皮革様シートの製造方法
【課題】
本発明の課題は、水溶性熱可塑性樹脂を用いた多成分長繊維不織布から皮革様シートを得る際に、不織布の不均一性に起因して外観や風合いを損なわないとともに、弾性樹脂を使用しないか極端に少量で製造する方法を提供することである。
【解決手段】
少なくとも１成分が水溶性熱可塑性樹脂の多成分長繊維シート（Ａ）と織編物をニードルパンチで一体化して多成分長繊維複合シート（Ｂ）とした後、水溶性熱可塑性樹脂成分を除去し、高速流体処理を行って得た長繊維複合シート（Ｃ）を用いることを特徴とする皮革様シートの製造方法。
本発明の課題は、水溶性熱可塑性樹脂を用いた多成分長繊維不織布から皮革様シートを得る際に、不織布の不均一性に起因して外観や風合いを損なわないとともに、弾性樹脂を使用しないか極端に少量で製造する方法を提供することである。
【解決手段】
少なくとも１成分が水溶性熱可塑性樹脂の多成分長繊維シート（Ａ）と織編物をニードルパンチで一体化して多成分長繊維複合シート（Ｂ）とした後、水溶性熱可塑性樹脂成分を除去し、高速流体処理を行って得た長繊維複合シート（Ｃ）を用いることを特徴とする皮革様シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１成分が水溶性熱可塑性樹脂である長繊維シートを用いた皮革様シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
極細繊維不織布と弾性樹脂からなる皮革様シートは、天然皮革に似たタッチを有しており、イージーケア性のような天然皮革にない優れた特徴を併せ持つことから、広く使用されている。
【０００３】
皮革様シートの製造では、一般にフィラメントをカットした後、抄造法やカード・レイド法で短繊維ウエブにされる。特に、細さや軽さを追求した高度な皮革様シートでは、多成分繊維フィラメントをシート化し、少なくとも１成分を溶媒で除去する方法が採用されてきた。ここで用いられる溶媒はポリエステルでは水酸化ナトリウム、ポリアミドでは蟻酸、ポリエチレンではトルエン、ポリスチレンではトリクロロエチレンといった化学薬品だが、取扱の危険や環境汚染、製品への残留を防ぐため多大な労力が必要だった。
【０００４】
これに対して、水に溶解する樹脂を溶出成分とする多成分繊維を適用すれば、製造コストや安全面で大きな効果が期待できる。そこで、水に溶解する樹脂を溶出成分とする多成分繊維を用いた皮革様シートが検討されている。しかし、このような皮革様シートは紡糸、延伸、捲縮、カードといった工程で付与する油剤中の水分によって、水溶性樹脂が膠着して開繊できず、均一な不織布が得られないという問題があった。
【０００５】
そのため、シリコーン系の油剤で繊維をコーティングするとともに、油剤中の水分を少なくする方法が開示されている（例えば特許文献１参照）。しかし、シリコーンによって繊維への水分の影響を制御するのは困難であるとともに、繊維が短いためか、物性と風合いの両立が難しかった。
【０００６】
これとは異なるアプローチとして、フィラメントを直接ネット捕集するため油剤を付与しないスパンボンド法で皮革様シートを得る技術が開示されている（例えば特許文献２）。この方法であれば、大幅に工程を短縮できるとともに、繊維が切断していない長繊維を使用するため形態安定性が高く、環境への負荷も小さくすることができる。しかし、実際は目付や厚さのムラが歪として残り、製品にシワを生じて外観品位の低いものか、歪はないものの形態安定性の低いものしか得られなかった。また、これらの問題を解決するために補強布として織編物を一体化した場合は、不織布と織編物の収縮率の違いによりシワが発生するという別の問題もあった。これに対して、不織布と織編物の収縮率をあわせるために同じ繊維を使用する方法が開示されている（特許文献３）。この方法はシワ発生を抑制する効果はあるものの、織編物が限定される問題があった。これに対して、収縮処理時に、不織布と織編物のうち、収縮率の小さい側と大きい側で異なる条件を設定して収縮率を合わせる技術が開示されている（特許文献４）。この方法であれば、不織布と織編物の収縮率差によるシワは発生せず、織編物の種類も比較的選択できるが、目付や厚さのムラが収縮によって歪となる点は改善されておらず、やはり高級な外観品位が得られないとともに、収縮によって密度を上げて緻密な外観品位を得るという思想のため、高密度ゆえの剛性があり柔軟な風合いを得ることが困難だった。
【０００７】
さらに、これらの皮革様シートはポリウレタンなどの弾性樹脂によって必要な物性を達成するが、風合いが硬くなり、ゴムライクになるという問題があった。さらに、染色時に繊維との色相のズレを引き起し、染料効率を低下させる問題もあった。環境面では、繊維と弾性樹脂の分離が困難なため、実質的に再生処理に供することもできなかった。
【特許文献１】特開２００５−３３０５９５号公報
【特許文献２】特開２００３−３２８２７６号公報
【特許文献３】特開２００６−００２２８６号公報
【特許文献４】特開２００７−０８４９５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、水溶性熱可塑性樹脂を用いた多成分長繊維不織布から皮革様シートを得る際に、不織布の不均一性に起因して外観や風合いを損なわないとともに、弾性樹脂を使用しないか極端に少量で製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために主として以下の構成を有する。すなわち、本発明の皮革様シートの製造方法は、少なくとも１成分が水溶性熱可塑性樹脂である多成分長繊維シート（Ａ）と織編物をニードルパンチで一体化して多成分長繊維複合シート（Ｂ）とした後、水溶性熱可塑性樹脂成分を除去し、高速流体処理を行って得た長繊維複合シート（Ｃ）を用いるものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の製造方法によれば、環境への負荷が小さく、外観や風合い、物性に優れ、さらに、再生処理が可能な皮革様シートが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に用いる多成分長繊維シート（Ａ）の製造方法は特に限定するものではないが、例えば、海島型やミカン型、花弁型、といった断面の多成分繊維をエアジェットによって１０００〜６０００ｍ／分の速度で引き取るとともにネットに直接捕集してウエブとする方法によって製造できる。
【００１２】
水溶性熱可塑性樹脂を溶出して極細繊維を得る場合の多成分繊維の繊維断面は、水溶性熱可塑性樹脂の分散媒に残存成分が分散した海島型や、交互に配置したミカン型の多成分繊維とする。一方、水溶性熱可塑性樹脂を溶出して中空や多孔繊維を得る場合の多成分繊維の繊維断面は、残存成分の分散媒に水溶性熱可塑性樹脂が分散するように海島型や芯鞘型の多成分繊維とする。
【００１３】
水溶性熱可塑性樹脂の種類は特に限定するものではなく、例えばポリビニルアルコール系樹脂、スルホン酸基を有する共重合ポリエステル樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂などを用いることができる。特にポリビニルアルコール系樹脂は重合度、けん化度、共重合などによって水溶性と熱安定性を両立しやすい点で好ましい。
【００１４】
水溶性熱可塑性樹脂を溶出した後に繊維を構成する残存成分の種類も特に限定するものではなく、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンなどを適宜用途に応じて用いることができる。環境への負荷を小さくするという観点で、非石油系原料を使用したポリ乳酸やポリプロピレンテレフタレート、再生したポリエチレンテレフタレートを用いることは本発明の効果を発揮する点で好ましいとともに、これらの樹脂は一般的に繊維材料として用いられる熱可塑性樹脂としては融点が低いため、比較的分解温度の低い水溶性熱可塑性樹脂と同時に安定して紡糸できる点で好ましい。
【００１５】
本発明では、多成分繊維シート（Ａ）と織編物をニードルパンチで一体化して多成分長繊維複合シート（Ｂ）とすることによって、皮革様シートに形態安定性を付与する。その後、後述のように水溶性熱可塑性樹脂を除去し、高速流体処理を行って長繊維複合シート（Ｃ）を得るが、本発明においては、多成分繊維シート（Ａ）のシート面の面積に対する長繊維複合シート（Ｃ）のシート面の面積の面積変化率が−３０〜３０％であることが好ましい。本発明の製造方法においては、織編物を熱水に浸漬して収縮させることや、水溶性熱可塑性樹脂を除去するために多成分長繊維複合シート（Ｂ）を熱水に浸漬することがあり、このときにシート面の面積が変化しやすい。また、歪を形成したり、密度の増加によって風合いが硬化するのを防ぐため、繊維収縮を適切な範囲に抑える必要がある。そのため、上記織編物は、９５℃の水に６０分浸漬したときの浸漬前後の面積変化率が−３０〜３０％であることが好ましい。
【００１６】
このような織編物は、目標とする風合いや機能に対して適宜選択できる。例えば、高度なドレープ性やストレッチ性を付与する場合は高度なドレープ性やストレッチ性を有する織編物を用いることで、皮革様シートにその効果を発現できる。また、不織布を構成している繊維と織編物を構成している繊維の太さが近い織編物を選択することは、ニードルパンチによって織編物が切断し、皮革様シート表面に露出しても欠点とならないため好ましい。
【００１７】
本発明に使用する織編物の製造方法は特に限定するものではなく、必要とする組織に応じてそれに適した織機を使用することができる。織機としては、例えばエアジェット織機やウォータージェット織機、フライシャトル織機などが挙げられる。この際、織密度を下げすぎると、織物による補強効果が低下し、織密度を上げすぎるとニードルパンチで繊維の切断や針折れが発生しやすいとともに、高速流体処理時の流体の反射が増して安定的に加工できないため、タテ糸とヨコ糸間には適度に間隔が開いていることが好ましい。
【００１８】
一方、編物の製造方法も特に限定するものではなく、必要とする組織に応じてそれに適した編機を使用することができる。編機としては、例えば横編機、丸編機、トリコット機、ラッセル機等があげられる。
【００１９】
これらの織編物を構成する構成糸は、１００Ｔ／ｍ以上の撚数を有することが好ましく、２００Ｔ／ｍ以上がより好ましい。また、４０００Ｔ／ｍ以下とすることが好ましく、３５００Ｔ／ｍ以下がより好ましい。１００Ｔ／ｍ未満ではニードルパンチ時に針のバーブに引っかかりやすいため、繊維が切断しやすく、２０００Ｔ／ｍを超えると、風合いが硬くなりやすいためである。本発明でいう撚数とは、検撚機にて９０×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重下で解撚し、完全に解撚したときの解撚数を解撚した後の糸長で除した値である。
【００２０】
このような織編物とシート（Ａ）を少なくとも一対、後の工程で厚さ方向に半裁する場合はシート（Ａ）の両面に織編物を、織編物を完全に見えなくする場合は織編物の両面にシート（Ａ）を重ねてニードルパンチして一体化させる。
【００２１】
このようにして得られた多成分長繊維複合シート（Ｂ）から、水溶性熱可塑性樹脂成分を除去する。除去する方法は特に限定しないが、例えば、水槽にシートを浸漬させる、水流のシャワーをシートに打ち付けるなどの方法で、水溶性熱可塑性樹脂を除去できる。水溶性熱可塑性樹脂を分散成分とした場合は、中空長繊維、水溶性熱可塑性樹脂を分散媒成分とした場合は、極細長繊維が得られる。このとき、水の温度が高ければ水溶性熱可塑性樹脂が溶解しやすく、処理時間を短縮できる点で好ましいが、同時にシートが収縮しやすい。このとき収縮率が高くなりすぎると不織布の目付や厚さムラに起因する歪や、織編物との収縮率差、密度が高まることによって風合いが硬くなりやすい。収縮率を上げない組合せとして、例えば、不織布の織編物に対する目付比を小さくする方法がある。
【００２２】
続いて、高速流体処理することによって、歪の除去とともに繊維の交絡を進めることができる。高速流体処理する際、多成分長繊維複合シート（Ｂ）の水溶性熱可塑性樹脂成分の除去を兼ねるようにすることも可能である。すなわち、水溶性熱可塑性樹脂成分の除去と、交絡を得るための高速流体処理を同時に実施できる。水溶性熱可塑性樹脂を分散媒成分に用いて極細繊維を得た場合は、繊維径を小さくすることが容易なため、高速流体処理によって交絡を高める効果が得やすいため、バインダーを付与しない、柔軟な皮革様シートを得ることも可能である。
【００２３】
本発明でいう高速流体処理とは１００ｍ／秒以上の噴射速度の流体をシートに衝突させて交絡させることであり、作業環境に負荷が小さい水を流体として使用するウォータージェット処理（ＷＪ）が好ましい。
【００２４】
ＷＪとして、シートを搬送するコンベアーおよび／またはシリンダーに直交する方向に孔の並んだノズルプレートから柱状水流が吐出した状態が好ましく、５〜６０ＭＰａに加圧した水を、孔径（直径）０．０４〜０．４０ｍｍの孔から吐出することで柱状水流を得やすい。かかる処理は、効率的な交絡と良好な表面品位を得るために、孔径は０．０５〜０．２０ｍｍが好ましく、０．１１〜０．１７ｍｍがより好ましい。孔間隔は０．１〜５ｍｍが好ましく、０．４〜０．９ｍｍがより好ましい。水圧は１０〜５５ＭＰａが好ましく、２０〜５０ＭＰａがより好ましい。これらは複数回処理する場合、すべて同じ条件にする必要はなく、例えば大孔径と小孔径のノズルプレートを併用することも可能だが、少なくとも１回は上記構成のノズルプレートを使用することが好ましい。また、均一な外観、交絡を達成するために表裏両面から、それぞれ複数回処理することが好ましい。
【００２５】
このようにして得られた長繊維複合シート（Ｃ）はスライス、バフィングなどによって厚さをそろえることができる。また、その表面を毛羽立てて、さらに必要に応じて柔軟処理、染色処理してスエードやヌバックのような起毛調皮革様シートが得られる。また、表面に樹脂を塗布して被覆層を形成し、さらに必要に応じてエンボス処理、柔軟処理、染色処理するなどして銀付き、起毛処理を組み合わせることによって半銀付き調皮革様シートが得られる。
【００２６】
本発明では、不織布の不均一性に起因する外観や風合いの欠点を発生しないようにするため、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率が−３０〜３０％であることが好ましい。
【００２７】
本発明でいう面積変化率は、多成分長繊維シート（Ａ）にシート進行方向（ＭＤ）および幅方向（ＣＤ）のマーキングを施すとともにその長さ（ＭＤおよびＣＤそれぞれを、ＭＤ（Ａ）、ＣＤ（Ａ）と表記する）を測定し、高速流体処理後の長繊維複合シート（Ｃ）において、マーキングの長さ（ＭＤおよびＣＤそれぞれを、ＭＤ（Ｃ）、ＣＤ（Ｃ）と表記する）を再び測定して下の式で計算したものをいう。
【００２８】
このとき、長さの測定誤差を小さくするため、ＭＤ（Ａ）、ＣＤ（Ａ）は２０ｃｍ以上とし、３点以上の箇所で同様に計算して平均値を求めることが好ましい。
【００２９】
ＭＤの寸法保持率＝１００×（１−（ＭＤ（Ａ）−ＭＤ（Ｃ））／ＭＤ（Ａ））
ＣＤの寸法保持率＝１００×（１−（ＣＤ（Ａ）−ＣＤ（Ｃ））／ＣＤ（Ａ））
面積変化率＝１００×（１−ＭＤの寸法保持率×ＣＤの寸法保持率／１００００）
再生処理が必要な場合は、起毛調皮革様シートで、樹脂の付与が必要ない組合せとすることで、繊維素材のみからなる皮革様シートとなり、再生処理が容易になり、好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。
【００３１】
面積変化率は、多成分長繊維シート（Ａ）にシート進行方向（ＭＤ）および幅方向（ＣＤ）にそれぞれ３０ｃｍのマーキングを５箇所施すとともにその長さ（ＭＤおよびＣＤそれぞれを、ＭＤ（Ａ）、ＣＤ（Ａ）と表記する）を測定し、高速流体処理後の長繊維複合シート（Ｃ）において、マーキングの長さ（ＭＤおよびＣＤそれぞれを、ＭＤ（Ｃ）、ＣＤ（Ｃ）と表記する）を再び測定して下の式で計算し、５箇所における測定値の平均値を求め、小数点第一位を四捨五入した。
【００３２】
ＭＤの寸法保持率＝１００×（１−（ＭＤ（C）−ＭＤ（Ａ））／ＭＤ（Ａ））
ＣＤの寸法保持率＝１００×（１−（ＣＤ（Ｃ）−ＣＤ（Ａ））／ＣＤ（Ａ））
面積変化率＝１００×（１−ＭＤの寸法保持率×ＣＤの寸法保持率／１００００）
製造例１（織物１の製造）
極限粘度が０．６６のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）成分を紡糸および延伸し、５６デシテックス４８フィラメントの繊維を得た。これをＳ撚りで２４００Ｔ／ｍ（撚係数１７９６０）で撚りをかけ、７５℃でスチームセットを行った。同様に、Ｚ撚りで２４００Ｔ／ｍ（撚係数１７９６０）で撚りをかけ、７５℃でスチームセットを行った糸を作製した。タテ糸に、Ｓ撚りの糸とＺ撚りの糸を交互に配し、ヨコ糸にＳ撚りの糸を用い、織組織を平織とし、９３×６４本／２．５４ｃｍの織密度で織物を作製し、６０ｇ／ｍ２の織物１を製造した。
【００３３】
実施例１
２６０℃に加熱した複合紡糸装置により、海成分としてテレフタル酸６８モル％、イソフタル酸１７モル％、５−ソディウムスホイソフタル酸１５モル％からなる共重合ポリエステル５０部、島成分としてポリトリメチレンテレフタレート５０部からなる海島構造のポリマを、島数が３６島になるように流路を配置した口金から押し出した。押し出した糸条の紡速が４５００ｍ／分になるように常温の空気を利用するエジェクターでネット上に捕集した。捕集した多成分長繊維シート（Ａ）は、複合繊度が３ｄｔｅｘ、目付が２５ｇ／ｍ２だった。
【００３４】
製造例１の織物１を９５℃の熱水に１０分間浸漬、乾燥した。このときの面積収縮率は２５％だった。収縮後の織物１と多成分長繊維シート（Ａ）７枚を積層して、２５０本／ｃｍ２の針密度で表裏交互に針密度が１５００本／ｃｍ２になるまでニードルパンチし、多成分長繊維複合シート（Ｂ）を得た。
【００３５】
次に、９５℃の熱水に３０分間浴中に浸漬し、浴中で２分に１度絞液して水溶性熱可塑性樹脂成分を溶解除去した。不織布層の単繊維繊度は０．０８ｄｔｅｘだった。
【００３６】
続いて、長繊維不織布面から孔径が０．１２ｍｍ、０．６ｍｍ間隔に配置したノズルプレートを用いて、処理速度５ｍ／分、水圧３５ＭＰａで３回処理した後、織物面からも同様に３回処理（計６回）し、長繊維複合シート（Ｃ）を得た。
【００３７】
このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−５％だった。
【００３８】
さらに、サンドペーパーで起毛処理し、分散染料で染色し、立毛調の皮革様シートを得た。外観は、色、立毛、平滑さともに均一で、ライティング効果のある優美なものであり、風合いは、柔軟だった。
【００３９】
実施例２
海成分として共重合ポリビニルアルコール５０部、島成分としてポリ乳酸５０部を用いた以外は実施例１と同様にして皮革様シートを得た。このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−１５％だった。
【００４０】
外観は、色、立毛、平滑さともに均一で、ライティング効果のある優美なものであり、風合いは、柔軟だった。
【００４１】
実施例３
島成分としてリサイクルＰＥＴを用いた以外は実施例１と同様にして皮革様シートを得た。このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−１５％だった。外観は、色、立毛、平滑さともに均一で、ライティング効果のある優美なものであり、風合いは、柔軟だった。
【００４２】
実施例４
海成分として、ポリトリメチレンテレフタレート５０部、島成分として、テレフタル酸６８モル％、イソフタル酸１７モル％、５−ソディウムスホイソフタル酸１５モル％からなる共重合ポリエステル５０部を用いて、実施例１と同様にして得た長繊維複合シート（Ｃ）に、離型紙上で作成したポリウレタン皮膜をウレタン系接着剤で不織布面に接着して銀付き調の皮革様シートを得た。このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−５％だった。外観は、色、平滑さともに均一で、軽量なものであり、風合いは、柔軟だった。
【００４３】
実施例５
収縮していない製造例１の織物１と実施例１と同様にして得た多成分長繊維シート（Ａ）を７枚積層して、２５０本／ｃｍ２の針密度で表裏交互に針密度が１５００本／ｃｍ２になるまでニードルパンチし、多成分長繊維複合シート（Ｂ）を得た。
【００４４】
次に、９５℃の熱水に３０分間浴中に浸漬し、浴中で２分に１度絞液して水溶性熱可塑性樹脂成分を溶解除去した。不織布層の単繊維繊度は０．０８ｄｔｅｘだった。
【００４５】
続いて、長繊維不織布面から孔径が０．１２ｍｍ、０．６ｍｍ間隔に配置したノズルプレートを用いて、処理速度５ｍ／分、水圧３５ＭＰａで３回処理した後、織物面からも同様に３回処理（計６回）し、長繊維複合シート（Ｃ）を得た。
【００４６】
このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−３５％だった。
【００４７】
さらに、サンドペーパーで起毛処理し、分散染料で染色し、立毛調の皮革様シートを得た。外観は、色、立毛、平滑さは一部にムラがあるものの比較的均一で、ライティング効果があり、しっかりした風合いだった。
【００４８】
比較例１
実施例１と同様にして得た多成分長繊維シート（Ａ）７枚を積層して、２５０本／ｃｍ２の針密度で表裏交互に針密度が１５００本／ｃｍ２になるまでニードルパンチした。
【００４９】
次に、９５℃の熱水に３０分間浴中に浸漬し、浴中で２分に１度絞液して水溶性熱可塑性樹脂成分を溶解除去し、不織布層の単繊維繊度が０．０８ｄｔｅｘの長繊維を得た。
【００５０】
続いて、収縮していない製造例１の織物１の上に長繊維シートを載せ、長繊維不織布面から孔径が０．１２ｍｍ、０．６ｍｍ間隔に配置したノズルプレートを用いて、処理速度５ｍ／分、水圧３５ＭＰａで３回処理した後、織物面からも同様に３回処理（計６回）し、長繊維複合シート（Ｃ）を得た。
【００５１】
このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−５０％だった。
【００５２】
さらに、サンドペーパーで起毛処理し、分散染料で染色し、立毛調の皮革様シートを得た。水溶性熱可塑性樹脂を溶出する際に不織布層が収縮し、ＷＪ処理後の乾燥や染色で織物層が収縮したためか、外観は、色、立毛、平滑さともムラが多く、ライティング効果がなく、硬い風合いだった。
【００５３】
比較例２
実施例１と同様にして得た多成分長繊維複合シート（Ｂ）に、エバファノールＡＰ−１２（日華化学株式会社）を樹脂がシートに対して固形分で２０重量％付着するように含浸付与し、乾燥およびキュアリングを施した後、９５℃の熱水に３０分間浴中に浸漬し、浴中で２分に１度絞液して水溶性熱可塑性樹脂成分を溶解除去した。不織布層の単繊維繊度は０．０８ｄｔｅｘだった。
【００５４】
このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−３５％だった。
さらに、サンドペーパーで起毛処理し、分散染料で染色し、立毛調の皮革様シートを得た。外観は、平滑さはあるものの、色、立毛、のムラが多く、ライティング効果が小さく、硬い風合いだった。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の製造方法で得られる皮革様シートは、リサイクル性や、環境への負荷が小さいこと、製品に有機溶剤が残留する危険が小さいといった特徴から、幅広く使用することができる。例えば、靴、衣料、家具、自動車シート、ワイパー、研摩布、フィルターなどに使用できるが、ムラがない優美な外観が得られる点で、衣料や自動車シートに好ましく使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１成分が水溶性熱可塑性樹脂である長繊維シートを用いた皮革様シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
極細繊維不織布と弾性樹脂からなる皮革様シートは、天然皮革に似たタッチを有しており、イージーケア性のような天然皮革にない優れた特徴を併せ持つことから、広く使用されている。
【０００３】
皮革様シートの製造では、一般にフィラメントをカットした後、抄造法やカード・レイド法で短繊維ウエブにされる。特に、細さや軽さを追求した高度な皮革様シートでは、多成分繊維フィラメントをシート化し、少なくとも１成分を溶媒で除去する方法が採用されてきた。ここで用いられる溶媒はポリエステルでは水酸化ナトリウム、ポリアミドでは蟻酸、ポリエチレンではトルエン、ポリスチレンではトリクロロエチレンといった化学薬品だが、取扱の危険や環境汚染、製品への残留を防ぐため多大な労力が必要だった。
【０００４】
これに対して、水に溶解する樹脂を溶出成分とする多成分繊維を適用すれば、製造コストや安全面で大きな効果が期待できる。そこで、水に溶解する樹脂を溶出成分とする多成分繊維を用いた皮革様シートが検討されている。しかし、このような皮革様シートは紡糸、延伸、捲縮、カードといった工程で付与する油剤中の水分によって、水溶性樹脂が膠着して開繊できず、均一な不織布が得られないという問題があった。
【０００５】
そのため、シリコーン系の油剤で繊維をコーティングするとともに、油剤中の水分を少なくする方法が開示されている（例えば特許文献１参照）。しかし、シリコーンによって繊維への水分の影響を制御するのは困難であるとともに、繊維が短いためか、物性と風合いの両立が難しかった。
【０００６】
これとは異なるアプローチとして、フィラメントを直接ネット捕集するため油剤を付与しないスパンボンド法で皮革様シートを得る技術が開示されている（例えば特許文献２）。この方法であれば、大幅に工程を短縮できるとともに、繊維が切断していない長繊維を使用するため形態安定性が高く、環境への負荷も小さくすることができる。しかし、実際は目付や厚さのムラが歪として残り、製品にシワを生じて外観品位の低いものか、歪はないものの形態安定性の低いものしか得られなかった。また、これらの問題を解決するために補強布として織編物を一体化した場合は、不織布と織編物の収縮率の違いによりシワが発生するという別の問題もあった。これに対して、不織布と織編物の収縮率をあわせるために同じ繊維を使用する方法が開示されている（特許文献３）。この方法はシワ発生を抑制する効果はあるものの、織編物が限定される問題があった。これに対して、収縮処理時に、不織布と織編物のうち、収縮率の小さい側と大きい側で異なる条件を設定して収縮率を合わせる技術が開示されている（特許文献４）。この方法であれば、不織布と織編物の収縮率差によるシワは発生せず、織編物の種類も比較的選択できるが、目付や厚さのムラが収縮によって歪となる点は改善されておらず、やはり高級な外観品位が得られないとともに、収縮によって密度を上げて緻密な外観品位を得るという思想のため、高密度ゆえの剛性があり柔軟な風合いを得ることが困難だった。
【０００７】
さらに、これらの皮革様シートはポリウレタンなどの弾性樹脂によって必要な物性を達成するが、風合いが硬くなり、ゴムライクになるという問題があった。さらに、染色時に繊維との色相のズレを引き起し、染料効率を低下させる問題もあった。環境面では、繊維と弾性樹脂の分離が困難なため、実質的に再生処理に供することもできなかった。
【特許文献１】特開２００５−３３０５９５号公報
【特許文献２】特開２００３−３２８２７６号公報
【特許文献３】特開２００６−００２２８６号公報
【特許文献４】特開２００７−０８４９５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、水溶性熱可塑性樹脂を用いた多成分長繊維不織布から皮革様シートを得る際に、不織布の不均一性に起因して外観や風合いを損なわないとともに、弾性樹脂を使用しないか極端に少量で製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために主として以下の構成を有する。すなわち、本発明の皮革様シートの製造方法は、少なくとも１成分が水溶性熱可塑性樹脂である多成分長繊維シート（Ａ）と織編物をニードルパンチで一体化して多成分長繊維複合シート（Ｂ）とした後、水溶性熱可塑性樹脂成分を除去し、高速流体処理を行って得た長繊維複合シート（Ｃ）を用いるものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の製造方法によれば、環境への負荷が小さく、外観や風合い、物性に優れ、さらに、再生処理が可能な皮革様シートが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に用いる多成分長繊維シート（Ａ）の製造方法は特に限定するものではないが、例えば、海島型やミカン型、花弁型、といった断面の多成分繊維をエアジェットによって１０００〜６０００ｍ／分の速度で引き取るとともにネットに直接捕集してウエブとする方法によって製造できる。
【００１２】
水溶性熱可塑性樹脂を溶出して極細繊維を得る場合の多成分繊維の繊維断面は、水溶性熱可塑性樹脂の分散媒に残存成分が分散した海島型や、交互に配置したミカン型の多成分繊維とする。一方、水溶性熱可塑性樹脂を溶出して中空や多孔繊維を得る場合の多成分繊維の繊維断面は、残存成分の分散媒に水溶性熱可塑性樹脂が分散するように海島型や芯鞘型の多成分繊維とする。
【００１３】
水溶性熱可塑性樹脂の種類は特に限定するものではなく、例えばポリビニルアルコール系樹脂、スルホン酸基を有する共重合ポリエステル樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂などを用いることができる。特にポリビニルアルコール系樹脂は重合度、けん化度、共重合などによって水溶性と熱安定性を両立しやすい点で好ましい。
【００１４】
水溶性熱可塑性樹脂を溶出した後に繊維を構成する残存成分の種類も特に限定するものではなく、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンなどを適宜用途に応じて用いることができる。環境への負荷を小さくするという観点で、非石油系原料を使用したポリ乳酸やポリプロピレンテレフタレート、再生したポリエチレンテレフタレートを用いることは本発明の効果を発揮する点で好ましいとともに、これらの樹脂は一般的に繊維材料として用いられる熱可塑性樹脂としては融点が低いため、比較的分解温度の低い水溶性熱可塑性樹脂と同時に安定して紡糸できる点で好ましい。
【００１５】
本発明では、多成分繊維シート（Ａ）と織編物をニードルパンチで一体化して多成分長繊維複合シート（Ｂ）とすることによって、皮革様シートに形態安定性を付与する。その後、後述のように水溶性熱可塑性樹脂を除去し、高速流体処理を行って長繊維複合シート（Ｃ）を得るが、本発明においては、多成分繊維シート（Ａ）のシート面の面積に対する長繊維複合シート（Ｃ）のシート面の面積の面積変化率が−３０〜３０％であることが好ましい。本発明の製造方法においては、織編物を熱水に浸漬して収縮させることや、水溶性熱可塑性樹脂を除去するために多成分長繊維複合シート（Ｂ）を熱水に浸漬することがあり、このときにシート面の面積が変化しやすい。また、歪を形成したり、密度の増加によって風合いが硬化するのを防ぐため、繊維収縮を適切な範囲に抑える必要がある。そのため、上記織編物は、９５℃の水に６０分浸漬したときの浸漬前後の面積変化率が−３０〜３０％であることが好ましい。
【００１６】
このような織編物は、目標とする風合いや機能に対して適宜選択できる。例えば、高度なドレープ性やストレッチ性を付与する場合は高度なドレープ性やストレッチ性を有する織編物を用いることで、皮革様シートにその効果を発現できる。また、不織布を構成している繊維と織編物を構成している繊維の太さが近い織編物を選択することは、ニードルパンチによって織編物が切断し、皮革様シート表面に露出しても欠点とならないため好ましい。
【００１７】
本発明に使用する織編物の製造方法は特に限定するものではなく、必要とする組織に応じてそれに適した織機を使用することができる。織機としては、例えばエアジェット織機やウォータージェット織機、フライシャトル織機などが挙げられる。この際、織密度を下げすぎると、織物による補強効果が低下し、織密度を上げすぎるとニードルパンチで繊維の切断や針折れが発生しやすいとともに、高速流体処理時の流体の反射が増して安定的に加工できないため、タテ糸とヨコ糸間には適度に間隔が開いていることが好ましい。
【００１８】
一方、編物の製造方法も特に限定するものではなく、必要とする組織に応じてそれに適した編機を使用することができる。編機としては、例えば横編機、丸編機、トリコット機、ラッセル機等があげられる。
【００１９】
これらの織編物を構成する構成糸は、１００Ｔ／ｍ以上の撚数を有することが好ましく、２００Ｔ／ｍ以上がより好ましい。また、４０００Ｔ／ｍ以下とすることが好ましく、３５００Ｔ／ｍ以下がより好ましい。１００Ｔ／ｍ未満ではニードルパンチ時に針のバーブに引っかかりやすいため、繊維が切断しやすく、２０００Ｔ／ｍを超えると、風合いが硬くなりやすいためである。本発明でいう撚数とは、検撚機にて９０×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重下で解撚し、完全に解撚したときの解撚数を解撚した後の糸長で除した値である。
【００２０】
このような織編物とシート（Ａ）を少なくとも一対、後の工程で厚さ方向に半裁する場合はシート（Ａ）の両面に織編物を、織編物を完全に見えなくする場合は織編物の両面にシート（Ａ）を重ねてニードルパンチして一体化させる。
【００２１】
このようにして得られた多成分長繊維複合シート（Ｂ）から、水溶性熱可塑性樹脂成分を除去する。除去する方法は特に限定しないが、例えば、水槽にシートを浸漬させる、水流のシャワーをシートに打ち付けるなどの方法で、水溶性熱可塑性樹脂を除去できる。水溶性熱可塑性樹脂を分散成分とした場合は、中空長繊維、水溶性熱可塑性樹脂を分散媒成分とした場合は、極細長繊維が得られる。このとき、水の温度が高ければ水溶性熱可塑性樹脂が溶解しやすく、処理時間を短縮できる点で好ましいが、同時にシートが収縮しやすい。このとき収縮率が高くなりすぎると不織布の目付や厚さムラに起因する歪や、織編物との収縮率差、密度が高まることによって風合いが硬くなりやすい。収縮率を上げない組合せとして、例えば、不織布の織編物に対する目付比を小さくする方法がある。
【００２２】
続いて、高速流体処理することによって、歪の除去とともに繊維の交絡を進めることができる。高速流体処理する際、多成分長繊維複合シート（Ｂ）の水溶性熱可塑性樹脂成分の除去を兼ねるようにすることも可能である。すなわち、水溶性熱可塑性樹脂成分の除去と、交絡を得るための高速流体処理を同時に実施できる。水溶性熱可塑性樹脂を分散媒成分に用いて極細繊維を得た場合は、繊維径を小さくすることが容易なため、高速流体処理によって交絡を高める効果が得やすいため、バインダーを付与しない、柔軟な皮革様シートを得ることも可能である。
【００２３】
本発明でいう高速流体処理とは１００ｍ／秒以上の噴射速度の流体をシートに衝突させて交絡させることであり、作業環境に負荷が小さい水を流体として使用するウォータージェット処理（ＷＪ）が好ましい。
【００２４】
ＷＪとして、シートを搬送するコンベアーおよび／またはシリンダーに直交する方向に孔の並んだノズルプレートから柱状水流が吐出した状態が好ましく、５〜６０ＭＰａに加圧した水を、孔径（直径）０．０４〜０．４０ｍｍの孔から吐出することで柱状水流を得やすい。かかる処理は、効率的な交絡と良好な表面品位を得るために、孔径は０．０５〜０．２０ｍｍが好ましく、０．１１〜０．１７ｍｍがより好ましい。孔間隔は０．１〜５ｍｍが好ましく、０．４〜０．９ｍｍがより好ましい。水圧は１０〜５５ＭＰａが好ましく、２０〜５０ＭＰａがより好ましい。これらは複数回処理する場合、すべて同じ条件にする必要はなく、例えば大孔径と小孔径のノズルプレートを併用することも可能だが、少なくとも１回は上記構成のノズルプレートを使用することが好ましい。また、均一な外観、交絡を達成するために表裏両面から、それぞれ複数回処理することが好ましい。
【００２５】
このようにして得られた長繊維複合シート（Ｃ）はスライス、バフィングなどによって厚さをそろえることができる。また、その表面を毛羽立てて、さらに必要に応じて柔軟処理、染色処理してスエードやヌバックのような起毛調皮革様シートが得られる。また、表面に樹脂を塗布して被覆層を形成し、さらに必要に応じてエンボス処理、柔軟処理、染色処理するなどして銀付き、起毛処理を組み合わせることによって半銀付き調皮革様シートが得られる。
【００２６】
本発明では、不織布の不均一性に起因する外観や風合いの欠点を発生しないようにするため、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率が−３０〜３０％であることが好ましい。
【００２７】
本発明でいう面積変化率は、多成分長繊維シート（Ａ）にシート進行方向（ＭＤ）および幅方向（ＣＤ）のマーキングを施すとともにその長さ（ＭＤおよびＣＤそれぞれを、ＭＤ（Ａ）、ＣＤ（Ａ）と表記する）を測定し、高速流体処理後の長繊維複合シート（Ｃ）において、マーキングの長さ（ＭＤおよびＣＤそれぞれを、ＭＤ（Ｃ）、ＣＤ（Ｃ）と表記する）を再び測定して下の式で計算したものをいう。
【００２８】
このとき、長さの測定誤差を小さくするため、ＭＤ（Ａ）、ＣＤ（Ａ）は２０ｃｍ以上とし、３点以上の箇所で同様に計算して平均値を求めることが好ましい。
【００２９】
ＭＤの寸法保持率＝１００×（１−（ＭＤ（Ａ）−ＭＤ（Ｃ））／ＭＤ（Ａ））
ＣＤの寸法保持率＝１００×（１−（ＣＤ（Ａ）−ＣＤ（Ｃ））／ＣＤ（Ａ））
面積変化率＝１００×（１−ＭＤの寸法保持率×ＣＤの寸法保持率／１００００）
再生処理が必要な場合は、起毛調皮革様シートで、樹脂の付与が必要ない組合せとすることで、繊維素材のみからなる皮革様シートとなり、再生処理が容易になり、好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。
【００３１】
面積変化率は、多成分長繊維シート（Ａ）にシート進行方向（ＭＤ）および幅方向（ＣＤ）にそれぞれ３０ｃｍのマーキングを５箇所施すとともにその長さ（ＭＤおよびＣＤそれぞれを、ＭＤ（Ａ）、ＣＤ（Ａ）と表記する）を測定し、高速流体処理後の長繊維複合シート（Ｃ）において、マーキングの長さ（ＭＤおよびＣＤそれぞれを、ＭＤ（Ｃ）、ＣＤ（Ｃ）と表記する）を再び測定して下の式で計算し、５箇所における測定値の平均値を求め、小数点第一位を四捨五入した。
【００３２】
ＭＤの寸法保持率＝１００×（１−（ＭＤ（C）−ＭＤ（Ａ））／ＭＤ（Ａ））
ＣＤの寸法保持率＝１００×（１−（ＣＤ（Ｃ）−ＣＤ（Ａ））／ＣＤ（Ａ））
面積変化率＝１００×（１−ＭＤの寸法保持率×ＣＤの寸法保持率／１００００）
製造例１（織物１の製造）
極限粘度が０．６６のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）成分を紡糸および延伸し、５６デシテックス４８フィラメントの繊維を得た。これをＳ撚りで２４００Ｔ／ｍ（撚係数１７９６０）で撚りをかけ、７５℃でスチームセットを行った。同様に、Ｚ撚りで２４００Ｔ／ｍ（撚係数１７９６０）で撚りをかけ、７５℃でスチームセットを行った糸を作製した。タテ糸に、Ｓ撚りの糸とＺ撚りの糸を交互に配し、ヨコ糸にＳ撚りの糸を用い、織組織を平織とし、９３×６４本／２．５４ｃｍの織密度で織物を作製し、６０ｇ／ｍ２の織物１を製造した。
【００３３】
実施例１
２６０℃に加熱した複合紡糸装置により、海成分としてテレフタル酸６８モル％、イソフタル酸１７モル％、５−ソディウムスホイソフタル酸１５モル％からなる共重合ポリエステル５０部、島成分としてポリトリメチレンテレフタレート５０部からなる海島構造のポリマを、島数が３６島になるように流路を配置した口金から押し出した。押し出した糸条の紡速が４５００ｍ／分になるように常温の空気を利用するエジェクターでネット上に捕集した。捕集した多成分長繊維シート（Ａ）は、複合繊度が３ｄｔｅｘ、目付が２５ｇ／ｍ２だった。
【００３４】
製造例１の織物１を９５℃の熱水に１０分間浸漬、乾燥した。このときの面積収縮率は２５％だった。収縮後の織物１と多成分長繊維シート（Ａ）７枚を積層して、２５０本／ｃｍ２の針密度で表裏交互に針密度が１５００本／ｃｍ２になるまでニードルパンチし、多成分長繊維複合シート（Ｂ）を得た。
【００３５】
次に、９５℃の熱水に３０分間浴中に浸漬し、浴中で２分に１度絞液して水溶性熱可塑性樹脂成分を溶解除去した。不織布層の単繊維繊度は０．０８ｄｔｅｘだった。
【００３６】
続いて、長繊維不織布面から孔径が０．１２ｍｍ、０．６ｍｍ間隔に配置したノズルプレートを用いて、処理速度５ｍ／分、水圧３５ＭＰａで３回処理した後、織物面からも同様に３回処理（計６回）し、長繊維複合シート（Ｃ）を得た。
【００３７】
このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−５％だった。
【００３８】
さらに、サンドペーパーで起毛処理し、分散染料で染色し、立毛調の皮革様シートを得た。外観は、色、立毛、平滑さともに均一で、ライティング効果のある優美なものであり、風合いは、柔軟だった。
【００３９】
実施例２
海成分として共重合ポリビニルアルコール５０部、島成分としてポリ乳酸５０部を用いた以外は実施例１と同様にして皮革様シートを得た。このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−１５％だった。
【００４０】
外観は、色、立毛、平滑さともに均一で、ライティング効果のある優美なものであり、風合いは、柔軟だった。
【００４１】
実施例３
島成分としてリサイクルＰＥＴを用いた以外は実施例１と同様にして皮革様シートを得た。このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−１５％だった。外観は、色、立毛、平滑さともに均一で、ライティング効果のある優美なものであり、風合いは、柔軟だった。
【００４２】
実施例４
海成分として、ポリトリメチレンテレフタレート５０部、島成分として、テレフタル酸６８モル％、イソフタル酸１７モル％、５−ソディウムスホイソフタル酸１５モル％からなる共重合ポリエステル５０部を用いて、実施例１と同様にして得た長繊維複合シート（Ｃ）に、離型紙上で作成したポリウレタン皮膜をウレタン系接着剤で不織布面に接着して銀付き調の皮革様シートを得た。このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−５％だった。外観は、色、平滑さともに均一で、軽量なものであり、風合いは、柔軟だった。
【００４３】
実施例５
収縮していない製造例１の織物１と実施例１と同様にして得た多成分長繊維シート（Ａ）を７枚積層して、２５０本／ｃｍ２の針密度で表裏交互に針密度が１５００本／ｃｍ２になるまでニードルパンチし、多成分長繊維複合シート（Ｂ）を得た。
【００４４】
次に、９５℃の熱水に３０分間浴中に浸漬し、浴中で２分に１度絞液して水溶性熱可塑性樹脂成分を溶解除去した。不織布層の単繊維繊度は０．０８ｄｔｅｘだった。
【００４５】
続いて、長繊維不織布面から孔径が０．１２ｍｍ、０．６ｍｍ間隔に配置したノズルプレートを用いて、処理速度５ｍ／分、水圧３５ＭＰａで３回処理した後、織物面からも同様に３回処理（計６回）し、長繊維複合シート（Ｃ）を得た。
【００４６】
このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−３５％だった。
【００４７】
さらに、サンドペーパーで起毛処理し、分散染料で染色し、立毛調の皮革様シートを得た。外観は、色、立毛、平滑さは一部にムラがあるものの比較的均一で、ライティング効果があり、しっかりした風合いだった。
【００４８】
比較例１
実施例１と同様にして得た多成分長繊維シート（Ａ）７枚を積層して、２５０本／ｃｍ２の針密度で表裏交互に針密度が１５００本／ｃｍ２になるまでニードルパンチした。
【００４９】
次に、９５℃の熱水に３０分間浴中に浸漬し、浴中で２分に１度絞液して水溶性熱可塑性樹脂成分を溶解除去し、不織布層の単繊維繊度が０．０８ｄｔｅｘの長繊維を得た。
【００５０】
続いて、収縮していない製造例１の織物１の上に長繊維シートを載せ、長繊維不織布面から孔径が０．１２ｍｍ、０．６ｍｍ間隔に配置したノズルプレートを用いて、処理速度５ｍ／分、水圧３５ＭＰａで３回処理した後、織物面からも同様に３回処理（計６回）し、長繊維複合シート（Ｃ）を得た。
【００５１】
このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−５０％だった。
【００５２】
さらに、サンドペーパーで起毛処理し、分散染料で染色し、立毛調の皮革様シートを得た。水溶性熱可塑性樹脂を溶出する際に不織布層が収縮し、ＷＪ処理後の乾燥や染色で織物層が収縮したためか、外観は、色、立毛、平滑さともムラが多く、ライティング効果がなく、硬い風合いだった。
【００５３】
比較例２
実施例１と同様にして得た多成分長繊維複合シート（Ｂ）に、エバファノールＡＰ−１２（日華化学株式会社）を樹脂がシートに対して固形分で２０重量％付着するように含浸付与し、乾燥およびキュアリングを施した後、９５℃の熱水に３０分間浴中に浸漬し、浴中で２分に１度絞液して水溶性熱可塑性樹脂成分を溶解除去した。不織布層の単繊維繊度は０．０８ｄｔｅｘだった。
【００５４】
このとき、多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率は−３５％だった。
さらに、サンドペーパーで起毛処理し、分散染料で染色し、立毛調の皮革様シートを得た。外観は、平滑さはあるものの、色、立毛、のムラが多く、ライティング効果が小さく、硬い風合いだった。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の製造方法で得られる皮革様シートは、リサイクル性や、環境への負荷が小さいこと、製品に有機溶剤が残留する危険が小さいといった特徴から、幅広く使用することができる。例えば、靴、衣料、家具、自動車シート、ワイパー、研摩布、フィルターなどに使用できるが、ムラがない優美な外観が得られる点で、衣料や自動車シートに好ましく使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１成分が水溶性熱可塑性樹脂である多成分長繊維シート（Ａ）と織編物をニードルパンチで一体化して多成分長繊維複合シート（Ｂ）とした後、水溶性熱可塑性樹脂成分を除去し、高速流体処理を行って得た長繊維複合シート（Ｃ）を用いることを特徴とする皮革様シートの製造方法。
【請求項２】
水溶性熱可塑性樹脂がポリビニルアルコール系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の皮革様シートの製造方法。
【請求項３】
多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率が−３０〜３０％であることを特徴とする請求項１または２に記載の皮革様シートの製造方法。
【請求項１】
少なくとも１成分が水溶性熱可塑性樹脂である多成分長繊維シート（Ａ）と織編物をニードルパンチで一体化して多成分長繊維複合シート（Ｂ）とした後、水溶性熱可塑性樹脂成分を除去し、高速流体処理を行って得た長繊維複合シート（Ｃ）を用いることを特徴とする皮革様シートの製造方法。
【請求項２】
水溶性熱可塑性樹脂がポリビニルアルコール系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の皮革様シートの製造方法。
【請求項３】
多成分長繊維シート（Ａ）に対する長繊維複合シート（Ｃ）の面積変化率が−３０〜３０％であることを特徴とする請求項１または２に記載の皮革様シートの製造方法。
【公開番号】特開２００９−１５５７８３（Ｐ２００９−１５５７８３Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３３８８２６（Ｐ２００７−３３８８２６）
【出願日】平成１９年１２月２８日（２００７．１２．２８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２８日（２００７．１２．２８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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