着色樹脂粒子、着色樹脂粒子の製造方法、及び、静電荷像現像用トナー
【課題】形状均一性に優れた着色樹脂粒子を提供すること、並びに、画像濃度均一性及びクリーニング性に優れた静電荷像現像用トナーを提供すること。
【解決手段】平均円相当径Ａ（μｍ）の値が３≦Ａ≦６であり、平均円形度Ｂが式（１）の関係を満足し、円形度０．９未満の累計頻度が１個数％以下であり、樹脂と着色剤とを含むことを特徴とする着色樹脂粒子。０．９９０−０．００８３Ａ≦Ｂ≦１．０２１−０．０１１７Ａ（１）。前記着色樹脂粒子を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【解決手段】平均円相当径Ａ（μｍ）の値が３≦Ａ≦６であり、平均円形度Ｂが式（１）の関係を満足し、円形度０．９未満の累計頻度が１個数％以下であり、樹脂と着色剤とを含むことを特徴とする着色樹脂粒子。０．９９０−０．００８３Ａ≦Ｂ≦１．０２１−０．０１１７Ａ（１）。前記着色樹脂粒子を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂粒子、着色樹脂粒子の製造方法、及び、静電荷像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に「微細加工を利用して作られ、等価直径が５００μｍ以下の微小な流路で反応を行う装置」と定義されているマイクロリアクターに代表される微小な素子や装置は、例えば、物質の分析、合成、抽出、分離を行う技術に応用した場合、少量多品種、高効率、低環境負荷などの多くの利点が得られるため、近年、様々な分野への応用が期待されている。
また、従来の静電荷像現像用トナーの製造方法としては、例えば、バッチ式による製造方法が挙げられ、具体的には、特許文献１及び２が例示できる。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２９２２号公報
【特許文献２】特開平１１−２９２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、形状均一性に優れた着色樹脂粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、下記の手段によって達成された。
＜１＞平均円相当径Ａ（μｍ）の値が３≦Ａ≦６であり、平均円形度Ｂが式（１）の関係を満足し、円形度０．９未満の累計頻度が１個数％以下であり、樹脂と着色剤とを含むことを特徴とする着色樹脂粒子、
０．９９０−０．００８３Ａ≦Ｂ≦１．０２１−０．０１１７Ａ （１）
＜２＞第１の流路と第２の流路とが合流する第１の合流流路、及び、前記第１の合流流路の温度制御手段を有するリアクターを準備する工程、少なくとも樹脂粒子及び着色剤からなる凝集粒子を含む凝集粒子分散液を前記第１の流路に送液する工程、凝集停止剤を含む液体を前記第２の流路から送液し、前記凝集粒子の凝集成長を停止する工程、並びに、前記第１の合流流路を加熱して凝集粒子を合一する工程を含むことを特徴とする前記＜１＞に記載の着色樹脂粒子の製造方法、
＜３＞前記リアクターが前記第１の合流流路と第３の流路とが合流する第２の合流流路をさらに有し、形状制御剤を含む液体を前記第３の流路から送液する工程、並びに、前記第２の合流流路を加熱する工程をさらに含む、前記＜２＞に記載の着色樹脂粒子の製造方法、
＜４＞少なくとも前記凝集成長を停止する工程で、前記第１の合流流路において層流が形成される、前記＜２＞又は＜３＞に記載の着色樹脂粒子の製造方法、
＜５＞前記凝集粒子が流路内壁に接触せずに送液される、前記＜２＞〜＜４＞いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法、
＜６＞前記第１の流路から送液された凝集粒子分散液と前記第２の流路及び／又は前記第３の流路から送液された液体とが凝集粒子分散液を中心とする同心円流を形成する、前記＜２＞〜＜５＞いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法、
＜７＞前記＜１＞に記載の着色樹脂粒子又は前記＜２＞〜＜６＞いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法により製造された着色樹脂粒子よりなることを特徴とする、静電荷像現像用トナー。
【発明の効果】
【０００６】
前記＜１＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、形状均一性に優れた着色樹脂粒子を提供することができた。
前記＜２＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、形状均一性に優れた着色樹脂粒子の製造方法を提供することができた。
前記＜３＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、より形状均一性に優れた着色樹脂粒子の製造方法を提供することができた。
前記＜４＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、より形状均一性に優れた着色樹脂粒子の製造方法を提供することができた。
前記＜５＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、高効率な着色樹脂粒子の製造方法を提供することができた。
前記＜６＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、より高効率な着色樹脂粒子の製造方法を提供することができた。
前記＜７＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、画像濃度均一性及びクリーニング性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
Ｉ．着色樹脂粒子
本実施形態の着色樹脂粒子は、平均円相当径Ａ（μｍ）の値が３≦Ａ≦６であり、平均円形度Ｂが式（１）の関係を満足し、円形度０．９未満の累計頻度が１個数％以下であり、樹脂と着色剤とを含むことを特徴とする。
０．９９０−０．００８３Ａ≦Ｂ≦１．０２１−０．０１１７Ａ （１）
このように本実施形態の着色樹脂粒子は、粒子径及び形状が揃っており、特に粒子径が大きい場合に散見される歪な形状の粒子が少ないことを特徴とする。
以下、本実施形態の着色樹脂粒子について詳細に説明する。
【０００８】
（円相当径）
本実施形態の着色樹脂粒子は、平均円相当径Ａ（μｍ）の値が３≦Ａ≦６である。平均円相当径Ａ（μｍ）が３未満であると、粉体としての流動性やクリーニング性が悪化し、扱い易さの点で劣る。また、平均円相当径Ａ（μｍ）が６を超えると、画像として細線部位の再現性や、画像部の面内濃度の均一性に劣る。
ここでいう平均円相当径とは、着色樹脂粒子の周長円相当径の平均値を指す。周長円相当径は、例えば着色樹脂粒子を撮像し、画像処理を行い、着色樹脂粒子画像の粒子周囲長と周長が等しい真円の直径を算出することにより求めることができる。
【０００９】
前記平均円相当径Ａは、例えばフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス（株）製）等を用いて測定することができる。
当該装置によれば、個々の着色樹脂粒子をＣＣＤカメラにより撮像することができ、短時間で数千個の粒子画像を解析することが可能である。本実施形態においては着色樹脂粒子３，０００個の円相当径を算出し、その平均値を平均円相当径Ａとした。
【００１０】
（円形度）
本実施形態の着色樹脂粒子は、平均円形度Ｂが式（１）の関係を満足する。
０．９９０−０．００８３Ａ≦Ｂ≦１．０２１−０．０１１７Ａ （１）
平均円形度Ｂが０．９９０−０．００８３Ａ未満であると、着色樹脂粒子を静電荷像現像用トナーとして用いた場合、特に粒子径が大きい領域では歪な形状の粒子が多く、またトナー粒子としての溶融合一度合いが不足気味であるため形状均一性や粒子強度の点で劣る。また、平均円形度Ｂが１．０２１−０．０１１７Ａを超えると、着色樹脂粒子を静電荷像現像用トナーとして用いた場合、真球状に近いことからクリーニングブレード、クリーニングブラシ等との接触が十分ではなく除去が難しくなるため、特にクリーニング性に劣る。
【００１１】
平均円形度Ｂは、円形度（粒子面積と等しい円の周囲長／粒子周囲長）の平均値を指す。粒子面積と等しい円の周囲長及び粒子周囲長は、例えば着色樹脂粒子を撮像し、画像処理により算出することができる。
前記平均円形度Ｂは、例えばフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス（株）製）等を用いて測定することができる。本実施形態においては着色樹脂粒子３，０００個の円形度を算出し、それらの平均値を算出して平均円形度Ｂとした。
【００１２】
本発明の着色樹脂粒子は、円形度０．９未満の累計頻度が１個数％以下である。円形度０．９未満の累計頻度が１個数％を超えると、円形度の分布が広がり、歪な形状の粒子が顕著となることから、画像部での濃度均一性に劣る。円形度０．９未満の累計頻度は、０．７以下が好ましく、０．５以下がより好ましい。
【００１３】
また、着色樹脂粒子の円形度の変動係数（円形度の標準偏差／平均円形度Ｂ）は、０．０１６以下であることが好ましく、０．０１４以下であることがより好ましい。上記範囲内であると、円形度が均一であり、安定したクリーニング性と優れた画像濃度均一性とを両立することができるため好ましい。
着色樹脂粒子の円形度の変動係数は、例えばフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス（株）製）等を用いて測定することができる。本実施形態においては着色樹脂粒子３，０００個の円形度を算出し、それらの標準偏差及び平均値を算出し、円形度の変動係数を算出した。
【００１４】
本実施形態の着色樹脂粒子は、樹脂と着色剤とを含む。以下、本実施形態の着色樹脂粒子に用いることができる樹脂及び着色剤について説明する。
【００１５】
（樹脂）
着色樹脂粒子を構成する樹脂としては、特に制限はないが、例えば、熱可塑性樹脂を好ましく挙げることができる。
熱可塑性樹脂として、具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類の単独重合体又は共重合体（スチレン系樹脂）；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類の単独重合体又は共重合体（アクリレート系樹脂、メタクリレート系樹脂、以下、（メタ）アクリレート系樹脂とも記載する。）；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類の単独重合体又は共重合体（ビニルニトリル系樹脂）；ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテルの単独重合体又は共重合体（ビニルエーテル系樹脂）；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン類の単独重合体又は共重合体（ビニルケトン系樹脂）；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類の単独重合体又は共重合体（オレフィン系樹脂）；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂、及び、これら非ビニル縮合系樹脂とビニル系モノマーとのグラフト重合体などが例示できる。これらの樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
これら樹脂の中でも、樹脂粒子として、ポリエステル樹脂や各種ビニル系樹脂を含むことが好ましく、ビニル系樹脂の場合にはアクリレート系樹脂を含むことがより好ましく、スチレン−ブチルアクリレート共重合体を含むことがさらに好ましい。これらのビニル系樹脂の場合、界面活性剤などを用いて乳化重合やシード重合等により樹脂粒子分散液を容易に調製できる点で有利である。
【００１７】
本実施形態において、架橋剤を添加して結着樹脂を製造することもできる。
このような架橋剤の具体例としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類；フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル／トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類；ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類；ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール−２−カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物カルボン酸のビニルエステル類；ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロイルオキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類；コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル／ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル／ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、３，３’−チオジプロピオン酸ジビニル、ｔｒａｎｓ−アコニット酸ジビニル／トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類；等が挙げられる。
【００１８】
本実施形態において、これらの架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、前記架橋剤のうち、静電荷像現像用トナーの原料として着色樹脂粒子を使用する場合、合一状態で必要以上に高粘度にしないために、冷却時における離型剤のトナー表面への析出を抑制できるブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロイルオキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類などを用いることが好ましい。
【００１９】
架橋剤の含有量は、前記樹脂の形成に用いられる重合性単量体総量の０．０５重量％以上５重量％以下の範囲にあることが好ましく、０．１重量％以上１．０重量％以下の範囲にあることがより好ましい。
【００２０】
これら樹脂のうち、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、オレフィン樹脂等の樹脂は、前記重合性単量体のラジカル重合等により製造することもできる。
ここで用いるラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、公知のものを使用することができる。
また、樹脂の分子量調整は、公知の連鎖移動剤を用いて行うこともでき、例えば、チオール類や四臭化炭素等が挙げられる。
連鎖移動剤としては、特に制限はなく、公知のものを使用することができる。
【００２１】
また、ポリエステル樹脂としては、特に制限はないが、公知の多価カルボン酸、ポリオール、又は、これらの誘導体から好適に合成することができる。これらの中でも、公知のジカルボン酸、及び、公知のジオールを主成分として使用したポリエステル樹脂であることがより好ましい。
また、ポリエステル樹脂は、結晶性であっても、非結晶性であってもよい。さらに、これらを２種以上組み合わせて使用してもよい。
ポリエステル樹脂等の重縮合樹脂の合成には、重縮合触媒を使用することが好ましい。重縮合触媒としては、公知のものを使用することができる。
【００２２】
また、前記樹脂は、静電荷像現像用トナーの原料として使用する場合、重量平均分子量Ｍｗが５，０００〜４５，０００であることが好ましい。樹脂がポリエステル樹脂の場合は５，０００〜３０，０００であることが好ましく、ビニル系樹脂の場合は２０，０００〜４０，０００の範囲にあることが好ましい。
重量平均分子量Ｍｗが４５，０００以下であると、定着時に溶解性が良好であり、透過度に優れた画像が得られる。また、重量平均分子量が５，０００以上であると、定着工程時のトナーの溶融粘度が好適であり、凝集力に優れるため、ホットオフセットの発生が抑制できる。
また、樹脂がポリエステル樹脂である場合、重量平均分子量が３０，０００以下であると、水系媒体中への分散が良好である。
【００２３】
（着色剤）
本実施形態に用いることができる着色剤としては、公知の着色剤であればよく、特に限定はしない。着色剤の例としては、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウォッチャングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカライトグリーンオキサレート、などの種々の顔料：アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料；などを例示できる。これらの着色剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
着色剤の含有量は、着色樹脂粒子全量に対して３０重量％以下であることが好ましく、２〜２０重量％であることがより好ましい。上記の数値の範囲内であると、微粒子としての着色力と光透過性が安定的であるため好ましい。
【００２５】
また、着色剤粒子の体積平均粒径は、１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましく、０．０１〜０．５μｍであることがさらに好ましい。着色剤粒子の体積平均粒径を前記の範囲に調製することにより、凝集粒子中において着色剤を均一に分散することができる。静電荷像現像用トナーを製造する場合、トナー粒子間の組成の偏在を抑制することができ、トナー性能や信頼性のバラツキを低く抑えることができるという利点がある。
さらに、体積平均粒径を０．５μｍ以下にすることにより、静電荷像現像用トナーに用いる場合、トナーの発色性、色再現性等を一層向上させることができるので好ましい。
【００２６】
着色樹脂粒子を静電荷像現像用トナーとして使用する場合、樹脂及び着色剤に加えて、離型剤及び添加剤等を含むことが好ましい。
【００２７】
（離型剤）
本実施形態に用いることができる離型剤は、樹脂粒子との相溶性に乏しいもの（非相溶性）が好ましい。樹脂粒子との相溶性に乏しいと、離型剤が樹脂粒子と溶け込まず、樹脂粒子の可塑化を促すことがないので、静電荷像現像用トナーに使用する場合、高温定着時におけるトナーの粘度を低下させず、オフセット発生の原因となることがない。
【００２８】
離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化温度を示すシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油ワックス；ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の高級脂肪酸と高級アルコールとのエステルワックス類；ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリド、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等の高級脂肪酸と単価又は多価低級アルコールとのエステルワックス類；ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジステアリン酸ジグリセリド、テトラステアリン酸トリグリセリド等の高級脂肪酸と多価アルコール多量体とからなるエステルワックス類；ソルビタンモノステアレート等のソルビタン高級脂肪酸エステルワックス類；コレステリルステアレート等のコレステロール高級脂肪酸エステルワックス類などを例示できる。
【００２９】
静電荷像現像用トナーを製造する場合、凝集樹脂粒子中の離型剤量は、凝集樹脂粒子全量に対して、５〜２０重量％の範囲であることが好ましく、７〜１５重量％の範囲であることがより好ましい。離型剤量が５重量％以上であると、離型剤の絶対量として十分であり、また、静電荷像現像用トナーに用いた場合、熱や圧力によって定着画像が対向する用紙や画像に移行する、所謂ドキュメントオフセットの発生を抑制できる。また、離型剤量が２０重量％以下であると、静電荷像現像用トナーに用いた場合、定着時に要求するトナーの粘弾性が良好であり、ホットオフセットの発生が抑制できる。また、非吸収性の基材に画像を形成した場合でも、定着ロールへの離型剤の付着が抑制でき、２回転目以降に非吸収性基材の表面に離型剤痕が残る、ワックスオフセットと呼ばれる現象の発生が抑制できる。
【００３０】
離型剤粒子の体積平均粒径は、１．０μｍ以下であることが好ましく、０．１〜０．６μｍの範囲であることがより好ましい。体積平均粒径が１．０μｍ以下であると、遊離粒子が発生しにくく、また、静電荷像現像用トナーに用いた場合、最終的に得られる静電荷像現像用トナー中の離型剤ドメイン径が好適であり、また、トナーの性能や信頼性が向上する。
【００３１】
（添加剤）
本実施形態の着色樹脂粒子には、必要に応じて種々の添加剤を添加してもよく、例えば、静電荷像現像用トナーの作製に使用する場合、公知の内添剤、帯電制御剤、無機粒子、有機粒子、滑剤、研磨剤などを添加することができる。
【００３２】
ＩＩ．着色樹脂粒子の製造方法
本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法は、第１の流路と第２の流路とが合流する第１の合流流路、及び、合流流路の温度制御手段を有するリアクターを準備する工程、少なくとも樹脂粒子及び着色剤からなる凝集粒子を含む凝集粒子分散液を前記第１の流路に送液する工程、凝集停止剤を含む液体を第２の流路から送液し、前記凝集粒子の凝集成長を停止する工程、並びに、前記第１の合流流路を加熱して凝集粒子を合一する工程を含むことを特徴とする。
【００３３】
特許文献１及び２に例示されるバッチ式による着色樹脂粒子の製造においては、反応槽内での撹拌混合による粒子径分布制御、合一形状制御には原理上限界がある。例えば特許文献１又は２においては、微粒子分散した構成材料を用い、造粒工程にて構成材料の微粒子を化学的に凝集し、その後、凝集粒子一つ一つを溶融合一させることによりトナーを作製している。造粒を行う凝集工程では、前記化学的な凝集に加えて撹拌混合による物理的な力を利用し微粒子の凝集を制御している。
【００３４】
凝集操作の停止には、粒子径成長を阻害するような操作を行う。このときに極めて短時間の内に停止操作を完了しないと、粒子径成長が止まらない箇所と成長阻害操作が過ぎる箇所との偏在が生じ、結果として粒子径のばらつき（微粉、粗大粉）が発生する。例えば反応槽中で撹拌翼を用いて作製している場合では、粒子成長を撹拌力の制御で行っていることが多く、凝集停止のような瞬時性を要求される操作は一般的に不利となる。
また、凝集停止後においては、微粒子同士が凝集剤の微小な力で付着しているに過ぎず、ちょっとした撹拌力の付与や凝集力の低下により、微粒子の乖離や粒子の分解（ばらけ）に繋がりやすい。そのような乖離やばらけが生じないようにするためは、早急に凝集粒子の内外を溶融合一させることが好ましい。好ましくは凝集粒子同士の接触が生じないような条件下にて、加熱による微粒子同士の融着により溶融合一を実現している。しかし、前述のようなバッチ式の反応槽を用いる場合には、伝熱効率の制約から急速な粒子合一の達成及び時間的効率の観点で不利といえる。
【００３５】
以上のように、凝集停止や溶融合一操作では、撹拌力や剪断力を掛けずに短時間で条件雰囲気を変化させることが、粒子径の狭分布化や形状均一性の獲得に重要となる。
そこで、本実施形態においては、粒子径が目標に達した凝集粒子を、好ましくは配管型のリアクター内に導入し、その場に凝集停止剤を流入させることで極めて短時間のうちに凝集停止操作が進行するように流路を構成する。粒子の凝集を停止した後は、配管経路に設けた温度制御手段により、短時間かつ高精度に雰囲気温度を制御して凝集粒子内及び表面の溶融合一を促進する。このときに、温度制御以外に形状制御剤を導入する流路を設けてもよい。配管内で媒体と共に凝集粒子を送ることにより、連続的かつ高速、高効率に凝集停止操作及び合一操作を制御することが可能となる。
【００３６】
また、凝集粒子の成長を停止するためには、極めて短時間の内に停止剤の雰囲気下に粒子を晒すことに加え、凝集状態を保つために、撹拌や剪断による粒子への外力の印加は極力控えることが重要である。通常のバッチ式では停止剤の拡散のために撹拌混合力を必要としているので、局所的な濃度斑が発生し、それが粒子の表面構造や粒子径分布（バラケによる微粉の増加）に少なからず影響していた。
しかし、特に層流状態を保ち易い配管型のリアクターでは、停止剤の拡散に特段の撹拌操作を必要としないため、粒子表面にストレスを与えることなく、速やかに凝集停止剤雰囲気下に晒すことが可能となる。
【００３７】
また、溶融合一時の形状制御に関しても同様で、バッチ式の反応槽のように、形状制御剤の濃度に偏在がなく、個々の粒子表面に速やかに作用することが可能であれば、より均一的で揃った形状の粒子へ制御が可能となる。さらに、連続的に一連の操作を行うことが可能となれば、生産性の向上に貢献できる。
以下、図面も参照しながら、本実施形態をさらに詳細に説明する。
【００３８】
（リアクター）
本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に用いることができるリアクターは、第１の流路と第２の流路とが合流する第１の合流流路、及び、合流流路の温度制御手段を有する。
【００３９】
本実施形態に用いることができるリアクターは複数の流路（チャネル）、好ましくは数μｍ〜数１０ｍｍの幅の流路を有する装置である。
【００４０】
流路（チャネル）の中でもマイクロスケールの流路をマイクロチャネルという場合もあり、それらを含むリアクターのことを総称としてマイクロリアクターという場合もある。
マイクロリアクターは、従来の装置のように乱流を反応の場とするのではなく、層流を反応の場とすることを可能とするものである。層流支配のもとにおいて、２種類以上の異なる液体を層流とした場合には、２種類以上の異なる液体よりなる層流の界面領域において、液体中の物質の濃度差による拡散が生じ、その結果、濃度差に基づく物質の移動が生じる。また、拡散速度は分子量の大きい分子ほど遅い。層流を反応の場とすると、例えば、２液を混合する場合には、２液の界面領域の相互拡散により混合することができる。また、マイクロスケールの空間では比界面積が大きいため、このような界面での拡散混合を行う場合に有利である。
【００４１】
リアクターの流路がマイクロスケールである場合、好ましくは数μｍ〜７，０００μｍである場合には、寸法及び流速がいずれも小さく、レイノルズ数は２，３００以下となる。したがって、マイクロスケールの流路を有する反応装置は、通常の反応装置のような乱流支配ではなく層流支配の装置である。
ここで、レイノルズ数（Ｒｅ）は、以下の式にて定義される。
Ｒｅ＝ｕＬ／ν
（ｕ：流速、Ｌ：代表長さ、ν：動粘性係数）
レイノルズ数（Ｒｅ）がおおよそ２，３００以下であるとき、層流支配となる。
【００４２】
本実施形態において、リアクターの流路径（流路の直径又は長辺）は、合流流路の部分において１５ｍｍ以下であることが好ましい。流路径が上記範囲であると、効率的に凝集粒子の内外を溶融合一させることができる。
【００４３】
さらに、流路径（流路の直径又は長辺）が、合流流路の部分において６，０００μｍ以下である場合には合流した液体は層流を形成し、凝集停止剤等を瞬時に拡散することができる。層流を形成するための好ましい流路径は１０〜１，０００μｍ以下の範囲であり、より好ましくは３０〜６００μｍの範囲である。
なお、流路の断面が円形や正方形、長方形でない場合における流路径は、流れ方向に対して垂直な面により切断した流路の断面積から求めた円相当径（直径）とする。
【００４４】
さらに、合流流路の長さは、凝集停止剤の濃度や、凝集停止時の温度、融合合一における加熱条件等にもよるが、好ましくは５ｍｍ〜１０ｍの範囲であり、より好ましくは１０ｍｍ〜５ｍの範囲である。上記範囲であると凝集停止が十分終結し、また、凝集粒子が流路内壁に接触する機会が少なく、凝集粒子の付着による流路汚染を抑制することができる。
【００４５】
また、流路の形状については特に制限はなく、例えば、流れ方向に対し垂直な方向での断面形状が円形、楕円形、多角形（矩形を含む。）、ドーナツ形、ダルマ形など所望の形状とすることができる。本実施形態においては、多重管構造の配管型リアクターが好ましく、流路の断面は円形又は楕円形のものが好ましい。
【００４６】
本実施形態に用いることができるリアクターにおいて、第１の流路、第２の流路、及び、第１の合流流路は任意の配置により合流していればよいが、合流流路において第１の液体と第２の液体とが層流を形成して合流することができる配置であることが好ましい。
本実施形態に用いることができるリアクターとして具体的には、第２の流路の内部に第１の流路が同心円状に配置したもの（多重管構造）、Ｙ字型に配置したもの等が好ましく例示できる。本実施形態においては、多重管構造のリアクターを好ましく用いることができる。
【００４７】
本実施形態に用いることができるマイクロリアクターは、第１の流路、第２の流路、及び、第１の合流流路以外に他の流路を有していてもよい。他の流路は、第１の流路、第２の流路又は第１の合流流路に任意の位置で合流してもよい。
他の流路としては、本実施形態においては、前記第１の合流流路と第３の流路とが合流する第２の合流流路をさらに有し、形状制御剤を含む液体を前記第３の流路から送液する工程、及び、前記第２の合流流路を加熱する工程をさらに含む着色樹脂粒子の製造方法を好ましく例示できる。
【００４８】
また、マイクロ流路における壁面効果を減少させるシース流（シースフロー）を形成するように前記他の流路を配置したものも好ましく例示できる。
流路幅が狭い場合には、流路壁による流れの減衰効果も受けやすい。また、流路壁と溶融状態の着色樹脂粒子とが衝突して形状均一性を保つことが困難になる場合がある。このような場合に、樹脂粒子分散液のまわりをシース液と呼ばれる緩衝液で包み込んでマイクロチャネルに流し込み、流路内壁と樹脂粒子分散液との間にシース流を形成することにより、壁面効果や内壁と樹脂粒子との衝突を緩和させることが可能となる。
また、予め流入する前のシース液を温度調節しておくことで、流入後の雰囲気を瞬時に所望の温度に制御することも可能である。
【００４９】
本実施形態に用いることができるリアクターは、第１の液体が、合流流路の内壁に接触せずに送液されるものであることが好ましい。
例えば、前記第１の流路から送液された凝集粒子分散液と前記第２の流路及び／又は第３の流路から送液された液体とが凝集粒子分散液を中心とする同心円流を形成する態様を好ましく例示できる。
同心円流を形成するリアクターとしては、例えば図１に示すように第２の流路形成部材２６の内部に第１の流路形成部材２４が同心円状に配置された構造（多重管構造）のリアクター１０を好ましく例示できる。なお、上記の場合においても、凝集粒子分散液Ａは、凝集停止剤を含む液体Ｂを含む他の液体に拡散していき、その下流において最終的には合流流路の内壁に接触してもよい。凝集粒子分散液Ａが合流流路の内壁に接触せずに送液されることにより、凝集樹脂粒子等の合流流路内壁への付着を防ぐことができ、流路の詰まりや粗大粒子の発生を抑制することができる。なお、本実施形態において、粗大粒子とは、粒径分布を有する粒子の中で大きい粒径を有する成分をいい、その粒子の体積平均粒径に対し、特に２．５倍以上の粒径を有する粒子をいう。また、本実施形態に用いることができるリアクターは、第１の流路の内壁と合流流路の内壁とが連続的に形成されていないものであることが好ましい。
【００５０】
また、本実施形態に用いることができるリアクターは、多重管構造を有する配管型リアクターである場合には、第１の流路の流路径よりも合流流路の外周流路径のほうが大きいことが好ましい。
【００５１】
本実施形態において、リアクターが配管型リアクターである場合には、第１の流路に送液する液体の流量と第２の流路に送液する液体の流量との比は、１：０．３〜１：１００であることが好ましく、１：０．５〜１：２０であることがより好ましい。上記範囲内であると、着色樹脂粒子を安定的に形成し得る。さらに、第２の流路に送液する液体の流量を上記の範囲内とすることにより、第１の合流流路において、着色樹脂粒子に起因する流路内壁の摩擦、汚れ及び閉塞などを防止することができる。
第３の流路を形成した場合も同じく、第１の合流流路に送液された液体の流量と第３の合流流路に送液された液体の流量との比は、１：０．３〜１：１００であることが好ましく、１：０．５〜１：２０であることがより好ましい。
【００５２】
本実施形態に用いるリアクターは合流流路の温度制御手段を有する。温度制御手段としては、加熱装置や冷却装置等の温度調節装置が挙げられる。加熱装置としては、金属抵抗やポリシリコン等を好適に用いることができる。また、前記温度調節装置は、リアクター内に作り込むこともできるが、温度制御のために装置全体を温度制御された容器中にいれてもよい。
本実施形態においては、合流流路内の液体を適度な温度に加熱することにより、凝集停止後の融合合一を効率的に行うことができる。また、マイクロ波照射装置を用いて加熱を行った場合、非常に短時間で液体を加熱でき、また、照射した部分を均一に加熱することができる。
【００５３】
リアクターの材質としては、樹脂粒子分散液や凝集停止剤を含む液体の送液時、及び、融合合一時に特に問題が生じない材質であればよく、金属、セラミックス、ガラス、ヒューズドシリカ、シリコーン、合成樹脂などの材料が例示でき、中でも合成樹脂及びヒューズドシリカが好ましい。
前記合成樹脂としては、耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性などの観点から、具体的には、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ジエン系樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、クマリン樹脂、アミド樹脂、アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂等が例示できるが、流路内壁への凝集粒子及び着色樹脂粒子等の吸着を抑制できることからフッ素樹脂であることが好ましい。
フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）及びポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等が挙げられ、中でもテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）が好ましい。
また、本実施形態においては、流路内をフッ素系高分子材料、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂又は金メッキ等で被覆したものも好ましく用いることができる。
また、前記熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂は、「高分子大辞典」（１９９４年、丸善（株）発行）に記載のものも、所望に応じ、好適に用いることができる。
【００５４】
リアクターの大きさは、使用目的に応じ適宜設定することができる。
リアクターは、その用途に応じて、分離、精製、分析、洗浄等の機能を有する部位を有していてもよい。
また、リアクターには、必要に応じて、例えば、第１の流路及び第２の流路に液体を送液するための送液口や、リアクターから液体を回収するための回収口などを設けることが好ましい。
【００５５】
また、リアクターは、その用途に応じて、複数を組み合わせたり、分離、精製、分析、洗浄等の機能を有する装置や、送液装置、回収装置、他のリアクター等を組み合わせたりするなど、システムを構築することができる。
本発明においては、樹脂粒子分散液及び着色剤粒子分散液から凝集粒子を形成するリアクターと、本実施形態に用いるリアクターとを組み合わせて使用することによって、より粒子径分布及び形状均一性に優れたリアクターを提供することができる。
【００５６】
本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法は、少なくとも樹脂粒子及び着色剤からなる凝集粒子を含む凝集粒子分散液を前記第１の流路に送液する工程を含む。
本実施形態に用いるリアクターは、送液する流量を可変するための流量制御手段を備えていることが好ましい。流量制御手段は、好ましくは液体の出口側よりも供給口側に備えたものが好ましい。流量制御手段としては、シリンジポンプ、ギアポンプ、プランジャーポンプ等が挙げられ、好ましくはシリンジポンプである。
【００５７】
前記樹脂粒子の体積平均粒径は、０．０１〜１．５μｍであることが好ましく、０．０１〜０．５μｍであることがより好ましい。体積平均粒径が上記範囲であると、水系媒体中における樹脂粒子の分散状態が安定化する。
【００５８】
樹脂粒子の作製方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
具体的には、乳化重合法、懸濁重合、転相乳化法等で作製した樹脂粒子を使用することもできるし、塊状重合法により得られた樹脂を機械的に解砕して樹脂粒子とすることもできるし、任意の重合法により得られた樹脂を機械的シェア等により乳化分散させて樹脂粒子を使用することもできる。
【００５９】
凝集粒子は、少なくとも前記樹脂粒子及び着色剤粒子等の粒子を原料として、好ましくは凝集剤を用いて凝集することにより得られる。
前記凝集剤としては、一価以上の電荷を有する化合物が好ましく、その具体例としては、イオン性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の水溶性界面活性剤類；塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類；塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩；酢酸ナトリウム、蟻酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム等の脂肪族酸、芳香族酸の金属塩；ナトリウムフェノレート等のフェノール類の金属塩；アミノ酸の金属塩；トリエタノールアミン塩酸塩、アニリン塩酸塩等の脂肪族、芳香族アミン類の無機酸塩類；等が例示できる。これらの凝集剤は１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６０】
凝集粒子分散液の液体成分としては、樹脂粒子を溶解せず、凝集の妨げにならない液体であれば特に制限はないが、凝集剤を溶解することができる液体であることが好ましく、主成分が水系媒体であることがより好ましい。
本実施形態に用いることのできる水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水や、エタノール、メタノール等のアルコール類などが挙げられる。これらの中でも、蒸留水及びイオン交換水等の水が特に好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、水系媒体には、水混和性の有機溶媒を含んでいてもよい。水混和性の有機溶媒としては、例えば、アセトン等が挙げられる。
【００６１】
また、凝集粒子分散液における液体成分の主成分と、凝集停止剤を含む液体における液体成分の主成分とが同一の液体であることが好ましい。
本実施形態の凝集樹脂粒子の製造方法における凝集粒子分散液は、樹脂粒子を１種のみ含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。
また、凝集粒子分散液中の固形分量は５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましい。上記範囲であると凝集粒子分散液の流動性が適度である。
【００６２】
また、本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法により得られる着色樹脂粒子を静電荷像現像用トナーの作製に用いる場合、前記凝集粒子は、樹脂粒子、着色剤、離型剤を含むことが好ましい。
【００６３】
本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法は、凝集停止剤を含む液体を第２の流路から送液し、前記凝集粒子の凝集成長を停止する工程を含む。
本実施形態においては、凝集剤により凝集粒子が所望の粒径に達した段階で第１の流路に凝集粒子分散液として送液し、第２の流路から凝集停止剤を含む液体を送液して凝集停止することにより所望の粒子径に調整することができる。
本実施形態に使用することができる凝集停止剤としては、ｐＨ調整剤、界面活性剤及び金属塩等が挙げられる。
【００６４】
ｐＨ調整剤としては、例えば硝酸、塩酸、水酸化ナトリウム、アンモニアなど一般の酸、アルカリを用いることができる。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。
合流流路におけるｐＨは、合流した２つの液体が完全に混合された状態で５．０〜７．５であることが好ましく、５．５〜７．０であることがより好ましい。上記範囲内であると、効率的に凝集を停止することができ、均一な粒径、形状の着色樹脂粒子が得られる。本実施形態においては、上記範囲のｐＨとなるように凝集停止剤を含む液体の濃度、流速を調整することが好ましい。
【００６５】
また、凝集停止剤として界面活性剤を使用することもできる。
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が好適に挙げられる。これらの中でもイオン性界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤がより好ましい。前記非イオン系界面活性剤は、前記アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用されるのが好ましい。前記界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
前記アニオン界面活性剤の具体例としては、ラウリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油ナトリウム等の脂肪酸セッケン類；オクチルサルフェート、ラウリルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート、ノニルフェニルエーテルサルフェート等の硫酸エステル類；ラウリルスルホネート、ドデシルスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、トリイソプロピルナフタレンスルホネート、ジブチルナフタレンスルホネート等のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物、モノオクチルスルホサクシネート、ジオクチルスルホサクシネート、ラウリン酸アミドスルホネート、オレイン酸アミドスルホネート等のスルホン酸塩類；ラウリルホスフェート、イソプロピルホスフェート、ノニルフェニルエーテルホスフェート等のリン酸エステル類；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル２ナトリウム等のスルホコハク酸塩類等が挙げられる。中でも、ドデシルベンゼンスルホネートやその分岐体などのアルキルベンゼンスルホネート系化合物が好ましい。
【００６７】
前記カチオン界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩等のアミン塩類；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロライド、オレイルビスポリオキシエチレンメチルアンモニウムクロライド、ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパークロレート、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類等が挙げられる。
【００６８】
前記非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート等のアルキルエステル類；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレン大豆アミノエーテル、ポリオキシエチレン牛脂アミノエーテル等のアルキルアミン類；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等のアルキルアミド類；ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンナタネ油エーテル等の植物油エーテル類；ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のソルビタンエステルエーテル類等が挙げられる。
【００６９】
金属塩としては１価〜３価の金属の金属塩が好ましく挙げられる。
一般の無機金属化合物（無機金属塩）又はその重合体が挙げられる。無機金属塩を構成する金属元素は周期律表（長周期律表）における２Ａ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、８、１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ族に属する２価以上の電荷を有するものであり、樹脂粒子の凝集系においてイオンの形で溶解するものであればよい。
１価の金属塩としては、ナトリウム、カリウム及びリチウム等のアルカリ金属の塩が挙げられ、２価の金属塩としては、カルシウム及びマグネシウム等のアルカリ土類金属の塩、マンガン及び銅等の金属塩が挙げられ、３価の金属塩としては、鉄及びアルミニウム等の金属塩等が挙げられる。
より詳細には、１価の金属の金属塩としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム及び塩化リチウム等が挙げられ、２価の金属の金属塩としては、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム及び硫酸マンガン等が挙げられ、３価の金属塩としては、塩化アルミニウム及び塩化鉄等が挙げられる。
本実施形態においては、凝集停止剤としては１価の金属塩が好ましく、中でも水酸化ナトリウム及び塩化ナトリウムがより好ましい。
【００７０】
凝集停止剤として界面活性剤や金属塩を用いる場合には、速やかに効果を発揮させ、且つ、以後の工程（溶融合一による形状制御や特に造粒後の洗浄工程）に悪影響を及ぼさないよう、溶解液体の濃度、流速を適宜調整することが好ましい。
【００７１】
本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法は、前記第１の合流流路を加熱して凝集粒子を合一する工程（融合合一工程）を含む。融合合一工程とは、前記凝集粒子を形成する樹脂のガラス転移点以上に加熱して凝集粒子を融合させ一体化する工程である。融合合一工程における加熱温度条件等を選択することにより、トナー形状を不定形から球形まで制御し、所望の平均円形度を有する着色樹脂粒子を提供することが可能となるだけでなく、着色樹脂粒子の表面粗さも制御することができる。
加熱温度は、凝集粒子に含まれる樹脂の融点又はガラス転移点よりも２０〜１００℃高温で加熱することが好ましく、３０〜８０℃高温で加熱することがより好ましい。
【００７２】
本実施形態においては、前記リアクターが前記第１の合流流路と第３の流路とが合流する第２の合流流路をさらに有し、形状制御剤を含む液体を前記第３の流路から送液する工程、並びに、前記第２の合流流路を加熱する工程をさらに含む態様も好ましく例示できる。
前記形状制御剤としては、前記のｐＨ調整剤、界面活性剤、金属塩等が挙げられる。
形状制御剤を用いる場合には、高濃度で急激に流入させると粒子形状の均一性を損なう可能性があるため、低濃度で徐々に流入し速やかに雰囲気を変化させることが好ましい。
前記形状制御剤の流入時の濃度は、流入流速にもよるが、０．０５〜１５％であることが好ましく、０．１〜１０％であることがより好ましい。上記範囲内であると形状制御が容易となるため好ましい。
【００７３】
さらに、本実施形態においては、溶融合一した着色樹脂粒子を冷却する冷却工程を有することが好ましい。
冷却方法としては、合流流路に設けられた温度制御手段により冷却する方法や、水等の冷却液を送液する流路をリアクターに形成する方法が挙げられる。
【００７４】
本実施形態の凝集樹脂粒子の製造方法に用いることができるリアクターとして具体的には、以下に示すリアクターを好適に例示できる。
【００７５】
図１は、本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に使用する配管型リアクターの一例を表す模式図である。
図１に示すリアクター１０は、第１の流路を形成する部材（第１の流路形成部材２４）と第２の流路を形成する部材（第２の流路形成部材２６）とが同心円状に配置された多重管構造の配管型リアクターである。
第１の流路形成部材２４は第１の流路１２を形成し、その外周に第２の流路形成部材２６はドーナツ型の断面形状である第２の流路１４を形成している。第１の流路形成部材２４は、第２の流路形成部材２６の途中までの長さの部材であり、第１の流路形成部材２４の先端より下流において第１の合流流路１６を形成している。
第１の流路１２には、凝集粒子２０を含む凝集粒子分散液Ａが送液されており、第２の流路１４には凝集停止剤を含む液体Ｂが送液されている。
凝集粒子分散液Ａと凝集停止剤を含む液体Ｂとは、第１の合流流路１６において合流し、好ましくは層流を形成しながら、その境界領域で徐々に互いに拡散していく（拡散部２２）。この拡散部２２において凝集停止剤により凝集粒子２０の凝集成長が停止される。
【００７６】
図２は、本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に使用するリアクターの他の一例を表す模式断面図である。
図２に示す装置３０は、２つのタンク３２、３４、リアクター４０、送液ポンプＰ１、Ｐ２、ヒーター４８、容器５０、並びに、第１の流路４２、第２の流路４４及び第１の合流流路４６等の流路からなる。
タンク３２には、凝集粒子分散液Ａが入っており、また、タンク３４には、凝集停止剤を含む液体Ｂが入っている。
タンク３２内の凝集粒子分散液Ａ及びタンク３４内の凝集停止剤を含む液体Ｂは、それぞれ送液ポンプＰ１、Ｐ２により第１の流路４２及び第２の流路４４に送液され、第１の合流流路４６において合流する。
第１の合流流路４６内において、凝集停止が起こり、第１の合流流路４６に設置されたヒーター４８による加熱により融合合一された後に、着色樹脂粒子含有液５２が得られる。前記着色樹脂粒子含有液５２は、容器５０に回収される。
ヒーター４８は、必要に応じて温度が調節されていてもよく、また、他の加熱装置や冷却装置を有していてもよい。ヒーター４８等の温度を調節する装置の設置位置は、凝集停止後に加熱可能であれば特に制限はなく、合流流路上の任意の位置、例えば、リアクター４０内に設けてもよく、また、装置３０全体あるいはリアクター４０全体を温度制御された容器中にいれてもよい。
【００７７】
リアクター４０の各流路（チャネル）（第１の流路４２、第２の流路４４、第１の合流流路４６）はマイクロスケールの流路でもよい。
図２に示すようなリアクター４０は、固体基板上に微細加工技術により好適に作製することができる。前記微細加工技術としては、特に制限はないが、例えば、Ｘ線を用いたＬＩＧＡ技術、フォトリソグラフィー法によりレジスト部を構造体として使用する方法、さらに、レジスト開口部をエッチング処理する方法、マイクロ放電加工法、レーザー加工法、ダイヤモンドのような硬い材料で作られたマイクロ工具を用いる機械的マイクロ切削加工法等が挙げられる。これらの技術は単独で用いてもよく、また、組み合わせで使用してもよい。
【００７８】
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、本実施形態の着色樹脂粒子を含むことを特徴とする。また、本実施形態の着色樹脂粒子は、インクジェット記録用インクの着色剤としても使用することができる。また、前記静電荷像現像用トナーとキャリアとを含む二成分静電荷像現像剤としても好ましく用いることができる。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明を何ら限定するものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を意味する。
【００８０】
＜樹脂粒子分散液の調製＞
（アクリル樹脂粒子分散液の調製）
下記の油相１、油相２、水相１及び水相２を調製し、アクリル樹脂粒子分散液の調製に用いた。
【００８１】
（油相１）
・スチレン（和光純薬工業（株）製）：１５．３部
・ｎ−ブチルアクリレート（和光純薬工業（株）製）：０．４６部
・β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）：０．６部
・ドデカンチオール（和光純薬工業（株）製）：０．２部
【００８２】
（油相２）
・スチレン（和光純薬工業（株）製）：１５．３部
・ｎ−ブチルアクリレート（和光純薬工業（株）製）：０．４６部
・β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）：０．６部
・ドデカンチオール（和光純薬工業（株）製）：０．４部
・デカンジオールジアクリレート（新中村化学工業（株）製）：０．３部
【００８３】
（水相１）
・イオン交換水：１７．５部
・アニオン性界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ ２Ａ１、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）：０．３５部
【００８４】
（水相２）
・イオン交換水４０部
・アニオン性界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ ２Ａ１、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）：０．０５部
・過硫酸アンモニウム（和光純薬工業（株）製）：０．３部
【００８５】
−アクリル樹脂粒子分散液の調製−
油相１成分と、水相１成分の半量とをフラスコ（容器１）中に入れて撹拌混合してエマルション１とした。同様に、油相２成分と、水相１成分の残りの半量とを別のフラスコ（容器２）中に入れて撹拌混合しエマルション２とした。
さらに別のフラスコ（容器３）に水相２成分を投入し、容器３内を窒素で充分に置換し撹拌をしながら、オイルバスで容器３内が７５℃になるまで加熱した。次に、容器１内のエマルション１を、容器３へ２時間かけて徐々に滴下し、エマルション１の滴下終了後に、容器２内のエマルション２を容器３へ１時間かけて徐々に滴下し乳化重合を行った。
エマルション２の滴下終了後さらに７５℃で３時間、容器３内で重合し、アクリル樹脂粒子分散液を得た。得られたアクリル樹脂粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nを、レーザー回折式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定したところ２５０ｎｍであった。示差走査熱量計（（株）島津製作所製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで樹脂粒子のガラス転移点を測定したところ５２℃であった。また、分子量測定器（東ソー（株）製、ＨＬＣ−８０２０）を用い、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ９，９００であった。
【００８６】
（ポリエステル樹脂粒子分散液の調製）
−ポリエステル樹脂の合成−
加熱乾燥した三口フラスコに、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１５部と、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８５部と、テレフタル酸５５部と、フマル酸２５部と、ｎ−ドデセニルコハク酸２５部と、これらの酸成分（テレフタル酸、フマル酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の合計部数）に対して０．０５部のジブチル錫オキサイドとを入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち昇温した後、１４０〜２４０℃で約１２時間共縮重合反応させ、２１０〜２６０℃で徐々に減圧して、ポリエステル樹脂を合成した。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定（ポリスチレン換算）にて、得られたポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１９，０００であった。また、ポリエステル樹脂のガラス転移点を前述のガラス転移点の測定と同様にして、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、明確なピークを示さず、階段状の吸熱量変化が観察された。階段状の吸熱量変化の中間点をとったガラス転移点は６０℃であった。
【００８７】
−ポリエステル樹脂粒子分散液の調製−
・ポリエステル樹脂：２２部
・メチルエチルケトン（和光純薬工業（株）製）：１３部
・２−プロパノール（和光純薬工業（株）製）：６部
上記成分を耐圧撹拌容器に投入し、溶融撹拌して樹脂分を膨潤及び溶解した。その後１０％アンモニア水（和光純薬工業（株）製）０．５部を滴下し、そのまましばらく撹拌した。次にイオン交換水５８部を撹拌しながら徐々に滴下し転相乳化を行なった。その後、減圧下で転相乳化後の樹脂溶液からメチルエチルケトン及び２-プロパノールを留去し、ポリエステル樹脂粒子分散液を得た。さらに、分散安定補助剤として、アニオン界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ ２Ａ１、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）０．３部投入後撹拌して、ポリエステル樹脂粒子分散液とした。
【００８８】
＜着色剤分散液の調製＞
Ｃｙａｎ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）６０部、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＲ、第一工業製薬（株）製）５部及びイオン交換水２４０部を混合して、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社製）を用いて３０分間撹拌し、その後、アルティマイザーにて分散処理して体積平均粒子径が２１５ｎｍである着色剤（Ｃｙａｎ顔料）粒子が分散された着色剤分散剤を調製した。
【００８９】
＜離型剤分散液の調製＞
パラフィンワックス（ＨＮＰ０１９０、日本精蝋（株）製、融点：８６℃）１００部、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬（株）製）５部及びイオン交換水２４０部を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社製）を用いて３０分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径が３３０ｎｍである離型剤粒子が分散された離型剤分散液を調製した。
【００９０】
＜着色樹脂粒子の調製＞
凝集粒子を含むＡ液、凝集停止剤を含むＢ液、及び、形状制御剤を含むＣ液を調製し、着色樹脂粒子の調製に使用した。
【００９１】
（凝集粒子を含むＡ液の調製）
下記成分を丸型ステンレス製フラスコ中に入れてホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した。
・アクリル樹脂粒子分散液：５４．８部
・着色剤分散液：８部
・離型剤分散液：１２部
・ポリ塩化アルミニウム（浅田化学工業（株）製、ＰＡＣ１００Ｗ）：０．２部
加熱用湯浴中にてフラスコ内を撹拌しながら４８℃まで徐々に加熱し、凝集による粒子径成長をモニターしながら、着色樹脂粒子の平均粒子径が３〜６μｍの範囲内となる径の凝集粒子を得た。
次いで、得られた凝集粒子の表面被覆用に、アクリル樹脂粒子分散液２５部を追加して添加し、緩やかに撹拌してＡ液（アクリル）とした。
また、同様にポリエステル樹脂粒子分散液を用いて作製した凝集粒子をＡ液（ポリエステル）とした。
【００９２】
（Ｂ液の調製）
Ｂ液：凝集停止剤を規定の濃度有する水溶液として、表１に示す濃度のＮａＯＨ水溶液、及び、アニオン性界面活性剤（テイカ（株）製、テイカパワーＢＮ２０６０）を含む水溶液を調製した。
【００９３】
（Ｃ液の調製）
Ｃ液：形状制御剤を規定の濃度有する水溶液として、表１に示す濃度のＨＮＯ3水溶液を調製した。
【００９４】
（実施例１）
（着色樹脂粒子の製造：７ｍｍ管）
図３に示す配管型リアクター８０を以下のチューブ及びヒーターを用いて作製した。
内径１２ｍｍのテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）製の大径チューブ８１（ナフロンチューブ、ニチアス（株）製）と、外径８ｍｍ・内径７ｍｍのＰＦＡ製の中径チューブ８２（ナフロンチューブ、ニチアス（株）製）と、外径４ｍｍ・内径３ｍｍのＰＦＡ製の小径チューブ８３（ナフロンチューブ、ニチアス（株）製）とを用意し、小径チューブ８３、中径チューブ８２、大径チューブ８１の順に、３つのＰＦＡチューブの断面が同心円状に並ぶように配置した。
小径チューブにＡ液（アクリル）、中径チューブにＢ液、大径チューブにＣ液をそれぞれ送液可能なように装置を構築し、多重管構造の配管型リアクター８０を作製した。
小径チューブ８３の長さは５０ｃｍ、中径チューブ８２及び大径チューブ８１はそれぞれ約２ｍの長さであり、夫々２５ｃｍ程度を重ねて配置した。送液ポンプはシリンジポンプ（不図示）を使用した。また、中径チューブ８２の下流約１ｍ及び大径チューブ８１全体には、ヒーター（不図示）を巻き、約５０℃〜約９５℃に加温可能なように制御した。各チューブへの送液量は、Ａ液を約２５０ｍｌ／ｈ、Ｂ液を約１５０ｍｌ／ｈ、Ｃ液を約２５０ｍｌ／ｈとした。
結果、円相当径＝３．３μｍ、平均円形度＝０．９７６の着色樹脂粒子２１を含む液が連続的に得られた。円形度０．９未満の累計頻度は０．１個数％であった。
得られた着色樹脂粒子分散液は、冷却後イオン交換水で充分洗浄して、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離した。次に、４０℃のイオン交換水中に再分散し、撹拌しながら洗浄した。この洗浄操作を４回繰り返した後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離し、真空下で乾燥して着色樹脂粒子を得た。
【００９５】
（平均円相当径Ａ、平均円形度Ｂ、円形度０．９未満の累計頻度、円形度の変動係数の測定）
平均円相当径Ａ、平均円形度Ｂ、円形度０．９未満の累計頻度、円形度の変動係数は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス（株）製）を用いて測定した。測定条件は、以下の通りである。
前処理；原液３００ｍｇに対して純水２０ｍｌで希釈し、超音波で５分間分散処理した。
測定条件：モード ＨＰＦ測定モード
分析量 ０．３５μＬ
粒子計数 ２，５００〜５，０００カウント
解析条件：粒径限定範囲 ０．５０〜２００．０μｍ（円相当径）
円形度限定範囲 ０．４０〜１．００
【００９６】
（合一度合いの評価）
包埋処理した着色樹脂粒子を薄い切片にし、断面のＳＥＭ撮影により粒子内部の融着度や空隙の有無を判定した。結果を表１に示した。
良・・・凝集粒子の融合合一が適切であり、凝集粒子を構成する粒子間の界面の境がなく、内部空隙も観られない。
中・・・凝集粒子の融合合一が十分ではなく、凝集粒子を構成する粒子間の界面が一部確認できるか、内部空隙が１０個数％頻度程度で観察される。
悪・・・凝集粒子を構成する粒子間の融合合一が進まず、凝集粒子の界面が確認できるか、内部空隙が５０個数％頻度以上で観察される。
【００９７】
（画像面濃度斑の評価）
市販ＰＰＣ用紙（普通紙）上に、着色樹脂粒子を４ｃｍ×３ｃｍの大きさで３．５ｇ／ｍ2の密度で一様に堆積させた層を形成し、富士ゼロックス（株）製ＤＣＣ−ＩＩＩ４３００に搭載の定着ユニットを単独で稼動可能な装置にて、１５０℃、１３０ｍｍ／ｓｅｃの条件下にて定着処理したときの、画像面の濃度斑の度合いを判定した。結果を表１に示した。
優・・・画像内に部分的な斑状の濃度差がなく、均一な定着像である。
良・・・極軽微又は微小部分的に画像の濃度差が観られるが、大部分は均一な定着像である。
悪・・・画像中の全体的に濃度差や斑が観られ、定着像が均一でない。
【００９８】
（クリーニング性の評価）
ガラス板上に、着色粒子を２ｃｍ×３ｃｍの大きさで４ｇ／ｍ2の密度で一様に堆積させた層を形成し、摩擦試験機を用いて、幅１５ｍｍ、厚さ５ｍｍのウレタンゴムブレードにて、当接角２０°、２．５ｇｆ／ｍｍの圧力で一方向にワイピングした場合の、拭き残り量を測定した。結果を表１に示した。
良・・・目視にて残留する着色粒子が確認できず、堆積残量が５重量％以下である。
中・・・目視にて残留する着色粒子が薄く層状や筋状に確認でき、堆積残量が５〜３０重量％である。
悪・・・目視にて残留する着色粒子層が確認でき、堆積残量が３０重量％以上である。
なお、表１中の「悪（潰）」とは、ルーペでの観察において、一部の粒子が潰れて斑状もしくは筋状に付着している箇所が観られたことを示す。
【００９９】
（判定）
総合的な判定結果を表１に示した。判定基準は下記の通りである。
◎・・・非常に良好
○・・・良好
△・・・一部が不十分
×・・・全て不十分
【０１００】
（実施例２）
（着色樹脂粒子の製造：５３０μｍ管）
図３に示す配管型リアクターを以下のチューブ及びヒーターを用いて作製した。
内径１．５９ｍｍのＰＦＡ製の大径チューブ８１（ナフロンチューブ、ニチアス（株）製）と、外径０．６６ｍｍ・内径０．５３ｍｍの中径チューブ８２（ナフロンチューブ、ニチアス（株）製）と、外径０．３５ｍｍ・内径０．２５ｍｍの小径チューブ８３としてヒューズドシリカキャピラリーチューブ（チューブ、ジーエルサイエンス（株）製）を用意し、小径チューブ８３、中径チューブ８２、大径チューブ８１の順に、３つのチューブの断面が同心円状に並ぶように配置した。
小径チューブ８３にＡ液（ポリエステル）、中径チューブ８２にＢ液、大径チューブ８１にＣ液をそれぞれ送液可能なように装置を構築し、マイクロリアクターである配管型リアクター８０を作製した。
小径チューブ８３の長さは５ｃｍ、中径チューブ８２及び大径チューブ８１は約８０ｃｍの長さであり、夫々３ｃｍ程度を重ねて配置した。送液ポンプはシリンジポンプ（例えばＰＨＤ２０００、ＨＡＲＶＡＲＤ製）を使用した。また、中径チューブ８２の下流約５０ｃｍ及び大径チューブ８１には、ヒーター（不図示）を巻き、約５０℃〜約９５℃に加温可能なように制御した。各チューブへの送液量は、Ａ液を約２ｍｌ／ｈ、Ｂ液を約１０ｍｌ／ｈ、Ｃ液を約２５ｍｌ／ｈとした。結果、円相当径＝３．４μｍ、平均円形度＝０．９６４の着色樹脂粒子を含む液が連続的に得られた。円形度０．９未満の累計頻度は０．２個数％であった。
得られた着色樹脂粒子分散液は、冷却後イオン交換水で充分洗浄して、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離した。次に、４０℃のイオン交換水中に再分散し、撹拌しながら洗浄した。この洗浄操作を４回繰り返した後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離し、真空下で乾燥して着色樹脂粒子を得た。
得られた着色樹脂粒子を使用して、実施例１と同様にして、合一度合、画像濃度斑、クリーニング性を評価した。評価結果を表１に示した。
【０１０１】
（実施例３、比較例２）
Ａ液としてＡ液（アクリル）を用い、表１に示した合一温度、凝集停止剤及び形状制御剤を適用した以外は、実施例２と同様にして着色樹脂粒子を作製し、合一度合、画像濃度斑、クリーニング性を評価した。評価結果を表１に示した。
【０１０２】
（実施例４、比較例１）
Ａ液としてＡ液（ポリエステル）を用い、表１に示した合一温度、凝集停止剤及び形状制御剤を適用した以外は、実施例１と同様にして着色樹脂粒子を作製し、合一度合、画像濃度斑、クリーニング性を評価した。評価結果を表１に示した。
【０１０３】
（比較例３）
表１に示した合一温度、凝集停止剤及び形状制御剤を適用した以外は、実施例２と同様にして着色樹脂粒子を作製し、合一度合、画像濃度斑、クリーニング性を評価した。評価結果を表１に示した。
【０１０４】
（比較例４）
表１に示した合一温度、凝集停止剤及び形状制御剤を適用した以外は、実施例１と同様にして着色樹脂粒子を作製し、合一度合、画像濃度斑、クリーニング性を評価した。評価結果を表１に示した。
【０１０５】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に使用する配管型リアクターの一例を表す模式図である。
【図２】本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に使用するマイクロリアクターの他の一例を表す模式断面図である。
【図３】本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に使用する配管型リアクターの他の一例を表す模式図である。
【符号の説明】
【０１０７】
１０：リアクター
１２：第１の流路
１４：第２の流路
１６：第１の合流流路
１８：第３の流路
２０：凝集粒子
２１：着色樹脂粒子
２２：拡散部
２４：第１の流路形成部材
２６：第２の流路形成部材
３０：装置
３２，３４：タンク
４０：リアクター
４２：第１の流路
４４：第２の流路
４６：第１の合流流路
４８：ヒーター
５０：容器
５２：着色樹脂粒子含有液
８０：配管型リアクター
８１：大径チューブ
８２：中径チューブ
８３：小径チューブ
Ａ：凝集粒子分散液
Ｂ：凝集停止剤を含む液体
Ｃ：形状制御剤を含む液体
Ｐ１，Ｐ２：ポンプ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂粒子、着色樹脂粒子の製造方法、及び、静電荷像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に「微細加工を利用して作られ、等価直径が５００μｍ以下の微小な流路で反応を行う装置」と定義されているマイクロリアクターに代表される微小な素子や装置は、例えば、物質の分析、合成、抽出、分離を行う技術に応用した場合、少量多品種、高効率、低環境負荷などの多くの利点が得られるため、近年、様々な分野への応用が期待されている。
また、従来の静電荷像現像用トナーの製造方法としては、例えば、バッチ式による製造方法が挙げられ、具体的には、特許文献１及び２が例示できる。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２９２２号公報
【特許文献２】特開平１１−２９２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、形状均一性に優れた着色樹脂粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、下記の手段によって達成された。
＜１＞平均円相当径Ａ（μｍ）の値が３≦Ａ≦６であり、平均円形度Ｂが式（１）の関係を満足し、円形度０．９未満の累計頻度が１個数％以下であり、樹脂と着色剤とを含むことを特徴とする着色樹脂粒子、
０．９９０−０．００８３Ａ≦Ｂ≦１．０２１−０．０１１７Ａ （１）
＜２＞第１の流路と第２の流路とが合流する第１の合流流路、及び、前記第１の合流流路の温度制御手段を有するリアクターを準備する工程、少なくとも樹脂粒子及び着色剤からなる凝集粒子を含む凝集粒子分散液を前記第１の流路に送液する工程、凝集停止剤を含む液体を前記第２の流路から送液し、前記凝集粒子の凝集成長を停止する工程、並びに、前記第１の合流流路を加熱して凝集粒子を合一する工程を含むことを特徴とする前記＜１＞に記載の着色樹脂粒子の製造方法、
＜３＞前記リアクターが前記第１の合流流路と第３の流路とが合流する第２の合流流路をさらに有し、形状制御剤を含む液体を前記第３の流路から送液する工程、並びに、前記第２の合流流路を加熱する工程をさらに含む、前記＜２＞に記載の着色樹脂粒子の製造方法、
＜４＞少なくとも前記凝集成長を停止する工程で、前記第１の合流流路において層流が形成される、前記＜２＞又は＜３＞に記載の着色樹脂粒子の製造方法、
＜５＞前記凝集粒子が流路内壁に接触せずに送液される、前記＜２＞〜＜４＞いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法、
＜６＞前記第１の流路から送液された凝集粒子分散液と前記第２の流路及び／又は前記第３の流路から送液された液体とが凝集粒子分散液を中心とする同心円流を形成する、前記＜２＞〜＜５＞いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法、
＜７＞前記＜１＞に記載の着色樹脂粒子又は前記＜２＞〜＜６＞いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法により製造された着色樹脂粒子よりなることを特徴とする、静電荷像現像用トナー。
【発明の効果】
【０００６】
前記＜１＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、形状均一性に優れた着色樹脂粒子を提供することができた。
前記＜２＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、形状均一性に優れた着色樹脂粒子の製造方法を提供することができた。
前記＜３＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、より形状均一性に優れた着色樹脂粒子の製造方法を提供することができた。
前記＜４＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、より形状均一性に優れた着色樹脂粒子の製造方法を提供することができた。
前記＜５＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、高効率な着色樹脂粒子の製造方法を提供することができた。
前記＜６＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、より高効率な着色樹脂粒子の製造方法を提供することができた。
前記＜７＞に記載された発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、画像濃度均一性及びクリーニング性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
Ｉ．着色樹脂粒子
本実施形態の着色樹脂粒子は、平均円相当径Ａ（μｍ）の値が３≦Ａ≦６であり、平均円形度Ｂが式（１）の関係を満足し、円形度０．９未満の累計頻度が１個数％以下であり、樹脂と着色剤とを含むことを特徴とする。
０．９９０−０．００８３Ａ≦Ｂ≦１．０２１−０．０１１７Ａ （１）
このように本実施形態の着色樹脂粒子は、粒子径及び形状が揃っており、特に粒子径が大きい場合に散見される歪な形状の粒子が少ないことを特徴とする。
以下、本実施形態の着色樹脂粒子について詳細に説明する。
【０００８】
（円相当径）
本実施形態の着色樹脂粒子は、平均円相当径Ａ（μｍ）の値が３≦Ａ≦６である。平均円相当径Ａ（μｍ）が３未満であると、粉体としての流動性やクリーニング性が悪化し、扱い易さの点で劣る。また、平均円相当径Ａ（μｍ）が６を超えると、画像として細線部位の再現性や、画像部の面内濃度の均一性に劣る。
ここでいう平均円相当径とは、着色樹脂粒子の周長円相当径の平均値を指す。周長円相当径は、例えば着色樹脂粒子を撮像し、画像処理を行い、着色樹脂粒子画像の粒子周囲長と周長が等しい真円の直径を算出することにより求めることができる。
【０００９】
前記平均円相当径Ａは、例えばフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス（株）製）等を用いて測定することができる。
当該装置によれば、個々の着色樹脂粒子をＣＣＤカメラにより撮像することができ、短時間で数千個の粒子画像を解析することが可能である。本実施形態においては着色樹脂粒子３，０００個の円相当径を算出し、その平均値を平均円相当径Ａとした。
【００１０】
（円形度）
本実施形態の着色樹脂粒子は、平均円形度Ｂが式（１）の関係を満足する。
０．９９０−０．００８３Ａ≦Ｂ≦１．０２１−０．０１１７Ａ （１）
平均円形度Ｂが０．９９０−０．００８３Ａ未満であると、着色樹脂粒子を静電荷像現像用トナーとして用いた場合、特に粒子径が大きい領域では歪な形状の粒子が多く、またトナー粒子としての溶融合一度合いが不足気味であるため形状均一性や粒子強度の点で劣る。また、平均円形度Ｂが１．０２１−０．０１１７Ａを超えると、着色樹脂粒子を静電荷像現像用トナーとして用いた場合、真球状に近いことからクリーニングブレード、クリーニングブラシ等との接触が十分ではなく除去が難しくなるため、特にクリーニング性に劣る。
【００１１】
平均円形度Ｂは、円形度（粒子面積と等しい円の周囲長／粒子周囲長）の平均値を指す。粒子面積と等しい円の周囲長及び粒子周囲長は、例えば着色樹脂粒子を撮像し、画像処理により算出することができる。
前記平均円形度Ｂは、例えばフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス（株）製）等を用いて測定することができる。本実施形態においては着色樹脂粒子３，０００個の円形度を算出し、それらの平均値を算出して平均円形度Ｂとした。
【００１２】
本発明の着色樹脂粒子は、円形度０．９未満の累計頻度が１個数％以下である。円形度０．９未満の累計頻度が１個数％を超えると、円形度の分布が広がり、歪な形状の粒子が顕著となることから、画像部での濃度均一性に劣る。円形度０．９未満の累計頻度は、０．７以下が好ましく、０．５以下がより好ましい。
【００１３】
また、着色樹脂粒子の円形度の変動係数（円形度の標準偏差／平均円形度Ｂ）は、０．０１６以下であることが好ましく、０．０１４以下であることがより好ましい。上記範囲内であると、円形度が均一であり、安定したクリーニング性と優れた画像濃度均一性とを両立することができるため好ましい。
着色樹脂粒子の円形度の変動係数は、例えばフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス（株）製）等を用いて測定することができる。本実施形態においては着色樹脂粒子３，０００個の円形度を算出し、それらの標準偏差及び平均値を算出し、円形度の変動係数を算出した。
【００１４】
本実施形態の着色樹脂粒子は、樹脂と着色剤とを含む。以下、本実施形態の着色樹脂粒子に用いることができる樹脂及び着色剤について説明する。
【００１５】
（樹脂）
着色樹脂粒子を構成する樹脂としては、特に制限はないが、例えば、熱可塑性樹脂を好ましく挙げることができる。
熱可塑性樹脂として、具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類の単独重合体又は共重合体（スチレン系樹脂）；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類の単独重合体又は共重合体（アクリレート系樹脂、メタクリレート系樹脂、以下、（メタ）アクリレート系樹脂とも記載する。）；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類の単独重合体又は共重合体（ビニルニトリル系樹脂）；ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテルの単独重合体又は共重合体（ビニルエーテル系樹脂）；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン類の単独重合体又は共重合体（ビニルケトン系樹脂）；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類の単独重合体又は共重合体（オレフィン系樹脂）；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂、及び、これら非ビニル縮合系樹脂とビニル系モノマーとのグラフト重合体などが例示できる。これらの樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
これら樹脂の中でも、樹脂粒子として、ポリエステル樹脂や各種ビニル系樹脂を含むことが好ましく、ビニル系樹脂の場合にはアクリレート系樹脂を含むことがより好ましく、スチレン−ブチルアクリレート共重合体を含むことがさらに好ましい。これらのビニル系樹脂の場合、界面活性剤などを用いて乳化重合やシード重合等により樹脂粒子分散液を容易に調製できる点で有利である。
【００１７】
本実施形態において、架橋剤を添加して結着樹脂を製造することもできる。
このような架橋剤の具体例としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類；フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル／トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類；ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類；ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール−２−カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物カルボン酸のビニルエステル類；ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロイルオキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類；コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル／ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル／ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、３，３’−チオジプロピオン酸ジビニル、ｔｒａｎｓ−アコニット酸ジビニル／トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類；等が挙げられる。
【００１８】
本実施形態において、これらの架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、前記架橋剤のうち、静電荷像現像用トナーの原料として着色樹脂粒子を使用する場合、合一状態で必要以上に高粘度にしないために、冷却時における離型剤のトナー表面への析出を抑制できるブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロイルオキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類などを用いることが好ましい。
【００１９】
架橋剤の含有量は、前記樹脂の形成に用いられる重合性単量体総量の０．０５重量％以上５重量％以下の範囲にあることが好ましく、０．１重量％以上１．０重量％以下の範囲にあることがより好ましい。
【００２０】
これら樹脂のうち、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、オレフィン樹脂等の樹脂は、前記重合性単量体のラジカル重合等により製造することもできる。
ここで用いるラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、公知のものを使用することができる。
また、樹脂の分子量調整は、公知の連鎖移動剤を用いて行うこともでき、例えば、チオール類や四臭化炭素等が挙げられる。
連鎖移動剤としては、特に制限はなく、公知のものを使用することができる。
【００２１】
また、ポリエステル樹脂としては、特に制限はないが、公知の多価カルボン酸、ポリオール、又は、これらの誘導体から好適に合成することができる。これらの中でも、公知のジカルボン酸、及び、公知のジオールを主成分として使用したポリエステル樹脂であることがより好ましい。
また、ポリエステル樹脂は、結晶性であっても、非結晶性であってもよい。さらに、これらを２種以上組み合わせて使用してもよい。
ポリエステル樹脂等の重縮合樹脂の合成には、重縮合触媒を使用することが好ましい。重縮合触媒としては、公知のものを使用することができる。
【００２２】
また、前記樹脂は、静電荷像現像用トナーの原料として使用する場合、重量平均分子量Ｍｗが５，０００〜４５，０００であることが好ましい。樹脂がポリエステル樹脂の場合は５，０００〜３０，０００であることが好ましく、ビニル系樹脂の場合は２０，０００〜４０，０００の範囲にあることが好ましい。
重量平均分子量Ｍｗが４５，０００以下であると、定着時に溶解性が良好であり、透過度に優れた画像が得られる。また、重量平均分子量が５，０００以上であると、定着工程時のトナーの溶融粘度が好適であり、凝集力に優れるため、ホットオフセットの発生が抑制できる。
また、樹脂がポリエステル樹脂である場合、重量平均分子量が３０，０００以下であると、水系媒体中への分散が良好である。
【００２３】
（着色剤）
本実施形態に用いることができる着色剤としては、公知の着色剤であればよく、特に限定はしない。着色剤の例としては、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウォッチャングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカライトグリーンオキサレート、などの種々の顔料：アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料；などを例示できる。これらの着色剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
着色剤の含有量は、着色樹脂粒子全量に対して３０重量％以下であることが好ましく、２〜２０重量％であることがより好ましい。上記の数値の範囲内であると、微粒子としての着色力と光透過性が安定的であるため好ましい。
【００２５】
また、着色剤粒子の体積平均粒径は、１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましく、０．０１〜０．５μｍであることがさらに好ましい。着色剤粒子の体積平均粒径を前記の範囲に調製することにより、凝集粒子中において着色剤を均一に分散することができる。静電荷像現像用トナーを製造する場合、トナー粒子間の組成の偏在を抑制することができ、トナー性能や信頼性のバラツキを低く抑えることができるという利点がある。
さらに、体積平均粒径を０．５μｍ以下にすることにより、静電荷像現像用トナーに用いる場合、トナーの発色性、色再現性等を一層向上させることができるので好ましい。
【００２６】
着色樹脂粒子を静電荷像現像用トナーとして使用する場合、樹脂及び着色剤に加えて、離型剤及び添加剤等を含むことが好ましい。
【００２７】
（離型剤）
本実施形態に用いることができる離型剤は、樹脂粒子との相溶性に乏しいもの（非相溶性）が好ましい。樹脂粒子との相溶性に乏しいと、離型剤が樹脂粒子と溶け込まず、樹脂粒子の可塑化を促すことがないので、静電荷像現像用トナーに使用する場合、高温定着時におけるトナーの粘度を低下させず、オフセット発生の原因となることがない。
【００２８】
離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化温度を示すシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油ワックス；ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の高級脂肪酸と高級アルコールとのエステルワックス類；ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリド、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等の高級脂肪酸と単価又は多価低級アルコールとのエステルワックス類；ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジステアリン酸ジグリセリド、テトラステアリン酸トリグリセリド等の高級脂肪酸と多価アルコール多量体とからなるエステルワックス類；ソルビタンモノステアレート等のソルビタン高級脂肪酸エステルワックス類；コレステリルステアレート等のコレステロール高級脂肪酸エステルワックス類などを例示できる。
【００２９】
静電荷像現像用トナーを製造する場合、凝集樹脂粒子中の離型剤量は、凝集樹脂粒子全量に対して、５〜２０重量％の範囲であることが好ましく、７〜１５重量％の範囲であることがより好ましい。離型剤量が５重量％以上であると、離型剤の絶対量として十分であり、また、静電荷像現像用トナーに用いた場合、熱や圧力によって定着画像が対向する用紙や画像に移行する、所謂ドキュメントオフセットの発生を抑制できる。また、離型剤量が２０重量％以下であると、静電荷像現像用トナーに用いた場合、定着時に要求するトナーの粘弾性が良好であり、ホットオフセットの発生が抑制できる。また、非吸収性の基材に画像を形成した場合でも、定着ロールへの離型剤の付着が抑制でき、２回転目以降に非吸収性基材の表面に離型剤痕が残る、ワックスオフセットと呼ばれる現象の発生が抑制できる。
【００３０】
離型剤粒子の体積平均粒径は、１．０μｍ以下であることが好ましく、０．１〜０．６μｍの範囲であることがより好ましい。体積平均粒径が１．０μｍ以下であると、遊離粒子が発生しにくく、また、静電荷像現像用トナーに用いた場合、最終的に得られる静電荷像現像用トナー中の離型剤ドメイン径が好適であり、また、トナーの性能や信頼性が向上する。
【００３１】
（添加剤）
本実施形態の着色樹脂粒子には、必要に応じて種々の添加剤を添加してもよく、例えば、静電荷像現像用トナーの作製に使用する場合、公知の内添剤、帯電制御剤、無機粒子、有機粒子、滑剤、研磨剤などを添加することができる。
【００３２】
ＩＩ．着色樹脂粒子の製造方法
本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法は、第１の流路と第２の流路とが合流する第１の合流流路、及び、合流流路の温度制御手段を有するリアクターを準備する工程、少なくとも樹脂粒子及び着色剤からなる凝集粒子を含む凝集粒子分散液を前記第１の流路に送液する工程、凝集停止剤を含む液体を第２の流路から送液し、前記凝集粒子の凝集成長を停止する工程、並びに、前記第１の合流流路を加熱して凝集粒子を合一する工程を含むことを特徴とする。
【００３３】
特許文献１及び２に例示されるバッチ式による着色樹脂粒子の製造においては、反応槽内での撹拌混合による粒子径分布制御、合一形状制御には原理上限界がある。例えば特許文献１又は２においては、微粒子分散した構成材料を用い、造粒工程にて構成材料の微粒子を化学的に凝集し、その後、凝集粒子一つ一つを溶融合一させることによりトナーを作製している。造粒を行う凝集工程では、前記化学的な凝集に加えて撹拌混合による物理的な力を利用し微粒子の凝集を制御している。
【００３４】
凝集操作の停止には、粒子径成長を阻害するような操作を行う。このときに極めて短時間の内に停止操作を完了しないと、粒子径成長が止まらない箇所と成長阻害操作が過ぎる箇所との偏在が生じ、結果として粒子径のばらつき（微粉、粗大粉）が発生する。例えば反応槽中で撹拌翼を用いて作製している場合では、粒子成長を撹拌力の制御で行っていることが多く、凝集停止のような瞬時性を要求される操作は一般的に不利となる。
また、凝集停止後においては、微粒子同士が凝集剤の微小な力で付着しているに過ぎず、ちょっとした撹拌力の付与や凝集力の低下により、微粒子の乖離や粒子の分解（ばらけ）に繋がりやすい。そのような乖離やばらけが生じないようにするためは、早急に凝集粒子の内外を溶融合一させることが好ましい。好ましくは凝集粒子同士の接触が生じないような条件下にて、加熱による微粒子同士の融着により溶融合一を実現している。しかし、前述のようなバッチ式の反応槽を用いる場合には、伝熱効率の制約から急速な粒子合一の達成及び時間的効率の観点で不利といえる。
【００３５】
以上のように、凝集停止や溶融合一操作では、撹拌力や剪断力を掛けずに短時間で条件雰囲気を変化させることが、粒子径の狭分布化や形状均一性の獲得に重要となる。
そこで、本実施形態においては、粒子径が目標に達した凝集粒子を、好ましくは配管型のリアクター内に導入し、その場に凝集停止剤を流入させることで極めて短時間のうちに凝集停止操作が進行するように流路を構成する。粒子の凝集を停止した後は、配管経路に設けた温度制御手段により、短時間かつ高精度に雰囲気温度を制御して凝集粒子内及び表面の溶融合一を促進する。このときに、温度制御以外に形状制御剤を導入する流路を設けてもよい。配管内で媒体と共に凝集粒子を送ることにより、連続的かつ高速、高効率に凝集停止操作及び合一操作を制御することが可能となる。
【００３６】
また、凝集粒子の成長を停止するためには、極めて短時間の内に停止剤の雰囲気下に粒子を晒すことに加え、凝集状態を保つために、撹拌や剪断による粒子への外力の印加は極力控えることが重要である。通常のバッチ式では停止剤の拡散のために撹拌混合力を必要としているので、局所的な濃度斑が発生し、それが粒子の表面構造や粒子径分布（バラケによる微粉の増加）に少なからず影響していた。
しかし、特に層流状態を保ち易い配管型のリアクターでは、停止剤の拡散に特段の撹拌操作を必要としないため、粒子表面にストレスを与えることなく、速やかに凝集停止剤雰囲気下に晒すことが可能となる。
【００３７】
また、溶融合一時の形状制御に関しても同様で、バッチ式の反応槽のように、形状制御剤の濃度に偏在がなく、個々の粒子表面に速やかに作用することが可能であれば、より均一的で揃った形状の粒子へ制御が可能となる。さらに、連続的に一連の操作を行うことが可能となれば、生産性の向上に貢献できる。
以下、図面も参照しながら、本実施形態をさらに詳細に説明する。
【００３８】
（リアクター）
本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に用いることができるリアクターは、第１の流路と第２の流路とが合流する第１の合流流路、及び、合流流路の温度制御手段を有する。
【００３９】
本実施形態に用いることができるリアクターは複数の流路（チャネル）、好ましくは数μｍ〜数１０ｍｍの幅の流路を有する装置である。
【００４０】
流路（チャネル）の中でもマイクロスケールの流路をマイクロチャネルという場合もあり、それらを含むリアクターのことを総称としてマイクロリアクターという場合もある。
マイクロリアクターは、従来の装置のように乱流を反応の場とするのではなく、層流を反応の場とすることを可能とするものである。層流支配のもとにおいて、２種類以上の異なる液体を層流とした場合には、２種類以上の異なる液体よりなる層流の界面領域において、液体中の物質の濃度差による拡散が生じ、その結果、濃度差に基づく物質の移動が生じる。また、拡散速度は分子量の大きい分子ほど遅い。層流を反応の場とすると、例えば、２液を混合する場合には、２液の界面領域の相互拡散により混合することができる。また、マイクロスケールの空間では比界面積が大きいため、このような界面での拡散混合を行う場合に有利である。
【００４１】
リアクターの流路がマイクロスケールである場合、好ましくは数μｍ〜７，０００μｍである場合には、寸法及び流速がいずれも小さく、レイノルズ数は２，３００以下となる。したがって、マイクロスケールの流路を有する反応装置は、通常の反応装置のような乱流支配ではなく層流支配の装置である。
ここで、レイノルズ数（Ｒｅ）は、以下の式にて定義される。
Ｒｅ＝ｕＬ／ν
（ｕ：流速、Ｌ：代表長さ、ν：動粘性係数）
レイノルズ数（Ｒｅ）がおおよそ２，３００以下であるとき、層流支配となる。
【００４２】
本実施形態において、リアクターの流路径（流路の直径又は長辺）は、合流流路の部分において１５ｍｍ以下であることが好ましい。流路径が上記範囲であると、効率的に凝集粒子の内外を溶融合一させることができる。
【００４３】
さらに、流路径（流路の直径又は長辺）が、合流流路の部分において６，０００μｍ以下である場合には合流した液体は層流を形成し、凝集停止剤等を瞬時に拡散することができる。層流を形成するための好ましい流路径は１０〜１，０００μｍ以下の範囲であり、より好ましくは３０〜６００μｍの範囲である。
なお、流路の断面が円形や正方形、長方形でない場合における流路径は、流れ方向に対して垂直な面により切断した流路の断面積から求めた円相当径（直径）とする。
【００４４】
さらに、合流流路の長さは、凝集停止剤の濃度や、凝集停止時の温度、融合合一における加熱条件等にもよるが、好ましくは５ｍｍ〜１０ｍの範囲であり、より好ましくは１０ｍｍ〜５ｍの範囲である。上記範囲であると凝集停止が十分終結し、また、凝集粒子が流路内壁に接触する機会が少なく、凝集粒子の付着による流路汚染を抑制することができる。
【００４５】
また、流路の形状については特に制限はなく、例えば、流れ方向に対し垂直な方向での断面形状が円形、楕円形、多角形（矩形を含む。）、ドーナツ形、ダルマ形など所望の形状とすることができる。本実施形態においては、多重管構造の配管型リアクターが好ましく、流路の断面は円形又は楕円形のものが好ましい。
【００４６】
本実施形態に用いることができるリアクターにおいて、第１の流路、第２の流路、及び、第１の合流流路は任意の配置により合流していればよいが、合流流路において第１の液体と第２の液体とが層流を形成して合流することができる配置であることが好ましい。
本実施形態に用いることができるリアクターとして具体的には、第２の流路の内部に第１の流路が同心円状に配置したもの（多重管構造）、Ｙ字型に配置したもの等が好ましく例示できる。本実施形態においては、多重管構造のリアクターを好ましく用いることができる。
【００４７】
本実施形態に用いることができるマイクロリアクターは、第１の流路、第２の流路、及び、第１の合流流路以外に他の流路を有していてもよい。他の流路は、第１の流路、第２の流路又は第１の合流流路に任意の位置で合流してもよい。
他の流路としては、本実施形態においては、前記第１の合流流路と第３の流路とが合流する第２の合流流路をさらに有し、形状制御剤を含む液体を前記第３の流路から送液する工程、及び、前記第２の合流流路を加熱する工程をさらに含む着色樹脂粒子の製造方法を好ましく例示できる。
【００４８】
また、マイクロ流路における壁面効果を減少させるシース流（シースフロー）を形成するように前記他の流路を配置したものも好ましく例示できる。
流路幅が狭い場合には、流路壁による流れの減衰効果も受けやすい。また、流路壁と溶融状態の着色樹脂粒子とが衝突して形状均一性を保つことが困難になる場合がある。このような場合に、樹脂粒子分散液のまわりをシース液と呼ばれる緩衝液で包み込んでマイクロチャネルに流し込み、流路内壁と樹脂粒子分散液との間にシース流を形成することにより、壁面効果や内壁と樹脂粒子との衝突を緩和させることが可能となる。
また、予め流入する前のシース液を温度調節しておくことで、流入後の雰囲気を瞬時に所望の温度に制御することも可能である。
【００４９】
本実施形態に用いることができるリアクターは、第１の液体が、合流流路の内壁に接触せずに送液されるものであることが好ましい。
例えば、前記第１の流路から送液された凝集粒子分散液と前記第２の流路及び／又は第３の流路から送液された液体とが凝集粒子分散液を中心とする同心円流を形成する態様を好ましく例示できる。
同心円流を形成するリアクターとしては、例えば図１に示すように第２の流路形成部材２６の内部に第１の流路形成部材２４が同心円状に配置された構造（多重管構造）のリアクター１０を好ましく例示できる。なお、上記の場合においても、凝集粒子分散液Ａは、凝集停止剤を含む液体Ｂを含む他の液体に拡散していき、その下流において最終的には合流流路の内壁に接触してもよい。凝集粒子分散液Ａが合流流路の内壁に接触せずに送液されることにより、凝集樹脂粒子等の合流流路内壁への付着を防ぐことができ、流路の詰まりや粗大粒子の発生を抑制することができる。なお、本実施形態において、粗大粒子とは、粒径分布を有する粒子の中で大きい粒径を有する成分をいい、その粒子の体積平均粒径に対し、特に２．５倍以上の粒径を有する粒子をいう。また、本実施形態に用いることができるリアクターは、第１の流路の内壁と合流流路の内壁とが連続的に形成されていないものであることが好ましい。
【００５０】
また、本実施形態に用いることができるリアクターは、多重管構造を有する配管型リアクターである場合には、第１の流路の流路径よりも合流流路の外周流路径のほうが大きいことが好ましい。
【００５１】
本実施形態において、リアクターが配管型リアクターである場合には、第１の流路に送液する液体の流量と第２の流路に送液する液体の流量との比は、１：０．３〜１：１００であることが好ましく、１：０．５〜１：２０であることがより好ましい。上記範囲内であると、着色樹脂粒子を安定的に形成し得る。さらに、第２の流路に送液する液体の流量を上記の範囲内とすることにより、第１の合流流路において、着色樹脂粒子に起因する流路内壁の摩擦、汚れ及び閉塞などを防止することができる。
第３の流路を形成した場合も同じく、第１の合流流路に送液された液体の流量と第３の合流流路に送液された液体の流量との比は、１：０．３〜１：１００であることが好ましく、１：０．５〜１：２０であることがより好ましい。
【００５２】
本実施形態に用いるリアクターは合流流路の温度制御手段を有する。温度制御手段としては、加熱装置や冷却装置等の温度調節装置が挙げられる。加熱装置としては、金属抵抗やポリシリコン等を好適に用いることができる。また、前記温度調節装置は、リアクター内に作り込むこともできるが、温度制御のために装置全体を温度制御された容器中にいれてもよい。
本実施形態においては、合流流路内の液体を適度な温度に加熱することにより、凝集停止後の融合合一を効率的に行うことができる。また、マイクロ波照射装置を用いて加熱を行った場合、非常に短時間で液体を加熱でき、また、照射した部分を均一に加熱することができる。
【００５３】
リアクターの材質としては、樹脂粒子分散液や凝集停止剤を含む液体の送液時、及び、融合合一時に特に問題が生じない材質であればよく、金属、セラミックス、ガラス、ヒューズドシリカ、シリコーン、合成樹脂などの材料が例示でき、中でも合成樹脂及びヒューズドシリカが好ましい。
前記合成樹脂としては、耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性などの観点から、具体的には、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ジエン系樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、クマリン樹脂、アミド樹脂、アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂等が例示できるが、流路内壁への凝集粒子及び着色樹脂粒子等の吸着を抑制できることからフッ素樹脂であることが好ましい。
フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）及びポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等が挙げられ、中でもテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）が好ましい。
また、本実施形態においては、流路内をフッ素系高分子材料、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂又は金メッキ等で被覆したものも好ましく用いることができる。
また、前記熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂は、「高分子大辞典」（１９９４年、丸善（株）発行）に記載のものも、所望に応じ、好適に用いることができる。
【００５４】
リアクターの大きさは、使用目的に応じ適宜設定することができる。
リアクターは、その用途に応じて、分離、精製、分析、洗浄等の機能を有する部位を有していてもよい。
また、リアクターには、必要に応じて、例えば、第１の流路及び第２の流路に液体を送液するための送液口や、リアクターから液体を回収するための回収口などを設けることが好ましい。
【００５５】
また、リアクターは、その用途に応じて、複数を組み合わせたり、分離、精製、分析、洗浄等の機能を有する装置や、送液装置、回収装置、他のリアクター等を組み合わせたりするなど、システムを構築することができる。
本発明においては、樹脂粒子分散液及び着色剤粒子分散液から凝集粒子を形成するリアクターと、本実施形態に用いるリアクターとを組み合わせて使用することによって、より粒子径分布及び形状均一性に優れたリアクターを提供することができる。
【００５６】
本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法は、少なくとも樹脂粒子及び着色剤からなる凝集粒子を含む凝集粒子分散液を前記第１の流路に送液する工程を含む。
本実施形態に用いるリアクターは、送液する流量を可変するための流量制御手段を備えていることが好ましい。流量制御手段は、好ましくは液体の出口側よりも供給口側に備えたものが好ましい。流量制御手段としては、シリンジポンプ、ギアポンプ、プランジャーポンプ等が挙げられ、好ましくはシリンジポンプである。
【００５７】
前記樹脂粒子の体積平均粒径は、０．０１〜１．５μｍであることが好ましく、０．０１〜０．５μｍであることがより好ましい。体積平均粒径が上記範囲であると、水系媒体中における樹脂粒子の分散状態が安定化する。
【００５８】
樹脂粒子の作製方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
具体的には、乳化重合法、懸濁重合、転相乳化法等で作製した樹脂粒子を使用することもできるし、塊状重合法により得られた樹脂を機械的に解砕して樹脂粒子とすることもできるし、任意の重合法により得られた樹脂を機械的シェア等により乳化分散させて樹脂粒子を使用することもできる。
【００５９】
凝集粒子は、少なくとも前記樹脂粒子及び着色剤粒子等の粒子を原料として、好ましくは凝集剤を用いて凝集することにより得られる。
前記凝集剤としては、一価以上の電荷を有する化合物が好ましく、その具体例としては、イオン性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の水溶性界面活性剤類；塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類；塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩；酢酸ナトリウム、蟻酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム等の脂肪族酸、芳香族酸の金属塩；ナトリウムフェノレート等のフェノール類の金属塩；アミノ酸の金属塩；トリエタノールアミン塩酸塩、アニリン塩酸塩等の脂肪族、芳香族アミン類の無機酸塩類；等が例示できる。これらの凝集剤は１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６０】
凝集粒子分散液の液体成分としては、樹脂粒子を溶解せず、凝集の妨げにならない液体であれば特に制限はないが、凝集剤を溶解することができる液体であることが好ましく、主成分が水系媒体であることがより好ましい。
本実施形態に用いることのできる水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水や、エタノール、メタノール等のアルコール類などが挙げられる。これらの中でも、蒸留水及びイオン交換水等の水が特に好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、水系媒体には、水混和性の有機溶媒を含んでいてもよい。水混和性の有機溶媒としては、例えば、アセトン等が挙げられる。
【００６１】
また、凝集粒子分散液における液体成分の主成分と、凝集停止剤を含む液体における液体成分の主成分とが同一の液体であることが好ましい。
本実施形態の凝集樹脂粒子の製造方法における凝集粒子分散液は、樹脂粒子を１種のみ含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。
また、凝集粒子分散液中の固形分量は５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましい。上記範囲であると凝集粒子分散液の流動性が適度である。
【００６２】
また、本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法により得られる着色樹脂粒子を静電荷像現像用トナーの作製に用いる場合、前記凝集粒子は、樹脂粒子、着色剤、離型剤を含むことが好ましい。
【００６３】
本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法は、凝集停止剤を含む液体を第２の流路から送液し、前記凝集粒子の凝集成長を停止する工程を含む。
本実施形態においては、凝集剤により凝集粒子が所望の粒径に達した段階で第１の流路に凝集粒子分散液として送液し、第２の流路から凝集停止剤を含む液体を送液して凝集停止することにより所望の粒子径に調整することができる。
本実施形態に使用することができる凝集停止剤としては、ｐＨ調整剤、界面活性剤及び金属塩等が挙げられる。
【００６４】
ｐＨ調整剤としては、例えば硝酸、塩酸、水酸化ナトリウム、アンモニアなど一般の酸、アルカリを用いることができる。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。
合流流路におけるｐＨは、合流した２つの液体が完全に混合された状態で５．０〜７．５であることが好ましく、５．５〜７．０であることがより好ましい。上記範囲内であると、効率的に凝集を停止することができ、均一な粒径、形状の着色樹脂粒子が得られる。本実施形態においては、上記範囲のｐＨとなるように凝集停止剤を含む液体の濃度、流速を調整することが好ましい。
【００６５】
また、凝集停止剤として界面活性剤を使用することもできる。
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が好適に挙げられる。これらの中でもイオン性界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤がより好ましい。前記非イオン系界面活性剤は、前記アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用されるのが好ましい。前記界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
前記アニオン界面活性剤の具体例としては、ラウリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油ナトリウム等の脂肪酸セッケン類；オクチルサルフェート、ラウリルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート、ノニルフェニルエーテルサルフェート等の硫酸エステル類；ラウリルスルホネート、ドデシルスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、トリイソプロピルナフタレンスルホネート、ジブチルナフタレンスルホネート等のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物、モノオクチルスルホサクシネート、ジオクチルスルホサクシネート、ラウリン酸アミドスルホネート、オレイン酸アミドスルホネート等のスルホン酸塩類；ラウリルホスフェート、イソプロピルホスフェート、ノニルフェニルエーテルホスフェート等のリン酸エステル類；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル２ナトリウム等のスルホコハク酸塩類等が挙げられる。中でも、ドデシルベンゼンスルホネートやその分岐体などのアルキルベンゼンスルホネート系化合物が好ましい。
【００６７】
前記カチオン界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩等のアミン塩類；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロライド、オレイルビスポリオキシエチレンメチルアンモニウムクロライド、ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパークロレート、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類等が挙げられる。
【００６８】
前記非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート等のアルキルエステル類；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレン大豆アミノエーテル、ポリオキシエチレン牛脂アミノエーテル等のアルキルアミン類；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等のアルキルアミド類；ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンナタネ油エーテル等の植物油エーテル類；ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のソルビタンエステルエーテル類等が挙げられる。
【００６９】
金属塩としては１価〜３価の金属の金属塩が好ましく挙げられる。
一般の無機金属化合物（無機金属塩）又はその重合体が挙げられる。無機金属塩を構成する金属元素は周期律表（長周期律表）における２Ａ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、８、１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ族に属する２価以上の電荷を有するものであり、樹脂粒子の凝集系においてイオンの形で溶解するものであればよい。
１価の金属塩としては、ナトリウム、カリウム及びリチウム等のアルカリ金属の塩が挙げられ、２価の金属塩としては、カルシウム及びマグネシウム等のアルカリ土類金属の塩、マンガン及び銅等の金属塩が挙げられ、３価の金属塩としては、鉄及びアルミニウム等の金属塩等が挙げられる。
より詳細には、１価の金属の金属塩としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム及び塩化リチウム等が挙げられ、２価の金属の金属塩としては、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム及び硫酸マンガン等が挙げられ、３価の金属塩としては、塩化アルミニウム及び塩化鉄等が挙げられる。
本実施形態においては、凝集停止剤としては１価の金属塩が好ましく、中でも水酸化ナトリウム及び塩化ナトリウムがより好ましい。
【００７０】
凝集停止剤として界面活性剤や金属塩を用いる場合には、速やかに効果を発揮させ、且つ、以後の工程（溶融合一による形状制御や特に造粒後の洗浄工程）に悪影響を及ぼさないよう、溶解液体の濃度、流速を適宜調整することが好ましい。
【００７１】
本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法は、前記第１の合流流路を加熱して凝集粒子を合一する工程（融合合一工程）を含む。融合合一工程とは、前記凝集粒子を形成する樹脂のガラス転移点以上に加熱して凝集粒子を融合させ一体化する工程である。融合合一工程における加熱温度条件等を選択することにより、トナー形状を不定形から球形まで制御し、所望の平均円形度を有する着色樹脂粒子を提供することが可能となるだけでなく、着色樹脂粒子の表面粗さも制御することができる。
加熱温度は、凝集粒子に含まれる樹脂の融点又はガラス転移点よりも２０〜１００℃高温で加熱することが好ましく、３０〜８０℃高温で加熱することがより好ましい。
【００７２】
本実施形態においては、前記リアクターが前記第１の合流流路と第３の流路とが合流する第２の合流流路をさらに有し、形状制御剤を含む液体を前記第３の流路から送液する工程、並びに、前記第２の合流流路を加熱する工程をさらに含む態様も好ましく例示できる。
前記形状制御剤としては、前記のｐＨ調整剤、界面活性剤、金属塩等が挙げられる。
形状制御剤を用いる場合には、高濃度で急激に流入させると粒子形状の均一性を損なう可能性があるため、低濃度で徐々に流入し速やかに雰囲気を変化させることが好ましい。
前記形状制御剤の流入時の濃度は、流入流速にもよるが、０．０５〜１５％であることが好ましく、０．１〜１０％であることがより好ましい。上記範囲内であると形状制御が容易となるため好ましい。
【００７３】
さらに、本実施形態においては、溶融合一した着色樹脂粒子を冷却する冷却工程を有することが好ましい。
冷却方法としては、合流流路に設けられた温度制御手段により冷却する方法や、水等の冷却液を送液する流路をリアクターに形成する方法が挙げられる。
【００７４】
本実施形態の凝集樹脂粒子の製造方法に用いることができるリアクターとして具体的には、以下に示すリアクターを好適に例示できる。
【００７５】
図１は、本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に使用する配管型リアクターの一例を表す模式図である。
図１に示すリアクター１０は、第１の流路を形成する部材（第１の流路形成部材２４）と第２の流路を形成する部材（第２の流路形成部材２６）とが同心円状に配置された多重管構造の配管型リアクターである。
第１の流路形成部材２４は第１の流路１２を形成し、その外周に第２の流路形成部材２６はドーナツ型の断面形状である第２の流路１４を形成している。第１の流路形成部材２４は、第２の流路形成部材２６の途中までの長さの部材であり、第１の流路形成部材２４の先端より下流において第１の合流流路１６を形成している。
第１の流路１２には、凝集粒子２０を含む凝集粒子分散液Ａが送液されており、第２の流路１４には凝集停止剤を含む液体Ｂが送液されている。
凝集粒子分散液Ａと凝集停止剤を含む液体Ｂとは、第１の合流流路１６において合流し、好ましくは層流を形成しながら、その境界領域で徐々に互いに拡散していく（拡散部２２）。この拡散部２２において凝集停止剤により凝集粒子２０の凝集成長が停止される。
【００７６】
図２は、本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に使用するリアクターの他の一例を表す模式断面図である。
図２に示す装置３０は、２つのタンク３２、３４、リアクター４０、送液ポンプＰ１、Ｐ２、ヒーター４８、容器５０、並びに、第１の流路４２、第２の流路４４及び第１の合流流路４６等の流路からなる。
タンク３２には、凝集粒子分散液Ａが入っており、また、タンク３４には、凝集停止剤を含む液体Ｂが入っている。
タンク３２内の凝集粒子分散液Ａ及びタンク３４内の凝集停止剤を含む液体Ｂは、それぞれ送液ポンプＰ１、Ｐ２により第１の流路４２及び第２の流路４４に送液され、第１の合流流路４６において合流する。
第１の合流流路４６内において、凝集停止が起こり、第１の合流流路４６に設置されたヒーター４８による加熱により融合合一された後に、着色樹脂粒子含有液５２が得られる。前記着色樹脂粒子含有液５２は、容器５０に回収される。
ヒーター４８は、必要に応じて温度が調節されていてもよく、また、他の加熱装置や冷却装置を有していてもよい。ヒーター４８等の温度を調節する装置の設置位置は、凝集停止後に加熱可能であれば特に制限はなく、合流流路上の任意の位置、例えば、リアクター４０内に設けてもよく、また、装置３０全体あるいはリアクター４０全体を温度制御された容器中にいれてもよい。
【００７７】
リアクター４０の各流路（チャネル）（第１の流路４２、第２の流路４４、第１の合流流路４６）はマイクロスケールの流路でもよい。
図２に示すようなリアクター４０は、固体基板上に微細加工技術により好適に作製することができる。前記微細加工技術としては、特に制限はないが、例えば、Ｘ線を用いたＬＩＧＡ技術、フォトリソグラフィー法によりレジスト部を構造体として使用する方法、さらに、レジスト開口部をエッチング処理する方法、マイクロ放電加工法、レーザー加工法、ダイヤモンドのような硬い材料で作られたマイクロ工具を用いる機械的マイクロ切削加工法等が挙げられる。これらの技術は単独で用いてもよく、また、組み合わせで使用してもよい。
【００７８】
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、本実施形態の着色樹脂粒子を含むことを特徴とする。また、本実施形態の着色樹脂粒子は、インクジェット記録用インクの着色剤としても使用することができる。また、前記静電荷像現像用トナーとキャリアとを含む二成分静電荷像現像剤としても好ましく用いることができる。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明を何ら限定するものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を意味する。
【００８０】
＜樹脂粒子分散液の調製＞
（アクリル樹脂粒子分散液の調製）
下記の油相１、油相２、水相１及び水相２を調製し、アクリル樹脂粒子分散液の調製に用いた。
【００８１】
（油相１）
・スチレン（和光純薬工業（株）製）：１５．３部
・ｎ−ブチルアクリレート（和光純薬工業（株）製）：０．４６部
・β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）：０．６部
・ドデカンチオール（和光純薬工業（株）製）：０．２部
【００８２】
（油相２）
・スチレン（和光純薬工業（株）製）：１５．３部
・ｎ−ブチルアクリレート（和光純薬工業（株）製）：０．４６部
・β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）：０．６部
・ドデカンチオール（和光純薬工業（株）製）：０．４部
・デカンジオールジアクリレート（新中村化学工業（株）製）：０．３部
【００８３】
（水相１）
・イオン交換水：１７．５部
・アニオン性界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ ２Ａ１、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）：０．３５部
【００８４】
（水相２）
・イオン交換水４０部
・アニオン性界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ ２Ａ１、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）：０．０５部
・過硫酸アンモニウム（和光純薬工業（株）製）：０．３部
【００８５】
−アクリル樹脂粒子分散液の調製−
油相１成分と、水相１成分の半量とをフラスコ（容器１）中に入れて撹拌混合してエマルション１とした。同様に、油相２成分と、水相１成分の残りの半量とを別のフラスコ（容器２）中に入れて撹拌混合しエマルション２とした。
さらに別のフラスコ（容器３）に水相２成分を投入し、容器３内を窒素で充分に置換し撹拌をしながら、オイルバスで容器３内が７５℃になるまで加熱した。次に、容器１内のエマルション１を、容器３へ２時間かけて徐々に滴下し、エマルション１の滴下終了後に、容器２内のエマルション２を容器３へ１時間かけて徐々に滴下し乳化重合を行った。
エマルション２の滴下終了後さらに７５℃で３時間、容器３内で重合し、アクリル樹脂粒子分散液を得た。得られたアクリル樹脂粒子の累積個数平均粒径Ｄ50nを、レーザー回折式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定したところ２５０ｎｍであった。示差走査熱量計（（株）島津製作所製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで樹脂粒子のガラス転移点を測定したところ５２℃であった。また、分子量測定器（東ソー（株）製、ＨＬＣ−８０２０）を用い、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ９，９００であった。
【００８６】
（ポリエステル樹脂粒子分散液の調製）
−ポリエステル樹脂の合成−
加熱乾燥した三口フラスコに、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１５部と、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８５部と、テレフタル酸５５部と、フマル酸２５部と、ｎ−ドデセニルコハク酸２５部と、これらの酸成分（テレフタル酸、フマル酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の合計部数）に対して０．０５部のジブチル錫オキサイドとを入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち昇温した後、１４０〜２４０℃で約１２時間共縮重合反応させ、２１０〜２６０℃で徐々に減圧して、ポリエステル樹脂を合成した。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定（ポリスチレン換算）にて、得られたポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１９，０００であった。また、ポリエステル樹脂のガラス転移点を前述のガラス転移点の測定と同様にして、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、明確なピークを示さず、階段状の吸熱量変化が観察された。階段状の吸熱量変化の中間点をとったガラス転移点は６０℃であった。
【００８７】
−ポリエステル樹脂粒子分散液の調製−
・ポリエステル樹脂：２２部
・メチルエチルケトン（和光純薬工業（株）製）：１３部
・２−プロパノール（和光純薬工業（株）製）：６部
上記成分を耐圧撹拌容器に投入し、溶融撹拌して樹脂分を膨潤及び溶解した。その後１０％アンモニア水（和光純薬工業（株）製）０．５部を滴下し、そのまましばらく撹拌した。次にイオン交換水５８部を撹拌しながら徐々に滴下し転相乳化を行なった。その後、減圧下で転相乳化後の樹脂溶液からメチルエチルケトン及び２-プロパノールを留去し、ポリエステル樹脂粒子分散液を得た。さらに、分散安定補助剤として、アニオン界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ ２Ａ１、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）０．３部投入後撹拌して、ポリエステル樹脂粒子分散液とした。
【００８８】
＜着色剤分散液の調製＞
Ｃｙａｎ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）６０部、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＲ、第一工業製薬（株）製）５部及びイオン交換水２４０部を混合して、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社製）を用いて３０分間撹拌し、その後、アルティマイザーにて分散処理して体積平均粒子径が２１５ｎｍである着色剤（Ｃｙａｎ顔料）粒子が分散された着色剤分散剤を調製した。
【００８９】
＜離型剤分散液の調製＞
パラフィンワックス（ＨＮＰ０１９０、日本精蝋（株）製、融点：８６℃）１００部、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬（株）製）５部及びイオン交換水２４０部を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社製）を用いて３０分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径が３３０ｎｍである離型剤粒子が分散された離型剤分散液を調製した。
【００９０】
＜着色樹脂粒子の調製＞
凝集粒子を含むＡ液、凝集停止剤を含むＢ液、及び、形状制御剤を含むＣ液を調製し、着色樹脂粒子の調製に使用した。
【００９１】
（凝集粒子を含むＡ液の調製）
下記成分を丸型ステンレス製フラスコ中に入れてホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した。
・アクリル樹脂粒子分散液：５４．８部
・着色剤分散液：８部
・離型剤分散液：１２部
・ポリ塩化アルミニウム（浅田化学工業（株）製、ＰＡＣ１００Ｗ）：０．２部
加熱用湯浴中にてフラスコ内を撹拌しながら４８℃まで徐々に加熱し、凝集による粒子径成長をモニターしながら、着色樹脂粒子の平均粒子径が３〜６μｍの範囲内となる径の凝集粒子を得た。
次いで、得られた凝集粒子の表面被覆用に、アクリル樹脂粒子分散液２５部を追加して添加し、緩やかに撹拌してＡ液（アクリル）とした。
また、同様にポリエステル樹脂粒子分散液を用いて作製した凝集粒子をＡ液（ポリエステル）とした。
【００９２】
（Ｂ液の調製）
Ｂ液：凝集停止剤を規定の濃度有する水溶液として、表１に示す濃度のＮａＯＨ水溶液、及び、アニオン性界面活性剤（テイカ（株）製、テイカパワーＢＮ２０６０）を含む水溶液を調製した。
【００９３】
（Ｃ液の調製）
Ｃ液：形状制御剤を規定の濃度有する水溶液として、表１に示す濃度のＨＮＯ3水溶液を調製した。
【００９４】
（実施例１）
（着色樹脂粒子の製造：７ｍｍ管）
図３に示す配管型リアクター８０を以下のチューブ及びヒーターを用いて作製した。
内径１２ｍｍのテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）製の大径チューブ８１（ナフロンチューブ、ニチアス（株）製）と、外径８ｍｍ・内径７ｍｍのＰＦＡ製の中径チューブ８２（ナフロンチューブ、ニチアス（株）製）と、外径４ｍｍ・内径３ｍｍのＰＦＡ製の小径チューブ８３（ナフロンチューブ、ニチアス（株）製）とを用意し、小径チューブ８３、中径チューブ８２、大径チューブ８１の順に、３つのＰＦＡチューブの断面が同心円状に並ぶように配置した。
小径チューブにＡ液（アクリル）、中径チューブにＢ液、大径チューブにＣ液をそれぞれ送液可能なように装置を構築し、多重管構造の配管型リアクター８０を作製した。
小径チューブ８３の長さは５０ｃｍ、中径チューブ８２及び大径チューブ８１はそれぞれ約２ｍの長さであり、夫々２５ｃｍ程度を重ねて配置した。送液ポンプはシリンジポンプ（不図示）を使用した。また、中径チューブ８２の下流約１ｍ及び大径チューブ８１全体には、ヒーター（不図示）を巻き、約５０℃〜約９５℃に加温可能なように制御した。各チューブへの送液量は、Ａ液を約２５０ｍｌ／ｈ、Ｂ液を約１５０ｍｌ／ｈ、Ｃ液を約２５０ｍｌ／ｈとした。
結果、円相当径＝３．３μｍ、平均円形度＝０．９７６の着色樹脂粒子２１を含む液が連続的に得られた。円形度０．９未満の累計頻度は０．１個数％であった。
得られた着色樹脂粒子分散液は、冷却後イオン交換水で充分洗浄して、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離した。次に、４０℃のイオン交換水中に再分散し、撹拌しながら洗浄した。この洗浄操作を４回繰り返した後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離し、真空下で乾燥して着色樹脂粒子を得た。
【００９５】
（平均円相当径Ａ、平均円形度Ｂ、円形度０．９未満の累計頻度、円形度の変動係数の測定）
平均円相当径Ａ、平均円形度Ｂ、円形度０．９未満の累計頻度、円形度の変動係数は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス（株）製）を用いて測定した。測定条件は、以下の通りである。
前処理；原液３００ｍｇに対して純水２０ｍｌで希釈し、超音波で５分間分散処理した。
測定条件：モード ＨＰＦ測定モード
分析量 ０．３５μＬ
粒子計数 ２，５００〜５，０００カウント
解析条件：粒径限定範囲 ０．５０〜２００．０μｍ（円相当径）
円形度限定範囲 ０．４０〜１．００
【００９６】
（合一度合いの評価）
包埋処理した着色樹脂粒子を薄い切片にし、断面のＳＥＭ撮影により粒子内部の融着度や空隙の有無を判定した。結果を表１に示した。
良・・・凝集粒子の融合合一が適切であり、凝集粒子を構成する粒子間の界面の境がなく、内部空隙も観られない。
中・・・凝集粒子の融合合一が十分ではなく、凝集粒子を構成する粒子間の界面が一部確認できるか、内部空隙が１０個数％頻度程度で観察される。
悪・・・凝集粒子を構成する粒子間の融合合一が進まず、凝集粒子の界面が確認できるか、内部空隙が５０個数％頻度以上で観察される。
【００９７】
（画像面濃度斑の評価）
市販ＰＰＣ用紙（普通紙）上に、着色樹脂粒子を４ｃｍ×３ｃｍの大きさで３．５ｇ／ｍ2の密度で一様に堆積させた層を形成し、富士ゼロックス（株）製ＤＣＣ−ＩＩＩ４３００に搭載の定着ユニットを単独で稼動可能な装置にて、１５０℃、１３０ｍｍ／ｓｅｃの条件下にて定着処理したときの、画像面の濃度斑の度合いを判定した。結果を表１に示した。
優・・・画像内に部分的な斑状の濃度差がなく、均一な定着像である。
良・・・極軽微又は微小部分的に画像の濃度差が観られるが、大部分は均一な定着像である。
悪・・・画像中の全体的に濃度差や斑が観られ、定着像が均一でない。
【００９８】
（クリーニング性の評価）
ガラス板上に、着色粒子を２ｃｍ×３ｃｍの大きさで４ｇ／ｍ2の密度で一様に堆積させた層を形成し、摩擦試験機を用いて、幅１５ｍｍ、厚さ５ｍｍのウレタンゴムブレードにて、当接角２０°、２．５ｇｆ／ｍｍの圧力で一方向にワイピングした場合の、拭き残り量を測定した。結果を表１に示した。
良・・・目視にて残留する着色粒子が確認できず、堆積残量が５重量％以下である。
中・・・目視にて残留する着色粒子が薄く層状や筋状に確認でき、堆積残量が５〜３０重量％である。
悪・・・目視にて残留する着色粒子層が確認でき、堆積残量が３０重量％以上である。
なお、表１中の「悪（潰）」とは、ルーペでの観察において、一部の粒子が潰れて斑状もしくは筋状に付着している箇所が観られたことを示す。
【００９９】
（判定）
総合的な判定結果を表１に示した。判定基準は下記の通りである。
◎・・・非常に良好
○・・・良好
△・・・一部が不十分
×・・・全て不十分
【０１００】
（実施例２）
（着色樹脂粒子の製造：５３０μｍ管）
図３に示す配管型リアクターを以下のチューブ及びヒーターを用いて作製した。
内径１．５９ｍｍのＰＦＡ製の大径チューブ８１（ナフロンチューブ、ニチアス（株）製）と、外径０．６６ｍｍ・内径０．５３ｍｍの中径チューブ８２（ナフロンチューブ、ニチアス（株）製）と、外径０．３５ｍｍ・内径０．２５ｍｍの小径チューブ８３としてヒューズドシリカキャピラリーチューブ（チューブ、ジーエルサイエンス（株）製）を用意し、小径チューブ８３、中径チューブ８２、大径チューブ８１の順に、３つのチューブの断面が同心円状に並ぶように配置した。
小径チューブ８３にＡ液（ポリエステル）、中径チューブ８２にＢ液、大径チューブ８１にＣ液をそれぞれ送液可能なように装置を構築し、マイクロリアクターである配管型リアクター８０を作製した。
小径チューブ８３の長さは５ｃｍ、中径チューブ８２及び大径チューブ８１は約８０ｃｍの長さであり、夫々３ｃｍ程度を重ねて配置した。送液ポンプはシリンジポンプ（例えばＰＨＤ２０００、ＨＡＲＶＡＲＤ製）を使用した。また、中径チューブ８２の下流約５０ｃｍ及び大径チューブ８１には、ヒーター（不図示）を巻き、約５０℃〜約９５℃に加温可能なように制御した。各チューブへの送液量は、Ａ液を約２ｍｌ／ｈ、Ｂ液を約１０ｍｌ／ｈ、Ｃ液を約２５ｍｌ／ｈとした。結果、円相当径＝３．４μｍ、平均円形度＝０．９６４の着色樹脂粒子を含む液が連続的に得られた。円形度０．９未満の累計頻度は０．２個数％であった。
得られた着色樹脂粒子分散液は、冷却後イオン交換水で充分洗浄して、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離した。次に、４０℃のイオン交換水中に再分散し、撹拌しながら洗浄した。この洗浄操作を４回繰り返した後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離し、真空下で乾燥して着色樹脂粒子を得た。
得られた着色樹脂粒子を使用して、実施例１と同様にして、合一度合、画像濃度斑、クリーニング性を評価した。評価結果を表１に示した。
【０１０１】
（実施例３、比較例２）
Ａ液としてＡ液（アクリル）を用い、表１に示した合一温度、凝集停止剤及び形状制御剤を適用した以外は、実施例２と同様にして着色樹脂粒子を作製し、合一度合、画像濃度斑、クリーニング性を評価した。評価結果を表１に示した。
【０１０２】
（実施例４、比較例１）
Ａ液としてＡ液（ポリエステル）を用い、表１に示した合一温度、凝集停止剤及び形状制御剤を適用した以外は、実施例１と同様にして着色樹脂粒子を作製し、合一度合、画像濃度斑、クリーニング性を評価した。評価結果を表１に示した。
【０１０３】
（比較例３）
表１に示した合一温度、凝集停止剤及び形状制御剤を適用した以外は、実施例２と同様にして着色樹脂粒子を作製し、合一度合、画像濃度斑、クリーニング性を評価した。評価結果を表１に示した。
【０１０４】
（比較例４）
表１に示した合一温度、凝集停止剤及び形状制御剤を適用した以外は、実施例１と同様にして着色樹脂粒子を作製し、合一度合、画像濃度斑、クリーニング性を評価した。評価結果を表１に示した。
【０１０５】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に使用する配管型リアクターの一例を表す模式図である。
【図２】本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に使用するマイクロリアクターの他の一例を表す模式断面図である。
【図３】本実施形態の着色樹脂粒子の製造方法に使用する配管型リアクターの他の一例を表す模式図である。
【符号の説明】
【０１０７】
１０：リアクター
１２：第１の流路
１４：第２の流路
１６：第１の合流流路
１８：第３の流路
２０：凝集粒子
２１：着色樹脂粒子
２２：拡散部
２４：第１の流路形成部材
２６：第２の流路形成部材
３０：装置
３２，３４：タンク
４０：リアクター
４２：第１の流路
４４：第２の流路
４６：第１の合流流路
４８：ヒーター
５０：容器
５２：着色樹脂粒子含有液
８０：配管型リアクター
８１：大径チューブ
８２：中径チューブ
８３：小径チューブ
Ａ：凝集粒子分散液
Ｂ：凝集停止剤を含む液体
Ｃ：形状制御剤を含む液体
Ｐ１，Ｐ２：ポンプ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均円相当径Ａ（μｍ）の値が３≦Ａ≦６であり、
平均円形度Ｂが式（１）の関係を満足し、
円形度０．９未満の累計頻度が１個数％以下であり、
樹脂と着色剤とを含むことを特徴とする
着色樹脂粒子。
０．９９０−０．００８３Ａ≦Ｂ≦１．０２１−０．０１１７Ａ （１）
【請求項２】
第１の流路と第２の流路とが合流する第１の合流流路、及び、前記第１の合流流路の温度制御手段を有するリアクターを準備する工程、
少なくとも樹脂粒子及び着色剤からなる凝集粒子を含む凝集粒子分散液を前記第１の流路に送液する工程、
凝集停止剤を含む液体を前記第２の流路から送液し、前記凝集粒子の凝集成長を停止する工程、並びに、
前記第１の合流流路を加熱して凝集粒子を合一する工程を含むことを特徴とする
請求項１に記載の着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項３】
前記リアクターが前記第１の合流流路と第３の流路とが合流する第２の合流流路をさらに有し、
形状制御剤を含む液体を前記第３の流路から送液する工程、及び、
前記第２の合流流路を加熱する工程をさらに含む、
請求項２に記載の着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項４】
少なくとも前記凝集成長を停止する工程で、前記第１の合流流路において層流が形成される、請求項２又は３に記載の着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項５】
前記凝集粒子が流路内壁に接触せずに送液される、請求項２〜４いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項６】
前記第１の流路から送液された凝集粒子分散液と前記第２の流路及び／又は前記第３の流路から送液された液体とが凝集粒子分散液を中心とする同心円流を形成する、請求項２〜５いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載の着色樹脂粒子又は請求項２〜６いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法により製造された着色樹脂粒子よりなることを特徴とする、静電荷像現像用トナー。
【請求項１】
平均円相当径Ａ（μｍ）の値が３≦Ａ≦６であり、
平均円形度Ｂが式（１）の関係を満足し、
円形度０．９未満の累計頻度が１個数％以下であり、
樹脂と着色剤とを含むことを特徴とする
着色樹脂粒子。
０．９９０−０．００８３Ａ≦Ｂ≦１．０２１−０．０１１７Ａ （１）
【請求項２】
第１の流路と第２の流路とが合流する第１の合流流路、及び、前記第１の合流流路の温度制御手段を有するリアクターを準備する工程、
少なくとも樹脂粒子及び着色剤からなる凝集粒子を含む凝集粒子分散液を前記第１の流路に送液する工程、
凝集停止剤を含む液体を前記第２の流路から送液し、前記凝集粒子の凝集成長を停止する工程、並びに、
前記第１の合流流路を加熱して凝集粒子を合一する工程を含むことを特徴とする
請求項１に記載の着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項３】
前記リアクターが前記第１の合流流路と第３の流路とが合流する第２の合流流路をさらに有し、
形状制御剤を含む液体を前記第３の流路から送液する工程、及び、
前記第２の合流流路を加熱する工程をさらに含む、
請求項２に記載の着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項４】
少なくとも前記凝集成長を停止する工程で、前記第１の合流流路において層流が形成される、請求項２又は３に記載の着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項５】
前記凝集粒子が流路内壁に接触せずに送液される、請求項２〜４いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項６】
前記第１の流路から送液された凝集粒子分散液と前記第２の流路及び／又は前記第３の流路から送液された液体とが凝集粒子分散液を中心とする同心円流を形成する、請求項２〜５いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載の着色樹脂粒子又は請求項２〜６いずれか１つに記載の着色樹脂粒子の製造方法により製造された着色樹脂粒子よりなることを特徴とする、静電荷像現像用トナー。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１０−１２１００８（Ｐ２０１０−１２１００８Ａ）
【公開日】平成２２年６月３日（２０１０．６．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２９４６９３（Ｐ２００８−２９４６９３）
【出願日】平成２０年１１月１８日（２００８．１１．１８）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月３日（２０１０．６．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月１８日（２００８．１１．１８）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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