皮膚外用剤
【課題】銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状の皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末の分散安定性を著しく向上せしめた皮膚外用剤を提供すること。
【解決手段】銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、さらにキサンタンガムと２価の金属塩とを配合し、皮膚外用剤全量に対して、キサンタンガムの配合量が０．３.〜０．８質量％であり２価の金属塩の配合量が０．１〜１質量％であることを特徴とする液状皮膚外用剤である。
【解決手段】銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、さらにキサンタンガムと２価の金属塩とを配合し、皮膚外用剤全量に対して、キサンタンガムの配合量が０．３.〜０．８質量％であり２価の金属塩の配合量が０．１〜１質量％であることを特徴とする液状皮膚外用剤である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料等の皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性を著しく向上させた皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゼオライトやシリカの粉末を水に分散させ、多糖類等の高分子増粘剤で増粘させたスラリーが、一般工業用や化粧品用原料として市販されている。このような市販のスラリーは粉末の濃度が高く、非常に粘度が高いために、粉末が沈降せずに分散安定性が保たれている。しかしながら、このようなスラリーは、水などの分散媒で希釈し使用することを目的としており（樹脂に練りこんだり、塗料に練りこむ）、希釈せずに皮膚外用剤として使用するものではない。また、このようなスラリーを水などで希釈することによって、皮膚外用剤として用いることが考えられるが、希釈により粘度が低減するため、経時や高温保存では粉末が沈降してしまい、分散安定性が保たれない。
【０００３】
特許文献１には、ゼオライトの分散安定性に優れた発熱性組成物が記載されている。この技術は、多価アルコールとアルカリ土類金属の水酸化物と界面活性剤とを配合する組成物により、ゼオライトの分散安定性を高め、保存時にゼオライトが沈降せず使用時の振とう撹拌を必要としない技術であり、化粧料への応用が記載されている。
しかしながら、この技術は非水条件でのみ有効な技術であり、水を多量に配合する系ではその増粘効果が十分に得られないという課題がある。言うまでもなく、化粧料には水を多量に配合する系が多い。
【０００４】
特許文献２には、使用時に振とうすることによりゼオライトを容易に均一分散させることができる技術が開示されている。この技術は、活性化ゼオライトと分子量１０００以下の多価アルコールと高分子化合物とを含有する二層分離型非水系化粧料に関するものである。しかし、使用時にいちいち振とうするのはとても面倒である。また使用時の振とうによる再分散ではその均一性が十分ではない。そしてこの特許文献が教示することは、化粧料中に配合されるゼオライトが沈降し易く、その分散性を維持することは容易ではない事実である。
【０００５】
特許文献３には、粒体の沈降防止には、カルボキシメチルセルロース等の多糖類を高分子増粘剤として添加する技術が開示されている。この技術は多価アルコールを必須成分として配合するマッサージ化粧料に利用されている。しかし、水の配合量が少ない条件下ででのみ有効な技術であり（「水分の含有量は３．０重量％以下であることが好ましく最大でも１０重量％以下が好ましい。」との記載がある）水を多量に配合する系では増粘効果が十分に得られないため、粒体の沈降防止には不十分である。
【０００６】
ゼオライトの粉末を安定に分散させて配合する皮膚外用剤の従来技術を纏めると、以下の二点に集約される。
（１）水をほとんど含まない系で高粘度の非水ゲルに分散する
（２）ゼオライトを高配合し多糖類の高分子増粘剤で増粘した水溶液に分散させスラリー状にする
しかしながら、（１）は水をほとんど含まない系でのみ可能となる技術であり、水を多量に配合する化粧料への応用は困難である。(２)は皮膚外用剤としては希釈する必要があり、希釈すると経時もしくは高温保存でゼオライトが沈降しやすいという欠点があった。
【０００７】
一方、抗菌性ゼオライトを配合した皮膚外用剤は周知である。抗菌性スプレー用組成物（特許文献４）や防臭化粧料（特許文献５）が開発されている。耐変色性を改良した防臭化粧料として、抗菌性ゼオライトにシリコーンを配合した技術が開示されている（特許文献６）。抗菌性成分として銀イオン担持抗菌性ゼオライトを配合した防臭用化粧料は本願出願人による市販品が市場にて大ヒットしている（特許文献７）。
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−２２２３
【特許文献２】特開平１１−２９２７２８
【特許文献３】特開平３−１２３７３２
【特許文献１】特開昭６３−２５０３２５
【特許文献５】特開平８−２６９５６
【特許文献６】特開平８−９２０５１
【特許文献７】特開２００４−３０７３７５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところでゼオライトと水とを配合する液状の皮膚外用剤の設計においては、ゼオライトと増粘剤の凝集によりその系を増粘することが困難である。また、皮膚外用剤中に電解質を配合する場合が生じるが、パラフェノールスルホン酸亜鉛、アルミニウムヒドロキシクロリド、NaCl、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の化粧料に汎用される塩（電解質）が共存する場合には、その系を増粘することがより難しくため、ゼオライトを均一に分散し、その沈降を防止することが不可能である。
【００１０】
本発明者等は、上述した観点から、ゼオライト粉末の沈降を防止する技術に関し鋭意研究を積み重ねて来た。その結果、驚くべきことに、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状の皮膚外用剤においては、上述した事情があるにもかかわらず、増粘剤に多糖類であるキサンタムガムを使用した場合であっても、特定の電解質を配合し、さらにそれらの配合量を極めて特殊な配合範囲に限定するならば、銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に極めて優れた液状の皮膚外用剤を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明の目的は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する皮膚外用剤において、汎用される多糖類の高分子増粘剤を使用した場合に、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末の分散安定性を著しく向上せしめた皮膚外用剤を提供することにある。
【００１２】
また本発明は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、キサンタムガムという汎用の増粘剤を使用することによって、銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に優れた液状皮膚外用剤を容易に製造する方法と、液状皮膚外用剤に配合される銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性を容易に向上させる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
すなわち、本発明は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、さらにキサンタンガムと２価の金属塩とを配合し、皮膚外用剤全量に対して、キサンタンガムの配合量が０．３.〜０．８質量％であり２価の金属塩の配合量が０．１〜１質量％であることを特徴とする液状皮膚外用剤を提供するものである。
【００１４】
また、本発明は、皮膚外用剤全量に対して、前記銀イオン担持抗菌性ゼオライトの配合量が１〜１０質量％であり、前記水の配合量が５０〜９８質量％であることを特徴とする上記の液状皮膚外用剤を提供するものである。
【００１５】
さらに、本発明は、前記２価の金属塩が、パラフェノールスルホン酸亜鉛であることを特徴とする上記の液状皮膚外用剤を提供するものである。
【００１６】
また、本発明は、前記２価の金属塩が、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムからなる群から選ばれる一種又は二種以上の金属塩であることを特徴とする上記の液状皮膚外用剤を提供するものである。
【００１７】
さらに、本発明は、前記液状皮膚外用剤が、ロールオン容器に充填された防臭化粧料であることを特徴とする上記の液状皮膚外用剤を提供するものである。
【００１８】
また、本発明は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤にキサンタンガムと２価の金属塩とを配合することにより液状皮膚外用剤に銀イオン担持抗菌性ゼオライトを安定に分散させることを特徴とする、銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に優れた液状皮膚外用剤の製造方法を提供するものである。
【００１９】
さらに、本発明は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤にキサンタンガムと２価の金属塩とを配合することを特徴とする、液状皮膚外用剤に配合される銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性を向上させる方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、増粘剤にキサンタムガムを使用した場合であっても、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末の分散安定性を著しく向上させることが可能となる。そしてキサンタムガムという汎用の増粘剤を使用することにより、液状皮膚外用剤の粘度を調整してロールオン容器に最適な防臭化粧料を提供することが可能となる。
【００２１】
本発明によれば、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、キサンタムガムという汎用の増粘剤を使用することにより、容易に銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に優れた液状皮膚外用剤を製造する方法と、液状皮膚外用剤に配合される銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性を向上させる方法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明について詳述する。
【００２３】
＜銀イオン担持抗菌性ゼオライト＞
本発明に用いる銀イオン担持抗菌性ゼオライトは、ゼオライトのイオン交換可能な部分に抗菌性銀イオンを保持しているゼオライトの粉末が使用される。すなわち、ゼオライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部が抗菌性の銀イオンで置換されたゼオライトの粉末である。銀イオン担持抗菌性ゼオライトは常法によりゼオライトから容易に製造できる。
本発明においては、抗菌性銀イオンと共に、亜鉛イオンとアンモニウムイオンを置換したゼオライトが好ましい。本発明には市販品（ゼオミックＡＪ１０Ｎ：株式会社シナネンゼオミック）を使用できる。
【００２４】
銀イオン抗菌性ゼオライトの粉末の平均粒径は１０μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．１〜５μｍである。また、平均粒径がこの範囲である場合に、その粒度分布において粒径が１μｍを超えるものが２０％以下であることが好ましい。
【００２５】
ゼオライトは天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれでもよい。ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としては、ＸＭ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ＹＳｉＯ2・ＺＨ2Ｏで表示される。この一般式において、Ｍはイオン交換可能なイオンを表し、通常は１または２価の金属イオンである。ｎは（金属）イオンの原子価である。Ｘ及びＹはそれぞれ金属酸化物、シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示している。
【００２６】
ゼオライトの具体例としては、例えば、Ａ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、クリノプチロライト、チャバサイト、エリオナイト等を挙げることができる。これらのゼオライトのイオン交換容量は、Ａ−型ゼオライト７ｍｅｑ／ｇ、Ｘ−型ゼオライト６．４ｍｅｑ／ｇ、Ｙ−型ゼオライト５ｍｅｑ／ｇ、Ｔ−型ゼオライト３．４ｍｅｑ／ｇ、ソーダライト１１．５ｍｅｑ／ｇ、モルデナイト２．６ｍｅｑ／ｇ、アナルサイム５ｍｅｑ／ｇ、クリノプチロライト２．６ｍｅｑ／ｇ、チャバサイト５ｍｅｑ／ｇ、エリオナイト３．８ｍｅｑ／ｇである。いずれも抗菌性金属イオンやアンモニウムイオンでイオン交換するに十分の容量を有している。
【００２７】
ゼオライト中のイオン交換可能なイオンは、例えば、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等である。また、これらのイオンに置換される抗菌性金属イオンは、例えば、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、又はタリウムのイオンがあるが、本発明は銀イオンで交換されたものを使用する。
【００２８】
抗菌性銀イオンは、抗菌性の観点からは、ゼオライト中に０．１〜１５質量％含有されていることが好ましい。
例えば、銀イオン０．１〜１５質量％と亜鉛イオンを０．１〜８質量％含有する抗菌性ゼオライトが好ましい。一方、アンモニウムイオンは、ゼオライト中に２０質量％まで含有させることが好ましいが、ゼオライトの変色を有効に防止するという観点から、ゼオライト中０．５〜５質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。なお、質量％とは１１０℃乾燥基準のゼオライト中の質量百分率である。
【００２９】
本発明において、銀イオン担持抗菌性ゼオライトは市販品を使用できる。抗菌性ゼオライトの製造方法としては、例えば、下記の如く調製される。すなわち、予め調製した銀イオン、亜鉛イオン等を含有する混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンと上記イオンとを置換させる。接触は、１０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃で３〜２４時間、好ましくは１０〜２４時間バッチ式又は連続式（例えば、カラム法）によって行うことができる。なお、上記混合水溶液のｐＨは３〜１０好ましくは５〜７に調整することが適当である。該調整により、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましい。また、混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例えば、銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等である。亜鉛イオンは硝酸亜鉛（ＩＩ）、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等である。
【００３０】
ゼオライト中の抗菌性銀イオンの含有量は、前記混合水溶液中の各イオン（塩）濃度を調整することによって、適宜制御することができる。前記混合水溶液中の銀イオン濃度を０．００２Ｍ／ｌ〜０．１５Ｍ／ｌとすることによって、適宜、銀イオン含有量０．１〜５％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。また、抗菌性ゼオライトがさらに亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の亜鉛イオン濃度は０．１５Ｍ／ｌ〜１．２Ｍ／ｌとすることによって、適宜、亜鉛イオン含有量０．１〜８％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。抗菌性ゼオライトは、上記の混合水溶液以外に、各イオンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼオライトとを逐次接触させることによって、イオン交換することもできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。
【００３１】
イオン交換が終了したゼオライトは、十分に洗浄した後乾燥する。乾燥は１０５℃〜１１５℃又は減圧（１〜３０Ｔｏｒｒ）下において７０〜９０℃で行うことが好ましい。
【００３２】
銀イオン担持抗菌性ゼオライトの配合量は、皮膚外用剤全量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは５〜１０質量％である。製品形態に応じて適宜決定され、適する量が配合される。
【００３３】
＜キサンタンガム＞
キサンタンガムは多糖類の高分子増粘剤である。その配合量が皮膚外用剤全量に対して０．３.〜０．８質量％である。
【００３４】
＜２価の金属塩＞
２価の金属塩とは、例えば、パラフェノールスルホン酸亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなどである。パラフェノールスルホン酸亜鉛が特に好ましい。任意の二種、三種、四種の複数の組み合わせからなる２価の金属塩を配合しても良い。２価の金属塩の配合量は０．１〜１質量％である。
【００３５】
＜水＞
水の配合量は液状皮膚外用剤全量に対して５０〜９８質量％であり、好ましくは６０〜９８質量％、さらに好ましくは７０〜９８質量％、最も好ましくは８０〜９５質量％である。製品の種類により適宜決定される。水の配合量が８０〜９８質量％と多量の場合の皮膚外用剤において本発明の意義が一層高くなる。水を多量に配合した液状の低粘度水溶液であっても抗菌性銀ゼオライトの分散安定性が本発明により確保できるからである。この点で本発明の液状皮膚外用剤は極めて有用な発明である。
【００３６】
液状皮膚外用剤の粘度は３０℃での粘度が２００〜４０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計にて測定）であることが好ましい。
特に好ましくは５００〜３０００ｍＰａ・ｓであり、この粘度範囲に調整すると、液状皮膚外用剤をロールオン容器に充填した場合、容器から出やすく、ロールオン部分からたれ落ちることなく、皮膚にスムーズに塗布することが可能となる。
【００３７】
本発明の皮膚外用剤には上記した必須成分の他に通常化粧品や医薬部外品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の一種または二種以上とを配合して本発明の皮膚外用剤を調製できる。
【００３８】
上記銀イオン担持抗菌性ゼオライト以外の粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３９】
液体油脂としては、例えば、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００４０】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００４１】
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００４２】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、スクワレン、ワセリン等が挙げられる。
【００４３】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００４４】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００４５】
エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００４６】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００４７】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；N-アシルグルタミン酸塩（例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００４８】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；POE-アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００４９】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００５０】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００５１】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラPOE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００５２】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００５３】
紫外線吸収剤としては下記化合物が挙げられる。
(1)安息香酸系紫外線吸収剤
例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステルなど。
(2)アントラニル酸系紫外線吸収剤
例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレートなど。
(3)サリチル酸系紫外線吸収剤
例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレートなど。
(4)ケイ皮酸系紫外線吸収剤
例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメートなど。
(5)トリアジン系紫外線吸収剤
例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。
さらに具体的には、ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス｛４−（２−エチルヘキシロキシカルボニル）アニリノ｝１，３，５−トリアジンなど。
(6)その他の紫外線吸収剤
例えば、3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。
【００５４】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００５５】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００５６】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００５７】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。
【００５８】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００５９】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００６０】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００６１】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
【００６２】
pH調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００６３】
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００６４】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００６５】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００６６】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸グルコシド、４−メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、チオタウリン、ヒポタウリン等）；殺菌剤（例えば、安息香酸及びその塩類、イソプロピルメチルフェノール、ウンデシレン酸及びその塩類、ウンデシレン酸モノエタノールアミド、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンザトニウム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、塩化クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロラミンT、クロルキシレノール、クロルクレゾール、クロルフェネシン、クロロブタノール、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、サリチル酸及びその塩類、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、臭化ドミフェン、ソルビン酸及びその塩類、チモール、チラム、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロサン、トリクロロカルバニリド、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ピロガロール、フェノール、ヘキサクロロフェン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ＮＮ"−メチレンビス（Ｎ'−（３−ヒドロキシメチルー２．５−ジオキソ−４−イミダ、ラウロイルサルコシンナトリウム、レゾルシン等）等が挙げられる。
【実施例】
【００６７】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り全量に対する質量％である。
【００６８】
実施例及び比較例の液状皮膚外用剤を常法により製造して、本発明効果を検討した。効果の評価方法、使用した配合成分、本発明の効果を各表に示す。
【００６９】
＜評価方法＞
【表１】
＜使用した多糖類増粘剤＞
【表２】
【００７０】
【表３】
【００７１】
【表４】
【００７２】
【表５】
【００７３】
【表６】
【００７４】
【表７】
*沈降はしないがゲル化した
【００７５】
【表８】
【００７６】
＜比較例と実施例から実証されること＞
比較例１〜４から、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを５質量％配合する場合は、キサンタンガムの配合量が０．２〜０．６質量％だけでは銀イオン担持抗菌性ゼオライトが沈降してしまう。そして、比較例６〜９から、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを１０質量％配合する場合は、キサンタンガムの配合量が０．８質量％だけでは銀イオン担持抗菌性ゼオライトの沈降防止効果が多少減少してしまう（その配合量が１．０質量％では沈降しない）。
しかし、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを５質量％配合する実施例１〜６では、キサンタンガムの配合量が０．３〜０．８質量％だけであっても、銀イオン担持抗菌性ゼオライトが沈降を防止することが出来る。そして、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを１０質量％配合する実施例７〜１２では、キサンタンガムの配合量が０．３〜０．８質量％だけであっても、銀イオン担持抗菌性ゼオライトが沈降を防止することが出来る。
なお、キサンタンガムの配合量が１質量％以上であると、本発明の評価方法では沈降が認められず、その場合は本願発明により改善されるものではないので、本発明はキサンタンガムの配合量を０．３〜０．８質量と限定した。このように、本発明によれば、キサンタムガムという増粘剤の配合量が少ない量であっても銀イオン担持抗菌性ゼオライトの沈降が効率良く、防止できる。
一方、比較例１５〜２１から、キサンタンガム以外の多糖類の増粘剤では、パラフェノールスルホン酸亜鉛分散安定効果は発揮されない。
また、実施例１３〜１６では、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム等の２価の金属塩が銀イオン担持抗菌性ゼオライトの沈降を防止している。
【００７７】
次に本発明の液状皮膚外用剤の代表的な処方例を挙げる。
【００７８】
＜ロールオン容器に充填に適するローション（液状化粧料）の処方例１＞
精製水 残 余
キサンタンガム ０．５
エデト酸三ナトリウム ０．１
パラフェノールスルホン酸亜鉛 ０．５
１，３−ブチレングリコール ５
グリセリン ３
パラベン ０．１
銀イオン担持抗菌性ゼオライト １０
【００７９】
＜ロールオン容器に充填に適するローション（液状化粧料）の処方例２＞
精製水 残 余
エタノール ２０
キサンタンガム ０．５
１，３−ブチレングリコール ５
ジプロピレングリコール ３
パラフェノールスルホン酸亜鉛 ０．３５
銀イオン担持抗菌性ゼオライト ５
ポリオキシエチレン硬貨ヒマシ油 ０．４
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．１
メチルフェニルポリシロキサン ７
【００８０】
「ローション」
エタノール １２．５質量％
（油分）
メチルトリメチコン ２．０
（保湿剤）
グリセリン ２．０
１，３ブチレングリコール ２．０
（粉末剤）
酸化鉄（ベンガラ） ０．１５
酸化亜鉛 ０．５
銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト
（平均粒径約１．５μｍ） ５．０
ミョウバン（平均粒径３６μｍ） ０．５
カオリン １．５
（薬剤）
カンファー ０．２
フェノール ０．０２
香料 ０．０１
退色防止剤 ０．０１
精製水 残 余
パラフェノールスルホン酸亜鉛 １．０
キサンタンガム ０．６
【００８１】
「ローション」
エタノール １２．５質量％
（油分）
メチルトリメチコン ２．０
（保湿剤）
グリセリン ２．０
１，３ブチレングリコール ２．０
（粉末剤）
酸化鉄（ベンガラ） ０．１５
酸化亜鉛 ０．５
銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト
（平均粒径約１．５μｍ） １．０
ミョウバン（平均粒径３６μｍ） ０．５
カオリン １．５
（薬剤）
カンファー ０．２
フェノール ０．０２
香料 ０．０１
退色防止剤 ０．０１
精製水 残 余
硫酸マグネシウム ０．５
キサンタンガム ０．３
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の液状皮膚外用剤は、抗菌効果が高い抗菌性銀ゼオライトを配合しているので、防臭用皮膚外用剤、防臭化粧料、制汗化粧料、消臭化粧料等として好ましく利用される。特にロールオン容器に充填する液状化粧料として好ましく利用される。
【００８３】
本発明によれば、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、キサンタムガムという汎用の増粘剤を使用することにより、容易に銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に優れた液状皮膚外用剤を製造することが可能となる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料等の皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性を著しく向上させた皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゼオライトやシリカの粉末を水に分散させ、多糖類等の高分子増粘剤で増粘させたスラリーが、一般工業用や化粧品用原料として市販されている。このような市販のスラリーは粉末の濃度が高く、非常に粘度が高いために、粉末が沈降せずに分散安定性が保たれている。しかしながら、このようなスラリーは、水などの分散媒で希釈し使用することを目的としており（樹脂に練りこんだり、塗料に練りこむ）、希釈せずに皮膚外用剤として使用するものではない。また、このようなスラリーを水などで希釈することによって、皮膚外用剤として用いることが考えられるが、希釈により粘度が低減するため、経時や高温保存では粉末が沈降してしまい、分散安定性が保たれない。
【０００３】
特許文献１には、ゼオライトの分散安定性に優れた発熱性組成物が記載されている。この技術は、多価アルコールとアルカリ土類金属の水酸化物と界面活性剤とを配合する組成物により、ゼオライトの分散安定性を高め、保存時にゼオライトが沈降せず使用時の振とう撹拌を必要としない技術であり、化粧料への応用が記載されている。
しかしながら、この技術は非水条件でのみ有効な技術であり、水を多量に配合する系ではその増粘効果が十分に得られないという課題がある。言うまでもなく、化粧料には水を多量に配合する系が多い。
【０００４】
特許文献２には、使用時に振とうすることによりゼオライトを容易に均一分散させることができる技術が開示されている。この技術は、活性化ゼオライトと分子量１０００以下の多価アルコールと高分子化合物とを含有する二層分離型非水系化粧料に関するものである。しかし、使用時にいちいち振とうするのはとても面倒である。また使用時の振とうによる再分散ではその均一性が十分ではない。そしてこの特許文献が教示することは、化粧料中に配合されるゼオライトが沈降し易く、その分散性を維持することは容易ではない事実である。
【０００５】
特許文献３には、粒体の沈降防止には、カルボキシメチルセルロース等の多糖類を高分子増粘剤として添加する技術が開示されている。この技術は多価アルコールを必須成分として配合するマッサージ化粧料に利用されている。しかし、水の配合量が少ない条件下ででのみ有効な技術であり（「水分の含有量は３．０重量％以下であることが好ましく最大でも１０重量％以下が好ましい。」との記載がある）水を多量に配合する系では増粘効果が十分に得られないため、粒体の沈降防止には不十分である。
【０００６】
ゼオライトの粉末を安定に分散させて配合する皮膚外用剤の従来技術を纏めると、以下の二点に集約される。
（１）水をほとんど含まない系で高粘度の非水ゲルに分散する
（２）ゼオライトを高配合し多糖類の高分子増粘剤で増粘した水溶液に分散させスラリー状にする
しかしながら、（１）は水をほとんど含まない系でのみ可能となる技術であり、水を多量に配合する化粧料への応用は困難である。(２)は皮膚外用剤としては希釈する必要があり、希釈すると経時もしくは高温保存でゼオライトが沈降しやすいという欠点があった。
【０００７】
一方、抗菌性ゼオライトを配合した皮膚外用剤は周知である。抗菌性スプレー用組成物（特許文献４）や防臭化粧料（特許文献５）が開発されている。耐変色性を改良した防臭化粧料として、抗菌性ゼオライトにシリコーンを配合した技術が開示されている（特許文献６）。抗菌性成分として銀イオン担持抗菌性ゼオライトを配合した防臭用化粧料は本願出願人による市販品が市場にて大ヒットしている（特許文献７）。
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−２２２３
【特許文献２】特開平１１−２９２７２８
【特許文献３】特開平３−１２３７３２
【特許文献１】特開昭６３−２５０３２５
【特許文献５】特開平８−２６９５６
【特許文献６】特開平８−９２０５１
【特許文献７】特開２００４−３０７３７５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところでゼオライトと水とを配合する液状の皮膚外用剤の設計においては、ゼオライトと増粘剤の凝集によりその系を増粘することが困難である。また、皮膚外用剤中に電解質を配合する場合が生じるが、パラフェノールスルホン酸亜鉛、アルミニウムヒドロキシクロリド、NaCl、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の化粧料に汎用される塩（電解質）が共存する場合には、その系を増粘することがより難しくため、ゼオライトを均一に分散し、その沈降を防止することが不可能である。
【００１０】
本発明者等は、上述した観点から、ゼオライト粉末の沈降を防止する技術に関し鋭意研究を積み重ねて来た。その結果、驚くべきことに、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状の皮膚外用剤においては、上述した事情があるにもかかわらず、増粘剤に多糖類であるキサンタムガムを使用した場合であっても、特定の電解質を配合し、さらにそれらの配合量を極めて特殊な配合範囲に限定するならば、銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に極めて優れた液状の皮膚外用剤を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明の目的は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する皮膚外用剤において、汎用される多糖類の高分子増粘剤を使用した場合に、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末の分散安定性を著しく向上せしめた皮膚外用剤を提供することにある。
【００１２】
また本発明は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、キサンタムガムという汎用の増粘剤を使用することによって、銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に優れた液状皮膚外用剤を容易に製造する方法と、液状皮膚外用剤に配合される銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性を容易に向上させる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
すなわち、本発明は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、さらにキサンタンガムと２価の金属塩とを配合し、皮膚外用剤全量に対して、キサンタンガムの配合量が０．３.〜０．８質量％であり２価の金属塩の配合量が０．１〜１質量％であることを特徴とする液状皮膚外用剤を提供するものである。
【００１４】
また、本発明は、皮膚外用剤全量に対して、前記銀イオン担持抗菌性ゼオライトの配合量が１〜１０質量％であり、前記水の配合量が５０〜９８質量％であることを特徴とする上記の液状皮膚外用剤を提供するものである。
【００１５】
さらに、本発明は、前記２価の金属塩が、パラフェノールスルホン酸亜鉛であることを特徴とする上記の液状皮膚外用剤を提供するものである。
【００１６】
また、本発明は、前記２価の金属塩が、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムからなる群から選ばれる一種又は二種以上の金属塩であることを特徴とする上記の液状皮膚外用剤を提供するものである。
【００１７】
さらに、本発明は、前記液状皮膚外用剤が、ロールオン容器に充填された防臭化粧料であることを特徴とする上記の液状皮膚外用剤を提供するものである。
【００１８】
また、本発明は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤にキサンタンガムと２価の金属塩とを配合することにより液状皮膚外用剤に銀イオン担持抗菌性ゼオライトを安定に分散させることを特徴とする、銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に優れた液状皮膚外用剤の製造方法を提供するものである。
【００１９】
さらに、本発明は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤にキサンタンガムと２価の金属塩とを配合することを特徴とする、液状皮膚外用剤に配合される銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性を向上させる方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、増粘剤にキサンタムガムを使用した場合であっても、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末の分散安定性を著しく向上させることが可能となる。そしてキサンタムガムという汎用の増粘剤を使用することにより、液状皮膚外用剤の粘度を調整してロールオン容器に最適な防臭化粧料を提供することが可能となる。
【００２１】
本発明によれば、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、キサンタムガムという汎用の増粘剤を使用することにより、容易に銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に優れた液状皮膚外用剤を製造する方法と、液状皮膚外用剤に配合される銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性を向上させる方法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明について詳述する。
【００２３】
＜銀イオン担持抗菌性ゼオライト＞
本発明に用いる銀イオン担持抗菌性ゼオライトは、ゼオライトのイオン交換可能な部分に抗菌性銀イオンを保持しているゼオライトの粉末が使用される。すなわち、ゼオライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部が抗菌性の銀イオンで置換されたゼオライトの粉末である。銀イオン担持抗菌性ゼオライトは常法によりゼオライトから容易に製造できる。
本発明においては、抗菌性銀イオンと共に、亜鉛イオンとアンモニウムイオンを置換したゼオライトが好ましい。本発明には市販品（ゼオミックＡＪ１０Ｎ：株式会社シナネンゼオミック）を使用できる。
【００２４】
銀イオン抗菌性ゼオライトの粉末の平均粒径は１０μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．１〜５μｍである。また、平均粒径がこの範囲である場合に、その粒度分布において粒径が１μｍを超えるものが２０％以下であることが好ましい。
【００２５】
ゼオライトは天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれでもよい。ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としては、ＸＭ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ＹＳｉＯ2・ＺＨ2Ｏで表示される。この一般式において、Ｍはイオン交換可能なイオンを表し、通常は１または２価の金属イオンである。ｎは（金属）イオンの原子価である。Ｘ及びＹはそれぞれ金属酸化物、シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示している。
【００２６】
ゼオライトの具体例としては、例えば、Ａ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、クリノプチロライト、チャバサイト、エリオナイト等を挙げることができる。これらのゼオライトのイオン交換容量は、Ａ−型ゼオライト７ｍｅｑ／ｇ、Ｘ−型ゼオライト６．４ｍｅｑ／ｇ、Ｙ−型ゼオライト５ｍｅｑ／ｇ、Ｔ−型ゼオライト３．４ｍｅｑ／ｇ、ソーダライト１１．５ｍｅｑ／ｇ、モルデナイト２．６ｍｅｑ／ｇ、アナルサイム５ｍｅｑ／ｇ、クリノプチロライト２．６ｍｅｑ／ｇ、チャバサイト５ｍｅｑ／ｇ、エリオナイト３．８ｍｅｑ／ｇである。いずれも抗菌性金属イオンやアンモニウムイオンでイオン交換するに十分の容量を有している。
【００２７】
ゼオライト中のイオン交換可能なイオンは、例えば、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等である。また、これらのイオンに置換される抗菌性金属イオンは、例えば、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、又はタリウムのイオンがあるが、本発明は銀イオンで交換されたものを使用する。
【００２８】
抗菌性銀イオンは、抗菌性の観点からは、ゼオライト中に０．１〜１５質量％含有されていることが好ましい。
例えば、銀イオン０．１〜１５質量％と亜鉛イオンを０．１〜８質量％含有する抗菌性ゼオライトが好ましい。一方、アンモニウムイオンは、ゼオライト中に２０質量％まで含有させることが好ましいが、ゼオライトの変色を有効に防止するという観点から、ゼオライト中０．５〜５質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。なお、質量％とは１１０℃乾燥基準のゼオライト中の質量百分率である。
【００２９】
本発明において、銀イオン担持抗菌性ゼオライトは市販品を使用できる。抗菌性ゼオライトの製造方法としては、例えば、下記の如く調製される。すなわち、予め調製した銀イオン、亜鉛イオン等を含有する混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンと上記イオンとを置換させる。接触は、１０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃で３〜２４時間、好ましくは１０〜２４時間バッチ式又は連続式（例えば、カラム法）によって行うことができる。なお、上記混合水溶液のｐＨは３〜１０好ましくは５〜７に調整することが適当である。該調整により、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましい。また、混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例えば、銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等である。亜鉛イオンは硝酸亜鉛（ＩＩ）、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等である。
【００３０】
ゼオライト中の抗菌性銀イオンの含有量は、前記混合水溶液中の各イオン（塩）濃度を調整することによって、適宜制御することができる。前記混合水溶液中の銀イオン濃度を０．００２Ｍ／ｌ〜０．１５Ｍ／ｌとすることによって、適宜、銀イオン含有量０．１〜５％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。また、抗菌性ゼオライトがさらに亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の亜鉛イオン濃度は０．１５Ｍ／ｌ〜１．２Ｍ／ｌとすることによって、適宜、亜鉛イオン含有量０．１〜８％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。抗菌性ゼオライトは、上記の混合水溶液以外に、各イオンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼオライトとを逐次接触させることによって、イオン交換することもできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。
【００３１】
イオン交換が終了したゼオライトは、十分に洗浄した後乾燥する。乾燥は１０５℃〜１１５℃又は減圧（１〜３０Ｔｏｒｒ）下において７０〜９０℃で行うことが好ましい。
【００３２】
銀イオン担持抗菌性ゼオライトの配合量は、皮膚外用剤全量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは５〜１０質量％である。製品形態に応じて適宜決定され、適する量が配合される。
【００３３】
＜キサンタンガム＞
キサンタンガムは多糖類の高分子増粘剤である。その配合量が皮膚外用剤全量に対して０．３.〜０．８質量％である。
【００３４】
＜２価の金属塩＞
２価の金属塩とは、例えば、パラフェノールスルホン酸亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなどである。パラフェノールスルホン酸亜鉛が特に好ましい。任意の二種、三種、四種の複数の組み合わせからなる２価の金属塩を配合しても良い。２価の金属塩の配合量は０．１〜１質量％である。
【００３５】
＜水＞
水の配合量は液状皮膚外用剤全量に対して５０〜９８質量％であり、好ましくは６０〜９８質量％、さらに好ましくは７０〜９８質量％、最も好ましくは８０〜９５質量％である。製品の種類により適宜決定される。水の配合量が８０〜９８質量％と多量の場合の皮膚外用剤において本発明の意義が一層高くなる。水を多量に配合した液状の低粘度水溶液であっても抗菌性銀ゼオライトの分散安定性が本発明により確保できるからである。この点で本発明の液状皮膚外用剤は極めて有用な発明である。
【００３６】
液状皮膚外用剤の粘度は３０℃での粘度が２００〜４０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計にて測定）であることが好ましい。
特に好ましくは５００〜３０００ｍＰａ・ｓであり、この粘度範囲に調整すると、液状皮膚外用剤をロールオン容器に充填した場合、容器から出やすく、ロールオン部分からたれ落ちることなく、皮膚にスムーズに塗布することが可能となる。
【００３７】
本発明の皮膚外用剤には上記した必須成分の他に通常化粧品や医薬部外品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の一種または二種以上とを配合して本発明の皮膚外用剤を調製できる。
【００３８】
上記銀イオン担持抗菌性ゼオライト以外の粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３９】
液体油脂としては、例えば、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００４０】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００４１】
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００４２】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、スクワレン、ワセリン等が挙げられる。
【００４３】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００４４】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００４５】
エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００４６】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００４７】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；N-アシルグルタミン酸塩（例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００４８】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；POE-アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００４９】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００５０】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００５１】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラPOE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００５２】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００５３】
紫外線吸収剤としては下記化合物が挙げられる。
(1)安息香酸系紫外線吸収剤
例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステルなど。
(2)アントラニル酸系紫外線吸収剤
例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレートなど。
(3)サリチル酸系紫外線吸収剤
例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレートなど。
(4)ケイ皮酸系紫外線吸収剤
例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメートなど。
(5)トリアジン系紫外線吸収剤
例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。
さらに具体的には、ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス｛４−（２−エチルヘキシロキシカルボニル）アニリノ｝１，３，５−トリアジンなど。
(6)その他の紫外線吸収剤
例えば、3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。
【００５４】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００５５】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００５６】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００５７】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。
【００５８】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００５９】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００６０】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００６１】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
【００６２】
pH調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００６３】
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００６４】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００６５】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００６６】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸グルコシド、４−メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、チオタウリン、ヒポタウリン等）；殺菌剤（例えば、安息香酸及びその塩類、イソプロピルメチルフェノール、ウンデシレン酸及びその塩類、ウンデシレン酸モノエタノールアミド、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンザトニウム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、塩化クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロラミンT、クロルキシレノール、クロルクレゾール、クロルフェネシン、クロロブタノール、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、サリチル酸及びその塩類、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、臭化ドミフェン、ソルビン酸及びその塩類、チモール、チラム、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロサン、トリクロロカルバニリド、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ピロガロール、フェノール、ヘキサクロロフェン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ＮＮ"−メチレンビス（Ｎ'−（３−ヒドロキシメチルー２．５−ジオキソ−４−イミダ、ラウロイルサルコシンナトリウム、レゾルシン等）等が挙げられる。
【実施例】
【００６７】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り全量に対する質量％である。
【００６８】
実施例及び比較例の液状皮膚外用剤を常法により製造して、本発明効果を検討した。効果の評価方法、使用した配合成分、本発明の効果を各表に示す。
【００６９】
＜評価方法＞
【表１】
＜使用した多糖類増粘剤＞
【表２】
【００７０】
【表３】
【００７１】
【表４】
【００７２】
【表５】
【００７３】
【表６】
【００７４】
【表７】
*沈降はしないがゲル化した
【００７５】
【表８】
【００７６】
＜比較例と実施例から実証されること＞
比較例１〜４から、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを５質量％配合する場合は、キサンタンガムの配合量が０．２〜０．６質量％だけでは銀イオン担持抗菌性ゼオライトが沈降してしまう。そして、比較例６〜９から、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを１０質量％配合する場合は、キサンタンガムの配合量が０．８質量％だけでは銀イオン担持抗菌性ゼオライトの沈降防止効果が多少減少してしまう（その配合量が１．０質量％では沈降しない）。
しかし、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを５質量％配合する実施例１〜６では、キサンタンガムの配合量が０．３〜０．８質量％だけであっても、銀イオン担持抗菌性ゼオライトが沈降を防止することが出来る。そして、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを１０質量％配合する実施例７〜１２では、キサンタンガムの配合量が０．３〜０．８質量％だけであっても、銀イオン担持抗菌性ゼオライトが沈降を防止することが出来る。
なお、キサンタンガムの配合量が１質量％以上であると、本発明の評価方法では沈降が認められず、その場合は本願発明により改善されるものではないので、本発明はキサンタンガムの配合量を０．３〜０．８質量と限定した。このように、本発明によれば、キサンタムガムという増粘剤の配合量が少ない量であっても銀イオン担持抗菌性ゼオライトの沈降が効率良く、防止できる。
一方、比較例１５〜２１から、キサンタンガム以外の多糖類の増粘剤では、パラフェノールスルホン酸亜鉛分散安定効果は発揮されない。
また、実施例１３〜１６では、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム等の２価の金属塩が銀イオン担持抗菌性ゼオライトの沈降を防止している。
【００７７】
次に本発明の液状皮膚外用剤の代表的な処方例を挙げる。
【００７８】
＜ロールオン容器に充填に適するローション（液状化粧料）の処方例１＞
精製水 残 余
キサンタンガム ０．５
エデト酸三ナトリウム ０．１
パラフェノールスルホン酸亜鉛 ０．５
１，３−ブチレングリコール ５
グリセリン ３
パラベン ０．１
銀イオン担持抗菌性ゼオライト １０
【００７９】
＜ロールオン容器に充填に適するローション（液状化粧料）の処方例２＞
精製水 残 余
エタノール ２０
キサンタンガム ０．５
１，３−ブチレングリコール ５
ジプロピレングリコール ３
パラフェノールスルホン酸亜鉛 ０．３５
銀イオン担持抗菌性ゼオライト ５
ポリオキシエチレン硬貨ヒマシ油 ０．４
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．１
メチルフェニルポリシロキサン ７
【００８０】
「ローション」
エタノール １２．５質量％
（油分）
メチルトリメチコン ２．０
（保湿剤）
グリセリン ２．０
１，３ブチレングリコール ２．０
（粉末剤）
酸化鉄（ベンガラ） ０．１５
酸化亜鉛 ０．５
銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト
（平均粒径約１．５μｍ） ５．０
ミョウバン（平均粒径３６μｍ） ０．５
カオリン １．５
（薬剤）
カンファー ０．２
フェノール ０．０２
香料 ０．０１
退色防止剤 ０．０１
精製水 残 余
パラフェノールスルホン酸亜鉛 １．０
キサンタンガム ０．６
【００８１】
「ローション」
エタノール １２．５質量％
（油分）
メチルトリメチコン ２．０
（保湿剤）
グリセリン ２．０
１，３ブチレングリコール ２．０
（粉末剤）
酸化鉄（ベンガラ） ０．１５
酸化亜鉛 ０．５
銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト
（平均粒径約１．５μｍ） １．０
ミョウバン（平均粒径３６μｍ） ０．５
カオリン １．５
（薬剤）
カンファー ０．２
フェノール ０．０２
香料 ０．０１
退色防止剤 ０．０１
精製水 残 余
硫酸マグネシウム ０．５
キサンタンガム ０．３
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の液状皮膚外用剤は、抗菌効果が高い抗菌性銀ゼオライトを配合しているので、防臭用皮膚外用剤、防臭化粧料、制汗化粧料、消臭化粧料等として好ましく利用される。特にロールオン容器に充填する液状化粧料として好ましく利用される。
【００８３】
本発明によれば、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、キサンタムガムという汎用の増粘剤を使用することにより、容易に銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に優れた液状皮膚外用剤を製造することが可能となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、さらにキサンタンガムと２価の金属塩とを配合し、皮膚外用剤全量に対して、キサンタンガムの配合量が０．３.〜０．８質量％であり２価の金属塩の配合量が０．１〜１質量％であることを特徴とする液状皮膚外用剤。
【請求項２】
皮膚外用剤全量に対して、前記銀イオン担持抗菌性ゼオライトの配合量が１〜１０質量％であり、前記水の配合量が５０〜９８質量％であることを特徴とする請求項１記載の液状皮膚外用剤。
【請求項３】
前記２価の金属塩が、パラフェノールスルホン酸亜鉛であることを特徴とする請求項１又は２記載の液状皮膚外用剤。
【請求項４】
前記２価の金属塩が、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムからなる群から選ばれる一種又は二種以上の金属塩であることを特徴とする請求項１又は２記載の液状皮膚外用剤。
【請求項５】
前記液状皮膚外用剤が、ロールオン容器に充填された防臭化粧料であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の液状皮膚外用剤。
【請求項６】
銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤にキサンタンガムと２価の金属塩とを配合することにより液状皮膚外用剤に銀イオン担持抗菌性ゼオライトを安定に分散させることを特徴とする、銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に優れた液状皮膚外用剤の製造方法。
【請求項７】
銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤にキサンタンガムと２価の金属塩とを配合することを特徴とする、液状皮膚外用剤に配合される銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性を向上させる方法。
【請求項１】
銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤において、さらにキサンタンガムと２価の金属塩とを配合し、皮膚外用剤全量に対して、キサンタンガムの配合量が０．３.〜０．８質量％であり２価の金属塩の配合量が０．１〜１質量％であることを特徴とする液状皮膚外用剤。
【請求項２】
皮膚外用剤全量に対して、前記銀イオン担持抗菌性ゼオライトの配合量が１〜１０質量％であり、前記水の配合量が５０〜９８質量％であることを特徴とする請求項１記載の液状皮膚外用剤。
【請求項３】
前記２価の金属塩が、パラフェノールスルホン酸亜鉛であることを特徴とする請求項１又は２記載の液状皮膚外用剤。
【請求項４】
前記２価の金属塩が、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムからなる群から選ばれる一種又は二種以上の金属塩であることを特徴とする請求項１又は２記載の液状皮膚外用剤。
【請求項５】
前記液状皮膚外用剤が、ロールオン容器に充填された防臭化粧料であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の液状皮膚外用剤。
【請求項６】
銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤にキサンタンガムと２価の金属塩とを配合することにより液状皮膚外用剤に銀イオン担持抗菌性ゼオライトを安定に分散させることを特徴とする、銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性に優れた液状皮膚外用剤の製造方法。
【請求項７】
銀イオン担持抗菌性ゼオライトと水とを配合する液状皮膚外用剤にキサンタンガムと２価の金属塩とを配合することを特徴とする、液状皮膚外用剤に配合される銀イオン担持抗菌性ゼオライトの分散安定性を向上させる方法。
【公開番号】特開２０１０−１５５７９２（Ｐ２０１０−１５５７９２Ａ）
【公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３３３８０４（Ｐ２００８−３３３８０４）
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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