着色オルガノポリシロキサン
本発明は、式（Ｉ）
Ｒ１ａ（ＲＯ）ｂＡｃＲ２ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２ （Ｉ）
（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、請求項１に記載のように定義される）
の単位を含む着色オルガノポリシロキサンに、それらの製造プロセスに、及びそれらの使用に関する。
Ｒ１ａ（ＲＯ）ｂＡｃＲ２ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２ （Ｉ）
（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、請求項１に記載のように定義される）
の単位を含む着色オルガノポリシロキサンに、それらの製造プロセスに、及びそれらの使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、さらに発色団分子が共有結合している官能化シリコーン化合物に、それらの製造プロセスに、及びこれらの着色シリコーン化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケイ素化合物及び染料の同時使用は、大部分の染料のケイ素化合物での非混和性又は不溶性のために問題がある。２クラスの物質間の適合性の欠如はそれ故、不均一に着色した製品に及び／又は製品成分の１つの遅い浸出に、そして従って全体として負である製品特性にしばしばつながる。例えば特許文献１に記載されているような、染料と特定のシラン及び／又はシロキサンとの規定された物理的ブレンドの使用は、ある程度これらの悪影響に対抗するかもしれないが、個々の成分の分離の永続的な予防のために使用することができない。
【０００３】
対照的に、この問題は、染料分子が有機ケイ素化合物に化学結合する場合には解決することができる。
【０００４】
ゆえに、染料含有量のあるシランが何十年間も知られてきたことがその事例である。それらは、多数の研究論文及び特許の主題である（この件については、例えば、非特許文献１を参照されたい）。
【０００５】
染料を有するシランは、特許文献２によって初めて記載されている。当該場合にアゾカップリングによるアゾ染料の通常の合成は、カップリング成分としてアニリン変性シランを用いることによって修正されている。特許文献３によれば、フェニル含有シランもまたこの目的のために好適である。このようにして得られる染料含有シランは、その後重合させられて相当するポリシロキサンが生成される。
【０００６】
特許文献４は、合成繊維及び紙用の蛍光増白剤としての役割を果たす、トリアジン含有基を有するオルガノポリシロキサンを開示している。この場合には、結合は、蛍光増白剤のスルホン酸基とアミノ官能性シラン又はシロキサンとの反応によって形成されてスルホンアミドが生成される。
【０００７】
ニトロ芳香族染料基を有するシリコーン化合物は、特許文献５に従って、エポキシ官能性シロキサンをアミン−又はスルホンアミド−含有ニトロ染料と塩基性条件下に反応させることによって得ることができる。この代案として、特許文献６は、環−ハロゲン化芳香族ニトロ染料を、芳香環上での求核的置換を用いてアミノ官能性シロキサンに結合させることを提案している。
【０００８】
上述の製造プロセスの全てに共通した特徴は、それらが例えば、アニリン−含有アゾ化合物、アミン−、スルホン酸−若しくはスルホンアミド−含有発色団、及び非ハロゲン化若しくはハロゲン化ニトロ芳香族化合物などの、選択された染料若しくは染料前駆体にのみか、専ら特定のシリコーンオイルにかのどちらかに限定されることである。さらに、高度に特異的な、そして特定の場合には高度に苛酷な反応条件を必要とする、用いられる製造プロセスのために、引用された特許文献に開示されているシロキサンはまた、いかなるさらなる官能基も含有しない。さらに、追加の欠点は、アニリン又はニトロ芳香族化合物をベースとする毒物学的に好ましくない発色団の使用、しばしば非常に低い反応収率、及び２つ以上の反応段階にわたる比較的複雑な合成である。
【０００９】
特許文献７は、求核的ポリシロキサンとスルホン酸基及び／又はスルホネート基を含有する水溶性の反応性染料との反応による染料基を含むオルガノポリシロキサンの製造を既に記載している。この合成プロセスの基盤は、不均一反応レジームの必要性又は比較的大容量の相溶化溶媒の使用のいずれかで必要である、極性で水溶性の、それ故親水性である反応性染料の使用である。この方法は、様々な色及び色の深さの共有結合した染料基を有するオルガノポリシロキサンを製造することを可能にする。
【００１０】
しかしながら、使用時に、これらの製品は、例えば、ＵＶ及び温度安定性に関して様々な欠点を有する。
【００１１】
従って、改良された特性の着色オルガノポリシロキサンに対する必要性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第５，２８１，２４０号明細書
【特許文献２】米国特許第２，９２５，３１３号明細書
【特許文献３】英国特許第２０１８８０４号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第０３３６７０９ Ａ２号明細書
【特許文献５】米国特許第４，４０３，０９９号明細書
【特許文献６】米国特許第４，４０５，８０１号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第０９６０１５３ Ａ１号明細書
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｊ．Ｓｏｃ．Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌ．１９６９，８５（９）、４０１−４０４ページ
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、式（Ｉ）
Ｒ１ａ（ＲＯ）ｂＡｃＲ２ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２ （Ｉ）
［式中、
Ｒは同一であるか又は異なることができ、そして水素又は一価の、非置換若しくは置換炭化水素基であり、
Ｒ１は同一であるか又は異なることができ、そして水素又は一価の、ＳｉＣ−結合した、非置換若しくは置換炭化水素基であり、
Ｒ２は同一であるか又は異なることができ、そして置換された一価の炭化水素基であり、
Ａは同一であるか又は異なることができ、そして少なくとも１つのトリアジン環を含有し、該トリアジン環を経由して式（Ｉ）の単位に結合する、親水性有機染料基又は金属とのその錯体化合物であり、
ａは０、１、２又は３であり、
ｂは０、１、２又は３であり、
ｄは０、１、２又は３であり、そして
ｃは０、１又は２であり、
ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は３以下であり、オルガノポリシロキサンが分子当たり、そして式（Ｉ）（式中、ｃは０以外であり、ｄは０である）の単位中に少なくとも１つの基Ａを有する］
の単位を含む着色オルガノポリシロキサンを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明との関連で、用語オルガノポリシロキサンは、ポリマーののみならず、オリゴマー及びダイマーのシロキサンをも包含する。
【００１６】
Ｒは好ましくは水素又は、置換されていても及び／又は１個以上の酸素原子で介在されていてもよい、１〜１８個、特に１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基である。
【００１７】
Ｒの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二級ブチル、イソブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、第三級ペンチル基、ヘキシル、特にｎ−ヘキシル、ヘプチル、特にｎ−ヘプチル、オクチル、特にｎ−オクチル及び２，２，４−トリメチルペンチルなどのイソオクチル、ノニル、特にｎ−ノニル、デシル基、特にｎ−デシル、ドデシル、特にｎ−ドデシル、及びオクタデシル、特にｎ−オクタデシルなどの、（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びメチルシクロヘキシルなどの、（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキル基；ビニル、１−プロペニル及び２−プロペニルなどの、（Ｃ２〜Ｃ６）アルケニル基；フェニル、ナフチル、アントリル、及びフェナントリルなどの、アリール基；ｏ−、ｍ−、及びｐ−トリル、キシリル、及びエチルフェニルなどの、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアリール基；並びにベンジル基及びα−及びβ−フェニルエチルなどの、アリール−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である。より好ましくはＲは水素、メチル、エチル、ビニル又はプロピルである。
【００１８】
Ｒ１は好ましくは水素又は、置換されていても及び／又は１個以上の酸素原子で介在されていてもよい、１〜１８個、特に１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基である。
【００１９】
Ｒ１の例は、Ｒについて明記された基である。より好ましくはＲ１はメチルである。
【００２０】
Ｒ２は、好ましくは、１〜１８個の炭素原子を有する置換炭化水素基であり、特に好ましくは、これらの置換炭化水素基は、アミノ、ヒドロキシル、エポキシ、メルカプト、カルボキシル又はそれらの誘導体で置換されている。
【００２１】
Ｒ２の例は、
ａ）例えば、アミノメチル、フェニルアミノメチル、アミノプロピル、アミノエチルアミノプロピル、シクロヘキシルアミノプロピル及びアシル化アミノプロピルなどの、アミノ基及びそれらの誘導体で置換された炭化水素基、
ｂ）３−ヒドロキシプロピル及び４−ヒドロキシブチルなどの、第一級、第二級若しくは第三級アルコール基などのヒドロキシル基で置換された炭化水素基、又は、例えば、フェノール若しくはオイゲノール基などの、芳香族ヒドロキシル基を有する炭化水素基、
ｃ）例えば、３−メルカプトプロピルなどの、メルカプト基で置換された炭化水素基、
ｄ）例えば、
【００２２】
【化１】
からなる群からのものなどの、エポキシ基で置換された炭化水素基、
ｅ）アセチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１０−カルボキシデシル、及び３−（エタン−１，２−ジカルボキシル）プロピル基などの、例えば、アルカン酸基、３−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラニル）プロピル基などの、酸無水物基、及び、ウンデセンシリルエスエル基などの、エステル基などの、カルボン酸基又はそれらの誘導体で置換された炭化水素基、
ｆ）例えば、プロピオンアルデヒド基などの、ケトン官能基及びアルデヒド官能基などの、カルボニル基で置換された炭化水素基、
ｇ）例えば、３−アクリロイルオキシプロピル及び３−メタクリロイルオキシプロピルなどの、アクリレート又はメタクリレート基で置換された炭化水素基、
ｈ）例えば、プロピルポリグリコール基などの、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ−（１，４−ブタンジオール）及びそれらの共重合体から誘導されたものなどの、ポリエーテル基で置換されたＳｉＣ−又はＳｉＯＣ−結合炭化水素基、
ｉ）Ｘが好適なアニオンである、例えば、−（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ｘ−及び−（ＣＨ２）３−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２Ｃ１２Ｈ２５＋Ｘ−などの、第四級窒素原子で置換された炭化水素基、
ｊ）例えば、ホスホナトアルキル基などの、ホスホナト基で置換された炭化水素基、
ｋ）シララクトン基で置換された炭化水素基、
ｌ）例えば、１〜１０の単糖類単位からなってもよい、グリコシド基がアルキレン又はオキシアルキレンスペーサーを経由して結合しているものなどの、グリコシド基で置換された炭化水素基
である。
【００２３】
Ａで表される染料基は好ましくは、スルホン酸基−及び／又はスルホネート基−含有であり、アゾ、アントラキノン、オキシキノフタロン、クマリン、ナフタルイミド、ベンゾキノン、ナフトキノン、フラボン、アントラピリドン、キナクリドン、キサンテン、チオキサンテン、ベンゾキサンテン、ベンゾチオキサンテン、ペリレン、ペリノン、アクリドン、フタロシアニン、メチン、ジケトピロロピロール、トリフェンジオキサジン、フェノキサジン、若しくはフェノチアジン染料の又はそれらの金属錯体化合物の基であり、好ましくは１、２、３又は４つのトリアジン基を含有する。１つ又は２つのトリアジン基を有する染料基が特に好ましい。
【００２４】
金属錯体化合物は、より具体的には銅、クロム、コバルト又はニッケル錯体化合物である。
【００２５】
染料基Ａは、１つ以上のトリアジン基を経由して式（Ｉ）の単位に結合している。染料基Ａが２つ以上のトリアジン基を含有する場合、それはまた２つ以上のシリル（シロキサニル）基を互いに結合していてもよい。
【００２６】
１つ以上のトリアジン基以外に、染料基Ａは好ましくは、それを経由して式（Ｉ）の単位への結合が可能であるさらなる反応性基を全く含有しない。それがビニルスルホン型の反応性アンカー（reactive anchors）を含まないことが特に好ましい。ビニルスルホン型の反応性アンカーとは、式−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ（式中、Ｚはアルカリ脱離可能な置換基である）の基を意味する。
【００２７】
アルカリ脱離可能な置換基Ｚの例は、塩素及び臭素などのハロゲン原子、アルキルカルボン酸、非置換又は置換ベンゼンカルボン酸、及び非置換又は置換ベンゼンスルホン酸などの、有機カルボン酸及びスルホン酸のエステル基、具体的にはアセチルオキシをはじめとする、２〜５個の炭素原子の基アルカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、スルホベンゾイルオキシ、フェニルスルホニルオキシ及びトルイルスルホニルオキシなど、そしてまた、リン酸、硫酸、及びチオ硫酸などの無機酸の酸エステル基（ホスファト、スルファト、及びチオスルファト基）、そしてまた、ジメチルアミノ及びジエチルアミノなどの、それぞれ１〜４個の炭素原子のアルキル基のジアルキルアミノ基である。
【００２８】
従って、染料基Ａは好ましくは、１つ以上のトリアジン基のみを経由して式（Ｉ）の単位に結合している。
【００２９】
染料基Ａは好ましくは式Ａ０で表される。
【００３０】
【化２】
（式中、
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ３であり、そしてＲ３は水素又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、
Ｂは二価の架橋メンバーであり、
Ａ’は発色構造であり、そして
Ｒ８はＡ’であるか又は有機基である）
【００３１】
有機基Ｒ８は、例えば、−ＮＲ９Ｒ１０、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ１２、−ＯＲ１３又は−ＳＲ１４（式中、Ｒ９〜Ｒ１４は互いに独立して、アルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、アリールアルキル、アルコキシアルキル、チオアルコキシアルキル、ポリ（オキシアルキレン）アルキル、アミノアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキル、Ｎ−モノアリールアミノアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルキル、アミノヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルアミノアルキル、チオアルコキシアルキルアミノアルキル、アミノアルキルオキシアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキルオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルコキシアルキル、Ｎ−アリールアミノアルコキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルコキシアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルコキシアルキル、アミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−アリールアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルキルチオキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルキルアルキルであり、そしてＲ９、Ｒ１０、Ｒ１３、及びＲ１４はまた水素であることができ、そしてＲ６及びＲ７はまた、それらが結合している窒素原子を有する５員又は６員環複素環を形成することもできる）である。
【００３２】
本明細書に明記されるアルキル基は好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、従って例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシルである。
【００３３】
シクロアルキル基はより具体的にはシクロペンチル及びシクロヘキシルである。アリール基はより具体的にはフェニル及びナフチルである。
【００３４】
染料基Ａの例は具体的には下記の基Ａ１〜Ａ１６である。
【００３５】
【化３】
【００３６】
【化４】
【００３７】
【化５】
【００３８】
【化６】
【００３９】
【化７】
（式中、
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ３−であり、そしてＲ３は水素又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、
Ｂは二価の架橋であり、そして
Ｘは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属の等量物又は有機陽イオンであり、
Ｒ３は具体的には水素、メチル又はエチルである）
【００４０】
Ｂは染料発色団をケイ素原子に結合し、そして好ましくは、非置換であっても若しくは置換されていても及び／又は酸素、窒素、及び硫黄などの、１つ以上のヘテロ原子で介在されていてもよい炭化水素基である。
【００４１】
Ｂは好ましくは、非置換の若しくは置換された及び／又は酸素、窒素、及び硫黄などの、１つ以上のヘテロ原子で介在された二価の線状（Ｃ１〜Ｃ３０）炭化水素基である。メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、アミノプロピル−アミノエチル、エチレンオキシド基などの、非置換若しくは置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキレン基、及びまた最大４つの糖基で置換されたアルキレン基が特に好ましい。
【００４２】
有機陽イオンＸは例えば、環式又は非環式アンモニウム、ホスホニウム又はスルホニウム陽イオンである。式（ＩＩ）
【００４３】
【化８】
（式中、非環式陽イオンの場合には、
Ｒ４〜Ｒ７は互いに独立して、必要に応じて、酸素、窒素、及び硫黄などの１つ以上のヘテロ原子で置換されていても及び／又は介在されていてもよい、アルキル、アリール、アリールアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルキルアルキルである）
の環式及び非環式アンモニウム陽イオンが特に好ましい。
【００４４】
アルキルＲ４〜Ｒ７は分岐であっても非分岐であってもよく、より具体的には（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキルである。シクロアルキルは好ましくは（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキルであり、より具体的にはシクロペンチル及びシクロヘキシルである。アリールは好ましくはフェニル又はナフチルである。
【００４５】
特に好ましい非環式陽イオンＸは式（ＩＩａ）〜（ＩＩｅ）のものである。
【００４６】
【化９】
【００４７】
式（ＩＩ）の環式陽イオンの場合には、Ｒ４及びＲ５は、それらが結合している窒素原子と一緒に、置換されていない又は置換されている５員又は６員環を形成し、そしてＲ６及びＲ７は、非環式陽イオンについて上に示されたように定義される。
【００４８】
Ｒ４及びＲ５によって形成された５員又は６員環は、それらが結合している窒素原子と一緒に、より具体的にはイミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリニウム、ピロリジニウム、チアゾリウム、キノリニウム、オキサゾリウム、イソオキサゾリウム、ピラゾリウム、ピペリジニウム、モルホリニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、インドリウム、及びイソキノリニウム環である。
【００４９】
式（ＩＩ）の特に好ましい環式アンモニウム陽イオンは式（ＩＩｆ）〜（ＩＩｋ）で表される。
【００５０】
【化１０】
Ｘは好ましくは水素、ナトリウム、カリウム又は式（ＩＩａ）〜（ＩＩｋ）の陽イオンである。
【００５１】
式（Ｉ）の単位で、ｃが１である場合にｄが０で、ｃは好ましくは０又は１であり、ｄは同様に０又は１である。
【００５２】
本発明の好ましいオルガノポリシロキサンは、式（Ｉ）の単位の全ての少なくとも５０％で、より好ましくは少なくとも８０％で、非常に好ましくは少なくとも９０％でａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が２であるものである。
【００５３】
本発明の特に好ましいオルガノポリシロキサンは式（ＩＩＩ）
Ｒ１３ＳｉＯ（ＳｉＡ２Ｏ）ｅ（ＳｉＲ１ｆＲ２２−ｆＯ）ｇ（Ｒ２ｍＲ１２−ｍＳｉＯ）ｈ（Ｒ１ｊＡＲ２１−ｊＳｉＯ）ｋＳｉＲ１３ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＡは上に明記されたように定義され、
ｆは０又は１、好ましくは１であり、
ｊは０又は１、好ましくは１であり、
ｍは０、１又は２、好ましくは０であり、
ｅは０又は１〜１００の整数であり、
ｇは０又は１〜１００の整数であり、
ｈは０又は１〜１０００の整数であり、そして
ｋは１〜１００の整数であり、
ただし、（ｅ＋ｇ）＜（ｈ＋ｋ）／１０であり、そして式（Ｉａ）中の単位はシロキサン分子中にランダムに分布している）
のものである。
【００５４】
本発明のオルガノポリシロキサンの粘度は好ましくは１００ｍｍ２／秒から室温でワックス状、固体粘稠度までに及ぶ。１０００ｍｍ２／秒〜２０，０００ｍｍ２／秒の粘度範囲、そしてまた室温でワックス状固体粘稠度の範囲が特に好ましい。
【００５５】
本発明のオルガノポリシロキサンの染料含有率は好ましくは、いずれの場合も総重量を基準として、０．１重量％〜８０重量％、より好ましくは１重量％〜１５重量％、特に５重量％〜１０重量％である。
【００５６】
本発明のオルガノポリシロキサンは、共有結合した染料基は別としてそれらがまた、例えば、持続性、親水性又は疎水性、化学反応性などのさらなる特性を、色に加えて化合物に与えるかもしれない、さらなる官能基を有してもよいという利点を有する。
【００５７】
本発明のオルガノポリシロキサンは、さらに、それらが安定であるという、言い換えればそれらが室温で、及び周囲の外気の圧力で少なくとも１年間実質的な変化を全く受けないという利点を有する。
【００５８】
本発明のオルガノポリシロキサンのさらなる利点は、最終的には、それらを用いて、例えば、シリコーンゴム組成物などの疎水性系を非常に容易に着色できることである。
【００５９】
欧州特許出願公開第０９６０１５３ Ａ１号明細書に記載された染料基を含有するオルガノポリシロキサンと比較して、本発明のオルガノポリシロキサンは、優れたそして場合によっては傑出した熱安定性及び光安定性を有し、その結果非常に多種多様な用途に使用することができる。
【００６０】
本発明のオルガノポリシロキサンは、式ＩＶ
【００６１】
【化１１】
（式中、Ａ’は発色構造であり、そして
Ｒ８はＡ’又は有機基である）
の親水性有機染料を、この染料のクロロトリアジン基と共有結合を形成することができる官能基を含有するオルガノポリシロキサンと反応させることによって製造することができる。従って、記載された染料は反応性染料である。
【００６２】
有機基Ｒ８は、例えば、−ＮＲ９Ｒ１０、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ１２、−ＯＲ１３又は−ＳＲ１４（式中、Ｒ９〜Ｒ１４は互いに独立して、アルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、アリールアルキル、アルコキシアルキル、チオアルコキシアルキル、ポリ（オキシアルキレン）アルキル、アミノアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキル、Ｎ−モノアリールアミノアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルキル、アミノヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルアミノアルキル、チオアルコキシアルキルアミノアルキル、アミノアルキルオキシアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキルオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルコキシアルキル、Ｎ−アリールアミノアルコキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルコキシアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルコキシアルキル、アミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−アリールアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルキルチオキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルキルアルキルであり、そしてＲ９、Ｒ１０、Ｒ１３、及びＲ１４はまた水素であることができ、そしてＲ６及びＲ７はまた、それらが結合している窒素原子入りの５員又は６員環複素環を形成することもできる）である。
【００６３】
本明細書に明記されるアルキル基は好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、従って例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシルである。
【００６４】
シクロアルキル基はより具体的にはシクロペンチル及びシクロヘキシルである。アリール基はより具体的にはフェニル及びナフチルである。
【００６５】
染料は、いずれの場合も用いられるオルガノポリシロキサンの総重量を基準として、好ましくは０．１重量％〜９００重量％、より好ましくは１重量％〜１００重量％、特に５重量％〜３５重量％の量で使用される。これに関連して染料のモル量を、用いられるオルガノポリシロキサン中に存在する官能基の最大９９．９モル％に制限することが賢明である。
【００６６】
個々の染料を用いてもよいが、２つ、３つ又はそれ以上の染料の混合物を用いることもできる。
【００６７】
本発明のプロセスに使用される染料は、有機化学において一般的であり、そして当業者に公知である方法によって製造することができる公知の染料である。
【００６８】
染料のクロロトリアジン基と反応することができるオルガノポリシロキサンの官能基は、具体的には、アミノ、メルカプト、ヒドロキシル、カルボキシル、アクリレート、メタクリレート、カルボニル、ポリエーテル、及びホスホナト、又はグリコシド、酸無水物、エポキシ、第一級、第二級若しくは第三級カルビノール、フェノール、アルデヒド、ポリグリコール若しくはシララクトン基を有する又は第四級窒素を有する基である。具体的には、この種の基は、第一級及び第二級アミノ、メルカプト、ヒドロキシル及びカルボキシル基である。
【００６９】
かかる官能基を有し、そして本発明のプロセスに使用されるオルガノポリシロキサンは、商業的に入手可能であるか、又はケイ素化学において一般的であり、そして当業者に公知である方法によって製造できる公知の製品である。
【００７０】
例として、式（Ｉ’）
Ｒ１ａ（ＲＯ）ｂＲ’ｃ｀Ｒ２ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２ （Ｉ’）
（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ａ、ｂ、及びｄは上に示されたように定義され、Ｒ’は同一であるか又は異なることができ、そしてアミノ、メルカプト、ヒドロキシル、カルボキシル、アクリレート、メタクリレート、カルボニル、ポリエーテル及びホスホナト、又はグリコシドを含有する基、無水物、エポキシ、第一級、第二級若しくは第三級カルビノール、フェノール、アルデヒド、ポリグリコール及び／又はシララクトン−官能性炭化水素基であり、そしてｃ’はｃについて定義された通りであり、ただし、ａ＋ｂ＋ｃ’＋ｄの合計は３であり、オルガノポリシロキサンは、分子当たり、及びｃ’が０以外であり、ｄが０である（Ｉ’）の単位中に少なくとも１つの基Ｒ’を有する）
の単位を含むオルガノシロキサンについて言及されてもよい。
【００７１】
基Ｒ’の例は基Ｒ２について上に与えられた基であり、例えば、アミノメチル、フェニルアミノメチル、アミノプロピル、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル、及びシクロヘキシルアミノプロピルなどの、アミノ基及びそれらの誘導体で置換された炭化水素基、例えば３−ヒドロキシルプロピル及び４−ヒドロキシブチル基などの、第一級、第二級又は第三級アルコール基などのヒドロキシル基で置換された炭化水素基、例えば、フェノール又はオイゲノール基などの、芳香族ヒドロキシル基を有する炭化水素基、例えば、３−メルカプトプロピル基などの、メルカプト基で置換された炭化水素基、アセチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１０−カルボキシデシル、及び３−（エタン−１，２−ジカルボキシル）プロピル基などの、例えば、アルカン酸基
などの、カルボン酸基又はそれらの誘導体で置換された炭化水素基が好ましい。
【００７２】
本発明に従って特に好ましく用いられる、アミノ基を有する有機ポリシロキサンは、より具体的には０．０１〜１０．０のアミン価を有するオルガノポリシロキサンであり、このアミン価は１ｇの物質を中和するために必要な１ＮのＨＣｌのｍＬ数に相当する。
【００７３】
本発明に従って用いられるオルガノポリシロキサンの粘度は、いずれの場合も２５℃で、好ましくは５０〜５０，０００ｍｍ２／秒、より好ましくは２００〜１５，０００ｍｍ２／秒の範囲である。
【００７４】
本発明のプロセスでは、例えば次の化学反応式：
【００７５】
【化１２】
に従って、染料のトリアジン環上で求核置換がある。
【００７６】
しかしながら、反応条件に依存して、例えば次の化学反応式：
【００７７】
【化１３】
（式中、Ａ”はいずれの場合も用いられる染料の基である）
に従って、スルホンアミド形成反応が同様に起こることもまた可能である。
【００７８】
本発明のプロセスは触媒の存在下に又は不存在下に実施することができるが、触媒の使用が好ましい。触媒が使用される場合、該当する触媒は酸性又は塩基性であってもよい。塩基性触媒が好ましい。これらの触媒は、溶媒を用いずに、またはそれらの溶液の形態で使用されてもよい。
【００７９】
酸性触媒の例は、リン酸、硫酸、塩酸、氷酢酸、及びギ酸などの、ブレンステッド（Ｂｒφｎｓｔｅｄ）酸、又は過塩素酸リチウム、亜鉛テトラフルオロボレート、塩化鉄（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、及びルイス酸性イオン液体などの、ルイス（Ｌｅｗｉｓ）酸である。
【００８０】
塩基性触媒の例は、第一級、第二級若しくは第三級アミン、塩基性ピリジン、ピリミジン、キノリン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、インドール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、ピロール、オキサゾール、チアゾール及び／又は他のＮ−含有複素環誘導体、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム及び水酸化テトラアルキルアンモニウムなどの、塩基性アンモニウム塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属アミド、及びルイス塩基性イオン液体である。
【００８１】
触媒が本発明の反応に使用される場合、含まれる量は、反応体の総重量を基準として、好ましくは０．１重量％〜１重量％である。
【００８２】
本発明のプロセスは、１相反応（Ｃ）としてか又は２相反応（Ａ）として実施することができる。２相反応はまた、エマルジョンでの反応（Ｂ）であってもよい。
【００８３】
均一化のための機械的エネルギー入力ありの２相反応（プロセスＡ）の場合には、染料とオルガノポリシロキサンとの反応は、触媒なしで又は塩基性触媒ありで、２相が形成されるように、反応体の１つ又は両方と非混和性である溶媒を使用して、そして好適な混合方法を用いて行われる。
【００８４】
本発明の趣旨では、溶媒の非混和性という概念は、２５℃及び周囲大気の圧力で１重量％以下の混和性を意味する。
【００８５】
プロセスＡに従った本発明の反応は、好ましくは０〜２００℃、より好ましくは５０〜１６０℃、特に８０〜１３０℃の温度で、そして好ましくは周囲大気の圧力で、言い換えれば９００〜１１００ｈＰａで実施される。反応時間は好ましくは５分〜２時間、より好ましくは５〜１５分間である。本発明に従って使用される染料に好適な溶媒であって、染料の反応性基に対して不活性である溶媒は、有機非プロトン性溶媒、水、水性電解質溶液、水性アルカリ又は前述の非プロトン性有機溶媒と水性系との有機−水性混合物である。好ましい非プロトン性有機溶媒はジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドである。好ましい水性系は水性アルカリである。
【００８６】
本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサンに好適な溶媒は、本発明に従って使用される染料の溶媒と又は溶媒混合物と混和しない、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン又はヘキサメチルジシロキサンのような二量体、オリゴマー又は高分子シロキサンなどの、反応体に対して不活性である有機非プロトン性溶媒である。
【００８７】
２つの非混和性相の最大均一化、ひいては高い内部反応表面積を達成する、連続混合方法をはじめとする、全ての公知の混合方法を用いることができる。相の好適な分散方法は、全ての種類の撹拌機、好ましくは超音波プローブ又は超音波浴及び高速撹拌機機構であり、ウルトラ−ツラックス（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）撹拌機（ヤンケ・アンド・クンケル（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ）、イカ（ＩＫＡ）（登録商標）ラボールテヒニーク（Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ）、ウルトラ−ツラックスＴ５０（１１００Ｗ １０，０００分−１）などの、高速撹拌機機構が特に好ましい。
【００８８】
プロセスＡは、本発明に従って得られた着色オルガノポリシロキサンを処理する（ｗｏｒｋ ｕｐ）必要がないという利点を有する。さらに、プロセスＡは、第一級アルコールなどの可溶化剤なしに、そして界面活性剤などの界面活性物質なしに実施できるという利点を有する。
【００８９】
代わりのプロセスは、エマルジョン又はマイクロエマルジョンなどの、分散系の反応によって特徴づけられる２相反応（プロセスＢ）にある。
【００９０】
この場合には、本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサンは、水性液体中の分散相を形成し、例えば、好適な乳化剤によってなど、公知の方法で安定化される。本発明に従って使用される染料は、好適な溶媒、好ましくは水又は希薄水性電解質溶液に溶解され、分散系に加えられ、又は逆もまた同様である。反応は場合により触媒を用いずに、又は塩基性若しくは酸性触媒を用いて進行する。触媒に関しては、上に行われた説明が適用される。
【００９１】
プロセスＢに従った本発明の反応は、好ましくは０〜１００℃、より好ましくは１０〜５０℃、特に２０〜３５℃の温度で、そして好ましくは周囲大気の圧力下に、すなわち、９００〜１１００ｈＰａで実施される。反応時間は好ましくは１〜２００時間であり、分散系は反応の間混合することができる。
【００９２】
本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサンを含むいかなる分散系も任意の従来法で調製することができる。例えば、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性又は両性乳化剤などの、分散系を調製するためにこれまでも使用されてきた乳化剤の全てを使用することができる。
【００９３】
本発明に従って使用される分散系は、好ましくは１〜３０重量パーセントのシロキサン画分を有する。１００〜１０，０００ｍｍ２／秒の粘度及び０．２〜２のアミン価を有する、本発明に従って使用されるアミノアルキル基を含有する、オルガノシロキサンオイルが分散シロキサン相として特に好適であり、アミノアルキル基の幾つかはプロトン化形態にあることが可能である。
【００９４】
反応の終了後に、本発明のオルガノポリシロキサンを含む分散系は、濃い電解質溶液の分散系の分解によって、又はアセトンなどの、水溶性の極性溶媒の添加によってなど、それ自体公知である方法によって処理することができる。好ましくは、油相は次に分離され、その後、例えば、２０重量％濃度の塩化ナトリウム溶液となど、濃い電解質溶液と振盪することにより抽出を繰り返すことによって精製される。このようにして得られた本発明のオルガノポリシロキサンは次に好ましくは乾燥される。しかしながら、本発明の分散系が直接さらに使用されることになる場合には、処理は当然ながら省略されることが可能である。
【００９５】
本発明の異なる着色分散系の簡単なブレンドにより、いかなる所望の色相も非常に簡単に設定されることが可能になる。
【００９６】
本発明のプロセスＢは、本発明に従って製造された着色オルガノポリシロキサンがエマルジョンの形態で直接得られ、そして想定される使用に依存して、それらが直接塗布されるのと同様に塗布できるという利点を有する。
【００９７】
本発明の着色オルガノポリシロキサンを形成するための出発化合物の本発明反応はまた、均一で、すなわち１相反応（プロセスＣ）で行われてもよい。この場合には、本発明に従って使用される染料及び本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサンは、反応体に対して不活性である非プロトン性有機共溶媒に、又は水性−有機溶媒混合物に、好ましくはジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド、より好ましくはジメチルスルホキシドに溶解される。反応は同様に場合により、既に上記のように、触媒なしで、又は塩基性触媒下に進行する。
【００９８】
本発明に従ったプロセスＣの反応は、好ましくは５〜１００℃の温度で、より好ましくは６０〜８０℃で、そして好ましくは周囲大気の圧力下に、すなわち、９００〜１１００ｈＰａで実施される。反応時間は好ましくは１５〜３００分間である。
【００９９】
本発明の着色オルガノポリシロキサンは次に、例えば、溶媒又は溶媒混合物の簡単な蒸留除去によって単離することができる。
【０１００】
本発明のプロセスＣは、それが簡単な方法で簡単な装置で実施できるという利点を有する。
【０１０１】
記載されてきた本発明のプロセスの変形例の全ては、本発明のオルガノポリシロキサンを容易に、再現可能に、そして好ましくは９０〜９９％の非常に良好な収率で製造できるという利点を有する。
【０１０２】
本発明のオルガノポリシロキサンは好ましくは、いずれの場合も必要に応じて平衡工程と組み合わせて、プロセスＡ又はＢによって、より好ましくはプロセスＡによって実施される。
【０１０３】
必要に応じて、式（ＩＩ）の、本発明の着色オルガノポリシロキサンは、好ましくは末端トリオルガノシロキシ基を含有する線状オルガノポリシロキサン、末端ヒドロキシル基を含有する線状オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、及びジオルガノシリキサン単位とモノオルガノシロキサン単位とのコポリマーからなる群からの、さらなるオルガノポリシロキサンと平衡させられ、それによって、例えば、所望の分子量の設定及びまた分子中の染料基の目標とされる分布と、必要に応じて、さらなる官能性の導入とを可能にするかもしれない。
【０１０４】
末端トリオルガノシロキサン基を含有する線状オルガノポリシロキサンとして式（Ｖ）
Ｒ１５３ＳｉＯ（ＳｉＲ１５２Ｏ）ｕＳｉＲ１５３ （Ｖ）
の線状オルガノポリシロキサンを使用することが好ましく、ヒドロキシル基を含有する線状オルガノポリシロキサンとして式（ＶＩ）
ＨＯ（ＳｉＲ１５２Ｏ）ｖＨ （ＶＩ）
の線状オルガノポリシロキサンを使用することが好ましく、環式オルガノポリシロキサン基として式（ＶＩＩ）
（ＳｉＲ１５２Ｏ）ｔ （ＶＩＩ）
の環式オルガノポリシロキサン基を使用することが好ましく、
そしてコポリマーとして式（ＶＩＩＩ）
Ｒ１５３ＳｉＯ１／２、Ｒ１５２ＳｉＯ及びＲ１５ＳｉＯ３／２ （ＶＩＩＩ）
の単位で構成されたコポリマーを使用することが好ましく、
式中、Ｒ１５はいずれの場合も同一であるか又は異なることができ、そしてＲについて示された定義を有し、
ｕは０又は１〜１５００の整数であり、
ｖは０又は１〜１５００の整数であり、そして
ｔは３〜１２の範囲の整数である。
【０１０５】
平衡化（行われる場合）に使用されるオルガノポリシロキサンと本発明の着色オルガノポリシロキサンとの割合は、最終製品中の染料基の所望の画分のみによって、そしてまた所望の平均鎖長によって決定される。
【０１０６】
実施される場合、平衡化の過程で、平衡を促進する塩基性触媒を使用することが好ましい。かかる触媒の例は、メタノール溶液中の水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物と、シラノレートとである。好ましくは、用いられるオルガノシリコン化合物の総重量をいずれの場合も基準として、５０〜１０，０００重量ｐｐｍ（百万分率）、より好ましくは５００〜２０００重量ｐｐｍの量で使用される、アルカリ金属水酸化物が本明細書では好ましい。
【０１０７】
実施される場合、平衡化は好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは７０〜１２０℃、より好ましくは８０〜１００℃で、そして好ましくは周囲大気の圧力、すなわち９００〜１１００ｈＰａ下に実施される。しかしながら、より高い又はより低い圧力で実施することもまたできる。
【０１０８】
平衡化は、必要に応じて、トルエンなどの、水と混和しない溶媒中で実施できるが、これは好ましくない。かかる有機溶媒が使用されることになる場合、用いられるオルガノシリコン化合物の総重量を基準として、５〜２０重量パーセントの量が好ましい。
【０１０９】
本発明の平衡化で得られた混合物の処理の前に、触媒は効果のないようにされてもよい。
【０１１０】
本発明の着色オルガノポリシロキサンは一般に、考慮すべき事項が疎水性化、防汚性、汚れ、ソフトな手触り、光沢などの、シリコーンに典型的な特性と、目に見える又は潜在的な着色との組み合わせであるいかなる種類の用途にも好適である。
【０１１１】
従って、本明細書は、着色剤としての本発明の着色オルガノポリシロキサンの使用を提供する。
【０１１２】
化粧品用途分野では、好適な用途には、具体的に装飾美容術、スキンケア、及びヘアケアでのものが含まれる。典型的なヘアケア用途は、例えばパーマネント、セミパーマネント又は着色成分として本発明のオルガノポリシロキサンを含む化粧品調合物によるケラチン繊維の一時的な着色である。着色又は色直しに加えて、得られるかもしれないさらなる便益には、例えば、髪の光沢の、その容積の、及びそのカール保持の高揚、手触りへの改善されたソフトさ、梳き抵抗性の低下によるドライ又はウェット梳毛性の向上、帯電防止の低下、並びに分裂、乾き、及び構造的に有害な環境影響からのケラチン繊維の一般保護が含まれる。
【０１１３】
スキンケア部門でも同様に、本発明のオルガノポリシロキサンを−例えば、メーキャップ、リップスティック、リップグロス、マスカラ、アイライナー、マニキュア液、マッサージオイル若しくはマッサージゲルで、スキンクリーム又はサンケア製品で親油性調合原料として使用することが可能である。シリコーンに典型的な便益には、これに関連して、例えば、心地良い皮膚感覚、化粧品調合物の粘性の一般的な低下、存在する任意の顔料若しくはフィラーが凝集を受ける傾向の減少、及びまた、例えば、化粧品の側での改善された耐水性につながる、皮膚表面上での疎水性だが通気性のバリアの成長が含まれる。
【０１１４】
加えて、活性成分への特別な注意を引くために又は、例えば、販売理由のために、製品の光学的品質向上（製品の魅力の増大）を実施するために本発明のオルガノポリシロキサンで化粧品又は家庭用品を着色することが可能である。
【０１１５】
本発明のオルガノポリシロキサンはまた、さらに、紙、ティッシュ、皮革、及び織物用途向けに抜群に好適である。これらの基材の処理は一方では、例えば着色織物の色が製品の再着色によって回復される若しくは再強調されるときのように、純粋に装飾的若しくはファッション理由のためにのみ実施されてもよいし、又は基材ケア目的に役立ってもよい。他方では、色を与えるだけでなく、さもなければ多段処理法を用いてのみ達成することができる一連の正の便益を得ることも可能である。一例として、紙タオル、織物、糸、織布、天然若しくは合成繊維は一操作で着色し、そして同時に所望の手触り特性（ソフトな、優美な、ビロードのような、滑らかななど）を提供することができる。同様に、着色操作はまた、基材親水性化と又は、特に、基材疎水性化と組み合わせることができる。ティッシュ及び織物部門での親水性仕上げとは対照的に、一例として、湿式最終プロセスで、例えば、撥水性と併せてフル及び一様なディープ−ダウン着色を得るために着色した有機ケイ素化合物を使用することができる、皮革の処理についてここでは言及されてもよい。反対に、布ケア部門では、織物の親水性化及びソフト化は、洗浄操作の過程での色のディーピング、色の再生又は蛍光増白と組み合わせて望まれる。
【０１１６】
本発明のオルガノポリシロキサンはまた、さらに、不粘着性の、リプログラフィの、及び印刷用途にも使用することができる。例えば、両側を異なってケイ素処理されたか又は片側をケイ素処理された剥離紙の場合に、着色マーキングによって目視でサイドを区別できることは有用である。本発明のオルガノポリシロキサンは、通常の有機染料と違ってそれらが剥離紙の不粘着性に影響を及ぼさないので、この目的に特に好適である。さらに、本発明のオルガノポリシロキサンは、トナーの原料として又はカラー印刷用の調合物に使用することができる。織物顔料印刷でカラーアシスト添加剤として用いられるとき、本発明のオルガノポリシロキサンは、例えば、色のディープニング、色のより大きな輝度、光沢の提供、又は摩擦堅牢性の向上などの、一連の所望の便益につながる。
【０１１７】
従来建築保存及び織物構築物は、本発明のオルガノポリシロキサンのための用途の２つのさらなる分野である。建築保存（建てられた構造物の維持、建物の長期安定性の確保、及び建材への撥水性の付与）で及び織物構築物での両方で、ケイ素−ベースの製品は重要な役割を果たす。かかる製品の色変更との関連で、要件は、その大部分ケイ素−ベースである、構成要素間の１００％適合性に関してのみならず、撥水性、水蒸気透過性、及び環境影響に対するコーティングの長期抵抗の点での支援に関しても同様である。これらの要件の全ては本発明のオルガノポリシロキサンによって満たされ、それらはそれ故、建築保存コーティング、壁ペイント又はワニスの着色調合原料としての使用に、大部分疎水性化された又は表面疎水性化された鉱物性建材の着色に、及びまた、例えば、窓パネル、コンベヤベルト、安全衣又は防護衣用に使用される種類の、織物コーティング及びケイ素処理織物織布、編物又はループ形態製品の色の変更にも抜群に好適である。
【０１１８】
本発明のオルガノポリシロキサンは、さらに、基材の性質及び塗布層の厚さに依存して非常に異なる効果が得られて、研磨用途にも好適である。例えば、本発明のオルガノポリシロキサンは、典型的なターゲット効果が色強化、色再生、色直し、及び不規則性又は引っ掻き傷のマスキングを含む、ペイントケアに（例えば、自動車部門で）、皮革、家具又はラッカー塗装品の磨きに、及びまたハードワックスケア製品にも使用することができる。靴クリーム部門で本発明のオルガノポリシロキサンは、外側皮革の疎水性化、色のディーピング、及び輝きの向上に寄与する。
【０１１９】
さらに、本発明のオルガノポリシロキサンは、ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー配合物又はそれらから製造することができる非常に多種多様なプラスチックのいずれかを着色するのに極めて好適である。より具体的にはそれらは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、ポリ塩化ビニル又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーなどの、熱可塑性樹脂を着色するのに、並びに例えば、シリコーン及びシリコーンエラストマー、樹脂、及びワックスなどの、全ての種類のシリコンポリマーを着色するのに好適であり、本発明のオルガノポリシロキサンは、分子の着色成分としてポリマー中に均一に分配され、従ってもはやポリマーから抽出できない。本明細書で、本発明の着色オルガノポリシロキサン、すなわち、発色団に加えて、さらなる官能基のシリコーン主鎖への導入の利点が明らかになるが、その理由は、最高の透明性及び相溶性をもたらし、そしてまた発色成分の移行を防ぐ、全ての種類のシリコンポリマーの加硫を達成するようにこれらのさらなる官能基を選択することができるためである。加えて、本発明のオルガノポリシロキサンの高い透明性は、広いスペクトル範囲にわたっての高い透光性と併せてポリマーの非常にクリアな透明の着色を得ることを可能にする。
【０１２０】
上述した用途に加えて、本発明のオルガノポリシロキサンはまた、例えば、浸透深さの、塗布層厚さ、重量、及び均一性の測定との関連で、製品若しくは化合物の流れの監視で、並びに仕上げ操作（例えば、シリコーン製品での天然若しくは合成繊維の仕上げなどの）の根底にあるプロセスの研究におけるように、移行、浸透、沈降若しくはコーティングのプロセスの研究用のマーカー物質としても好適である。本発明のオルガノポリシロキサンの染料基がＵＶ活性で、蛍光性で、リン光性で、又は酵素的に、化学的に若しくは物理的に刺激を受け得る発色団である場合、本発明のオルガノポリシロキサンはまた、製品又は調合物の目立たないマーキングのための隠されたカンパニーシールとして使用することもできる。
【０１２１】
一般に本発明のオルガノポリシロキサンはまた、製品若しくは製品配合の均一性又はその正しい用途の目に見える指標を得るためにも好適である。後者は、例えば、不粘着性紙コーティングの、日焼け止め剤若しくは類似のサンケア製品の、医薬品の、及び医療品（例えば、広範囲に及ぶ局所塗布の場合における）の場合におけるように、１つ以上の製品ができる限り一様にある区域に塗布されるか又はある区域上に分配されることが必要である分野で特に非常に重要である。
【０１２２】
本発明のオルガノポリシロキサンはまた、最終的に、食品、農業、及び医薬部門での親油性基材に色合いを付けるのにも好適である。
【実施例】
【０１２３】
以下の実施例は、与えられる実施例に限定されることなくより詳細に本発明を例示するものである。
【０１２４】
百分率と共に与えられる全ての部は、特に明記しない限り重量を示す。特に明記しない限り、以下の実施例は、周囲大気の圧力下に、言い換えれば約１０００ｈＰａで、そして室温で、言い換えれば約２０℃で、又は反応体が追加の加熱若しくは冷却せずに室温で組み合わせられるときに生じる温度で実施される。実施例に与えられる全ての粘度数字は２５℃の温度を示す。
【０１２５】
実施例１
次の構造
【０１２６】
【化１４】
を有する２．０６部の染料を４５部の完全脱塩水に懸濁させた。５０部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミン基、粘度：３００ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約３０℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約６０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより１００部の黄着色シリコーンオイルを得た。
【０１２７】
実施例２
次の構造
【０１２８】
【化１５】
を有する４．５２部の３つの染料の混合物を９部の完全脱塩水に懸濁させた。１００部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミン基、粘度：３００ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約３０℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約６０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより９９部の黒着色シリコーンオイルを得た。
【０１２９】
実施例３
７．３７部の実施例２に記載された染料混合物を１５部の完全脱塩水に懸濁させた。５０部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり３００μモルのアミン基、粘度：３０１ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約３０℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約６０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより１００部の黒着色シリコーンオイを得た。
【０１３０】
実施例４
１６２．４部の実施例２に記載された染料混合物を３００部の完全脱塩水に懸濁させた。４００部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり４５９μモルのアミン基、粘度：３２８ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約２５℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約５０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより９８部の黒着色シリコーンオイルを得た。
【０１３１】
実施例５
１１８．６部の実施例２に記載された染料混合物を２００部の完全脱塩水に懸濁させた。５００部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり２５４μモルのアミン基、粘度：２３２ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約２５℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約５０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより１００部の黒着色シリコーンオイル（粘度：２１４０ｍＰａ・秒）を得た。
【０１３２】
実施例６
次の組成
【０１３３】
【化１６】
（式中、Ｘはナトリウムである）
を有する３．０８部の金属錯体染料を７部の完全脱塩水に懸濁させた。５０部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミン基、粘度：３００ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約３０℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約６０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより１０２部の黒着色シリコーンオイル（粘度：２１４０ｍＰａ・秒）を得た。
【０１３４】
実施例７
６．８９部の実施例６に記載された染料を１５．４部の完全脱塩水に懸濁させた。１１０部のアミノアルキル含有及びビニル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミン基、ヨウ素価：３．１ｇ（Ｉ２）／１００ｇ、粘度：３９６ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約３０℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約６０℃に加熱した。その後混合物を撹拌しながら１００℃で４時間加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより９９部の黒着色シリコーンオイル（粘度：２１４０ｍＰａ・秒）を得た。
【０１３５】
実施例８
次の組成
【０１３６】
【化１７】
（式中、Ｘは次の構造
【０１３７】
【化１８】
を有する陽イオンである）
を有する２．４６部の金属錯体染料を１１０部のアミノアルキル含有及びビニル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミノ基、ヨウ素価：３．１ｇ（Ｉ２）／１００ｇ、粘度：３９６ｍｍ２／秒）中へ計量供給し、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させた。その後混合物を撹拌しながら１００℃で４時間加熱した。室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより１００部の黒着色シリコーンオイルを得た。
【０１３８】
実施例９
次の組成
【０１３９】
【化１９】
（式中、Ｘは次の構造
【０１４０】
【化２０】
を有する陽イオンである）
を有する金属錯体染料の９×１０−３Ｍメタノール溶液の１１０部を、１１０部のアミノアルキル含有及びビニル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミノ基、ヨウ素価：３．１ｇ（Ｉ２）／１００ｇ、粘度：３９６ｍｍ２／秒）中へ計量供給した。その後混合物を撹拌しながら１００℃で４時間加熱した。室温に冷却した後、揮発性成分の全てを減圧下に除去し、そして生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより９９部の黒着色シリコーンオイルを得た。
【０１４１】
光安定性を調べるために、黒色シリコーンエラストマー検体を、実施例６により製造された黒色シリコーンオイルから作製した。これは、実施例６からの１．７５％の黒色シリコーンオイルを、タイプ・ワッカー・エラストシル（ＷＡＣＫＥＲ Ｅｌａｓｔｏｓｉｌ）（登録商標）ＬＲ３００３／１０（ワッカー・ケミー社（ＷＡＣＫＥＲ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ））の液体シリコーンゴム混合物に混ぜ込むことによって行った。混合物をその後シート形態（８０×２０×２ｍｍ３）にキャストし、ＵＶ露光試験にかけた。ＵＶ露光試験条件：ＵＶ露光の全経過時間：サイクルで１０００時間；ＵＶ−Ａ放射（３４０ｎｍ）、０．９２Ｗ／ｍ２／分；１サイクル：５０℃での８時間のＵＶ露光＋４０℃での４時間の注水；露光はガラスカバーを用いた場合及び用いない場合で実施した。着色シートは、１０００時間のＵＶ露光後に、ガラスカバー下又はガラスカバーを用いない場合のいずれも目に見える漂白を全く示さなかった（濃い黒色相は不変であった）。
【０１４２】
熱安定性を調べるために、黒色シリコーンエラストマー検体を、実施例５及び９に記載された黒色シリコーンオイルから作製した。これは、実施例５からの１％、２％、４％、及び６％の黒色シリコーンオイルと、実施例９からの２％、４％、６％、及び１０％の黒色シリコーンオイルとをそれぞれ、タイプ・ワッカー・エラストシル（登録商標）ＬＲ３００３／４０（ワッカー・ケミー社）の液体シリコーンゴム混合物に混ぜ込むことによって行った。２つの混合物をその後シート形態（８０×２０×２ｍｍ３）にキャストし、温度安定性試験にかけた。これは、得られたシートを２００℃で４時間保管することによって行った。熱処理したゴムシートの色相は、熱処理にかけなかったサンプルと比較して同一であった（濃い黒色相は不変であった）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、さらに発色団分子が共有結合している官能化シリコーン化合物に、それらの製造プロセスに、及びこれらの着色シリコーン化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケイ素化合物及び染料の同時使用は、大部分の染料のケイ素化合物での非混和性又は不溶性のために問題がある。２クラスの物質間の適合性の欠如はそれ故、不均一に着色した製品に及び／又は製品成分の１つの遅い浸出に、そして従って全体として負である製品特性にしばしばつながる。例えば特許文献１に記載されているような、染料と特定のシラン及び／又はシロキサンとの規定された物理的ブレンドの使用は、ある程度これらの悪影響に対抗するかもしれないが、個々の成分の分離の永続的な予防のために使用することができない。
【０００３】
対照的に、この問題は、染料分子が有機ケイ素化合物に化学結合する場合には解決することができる。
【０００４】
ゆえに、染料含有量のあるシランが何十年間も知られてきたことがその事例である。それらは、多数の研究論文及び特許の主題である（この件については、例えば、非特許文献１を参照されたい）。
【０００５】
染料を有するシランは、特許文献２によって初めて記載されている。当該場合にアゾカップリングによるアゾ染料の通常の合成は、カップリング成分としてアニリン変性シランを用いることによって修正されている。特許文献３によれば、フェニル含有シランもまたこの目的のために好適である。このようにして得られる染料含有シランは、その後重合させられて相当するポリシロキサンが生成される。
【０００６】
特許文献４は、合成繊維及び紙用の蛍光増白剤としての役割を果たす、トリアジン含有基を有するオルガノポリシロキサンを開示している。この場合には、結合は、蛍光増白剤のスルホン酸基とアミノ官能性シラン又はシロキサンとの反応によって形成されてスルホンアミドが生成される。
【０００７】
ニトロ芳香族染料基を有するシリコーン化合物は、特許文献５に従って、エポキシ官能性シロキサンをアミン−又はスルホンアミド−含有ニトロ染料と塩基性条件下に反応させることによって得ることができる。この代案として、特許文献６は、環−ハロゲン化芳香族ニトロ染料を、芳香環上での求核的置換を用いてアミノ官能性シロキサンに結合させることを提案している。
【０００８】
上述の製造プロセスの全てに共通した特徴は、それらが例えば、アニリン−含有アゾ化合物、アミン−、スルホン酸−若しくはスルホンアミド−含有発色団、及び非ハロゲン化若しくはハロゲン化ニトロ芳香族化合物などの、選択された染料若しくは染料前駆体にのみか、専ら特定のシリコーンオイルにかのどちらかに限定されることである。さらに、高度に特異的な、そして特定の場合には高度に苛酷な反応条件を必要とする、用いられる製造プロセスのために、引用された特許文献に開示されているシロキサンはまた、いかなるさらなる官能基も含有しない。さらに、追加の欠点は、アニリン又はニトロ芳香族化合物をベースとする毒物学的に好ましくない発色団の使用、しばしば非常に低い反応収率、及び２つ以上の反応段階にわたる比較的複雑な合成である。
【０００９】
特許文献７は、求核的ポリシロキサンとスルホン酸基及び／又はスルホネート基を含有する水溶性の反応性染料との反応による染料基を含むオルガノポリシロキサンの製造を既に記載している。この合成プロセスの基盤は、不均一反応レジームの必要性又は比較的大容量の相溶化溶媒の使用のいずれかで必要である、極性で水溶性の、それ故親水性である反応性染料の使用である。この方法は、様々な色及び色の深さの共有結合した染料基を有するオルガノポリシロキサンを製造することを可能にする。
【００１０】
しかしながら、使用時に、これらの製品は、例えば、ＵＶ及び温度安定性に関して様々な欠点を有する。
【００１１】
従って、改良された特性の着色オルガノポリシロキサンに対する必要性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第５，２８１，２４０号明細書
【特許文献２】米国特許第２，９２５，３１３号明細書
【特許文献３】英国特許第２０１８８０４号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第０３３６７０９ Ａ２号明細書
【特許文献５】米国特許第４，４０３，０９９号明細書
【特許文献６】米国特許第４，４０５，８０１号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第０９６０１５３ Ａ１号明細書
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｊ．Ｓｏｃ．Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌ．１９６９，８５（９）、４０１−４０４ページ
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、式（Ｉ）
Ｒ１ａ（ＲＯ）ｂＡｃＲ２ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２ （Ｉ）
［式中、
Ｒは同一であるか又は異なることができ、そして水素又は一価の、非置換若しくは置換炭化水素基であり、
Ｒ１は同一であるか又は異なることができ、そして水素又は一価の、ＳｉＣ−結合した、非置換若しくは置換炭化水素基であり、
Ｒ２は同一であるか又は異なることができ、そして置換された一価の炭化水素基であり、
Ａは同一であるか又は異なることができ、そして少なくとも１つのトリアジン環を含有し、該トリアジン環を経由して式（Ｉ）の単位に結合する、親水性有機染料基又は金属とのその錯体化合物であり、
ａは０、１、２又は３であり、
ｂは０、１、２又は３であり、
ｄは０、１、２又は３であり、そして
ｃは０、１又は２であり、
ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は３以下であり、オルガノポリシロキサンが分子当たり、そして式（Ｉ）（式中、ｃは０以外であり、ｄは０である）の単位中に少なくとも１つの基Ａを有する］
の単位を含む着色オルガノポリシロキサンを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明との関連で、用語オルガノポリシロキサンは、ポリマーののみならず、オリゴマー及びダイマーのシロキサンをも包含する。
【００１６】
Ｒは好ましくは水素又は、置換されていても及び／又は１個以上の酸素原子で介在されていてもよい、１〜１８個、特に１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基である。
【００１７】
Ｒの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二級ブチル、イソブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、第三級ペンチル基、ヘキシル、特にｎ−ヘキシル、ヘプチル、特にｎ−ヘプチル、オクチル、特にｎ−オクチル及び２，２，４−トリメチルペンチルなどのイソオクチル、ノニル、特にｎ−ノニル、デシル基、特にｎ−デシル、ドデシル、特にｎ−ドデシル、及びオクタデシル、特にｎ−オクタデシルなどの、（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びメチルシクロヘキシルなどの、（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキル基；ビニル、１−プロペニル及び２−プロペニルなどの、（Ｃ２〜Ｃ６）アルケニル基；フェニル、ナフチル、アントリル、及びフェナントリルなどの、アリール基；ｏ−、ｍ−、及びｐ−トリル、キシリル、及びエチルフェニルなどの、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアリール基；並びにベンジル基及びα−及びβ−フェニルエチルなどの、アリール−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である。より好ましくはＲは水素、メチル、エチル、ビニル又はプロピルである。
【００１８】
Ｒ１は好ましくは水素又は、置換されていても及び／又は１個以上の酸素原子で介在されていてもよい、１〜１８個、特に１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基である。
【００１９】
Ｒ１の例は、Ｒについて明記された基である。より好ましくはＲ１はメチルである。
【００２０】
Ｒ２は、好ましくは、１〜１８個の炭素原子を有する置換炭化水素基であり、特に好ましくは、これらの置換炭化水素基は、アミノ、ヒドロキシル、エポキシ、メルカプト、カルボキシル又はそれらの誘導体で置換されている。
【００２１】
Ｒ２の例は、
ａ）例えば、アミノメチル、フェニルアミノメチル、アミノプロピル、アミノエチルアミノプロピル、シクロヘキシルアミノプロピル及びアシル化アミノプロピルなどの、アミノ基及びそれらの誘導体で置換された炭化水素基、
ｂ）３−ヒドロキシプロピル及び４−ヒドロキシブチルなどの、第一級、第二級若しくは第三級アルコール基などのヒドロキシル基で置換された炭化水素基、又は、例えば、フェノール若しくはオイゲノール基などの、芳香族ヒドロキシル基を有する炭化水素基、
ｃ）例えば、３−メルカプトプロピルなどの、メルカプト基で置換された炭化水素基、
ｄ）例えば、
【００２２】
【化１】
からなる群からのものなどの、エポキシ基で置換された炭化水素基、
ｅ）アセチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１０−カルボキシデシル、及び３−（エタン−１，２−ジカルボキシル）プロピル基などの、例えば、アルカン酸基、３−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラニル）プロピル基などの、酸無水物基、及び、ウンデセンシリルエスエル基などの、エステル基などの、カルボン酸基又はそれらの誘導体で置換された炭化水素基、
ｆ）例えば、プロピオンアルデヒド基などの、ケトン官能基及びアルデヒド官能基などの、カルボニル基で置換された炭化水素基、
ｇ）例えば、３−アクリロイルオキシプロピル及び３−メタクリロイルオキシプロピルなどの、アクリレート又はメタクリレート基で置換された炭化水素基、
ｈ）例えば、プロピルポリグリコール基などの、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ−（１，４−ブタンジオール）及びそれらの共重合体から誘導されたものなどの、ポリエーテル基で置換されたＳｉＣ−又はＳｉＯＣ−結合炭化水素基、
ｉ）Ｘが好適なアニオンである、例えば、−（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ｘ−及び−（ＣＨ２）３−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２Ｃ１２Ｈ２５＋Ｘ−などの、第四級窒素原子で置換された炭化水素基、
ｊ）例えば、ホスホナトアルキル基などの、ホスホナト基で置換された炭化水素基、
ｋ）シララクトン基で置換された炭化水素基、
ｌ）例えば、１〜１０の単糖類単位からなってもよい、グリコシド基がアルキレン又はオキシアルキレンスペーサーを経由して結合しているものなどの、グリコシド基で置換された炭化水素基
である。
【００２３】
Ａで表される染料基は好ましくは、スルホン酸基−及び／又はスルホネート基−含有であり、アゾ、アントラキノン、オキシキノフタロン、クマリン、ナフタルイミド、ベンゾキノン、ナフトキノン、フラボン、アントラピリドン、キナクリドン、キサンテン、チオキサンテン、ベンゾキサンテン、ベンゾチオキサンテン、ペリレン、ペリノン、アクリドン、フタロシアニン、メチン、ジケトピロロピロール、トリフェンジオキサジン、フェノキサジン、若しくはフェノチアジン染料の又はそれらの金属錯体化合物の基であり、好ましくは１、２、３又は４つのトリアジン基を含有する。１つ又は２つのトリアジン基を有する染料基が特に好ましい。
【００２４】
金属錯体化合物は、より具体的には銅、クロム、コバルト又はニッケル錯体化合物である。
【００２５】
染料基Ａは、１つ以上のトリアジン基を経由して式（Ｉ）の単位に結合している。染料基Ａが２つ以上のトリアジン基を含有する場合、それはまた２つ以上のシリル（シロキサニル）基を互いに結合していてもよい。
【００２６】
１つ以上のトリアジン基以外に、染料基Ａは好ましくは、それを経由して式（Ｉ）の単位への結合が可能であるさらなる反応性基を全く含有しない。それがビニルスルホン型の反応性アンカー（reactive anchors）を含まないことが特に好ましい。ビニルスルホン型の反応性アンカーとは、式−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ（式中、Ｚはアルカリ脱離可能な置換基である）の基を意味する。
【００２７】
アルカリ脱離可能な置換基Ｚの例は、塩素及び臭素などのハロゲン原子、アルキルカルボン酸、非置換又は置換ベンゼンカルボン酸、及び非置換又は置換ベンゼンスルホン酸などの、有機カルボン酸及びスルホン酸のエステル基、具体的にはアセチルオキシをはじめとする、２〜５個の炭素原子の基アルカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、スルホベンゾイルオキシ、フェニルスルホニルオキシ及びトルイルスルホニルオキシなど、そしてまた、リン酸、硫酸、及びチオ硫酸などの無機酸の酸エステル基（ホスファト、スルファト、及びチオスルファト基）、そしてまた、ジメチルアミノ及びジエチルアミノなどの、それぞれ１〜４個の炭素原子のアルキル基のジアルキルアミノ基である。
【００２８】
従って、染料基Ａは好ましくは、１つ以上のトリアジン基のみを経由して式（Ｉ）の単位に結合している。
【００２９】
染料基Ａは好ましくは式Ａ０で表される。
【００３０】
【化２】
（式中、
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ３であり、そしてＲ３は水素又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、
Ｂは二価の架橋メンバーであり、
Ａ’は発色構造であり、そして
Ｒ８はＡ’であるか又は有機基である）
【００３１】
有機基Ｒ８は、例えば、−ＮＲ９Ｒ１０、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ１２、−ＯＲ１３又は−ＳＲ１４（式中、Ｒ９〜Ｒ１４は互いに独立して、アルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、アリールアルキル、アルコキシアルキル、チオアルコキシアルキル、ポリ（オキシアルキレン）アルキル、アミノアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキル、Ｎ−モノアリールアミノアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルキル、アミノヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルアミノアルキル、チオアルコキシアルキルアミノアルキル、アミノアルキルオキシアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキルオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルコキシアルキル、Ｎ−アリールアミノアルコキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルコキシアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルコキシアルキル、アミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−アリールアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルキルチオキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルキルアルキルであり、そしてＲ９、Ｒ１０、Ｒ１３、及びＲ１４はまた水素であることができ、そしてＲ６及びＲ７はまた、それらが結合している窒素原子を有する５員又は６員環複素環を形成することもできる）である。
【００３２】
本明細書に明記されるアルキル基は好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、従って例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシルである。
【００３３】
シクロアルキル基はより具体的にはシクロペンチル及びシクロヘキシルである。アリール基はより具体的にはフェニル及びナフチルである。
【００３４】
染料基Ａの例は具体的には下記の基Ａ１〜Ａ１６である。
【００３５】
【化３】
【００３６】
【化４】
【００３７】
【化５】
【００３８】
【化６】
【００３９】
【化７】
（式中、
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ３−であり、そしてＲ３は水素又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、
Ｂは二価の架橋であり、そして
Ｘは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属の等量物又は有機陽イオンであり、
Ｒ３は具体的には水素、メチル又はエチルである）
【００４０】
Ｂは染料発色団をケイ素原子に結合し、そして好ましくは、非置換であっても若しくは置換されていても及び／又は酸素、窒素、及び硫黄などの、１つ以上のヘテロ原子で介在されていてもよい炭化水素基である。
【００４１】
Ｂは好ましくは、非置換の若しくは置換された及び／又は酸素、窒素、及び硫黄などの、１つ以上のヘテロ原子で介在された二価の線状（Ｃ１〜Ｃ３０）炭化水素基である。メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、アミノプロピル−アミノエチル、エチレンオキシド基などの、非置換若しくは置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキレン基、及びまた最大４つの糖基で置換されたアルキレン基が特に好ましい。
【００４２】
有機陽イオンＸは例えば、環式又は非環式アンモニウム、ホスホニウム又はスルホニウム陽イオンである。式（ＩＩ）
【００４３】
【化８】
（式中、非環式陽イオンの場合には、
Ｒ４〜Ｒ７は互いに独立して、必要に応じて、酸素、窒素、及び硫黄などの１つ以上のヘテロ原子で置換されていても及び／又は介在されていてもよい、アルキル、アリール、アリールアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルキルアルキルである）
の環式及び非環式アンモニウム陽イオンが特に好ましい。
【００４４】
アルキルＲ４〜Ｒ７は分岐であっても非分岐であってもよく、より具体的には（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキルである。シクロアルキルは好ましくは（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキルであり、より具体的にはシクロペンチル及びシクロヘキシルである。アリールは好ましくはフェニル又はナフチルである。
【００４５】
特に好ましい非環式陽イオンＸは式（ＩＩａ）〜（ＩＩｅ）のものである。
【００４６】
【化９】
【００４７】
式（ＩＩ）の環式陽イオンの場合には、Ｒ４及びＲ５は、それらが結合している窒素原子と一緒に、置換されていない又は置換されている５員又は６員環を形成し、そしてＲ６及びＲ７は、非環式陽イオンについて上に示されたように定義される。
【００４８】
Ｒ４及びＲ５によって形成された５員又は６員環は、それらが結合している窒素原子と一緒に、より具体的にはイミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリニウム、ピロリジニウム、チアゾリウム、キノリニウム、オキサゾリウム、イソオキサゾリウム、ピラゾリウム、ピペリジニウム、モルホリニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、インドリウム、及びイソキノリニウム環である。
【００４９】
式（ＩＩ）の特に好ましい環式アンモニウム陽イオンは式（ＩＩｆ）〜（ＩＩｋ）で表される。
【００５０】
【化１０】
Ｘは好ましくは水素、ナトリウム、カリウム又は式（ＩＩａ）〜（ＩＩｋ）の陽イオンである。
【００５１】
式（Ｉ）の単位で、ｃが１である場合にｄが０で、ｃは好ましくは０又は１であり、ｄは同様に０又は１である。
【００５２】
本発明の好ましいオルガノポリシロキサンは、式（Ｉ）の単位の全ての少なくとも５０％で、より好ましくは少なくとも８０％で、非常に好ましくは少なくとも９０％でａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が２であるものである。
【００５３】
本発明の特に好ましいオルガノポリシロキサンは式（ＩＩＩ）
Ｒ１３ＳｉＯ（ＳｉＡ２Ｏ）ｅ（ＳｉＲ１ｆＲ２２−ｆＯ）ｇ（Ｒ２ｍＲ１２−ｍＳｉＯ）ｈ（Ｒ１ｊＡＲ２１−ｊＳｉＯ）ｋＳｉＲ１３ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＡは上に明記されたように定義され、
ｆは０又は１、好ましくは１であり、
ｊは０又は１、好ましくは１であり、
ｍは０、１又は２、好ましくは０であり、
ｅは０又は１〜１００の整数であり、
ｇは０又は１〜１００の整数であり、
ｈは０又は１〜１０００の整数であり、そして
ｋは１〜１００の整数であり、
ただし、（ｅ＋ｇ）＜（ｈ＋ｋ）／１０であり、そして式（Ｉａ）中の単位はシロキサン分子中にランダムに分布している）
のものである。
【００５４】
本発明のオルガノポリシロキサンの粘度は好ましくは１００ｍｍ２／秒から室温でワックス状、固体粘稠度までに及ぶ。１０００ｍｍ２／秒〜２０，０００ｍｍ２／秒の粘度範囲、そしてまた室温でワックス状固体粘稠度の範囲が特に好ましい。
【００５５】
本発明のオルガノポリシロキサンの染料含有率は好ましくは、いずれの場合も総重量を基準として、０．１重量％〜８０重量％、より好ましくは１重量％〜１５重量％、特に５重量％〜１０重量％である。
【００５６】
本発明のオルガノポリシロキサンは、共有結合した染料基は別としてそれらがまた、例えば、持続性、親水性又は疎水性、化学反応性などのさらなる特性を、色に加えて化合物に与えるかもしれない、さらなる官能基を有してもよいという利点を有する。
【００５７】
本発明のオルガノポリシロキサンは、さらに、それらが安定であるという、言い換えればそれらが室温で、及び周囲の外気の圧力で少なくとも１年間実質的な変化を全く受けないという利点を有する。
【００５８】
本発明のオルガノポリシロキサンのさらなる利点は、最終的には、それらを用いて、例えば、シリコーンゴム組成物などの疎水性系を非常に容易に着色できることである。
【００５９】
欧州特許出願公開第０９６０１５３ Ａ１号明細書に記載された染料基を含有するオルガノポリシロキサンと比較して、本発明のオルガノポリシロキサンは、優れたそして場合によっては傑出した熱安定性及び光安定性を有し、その結果非常に多種多様な用途に使用することができる。
【００６０】
本発明のオルガノポリシロキサンは、式ＩＶ
【００６１】
【化１１】
（式中、Ａ’は発色構造であり、そして
Ｒ８はＡ’又は有機基である）
の親水性有機染料を、この染料のクロロトリアジン基と共有結合を形成することができる官能基を含有するオルガノポリシロキサンと反応させることによって製造することができる。従って、記載された染料は反応性染料である。
【００６２】
有機基Ｒ８は、例えば、−ＮＲ９Ｒ１０、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ１２、−ＯＲ１３又は−ＳＲ１４（式中、Ｒ９〜Ｒ１４は互いに独立して、アルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、アリールアルキル、アルコキシアルキル、チオアルコキシアルキル、ポリ（オキシアルキレン）アルキル、アミノアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキル、Ｎ−モノアリールアミノアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルキル、アミノヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルアミノアルキル、チオアルコキシアルキルアミノアルキル、アミノアルキルオキシアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキルオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルコキシアルキル、Ｎ−アリールアミノアルコキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルコキシアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルコキシアルキル、アミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−モノアルキルアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−アリールアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノアルキルチオキシアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノアルキルチオキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルキルアルキルであり、そしてＲ９、Ｒ１０、Ｒ１３、及びＲ１４はまた水素であることができ、そしてＲ６及びＲ７はまた、それらが結合している窒素原子入りの５員又は６員環複素環を形成することもできる）である。
【００６３】
本明細書に明記されるアルキル基は好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、従って例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシルである。
【００６４】
シクロアルキル基はより具体的にはシクロペンチル及びシクロヘキシルである。アリール基はより具体的にはフェニル及びナフチルである。
【００６５】
染料は、いずれの場合も用いられるオルガノポリシロキサンの総重量を基準として、好ましくは０．１重量％〜９００重量％、より好ましくは１重量％〜１００重量％、特に５重量％〜３５重量％の量で使用される。これに関連して染料のモル量を、用いられるオルガノポリシロキサン中に存在する官能基の最大９９．９モル％に制限することが賢明である。
【００６６】
個々の染料を用いてもよいが、２つ、３つ又はそれ以上の染料の混合物を用いることもできる。
【００６７】
本発明のプロセスに使用される染料は、有機化学において一般的であり、そして当業者に公知である方法によって製造することができる公知の染料である。
【００６８】
染料のクロロトリアジン基と反応することができるオルガノポリシロキサンの官能基は、具体的には、アミノ、メルカプト、ヒドロキシル、カルボキシル、アクリレート、メタクリレート、カルボニル、ポリエーテル、及びホスホナト、又はグリコシド、酸無水物、エポキシ、第一級、第二級若しくは第三級カルビノール、フェノール、アルデヒド、ポリグリコール若しくはシララクトン基を有する又は第四級窒素を有する基である。具体的には、この種の基は、第一級及び第二級アミノ、メルカプト、ヒドロキシル及びカルボキシル基である。
【００６９】
かかる官能基を有し、そして本発明のプロセスに使用されるオルガノポリシロキサンは、商業的に入手可能であるか、又はケイ素化学において一般的であり、そして当業者に公知である方法によって製造できる公知の製品である。
【００７０】
例として、式（Ｉ’）
Ｒ１ａ（ＲＯ）ｂＲ’ｃ｀Ｒ２ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２ （Ｉ’）
（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ａ、ｂ、及びｄは上に示されたように定義され、Ｒ’は同一であるか又は異なることができ、そしてアミノ、メルカプト、ヒドロキシル、カルボキシル、アクリレート、メタクリレート、カルボニル、ポリエーテル及びホスホナト、又はグリコシドを含有する基、無水物、エポキシ、第一級、第二級若しくは第三級カルビノール、フェノール、アルデヒド、ポリグリコール及び／又はシララクトン−官能性炭化水素基であり、そしてｃ’はｃについて定義された通りであり、ただし、ａ＋ｂ＋ｃ’＋ｄの合計は３であり、オルガノポリシロキサンは、分子当たり、及びｃ’が０以外であり、ｄが０である（Ｉ’）の単位中に少なくとも１つの基Ｒ’を有する）
の単位を含むオルガノシロキサンについて言及されてもよい。
【００７１】
基Ｒ’の例は基Ｒ２について上に与えられた基であり、例えば、アミノメチル、フェニルアミノメチル、アミノプロピル、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル、及びシクロヘキシルアミノプロピルなどの、アミノ基及びそれらの誘導体で置換された炭化水素基、例えば３−ヒドロキシルプロピル及び４−ヒドロキシブチル基などの、第一級、第二級又は第三級アルコール基などのヒドロキシル基で置換された炭化水素基、例えば、フェノール又はオイゲノール基などの、芳香族ヒドロキシル基を有する炭化水素基、例えば、３−メルカプトプロピル基などの、メルカプト基で置換された炭化水素基、アセチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１０−カルボキシデシル、及び３−（エタン−１，２−ジカルボキシル）プロピル基などの、例えば、アルカン酸基
などの、カルボン酸基又はそれらの誘導体で置換された炭化水素基が好ましい。
【００７２】
本発明に従って特に好ましく用いられる、アミノ基を有する有機ポリシロキサンは、より具体的には０．０１〜１０．０のアミン価を有するオルガノポリシロキサンであり、このアミン価は１ｇの物質を中和するために必要な１ＮのＨＣｌのｍＬ数に相当する。
【００７３】
本発明に従って用いられるオルガノポリシロキサンの粘度は、いずれの場合も２５℃で、好ましくは５０〜５０，０００ｍｍ２／秒、より好ましくは２００〜１５，０００ｍｍ２／秒の範囲である。
【００７４】
本発明のプロセスでは、例えば次の化学反応式：
【００７５】
【化１２】
に従って、染料のトリアジン環上で求核置換がある。
【００７６】
しかしながら、反応条件に依存して、例えば次の化学反応式：
【００７７】
【化１３】
（式中、Ａ”はいずれの場合も用いられる染料の基である）
に従って、スルホンアミド形成反応が同様に起こることもまた可能である。
【００７８】
本発明のプロセスは触媒の存在下に又は不存在下に実施することができるが、触媒の使用が好ましい。触媒が使用される場合、該当する触媒は酸性又は塩基性であってもよい。塩基性触媒が好ましい。これらの触媒は、溶媒を用いずに、またはそれらの溶液の形態で使用されてもよい。
【００７９】
酸性触媒の例は、リン酸、硫酸、塩酸、氷酢酸、及びギ酸などの、ブレンステッド（Ｂｒφｎｓｔｅｄ）酸、又は過塩素酸リチウム、亜鉛テトラフルオロボレート、塩化鉄（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、及びルイス酸性イオン液体などの、ルイス（Ｌｅｗｉｓ）酸である。
【００８０】
塩基性触媒の例は、第一級、第二級若しくは第三級アミン、塩基性ピリジン、ピリミジン、キノリン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、インドール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、ピロール、オキサゾール、チアゾール及び／又は他のＮ−含有複素環誘導体、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム及び水酸化テトラアルキルアンモニウムなどの、塩基性アンモニウム塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属アミド、及びルイス塩基性イオン液体である。
【００８１】
触媒が本発明の反応に使用される場合、含まれる量は、反応体の総重量を基準として、好ましくは０．１重量％〜１重量％である。
【００８２】
本発明のプロセスは、１相反応（Ｃ）としてか又は２相反応（Ａ）として実施することができる。２相反応はまた、エマルジョンでの反応（Ｂ）であってもよい。
【００８３】
均一化のための機械的エネルギー入力ありの２相反応（プロセスＡ）の場合には、染料とオルガノポリシロキサンとの反応は、触媒なしで又は塩基性触媒ありで、２相が形成されるように、反応体の１つ又は両方と非混和性である溶媒を使用して、そして好適な混合方法を用いて行われる。
【００８４】
本発明の趣旨では、溶媒の非混和性という概念は、２５℃及び周囲大気の圧力で１重量％以下の混和性を意味する。
【００８５】
プロセスＡに従った本発明の反応は、好ましくは０〜２００℃、より好ましくは５０〜１６０℃、特に８０〜１３０℃の温度で、そして好ましくは周囲大気の圧力で、言い換えれば９００〜１１００ｈＰａで実施される。反応時間は好ましくは５分〜２時間、より好ましくは５〜１５分間である。本発明に従って使用される染料に好適な溶媒であって、染料の反応性基に対して不活性である溶媒は、有機非プロトン性溶媒、水、水性電解質溶液、水性アルカリ又は前述の非プロトン性有機溶媒と水性系との有機−水性混合物である。好ましい非プロトン性有機溶媒はジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドである。好ましい水性系は水性アルカリである。
【００８６】
本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサンに好適な溶媒は、本発明に従って使用される染料の溶媒と又は溶媒混合物と混和しない、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン又はヘキサメチルジシロキサンのような二量体、オリゴマー又は高分子シロキサンなどの、反応体に対して不活性である有機非プロトン性溶媒である。
【００８７】
２つの非混和性相の最大均一化、ひいては高い内部反応表面積を達成する、連続混合方法をはじめとする、全ての公知の混合方法を用いることができる。相の好適な分散方法は、全ての種類の撹拌機、好ましくは超音波プローブ又は超音波浴及び高速撹拌機機構であり、ウルトラ−ツラックス（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）撹拌機（ヤンケ・アンド・クンケル（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ）、イカ（ＩＫＡ）（登録商標）ラボールテヒニーク（Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ）、ウルトラ−ツラックスＴ５０（１１００Ｗ １０，０００分−１）などの、高速撹拌機機構が特に好ましい。
【００８８】
プロセスＡは、本発明に従って得られた着色オルガノポリシロキサンを処理する（ｗｏｒｋ ｕｐ）必要がないという利点を有する。さらに、プロセスＡは、第一級アルコールなどの可溶化剤なしに、そして界面活性剤などの界面活性物質なしに実施できるという利点を有する。
【００８９】
代わりのプロセスは、エマルジョン又はマイクロエマルジョンなどの、分散系の反応によって特徴づけられる２相反応（プロセスＢ）にある。
【００９０】
この場合には、本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサンは、水性液体中の分散相を形成し、例えば、好適な乳化剤によってなど、公知の方法で安定化される。本発明に従って使用される染料は、好適な溶媒、好ましくは水又は希薄水性電解質溶液に溶解され、分散系に加えられ、又は逆もまた同様である。反応は場合により触媒を用いずに、又は塩基性若しくは酸性触媒を用いて進行する。触媒に関しては、上に行われた説明が適用される。
【００９１】
プロセスＢに従った本発明の反応は、好ましくは０〜１００℃、より好ましくは１０〜５０℃、特に２０〜３５℃の温度で、そして好ましくは周囲大気の圧力下に、すなわち、９００〜１１００ｈＰａで実施される。反応時間は好ましくは１〜２００時間であり、分散系は反応の間混合することができる。
【００９２】
本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサンを含むいかなる分散系も任意の従来法で調製することができる。例えば、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性又は両性乳化剤などの、分散系を調製するためにこれまでも使用されてきた乳化剤の全てを使用することができる。
【００９３】
本発明に従って使用される分散系は、好ましくは１〜３０重量パーセントのシロキサン画分を有する。１００〜１０，０００ｍｍ２／秒の粘度及び０．２〜２のアミン価を有する、本発明に従って使用されるアミノアルキル基を含有する、オルガノシロキサンオイルが分散シロキサン相として特に好適であり、アミノアルキル基の幾つかはプロトン化形態にあることが可能である。
【００９４】
反応の終了後に、本発明のオルガノポリシロキサンを含む分散系は、濃い電解質溶液の分散系の分解によって、又はアセトンなどの、水溶性の極性溶媒の添加によってなど、それ自体公知である方法によって処理することができる。好ましくは、油相は次に分離され、その後、例えば、２０重量％濃度の塩化ナトリウム溶液となど、濃い電解質溶液と振盪することにより抽出を繰り返すことによって精製される。このようにして得られた本発明のオルガノポリシロキサンは次に好ましくは乾燥される。しかしながら、本発明の分散系が直接さらに使用されることになる場合には、処理は当然ながら省略されることが可能である。
【００９５】
本発明の異なる着色分散系の簡単なブレンドにより、いかなる所望の色相も非常に簡単に設定されることが可能になる。
【００９６】
本発明のプロセスＢは、本発明に従って製造された着色オルガノポリシロキサンがエマルジョンの形態で直接得られ、そして想定される使用に依存して、それらが直接塗布されるのと同様に塗布できるという利点を有する。
【００９７】
本発明の着色オルガノポリシロキサンを形成するための出発化合物の本発明反応はまた、均一で、すなわち１相反応（プロセスＣ）で行われてもよい。この場合には、本発明に従って使用される染料及び本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサンは、反応体に対して不活性である非プロトン性有機共溶媒に、又は水性−有機溶媒混合物に、好ましくはジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド、より好ましくはジメチルスルホキシドに溶解される。反応は同様に場合により、既に上記のように、触媒なしで、又は塩基性触媒下に進行する。
【００９８】
本発明に従ったプロセスＣの反応は、好ましくは５〜１００℃の温度で、より好ましくは６０〜８０℃で、そして好ましくは周囲大気の圧力下に、すなわち、９００〜１１００ｈＰａで実施される。反応時間は好ましくは１５〜３００分間である。
【００９９】
本発明の着色オルガノポリシロキサンは次に、例えば、溶媒又は溶媒混合物の簡単な蒸留除去によって単離することができる。
【０１００】
本発明のプロセスＣは、それが簡単な方法で簡単な装置で実施できるという利点を有する。
【０１０１】
記載されてきた本発明のプロセスの変形例の全ては、本発明のオルガノポリシロキサンを容易に、再現可能に、そして好ましくは９０〜９９％の非常に良好な収率で製造できるという利点を有する。
【０１０２】
本発明のオルガノポリシロキサンは好ましくは、いずれの場合も必要に応じて平衡工程と組み合わせて、プロセスＡ又はＢによって、より好ましくはプロセスＡによって実施される。
【０１０３】
必要に応じて、式（ＩＩ）の、本発明の着色オルガノポリシロキサンは、好ましくは末端トリオルガノシロキシ基を含有する線状オルガノポリシロキサン、末端ヒドロキシル基を含有する線状オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、及びジオルガノシリキサン単位とモノオルガノシロキサン単位とのコポリマーからなる群からの、さらなるオルガノポリシロキサンと平衡させられ、それによって、例えば、所望の分子量の設定及びまた分子中の染料基の目標とされる分布と、必要に応じて、さらなる官能性の導入とを可能にするかもしれない。
【０１０４】
末端トリオルガノシロキサン基を含有する線状オルガノポリシロキサンとして式（Ｖ）
Ｒ１５３ＳｉＯ（ＳｉＲ１５２Ｏ）ｕＳｉＲ１５３ （Ｖ）
の線状オルガノポリシロキサンを使用することが好ましく、ヒドロキシル基を含有する線状オルガノポリシロキサンとして式（ＶＩ）
ＨＯ（ＳｉＲ１５２Ｏ）ｖＨ （ＶＩ）
の線状オルガノポリシロキサンを使用することが好ましく、環式オルガノポリシロキサン基として式（ＶＩＩ）
（ＳｉＲ１５２Ｏ）ｔ （ＶＩＩ）
の環式オルガノポリシロキサン基を使用することが好ましく、
そしてコポリマーとして式（ＶＩＩＩ）
Ｒ１５３ＳｉＯ１／２、Ｒ１５２ＳｉＯ及びＲ１５ＳｉＯ３／２ （ＶＩＩＩ）
の単位で構成されたコポリマーを使用することが好ましく、
式中、Ｒ１５はいずれの場合も同一であるか又は異なることができ、そしてＲについて示された定義を有し、
ｕは０又は１〜１５００の整数であり、
ｖは０又は１〜１５００の整数であり、そして
ｔは３〜１２の範囲の整数である。
【０１０５】
平衡化（行われる場合）に使用されるオルガノポリシロキサンと本発明の着色オルガノポリシロキサンとの割合は、最終製品中の染料基の所望の画分のみによって、そしてまた所望の平均鎖長によって決定される。
【０１０６】
実施される場合、平衡化の過程で、平衡を促進する塩基性触媒を使用することが好ましい。かかる触媒の例は、メタノール溶液中の水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物と、シラノレートとである。好ましくは、用いられるオルガノシリコン化合物の総重量をいずれの場合も基準として、５０〜１０，０００重量ｐｐｍ（百万分率）、より好ましくは５００〜２０００重量ｐｐｍの量で使用される、アルカリ金属水酸化物が本明細書では好ましい。
【０１０７】
実施される場合、平衡化は好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは７０〜１２０℃、より好ましくは８０〜１００℃で、そして好ましくは周囲大気の圧力、すなわち９００〜１１００ｈＰａ下に実施される。しかしながら、より高い又はより低い圧力で実施することもまたできる。
【０１０８】
平衡化は、必要に応じて、トルエンなどの、水と混和しない溶媒中で実施できるが、これは好ましくない。かかる有機溶媒が使用されることになる場合、用いられるオルガノシリコン化合物の総重量を基準として、５〜２０重量パーセントの量が好ましい。
【０１０９】
本発明の平衡化で得られた混合物の処理の前に、触媒は効果のないようにされてもよい。
【０１１０】
本発明の着色オルガノポリシロキサンは一般に、考慮すべき事項が疎水性化、防汚性、汚れ、ソフトな手触り、光沢などの、シリコーンに典型的な特性と、目に見える又は潜在的な着色との組み合わせであるいかなる種類の用途にも好適である。
【０１１１】
従って、本明細書は、着色剤としての本発明の着色オルガノポリシロキサンの使用を提供する。
【０１１２】
化粧品用途分野では、好適な用途には、具体的に装飾美容術、スキンケア、及びヘアケアでのものが含まれる。典型的なヘアケア用途は、例えばパーマネント、セミパーマネント又は着色成分として本発明のオルガノポリシロキサンを含む化粧品調合物によるケラチン繊維の一時的な着色である。着色又は色直しに加えて、得られるかもしれないさらなる便益には、例えば、髪の光沢の、その容積の、及びそのカール保持の高揚、手触りへの改善されたソフトさ、梳き抵抗性の低下によるドライ又はウェット梳毛性の向上、帯電防止の低下、並びに分裂、乾き、及び構造的に有害な環境影響からのケラチン繊維の一般保護が含まれる。
【０１１３】
スキンケア部門でも同様に、本発明のオルガノポリシロキサンを−例えば、メーキャップ、リップスティック、リップグロス、マスカラ、アイライナー、マニキュア液、マッサージオイル若しくはマッサージゲルで、スキンクリーム又はサンケア製品で親油性調合原料として使用することが可能である。シリコーンに典型的な便益には、これに関連して、例えば、心地良い皮膚感覚、化粧品調合物の粘性の一般的な低下、存在する任意の顔料若しくはフィラーが凝集を受ける傾向の減少、及びまた、例えば、化粧品の側での改善された耐水性につながる、皮膚表面上での疎水性だが通気性のバリアの成長が含まれる。
【０１１４】
加えて、活性成分への特別な注意を引くために又は、例えば、販売理由のために、製品の光学的品質向上（製品の魅力の増大）を実施するために本発明のオルガノポリシロキサンで化粧品又は家庭用品を着色することが可能である。
【０１１５】
本発明のオルガノポリシロキサンはまた、さらに、紙、ティッシュ、皮革、及び織物用途向けに抜群に好適である。これらの基材の処理は一方では、例えば着色織物の色が製品の再着色によって回復される若しくは再強調されるときのように、純粋に装飾的若しくはファッション理由のためにのみ実施されてもよいし、又は基材ケア目的に役立ってもよい。他方では、色を与えるだけでなく、さもなければ多段処理法を用いてのみ達成することができる一連の正の便益を得ることも可能である。一例として、紙タオル、織物、糸、織布、天然若しくは合成繊維は一操作で着色し、そして同時に所望の手触り特性（ソフトな、優美な、ビロードのような、滑らかななど）を提供することができる。同様に、着色操作はまた、基材親水性化と又は、特に、基材疎水性化と組み合わせることができる。ティッシュ及び織物部門での親水性仕上げとは対照的に、一例として、湿式最終プロセスで、例えば、撥水性と併せてフル及び一様なディープ−ダウン着色を得るために着色した有機ケイ素化合物を使用することができる、皮革の処理についてここでは言及されてもよい。反対に、布ケア部門では、織物の親水性化及びソフト化は、洗浄操作の過程での色のディーピング、色の再生又は蛍光増白と組み合わせて望まれる。
【０１１６】
本発明のオルガノポリシロキサンはまた、さらに、不粘着性の、リプログラフィの、及び印刷用途にも使用することができる。例えば、両側を異なってケイ素処理されたか又は片側をケイ素処理された剥離紙の場合に、着色マーキングによって目視でサイドを区別できることは有用である。本発明のオルガノポリシロキサンは、通常の有機染料と違ってそれらが剥離紙の不粘着性に影響を及ぼさないので、この目的に特に好適である。さらに、本発明のオルガノポリシロキサンは、トナーの原料として又はカラー印刷用の調合物に使用することができる。織物顔料印刷でカラーアシスト添加剤として用いられるとき、本発明のオルガノポリシロキサンは、例えば、色のディープニング、色のより大きな輝度、光沢の提供、又は摩擦堅牢性の向上などの、一連の所望の便益につながる。
【０１１７】
従来建築保存及び織物構築物は、本発明のオルガノポリシロキサンのための用途の２つのさらなる分野である。建築保存（建てられた構造物の維持、建物の長期安定性の確保、及び建材への撥水性の付与）で及び織物構築物での両方で、ケイ素−ベースの製品は重要な役割を果たす。かかる製品の色変更との関連で、要件は、その大部分ケイ素−ベースである、構成要素間の１００％適合性に関してのみならず、撥水性、水蒸気透過性、及び環境影響に対するコーティングの長期抵抗の点での支援に関しても同様である。これらの要件の全ては本発明のオルガノポリシロキサンによって満たされ、それらはそれ故、建築保存コーティング、壁ペイント又はワニスの着色調合原料としての使用に、大部分疎水性化された又は表面疎水性化された鉱物性建材の着色に、及びまた、例えば、窓パネル、コンベヤベルト、安全衣又は防護衣用に使用される種類の、織物コーティング及びケイ素処理織物織布、編物又はループ形態製品の色の変更にも抜群に好適である。
【０１１８】
本発明のオルガノポリシロキサンは、さらに、基材の性質及び塗布層の厚さに依存して非常に異なる効果が得られて、研磨用途にも好適である。例えば、本発明のオルガノポリシロキサンは、典型的なターゲット効果が色強化、色再生、色直し、及び不規則性又は引っ掻き傷のマスキングを含む、ペイントケアに（例えば、自動車部門で）、皮革、家具又はラッカー塗装品の磨きに、及びまたハードワックスケア製品にも使用することができる。靴クリーム部門で本発明のオルガノポリシロキサンは、外側皮革の疎水性化、色のディーピング、及び輝きの向上に寄与する。
【０１１９】
さらに、本発明のオルガノポリシロキサンは、ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー配合物又はそれらから製造することができる非常に多種多様なプラスチックのいずれかを着色するのに極めて好適である。より具体的にはそれらは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、ポリ塩化ビニル又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーなどの、熱可塑性樹脂を着色するのに、並びに例えば、シリコーン及びシリコーンエラストマー、樹脂、及びワックスなどの、全ての種類のシリコンポリマーを着色するのに好適であり、本発明のオルガノポリシロキサンは、分子の着色成分としてポリマー中に均一に分配され、従ってもはやポリマーから抽出できない。本明細書で、本発明の着色オルガノポリシロキサン、すなわち、発色団に加えて、さらなる官能基のシリコーン主鎖への導入の利点が明らかになるが、その理由は、最高の透明性及び相溶性をもたらし、そしてまた発色成分の移行を防ぐ、全ての種類のシリコンポリマーの加硫を達成するようにこれらのさらなる官能基を選択することができるためである。加えて、本発明のオルガノポリシロキサンの高い透明性は、広いスペクトル範囲にわたっての高い透光性と併せてポリマーの非常にクリアな透明の着色を得ることを可能にする。
【０１２０】
上述した用途に加えて、本発明のオルガノポリシロキサンはまた、例えば、浸透深さの、塗布層厚さ、重量、及び均一性の測定との関連で、製品若しくは化合物の流れの監視で、並びに仕上げ操作（例えば、シリコーン製品での天然若しくは合成繊維の仕上げなどの）の根底にあるプロセスの研究におけるように、移行、浸透、沈降若しくはコーティングのプロセスの研究用のマーカー物質としても好適である。本発明のオルガノポリシロキサンの染料基がＵＶ活性で、蛍光性で、リン光性で、又は酵素的に、化学的に若しくは物理的に刺激を受け得る発色団である場合、本発明のオルガノポリシロキサンはまた、製品又は調合物の目立たないマーキングのための隠されたカンパニーシールとして使用することもできる。
【０１２１】
一般に本発明のオルガノポリシロキサンはまた、製品若しくは製品配合の均一性又はその正しい用途の目に見える指標を得るためにも好適である。後者は、例えば、不粘着性紙コーティングの、日焼け止め剤若しくは類似のサンケア製品の、医薬品の、及び医療品（例えば、広範囲に及ぶ局所塗布の場合における）の場合におけるように、１つ以上の製品ができる限り一様にある区域に塗布されるか又はある区域上に分配されることが必要である分野で特に非常に重要である。
【０１２２】
本発明のオルガノポリシロキサンはまた、最終的に、食品、農業、及び医薬部門での親油性基材に色合いを付けるのにも好適である。
【実施例】
【０１２３】
以下の実施例は、与えられる実施例に限定されることなくより詳細に本発明を例示するものである。
【０１２４】
百分率と共に与えられる全ての部は、特に明記しない限り重量を示す。特に明記しない限り、以下の実施例は、周囲大気の圧力下に、言い換えれば約１０００ｈＰａで、そして室温で、言い換えれば約２０℃で、又は反応体が追加の加熱若しくは冷却せずに室温で組み合わせられるときに生じる温度で実施される。実施例に与えられる全ての粘度数字は２５℃の温度を示す。
【０１２５】
実施例１
次の構造
【０１２６】
【化１４】
を有する２．０６部の染料を４５部の完全脱塩水に懸濁させた。５０部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミン基、粘度：３００ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約３０℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約６０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより１００部の黄着色シリコーンオイルを得た。
【０１２７】
実施例２
次の構造
【０１２８】
【化１５】
を有する４．５２部の３つの染料の混合物を９部の完全脱塩水に懸濁させた。１００部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミン基、粘度：３００ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約３０℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約６０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより９９部の黒着色シリコーンオイルを得た。
【０１２９】
実施例３
７．３７部の実施例２に記載された染料混合物を１５部の完全脱塩水に懸濁させた。５０部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり３００μモルのアミン基、粘度：３０１ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約３０℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約６０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより１００部の黒着色シリコーンオイを得た。
【０１３０】
実施例４
１６２．４部の実施例２に記載された染料混合物を３００部の完全脱塩水に懸濁させた。４００部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり４５９μモルのアミン基、粘度：３２８ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約２５℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約５０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより９８部の黒着色シリコーンオイルを得た。
【０１３１】
実施例５
１１８．６部の実施例２に記載された染料混合物を２００部の完全脱塩水に懸濁させた。５００部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり２５４μモルのアミン基、粘度：２３２ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約２５℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約５０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより１００部の黒着色シリコーンオイル（粘度：２１４０ｍＰａ・秒）を得た。
【０１３２】
実施例６
次の組成
【０１３３】
【化１６】
（式中、Ｘはナトリウムである）
を有する３．０８部の金属錯体染料を７部の完全脱塩水に懸濁させた。５０部のアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミン基、粘度：３００ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約３０℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約６０℃に加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより１０２部の黒着色シリコーンオイル（粘度：２１４０ｍＰａ・秒）を得た。
【０１３４】
実施例７
６．８９部の実施例６に記載された染料を１５．４部の完全脱塩水に懸濁させた。１１０部のアミノアルキル含有及びビニル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミン基、ヨウ素価：３．１ｇ（Ｉ２）／１００ｇ、粘度：３９６ｍｍ２／秒）を、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））で３分間作用させ−それによってそれらを約３０℃に加熱し−そして染料の水溶液をその後、高性能分散機を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させ、その過程で反応混合物を約６０℃に加熱した。その後混合物を撹拌しながら１００℃で４時間加熱した。残存水を減圧下に除去し、室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより９９部の黒着色シリコーンオイル（粘度：２１４０ｍＰａ・秒）を得た。
【０１３５】
実施例８
次の組成
【０１３６】
【化１７】
（式中、Ｘは次の構造
【０１３７】
【化１８】
を有する陽イオンである）
を有する２．４６部の金属錯体染料を１１０部のアミノアルキル含有及びビニル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミノ基、ヨウ素価：３．１ｇ（Ｉ２）／１００ｇ、粘度：３９６ｍｍ２／秒）中へ計量供給し、高性能分散機（例えば、イカ・ウルトラ−ツラックス（登録商標））を用いて１０分間シロキサン中に均一に分散させた。その後混合物を撹拌しながら１００℃で４時間加熱した。室温に冷却した後、生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより１００部の黒着色シリコーンオイルを得た。
【０１３８】
実施例９
次の組成
【０１３９】
【化１９】
（式中、Ｘは次の構造
【０１４０】
【化２０】
を有する陽イオンである）
を有する金属錯体染料の９×１０−３Ｍメタノール溶液の１１０部を、１１０部のアミノアルキル含有及びビニル含有ポリジメチルシロキサン（アミン価：グラム当たり９２μモルのアミノ基、ヨウ素価：３．１ｇ（Ｉ２）／１００ｇ、粘度：３９６ｍｍ２／秒）中へ計量供給した。その後混合物を撹拌しながら１００℃で４時間加熱した。室温に冷却した後、揮発性成分の全てを減圧下に除去し、そして生成物を、デプスフィルターを通して濾過した。これにより９９部の黒着色シリコーンオイルを得た。
【０１４１】
光安定性を調べるために、黒色シリコーンエラストマー検体を、実施例６により製造された黒色シリコーンオイルから作製した。これは、実施例６からの１．７５％の黒色シリコーンオイルを、タイプ・ワッカー・エラストシル（ＷＡＣＫＥＲ Ｅｌａｓｔｏｓｉｌ）（登録商標）ＬＲ３００３／１０（ワッカー・ケミー社（ＷＡＣＫＥＲ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ））の液体シリコーンゴム混合物に混ぜ込むことによって行った。混合物をその後シート形態（８０×２０×２ｍｍ３）にキャストし、ＵＶ露光試験にかけた。ＵＶ露光試験条件：ＵＶ露光の全経過時間：サイクルで１０００時間；ＵＶ−Ａ放射（３４０ｎｍ）、０．９２Ｗ／ｍ２／分；１サイクル：５０℃での８時間のＵＶ露光＋４０℃での４時間の注水；露光はガラスカバーを用いた場合及び用いない場合で実施した。着色シートは、１０００時間のＵＶ露光後に、ガラスカバー下又はガラスカバーを用いない場合のいずれも目に見える漂白を全く示さなかった（濃い黒色相は不変であった）。
【０１４２】
熱安定性を調べるために、黒色シリコーンエラストマー検体を、実施例５及び９に記載された黒色シリコーンオイルから作製した。これは、実施例５からの１％、２％、４％、及び６％の黒色シリコーンオイルと、実施例９からの２％、４％、６％、及び１０％の黒色シリコーンオイルとをそれぞれ、タイプ・ワッカー・エラストシル（登録商標）ＬＲ３００３／４０（ワッカー・ケミー社）の液体シリコーンゴム混合物に混ぜ込むことによって行った。２つの混合物をその後シート形態（８０×２０×２ｍｍ３）にキャストし、温度安定性試験にかけた。これは、得られたシートを２００℃で４時間保管することによって行った。熱処理したゴムシートの色相は、熱処理にかけなかったサンプルと比較して同一であった（濃い黒色相は不変であった）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
Ｒ１ａ（ＲＯ）ｂＡｃＲ２ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２ （Ｉ）
［式中、
Ｒは同一であるか又は異なることができ、そして水素又は一価の、非置換若しくは置換炭化水素基であり、
Ｒ１は同一であるか又は異なることができ、そして水素又は一価の、ＳｉＣ−結合した、非置換若しくは置換炭化水素基であり、
Ｒ２は同一であるか又は異なることができ、そして置換された一価の炭化水素基であり、
Ａは同一であるか又は異なることができ、そして少なくとも１つのトリアジン環を含有し、該トリアジン環を経由して式（Ｉ）の単位に結合する、親水性有機染料基又は金属とのその錯体化合物であり、
ａは０、１、２又は３であり、
ｂは０、１、２又は３であり、
ｄは０、１、２又は３であり、そして
ｃは０、１又は２であり、
ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は３以下であり、オルガノポリシロキサンが分子当たり、そして式（Ｉ）（式中、ｃは０以外であり、ｄは０である）の単位中に少なくとも１つの基Ａを有する］
の単位を含む着色オルガノポリシロキサン。
【請求項２】
Ｒが水素、メチル、エチル、ビニル又はプロピルである、請求項１に記載の着色オルガノポリシロキサン。
【請求項３】
Ｒ１がメチルである、請求項１又は２に記載の着色オルガノポリシロキサン。
【請求項４】
式（ＩＩＩ）
Ｒ１３ＳｉＯ（ＳｉＡ２Ｏ）ｅ（ＳｉＲ１ｆＲ２２−ｆＯ）ｇ（Ｒ２ｍＲ１２−ｍＳｉＯ）ｈ（Ｒ１ｊＡＲ２１−ｊＳｉＯ）ｋＳｉＲ１３ （ＩＩＩ）（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＡは請求項１に記載のように定義され、
ｆは０又は１、好ましくは１であり、
ｊは０又は１、好ましくは１であり、
ｍは０、１又は２、好ましくは０であり、
ｅは０又は１〜１００の整数であり、
ｇは０又は１〜１００の整数であり、
ｈは０又は１〜１０００の整数であり、そして
ｋは１〜１００の整数であり、
ただし、（ｅ＋ｇ）＜（ｈ＋ｋ）／１０であり、そして式（Ｉａ）中の単位はシロキサン分子中にランダムに分布している）
のものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色オルガノポリシロキサン。
【請求項５】
染料含有率が、いずれの場合も総重量を基準として、０．１重量％〜８０重量％、より好ましくは１重量％〜１５重量％、特に５重量％〜１０重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色オルガノポリシロキサン。
【請求項６】
式ＩＶ
【化１】
（式中、Ａ’は発色構造であり、そして
Ｒ８はＡ’又は有機基である）
の親水性有機染料を、この染料のクロロトリアジン基と共有結合を形成することができる官能基を含有するオルガノポリシロキサンと反応させる工程を含む、請求項１に記載の着色オルガノポリシロキサンの製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載の着色オルガノポリシロキサンの着色剤としての使用。
【請求項１】
式（Ｉ）
Ｒ１ａ（ＲＯ）ｂＡｃＲ２ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２ （Ｉ）
［式中、
Ｒは同一であるか又は異なることができ、そして水素又は一価の、非置換若しくは置換炭化水素基であり、
Ｒ１は同一であるか又は異なることができ、そして水素又は一価の、ＳｉＣ−結合した、非置換若しくは置換炭化水素基であり、
Ｒ２は同一であるか又は異なることができ、そして置換された一価の炭化水素基であり、
Ａは同一であるか又は異なることができ、そして少なくとも１つのトリアジン環を含有し、該トリアジン環を経由して式（Ｉ）の単位に結合する、親水性有機染料基又は金属とのその錯体化合物であり、
ａは０、１、２又は３であり、
ｂは０、１、２又は３であり、
ｄは０、１、２又は３であり、そして
ｃは０、１又は２であり、
ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計は３以下であり、オルガノポリシロキサンが分子当たり、そして式（Ｉ）（式中、ｃは０以外であり、ｄは０である）の単位中に少なくとも１つの基Ａを有する］
の単位を含む着色オルガノポリシロキサン。
【請求項２】
Ｒが水素、メチル、エチル、ビニル又はプロピルである、請求項１に記載の着色オルガノポリシロキサン。
【請求項３】
Ｒ１がメチルである、請求項１又は２に記載の着色オルガノポリシロキサン。
【請求項４】
式（ＩＩＩ）
Ｒ１３ＳｉＯ（ＳｉＡ２Ｏ）ｅ（ＳｉＲ１ｆＲ２２−ｆＯ）ｇ（Ｒ２ｍＲ１２−ｍＳｉＯ）ｈ（Ｒ１ｊＡＲ２１−ｊＳｉＯ）ｋＳｉＲ１３ （ＩＩＩ）（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＡは請求項１に記載のように定義され、
ｆは０又は１、好ましくは１であり、
ｊは０又は１、好ましくは１であり、
ｍは０、１又は２、好ましくは０であり、
ｅは０又は１〜１００の整数であり、
ｇは０又は１〜１００の整数であり、
ｈは０又は１〜１０００の整数であり、そして
ｋは１〜１００の整数であり、
ただし、（ｅ＋ｇ）＜（ｈ＋ｋ）／１０であり、そして式（Ｉａ）中の単位はシロキサン分子中にランダムに分布している）
のものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色オルガノポリシロキサン。
【請求項５】
染料含有率が、いずれの場合も総重量を基準として、０．１重量％〜８０重量％、より好ましくは１重量％〜１５重量％、特に５重量％〜１０重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色オルガノポリシロキサン。
【請求項６】
式ＩＶ
【化１】
（式中、Ａ’は発色構造であり、そして
Ｒ８はＡ’又は有機基である）
の親水性有機染料を、この染料のクロロトリアジン基と共有結合を形成することができる官能基を含有するオルガノポリシロキサンと反応させる工程を含む、請求項１に記載の着色オルガノポリシロキサンの製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載の着色オルガノポリシロキサンの着色剤としての使用。
【公表番号】特表２０１０−５０５０１４（Ｐ２０１０−５０５０１４Ａ）
【公表日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５２９６６５（Ｐ２００９−５２９６６５）
【出願日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５９９５５
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０４０６４０
【国際公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【出願人】（５０３４１２７９１）ダイスター・テクスティルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト (40)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５９９５５
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０４０６４０
【国際公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【出願人】（５０３４１２７９１）ダイスター・テクスティルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト (40)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]