皮膚外用剤
【課題】銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末を配合した皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に由来する白浮きを防止した皮膚外用剤を提供すること。
【解決手段】（Ａ）銀イオン担持抗菌性ゼオライトと、（Ｂ）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体の何れかを含有することを特徴とする皮膚外用剤である。
【解決手段】（Ａ）銀イオン担持抗菌性ゼオライトと、（Ｂ）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体の何れかを含有することを特徴とする皮膚外用剤である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末を配合した皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に由来する白浮きを低減乃至防止した皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌性ゼオライトの粉末は、防腐剤や消臭剤として化粧料や医薬部外品等の皮膚外用剤に配合されている。
例えば、抗菌性ゼオライトを配合した抗菌性スプレー用組成物（特許文献１）や防臭化粧料（特許文献２）が開発されている。また、耐変色性を改良した防臭化粧料として、抗菌性ゼオライトにシリコーンを配合した技術が開示されている（特許文献３）。
防臭や消臭を目的とした抗菌性ゼオライトには、銀イオンを担持した抗菌性ゼオライトを使用することが多い（特許文献４、特許文献５）。
【０００３】
一方、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを配合した皮膚外用剤は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトに由来する白浮きという問題が生じる。すなわち、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを配合した皮膚外用剤を使用すると、塗布した身体部位に白さが目立つという白浮きの問題である。
銀イオン担持抗菌性ゼオライトに由来する白浮きを防止するために、特許文献６には、一定量のエタノールとグリセリンを配合する技術が開示されている。しかしながら、その効果は必ずしも十分ではなく、また、高温では、変臭や黒色のブツが発生するという問題点がある。
また、特許文献７には、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを配合した制汗エアゾール化粧料に特定のアルキレンオキシド誘導体を配合することによって、使用後の白さが目立ち難い化粧料が開示されている。しかしながら、特許文献７はエアゾール化粧料に特定された技術に過ぎない。また、エアゾール化粧料ではなく、液状化粧料において、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと特定のアルキレンオキシド誘導体とを組み合わせた場合は白浮きを防止することが出来ない。さらに特許文献７の制汗エアゾール化粧料には変臭という問題も生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−２５０３２５号公報
【特許文献２】特開平８−２６９５６号公報
【特許文献３】特開平８−９２０５１号公報
【特許文献４】特開２００４−３０７３７５号公報
【特許文献５】特開２０１０−１５９２１４号公報
【特許文献６】特開２００９−２３４９９５号公報
【特許文献７】特開２００４−１４９４３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者等は、上述した観点に鑑み、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末を配合した皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末による白浮きを防止するため鋭意研究した結果、数平均分子量が７００〜４０００であるポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体を配合すると、塗布後の白さが目立たず、白浮きを低減乃至防止できる皮膚外用剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明の目的は、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末を配合した皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に由来する白浮きを低減乃至防止した皮膚外用剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、（Ａ）銀イオン担持抗菌性ゼオライトと、（Ｂ）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体の何れかを含有することを特徴とする皮膚外用剤を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、前記（Ｂ）ポリプロピレングリコールの誘導体が、数平均分子量が７００〜４０００のポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシプロピレンブチルエーテルの何れかであることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。
【０００９】
さらに、本発明は、皮膚外用剤全量に対して、エタノールが３０質量％以上含有されることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、ロールオン容器に充填された防臭化粧料であることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。
【００１１】
さらに、本発明は、前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、エアゾール又はディスペンサー容器に充填されたミスト状防臭化粧料であることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。
【００１２】
また、本発明は、前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、シートに含浸されたシート状防臭化粧料であることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の効果は、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末を配合した皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に由来する白浮きを低減乃至防止できることである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳述する。
【００１５】
＜（Ａ）銀イオン担持抗菌性ゼオライト＞
本発明に（Ａ）成分として用いる銀イオン担持抗菌性ゼオライトは、ゼオライトのイオン交換可能な部分に抗菌性銀イオンを保持しているゼオライトの粉末が使用される。すなわち、ゼオライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部が抗菌性の銀イオンで置換されたゼオライトの粉末である。銀イオン担持抗菌性ゼオライトは常法によりゼオライトから容易に製造できる。
本発明においては、抗菌性銀イオンと共に、亜鉛イオンとアンモニウムイオンを担持したゼオライトが好ましい。本発明には市販品（セラメディックＡＪ１０Ｎ：株式会社シナネンゼオミック）を使用できる。
【００１６】
銀イオン担持抗菌性ゼオライトの粉末の平均粒径は１０μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．１〜５μｍである。また、平均粒径がこの範囲である場合に、その粒度分布において粒径が１μｍを超えるものが２０％以下であることが好ましい。
【００１７】
ゼオライトは天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれでもよい。ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としては、ＸＭ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ＹＳｉＯ2・ＺＨ2Ｏで表示される。この一般式において、Ｍはイオン交換可能なイオンを表し、通常は１または２価の金属イオンである。ｎは（金属）イオンの原子価である。Ｘ及びＹはそれぞれ金属酸化物、シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示している。
【００１８】
ゼオライトの具体例としては、例えば、Ａ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、クリノプチロライト、チャバサイト、エリオナイト等を挙げることができる。これらのゼオライトのイオン交換容量は、Ａ−型ゼオライト７ｍｅｑ／ｇ、Ｘ−型ゼオライト６．４ｍｅｑ／ｇ、Ｙ−型ゼオライト５ｍｅｑ／ｇ、Ｔ−型ゼオライト３．４ｍｅｑ／ｇ、ソーダライト１１．５ｍｅｑ／ｇ、モルデナイト２．６ｍｅｑ／ｇ、アナルサイム５ｍｅｑ／ｇ、クリノプチロライト２．６ｍｅｑ／ｇ、チャバサイト５ｍｅｑ／ｇ、エリオナイト３．８ｍｅｑ／ｇである。いずれも抗菌性金属イオンやアンモニウムイオンでイオン交換するに十分の容量を有している。
【００１９】
ゼオライト中のイオン交換可能なイオンは、例えば、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等である。また、これらのイオンに置換される抗菌性金属イオンは、例えば、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、又はタリウムのイオンがあるが、本発明は銀イオンで交換されたものを使用する。
【００２０】
抗菌性銀イオンは、抗菌性の観点からは、ゼオライト中に０．１〜１５質量％含有されていることが好ましい。
例えば、銀イオン０．１〜１５質量％と亜鉛イオンを０．１〜８質量％含有する抗菌性ゼオライトが好ましい。一方、アンモニウムイオンは、ゼオライト中に２０質量％まで含有させることが好ましいが、ゼオライトの変色を有効に防止するという観点から、ゼオライト中０．５〜５質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。なお、質量％とは１１０℃乾燥基準のゼオライト中の質量百分率である。
【００２１】
本発明において、銀イオン担持抗菌性ゼオライトは市販品を使用できる。抗菌性ゼオライトの製造方法としては、例えば、下記の如く調製される。すなわち、予め調製した銀イオン、亜鉛イオン等を含有する混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンと上記イオンとを置換させる。接触は、１０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃で３〜２４時間、好ましくは１０〜２４時間バッチ式又は連続式（例えば、カラム法）によって行うことができる。なお、上記混合水溶液のｐＨは３〜１０、好ましくは５〜７に調整することが適当である。該調整により、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましい。また、混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例えば、銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等である。亜鉛イオンは硝酸亜鉛（ＩＩ）、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等である。
【００２２】
ゼオライト中の抗菌性銀イオンの含有量は、前記混合水溶液中の各イオン（塩）濃度を調整することによって、適宜制御することができる。前記混合水溶液中の銀イオン濃度を０．００２Ｍ／ｌ〜０．１５Ｍ／ｌとすることによって、適宜、銀イオン含有量０．１〜５％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。また、抗菌性ゼオライトがさらに亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の亜鉛イオン濃度は０．１５Ｍ／ｌ〜１．２Ｍ／ｌとすることによって、適宜、亜鉛イオン含有量０．１〜８％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。抗菌性ゼオライトは、上記の混合水溶液以外に、各イオンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼオライトとを逐次接触させることによって、イオン交換することもできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。
【００２３】
イオン交換が終了したゼオライトは、十分に洗浄した後乾燥する。乾燥は１０５℃〜１１５℃又は減圧（１〜３０Ｔｏｒｒ）下において７０〜９０℃で行うことが好ましい。
【００２４】
＜ＭＱレジンにて表面処理を行った銀イオン担持抗菌性ゼオライト＞
本発明においては、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末は、ＭＱレジンにて常法により表面処理を行った疎水化処理粉末であることが好ましい。本発明において使用するＭＱレジンとは、ＳｉＯ2単位（Ｑ単位）と、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位）とからなる、部分的に架橋した公知の有機シリコーン樹脂（トリメチルシロキケイ酸）である。平均式（１）に示される構造を有し、そのＭ／Ｑモル比は０．７〜１．０のものである。
【００２５】
［化１］
（R3SiO1/2）2・ｎSiO2 （１）
（式中、Ｒは一価炭化水素基であり、ｎは１〜５の数である。）
【００２６】
ＭＱレジンは、従来、撥水剤等としてファンデーション、アイクリーム、乳液、クリーム、サンスクリーン等の化粧品原料として単独で使用される他、化粧料用粉体の表面処理剤としても使用されている（特許第３３７８５９０号等）。
【００２７】
また、本発明に用いるＭＱレジンの分子量は特に限定されないが、５００〜１００００の間にあることが好ましい。これは、分子量が５００未満であると処理した粉末が凝集しやすいという欠点があり、１００００を超えるとＭＱレジンの有機溶媒に対する溶解性が低下し粉体表面に均一に被覆できないという欠点があるためである。
【００２８】
銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に対するＭＱレジンの被覆方法は特に限定されない。例えば、抗菌性ゼオライトをヘンシェルミキサー等で攪拌しながら溶媒に溶解したＭＱレジンを添加混合後、溶媒を除去、乾燥することによって得られる。使用する溶媒は、ＭＱレジンが溶解する揮発性有機溶媒であり、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、２−プロパノール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等が例示される。
【００２９】
ＭＱレジンの銀イオン担抗菌性ゼオライトに対する被覆量は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトに対して、質量比で０．５質量％以上であり、使用性の観点から好ましくは０．５〜１０質量％である。さらに好ましくは、１〜３質量％である。
【００３０】
＜（Ａ）銀イオン担持抗菌性ゼオライトの配合量＞
銀イオン担持抗菌性ゼオライトの配合量は、皮膚外用剤全量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは３〜７質量％である。製品形態に応じて適宜決定され、適する量が配合される。
【００３１】
「（Ｂ）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体」
本発明において、白浮きを低減乃至防止するために配合される（Ｂ）成分は下記の通りである。下記（１）〜（３）の一種または二種以上の（Ｂ）成分が配合される。
（１）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール
（２）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体
（３）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコールの誘導体（具体的には、数平均分子量が７００〜４０００のポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシプロピレンブチルエーテル等）
【００３２】
本発明において、数平均分子量は化粧品原料基準 第二版注解Ｉ（１９８４年 薬事日報社）の９４２頁に記載された方法で求めることが出来る。
【００３３】
上記（１）〜（３）の成分はいずれも市販品を使用することが出来る。
（１）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコールとしては、数平均分子量が１０００のニューポールPP-1000(三洋化成工業株式会社)、数平均分子量が２０００のニューポールPP-2000(三洋化成工業株式会社)、数平均分子量が４０００のニューポールPP-4000(三洋化成工業株式会社)などを好ましく使用できる。
（２）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体としては、数平均分子量が７００のＰＢＧ／ＰＰＧ−９／１コポリマー（ポリブチレングリコールとポリプロピレングリコールが９：１の共重合体。ユニオールPB-700 日本油脂株式会社）を好ましく使用できる。
（３）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコールの誘導体としては、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシプロピレンブチルエーテルが好ましく使用される。
ポリオキシプロピレングリセリルエーテルとしては、数平均分子量が１０００のニューポールGP-1000(三洋化成工業株式会社)、数平均分子量が４０００のニューポールGP-4000（三洋化成工業株式会社）が好ましく使用できる。
また、ポリオキシプロピレンソルビットとしては、数平均分子量が７００のニューポールSP-750(三洋化成工業株式会社)が好ましく使用できる。
さらに、ポリオキシプロピレンブチルエーテルとしては、数平均分子量が１２００のニューポールLB-285（三洋化成工業株式会社）、平均分子量が１８７０のニューポールLB-625（三洋化成工業株式会社）が好ましく使用できる。
【００３４】
上記（１）〜（３）の成分は、皮膚外用剤において、通常、保湿剤として配合される成分であるが、本発明においては、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に由来する白浮きの低減乃至防止効果を発揮し、白浮き低減防止剤として配合される必須成分である。
【００３５】
＜「（Ｂ）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体の配合量＞
上記（Ｂ）成分の配合量は、皮膚外用剤全量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。（Ｂ）成分の配合量は製品形態に応じて適宜決定され、適する量が配合される。
【００３６】
本発明の皮膚外用剤には、上記した必須成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧品や医薬部外品等の皮膚外用剤に配合される他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤型に応じて常法により製造することが出来る。
なお、本発明の剤型は限定されないが、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末が分散した液状の皮膚外用剤が好ましい。
特に、Ｂ成分の溶解性を上げたり、清涼感や乾きの早さを付与したりするという観点から、エタノールが、皮膚外用剤全量に対して少なくとも３０質量％以上、好ましくは３０質量％〜９５質量％配合された液状の皮膚外用剤が好ましい。
【００３７】
本発明の皮膚外用剤の製品形態は特に限定されない。例えば、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末が分散した液状化粧料を、（１）ロールオン容器に充填された防臭化粧料、（２）エアゾール又はディスペンサー容器に充填されたミスト状防臭化粧料、（３）不織布等のシートに含浸されたシート状防臭化粧料などの製品形態が好ましく、これらの製品は常法により製造される。
上記の製品形態以外にも、パウダータイプ、プレストパウダータイプ、スチックタイプなどの防臭化粧料が、本発明の皮膚外用剤として常法により製造される。
【実施例】
【００３８】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り全量に対する質量％である。
【００３９】
「表１」に示す処方にて、銀イオン担持抗菌性ゼオライトが分散した液状化粧料を常法により製造し、本発明の効果である塗布後の白浮きを下記の評価方法により確認した。
また、黒色の発生についても、下記の評価方法により確認した。
なお、「表２」〜「表５」は、「表１」の液状化粧料に配合されるＢ成分（実施例）、又は、Ｂ成分以外の各種保湿剤（比較例）のみを記載して、これらを配合した場合の評価を示している。
【００４０】
「白浮き防止の評価」
「表１」〜「表５」の皮膚外用剤を、黒色の人工皮膚上の１．５ｃｍ×１．５ｃｍの範囲に、マイクロピペットで１０μＬを塗布した。２時間後の白浮きを目視にて確認し、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：白浮きが全く認められない。
○：若干の白浮きが認められるが、比較例１よりも白浮きが大幅に低減しており、許容範囲である。
×：白浮きが明確に認められる。
【００４１】
「黒色のブツの評価」
「表１」〜「表５」の皮膚外用剤を６０℃の恒温槽に１週間保存した。６０℃の恒温槽に１週間保存後の皮膚外用剤に、黒色のブツが存在するかについて目視にて観察し、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：黒色のブツが認められない。
×：黒色のブツが認められる。
【００４２】
【表１】
＊１：銀イオン担持抗菌性ゼオライトのＭＱレジン処理は、抗菌性ゼオライトの粉末(銀イオン・亜鉛イオン・アンモニウムイオン担持ゼオライト（セラメディックＡＪ１０Ｎ：株式会社シナネンゼオミック)５０ｇを、小型粉砕機に入れ、攪拌しながら溶媒に溶解したＭＱレジン処理剤を添加した。添加後、約３分攪拌し、得られた粉末を乾燥機中１２０℃、２４時間乾燥した。なお、用いたＭＱレジンは、Ｍ単位：(CH3）3SiO1/2と、Ｑ単位：SiO2とからなるトリメチルシロキシケイ酸である。
【００４３】
「白浮きの低減・防止効果」
【表２】
【表３】
【００４４】
「黒色のブツの発生（６０℃ １Ｗ）」
【表４】
【表５】
【００４５】
上記で使用したＢ成分、Ｂ成分以外の各種保湿剤として使用した市販品は以下の通りである。
【表６】
【表７】
【００４６】
上記「表２」〜「表５」の結果から、本発明の実施例は、白浮きの防止効果に優れていると同時に、黒色のブツの発生についても優れた効果を有している。
これに対して、本発明の（Ｂ）成分の代わりに、ポリプロピレングリコール２００、ポリプロピレングリコール４００、ＰＯＥ・ＰＯＰジメチルエーテル等の保湿剤を配合した比較例は、白浮きの防止効果がなく、また、黒色のブツが発生する場合がある。
【００４７】
以下に、本発明の皮膚外用剤の処方例を挙げる。いずれも、白浮きの低減・防止効果に優れていると同時に、黒色のブツの発生がない化粧料である。
【００４８】
「処方例１：ロールオン容器に適する化粧料（液状化粧料）」
配合成分 質量％
エタノール 残余
水 5
銀イオン担持抗菌性ゼオライト 1
ヒドロキシプロピルセルロース 0.2
グルタチオン 0.5
パラフェノールスルホン酸亜鉛塩 0.5
ポリプロピレングリコール（数平均分子量４０００） 10
【００４９】
「処方例２：ロールオン容器に適する化粧料（液状化粧料）」
配合成分 質量％
エタノール 残余
水 5
銀イオン担持抗菌性ゼオライト 10
ヒドロキシプロピルセルロース 0.2
グルタチオン 0.5
パラフェノールスルホン酸亜鉛塩 0.5
ポリプロピレングリコール（数平均分子量２０００） 10
【００５０】
「処方例３：エアゾール又はディスペンサー容器に充填されたミスト状防臭化粧料」
配合成分 質量％
エタノール 残余
水 45
銀イオン担持抗菌性ゼオライト 5
シリカ 1
グルタチオン 0.5
パラフェノールスルホン酸亜鉛塩 0.5
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル
（数平均分子量１０００） 10
【００５１】
「処方例４：シートに含浸されたシート状防臭化粧料」
配合成分 質量％
エタノール 残余
水 40
銀イオン担持抗菌性ゼオライト 1
タルク 3
グルタチオン 0.5
パラフェノールスルホン酸亜鉛塩 0.5
ポリオキシプロピレンブチルエーテル
（数平均分子量１８７０） 5
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によれば、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末を配合した皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に由来する白浮きを低減乃至防止した皮膚外用剤を提供できる。
さらに本発明の皮膚外用剤は、黒色のブツの発生の問題もないので、製品として問題がない新規有用な皮膚外用剤を提供できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末を配合した皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に由来する白浮きを低減乃至防止した皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌性ゼオライトの粉末は、防腐剤や消臭剤として化粧料や医薬部外品等の皮膚外用剤に配合されている。
例えば、抗菌性ゼオライトを配合した抗菌性スプレー用組成物（特許文献１）や防臭化粧料（特許文献２）が開発されている。また、耐変色性を改良した防臭化粧料として、抗菌性ゼオライトにシリコーンを配合した技術が開示されている（特許文献３）。
防臭や消臭を目的とした抗菌性ゼオライトには、銀イオンを担持した抗菌性ゼオライトを使用することが多い（特許文献４、特許文献５）。
【０００３】
一方、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを配合した皮膚外用剤は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトに由来する白浮きという問題が生じる。すなわち、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを配合した皮膚外用剤を使用すると、塗布した身体部位に白さが目立つという白浮きの問題である。
銀イオン担持抗菌性ゼオライトに由来する白浮きを防止するために、特許文献６には、一定量のエタノールとグリセリンを配合する技術が開示されている。しかしながら、その効果は必ずしも十分ではなく、また、高温では、変臭や黒色のブツが発生するという問題点がある。
また、特許文献７には、銀イオン担持抗菌性ゼオライトを配合した制汗エアゾール化粧料に特定のアルキレンオキシド誘導体を配合することによって、使用後の白さが目立ち難い化粧料が開示されている。しかしながら、特許文献７はエアゾール化粧料に特定された技術に過ぎない。また、エアゾール化粧料ではなく、液状化粧料において、銀イオン担持抗菌性ゼオライトと特定のアルキレンオキシド誘導体とを組み合わせた場合は白浮きを防止することが出来ない。さらに特許文献７の制汗エアゾール化粧料には変臭という問題も生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−２５０３２５号公報
【特許文献２】特開平８−２６９５６号公報
【特許文献３】特開平８−９２０５１号公報
【特許文献４】特開２００４−３０７３７５号公報
【特許文献５】特開２０１０−１５９２１４号公報
【特許文献６】特開２００９−２３４９９５号公報
【特許文献７】特開２００４−１４９４３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者等は、上述した観点に鑑み、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末を配合した皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末による白浮きを防止するため鋭意研究した結果、数平均分子量が７００〜４０００であるポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体を配合すると、塗布後の白さが目立たず、白浮きを低減乃至防止できる皮膚外用剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明の目的は、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末を配合した皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に由来する白浮きを低減乃至防止した皮膚外用剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、（Ａ）銀イオン担持抗菌性ゼオライトと、（Ｂ）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体の何れかを含有することを特徴とする皮膚外用剤を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、前記（Ｂ）ポリプロピレングリコールの誘導体が、数平均分子量が７００〜４０００のポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシプロピレンブチルエーテルの何れかであることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。
【０００９】
さらに、本発明は、皮膚外用剤全量に対して、エタノールが３０質量％以上含有されることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、ロールオン容器に充填された防臭化粧料であることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。
【００１１】
さらに、本発明は、前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、エアゾール又はディスペンサー容器に充填されたミスト状防臭化粧料であることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。
【００１２】
また、本発明は、前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、シートに含浸されたシート状防臭化粧料であることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の効果は、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末を配合した皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に由来する白浮きを低減乃至防止できることである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳述する。
【００１５】
＜（Ａ）銀イオン担持抗菌性ゼオライト＞
本発明に（Ａ）成分として用いる銀イオン担持抗菌性ゼオライトは、ゼオライトのイオン交換可能な部分に抗菌性銀イオンを保持しているゼオライトの粉末が使用される。すなわち、ゼオライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部が抗菌性の銀イオンで置換されたゼオライトの粉末である。銀イオン担持抗菌性ゼオライトは常法によりゼオライトから容易に製造できる。
本発明においては、抗菌性銀イオンと共に、亜鉛イオンとアンモニウムイオンを担持したゼオライトが好ましい。本発明には市販品（セラメディックＡＪ１０Ｎ：株式会社シナネンゼオミック）を使用できる。
【００１６】
銀イオン担持抗菌性ゼオライトの粉末の平均粒径は１０μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．１〜５μｍである。また、平均粒径がこの範囲である場合に、その粒度分布において粒径が１μｍを超えるものが２０％以下であることが好ましい。
【００１７】
ゼオライトは天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれでもよい。ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としては、ＸＭ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ＹＳｉＯ2・ＺＨ2Ｏで表示される。この一般式において、Ｍはイオン交換可能なイオンを表し、通常は１または２価の金属イオンである。ｎは（金属）イオンの原子価である。Ｘ及びＹはそれぞれ金属酸化物、シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示している。
【００１８】
ゼオライトの具体例としては、例えば、Ａ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、クリノプチロライト、チャバサイト、エリオナイト等を挙げることができる。これらのゼオライトのイオン交換容量は、Ａ−型ゼオライト７ｍｅｑ／ｇ、Ｘ−型ゼオライト６．４ｍｅｑ／ｇ、Ｙ−型ゼオライト５ｍｅｑ／ｇ、Ｔ−型ゼオライト３．４ｍｅｑ／ｇ、ソーダライト１１．５ｍｅｑ／ｇ、モルデナイト２．６ｍｅｑ／ｇ、アナルサイム５ｍｅｑ／ｇ、クリノプチロライト２．６ｍｅｑ／ｇ、チャバサイト５ｍｅｑ／ｇ、エリオナイト３．８ｍｅｑ／ｇである。いずれも抗菌性金属イオンやアンモニウムイオンでイオン交換するに十分の容量を有している。
【００１９】
ゼオライト中のイオン交換可能なイオンは、例えば、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等である。また、これらのイオンに置換される抗菌性金属イオンは、例えば、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、又はタリウムのイオンがあるが、本発明は銀イオンで交換されたものを使用する。
【００２０】
抗菌性銀イオンは、抗菌性の観点からは、ゼオライト中に０．１〜１５質量％含有されていることが好ましい。
例えば、銀イオン０．１〜１５質量％と亜鉛イオンを０．１〜８質量％含有する抗菌性ゼオライトが好ましい。一方、アンモニウムイオンは、ゼオライト中に２０質量％まで含有させることが好ましいが、ゼオライトの変色を有効に防止するという観点から、ゼオライト中０．５〜５質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。なお、質量％とは１１０℃乾燥基準のゼオライト中の質量百分率である。
【００２１】
本発明において、銀イオン担持抗菌性ゼオライトは市販品を使用できる。抗菌性ゼオライトの製造方法としては、例えば、下記の如く調製される。すなわち、予め調製した銀イオン、亜鉛イオン等を含有する混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンと上記イオンとを置換させる。接触は、１０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃で３〜２４時間、好ましくは１０〜２４時間バッチ式又は連続式（例えば、カラム法）によって行うことができる。なお、上記混合水溶液のｐＨは３〜１０、好ましくは５〜７に調整することが適当である。該調整により、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましい。また、混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例えば、銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等である。亜鉛イオンは硝酸亜鉛（ＩＩ）、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等である。
【００２２】
ゼオライト中の抗菌性銀イオンの含有量は、前記混合水溶液中の各イオン（塩）濃度を調整することによって、適宜制御することができる。前記混合水溶液中の銀イオン濃度を０．００２Ｍ／ｌ〜０．１５Ｍ／ｌとすることによって、適宜、銀イオン含有量０．１〜５％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。また、抗菌性ゼオライトがさらに亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の亜鉛イオン濃度は０．１５Ｍ／ｌ〜１．２Ｍ／ｌとすることによって、適宜、亜鉛イオン含有量０．１〜８％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。抗菌性ゼオライトは、上記の混合水溶液以外に、各イオンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼオライトとを逐次接触させることによって、イオン交換することもできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。
【００２３】
イオン交換が終了したゼオライトは、十分に洗浄した後乾燥する。乾燥は１０５℃〜１１５℃又は減圧（１〜３０Ｔｏｒｒ）下において７０〜９０℃で行うことが好ましい。
【００２４】
＜ＭＱレジンにて表面処理を行った銀イオン担持抗菌性ゼオライト＞
本発明においては、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末は、ＭＱレジンにて常法により表面処理を行った疎水化処理粉末であることが好ましい。本発明において使用するＭＱレジンとは、ＳｉＯ2単位（Ｑ単位）と、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位）とからなる、部分的に架橋した公知の有機シリコーン樹脂（トリメチルシロキケイ酸）である。平均式（１）に示される構造を有し、そのＭ／Ｑモル比は０．７〜１．０のものである。
【００２５】
［化１］
（R3SiO1/2）2・ｎSiO2 （１）
（式中、Ｒは一価炭化水素基であり、ｎは１〜５の数である。）
【００２６】
ＭＱレジンは、従来、撥水剤等としてファンデーション、アイクリーム、乳液、クリーム、サンスクリーン等の化粧品原料として単独で使用される他、化粧料用粉体の表面処理剤としても使用されている（特許第３３７８５９０号等）。
【００２７】
また、本発明に用いるＭＱレジンの分子量は特に限定されないが、５００〜１００００の間にあることが好ましい。これは、分子量が５００未満であると処理した粉末が凝集しやすいという欠点があり、１００００を超えるとＭＱレジンの有機溶媒に対する溶解性が低下し粉体表面に均一に被覆できないという欠点があるためである。
【００２８】
銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に対するＭＱレジンの被覆方法は特に限定されない。例えば、抗菌性ゼオライトをヘンシェルミキサー等で攪拌しながら溶媒に溶解したＭＱレジンを添加混合後、溶媒を除去、乾燥することによって得られる。使用する溶媒は、ＭＱレジンが溶解する揮発性有機溶媒であり、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、２−プロパノール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等が例示される。
【００２９】
ＭＱレジンの銀イオン担抗菌性ゼオライトに対する被覆量は、銀イオン担持抗菌性ゼオライトに対して、質量比で０．５質量％以上であり、使用性の観点から好ましくは０．５〜１０質量％である。さらに好ましくは、１〜３質量％である。
【００３０】
＜（Ａ）銀イオン担持抗菌性ゼオライトの配合量＞
銀イオン担持抗菌性ゼオライトの配合量は、皮膚外用剤全量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは３〜７質量％である。製品形態に応じて適宜決定され、適する量が配合される。
【００３１】
「（Ｂ）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体」
本発明において、白浮きを低減乃至防止するために配合される（Ｂ）成分は下記の通りである。下記（１）〜（３）の一種または二種以上の（Ｂ）成分が配合される。
（１）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール
（２）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体
（３）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコールの誘導体（具体的には、数平均分子量が７００〜４０００のポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシプロピレンブチルエーテル等）
【００３２】
本発明において、数平均分子量は化粧品原料基準 第二版注解Ｉ（１９８４年 薬事日報社）の９４２頁に記載された方法で求めることが出来る。
【００３３】
上記（１）〜（３）の成分はいずれも市販品を使用することが出来る。
（１）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコールとしては、数平均分子量が１０００のニューポールPP-1000(三洋化成工業株式会社)、数平均分子量が２０００のニューポールPP-2000(三洋化成工業株式会社)、数平均分子量が４０００のニューポールPP-4000(三洋化成工業株式会社)などを好ましく使用できる。
（２）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体としては、数平均分子量が７００のＰＢＧ／ＰＰＧ−９／１コポリマー（ポリブチレングリコールとポリプロピレングリコールが９：１の共重合体。ユニオールPB-700 日本油脂株式会社）を好ましく使用できる。
（３）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコールの誘導体としては、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシプロピレンブチルエーテルが好ましく使用される。
ポリオキシプロピレングリセリルエーテルとしては、数平均分子量が１０００のニューポールGP-1000(三洋化成工業株式会社)、数平均分子量が４０００のニューポールGP-4000（三洋化成工業株式会社）が好ましく使用できる。
また、ポリオキシプロピレンソルビットとしては、数平均分子量が７００のニューポールSP-750(三洋化成工業株式会社)が好ましく使用できる。
さらに、ポリオキシプロピレンブチルエーテルとしては、数平均分子量が１２００のニューポールLB-285（三洋化成工業株式会社）、平均分子量が１８７０のニューポールLB-625（三洋化成工業株式会社）が好ましく使用できる。
【００３４】
上記（１）〜（３）の成分は、皮膚外用剤において、通常、保湿剤として配合される成分であるが、本発明においては、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に由来する白浮きの低減乃至防止効果を発揮し、白浮き低減防止剤として配合される必須成分である。
【００３５】
＜「（Ｂ）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体の配合量＞
上記（Ｂ）成分の配合量は、皮膚外用剤全量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。（Ｂ）成分の配合量は製品形態に応じて適宜決定され、適する量が配合される。
【００３６】
本発明の皮膚外用剤には、上記した必須成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧品や医薬部外品等の皮膚外用剤に配合される他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤型に応じて常法により製造することが出来る。
なお、本発明の剤型は限定されないが、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末が分散した液状の皮膚外用剤が好ましい。
特に、Ｂ成分の溶解性を上げたり、清涼感や乾きの早さを付与したりするという観点から、エタノールが、皮膚外用剤全量に対して少なくとも３０質量％以上、好ましくは３０質量％〜９５質量％配合された液状の皮膚外用剤が好ましい。
【００３７】
本発明の皮膚外用剤の製品形態は特に限定されない。例えば、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末が分散した液状化粧料を、（１）ロールオン容器に充填された防臭化粧料、（２）エアゾール又はディスペンサー容器に充填されたミスト状防臭化粧料、（３）不織布等のシートに含浸されたシート状防臭化粧料などの製品形態が好ましく、これらの製品は常法により製造される。
上記の製品形態以外にも、パウダータイプ、プレストパウダータイプ、スチックタイプなどの防臭化粧料が、本発明の皮膚外用剤として常法により製造される。
【実施例】
【００３８】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り全量に対する質量％である。
【００３９】
「表１」に示す処方にて、銀イオン担持抗菌性ゼオライトが分散した液状化粧料を常法により製造し、本発明の効果である塗布後の白浮きを下記の評価方法により確認した。
また、黒色の発生についても、下記の評価方法により確認した。
なお、「表２」〜「表５」は、「表１」の液状化粧料に配合されるＢ成分（実施例）、又は、Ｂ成分以外の各種保湿剤（比較例）のみを記載して、これらを配合した場合の評価を示している。
【００４０】
「白浮き防止の評価」
「表１」〜「表５」の皮膚外用剤を、黒色の人工皮膚上の１．５ｃｍ×１．５ｃｍの範囲に、マイクロピペットで１０μＬを塗布した。２時間後の白浮きを目視にて確認し、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：白浮きが全く認められない。
○：若干の白浮きが認められるが、比較例１よりも白浮きが大幅に低減しており、許容範囲である。
×：白浮きが明確に認められる。
【００４１】
「黒色のブツの評価」
「表１」〜「表５」の皮膚外用剤を６０℃の恒温槽に１週間保存した。６０℃の恒温槽に１週間保存後の皮膚外用剤に、黒色のブツが存在するかについて目視にて観察し、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：黒色のブツが認められない。
×：黒色のブツが認められる。
【００４２】
【表１】
＊１：銀イオン担持抗菌性ゼオライトのＭＱレジン処理は、抗菌性ゼオライトの粉末(銀イオン・亜鉛イオン・アンモニウムイオン担持ゼオライト（セラメディックＡＪ１０Ｎ：株式会社シナネンゼオミック)５０ｇを、小型粉砕機に入れ、攪拌しながら溶媒に溶解したＭＱレジン処理剤を添加した。添加後、約３分攪拌し、得られた粉末を乾燥機中１２０℃、２４時間乾燥した。なお、用いたＭＱレジンは、Ｍ単位：(CH3）3SiO1/2と、Ｑ単位：SiO2とからなるトリメチルシロキシケイ酸である。
【００４３】
「白浮きの低減・防止効果」
【表２】
【表３】
【００４４】
「黒色のブツの発生（６０℃ １Ｗ）」
【表４】
【表５】
【００４５】
上記で使用したＢ成分、Ｂ成分以外の各種保湿剤として使用した市販品は以下の通りである。
【表６】
【表７】
【００４６】
上記「表２」〜「表５」の結果から、本発明の実施例は、白浮きの防止効果に優れていると同時に、黒色のブツの発生についても優れた効果を有している。
これに対して、本発明の（Ｂ）成分の代わりに、ポリプロピレングリコール２００、ポリプロピレングリコール４００、ＰＯＥ・ＰＯＰジメチルエーテル等の保湿剤を配合した比較例は、白浮きの防止効果がなく、また、黒色のブツが発生する場合がある。
【００４７】
以下に、本発明の皮膚外用剤の処方例を挙げる。いずれも、白浮きの低減・防止効果に優れていると同時に、黒色のブツの発生がない化粧料である。
【００４８】
「処方例１：ロールオン容器に適する化粧料（液状化粧料）」
配合成分 質量％
エタノール 残余
水 5
銀イオン担持抗菌性ゼオライト 1
ヒドロキシプロピルセルロース 0.2
グルタチオン 0.5
パラフェノールスルホン酸亜鉛塩 0.5
ポリプロピレングリコール（数平均分子量４０００） 10
【００４９】
「処方例２：ロールオン容器に適する化粧料（液状化粧料）」
配合成分 質量％
エタノール 残余
水 5
銀イオン担持抗菌性ゼオライト 10
ヒドロキシプロピルセルロース 0.2
グルタチオン 0.5
パラフェノールスルホン酸亜鉛塩 0.5
ポリプロピレングリコール（数平均分子量２０００） 10
【００５０】
「処方例３：エアゾール又はディスペンサー容器に充填されたミスト状防臭化粧料」
配合成分 質量％
エタノール 残余
水 45
銀イオン担持抗菌性ゼオライト 5
シリカ 1
グルタチオン 0.5
パラフェノールスルホン酸亜鉛塩 0.5
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル
（数平均分子量１０００） 10
【００５１】
「処方例４：シートに含浸されたシート状防臭化粧料」
配合成分 質量％
エタノール 残余
水 40
銀イオン担持抗菌性ゼオライト 1
タルク 3
グルタチオン 0.5
パラフェノールスルホン酸亜鉛塩 0.5
ポリオキシプロピレンブチルエーテル
（数平均分子量１８７０） 5
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によれば、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末を配合した皮膚外用剤において、銀イオン担持抗菌性ゼオライト粉末に由来する白浮きを低減乃至防止した皮膚外用剤を提供できる。
さらに本発明の皮膚外用剤は、黒色のブツの発生の問題もないので、製品として問題がない新規有用な皮膚外用剤を提供できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）銀イオン担持抗菌性ゼオライトと、（Ｂ）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体の何れかを含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
前記（Ｂ）ポリプロピレングリコールの誘導体が、数平均分子量が７００〜４０００のポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシプロピレンブチルエーテルの何れかであることを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
皮膚外用剤全量に対して、エタノールが３０質量％以上含有されることを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、ロールオン容器に充填された防臭化粧料であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、エアゾール又はディスペンサー容器に充填されたミスト状防臭化粧料であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、シートに含浸されたシート状防臭化粧料であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の皮膚外用剤。
【請求項１】
（Ａ）銀イオン担持抗菌性ゼオライトと、（Ｂ）数平均分子量が７００〜４０００のポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールとポリブチレングリコールとの共重合体、又は、ポリプロピレングリコールの誘導体の何れかを含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
前記（Ｂ）ポリプロピレングリコールの誘導体が、数平均分子量が７００〜４０００のポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシプロピレンブチルエーテルの何れかであることを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
皮膚外用剤全量に対して、エタノールが３０質量％以上含有されることを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、ロールオン容器に充填された防臭化粧料であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、エアゾール又はディスペンサー容器に充填されたミスト状防臭化粧料であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
前記皮膚外用剤が液状化粧料であって、シートに含浸されたシート状防臭化粧料であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の皮膚外用剤。
【公開番号】特開２０１２−２０６９９１（Ｐ２０１２−２０６９９１Ａ）
【公開日】平成２４年１０月２５日（２０１２．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−７４５８１（Ｐ２０１１−７４５８１）
【出願日】平成２３年３月３０日（２０１１．３．３０）
【特許番号】特許第４９５９０１０号（Ｐ４９５９０１０）
【特許公報発行日】平成２４年６月２０日（２０１２．６．２０）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月２５日（２０１２．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月３０日（２０１１．３．３０）
【特許番号】特許第４９５９０１０号（Ｐ４９５９０１０）
【特許公報発行日】平成２４年６月２０日（２０１２．６．２０）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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