、磁力選別機などによる磁力を用いて、磁石などに付着した磁着物と、非磁着物とに選別（磁選）して、磁着物を回収する方法などが挙げられる。前記磁着物は、磁性であるか否かを問わず、前記磁力選別機の磁石に磁着したものであればよい。
前記ブラスト処理物を磁選することにより、前記ブラスト処理物の割合の多数を占めている、アルミナ粉、炭化珪素粒等の非磁性のブラスト材、及びその他の非磁性の金属を含む非磁着物と、白金及びルテニウムを含む基材粉等を含む磁着物とを選別して、前記磁着物を抽出することができる。
【００２１】
前記磁選としては、湿式磁選又は乾式磁選のいずれかであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記磁着物における白金及びルテニウムの濃縮率が高まり、白金及びルテニウムを高収率で回収することができる点で、湿式磁選することが好ましく、前記湿式磁選の場合、凝集していた粒子が分散され、非磁性のブラスト材の巻き込みが少なくなる。また、前記磁選する際の磁力としては、例えば、３，０００ガウス程度あればよい。
前記湿式磁選を行う方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ブラスト処理物に水を加えて泥状にして行う方法が好ましい。
【００２２】
前記湿式磁選におけるブラスト処理物等の固体と水等の液体との固液比（固体（質量Ｗ）：液体（体積Ｖ））としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ハンドリング及び分離精度の点で、１０：１〜１：２０が、泥状にすることができる点で、好ましい。
前記湿式磁選における固液比の固体割合が下限値未満であると、不経済であり、固液比の固体割合が上限値を超えると粒子表面が濡れず、湿式磁選の効果が得られないことがある。
【００２３】
前記磁着物は、前記ブラスト処理物に含まれる白金及びルテニウムが濃縮されているため、前記磁着物を用いて、白金及びルテニウムを回収することにより、前記ブラスト処理物に含まれる白金の９０質量％以上、及び前記ブラスト処理物に含まれるルテニウムの７５質量％以上を回収することができる。
【００２４】
＜白金及びルテニウム回収工程＞
前記白金及びルテニウム回収工程は、前記磁着物から白金及びルテニウムを回収する工程であり、前記白金及びルテニウムは、公知の製錬又は貴金属をリサイクルする方法により回収することができる。また、前記磁着物を用いて、白金及びルテニウムを回収することにより、公知の白金及びルテニウムを回収する方法を用いたとしても、前記回収の際に必要な処理液の量を低減することができるため、低コスト、かつ、高収率で、白金及びルテニウムを回収することができる。
【００２５】
前記白金を回収する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記白金を高収率で回収することができる点で、王水を溶媒として用いて得られる白金溶解液から白金を回収する方法が好ましい。
【００２６】
前記ルテニウムを回収する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ルテニウムを高収率で回収することができる点で、前記王水を溶媒として用いて得られた溶解残渣を用いて、特開２０１０−２２２５９５号公報等に記載の方法によりルテニウムを回収する方法が好ましい。
【００２７】
＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水洗工程などが挙げられる。前記水洗工程は、湿式磁選により得られる磁着物と非磁着物とを水洗して、非磁性のブラスト材を含む非磁着物を取り除く工程である。
【００２８】
＜用途＞
本発明の白金及びルテニウムの回収方法は、従来法では実現することができなかった、ブラスト処理物に含まれる白金及びルテニウムの含有率が低い場合（例えば、白金含有率で０．１質量％、ルテニウム含有率で０．３質量％の場合）であっても、白金及びルテニウムの回収を、低コスト、かつ、高収率で行うことができる。
特に、湿式磁選を用いることで、前記ブラスト処理物における白金及びルテニウムなどの貴金属を大幅に濃縮して得られる磁着物が得られるため、低コスト、かつ、高収率で、白金及びルテニウムを回収することができる。
【００２９】
（貴金属のリサイクル方法）
本発明の貴金属のリサイクル方法は、前記白金及びルテニウムの回収方法を用いて、回収した貴金属をリサイクルする方法であり、前記ブラスト処理物から、低コスト、かつ、高収率で回収した白金及びルテニウムなどの貴金属をリサイクルする方法である。
【実施例】
【００３０】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３１】
（実施例１）
＜湿式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
−磁着物回収工程−
ハードディスクの内部部品を、アルミナサンドによりブラスト処理して得られた白金及びルテニウムを含む粉を［ブラスト処理物Ａ］とした。前記［ブラスト処理物Ａ］の成分を表１に示す。なお、前記［ブラスト処理物Ａ］における白金及びルテニウムの含有率は、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ＳＩＩ社製、ＳＰＳ５１００）を用いて測定し、その他の元素の含有率は、蛍光Ｘ線分析装置（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製、製品名「ＸＲＦ−１７００」）を用いて測定した。
【００３２】
前記［ブラスト処理物Ａ］１２０ｋｇに、固液比（固体：液体）が１：１となるように水を添加して、泥状となるように調製し、電磁分離機（日本エリーズマグネチックス株式会社製、商品名「マグネチック・セパレータ」）により湿式磁選を行い［磁着物Ａ１］と［非磁着物Ａ１］とに分離した。前記［磁着物Ａ１］の組成を表１に示し、湿式磁選のフローチャートを図１に示す。なお、磁着物中の粒度は、１００μｍ以下のものがほとんどであった。
【００３３】
−白金及びルテニウム回収工程−
前記［磁着物Ａ１］を、王水で溶解した溶液を白金溶解液として、白金を回収した。また、王水溶解残渣に含まれるルテニウムについては、特開２０１０−２２２５９５号公報等に記載の方法により回収した。
【００３４】
（実施例２）
＜湿式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
実施例１における［ブラスト処理物Ａ］１２０ｋｇを、表１に示す成分の［ブラスト処理物Ｂ］１，５３０ｋｇに変えたこと以外は、実施例１と同様にして、白金及びルテニウムの回収を行った。
【００３５】
（実施例３）
＜湿式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
実施例１における［ブラスト処理物Ａ］１２０ｋｇを、ブラスト材を炭化珪素粒とした［ブラスト処理物Ｃ］１，６５０ｋｇに変えたこと以外は、実施例１と同様にして、白金及びルテニウムの回収を行った。
【００３６】
（評価）
＜湿式磁選による白金及びルテニウムの回収結果＞
実施例１〜３における［ブラスト処理物］、及び［磁着物］の組成を表１に示し、湿式磁選による白金及びルテニウムの回収結果を表２に示す。
ここで、磁着物の質量と非磁着物の質量との合計量が、ブラスト処理物の合計量を上回っているが、非磁着物の乾燥不十分によるものである。
なお、白金及びルテニウムにおける、分配率は、処理済ブラストと磁着物における白金及びルテニウムの含有量から求め、濃縮率は、処理済ブラストと磁着物における白金及びルテニウムの含有率から求めた。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
実施例１において、前記［磁着物Ａ１］における白金含有率は４．８８質量％、前記［非磁着物Ａ１］における白金含有率は０．０１質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ａ］における白金は、磁性側に９５．３質量％分配され、濃縮倍率が５．５倍となることがわかった。
また、実施例１において、前記［磁着物Ａ１］におけるルテニウム含有率は１８．６８質量％、前記［非磁着物Ａ１］におけるルテニウム含有率は０．４４質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ａ］におけるルテニウムは、磁性側に８１．６質量％分配され、濃縮倍率は４．７倍となることがわかった。
実施例１の結果から、白金及びルテニウム含有率の低い［ブラスト処理物Ａ］から、白金及びルテニウムが濃縮されてなる［磁着物Ａ１］を原料として、白金及びルテニウムを回収することができるため、本発明による白金及びルテニウムの回収方法を用いると、処理液の量が抑えられ、低コスト、かつ、高収率で、白金及びルテニウムを回収することができることがわかった。
【００４０】
実施例２において、前記［磁着物Ｂ１］における白金含有率は２．８９質量％、前記［非磁着物Ｂ１］における白金含有率は０．０１質量％未満であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｂ］における白金は、磁性側に９５．５質量％分配され、濃縮倍率が２６．３倍となることがわかった。
また、実施例２において、前記［磁着物Ｂ１］におけるルテニウム含有率は９．０９質量％で、前記［非磁着物Ｂ１］におけるルテニウム含有率は０．０８質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｂ］におけるルテニウムは、磁性側に７８．６質量％分配され、濃縮倍率は２１．６倍ととなることがわかった。
実施例２の結果から、実施例１の［ブラスト処理物Ａ］よりも、鉄やコバルトなどの強磁性体の含有率が低い［ブラスト処理物Ｂ］に対しても、本発明は有効であることがわかった。
【００４１】
実施例３において、前記［磁着物Ｃ１］における白金含有率は３．１３質量％、前記［非磁着物Ｃ１］における白金含有率は０．０１質量％未満であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｃ］における白金は、磁性側に９４．５質量％分配され、濃縮倍率が３１．３倍となることがわかった。
また、実施例３において、前記［磁着物Ｃ１］におけるルテニウム含有率は９．３４質量％、前記［非磁着物Ｃ１］におけるルテニウム含有率は０．０６質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｃ］におけるルテニウムは、磁性側に８５．４質量％分配され、濃縮倍率は２８．３倍となることがわかった。
実施例３の結果から、実施例１の［ブラスト材Ａ］であるアルミナだけでなく、実施例３の［ブラスト材Ｃ］である炭化珪素鉄に対しても、本発明は有効であることがわかった。
【００４２】
（実施例４）
＜乾式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
実施例１における［ブラスト処理物Ａ］１２０ｋｇを、［ブラスト処理物Ａ］１３７ｋｇとし、実施例１における［磁着物回収工程］における［湿式磁選］を、電磁分離機（日本エリーズマグネチックス株式会社製、商品名「マグネチック・セパレータ」）による［乾式磁選］に変えたこと以外は、実施例１と同様にして、白金及びルテニウムの回収を行った。乾式磁選のフローチャートを図２に示す。
【００４３】
（実施例５）
＜乾式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
実施例４における［ブラスト処理物Ａ］１３７ｋｇを、［ブラスト処理物Ｂ］１，４１０ｋｇに変えたこと以外は、実施例４と同様にして、白金及びルテニウムの回収を行った。
【００４４】
（実施例６）
＜乾式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
実施例４における［ブラスト処理物Ａ］１３７ｋｇを、［ブラスト処理物Ｃ］１，４７０ｋｇに変えたこと以外は、実施例４と同様にして、白金及びルテニウムの回収を行った。
【００４５】
（評価）
＜乾式磁選による白金及びルテニウムの回収結果＞
実施例４〜６における乾式磁選による白金及びルテニウムの回収結果を表３に示す。
なお、白金及びルテニウムにおける分配率は、ブラスト処理物と磁着物における白金及びルテニウムの含有量から求め、濃縮率は、ブラスト処理物と磁着物における白金及びルテニウムの含有率から求めた。
【００４６】
【表３】
【００４７】
実施例４において、前記［磁着物Ａ２］における白金含有率は１．５１質量％、前記［非磁着物Ａ２］における白金含有率は０．１７質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ａ］における白金は、磁性側に９１．７質量％分配され、濃縮倍率が１．７倍となることがわかった。
また、実施例４において、前記［磁着物Ａ２］におけるルテニウム含有率は６．０８質量％、前記［非磁着物Ａ２］におけるルテニウム含有率は１．１０質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ａ］におけるルテニウムは、磁性側に８６．８質量％分配され、濃縮倍率は１．６倍となることがわかった。
実施例４の結果から、ある程度の濃縮効果が確認できた。ただし、実施例１の［非磁着物Ａ１］と比較して、実施例４の［非磁着物Ａ２］は、白金及びルテニウムにおける分配率が高くなり、濃縮率は低くなることがわかった。この原因としては、本来磁着しないはずのアルミナが磁着物に取り込まれたためだと推測される。
【００４８】
実施例５において、前記［磁着物Ｂ２］における白金含有率は０．３４質量％、前記［非磁着物Ｂ２］における白金含有率は０．０２質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｂ］における白金は、磁性側に９０．５質量％分配され、濃縮倍率が２．６倍となることがわかった。
また、実施例５において、前記［磁着物Ｂ２］におけるルテニウム含有率は０．９２質量％、前記［非磁着物Ｂ２］におけるルテニウム含有率は０．１質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｂ］におけるルテニウムは、磁性側に８１．６質量％分配され、濃縮倍率は２．４倍となることがわかった。
実施例５の結果から、ある程度の濃縮効果が確認できた。ただし、実施例２の［非磁着物Ｂ１］と比較して、実施例５の［非磁着物Ｂ２］は、白金及びルテニウムにおける分配率が高くなり、濃縮率は低くなることがわかった。この原因としては、本来磁着しないはずのアルミナが、磁着物に取り込まれたためだと推測される。
【００４９】
実施例６において、前記［磁着物Ｃ２］における白金含有率は０．４０質量％、前記［非磁着物Ｃ２］における白金含有率は０．０１質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｃ］における白金は、磁性側に９４．９質量％分配され、濃縮倍率が４．４倍となることがわかった。
また、実施例６において、前記［磁着物Ｃ２］におけるルテニウム含有率は１．３４質量％、前記［非磁着物Ｃ２］におけるルテニウム含有率は０．０６質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｃ］におけるルテニウムは磁性側に８４．２質量％分配され、濃縮倍率は３．９倍となることがわかった。
実施例６の結果から、ある程度の濃縮効果が確認できた。ただし、実施例３の［非磁着物Ｃ１］と比較して、実施例６の［非磁着物Ｃ２］は、白金及びルテニウムにおける分配率が高くなり、濃縮率は低くなることがわかった。この原因としては、本来磁着しないはずのアルミナが、磁着物に取り込まれたためだと推測される。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の白金及びルテニウム回収方法は、白金及びルテニウムを含む基材をブラスト処理して得られるブラスト処理物から、白金及びルテニウムを、低コスト、かつ、高収率で回収することができるため、貴金属のリサイクル方法として好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貴金属のリサイクル方法として好適に使用可能な、白金及びルテニウムを含むブラスト処理物（処理粉）から白金及びルテニウムを回収する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、コンピューター用のハードディスク等の電子部品に用いられる基材を製作する際には、スパッタリング等の成膜装置が使用され、その装置内部に防着板や治具等の部品が用いられており、その部品の表面処理を行う方法として、ブラスト処理が知られている。前記ブラスト処理は、アルミナ、ガラス、樹脂等の粒子（ブラスト材）を、治具の表面に吹き付ける処理であり、金属加工品のバリ取り、劣化した塗膜の剥離、表面研磨等を目的として、幅広い分野で採用されている。
【０００３】
前記ブラスト処理において、白金及びルテニウムが付着した基材の表面に、ブラスト材を吹き付けて得られるブラスト処理物には、微量ながら、白金、ルテニウムなどの高価な貴金属が含まれているため、できるだけ回収して再利用することが望まれている。
しかしながら、前記ブラスト処理物に含まれる微量な貴金属の回収は、技術的には可能であると考えられるが、前記ブラスト処理物に含まれる微量な貴金属を回収するために必要な処理液の量が、前記ブラスト処理物の量に依存するため、回収する金属が微量であるのにも関わらず、その回収に必要な処理液の量は多大なものとなり、コストが高く、その収率が低いという問題がある。
例えば、白金を回収する方法としては、王水溶解によって白金を回収する技術が提案されており（例えば、特許文献１参照）、ルテニウムを回収する方法としては、不純物を含むルテニウム含有物から、不純物を析出させて、高純度のルテニウムを回収する技術が提案されているが（例えば、特許文献２参照）、これらの文献に記載の技術によっても、前記問題を解決することができず、その回収に必要な処理液の量は多大なものとなり、コストが高く、その収率が低いという問題がある。
【０００４】
したがって、貴金属のリサイクル方法として好適に使用可能な、白金及びルテニウムが付着した基材の表面をブラスト処理して得られるブラスト処理物（処理粉）から白金及びルテニウムを、低コスト、かつ、高収率で回収することができる白金及びルテニウムの回収方法の速やかな開発が強く求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２２２６１３号公報
【特許文献２】特開２０１０−２２２５９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、貴金属のリサイクル方法として好適に使用可能な、白金及びルテニウムが付着した基材の表面をブラスト処理して得られるブラスト処理物（処理粉）から白金及びルテニウムを、低コスト、かつ、高収率で回収することができる白金及びルテニウムの回収方法、並びに貴金属のリサイクル方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理を行い、ブラスト処理物を磁選して得られた磁着物から白金及びルテニウムを回収すると、低コスト、かつ、高収率で白金及びルテニウムが回収されることを知見し、本発明の完成に至った。
【０００８】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理して得られるブラスト処理物を磁選して磁着物を回収する工程と、前記磁着物から白金及びルテニウムを回収する工程と、を含むことを特徴とする白金及びルテニウムの回収方法である。
＜２＞ 磁選が、湿式磁選である前記＜１＞に記載の白金及びルテニウムの回収方法である。
＜３＞ 湿式磁選が、ブラスト処理物に水を加えて泥状にして行う磁選である前記＜２＞に記載の白金及びルテニウムの回収方法である。
＜４＞ 白金及びルテニウムが付着した基材が、ハードディスク製造装置の部品である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の白金及びルテニウムの回収方法である。
＜５＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の白金及びルテニウムの回収方法を用いることを特徴とする貴金属のリサイクル方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、貴金属のリサイクル方法として好適に使用可能な、白金及びルテニウムが付着した基材の表面をブラスト処理して得られるブラスト処理物（処理粉）から白金及びルテニウムを、低コスト、かつ、高収率で回収することができる白金及びルテニウムの回収方法、並びに貴金属のリサイクル方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、湿式磁選のフローチャートの一例を示す図である。
【図２】図２は、乾式磁選のフローチャートの一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（白金及びルテニウムの回収方法）
本発明の白金及びルテニウムの回収方法は、白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理して得られるブラスト処理物を磁選して磁着物を回収する工程（磁着物回収工程）と、前記磁着物から白金及びルテニウムを回収する工程（白金及びルテニウム回収工程）とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
【００１２】
＜磁着物回収工程＞
前記磁着物回収工程は、白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理して得られるブラスト処理物を磁選して磁着物を回収する工程である。
【００１３】
前記ブラスト処理は、白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いて、剥離し、粉状化することにより行う。
前記ブラスト処理する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブラスト装置により、基材の表面にブラスト材を吹き付けることにより処理する方法などが挙げられ、具体的には、ブラスト材としてアルミナ粉を用いたサンドブラスト処理により、ブラスト処理する方法などが挙げられる。
【００１４】
前記ブラスト装置としては、前記基材の表面にブラスト材を吹き付けることができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ショットブラスト装置、エアーブラスト装置、マイクロブラスト装置などが挙げられる。
【００１５】
前記白金及びルテニウムが付着した基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ハードディスク製造装置の部品等の電子部品が好ましい。
【００１６】
前記ブラスト材としては、前記基材の表面を粗化することができ、非磁性の粒子であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミナ粉、炭化珪素粒、ガラスパウダー、ガラスビーズ、セラミックなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルミナ粉が好ましい。
【００１７】
前記ブラスト処理により、白金及びルテニウムを含む粉（ブラスト処理物）が得られる。前記ブラスト処理物は、半密閉装置の中でブラスト処理を行うことにより、回収することができる。
【００１８】
前記ブラスト処理物は、前記ブラスト材に含まれる原料がその割合の多数を占めており、前記ブラスト処理により磨耗された基材中に含まれる金属が微量吸着している。前記金属としては、例えば、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、モリブデン、白金、ルテニウム、アルミニウムなどが挙げられる。また、前記ブラスト処理物には、前記ブラスト材のみならず、前記基材の表面から剥離した粉粒物も含まれている。
【００１９】
前記ブラスト処理物の粒径としては、特に制限はないが、ＪＩＳ標準ふるい（Ｚ８８０１）における＃８０以下のメッシュを通過する粒径が好ましい。
【００２０】
前記ブラスト処理物から磁着物を回収する方法としては、前記回収されたブラスト処理物を、磁力選別機などによる磁力を用いて、磁石などに付着した磁着物と、非磁着物とに選別（磁選）して、磁着物を回収する方法などが挙げられる。前記磁着物は、磁性であるか否かを問わず、前記磁力選別機の磁石に磁着したものであればよい。
前記ブラスト処理物を磁選することにより、前記ブラスト処理物の割合の多数を占めている、アルミナ粉、炭化珪素粒等の非磁性のブラスト材、及びその他の非磁性の金属を含む非磁着物と、白金及びルテニウムを含む基材粉等を含む磁着物とを選別して、前記磁着物を抽出することができる。
【００２１】
前記磁選としては、湿式磁選又は乾式磁選のいずれかであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記磁着物における白金及びルテニウムの濃縮率が高まり、白金及びルテニウムを高収率で回収することができる点で、湿式磁選することが好ましく、前記湿式磁選の場合、凝集していた粒子が分散され、非磁性のブラスト材の巻き込みが少なくなる。また、前記磁選する際の磁力としては、例えば、３，０００ガウス程度あればよい。
前記湿式磁選を行う方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ブラスト処理物に水を加えて泥状にして行う方法が好ましい。
【００２２】
前記湿式磁選におけるブラスト処理物等の固体と水等の液体との固液比（固体（質量Ｗ）：液体（体積Ｖ））としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ハンドリング及び分離精度の点で、１０：１〜１：２０が、泥状にすることができる点で、好ましい。
前記湿式磁選における固液比の固体割合が下限値未満であると、不経済であり、固液比の固体割合が上限値を超えると粒子表面が濡れず、湿式磁選の効果が得られないことがある。
【００２３】
前記磁着物は、前記ブラスト処理物に含まれる白金及びルテニウムが濃縮されているため、前記磁着物を用いて、白金及びルテニウムを回収することにより、前記ブラスト処理物に含まれる白金の９０質量％以上、及び前記ブラスト処理物に含まれるルテニウムの７５質量％以上を回収することができる。
【００２４】
＜白金及びルテニウム回収工程＞
前記白金及びルテニウム回収工程は、前記磁着物から白金及びルテニウムを回収する工程であり、前記白金及びルテニウムは、公知の製錬又は貴金属をリサイクルする方法により回収することができる。また、前記磁着物を用いて、白金及びルテニウムを回収することにより、公知の白金及びルテニウムを回収する方法を用いたとしても、前記回収の際に必要な処理液の量を低減することができるため、低コスト、かつ、高収率で、白金及びルテニウムを回収することができる。
【００２５】
前記白金を回収する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記白金を高収率で回収することができる点で、王水を溶媒として用いて得られる白金溶解液から白金を回収する方法が好ましい。
【００２６】
前記ルテニウムを回収する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ルテニウムを高収率で回収することができる点で、前記王水を溶媒として用いて得られた溶解残渣を用いて、特開２０１０−２２２５９５号公報等に記載の方法によりルテニウムを回収する方法が好ましい。
【００２７】
＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水洗工程などが挙げられる。前記水洗工程は、湿式磁選により得られる磁着物と非磁着物とを水洗して、非磁性のブラスト材を含む非磁着物を取り除く工程である。
【００２８】
＜用途＞
本発明の白金及びルテニウムの回収方法は、従来法では実現することができなかった、ブラスト処理物に含まれる白金及びルテニウムの含有率が低い場合（例えば、白金含有率で０．１質量％、ルテニウム含有率で０．３質量％の場合）であっても、白金及びルテニウムの回収を、低コスト、かつ、高収率で行うことができる。
特に、湿式磁選を用いることで、前記ブラスト処理物における白金及びルテニウムなどの貴金属を大幅に濃縮して得られる磁着物が得られるため、低コスト、かつ、高収率で、白金及びルテニウムを回収することができる。
【００２９】
（貴金属のリサイクル方法）
本発明の貴金属のリサイクル方法は、前記白金及びルテニウムの回収方法を用いて、回収した貴金属をリサイクルする方法であり、前記ブラスト処理物から、低コスト、かつ、高収率で回収した白金及びルテニウムなどの貴金属をリサイクルする方法である。
【実施例】
【００３０】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３１】
（実施例１）
＜湿式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
−磁着物回収工程−
ハードディスクの内部部品を、アルミナサンドによりブラスト処理して得られた白金及びルテニウムを含む粉を［ブラスト処理物Ａ］とした。前記［ブラスト処理物Ａ］の成分を表１に示す。なお、前記［ブラスト処理物Ａ］における白金及びルテニウムの含有率は、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ＳＩＩ社製、ＳＰＳ５１００）を用いて測定し、その他の元素の含有率は、蛍光Ｘ線分析装置（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製、製品名「ＸＲＦ−１７００」）を用いて測定した。
【００３２】
前記［ブラスト処理物Ａ］１２０ｋｇに、固液比（固体：液体）が１：１となるように水を添加して、泥状となるように調製し、電磁分離機（日本エリーズマグネチックス株式会社製、商品名「マグネチック・セパレータ」）により湿式磁選を行い［磁着物Ａ１］と［非磁着物Ａ１］とに分離した。前記［磁着物Ａ１］の組成を表１に示し、湿式磁選のフローチャートを図１に示す。なお、磁着物中の粒度は、１００μｍ以下のものがほとんどであった。
【００３３】
−白金及びルテニウム回収工程−
前記［磁着物Ａ１］を、王水で溶解した溶液を白金溶解液として、白金を回収した。また、王水溶解残渣に含まれるルテニウムについては、特開２０１０−２２２５９５号公報等に記載の方法により回収した。
【００３４】
（実施例２）
＜湿式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
実施例１における［ブラスト処理物Ａ］１２０ｋｇを、表１に示す成分の［ブラスト処理物Ｂ］１，５３０ｋｇに変えたこと以外は、実施例１と同様にして、白金及びルテニウムの回収を行った。
【００３５】
（実施例３）
＜湿式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
実施例１における［ブラスト処理物Ａ］１２０ｋｇを、ブラスト材を炭化珪素粒とした［ブラスト処理物Ｃ］１，６５０ｋｇに変えたこと以外は、実施例１と同様にして、白金及びルテニウムの回収を行った。
【００３６】
（評価）
＜湿式磁選による白金及びルテニウムの回収結果＞
実施例１〜３における［ブラスト処理物］、及び［磁着物］の組成を表１に示し、湿式磁選による白金及びルテニウムの回収結果を表２に示す。
ここで、磁着物の質量と非磁着物の質量との合計量が、ブラスト処理物の合計量を上回っているが、非磁着物の乾燥不十分によるものである。
なお、白金及びルテニウムにおける、分配率は、処理済ブラストと磁着物における白金及びルテニウムの含有量から求め、濃縮率は、処理済ブラストと磁着物における白金及びルテニウムの含有率から求めた。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
実施例１において、前記［磁着物Ａ１］における白金含有率は４．８８質量％、前記［非磁着物Ａ１］における白金含有率は０．０１質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ａ］における白金は、磁性側に９５．３質量％分配され、濃縮倍率が５．５倍となることがわかった。
また、実施例１において、前記［磁着物Ａ１］におけるルテニウム含有率は１８．６８質量％、前記［非磁着物Ａ１］におけるルテニウム含有率は０．４４質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ａ］におけるルテニウムは、磁性側に８１．６質量％分配され、濃縮倍率は４．７倍となることがわかった。
実施例１の結果から、白金及びルテニウム含有率の低い［ブラスト処理物Ａ］から、白金及びルテニウムが濃縮されてなる［磁着物Ａ１］を原料として、白金及びルテニウムを回収することができるため、本発明による白金及びルテニウムの回収方法を用いると、処理液の量が抑えられ、低コスト、かつ、高収率で、白金及びルテニウムを回収することができることがわかった。
【００４０】
実施例２において、前記［磁着物Ｂ１］における白金含有率は２．８９質量％、前記［非磁着物Ｂ１］における白金含有率は０．０１質量％未満であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｂ］における白金は、磁性側に９５．５質量％分配され、濃縮倍率が２６．３倍となることがわかった。
また、実施例２において、前記［磁着物Ｂ１］におけるルテニウム含有率は９．０９質量％で、前記［非磁着物Ｂ１］におけるルテニウム含有率は０．０８質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｂ］におけるルテニウムは、磁性側に７８．６質量％分配され、濃縮倍率は２１．６倍ととなることがわかった。
実施例２の結果から、実施例１の［ブラスト処理物Ａ］よりも、鉄やコバルトなどの強磁性体の含有率が低い［ブラスト処理物Ｂ］に対しても、本発明は有効であることがわかった。
【００４１】
実施例３において、前記［磁着物Ｃ１］における白金含有率は３．１３質量％、前記［非磁着物Ｃ１］における白金含有率は０．０１質量％未満であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｃ］における白金は、磁性側に９４．５質量％分配され、濃縮倍率が３１．３倍となることがわかった。
また、実施例３において、前記［磁着物Ｃ１］におけるルテニウム含有率は９．３４質量％、前記［非磁着物Ｃ１］におけるルテニウム含有率は０．０６質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｃ］におけるルテニウムは、磁性側に８５．４質量％分配され、濃縮倍率は２８．３倍となることがわかった。
実施例３の結果から、実施例１の［ブラスト材Ａ］であるアルミナだけでなく、実施例３の［ブラスト材Ｃ］である炭化珪素鉄に対しても、本発明は有効であることがわかった。
【００４２】
（実施例４）
＜乾式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
実施例１における［ブラスト処理物Ａ］１２０ｋｇを、［ブラスト処理物Ａ］１３７ｋｇとし、実施例１における［磁着物回収工程］における［湿式磁選］を、電磁分離機（日本エリーズマグネチックス株式会社製、商品名「マグネチック・セパレータ」）による［乾式磁選］に変えたこと以外は、実施例１と同様にして、白金及びルテニウムの回収を行った。乾式磁選のフローチャートを図２に示す。
【００４３】
（実施例５）
＜乾式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
実施例４における［ブラスト処理物Ａ］１３７ｋｇを、［ブラスト処理物Ｂ］１，４１０ｋｇに変えたこと以外は、実施例４と同様にして、白金及びルテニウムの回収を行った。
【００４４】
（実施例６）
＜乾式磁選による白金及びルテニウムの回収方法＞
実施例４における［ブラスト処理物Ａ］１３７ｋｇを、［ブラスト処理物Ｃ］１，４７０ｋｇに変えたこと以外は、実施例４と同様にして、白金及びルテニウムの回収を行った。
【００４５】
（評価）
＜乾式磁選による白金及びルテニウムの回収結果＞
実施例４〜６における乾式磁選による白金及びルテニウムの回収結果を表３に示す。
なお、白金及びルテニウムにおける分配率は、ブラスト処理物と磁着物における白金及びルテニウムの含有量から求め、濃縮率は、ブラスト処理物と磁着物における白金及びルテニウムの含有率から求めた。
【００４６】
【表３】
【００４７】
実施例４において、前記［磁着物Ａ２］における白金含有率は１．５１質量％、前記［非磁着物Ａ２］における白金含有率は０．１７質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ａ］における白金は、磁性側に９１．７質量％分配され、濃縮倍率が１．７倍となることがわかった。
また、実施例４において、前記［磁着物Ａ２］におけるルテニウム含有率は６．０８質量％、前記［非磁着物Ａ２］におけるルテニウム含有率は１．１０質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ａ］におけるルテニウムは、磁性側に８６．８質量％分配され、濃縮倍率は１．６倍となることがわかった。
実施例４の結果から、ある程度の濃縮効果が確認できた。ただし、実施例１の［非磁着物Ａ１］と比較して、実施例４の［非磁着物Ａ２］は、白金及びルテニウムにおける分配率が高くなり、濃縮率は低くなることがわかった。この原因としては、本来磁着しないはずのアルミナが磁着物に取り込まれたためだと推測される。
【００４８】
実施例５において、前記［磁着物Ｂ２］における白金含有率は０．３４質量％、前記［非磁着物Ｂ２］における白金含有率は０．０２質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｂ］における白金は、磁性側に９０．５質量％分配され、濃縮倍率が２．６倍となることがわかった。
また、実施例５において、前記［磁着物Ｂ２］におけるルテニウム含有率は０．９２質量％、前記［非磁着物Ｂ２］におけるルテニウム含有率は０．１質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｂ］におけるルテニウムは、磁性側に８１．６質量％分配され、濃縮倍率は２．４倍となることがわかった。
実施例５の結果から、ある程度の濃縮効果が確認できた。ただし、実施例２の［非磁着物Ｂ１］と比較して、実施例５の［非磁着物Ｂ２］は、白金及びルテニウムにおける分配率が高くなり、濃縮率は低くなることがわかった。この原因としては、本来磁着しないはずのアルミナが、磁着物に取り込まれたためだと推測される。
【００４９】
実施例６において、前記［磁着物Ｃ２］における白金含有率は０．４０質量％、前記［非磁着物Ｃ２］における白金含有率は０．０１質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｃ］における白金は、磁性側に９４．９質量％分配され、濃縮倍率が４．４倍となることがわかった。
また、実施例６において、前記［磁着物Ｃ２］におけるルテニウム含有率は１．３４質量％、前記［非磁着物Ｃ２］におけるルテニウム含有率は０．０６質量％であった。その結果、前記［ブラスト処理物Ｃ］におけるルテニウムは磁性側に８４．２質量％分配され、濃縮倍率は３．９倍となることがわかった。
実施例６の結果から、ある程度の濃縮効果が確認できた。ただし、実施例３の［非磁着物Ｃ１］と比較して、実施例６の［非磁着物Ｃ２］は、白金及びルテニウムにおける分配率が高くなり、濃縮率は低くなることがわかった。この原因としては、本来磁着しないはずのアルミナが、磁着物に取り込まれたためだと推測される。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の白金及びルテニウム回収方法は、白金及びルテニウムを含む基材をブラスト処理して得られるブラスト処理物から、白金及びルテニウムを、低コスト、かつ、高収率で回収することができるため、貴金属のリサイクル方法として好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理して得られるブラスト処理物を磁選して磁着物を回収する工程と、
前記磁着物から白金及びルテニウムを回収する工程と、
を含むことを特徴とする白金及びルテニウムの回収方法。
【請求項２】
磁選が、湿式磁選である請求項１に記載の白金及びルテニウムの回収方法。
【請求項３】
湿式磁選が、ブラスト処理物に水を加えて泥状にして行う磁選である請求項２に記載の白金及びルテニウムの回収方法。
【請求項４】
白金及びルテニウムが付着した基材が、ハードディスク製造装置の部品である請求項１から３のいずれかに記載の白金及びルテニウムの回収方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の白金及びルテニウムの回収方法を用いることを特徴とする貴金属のリサイクル方法。
【請求項１】
白金及びルテニウムが付着した基材の表面を、非磁性のブラスト材を用いてブラスト処理して得られるブラスト処理物を磁選して磁着物を回収する工程と、
前記磁着物から白金及びルテニウムを回収する工程と、
を含むことを特徴とする白金及びルテニウムの回収方法。
【請求項２】
磁選が、湿式磁選である請求項１に記載の白金及びルテニウムの回収方法。
【請求項３】
湿式磁選が、ブラスト処理物に水を加えて泥状にして行う磁選である請求項２に記載の白金及びルテニウムの回収方法。
【請求項４】
白金及びルテニウムが付着した基材が、ハードディスク製造装置の部品である請求項１から３のいずれかに記載の白金及びルテニウムの回収方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の白金及びルテニウムの回収方法を用いることを特徴とする貴金属のリサイクル方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−１７９５５４（Ｐ２０１２−１７９５５４Ａ）
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４４２７５（Ｐ２０１１−４４２７５）
【出願日】平成２３年３月１日（２０１１．３．１）
【出願人】（５０６３４７５１７）ＤＯＷＡエコシステム株式会社 (83)
【出願人】（５０８０９３０５６）エコシステムリサイクリング株式会社 (12)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月１日（２０１１．３．１）
【出願人】（５０６３４７５１７）ＤＯＷＡエコシステム株式会社 (83)
【出願人】（５０８０９３０５６）エコシステムリサイクリング株式会社 (12)
【Ｆターム（参考）】
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