皮膚外用剤組成物
【課題】使用感触に優れ、十分な防腐性を確保しかつ優れた防腐力が持続しながらも、皮膚刺激が低く、使用性、安全性、安定性を著しく向上させた皮膚外用剤組成物を提供する。
【解決手段】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とする皮膚外用剤組成物。
（Ａ）Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体からなる群より選択される１種以上
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの１種以上
Ｒ２Ｏ−ＣＯ−Ｒ１−ＣＯ−ＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を表し、Ｒ２はエトキシジグリコール基を表す。）
（Ｃ）２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び下記一般式（ＩＩ）で表される１，２−アルカンジオールから選択される１種以上
Ｒ３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ３は炭素数３〜８のアルキル基を表す。）
【解決手段】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とする皮膚外用剤組成物。
（Ａ）Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体からなる群より選択される１種以上
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの１種以上
Ｒ２Ｏ−ＣＯ−Ｒ１−ＣＯ−ＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を表し、Ｒ２はエトキシジグリコール基を表す。）
（Ｃ）２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び下記一般式（ＩＩ）で表される１，２−アルカンジオールから選択される１種以上
Ｒ３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ３は炭素数３〜８のアルキル基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用剤組成物に関し、特にＬ−アスコルビン酸及びその誘導体を配合した美白効果を有する皮膚外用剤組成物において、使用感触に優れ、十分な防腐性を確保しかつ優れた防腐力が持続しながらも、皮膚刺激が低く、使用性、安全性、安定性を著しく向上させた皮膚外用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、肌に優しいイメージを有する皮膚外用剤組成物が求められている。一方、皮膚外用剤組成物は消費者が使用するまでの保存安定性も重視しており、防腐防黴に対する配慮が必要であることから、多くの皮膚外用剤組成物は防腐剤としてパラオキシ安息香酸エステル（通称パラベン類）を配合して防腐力を確保しているのが実情である。しかしながら、防腐剤としてパラベン類を配合した場合、まれに一部の敏感な使用者に、使用時にしみるなどの皮膚刺激が見られることもあり、使用性も不満足なものであった。パラベン類を配合せずに皮膚外用剤組成物を調製することも可能ではあるが、その場合、防腐性を確保するためには、１回使用分毎の小分け容器を用いる方法や、チューブ容器にバックレス機構を設ける方法など、他の複雑な手段が必要となり、汎用性に欠けるものであった。
【０００３】
そこで、パラベン類以外の防腐剤を用いる試みが行われるようになってきたが、それらの防腐剤の多くは、サリチル酸類、デヒドロ酢酸類、安息香酸類、レゾルシンなどのように固体であり、その溶解性によっては低温で析出するという安定性上の問題があった。また、これらの防腐剤はカチオン性基やカルボキシル基、フェノール性水酸基のような極性基を有するため、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体を用いた美白効果を有する皮膚外用剤組成物においては、その製剤系のｐＨや塩によって防腐力が低下し、製剤構築ができないという問題があった。そこで、２−フェノキシエタノールやカプリン酸グリセリルのような極性基を有しない液状の防腐剤の配合を用いるようになってきた。しかし、これら２−フェノキシエタノールやカプリン酸グリセリルはパラベン類と比較して２〜３倍配合しないと十分な防腐力を発揮できず、それにより独特な匂いが発生したり、乳化状態に影響をおよぼして安定性が不安定となり分離や凝集を起こしたり、また一部の人に弱いながら刺激を生じることがあり、配合が可能な濃度での防腐性の確保には問題が生じることがあった。そのためこれらの配合には、匂いや安定性、刺激性の観点から配合量が制限されることも生じていた。
【０００４】
これらの課題を解決する方法として、例えば、２−フェノキシエタノールのみで防腐性を確保するのではなく、例えばパラベン類と２−フェノキシエタノールを組み合わせた美白を目的とする化粧料の処方例（例えば、特許文献１参照。）が開示されているが、防腐剤としてパラベン類を配合しているため、根本的な解決には至っていない。
【０００５】
また、ジエチレングリコールモノエーテルやトリエチレングリコールモノエーテルと２−フェノキシエタノールと配合することにより、製剤系のｐＨや塩に影響されることがない防腐効果を向上させた皮膚外用組成物（例えば、特許文献２参照。）、カプリル酸グリセリルとグリセリン、レブリン酸ナトリウム、アニス酸ナトリウムを組み合わせた組成により防腐力を向上させた防腐剤組成物（例えば、特許文献３参照。）、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと、テルピネン−４−オールやリナロール等の香料、チオ硫酸塩、二亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩等の還元性物質を組み合わせた化粧料（例えば、特許文献４、５参照）が開示されている。しかし、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体を配合した美白を目的とした化粧料においては、これらの方法によっても、製剤のｐＨや塩の影響を受けやすく、刺激性と防腐性を確保しながら製品の安定性を十分確保することが
困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１５４４９号公報
【特許文献２】特開２００８−５０２７３号公報
【特許文献３】特開２０１０−２７００８３号公報
【特許文献４】特開２００５−２３２１２５号公報
【特許文献５】特開２００５−２３２０１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前記背景技術の課題に鑑みなされたものであり、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体を配合した美白効果を目的とする皮膚外用剤組成物において、使用感触に優れ、製剤系のｐＨや塩に影響されることがなく十分に防腐効果を有し、２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び１，２−アルカンジオール等の非パラベン系防腐剤を含有しながらも経時で防腐力が低下することがない、安全性に優れ、分離や凝集などの安定性の問題がなく、製剤安定性に優れる皮膚外用組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため鋭意研究を行った結果、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体を配合した美白効果を目的とした皮膚外用組成物において、ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール類と、２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び１，２−アルカンジオール等の非パラベン系防腐剤とを組み合わせることにより、防腐剤の抗菌力が増強され、防腐剤自体を低配合とすることができ、しかも使用感触に優れ、製剤系のｐＨや塩に影響されることがなく十分に防腐効果を有し、優れた防腐力が持続し、皮膚刺激が低く、使用性、安全性、安定性を著しく向上させた皮膚外用組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とする皮膚外用剤組成物である。
（Ａ）Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体からなる群より選択される１種以上
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの１種以上
Ｒ２Ｏ−ＣＯ−Ｒ１−ＣＯ−ＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を表し、Ｒ２はエトキシジグリコール基を表す。）
（Ｃ）２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び下記一般式（ＩＩ）で表される１，２−アルカンジオールから選択される１種以上
Ｒ３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ３は炭素数３〜８のアルキル基を表す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の皮膚外用剤組成物は、使用感触に優れ、製剤系のｐＨや塩に影響されることがなく十分に防腐効果を有し、２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び１，２−アルカンジオール等の非パラベン系防腐剤を含有していても経時で防腐力が低下することがなく、皮膚刺激が極めて低く、分離・凝集など安定性の問題がない、使用性、安定性、安全性が著しく高い皮膚外用組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１２】
本発明の皮膚外用剤組成物で使用する成分（Ａ）Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体としては、通常化粧料又は医薬品等に用いられるものであれば特に制限されない。Ｌ−アスコルビン酸誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸配糖体等が挙げられる。具体例としては、パルミチン酸Ｌ−アスコルビル、イソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ステアリン酸Ｌ−アスコルビル、イソステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ジステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、イソミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、ジミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、２−エチルヘキサン酸Ｌ−アスコルビル、ジ２−エチルヘキサン酸Ｌ−アスコルビル、オレイン酸Ｌ−アスコルビル、ジオレイン酸Ｌ−アスコルビル等のＬ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−３−リン酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール−２−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステル等のＬ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−３−硫酸エステル等のＬ−アスコルビン酸硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のＬ−アスコルビン酸配糖体等が挙げられる。また、本発明においては、これらの塩も使用可能であり、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が好適に用いられる。
【００１３】
本発明に用いられるＬ−アスコルビン酸及びその誘導体は、主として公知の合成的手法により得られるものであるが、その他の方法により得られたものでも使用可能であり、市販されているビタミンＣの誘導体が使用可能である。
【００１４】
本発明に用いられるＬ−アスコルビン酸及びその誘導体の配合量は、皮膚外用剤組成物全量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、美白効果及び皮膚外用剤としてべたつき等の弊害が少ない点で、０．１〜５質量％が特に好ましい。また本発明においては、これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１５】
本発明の皮膚外用剤組成物で使用する成分（Ｂ）ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールは下記一般式（Ｉ）：
Ｒ２Ｏ−ＣＯ−Ｒ１−ＣＯ−ＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を表し、Ｒ２はエトキシジグリコール基を表す。）で表される化合物であり、オクタノール−水−分配係数（ｌｏｇＰ）が０．５〜３の範囲にある。ｌｏｇＰがこの範囲にあることから、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体の皮膚浸透性を高める効果と、更に２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル等のｌｏｇＰと近似していることより抗菌力を増強させるという効果を奏して防腐剤自体を低配合とすることが可能となる。尚、ｌｏｇＰは、水相及び有機相（この場合オクタノール）の間の物質分配を示す尺度であり、下記のように定義され、ｌｏｇＰの計算値及び測定値の例は、Ａ．レオ、Ｃ．ハンシュ、Ｄ．エルキンス、ケミカルレビューズ、７１巻、６号（１９７１）に見られる。この特許出願において行われる担体物質のｌｏｇＰ値の計算は、プログラム：ウインドウズ１．１用ＰＡＬＬＡＳ、プロログＰモデュールｖ．５．０（ハンガリーのＣｏｍｐｕＤｒｕｇ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｔｄ．）による増分法で行われる。ｌｏｇＰ値が高いほど、その物質は疎水性である。コンマ以下（ｕｎｔｅｒ ｎｕｌｌ）のｌｏｇＰ値をもつ化合物は親水性であり、有機相より水相によく溶ける。１のｌｏｇＰ値をもつ化合物は水相よりも有機相に１０倍よく溶け、２のｌｏｇＰ値をもつ化合物は水相よりも有機相に１００倍よく溶ける。
ｌｏｇＰ＝ｌｏｇ（〔物質〕オクタノール／〔物質〕水）
【００１６】
本発明に用いられるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールとしては、通常化粧料又は医薬品等に用いられるものであれば特に制限されない。ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの具体例としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ビスエトキシジグリコール、アジピン酸ビスエトキシジグリコール、アゼライン酸ビスエトキシジグリコール、セバシン酸ビスエトキシジグリコール、ドデカン二酸ビスエトキシジグリコール、フタル酸ビスエトキシジグリコール、テレフタル酸ビスエトキシジグリコール等が挙げられる。これらの中でも１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ビスエトキシジグリコール、アジピン酸ビスエトキシジグリコールが好ましく、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールが更に好ましい。
【００１７】
本発明に用いられるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールは、主として公知の合成的手法により得られるものであるが、その他の方法により得られたものでも使用可能であり、市販されているジカルボン酸ビスエトキシジグリコールが使用可能である。
【００１８】
本発明に用いられるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの配合量は、皮膚外用剤組成物全量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、美白効果及び皮膚外用剤としてべたつき等の弊害が少ない点で、０．１〜３質量％が特に好ましい。また本発明においては、これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１９】
本発明の皮膚外用剤組成物で使用する成分（Ｃ）は、２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び下記一般式（ＩＩ）で表される１，２−アルカンジオールから選択される１種以上である。
Ｒ３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ３は炭素数３〜８のアルキル基を表す。）
【００２０】
本発明に用いられる２−フェノキシエタノールは、一般的な合成法により製造することが可能であるが、東京化成工業（株）等から市販されており、容易に入手することができる。本発明に用いられるカプリル酸グリセリルは、カプリル酸とグリセリンのモノエステルであり、一般的な合成法により製造することが可能であるが、ＩＭＷＩＴＯＲ９８８（Ｓａｓｏｌ社）、ＮＩＫＫＯＬ ニコガード８８（日光ケミカルズ（株））等が市販されており、容易に入手することができる。本発明に用いられるエチルヘキシルグリセリンは、グリセリンと２−エチルヘキシルアルコールのエーテルであり、一般的な合成法により製造することが可能であるが、Ｓｅｎｓｉｖａ ＳＣ５０（Ｓｃｈｕｌｋｅ＆Ｍａｙｒ社）、Ｅｕｘｙｌ ＰＥ９０１０（Ｓｃｈｕｌｋｅ＆Ｍａｙｒ社）等が市販されており、容易に入手することができる。本発明に用いられる１，２−アルカンジオールとしては、下記式（ＩＩ）：
Ｒ３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ３は炭素数３〜８のアルキル基を表す。）で表される１，２−アルカンジオールが用いられる。具体的には、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、１，２−デカンジオールが挙げられる。
【００２１】
これらの中でも２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオールを用いるのが好ましく、２−フェノキシエタノール及び１，２−オクタンジオールを用いるのがより好ましい。また本発明においては、これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２２】
本発明に用いられる２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシル
グリセリン及び１，２−アルカンジオールの配合量は、皮膚外用剤組成物全量に対して０．０１質量％以上が好ましいが、皮膚外用剤組成物の性質により、適宜所望の量を配合することが可能である。配合上限は皮膚外用組成物が形成できるかぎり限定はされないが、敏感である一部の使用者などに対する配慮から皮膚外用剤組成物全量に対して０．０１〜１．０質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％が特に好ましい。
【００２３】
本発明の皮膚外用剤組成物の剤型は、特に限定されるものではないが、液状、乳液状、クリーム状、油状、ゲル状、エアゾール、固形状、スティック状、エアゾール状などが挙げられる。
【００２４】
本発明の皮膚外用剤組成物は、前記の必須成分に加えて必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で通常使用されている任意の成分を使用することが出来る。これらの成分としては、粉末成分、油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、高分子化合物、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、アルコール、糖誘導体、アミノ酸誘導体、糖誘導体、香料、水、酸化防止剤、薬剤、香料等が挙げられる。粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２５】
油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２６】
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンア
ルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２７】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロップスワックス等が挙げられる。
【００２８】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００２９】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００３０】
エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３１】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、メチルトリメチコン、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３２】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナ
トリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンメチルタウリンナトリウム等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；等が挙げられる。
【００３３】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３４】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アミドアミン型両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３５】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等
のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３６】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸等のムコ多糖及びその塩、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、トリメチルグリシン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００３７】
高分子化合物としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、ローカストビンガム、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ジェランガム、プルラン等）、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３８】
増粘剤としては、上記水溶性高分子以外では、例えば、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、有機変性ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００３９】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ＰＡＢＡエチルエステル等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン；ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン；２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００４０】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４１】
アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチロールペンタン、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
ジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４２】
その他の配合可能成分としては、例えば、消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、４−メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、チオタウリン、ヒポタウリン等）；安定化剤（４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン）等が挙げられる。る。
【実施例】
【００４３】
次に本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、これに限定されるものではない。実施例に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。
【００４４】
使用感触試験
（評価方法）
過去にパラベンを配合した皮膚外用組成物の使用に際して刺激感を感じた敏感肌のパネル１０名に対して１日あたり２回の頻度で１週間使用させて使用感の満足度と共に皮膚刺激の有無を申告させた。使用感の評価は以下の４段階の基準に分類し、また、刺激感を訴えた人数を確認した。
（評価基準）
◎：使用感が良いと認めたパネラーが８名以上
○：使用感が良いと認めたパネラーが５名以上〜８名未満
△：使用感が良いと認めたパネラーが３名以上〜５名未満
×：使用感が良いと認めたパネラーが３名未満
【００４５】
防腐力判定試験
（評価方法）
実施例及び比較例の試料３０ｇに菌液を接種後、塗抹法により菌数の変化を調べた。接種菌はカビ（菌株名：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＡＴＣＣ１６４０４；接種量１０４ｃｆｕ（ｃｏｌｏｎｙ ｆｏｒｍｉｎｇ ｕｎｉｔ）／ｇ）、酵母（菌株名：Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ ＡＴＣＣ１０２３１；接種量１０５ｃｆｕ／ｇ）、バクテリア（大腸菌：菌株名：Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＡＴＣＣ８７３９；接種量１０６ｃｆｕ／ｇ、黄色ブドウ球菌：菌株名：Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ６５３８；接種量１０６ｃｆｕ／ｇ、緑膿菌：菌株名：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ１５４４２；接種量１０６ｃｆｕ／ｇ）を用いて２週間経過時までの菌数変化により抗菌力を評価し、得られた効果を以下の４段階の基準で分類した。
（評価基準）
◎；１週間以内に、カビ、酵母、バクテリアの全てが１００ｃｆｕ／ｇ以下に減少
○；２週間以内に、カビ、酵母、バクテリアの全てが１００ｃｆｕ／ｇ以下に減少
△；２週間後も、カビ、酵母、バクテリアのいずれかが１００ｃｆｕ／ｇ以上残存
×；２週間後も、カビ、酵母、バクテリアの全てが１００ｃｆｕ／ｇ以上残存
尚、製剤の防腐力としては◎Ａないし○のものを合格と判定する。
【００４６】
安定性試験
（評価方法）
実施例及び比較例の試料１００ｇを１２０ｍＬガラス瓶に入れ、５０℃の恒温槽にて３０日間保存した。各試料について以下の基準にて安定性を評価した。
（評価基準）
◎：製剤安定性が良好、変色や分離、凝集、結晶の析出などの現象がない。
○：製剤安定性がほぼ良好で、大きな外観変化がないが、一部変化が認められる。
△：製剤安定性にやや問題があり、変色、分離、凝集などの現象が認められる。
×：製剤安定性に問題があり、外観変化や変色、分離、凝集などが認められる。
尚、製剤としては◎及び○のものを合格とする。
【００４７】
防腐力保持力試験方法
（評価方法）
上記安定性試験を施した試料について前述の防腐力判定試験方法と同様の方法で防腐力を評価し、防腐力の保持力について評価した。
【００４８】
実施例１〜８、比較例１〜４
表１に示した処方の美白ローションを調整し、前記各試験を実施した。その結果を表１に併せて示す。尚、各処方の含有量の単位は、％と示したものを含めて全て質量％である。
【００４９】
【表１】
【００５０】
表１より明らかなように本発明の成分を用いた実施例の皮膚外用剤組成物はいずれも優れた性能を有していた。一方、必須成分のいずれかを欠いた比較例では、使用感触、刺激感、防腐力、安定性及び防腐力保持効果のいずれかの面で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００５１】
以下、本発明の皮膚外用剤組成物のその他の処方例を実施例として挙げる。尚、これらの実施例の皮膚外用剤組成物についても、上記の使用感触、刺激感、防腐力、安定性及び防腐力保持効果について各項目を検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。尚、これらの実施例における皮膚外用組成物の製造方法はそれぞれにおける製造方法として一般的に用いられている方法に従った。尚、以下の処方の含有量において％と示したものは全て質量％のことである。
【００５２】
実施例９ 美白ローション
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド １．０％
（２）Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム １．０％
（３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（４）２−フェノキシエタノール ０．３％
（５）エタノール ６．５％
（６）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．１％
（７）モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．１％
（８）デヒドロジクレオソール ０．００１％
（９）ジプロピレングリコール ５．０％
（１０）ポリエチレングリコール１０００ １．０％
（１１）ポリエチレングリコール４０００ １．０％
（１２）グリセリン ３．０％
（１３）マルチトール液 １．０％
（１４）ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．０５％
（１５）クエン酸 ０．０５％
（１６）クエン酸ナトリウム ０．０５％
（１７）ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム ０．１％
（１８）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％
（１９）ヨクイニンエキス ０．２％
（２０）レモンエキス ０．５％
（２１）水溶性コラーゲン液 ０．５％
（２２）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．５％
（２３）ヒアルロン酸ナトリウム ０．５％
（２４）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（２５）水酸化カリウム ｐＨ６に調整
（２６）精製水 残部
【００５３】
実施例１０ 美白ローション
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド １．０％
（２）３−Ｏ−エチルアスコルビン酸 １．０％
（３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール １．０％
（４）コハク酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（５）２−フェノキシエタノール ０．２％
（６）カプリン酸グリセリル ０．１％
（７）エタノール ６．０％
（８）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．３％
（９）モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．２％
（１０）デヒドロジクレオソール ０．００２％
（１１）ジプロピレングリコール １０．０％
（１２）ポリエチレングリコール１００００ ２．０％
（１３）グリセリン ８．０％
（１４）マルチトール液 １．０％
（１５）ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．０５％
（１６）キサンタンガム ０．０５％
（１７）クエン酸 ０．０５％
（１８）クエン酸ナトリウム ０．１％
（１９）ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム ０．１％
（２０）ヨクイニンエキス ０．２％
（２１）レモンエキス ０．２％
（２２）水溶性コラーゲン液 ０．２％
（２３）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．１％
（２４）ヒアルロン酸ナトリウム ０．１％
（２５）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．１％
（２６）グリチルリチン酸ジカリウム ０．２％
（２７）トラネキサム酸 ０．１％
（２８）水酸化カリウム ｐＨ５に調整
（２９）精製水 残部
【００５４】
実施例１１ 美白乳液
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド １．０％
（２）リン酸Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム １．０％
（３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ２．０％
（４）アジピン酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（５）２−フェノキシエタノール ０．３％
（６）エチルヘキシルグリセリン ０．１％
（７）親油型モノステアリン酸グリセリル ０．５％
（８）スクワラン ３．０％
（９）フィトステロール ０．５％
（１０）ジプロピレングリコール ２．０％
（１１）１，３−ブチレングリコール ３．０％
（１２）カルボキシビニルポリマー ０．５％
（１３）ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム ０．１％
（１４）マルチトール液 １．０％
（１５）ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．０５％
（１６）キサンタンガム ０．０２％
（１７）ヨクイニンエキス ０．５％
（１８）レモンエキス ０．５％
（１９）水溶性コラーゲン液 ０．５％
（２０）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．５％
（２１）ヒアルロン酸ナトリウム ０．５％
（２２）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（２３）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％
（２４）アルブチン １．０％
（２５）水酸化カリウム ｐＨ６に調整
（２６）精製水 残部
【００５５】
実施例１２ 美白乳液
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド ２．０％
（２）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ２．０％
（３）２−フェノキシエタノール ０．３％
（４）１，２−オクタンジオール ０．１％
（５）グリチリチン酸アンモニウム ０．５％
（６）デヒドロ酢酸ナトリウム ０．０５％
（７）ステアリン酸 １．０％
（８）モノステアリン酸グリセリン ０．３％
（９）コレステロール ０．５％
（１０）ベヘニルアルコール ０．３％
（１１）白色ワセリン ２．０％
（１２）流動パラフィン １５．０％
（１３）ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ） １．０％
（１４）モノイソステアリン酸ソルビタン １．５％
（１５）Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ０．５％
（１６）ジプロピレングリコール １．０％
（１７）グリセリン ５．０％
（１８）ベントナイト ０．３％
（１９）キサンタンガム ０．２％
（２０）エデト酸二ナトリウム ０．０１％
（２１）水酸化カリウム ｐＨ６に調整
（２２）ヨクイニンエキス ０．２％
（２３）レモンエキス ０．２％
（２４）水溶性コラーゲン液 ０．２％
（２５）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．２％
（２６）ヒアルロン酸ナトリウム ０．５％
（２７）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（２８）精製水 残部
【００５６】
実施例１３ 美白美容液
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド １．０％
（２）３−Ｏ−エチルアスコルビン酸 １．０％
（３）コハク酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（４）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（５）２−フェノキシエタノール ０．１％
（６）エタノール ８．０％
（７）メチルシクロポリシロキサン ７．０％
（８）架橋型ポリエーテル変性シリコーン混合物 ５．０％
（シリコンＫＳＧ−２１、信越化学）
（９）架橋型ポメチルポリシロキサン ２．０％
（シリコンＫＳＧ−１５、信越化学）
（１０）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・ブチレン・
メチルポリシロキサン共重合体 ０．５％
（１１）１，３−ブチレングリコール ３．０％
（１２）ジプロピレングリコール ３．０％
（１３）水酸化カリウム ０．４％
（１４）リン酸二水素カリウム ０．１％
（１５）ヨクイニンエキス ０．２％
（１６）レモンエキス ０．２％
（１７）水溶性コラーゲン液 ０．２％
（１８）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．２％
（１９）ヒアルロン酸ナトリウム ０．２％
（２０）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．２％
（２１）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％
（２２）レチノール ０．００１％
（２３）精製水 残部
【００５７】
実施例１４ 美白パック
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド ２．０％
（２）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（３）２−フェノキシエタノール ０．２％
（４）エチルヘキシルグリセリン ０．０５％
（５）カプリン酸グリセリン ０．１％
（６）カルボキシビニルポリマー ０．８％
（７）タマリンドガム ０．２％
（８）ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム ０．５％
（９）ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル
（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル） １．０％
（１０）シアバター １．０％
（１１）ジグリセリン ５．０％
（１２）ジプロピレングリコール １０．０％
（１３）１，３−ブチレングリコール ５．０％
（１４）水酸化ナトリウム ｐＨ６に調整
（１５）トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル ２．０％
（１６）ヨクイニンエキス ０．５％
（１７）レモンエキス ０．５％
（１８）水溶性コラーゲン液 ０．５％
（１９）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．１％
（２０）ヒアルロン酸ナトリウム ０．１％
（２１）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（２２）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％
（２３）ビタミンＥニコチネート ０．１％
（２４）エデト酸二ナトリウム ０．０２％
（２５）香料 ０．０１％
（２６）精製水 残部
【００５８】
実施例１５ 美白クリーム
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド ２．０％
（２）アスコルビン酸ナトリウム ０．３％
（３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール １．０％
（３）２−フェノキシエタノール ０．３％
（４）１，２−ヘキサンジオール ０．１％
（５）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 １．０％
（６）モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．５％
（７）カルボキシビニルポリマー ０．８％
（８）キサンタンガム ０．１％
（９）ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム ０．１％
（１０）メチルシクロポリシロキサン ５．０％
（１１）メチルフェニルポリシロキサン １．０％
（１２）グリセリン ５．０％
（１３）ジプロピレングリコール ３．０％
（１４）１，３−ブチレングリコール ３．０％
（１５）ポリオキシエチレンメチルグルコシド ２．０％
（１６）水酸化カリウム ｐＨ６．５に調整
（１７）ヨクイニンエキス ０．５％
（１８）レモンエキス ０．５％
（１９）水溶性コラーゲン液 ０．５％
（２０）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．５％
（２１）ヒアルロン酸ナトリウム ０．５％
（２２）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（２３）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％
（２４）グリセリルグリセリン １．０％
（２５）精製水 残部
【００５９】
実施例１６ 美白シートマスク
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド ２．０％
（２）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（３）２−フェノキシエタノール ０．２％
（４）１，２−オクタンジオール ０．１％
（５）ジプロピレングリコール １０．０％
（６）１，３−ブチレングリコール ５．０％
（７）グリセリン ５．０％
（８）ポリオキシエチレン（２０）メチルグリコシド １．０％
（９）ヨクイニンエキス ０．５％
（１０）レモンエキス ０．２％
（１１）水溶性コラーゲン液 ０．５％
（１２）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．１％
（１３）ヒアルロン酸ナトリウム １．０％
（１４）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（１５）グリチルリチン酸ジカリウム ０．３％
（１６）セラミド２（リキッドクリスタセラミド２、高砂香料） ０．２％
（１７）カルボキシビニルポリマー ０．１％
（１８）キサンタンガム ０．０５％
（１９）ポリアクリル酸ナトリウム ０．０５％
（２０）水酸化カリウム ｐＨ６．３に調整
（２１）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 ０．１％
（２２）モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．１％
（２３）クエン酸 ０．０５％
（２４）エデト酸二ナトリウム ０．０５％
（２５）香料 ０．０２％
（２６）精製水 残部
※上記（１）〜（２６）からなる組成物を不織布（コットン、目付け５０ｇ／ｍ２）に適量含浸してシートマスクを作成した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用剤組成物に関し、特にＬ−アスコルビン酸及びその誘導体を配合した美白効果を有する皮膚外用剤組成物において、使用感触に優れ、十分な防腐性を確保しかつ優れた防腐力が持続しながらも、皮膚刺激が低く、使用性、安全性、安定性を著しく向上させた皮膚外用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、肌に優しいイメージを有する皮膚外用剤組成物が求められている。一方、皮膚外用剤組成物は消費者が使用するまでの保存安定性も重視しており、防腐防黴に対する配慮が必要であることから、多くの皮膚外用剤組成物は防腐剤としてパラオキシ安息香酸エステル（通称パラベン類）を配合して防腐力を確保しているのが実情である。しかしながら、防腐剤としてパラベン類を配合した場合、まれに一部の敏感な使用者に、使用時にしみるなどの皮膚刺激が見られることもあり、使用性も不満足なものであった。パラベン類を配合せずに皮膚外用剤組成物を調製することも可能ではあるが、その場合、防腐性を確保するためには、１回使用分毎の小分け容器を用いる方法や、チューブ容器にバックレス機構を設ける方法など、他の複雑な手段が必要となり、汎用性に欠けるものであった。
【０００３】
そこで、パラベン類以外の防腐剤を用いる試みが行われるようになってきたが、それらの防腐剤の多くは、サリチル酸類、デヒドロ酢酸類、安息香酸類、レゾルシンなどのように固体であり、その溶解性によっては低温で析出するという安定性上の問題があった。また、これらの防腐剤はカチオン性基やカルボキシル基、フェノール性水酸基のような極性基を有するため、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体を用いた美白効果を有する皮膚外用剤組成物においては、その製剤系のｐＨや塩によって防腐力が低下し、製剤構築ができないという問題があった。そこで、２−フェノキシエタノールやカプリン酸グリセリルのような極性基を有しない液状の防腐剤の配合を用いるようになってきた。しかし、これら２−フェノキシエタノールやカプリン酸グリセリルはパラベン類と比較して２〜３倍配合しないと十分な防腐力を発揮できず、それにより独特な匂いが発生したり、乳化状態に影響をおよぼして安定性が不安定となり分離や凝集を起こしたり、また一部の人に弱いながら刺激を生じることがあり、配合が可能な濃度での防腐性の確保には問題が生じることがあった。そのためこれらの配合には、匂いや安定性、刺激性の観点から配合量が制限されることも生じていた。
【０００４】
これらの課題を解決する方法として、例えば、２−フェノキシエタノールのみで防腐性を確保するのではなく、例えばパラベン類と２−フェノキシエタノールを組み合わせた美白を目的とする化粧料の処方例（例えば、特許文献１参照。）が開示されているが、防腐剤としてパラベン類を配合しているため、根本的な解決には至っていない。
【０００５】
また、ジエチレングリコールモノエーテルやトリエチレングリコールモノエーテルと２−フェノキシエタノールと配合することにより、製剤系のｐＨや塩に影響されることがない防腐効果を向上させた皮膚外用組成物（例えば、特許文献２参照。）、カプリル酸グリセリルとグリセリン、レブリン酸ナトリウム、アニス酸ナトリウムを組み合わせた組成により防腐力を向上させた防腐剤組成物（例えば、特許文献３参照。）、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと、テルピネン−４−オールやリナロール等の香料、チオ硫酸塩、二亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩等の還元性物質を組み合わせた化粧料（例えば、特許文献４、５参照）が開示されている。しかし、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体を配合した美白を目的とした化粧料においては、これらの方法によっても、製剤のｐＨや塩の影響を受けやすく、刺激性と防腐性を確保しながら製品の安定性を十分確保することが
困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１５４４９号公報
【特許文献２】特開２００８−５０２７３号公報
【特許文献３】特開２０１０−２７００８３号公報
【特許文献４】特開２００５−２３２１２５号公報
【特許文献５】特開２００５−２３２０１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前記背景技術の課題に鑑みなされたものであり、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体を配合した美白効果を目的とする皮膚外用剤組成物において、使用感触に優れ、製剤系のｐＨや塩に影響されることがなく十分に防腐効果を有し、２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び１，２−アルカンジオール等の非パラベン系防腐剤を含有しながらも経時で防腐力が低下することがない、安全性に優れ、分離や凝集などの安定性の問題がなく、製剤安定性に優れる皮膚外用組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため鋭意研究を行った結果、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体を配合した美白効果を目的とした皮膚外用組成物において、ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール類と、２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び１，２−アルカンジオール等の非パラベン系防腐剤とを組み合わせることにより、防腐剤の抗菌力が増強され、防腐剤自体を低配合とすることができ、しかも使用感触に優れ、製剤系のｐＨや塩に影響されることがなく十分に防腐効果を有し、優れた防腐力が持続し、皮膚刺激が低く、使用性、安全性、安定性を著しく向上させた皮膚外用組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とする皮膚外用剤組成物である。
（Ａ）Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体からなる群より選択される１種以上
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの１種以上
Ｒ２Ｏ−ＣＯ−Ｒ１−ＣＯ−ＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を表し、Ｒ２はエトキシジグリコール基を表す。）
（Ｃ）２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び下記一般式（ＩＩ）で表される１，２−アルカンジオールから選択される１種以上
Ｒ３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ３は炭素数３〜８のアルキル基を表す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の皮膚外用剤組成物は、使用感触に優れ、製剤系のｐＨや塩に影響されることがなく十分に防腐効果を有し、２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び１，２−アルカンジオール等の非パラベン系防腐剤を含有していても経時で防腐力が低下することがなく、皮膚刺激が極めて低く、分離・凝集など安定性の問題がない、使用性、安定性、安全性が著しく高い皮膚外用組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１２】
本発明の皮膚外用剤組成物で使用する成分（Ａ）Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体としては、通常化粧料又は医薬品等に用いられるものであれば特に制限されない。Ｌ−アスコルビン酸誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸配糖体等が挙げられる。具体例としては、パルミチン酸Ｌ−アスコルビル、イソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ステアリン酸Ｌ−アスコルビル、イソステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ジステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、イソミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、ジミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、２−エチルヘキサン酸Ｌ−アスコルビル、ジ２−エチルヘキサン酸Ｌ−アスコルビル、オレイン酸Ｌ−アスコルビル、ジオレイン酸Ｌ−アスコルビル等のＬ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−３−リン酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール−２−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステル等のＬ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−３−硫酸エステル等のＬ−アスコルビン酸硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のＬ−アスコルビン酸配糖体等が挙げられる。また、本発明においては、これらの塩も使用可能であり、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が好適に用いられる。
【００１３】
本発明に用いられるＬ−アスコルビン酸及びその誘導体は、主として公知の合成的手法により得られるものであるが、その他の方法により得られたものでも使用可能であり、市販されているビタミンＣの誘導体が使用可能である。
【００１４】
本発明に用いられるＬ−アスコルビン酸及びその誘導体の配合量は、皮膚外用剤組成物全量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、美白効果及び皮膚外用剤としてべたつき等の弊害が少ない点で、０．１〜５質量％が特に好ましい。また本発明においては、これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１５】
本発明の皮膚外用剤組成物で使用する成分（Ｂ）ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールは下記一般式（Ｉ）：
Ｒ２Ｏ−ＣＯ−Ｒ１−ＣＯ−ＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を表し、Ｒ２はエトキシジグリコール基を表す。）で表される化合物であり、オクタノール−水−分配係数（ｌｏｇＰ）が０．５〜３の範囲にある。ｌｏｇＰがこの範囲にあることから、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体の皮膚浸透性を高める効果と、更に２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル等のｌｏｇＰと近似していることより抗菌力を増強させるという効果を奏して防腐剤自体を低配合とすることが可能となる。尚、ｌｏｇＰは、水相及び有機相（この場合オクタノール）の間の物質分配を示す尺度であり、下記のように定義され、ｌｏｇＰの計算値及び測定値の例は、Ａ．レオ、Ｃ．ハンシュ、Ｄ．エルキンス、ケミカルレビューズ、７１巻、６号（１９７１）に見られる。この特許出願において行われる担体物質のｌｏｇＰ値の計算は、プログラム：ウインドウズ１．１用ＰＡＬＬＡＳ、プロログＰモデュールｖ．５．０（ハンガリーのＣｏｍｐｕＤｒｕｇ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｔｄ．）による増分法で行われる。ｌｏｇＰ値が高いほど、その物質は疎水性である。コンマ以下（ｕｎｔｅｒ ｎｕｌｌ）のｌｏｇＰ値をもつ化合物は親水性であり、有機相より水相によく溶ける。１のｌｏｇＰ値をもつ化合物は水相よりも有機相に１０倍よく溶け、２のｌｏｇＰ値をもつ化合物は水相よりも有機相に１００倍よく溶ける。
ｌｏｇＰ＝ｌｏｇ（〔物質〕オクタノール／〔物質〕水）
【００１６】
本発明に用いられるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールとしては、通常化粧料又は医薬品等に用いられるものであれば特に制限されない。ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの具体例としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ビスエトキシジグリコール、アジピン酸ビスエトキシジグリコール、アゼライン酸ビスエトキシジグリコール、セバシン酸ビスエトキシジグリコール、ドデカン二酸ビスエトキシジグリコール、フタル酸ビスエトキシジグリコール、テレフタル酸ビスエトキシジグリコール等が挙げられる。これらの中でも１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ビスエトキシジグリコール、アジピン酸ビスエトキシジグリコールが好ましく、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールが更に好ましい。
【００１７】
本発明に用いられるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールは、主として公知の合成的手法により得られるものであるが、その他の方法により得られたものでも使用可能であり、市販されているジカルボン酸ビスエトキシジグリコールが使用可能である。
【００１８】
本発明に用いられるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの配合量は、皮膚外用剤組成物全量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、美白効果及び皮膚外用剤としてべたつき等の弊害が少ない点で、０．１〜３質量％が特に好ましい。また本発明においては、これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１９】
本発明の皮膚外用剤組成物で使用する成分（Ｃ）は、２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び下記一般式（ＩＩ）で表される１，２−アルカンジオールから選択される１種以上である。
Ｒ３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ３は炭素数３〜８のアルキル基を表す。）
【００２０】
本発明に用いられる２−フェノキシエタノールは、一般的な合成法により製造することが可能であるが、東京化成工業（株）等から市販されており、容易に入手することができる。本発明に用いられるカプリル酸グリセリルは、カプリル酸とグリセリンのモノエステルであり、一般的な合成法により製造することが可能であるが、ＩＭＷＩＴＯＲ９８８（Ｓａｓｏｌ社）、ＮＩＫＫＯＬ ニコガード８８（日光ケミカルズ（株））等が市販されており、容易に入手することができる。本発明に用いられるエチルヘキシルグリセリンは、グリセリンと２−エチルヘキシルアルコールのエーテルであり、一般的な合成法により製造することが可能であるが、Ｓｅｎｓｉｖａ ＳＣ５０（Ｓｃｈｕｌｋｅ＆Ｍａｙｒ社）、Ｅｕｘｙｌ ＰＥ９０１０（Ｓｃｈｕｌｋｅ＆Ｍａｙｒ社）等が市販されており、容易に入手することができる。本発明に用いられる１，２−アルカンジオールとしては、下記式（ＩＩ）：
Ｒ３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ３は炭素数３〜８のアルキル基を表す。）で表される１，２−アルカンジオールが用いられる。具体的には、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、１，２−デカンジオールが挙げられる。
【００２１】
これらの中でも２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオールを用いるのが好ましく、２−フェノキシエタノール及び１，２−オクタンジオールを用いるのがより好ましい。また本発明においては、これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２２】
本発明に用いられる２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシル
グリセリン及び１，２−アルカンジオールの配合量は、皮膚外用剤組成物全量に対して０．０１質量％以上が好ましいが、皮膚外用剤組成物の性質により、適宜所望の量を配合することが可能である。配合上限は皮膚外用組成物が形成できるかぎり限定はされないが、敏感である一部の使用者などに対する配慮から皮膚外用剤組成物全量に対して０．０１〜１．０質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％が特に好ましい。
【００２３】
本発明の皮膚外用剤組成物の剤型は、特に限定されるものではないが、液状、乳液状、クリーム状、油状、ゲル状、エアゾール、固形状、スティック状、エアゾール状などが挙げられる。
【００２４】
本発明の皮膚外用剤組成物は、前記の必須成分に加えて必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で通常使用されている任意の成分を使用することが出来る。これらの成分としては、粉末成分、油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、高分子化合物、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、アルコール、糖誘導体、アミノ酸誘導体、糖誘導体、香料、水、酸化防止剤、薬剤、香料等が挙げられる。粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２５】
油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２６】
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンア
ルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２７】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロップスワックス等が挙げられる。
【００２８】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００２９】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００３０】
エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３１】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、メチルトリメチコン、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３２】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナ
トリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンメチルタウリンナトリウム等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；等が挙げられる。
【００３３】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３４】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アミドアミン型両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３５】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等
のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３６】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸等のムコ多糖及びその塩、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、トリメチルグリシン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００３７】
高分子化合物としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、ローカストビンガム、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ジェランガム、プルラン等）、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３８】
増粘剤としては、上記水溶性高分子以外では、例えば、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、有機変性ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００３９】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ＰＡＢＡエチルエステル等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン；ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン；２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００４０】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４１】
アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチロールペンタン、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
ジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４２】
その他の配合可能成分としては、例えば、消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、４−メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、チオタウリン、ヒポタウリン等）；安定化剤（４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン）等が挙げられる。る。
【実施例】
【００４３】
次に本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、これに限定されるものではない。実施例に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。
【００４４】
使用感触試験
（評価方法）
過去にパラベンを配合した皮膚外用組成物の使用に際して刺激感を感じた敏感肌のパネル１０名に対して１日あたり２回の頻度で１週間使用させて使用感の満足度と共に皮膚刺激の有無を申告させた。使用感の評価は以下の４段階の基準に分類し、また、刺激感を訴えた人数を確認した。
（評価基準）
◎：使用感が良いと認めたパネラーが８名以上
○：使用感が良いと認めたパネラーが５名以上〜８名未満
△：使用感が良いと認めたパネラーが３名以上〜５名未満
×：使用感が良いと認めたパネラーが３名未満
【００４５】
防腐力判定試験
（評価方法）
実施例及び比較例の試料３０ｇに菌液を接種後、塗抹法により菌数の変化を調べた。接種菌はカビ（菌株名：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＡＴＣＣ１６４０４；接種量１０４ｃｆｕ（ｃｏｌｏｎｙ ｆｏｒｍｉｎｇ ｕｎｉｔ）／ｇ）、酵母（菌株名：Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ ＡＴＣＣ１０２３１；接種量１０５ｃｆｕ／ｇ）、バクテリア（大腸菌：菌株名：Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＡＴＣＣ８７３９；接種量１０６ｃｆｕ／ｇ、黄色ブドウ球菌：菌株名：Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ６５３８；接種量１０６ｃｆｕ／ｇ、緑膿菌：菌株名：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ１５４４２；接種量１０６ｃｆｕ／ｇ）を用いて２週間経過時までの菌数変化により抗菌力を評価し、得られた効果を以下の４段階の基準で分類した。
（評価基準）
◎；１週間以内に、カビ、酵母、バクテリアの全てが１００ｃｆｕ／ｇ以下に減少
○；２週間以内に、カビ、酵母、バクテリアの全てが１００ｃｆｕ／ｇ以下に減少
△；２週間後も、カビ、酵母、バクテリアのいずれかが１００ｃｆｕ／ｇ以上残存
×；２週間後も、カビ、酵母、バクテリアの全てが１００ｃｆｕ／ｇ以上残存
尚、製剤の防腐力としては◎Ａないし○のものを合格と判定する。
【００４６】
安定性試験
（評価方法）
実施例及び比較例の試料１００ｇを１２０ｍＬガラス瓶に入れ、５０℃の恒温槽にて３０日間保存した。各試料について以下の基準にて安定性を評価した。
（評価基準）
◎：製剤安定性が良好、変色や分離、凝集、結晶の析出などの現象がない。
○：製剤安定性がほぼ良好で、大きな外観変化がないが、一部変化が認められる。
△：製剤安定性にやや問題があり、変色、分離、凝集などの現象が認められる。
×：製剤安定性に問題があり、外観変化や変色、分離、凝集などが認められる。
尚、製剤としては◎及び○のものを合格とする。
【００４７】
防腐力保持力試験方法
（評価方法）
上記安定性試験を施した試料について前述の防腐力判定試験方法と同様の方法で防腐力を評価し、防腐力の保持力について評価した。
【００４８】
実施例１〜８、比較例１〜４
表１に示した処方の美白ローションを調整し、前記各試験を実施した。その結果を表１に併せて示す。尚、各処方の含有量の単位は、％と示したものを含めて全て質量％である。
【００４９】
【表１】
【００５０】
表１より明らかなように本発明の成分を用いた実施例の皮膚外用剤組成物はいずれも優れた性能を有していた。一方、必須成分のいずれかを欠いた比較例では、使用感触、刺激感、防腐力、安定性及び防腐力保持効果のいずれかの面で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００５１】
以下、本発明の皮膚外用剤組成物のその他の処方例を実施例として挙げる。尚、これらの実施例の皮膚外用剤組成物についても、上記の使用感触、刺激感、防腐力、安定性及び防腐力保持効果について各項目を検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。尚、これらの実施例における皮膚外用組成物の製造方法はそれぞれにおける製造方法として一般的に用いられている方法に従った。尚、以下の処方の含有量において％と示したものは全て質量％のことである。
【００５２】
実施例９ 美白ローション
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド １．０％
（２）Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム １．０％
（３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（４）２−フェノキシエタノール ０．３％
（５）エタノール ６．５％
（６）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．１％
（７）モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．１％
（８）デヒドロジクレオソール ０．００１％
（９）ジプロピレングリコール ５．０％
（１０）ポリエチレングリコール１０００ １．０％
（１１）ポリエチレングリコール４０００ １．０％
（１２）グリセリン ３．０％
（１３）マルチトール液 １．０％
（１４）ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．０５％
（１５）クエン酸 ０．０５％
（１６）クエン酸ナトリウム ０．０５％
（１７）ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム ０．１％
（１８）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％
（１９）ヨクイニンエキス ０．２％
（２０）レモンエキス ０．５％
（２１）水溶性コラーゲン液 ０．５％
（２２）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．５％
（２３）ヒアルロン酸ナトリウム ０．５％
（２４）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（２５）水酸化カリウム ｐＨ６に調整
（２６）精製水 残部
【００５３】
実施例１０ 美白ローション
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド １．０％
（２）３−Ｏ−エチルアスコルビン酸 １．０％
（３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール １．０％
（４）コハク酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（５）２−フェノキシエタノール ０．２％
（６）カプリン酸グリセリル ０．１％
（７）エタノール ６．０％
（８）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．３％
（９）モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．２％
（１０）デヒドロジクレオソール ０．００２％
（１１）ジプロピレングリコール １０．０％
（１２）ポリエチレングリコール１００００ ２．０％
（１３）グリセリン ８．０％
（１４）マルチトール液 １．０％
（１５）ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．０５％
（１６）キサンタンガム ０．０５％
（１７）クエン酸 ０．０５％
（１８）クエン酸ナトリウム ０．１％
（１９）ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム ０．１％
（２０）ヨクイニンエキス ０．２％
（２１）レモンエキス ０．２％
（２２）水溶性コラーゲン液 ０．２％
（２３）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．１％
（２４）ヒアルロン酸ナトリウム ０．１％
（２５）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．１％
（２６）グリチルリチン酸ジカリウム ０．２％
（２７）トラネキサム酸 ０．１％
（２８）水酸化カリウム ｐＨ５に調整
（２９）精製水 残部
【００５４】
実施例１１ 美白乳液
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド １．０％
（２）リン酸Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム １．０％
（３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ２．０％
（４）アジピン酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（５）２−フェノキシエタノール ０．３％
（６）エチルヘキシルグリセリン ０．１％
（７）親油型モノステアリン酸グリセリル ０．５％
（８）スクワラン ３．０％
（９）フィトステロール ０．５％
（１０）ジプロピレングリコール ２．０％
（１１）１，３−ブチレングリコール ３．０％
（１２）カルボキシビニルポリマー ０．５％
（１３）ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム ０．１％
（１４）マルチトール液 １．０％
（１５）ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．０５％
（１６）キサンタンガム ０．０２％
（１７）ヨクイニンエキス ０．５％
（１８）レモンエキス ０．５％
（１９）水溶性コラーゲン液 ０．５％
（２０）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．５％
（２１）ヒアルロン酸ナトリウム ０．５％
（２２）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（２３）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％
（２４）アルブチン １．０％
（２５）水酸化カリウム ｐＨ６に調整
（２６）精製水 残部
【００５５】
実施例１２ 美白乳液
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド ２．０％
（２）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ２．０％
（３）２−フェノキシエタノール ０．３％
（４）１，２−オクタンジオール ０．１％
（５）グリチリチン酸アンモニウム ０．５％
（６）デヒドロ酢酸ナトリウム ０．０５％
（７）ステアリン酸 １．０％
（８）モノステアリン酸グリセリン ０．３％
（９）コレステロール ０．５％
（１０）ベヘニルアルコール ０．３％
（１１）白色ワセリン ２．０％
（１２）流動パラフィン １５．０％
（１３）ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ） １．０％
（１４）モノイソステアリン酸ソルビタン １．５％
（１５）Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ０．５％
（１６）ジプロピレングリコール １．０％
（１７）グリセリン ５．０％
（１８）ベントナイト ０．３％
（１９）キサンタンガム ０．２％
（２０）エデト酸二ナトリウム ０．０１％
（２１）水酸化カリウム ｐＨ６に調整
（２２）ヨクイニンエキス ０．２％
（２３）レモンエキス ０．２％
（２４）水溶性コラーゲン液 ０．２％
（２５）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．２％
（２６）ヒアルロン酸ナトリウム ０．５％
（２７）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（２８）精製水 残部
【００５６】
実施例１３ 美白美容液
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド １．０％
（２）３−Ｏ−エチルアスコルビン酸 １．０％
（３）コハク酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（４）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（５）２−フェノキシエタノール ０．１％
（６）エタノール ８．０％
（７）メチルシクロポリシロキサン ７．０％
（８）架橋型ポリエーテル変性シリコーン混合物 ５．０％
（シリコンＫＳＧ−２１、信越化学）
（９）架橋型ポメチルポリシロキサン ２．０％
（シリコンＫＳＧ−１５、信越化学）
（１０）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・ブチレン・
メチルポリシロキサン共重合体 ０．５％
（１１）１，３−ブチレングリコール ３．０％
（１２）ジプロピレングリコール ３．０％
（１３）水酸化カリウム ０．４％
（１４）リン酸二水素カリウム ０．１％
（１５）ヨクイニンエキス ０．２％
（１６）レモンエキス ０．２％
（１７）水溶性コラーゲン液 ０．２％
（１８）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．２％
（１９）ヒアルロン酸ナトリウム ０．２％
（２０）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．２％
（２１）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％
（２２）レチノール ０．００１％
（２３）精製水 残部
【００５７】
実施例１４ 美白パック
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド ２．０％
（２）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（３）２−フェノキシエタノール ０．２％
（４）エチルヘキシルグリセリン ０．０５％
（５）カプリン酸グリセリン ０．１％
（６）カルボキシビニルポリマー ０．８％
（７）タマリンドガム ０．２％
（８）ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム ０．５％
（９）ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル
（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル） １．０％
（１０）シアバター １．０％
（１１）ジグリセリン ５．０％
（１２）ジプロピレングリコール １０．０％
（１３）１，３−ブチレングリコール ５．０％
（１４）水酸化ナトリウム ｐＨ６に調整
（１５）トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル ２．０％
（１６）ヨクイニンエキス ０．５％
（１７）レモンエキス ０．５％
（１８）水溶性コラーゲン液 ０．５％
（１９）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．１％
（２０）ヒアルロン酸ナトリウム ０．１％
（２１）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（２２）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％
（２３）ビタミンＥニコチネート ０．１％
（２４）エデト酸二ナトリウム ０．０２％
（２５）香料 ０．０１％
（２６）精製水 残部
【００５８】
実施例１５ 美白クリーム
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド ２．０％
（２）アスコルビン酸ナトリウム ０．３％
（３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール １．０％
（３）２−フェノキシエタノール ０．３％
（４）１，２−ヘキサンジオール ０．１％
（５）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 １．０％
（６）モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．５％
（７）カルボキシビニルポリマー ０．８％
（８）キサンタンガム ０．１％
（９）ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム ０．１％
（１０）メチルシクロポリシロキサン ５．０％
（１１）メチルフェニルポリシロキサン １．０％
（１２）グリセリン ５．０％
（１３）ジプロピレングリコール ３．０％
（１４）１，３−ブチレングリコール ３．０％
（１５）ポリオキシエチレンメチルグルコシド ２．０％
（１６）水酸化カリウム ｐＨ６．５に調整
（１７）ヨクイニンエキス ０．５％
（１８）レモンエキス ０．５％
（１９）水溶性コラーゲン液 ０．５％
（２０）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．５％
（２１）ヒアルロン酸ナトリウム ０．５％
（２２）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（２３）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１％
（２４）グリセリルグリセリン １．０％
（２５）精製水 残部
【００５９】
実施例１６ 美白シートマスク
（１）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド ２．０％
（２）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．５％
（３）２−フェノキシエタノール ０．２％
（４）１，２−オクタンジオール ０．１％
（５）ジプロピレングリコール １０．０％
（６）１，３−ブチレングリコール ５．０％
（７）グリセリン ５．０％
（８）ポリオキシエチレン（２０）メチルグリコシド １．０％
（９）ヨクイニンエキス ０．５％
（１０）レモンエキス ０．２％
（１１）水溶性コラーゲン液 ０．５％
（１２）Ｎ−アセチルグルコサミン ０．１％
（１３）ヒアルロン酸ナトリウム １．０％
（１４）ハス種子乳酸菌発酵液 ０．５％
（１５）グリチルリチン酸ジカリウム ０．３％
（１６）セラミド２（リキッドクリスタセラミド２、高砂香料） ０．２％
（１７）カルボキシビニルポリマー ０．１％
（１８）キサンタンガム ０．０５％
（１９）ポリアクリル酸ナトリウム ０．０５％
（２０）水酸化カリウム ｐＨ６．３に調整
（２１）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 ０．１％
（２２）モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．１％
（２３）クエン酸 ０．０５％
（２４）エデト酸二ナトリウム ０．０５％
（２５）香料 ０．０２％
（２６）精製水 残部
※上記（１）〜（２６）からなる組成物を不織布（コットン、目付け５０ｇ／ｍ２）に適量含浸してシートマスクを作成した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とする皮膚外用剤組成物。
（Ａ）Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体からなる群より選択される１種以上
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの１種以上
Ｒ２Ｏ−ＣＯ−Ｒ１−ＣＯ−ＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を表し、Ｒ２はエトキシジグリコール基を表す。）
（Ｃ）２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び下記一般式（ＩＩ）で表される１，２−アルカンジオールから選択される１種以上
Ｒ３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ３は炭素数３〜８のアルキル基を表す。）
【請求項２】
パラベンを含まないことを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤組成物。
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とする皮膚外用剤組成物。
（Ａ）Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体からなる群より選択される１種以上
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの１種以上
Ｒ２Ｏ−ＣＯ−Ｒ１−ＣＯ−ＯＲ２ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を表し、Ｒ２はエトキシジグリコール基を表す。）
（Ｃ）２−フェノキシエタノール、カプリン酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン及び下記一般式（ＩＩ）で表される１，２−アルカンジオールから選択される１種以上
Ｒ３−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨ ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ３は炭素数３〜８のアルキル基を表す。）
【請求項２】
パラベンを含まないことを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤組成物。
【公開番号】特開２０１２−１７６９０３（Ｐ２０１２−１７６９０３Ａ）
【公開日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４００３０（Ｐ２０１１−４００３０）
【出願日】平成２３年２月２５日（２０１１．２．２５）
【出願人】（３０６０１８３６５）クラシエホームプロダクツ株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２５日（２０１１．２．２５）
【出願人】（３０６０１８３６５）クラシエホームプロダクツ株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
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