硬質表面用洗浄剤組成物
【課題】溶剤臭の制効果に優れた特定のブチルカルビトール系溶剤を含有し、且つ洗浄力とスプレー時の起泡性に優れた硬質表面用洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ブチルカルビトールからなる溶剤であって、該溶剤中の主成分以外の分子量５０〜３００の物質の含有量が、ヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析において、前記溶剤のピークエリアに対する前記主成分以外の物質のピークエリアの比が０．５％以下となる量であるブチルカルビトール系溶剤を０．１〜２０質量％、（Ｂ）陰イオン界面活性剤〔（Ｂ３）成分を除く〕、非イオン界面活性剤及び、アシル化アミノ酸から選ばれる界面活性剤を０．１〜２０質量％含有し、（Ａ）と（Ｂ）の質量比が（Ａ）／（Ｂ）で１．５〜２．８の範囲にある、硬質表面用洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）ブチルカルビトールからなる溶剤であって、該溶剤中の主成分以外の分子量５０〜３００の物質の含有量が、ヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析において、前記溶剤のピークエリアに対する前記主成分以外の物質のピークエリアの比が０．５％以下となる量であるブチルカルビトール系溶剤を０．１〜２０質量％、（Ｂ）陰イオン界面活性剤〔（Ｂ３）成分を除く〕、非イオン界面活性剤及び、アシル化アミノ酸から選ばれる界面活性剤を０．１〜２０質量％含有し、（Ａ）と（Ｂ）の質量比が（Ａ）／（Ｂ）で１．５〜２．８の範囲にある、硬質表面用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の洗浄剤組成物は、汚れの種類、程度の違いにより使い分けられている。即ち、比較的汚れの程度の軽い手アカ汚れ、未変性油汚れに対しては界面活性剤／溶剤系の洗浄剤が、台所回り等の熱、日光、空気中の酸素などの作用により変質した油脂汚れ等には界面活性剤／溶剤／アルカリ剤系の洗浄剤が、また浴室内の金属石ケン、特に脂肪酸のカルシウム塩に対しては界面活性剤／溶剤／金属イオン封鎖剤系の洗浄剤が主流となってきている。
【０００３】
又、その洗浄剤の主成分である溶剤は、洗浄力、基材に対する損傷性等から低級アルコールにエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加したアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤が一般的に用いられる。アルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤は、溶剤臭に課題があったが、特許文献１、２には、特定の揮発性物質を低減したアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤を界面活性剤と共に用いることで、前記課題を解決できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−９１１９７号公報
【特許文献２】特開平５−２１４３９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
硬質表面用の洗浄剤組成物は、泡吐出手段を備えたスプレー容器に充填して、泡状にして硬質表面に適用、洗浄させることが行われる。更に近年では、溶剤臭の一層の低減と、スプレー時の豊かな泡立ちのニーズが生じてきた。
【０００６】
本発明の課題は、従来よりも溶剤臭が更に抑制され、且つスプレー時の起泡性に優れた硬質表面用洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）ブチルカルビトールからなる溶剤であって、該溶剤中の主成分以外の分子量５０〜３００の物質の含有量が、ヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析（測定条件は本文中に記載）において、前記溶剤のピークエリアに対する前記主成分以外の物質のピークエリアの比が０．５％以下となる量であるブチルカルビトール系溶剤〔以下、（Ａ）成分という〕を０．１〜２０質量％、
（Ｂ）陰イオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１）成分という〕、及び非イオン界面活性剤〔以下、（Ｂ２）成分という〕から選ばれる界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕を０．１〜２０質量％含有し、
（Ａ）と（Ｂ）の質量比が（Ａ）／（Ｂ）で１．５〜２．８の範囲にある、
硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の硬質表面用洗浄剤組成物をスプレー式容器に充填してなる、スプレー式硬質表面用洗浄剤物品に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、溶剤臭が更に抑制され、且つスプレー時の起泡性に優れた硬質表面用洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
本発明において、ブチルカルビトール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）のヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析は以下のように行なわれる。
【００１１】
（１）測定機器
・ヘッドスペースサンプラ…HP 1935 A HEWLETT PACKARD社製
・ガスクロマトグラフ…HP 5890 SERIES II
・検出器…HP 5971 A
MASS SELECTIVE DETECTOR
MASS レンジ10〜400
（ヘッドスペースサンプラ→ガスクロマトグラフ→検出器の順に連結）
【００１２】
（２）ガスクロマトグラフ条件
・カラム…ＪアンドＷ社製 DB−WAX 30×0.32×50μｍ
・キャリアガス…He、1.84ml/min
Split vent.20.0ml/min Total Split vent.125ml/min
・カラム昇温条件
時間
０〜２分…40℃で一定
２〜12分…４℃／分で80℃まで昇温
12〜19分…10℃／分で150℃まで昇温
19〜30分…150℃で一定
・試料注入温度 230℃
・検出温度 250℃
【００１３】
（３）ヘッドスペース条件
・サンプル容器…20mlバイヤル容器
・サンプル量…10ml
・加温条件…90℃、1.5時間
【００１４】
（Ａ）成分中の副生成物の含有量は、溶剤臭を抑制する観点から、ヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析において、溶剤のピークエリアに対する主成分（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）以外のブタノール、ブチルセロソルブなどの副生成物のピークエリアの比が０．５％以下となる量である。
【００１５】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１２質量％含有する。
【００１６】
＜（Ｂ）成分＞
〔（Ｂ１）成分〕
陰イオン界面活性剤としては、カルボン酸又はその塩、硫酸エステル又はその塩、スルホン酸又はその塩、リン酸エステル又はその塩等が挙げられる。
【００１７】
カルボン酸又はその塩としては、脂肪酸（炭素数８〜１８）又はその塩、アルキル（炭素数８〜１８）エーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数１〜６モル）カルボン酸又はその塩等が挙げられる。硫酸エステル又はその塩としては高級アルコール（炭素数８〜１８）硫酸エステル塩、アルキル（炭素数８〜１８）エーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数１〜６モル）硫酸エステル塩、アシル化アミノ酸等が挙げられる。スルホン酸又はその塩としてはアルキル（炭素数８〜１８）ベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル（炭素数８〜１８）フェノールスルホン酸又はその塩、アルキル（炭素数８〜１８）ナフタレンスルホン酸又はその塩、脂肪酸（炭素数８〜１８）とアミノスルホン酸の縮合物又はその塩、スルホコハク酸エステル塩（炭素数８〜１８）又はその塩、脂肪酸（炭素数８〜１８）エステルのスルホン酸塩、アシル（炭素数８〜１８）オキシエタンスルホン酸又はその塩等が挙げられる。リン酸エステル又はその塩としては、高級アルコール（炭素数８〜１８）リン酸エステル又はその塩、アルキル（炭素数８〜１８）エーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数１〜６モル）リン酸エステル又はその塩等が挙げられる。
【００１８】
溶剤臭の抑制とスプレー時の起泡性の観点から、これらの中で好ましくはアルキル（炭素数８〜１８）エーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数１〜６モル）硫酸エステル塩、アルキル（炭素数８〜１８）ベンゼンスルホン酸又はその塩が挙げられる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００１９】
また、更に速やかな泡消え性が望まれる場合は、（Ｂ）成分としてアシル化アミノ酸を含有することが好ましい。アシル化アミノ酸としては、溶剤臭の抑制、スプレー時の起泡性と泡消え性の観点から、脂肪酸（炭素数８〜１８）とアミノ酸の縮合物又はその塩等が挙げられる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。泡消え性の観点から、Ｎ−アシル（炭素数８〜１８）−β−アラニン又はその塩が好ましい。
【００２０】
〔（Ｂ２）成分〕
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリセリンエーテル、アミンオキシド等が挙げられる。溶剤臭の抑制とスプレー時の起泡性の観点からこれらの中で好ましくは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、アミンオキシドが挙げられる。
【００２１】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレン（エチレンオキサイドの付加モル数１〜１０モル）アルキル（炭素数８〜１８）エーテルが好ましい。
【００２２】
また、アルキルポリグリコシドとしては、アルキル（炭素数８〜１８）ポリグリコシド（平均縮合度１〜２）が好ましい。
【００２３】
アミンオキシドとしては、アルキル（炭素数８〜１８）ジメチルアミンオキシド、アルキル（炭素数６〜１８）アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。好ましくはアルキル（炭素数１０〜１６）ジメチルアミンオキシドである。
【００２４】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜５質量％含有する。
【００２５】
なお、（Ｂ）成分としてアシル化アミノ酸を含有する場合、アシル化アミノ酸以外の（Ｂ）成分の界面活性剤を含有することが好ましく、アシル化アミノ酸以外の（Ｂ１）成分から選ばれる１種以上、且つ（Ｂ２）成分から選ばれる１種以上を含有することがより好ましく、アシル化アミノ酸以外の（Ｂ１）成分から２種以上、且つ（Ｂ２）成分から１種以上を含有することが更に好ましい。また、（Ｂ）成分としてアシル化アミノ酸を含有する場合、アシル化アミノ酸の含有量と（Ｂ）成分の総量との質量比は、溶剤臭の抑制、スプレー時の泡立ち及び泡消え性の観点から、アシル化アミノ酸／〔（Ｂ）成分の総量〕で、０．０１〜０．１が好ましく、０．０２〜０．０５がより好ましい。
【００２６】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物では、スプレー時の泡立ちの観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が（Ａ）／（Ｂ）で１．５〜２．８の範囲にあり、好ましくは１．７〜２．５、より好ましくは２．０〜２．３の範囲にある。
【００２７】
＜その他の成分＞
本発明では（Ｂ）成分以外の界面活性剤として、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤も使用可能である。両性界面活性剤としては、炭素数８〜２２のアルキル基を有するカルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。また、陽イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。これらの界面活性剤は、本発明の組成物中に０．１〜５質量％配合できる。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分として、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカリ剤、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸又はその塩（ＥＤＴＡ）等の金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。（Ｃ）成分は、エチレンジアミン四酢酸又はその塩が好ましい。（Ｃ）成分の含有量は、組成物中、０．５〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％、更に０．５〜５質量％が好ましい。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物は（Ｄ）成分として、酸化防止剤を含有することが、経日的な匂いの劣化防止の観点で好ましい。本発明に用いられる酸化防止剤としては、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン等のフェノール系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニル−４−ピペリジニルカーボネート等のアミン系酸化防止剤；ジドデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート等のイオウ系酸化防止剤；トリス（イソデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト等のリン系酸化防止剤；Ｌ−アスコルビン酸及びそのナトリウム塩、ＤＬ−α−トコフェロール等の天然酸化防止剤が挙げられ、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン及びＤＬ−α−トコフェロールから選ばれる酸化防止剤が好ましく、特に３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンが好ましい。（Ｄ）成分は、本発明の洗浄剤組成物中に、（Ａ）成分に対して好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．００５〜５質量％、特に好ましくは０．０１〜０．３質量％の割合で配合される。又、酸化防止剤は、（Ａ）成分の製造中に添加しても、本発明の洗浄剤組成物を調製する際に添加してもよい。
【００３０】
本発明の洗浄剤組成物は、エチルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコール、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩等の低温安定化剤、商品価値を付与させる為の香料、色素、防腐剤等を任意に配合することができる。
【００３１】
本発明の洗浄剤組成物は、水を含有する液体組成物であることが好ましい。水は組成物の残部である。本発明の洗浄剤組成物のｐＨは、２０℃で３〜１１、更に５〜９、特に６．５〜７．５であることが好ましい。また、スプレーでの使用を考慮すると、粘度は２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明は、上記本発明の硬質表面用洗浄剤組成物をスプレー式容器に充填してなる、スプレー式硬質表面用洗浄剤物品を提供する。
【００３３】
スプレー式容器としては、トリガー式スプレーヤーが装着されたスプレー容器（トリガー式スプレー容器という）が挙げられる。トリガー式スプレー容器としては、液体洗浄剤組成物を収容する容器本体と、容器本体の口部に装着されたトリガー式液体噴出器とを具備するものが挙げられ、更には、容器本体の口部に液体洗浄剤組成物を噴出するトリガー式スプレーヤーが装着され、該トリガー式スプレーヤーの内部に垂直管路及び水平管路が形成され、該垂直管路内に該垂直管路と上記水平管路との連通を遮断するバルブが配設されたスプレー容器（スプレー容器（Ｉ）という）が挙げられる。スプレー容器（Ｉ）における上記水平管路の容積は０．１〜０．２８ｃｍ3が好ましく、上記垂直管路の上記バルブ下の容積は０．０６〜０．１９ｃｍ3が好ましい。スプレー容器（Ｉ）は、水平管路の下方位置にシリンダーを備え、また、水平管路の先端部にスピンエレメントが装着され、さらに、このスピンエレメントの先端部にノズル孔を有するノズル部が嵌着固定されている。スプレー容器（Ｉ）は、トリガーを引いて、シリンダー内の空気を外に排出し、トリガーを戻した際に容器本体の液体洗浄剤組成物に浸した垂直管路を通じて液体洗浄剤組成物を吸い上げ、上記シリンダー内に液体を満たし、再びトリガーを引くことにより、該シリンダー内の液体を押し出して垂直管路に導き、さらに水平管路、スピンエレメントを通じて液体の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出するタイプのものである。トリガー式スプレー容器としては、例えば、「バスマジックリン泡立ちスプレー」（花王（株））のトリガー式スプレー容器を、洗浄、乾燥させたものを使用できる。
【実施例】
【００３４】
表１に示す液体洗浄剤組成物を調製し、以下の方法でスプレー時の泡立ちとにおいを評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
（１）スプレー時の泡立ち
２０１０年４月製造のバスマジックリン（花王（株）製）のトリガー式スプレーを脱イオン水で洗浄し、室温で乾燥後、液体洗浄剤組成物を充填し、１回のスプレーを０．７秒かけて行う操作を１０回繰り返したときの起泡性を以下の基準で評価した。
○：十分な起泡性が得られた。
×：泡がほとんど立たなかった。
【００３６】
（２）においの評価方法
評価用アクリルボックス（縦４０ｃｍ×横４０ｃｍ×高さ３０ｃｍ；上部に開閉可動式のフタ付き）の中に洗浄剤組成物を前記トリガー式スプレーヤー（１回の噴霧量１ｍｌ）で３回スプレーし、３回目のスプレー直後にボックス内のにおいをパネラー１０人により官能評価し、以下の基準で評価した。においの強さの評価基準は以下の６段階とし、１０人の評価結果の平均値を用いて判定した。
・溶剤臭の強さの評価基準
５：溶剤臭が強烈に感じられる
４：溶剤臭が強く感じられる
３：溶剤臭があきらかに感じられる
２：溶剤臭がかすかに感じられる
１：溶剤臭がほとんど感じられない
０：溶剤臭が全く感じられない
【００３７】
【表１】
【００３８】
表中の成分は以下のものである。なお、ｐＨは、水酸化ナトリウム又は塩酸で調整した。
・ブチルカルビトール（Ａ）：ピークエリア比０．５％以下
・アルキルベンゼスルホン酸ナトリウム：アルキル基の炭素数１２
・アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム：アルキル基の炭素数１２、エチレンオキサイドの平均付加モル数４
・ＬＢＡ：ラウロイル−β−アラニン（ラウリルアミノプロピオン酸）
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：アルキル基の炭素数１２、エチレンオキサイドの平均付加モル数６
・アルキルグリコシド：アルキル基の炭素数１２、グルコースの縮合度１．３モル
・Ｃ１２アミンオキシド：ラウリルジメチルアミンオキシド
・ＥＤＴＡ４Ｎａ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩
・ＢＨＴ：３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン
【００３９】
上記の表にまとめられた結果から、以下のことが分かった。
実施例は何れも溶剤臭が抑制されていて、スプレー時の泡立ち性で優れている。
実施例１、３、４、５、９と比較例２、３を比較すると、（Ａ）／（Ｂ）が所定の範囲を満足する場合、溶剤臭が抑制されていて、且つスプレー時の泡立ち性が十分であったが、（Ａ）／（Ｂ）が過大な場合（比較例２）、過小な場合（比較例３）のいずれの場合もにおいがあり、スプレー時の泡立ち性も十分ではなかった。
又、実施例の結果から、（Ａ）／（Ｂ）が所定の範囲を満足すれば、（Ａ）成分と種々の（Ｂ）成分との併用において溶剤臭が抑制され、スプレー時の泡立ち性が十分であることが分かった。
なお、ＬＢＡを含有する実施例１２では、他の実施例と比べて、スプレー後の泡が早く消えることが分かった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の洗浄剤組成物は、汚れの種類、程度の違いにより使い分けられている。即ち、比較的汚れの程度の軽い手アカ汚れ、未変性油汚れに対しては界面活性剤／溶剤系の洗浄剤が、台所回り等の熱、日光、空気中の酸素などの作用により変質した油脂汚れ等には界面活性剤／溶剤／アルカリ剤系の洗浄剤が、また浴室内の金属石ケン、特に脂肪酸のカルシウム塩に対しては界面活性剤／溶剤／金属イオン封鎖剤系の洗浄剤が主流となってきている。
【０００３】
又、その洗浄剤の主成分である溶剤は、洗浄力、基材に対する損傷性等から低級アルコールにエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加したアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤が一般的に用いられる。アルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤は、溶剤臭に課題があったが、特許文献１、２には、特定の揮発性物質を低減したアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤を界面活性剤と共に用いることで、前記課題を解決できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−９１１９７号公報
【特許文献２】特開平５−２１４３９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
硬質表面用の洗浄剤組成物は、泡吐出手段を備えたスプレー容器に充填して、泡状にして硬質表面に適用、洗浄させることが行われる。更に近年では、溶剤臭の一層の低減と、スプレー時の豊かな泡立ちのニーズが生じてきた。
【０００６】
本発明の課題は、従来よりも溶剤臭が更に抑制され、且つスプレー時の起泡性に優れた硬質表面用洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）ブチルカルビトールからなる溶剤であって、該溶剤中の主成分以外の分子量５０〜３００の物質の含有量が、ヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析（測定条件は本文中に記載）において、前記溶剤のピークエリアに対する前記主成分以外の物質のピークエリアの比が０．５％以下となる量であるブチルカルビトール系溶剤〔以下、（Ａ）成分という〕を０．１〜２０質量％、
（Ｂ）陰イオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１）成分という〕、及び非イオン界面活性剤〔以下、（Ｂ２）成分という〕から選ばれる界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕を０．１〜２０質量％含有し、
（Ａ）と（Ｂ）の質量比が（Ａ）／（Ｂ）で１．５〜２．８の範囲にある、
硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の硬質表面用洗浄剤組成物をスプレー式容器に充填してなる、スプレー式硬質表面用洗浄剤物品に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、溶剤臭が更に抑制され、且つスプレー時の起泡性に優れた硬質表面用洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
本発明において、ブチルカルビトール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）のヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析は以下のように行なわれる。
【００１１】
（１）測定機器
・ヘッドスペースサンプラ…HP 1935 A HEWLETT PACKARD社製
・ガスクロマトグラフ…HP 5890 SERIES II
・検出器…HP 5971 A
MASS SELECTIVE DETECTOR
MASS レンジ10〜400
（ヘッドスペースサンプラ→ガスクロマトグラフ→検出器の順に連結）
【００１２】
（２）ガスクロマトグラフ条件
・カラム…ＪアンドＷ社製 DB−WAX 30×0.32×50μｍ
・キャリアガス…He、1.84ml/min
Split vent.20.0ml/min Total Split vent.125ml/min
・カラム昇温条件
時間
０〜２分…40℃で一定
２〜12分…４℃／分で80℃まで昇温
12〜19分…10℃／分で150℃まで昇温
19〜30分…150℃で一定
・試料注入温度 230℃
・検出温度 250℃
【００１３】
（３）ヘッドスペース条件
・サンプル容器…20mlバイヤル容器
・サンプル量…10ml
・加温条件…90℃、1.5時間
【００１４】
（Ａ）成分中の副生成物の含有量は、溶剤臭を抑制する観点から、ヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析において、溶剤のピークエリアに対する主成分（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）以外のブタノール、ブチルセロソルブなどの副生成物のピークエリアの比が０．５％以下となる量である。
【００１５】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１２質量％含有する。
【００１６】
＜（Ｂ）成分＞
〔（Ｂ１）成分〕
陰イオン界面活性剤としては、カルボン酸又はその塩、硫酸エステル又はその塩、スルホン酸又はその塩、リン酸エステル又はその塩等が挙げられる。
【００１７】
カルボン酸又はその塩としては、脂肪酸（炭素数８〜１８）又はその塩、アルキル（炭素数８〜１８）エーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数１〜６モル）カルボン酸又はその塩等が挙げられる。硫酸エステル又はその塩としては高級アルコール（炭素数８〜１８）硫酸エステル塩、アルキル（炭素数８〜１８）エーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数１〜６モル）硫酸エステル塩、アシル化アミノ酸等が挙げられる。スルホン酸又はその塩としてはアルキル（炭素数８〜１８）ベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル（炭素数８〜１８）フェノールスルホン酸又はその塩、アルキル（炭素数８〜１８）ナフタレンスルホン酸又はその塩、脂肪酸（炭素数８〜１８）とアミノスルホン酸の縮合物又はその塩、スルホコハク酸エステル塩（炭素数８〜１８）又はその塩、脂肪酸（炭素数８〜１８）エステルのスルホン酸塩、アシル（炭素数８〜１８）オキシエタンスルホン酸又はその塩等が挙げられる。リン酸エステル又はその塩としては、高級アルコール（炭素数８〜１８）リン酸エステル又はその塩、アルキル（炭素数８〜１８）エーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数１〜６モル）リン酸エステル又はその塩等が挙げられる。
【００１８】
溶剤臭の抑制とスプレー時の起泡性の観点から、これらの中で好ましくはアルキル（炭素数８〜１８）エーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数１〜６モル）硫酸エステル塩、アルキル（炭素数８〜１８）ベンゼンスルホン酸又はその塩が挙げられる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００１９】
また、更に速やかな泡消え性が望まれる場合は、（Ｂ）成分としてアシル化アミノ酸を含有することが好ましい。アシル化アミノ酸としては、溶剤臭の抑制、スプレー時の起泡性と泡消え性の観点から、脂肪酸（炭素数８〜１８）とアミノ酸の縮合物又はその塩等が挙げられる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。泡消え性の観点から、Ｎ−アシル（炭素数８〜１８）−β−アラニン又はその塩が好ましい。
【００２０】
〔（Ｂ２）成分〕
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリセリンエーテル、アミンオキシド等が挙げられる。溶剤臭の抑制とスプレー時の起泡性の観点からこれらの中で好ましくは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、アミンオキシドが挙げられる。
【００２１】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレン（エチレンオキサイドの付加モル数１〜１０モル）アルキル（炭素数８〜１８）エーテルが好ましい。
【００２２】
また、アルキルポリグリコシドとしては、アルキル（炭素数８〜１８）ポリグリコシド（平均縮合度１〜２）が好ましい。
【００２３】
アミンオキシドとしては、アルキル（炭素数８〜１８）ジメチルアミンオキシド、アルキル（炭素数６〜１８）アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。好ましくはアルキル（炭素数１０〜１６）ジメチルアミンオキシドである。
【００２４】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜５質量％含有する。
【００２５】
なお、（Ｂ）成分としてアシル化アミノ酸を含有する場合、アシル化アミノ酸以外の（Ｂ）成分の界面活性剤を含有することが好ましく、アシル化アミノ酸以外の（Ｂ１）成分から選ばれる１種以上、且つ（Ｂ２）成分から選ばれる１種以上を含有することがより好ましく、アシル化アミノ酸以外の（Ｂ１）成分から２種以上、且つ（Ｂ２）成分から１種以上を含有することが更に好ましい。また、（Ｂ）成分としてアシル化アミノ酸を含有する場合、アシル化アミノ酸の含有量と（Ｂ）成分の総量との質量比は、溶剤臭の抑制、スプレー時の泡立ち及び泡消え性の観点から、アシル化アミノ酸／〔（Ｂ）成分の総量〕で、０．０１〜０．１が好ましく、０．０２〜０．０５がより好ましい。
【００２６】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物では、スプレー時の泡立ちの観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が（Ａ）／（Ｂ）で１．５〜２．８の範囲にあり、好ましくは１．７〜２．５、より好ましくは２．０〜２．３の範囲にある。
【００２７】
＜その他の成分＞
本発明では（Ｂ）成分以外の界面活性剤として、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤も使用可能である。両性界面活性剤としては、炭素数８〜２２のアルキル基を有するカルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。また、陽イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。これらの界面活性剤は、本発明の組成物中に０．１〜５質量％配合できる。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分として、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカリ剤、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸又はその塩（ＥＤＴＡ）等の金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。（Ｃ）成分は、エチレンジアミン四酢酸又はその塩が好ましい。（Ｃ）成分の含有量は、組成物中、０．５〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％、更に０．５〜５質量％が好ましい。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物は（Ｄ）成分として、酸化防止剤を含有することが、経日的な匂いの劣化防止の観点で好ましい。本発明に用いられる酸化防止剤としては、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン等のフェノール系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニル−４−ピペリジニルカーボネート等のアミン系酸化防止剤；ジドデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート等のイオウ系酸化防止剤；トリス（イソデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト等のリン系酸化防止剤；Ｌ−アスコルビン酸及びそのナトリウム塩、ＤＬ−α−トコフェロール等の天然酸化防止剤が挙げられ、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン及びＤＬ−α−トコフェロールから選ばれる酸化防止剤が好ましく、特に３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンが好ましい。（Ｄ）成分は、本発明の洗浄剤組成物中に、（Ａ）成分に対して好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．００５〜５質量％、特に好ましくは０．０１〜０．３質量％の割合で配合される。又、酸化防止剤は、（Ａ）成分の製造中に添加しても、本発明の洗浄剤組成物を調製する際に添加してもよい。
【００３０】
本発明の洗浄剤組成物は、エチルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコール、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩等の低温安定化剤、商品価値を付与させる為の香料、色素、防腐剤等を任意に配合することができる。
【００３１】
本発明の洗浄剤組成物は、水を含有する液体組成物であることが好ましい。水は組成物の残部である。本発明の洗浄剤組成物のｐＨは、２０℃で３〜１１、更に５〜９、特に６．５〜７．５であることが好ましい。また、スプレーでの使用を考慮すると、粘度は２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明は、上記本発明の硬質表面用洗浄剤組成物をスプレー式容器に充填してなる、スプレー式硬質表面用洗浄剤物品を提供する。
【００３３】
スプレー式容器としては、トリガー式スプレーヤーが装着されたスプレー容器（トリガー式スプレー容器という）が挙げられる。トリガー式スプレー容器としては、液体洗浄剤組成物を収容する容器本体と、容器本体の口部に装着されたトリガー式液体噴出器とを具備するものが挙げられ、更には、容器本体の口部に液体洗浄剤組成物を噴出するトリガー式スプレーヤーが装着され、該トリガー式スプレーヤーの内部に垂直管路及び水平管路が形成され、該垂直管路内に該垂直管路と上記水平管路との連通を遮断するバルブが配設されたスプレー容器（スプレー容器（Ｉ）という）が挙げられる。スプレー容器（Ｉ）における上記水平管路の容積は０．１〜０．２８ｃｍ3が好ましく、上記垂直管路の上記バルブ下の容積は０．０６〜０．１９ｃｍ3が好ましい。スプレー容器（Ｉ）は、水平管路の下方位置にシリンダーを備え、また、水平管路の先端部にスピンエレメントが装着され、さらに、このスピンエレメントの先端部にノズル孔を有するノズル部が嵌着固定されている。スプレー容器（Ｉ）は、トリガーを引いて、シリンダー内の空気を外に排出し、トリガーを戻した際に容器本体の液体洗浄剤組成物に浸した垂直管路を通じて液体洗浄剤組成物を吸い上げ、上記シリンダー内に液体を満たし、再びトリガーを引くことにより、該シリンダー内の液体を押し出して垂直管路に導き、さらに水平管路、スピンエレメントを通じて液体の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出するタイプのものである。トリガー式スプレー容器としては、例えば、「バスマジックリン泡立ちスプレー」（花王（株））のトリガー式スプレー容器を、洗浄、乾燥させたものを使用できる。
【実施例】
【００３４】
表１に示す液体洗浄剤組成物を調製し、以下の方法でスプレー時の泡立ちとにおいを評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
（１）スプレー時の泡立ち
２０１０年４月製造のバスマジックリン（花王（株）製）のトリガー式スプレーを脱イオン水で洗浄し、室温で乾燥後、液体洗浄剤組成物を充填し、１回のスプレーを０．７秒かけて行う操作を１０回繰り返したときの起泡性を以下の基準で評価した。
○：十分な起泡性が得られた。
×：泡がほとんど立たなかった。
【００３６】
（２）においの評価方法
評価用アクリルボックス（縦４０ｃｍ×横４０ｃｍ×高さ３０ｃｍ；上部に開閉可動式のフタ付き）の中に洗浄剤組成物を前記トリガー式スプレーヤー（１回の噴霧量１ｍｌ）で３回スプレーし、３回目のスプレー直後にボックス内のにおいをパネラー１０人により官能評価し、以下の基準で評価した。においの強さの評価基準は以下の６段階とし、１０人の評価結果の平均値を用いて判定した。
・溶剤臭の強さの評価基準
５：溶剤臭が強烈に感じられる
４：溶剤臭が強く感じられる
３：溶剤臭があきらかに感じられる
２：溶剤臭がかすかに感じられる
１：溶剤臭がほとんど感じられない
０：溶剤臭が全く感じられない
【００３７】
【表１】
【００３８】
表中の成分は以下のものである。なお、ｐＨは、水酸化ナトリウム又は塩酸で調整した。
・ブチルカルビトール（Ａ）：ピークエリア比０．５％以下
・アルキルベンゼスルホン酸ナトリウム：アルキル基の炭素数１２
・アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム：アルキル基の炭素数１２、エチレンオキサイドの平均付加モル数４
・ＬＢＡ：ラウロイル−β−アラニン（ラウリルアミノプロピオン酸）
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：アルキル基の炭素数１２、エチレンオキサイドの平均付加モル数６
・アルキルグリコシド：アルキル基の炭素数１２、グルコースの縮合度１．３モル
・Ｃ１２アミンオキシド：ラウリルジメチルアミンオキシド
・ＥＤＴＡ４Ｎａ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩
・ＢＨＴ：３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン
【００３９】
上記の表にまとめられた結果から、以下のことが分かった。
実施例は何れも溶剤臭が抑制されていて、スプレー時の泡立ち性で優れている。
実施例１、３、４、５、９と比較例２、３を比較すると、（Ａ）／（Ｂ）が所定の範囲を満足する場合、溶剤臭が抑制されていて、且つスプレー時の泡立ち性が十分であったが、（Ａ）／（Ｂ）が過大な場合（比較例２）、過小な場合（比較例３）のいずれの場合もにおいがあり、スプレー時の泡立ち性も十分ではなかった。
又、実施例の結果から、（Ａ）／（Ｂ）が所定の範囲を満足すれば、（Ａ）成分と種々の（Ｂ）成分との併用において溶剤臭が抑制され、スプレー時の泡立ち性が十分であることが分かった。
なお、ＬＢＡを含有する実施例１２では、他の実施例と比べて、スプレー後の泡が早く消えることが分かった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ブチルカルビトールからなる溶剤であって、該溶剤中の主成分以外の分子量５０〜３００の物質の含有量が、ヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析（測定条件は本文中に記載）において、前記溶剤のピークエリアに対する前記主成分以外の物質のピークエリアの比が０．５％以下となる量であるブチルカルビトール系溶剤を０．１〜２０質量％、
（Ｂ）陰イオン界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤を０．１〜２０質量％含有し、
（Ａ）と（Ｂ）の質量比が（Ａ）／（Ｂ）で１．５〜２．８の範囲にある、
硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分としてアシル化アミノ酸を、アシル化アミノ酸／〔（Ｂ）成分の総量〕の質量比で含有する請求項１又は２記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に（Ｃ）金属イオン封鎖剤を０．５〜２０質量％含有する請求項１記載の硬質表面用洗浄剤組成物
【請求項４】
更に（Ｄ）酸化防止剤を（Ａ）に対して０．００５質量％以上含有する請求項１〜３の何れか１項記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項記載の硬質表面用洗浄剤組成物をスプレー式容器に充填してなる、スプレー式硬質表面用洗浄剤物品。
【請求項１】
（Ａ）ブチルカルビトールからなる溶剤であって、該溶剤中の主成分以外の分子量５０〜３００の物質の含有量が、ヘッドスペースＧＣ−ＭＳ分析（測定条件は本文中に記載）において、前記溶剤のピークエリアに対する前記主成分以外の物質のピークエリアの比が０．５％以下となる量であるブチルカルビトール系溶剤を０．１〜２０質量％、
（Ｂ）陰イオン界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤を０．１〜２０質量％含有し、
（Ａ）と（Ｂ）の質量比が（Ａ）／（Ｂ）で１．５〜２．８の範囲にある、
硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分としてアシル化アミノ酸を、アシル化アミノ酸／〔（Ｂ）成分の総量〕の質量比で含有する請求項１又は２記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に（Ｃ）金属イオン封鎖剤を０．５〜２０質量％含有する請求項１記載の硬質表面用洗浄剤組成物
【請求項４】
更に（Ｄ）酸化防止剤を（Ａ）に対して０．００５質量％以上含有する請求項１〜３の何れか１項記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項記載の硬質表面用洗浄剤組成物をスプレー式容器に充填してなる、スプレー式硬質表面用洗浄剤物品。
【公開番号】特開２０１２−７２２８１（Ｐ２０１２−７２２８１Ａ）
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２１８０８１（Ｐ２０１０−２１８０８１）
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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