皮膚外用剤
【課題】日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去し、また、皮膚の美白を回復させる効果をいっそう向上させた皮膚外用剤を提供する。
【解決手段】次の一般式（１）
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）で示される有機ゲルマニウム化合物５．１〜５０重量％以上と、コエンザイムＱ１０で示される補酵素０．４〜１．６重量％と、を含有する皮膚外用剤とする。前記有機ゲルマニウム化合物は、好ましくは、次の式（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3で示されるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドである。
【解決手段】次の一般式（１）
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）で示される有機ゲルマニウム化合物５．１〜５０重量％以上と、コエンザイムＱ１０で示される補酵素０．４〜１．６重量％と、を含有する皮膚外用剤とする。前記有機ゲルマニウム化合物は、好ましくは、次の式（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3で示されるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去し、皮膚の美白を回復させる効果を有する皮膚外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来においては、次の式
（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3
で示されるゲルマニウム含有脂肪酸、或いは、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、又は、アミド誘導体よりなる有機ゲルマニウム化合物を含有する皮膚外用剤が提案されている（特許文献１を参照。）。この皮膚外用剤は、外用軟膏基剤又は皮膚化粧料用基剤に０．０１〜５重量％、望ましくは、０．１〜１．０重量％の割合で配合されて、外用軟膏又は皮膚化粧料とされるが、この外用軟膏によれば、皮膚疾患、特に、色素沈着症の改善に効果を奏し、また、この皮膚化粧料によれば、小じわの改善にも効果を奏するものとされている。
【０００３】
しかしながら、前記有機ゲルマニウム化合物０．０１〜５重量％を含有する皮膚外用剤は、顔面頸部の皮膚のたるみを改善するものであったが、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、皮膚の美白を回復させる効果に関しては、満足の行くものが得られないという問題があった。
【特許文献１】特開２００５−２８１２８５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる問題を解決することを目的としている。
【０００５】
即ち、本発明は、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去し、また、皮膚の美白を回復させる効果をいっそう向上させた皮膚外用剤を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、次の一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）
で示される有機ゲルマニウム化合物を含有する皮膚外用剤の「日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果」を向上させる実験を進めているうちに、前記有機ゲルマニウム化合物５．１〜５０．０重量％を含有する皮膚外用剤に次の一般式（２）
【化２】
で示される補酵素０．４〜１．６重量％を含有させたところ、「日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果」をいっそう向上させることができることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、請求項１に記載された発明は、上記目的を達成するために、次の一般式、
【化３】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）
で示される有機ゲルマニウム化合物５．１〜５０．０重量％と、
次の一般式（２）
【化４】
で示される補酵素０．４〜１．６重量％と、
を含有することを特徴とする皮膚外用剤である。
【０００８】
請求項２に記載された発明は、請求項１又は２に記載された発明において、前記有機ゲルマニウム化合物が、次の式（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3 で示されるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドであることを特徴とするものである。
【０００９】
請求項３に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、前記有機ゲルマニウム化合物の含有量が、８重量％以上であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
請求項１，２に記載された発明によれば、次の一般式、
【化５】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）
で示される有機ゲルマニウム５．１〜５０重量％と、
次の一般式（２）
【化６】
で示される補酵素０．４〜１．６重量％と、
を含有する皮膚外用剤としたので、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果をいっそう向上させた皮膚外用剤を提供することができる。
【００１１】
請求項３に記載された発明によれば、前記有機ゲルマニウム化合物の含有量が８〜５０重量％以上であるので、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果をよりいっそう向上させた皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の皮膚外用剤は、次の一般式（１）
【化７】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）
で示される有機ゲルマニウム化合物５．１〜５０．０重量％と、
次の一般式（２）
【化８】
で示される補酵素（以下、「ＣｏＱ10」という。）０．４〜１．６重量％と、
を含有している。
【００１３】
前記有機ゲルマニウム化合物は、好ましくは、次の式
（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3
で示されるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドである。
【００１４】
図１は、後述する実施例１〜５で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて、「ＣｏＱ10」の添加量１／１０の皮膚外用剤における皮膚外用剤のエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）とスコアとの関係を示すグラフである。図１によれば、本発明における有機ゲルマニウム化合物、即ち、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）が５．１重量％、６．０重量％、７．０重量％、８．０重量％と増加するにつれて、スコアも２，３，４，５と増加し、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）が１０．０重量％に増加してもスコアが５であることがわかる。本発明者が実験したところによると、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）が５０．０重量％まで増加しても同じ傾向が続くことが確認できた。
【００１５】
前記図１に関する記載からみると、１）前記皮膚外用剤における有機ゲルマニウム化合物の含有量に下限値が存在すること、２）前記有機ゲルマニウム化合物の含有量が５．０重量％では、「皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果」が全く得られないこと、及び、前記有機ゲルマニウム化合物を含有する皮膚外用剤にＣｏＱ10 を添加すると、前記「皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果」が向上すること、がわかる。
【００１６】
したがって、本発明においては、前記皮膚外用剤における有機ゲルマニウム化合物は、好ましくは、有機ゲルマニウム５．１〜５０重量％であり、さらに好ましくは、８〜５０重量％以上である。
【００１７】
図２は、後述する実施例１０〜１３，１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量７（重量％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係を示すグラフである。図３は、後述する実施例６，８，９，１３，１８で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量８（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」添加量とスコアとの関係を示すグラフである。図４は、後述する実施例５，１４〜１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量１０（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係を示すグラフである。
【００１８】
図２に記載されたグラフからみると、皮膚外用剤におけるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドの添加量を７（重量％）としたときには、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．４重量％から０．６重量％に増加すると、スコアが３から４に上昇し、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．６重量％から０．８重量％、１．２重量％に増加するにつれて、スコアが４よりわずかに低下し、そして、前記「ＣｏＱ10」の添加量が１．２重量％から１．６重量％に増加するにつれて、スコアが４よりわずかに低下したところから、３よりわずかに低下したところに１程度の幅に低下することがわかる。
【００１９】
また、図３に記載されたグラフからみると、皮膚外用剤におけるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドの添加量を８（重量％）としたときには、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．４重量％から０．６重量％に増加すると、スコアが４から５に上昇し、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．６重量％から０．８重量％、１．２重量％に増加するにつれて、スコアが５よりわずかに低下し、そして、前記「ＣｏＱ10」の添加量が１．２重量％から１．６重量％に増加するにつれて、スコアが５よりわずかに低下したところから、４よりわずかに低下したところに１程度の幅に低下することがわかる。
【００２０】
また、図４に記載されたグラフからみると、皮膚外用剤におけるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドの添加量を１０（重量％）としたときには、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．４重量％から０．６重量％に増加すると、スコアが４から５に上昇し、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．６重量％から０．８重量％、１．２重量％に増加するにつれて、スコアが５よりわずかに低下し、そして、前記「ＣｏＱ10」の添加量が１．２重量％から１．６重量％に増加するにつれて、スコアが５よりわずかに低下したところから、４よりわずかに低下したところに１程度の幅に低下することがわかる。
【００２１】
以上、前記図２〜４に関する記載を併せてみると、前記有機ゲルマニウム化合物が含有された皮膚外用剤においては、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．４重量％から０．６重量％に増加すると、スコアが３〜４から４〜５に上昇し、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．６重量％から０．８重量％、１．２重量％に増加するにつれて、スコアが４〜５よりわずかに低下し、そして、前記「ＣｏＱ10」の添加量が１．２重量％から１．６重量％に増加するにつれて、スコアが４〜５よりわずかに低下したところに１程度の幅に低下するが、前記有機ゲルマニウム化合物を含有する皮膚外用剤にＣｏＱ10 を添加することによって、前記「皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果」が３〜４程度のスコアにいっそう向上すること、がわかる。
【００２２】
したがって、本発明においては、前記皮膚外用剤における前記「ＣｏＱ10」の含有量は、好ましくは、０．４〜１．６重量％である。
【００２３】
このように、一般式（１）で示される有機ゲルマニウム５．１〜５０．０重量％と、ＣｏＱ10 ０．４〜１．６重量％と、を含有する皮膚外用剤とすると、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果をいっそう向上させた皮膚外用剤を提供することができる。
【００２４】
また、前記有機ゲルマニウム化合物の含有量が８〜５０重量％であると、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果をよりいっそう向上させた皮膚外用剤を提供することができる。
【実施例】
【００２５】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２６】
（実施例１）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８４．４９重量％、次の式
（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3
で示されるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド（以下、「ＥＣＧｅＳＯ」という。）５．１重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．５１重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００２７】
（実施例２）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８３．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ ６．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００２８】
（実施例３）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８２．４重量％、ＥＣＧｅＳＯ ７．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．７重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００２９】
（実施例４）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８１．３重量％、ＥＣＧｅＳＯ ８．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．８重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３０】
（実施例５）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水７９．１重量％、ＥＣＧｅＳＯ １０．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．０重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３１】
（実施例６）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８１．７重量％、ＥＣＧｅＳＯ ８．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．４重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３２】
（実施例７）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８０．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ ８．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３３】
（実施例８）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８１．７重量％、ＥＣＧｅＳＯ ８．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３４】
（実施例９）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８０．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ ８．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．２重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３５】
（実施例１０）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８２．７重量％、ＥＣＧｅＳＯ ７．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．４重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３６】
（実施例１１）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８１．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ ７．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３７】
（実施例１２）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８２．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ ７．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３８】
（実施例１３）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８１．９重量％、ＥＣＧｅＳＯ ７．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．２重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３９】
（実施例１４）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水７９．７重量％、ＥＣＧｅＳＯ １０．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．４重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４０】
（実施例１５）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水７８．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ １０．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４１】
（実施例１６）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水７９．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ １０．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４２】
（実施例１７）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水７８．９重量％、ＥＣＧｅＳＯ １０．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．２重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４３】
（比較例１）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８９．０重量％、ＥＣＧｅＳＯ １．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．１重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４４】
（比較例２）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８４．６重量％、ＥＣＧｅＳＯ ５．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．５重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４５】
以上、実施例１〜１７及び比較例１〜２で得た皮膚外用剤を用いて次に示す［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］を行った。
【００４６】
［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］
実施例１〜１７及び比較例１〜２で得た皮膚外用剤をそれぞれ男女１９名にランダムに割り当て、それらの皮膚外用剤を洗顔した顔面に７日間にわたり毎朝塗布して、皮膚のシミ除去・美白回復効果試験を行った後、下記の表１に示す基準に基づいてそれらの効果を評価した。即ち、試験開始前に皮膚のシミの面積（Ａ）を測定し、そして、試験終了後に皮膚のシミが除去されて美白が回復した面積（Ｂ）を測定して、次の式
（Ｂ）／（Ａ）×１００＝（Ｃ）（％）
で（Ｃ）（「皮膚のシミ除去・美白回復効果指数」）を求め、５段階（スコア）の評価を行った。
【００４７】
【表１】
【００４８】
前記実施例１〜１７及び比較例１〜２で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果は、次の表２
【表２】
に示される。
【００４９】
表２から次のことがわかる。即ち、表２によれば、実施例１〜１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果によるスコアは、２〜５であるが、比較例１〜２で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果によるスコアは、０であるので、本発明の皮膚外用剤によれば、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果をいっそう向上させことがわかる。
【００５０】
また、実施例１〜５で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて、「ＣｏＱ10」の添加量１／１０の皮膚外用剤における皮膚外用剤のエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）とスコアとの関係は、図１に示される。
【００５１】
また、実施例１０〜１３，１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量７（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係は、図２に示される。
【００５２】
また、実施例６，８，９，１３，１８で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量８（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」添加量とスコアとの関係は、図３に示される。
【００５３】
また、実施例５，１４〜１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量１０（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係は、図４に示される。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施例１〜５で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて、「ＣｏＱ10」の添加量１／１０の皮膚外用剤における皮膚外用剤のエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）とスコアとの関係を示すグラフである。
【図２】実施例１０〜１３，１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量７（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係を示すグラフである。
【図３】実施例６，８，９，１３，１８で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量８（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」添加量とスコアとの関係を示すグラフである。
【図４】実施例５，１４〜１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量１０（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係を示すグラフである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去し、皮膚の美白を回復させる効果を有する皮膚外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来においては、次の式
（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3
で示されるゲルマニウム含有脂肪酸、或いは、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、又は、アミド誘導体よりなる有機ゲルマニウム化合物を含有する皮膚外用剤が提案されている（特許文献１を参照。）。この皮膚外用剤は、外用軟膏基剤又は皮膚化粧料用基剤に０．０１〜５重量％、望ましくは、０．１〜１．０重量％の割合で配合されて、外用軟膏又は皮膚化粧料とされるが、この外用軟膏によれば、皮膚疾患、特に、色素沈着症の改善に効果を奏し、また、この皮膚化粧料によれば、小じわの改善にも効果を奏するものとされている。
【０００３】
しかしながら、前記有機ゲルマニウム化合物０．０１〜５重量％を含有する皮膚外用剤は、顔面頸部の皮膚のたるみを改善するものであったが、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、皮膚の美白を回復させる効果に関しては、満足の行くものが得られないという問題があった。
【特許文献１】特開２００５−２８１２８５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる問題を解決することを目的としている。
【０００５】
即ち、本発明は、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去し、また、皮膚の美白を回復させる効果をいっそう向上させた皮膚外用剤を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、次の一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）
で示される有機ゲルマニウム化合物を含有する皮膚外用剤の「日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果」を向上させる実験を進めているうちに、前記有機ゲルマニウム化合物５．１〜５０．０重量％を含有する皮膚外用剤に次の一般式（２）
【化２】
で示される補酵素０．４〜１．６重量％を含有させたところ、「日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果」をいっそう向上させることができることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、請求項１に記載された発明は、上記目的を達成するために、次の一般式、
【化３】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）
で示される有機ゲルマニウム化合物５．１〜５０．０重量％と、
次の一般式（２）
【化４】
で示される補酵素０．４〜１．６重量％と、
を含有することを特徴とする皮膚外用剤である。
【０００８】
請求項２に記載された発明は、請求項１又は２に記載された発明において、前記有機ゲルマニウム化合物が、次の式（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3 で示されるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドであることを特徴とするものである。
【０００９】
請求項３に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、前記有機ゲルマニウム化合物の含有量が、８重量％以上であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
請求項１，２に記載された発明によれば、次の一般式、
【化５】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）
で示される有機ゲルマニウム５．１〜５０重量％と、
次の一般式（２）
【化６】
で示される補酵素０．４〜１．６重量％と、
を含有する皮膚外用剤としたので、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果をいっそう向上させた皮膚外用剤を提供することができる。
【００１１】
請求項３に記載された発明によれば、前記有機ゲルマニウム化合物の含有量が８〜５０重量％以上であるので、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果をよりいっそう向上させた皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の皮膚外用剤は、次の一般式（１）
【化７】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）
で示される有機ゲルマニウム化合物５．１〜５０．０重量％と、
次の一般式（２）
【化８】
で示される補酵素（以下、「ＣｏＱ10」という。）０．４〜１．６重量％と、
を含有している。
【００１３】
前記有機ゲルマニウム化合物は、好ましくは、次の式
（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3
で示されるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドである。
【００１４】
図１は、後述する実施例１〜５で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて、「ＣｏＱ10」の添加量１／１０の皮膚外用剤における皮膚外用剤のエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）とスコアとの関係を示すグラフである。図１によれば、本発明における有機ゲルマニウム化合物、即ち、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）が５．１重量％、６．０重量％、７．０重量％、８．０重量％と増加するにつれて、スコアも２，３，４，５と増加し、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）が１０．０重量％に増加してもスコアが５であることがわかる。本発明者が実験したところによると、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）が５０．０重量％まで増加しても同じ傾向が続くことが確認できた。
【００１５】
前記図１に関する記載からみると、１）前記皮膚外用剤における有機ゲルマニウム化合物の含有量に下限値が存在すること、２）前記有機ゲルマニウム化合物の含有量が５．０重量％では、「皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果」が全く得られないこと、及び、前記有機ゲルマニウム化合物を含有する皮膚外用剤にＣｏＱ10 を添加すると、前記「皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果」が向上すること、がわかる。
【００１６】
したがって、本発明においては、前記皮膚外用剤における有機ゲルマニウム化合物は、好ましくは、有機ゲルマニウム５．１〜５０重量％であり、さらに好ましくは、８〜５０重量％以上である。
【００１７】
図２は、後述する実施例１０〜１３，１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量７（重量％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係を示すグラフである。図３は、後述する実施例６，８，９，１３，１８で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量８（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」添加量とスコアとの関係を示すグラフである。図４は、後述する実施例５，１４〜１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量１０（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係を示すグラフである。
【００１８】
図２に記載されたグラフからみると、皮膚外用剤におけるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドの添加量を７（重量％）としたときには、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．４重量％から０．６重量％に増加すると、スコアが３から４に上昇し、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．６重量％から０．８重量％、１．２重量％に増加するにつれて、スコアが４よりわずかに低下し、そして、前記「ＣｏＱ10」の添加量が１．２重量％から１．６重量％に増加するにつれて、スコアが４よりわずかに低下したところから、３よりわずかに低下したところに１程度の幅に低下することがわかる。
【００１９】
また、図３に記載されたグラフからみると、皮膚外用剤におけるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドの添加量を８（重量％）としたときには、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．４重量％から０．６重量％に増加すると、スコアが４から５に上昇し、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．６重量％から０．８重量％、１．２重量％に増加するにつれて、スコアが５よりわずかに低下し、そして、前記「ＣｏＱ10」の添加量が１．２重量％から１．６重量％に増加するにつれて、スコアが５よりわずかに低下したところから、４よりわずかに低下したところに１程度の幅に低下することがわかる。
【００２０】
また、図４に記載されたグラフからみると、皮膚外用剤におけるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドの添加量を１０（重量％）としたときには、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．４重量％から０．６重量％に増加すると、スコアが４から５に上昇し、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．６重量％から０．８重量％、１．２重量％に増加するにつれて、スコアが５よりわずかに低下し、そして、前記「ＣｏＱ10」の添加量が１．２重量％から１．６重量％に増加するにつれて、スコアが５よりわずかに低下したところから、４よりわずかに低下したところに１程度の幅に低下することがわかる。
【００２１】
以上、前記図２〜４に関する記載を併せてみると、前記有機ゲルマニウム化合物が含有された皮膚外用剤においては、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．４重量％から０．６重量％に増加すると、スコアが３〜４から４〜５に上昇し、前記「ＣｏＱ10」の添加量が０．６重量％から０．８重量％、１．２重量％に増加するにつれて、スコアが４〜５よりわずかに低下し、そして、前記「ＣｏＱ10」の添加量が１．２重量％から１．６重量％に増加するにつれて、スコアが４〜５よりわずかに低下したところに１程度の幅に低下するが、前記有機ゲルマニウム化合物を含有する皮膚外用剤にＣｏＱ10 を添加することによって、前記「皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果」が３〜４程度のスコアにいっそう向上すること、がわかる。
【００２２】
したがって、本発明においては、前記皮膚外用剤における前記「ＣｏＱ10」の含有量は、好ましくは、０．４〜１．６重量％である。
【００２３】
このように、一般式（１）で示される有機ゲルマニウム５．１〜５０．０重量％と、ＣｏＱ10 ０．４〜１．６重量％と、を含有する皮膚外用剤とすると、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果をいっそう向上させた皮膚外用剤を提供することができる。
【００２４】
また、前記有機ゲルマニウム化合物の含有量が８〜５０重量％であると、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果をよりいっそう向上させた皮膚外用剤を提供することができる。
【実施例】
【００２５】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２６】
（実施例１）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８４．４９重量％、次の式
（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3
で示されるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド（以下、「ＥＣＧｅＳＯ」という。）５．１重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．５１重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００２７】
（実施例２）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８３．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ ６．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００２８】
（実施例３）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８２．４重量％、ＥＣＧｅＳＯ ７．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．７重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００２９】
（実施例４）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８１．３重量％、ＥＣＧｅＳＯ ８．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．８重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３０】
（実施例５）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水７９．１重量％、ＥＣＧｅＳＯ １０．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．０重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３１】
（実施例６）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８１．７重量％、ＥＣＧｅＳＯ ８．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．４重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３２】
（実施例７）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８０．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ ８．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３３】
（実施例８）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８１．７重量％、ＥＣＧｅＳＯ ８．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３４】
（実施例９）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８０．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ ８．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．２重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３５】
（実施例１０）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８２．７重量％、ＥＣＧｅＳＯ ７．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．４重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３６】
（実施例１１）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８１．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ ７．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３７】
（実施例１２）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８２．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ ７．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３８】
（実施例１３）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８１．９重量％、ＥＣＧｅＳＯ ７．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．２重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００３９】
（実施例１４）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水７９．７重量％、ＥＣＧｅＳＯ １０．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．４重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４０】
（実施例１５）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水７８．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ １０．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４１】
（実施例１６）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水７９．５重量％、ＥＣＧｅＳＯ １０．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．６重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４２】
（実施例１７）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水７８．９重量％、ＥＣＧｅＳＯ １０．０重量％、及び、ＣｏＱ10 １．２重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４３】
（比較例１）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８９．０重量％、ＥＣＧｅＳＯ １．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．１重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４４】
（比較例２）
１，３−ブチレングリコール５．０重量％、セタノール３．０重量％、ステアリン酸（ＰＥＧ−５５、日光ケミカル社製）１．０重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、アロエバラキス０．３重量％、メチルパラベン０．１重量％、精製水８４．６重量％、ＥＣＧｅＳＯ ５．０重量％、及び、ＣｏＱ10 ０．５重量％を配合して皮膚外用剤とした。
【００４５】
以上、実施例１〜１７及び比較例１〜２で得た皮膚外用剤を用いて次に示す［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］を行った。
【００４６】
［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］
実施例１〜１７及び比較例１〜２で得た皮膚外用剤をそれぞれ男女１９名にランダムに割り当て、それらの皮膚外用剤を洗顔した顔面に７日間にわたり毎朝塗布して、皮膚のシミ除去・美白回復効果試験を行った後、下記の表１に示す基準に基づいてそれらの効果を評価した。即ち、試験開始前に皮膚のシミの面積（Ａ）を測定し、そして、試験終了後に皮膚のシミが除去されて美白が回復した面積（Ｂ）を測定して、次の式
（Ｂ）／（Ａ）×１００＝（Ｃ）（％）
で（Ｃ）（「皮膚のシミ除去・美白回復効果指数」）を求め、５段階（スコア）の評価を行った。
【００４７】
【表１】
【００４８】
前記実施例１〜１７及び比較例１〜２で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果は、次の表２
【表２】
に示される。
【００４９】
表２から次のことがわかる。即ち、表２によれば、実施例１〜１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果によるスコアは、２〜５であるが、比較例１〜２で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果によるスコアは、０であるので、本発明の皮膚外用剤によれば、日焼け又は加齢に伴う皮膚の染みを除去したり、また、皮膚の美白を回復させたりする効果をいっそう向上させことがわかる。
【００５０】
また、実施例１〜５で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて、「ＣｏＱ10」の添加量１／１０の皮膚外用剤における皮膚外用剤のエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）とスコアとの関係は、図１に示される。
【００５１】
また、実施例１０〜１３，１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量７（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係は、図２に示される。
【００５２】
また、実施例６，８，９，１３，１８で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量８（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」添加量とスコアとの関係は、図３に示される。
【００５３】
また、実施例５，１４〜１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量１０（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係は、図４に示される。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施例１〜５で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて、「ＣｏＱ10」の添加量１／１０の皮膚外用剤における皮膚外用剤のエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量（％）とスコアとの関係を示すグラフである。
【図２】実施例１０〜１３，１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量７（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係を示すグラフである。
【図３】実施例６，８，９，１３，１８で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量８（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」添加量とスコアとの関係を示すグラフである。
【図４】実施例５，１４〜１７で得た皮膚外用剤の［皮膚のシミ除去・美白回復効果試験］の結果に基づいて作成された、エチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシド添加量１０（％）の皮膚外用剤における「ＣｏＱ10」の添加量とスコアとの関係を示すグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）
で示される有機ゲルマニウム化合物５．１〜５０重量％以上と、
次の一般式（２）
【化２】
で示される補酵素０．４〜１．６重量％と、
を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
前記有機ゲルマニウム化合物が、次の式
（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3
で示されるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドであることを特徴とする請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記有機ゲルマニウム化合物の含有量が、８〜５０重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項１】
次の一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。）
で示される有機ゲルマニウム化合物５．１〜５０重量％以上と、
次の一般式（２）
【化２】
で示される補酵素０．４〜１．６重量％と、
を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
前記有機ゲルマニウム化合物が、次の式
（ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ）2Ｏ3
で示されるエチルカルボキシゲルマニウムセスキオキシドであることを特徴とする請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記有機ゲルマニウム化合物の含有量が、８〜５０重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００９−２９２７４５（Ｐ２００９−２９２７４５Ａ）
【公開日】平成２１年１２月１７日（２００９．１２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１４５６３４（Ｐ２００８−１４５６３４）
【出願日】平成２０年６月３日（２００８．６．３）
【出願人】（５９１０５０４２０）ジャパンアルジェ株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月１７日（２００９．１２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月３日（２００８．６．３）
【出願人】（５９１０５０４２０）ジャパンアルジェ株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
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