積層ヒンジシート及び電子パスポート用レーザーマーキング積層体及び電子パスポート
【課題】引裂、引張強度に優れ、かつ、この綴じ部の耐光、耐熱性を有し、更には、繰り返し曲げに対する抵抗性に優れた積層ヒンジシートを提供する。
【解決手段】柔軟性と加熱融着性を有する熱可塑性樹脂シートＰ（符号３）と、耐熱性と剛性を有する熱可塑性樹脂シートＲ（符号５）とが積層された積層ヒンジシートであって、熱可塑性樹脂シートＰは、硬度ショアＡが８５以上、ショアＤが７０未満である熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂Ｘを原料とするシートであり、熱可塑性樹脂シートＲは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定した引張弾性率が１ＧＰａ以上、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が７０℃以上である熱可塑性樹脂Ｙを原料とするシートである積層ヒンジシートＣ。
【解決手段】柔軟性と加熱融着性を有する熱可塑性樹脂シートＰ（符号３）と、耐熱性と剛性を有する熱可塑性樹脂シートＲ（符号５）とが積層された積層ヒンジシートであって、熱可塑性樹脂シートＰは、硬度ショアＡが８５以上、ショアＤが７０未満である熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂Ｘを原料とするシートであり、熱可塑性樹脂シートＲは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定した引張弾性率が１ＧＰａ以上、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が７０℃以上である熱可塑性樹脂Ｙを原料とするシートである積層ヒンジシートＣ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子パスポートに用いられる積層ヒンジシート、積層ヒンジシートを用いた電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポートに関する。とりわけ、加熱融着性、耐久性、折り曲げ性、加工性に優れた積層ヒンジシート、及びレーザー光線照射により多層シートに損傷なくマーキングされ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られ、耐熱性及び生産性にも優れた電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポート用レーザーマーキング積層体を用いた電子パスポートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
国際交流が進展する中で、人材の移動も活発化している昨今、個人を特定し身元を証明する手段として、個人情報を記録したパスポートの重要性が高まっている。とくに、パスポートは、公的機関でもあり信頼性を有する国が発行するいわゆる身分証（身元照明証等）としての役割を果たすようになっている。
【０００３】
とりわけ、２００１年９月 世界同時多発テロ事件以降、各国の入出国管理を厳しくするために国連の専門機関 ＩＣＡＯ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｉｖｉｌ Ａｖｉａｔｉｏｎ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ）が標準規格を制定して電子パスポート導入の取り組みが開始された。この取り組みの中で偽造防止が重要であり、そのために個人名、記号、文字、写真などをレーザーマーキングする技術が注目されてきている。
【０００４】
ところで、この電子パスポートは、個人を特定し証明し得るものであるから、国（或いは国の代行機関）以外の第三者が、個人情報の改竄や偽造等を容易に行えるものであれば、身分証への信頼性は落ち、国際交流の進展や人材の世界規模での移動に支障を与えることになりかねない。
【０００５】
そこで、前述の電子パスポートでは、如何に改竄や偽造を防止するかが重要な問題となっている。また、電子パスポートは、軽薄短小な規格からなるものであるため、個人名、記号、文字、写真等を、如何にコントラストが高く、鮮明に表示できるかは重要となり、さらに、コントラストが高く、鮮明な表示を実現できるかは、改竄や偽造等の未然防止にも繋がるため、市場の期待も大きい。
【０００６】
また、改竄や偽造等に加えて、電子パスポートは世界の至る所に携帯するものであり、耐久性が求められる。特にヒンジシートを介して、個人を特定し得るデータを電子パスポートに取り付けることが多いことから、ヒンジシートが損傷し難い耐久性を備えること、すなわち、ヒンジシートが電子パスポート本体より引きちぎれる等のダメージを未然に防ぐような耐久性を備えさせることが求められる。このような耐久性を備えさせることによって、発行者である公的機関等を除いた第三者が、ヒンジシート等を意図的に（故意に）別のものに交換する等といった改竄や偽造を確実に防ぐことできるため、早急の対応が求められている。
【０００７】
このような問題に対して、個人名、記号、文字、写真などをレーザーマーキングする技術、具体的にはレーザーマーキング用積層体が注目されており、たとえば、以下の特許文献１、２がある。
【０００８】
特許文献１では、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表面平滑性の優れたレーザーマーキングできる多層シートを得ることを目的に、少なくとも表層及び内層からなる多層シートであって、（Ａ）透明の熱可塑性樹脂からなる表層と、（Ｂ）（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（ｂ−２）レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体０．０１〜５重量部および（ｂ−３）着色剤０．５〜７重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる内層とを、溶融共押し出しにて形成したレーザーマーキング用多層シートが開示されている。
【０００９】
特許文献２では、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表面平滑性の優れたレーザーマーキングでき、耐熱性の優れた多層シートを得ることを目的に、第一の表層／内層／第二の表層からなる多層シートであって、（Ａ）透明の熱可塑性樹脂１００重量部に対し、雲母及び／又はカーボンブラックを０．００１〜５重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる透明な第一及び第二の表層と、（Ｂ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体０．００１〜３重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる内層とから形成され、第一の表層／内層／第二の表層のシートの厚み構成比が１：４：１〜１：１０：１であり、第一の表層／内層／第二の表層を、溶融共押し出しにて形成されたレーザーマーキング用多層シートが開示されている。
【００１０】
さらに、ヒンジシートが、情報ページを他のページ等と表紙に綴じこむためのシートとして開示された、たとえば、以下の特許文献３〜８がある。
【００１１】
また、特許文献３では、印刷物シート等を糸綴じする際に綴じ代を設けて綴じる技術が開示されている。また、特許文献４では、透明層／着色層／透明層からなる情報ページを綴じる際に、透明層／着色層／透明層の両外層である透明層を張り出させて絞込み、この部分を綴じ代とする技術が開示されている。また、特許文献５では、フェイスフィルムとバックフィルムを絞り込み、その絞り込んだ部分を綴じ代とする技術が開示されている。
【００１２】
また、特許文献６では、プラスチックシートからなるプラスチックインレイを包むカバーフォイルからなる情報ページを他のページと共に綴じこむ技術が開示されている。また、特許文献７では、数枚の紙のシートを表紙に綴じる技術が開示されている。
【００１３】
また、特許文献８では、積層体の中央部に綴じるためのシート、すなわちヒンジシートを設ける技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００２−２７３８３２号公報
【特許文献２】特許第３８８９４３１号公報
【特許文献３】特開平０９−１２３６３６号公報
【特許文献４】国際公開第９８／１９８７０号パンフレット
【特許文献５】特開２００１−２１３０７２号公報
【特許文献６】米国特許第００６１３５５０３Ａ号明細書
【特許文献７】特開２０００−２０３１７４号公報
【特許文献８】欧州特許第１５９２５６５Ｂ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
確かに、特許文献１、２におけるレーザーマーキング用多層シートでは、これらの多層シート同士や例えば、ＰＥＴＧシートやＡＢＳ樹脂シート等の熱可塑性樹脂シートとの加熱融着性に優れ、レーザー光照射によるレーザーマーキングにより文字、数字を印字するには充分な印字性が得られ、評価に値するものである。しかし、特許文献１では内層に着色剤０．５〜７重量部を含有しており、前述のような個人情報を記録したパスポートのような、いわゆる身分証では中間層であるインレイ層に印刷をする場合が一般的である。その場合には、最外層（オーバーレイ）に該多層シートを用いると、着色剤含有の影響で透明性が充分でない。そのため、印刷部分の画像鮮明性が阻害されるという問題があった。特許文献２の多層シートでは表層にもレーザー光吸収剤である雲母及び／又はカーボンブラックが含有されているため、前述のような個人情報を記録したパスポートのような、いわゆる身分証の最外層（オーバーレイ）に該多層シートを用いると、レーザー光照射により、表層に含有されているレーザー光吸収剤がレーザー光エネルギーを吸収して発泡等の現象が生じるため、表面の平滑性が低下する等の問題があった。
【００１６】
さらに、特許文献３では、積層体を他のシートと共に綴じる技術は開示されていない。また、特許文献４では、透明層／着色層／透明層の厚みと綴じ代部の厚みが異なるために、この様な積層体を大量に安定的に生産するのが困難である。また、特許文献５では、この技術についても、その製造方法に上記同様の問題があり、この様な積層体を大量に安定的に生産するのが困難である。また、特許文献６では、情報ページ部からカバーフォイルを複数枚張り出させて絞込み綴じ部とするために、上記同様の問題点がある。また、特許文献７では、数枚の紙のシートを合成樹脂のバンドで表紙に取り付けるものであり、綴じ部が厚くなり、製本した際に開いてくる問題があり、パスポートの様に大量に製本するには適さない。
【００１７】
さらに、特許文献８では、他と接続するためのシートが積層体の中央部ではあるが部分挿入しかされておらず、これでは積層体を加熱積層時に接続するためのシートが挿入された部分とそうでない部分とで厚み差が生じ、言い換えると、接続するためのシートが挿入された部分はそうでない部分より盛り上がる事になり、これが原因で製本されたパスポートが開いてくる事や、製本されたパスポートを複数冊立てた際に扇型となるために、それを１冊ずつ次工程である印字工程に送る際に送れない問題が生じてくる。更に、接合部のシート材料の記載としては一般的に層構造であり表層がＰＥ、コア層がＰＥＴと記載されているが、情報ページのシート材料がＰＣと記載されている事から、ＰＣシートと接合部の表層ＰＥとは加熱接着しないため、何らかの接着剤を必要とするが、それについては特に記載がなく、表紙等と高温活性接着剤を用いて接着する旨の記載のみである。従って、当該開示技術では、何らかの接着剤を接合部のシート材料の両面の表面に予め塗布しておく等の方法が必要であり、生産工程上煩雑である上に、この部分の接着強度についての記載がなく、開示技術としては不明である。
【００１８】
このように、いずれの特許文献においても、十分な問題解決には至っておらず、早期の改良が求められている。
【００１９】
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、加熱融着性、及び、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の寸法精度に優れ、かつ表紙等と綴じて製本後に柔軟で繰り返し曲げに対する抵抗性に優れ、加えて、綴じ部の引裂、引張強度に優れ、実際の使用時における耐光劣化性等の経時安定性に優れた積層ヒンジシートを提供できる。とりわけ、複層構造の電子パスポート用レーザーマーキング積層体に好適に用いることができる。
【００２０】
また、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるとともに、多層シートの積層工程における加熱融着性に優れ、更には、全光線透過率の点からの透明性の向上、シートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、耐熱性、折り曲げ性、耐摩耗性を兼ね揃えた電子パスポート用レーザーマーキング積層体を提供することにある。さらに、そのような電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用した電子パスポートを提供する。とりわけ、改竄防止、偽造防止に優れている。
【００２１】
さらに、前述の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用して電子パスポートを製造するに際し、ミシン掛け等の簡単な製造工程にて電子パスポート表紙または裏表紙に綴じるために、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の中心部に強度性、柔軟性及び透明性を有するラミフィルムを用いた積層構造を有する電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポート用レーザーマーキング積層体を用いた電子パスポートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明により、以下の積層ヒンジシート及び電子パスポート用レーザーマーキング積層体及び電子パスポートが提供される。
【００２３】
［１］ 柔軟性と加熱融着性を有する熱可塑性樹脂シートＰと、耐熱性と剛性を有する熱可塑性樹脂シートＲとが積層された積層ヒンジシートであって、前記熱可塑性樹脂シートＰは、硬度ショアＡが８５以上、ショアＤが７０未満である熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂Ｘを原料とするシートであり、前記熱可塑性樹脂シートＲは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定した引張弾性率が１ＧＰａ以上、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が７０℃以上である熱可塑性樹脂Ｙを原料とするシートである積層ヒンジシートＣ。
【００２４】
［２］ 前記積層ヒンジシートが、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの３層を積層し、熱ラミネーションにより一体化させた［１］に記載の積層ヒンジシートＣ。
【００２５】
［３］ 前記熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、前記熱可塑性樹脂シートＲを内層とし、前記熱可塑性樹脂シートＲの両面に前記熱可塑性樹脂シートＰの原料である前記熱可塑性樹脂Ｘが溶融押出成形により積層されて前記熱可塑性樹脂シートＰが形成されてなる［１］に記載の積層ヒンジシートＣ。
【００２６】
［４］ 前記熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、前記熱可塑性樹脂シートＲを内層として、２種３層共押出成形により積層された［１］〜［３］のいずれかに記載の積層ヒンジシートＣ。
【００２７】
［５］ 透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／［１］〜［４］のいずれかに記載の積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シート、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート１、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート２、として構成され、前記多層シートＢは、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなるとともに、前記多層シートＢのコア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、前記積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００２８】
［６］ さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの、前記単層シートが、透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシート、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡの、多層シート２における前記スキン層が、前記透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシートとして構成されている［５］に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００２９】
［７］ 前記透明レーザーマーキングシートＡのレーザー光エネルギー吸収材が、カーボンブラック、チタンブラック、及び金属酸化物からなる群より選択される少なくとも１種または２種以上を含有してなる［５］又は［６］に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００３０】
［８］ 前記多層シートＢのコア層及び／又はスキン層が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する［５］〜［７］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００３１】
［９］ 前記積層ヒンジシートＣの一端が前記透明レーザーマーキングシートＡ及び前記多層シートＢよりも５〜１００ｍｍ長い張り出し部を有する［５］〜［８］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００３２】
［１０］ 前記透明レーザーマーキングシートＡ、及び／又は多層シートＢの表面には平均粗さ（Ｒａ）０．１〜５μｍのマット加工が施されている［５］〜［９］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００３３】
［１１］ さらに、偽造防止形成部が形成されている［５］〜［１０］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００３４】
［１２］ ［９］〜［１１］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用して成形される電子パスポートであって、前記積層ヒンジシートＣの張り出し部が、電子パスポートの表紙または裏表紙にミシン綴じ及び／または接着してなる電子パスポート。
【００３５】
［１３］ ［５］〜［１１］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体又は［１２］に記載の電子パスポートに、レーザーマーキングする方法であって、前記電子パスポート用レーザーマーキング積層体に積層した透明レーザーマーキングシートＡ側からレーザー光線を照射して印字する、レーザーマーキング方法。
【発明の効果】
【００３６】
本発明によれば、加熱融着性及び積層体の寸法精度に優れ、かつ表紙等と綴じて製本後に柔軟で繰り返し曲げに対する抵抗性に優れ、加えて、綴じ部の引裂、引張強度に優れ、実際の使用時における耐光劣化性等の経時安定性に優れた積層ヒンジシートを提供できるという優れた効果を奏する。とりわけ、複層構造の電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポートに好適に用いることができる。
【００３７】
また、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるとともに、多層シートの積層工程における加熱融着性に優れ、更には、全光線透過率の点からの透明性の向上、シートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、耐熱性、折り曲げ性、耐摩耗性を兼ね揃えた電子パスポート用レーザーマーキング積層体を提供できる。さらに、そのような電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用した電子パスポートを提供できるという優れた効果を奏する。とりわけ、改竄防止、偽造防止に優れている。
【００３８】
さらに、前述の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用して電子パスポートを製造するに際し、ミシン掛け等の簡単な製造工程にて電子パスポート表紙または裏表紙に綴じるために、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の中心部に強度性、柔軟性及び透明性を有するラミフィルムを用いた積層構造を有する電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポート用レーザーマーキング積層体を用いた電子パスポートの製造方法を提供できるという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明の積層ヒンジシートの一実施形態を示す断面図であって、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲを、シートＰ／シートＲ／シートＰの２種３層に積層させた状態を模式的に示した図である。
【図２Ａ】本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の一実施形態を示す模式図であって、透明レーザーマーキングシートＡが単層からなる透明レーザーマーキングシートであって、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の断面を模式的に示した図である。
【図２Ｂ】本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の別の実施形態を示す模式図であって、透明レーザーマーキングシートＡが３層からなる透明レーザーマーキングシートであって、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の断面を模式的に示した図である。
【図２Ｃ】本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の別の実施形態を示す模式図であって、透明レーザーマーキングシートＡが３層からなる透明レーザーマーキングシートであって、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の断面を模式的に示した図である。
【図３】本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体に張り出し部を設けた状態を断面で示すとともに、模式的に示した図である。
【図４】本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を、電子パスポートに使用する場合の一例を示す模式図である。
【図５Ａ】シートの柔軟性を測定する様子を模式的に示した側面図である。
【図５Ｂ】シートの柔軟性を測定する様子を模式的に示した側面図である。
【図６】ミシン部強度を測定するための引張試験を模式的示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
以下、本発明の積層ヒンジシート、電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポートを実施するための形態について具体的に説明する。但し、本発明はその発明特定事項を備える積層ヒンジシート、電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポートを広く包含するものであり、以下の実施形態に限定されるものではない。
【００４１】
［１］本発明の積層ヒンジシートの構成：
本発明の積層ヒンジシートは、図１に示されるように、柔軟性と加熱融着性を有する熱可塑性樹脂シートＰ（符号３）と、耐熱性と剛性を有する熱可塑性樹脂シートＲ（符号５）とが積層された積層ヒンジシートであって、熱可塑性樹脂シートＰは、硬度ショアＡが８５以上、ショアＤが７０未満である熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂Ｘを原料とするシートであり、熱可塑性樹脂シートＲは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定した引張弾性率が１ＧＰａ以上、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が７０℃以上である熱可塑性樹脂Ｙを原料とするシートである積層ヒンジシートＣとして構成されている。
【００４２】
すなわち、本発明の積層ヒンジシートは、ヒンジシートを介して、個人を特定し得るデータ等を備えさせる（後述の）電子パスポート用レーザーマーキング積層体を電子パスポートに綴じやすくするために用いられる。以下、熱可塑性樹脂シートＰと、熱可塑性樹脂シートＲとを説明した後、夫々の関係について説明する。
【００４３】
［１−１］熱可塑性樹脂シートＰ：
熱可塑性樹脂シートＰは、柔軟性と加熱融着性を備える熱可塑性樹脂シートとして構成されている。この熱可塑性樹脂シートＰは、後述する熱可塑性樹脂ＸをＴダイ付溶融押出成形により単層ないし多層シートの外側層（スキン層）として形成されるが、これらの樹脂はいずれも比較的溶融温度や軟化温度が低く、かつ種々のプラスチック基材との融着性に優れるものであるため、後述する熱可塑性樹脂Ｙからなる熱可塑性樹脂シートＲとの加熱融着性に優れ、熱可塑性樹脂シートＲとの積層体シートが得られるものである。
【００４４】
［１−１−１］熱可塑性樹脂Ｘ：
熱可塑性樹脂Ｘは、硬度ショアＡ（以下、適宜「Ｓｈｏｒｅ−Ａ」ともいう）が８５以上、ショアＤ（以下、適宜「Ｓｈｏｒｅ−Ｄ」ともいう）が７０未満である熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂である。このような材質である熱可塑性樹脂Ｘから、熱可塑性樹脂シートＰが構成されることにより、熱可塑性樹脂シートＰそのものが、柔軟性と加熱融着性を備えるだけでなく、この熱可塑性樹脂シートＰと後述の熱可塑性樹脂シートＲとから形成される、本発明の積層ヒンジシートにも、柔軟性と加熱融着性を備えさせることができる。すなわち、熱可塑性樹脂Ｘから、熱可塑性樹脂シートが形成されることにより、積層ヒンジシートの成形時に、熱可塑性樹脂シートを溶融させやすくなり、後述の熱可塑性樹脂シートＲと一体化させやすくなる。その結果、積層ヒンジシートの形成を容易に行える。換言すれば、熱可塑性樹脂シートが所望の材質（熱可塑性樹脂Ｘ）から形成されることで、熱可塑性樹脂シートが、熱可塑性樹脂シートＲに十分に融着し確実に一体化できる。
【００４５】
後述のような積層構造を有する積層体からなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体、又は電子パスポートに使用する場合に、積層体内の積層ヒンジシートに隣接するインレイシートのスキン層との加熱融着を充分なものとする事ができる。
【００４６】
たとえば、この熱可塑性樹脂Ｘとして、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）、水添スチレン系エラストマー（ＳＥＰＳ）等を例示できる。
【００４７】
より具体的には、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの場合は１７０〜２４０℃にて、溶融押出させるものを例示できる。
【００４８】
また、熱可塑性樹脂シートを形成する際に、その機能を阻害しない範囲内で、無機フィラー、有機フィラー、他の熱可塑性樹脂等を混合してもよい。更に、滑剤、安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などの着色剤等を添加、混合してもよい。具体的には、無機フィラーとしては雲母、マイカ、ミクロマイカ、シリカ、炭酸カルシウム等が挙げられ、有機フィラーとしては、ポリエステル繊維、ＰＰＳ繊維、ナイロン繊維などの有機繊維等が挙げられる。他の熱可塑性樹脂としては、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（ＡＳ樹脂）、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
【００４９】
より具体的には、断裁加工性及び耐熱性を向上させる目的で、ＡＳ樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等を少量配合することがある。または、無機フィラーとしては雲母、マイカ、ミクロマイカ、シリカを同目的で配合することがある。更に着色の目的で顔料、染料などの着色剤を配合、成形加工時や使用時の安定性を向上させる目的で滑剤、安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合することがある。
【００５０】
［１−２］熱可塑性樹脂シートＲ：
本発明の積層ヒンジシートを構成する熱可塑性樹脂シートＲは、耐熱性と剛性を備える熱可塑性樹脂シートとして構成され後述の熱可塑性樹脂Ｙを原料とするシートとして構成されている。このように熱可塑性樹脂シートが構成されることにより、耐熱性と剛性を備えた中間層としての役割を熱可塑性樹脂シートに持たせることができ、さらに、後述の熱可塑性樹脂シートＲと一体化させた積層シートを形成しやすくできる。
【００５１】
［１−２−１］熱可塑性樹脂Ｙ：
熱可塑性樹脂Ｙは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定した引張弾性率が１ＧＰａ以上、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が７０℃以上である熱可塑性樹脂である。このような材質である熱可塑性樹脂Ｙから、熱可塑性樹脂シートＲが構成されることにより、熱可塑性樹脂シートＲそのものが、耐熱性と剛性を備えるだけでなく、この熱可塑性樹脂シートＲと前述の熱可塑性樹脂シートＰとから形成される、本発明の積層ヒンジシートにも耐熱性と剛性を備えさせることができる。すなわち、熱可塑性樹脂Ｙを原料として、熱可塑性樹脂シートＲが形成されることにより、積層ヒンジシートの謂わばコアとして、耐熱性と剛性を備える熱可塑性樹脂シートＲに、溶融させた、熱可塑性樹脂シートＰを融着させて一体化させやすくなる。その結果、積層ヒンジシートの形成を容易に行える。換言すれば、熱可塑性樹脂シートが所望の材質（熱可塑性樹脂Ｙ）を原料として形成されることで、熱可塑性樹脂シートＲと熱可塑性樹脂シートが十分に融着し確実に積層化できる。
【００５２】
なお、ＡＳＴＭ Ｄ８８２は、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ」に定められた薄いプラスチックシートの引張試験法である。
【００５３】
［１−３］熱可塑性樹脂シートＰと、熱可塑性樹脂シートＲとの関係：
本実施形態の積層ヒンジシートＣは、熱可塑性樹脂シートＰと、熱可塑性樹脂シートＲを積層させて形成される。この積層ヒンジシートＣは、（後述の）シートＡにレーザーマーキングにより書き込んだ画像、文字等の情報、及び、（後述の）シートＢに印刷等により印刷した画像、文字等の情報、更には後述するようないわゆるインレットシートに配設するＩＣチップ等の記憶媒体に記憶させた各種の情報を、パスポートの表紙と他のビザシート等と一体に堅固に綴じるために、非常に重要な役割を担うシートである。そのためシートＢまたは（後述の）他のシートとの堅固な加熱融着性、適度な柔軟性、加熱融着工程での耐熱性等が必要となる。加えて、例えば、この積層ヒンジシートＣを（パスポートの）表紙等にミシン綴じをする場合には、ミシン部の引裂、引張強度に優れ、かつ、この綴じ部の耐光、耐熱性を有し、更には、繰り返し曲げに対する抵抗性、言い換えるとヒンジ特性に優れる事が要求される。したがって、このような目的に合致する積層ヒンジシートＣとして前記素材が好適に用いられる。
【００５４】
ここで、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲとの積層方法としては、熱可塑性樹脂シートＰの原料となる熱可塑性樹脂ＸをＴダイ付の押出機で各樹脂所定の溶融温度にて溶融させて、Ｔダイからシート状に溶融押出させた直後に熱可塑性樹脂シートＲと接触・加圧により熱可塑性樹脂シートＲの片側に熱可塑性樹脂シートＰの層を形成した後、反転させ、同様にして熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの熱可塑性樹脂シートＲ側に熱可塑性樹脂シートＰの層を形成して熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの積層体シートを成形する方法、
【００５５】
または、２台のＴダイ付き溶融押出成形機を用いて、熱可塑性樹脂シートＰの原料となる熱可塑性樹脂ＸをＴダイ付の押出機で各樹脂所定の溶融温度にて溶融させて、Ｔダイからシート状に溶融押出させた直後に熱可塑性樹脂シートＲと接触・加圧により熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの積層体シートを成形する方法、
【００５６】
更には、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲの原料である熱可塑性樹脂Ｘと熱可塑性樹脂Ｙを別々にＴダイ付の押出機で各樹脂所定の溶融温度にて溶融させて、Ｔダイからシート状に溶融押出させた後、熱ロール等により熱ラミネーションすることにより熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの積層体シートを成形する方法、
【００５７】
更に別法として、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲの原料である熱可塑性樹脂Ｘと熱可塑性樹脂Ｙを２種３層Ｔダイ付き多層溶融押出成形機（溶融押出成形機２台使用）を用いて、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの２種３層シートとして成形する方法等が挙げられる。
【００５８】
なお、前述のように、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの３層を積層し、熱ラミネーションにより一体化させた積層ヒンジシートであることも好ましい。成形しやすいといった利点がある。
【００５９】
さらに、熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、熱可塑性樹脂シートＲを内層とし、熱可塑性樹脂シートＲの両面に熱可塑性樹脂シートＰの原料である熱可塑性樹脂Ｘが溶融押出成形により積層されて熱可塑性樹脂シートＰが形成されてなるヒンジシートを成形することも好ましい。この様に３層積層することにより、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ間の接触界面が強固に融着でき、かつ３層構造とすることにより積層シートのソリ等の変形のない平坦性に優れた積層シートができるため好ましい。
【００６０】
また、熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、熱可塑性樹脂シートＲを内層とした積層ヒンジシートであって、熱可塑性樹脂シートＲを溶融押出成形直後に、その両面に熱可塑性樹脂シートＰを加圧または加圧・加熱接触させることにより、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲとが、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの３層として積層されていることも好ましい形態の一つである。一般的に熱可塑性樹脂シートＲの溶融押出成形温度が熱可塑性樹脂シートＰの溶融押出成形温度より高温であるために、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲの接触界面の温度を高く保つことが可能であり、そのために熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ間の接触界面が、更に強固に融着でき、かつ３層構造とすることにより積層シートのソリ等の変形のない平坦性に優れた積層シートができるため好ましい。
【００６１】
さらに、熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、熱可塑性樹脂シートＲを内層として、２種３層共押出成形により積層された積層ヒンジシートも好ましい形態の一つである。すなわち、熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、熱可塑性樹脂シートＲを内層とした積層ヒンジシートであって、熱可塑性樹脂シートＰの原料樹脂である熱可塑性樹脂Ｘ及び熱可塑性樹脂シートＲの原料樹脂である熱可塑性樹脂Ｙを、溶融共押出成形により２種３層共押出成形して、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの３層積層ヒンジシートを得ることができる。この様に積層することにより、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ間の接触界面が一部融合され、かつ３層構造となることにより、積層シートのソリ等の変形のない平坦性に優れた積層シートができるため好ましい。
【００６２】
たとえば、図１に示されるように、前述のように熱可塑性樹脂Ｐを外層とし、前記熱可塑性樹脂Ｒを内層とした２種３層共押出成形により積層されていることにより、熱可塑性樹脂Ｐと熱可塑性樹脂Ｒとの界面Ｋ１、Ｋ２では、強固に一体化される。
【００６３】
なお、ヒンジシートの形状、大きさ等は、電子パスポート用レーザーマーキング積層体を綴じ込みしやすい形状、大きさ等であれば、とくに形状や、長さ寸法等は限定されるものではなく、必要に応じて適宜選択されることが好ましい。
【００６４】
ただし、後述のように、電子パスポート用レーザーマーキング積層体、電子パスポート等に使用される場合には、ヒンジシートＣの厚みが８０〜２５０μｍ、さらに、好ましくは１００〜２００μｍである。ヒンジシートＣの厚みが８０μｍ未満ではミシン綴じ部の強度が不足するため、電子パスポートから、個人の画像や文字、数字などの個人情報がレーザーマーキングされた多層シートが剥がされる懸念がある。また、２５０μｍを超えると電子パスポート用レーザーマーキング積層体の総厚みが厚くなりすぎ、ビザシート等他のシートと共に表紙に綴じた場合に電子パスポートが扇型になり、電子パスポートの製本工程での生産に支障をきたす問題が生じる他、ヒンジシートＣの剛性が大きくなりすぎて電子パスポートが自然に開いてくる問題も生じるため好ましくない。
【００６５】
また、電子パスポートや以前からある通常のパスポートでも同様であるが、電子パスポートでは、データページと称される個人データ・画像を記載したプラスチック多層シートを、ビザシート等他のシートと共に表紙に綴じて、または、ｅ−カードと称される個人の生体情報を記録するためのＩＣチップ入りの積層体を、ビザシート等他のシートと共に表紙に綴じて、ブランクパスポートを製本する。その後、製本したブランクパスポートに、パスポート申請のあった個人情報をレーザーマーキング等の方法で記載して使用する。この場合に、データページやｅ−カードの厚みが厚いとブランクパスポートが開いてきて、連続製造ができないという問題が生じやすく、これらは薄い方が好ましい。従って、データページの厚みは一般的に４００〜６００μｍであるが、薄い方が好ましい。換言すれば、必然的にヒンジシートＣが２５０μｍを超えると、他の４枚のシートが非常に薄くなり、透明レーザーマーキングシートＡにあっては、レーザーマーキング性が劣る問題が発生し、多層シートＢにあっては、印刷の隠蔽性に劣る問題が生じるため使用困難となり易い。
【００６６】
ここで、前述した本実施形態の積層ヒンジシートと、たとえば、熱可塑性エラストマーからなるシートを、熱可塑性樹脂シートＰとし、ポリエステル樹脂、ナイロン樹脂からなるシートを、熱可塑性樹脂シートＲとして、各々単独で使用した所謂積層ヒンジシート（ｉ）、或いは、前述の構成からなる熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲの２種２層積層シートを対比すると次のような点で差異が生じる。すなわち、熱可塑性樹脂シートＰを単独の単層シートとしてヒンジシートに使用した場合は、ヒンジシートに隣接する多層シート（ＰＥＴＧ／ＰＣ／ＰＥＴＧ）との加熱積層による融着性及び柔軟性に優れ、表紙等とミシン綴じ部の強度も良好であるが、しかし、当該熱可塑性樹脂シートＰの柔軟性が良すぎて、加熱積層工程にヒンジシートを搬送する場合の搬送性に逆に問題が生じる。加えて、これらの樹脂は比較的軟化温度が低いため（凡そ１３０℃未満）、ロータリー真空プレス機にて１４０〜１６０℃、９０〜１２０秒での短時間加熱積層融着性に優れる反面、この加熱融着工程にてヒンジシートが他のシートより張り出している部分に“シワ”等が発生し、見栄えが悪いばかりでなく、表紙や他のシート等とミシン綴じする工程でトラブルを生じる問題がある。
【００６７】
また、熱可塑性樹脂シートＲを単独の単層シートとしてヒンジシートに使用した場合、一例として、熱可塑性樹脂シートＲとしてＰＥＴフィルムを単独で使用した場合は、ＰＥＴフィルムは引き裂き強度が弱いという問題があるため、表紙や他のシート等とミシン綴じ部の強度が不足するという問題が生じる。一方、ナイロン樹脂フィルムを単独で使用した場合は、加熱積層工程にて隣接する多層シート（ＰＥＴＧ／ＰＣ／ＰＥＴＧ）との加熱積層時に融着性に劣る問題があり、いずれも、偽造防止の点で大きな問題であり、この様なヒンジシートは使用不可である。
【００６８】
更に、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲの２種２層積層シートをヒンジシートに使用した場合は、熱可塑性樹脂シートＲとしてナイロンを使用すると、熱可塑性樹脂シートＲ側の加熱融着性が劣るため、この部分が簡単に手ではくりできてしまう。そのため、上記熱可塑性樹脂シートＲを単独の単層シートとしてヒンジシートに使用した場合と同様、偽造防止の点で大きな問題であり、この様なヒンジシートは使用不可である。更に、異種樹脂の２種２層積層シートでは各層の熱膨張係数が異なるため、加熱積層工程において、この様な２種２層積層シートはどちらかの方にソリが発生し、時にはシートが“カール”してしまう事が生じてミシン綴じが出来なくなる問題も発生する。そのため好ましくない。
【００６９】
また、積層ヒンジシートＣの一端が、透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢよりも５〜１００ｍｍ長い張り出し部を有することが好ましい（図３符合２９の張り出し部参照）。積層ヒンジシートＣに張り出し部を形成することにより電子パスポートに組み付けやすくなるからである。すなわち、張り出し部は、積層ヒンジシートＣの長手方向の一端を透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢよりも長い張り出し部を用いてミシン綴じ及び／または接着により電子パスポートに組み付けるためのものである。
【００７０】
積層ヒンジシートＣに張り出し部を形成する場合に、張り出し部の長さは、ミシン綴じ及び／または接着作業性とミシン綴じ部の強度及び接着強度により決められることが好ましい。ただし、後述のように、電子パスポート用レーザーマーキング積層体、電子パスポート等に使用される場合には、張り出し部の寸法は、５〜１００ｍｍであることが好ましく、より好ましくは５〜５０ｍｍ、更に好ましくは５〜２０ｍｍである。
【００７１】
このように、張り出し部を形成することにより、より一層（この張り出し部を用いて）ミシン綴じ及び／または接着により電子パスポートに組み付けしやすくなる。
【００７２】
なお、積層ヒンジシートＣに張り出し部を設けると、たとえば、後述する、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の５層積層体（５層からなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体）、又は透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／インレットシートＥ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の６層積層体（６層からなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体）を、電子パスポート表紙または裏表紙にミシン綴じ及び／または接着してなる電子パスポートとして成形し易くなるから好ましい。
【００７３】
［２］本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の構成：
また、これまで説明した積層ヒンジシートを使用する電子パスポート用レーザーマーキング積層体であって、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シート、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート１、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート２、として構成され、前記多層シートＢは、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなるとともに、前記多層シートＢのコア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体として構成されることが好ましい。
【００７４】
［２−１］本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の構成：
すなわち、第１の発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体としては、図２Ａに示されるように、これまで説明した積層ヒンジシートＣを使用する電子パスポート用レーザーマーキング積層体であって、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／前記積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シート１３として構成され、前記多層シートＢ（符号１５）は、スキン層１５ａとコア層１５ｂを有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層１５ａが、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、具体例としては、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂、或いは前記共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂組成物からなるとともに、前記多層シートＢのコア層１５ｂが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、前記積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体１１Ａとして構成される。
【００７５】
［２−２］本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の構成：
また、第２の発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体としては、図２Ｂに示されるように、これまで説明した積層ヒンジシートＣを使用する電子パスポート用レーザーマーキング積層体であって、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／前記積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、前記透明レーザーマーキングシートＡ（符号２３）は、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層２３ａとコア層２３ｂを有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層２３ａが、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、具体例としては、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂、或いは前記共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂組成物からなり、且つ、前記コア層２３ｂが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート１として構成され、前記多層シートＢ（符号１５）は、スキン層１５ａとコア層１５ｂを有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層１５ａが、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、具体例としては、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂、或いは前記共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂組成物からなるとともに、前記多層シートＢのコア層１５ｂが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、前記積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体１１Ｂとして構成される。
【００７６】
［２−３］本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の構成：
また、第３の発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体としては、図２Ｃに示されるように、これまで説明した積層ヒンジシートＣを使用する電子パスポート用レーザーマーキング積層体であって、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／前記積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、前記透明レーザーマーキングシートＡ（符号３３）は、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層３３ａとコア層３３ｂを有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層３３ａが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、且つ、前記コア層３３ｂが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート２、として構成され、前記多層シートＢ（符号１５）は、スキン層１５ａとコア層１５ｂを有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層１５ａが、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、具体例としては、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂、或いは前記共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂組成物からなるとともに、前記多層シートＢのコア層１５ｂが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、前記積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体１１Ｃとして構成される。
【００７７】
以下、電子パスポート用レーザーマーキング積層体１１Ａ、１１Ｂ、及び１１Ｃの各構成について説明する。
【００７８】
［Ａ］透明レーザーマーキングシートＡ：
本発明の透明レーザーマーキングシートＡは、コア層のみの単層透明レーザーマーキングシートまたはスキン層とコア層を少なくとも３層から構成される透明レーザーマーキング多層シートのいずれかであり、溶融させて溶融押出成形により積層される透明多層シートである。
【００７９】
［Ａ−１］透明レーザーマーキングシートＡの構成：
透明レーザーマーキングシートＡが、単層構造の単層シートとして構成される場合には、溶融押出成形により成形されることが好ましい。
【００８０】
また、透明レーザーマーキングシートＡが、単層シートとして構成される場合には、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、特に透明なポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂層から形成される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。このように透明レーザーマーキングシートＡを、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）を主成分とする透明樹脂層から形成することによって、レーザー光照射によるマーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」を抑制及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性を向上させることができる。
【００８１】
また、透明レーザーマーキングシートＡが、単層シートとして構成される場合には、高い透明性を有している事が重要である。単層シートとして構成される透明レーザーマーキングシートＡの原料としては、ポリカーボネート樹脂の透明性を阻害しない樹脂、フィラー等であれば特に制限はないが、耐傷性を向上または耐熱性を向上させる目的で、汎用ポリカーボネート樹脂と特殊ポリカーボネート樹脂とのブレンドまたはポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂とのブレンド等が挙げられる。
【００８２】
より好ましいのは、透明レーザーマーキングシートＡは、スキン層とコア層とからなる「少なくとも３層」構造の多層シート（以下、適宜、「多層シート」或いは「多層シートＡ」という）として構成されることである。ただし、この「３層シート」とは、「少なくとも３層」を意味するものであって、３層構造のシートに限られるものではない。換言すれば、透明レーザーマーキングシートＡにおいて、「３層シート」と言うのは、説明の便宜を図るものであり、「３層シート」とは、「少なくとも３層以上の層からなるシート」を意味するものであって、「３層」から成るシートに限定する趣旨ではない。つまり、３層以上の構成からなれば、５層から構成されても、７層から構成されても、或いは、それ以上の奇数層から形成されていても、多層シートとして本透明レーザーマーキングシートＡに含まれる。
【００８３】
また、透明レーザーマーキングシートＡが、スキン層とコア層とからなる「少なくとも３層」構造の多層シートとして構成される場合には、溶融押出成形により積層形成されることが好ましい。
【００８４】
なお、上述した「少なくとも３層」といった多層構造の多層シートとして、透明レーザーマーキングシートＡが構成される場合には、後述する透明レーザーマーキングシートＡのスキン層は、多層構造から構成される多層シートの最も外側の位置に配されるとともに、そのシートの両面に配され、さらに、両スキン層（の間）に、コア層が挟まれるように配されることが必要となる。なお、透明レーザーマーキングシートＡのスキン層の厚さは、特に限定されるものではないが、より好ましいのは、後述の所定範囲の厚さに形成されることである。
【００８５】
ただし、透明レーザーマーキングシートＡが上述の「それ以上の奇数層」から構成される場合であっても、あまりに多層構造からなる場合には、配されるスキン層とコア層との一層あたりの層厚が薄くなり過ぎてしまうと、積層時の加熱プレス工程での、いわゆる金型スティックが発生してしまうおそれがある。したがって、好ましいのは５層から、より好ましいのは３層から構成される多層シートである。
【００８６】
すなわち、本実施形態における透明レーザーマーキングシートＡが前述のように奇数層から構成されるのは、偶数層からなる多層シートは、必ず奇数層からなる多層シートと同じ構成となるからである。例えば、４層からなる透明レーザーマーキングシートでは、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配置となったり、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）、といった層の配置となり、結局のところ、奇数層から構成される透明レーザーマーキングシートと同様の構成となるからである。
【００８７】
たとえば、３層（いわゆる「３層シート」）から構成される透明レーザーマーキングシートＡを例にすると、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配列がなされるように、或いは、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、その２つのスキン層に挟まれるように、コア層が１層配されて多層シートが形成されることになる。また、５層から構成される多層シートを例にすると、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配列がなされるように、或いは、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、かつ、交互にスキン層とコア層を配列して、透明レーザーマーキングシートＡを形成してもよい。ここで、前述のように、コア層のみの単層透明レーザーマーキングシートとして構成しても、充分なレーザー発色性を有し、本発明の効果を奏することができるが、より好ましいのは、前述のような多層構造を有する多層シート１又は多層シート２として、透明レーザーマーキングシートＡを形成することである。このような多層構造を有する多層シート２として透明レーザーマーキングシートＡを構成することにより、コア層のみの単層シートとして形成される透明レーザーマーキングシートよりも更に、高パワーでレーザー光照射し、レーザーマーキング部の濃度を高めることができ、加えて、コア層マーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」が抑制でき表面平滑性を維持できるからである。その上、コア層マーキング部分の上層にスキン層が積層されているために、スキン層の無い場合と比較してマーキング部分の耐磨耗性がより向上するといった相乗効果も奏することができる。また、多層シート１として透明レーザーマーキングシートＡを構成することにより、充分な加熱融着性が確保でき、積層工程におけるシートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、折り曲げ性、透明性等の点で、微調整が可能となる。
【００８８】
また、透明レーザーマーキングシートＡの全厚さ（総厚さ）は、単層シート或いは３層シート（多層シート１，多層シート２）のいずれでも、５０〜２００μｍであることが好ましい。透明レーザーマーキングシートＡの全厚さが、５０μｍ未満であると、レーザーマーキング性が不十分となり好ましくない。また、多層シート１の場合には、多層シート積層工程における加熱融着時に金型に多層シートが貼りつくという、いわゆる金型スティックの問題が発生しやすくなる。このような支障を取り除くためには、加熱融着温度や、加熱融着時のプレス圧力、加熱融着時間等を制御する必要がある。しかし、この制御は煩雑となり、成形工程に支障をきたしやすいため、好ましくない。また、透明レーザーマーキングシートＡの全厚さが２００μｍを超えると、たとえば、その２００μｍを超えた透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを使用して、電子パスポート用レーザーマーキング積層体を積層成形した場合には、全最大の厚さが８００μｍを超えて厚くなりすぎるため実用しづらくなる。
【００８９】
さらに、透明レーザーマーキングシートＡがスキン層とコア層からなる多層シート（いわゆる３層シート）の場合であって、多層シート２の場合には、透明レーザーマーキングシートＡの全厚さ（総厚さ）は、５０〜２００μｍであるともに、当該多層シートの全シート厚さに対して占める前記コア層の厚さの割合が３５％以上、８５％未満であることが好ましい。コア層の厚みが３５％未満では、レーザーマーキング性が劣り好ましくない。また、８５％を超えると、スキン層が薄くなりすぎ、高パワーでレーザー光を照射した場合に、コア層に配合したレーザー光エネルギー吸収剤がレーザー光エネルギーを吸収して熱に変換することにより、高熱が発生し、レーザー光照射部における、いわゆる「フクレ発生」を抑制する効果に乏しくなり好ましくない。また、仮に、レーザー光エネルギーを調整して、好ましいレーザー発色を得たとしても、スキン層の厚みが前述の所望範囲内であるものと比較して、レーザーマーキング部（レーザマーキングを施した領域）の耐磨耗性が充分でなく好ましくない。
【００９０】
また、透明レーザーマーキングシートＡがスキン層とコア層からなる多層シート（いわゆる３層シート）の場合であって、多層シート１の場合には、透明レーザーマーキングシートＡの全厚さ（総厚さ）は、５０〜２００μｍであるともに、当該多層シートの全シート厚さに対して占める前記コア層の厚さの割合が、３０％以上、８５％未満であることが好ましい。スキン層の厚さがあまりにも薄いと、金型スティックの発生及び熱融着性の低下が生じてしまい、他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、レーザーマーキング性が劣ったり、多層シート積層後にそりが発生したりするなどの問題が生じて望ましくないからである。
【００９１】
このように単層シート或いは多層シート１、２（３層シート）からなる透明レーザーマーキングシートＡにおける全体の厚さを所望の厚さとすることにより、透明レーザーマーキングシートＡの特性といった局所的な特性を引き出しやすくなる。さらに、この３層シート全体の総厚さだけに限らず、３層シートを構成するスキン層及びコア層の３層シートに占める厚さの割合も前述の所望の割合にすることにより、３層シート全体の厚さを所望範囲内にすることと相俟って、レーザーマーキング性を向上させやすくなる等、本発明の効果をより発揮させるため好ましい。
【００９２】
また、前記透明レーザーマーキングシートＡの全光線透過率が７０％以上であることが好ましく、より好ましいのは８５％以上である。たとえば、本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を、電子パスポートに使用する場合には、この用途では印刷を施すことが一般的である。そのため、透明レーザーマーキングシートＡの下部に、たとえば、文字、図形等の印刷を施した白色シート（以下、文字、図形等の印刷を施した白色シートの印刷を、適宜「印刷部」という）を積層するなどして、最外層である透明レーザーマーキングシートＡの非印刷部にレーザー光を照射し、黒色発色させて、画像や文字をマーキングさせ、印刷部でのデザイン性とレーザーマーキングによる偽造防止を組み合わせて使用する事が多い。このように組み合わせて製造し使用することで、その下地層が白い故に、印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストにより鮮明な画像を得ることができる。すなわち、白色シート等を積層する場合には、この最外層の透明性を前述の所望範囲の全光線透過率にすることにより、これらの効果を最大限に発揮させられる（黒／白コントラストの鮮明性を際立たせることができる）。換言すれば、この最外層の透明性は印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストの鮮明性を確保する上で重要であり、全光線透過率が７０％未満では黒／白コントラストが不十分となり充分なマーキング性が確保できない問題が生じることと、印刷は下地白色シート上に施すために、この印刷の視認性に問題を生じるため好ましくない。
【００９３】
ここで、「全光線透過率」とは、膜等に入射した光のうち、透過する光の割合を示す指標であり、入射した光がすべて透過する場合の全光線透過率は１００％である。なお、本明細書中の、「全光線透過率」は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５（光線透過率及び全光線反射率）に準拠して測定した値を示したものであり、この全光線透過率の測定は、たとえば、日本電色工業製のヘイズメーター（商品名：「ＮＤＨ ２０００」）、分光光度計（商品名「ＥＹＥ７０００」マクベス社製）等を用いて測定できる。
【００９４】
［Ａ−１−１］透明レーザーマーキングシートＡにおけるスキン層：
透明レーザーマーキングシートＡにスキン層を形成する場合、すなわち「３層構造」としての多層構造から多層シートが構成される場合には、そのスキン層は、多層シート（３層シート）の外側に配される両最外層として構成される。すなわち、このスキン層は、後述する多層シートにおけるコア層の両端面側（外側）から、挟み込むように配される、多層シート（３層シート）の表層（両最外層）としての役割を担っている。
【００９５】
ここで、スキン層の厚さは、それぞれ同一であることが好ましい。たとえば、多層シート２を構成するスキン層の場合であって、それぞれ異なる厚さのスキン層から多層シートとして透明レーザーマーキングシートＡを構成すると、電子パスポート用レーザーマーキング積層体やカードでは表と裏からレーザーマーキングする事が一般的となる。この場合に、前記積層体の最表層と最裏層であるスキン層の厚みが異なる事で、レーザー光照射によるコア層マーキングの発泡による、いわゆる「フクレ」抑制効果及びマーキング部の耐磨耗性効果が異なるため好ましくないからである。また、例えば、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）といった３層から多層シートとして透明レーザーマーキングシートＡが構成される場合であって、コア層の厚さが３０％以上、８５％未満である場合には、スキン層は両面で１５％以上、７０％未満となる。スキン層の厚さが１５％未満であると、レーザー光照射によるコア層マーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」が抑制及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性が向上する効果が十分でない。他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、レーザーマーキング層であるコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、レーザーマーキング性が劣るため好ましくない。
【００９６】
また、たとえば、多層シート１を構成するスキン層の場合であって、それぞれ異なる厚さのスキン層から多層シートＡを構成すると、前述したように、多層シートのプレス工程等でシートのソリが生じて好ましくないからである。また、例えば、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）といった３層から多層シートＡが構成される場合であって、コア層の厚さが３０％以上、８５％未満である場合には、スキン層は両面で１５％以上、７０％未満となる。スキン層の厚さがあまりにも薄いと金型スティックの発生及び熱融着性の低下が生じてしまい、他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、レーザーマーキング性が劣ったり、多層シート積層後にそりが発生したりするなどの問題が生じて好ましくないから、所望の厚さに形成されることが好ましい。
【００９７】
また、多層シート２の場合には、このスキン層は、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、特に透明なポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂層から形成されることが好ましい。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。このようにスキン層を、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）を主成分とする透明樹脂層から形成することによって、レーザー光照射によるコア層マーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」が抑制及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性を向上させることができる。
【００９８】
また、多層シート２の場合には、スキン層は高い透明性を有している事が重要であり、ポリカーボネート樹脂の透明性を阻害しない樹脂、フィラー等であれば特に制限はないが、スキン層の耐傷性を向上または耐熱性を向上させる目的で、汎用ポリカーボネート樹脂と特殊ポリカーボネート樹脂とのブレンドまたはポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂とのブレンド等が挙げられる。
【００９９】
また、多層シート１の場合には、スキン層を形成する素材としては、ポリエステル系樹脂組成物、すなわち、後述の共重合ポリエステル樹脂、後述の滑剤と、を調製した、後述する実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物からなる層として形成される。
【０１００】
（共重合ポリエステル樹脂）
多層シート１に用いられる共重合ポリエステル樹脂は、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物の主要な成分として配合されていることが好ましい。ここでいうポリエステル樹脂とは、芳香族ジカルボン酸とジオールの脱水縮合体をいい、本発明に用いられる実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル樹脂とは、芳香族ポリエステル樹脂の中でも特に結晶性の低いものをいう。これらは、加熱プレス等で頻繁に加熱成形加工を行っても、結晶化による白濁や融着性の低下をおこさないものである。この共重合ポリエステル樹脂の具体例としては、スキン層には、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂が使用される。この共重合ポリエステル樹脂に含まれる、エチレングリコールと、１，４−シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調製する理由は、共重合ポリエステル樹脂において、エチレングリコール成分の置換量が１０モル％未満で得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。また、７０モル％を超えて得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。したがって、本実施形態のように、エチレングリコールと、１，４−シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調製して得られる樹脂は、十分な非晶性になり、熱融着性の点で優れているため、好ましい樹脂といえる。
【０１０１】
この共重合ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の約３０モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換した実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂（略称「ＰＥＴＧ」、（商品名 「イースター コポリエステル」、イーストマンケミカル社製））が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【０１０２】
［Ａ−１−２］透明レーザーマーキングシートＡにおけるコア層：
コア層は、前述のように、透明レーザーマーキングシートＡを３層シート（多層シート１，２）からなる構成として、最外層にスキン層を形成する場合には、その３層シートの中心に配される、いわゆる核層として構成される。すなわち、３層シートから構成する場合には、コア層は、最外側に配された２つのスキン層に挟み込まれるように、３層シートの中核層として形成されている。
【０１０３】
ここで、多層シート２のコア層の厚さとしては、全シート中に占める厚さの割合が、３０％以上、８５％未満になるよう形成されることが好ましい。コア層の厚み比率が３０％以上となると、レーザー光照射によるコア層マーキング部の厚み効果により下地白色層による未発色部とのコントラストが高まり、マーキング部の視認性、鮮明性が向上する。他方、コア層の厚み比率が８５％を超えると、レーザー光照射によるコア層マーキングの発泡による、いわゆる「フクレ」抑制効果及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性が向上する効果が十分でない。また、コア層の厚み比率が３０％未満では、レーザーマーキング性が劣るため好ましくない。
【０１０４】
また、多層シート１のコア層の厚さとしては、全シート中に占める厚さの割合が、３０％以上、８５％未満になるよう形成されることが好ましい。コア層の厚み比率が８５％以上となると、透明レーザーマーキングシートＡの総厚みが５０〜１５０μｍと薄いため、相対的にスキン層も薄くなってしまい、仮に、スキン層に滑剤が混合されていても、積層工程における加熱プレス工程にて透明レーザーマーキングシートＡが金型に貼りつくという金型スティックの問題が発生するので好ましくない。また、コア層の厚み比率が３０％未満では積層工程において、スキン層が厚いため金型スティックの問題が発生しないが、レーザーマーキング性が劣ったり、耐熱性が乏しくなるためシートのソリが生じて好ましくない。
【０１０５】
より好ましいのは、多層シート１、２のコア層の厚さの、全シート中に占める厚さの割合が、４０％以上８５％未満であることである。所謂３層透明レーザーオーバーシートの場合のコア層厚み比率は、レーザー発色性（コントラスト性）の主要因子となる。すなわち、ＰＣ／ＰＣ（レーザーマーク対応）／ＰＣ の３層構造でも、ＰＥＴＧ／ＰＣ（レーザーマーク対応）／ＰＥＴＧ の３層構造でも、コア層厚みがレーザーマーキング性の主因子であり、レーザーマーキング性からはコア層が厚い方が好ましい。また、スキン層の厚みは、インレイ層との加熱融着性に寄与するため、薄い方が好ましい。従って、３層透明レーザーマーキングオーバーシートのコア層厚み比率の規定は４０％以上〜８５％未満がより好ましい。この点、８５％以上となる３層透明レーザーマーキングオーバーシートでは、余りにもスキン層が薄くなるために、２種３層共押出成形において、スキン層の厚み制御が困難となり、安定的に成形するのは困難となる。
【０１０６】
コア層を構成する材料（素材）としては、ポリカーボネート樹脂、特に透明なポリカーボネート樹脂が使用される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。
【０１０７】
［Ａ−１−３］レーザー光エネルギー吸収材：
また、透明レーザーマーキングシートＡが単層構造である単層シートとして構成される場合には、透明レーザーマーキングシートＡには、或いは透明レーザーマーキングシートＡが少なくとも３層シートである多層シート１，２として構成される場合には、そのコア層には、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部が含まれることが好ましい。このように構成することにより、レーザーマークした際のレーザー発色性に優れ、生地色と印字部とのコントラストが高くなり、鮮明な文字、記号、画像が得られるので好ましい。
【０１０８】
また、レーザー光エネルギー吸収材としては、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、及び金属窒化物からなる群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。より好ましいのは、レーザー光エネルギー吸収材が、単層シート、または多層シート１，２のコア層にカーボンブラック、チタンブラック、及び金属酸化物からなる群から選ばれた少なくとも１種または２種以上を含有しているものである。
【０１０９】
ここで、多層シート２に添加するカーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒子径は、１５０ｎｍ未満であることが好ましく、より好ましいのは１００ｎｍ未満であり、さらに、平均粒径が１０〜９０ｎｍで、ジブチルフタレート（ＤＢＴ）吸油量６０〜１７０ｍｌ／１００ｇｒのカーボンブラックまたは該カーボンブラックと平均粒子径は、１５０ｎｍ未満のチタンブラックまたは金属酸化物の併用が好ましい。カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒径が１５０ｎｍを超えるとシートの透明性が低下したり、シート表面に大きな凹凸が発生したりする事があり好ましくない。さらに、カーボンブラックの平均粒径が１０ｎｍ未満ではレーザー発色性が低下すると共に、微細すぎて取扱いに難があり、好ましくない。また、ＤＢＴ吸油量が６０ｍｌ／１００ｇｒ未満では分散性が悪く、１７０ｍｌ／１００ｇｒを超えると隠蔽性に劣るため好ましくない。
【０１１０】
また、多層シート１に添加する、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒子径は、前述した多層シート１と同様であるが、多層シート１に添加する、カーボンブラックの平均粒径は、１０〜９０ｎｍで、ジブチルフタレート（ＤＢＴ）吸油量６０〜１７０ｍｌ／１００ｇｒのカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの平均粒径が１０ｎｍ未満ではレーザー発色性が低下すると共に、微細すぎ取扱に難があり、９０ｎｍを超えるとシートの透明性が低下したり、シート表面に大きな凹凸が発生したりする事があり好ましくない。また、ＤＢＴ吸油量が６０ｍｌ／１００ｇｒ未満では分散性が悪く、１７０ｍｌ／１００ｇｒを超えるといんぺい性に劣るため好ましくない。
【０１１１】
また、多層シート１，２に添加する金属酸化物としては、酸化物を形成する金属として、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、鉄、チタン、珪素、アンチモン、錫、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、ビスマス、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、タングステン、パラジウム、銀、白金などが挙げられる。更に、複合金属酸化物としてＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ等が挙げられる。
【０１１２】
また、多層シート１，２に添加する金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化カドミニウムなどが挙げられる。さらに、金属窒化物としては窒化チタンなどが挙げられる。
【０１１３】
このように、多層シート１，２に添加するエネルギー吸収体としては、カーボンブラック、金属酸化物、及び複合金属酸化物が好適に用いられ、各々単独または併用して用いられる。
【０１１４】
さらに、多層シート２へのエネルギー吸収体は、カーボンブラックを０．０００５〜１質量部添加（配合）されることが好ましく、より好ましくは０．０００８〜０．１質量部である。また、カーボンブラックと平均粒子径１５０ｎｍ未満の金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物から選ばれた少なくとも１種とを併用する場合にはその混合物の配合量が０．０００５〜１質量部配合されることが更に好ましく、最も好ましいのは０．０００８〜０．５質量部である。
【０１１５】
ここで、多層シート２へのエネルギー吸収体の添加量（配合量）を所望量に調製するのは、透明レーザーマーキングシートＡは透明であることが好ましいからである。すなわち、電子パスポート用レーザーマーキング積層体や、電子パスポートに使用する場合、印刷を施した白色シート（インレイとよばれる層）上に、透明レーザーマーキングシート（オーバーレイとよばれる層）を積層するなどして使用されるが、印刷部を施していない部分のオーバーレイにレーザー光を照射し、黒色発色させて、画像や文字をマーキングさせ、印刷部でのデザイン性とレーザーマーキングによる偽造防止効果を組み合わせて使用する事が多い。このように組み合わせて製造し使用することで、その下地層が白い故に、印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストにより鮮明な画像を得ることができる。換言すれば、前述のインレイ層上に積層されるオーバーレイ層の透明性が劣ると、印刷された画像、文字等が不鮮明となること、及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストが劣ること等から実用上問題となる。そのために平均粒子径の小さいカーボンブラックが好ましく用いられ、また、カーボンブラックと他の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも１種との混合物をレーザーエネルギー吸収剤として用いる場合も、これら金属酸化物、金属硫化物の平均粒子径が少なくとも１５０ｎｍ未満、好ましくは１００ｎｍ未満とするのである。
【０１１６】
したがって、多層シート２に添加する、前述のレーザーエネルギー吸収体の平均粒子径が１５０ｎｍを超えると透明レーザーマーキングシートＡの透明性が低下して好ましくない。また、これらレーザーエネルギー吸収体の配合量も１質量部を超えると透明レーザーマーキングシートＡ（多層シート）の透明性が低下すると共に、吸収エネルギー量が多過ぎてしまい、樹脂を劣化させてしまう。その結果、充分なコントラストが得られない。他方、レーザーエネルギー吸収体の添加量が０．０００５質量部未満では充分なコントラストが得られず好ましくない。更に、レーザーエネルギー吸収体の添加量が１質量部を超えると、透明レーザーマーキングシートＡの透明性が低下して好ましくないだけでなく、異常な発熱を生じることにより、樹脂の分解・発泡が発生し、所望のレーザーマーキングができない。
【０１１７】
また、多層シート１へのエネルギー吸収体は、カーボンブラックを０．０００１〜３質量部添加（配合）されることが好ましく、より好ましくは０．０００１〜１質量部である。また、カーボンブラックと平均粒子径１５０ｎｍ未満の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも１種とを併用する場合にはその混合物の配合量が０．０００１〜６質量部配合され、より好ましくは０．０００１〜３質量部である。このように、エネルギー吸収体の添加量（配合量）を調製するのは次の理由のためである。すなわち、透明レーザーマーキングシートＡは透明であることが好ましく、透明レーザーマーキングシートＡの下層である着色レーザーマーキング多層シートＢに印刷を施す場合が多く、その場合に透明レーザーマーキングシートＡの透明性が劣ると印刷された画像、文字などが不鮮明となり実用上問題となる。そのために平均粒子径の小さいカーボンブラックが好ましく用いられ、また、カーボンブラックと他の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも１種との混合物をレーザーエネルギー吸収剤として用いる場合も、これら金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩の平均粒子径が少なくとも１５０ｎｍ未満、好ましくは１００ｎｍ未満、更に好ましくは５０ｎｍ未満とするのである。
【０１１８】
したがって、多層シート１に添加する、レーザーエネルギー吸収剤の平均粒子径が１５０ｎｍを超えると透明レーザーマーキングシートＡの透明性が低下して好ましくない。また、レーザーエネルギー吸収剤の配合量も６質量部を超えると透明レーザーマーキングシートＡ（多層シート）の透明性が低下すると共に、吸収エネルギー量が多すぎ、樹脂を劣化させてしまい、充分なコントラストが得られない。他方、レーザーエネルギー吸収体の添加量が０．０００１質量部未満では充分なコントラストが得られず好ましくない。
【０１１９】
［Ａ−１−４］滑材、酸化防止剤及び／または着色防止剤：
また、本実施形態では、単層シート、又は多層シート１，２として構成される透明レーザーマーキングシートＡに滑剤を含有させることが好ましく、透明レーザーマーキングシートＡがいわゆる３層シートからなる場合には、スキン層に滑剤を含有させることが好ましい。滑剤を含有させることにより、加熱プレス時にプレス板に融着を防ぐことができるからである。
【０１２０】
さらに、本実施形態では、単層シート、又は多層シート１，２として構成される透明レーザーマーキングシートＡに必要に応じて、酸化防止剤及び／又は着色防止剤、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を含有させることも好ましく、透明レーザーマーキングシートＡがいわゆる３層シート（多層シート）からなる場合には、スキン層及び／またはコア層に、必要に応じて、酸化防止剤及び／又は着色防止剤、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を含有させることも好ましい。酸化防止剤及び／または着色防止剤の添加（配合）は成形加工時における分子量低下による物性低下及び色相安定化に有効に作用する。この酸化防止剤及び／又は着色防止剤としては、フェノール系酸化防止剤や亜燐酸エステル系着色防止剤が使用される。また、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤の添加（配合）は透明レーザーマーキングシートＡの保管時及び最終製品である電子パスポートの実際の使用時における耐光劣化性の抑制に有効に作用する。
【０１２１】
フェノール系酸化防止剤の例としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３−５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン；ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタンなどが挙げられる。
【０１２２】
なお、これらの例示の中でも、とりわけ、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタンが好適であり、特にｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好適である。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【０１２３】
亜燐酸エステル系着色防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【０１２４】
さらに、他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。
【０１２５】
上記の中でもトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。亜燐酸エステル系着色防止剤は、１種もしくは２種以上を混合して用いてもよい。また、フェノール系酸化防止剤と併用してもよい。
【０１２６】
紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系化合物を挙げることができる。
【０１２７】
更に、紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０１２８】
さらに、紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、および２，２’−ｐ，ｐ’−ジフェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などの環状イミノエステル系化合物を挙げることができる。
【０１２９】
また、光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系のものも含むことができ、かかる光安定剤は前記紫外線吸収剤や場合によっては各種酸化防止剤との併用において、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮する。
【０１３０】
滑材としては、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩が挙げられ、それらから選ばれる少なくとも１種の滑剤が添加されることが好ましい。
【０１３１】
脂肪酸エステル系滑剤としては、ブチルステアレート、セチルパルミレート、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ステアリン酸トリグリセライド、モンタンワックス酸のエステル、ロウエステル、ジカルボン酸エステル、複合エステル等が挙げられ、脂肪酸アマイド系滑剤としては、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリルアマイド等が挙げられる。また、脂肪酸金属塩系滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミウム、ステアリン酸バリウム等が挙げられる。
【０１３２】
さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの、単層シートが、透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシート、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡの、多層シート２における前記スキン層が、透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシートとして構成されていることが好ましい。
【０１３３】
ここで、滑剤の添加量としては、単層シート、多層シート１，２とともに０．０１〜３質量部添加されることが好ましく、より好ましくは０．０２〜１質量部である。０．０１質量部未満では加熱プレス時にプレス板に融着してしまい、３質量部を超えると電子パスポートやカードの多層積層加熱プレス時に層間熱融着性に問題が生じるため好ましくない。さらに、酸化防止剤及び／又は着色防止剤が０．１質量部未満では、溶融し押出させて成形する工程でのポリカーボネート樹脂の熱酸化反応及びそれに起因する熱変色といった不具合が生じやすく、５質量部を超えると、これら添加剤のブリードといった不具合が生じやすいため好ましくない。さらに、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤が、０．１質量部未満では、その効果に乏しく耐光劣化、それに伴う変色といった不具合が生じやすく、５質量部を超えると、これら添加剤のブリードといった不具合が生じやすいため好ましくない。
【０１３４】
［Ｂ］多層シートＢの構成：
本発明の多層シートＢは、スキン層とコア層とからなる少なくとも３層構造のシートとして構成され、溶融押出成形により積層形成される。なお、本実施形態に係る３層シートは、「少なくとも３層」であって、３層構造のシートに限られたものではない。すなわち、本実施形態における多層シートＢにおいて、「３層シート」と言うのは、説明の便宜を図るものであり、「３層シート」とは「少なくとも３層以上の層からなるシート」を意味するものであって、「３層」から成るシートに限定する趣旨ではない。換言すれば、３層以上の構成からなれば、５層から構成されても、７層から構成されても、或いは、それ以上の奇数層から形成されていても、本実施形態の多層シートＢに含まれる。
【０１３５】
ただし、上述した多層構造から本実施形態の多層シートＢが構成される場合にも、後述するスキン層は、多層構造から構成されるシートの最も外側の位置に配されるとともに、そのシートの両面に配され、さらに、両スキン層（の間）に、コア層が挟まれるように配されることが必要となる。なお、スキン層の厚さは、特に限定されるものではないが、より好ましいのは、後述の所定範囲の厚さに形成されることである。
【０１３６】
他方、多層シートＢが上述の「それ以上の奇数層」から構成される場合であっても、あまりに多層構造からなる場合には、配されるスキン層とコア層との一層あたりの層厚が薄くなり過ぎてしまい、透明レーザーマーキングシートＡとの加熱融着性が劣る問題が発生する。したがって、好ましいのは５層から、より好ましいのは３層から構成されるである。
【０１３７】
ここで、多層シートＢが前述のように奇数層から構成されるのは、偶数層からなる多層シートは、必ず奇数層からなる多層シートと同じ構成となるからである。例えば、４層からなる多層シートでは、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配置となり、結局のところ、奇数層から構成される多層シートと同様の構成となるからである。
【０１３８】
また、たとえば、３層から構成される多層シートを例にすると、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、その２つのスキン層に挟まれるように、コア層が１層配されて多層シートが型成されることになる。また、５層から構成される多層シートを例にすると、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、かつ、交互にスキン層とコア層を配列して、多層シートを形成してもよい。このように多層構造を有する多層シートを形成することにより、充分な加熱融着性が確保できる。
【０１３９】
また、３層シート（多層シートＢ）の全厚さ（総厚さ）は、全厚さが１００〜３００μｍからなるともに、コア層の厚さの、多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率（厚さの割合）が３０％以上、８５％未満からなることが好ましい。３層シート（多層シートＢ）の全厚さが、１００μｍ未満であると、必然的に多層シートＢのスキン層であるＰＥＴＧ層が薄くなり、多層シート積層工程における加熱融着時に最外層に積層される透明レーザーマーキングシートＡ（「単層シート」及びいわゆる「３層シートの両方を含む）と多層シートＢ間の加熱融着性が確保できない。また、３層シート（多層シートＢ）の全厚さが３００μｍを超えると、その３００μｍを超えた３層シートを用いて電子パスポート用レーザーマーキング積層体を成形した場合、全厚みが厚くなりすぎ使いづらくなる。さらに、多層シートＢは、全厚さに対して占めるコア層の厚さの割合が３０％以上、８５％未満からなることが好ましいのは、多層シートＢ上に印刷する場合のいんぺい性の確保や、マーキング部の視認性、鮮明性を確保するためである。すなわち、スキン層の厚さがあまりにも薄いと、多層シート積層工程における加熱融着時に最外層に積層される透明レーザーマーキングシートＡ（「単層シート」及びいわゆる「３層シートの両方を含む）と多層シートＢ間の加熱融着性が確保できない。他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、多層シートＢ上に印刷する場合のいんぺい性の確保ができず、更には、スキン層に着色剤を入れない場合には、最外層である透明レーザーマーキングシートに、レーザー光照射により黒色マーキングを行った場合のコントラストを確保できず、また、マーキング部の視認性、鮮明性を確保することができないという問題が生じて好ましくないからである。
【０１４０】
このように３層シート全体の厚さを所望の厚さとすることにより、多層シートＢの特性といった局所的な特性を引き出しやすくなるのみならず、本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング積層体全体の特性を引き出しやすくなる。さらに、この３層シート全体の総厚さだけに限らず、３層シートを構成するスキン層及びコア層の３層シートに占める厚さの割合も前述の所望の割合にすることにより、３層シート全体の厚さを所望範囲内にすることと相俟って、コントラスト性を向上させやすくなる等、本発明の効果をより発揮させるため好ましい。
【０１４１】
なお、多層シートの融着性といんぺい性、（透明レーザーマーキングシートＡの）レーザーマーキング部とのコントラストは多層シートの実用化や生産性、市場のニーズに応え得るものであるか等極めて重要な要素となるため、さらに後段にて、３層シート全体の総厚さと、スキン層、及びコア層との厚さとの関係について詳述する。
【０１４２】
［Ｂ−１］多層シートＢにおけるスキン層：
多層シートＢにおけるスキン層は、３層シートの外側に配される両最外層として構成される。すなわち、このスキン層は、後述する多層シートＢにおけるコア層の両端面側（外側）から、挟み込むように配される、３層シートの表層（両最外層）としての役割を担っている。
【０１４３】
スキン層の厚さは、それぞれ同一であることが好ましい。それぞれ異なる厚さのスキン層から多層シートＢを構成すると、多層シート積層工程における加熱融着時の、最外層の透明レーザーマーキング多層シートＡと多層シートＢ間の加熱融着性のバラツキの要因となり好ましくないばかりか、加熱プレス後の積層体（電子パスポート用レーザーマーキング積層体）に“ソリ”が発生する事があり好ましくない。また、例えば、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）といった３層から多層シートＢが構成される場合であって、コア層の厚さが３０％以上、８５％未満である場合には、スキン層は両面で１５％以上、７０％未満となる。スキン層の厚さがあまりにも薄いと熱融着性の低下が生じてしまい、他方、スキン層の厚さがあまりにも厚すぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまう。この場合、コア層のみに着色剤を配合すると、１台の押出機のみに着色剤入りの樹脂を投入するだけでよいので、スキン層とコア層に着色剤を配合した場合よりも洗浄が極端にいえば半分の手間で済むが、多層シートＢ上に、部分または全面印刷した場合のいんぺい性が不足する。また、スキン層とコア層に着色剤を配合すると、前述したいんぺい性の問題は生じないが、例えば、２種の樹脂による３層シート溶融押出成形には２台の押出機を使用するが、この２台の押出機には着色剤入りの樹脂を投入する事となり、２種３層溶融押出成形により成形されたシート生産後のクリーンアップには着色剤の洗浄にはかなりの手間がかかり、生産性とコスト的な問題が生じやすい。したがって、前述のような所望範囲内で、３層シート（多層シートＢ）の全厚さ（総厚さ）及び、全厚さに対して占めるコア層の厚さの割合が形成されること好ましい。
【０１４４】
このスキン層を形成する素材としては、ポリエステル系樹脂組成物、すなわち、後述の共重合ポリエステル樹脂であって、これらの材料を調製した、後述する実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物からなる層として形成されることが好ましい。
【０１４５】
［Ｂ−１−１］共重合ポリエステル樹脂：
本実施形態に用いられる共重合ポリエステル樹脂は、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物の主要な成分として配合されていることが好ましい。ここでいうポリエステル樹脂とは、芳香族ジカルボン酸とジオールの脱水縮合体をいい、本発明に用いられる実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル樹脂とは、芳香族ポリエステル樹脂の中でも特に結晶性の低いものをいう。これらは、加熱プレス等で頻繁に加熱成形加工を行っても、結晶化による白濁や融着性の低下をおこさないものである。この共重合ポリエステル樹脂の具体例としては、スキン層には、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位及びエチレングリコール単位（Ｉ）［以下、「エチレングリコール単位（Ｉ）」という］、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂が使用される。この共重合ポリエステル樹脂に含まれる、エチレングリコールと、１，４−シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調製する理由は、共重合ポリエステル樹脂において、エチレングリコール成分の置換量が１０モル％未満で得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。また、７０モル％を超えて得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。したがって、本実施形態のように、エチレングリコールと、１，４−シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調製して得られる樹脂は、十分な非晶性になり、熱融着性の点で優れているため、好ましい樹脂といえる。
【０１４６】
さらに、この共重合ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の約３０モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換した実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂（略称「ＰＥＴＧ」、（商品名 「イースター コポリエステル」、イーストマンケミカル社製））が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【０１４７】
［Ｂ−２］多層シートＢにおけるコア層：
コア層は、３層シートの中心に配される、いわゆる核層として構成される。すなわち、このコア層は、最外側に配された２つのスキン層に挟み込まれるように、３層シートの中核層として形成されている。このコア層の厚さとしては、全シート中に占める厚さの割合が、３０％以上、８５％未満になるよう形成されることが好ましい。より好ましいのは、４０％以上８０％未満である。コア層の厚み比率が８５％以上となると、多層シートＢの総厚みが１００〜３００μｍと薄いため、相対的にスキン層も薄くなってしまい、多層シート積層工程における加熱融着時に最外層である透明レーザーマーキングシートＡ（「単層シート」及びいわゆる「３層シートの両方を含む）と多層シートＢ間の加熱融着性のバラツキの要因となり好ましくない。また、コア層の厚み比率が３０％未満では多層シートＢ上に印刷する場合のいんぺい性が確保できず、更には最外層である透明レーザーマーキングシートＡ（「単層シート」及びいわゆる「３層シートの両方を含む）にレーザー光照射により黒色マーキングを行った場合のコントラストを確保できず、マーキング部の視認性、鮮明性を確保することができないという問題が生じて好ましくない。
【０１４８】
コア層を構成する材料（素材）としては、ポリカーボネート樹脂、特に透明なポリカーボネート樹脂が使用される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。
【０１４９】
［Ｂ−２−１］染料、顔料等の樹脂の着色剤：
多層シートＢは、着色多層シートであり、多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させていることが好ましい。この点で、透明レーザーマーキングシートＡと異なる。このように着色系染料、顔料等の樹脂の着色剤を１質量部以上配合するのは、後述するように、透明レーザーマーキングシートＡと着色多層シートＢの積層体シートを積層させた後レーザー光を照射してマーキングする場合にコントラストが良好になるためと、着色多層シートＢ上に印刷する場合のいんぺい性を確保するためである。
【０１５０】
この着色系染料、顔料等の樹脂の着色剤としては、白色顔料として酸化チタン、酸化バリウム、酸化亜鉛、黄色顔料として酸化鉄、チタンイエロー、赤色顔料として、酸化鉄、青色顔料としてコバルトブルー群青などが挙げられる。ただし、コントラスト性を高めるため、薄い色付、淡彩色系となるものが好ましい。
【０１５１】
より好ましいのは、コントラスト性の際立つ、白色系染料、顔料等の樹脂の着色剤が添加されることである。
【０１５２】
［Ｂ−３］滑材、酸化防止剤及び／または着色防止剤：
また、前述した単層シート及び多層シート（いわゆる３層シート）を含めた多層シートＢのコア層及び／又はスキン層が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有することも好ましい形態の一つである。酸化防止剤及び／または着色防止剤を添加（配合）させる場合には、成形加工時における分子量低下による物性低下及び色相安定化に有効に作用し、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を添加（配合）させる場合には、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の保管時及び最終製品である電子パスポートの実際の使用時における耐光劣化性の抑制に有効に作用するから好ましい。すなわち、このような構成にすることにより、適宜選択的に、酸化防止剤及び／又は着色防止剤、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を所望量含有させることができることに加えて、適宜、含有させる領域を選択できるため、シート全体として相乗的に本発明の効果をより奏することができる。
【０１５３】
なお、多層シートＢの滑材、酸化防止剤及び／または着色防止剤は、透明レーザーマーキングシートＡに含有される滑材、酸化防止剤及び／または着色防止剤と同じである。したがって、透明レーザーマーキングシートＡの説明（滑材、酸化防止剤及び／または着色防止剤）を参照されたい。
【０１５４】
［２−４］透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢの関係：
前述のように、透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを積層することにより、本発明の効果を奏することができる。すなわち、透明レーザーマーキングシートＡは、ＰＣ（レーザーマーク対応）透明単層シートまたはＰＣ／ＰＣ（レーザーマーク対応）／ＰＣからなる透明なレーザーマーク３層シート（多層シート２）、として構成される場合には、その透明レーザーマーキングシートＡのレーザーを照射する面と反対の面には、さらに、ＰＥＴＧ／ＰＣ（白色系着色剤配合）／ＰＥＴＧ、からなる着色多層シートＢを積層することにより、上層（透明レーザーマーキングシートＡ）にレーザー照射してコア層ＰＣが黒発色した場合にコントラストを確保しマーキング部の視認性、鮮明性を発揮させるためである。更には、着色多層シートＢ上に画像、文字等を印刷することは一般的に為されるため、その印刷部分の鮮明性や印刷部の保護、すなわち、最外層に印刷を施した場合は、なんらかの摩擦、摩耗が発生した場合に印刷部が磨り減り視認性が大きく低下するが、透明レーザーマーキングシートＡの下層である多層シートＢの表面に印刷する事により、この問題を解決できるため重要である。
【０１５５】
また、多層シートＡが、ＰＥＴＧ／ＰＣ（レーザーマーク対応）／ＰＥＴＧ からなる透明なレーザーマーク３層シートとして構成される場合には、その多層シートＡのレーザーを照射する面と反対の面には、さらに、ＰＥＴＧ／ＰＣ（着色レーザーマーク対応）／ＰＥＴＧ、からなる着色レーザーマーク多層シートＢを積層することにより、上層（多層シートＡ）にレーザー照射してコア層ＰＣが黒発色しても、レーザー光は更に通過して、下層（多層シートＢ）のコア層ＰＣも黒発色を生成する。これにより、レーザー光で発色した部分の黒化度が更に向上する。
【０１５６】
このように、レーザーマーキングによる画像（たとえば、人の顔等）の鮮明性を十分に引き出すには、反射率やコントラストを制御することが重要となる。たとえば、反射率が不十分であったり、コントラストが低かったりすると、画像の鮮明性が低下してしまうためである。また、たとえば、前述の多層シートＡ（ＰＥＴＧ／ＰＣ（レーザーマーク対応）／ＰＥＴＧ透明なレーザーマーク３層シート）に、レーザーマーク対応でないＰＥＴＧ／ＰＣ（白）／ＰＥＴＧ の３層シートを加熱融着させて、電子パスポート用レーザーマーキング積層体を形成する場合には、下層の３層シートにＰＥＴＧ透明層があるため反射率が不十分となってしまい好ましくない。さらに、反射率やコントラストを考慮し、ＰＣ（白）シートを前述のＰＥＴＧ／ＰＣ（白）／ＰＥＴＧ の３層シートに代えて、多層シートＡの下層に用いると、反射率がＰＥＴＧ／ＰＣ（白）／ＰＥＴＧ の３層シートより向上するとともに、上層（多層シートＡ）のレーザーマーキングによる黒発色と下層（ＰＣシート）の白とのコントラストが向上する事で画像の鮮明性がよくなる。しかし、下層がＰＣ（白）シートでは上層との加熱融着性の問題が発生し、１２０〜１５０℃程度の低温での加熱融着性が悪い。２１０〜２４０℃に温度を上げれば加熱融着するが、これでは上層のＰＥＴＧ層が軟化、溶融してしまい電子パスポート用レーザーマーキング積層体を得ることができない。
【０１５７】
したがって、下層にもレーザーマーキング対応とする事で、上層にレーザー照射してコア層ＰＣが黒発色しても、レーザー光は更に通過して下層のコア層ＰＣも黒発色を生成する。これにより、レーザー光で発色した部分の黒化度が更に向上することにより、下層にＰＣ（白）シートを使用した場合と同等のコントラストが得られ、画像を鮮明にでき、しかも、加熱融着性における問題も生じさせないようにした。このように、本発明は所望の多層シートＡと多層シートＢとの組み合わせにより、相乗的に本発明の効果を発揮するものである。
【０１５８】
なお、前述では、本実施形態体の電子パスポート用レーザーマーキング積層体において、透明レーザーマーキングシートＡの下層に多層シートＢを積層する配置パターンついて説明したが、このような配置に限られるものではない。すなわち、必ずしも上層に透明レーザーマーキングシートＡを配置し、下層に多層シートＢを配置するものに限定されるものではない。たとえば、透明レーザーマーキングシートＡを下層に配置し、多層シートＢを上層に配置してもよい。このように、透明レーザーマーキングシートＡ（或いは多層シートＢ）を、上層又は下層に配置してもよいのは、レーザーマークした画像等を目視する位置（方向）が、上下方向に限られないからである。換言すれば、たとえば、パスポートのように冊子形式で、本実施形態体における電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用する場合には、見開き状にして平面視した場合に、上層に透明レーザーマーキングシートＡを配置し下層に多層シートＢを配置しても、次ページを開いて平面視した場合には、その透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢの配置位置は、丁度、上層に多層シートＢを配置し下層に透明レーザーマーキングシートＡを配置したことになってしまうからである。したがって、ここでの上層、下層は、説明の便宜を図るために用いたものであって、レーザー照射する側に透明レーザーマーキングシートＡが配置されることを意味する。このように配置されることにより、レーザーマークされた後の透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢとの、画像等の鮮明さや高コントラストを得ることができ、本発明の効果を奏することできるのである。
【０１５９】
さらに、本実施形態体における電子パスポート用レーザーマーキング積層体には、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢと積層させる場合に限らない。たとえば、多層シートＢの表面に各種印刷等を施した後、透明レーザーマーキングシートＡ／（印刷した）多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／（印刷した）多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡと積層する場合、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡと積層する場合、多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢの積層体シートを加熱融着させて、この積層体シート表面に印刷等をした後、更に透明レーザーマーキングシートＡ／該積層体シート／透明レーザーマーキングシートＡを積層させる場合なども広く含まれる。使用目的や使用方法に応じて柔軟に対応可能となり、本発明の効果を奏することができる。
【０１６０】
［３］透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢの成形方法：
本発明において、透明レーザーマーキングシートＡ及び着色多層シートＢを得るには、例えば、各層の樹脂組成物を溶融押出成形して積層する方法、各層をフィルム状に形成し、これをラミネートする方法、２層を溶融押出して形成し、これに別途形成したフィルムをラミネートする方法等があるが、生産性、コストの面から溶融押出成形により積層することがより好ましい。
【０１６１】
具体的には、各層の樹脂組成物をそれぞれ配合し、あるいは必要に応じてペレット状にして、Ｔダイを共有連結した３層Ｔダイ押出機の各ホッパーにそれぞれ投入し、温度２００℃〜３００℃の範囲で溶融して３層Ｔダイ溶融押出成形し、冷却ロール等で冷却固化して、３層積層体を形成することができる。なお、本発明における、透明レーザーマーキングシートＡ及び着色多層シートＢは、上記方法に限定されることなく、公知の方法により形成することができ、例えば、特開平１０−７１７６３号公報第（６）〜（７）頁の記載に従って得ることができる。
【０１６２】
上述のようにして得られた透明レーザーマーキングシートＡ、多層シートＢ、積層ヒンジシートＣを所定の寸法に切断した後、積層し、ロータリー真空プレス機等を用いて、所望時間、所望圧力で、所望温度で加熱融着等によって接合して、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層させた電子パスポート用レーザーマーキング積層体を得ることができる。また、透明レーザーマーキングシートＡおよび多層シートＢを各々溶融共押出成形にてシートを成形した後、例えば、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢを加熱ローラーにて加熱、加圧ラミネーションにより長尺の積層体シートを製造する。その後所定の寸法にカットして、積層体シート／積層ヒンジシートＣ／積層体シートに積層した後、加熱融着により上記同様、５層を積層させた電子パスポート用レーザーマーキング積層体を製造する方法などによっても電子パスポート用レーザーマーキング積層体を製造できる。
【０１６３】
ここで、所望時間、所望圧力、所望温度は、特に限定されるものではない。所望時間、所望圧力、所望温度は、必要に応じて適宜選択されることが好ましい。なお、一般的なものとして、所望時間は１０秒〜６分程度、所望圧力１〜２０ＭＰａ、所望温度１３０〜１７０℃、より好ましい所望温度としては１４０〜１６０℃を一例として挙げることができる。
【０１６４】
［４］その他の積層体：
前述のように、本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体は、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ からなる５層積層体として構成されることが好ましい。すなわち、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢの積層体として構成することで、画像などの鮮明性を向上できる。また、電子パスポートでは、多層シートＢの片面に（透明レーザーマーキング層側に）、国などの固有の固定情報を印刷するが、その場合、白色系の多層シートＢ上に印刷した方が、画像などの鮮明性が際立つ。例えば、茶色や黒色などの濃色系の多層シートＢ上に印刷するより、前者の方が下地色の影響を受けずに鮮明な印刷ができるため好ましい。更に、この固定情報を多層シートＢ上に印刷した後に、透明レーザーマーキング層に、個人情報や個人画像等の可変情報をレーザーマーキングにて黒発色させる場合にも、固定情報印刷を白い部分の多い淡彩色とする事で、下地淡彩色とのコントラストが大きくなり鮮明な画像と文字が得られる。従って、着色された多層シートＢ（着色シートＢ）の色は白等の淡彩色がより好ましい。
【０１６５】
また、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の５層積層体として構成する事で、表面及び／または裏面のどちらからでもレーザーマーキングする事ができる。また、これら５層積層体を加熱プレス成形により加熱融着した場合に、得られた５層積層体には、そりがほとんど発生しないことも特長といえる。なお、各層の厚みは、透明レーザーマーキングシートＡが５０〜２００μｍ、多層シートＢが１００〜３００μｍ、積層ヒンジシートＣが８０〜２５０μｍであることが好ましい。
【０１６６】
好ましいのは、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の５層積層体構成であって、積層ヒンジシートＣが熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲとの積層ヒンジシートであり、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰからなる３層構造である事を特長とするものである。この様な３層構造とする事で平坦性を有する積層ヒンジシートを得ることができ、所定のサイズにカットした枚葉シートの搬送性と柔軟性に優れ、更に、多層シートＢとの加熱融着性に優れ、加熱積層工程での貼りだし部のシワ等の外観異常の発生も抑制でき、この貼りだし部を用いて表紙や他のシートと共にミシン綴じした場合のミシン部の破壊強度にも優れる５層積層体を製造することができる。
【０１６７】
ここで、本実施形態のような５層積層体は種々の方法で製造できる。例えば、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ を積層した後、加熱プレスにて熱融着（熱ラミネーション）させる事で５層積層体を製造できる。
【０１６８】
また、前述の様な積層体に印刷を施したい場合には、多層シートＢの片面に光または熱硬化型インクで印刷・硬化した後、さらに、透明レーザーマーキングシートＡ／印刷多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／印刷多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ を積層した後、加熱プレスにて熱融着（熱ラミネーション）させるか、または、多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢを加熱プレスにて熱融着により積層した後、この積層体表面に印刷した後、透明レーザーマーキングシートＡを透明レーザーマーキングシートＡ／（多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ）積層体／透明レーザーマーキングシートＡ と積層して加熱プレスする事によっても製造できる。
【０１６９】
更に、多層シートＢの片面に光または熱硬化型インクで印刷・硬化した後、その印刷面に接着剤の１種であるバーニッシュを薄く塗布、必要に応じて乾燥後に、透明レーザーマーキングシートＡ／バーニッシュ塗布印刷多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／バーニッシュ塗布印刷多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ を積層して加熱プレスする事によって強固に加熱融着させる事ができる。
【０１７０】
また、透明レーザーマーキングシートＡの片面（多層シートＢの印刷面と加熱融着させる面）に熱活性型接着剤を３〜２０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ、更に好ましくは５〜１０μｍの乾燥厚みに予め塗布しておき、前記同様、透明レーザーマーキングシートＡ（片面熱活性型接着剤層）／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ（片面熱活性型接着剤層）を積層した後、加熱プレスにて熱融着（熱ラミネーション）する事により強固に加熱融着させる事ができる。
【０１７１】
また、この様な積層体に印刷を施す場合に、より好ましいのは、多層シートＢの片面に光または熱硬化型インクで印刷・硬化した後、透明レーザーマーキングシートＡ／印刷多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／印刷多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ を積層させ、その後加熱プレスにて熱融着（熱ラミネーション）させるか、または、多層シートＢの片面に光または熱硬化型インクで印刷・硬化した後、その印刷面に接着剤の１種であるバーニッシュを薄く塗布、必要に応じて乾燥後に、透明レーザーマーキングシートＡ／バーニッシュ塗布印刷多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／バーニッシュ塗布印刷多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ を積層、または、透明レーザーマーキングシートＡの片面に前記の様に熱活性接着剤をプレ塗工した後、熱活性接着剤をプレ塗工透明レーザーマーキングシートＡ／印刷多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／印刷多層シートＢ／熱活性接着剤をプレ塗工透明レーザーマーキングシートＡ を積層して加熱プレスする事によって、電子パスポート用レーザーマーキング積層体を形成することである。本発明の効果を奏するだけでなく、成形しやすい等の利便性が向上するためである。
【０１７２】
ただし、このようなもの限定されるものではなく、本発明の構成、効果を逸脱しない範囲内で、前述の５層積層体を形成してもよい。
【０１７３】
また、熱融着（熱ラミネーション）の場合の加熱プレス温度は積層ヒンジシートＣの種類によっても異なるが、１３０〜１７０℃、好ましくは１４０〜１６０℃である。加熱プレス温度が１３０℃未満では接着不良が生じることがあり、１７０℃を超えると５層積層体のソリ、チヂミまたはシートのはみ出しや印刷インクの焼けなどによる変色などの異常が生じて好ましくない。
【０１７４】
［５］マット加工：
また、透明レーザーマーキングシートＡ、及び／又は多層シートＢの表面には平均粗さ（Ｒａ）０．１〜５μｍのマット加工が施されていることが好ましい。このように、前述の夫々のシート表面に、適宜選択的に、マット加工を形成する理由は、例えば、透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを加熱プレス成形する場合、前述のようにマット加工が施されていると、透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢの間の空気が抜けやすくなるからである。他方、積層工程に搬送する場合に、これらのシートがマット加工していないと、吸引・吸着して搬送して、これらのシートを位置合わせして積層した後、空気を注入して多層シートを脱着する際、脱着困難であったり、脱着できても積層位置がずれたりするなどの問題が生じやすい傾向がある。また、マット加工の平均粗さ（Ｒａ）が５μｍを超えると、透明レーザーマーキングシートＡと、多層シートＢとの間の熱融着性が低下しやすくなる傾向がある。さらに、適宜選択可能とすることにより、電子パスポート用レーザーマーキング積層体全体として、調整しやすくなるから好ましい。
【０１７５】
さらに、表面の平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ未満では前述したようにシート搬送時・積層時に、シートが搬送機に貼りつくという問題等が発生しやすい傾向がある。
【０１７６】
［６］インレットシート：
また、必要に応じて、インレットシートを用いてＩＣチップ（「ＩＣ−Ｃｈｉｐ」ともいう）とアンテナ（「Ａｎｔｅｎｎａ」ともいう）を配置させることも好ましい。たとえば、通常はＰＥＴＧ等の原料から成形されるシートに、ＩＣ−Ｃｈｉｐとアンテナを配置し、これをインレットシートとするとともに、このインレットシートを積層ヒンジシートの片側に配置するが、これまで説明した積層ヒンジシートＣに、直接ＩＣ−Ｃｈｉｐとアンテナを配置したインレットシート兼用積層ヒンジシートとして構成してもよい。ＩＣチップ及びアンテナを配設させやすく、また、いわゆるＩＣチップ内蔵型の電子パスポート用レーザーマーキング積層体として対応できるからである。
【０１７７】
また、２００〜３００μｍ程度のＰＥＴＧ等の熱可塑性樹脂シートを切削してＩＣ−ＣｈｉｐとＡｎｔｅｎｎａを挿入してインレットシートを作成し、オーバーシート／インレイシート／インレットシート／積層ヒンジシート／インレイシート／オーバーシートの構成として使用してもよい。さらに、オーバーシート／インレイシート／積層ヒンジシート／インレットシート／インレイシート／オーバーシートの構成としてｅ−Ｃａｒｄ対応にしてもよい。
【０１７８】
なお、インレットシートを、前述のインレットシート兼用積層ヒンジシートのように兼用として構成せずに、別体として構成する場合には、たとえば、実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂、或いは前記樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂シート、具体的には、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂からなる熱可塑性樹脂シートに、ＩＣチップとアンテナを配置したシートを配設してインレットシートを形成し、そのインレットシートＥを、ＩＣチップ及びアンテナを被覆するように、積層ヒンジシートの片面に積層して、インレットシートを形成した後、透明レーザーマーキングシートＡ、多層シートＢの夫々を積層させて、加熱プレスすると、積層体が形成できる。更には、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシート／インレットシートＥ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの様に構成した後、加熱プレスによる積層体を形成してもよい。なお、これらのように構成をとることにより加熱プレス時の応力や熱等からＩＣチップ及びアンテナが損傷することを防ぐことができるため好ましい。
【０１７９】
ただし、この例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜、変更、修正が行われるものも、本発明に含まれる。
【０１８０】
なお、インレットシートを積層させる場合には、積層ヒンジシートＣ（或いは、インレットシート兼用ヒンジシート）の一端に、透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢよりも５〜１００ｍｍ長い張り出し部を備えさせるとともに、その張り出し部を用いて（介して）、インレットシートが電子パスポートにミシン綴じ及び／または接着されて電子パスポートに組み付けられるように構成されることも好ましい形態の一つである。
【０１８１】
なお、インレットシートの材料として、前述の実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂、或いは前記樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂シート、具体的には、「テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂」の代わりに、たとえば、接着性シートを使用することも好ましい。その後の、インレットシートを成形する加熱プレス行程を省略できるだけでなく、過度の加熱プレス時に負荷されやすい応力や熱等から、ＩＣチップ及びアンテナが損傷すること低減できるからである。このような接着性シートとしては、たとえば、厚さが約３０μｍ程度のポリエステル系接着性シート（例えば、東亜合成株式会社製 アロンメルトＰＥＳ−１１１ＥＥシート）などを挙げることができるが、このようなものに限定されるものではない。なお、前述の共重合ポリエステル樹脂、或いは、接着性シートを使用する場合にも、インレットの厚みは、一般的に、２００〜３００μｍであるが、全体として前述の所望範囲内であることが好ましい。
【０１８２】
なお、これまで前述した電子パスポート用レーザーマーキング積層体であって、多層シートＢの表面に印刷した後、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の５層積層体、又は、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／インレットシートＥ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の６層積層体として形成されることが好ましい。このように電子パスポート用レーザーマーキング積層体を成形することにより、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるため、本発明の効果を奏することができる。
【０１８３】
たとえば、ＩＣ−Ｃｈｉｐとアンテナを配置したｅ−カード（ｅ−Ｃａｒｄ）においては、ＩＣ−Ｃｈｉｐとアンテナを配置したインレットシートＥを使用する場合には、前述のデータページでの基本構成である透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層積層体（５層からなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体）のヒンジシートの片側に配置されることになる。より具体的には、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／インレットシートＥ／ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの６層積層体（６層からなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体）の構成となる。更に、ヒンジシートにＩＣ−Ｃｈｉｐとアンテナを配置してインレットシートとヒンジシートを兼ね備えたヒンジシートＣ（以下、適宜ヒンジシートＣ（２）という）を用いる場合には、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／インレットシートＥ／ヒンジシートＣ（２）／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層積層体としてもよい。
【０１８４】
［７］電子パスポート：
また、前述した電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用して成形される電子パスポートであって、前記積層ヒンジシートＣの張り出し部が、電子パスポートの表紙または裏表紙にミシン綴じ及び／または接着してなる電子パスポートとして成形することが好ましい。このように構成することにより、電子パスポートを成形し易くなるため好ましい。たとえば、前述した電子パスポート用レーザーマーキング積層体を用いるとともに、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の５層積層体、又は透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／インレットシート／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の６層積層体として構成される場合には、積層ヒンジシートＣの張り出し部を用いて電子パスポート表紙または裏表紙にミシン綴じ及び／または接着して電子パスポートとして成形することできる。
【０１８５】
具体的には、図４に示されるようなパスポートを例示できる。このパスポートは、図２Ａ〜図２Ｃに示されるような電子パスポート用レーザーマーキング積層体を用意し、図３に示されるように、必要に応じてミシン綴じ部２７等を形成するとともに、さらに図４に示されるような、表紙４９、本実施形態を用いた積層体５１、ビザシート５３、ＩＣチップ５５等を配置して作成されている。ただし、これは一例であって、必ずしもこのような構成、作成方法等に限られるものではない。
【０１８６】
［８］偽造防止形成部：
さらに、偽造防止形成部が形成されていることが好ましい。偽造防止形成部が施される（設けられる）ことにより、前述までの特徴と相俟って、確実に偽造等を防止できるからである。ここで、偽造防止形成部としては、レーザー照射による文字、画像（人物画像）の他、たとえば、ホログラム、マイクロ文字、マイクロウェーブ文字、エンボス文字、斜め印刷（斜め文字等）、レンチキュラ、ブラックライト印刷、パール印刷等を透明レーザーマーキングシートＡ、多層シートＢ、積層ヒンジシートＣ、インレットシートの少なくとも一つに施したものを例示できる。
【０１８７】
［９］レーザーマーキング方法：
本実施形態における電子パスポート用レーザーマーキング積層体は、レーザー光線を照射して発色させるものであるが、レーザー光としては、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、ＣＯ２レーザー、エキシマレーザー等の気体レーザー、ＹＡＧレーザー、Ｎｄ・ＹＶＯ４レーザー等の固体レーザー、半導体レーザー、色素レーザー等が挙げられる。これらのうち、ＹＡＧレーザー、Ｎｄ・ＹＶＯ４レーザーが好ましい。
【０１８８】
なお、前述したように、上記樹脂組成物には、必要に応じて、その特性を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば離型剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、強化剤などを添加することができる。
【０１８９】
本実施形態のレーザーマーキング方法において、レーザー光線としては、レーザビームは、シングルモードでもマルチモードでもよく、また、ビーム径が２０〜４０μｍのように絞ったもののほか、ビーム径が８０〜１００μｍのごとく広いものについても用いることができるが、シングルモードで、ビーム径が２０〜４０μｍの方が、印字発色部と下地のコントラストを３以上とし、コントラストが良好な印字品質を得る点で好ましい。
【０１９０】
このように本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング積層体に、レーザー光線を照射すると、単層シート、多層シート２の場合には、レーザーマーキング多層シートを構成する透明レーザーマーキングシートＡが発色するが、この透明レーザーマーキングシートＡは耐熱性の高いポリカーボネート樹脂が主成分であるから、高パワーのレーザー光を照射することが可能であり、それによって容易かつより鮮明に画像等を描くことができる。とりわけ、透明レーザーマーキングシートＡをＰＣ／ＰＣ（レーザー発色層）／ＰＣの３層とする多層シート２の場合には、ＰＣレーザー発色層上にＰＣ透明スキン層を設けることにより、ＰＣレーザー発色層単層では更なる高パワーのレーザー光を照射によって“発泡”によってシート表面の「フクレ」現象が発生する条件においても、ＰＣ透明スキン層効果により「フクレ」現象が抑制されるため、更に鮮明に画像等を描くことができる。このＰＣ透明スキン層効果はこれだけにとどまらず、ＰＣレーザー発色層単層の場合は該シートが外部との摩擦によりマーキング部が直接削られていくのに対して、ＰＣ透明スキン層を付与することによりＰＣ透明スキン層が削られてもレーザーマーキング部は削られないため、レーザーマーキング部の耐磨耗性はより優れるといえる。
【０１９１】
更に、ポリカーボネート樹脂からなるシートは耐熱性が高い故に、該樹脂シートの多層積層体では加熱融着温度を２００〜２３０℃という高温にする必要があり、加熱プレス工程の生産性にも問題が生じるが、それにもまして、通常電子パスポートのプラスチックデータシートでは、インレイ層といわれる中間層上に種々の印刷を施すことが一般的であるが、インレイ層に印刷を施してから多層積層加熱プレス工程において加熱融着温度を２００〜２３０℃という高温にした場合、印刷が“ヤケル”ことが多々あり、印刷した文字、画像が変退色を生じることがあり好ましくない。
【０１９２】
この問題に対して、オーバーレイであるＰＣレーザー発色層透明単層シートまたはＰＣ／ＰＣ（レーザー発色層）／ＰＣの透明３層シートの下地層であるインレイに本発明のＰＥＴＧ／ＰＣ（着色）／ＰＥＴＧ 着色３層シートを積層することにより、ＰＥＴＧのガラス転移温度が約８０℃とポリカーボネート樹脂のそれより約６０〜７０℃低いために、加熱融着温度を１３０〜１７０℃、好ましくは１４０〜１６０℃にすることで、約６０〜７０℃程度下げることができる。そのため、前記印刷層の印刷した文字、画像の変退色を抑制することができる。したがって、本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング積層体は、レーザーマーク性に優れ、その表層、又は表層のコア層にレーザー光照射により黒色発色をさせて画像や文字をマーキングさせるが、その下地層が白い故に黒／白コントラストにより鮮明な文字、画像を描くことができる。
【０１９３】
また、透明レーザーマーキングオーバーシート（オーバーレイ）に、ＰＥＴＧ／ＰＣ（レーザー発色層）／ＰＥＴＧ ３層共押出シート（多層シート１）を用いることにより、ＰＥＴＧスキン層によるコア層ＰＣ（レーザー発色層）のマーキングの耐擦傷性や耐磨耗性に優れる点の他、ＰＥＴＧスキン層による印刷インレイ層との加熱融着性、特に、１５０〜１７０℃での比較的低い加熱温度下での加熱融着性に優れるという効果がある。このように本実施形態の透明レーザーマーキング単層及び多層シートを用いることで、レーザーマーク性に優れ、透明レーザーマーキング層自体に深くマーキングでき、印字濃度及びマーキング部の耐擦傷性や耐磨耗性に優れるマーキングが可能となる。
【０１９４】
より好ましいのは、前述の電子パスポート用レーザーマーキング積層体に、レーザーマーキングする方法であって、図２Ａ、２Ｃに示されるように電子パスポート用レーザーマーキング積層体に積層した（電子パスポート用レーザーマーキング積層体を構成する）透明レーザーマーキングシートＡ側から（単層シート、又は多層シート２のＡ側から）、或いは図２Ｂに示されるように電子パスポート用レーザーマーキング積層体に積層した（電子パスポート用レーザーマーキング積層体を構成する）多層シートＡ側から（多層シート１のＡ側から）、レーザー光線を照射して印字することである。このように本実施形態の透明レーザーマーキング（多層）シート側から、所望のレーザー光線７を照射することにより、容易かつ鮮明に画像等を描くことができる。したがって、レーザーマーキング性、加熱融着性に優れ、更にマーキング部の耐磨耗性にも優れたものとすることができる。また、多層シート１を使用することによって、多層シートＢ、及び／又は積層ヒンジシートＣ、及び／又はインレットシートＥと相俟って、レーザーマーク性に優れ、その表面、又は支持体と被覆体の界面部にレーザー光線で黒下地に白文字、白色記号及び白色図柄などを、より一層容易かつ鮮明に描くことが出来、特に、バーコード等の情報コードを解像度よくマーキングすることが可能となる。
【０１９５】
［１０］用途：
また、本実施形態における電子パスポート用レーザーマーキング積層体は、電子パスポートに好適に用いることができる。
【０１９６】
たとえば、電子パスポートとして用いる場合には、透明レーザーマーキングシートＡ、及び多層シートＢを２つずつ用意する。さらに、積層ヒンジシートＣを用意する。積層ヒンジシートＣは、前述の透明レーザーマーキングシートＡ、多層シートＢ、透明レーザーマーキングシートＡ、及び多層シートＢの順に配列させた際に、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの順になるように配置する。こうして、積層一体化させることにより、電子パスポート用レーザーマーキング積層体となる。このように積層ヒンジシートＣを使用することで、電子パスポート用レーザーマーキング積層体を綴じやすくできる。また、必要に応じてミシン綴じ部等を形成するとともに、さらに、図４に示されるような、表紙４９、本実施形態を用いた積層体５１、ビザシート５３、ＩＣチップ５５等を配置し、電子パスポートを作成してもよい。ただし、これは一例であって、必ずしもこのような構成に限られるものではない。
【実施例】
【０１９７】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。また、実施例における各種の評価、測定は、下記方法により実施した。
【０１９８】
［１］積層ヒンジシート：
以下の実施例１〜３、比較例１〜４について、［１−１］カットシート作業性、［１−２］シートの柔軟性、［１−３］ミシン部強度、［１−４］加熱融着性、［１−５］耐熱性について下記の実験を行った。
【０１９９】
［１−１］カットシート作業性：
１１０×３００ｍｍに打ち抜き刃でカット時のカット性とその後の加熱積層工程に搬入する際の作業性を以下の判定基準で評価して、カットシート作業性を評価した。
《判定基準》
○：カット性と作業性良好である。
△：カット性良好であるが、作業性に問題有り。
×：カット性に問題あり。作業性は問題なし。
××：カット性と作業性に問題あり。
【０２００】
［１−２］シートの柔軟性：
幅１ｃｍ×長さ１０ｃｍのカットシートを作製、そのカットシートを図５Ａの様に、台より５ｃｍの長さで貼り出した後、試験片であるカットシートの貼りだし部の垂れる程度を測定して、以下の判定基準で評価して、シートの柔軟性を評価した。より具体的には、図５Ａに示されるように、カットシート６１を、水平台６３に載置し、そのカットシート６１の上部を支持板６５で押さえて、図５Ｂに示されるように、カットシート６１の貼りだし部６１ａの垂れる程度を測定した。
《判定基準》
◎：シートの“垂れ”が、２ｃｍ以上となり優れている。
○：シートの“垂れ”が、１〜２ｃｍ未満となり良好である。
△：シートの“垂れ”が、０．４〜１ｃｍ未満となり不具合が生じやすい。
×：シートの“垂れ”が、０．４ｃｍ未満となり悪い。
【０２０１】
［１−３］ミシン部強度：
図６に示されるように、２×１０ｃｍのヒンジシート試験片を作製し、その下に紙を敷き、工業用ミシンにて、ピッチ＝５ｍｍでミシン穴６７をあけ、その後、紙を除去した後、試験速度＝３００ｍｍ／ｍｉｎで図に示される矢印Ｘ，Ｙ方向に引っ張る引張試験を行い、ミシン部強度（Ｎ／ｃｍ）を測定し、以下の判定基準にて評価した。
《判定基準》
◎：ミシン部強度＝４０（Ｎ／ｃｍ）以上、または、ミシン部以外で破壊が生じ、その強度が、強度＝４０（Ｎ／ｃｍ）以上であり極めて優れている。
○：ミシン部強度＝２０（Ｎ／ｃｍ）以上、４０（Ｎ／ｃｍ）未満であり良い。
△：ミシン部強度＝１０（Ｎ／ｃｍ）以上、２０（Ｎ／ｃｍ）未満であり不具合が生じやすい。
×：ミシン部強度＝１０（Ｎ／ｃｍ）未満であり悪い。
【０２０２】
［１−４］加熱融着性：
透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを１００×３００ｍｍにカット、ヒンジシートを１１０×３００ｍｍにカットした。次に、透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢの一端に離型剤を塗布した後、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／ヒンジシート／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５枚のシートを２枚のクロムメッキ鋼板で挟み、ロータリー真空プレス機（日精樹脂工業製）を用いて、１００℃にて９０秒間予熱後、１６０℃、実面圧力２０ｋｇｆ／ｃｍ２にて９０秒間加圧した。さらに、９０秒間冷却した後、積層体シートを取り出し、離型剤塗布部分を含め、幅２０ｍｍの試験片を切り出し、試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎにてはくり試験を行い、ヒンジシートと多層シートＢとの加熱融着性を以下の判定基準にて評価した。尚、透明レーザーマーキングシートＡは、後述の（製造例１）透明レーザーマーキングシートＡ〔１〕を、多層シートＢは、後述の（製造例１１）多層シートＢ〔１〕を使用した。
《判定基準》
◎：はくり強度が５０Ｎ／ｃｍ以上またはシートの材料破壊が見られ極めて良好である。
○：はくり強度が２０Ｎ／ｃｍ以上５０Ｎ／ｃｍ未満であり良好である。
△：はくり強度が１０Ｎ／ｃｍ以上２０Ｎ／ｃｍ未満で不具合が生じやすい。
×：はくり強度が１０Ｎ／ｃｍ未満であり、悪い。
××：加熱融着せず（手で簡単にはくり可能なため）、製造できない。
【０２０３】
［１−５］耐熱性：
前記、加熱融着試験後の積層体にて、透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢよりヒンジシートが積層体の一端にて１０ｍｍ張り出している部分の外観を目視評価して、加熱融着積層工程におけるヒンジシートの耐熱性を評価した。
《判定基準》
◎：シワ発生もみられず良好である。
○：わずかにシワ発生がみられるが、問題のないレベルである。
△：シワ発生がみられる。
×：シワ発生大または一部軟化して垂れがみられ悪い。
××：軟化して垂れているため非常に悪い。
【０２０４】
（実施例１）積層ヒンジシートＣ〔１〕：
熱可塑性樹脂シートＰとして、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）、日本ミラクトラン株式会社製 無黄変タイプ 「ミラクトラン ＸＮ−２００４」、硬度（Ｓｈｏｒｅ−Ａ）９５、を使用、熱可塑性樹脂シートＲとして、ポリエステルフィルム（以下、適宜「ＰＥＴフィルム」ともいう）引張弾性率が４ＧＰａ、ガラス転移温度（フィルム）が１１０℃の、東レ株式会社製 「ルミラー Ｕ１２」、厚さ５０μｍを使用した。さらに、ＴＰＵを１８５℃にてＴダイ押出機から溶融押出すると共に、Ｔダイ出口にてＰＥＴフィルムとロール圧着させ、ＴＰＵ／ＰＥＴフィルムからなる積層フィルムを作製した。その後、更に、この積層フィルムのＰＥＴフィルム側にＴＰＵを１８５℃にてＴダイ押出機から溶融押出してＴダイ出口にてロール圧着させ、総厚みが１１０μｍのＴＰＵ／ＰＥＴフィルム／ＴＰＵ からなる積層ヒンジシートを成形した。
【０２０５】
（実施例２）積層ヒンジシートＣ〔２〕：
熱可塑性樹脂シートＰとして、実施例１のＴＰＵに代えて、水添スチレン系エラストマー（ＳＥＰＳ）、クラレ株式会社製、「セプトン ２１０４」硬度（Ｓｈｏｒｅ−Ａ）９８を用い、熱可塑性樹脂シートＲとして、実施例１と同様のＰＥＴフィルムを用い、２３０℃にてＴダイ押出機から溶融押出すると共に、Ｔダイ出口にてＰＥＴフィルムとロール圧着させ、ＰＥＴＧ／ＰＥＴフィルムからなる積層フィルムを作製した。その後、更に、この積層フィルムのＰＥＴフィルム側にＰＥＴＧを２７０℃にてＴダイ押出機から溶融押出してＴダイ出口にてロール圧着させ、総厚みが１１０μｍのＳＥＰＳ／ＰＥＴフィルム／ＳＥＰＳ からなる積層ヒンジシートを成形した。
【０２０６】
（実施例３）積層ヒンジシートＣ〔３〕：
熱可塑性樹脂シートＲとして、実施例１のＰＥＴフィルムに代えて、ＰＥＮフィルム、引張弾性率が６ＧＰａ、ガラス転移温度（フィルム）が１５５℃ 帝人株式会社製 「テオネックス Ｑ５１ＤＷ」 厚さ３８μｍを使用するとともに、熱可塑性樹脂シートＰとして実施例１のＴＰＵを用いた。さらに、実施例１と同様にして、総厚みが１１０μｍのＴＰＵ／ＰＥＮフィルム／ＴＰＵからなる 積層ヒンジシートを成形した。
【０２０７】
（比較例１）ヒンジシートＣ〔４〕：
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）として、日本ミラクトラン株式会社製 無黄変タイプ 「ミラクトラン ＸＮ−２００４」、硬度（Ｓｈｏｒｅ−Ａ）９５、を使用して、１８５℃にてＴダイ押出機にて厚み１５０μｍのＴＰＵ単独シート（ＴＰＵフィルム）のヒンジシートを得た。
【０２０８】
（比較例２）ヒンジシートＣ〔５〕：
ポリエステルフィルム（ＰＥＴフィルム）として、引張弾性率が４ＧＰａ、ガラス転移温度（フィルム）が１１０℃の、東レ株式会社製「ルミラー Ｕ１２」を、厚さ１２５μｍに成形したヒンジシートを使用した。
【０２０９】
（比較例３）ヒンジシートＣ〔６〕：
硬度（Ｓｈｏｒｅ−Ｄ）８０、共重合ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ）、イーストマンケミカル株式会社製、「Ｅａｓｔｅｒ コポリエステル ６７６３」を使用するとともに、実施例１のポリエステルフィルム（ＰＥＴフィルム）を使用した。さらに、実施例１と同様にして、２７０℃にてＴダイ押出機にて総厚みが１１０μｍのＰＥＴＧ／ＰＥＴフィルム／ＰＥＴＧからなるヒンジシートを成形した。
【０２１０】
（比較例４）ヒンジシートＣ〔７〕：
水添スチレン系エラストマー（ＳＥＰＳ）、クラレ株式会社製、「セプトン ４０３３」硬度（Ｓｈｏｒｅ−Ａ）７６を用いるとともに、実施例１と同様のＰＥＴフィルムを用いた。さらに、実施例２と同様にして、２３０℃にてＴダイ押出機にて、総厚みが１１０μｍのＳＥＰＳ／ＰＥＴフィルム／ＳＥＰＳからなるヒンジシートを成形した。
【０２１１】
【表１】
【０２１２】
【表２】
【０２１３】
（考察１）
表１、表２に示すように、実施例１〜３は、引裂、引張強度に優れ、かつ、この綴じ部の耐光、耐熱性を有し、更には、繰り返し曲げに対する抵抗性に優れたものであった。
【０２１４】
これに対して、比較例１のヒンジシートでは、ＴＰＵ単独シートであったため、ミシン部強度が弱く不具合が生じやすく、また、耐熱性試験においてもシワの発生が大きく生じ、また一部軟化して垂れがみられた。さらに、カット性作業性が著しく悪く生産性の低いものであることが確認された。また、比較例２では、ヒンジシートの柔軟性が乏しいことが確認され、ミシン部強度も悪いことが確認された。また、比較例３では、ヒンジシートの柔軟性が十分ではないことが裏づけられた。このようなヒンジシートを使用する場合には、パスポートの通常に伴うページ等の折畳み等、通常の使用に支障を生じ得るものであり、この点からも実現性が乏しいものであることが確認された。さらに、比較例４では、カット性作業性が悪く生産性の低いものであることが確認された。また耐熱性の点でも問題が確認された。このように、いずれの比較例においても実用化するには問題があり、この点からもいずれの実施例も優れた効果を得るものであることが実証された。
【０２１５】
［２］電子パスポート用レーザーマーキング積層体及び電子パスポート：
次に、前述の積層ヒンジシートと、後述の透明レーザーマーキングシートＡ、多層シートＢを使用した実施例４〜１０と、比較例５〜１３について、下記の実験を行った。
【０２１６】
［２−１］透明レーザーマーキングシートＡの透明性：
透明レーザーマーキングシートＡの全光線透過率を、分光光度計（商品名「ＥＹＥ７０００」マクベス社製）を用いて測定した。
《判定基準》
○：全光線透過率８０％以上で良好である。△：全光線透過率６０％以上８０％未満、×：全光線透過率６０％未満で悪い。
【０２１７】
［２−２］シートの搬送性：
透明レーザーマーキングシートを１００×３００ｍｍにカットした後、シート搬送機で搬送し、加熱プレス機金型に該シートを所定位置に載せる際、以下の判定基準にてシートの搬送性を評価した。
《判定基準》
○：問題なし。
△：シートを吸着→搬送→脱着時、シートが吸着部より脱着しにくくシートがずれる。
×：シートが吸着部より脱着困難で悪い。
【０２１８】
［２−３］積層加熱プレス成形後の離型性：
真空プレス機（日精樹脂工業製）を用いて、積層したシートを２枚のクロムメッキ鋼板で挟み、プレス温度１００℃で２分間予熱後、１７０℃、実面圧力１２ｋｇｆ／ｃｍ２にて２分間保持した。その後、室温まで冷却した後、クロムメッキ鋼板で挟んだ試料をクロムメッキ鋼板ごと取り出し、試料からクロムメッキ鋼板を引き剥がした際の金型離型性を以下のように評価した。
《判定基準》
○：容易にはくり可、△：金型にわずかに付着し、剥がす事は可能であるがシート表面に傷が生じて使用不可、×：金型に付着。
【０２１９】
［２−４］気泡抜け性：
前記のように加熱プレス後の積層体中の残存気泡状態を観察して、気泡抜け性を以下のように評価した。
《判定基準》
○：積層体中に気泡なし、△：積層体中わずかに気泡残存、×：積層体中に多量の気泡残存。
【０２２０】
［２−５］加熱融着性：
透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢの一端に離型剤を塗布した後、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５枚のシートを２枚のクロムメッキ鋼板で挟み、真空プレス機（日精樹脂工業製）を用いてプレス温度１００℃で２分間予熱後、１６０℃、実面圧力１２ｋｇｆ／ｃｍ２にて２分間保持した。その後、室温まで冷却した後、積層体シートを取り出し、離型剤塗布部分から手で引き剥がして積層体間の加熱融着性を以下の様に評価した。
《判定基準》
◎：はくりが無く加熱融着性に優れる、○：ごく一部をはくりできるが、シート破壊が生じる。（材料破壊）、△：かなりの強い力でははくり可能。×：全面はくり、××：加熱プレス後にはくり発生またはごく小さい力で全面はくりが生じた。
【０２２１】
［２−６］レーザーマーキング性：
前記加熱積層体シートを用いて、 Ｎｄ・ＹＶＯ４レーザー（商品名「ＬＴ−１００ＳＡ」、レーザーテクノロジー社製及び、商品名「ＲＳＭ１０３Ｄ」、ロフィンシナール社製）を使用して、レーザーマーキング性を評価した。具体的には、レーザーマーキング性は４００ｍｍ／ｓｅｃのレーザー照射速度にてマーキングを行い、画像の鮮明性とマーキング部の表面状態から以下のように判定した。
《判定基準》
◎：鮮明性に優れる、レーザー光照射部のフクレ等異常無し、
○：鮮明性良好、レーザー光照射部のフクレ等異常無し、
△：鮮明性不十分、または、レーザー光照射部にわずかなフクレ、
×：鮮明性悪い、または、レーザー光照射部のフクレ大。
【０２２２】
［２−７］コントラスト性：
多層シートＢに印刷した後、前記［２−５］、［２−６］の工程処理をし、レーザーマーキングによる画像等と、印刷による画像等のコントラストを目視評価にて判定した。
《判定基準》
○：レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像の鮮明性、視認性に変化なし、
△：レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像との鮮明性、視認性が低下、
×：レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像との鮮明性、視認性が低下。
【０２２３】
［２−８］電子パスポート用レーザーマーキング積層体の耐磨耗性：
レーザー光を照射させ黒色レーザーマーキング部を形成した前記［２−６］の加熱融着積層体の耐磨耗性を試験した。具体的には、ラビングテスター（井元製作所製）を用いて、＃００スチールウール（荷重５００ｇｒ）にて５０回（２５往復）行い、テスト前後の状態を目視評価にて判定した。
《判定基準》
◎：マーキング部の異常がみられず、画像の鮮明性、視認性に変化なし、
○：マーキング部の削れはあるが、画像の鮮明性、視認性が良好、
△：マーキング部の削れ進行しており、画像の鮮明性、視認性が低下、
×：マーキング部の削れが大きく生じ、画像の鮮明性、視認性が著しく低下。
【０２２４】
（製造例１）透明レーザーマーキングシートＡ〔１〕：
スキン層として、ポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、コア層として、上記ポリカーボネートに、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック（三菱化学製＃１０、平均粒子径７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量８６ｍｌ／１００ｇｒ）を０．００１５質量部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名「イルガノックス１０７６」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製））を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を、０．２部配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりスキン層／コア層／スキン層の３層の透明レーザーマーキングシートＡを得た。シートの総厚さは１００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（１８μｍ）／コア層（６４μｍ）／スキン層（１８μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を６４％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された３層透明レーザーマーキングシートＡ〔１〕を得た。
【０２２５】
（製造例２）透明レーザーマーキングシートＡ〔２〕：
シートの総厚さは１００μｍで、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（２８μｍ）／コア層（４４μｍ）／スキン層（２８μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を４４％にした他は製造例１と同様にして、透明レーザーマーキングシートＡ〔２〕を得た。
【０２２６】
（製造例３）透明レーザーマーキングシートＡ〔３〕：
シートの総厚さは１００μｍで、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（４５μｍ）／コア層（１０μｍ）／スキン層（４５μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を１０％にした他は製造例１と同様にして、透明レーザーマーキングシートＡ〔３〕を得た。
【０２２７】
（製造例４）透明レーザーマーキングシートＡ（単層シートＡ）〔４〕：
ポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック（三菱化学製＃１０、平均粒子径７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量８６ｍｌ／１００ｇｒ）を０．００１５質量部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（「イルガノックス１０７６」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２部、Ｔダイ溶融押出成形によりシートの総厚さは１００μｍの透明レーザーマーキング単層シートＦを得た。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された透明レーザーマーキング単層シートＡ〔４〕を得た。
【０２２８】
（製造例５）透明レーザーマーキングシートＡ〔５〕：
スキン層として、非結晶性ポリエステル（商品名「イースターＧＮ０７１」イーストマンケミカル社製、ＥＧ／ＣＨＤＭ＝７０／３０モル％）１００質量部に、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３質量部を配合した。コア層としてポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック（三菱化学製＃１０、平均粒子径７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量８６ｍｌ／１００ｇｒ）を０．００１５質量部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（「イルガノックス１０７６」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２部、を配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりスキン層／コア層／スキン層の３層の透明レーザーマーキングシートＡ〔６〕を得た。さらに、シートの総厚さは１００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（１８μｍ）／コア層（６４μｍ）／スキン層（１８μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を６４％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された３層透明レーザーマーキングシートＡ〔５〕を得た。
【０２２９】
（製造例６）透明レーザーマーキングシートＡ〔６〕：
製造例５と同様にして、シートの総厚さを１００μｍにするとともに、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとして、層の構成をスキン層（４０μｍ）／コア層（２０μｍ）／スキン層（４０μｍ）に構成するとともに、コア層の厚さを比率２０％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された３層透明レーザーマーキングシートＡ〔６〕を得た。
【０２３０】
（製造例７）透明レーザーマーキングシートＡ〔７〕：
製造例５において、層の構成をスキン層（５μｍ）／コア層（９０μｍ）／スキン層（５μｍ）に構成するとともに、コア層の厚さを比率９０％にした他は、製造例５と同様にして透明レーザーマーキングシートＡ〔７〕を製造したが、あまりにもスキン層が薄いために、スキン層の厚み制御が困難であり、特に、両面のスキン層を同じに制御することが困難であった。
【０２３１】
（製造例８）透明レーザーマーキングシートＡ〔８〕：
製造例５において、非結晶性ポリエステルに滑剤を加えなかった他は、製造例５と同様にして透明レーザーマーキングシートＡ〔８〕を得た。
【０２３２】
（製造例９）透明レーザーマーキングシートＡ〔９〕：
製造例５において、３層シートのコア層にレーザー光エネルギー吸収剤 カーボンブラックを配合しなかった他は製造例５と同様にして、透明レーザーマーキングシートＡ〔９〕を得た。
【０２３３】
（製造例１０）透明レーザーマーキングシートＡ〔１０〕：
製造例５において、３層シートのコア層にレーザー光エネルギー吸収剤 カーボンブラック５質量部配合した他は製造例５と同様にして、透明レーザーマーキングシートＡ〔１０〕を得た。
【０２３４】
（製造例１１）多層シートＢ〔１〕：
スキン層として非結晶性ポリエステル（商品名「イースターＧＮ０７１」イーストマンケミカル社製、ＥＧ／ＣＨＤＭ＝７０／３０モル％）を、コア層としてポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、かつ、非結晶性ポリエステルに滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３質量部を配合した。さらに、上記ポリカーボネートに、フェノール系酸化防止剤として、（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（「イルガノックス１０７６」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２部、及び酸化チタン５部を配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりスキン層／コア層／スキン層の３層の多層シートＢを得た。シートの総厚さ２００μｍにするとともに、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとし、層の構成をスキン層（２５μｍ）／コア層（１５０μｍ）／スキン層（２５μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率７５％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された多層シートＢを得た。
【０２３５】
（製造例１２）多層シートＢ〔２〕：
前記多層シートＢにおいて、シート総厚みを２００μｍとし、層の構成をスキン層（５５μｍ）／コア層（５５μｍ）／スキン層（１２μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率４５％にした他は製造例１１と同様にして、多層シートＢ〔２〕を得た。
【０２３６】
（製造例１３）多層シートＢ〔３〕：
前記多層シートＢにおいて、シート総厚みを２００μｍとし、層の構成をスキン層（１２μｍ）／コア層（１７６μｍ）／スキン層（１２μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率８８％にした他は製造例１１と同様にして、多層シートＢ〔３〕を得た。
【０２３７】
（製造例１４）多層シートＢ〔４〕：
前記多層シートＢにおいて、シート総厚みを２００μｍとし、層の構成をスキン層（８０μｍ）／コア層（４０μｍ）／スキン層（８０μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率２０％にした他は製造例１１と同様にして、多層シートＢ〔４〕を得た。
【０２３８】
（製造例１５）多層シートＢ〔５〕：
スキン層として、ポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、コア層として、上記ポリカーボネートに、酸化チタン５質量を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名「イルガノックス１０７６」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製））を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を、０．２部配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりシートの総厚さを２００μｍとし、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとし、層の構成をスキン層（４０μｍ）／コア層（１２０μｍ）／スキン層（４０μｍ）の構成であるコア層の厚さを比率６０％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された多層シートＢ〔５〕を得た。
【０２３９】
上述の製造例１〜１５を、表３及び表４に示す構成により、実施例４〜１０及び、比較例５〜１３として、各種評価を行った。その結果を表３及び表４に示す。
【０２４０】
【表３】
【０２４１】
【表４】
【０２４２】
（考察２）
表３、表４に示すように、実施例１〜３のヒンジシートを使用した実施例４〜１０はいずれもシートの搬送性、積層加熱プレス後の離型性、気泡抜け性及び熱融着性に優れ、かつ、優れたレーザーマーキング性を有するものであった。
【０２４３】
これに対して、比較例５では、透明レーザーマーキングシートＡ〔３〕（製造例３）の、コア層の厚さ比率を１０％にしたため、レーザーマーキング性、コントラスト性が悪いものとなった。このコア層厚み比率ではコア層厚みが極端に薄いために、厚み比率を制御して安定した３層シートを得ることが難しく、工業生産は困難と考えられる。比較例６では透明レーザーマーキングシートＡ〔６〕（製造例６）の、コア層の厚さを比率２０％にしたため、レーザーマーキング性、コントラスト性が悪いものとなっている。また、比較例７では、透明レーザーマーキングシートＡ〔７〕（製造例７）の、コア層の厚さを比率９０％にして３層共押出を試みたが、スキン層が余りにも薄いために、安定的にこの層を含む構成では、十分な製造できなかったため、測定不能として表４には「−」と記している。更に、比較例８では、透明レーザーマーキングシートＡ〔８〕に滑剤を加えなかったため、離型性が悪いものとなった。同様に、比較例９では、透明レーザーマーキングシートＡ〔９〕にレーザー光エネルギー吸収剤としてカーボンブラックを配合しなかったため、レーザーマーキング性、コントラスト性が劣るものであった。また、比較例１０では、透明レーザーマーキングシートＡ〔１０〕のコア層にレーザー光エネルギー吸収剤 カーボンブラック５質量部配合したため、シート自体が黒色を呈しており、その結果として、透明性の低下とレーザー光照射により、ＰＣ樹脂の焼けと発泡が発生して、とても実用に供するものではない。
【０２４４】
さらに、比較例１１では、多層シートＢ〔３〕（製造例１３）の、コア層の厚さを比率８８％にしたため、加熱融着性が不充分であったが、そもそも、製造例１３の３層シートではコア層厚み比率が８８％と高く、それ故、総厚み２００μｍでもスキン層厚みが１２μｍしかなく、各層の厚みを制御して安定的に３層シートを生産することが難しく、工業生産は困難と考えられる。比較例１２では、多層シートＢ〔４〕（製造例１４）のコア層厚さを比率２０％としたため、いんぺい性に劣り、レーザーマーキング部のコントラスト性に劣る結果となった。また、比較例１３では、多層シートＢ〔５〕（製造例１５）ＰＣ／ＰＣ／ＰＣ ３層シートを使用したため、オーバーシートである透明レーザーマーキングシートＡとの加熱融着性及びヒンジシートとの加熱融着性に劣る結果となった。
【産業上の利用可能性】
【０２４５】
本発明の積層ヒンジシートは、電子パスポート用レーザーマーキング積層体に好適に用いることができ、さらに、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の製造の際に、加熱融着性及び積層体の寸法精度に優れ、かつ表紙等と綴じて製本後に柔軟で繰り返し曲げに対する抵抗性に優れ、加えて、綴じ部の引裂、引張強度に優れ、実使用時の耐光劣化性等の経時安定性に優れたヒンジシートとして好適に用いることができる。また、本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体は、透明レーザーマーキングシートＡ及び着色レーザーマーキング多層シートＢは非ＰＶＣ系の多層シートであり、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／シートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの積層体構造とすることにより、レーザー光照射により文字、数字のみならず画像についても鮮明で優れたレーザーマーキング性を有し、多層シートの積層、加熱プレス工程においても、シートの搬送性、積層性、加熱融着性及び積層体シートの変形“ソリ”もなく耐熱性に優れた多層シートであり、更に、これら電子パスポート用レーザーマーキング積層体を電子パスポートに製本するに際してもミシン綴じ等の簡単な方法で製本可能であり、レーザーマーキングにより偽造防止に非常に有効であることから、電子パスポートに好適に使用できるものである。
【符号の説明】
【０２４６】
１：積層ヒンジシート、３：熱可塑性樹脂Ｐ、５：熱可塑性樹脂Ｒ、１１Ａ，１１Ｂ，１１Ｃ：電子パスポート用レーザーマーキング積層体、１３：透明レーザーマーキングシートＡ、１３ａ：（透明レーザーマーキングシートＡの）スキン層、１３ｂ：（透明レーザーマーキングシートＡの）コア層、１５：多層シートＢ、１５ａ：（多層シートＢの）スキン層、１５ｂ：（多層シートＢの）コア層、１７：レーザー光線、２３：透明レーザーマーキングシートＡ、２３ａ：（透明レーザーマーキングシートＡの）スキン層、２３ｂ：（透明レーザーマーキングシートＡの）コア層、２７：ミシン綴じ部、２９：張り出し部、４９：表紙、５１；積層体、５３：ビザシート、５５：ＩＣチップ、６１：カットシート、６１ａ：貼りだし部、６３：水平台、６５：支持板、６７：ミシン穴。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子パスポートに用いられる積層ヒンジシート、積層ヒンジシートを用いた電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポートに関する。とりわけ、加熱融着性、耐久性、折り曲げ性、加工性に優れた積層ヒンジシート、及びレーザー光線照射により多層シートに損傷なくマーキングされ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られ、耐熱性及び生産性にも優れた電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポート用レーザーマーキング積層体を用いた電子パスポートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
国際交流が進展する中で、人材の移動も活発化している昨今、個人を特定し身元を証明する手段として、個人情報を記録したパスポートの重要性が高まっている。とくに、パスポートは、公的機関でもあり信頼性を有する国が発行するいわゆる身分証（身元照明証等）としての役割を果たすようになっている。
【０００３】
とりわけ、２００１年９月 世界同時多発テロ事件以降、各国の入出国管理を厳しくするために国連の専門機関 ＩＣＡＯ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｉｖｉｌ Ａｖｉａｔｉｏｎ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ）が標準規格を制定して電子パスポート導入の取り組みが開始された。この取り組みの中で偽造防止が重要であり、そのために個人名、記号、文字、写真などをレーザーマーキングする技術が注目されてきている。
【０００４】
ところで、この電子パスポートは、個人を特定し証明し得るものであるから、国（或いは国の代行機関）以外の第三者が、個人情報の改竄や偽造等を容易に行えるものであれば、身分証への信頼性は落ち、国際交流の進展や人材の世界規模での移動に支障を与えることになりかねない。
【０００５】
そこで、前述の電子パスポートでは、如何に改竄や偽造を防止するかが重要な問題となっている。また、電子パスポートは、軽薄短小な規格からなるものであるため、個人名、記号、文字、写真等を、如何にコントラストが高く、鮮明に表示できるかは重要となり、さらに、コントラストが高く、鮮明な表示を実現できるかは、改竄や偽造等の未然防止にも繋がるため、市場の期待も大きい。
【０００６】
また、改竄や偽造等に加えて、電子パスポートは世界の至る所に携帯するものであり、耐久性が求められる。特にヒンジシートを介して、個人を特定し得るデータを電子パスポートに取り付けることが多いことから、ヒンジシートが損傷し難い耐久性を備えること、すなわち、ヒンジシートが電子パスポート本体より引きちぎれる等のダメージを未然に防ぐような耐久性を備えさせることが求められる。このような耐久性を備えさせることによって、発行者である公的機関等を除いた第三者が、ヒンジシート等を意図的に（故意に）別のものに交換する等といった改竄や偽造を確実に防ぐことできるため、早急の対応が求められている。
【０００７】
このような問題に対して、個人名、記号、文字、写真などをレーザーマーキングする技術、具体的にはレーザーマーキング用積層体が注目されており、たとえば、以下の特許文献１、２がある。
【０００８】
特許文献１では、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表面平滑性の優れたレーザーマーキングできる多層シートを得ることを目的に、少なくとも表層及び内層からなる多層シートであって、（Ａ）透明の熱可塑性樹脂からなる表層と、（Ｂ）（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（ｂ−２）レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体０．０１〜５重量部および（ｂ−３）着色剤０．５〜７重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる内層とを、溶融共押し出しにて形成したレーザーマーキング用多層シートが開示されている。
【０００９】
特許文献２では、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表面平滑性の優れたレーザーマーキングでき、耐熱性の優れた多層シートを得ることを目的に、第一の表層／内層／第二の表層からなる多層シートであって、（Ａ）透明の熱可塑性樹脂１００重量部に対し、雲母及び／又はカーボンブラックを０．００１〜５重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる透明な第一及び第二の表層と、（Ｂ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体０．００１〜３重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる内層とから形成され、第一の表層／内層／第二の表層のシートの厚み構成比が１：４：１〜１：１０：１であり、第一の表層／内層／第二の表層を、溶融共押し出しにて形成されたレーザーマーキング用多層シートが開示されている。
【００１０】
さらに、ヒンジシートが、情報ページを他のページ等と表紙に綴じこむためのシートとして開示された、たとえば、以下の特許文献３〜８がある。
【００１１】
また、特許文献３では、印刷物シート等を糸綴じする際に綴じ代を設けて綴じる技術が開示されている。また、特許文献４では、透明層／着色層／透明層からなる情報ページを綴じる際に、透明層／着色層／透明層の両外層である透明層を張り出させて絞込み、この部分を綴じ代とする技術が開示されている。また、特許文献５では、フェイスフィルムとバックフィルムを絞り込み、その絞り込んだ部分を綴じ代とする技術が開示されている。
【００１２】
また、特許文献６では、プラスチックシートからなるプラスチックインレイを包むカバーフォイルからなる情報ページを他のページと共に綴じこむ技術が開示されている。また、特許文献７では、数枚の紙のシートを表紙に綴じる技術が開示されている。
【００１３】
また、特許文献８では、積層体の中央部に綴じるためのシート、すなわちヒンジシートを設ける技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００２−２７３８３２号公報
【特許文献２】特許第３８８９４３１号公報
【特許文献３】特開平０９−１２３６３６号公報
【特許文献４】国際公開第９８／１９８７０号パンフレット
【特許文献５】特開２００１−２１３０７２号公報
【特許文献６】米国特許第００６１３５５０３Ａ号明細書
【特許文献７】特開２０００−２０３１７４号公報
【特許文献８】欧州特許第１５９２５６５Ｂ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
確かに、特許文献１、２におけるレーザーマーキング用多層シートでは、これらの多層シート同士や例えば、ＰＥＴＧシートやＡＢＳ樹脂シート等の熱可塑性樹脂シートとの加熱融着性に優れ、レーザー光照射によるレーザーマーキングにより文字、数字を印字するには充分な印字性が得られ、評価に値するものである。しかし、特許文献１では内層に着色剤０．５〜７重量部を含有しており、前述のような個人情報を記録したパスポートのような、いわゆる身分証では中間層であるインレイ層に印刷をする場合が一般的である。その場合には、最外層（オーバーレイ）に該多層シートを用いると、着色剤含有の影響で透明性が充分でない。そのため、印刷部分の画像鮮明性が阻害されるという問題があった。特許文献２の多層シートでは表層にもレーザー光吸収剤である雲母及び／又はカーボンブラックが含有されているため、前述のような個人情報を記録したパスポートのような、いわゆる身分証の最外層（オーバーレイ）に該多層シートを用いると、レーザー光照射により、表層に含有されているレーザー光吸収剤がレーザー光エネルギーを吸収して発泡等の現象が生じるため、表面の平滑性が低下する等の問題があった。
【００１６】
さらに、特許文献３では、積層体を他のシートと共に綴じる技術は開示されていない。また、特許文献４では、透明層／着色層／透明層の厚みと綴じ代部の厚みが異なるために、この様な積層体を大量に安定的に生産するのが困難である。また、特許文献５では、この技術についても、その製造方法に上記同様の問題があり、この様な積層体を大量に安定的に生産するのが困難である。また、特許文献６では、情報ページ部からカバーフォイルを複数枚張り出させて絞込み綴じ部とするために、上記同様の問題点がある。また、特許文献７では、数枚の紙のシートを合成樹脂のバンドで表紙に取り付けるものであり、綴じ部が厚くなり、製本した際に開いてくる問題があり、パスポートの様に大量に製本するには適さない。
【００１７】
さらに、特許文献８では、他と接続するためのシートが積層体の中央部ではあるが部分挿入しかされておらず、これでは積層体を加熱積層時に接続するためのシートが挿入された部分とそうでない部分とで厚み差が生じ、言い換えると、接続するためのシートが挿入された部分はそうでない部分より盛り上がる事になり、これが原因で製本されたパスポートが開いてくる事や、製本されたパスポートを複数冊立てた際に扇型となるために、それを１冊ずつ次工程である印字工程に送る際に送れない問題が生じてくる。更に、接合部のシート材料の記載としては一般的に層構造であり表層がＰＥ、コア層がＰＥＴと記載されているが、情報ページのシート材料がＰＣと記載されている事から、ＰＣシートと接合部の表層ＰＥとは加熱接着しないため、何らかの接着剤を必要とするが、それについては特に記載がなく、表紙等と高温活性接着剤を用いて接着する旨の記載のみである。従って、当該開示技術では、何らかの接着剤を接合部のシート材料の両面の表面に予め塗布しておく等の方法が必要であり、生産工程上煩雑である上に、この部分の接着強度についての記載がなく、開示技術としては不明である。
【００１８】
このように、いずれの特許文献においても、十分な問題解決には至っておらず、早期の改良が求められている。
【００１９】
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、加熱融着性、及び、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の寸法精度に優れ、かつ表紙等と綴じて製本後に柔軟で繰り返し曲げに対する抵抗性に優れ、加えて、綴じ部の引裂、引張強度に優れ、実際の使用時における耐光劣化性等の経時安定性に優れた積層ヒンジシートを提供できる。とりわけ、複層構造の電子パスポート用レーザーマーキング積層体に好適に用いることができる。
【００２０】
また、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるとともに、多層シートの積層工程における加熱融着性に優れ、更には、全光線透過率の点からの透明性の向上、シートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、耐熱性、折り曲げ性、耐摩耗性を兼ね揃えた電子パスポート用レーザーマーキング積層体を提供することにある。さらに、そのような電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用した電子パスポートを提供する。とりわけ、改竄防止、偽造防止に優れている。
【００２１】
さらに、前述の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用して電子パスポートを製造するに際し、ミシン掛け等の簡単な製造工程にて電子パスポート表紙または裏表紙に綴じるために、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の中心部に強度性、柔軟性及び透明性を有するラミフィルムを用いた積層構造を有する電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポート用レーザーマーキング積層体を用いた電子パスポートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明により、以下の積層ヒンジシート及び電子パスポート用レーザーマーキング積層体及び電子パスポートが提供される。
【００２３】
［１］ 柔軟性と加熱融着性を有する熱可塑性樹脂シートＰと、耐熱性と剛性を有する熱可塑性樹脂シートＲとが積層された積層ヒンジシートであって、前記熱可塑性樹脂シートＰは、硬度ショアＡが８５以上、ショアＤが７０未満である熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂Ｘを原料とするシートであり、前記熱可塑性樹脂シートＲは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定した引張弾性率が１ＧＰａ以上、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が７０℃以上である熱可塑性樹脂Ｙを原料とするシートである積層ヒンジシートＣ。
【００２４】
［２］ 前記積層ヒンジシートが、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの３層を積層し、熱ラミネーションにより一体化させた［１］に記載の積層ヒンジシートＣ。
【００２５】
［３］ 前記熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、前記熱可塑性樹脂シートＲを内層とし、前記熱可塑性樹脂シートＲの両面に前記熱可塑性樹脂シートＰの原料である前記熱可塑性樹脂Ｘが溶融押出成形により積層されて前記熱可塑性樹脂シートＰが形成されてなる［１］に記載の積層ヒンジシートＣ。
【００２６】
［４］ 前記熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、前記熱可塑性樹脂シートＲを内層として、２種３層共押出成形により積層された［１］〜［３］のいずれかに記載の積層ヒンジシートＣ。
【００２７】
［５］ 透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／［１］〜［４］のいずれかに記載の積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シート、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート１、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート２、として構成され、前記多層シートＢは、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなるとともに、前記多層シートＢのコア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、前記積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００２８】
［６］ さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの、前記単層シートが、透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシート、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡの、多層シート２における前記スキン層が、前記透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシートとして構成されている［５］に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００２９】
［７］ 前記透明レーザーマーキングシートＡのレーザー光エネルギー吸収材が、カーボンブラック、チタンブラック、及び金属酸化物からなる群より選択される少なくとも１種または２種以上を含有してなる［５］又は［６］に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００３０】
［８］ 前記多層シートＢのコア層及び／又はスキン層が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する［５］〜［７］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００３１】
［９］ 前記積層ヒンジシートＣの一端が前記透明レーザーマーキングシートＡ及び前記多層シートＢよりも５〜１００ｍｍ長い張り出し部を有する［５］〜［８］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００３２】
［１０］ 前記透明レーザーマーキングシートＡ、及び／又は多層シートＢの表面には平均粗さ（Ｒａ）０．１〜５μｍのマット加工が施されている［５］〜［９］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００３３】
［１１］ さらに、偽造防止形成部が形成されている［５］〜［１０］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【００３４】
［１２］ ［９］〜［１１］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用して成形される電子パスポートであって、前記積層ヒンジシートＣの張り出し部が、電子パスポートの表紙または裏表紙にミシン綴じ及び／または接着してなる電子パスポート。
【００３５】
［１３］ ［５］〜［１１］のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体又は［１２］に記載の電子パスポートに、レーザーマーキングする方法であって、前記電子パスポート用レーザーマーキング積層体に積層した透明レーザーマーキングシートＡ側からレーザー光線を照射して印字する、レーザーマーキング方法。
【発明の効果】
【００３６】
本発明によれば、加熱融着性及び積層体の寸法精度に優れ、かつ表紙等と綴じて製本後に柔軟で繰り返し曲げに対する抵抗性に優れ、加えて、綴じ部の引裂、引張強度に優れ、実際の使用時における耐光劣化性等の経時安定性に優れた積層ヒンジシートを提供できるという優れた効果を奏する。とりわけ、複層構造の電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポートに好適に用いることができる。
【００３７】
また、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるとともに、多層シートの積層工程における加熱融着性に優れ、更には、全光線透過率の点からの透明性の向上、シートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、耐熱性、折り曲げ性、耐摩耗性を兼ね揃えた電子パスポート用レーザーマーキング積層体を提供できる。さらに、そのような電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用した電子パスポートを提供できるという優れた効果を奏する。とりわけ、改竄防止、偽造防止に優れている。
【００３８】
さらに、前述の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用して電子パスポートを製造するに際し、ミシン掛け等の簡単な製造工程にて電子パスポート表紙または裏表紙に綴じるために、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の中心部に強度性、柔軟性及び透明性を有するラミフィルムを用いた積層構造を有する電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポート用レーザーマーキング積層体を用いた電子パスポートの製造方法を提供できるという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明の積層ヒンジシートの一実施形態を示す断面図であって、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲを、シートＰ／シートＲ／シートＰの２種３層に積層させた状態を模式的に示した図である。
【図２Ａ】本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の一実施形態を示す模式図であって、透明レーザーマーキングシートＡが単層からなる透明レーザーマーキングシートであって、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の断面を模式的に示した図である。
【図２Ｂ】本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の別の実施形態を示す模式図であって、透明レーザーマーキングシートＡが３層からなる透明レーザーマーキングシートであって、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の断面を模式的に示した図である。
【図２Ｃ】本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の別の実施形態を示す模式図であって、透明レーザーマーキングシートＡが３層からなる透明レーザーマーキングシートであって、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の断面を模式的に示した図である。
【図３】本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体に張り出し部を設けた状態を断面で示すとともに、模式的に示した図である。
【図４】本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を、電子パスポートに使用する場合の一例を示す模式図である。
【図５Ａ】シートの柔軟性を測定する様子を模式的に示した側面図である。
【図５Ｂ】シートの柔軟性を測定する様子を模式的に示した側面図である。
【図６】ミシン部強度を測定するための引張試験を模式的示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
以下、本発明の積層ヒンジシート、電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポートを実施するための形態について具体的に説明する。但し、本発明はその発明特定事項を備える積層ヒンジシート、電子パスポート用レーザーマーキング積層体、及び電子パスポートを広く包含するものであり、以下の実施形態に限定されるものではない。
【００４１】
［１］本発明の積層ヒンジシートの構成：
本発明の積層ヒンジシートは、図１に示されるように、柔軟性と加熱融着性を有する熱可塑性樹脂シートＰ（符号３）と、耐熱性と剛性を有する熱可塑性樹脂シートＲ（符号５）とが積層された積層ヒンジシートであって、熱可塑性樹脂シートＰは、硬度ショアＡが８５以上、ショアＤが７０未満である熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂Ｘを原料とするシートであり、熱可塑性樹脂シートＲは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定した引張弾性率が１ＧＰａ以上、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が７０℃以上である熱可塑性樹脂Ｙを原料とするシートである積層ヒンジシートＣとして構成されている。
【００４２】
すなわち、本発明の積層ヒンジシートは、ヒンジシートを介して、個人を特定し得るデータ等を備えさせる（後述の）電子パスポート用レーザーマーキング積層体を電子パスポートに綴じやすくするために用いられる。以下、熱可塑性樹脂シートＰと、熱可塑性樹脂シートＲとを説明した後、夫々の関係について説明する。
【００４３】
［１−１］熱可塑性樹脂シートＰ：
熱可塑性樹脂シートＰは、柔軟性と加熱融着性を備える熱可塑性樹脂シートとして構成されている。この熱可塑性樹脂シートＰは、後述する熱可塑性樹脂ＸをＴダイ付溶融押出成形により単層ないし多層シートの外側層（スキン層）として形成されるが、これらの樹脂はいずれも比較的溶融温度や軟化温度が低く、かつ種々のプラスチック基材との融着性に優れるものであるため、後述する熱可塑性樹脂Ｙからなる熱可塑性樹脂シートＲとの加熱融着性に優れ、熱可塑性樹脂シートＲとの積層体シートが得られるものである。
【００４４】
［１−１−１］熱可塑性樹脂Ｘ：
熱可塑性樹脂Ｘは、硬度ショアＡ（以下、適宜「Ｓｈｏｒｅ−Ａ」ともいう）が８５以上、ショアＤ（以下、適宜「Ｓｈｏｒｅ−Ｄ」ともいう）が７０未満である熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂である。このような材質である熱可塑性樹脂Ｘから、熱可塑性樹脂シートＰが構成されることにより、熱可塑性樹脂シートＰそのものが、柔軟性と加熱融着性を備えるだけでなく、この熱可塑性樹脂シートＰと後述の熱可塑性樹脂シートＲとから形成される、本発明の積層ヒンジシートにも、柔軟性と加熱融着性を備えさせることができる。すなわち、熱可塑性樹脂Ｘから、熱可塑性樹脂シートが形成されることにより、積層ヒンジシートの成形時に、熱可塑性樹脂シートを溶融させやすくなり、後述の熱可塑性樹脂シートＲと一体化させやすくなる。その結果、積層ヒンジシートの形成を容易に行える。換言すれば、熱可塑性樹脂シートが所望の材質（熱可塑性樹脂Ｘ）から形成されることで、熱可塑性樹脂シートが、熱可塑性樹脂シートＲに十分に融着し確実に一体化できる。
【００４５】
後述のような積層構造を有する積層体からなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体、又は電子パスポートに使用する場合に、積層体内の積層ヒンジシートに隣接するインレイシートのスキン層との加熱融着を充分なものとする事ができる。
【００４６】
たとえば、この熱可塑性樹脂Ｘとして、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）、水添スチレン系エラストマー（ＳＥＰＳ）等を例示できる。
【００４７】
より具体的には、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの場合は１７０〜２４０℃にて、溶融押出させるものを例示できる。
【００４８】
また、熱可塑性樹脂シートを形成する際に、その機能を阻害しない範囲内で、無機フィラー、有機フィラー、他の熱可塑性樹脂等を混合してもよい。更に、滑剤、安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などの着色剤等を添加、混合してもよい。具体的には、無機フィラーとしては雲母、マイカ、ミクロマイカ、シリカ、炭酸カルシウム等が挙げられ、有機フィラーとしては、ポリエステル繊維、ＰＰＳ繊維、ナイロン繊維などの有機繊維等が挙げられる。他の熱可塑性樹脂としては、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（ＡＳ樹脂）、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
【００４９】
より具体的には、断裁加工性及び耐熱性を向上させる目的で、ＡＳ樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等を少量配合することがある。または、無機フィラーとしては雲母、マイカ、ミクロマイカ、シリカを同目的で配合することがある。更に着色の目的で顔料、染料などの着色剤を配合、成形加工時や使用時の安定性を向上させる目的で滑剤、安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合することがある。
【００５０】
［１−２］熱可塑性樹脂シートＲ：
本発明の積層ヒンジシートを構成する熱可塑性樹脂シートＲは、耐熱性と剛性を備える熱可塑性樹脂シートとして構成され後述の熱可塑性樹脂Ｙを原料とするシートとして構成されている。このように熱可塑性樹脂シートが構成されることにより、耐熱性と剛性を備えた中間層としての役割を熱可塑性樹脂シートに持たせることができ、さらに、後述の熱可塑性樹脂シートＲと一体化させた積層シートを形成しやすくできる。
【００５１】
［１−２−１］熱可塑性樹脂Ｙ：
熱可塑性樹脂Ｙは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定した引張弾性率が１ＧＰａ以上、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が７０℃以上である熱可塑性樹脂である。このような材質である熱可塑性樹脂Ｙから、熱可塑性樹脂シートＲが構成されることにより、熱可塑性樹脂シートＲそのものが、耐熱性と剛性を備えるだけでなく、この熱可塑性樹脂シートＲと前述の熱可塑性樹脂シートＰとから形成される、本発明の積層ヒンジシートにも耐熱性と剛性を備えさせることができる。すなわち、熱可塑性樹脂Ｙを原料として、熱可塑性樹脂シートＲが形成されることにより、積層ヒンジシートの謂わばコアとして、耐熱性と剛性を備える熱可塑性樹脂シートＲに、溶融させた、熱可塑性樹脂シートＰを融着させて一体化させやすくなる。その結果、積層ヒンジシートの形成を容易に行える。換言すれば、熱可塑性樹脂シートが所望の材質（熱可塑性樹脂Ｙ）を原料として形成されることで、熱可塑性樹脂シートＲと熱可塑性樹脂シートが十分に融着し確実に積層化できる。
【００５２】
なお、ＡＳＴＭ Ｄ８８２は、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ」に定められた薄いプラスチックシートの引張試験法である。
【００５３】
［１−３］熱可塑性樹脂シートＰと、熱可塑性樹脂シートＲとの関係：
本実施形態の積層ヒンジシートＣは、熱可塑性樹脂シートＰと、熱可塑性樹脂シートＲを積層させて形成される。この積層ヒンジシートＣは、（後述の）シートＡにレーザーマーキングにより書き込んだ画像、文字等の情報、及び、（後述の）シートＢに印刷等により印刷した画像、文字等の情報、更には後述するようないわゆるインレットシートに配設するＩＣチップ等の記憶媒体に記憶させた各種の情報を、パスポートの表紙と他のビザシート等と一体に堅固に綴じるために、非常に重要な役割を担うシートである。そのためシートＢまたは（後述の）他のシートとの堅固な加熱融着性、適度な柔軟性、加熱融着工程での耐熱性等が必要となる。加えて、例えば、この積層ヒンジシートＣを（パスポートの）表紙等にミシン綴じをする場合には、ミシン部の引裂、引張強度に優れ、かつ、この綴じ部の耐光、耐熱性を有し、更には、繰り返し曲げに対する抵抗性、言い換えるとヒンジ特性に優れる事が要求される。したがって、このような目的に合致する積層ヒンジシートＣとして前記素材が好適に用いられる。
【００５４】
ここで、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲとの積層方法としては、熱可塑性樹脂シートＰの原料となる熱可塑性樹脂ＸをＴダイ付の押出機で各樹脂所定の溶融温度にて溶融させて、Ｔダイからシート状に溶融押出させた直後に熱可塑性樹脂シートＲと接触・加圧により熱可塑性樹脂シートＲの片側に熱可塑性樹脂シートＰの層を形成した後、反転させ、同様にして熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの熱可塑性樹脂シートＲ側に熱可塑性樹脂シートＰの層を形成して熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの積層体シートを成形する方法、
【００５５】
または、２台のＴダイ付き溶融押出成形機を用いて、熱可塑性樹脂シートＰの原料となる熱可塑性樹脂ＸをＴダイ付の押出機で各樹脂所定の溶融温度にて溶融させて、Ｔダイからシート状に溶融押出させた直後に熱可塑性樹脂シートＲと接触・加圧により熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの積層体シートを成形する方法、
【００５６】
更には、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲの原料である熱可塑性樹脂Ｘと熱可塑性樹脂Ｙを別々にＴダイ付の押出機で各樹脂所定の溶融温度にて溶融させて、Ｔダイからシート状に溶融押出させた後、熱ロール等により熱ラミネーションすることにより熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの積層体シートを成形する方法、
【００５７】
更に別法として、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲの原料である熱可塑性樹脂Ｘと熱可塑性樹脂Ｙを２種３層Ｔダイ付き多層溶融押出成形機（溶融押出成形機２台使用）を用いて、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの２種３層シートとして成形する方法等が挙げられる。
【００５８】
なお、前述のように、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの３層を積層し、熱ラミネーションにより一体化させた積層ヒンジシートであることも好ましい。成形しやすいといった利点がある。
【００５９】
さらに、熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、熱可塑性樹脂シートＲを内層とし、熱可塑性樹脂シートＲの両面に熱可塑性樹脂シートＰの原料である熱可塑性樹脂Ｘが溶融押出成形により積層されて熱可塑性樹脂シートＰが形成されてなるヒンジシートを成形することも好ましい。この様に３層積層することにより、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ間の接触界面が強固に融着でき、かつ３層構造とすることにより積層シートのソリ等の変形のない平坦性に優れた積層シートができるため好ましい。
【００６０】
また、熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、熱可塑性樹脂シートＲを内層とした積層ヒンジシートであって、熱可塑性樹脂シートＲを溶融押出成形直後に、その両面に熱可塑性樹脂シートＰを加圧または加圧・加熱接触させることにより、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲとが、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの３層として積層されていることも好ましい形態の一つである。一般的に熱可塑性樹脂シートＲの溶融押出成形温度が熱可塑性樹脂シートＰの溶融押出成形温度より高温であるために、熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲの接触界面の温度を高く保つことが可能であり、そのために熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ間の接触界面が、更に強固に融着でき、かつ３層構造とすることにより積層シートのソリ等の変形のない平坦性に優れた積層シートができるため好ましい。
【００６１】
さらに、熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、熱可塑性樹脂シートＲを内層として、２種３層共押出成形により積層された積層ヒンジシートも好ましい形態の一つである。すなわち、熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、熱可塑性樹脂シートＲを内層とした積層ヒンジシートであって、熱可塑性樹脂シートＰの原料樹脂である熱可塑性樹脂Ｘ及び熱可塑性樹脂シートＲの原料樹脂である熱可塑性樹脂Ｙを、溶融共押出成形により２種３層共押出成形して、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの３層積層ヒンジシートを得ることができる。この様に積層することにより、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ間の接触界面が一部融合され、かつ３層構造となることにより、積層シートのソリ等の変形のない平坦性に優れた積層シートができるため好ましい。
【００６２】
たとえば、図１に示されるように、前述のように熱可塑性樹脂Ｐを外層とし、前記熱可塑性樹脂Ｒを内層とした２種３層共押出成形により積層されていることにより、熱可塑性樹脂Ｐと熱可塑性樹脂Ｒとの界面Ｋ１、Ｋ２では、強固に一体化される。
【００６３】
なお、ヒンジシートの形状、大きさ等は、電子パスポート用レーザーマーキング積層体を綴じ込みしやすい形状、大きさ等であれば、とくに形状や、長さ寸法等は限定されるものではなく、必要に応じて適宜選択されることが好ましい。
【００６４】
ただし、後述のように、電子パスポート用レーザーマーキング積層体、電子パスポート等に使用される場合には、ヒンジシートＣの厚みが８０〜２５０μｍ、さらに、好ましくは１００〜２００μｍである。ヒンジシートＣの厚みが８０μｍ未満ではミシン綴じ部の強度が不足するため、電子パスポートから、個人の画像や文字、数字などの個人情報がレーザーマーキングされた多層シートが剥がされる懸念がある。また、２５０μｍを超えると電子パスポート用レーザーマーキング積層体の総厚みが厚くなりすぎ、ビザシート等他のシートと共に表紙に綴じた場合に電子パスポートが扇型になり、電子パスポートの製本工程での生産に支障をきたす問題が生じる他、ヒンジシートＣの剛性が大きくなりすぎて電子パスポートが自然に開いてくる問題も生じるため好ましくない。
【００６５】
また、電子パスポートや以前からある通常のパスポートでも同様であるが、電子パスポートでは、データページと称される個人データ・画像を記載したプラスチック多層シートを、ビザシート等他のシートと共に表紙に綴じて、または、ｅ−カードと称される個人の生体情報を記録するためのＩＣチップ入りの積層体を、ビザシート等他のシートと共に表紙に綴じて、ブランクパスポートを製本する。その後、製本したブランクパスポートに、パスポート申請のあった個人情報をレーザーマーキング等の方法で記載して使用する。この場合に、データページやｅ−カードの厚みが厚いとブランクパスポートが開いてきて、連続製造ができないという問題が生じやすく、これらは薄い方が好ましい。従って、データページの厚みは一般的に４００〜６００μｍであるが、薄い方が好ましい。換言すれば、必然的にヒンジシートＣが２５０μｍを超えると、他の４枚のシートが非常に薄くなり、透明レーザーマーキングシートＡにあっては、レーザーマーキング性が劣る問題が発生し、多層シートＢにあっては、印刷の隠蔽性に劣る問題が生じるため使用困難となり易い。
【００６６】
ここで、前述した本実施形態の積層ヒンジシートと、たとえば、熱可塑性エラストマーからなるシートを、熱可塑性樹脂シートＰとし、ポリエステル樹脂、ナイロン樹脂からなるシートを、熱可塑性樹脂シートＲとして、各々単独で使用した所謂積層ヒンジシート（ｉ）、或いは、前述の構成からなる熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲの２種２層積層シートを対比すると次のような点で差異が生じる。すなわち、熱可塑性樹脂シートＰを単独の単層シートとしてヒンジシートに使用した場合は、ヒンジシートに隣接する多層シート（ＰＥＴＧ／ＰＣ／ＰＥＴＧ）との加熱積層による融着性及び柔軟性に優れ、表紙等とミシン綴じ部の強度も良好であるが、しかし、当該熱可塑性樹脂シートＰの柔軟性が良すぎて、加熱積層工程にヒンジシートを搬送する場合の搬送性に逆に問題が生じる。加えて、これらの樹脂は比較的軟化温度が低いため（凡そ１３０℃未満）、ロータリー真空プレス機にて１４０〜１６０℃、９０〜１２０秒での短時間加熱積層融着性に優れる反面、この加熱融着工程にてヒンジシートが他のシートより張り出している部分に“シワ”等が発生し、見栄えが悪いばかりでなく、表紙や他のシート等とミシン綴じする工程でトラブルを生じる問題がある。
【００６７】
また、熱可塑性樹脂シートＲを単独の単層シートとしてヒンジシートに使用した場合、一例として、熱可塑性樹脂シートＲとしてＰＥＴフィルムを単独で使用した場合は、ＰＥＴフィルムは引き裂き強度が弱いという問題があるため、表紙や他のシート等とミシン綴じ部の強度が不足するという問題が生じる。一方、ナイロン樹脂フィルムを単独で使用した場合は、加熱積層工程にて隣接する多層シート（ＰＥＴＧ／ＰＣ／ＰＥＴＧ）との加熱積層時に融着性に劣る問題があり、いずれも、偽造防止の点で大きな問題であり、この様なヒンジシートは使用不可である。
【００６８】
更に、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲの２種２層積層シートをヒンジシートに使用した場合は、熱可塑性樹脂シートＲとしてナイロンを使用すると、熱可塑性樹脂シートＲ側の加熱融着性が劣るため、この部分が簡単に手ではくりできてしまう。そのため、上記熱可塑性樹脂シートＲを単独の単層シートとしてヒンジシートに使用した場合と同様、偽造防止の点で大きな問題であり、この様なヒンジシートは使用不可である。更に、異種樹脂の２種２層積層シートでは各層の熱膨張係数が異なるため、加熱積層工程において、この様な２種２層積層シートはどちらかの方にソリが発生し、時にはシートが“カール”してしまう事が生じてミシン綴じが出来なくなる問題も発生する。そのため好ましくない。
【００６９】
また、積層ヒンジシートＣの一端が、透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢよりも５〜１００ｍｍ長い張り出し部を有することが好ましい（図３符合２９の張り出し部参照）。積層ヒンジシートＣに張り出し部を形成することにより電子パスポートに組み付けやすくなるからである。すなわち、張り出し部は、積層ヒンジシートＣの長手方向の一端を透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢよりも長い張り出し部を用いてミシン綴じ及び／または接着により電子パスポートに組み付けるためのものである。
【００７０】
積層ヒンジシートＣに張り出し部を形成する場合に、張り出し部の長さは、ミシン綴じ及び／または接着作業性とミシン綴じ部の強度及び接着強度により決められることが好ましい。ただし、後述のように、電子パスポート用レーザーマーキング積層体、電子パスポート等に使用される場合には、張り出し部の寸法は、５〜１００ｍｍであることが好ましく、より好ましくは５〜５０ｍｍ、更に好ましくは５〜２０ｍｍである。
【００７１】
このように、張り出し部を形成することにより、より一層（この張り出し部を用いて）ミシン綴じ及び／または接着により電子パスポートに組み付けしやすくなる。
【００７２】
なお、積層ヒンジシートＣに張り出し部を設けると、たとえば、後述する、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の５層積層体（５層からなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体）、又は透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／インレットシートＥ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の６層積層体（６層からなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体）を、電子パスポート表紙または裏表紙にミシン綴じ及び／または接着してなる電子パスポートとして成形し易くなるから好ましい。
【００７３】
［２］本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の構成：
また、これまで説明した積層ヒンジシートを使用する電子パスポート用レーザーマーキング積層体であって、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シート、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート１、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート２、として構成され、前記多層シートＢは、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなるとともに、前記多層シートＢのコア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体として構成されることが好ましい。
【００７４】
［２−１］本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の構成：
すなわち、第１の発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体としては、図２Ａに示されるように、これまで説明した積層ヒンジシートＣを使用する電子パスポート用レーザーマーキング積層体であって、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／前記積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シート１３として構成され、前記多層シートＢ（符号１５）は、スキン層１５ａとコア層１５ｂを有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層１５ａが、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、具体例としては、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂、或いは前記共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂組成物からなるとともに、前記多層シートＢのコア層１５ｂが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、前記積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体１１Ａとして構成される。
【００７５】
［２−２］本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の構成：
また、第２の発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体としては、図２Ｂに示されるように、これまで説明した積層ヒンジシートＣを使用する電子パスポート用レーザーマーキング積層体であって、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／前記積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、前記透明レーザーマーキングシートＡ（符号２３）は、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層２３ａとコア層２３ｂを有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層２３ａが、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、具体例としては、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂、或いは前記共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂組成物からなり、且つ、前記コア層２３ｂが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート１として構成され、前記多層シートＢ（符号１５）は、スキン層１５ａとコア層１５ｂを有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層１５ａが、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、具体例としては、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂、或いは前記共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂組成物からなるとともに、前記多層シートＢのコア層１５ｂが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、前記積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体１１Ｂとして構成される。
【００７６】
［２−３］本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体の構成：
また、第３の発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体としては、図２Ｃに示されるように、これまで説明した積層ヒンジシートＣを使用する電子パスポート用レーザーマーキング積層体であって、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／前記積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、前記透明レーザーマーキングシートＡ（符号３３）は、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層３３ａとコア層３３ｂを有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層３３ａが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、且つ、前記コア層３３ｂが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート２、として構成され、前記多層シートＢ（符号１５）は、スキン層１５ａとコア層１５ｂを有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層１５ａが、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、具体例としては、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂、或いは前記共重合ポリエステル樹脂を主成分とする透明共重合ポリエステル樹脂組成物からなるとともに、前記多層シートＢのコア層１５ｂが、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、前記積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体１１Ｃとして構成される。
【００７７】
以下、電子パスポート用レーザーマーキング積層体１１Ａ、１１Ｂ、及び１１Ｃの各構成について説明する。
【００７８】
［Ａ］透明レーザーマーキングシートＡ：
本発明の透明レーザーマーキングシートＡは、コア層のみの単層透明レーザーマーキングシートまたはスキン層とコア層を少なくとも３層から構成される透明レーザーマーキング多層シートのいずれかであり、溶融させて溶融押出成形により積層される透明多層シートである。
【００７９】
［Ａ−１］透明レーザーマーキングシートＡの構成：
透明レーザーマーキングシートＡが、単層構造の単層シートとして構成される場合には、溶融押出成形により成形されることが好ましい。
【００８０】
また、透明レーザーマーキングシートＡが、単層シートとして構成される場合には、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、特に透明なポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂層から形成される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。このように透明レーザーマーキングシートＡを、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）を主成分とする透明樹脂層から形成することによって、レーザー光照射によるマーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」を抑制及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性を向上させることができる。
【００８１】
また、透明レーザーマーキングシートＡが、単層シートとして構成される場合には、高い透明性を有している事が重要である。単層シートとして構成される透明レーザーマーキングシートＡの原料としては、ポリカーボネート樹脂の透明性を阻害しない樹脂、フィラー等であれば特に制限はないが、耐傷性を向上または耐熱性を向上させる目的で、汎用ポリカーボネート樹脂と特殊ポリカーボネート樹脂とのブレンドまたはポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂とのブレンド等が挙げられる。
【００８２】
より好ましいのは、透明レーザーマーキングシートＡは、スキン層とコア層とからなる「少なくとも３層」構造の多層シート（以下、適宜、「多層シート」或いは「多層シートＡ」という）として構成されることである。ただし、この「３層シート」とは、「少なくとも３層」を意味するものであって、３層構造のシートに限られるものではない。換言すれば、透明レーザーマーキングシートＡにおいて、「３層シート」と言うのは、説明の便宜を図るものであり、「３層シート」とは、「少なくとも３層以上の層からなるシート」を意味するものであって、「３層」から成るシートに限定する趣旨ではない。つまり、３層以上の構成からなれば、５層から構成されても、７層から構成されても、或いは、それ以上の奇数層から形成されていても、多層シートとして本透明レーザーマーキングシートＡに含まれる。
【００８３】
また、透明レーザーマーキングシートＡが、スキン層とコア層とからなる「少なくとも３層」構造の多層シートとして構成される場合には、溶融押出成形により積層形成されることが好ましい。
【００８４】
なお、上述した「少なくとも３層」といった多層構造の多層シートとして、透明レーザーマーキングシートＡが構成される場合には、後述する透明レーザーマーキングシートＡのスキン層は、多層構造から構成される多層シートの最も外側の位置に配されるとともに、そのシートの両面に配され、さらに、両スキン層（の間）に、コア層が挟まれるように配されることが必要となる。なお、透明レーザーマーキングシートＡのスキン層の厚さは、特に限定されるものではないが、より好ましいのは、後述の所定範囲の厚さに形成されることである。
【００８５】
ただし、透明レーザーマーキングシートＡが上述の「それ以上の奇数層」から構成される場合であっても、あまりに多層構造からなる場合には、配されるスキン層とコア層との一層あたりの層厚が薄くなり過ぎてしまうと、積層時の加熱プレス工程での、いわゆる金型スティックが発生してしまうおそれがある。したがって、好ましいのは５層から、より好ましいのは３層から構成される多層シートである。
【００８６】
すなわち、本実施形態における透明レーザーマーキングシートＡが前述のように奇数層から構成されるのは、偶数層からなる多層シートは、必ず奇数層からなる多層シートと同じ構成となるからである。例えば、４層からなる透明レーザーマーキングシートでは、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配置となったり、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）、といった層の配置となり、結局のところ、奇数層から構成される透明レーザーマーキングシートと同様の構成となるからである。
【００８７】
たとえば、３層（いわゆる「３層シート」）から構成される透明レーザーマーキングシートＡを例にすると、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配列がなされるように、或いは、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、その２つのスキン層に挟まれるように、コア層が１層配されて多層シートが形成されることになる。また、５層から構成される多層シートを例にすると、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配列がなされるように、或いは、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、かつ、交互にスキン層とコア層を配列して、透明レーザーマーキングシートＡを形成してもよい。ここで、前述のように、コア層のみの単層透明レーザーマーキングシートとして構成しても、充分なレーザー発色性を有し、本発明の効果を奏することができるが、より好ましいのは、前述のような多層構造を有する多層シート１又は多層シート２として、透明レーザーマーキングシートＡを形成することである。このような多層構造を有する多層シート２として透明レーザーマーキングシートＡを構成することにより、コア層のみの単層シートとして形成される透明レーザーマーキングシートよりも更に、高パワーでレーザー光照射し、レーザーマーキング部の濃度を高めることができ、加えて、コア層マーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」が抑制でき表面平滑性を維持できるからである。その上、コア層マーキング部分の上層にスキン層が積層されているために、スキン層の無い場合と比較してマーキング部分の耐磨耗性がより向上するといった相乗効果も奏することができる。また、多層シート１として透明レーザーマーキングシートＡを構成することにより、充分な加熱融着性が確保でき、積層工程におけるシートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、折り曲げ性、透明性等の点で、微調整が可能となる。
【００８８】
また、透明レーザーマーキングシートＡの全厚さ（総厚さ）は、単層シート或いは３層シート（多層シート１，多層シート２）のいずれでも、５０〜２００μｍであることが好ましい。透明レーザーマーキングシートＡの全厚さが、５０μｍ未満であると、レーザーマーキング性が不十分となり好ましくない。また、多層シート１の場合には、多層シート積層工程における加熱融着時に金型に多層シートが貼りつくという、いわゆる金型スティックの問題が発生しやすくなる。このような支障を取り除くためには、加熱融着温度や、加熱融着時のプレス圧力、加熱融着時間等を制御する必要がある。しかし、この制御は煩雑となり、成形工程に支障をきたしやすいため、好ましくない。また、透明レーザーマーキングシートＡの全厚さが２００μｍを超えると、たとえば、その２００μｍを超えた透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを使用して、電子パスポート用レーザーマーキング積層体を積層成形した場合には、全最大の厚さが８００μｍを超えて厚くなりすぎるため実用しづらくなる。
【００８９】
さらに、透明レーザーマーキングシートＡがスキン層とコア層からなる多層シート（いわゆる３層シート）の場合であって、多層シート２の場合には、透明レーザーマーキングシートＡの全厚さ（総厚さ）は、５０〜２００μｍであるともに、当該多層シートの全シート厚さに対して占める前記コア層の厚さの割合が３５％以上、８５％未満であることが好ましい。コア層の厚みが３５％未満では、レーザーマーキング性が劣り好ましくない。また、８５％を超えると、スキン層が薄くなりすぎ、高パワーでレーザー光を照射した場合に、コア層に配合したレーザー光エネルギー吸収剤がレーザー光エネルギーを吸収して熱に変換することにより、高熱が発生し、レーザー光照射部における、いわゆる「フクレ発生」を抑制する効果に乏しくなり好ましくない。また、仮に、レーザー光エネルギーを調整して、好ましいレーザー発色を得たとしても、スキン層の厚みが前述の所望範囲内であるものと比較して、レーザーマーキング部（レーザマーキングを施した領域）の耐磨耗性が充分でなく好ましくない。
【００９０】
また、透明レーザーマーキングシートＡがスキン層とコア層からなる多層シート（いわゆる３層シート）の場合であって、多層シート１の場合には、透明レーザーマーキングシートＡの全厚さ（総厚さ）は、５０〜２００μｍであるともに、当該多層シートの全シート厚さに対して占める前記コア層の厚さの割合が、３０％以上、８５％未満であることが好ましい。スキン層の厚さがあまりにも薄いと、金型スティックの発生及び熱融着性の低下が生じてしまい、他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、レーザーマーキング性が劣ったり、多層シート積層後にそりが発生したりするなどの問題が生じて望ましくないからである。
【００９１】
このように単層シート或いは多層シート１、２（３層シート）からなる透明レーザーマーキングシートＡにおける全体の厚さを所望の厚さとすることにより、透明レーザーマーキングシートＡの特性といった局所的な特性を引き出しやすくなる。さらに、この３層シート全体の総厚さだけに限らず、３層シートを構成するスキン層及びコア層の３層シートに占める厚さの割合も前述の所望の割合にすることにより、３層シート全体の厚さを所望範囲内にすることと相俟って、レーザーマーキング性を向上させやすくなる等、本発明の効果をより発揮させるため好ましい。
【００９２】
また、前記透明レーザーマーキングシートＡの全光線透過率が７０％以上であることが好ましく、より好ましいのは８５％以上である。たとえば、本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を、電子パスポートに使用する場合には、この用途では印刷を施すことが一般的である。そのため、透明レーザーマーキングシートＡの下部に、たとえば、文字、図形等の印刷を施した白色シート（以下、文字、図形等の印刷を施した白色シートの印刷を、適宜「印刷部」という）を積層するなどして、最外層である透明レーザーマーキングシートＡの非印刷部にレーザー光を照射し、黒色発色させて、画像や文字をマーキングさせ、印刷部でのデザイン性とレーザーマーキングによる偽造防止を組み合わせて使用する事が多い。このように組み合わせて製造し使用することで、その下地層が白い故に、印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストにより鮮明な画像を得ることができる。すなわち、白色シート等を積層する場合には、この最外層の透明性を前述の所望範囲の全光線透過率にすることにより、これらの効果を最大限に発揮させられる（黒／白コントラストの鮮明性を際立たせることができる）。換言すれば、この最外層の透明性は印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストの鮮明性を確保する上で重要であり、全光線透過率が７０％未満では黒／白コントラストが不十分となり充分なマーキング性が確保できない問題が生じることと、印刷は下地白色シート上に施すために、この印刷の視認性に問題を生じるため好ましくない。
【００９３】
ここで、「全光線透過率」とは、膜等に入射した光のうち、透過する光の割合を示す指標であり、入射した光がすべて透過する場合の全光線透過率は１００％である。なお、本明細書中の、「全光線透過率」は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５（光線透過率及び全光線反射率）に準拠して測定した値を示したものであり、この全光線透過率の測定は、たとえば、日本電色工業製のヘイズメーター（商品名：「ＮＤＨ ２０００」）、分光光度計（商品名「ＥＹＥ７０００」マクベス社製）等を用いて測定できる。
【００９４】
［Ａ−１−１］透明レーザーマーキングシートＡにおけるスキン層：
透明レーザーマーキングシートＡにスキン層を形成する場合、すなわち「３層構造」としての多層構造から多層シートが構成される場合には、そのスキン層は、多層シート（３層シート）の外側に配される両最外層として構成される。すなわち、このスキン層は、後述する多層シートにおけるコア層の両端面側（外側）から、挟み込むように配される、多層シート（３層シート）の表層（両最外層）としての役割を担っている。
【００９５】
ここで、スキン層の厚さは、それぞれ同一であることが好ましい。たとえば、多層シート２を構成するスキン層の場合であって、それぞれ異なる厚さのスキン層から多層シートとして透明レーザーマーキングシートＡを構成すると、電子パスポート用レーザーマーキング積層体やカードでは表と裏からレーザーマーキングする事が一般的となる。この場合に、前記積層体の最表層と最裏層であるスキン層の厚みが異なる事で、レーザー光照射によるコア層マーキングの発泡による、いわゆる「フクレ」抑制効果及びマーキング部の耐磨耗性効果が異なるため好ましくないからである。また、例えば、スキン層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＣ）といった３層から多層シートとして透明レーザーマーキングシートＡが構成される場合であって、コア層の厚さが３０％以上、８５％未満である場合には、スキン層は両面で１５％以上、７０％未満となる。スキン層の厚さが１５％未満であると、レーザー光照射によるコア層マーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」が抑制及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性が向上する効果が十分でない。他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、レーザーマーキング層であるコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、レーザーマーキング性が劣るため好ましくない。
【００９６】
また、たとえば、多層シート１を構成するスキン層の場合であって、それぞれ異なる厚さのスキン層から多層シートＡを構成すると、前述したように、多層シートのプレス工程等でシートのソリが生じて好ましくないからである。また、例えば、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）といった３層から多層シートＡが構成される場合であって、コア層の厚さが３０％以上、８５％未満である場合には、スキン層は両面で１５％以上、７０％未満となる。スキン層の厚さがあまりにも薄いと金型スティックの発生及び熱融着性の低下が生じてしまい、他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、レーザーマーキング性が劣ったり、多層シート積層後にそりが発生したりするなどの問題が生じて好ましくないから、所望の厚さに形成されることが好ましい。
【００９７】
また、多層シート２の場合には、このスキン層は、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、特に透明なポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂層から形成されることが好ましい。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。このようにスキン層を、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）を主成分とする透明樹脂層から形成することによって、レーザー光照射によるコア層マーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」が抑制及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性を向上させることができる。
【００９８】
また、多層シート２の場合には、スキン層は高い透明性を有している事が重要であり、ポリカーボネート樹脂の透明性を阻害しない樹脂、フィラー等であれば特に制限はないが、スキン層の耐傷性を向上または耐熱性を向上させる目的で、汎用ポリカーボネート樹脂と特殊ポリカーボネート樹脂とのブレンドまたはポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂とのブレンド等が挙げられる。
【００９９】
また、多層シート１の場合には、スキン層を形成する素材としては、ポリエステル系樹脂組成物、すなわち、後述の共重合ポリエステル樹脂、後述の滑剤と、を調製した、後述する実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物からなる層として形成される。
【０１００】
（共重合ポリエステル樹脂）
多層シート１に用いられる共重合ポリエステル樹脂は、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物の主要な成分として配合されていることが好ましい。ここでいうポリエステル樹脂とは、芳香族ジカルボン酸とジオールの脱水縮合体をいい、本発明に用いられる実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル樹脂とは、芳香族ポリエステル樹脂の中でも特に結晶性の低いものをいう。これらは、加熱プレス等で頻繁に加熱成形加工を行っても、結晶化による白濁や融着性の低下をおこさないものである。この共重合ポリエステル樹脂の具体例としては、スキン層には、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂が使用される。この共重合ポリエステル樹脂に含まれる、エチレングリコールと、１，４−シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調製する理由は、共重合ポリエステル樹脂において、エチレングリコール成分の置換量が１０モル％未満で得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。また、７０モル％を超えて得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。したがって、本実施形態のように、エチレングリコールと、１，４−シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調製して得られる樹脂は、十分な非晶性になり、熱融着性の点で優れているため、好ましい樹脂といえる。
【０１０１】
この共重合ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の約３０モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換した実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂（略称「ＰＥＴＧ」、（商品名 「イースター コポリエステル」、イーストマンケミカル社製））が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【０１０２】
［Ａ−１−２］透明レーザーマーキングシートＡにおけるコア層：
コア層は、前述のように、透明レーザーマーキングシートＡを３層シート（多層シート１，２）からなる構成として、最外層にスキン層を形成する場合には、その３層シートの中心に配される、いわゆる核層として構成される。すなわち、３層シートから構成する場合には、コア層は、最外側に配された２つのスキン層に挟み込まれるように、３層シートの中核層として形成されている。
【０１０３】
ここで、多層シート２のコア層の厚さとしては、全シート中に占める厚さの割合が、３０％以上、８５％未満になるよう形成されることが好ましい。コア層の厚み比率が３０％以上となると、レーザー光照射によるコア層マーキング部の厚み効果により下地白色層による未発色部とのコントラストが高まり、マーキング部の視認性、鮮明性が向上する。他方、コア層の厚み比率が８５％を超えると、レーザー光照射によるコア層マーキングの発泡による、いわゆる「フクレ」抑制効果及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性が向上する効果が十分でない。また、コア層の厚み比率が３０％未満では、レーザーマーキング性が劣るため好ましくない。
【０１０４】
また、多層シート１のコア層の厚さとしては、全シート中に占める厚さの割合が、３０％以上、８５％未満になるよう形成されることが好ましい。コア層の厚み比率が８５％以上となると、透明レーザーマーキングシートＡの総厚みが５０〜１５０μｍと薄いため、相対的にスキン層も薄くなってしまい、仮に、スキン層に滑剤が混合されていても、積層工程における加熱プレス工程にて透明レーザーマーキングシートＡが金型に貼りつくという金型スティックの問題が発生するので好ましくない。また、コア層の厚み比率が３０％未満では積層工程において、スキン層が厚いため金型スティックの問題が発生しないが、レーザーマーキング性が劣ったり、耐熱性が乏しくなるためシートのソリが生じて好ましくない。
【０１０５】
より好ましいのは、多層シート１、２のコア層の厚さの、全シート中に占める厚さの割合が、４０％以上８５％未満であることである。所謂３層透明レーザーオーバーシートの場合のコア層厚み比率は、レーザー発色性（コントラスト性）の主要因子となる。すなわち、ＰＣ／ＰＣ（レーザーマーク対応）／ＰＣ の３層構造でも、ＰＥＴＧ／ＰＣ（レーザーマーク対応）／ＰＥＴＧ の３層構造でも、コア層厚みがレーザーマーキング性の主因子であり、レーザーマーキング性からはコア層が厚い方が好ましい。また、スキン層の厚みは、インレイ層との加熱融着性に寄与するため、薄い方が好ましい。従って、３層透明レーザーマーキングオーバーシートのコア層厚み比率の規定は４０％以上〜８５％未満がより好ましい。この点、８５％以上となる３層透明レーザーマーキングオーバーシートでは、余りにもスキン層が薄くなるために、２種３層共押出成形において、スキン層の厚み制御が困難となり、安定的に成形するのは困難となる。
【０１０６】
コア層を構成する材料（素材）としては、ポリカーボネート樹脂、特に透明なポリカーボネート樹脂が使用される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。
【０１０７】
［Ａ−１−３］レーザー光エネルギー吸収材：
また、透明レーザーマーキングシートＡが単層構造である単層シートとして構成される場合には、透明レーザーマーキングシートＡには、或いは透明レーザーマーキングシートＡが少なくとも３層シートである多層シート１，２として構成される場合には、そのコア層には、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部が含まれることが好ましい。このように構成することにより、レーザーマークした際のレーザー発色性に優れ、生地色と印字部とのコントラストが高くなり、鮮明な文字、記号、画像が得られるので好ましい。
【０１０８】
また、レーザー光エネルギー吸収材としては、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、及び金属窒化物からなる群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。より好ましいのは、レーザー光エネルギー吸収材が、単層シート、または多層シート１，２のコア層にカーボンブラック、チタンブラック、及び金属酸化物からなる群から選ばれた少なくとも１種または２種以上を含有しているものである。
【０１０９】
ここで、多層シート２に添加するカーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒子径は、１５０ｎｍ未満であることが好ましく、より好ましいのは１００ｎｍ未満であり、さらに、平均粒径が１０〜９０ｎｍで、ジブチルフタレート（ＤＢＴ）吸油量６０〜１７０ｍｌ／１００ｇｒのカーボンブラックまたは該カーボンブラックと平均粒子径は、１５０ｎｍ未満のチタンブラックまたは金属酸化物の併用が好ましい。カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒径が１５０ｎｍを超えるとシートの透明性が低下したり、シート表面に大きな凹凸が発生したりする事があり好ましくない。さらに、カーボンブラックの平均粒径が１０ｎｍ未満ではレーザー発色性が低下すると共に、微細すぎて取扱いに難があり、好ましくない。また、ＤＢＴ吸油量が６０ｍｌ／１００ｇｒ未満では分散性が悪く、１７０ｍｌ／１００ｇｒを超えると隠蔽性に劣るため好ましくない。
【０１１０】
また、多層シート１に添加する、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒子径は、前述した多層シート１と同様であるが、多層シート１に添加する、カーボンブラックの平均粒径は、１０〜９０ｎｍで、ジブチルフタレート（ＤＢＴ）吸油量６０〜１７０ｍｌ／１００ｇｒのカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの平均粒径が１０ｎｍ未満ではレーザー発色性が低下すると共に、微細すぎ取扱に難があり、９０ｎｍを超えるとシートの透明性が低下したり、シート表面に大きな凹凸が発生したりする事があり好ましくない。また、ＤＢＴ吸油量が６０ｍｌ／１００ｇｒ未満では分散性が悪く、１７０ｍｌ／１００ｇｒを超えるといんぺい性に劣るため好ましくない。
【０１１１】
また、多層シート１，２に添加する金属酸化物としては、酸化物を形成する金属として、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、鉄、チタン、珪素、アンチモン、錫、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、ビスマス、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、タングステン、パラジウム、銀、白金などが挙げられる。更に、複合金属酸化物としてＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ等が挙げられる。
【０１１２】
また、多層シート１，２に添加する金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化カドミニウムなどが挙げられる。さらに、金属窒化物としては窒化チタンなどが挙げられる。
【０１１３】
このように、多層シート１，２に添加するエネルギー吸収体としては、カーボンブラック、金属酸化物、及び複合金属酸化物が好適に用いられ、各々単独または併用して用いられる。
【０１１４】
さらに、多層シート２へのエネルギー吸収体は、カーボンブラックを０．０００５〜１質量部添加（配合）されることが好ましく、より好ましくは０．０００８〜０．１質量部である。また、カーボンブラックと平均粒子径１５０ｎｍ未満の金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物から選ばれた少なくとも１種とを併用する場合にはその混合物の配合量が０．０００５〜１質量部配合されることが更に好ましく、最も好ましいのは０．０００８〜０．５質量部である。
【０１１５】
ここで、多層シート２へのエネルギー吸収体の添加量（配合量）を所望量に調製するのは、透明レーザーマーキングシートＡは透明であることが好ましいからである。すなわち、電子パスポート用レーザーマーキング積層体や、電子パスポートに使用する場合、印刷を施した白色シート（インレイとよばれる層）上に、透明レーザーマーキングシート（オーバーレイとよばれる層）を積層するなどして使用されるが、印刷部を施していない部分のオーバーレイにレーザー光を照射し、黒色発色させて、画像や文字をマーキングさせ、印刷部でのデザイン性とレーザーマーキングによる偽造防止効果を組み合わせて使用する事が多い。このように組み合わせて製造し使用することで、その下地層が白い故に、印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストにより鮮明な画像を得ることができる。換言すれば、前述のインレイ層上に積層されるオーバーレイ層の透明性が劣ると、印刷された画像、文字等が不鮮明となること、及びレーザーマーキング部の黒／白コントラストが劣ること等から実用上問題となる。そのために平均粒子径の小さいカーボンブラックが好ましく用いられ、また、カーボンブラックと他の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも１種との混合物をレーザーエネルギー吸収剤として用いる場合も、これら金属酸化物、金属硫化物の平均粒子径が少なくとも１５０ｎｍ未満、好ましくは１００ｎｍ未満とするのである。
【０１１６】
したがって、多層シート２に添加する、前述のレーザーエネルギー吸収体の平均粒子径が１５０ｎｍを超えると透明レーザーマーキングシートＡの透明性が低下して好ましくない。また、これらレーザーエネルギー吸収体の配合量も１質量部を超えると透明レーザーマーキングシートＡ（多層シート）の透明性が低下すると共に、吸収エネルギー量が多過ぎてしまい、樹脂を劣化させてしまう。その結果、充分なコントラストが得られない。他方、レーザーエネルギー吸収体の添加量が０．０００５質量部未満では充分なコントラストが得られず好ましくない。更に、レーザーエネルギー吸収体の添加量が１質量部を超えると、透明レーザーマーキングシートＡの透明性が低下して好ましくないだけでなく、異常な発熱を生じることにより、樹脂の分解・発泡が発生し、所望のレーザーマーキングができない。
【０１１７】
また、多層シート１へのエネルギー吸収体は、カーボンブラックを０．０００１〜３質量部添加（配合）されることが好ましく、より好ましくは０．０００１〜１質量部である。また、カーボンブラックと平均粒子径１５０ｎｍ未満の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも１種とを併用する場合にはその混合物の配合量が０．０００１〜６質量部配合され、より好ましくは０．０００１〜３質量部である。このように、エネルギー吸収体の添加量（配合量）を調製するのは次の理由のためである。すなわち、透明レーザーマーキングシートＡは透明であることが好ましく、透明レーザーマーキングシートＡの下層である着色レーザーマーキング多層シートＢに印刷を施す場合が多く、その場合に透明レーザーマーキングシートＡの透明性が劣ると印刷された画像、文字などが不鮮明となり実用上問題となる。そのために平均粒子径の小さいカーボンブラックが好ましく用いられ、また、カーボンブラックと他の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも１種との混合物をレーザーエネルギー吸収剤として用いる場合も、これら金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩の平均粒子径が少なくとも１５０ｎｍ未満、好ましくは１００ｎｍ未満、更に好ましくは５０ｎｍ未満とするのである。
【０１１８】
したがって、多層シート１に添加する、レーザーエネルギー吸収剤の平均粒子径が１５０ｎｍを超えると透明レーザーマーキングシートＡの透明性が低下して好ましくない。また、レーザーエネルギー吸収剤の配合量も６質量部を超えると透明レーザーマーキングシートＡ（多層シート）の透明性が低下すると共に、吸収エネルギー量が多すぎ、樹脂を劣化させてしまい、充分なコントラストが得られない。他方、レーザーエネルギー吸収体の添加量が０．０００１質量部未満では充分なコントラストが得られず好ましくない。
【０１１９】
［Ａ−１−４］滑材、酸化防止剤及び／または着色防止剤：
また、本実施形態では、単層シート、又は多層シート１，２として構成される透明レーザーマーキングシートＡに滑剤を含有させることが好ましく、透明レーザーマーキングシートＡがいわゆる３層シートからなる場合には、スキン層に滑剤を含有させることが好ましい。滑剤を含有させることにより、加熱プレス時にプレス板に融着を防ぐことができるからである。
【０１２０】
さらに、本実施形態では、単層シート、又は多層シート１，２として構成される透明レーザーマーキングシートＡに必要に応じて、酸化防止剤及び／又は着色防止剤、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を含有させることも好ましく、透明レーザーマーキングシートＡがいわゆる３層シート（多層シート）からなる場合には、スキン層及び／またはコア層に、必要に応じて、酸化防止剤及び／又は着色防止剤、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を含有させることも好ましい。酸化防止剤及び／または着色防止剤の添加（配合）は成形加工時における分子量低下による物性低下及び色相安定化に有効に作用する。この酸化防止剤及び／又は着色防止剤としては、フェノール系酸化防止剤や亜燐酸エステル系着色防止剤が使用される。また、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤の添加（配合）は透明レーザーマーキングシートＡの保管時及び最終製品である電子パスポートの実際の使用時における耐光劣化性の抑制に有効に作用する。
【０１２１】
フェノール系酸化防止剤の例としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３−５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン；ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタンなどが挙げられる。
【０１２２】
なお、これらの例示の中でも、とりわけ、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタンが好適であり、特にｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好適である。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【０１２３】
亜燐酸エステル系着色防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【０１２４】
さらに、他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。
【０１２５】
上記の中でもトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。亜燐酸エステル系着色防止剤は、１種もしくは２種以上を混合して用いてもよい。また、フェノール系酸化防止剤と併用してもよい。
【０１２６】
紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系化合物を挙げることができる。
【０１２７】
更に、紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０１２８】
さらに、紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、および２，２’−ｐ，ｐ’−ジフェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などの環状イミノエステル系化合物を挙げることができる。
【０１２９】
また、光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系のものも含むことができ、かかる光安定剤は前記紫外線吸収剤や場合によっては各種酸化防止剤との併用において、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮する。
【０１３０】
滑材としては、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩が挙げられ、それらから選ばれる少なくとも１種の滑剤が添加されることが好ましい。
【０１３１】
脂肪酸エステル系滑剤としては、ブチルステアレート、セチルパルミレート、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ステアリン酸トリグリセライド、モンタンワックス酸のエステル、ロウエステル、ジカルボン酸エステル、複合エステル等が挙げられ、脂肪酸アマイド系滑剤としては、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリルアマイド等が挙げられる。また、脂肪酸金属塩系滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミウム、ステアリン酸バリウム等が挙げられる。
【０１３２】
さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの、単層シートが、透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシート、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡの、多層シート２における前記スキン層が、透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシートとして構成されていることが好ましい。
【０１３３】
ここで、滑剤の添加量としては、単層シート、多層シート１，２とともに０．０１〜３質量部添加されることが好ましく、より好ましくは０．０２〜１質量部である。０．０１質量部未満では加熱プレス時にプレス板に融着してしまい、３質量部を超えると電子パスポートやカードの多層積層加熱プレス時に層間熱融着性に問題が生じるため好ましくない。さらに、酸化防止剤及び／又は着色防止剤が０．１質量部未満では、溶融し押出させて成形する工程でのポリカーボネート樹脂の熱酸化反応及びそれに起因する熱変色といった不具合が生じやすく、５質量部を超えると、これら添加剤のブリードといった不具合が生じやすいため好ましくない。さらに、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤が、０．１質量部未満では、その効果に乏しく耐光劣化、それに伴う変色といった不具合が生じやすく、５質量部を超えると、これら添加剤のブリードといった不具合が生じやすいため好ましくない。
【０１３４】
［Ｂ］多層シートＢの構成：
本発明の多層シートＢは、スキン層とコア層とからなる少なくとも３層構造のシートとして構成され、溶融押出成形により積層形成される。なお、本実施形態に係る３層シートは、「少なくとも３層」であって、３層構造のシートに限られたものではない。すなわち、本実施形態における多層シートＢにおいて、「３層シート」と言うのは、説明の便宜を図るものであり、「３層シート」とは「少なくとも３層以上の層からなるシート」を意味するものであって、「３層」から成るシートに限定する趣旨ではない。換言すれば、３層以上の構成からなれば、５層から構成されても、７層から構成されても、或いは、それ以上の奇数層から形成されていても、本実施形態の多層シートＢに含まれる。
【０１３５】
ただし、上述した多層構造から本実施形態の多層シートＢが構成される場合にも、後述するスキン層は、多層構造から構成されるシートの最も外側の位置に配されるとともに、そのシートの両面に配され、さらに、両スキン層（の間）に、コア層が挟まれるように配されることが必要となる。なお、スキン層の厚さは、特に限定されるものではないが、より好ましいのは、後述の所定範囲の厚さに形成されることである。
【０１３６】
他方、多層シートＢが上述の「それ以上の奇数層」から構成される場合であっても、あまりに多層構造からなる場合には、配されるスキン層とコア層との一層あたりの層厚が薄くなり過ぎてしまい、透明レーザーマーキングシートＡとの加熱融着性が劣る問題が発生する。したがって、好ましいのは５層から、より好ましいのは３層から構成されるである。
【０１３７】
ここで、多層シートＢが前述のように奇数層から構成されるのは、偶数層からなる多層シートは、必ず奇数層からなる多層シートと同じ構成となるからである。例えば、４層からなる多層シートでは、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配置となり、結局のところ、奇数層から構成される多層シートと同様の構成となるからである。
【０１３８】
また、たとえば、３層から構成される多層シートを例にすると、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、その２つのスキン層に挟まれるように、コア層が１層配されて多層シートが型成されることになる。また、５層から構成される多層シートを例にすると、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、かつ、交互にスキン層とコア層を配列して、多層シートを形成してもよい。このように多層構造を有する多層シートを形成することにより、充分な加熱融着性が確保できる。
【０１３９】
また、３層シート（多層シートＢ）の全厚さ（総厚さ）は、全厚さが１００〜３００μｍからなるともに、コア層の厚さの、多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率（厚さの割合）が３０％以上、８５％未満からなることが好ましい。３層シート（多層シートＢ）の全厚さが、１００μｍ未満であると、必然的に多層シートＢのスキン層であるＰＥＴＧ層が薄くなり、多層シート積層工程における加熱融着時に最外層に積層される透明レーザーマーキングシートＡ（「単層シート」及びいわゆる「３層シートの両方を含む）と多層シートＢ間の加熱融着性が確保できない。また、３層シート（多層シートＢ）の全厚さが３００μｍを超えると、その３００μｍを超えた３層シートを用いて電子パスポート用レーザーマーキング積層体を成形した場合、全厚みが厚くなりすぎ使いづらくなる。さらに、多層シートＢは、全厚さに対して占めるコア層の厚さの割合が３０％以上、８５％未満からなることが好ましいのは、多層シートＢ上に印刷する場合のいんぺい性の確保や、マーキング部の視認性、鮮明性を確保するためである。すなわち、スキン層の厚さがあまりにも薄いと、多層シート積層工程における加熱融着時に最外層に積層される透明レーザーマーキングシートＡ（「単層シート」及びいわゆる「３層シートの両方を含む）と多層シートＢ間の加熱融着性が確保できない。他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、多層シートＢ上に印刷する場合のいんぺい性の確保ができず、更には、スキン層に着色剤を入れない場合には、最外層である透明レーザーマーキングシートに、レーザー光照射により黒色マーキングを行った場合のコントラストを確保できず、また、マーキング部の視認性、鮮明性を確保することができないという問題が生じて好ましくないからである。
【０１４０】
このように３層シート全体の厚さを所望の厚さとすることにより、多層シートＢの特性といった局所的な特性を引き出しやすくなるのみならず、本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング積層体全体の特性を引き出しやすくなる。さらに、この３層シート全体の総厚さだけに限らず、３層シートを構成するスキン層及びコア層の３層シートに占める厚さの割合も前述の所望の割合にすることにより、３層シート全体の厚さを所望範囲内にすることと相俟って、コントラスト性を向上させやすくなる等、本発明の効果をより発揮させるため好ましい。
【０１４１】
なお、多層シートの融着性といんぺい性、（透明レーザーマーキングシートＡの）レーザーマーキング部とのコントラストは多層シートの実用化や生産性、市場のニーズに応え得るものであるか等極めて重要な要素となるため、さらに後段にて、３層シート全体の総厚さと、スキン層、及びコア層との厚さとの関係について詳述する。
【０１４２】
［Ｂ−１］多層シートＢにおけるスキン層：
多層シートＢにおけるスキン層は、３層シートの外側に配される両最外層として構成される。すなわち、このスキン層は、後述する多層シートＢにおけるコア層の両端面側（外側）から、挟み込むように配される、３層シートの表層（両最外層）としての役割を担っている。
【０１４３】
スキン層の厚さは、それぞれ同一であることが好ましい。それぞれ異なる厚さのスキン層から多層シートＢを構成すると、多層シート積層工程における加熱融着時の、最外層の透明レーザーマーキング多層シートＡと多層シートＢ間の加熱融着性のバラツキの要因となり好ましくないばかりか、加熱プレス後の積層体（電子パスポート用レーザーマーキング積層体）に“ソリ”が発生する事があり好ましくない。また、例えば、スキン層（ＰＥＴＧ）／コア層（ＰＣ）／スキン層（ＰＥＴＧ）といった３層から多層シートＢが構成される場合であって、コア層の厚さが３０％以上、８５％未満である場合には、スキン層は両面で１５％以上、７０％未満となる。スキン層の厚さがあまりにも薄いと熱融着性の低下が生じてしまい、他方、スキン層の厚さがあまりにも厚すぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまう。この場合、コア層のみに着色剤を配合すると、１台の押出機のみに着色剤入りの樹脂を投入するだけでよいので、スキン層とコア層に着色剤を配合した場合よりも洗浄が極端にいえば半分の手間で済むが、多層シートＢ上に、部分または全面印刷した場合のいんぺい性が不足する。また、スキン層とコア層に着色剤を配合すると、前述したいんぺい性の問題は生じないが、例えば、２種の樹脂による３層シート溶融押出成形には２台の押出機を使用するが、この２台の押出機には着色剤入りの樹脂を投入する事となり、２種３層溶融押出成形により成形されたシート生産後のクリーンアップには着色剤の洗浄にはかなりの手間がかかり、生産性とコスト的な問題が生じやすい。したがって、前述のような所望範囲内で、３層シート（多層シートＢ）の全厚さ（総厚さ）及び、全厚さに対して占めるコア層の厚さの割合が形成されること好ましい。
【０１４４】
このスキン層を形成する素材としては、ポリエステル系樹脂組成物、すなわち、後述の共重合ポリエステル樹脂であって、これらの材料を調製した、後述する実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物からなる層として形成されることが好ましい。
【０１４５】
［Ｂ−１−１］共重合ポリエステル樹脂：
本実施形態に用いられる共重合ポリエステル樹脂は、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物の主要な成分として配合されていることが好ましい。ここでいうポリエステル樹脂とは、芳香族ジカルボン酸とジオールの脱水縮合体をいい、本発明に用いられる実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル樹脂とは、芳香族ポリエステル樹脂の中でも特に結晶性の低いものをいう。これらは、加熱プレス等で頻繁に加熱成形加工を行っても、結晶化による白濁や融着性の低下をおこさないものである。この共重合ポリエステル樹脂の具体例としては、スキン層には、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位及びエチレングリコール単位（Ｉ）［以下、「エチレングリコール単位（Ｉ）」という］、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂が使用される。この共重合ポリエステル樹脂に含まれる、エチレングリコールと、１，４−シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調製する理由は、共重合ポリエステル樹脂において、エチレングリコール成分の置換量が１０モル％未満で得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。また、７０モル％を超えて得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。したがって、本実施形態のように、エチレングリコールと、１，４−シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調製して得られる樹脂は、十分な非晶性になり、熱融着性の点で優れているため、好ましい樹脂といえる。
【０１４６】
さらに、この共重合ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の約３０モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換した実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂（略称「ＰＥＴＧ」、（商品名 「イースター コポリエステル」、イーストマンケミカル社製））が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【０１４７】
［Ｂ−２］多層シートＢにおけるコア層：
コア層は、３層シートの中心に配される、いわゆる核層として構成される。すなわち、このコア層は、最外側に配された２つのスキン層に挟み込まれるように、３層シートの中核層として形成されている。このコア層の厚さとしては、全シート中に占める厚さの割合が、３０％以上、８５％未満になるよう形成されることが好ましい。より好ましいのは、４０％以上８０％未満である。コア層の厚み比率が８５％以上となると、多層シートＢの総厚みが１００〜３００μｍと薄いため、相対的にスキン層も薄くなってしまい、多層シート積層工程における加熱融着時に最外層である透明レーザーマーキングシートＡ（「単層シート」及びいわゆる「３層シートの両方を含む）と多層シートＢ間の加熱融着性のバラツキの要因となり好ましくない。また、コア層の厚み比率が３０％未満では多層シートＢ上に印刷する場合のいんぺい性が確保できず、更には最外層である透明レーザーマーキングシートＡ（「単層シート」及びいわゆる「３層シートの両方を含む）にレーザー光照射により黒色マーキングを行った場合のコントラストを確保できず、マーキング部の視認性、鮮明性を確保することができないという問題が生じて好ましくない。
【０１４８】
コア層を構成する材料（素材）としては、ポリカーボネート樹脂、特に透明なポリカーボネート樹脂が使用される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜２０のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが２０を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。
【０１４９】
［Ｂ−２−１］染料、顔料等の樹脂の着色剤：
多層シートＢは、着色多層シートであり、多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させていることが好ましい。この点で、透明レーザーマーキングシートＡと異なる。このように着色系染料、顔料等の樹脂の着色剤を１質量部以上配合するのは、後述するように、透明レーザーマーキングシートＡと着色多層シートＢの積層体シートを積層させた後レーザー光を照射してマーキングする場合にコントラストが良好になるためと、着色多層シートＢ上に印刷する場合のいんぺい性を確保するためである。
【０１５０】
この着色系染料、顔料等の樹脂の着色剤としては、白色顔料として酸化チタン、酸化バリウム、酸化亜鉛、黄色顔料として酸化鉄、チタンイエロー、赤色顔料として、酸化鉄、青色顔料としてコバルトブルー群青などが挙げられる。ただし、コントラスト性を高めるため、薄い色付、淡彩色系となるものが好ましい。
【０１５１】
より好ましいのは、コントラスト性の際立つ、白色系染料、顔料等の樹脂の着色剤が添加されることである。
【０１５２】
［Ｂ−３］滑材、酸化防止剤及び／または着色防止剤：
また、前述した単層シート及び多層シート（いわゆる３層シート）を含めた多層シートＢのコア層及び／又はスキン層が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有することも好ましい形態の一つである。酸化防止剤及び／または着色防止剤を添加（配合）させる場合には、成形加工時における分子量低下による物性低下及び色相安定化に有効に作用し、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を添加（配合）させる場合には、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の保管時及び最終製品である電子パスポートの実際の使用時における耐光劣化性の抑制に有効に作用するから好ましい。すなわち、このような構成にすることにより、適宜選択的に、酸化防止剤及び／又は着色防止剤、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を所望量含有させることができることに加えて、適宜、含有させる領域を選択できるため、シート全体として相乗的に本発明の効果をより奏することができる。
【０１５３】
なお、多層シートＢの滑材、酸化防止剤及び／または着色防止剤は、透明レーザーマーキングシートＡに含有される滑材、酸化防止剤及び／または着色防止剤と同じである。したがって、透明レーザーマーキングシートＡの説明（滑材、酸化防止剤及び／または着色防止剤）を参照されたい。
【０１５４】
［２−４］透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢの関係：
前述のように、透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを積層することにより、本発明の効果を奏することができる。すなわち、透明レーザーマーキングシートＡは、ＰＣ（レーザーマーク対応）透明単層シートまたはＰＣ／ＰＣ（レーザーマーク対応）／ＰＣからなる透明なレーザーマーク３層シート（多層シート２）、として構成される場合には、その透明レーザーマーキングシートＡのレーザーを照射する面と反対の面には、さらに、ＰＥＴＧ／ＰＣ（白色系着色剤配合）／ＰＥＴＧ、からなる着色多層シートＢを積層することにより、上層（透明レーザーマーキングシートＡ）にレーザー照射してコア層ＰＣが黒発色した場合にコントラストを確保しマーキング部の視認性、鮮明性を発揮させるためである。更には、着色多層シートＢ上に画像、文字等を印刷することは一般的に為されるため、その印刷部分の鮮明性や印刷部の保護、すなわち、最外層に印刷を施した場合は、なんらかの摩擦、摩耗が発生した場合に印刷部が磨り減り視認性が大きく低下するが、透明レーザーマーキングシートＡの下層である多層シートＢの表面に印刷する事により、この問題を解決できるため重要である。
【０１５５】
また、多層シートＡが、ＰＥＴＧ／ＰＣ（レーザーマーク対応）／ＰＥＴＧ からなる透明なレーザーマーク３層シートとして構成される場合には、その多層シートＡのレーザーを照射する面と反対の面には、さらに、ＰＥＴＧ／ＰＣ（着色レーザーマーク対応）／ＰＥＴＧ、からなる着色レーザーマーク多層シートＢを積層することにより、上層（多層シートＡ）にレーザー照射してコア層ＰＣが黒発色しても、レーザー光は更に通過して、下層（多層シートＢ）のコア層ＰＣも黒発色を生成する。これにより、レーザー光で発色した部分の黒化度が更に向上する。
【０１５６】
このように、レーザーマーキングによる画像（たとえば、人の顔等）の鮮明性を十分に引き出すには、反射率やコントラストを制御することが重要となる。たとえば、反射率が不十分であったり、コントラストが低かったりすると、画像の鮮明性が低下してしまうためである。また、たとえば、前述の多層シートＡ（ＰＥＴＧ／ＰＣ（レーザーマーク対応）／ＰＥＴＧ透明なレーザーマーク３層シート）に、レーザーマーク対応でないＰＥＴＧ／ＰＣ（白）／ＰＥＴＧ の３層シートを加熱融着させて、電子パスポート用レーザーマーキング積層体を形成する場合には、下層の３層シートにＰＥＴＧ透明層があるため反射率が不十分となってしまい好ましくない。さらに、反射率やコントラストを考慮し、ＰＣ（白）シートを前述のＰＥＴＧ／ＰＣ（白）／ＰＥＴＧ の３層シートに代えて、多層シートＡの下層に用いると、反射率がＰＥＴＧ／ＰＣ（白）／ＰＥＴＧ の３層シートより向上するとともに、上層（多層シートＡ）のレーザーマーキングによる黒発色と下層（ＰＣシート）の白とのコントラストが向上する事で画像の鮮明性がよくなる。しかし、下層がＰＣ（白）シートでは上層との加熱融着性の問題が発生し、１２０〜１５０℃程度の低温での加熱融着性が悪い。２１０〜２４０℃に温度を上げれば加熱融着するが、これでは上層のＰＥＴＧ層が軟化、溶融してしまい電子パスポート用レーザーマーキング積層体を得ることができない。
【０１５７】
したがって、下層にもレーザーマーキング対応とする事で、上層にレーザー照射してコア層ＰＣが黒発色しても、レーザー光は更に通過して下層のコア層ＰＣも黒発色を生成する。これにより、レーザー光で発色した部分の黒化度が更に向上することにより、下層にＰＣ（白）シートを使用した場合と同等のコントラストが得られ、画像を鮮明にでき、しかも、加熱融着性における問題も生じさせないようにした。このように、本発明は所望の多層シートＡと多層シートＢとの組み合わせにより、相乗的に本発明の効果を発揮するものである。
【０１５８】
なお、前述では、本実施形態体の電子パスポート用レーザーマーキング積層体において、透明レーザーマーキングシートＡの下層に多層シートＢを積層する配置パターンついて説明したが、このような配置に限られるものではない。すなわち、必ずしも上層に透明レーザーマーキングシートＡを配置し、下層に多層シートＢを配置するものに限定されるものではない。たとえば、透明レーザーマーキングシートＡを下層に配置し、多層シートＢを上層に配置してもよい。このように、透明レーザーマーキングシートＡ（或いは多層シートＢ）を、上層又は下層に配置してもよいのは、レーザーマークした画像等を目視する位置（方向）が、上下方向に限られないからである。換言すれば、たとえば、パスポートのように冊子形式で、本実施形態体における電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用する場合には、見開き状にして平面視した場合に、上層に透明レーザーマーキングシートＡを配置し下層に多層シートＢを配置しても、次ページを開いて平面視した場合には、その透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢの配置位置は、丁度、上層に多層シートＢを配置し下層に透明レーザーマーキングシートＡを配置したことになってしまうからである。したがって、ここでの上層、下層は、説明の便宜を図るために用いたものであって、レーザー照射する側に透明レーザーマーキングシートＡが配置されることを意味する。このように配置されることにより、レーザーマークされた後の透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢとの、画像等の鮮明さや高コントラストを得ることができ、本発明の効果を奏することできるのである。
【０１５９】
さらに、本実施形態体における電子パスポート用レーザーマーキング積層体には、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢと積層させる場合に限らない。たとえば、多層シートＢの表面に各種印刷等を施した後、透明レーザーマーキングシートＡ／（印刷した）多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／（印刷した）多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡと積層する場合、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡと積層する場合、多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢの積層体シートを加熱融着させて、この積層体シート表面に印刷等をした後、更に透明レーザーマーキングシートＡ／該積層体シート／透明レーザーマーキングシートＡを積層させる場合なども広く含まれる。使用目的や使用方法に応じて柔軟に対応可能となり、本発明の効果を奏することができる。
【０１６０】
［３］透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢの成形方法：
本発明において、透明レーザーマーキングシートＡ及び着色多層シートＢを得るには、例えば、各層の樹脂組成物を溶融押出成形して積層する方法、各層をフィルム状に形成し、これをラミネートする方法、２層を溶融押出して形成し、これに別途形成したフィルムをラミネートする方法等があるが、生産性、コストの面から溶融押出成形により積層することがより好ましい。
【０１６１】
具体的には、各層の樹脂組成物をそれぞれ配合し、あるいは必要に応じてペレット状にして、Ｔダイを共有連結した３層Ｔダイ押出機の各ホッパーにそれぞれ投入し、温度２００℃〜３００℃の範囲で溶融して３層Ｔダイ溶融押出成形し、冷却ロール等で冷却固化して、３層積層体を形成することができる。なお、本発明における、透明レーザーマーキングシートＡ及び着色多層シートＢは、上記方法に限定されることなく、公知の方法により形成することができ、例えば、特開平１０−７１７６３号公報第（６）〜（７）頁の記載に従って得ることができる。
【０１６２】
上述のようにして得られた透明レーザーマーキングシートＡ、多層シートＢ、積層ヒンジシートＣを所定の寸法に切断した後、積層し、ロータリー真空プレス機等を用いて、所望時間、所望圧力で、所望温度で加熱融着等によって接合して、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層させた電子パスポート用レーザーマーキング積層体を得ることができる。また、透明レーザーマーキングシートＡおよび多層シートＢを各々溶融共押出成形にてシートを成形した後、例えば、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢを加熱ローラーにて加熱、加圧ラミネーションにより長尺の積層体シートを製造する。その後所定の寸法にカットして、積層体シート／積層ヒンジシートＣ／積層体シートに積層した後、加熱融着により上記同様、５層を積層させた電子パスポート用レーザーマーキング積層体を製造する方法などによっても電子パスポート用レーザーマーキング積層体を製造できる。
【０１６３】
ここで、所望時間、所望圧力、所望温度は、特に限定されるものではない。所望時間、所望圧力、所望温度は、必要に応じて適宜選択されることが好ましい。なお、一般的なものとして、所望時間は１０秒〜６分程度、所望圧力１〜２０ＭＰａ、所望温度１３０〜１７０℃、より好ましい所望温度としては１４０〜１６０℃を一例として挙げることができる。
【０１６４】
［４］その他の積層体：
前述のように、本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体は、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ からなる５層積層体として構成されることが好ましい。すなわち、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢの積層体として構成することで、画像などの鮮明性を向上できる。また、電子パスポートでは、多層シートＢの片面に（透明レーザーマーキング層側に）、国などの固有の固定情報を印刷するが、その場合、白色系の多層シートＢ上に印刷した方が、画像などの鮮明性が際立つ。例えば、茶色や黒色などの濃色系の多層シートＢ上に印刷するより、前者の方が下地色の影響を受けずに鮮明な印刷ができるため好ましい。更に、この固定情報を多層シートＢ上に印刷した後に、透明レーザーマーキング層に、個人情報や個人画像等の可変情報をレーザーマーキングにて黒発色させる場合にも、固定情報印刷を白い部分の多い淡彩色とする事で、下地淡彩色とのコントラストが大きくなり鮮明な画像と文字が得られる。従って、着色された多層シートＢ（着色シートＢ）の色は白等の淡彩色がより好ましい。
【０１６５】
また、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の５層積層体として構成する事で、表面及び／または裏面のどちらからでもレーザーマーキングする事ができる。また、これら５層積層体を加熱プレス成形により加熱融着した場合に、得られた５層積層体には、そりがほとんど発生しないことも特長といえる。なお、各層の厚みは、透明レーザーマーキングシートＡが５０〜２００μｍ、多層シートＢが１００〜３００μｍ、積層ヒンジシートＣが８０〜２５０μｍであることが好ましい。
【０１６６】
好ましいのは、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の５層積層体構成であって、積層ヒンジシートＣが熱可塑性樹脂シートＰと熱可塑性樹脂シートＲとの積層ヒンジシートであり、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰからなる３層構造である事を特長とするものである。この様な３層構造とする事で平坦性を有する積層ヒンジシートを得ることができ、所定のサイズにカットした枚葉シートの搬送性と柔軟性に優れ、更に、多層シートＢとの加熱融着性に優れ、加熱積層工程での貼りだし部のシワ等の外観異常の発生も抑制でき、この貼りだし部を用いて表紙や他のシートと共にミシン綴じした場合のミシン部の破壊強度にも優れる５層積層体を製造することができる。
【０１６７】
ここで、本実施形態のような５層積層体は種々の方法で製造できる。例えば、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ を積層した後、加熱プレスにて熱融着（熱ラミネーション）させる事で５層積層体を製造できる。
【０１６８】
また、前述の様な積層体に印刷を施したい場合には、多層シートＢの片面に光または熱硬化型インクで印刷・硬化した後、さらに、透明レーザーマーキングシートＡ／印刷多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／印刷多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ を積層した後、加熱プレスにて熱融着（熱ラミネーション）させるか、または、多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢを加熱プレスにて熱融着により積層した後、この積層体表面に印刷した後、透明レーザーマーキングシートＡを透明レーザーマーキングシートＡ／（多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ）積層体／透明レーザーマーキングシートＡ と積層して加熱プレスする事によっても製造できる。
【０１６９】
更に、多層シートＢの片面に光または熱硬化型インクで印刷・硬化した後、その印刷面に接着剤の１種であるバーニッシュを薄く塗布、必要に応じて乾燥後に、透明レーザーマーキングシートＡ／バーニッシュ塗布印刷多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／バーニッシュ塗布印刷多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ を積層して加熱プレスする事によって強固に加熱融着させる事ができる。
【０１７０】
また、透明レーザーマーキングシートＡの片面（多層シートＢの印刷面と加熱融着させる面）に熱活性型接着剤を３〜２０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ、更に好ましくは５〜１０μｍの乾燥厚みに予め塗布しておき、前記同様、透明レーザーマーキングシートＡ（片面熱活性型接着剤層）／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ（片面熱活性型接着剤層）を積層した後、加熱プレスにて熱融着（熱ラミネーション）する事により強固に加熱融着させる事ができる。
【０１７１】
また、この様な積層体に印刷を施す場合に、より好ましいのは、多層シートＢの片面に光または熱硬化型インクで印刷・硬化した後、透明レーザーマーキングシートＡ／印刷多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／印刷多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ を積層させ、その後加熱プレスにて熱融着（熱ラミネーション）させるか、または、多層シートＢの片面に光または熱硬化型インクで印刷・硬化した後、その印刷面に接着剤の１種であるバーニッシュを薄く塗布、必要に応じて乾燥後に、透明レーザーマーキングシートＡ／バーニッシュ塗布印刷多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／バーニッシュ塗布印刷多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ を積層、または、透明レーザーマーキングシートＡの片面に前記の様に熱活性接着剤をプレ塗工した後、熱活性接着剤をプレ塗工透明レーザーマーキングシートＡ／印刷多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／印刷多層シートＢ／熱活性接着剤をプレ塗工透明レーザーマーキングシートＡ を積層して加熱プレスする事によって、電子パスポート用レーザーマーキング積層体を形成することである。本発明の効果を奏するだけでなく、成形しやすい等の利便性が向上するためである。
【０１７２】
ただし、このようなもの限定されるものではなく、本発明の構成、効果を逸脱しない範囲内で、前述の５層積層体を形成してもよい。
【０１７３】
また、熱融着（熱ラミネーション）の場合の加熱プレス温度は積層ヒンジシートＣの種類によっても異なるが、１３０〜１７０℃、好ましくは１４０〜１６０℃である。加熱プレス温度が１３０℃未満では接着不良が生じることがあり、１７０℃を超えると５層積層体のソリ、チヂミまたはシートのはみ出しや印刷インクの焼けなどによる変色などの異常が生じて好ましくない。
【０１７４】
［５］マット加工：
また、透明レーザーマーキングシートＡ、及び／又は多層シートＢの表面には平均粗さ（Ｒａ）０．１〜５μｍのマット加工が施されていることが好ましい。このように、前述の夫々のシート表面に、適宜選択的に、マット加工を形成する理由は、例えば、透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを加熱プレス成形する場合、前述のようにマット加工が施されていると、透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢの間の空気が抜けやすくなるからである。他方、積層工程に搬送する場合に、これらのシートがマット加工していないと、吸引・吸着して搬送して、これらのシートを位置合わせして積層した後、空気を注入して多層シートを脱着する際、脱着困難であったり、脱着できても積層位置がずれたりするなどの問題が生じやすい傾向がある。また、マット加工の平均粗さ（Ｒａ）が５μｍを超えると、透明レーザーマーキングシートＡと、多層シートＢとの間の熱融着性が低下しやすくなる傾向がある。さらに、適宜選択可能とすることにより、電子パスポート用レーザーマーキング積層体全体として、調整しやすくなるから好ましい。
【０１７５】
さらに、表面の平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ未満では前述したようにシート搬送時・積層時に、シートが搬送機に貼りつくという問題等が発生しやすい傾向がある。
【０１７６】
［６］インレットシート：
また、必要に応じて、インレットシートを用いてＩＣチップ（「ＩＣ−Ｃｈｉｐ」ともいう）とアンテナ（「Ａｎｔｅｎｎａ」ともいう）を配置させることも好ましい。たとえば、通常はＰＥＴＧ等の原料から成形されるシートに、ＩＣ−Ｃｈｉｐとアンテナを配置し、これをインレットシートとするとともに、このインレットシートを積層ヒンジシートの片側に配置するが、これまで説明した積層ヒンジシートＣに、直接ＩＣ−Ｃｈｉｐとアンテナを配置したインレットシート兼用積層ヒンジシートとして構成してもよい。ＩＣチップ及びアンテナを配設させやすく、また、いわゆるＩＣチップ内蔵型の電子パスポート用レーザーマーキング積層体として対応できるからである。
【０１７７】
また、２００〜３００μｍ程度のＰＥＴＧ等の熱可塑性樹脂シートを切削してＩＣ−ＣｈｉｐとＡｎｔｅｎｎａを挿入してインレットシートを作成し、オーバーシート／インレイシート／インレットシート／積層ヒンジシート／インレイシート／オーバーシートの構成として使用してもよい。さらに、オーバーシート／インレイシート／積層ヒンジシート／インレットシート／インレイシート／オーバーシートの構成としてｅ−Ｃａｒｄ対応にしてもよい。
【０１７８】
なお、インレットシートを、前述のインレットシート兼用積層ヒンジシートのように兼用として構成せずに、別体として構成する場合には、たとえば、実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂、或いは前記樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂シート、具体的には、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂からなる熱可塑性樹脂シートに、ＩＣチップとアンテナを配置したシートを配設してインレットシートを形成し、そのインレットシートＥを、ＩＣチップ及びアンテナを被覆するように、積層ヒンジシートの片面に積層して、インレットシートを形成した後、透明レーザーマーキングシートＡ、多層シートＢの夫々を積層させて、加熱プレスすると、積層体が形成できる。更には、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシート／インレットシートＥ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの様に構成した後、加熱プレスによる積層体を形成してもよい。なお、これらのように構成をとることにより加熱プレス時の応力や熱等からＩＣチップ及びアンテナが損傷することを防ぐことができるため好ましい。
【０１７９】
ただし、この例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜、変更、修正が行われるものも、本発明に含まれる。
【０１８０】
なお、インレットシートを積層させる場合には、積層ヒンジシートＣ（或いは、インレットシート兼用ヒンジシート）の一端に、透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢよりも５〜１００ｍｍ長い張り出し部を備えさせるとともに、その張り出し部を用いて（介して）、インレットシートが電子パスポートにミシン綴じ及び／または接着されて電子パスポートに組み付けられるように構成されることも好ましい形態の一つである。
【０１８１】
なお、インレットシートの材料として、前述の実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂、或いは前記樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂シート、具体的には、「テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位（Ｉ）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位（Ｉ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール単位（ＩＩ）とが、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０〜３０／１０〜７０モル％である共重合ポリエステル樹脂」の代わりに、たとえば、接着性シートを使用することも好ましい。その後の、インレットシートを成形する加熱プレス行程を省略できるだけでなく、過度の加熱プレス時に負荷されやすい応力や熱等から、ＩＣチップ及びアンテナが損傷すること低減できるからである。このような接着性シートとしては、たとえば、厚さが約３０μｍ程度のポリエステル系接着性シート（例えば、東亜合成株式会社製 アロンメルトＰＥＳ−１１１ＥＥシート）などを挙げることができるが、このようなものに限定されるものではない。なお、前述の共重合ポリエステル樹脂、或いは、接着性シートを使用する場合にも、インレットの厚みは、一般的に、２００〜３００μｍであるが、全体として前述の所望範囲内であることが好ましい。
【０１８２】
なお、これまで前述した電子パスポート用レーザーマーキング積層体であって、多層シートＢの表面に印刷した後、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の５層積層体、又は、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／インレットシートＥ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の６層積層体として形成されることが好ましい。このように電子パスポート用レーザーマーキング積層体を成形することにより、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるため、本発明の効果を奏することができる。
【０１８３】
たとえば、ＩＣ−Ｃｈｉｐとアンテナを配置したｅ−カード（ｅ−Ｃａｒｄ）においては、ＩＣ−Ｃｈｉｐとアンテナを配置したインレットシートＥを使用する場合には、前述のデータページでの基本構成である透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層積層体（５層からなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体）のヒンジシートの片側に配置されることになる。より具体的には、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／インレットシートＥ／ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの６層積層体（６層からなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体）の構成となる。更に、ヒンジシートにＩＣ−Ｃｈｉｐとアンテナを配置してインレットシートとヒンジシートを兼ね備えたヒンジシートＣ（以下、適宜ヒンジシートＣ（２）という）を用いる場合には、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／インレットシートＥ／ヒンジシートＣ（２）／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層積層体としてもよい。
【０１８４】
［７］電子パスポート：
また、前述した電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用して成形される電子パスポートであって、前記積層ヒンジシートＣの張り出し部が、電子パスポートの表紙または裏表紙にミシン綴じ及び／または接着してなる電子パスポートとして成形することが好ましい。このように構成することにより、電子パスポートを成形し易くなるため好ましい。たとえば、前述した電子パスポート用レーザーマーキング積層体を用いるとともに、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の５層積層体、又は透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／インレットシート／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡ の６層積層体として構成される場合には、積層ヒンジシートＣの張り出し部を用いて電子パスポート表紙または裏表紙にミシン綴じ及び／または接着して電子パスポートとして成形することできる。
【０１８５】
具体的には、図４に示されるようなパスポートを例示できる。このパスポートは、図２Ａ〜図２Ｃに示されるような電子パスポート用レーザーマーキング積層体を用意し、図３に示されるように、必要に応じてミシン綴じ部２７等を形成するとともに、さらに図４に示されるような、表紙４９、本実施形態を用いた積層体５１、ビザシート５３、ＩＣチップ５５等を配置して作成されている。ただし、これは一例であって、必ずしもこのような構成、作成方法等に限られるものではない。
【０１８６】
［８］偽造防止形成部：
さらに、偽造防止形成部が形成されていることが好ましい。偽造防止形成部が施される（設けられる）ことにより、前述までの特徴と相俟って、確実に偽造等を防止できるからである。ここで、偽造防止形成部としては、レーザー照射による文字、画像（人物画像）の他、たとえば、ホログラム、マイクロ文字、マイクロウェーブ文字、エンボス文字、斜め印刷（斜め文字等）、レンチキュラ、ブラックライト印刷、パール印刷等を透明レーザーマーキングシートＡ、多層シートＢ、積層ヒンジシートＣ、インレットシートの少なくとも一つに施したものを例示できる。
【０１８７】
［９］レーザーマーキング方法：
本実施形態における電子パスポート用レーザーマーキング積層体は、レーザー光線を照射して発色させるものであるが、レーザー光としては、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、ＣＯ２レーザー、エキシマレーザー等の気体レーザー、ＹＡＧレーザー、Ｎｄ・ＹＶＯ４レーザー等の固体レーザー、半導体レーザー、色素レーザー等が挙げられる。これらのうち、ＹＡＧレーザー、Ｎｄ・ＹＶＯ４レーザーが好ましい。
【０１８８】
なお、前述したように、上記樹脂組成物には、必要に応じて、その特性を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば離型剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、強化剤などを添加することができる。
【０１８９】
本実施形態のレーザーマーキング方法において、レーザー光線としては、レーザビームは、シングルモードでもマルチモードでもよく、また、ビーム径が２０〜４０μｍのように絞ったもののほか、ビーム径が８０〜１００μｍのごとく広いものについても用いることができるが、シングルモードで、ビーム径が２０〜４０μｍの方が、印字発色部と下地のコントラストを３以上とし、コントラストが良好な印字品質を得る点で好ましい。
【０１９０】
このように本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング積層体に、レーザー光線を照射すると、単層シート、多層シート２の場合には、レーザーマーキング多層シートを構成する透明レーザーマーキングシートＡが発色するが、この透明レーザーマーキングシートＡは耐熱性の高いポリカーボネート樹脂が主成分であるから、高パワーのレーザー光を照射することが可能であり、それによって容易かつより鮮明に画像等を描くことができる。とりわけ、透明レーザーマーキングシートＡをＰＣ／ＰＣ（レーザー発色層）／ＰＣの３層とする多層シート２の場合には、ＰＣレーザー発色層上にＰＣ透明スキン層を設けることにより、ＰＣレーザー発色層単層では更なる高パワーのレーザー光を照射によって“発泡”によってシート表面の「フクレ」現象が発生する条件においても、ＰＣ透明スキン層効果により「フクレ」現象が抑制されるため、更に鮮明に画像等を描くことができる。このＰＣ透明スキン層効果はこれだけにとどまらず、ＰＣレーザー発色層単層の場合は該シートが外部との摩擦によりマーキング部が直接削られていくのに対して、ＰＣ透明スキン層を付与することによりＰＣ透明スキン層が削られてもレーザーマーキング部は削られないため、レーザーマーキング部の耐磨耗性はより優れるといえる。
【０１９１】
更に、ポリカーボネート樹脂からなるシートは耐熱性が高い故に、該樹脂シートの多層積層体では加熱融着温度を２００〜２３０℃という高温にする必要があり、加熱プレス工程の生産性にも問題が生じるが、それにもまして、通常電子パスポートのプラスチックデータシートでは、インレイ層といわれる中間層上に種々の印刷を施すことが一般的であるが、インレイ層に印刷を施してから多層積層加熱プレス工程において加熱融着温度を２００〜２３０℃という高温にした場合、印刷が“ヤケル”ことが多々あり、印刷した文字、画像が変退色を生じることがあり好ましくない。
【０１９２】
この問題に対して、オーバーレイであるＰＣレーザー発色層透明単層シートまたはＰＣ／ＰＣ（レーザー発色層）／ＰＣの透明３層シートの下地層であるインレイに本発明のＰＥＴＧ／ＰＣ（着色）／ＰＥＴＧ 着色３層シートを積層することにより、ＰＥＴＧのガラス転移温度が約８０℃とポリカーボネート樹脂のそれより約６０〜７０℃低いために、加熱融着温度を１３０〜１７０℃、好ましくは１４０〜１６０℃にすることで、約６０〜７０℃程度下げることができる。そのため、前記印刷層の印刷した文字、画像の変退色を抑制することができる。したがって、本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング積層体は、レーザーマーク性に優れ、その表層、又は表層のコア層にレーザー光照射により黒色発色をさせて画像や文字をマーキングさせるが、その下地層が白い故に黒／白コントラストにより鮮明な文字、画像を描くことができる。
【０１９３】
また、透明レーザーマーキングオーバーシート（オーバーレイ）に、ＰＥＴＧ／ＰＣ（レーザー発色層）／ＰＥＴＧ ３層共押出シート（多層シート１）を用いることにより、ＰＥＴＧスキン層によるコア層ＰＣ（レーザー発色層）のマーキングの耐擦傷性や耐磨耗性に優れる点の他、ＰＥＴＧスキン層による印刷インレイ層との加熱融着性、特に、１５０〜１７０℃での比較的低い加熱温度下での加熱融着性に優れるという効果がある。このように本実施形態の透明レーザーマーキング単層及び多層シートを用いることで、レーザーマーク性に優れ、透明レーザーマーキング層自体に深くマーキングでき、印字濃度及びマーキング部の耐擦傷性や耐磨耗性に優れるマーキングが可能となる。
【０１９４】
より好ましいのは、前述の電子パスポート用レーザーマーキング積層体に、レーザーマーキングする方法であって、図２Ａ、２Ｃに示されるように電子パスポート用レーザーマーキング積層体に積層した（電子パスポート用レーザーマーキング積層体を構成する）透明レーザーマーキングシートＡ側から（単層シート、又は多層シート２のＡ側から）、或いは図２Ｂに示されるように電子パスポート用レーザーマーキング積層体に積層した（電子パスポート用レーザーマーキング積層体を構成する）多層シートＡ側から（多層シート１のＡ側から）、レーザー光線を照射して印字することである。このように本実施形態の透明レーザーマーキング（多層）シート側から、所望のレーザー光線７を照射することにより、容易かつ鮮明に画像等を描くことができる。したがって、レーザーマーキング性、加熱融着性に優れ、更にマーキング部の耐磨耗性にも優れたものとすることができる。また、多層シート１を使用することによって、多層シートＢ、及び／又は積層ヒンジシートＣ、及び／又はインレットシートＥと相俟って、レーザーマーク性に優れ、その表面、又は支持体と被覆体の界面部にレーザー光線で黒下地に白文字、白色記号及び白色図柄などを、より一層容易かつ鮮明に描くことが出来、特に、バーコード等の情報コードを解像度よくマーキングすることが可能となる。
【０１９５】
［１０］用途：
また、本実施形態における電子パスポート用レーザーマーキング積層体は、電子パスポートに好適に用いることができる。
【０１９６】
たとえば、電子パスポートとして用いる場合には、透明レーザーマーキングシートＡ、及び多層シートＢを２つずつ用意する。さらに、積層ヒンジシートＣを用意する。積層ヒンジシートＣは、前述の透明レーザーマーキングシートＡ、多層シートＢ、透明レーザーマーキングシートＡ、及び多層シートＢの順に配列させた際に、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの順になるように配置する。こうして、積層一体化させることにより、電子パスポート用レーザーマーキング積層体となる。このように積層ヒンジシートＣを使用することで、電子パスポート用レーザーマーキング積層体を綴じやすくできる。また、必要に応じてミシン綴じ部等を形成するとともに、さらに、図４に示されるような、表紙４９、本実施形態を用いた積層体５１、ビザシート５３、ＩＣチップ５５等を配置し、電子パスポートを作成してもよい。ただし、これは一例であって、必ずしもこのような構成に限られるものではない。
【実施例】
【０１９７】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。また、実施例における各種の評価、測定は、下記方法により実施した。
【０１９８】
［１］積層ヒンジシート：
以下の実施例１〜３、比較例１〜４について、［１−１］カットシート作業性、［１−２］シートの柔軟性、［１−３］ミシン部強度、［１−４］加熱融着性、［１−５］耐熱性について下記の実験を行った。
【０１９９】
［１−１］カットシート作業性：
１１０×３００ｍｍに打ち抜き刃でカット時のカット性とその後の加熱積層工程に搬入する際の作業性を以下の判定基準で評価して、カットシート作業性を評価した。
《判定基準》
○：カット性と作業性良好である。
△：カット性良好であるが、作業性に問題有り。
×：カット性に問題あり。作業性は問題なし。
××：カット性と作業性に問題あり。
【０２００】
［１−２］シートの柔軟性：
幅１ｃｍ×長さ１０ｃｍのカットシートを作製、そのカットシートを図５Ａの様に、台より５ｃｍの長さで貼り出した後、試験片であるカットシートの貼りだし部の垂れる程度を測定して、以下の判定基準で評価して、シートの柔軟性を評価した。より具体的には、図５Ａに示されるように、カットシート６１を、水平台６３に載置し、そのカットシート６１の上部を支持板６５で押さえて、図５Ｂに示されるように、カットシート６１の貼りだし部６１ａの垂れる程度を測定した。
《判定基準》
◎：シートの“垂れ”が、２ｃｍ以上となり優れている。
○：シートの“垂れ”が、１〜２ｃｍ未満となり良好である。
△：シートの“垂れ”が、０．４〜１ｃｍ未満となり不具合が生じやすい。
×：シートの“垂れ”が、０．４ｃｍ未満となり悪い。
【０２０１】
［１−３］ミシン部強度：
図６に示されるように、２×１０ｃｍのヒンジシート試験片を作製し、その下に紙を敷き、工業用ミシンにて、ピッチ＝５ｍｍでミシン穴６７をあけ、その後、紙を除去した後、試験速度＝３００ｍｍ／ｍｉｎで図に示される矢印Ｘ，Ｙ方向に引っ張る引張試験を行い、ミシン部強度（Ｎ／ｃｍ）を測定し、以下の判定基準にて評価した。
《判定基準》
◎：ミシン部強度＝４０（Ｎ／ｃｍ）以上、または、ミシン部以外で破壊が生じ、その強度が、強度＝４０（Ｎ／ｃｍ）以上であり極めて優れている。
○：ミシン部強度＝２０（Ｎ／ｃｍ）以上、４０（Ｎ／ｃｍ）未満であり良い。
△：ミシン部強度＝１０（Ｎ／ｃｍ）以上、２０（Ｎ／ｃｍ）未満であり不具合が生じやすい。
×：ミシン部強度＝１０（Ｎ／ｃｍ）未満であり悪い。
【０２０２】
［１−４］加熱融着性：
透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢを１００×３００ｍｍにカット、ヒンジシートを１１０×３００ｍｍにカットした。次に、透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢの一端に離型剤を塗布した後、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／ヒンジシート／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５枚のシートを２枚のクロムメッキ鋼板で挟み、ロータリー真空プレス機（日精樹脂工業製）を用いて、１００℃にて９０秒間予熱後、１６０℃、実面圧力２０ｋｇｆ／ｃｍ２にて９０秒間加圧した。さらに、９０秒間冷却した後、積層体シートを取り出し、離型剤塗布部分を含め、幅２０ｍｍの試験片を切り出し、試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎにてはくり試験を行い、ヒンジシートと多層シートＢとの加熱融着性を以下の判定基準にて評価した。尚、透明レーザーマーキングシートＡは、後述の（製造例１）透明レーザーマーキングシートＡ〔１〕を、多層シートＢは、後述の（製造例１１）多層シートＢ〔１〕を使用した。
《判定基準》
◎：はくり強度が５０Ｎ／ｃｍ以上またはシートの材料破壊が見られ極めて良好である。
○：はくり強度が２０Ｎ／ｃｍ以上５０Ｎ／ｃｍ未満であり良好である。
△：はくり強度が１０Ｎ／ｃｍ以上２０Ｎ／ｃｍ未満で不具合が生じやすい。
×：はくり強度が１０Ｎ／ｃｍ未満であり、悪い。
××：加熱融着せず（手で簡単にはくり可能なため）、製造できない。
【０２０３】
［１−５］耐熱性：
前記、加熱融着試験後の積層体にて、透明レーザーマーキングシートＡ及び多層シートＢよりヒンジシートが積層体の一端にて１０ｍｍ張り出している部分の外観を目視評価して、加熱融着積層工程におけるヒンジシートの耐熱性を評価した。
《判定基準》
◎：シワ発生もみられず良好である。
○：わずかにシワ発生がみられるが、問題のないレベルである。
△：シワ発生がみられる。
×：シワ発生大または一部軟化して垂れがみられ悪い。
××：軟化して垂れているため非常に悪い。
【０２０４】
（実施例１）積層ヒンジシートＣ〔１〕：
熱可塑性樹脂シートＰとして、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）、日本ミラクトラン株式会社製 無黄変タイプ 「ミラクトラン ＸＮ−２００４」、硬度（Ｓｈｏｒｅ−Ａ）９５、を使用、熱可塑性樹脂シートＲとして、ポリエステルフィルム（以下、適宜「ＰＥＴフィルム」ともいう）引張弾性率が４ＧＰａ、ガラス転移温度（フィルム）が１１０℃の、東レ株式会社製 「ルミラー Ｕ１２」、厚さ５０μｍを使用した。さらに、ＴＰＵを１８５℃にてＴダイ押出機から溶融押出すると共に、Ｔダイ出口にてＰＥＴフィルムとロール圧着させ、ＴＰＵ／ＰＥＴフィルムからなる積層フィルムを作製した。その後、更に、この積層フィルムのＰＥＴフィルム側にＴＰＵを１８５℃にてＴダイ押出機から溶融押出してＴダイ出口にてロール圧着させ、総厚みが１１０μｍのＴＰＵ／ＰＥＴフィルム／ＴＰＵ からなる積層ヒンジシートを成形した。
【０２０５】
（実施例２）積層ヒンジシートＣ〔２〕：
熱可塑性樹脂シートＰとして、実施例１のＴＰＵに代えて、水添スチレン系エラストマー（ＳＥＰＳ）、クラレ株式会社製、「セプトン ２１０４」硬度（Ｓｈｏｒｅ−Ａ）９８を用い、熱可塑性樹脂シートＲとして、実施例１と同様のＰＥＴフィルムを用い、２３０℃にてＴダイ押出機から溶融押出すると共に、Ｔダイ出口にてＰＥＴフィルムとロール圧着させ、ＰＥＴＧ／ＰＥＴフィルムからなる積層フィルムを作製した。その後、更に、この積層フィルムのＰＥＴフィルム側にＰＥＴＧを２７０℃にてＴダイ押出機から溶融押出してＴダイ出口にてロール圧着させ、総厚みが１１０μｍのＳＥＰＳ／ＰＥＴフィルム／ＳＥＰＳ からなる積層ヒンジシートを成形した。
【０２０６】
（実施例３）積層ヒンジシートＣ〔３〕：
熱可塑性樹脂シートＲとして、実施例１のＰＥＴフィルムに代えて、ＰＥＮフィルム、引張弾性率が６ＧＰａ、ガラス転移温度（フィルム）が１５５℃ 帝人株式会社製 「テオネックス Ｑ５１ＤＷ」 厚さ３８μｍを使用するとともに、熱可塑性樹脂シートＰとして実施例１のＴＰＵを用いた。さらに、実施例１と同様にして、総厚みが１１０μｍのＴＰＵ／ＰＥＮフィルム／ＴＰＵからなる 積層ヒンジシートを成形した。
【０２０７】
（比較例１）ヒンジシートＣ〔４〕：
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）として、日本ミラクトラン株式会社製 無黄変タイプ 「ミラクトラン ＸＮ−２００４」、硬度（Ｓｈｏｒｅ−Ａ）９５、を使用して、１８５℃にてＴダイ押出機にて厚み１５０μｍのＴＰＵ単独シート（ＴＰＵフィルム）のヒンジシートを得た。
【０２０８】
（比較例２）ヒンジシートＣ〔５〕：
ポリエステルフィルム（ＰＥＴフィルム）として、引張弾性率が４ＧＰａ、ガラス転移温度（フィルム）が１１０℃の、東レ株式会社製「ルミラー Ｕ１２」を、厚さ１２５μｍに成形したヒンジシートを使用した。
【０２０９】
（比較例３）ヒンジシートＣ〔６〕：
硬度（Ｓｈｏｒｅ−Ｄ）８０、共重合ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ）、イーストマンケミカル株式会社製、「Ｅａｓｔｅｒ コポリエステル ６７６３」を使用するとともに、実施例１のポリエステルフィルム（ＰＥＴフィルム）を使用した。さらに、実施例１と同様にして、２７０℃にてＴダイ押出機にて総厚みが１１０μｍのＰＥＴＧ／ＰＥＴフィルム／ＰＥＴＧからなるヒンジシートを成形した。
【０２１０】
（比較例４）ヒンジシートＣ〔７〕：
水添スチレン系エラストマー（ＳＥＰＳ）、クラレ株式会社製、「セプトン ４０３３」硬度（Ｓｈｏｒｅ−Ａ）７６を用いるとともに、実施例１と同様のＰＥＴフィルムを用いた。さらに、実施例２と同様にして、２３０℃にてＴダイ押出機にて、総厚みが１１０μｍのＳＥＰＳ／ＰＥＴフィルム／ＳＥＰＳからなるヒンジシートを成形した。
【０２１１】
【表１】
【０２１２】
【表２】
【０２１３】
（考察１）
表１、表２に示すように、実施例１〜３は、引裂、引張強度に優れ、かつ、この綴じ部の耐光、耐熱性を有し、更には、繰り返し曲げに対する抵抗性に優れたものであった。
【０２１４】
これに対して、比較例１のヒンジシートでは、ＴＰＵ単独シートであったため、ミシン部強度が弱く不具合が生じやすく、また、耐熱性試験においてもシワの発生が大きく生じ、また一部軟化して垂れがみられた。さらに、カット性作業性が著しく悪く生産性の低いものであることが確認された。また、比較例２では、ヒンジシートの柔軟性が乏しいことが確認され、ミシン部強度も悪いことが確認された。また、比較例３では、ヒンジシートの柔軟性が十分ではないことが裏づけられた。このようなヒンジシートを使用する場合には、パスポートの通常に伴うページ等の折畳み等、通常の使用に支障を生じ得るものであり、この点からも実現性が乏しいものであることが確認された。さらに、比較例４では、カット性作業性が悪く生産性の低いものであることが確認された。また耐熱性の点でも問題が確認された。このように、いずれの比較例においても実用化するには問題があり、この点からもいずれの実施例も優れた効果を得るものであることが実証された。
【０２１５】
［２］電子パスポート用レーザーマーキング積層体及び電子パスポート：
次に、前述の積層ヒンジシートと、後述の透明レーザーマーキングシートＡ、多層シートＢを使用した実施例４〜１０と、比較例５〜１３について、下記の実験を行った。
【０２１６】
［２−１］透明レーザーマーキングシートＡの透明性：
透明レーザーマーキングシートＡの全光線透過率を、分光光度計（商品名「ＥＹＥ７０００」マクベス社製）を用いて測定した。
《判定基準》
○：全光線透過率８０％以上で良好である。△：全光線透過率６０％以上８０％未満、×：全光線透過率６０％未満で悪い。
【０２１７】
［２−２］シートの搬送性：
透明レーザーマーキングシートを１００×３００ｍｍにカットした後、シート搬送機で搬送し、加熱プレス機金型に該シートを所定位置に載せる際、以下の判定基準にてシートの搬送性を評価した。
《判定基準》
○：問題なし。
△：シートを吸着→搬送→脱着時、シートが吸着部より脱着しにくくシートがずれる。
×：シートが吸着部より脱着困難で悪い。
【０２１８】
［２−３］積層加熱プレス成形後の離型性：
真空プレス機（日精樹脂工業製）を用いて、積層したシートを２枚のクロムメッキ鋼板で挟み、プレス温度１００℃で２分間予熱後、１７０℃、実面圧力１２ｋｇｆ／ｃｍ２にて２分間保持した。その後、室温まで冷却した後、クロムメッキ鋼板で挟んだ試料をクロムメッキ鋼板ごと取り出し、試料からクロムメッキ鋼板を引き剥がした際の金型離型性を以下のように評価した。
《判定基準》
○：容易にはくり可、△：金型にわずかに付着し、剥がす事は可能であるがシート表面に傷が生じて使用不可、×：金型に付着。
【０２１９】
［２−４］気泡抜け性：
前記のように加熱プレス後の積層体中の残存気泡状態を観察して、気泡抜け性を以下のように評価した。
《判定基準》
○：積層体中に気泡なし、△：積層体中わずかに気泡残存、×：積層体中に多量の気泡残存。
【０２２０】
［２−５］加熱融着性：
透明レーザーマーキングシートＡと多層シートＢの一端に離型剤を塗布した後、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５枚のシートを２枚のクロムメッキ鋼板で挟み、真空プレス機（日精樹脂工業製）を用いてプレス温度１００℃で２分間予熱後、１６０℃、実面圧力１２ｋｇｆ／ｃｍ２にて２分間保持した。その後、室温まで冷却した後、積層体シートを取り出し、離型剤塗布部分から手で引き剥がして積層体間の加熱融着性を以下の様に評価した。
《判定基準》
◎：はくりが無く加熱融着性に優れる、○：ごく一部をはくりできるが、シート破壊が生じる。（材料破壊）、△：かなりの強い力でははくり可能。×：全面はくり、××：加熱プレス後にはくり発生またはごく小さい力で全面はくりが生じた。
【０２２１】
［２−６］レーザーマーキング性：
前記加熱積層体シートを用いて、 Ｎｄ・ＹＶＯ４レーザー（商品名「ＬＴ−１００ＳＡ」、レーザーテクノロジー社製及び、商品名「ＲＳＭ１０３Ｄ」、ロフィンシナール社製）を使用して、レーザーマーキング性を評価した。具体的には、レーザーマーキング性は４００ｍｍ／ｓｅｃのレーザー照射速度にてマーキングを行い、画像の鮮明性とマーキング部の表面状態から以下のように判定した。
《判定基準》
◎：鮮明性に優れる、レーザー光照射部のフクレ等異常無し、
○：鮮明性良好、レーザー光照射部のフクレ等異常無し、
△：鮮明性不十分、または、レーザー光照射部にわずかなフクレ、
×：鮮明性悪い、または、レーザー光照射部のフクレ大。
【０２２２】
［２−７］コントラスト性：
多層シートＢに印刷した後、前記［２−５］、［２−６］の工程処理をし、レーザーマーキングによる画像等と、印刷による画像等のコントラストを目視評価にて判定した。
《判定基準》
○：レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像の鮮明性、視認性に変化なし、
△：レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像との鮮明性、視認性が低下、
×：レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像との鮮明性、視認性が低下。
【０２２３】
［２−８］電子パスポート用レーザーマーキング積層体の耐磨耗性：
レーザー光を照射させ黒色レーザーマーキング部を形成した前記［２−６］の加熱融着積層体の耐磨耗性を試験した。具体的には、ラビングテスター（井元製作所製）を用いて、＃００スチールウール（荷重５００ｇｒ）にて５０回（２５往復）行い、テスト前後の状態を目視評価にて判定した。
《判定基準》
◎：マーキング部の異常がみられず、画像の鮮明性、視認性に変化なし、
○：マーキング部の削れはあるが、画像の鮮明性、視認性が良好、
△：マーキング部の削れ進行しており、画像の鮮明性、視認性が低下、
×：マーキング部の削れが大きく生じ、画像の鮮明性、視認性が著しく低下。
【０２２４】
（製造例１）透明レーザーマーキングシートＡ〔１〕：
スキン層として、ポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、コア層として、上記ポリカーボネートに、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック（三菱化学製＃１０、平均粒子径７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量８６ｍｌ／１００ｇｒ）を０．００１５質量部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名「イルガノックス１０７６」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製））を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を、０．２部配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりスキン層／コア層／スキン層の３層の透明レーザーマーキングシートＡを得た。シートの総厚さは１００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（１８μｍ）／コア層（６４μｍ）／スキン層（１８μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を６４％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された３層透明レーザーマーキングシートＡ〔１〕を得た。
【０２２５】
（製造例２）透明レーザーマーキングシートＡ〔２〕：
シートの総厚さは１００μｍで、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（２８μｍ）／コア層（４４μｍ）／スキン層（２８μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を４４％にした他は製造例１と同様にして、透明レーザーマーキングシートＡ〔２〕を得た。
【０２２６】
（製造例３）透明レーザーマーキングシートＡ〔３〕：
シートの総厚さは１００μｍで、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（４５μｍ）／コア層（１０μｍ）／スキン層（４５μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を１０％にした他は製造例１と同様にして、透明レーザーマーキングシートＡ〔３〕を得た。
【０２２７】
（製造例４）透明レーザーマーキングシートＡ（単層シートＡ）〔４〕：
ポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック（三菱化学製＃１０、平均粒子径７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量８６ｍｌ／１００ｇｒ）を０．００１５質量部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（「イルガノックス１０７６」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２部、Ｔダイ溶融押出成形によりシートの総厚さは１００μｍの透明レーザーマーキング単層シートＦを得た。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された透明レーザーマーキング単層シートＡ〔４〕を得た。
【０２２８】
（製造例５）透明レーザーマーキングシートＡ〔５〕：
スキン層として、非結晶性ポリエステル（商品名「イースターＧＮ０７１」イーストマンケミカル社製、ＥＧ／ＣＨＤＭ＝７０／３０モル％）１００質量部に、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３質量部を配合した。コア層としてポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック（三菱化学製＃１０、平均粒子径７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量８６ｍｌ／１００ｇｒ）を０．００１５質量部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（「イルガノックス１０７６」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２部、を配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりスキン層／コア層／スキン層の３層の透明レーザーマーキングシートＡ〔６〕を得た。さらに、シートの総厚さは１００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層（１８μｍ）／コア層（６４μｍ）／スキン層（１８μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を６４％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された３層透明レーザーマーキングシートＡ〔５〕を得た。
【０２２９】
（製造例６）透明レーザーマーキングシートＡ〔６〕：
製造例５と同様にして、シートの総厚さを１００μｍにするとともに、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとして、層の構成をスキン層（４０μｍ）／コア層（２０μｍ）／スキン層（４０μｍ）に構成するとともに、コア層の厚さを比率２０％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された３層透明レーザーマーキングシートＡ〔６〕を得た。
【０２３０】
（製造例７）透明レーザーマーキングシートＡ〔７〕：
製造例５において、層の構成をスキン層（５μｍ）／コア層（９０μｍ）／スキン層（５μｍ）に構成するとともに、コア層の厚さを比率９０％にした他は、製造例５と同様にして透明レーザーマーキングシートＡ〔７〕を製造したが、あまりにもスキン層が薄いために、スキン層の厚み制御が困難であり、特に、両面のスキン層を同じに制御することが困難であった。
【０２３１】
（製造例８）透明レーザーマーキングシートＡ〔８〕：
製造例５において、非結晶性ポリエステルに滑剤を加えなかった他は、製造例５と同様にして透明レーザーマーキングシートＡ〔８〕を得た。
【０２３２】
（製造例９）透明レーザーマーキングシートＡ〔９〕：
製造例５において、３層シートのコア層にレーザー光エネルギー吸収剤 カーボンブラックを配合しなかった他は製造例５と同様にして、透明レーザーマーキングシートＡ〔９〕を得た。
【０２３３】
（製造例１０）透明レーザーマーキングシートＡ〔１０〕：
製造例５において、３層シートのコア層にレーザー光エネルギー吸収剤 カーボンブラック５質量部配合した他は製造例５と同様にして、透明レーザーマーキングシートＡ〔１０〕を得た。
【０２３４】
（製造例１１）多層シートＢ〔１〕：
スキン層として非結晶性ポリエステル（商品名「イースターＧＮ０７１」イーストマンケミカル社製、ＥＧ／ＣＨＤＭ＝７０／３０モル％）を、コア層としてポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、かつ、非結晶性ポリエステルに滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３質量部を配合した。さらに、上記ポリカーボネートに、フェノール系酸化防止剤として、（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（「イルガノックス１０７６」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２部、及び酸化チタン５部を配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりスキン層／コア層／スキン層の３層の多層シートＢを得た。シートの総厚さ２００μｍにするとともに、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとし、層の構成をスキン層（２５μｍ）／コア層（１５０μｍ）／スキン層（２５μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率７５％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された多層シートＢを得た。
【０２３５】
（製造例１２）多層シートＢ〔２〕：
前記多層シートＢにおいて、シート総厚みを２００μｍとし、層の構成をスキン層（５５μｍ）／コア層（５５μｍ）／スキン層（１２μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率４５％にした他は製造例１１と同様にして、多層シートＢ〔２〕を得た。
【０２３６】
（製造例１３）多層シートＢ〔３〕：
前記多層シートＢにおいて、シート総厚みを２００μｍとし、層の構成をスキン層（１２μｍ）／コア層（１７６μｍ）／スキン層（１２μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率８８％にした他は製造例１１と同様にして、多層シートＢ〔３〕を得た。
【０２３７】
（製造例１４）多層シートＢ〔４〕：
前記多層シートＢにおいて、シート総厚みを２００μｍとし、層の構成をスキン層（８０μｍ）／コア層（４０μｍ）／スキン層（８０μｍ）の構成にするとともに、コア層の厚さを比率２０％にした他は製造例１１と同様にして、多層シートＢ〔４〕を得た。
【０２３８】
（製造例１５）多層シートＢ〔５〕：
スキン層として、ポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」出光興産製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ３／１０ｍｉｎ）を用い、コア層として、上記ポリカーボネートに、酸化チタン５質量を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名「イルガノックス１０７６」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製））を０．１部、及び、紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（商品名「チヌビン３２７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を、０．２部配合して、Ｔダイ溶融押出成形によりシートの総厚さを２００μｍとし、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとし、層の構成をスキン層（４０μｍ）／コア層（１２０μｍ）／スキン層（４０μｍ）の構成であるコア層の厚さを比率６０％にした。さらに、両面の平均表面粗さ（Ｒａ）については、０．５〜１．８μｍ、になるようマット加工が施された多層シートＢ〔５〕を得た。
【０２３９】
上述の製造例１〜１５を、表３及び表４に示す構成により、実施例４〜１０及び、比較例５〜１３として、各種評価を行った。その結果を表３及び表４に示す。
【０２４０】
【表３】
【０２４１】
【表４】
【０２４２】
（考察２）
表３、表４に示すように、実施例１〜３のヒンジシートを使用した実施例４〜１０はいずれもシートの搬送性、積層加熱プレス後の離型性、気泡抜け性及び熱融着性に優れ、かつ、優れたレーザーマーキング性を有するものであった。
【０２４３】
これに対して、比較例５では、透明レーザーマーキングシートＡ〔３〕（製造例３）の、コア層の厚さ比率を１０％にしたため、レーザーマーキング性、コントラスト性が悪いものとなった。このコア層厚み比率ではコア層厚みが極端に薄いために、厚み比率を制御して安定した３層シートを得ることが難しく、工業生産は困難と考えられる。比較例６では透明レーザーマーキングシートＡ〔６〕（製造例６）の、コア層の厚さを比率２０％にしたため、レーザーマーキング性、コントラスト性が悪いものとなっている。また、比較例７では、透明レーザーマーキングシートＡ〔７〕（製造例７）の、コア層の厚さを比率９０％にして３層共押出を試みたが、スキン層が余りにも薄いために、安定的にこの層を含む構成では、十分な製造できなかったため、測定不能として表４には「−」と記している。更に、比較例８では、透明レーザーマーキングシートＡ〔８〕に滑剤を加えなかったため、離型性が悪いものとなった。同様に、比較例９では、透明レーザーマーキングシートＡ〔９〕にレーザー光エネルギー吸収剤としてカーボンブラックを配合しなかったため、レーザーマーキング性、コントラスト性が劣るものであった。また、比較例１０では、透明レーザーマーキングシートＡ〔１０〕のコア層にレーザー光エネルギー吸収剤 カーボンブラック５質量部配合したため、シート自体が黒色を呈しており、その結果として、透明性の低下とレーザー光照射により、ＰＣ樹脂の焼けと発泡が発生して、とても実用に供するものではない。
【０２４４】
さらに、比較例１１では、多層シートＢ〔３〕（製造例１３）の、コア層の厚さを比率８８％にしたため、加熱融着性が不充分であったが、そもそも、製造例１３の３層シートではコア層厚み比率が８８％と高く、それ故、総厚み２００μｍでもスキン層厚みが１２μｍしかなく、各層の厚みを制御して安定的に３層シートを生産することが難しく、工業生産は困難と考えられる。比較例１２では、多層シートＢ〔４〕（製造例１４）のコア層厚さを比率２０％としたため、いんぺい性に劣り、レーザーマーキング部のコントラスト性に劣る結果となった。また、比較例１３では、多層シートＢ〔５〕（製造例１５）ＰＣ／ＰＣ／ＰＣ ３層シートを使用したため、オーバーシートである透明レーザーマーキングシートＡとの加熱融着性及びヒンジシートとの加熱融着性に劣る結果となった。
【産業上の利用可能性】
【０２４５】
本発明の積層ヒンジシートは、電子パスポート用レーザーマーキング積層体に好適に用いることができ、さらに、電子パスポート用レーザーマーキング積層体の製造の際に、加熱融着性及び積層体の寸法精度に優れ、かつ表紙等と綴じて製本後に柔軟で繰り返し曲げに対する抵抗性に優れ、加えて、綴じ部の引裂、引張強度に優れ、実使用時の耐光劣化性等の経時安定性に優れたヒンジシートとして好適に用いることができる。また、本発明の電子パスポート用レーザーマーキング積層体は、透明レーザーマーキングシートＡ及び着色レーザーマーキング多層シートＢは非ＰＶＣ系の多層シートであり、透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／シートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの積層体構造とすることにより、レーザー光照射により文字、数字のみならず画像についても鮮明で優れたレーザーマーキング性を有し、多層シートの積層、加熱プレス工程においても、シートの搬送性、積層性、加熱融着性及び積層体シートの変形“ソリ”もなく耐熱性に優れた多層シートであり、更に、これら電子パスポート用レーザーマーキング積層体を電子パスポートに製本するに際してもミシン綴じ等の簡単な方法で製本可能であり、レーザーマーキングにより偽造防止に非常に有効であることから、電子パスポートに好適に使用できるものである。
【符号の説明】
【０２４６】
１：積層ヒンジシート、３：熱可塑性樹脂Ｐ、５：熱可塑性樹脂Ｒ、１１Ａ，１１Ｂ，１１Ｃ：電子パスポート用レーザーマーキング積層体、１３：透明レーザーマーキングシートＡ、１３ａ：（透明レーザーマーキングシートＡの）スキン層、１３ｂ：（透明レーザーマーキングシートＡの）コア層、１５：多層シートＢ、１５ａ：（多層シートＢの）スキン層、１５ｂ：（多層シートＢの）コア層、１７：レーザー光線、２３：透明レーザーマーキングシートＡ、２３ａ：（透明レーザーマーキングシートＡの）スキン層、２３ｂ：（透明レーザーマーキングシートＡの）コア層、２７：ミシン綴じ部、２９：張り出し部、４９：表紙、５１；積層体、５３：ビザシート、５５：ＩＣチップ、６１：カットシート、６１ａ：貼りだし部、６３：水平台、６５：支持板、６７：ミシン穴。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
柔軟性と加熱融着性を有する熱可塑性樹脂シートＰと、耐熱性と剛性を有する熱可塑性樹脂シートＲとが積層された積層ヒンジシートであって、
前記熱可塑性樹脂シートＰは、硬度ショアＡが８５以上、ショアＤが７０未満である熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂Ｘを原料とするシートであり、
前記熱可塑性樹脂シートＲは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定した引張弾性率が１ＧＰａ以上、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が７０℃以上である熱可塑性樹脂Ｙを原料とするシートである積層ヒンジシートＣ。
【請求項２】
前記積層ヒンジシートが、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの３層を積層し、熱ラミネーションにより一体化させた請求項１に記載の積層ヒンジシートＣ。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、前記熱可塑性樹脂シートＲを内層とし、
前記熱可塑性樹脂シートＲの両面に前記熱可塑性樹脂シートＰの原料である前記熱可塑性樹脂Ｘが溶融押出成形により積層されて前記熱可塑性樹脂シートＰが形成されてなる請求項１に記載の積層ヒンジシートＣ。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、前記熱可塑性樹脂シートＲを内層として、２種３層共押出成形により積層された請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層ヒンジシートＣ。
【請求項５】
透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、
前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シート、
又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート１、
又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート２、として構成され、
前記多層シートＢは、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、
前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなるとともに、
前記多層シートＢのコア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、
前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、
更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、
前記積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項６】
さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの、前記単層シートが、透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシート、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡの、多層シート２における前記スキン層が、前記透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシートとして構成されている請求項５に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項７】
前記透明レーザーマーキングシートＡのレーザー光エネルギー吸収材が、カーボンブラック、チタンブラック、及び金属酸化物からなる群より選択される少なくとも１種または２種以上を含有してなる請求項５又は６に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項８】
前記多層シートＢのコア層及び／又はスキン層が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する請求項５〜７のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項９】
前記積層ヒンジシートＣの一端が前記透明レーザーマーキングシートＡ及び前記多層シートＢよりも５〜１００ｍｍ長い張り出し部を有する請求項５〜８のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項１０】
前記透明レーザーマーキングシートＡ、及び／又は多層シートＢの表面には平均粗さ（Ｒａ）０．１〜５μｍのマット加工が施されている請求項５〜９のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項１１】
さらに、偽造防止形成部が形成されている請求項５〜１０のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用して成形される電子パスポートであって、前記積層ヒンジシートＣの張り出し部が、電子パスポートの表紙または裏表紙にミシン綴じ及び／または接着してなる電子パスポート。
【請求項１３】
請求項５〜１１のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体又は請求項１２に記載の電子パスポートに、レーザーマーキングする方法であって、
前記電子パスポート用レーザーマーキング積層体に積層した透明レーザーマーキングシートＡ側からレーザー光線を照射して印字する、レーザーマーキング方法。
【請求項１】
柔軟性と加熱融着性を有する熱可塑性樹脂シートＰと、耐熱性と剛性を有する熱可塑性樹脂シートＲとが積層された積層ヒンジシートであって、
前記熱可塑性樹脂シートＰは、硬度ショアＡが８５以上、ショアＤが７０未満である熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂Ｘを原料とするシートであり、
前記熱可塑性樹脂シートＲは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定した引張弾性率が１ＧＰａ以上、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が７０℃以上である熱可塑性樹脂Ｙを原料とするシートである積層ヒンジシートＣ。
【請求項２】
前記積層ヒンジシートが、熱可塑性樹脂シートＰ／熱可塑性樹脂シートＲ／熱可塑性樹脂シートＰの３層を積層し、熱ラミネーションにより一体化させた請求項１に記載の積層ヒンジシートＣ。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、前記熱可塑性樹脂シートＲを内層とし、
前記熱可塑性樹脂シートＲの両面に前記熱可塑性樹脂シートＰの原料である前記熱可塑性樹脂Ｘが溶融押出成形により積層されて前記熱可塑性樹脂シートＰが形成されてなる請求項１に記載の積層ヒンジシートＣ。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂シートＰを外層とし、前記熱可塑性樹脂シートＲを内層として、２種３層共押出成形により積層された請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層ヒンジシートＣ。
【請求項５】
透明レーザーマーキングシートＡ／多層シートＢ／請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層ヒンジシートＣ／多層シートＢ／透明レーザーマーキングシートＡの５層を積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング積層体であり、
前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シート、
又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート１、
又は、前記透明レーザーマーキングシートＡは、溶融押出成形により成形された透明レーザーマーキングシートであって、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成され、両最外層である前記スキン層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂からなり、且つ、前記コア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの全厚みが５０〜２００μｍ、コア層厚み比率が３０〜８５％未満である多層シート２、として構成され、
前記多層シートＢは、スキン層とコア層を有し、溶融押出成形により少なくとも３層のシートが積層されて形成される多層シートであって、
前記多層シートＢの両最外層である前記スキン層が、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とする樹脂からなるとともに、
前記多層シートＢのコア層が、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明熱可塑性樹脂からなり、
前記多層シートＢのスキン層及び／又はコア層には、前記共重合ポリエステル樹脂１００質量部及び／又は前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、着色剤の少なくとも１種以上を１質量部以上含有させてなり、
更に、前記多層シートＢの全厚さが１００〜３００μｍであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートＢの全厚さに対して占める厚み比率が３０％以上、８５％未満である着色多層シートとして構成され、
前記積層ヒンジシートＣの厚さが８０〜２５０μｍである電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項６】
さらに、前記透明レーザーマーキングシートＡの、前記単層シートが、透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシート、又は、前記透明レーザーマーキングシートＡの、多層シート２における前記スキン層が、前記透明熱可塑性樹脂１００質量部に対して、滑剤０．０１〜３質量部を含有するとともに、レーザー光エネルギー吸収材を０．０００５〜１質量部、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する透明レーザーマーキングシートとして構成されている請求項５に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項７】
前記透明レーザーマーキングシートＡのレーザー光エネルギー吸収材が、カーボンブラック、チタンブラック、及び金属酸化物からなる群より選択される少なくとも１種または２種以上を含有してなる請求項５又は６に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項８】
前記多層シートＢのコア層及び／又はスキン層が熱可塑性樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び／又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び／又は光安定剤０．１〜５質量部含有する請求項５〜７のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項９】
前記積層ヒンジシートＣの一端が前記透明レーザーマーキングシートＡ及び前記多層シートＢよりも５〜１００ｍｍ長い張り出し部を有する請求項５〜８のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項１０】
前記透明レーザーマーキングシートＡ、及び／又は多層シートＢの表面には平均粗さ（Ｒａ）０．１〜５μｍのマット加工が施されている請求項５〜９のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項１１】
さらに、偽造防止形成部が形成されている請求項５〜１０のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体を使用して成形される電子パスポートであって、前記積層ヒンジシートＣの張り出し部が、電子パスポートの表紙または裏表紙にミシン綴じ及び／または接着してなる電子パスポート。
【請求項１３】
請求項５〜１１のいずれか１項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング積層体又は請求項１２に記載の電子パスポートに、レーザーマーキングする方法であって、
前記電子パスポート用レーザーマーキング積層体に積層した透明レーザーマーキングシートＡ側からレーザー光線を照射して印字する、レーザーマーキング方法。
【図１】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図２Ｃ】
【図３】
【図４】
【図５Ａ】
【図５Ｂ】
【図６】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図２Ｃ】
【図３】
【図４】
【図５Ａ】
【図５Ｂ】
【図６】
【公開番号】特開２０１１−７９２８４（Ｐ２０１１−７９２８４Ａ）
【公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２３５７５１（Ｐ２００９−２３５７５１）
【出願日】平成２１年１０月９日（２００９．１０．９）
【出願人】（５９１２５８５８７）日本カラリング株式会社 (36)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月９日（２００９．１０．９）
【出願人】（５９１２５８５８７）日本カラリング株式会社 (36)
【Ｆターム（参考）】
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