積層フィルム
【課題】透明性に優れており、湿度による帯電防止性の変化が小さく、低湿度でも優れた帯電防止性を有し、かつ帯電防止効果の持続性に優れた二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを提供する。
【解決手段】高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）を含む帯電防止樹脂組成物からなる二軸延伸フィルム層（Ｉ）、及びプロピレン系重合体（Ｃ）からなる層（ＩＩ）を有する二軸延伸積層フィルムであって、二軸延伸フィルム層（Ｉ）が、当該積層フィルムの最表面に位置していないことを特徴とする二軸延伸積層フィルム。 高分子帯電防止剤（Ａ）としては、ポリオレフィン（ａ１）等のポリマーブロック（ａ）と親水性ポリマーブロック（ｂ）とを有するブロックポリマー（Ａ１）であるが好適である。
【解決手段】高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）を含む帯電防止樹脂組成物からなる二軸延伸フィルム層（Ｉ）、及びプロピレン系重合体（Ｃ）からなる層（ＩＩ）を有する二軸延伸積層フィルムであって、二軸延伸フィルム層（Ｉ）が、当該積層フィルムの最表面に位置していないことを特徴とする二軸延伸積層フィルム。 高分子帯電防止剤（Ａ）としては、ポリオレフィン（ａ１）等のポリマーブロック（ａ）と親水性ポリマーブロック（ｂ）とを有するブロックポリマー（Ａ１）であるが好適である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止性に優れ、かつ、透明性に優れる積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、「ＯＰＰフィルム」と呼ぶことがある。）は、その優れた透明性、機械的強度、防湿性、剛性等を活かして包装材料をはじめ広い分野で使用されている。
【０００３】
一方、ＯＰＰフィルムは無極性であり、帯電防止性に劣ることから、帯電防止性を必要とする用途用には、種々の帯電防止剤が添加されている。しかしながら、一般に添加されている帯電防止剤は、比較的低分子量の界面活性剤を添加し、当該界面活性剤がＯＰＰフィルムの表面に滲み出ることにより、帯電防止性を発現させていることから、用途によっては、ＯＰＰフィルムの表面に滲み出した界面活性剤により汚れや、帯電防止性の持続性などが劣るという欠点を有している。
【０００４】
このような欠点を改良する方法として、ポリオレフィン（ａ）のブロックと、体積固有抵抗値が１×１０5〜１×１０11Ω・ｃｍの親水性ポリマー（ｂ）のブロックとが、繰り返し交互に結合した構造を有するブロックポリマー（Ａ１）からなる高分子帯電防止剤を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献１：特開２００２‐３２１３１４号公報）。
【０００５】
また、特許文献２（特開２００５−３１４６４７号公報）には、前記ブロックポリマー（Ａ１）として、当該ブロックポリマー（Ａ１）を添加するポリオレフィン樹脂（Ｂ）との融点差が±２０℃以内にあるブロックポリマー（Ａ１）を用いることが提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記高分子帯電防止剤とポリプロピレンとをドライブレンドして用いた場合は、帯電防止性は優れているが得られるＯＰＰフィルムの表面が肌荒れして透明性に劣り、ＯＰＰフィルム本来の特徴である透明性が低下するおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−３２１３１４号公報
【特許文献２】特開２００５−３１４６４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、二軸延伸積層フィルムに高分子帯電防止剤を添加して、表面の肌荒れのおそれがなく、透明性に優れかつ帯電防止性能も優れた積層フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）を含む帯電防止樹脂組成物からなる二軸延伸フィルム層（Ｉ）及びプロピレン系重合体（Ｃ）からなるフィルム層（ＩＩ）を有する積層フィルムであって、プロピレン系重合体（Ｃ）がプロピレン単独重合体の場合には高分子帯電防止剤（Ａ）の配合比が１５〜３５質量％（高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の合計で１００質量％とする）、プロピレン系重合体（Ｃ）がランダム共重合体の場合には高分子帯電防止剤（Ａ）の配合比が７〜３５質量％（高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の合計で１００質量％とする）であり、二軸延伸フィルム層（Ｉ）が、当該積層フィルムの最表面に位置していないことを特徴とする積層フィルムに関する。
【００１０】
本発明の第一の態様として、フィルム層（Ｉ）及びフィルム層（ＩＩ）を有する積層フィルムであって、高分子帯電防止剤（Ａ）を含む二軸延伸フィルム層（Ｉ）の両面側にプロピレン系重合体（Ｃ）からなる層が設けられた少なくとも３層の積層フィルムであり、フィルム層（ＩＩ）には好ましくは成形時には高分子帯電防止剤が配合されてないフィルムを用いた積層フィルムが好ましい。
【００１１】
また本発明の第二の態様として、フィルム層（Ｉ）及びフィルム層（ＩＩ）を有する積層フィルムであって少なくとも４層の二軸延伸積層フィルムであり、最外層に内側から接するフィルム層（Ｉ）が高分子帯電防止剤（Ａ）を含み、それより外層となるフィルム層（ＩＩ）には好ましくは帯電防止剤が配合されてない積層フィルムが好ましい。
【００１２】
また、本発明のより好適な態様によれば、プロピレン系重合体（Ｃ）が、プロピレン系共重合体（Ｃ−１）及びプロピレン単独重合体（Ｃ−２）から選ばれる少なくとも１種以上のプロピレン系重合体（Ｃ）であることを特徴とする積層フィルムに関する。
【００１３】
また、本発明の好適な態様においては、高分子帯電防止剤（Ａ）が、ポリオレフィン（ａ１）、ポリアミド（ａ２）、ポリエステル（ａ３）及びポリウレタン（ａ４）の群から選ばれた少なくとも１種のポリマーブロック（ａ）と親水性ポリマーブロック（ｂ）とを有するブロックポリマー（Ａ１）であることが望ましい。
【００１４】
さらに本発明の好適な態様においては、ポリマーブロック（ａ）がポリオレフィン（ａ１）であるブロックポリマー（Ａ１）であることを特徴とする上記の積層フィルムに関する。
【００１５】
これらの中でも、ブロックポリマー（Ａ１）の体積固有抵抗値は１×１０5〜１×１０11Ω・ｃｍの範囲にあることが望ましい。
また、本発明の積層ポリプロピレンフィルムにおいては、フィルム層（ＩＩ）が、少なくとも一方向に延伸されていることが好適であり、中でも二軸延伸されていることがさらに好適である。
【００１６】
このように、本発明では高分子帯電防止剤（Ａ）、その中でも特定のブロックポリマー（Ａ１）を積層フィルムの直接表面に出ることのない中間層となるフィルム層（Ｉ）に配合するものであり、それと同時に、それより外側に設けられるフィルム層（ＩＩ）には高分子帯電防止剤を配合しないことが好ましい。
【００１７】
これらを可能とするためのさらに好適な態様によれば、フィルム層（Ｉ）の片面側、あるいは両面側に設けられるフィルム層（ＩＩ）の厚さは、０．５〜２０μｍであることが望ましく、さらには１〜１０μｍの範囲であることがより望ましい。
【００１８】
そして、高分子帯電防止剤（Ａ）としては、上記の特定のブロックポリマー（Ａ１）が好適であり、その中でも、それを構成するポリマーブロック（ａ）が、ポリオレフィン（ａ１）であり、その中でも低分子量ポリプロピレン（ａ１-１）であることが望ましい。この低分子量ポリプロピレン（ａ１-１）は、さらに末端をα、β不飽和カルボン酸及び／又はその無水物で変性した低分子量ポリプロピレン（ａ１−１）であることが望ましい。
【００１９】
このようなブロックポリマー（Ａ１）を構成する親水性ポリマー（ｂ）としては、ポリエーテル（ｂ１）、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）、カチオン性ポリマー（ｂ３）及びアニオン性ポリマー（ｂ４）の何れかが好適であり、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）としては、ポリエーテルジオール（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステルアミド（ｂ２−１）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルアミドイミド（ｂ２−２）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステル（ｂ２−３）、ポリエーテルジアミン（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルアミド（ｂ２−４）及び（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルウレタン（ｂ２−５）の何れかであることが好適である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の積層ポリプロピレンフィルムは、透明性に優れており、湿度による帯電防止性の変化が小さく、低湿度でも優れた帯電防止性を有し、かつ帯電防止効果の持続性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜高分子帯電防止剤（Ａ）＞
本発明に用いられる高分子帯電防止剤（Ａ）としては、帯電防止性を有するポリマーを広く利用することができる。例えば、ポリエーテルエステルアミドなどのポリアミド系コポリマー、カリウムアイオノマーなどのカルボン酸塩基含有ポリマー、ポリアクリル酸エステル系４級アンモニウム塩、ポリスチレン系４級アンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩基含有コポリマーなどが挙げられる。
【００２２】
ポリエーテル−エステル−アミドは、エーテル基含有成分、エステル基含有成分及びアミド基含有成分の３成分からなるポリマーが例示され、ポリエチレンオキサイド成分及びナイロン１２成分を含有するポリエーテルエステルアミドが挙げられる。
【００２３】
これらの具体例としては、ポリエチレンオキサイドからなる部分−Ｈ−［Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2］n−Ｏ−、アジピン酸からなる部分−ＯＣ（ＣＨ2）4ＣＯ−及びナイロン１２からなる部分−［ＮＨ（ＣＨ2）１１ＣＯ］n−Ｏ−から構成される共重合体があり、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社の「ＩＲＧＡＳＴＡＴ Ｐ １８」、「ＩＲＧＡＳＴＡＴ Ｐ ２２」が例示される。
【００２４】
これらの高分子帯電防止剤（Ａ）は、積層フィルムに均一配合することができるように、その融点が１１０〜１８０℃であることが好ましい。
本発明においては、高分子帯電防止剤（Ａ）として、ポリオレフィン（ａ１）、ポリアミド（ａ２）、ポリエステル（ａ３）及びポリウレタン（ａ４）の群から選ばれた少なくとも１種のポリマーブロック（ａ）と親水性ポリマーブロック（ｂ）とを有するブロックポリマー（Ａ１）が好適である。また、これらの中でもポリマーブロック（ａ）がポリオレフィン（ａ１）であることが好適である。
【００２５】
このようなブロックポリマー（Ａ１）は、ポリオレフィン等のポリマーブロック（ａ）と、親水性ポリマーブロック（ｂ）とが、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合等を介して繰り返し交互に結合してなるブロック共重合体を、好適に用いることができる。そして、ジブロックでもよいし、トリブロック以上のマルチブロックでもよい。
【００２６】
これらのポリマーブロック（ａ）を構成するポリオレフィン（ａ１）としては、ポリマーの両末端にカルボキシル基、水酸基、アミノ基等の官能基を有するポリオレフィンが挙げられる。
【００２７】
ここでポリオレフィン（ａ１）に使用されるオレフィン類としては、エチレン、プロピレン、ブテン− １ 、ヘキセン− １ 、３ − メチルブテン− １ 、４ − メチルペンテン− １ 、３ − メチルヘキセン− １ 等の炭素数２から８のα ― オレフィン、更にノルボルネン等の環状オレフィン等があり、これらの中では、エチレンあるいはプロピレンが好適であり、ポリエチレン、ポリプロピレンが好適である。ポリオレフィン等のポリマーブロック（ａ ） の分子量は一般に８００〜２００００、中でも１０００〜１００００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ Ｇ Ｐ Ｃ ） によるポリスチレン換算の数平均分子量）が通常である。
【００２８】
また、親水性ポリマーブロック（ｂ）としては、ポリエーテル（ｂ１）、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）、カチオン性ポリマー（ｂ３）及びアニオン性ポリマー（ｂ４）の何れかが好適であり、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）としては、ポリエーテルジオール（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステルアミド（ｂ２−１）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルアミドイミド（ｂ２−２）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステル（ｂ２−３）、ポリエーテルジアミン（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルアミド（ｂ２−４）及び（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルウレタン（ｂ２−５）の何れかであることが好適である。
【００２９】
また、本発明の好ましいブロックポリマー（Ａ１）は、前記のポリマーブロック（ａ）と親水性ポリマーブロック（ｂ）を公知の方法で反応させることによって得ることがでる。反応に際しては公知の触媒、例えばモノブチルスズオキサイド等のスズ系触媒、三酸化アンチモン、二酸化アンチモン等のアンチモン系触媒、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒、ジルコニウム水酸化物、酸化ジルコニウム、酢酸ジルコニル等のジルコニウム系触媒から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせである。
【００３０】
ブロックポリマー（Ａ１）におけるポリマーブロック（ａ）／親水性ポリマーブロック（ｂ）の比率は、通常１０〜９０／１０〜９０質量％、好ましくは２０〜８０／２０〜８０質量％、更に好ましくは３０〜７０／３０〜７０質量％の範囲である。
【００３１】
このポリマーブロック（ａ）の成分にポリオレフィン（ａ１）を使用したブロックポリマー（Ａ１）は、例えば、特開２００１−２７８９８５号公報、特開２００３−４８９９０号公報などに記載の方法で製造することができる。これらのブロックポリマー（Ａ１）として、ペレスタット２３０，３００，３０３（三洋化成（株）製）、サンコノールＴＢＸ−３１０（三光化学工業（株）製）がある。
【００３２】
また、これら高分子帯電防止剤、ブロックポリマー（Ａ１）を用いる場合には、基材となるフィルム層（Ｉ）のポリマーとの相溶性を高めるために、相溶化剤を添加してもよく、これらの高分子帯電防止剤は、一種類でもよく、また二種類以上を併用してもよい。
【００３３】
また、このポリマーブロック（ａ）の成分にポリアミド（ａ２）を使用したブロックポリマー（Ａ１）はそのポリアミドの数平均分子量は、通常５００〜２０，０００、好ましくは５００〜１０，０００、その中でも５００〜５，０００が好ましい。この場合のブロックポリマー（Ａ１）の分子量は、特に限定されないが、還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）として、通常１．０〜３．０、好ましくは１．２〜２．５である。還元粘度は、ギ酸溶液中、濃度０．５ｇ／１００ｍｌ、温度２５℃の条件で測定した値である。ブロックポリマー（Ａ１）の特に好ましい例は、ポリアミドとポリ（アルキレンオキシド）グリコールブロックとがエステル結合で結合されたポリエーテルエステルアミドであり、三洋化成工業社製の「ペレスタットＮＣ６３２１」、「Ｍ−１４０」、「６５００」（商品名）がある。
【００３４】
また、ポリマーブロック（ａ）の成分にポリエステル（ａ３）を使用したブロックポリマー（Ａ１）の分子量は、特に限定されないが、還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）として、通常０．３〜２．５、好ましくは０．５〜２．５である。この還元粘度は、フェノール／テトラクロロエタン＝４０／６０質量比の混合溶媒を使用し、濃度１．０ｇ／１００ｍｌ、温度３５℃の条件で測定した値である。このようなブロックポリマー（Ａ１）の具体例としては、竹本油脂社製「ＴＥＰ００４」、「ＴＥＰ０１０」、「ＴＥＰ００８」（商品名）がある。
【００３５】
さらに、ポリマーブロック（ａ）の成分にポリウレタン（ａ４）を使用したブロックポリマー（Ａ１）としては、例えば、ディーアイシーバイエルポリマー社製の「パンデックスＴ−８０００シリーズ」の「Ｔ−８１７５」、「デスモント５００シリーズ」の「ＫＵ２−８６５９」などがある。
【００３６】
ブロックポリマー（Ａ１）には，必要に応じて各種の電解質、酸化防止剤、熱安定剤の各種安定剤、添加剤を配合することも行われる。これらは、ブロックポリマー（Ａ１）を得るための重合の前や重合時に配合したり、重合後にブロックポリマー（Ａ１）に配合することも行われる。また、基材となるフィルム層（Ｉ）用の組成物を製造する際に配合することも行われる。
【００３７】
電解質には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の無機化合物や有機化合物があり、その配合量は、ブロックポリマー（Ａ１）中のアルカリ金属量として、通常１０，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下であり、その用途によっては、その配合量を制限することも行われる。
【００３８】
これらのブロックポリマー（Ａ１）は、その体積固有抵抗値が１×１０5〜１×１０11Ω・ｃｍの範囲にあることが望ましい。表面固有抵抗値が、１ × １ ０ 11 Ωｃｍ を超えると、十分な帯電防止性を付与できないので好ましくない。
【００３９】
このように、高分子帯電防止剤（Ａ）としては、上記の特定のブロックポリマー（Ａ１）が好適であり、その中でも、それを構成するポリマーブロック（ａ）が、ポリオレフィン（ａ１）であり、その中でも低分子量ポリプロピレン（ａ１-１）であることが望ましい。この低分子量ポリプロピレン（ａ１-１）は、さらに末端をα、β不飽和カルボン酸及び／又はその無水物で変性した低分子量ポリプロピレン（ａ１−１）であることが望ましい。
【００４０】
このようなブロックポリマー（Ａ１）を構成する親水性ポリマー（ｂ）としては、ポリエーテル（ｂ１）、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）、カチオン性ポリマー（ｂ３）及びアニオン性ポリマー（ｂ４）の何れかが好適であり、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）としては、ポリエーテルジオール（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステルアミド（ｂ２−１）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルアミドイミド（ｂ２−２）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステル（ｂ２−３）、ポリエーテルジアミン（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルアミド（ｂ２−４）及び（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルウレタン（ｂ２−５）の何れかであることが好適である。
【００４１】
さらに、本発明のブロックポリマー（Ａ１）の融点は通常１３０℃〜１６５℃、中でも１５５℃〜１６５℃の範囲が好適である。融点が比較的低いブロックポリマー（Ａ１）を用いた場合は、基材となるフィルム層（Ｉ）の樹脂への分散が不十分となる傾向がある。一方、融点が１６５℃を超えるブロックポリマーを用いた場合は、基材となるフィルム層（Ｉ）の樹脂との均一な延伸が困難となり、均一な帯電防止性能を得ることが難しくなる傾向がある。
【００４２】
＜プロピレン系重合体（Ｂ）＞
本発明に用いるプロピレン系重合体（Ｂ）には、プロピレンの単独重合体の他にプロピレンを主成分とし、これとプロピレン以外の炭素数２〜２０のα―オレフィンとの共重合体がある。中でも、プロピレンとエチレンの共重合体、プロピレンとエチレン、炭素数４から８のα−オレフィンとの共重合体等のプロピレンの含有量が８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上の重合体であり、これらはランダム共重合体でも、ブロック共重合体であってもよく、本発明ではこれらから選ばれる少なくとも１種類以上の重合体であり、そのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ 荷重２．１６０ｇ、温度２３０℃）は０．５から２０ｇ/１０分、特に１〜１０ｇ／１０分の範囲であるものが好適である。
【００４３】
＜プロピレン系重合体（Ｃ）＞
本発明に用いるプロピレン系重合体（Ｃ）には、プロピレン系共重合体（Ｃ−１）及びプロピレン単独重合体（Ｃ−２）から選ばれる少なくとも１種以上のプロピレン系重合体（Ｃ）がある。そのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ 荷重２．１６０ｇ、温度２３０℃）は０．５から２０ｇ/１０分、特に１〜１０ｇ／１０分の範囲が好適である。
【００４４】
＜プロピレン系共重合体（Ｃ−１）＞
本発明に用いるプロピレン系共重合体（Ｃ−１）には、上記のプロピレン系重合体（Ｂ）として用いることができるポリマーのうち、プロピレンを主成分とし、これとプロピレン以外の炭素数２〜２０のα―オレフィンとの共重合体がある。このようなプロピレン系共重合体（Ｃ−１）の中でも共重合成分としてエチレン、１−ブテン、１−ヘキセンから選ばれる１種以上の共重合成分が好適であり、ランダム共重合体、ブロック共重合体等があり、これらの１種あるいは、２種以上の重合体が用いられる。これらプロピレン系共重合体（Ｃ−１）の融点は、一般に１２５〜１４５℃、中でも１３０〜１４３℃であるものが好適である。このような融点範囲にあるプロピレン系共重合体を用いることにより、ヒートシール可能な二軸延伸フィルムを得ることができる。
【００４５】
＜プロピレン単独重合体（Ｃ−２）＞
本発明に用いるプロピレン単独重合体（Ｃ−２）は、その融点（示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０（℃／分）での条件で測定した吸熱曲線から求めた融点）が１５９℃以上である重合体であり、ここでプロピレン単独重合体（Ｃ）とは、プロピレンのみの重合体、あるいはプロピレンと共にプロピレン以外のエチレン、１−ブテン等のα−オレフィンの割合が５質量％以下、中でも１質量％以下である重合体である。
【００４６】
これらプロピレン単独重合体（Ｃ−２）は、一般にアイソタクテシティ（トリアド）が９４％以上と高い重合体であり、そのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭＤ−１２３８ 荷重２．１６０ｇ、温度２３０℃）は０．５から２０ｇ/１０分、特に１〜１０ｇ／１０分の範囲であるものが好適である。
【００４７】
＜帯電防止樹脂組成物＞
本発明に係る帯電防止樹脂組成物は、ブロックポリマー（Ａ１）などの高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）からなり、これらを混合したもので、好ましくは押出機で溶融混合したのちに、フィルムに成形されて、基材となるフィルム層（Ｉ）となる。高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）との好ましい配合比の範囲は後述するようにプロピレン系重合体（Ｂ）の種類によって異なる。
【００４８】
本発明おいて、得られる積層フィルムの防湿性を改良する為に、帯電防止樹脂組成物及び/またはプロピレン系重合体（Ｂ）からなるフィルム（Ｉ）に粘着付与剤（Ｄ）を配合することが望ましい。その配合量は、上記（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量％に対して、あるはプロピレン系重合体（Ｂ）１００質量％としてこれに対して、３〜２５質量％、好ましくは４〜１５質量％の割合が好適である。粘着付与剤（Ｃ）の量が３質量％未満では、防湿性の改良効果が十分ではなく、一方、２５質量％を超えると防湿性の改良効果は飽和するとともに、押出し成形がし難い傾向にある。
【００４９】
＜粘着付与剤（Ｄ）＞
本発明に用いる粘着付与剤（Ｄ）は、一般に粘着付与剤として製造・販売されている樹脂状物質で、具体的には、クマロン・インデン樹脂等のクマロン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テルペン・フェノール樹脂、ポリテルペン樹脂及びキシレン・ホルムアルデヒド樹脂等のフェノール，テルペン樹脂、合成ポリテルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂、不飽和炭化水素重合体、水素添加炭化水素樹脂及び炭化水素系粘着化樹脂等の石油系炭化水素樹脂、ロジンのペンタエリスリトール・エステル、ロジンのグリセロール・エステル、水素添加ロジン、水素添加ロジン・エステル、特殊ロジン・エステル及びロジン系粘着付与剤等のロジン誘導体及びテルペン系粘着付与剤等を例示できる。
【００５０】
これらの中では、軟化点が１１０℃以上、好ましくは１２５〜１４５℃の範囲にある水素添加率が９５％以上、更には９９％以上の水素添加炭化水素樹脂、水素添加脂肪族系環状炭化水素樹脂、水素添加脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加テルペン樹脂、水素添加合成ポリテルペン樹脂等の水素添加樹脂が、ポリプロピレンとの相溶性に優れるので好ましい。軟化点が１１０℃未満のものは成形時に発煙の問題が発生し、成形機を汚すおそれが生ずる場合があり、一方、１４５℃を超えるものはポリプロピレンと相溶しづらくなるため得られる積層フィルムの外観が悪くなるおそれがある。
【００５１】
さらに、本発明に用いる帯電防止組成物、プロピレン系重合体（Ｃ）、並びに後述するプロピレン系重合体（Ｄ）には、必要に応じて耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、防曇剤、顔料、染料、無機又は有機の充填剤等の通常ポリプロピレンに用いる各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しておいてもよい。
【００５２】
本発明に用いる帯電防止樹脂組成物は、高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の所定量、あるいは更に上記の他の成分を、リボンブレンダー、Ｖ‐ブレンダー、ヘンシェルミキサーなどにより、ドライブレンドする方法、あるいは、二軸延伸フィルム製造装置に、重量式フィーダーなどを用いて、高分子帯電防止剤（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）等を各々所定の量を計量して供給する方法などを用いて混合することにより得られる。
【００５３】
＜積層フィルム＞
本発明の積層フィルム、中でも二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムは、上記の帯電防止樹脂組成物からなる基材となるフィルム層（Ｉ）及びプロピレン系重合体（Ｃ）からなるフィルム層（ＩＩ）を有する二軸延伸積層フィルムであって、フィルム層（Ｉ）が、当該積層フィルムの最表面に位置していないことを特徴とするものである。
【００５４】
本発明において、フィルム（ＩＩ）は、フィルム（Ｉ）の片面あるいは両面側に設けられるものであり、フィルム（ＩＩ）は、フィルム（Ｉ）にアンダーコート層等を介して積層させて設けてもよく、なかでもフィルム（Ｉ）の面に接して設けることが望ましい。
【００５５】
本発明の積層フィルム、中でも二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムは、このフィルム層（Ｉ）とフィルム層（ＩＩ）を有する限りにおいて、全体の積層構造が、３層、４層だけでなく、最終製品の用途に応じて追加でラミネートされて製造され得る５層以上からなる積層フィルムも含まれる。
【００５６】
なお、高分子帯電防止剤（Ａ）の必要な配合比の範囲は混合されるプロピレン系重合体（Ｂ）の種類によって異なる。プロピレン系重合体（Ｂ）が単独重合体の場合は高分子帯電防止剤（Ａ）の配合比の必要範囲は１５〜３５質量％であり、プロピレン系重合体がランダム共重合体の場合高分子帯電防止剤（Ｂ）の配合比の必要範囲は７〜３５質量％である。この範囲にあることで十分な帯電防止効果が得られる。
【００５７】
本発明の積層フィルムの各層の厚さは、用途により種々決められるものであり、特に限定はされないが一般に帯電防止樹脂組成物からなるフィルム層（Ｉ）が１〜１００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ、特に好ましくは１５〜５０μｍ、フィルム層（ＩＩ）が０．５〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍの範囲にある。
【００５８】
本発明の積層フィルムには、用途に応じて、必要であるフィルム層に、プロピレン系重合体エラストマー、エチレン系重合体エラストマー、スチレン系エラストマーを配合することも行われる。また、本発明のフィルム層（Ｉ）以外の層には、高分子帯電防止剤を配合しないことが望ましい。
【００５９】
なお、本発明の積層フィルムは、その最外層となるフィルム層には、積極的に高分子帯電防止剤を実質的に配合しない場合であっても、優れた帯電防止性を有している。なお、ここで実質的にとは、以下に説明するように、最外層となるフィルム層に、高分子量帯電防止剤が拡散、ブリードアウト等により移行する場合を含み、ニ軸延伸積層フィルムの透明性、帯電防止効果の持続性を損なうまでには至っていない場合が含まれるものとする。すなわち、実際の積層フィルム使用時において、高分子帯電防止剤が他のフィルム層に拡散したり、ブリードアウトすることも予想されるが、仮にそのような現象により、他のフィルム層に移行する高分子帯電防止剤が存在しても、それが微少量であれば、本発明で得られる透明性に優れ、かつ帯電防止効果の持続性に優れてた性能を実質的に損なうものではない。
【００６０】
また、アクリル樹脂やアクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂等のバインダーに各種顔料や染料を分散・溶解した水性インキや油性インキの印刷層を積層し、更には、ポリエチレン系やポリプロピレン系シーラントフィルムを積層しても良い。また。無機物やポリビニルアルコール等の酸素ガスバリア層やアクリル樹脂等の熱接着層、オレフィンやスチレンエラストマー等の感圧接着材層、更にはシリコーン樹脂等の離形材層を積層しても良い。
【００６１】
特に、本発明の他の好適な態様によれば、本発明は上記のフィルム層（ＩＩ）として、融点が１５０℃以上、特に１５５℃以上のプロピレン系重合体（Ｃ）、中でもプロピレン系単独重合体（Ｃ−２）を用いる場合は、その表裏層の少なくとも一方の層に、さらにプロピレン系重合体（Ｄ）からなるフィルム層（ＩＩＩ）を接して、あるいは必要に応じて更に他の層を介したり、アンダーコート層等を介して、プロピレン系重合体（Ｄ）からなるフィルム層（ＩＩＩ）を設けることが望ましい。この場合、フィルム層（ＩＩ）とフィルム層（ＩＩＩ）の厚さの合計は一般に０．５〜２０μｍであり、その中でも１〜１０μｍが好適である。
【００６２】
プロピレン系重合体（Ｄ）には、上記のプロピレン系重合体（Ｃ）として用いることができるプロピレン系重合体から適宜を選択して用いることができる。中でもプロピレン系重合体（Ｄ）として、上記のプロピレン系共重合体（Ｃ−１）から選ばれる少なくとも１種以上のプロピレン系重合体（Ｄ）を用いることが望ましい。そして、プロピレンン系重合体（Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ 荷重２．１６０ｇ、温度２３０℃）は０．５から２０ｇ/１０分、特に１〜１０ｇ／１０分の範囲であるものが好適である。これらプロピレン系重合体（Ｄ）からなるフィルム層（Ｄ）には、さらに必要に応じて、プロピレン系重合体エラストマー、エチレン系重合体エラストマーを配合することも行われる。
この場合、フィルム層（ＩＩＩ）は、ヒートシール層としての機能を発揮することができる。
【００６３】
＜積層フィルムの製造方法＞
本発明の積層フィルムは、例えば以下の方法によって製造することができる。
すなわち、上記の帯電防止樹脂組成物から二軸延伸フィルムを成形した後、それを基材となるフィルム層（Ｉ）とし、さらにその一方の面にプロピレン系重合体（Ｃ）からなる層（ＩＩ）を積層し、もう一方の面に必要に応じて他のフィルム、紙、金属箔層、蒸着層等を積層して本発明の積層フィルムを製造する方法がある。
【００６４】
また、上記のフィルム層（Ｉ）の両面にプロピレン系重合体（Ｃ）からなる層をラミネートして二軸延伸積層フィルムを製造する方法がある。この場合、基材となるフィルム層（Ｉ）は二軸延伸されているが、プロピレン系重合体（Ｃ）からなるフィルム層（ＩI）は延伸されていない。
【００６５】
なお、フィルム層（ＩＩ）をフィルム層（Ｉ）の両側に設ける場合は、両側のフィルム層（ＩＩ）が、表層、裏層となるが、その表層、裏層の面に更に他の層を積層することも行われる。
【００６６】
また、少なくとも二台の押出機を備えた二軸延伸積層ポリプロピレンフィルム製造装置を用い、基材となるフィルム層（Ｉ）の原料として前記の帯電防止樹脂組成物を一台の押出機に供給し、他の押出機に表層及び裏層の原料となるプロピレン系重合体（Ｃ）を供給して、夫々２００〜２５０℃の温度で溶融した後、多層ダイから共押出し成形して得た多層シートを、公知の同時二軸延伸あるいは逐次二軸延伸法する方法、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を１１０℃〜１４５℃、延伸倍率を４．５〜６倍の範囲、横延伸温度を１４０〜１８０℃、延伸倍率を８〜１１倍の範囲で延伸することにより製造する方法がある。
【００６７】
なお、本発明の積層フィルム、中でも二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムは、フィルム層（Ｉ）、フィルム層（ＩＩ）、及び必要に応じてフィルム層（ＩＩＩ）を予め成形し、それらをラミネート成形することにより製造することができる。また、これらフィルム層（Ｉ）、フィルム層（ＩＩ）、及び必要に応じてフィルム層（ＩＩＩ）を、予めそれぞれの原料として準備しておき、共押し出しにより３層、あるはさらに４層以上に成形した後、延伸等を行い発明の二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを製造することもできる。さらに、共押出成形とラミネート成形を組み合わせて、本発明の二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを製造することもできる。
【００６８】
実施例
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に制約されるものではない。
【００６９】
実施例及び比較例における物性値等は、以下の評価方法により求めた。
（イ）融点
示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメンツ ＤＳＣ２２０）を用い、昇温速度１０℃／分の条件で測定した吸熱曲線で各樹脂の融点を測定した。
【００７０】
（ロ）摩擦帯電圧（帯電防止性）
得られたサンプルから４５ｍｍ×４５ｍｍの試験片を切り出し、温度２３℃、湿度２０％ＲＨに２４時間保管後、摩擦帯電圧測定器（大栄化学精器製作所製 ＲＳ−１０１Ｄ）を用いて摩擦帯電圧を測定した。摩擦布には綿布を用い、指示値が１ｋＶ以下となるものを帯電防止性が「良好」とした。
【００７１】
（ハ）表面固有抵抗値（帯電防止性）
得られた二軸延伸フィルムから１０×１０ｃｍの試験片を切り出し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ及び２０％ＲＨに２４時間保管後、アドバンテスト社製デジタル超高抵抗／微量電流計（８３４０Ａ）とレジスチビティチェンバ（Ｒ１２７０４）を用いて表面固有抵抗率を測定した。表面固有抵抗率が１×１０13Ω/□以下で帯電防止性を良好とした。
【００７２】
（ニ）ヘイズ（透明性）
ヘイズはＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠し、デジタル濁度計日本電色社製「ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ ＮＤＨ２０００」にてフィルム1枚の全ヘイズの測定を行った。全ヘイズが３％／枚以下を透明性が良好とした。
【００７３】
また、本実施例で使用した樹脂は次の通りである。
（１）ブロックポリマー（Ａ−１）
無水マレイン酸変性ポリプロピレンブロック・ポリ(エチレングリコール)ブロック共重合体樹脂：
〔三洋化成工業（株）製、商品名 ペレスタットＶＨ２３０〕：密度１．０ｇ／ｃｍ3、融点１６３℃、体積固有抵抗値：３×１０7Ω・ｃｍ。ＭＦＲ：７（１９０℃）。
【００７４】
（２）プロピレン系重合体（Ｂ−１）：
プロピレンの単独重合体
〔（株）プライムポリマー製、商品名 Ｆ１１３Ｇ〕：密度０．９１ｇ／ｃｍ3、融点１５９℃、表面固有抵抗値：３×１０16Ω/□。ＭＦＲ：３（２３０℃）。
【００７５】
（３）プロピレン系重合体（Ｂ−２）：
プロピレンの単独重合体
〔（株）プライムポリマー製、商品名 Ｆ１１３ＢＧ〕：密度０．９１ｇ／ｃｍ3、融点１５９℃、表面固有抵抗値：３×１０16Ω/□。ＭＦＲ：３（２３０℃）。
【００７６】
（４）プロピレン系重合体（Ｂ−３）：
プロピレンの単独重合体
〔（株）プライムポリマー製、商品名 Ｆ１０９Ｖ〕：密度０．９１ｇ／ｃｍ3、融点１６２℃、表面固有抵抗値：３×１０16Ω/□。ＭＦＲ：３０（２３０℃）。
【００７７】
（５）プロピレン・エチレンランダム共重合体（１）
〔プライムポリマー製、商品名 Ｆ３２７〕：密度０．９１ｇ／ｃｍ3、融点１３９℃、表面固有抵抗値：３×１０16Ω/□。ＭＦＲ： ７（２３０℃）。
【００７８】
〔実施例１〕
二軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる基材となるフィルム層（Ｉ）の原料に前記ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン系重合体（Ｂ−１）を２０：８０の質量比でドライブレンドした帯電防止性樹脂組成物層を用い、その表層及び裏層の原料にプロピレン系重合体（Ｂ−２）にＡＢ剤としてポリメチルメタクリリレートを８００ｐｐｍ添加した樹脂を用い、それぞれ別の押出機に供給し、Ｔダイ法により多層シートを押出した。次いで、多層シートを縦延伸機で５倍に延伸し、テンター横延伸機で更に１０倍延伸後、表層面にコロナ放電処理を施して２０μｍの二軸延伸積層多層フィルムを得た。各層の厚みは表層／フィルム層（Ｉ）／裏層＝１．５／１７／１．５ミクロンメータ（μｍ）であった。
得られた二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムをサンプルとして、上記の方法で物性評価した。評価結果を表１に示す。
【００７９】
〔実施例２〕
実施例１で用いた各層の厚みを、表層／フィルム層（Ｉ）／裏層＝４．０／１７／４．０（μｍ）に変更する以外は、実施例１と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
評価結果を表１に示す。
【００８０】
〔比較例１〕
実施例１で用いた帯電防止樹脂組成物に替えて、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン系重合体（Ｂ−１）との質量比を１０：９０にした帯電防止樹脂組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
評価結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
表１から明らかなように、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ｂ-１）の組成が 本発明の範囲内の比率の組成物、及び層厚から得られる帯電防止樹脂層を有する二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムの場合（実施例１、２）は、表面の肌荒れもなく、表面抵抗値及び摩擦帯電圧の値が小さく、帯電防止性に優れており、かつ透明性も良好である。
【００８２】
一方、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ｂ-１）の組成が本発明の範囲外の場合（比較例１）では、表面抵抗値、摩擦帯電圧の値が高く、帯電防止性が不十分である。
【００８３】
[実施例３]
二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムの基材層にＭＦＲが３．０ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ｂ−１）を用い、その表層の原料に前記ブロックポリマー（Ａ−１）とＭＦＲが３．０ｇ／１０分のプロピレン・エチレンランダム共重合体（１）を１０：９０にドライブレンドし、ＡＢ剤としてポリメチルメタクリリレートを８００ｐｐｍ添加した帯電防止性樹脂組成物層を、裏層の原料にプロピレン系重合体（Ｂ−２）にＡＢ剤としてポリメチルメタクリレートを８００ｐｐｍ添加した樹脂を用い、それぞれ別の押出機に供給し、Ｔダイ法により多層シートを押出した。次いで、多層シートを縦延伸機で５倍に延伸した後、縦延伸フィルムの表層に、プロピレン・エチレンランダム共重合体（１）を単層ダイスで押出しラミネートした。次いで、テンター横延伸機で更に１０倍延伸後、表層面にコロナ放電処理を施して二軸延伸積層多層フィルムを得た。各層の厚みはラミネート層／表層／基材層／裏層＝１．５／１．５／１７／１．５ミクロンメータ（μｍ）であった。
【００８４】
[実施例４]
実施例３で用いたラミネート層樹脂に替えて、プロピレン系重合体（Ｂ−２）を用いる以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００８５】
[実施例５]
実施例３で用いた帯電防止樹脂組成物に替えて、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（１）との質量比を２０：８０にした帯電防止樹脂組成物を用いる以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００８６】
[実施例６]
実施例３で用いたラミネート層樹脂に替えて、プロピレン系重合体（Ｂ−３）を用い、さらに各層の厚みをラミネート層／表層／基材層／裏層＝３．０／１．５／１７／１．５ミクロンメータ（μｍ）に変更する以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００８７】
[実施例７]
実施例６で用いた各層の厚みをラミネート層／表層／基材層／裏層＝５．０／１．５／１７／１．５ミクロンメータ（μｍ）に変更する以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００８８】
[実施例８]
実施例６で用いた各層の厚みをラミネート層／表層／基材層／裏層＝８．０／１．５／１７／１．５ミクロンメータ（μｍ）に変更する以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００８９】
[比較例２]
実施例３で用いた帯電防止樹脂組成物に替えて、表層をプロピレン・エチレンランダム共重合体（１）にした帯電防止樹脂組成物を用いる以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００９０】
[比較例３]
実施例３で用いた帯電防止樹脂組成物に替えて、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン系重合体（Ｂ−２）との質量比を１０：９０にした帯電防止樹脂組成物を用いる以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００９１】
【表２】
表２から明らかなように、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン重合体の組成が本発明の範囲内の比率の組成物、及び層厚から得られる帯電防止樹脂層を有する二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムの場合（実施例３〜８）は、表面の肌荒れもなく、表面抵抗値及び摩擦帯電圧の値が小さく、帯電防止性に優れており、かつ透明性も良好である。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明の積層フィルム、中でも二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムは、低湿度でも優れた帯電防止性を有し、かつ帯電防止効果の持続性に優れているのでお菓子、加工食品、野菜、青果物、特に帯電防止性が要求されるカツオ節や粉体等内容物の付着防止用包装袋として好ましく用いることができる。更には少ない家電、ＯＡ機器、事務機器、ＩＣトレイ、事務機器、ＩＣトレイ、自動車部品の産業機器や食品用各種プラスティック容器、トレイ、コンテナ等の表面被服フィルムとして使用することにより、帯電防止効果を簡便に付与でき、外部の埃、塵等の付着防止、又は部品等への機能破壊防止が可能となる。
【００９３】
加工面では従来主に帯電防止剤が引き起していた溶融押し出し、製膜工程、特に延伸工程での延伸ロールや延伸炉内の汚れが少なくなり成形作業性を向上することができ、あるいは帯電防止剤の表面への浮き出し（ブリード）が少なく、二軸延伸フィルムに熱接着フィルムを押出しあるいはドライラミネートしてもラミネート強度が安定したフィルムを得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止性に優れ、かつ、透明性に優れる積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、「ＯＰＰフィルム」と呼ぶことがある。）は、その優れた透明性、機械的強度、防湿性、剛性等を活かして包装材料をはじめ広い分野で使用されている。
【０００３】
一方、ＯＰＰフィルムは無極性であり、帯電防止性に劣ることから、帯電防止性を必要とする用途用には、種々の帯電防止剤が添加されている。しかしながら、一般に添加されている帯電防止剤は、比較的低分子量の界面活性剤を添加し、当該界面活性剤がＯＰＰフィルムの表面に滲み出ることにより、帯電防止性を発現させていることから、用途によっては、ＯＰＰフィルムの表面に滲み出した界面活性剤により汚れや、帯電防止性の持続性などが劣るという欠点を有している。
【０００４】
このような欠点を改良する方法として、ポリオレフィン（ａ）のブロックと、体積固有抵抗値が１×１０5〜１×１０11Ω・ｃｍの親水性ポリマー（ｂ）のブロックとが、繰り返し交互に結合した構造を有するブロックポリマー（Ａ１）からなる高分子帯電防止剤を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献１：特開２００２‐３２１３１４号公報）。
【０００５】
また、特許文献２（特開２００５−３１４６４７号公報）には、前記ブロックポリマー（Ａ１）として、当該ブロックポリマー（Ａ１）を添加するポリオレフィン樹脂（Ｂ）との融点差が±２０℃以内にあるブロックポリマー（Ａ１）を用いることが提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記高分子帯電防止剤とポリプロピレンとをドライブレンドして用いた場合は、帯電防止性は優れているが得られるＯＰＰフィルムの表面が肌荒れして透明性に劣り、ＯＰＰフィルム本来の特徴である透明性が低下するおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−３２１３１４号公報
【特許文献２】特開２００５−３１４６４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、二軸延伸積層フィルムに高分子帯電防止剤を添加して、表面の肌荒れのおそれがなく、透明性に優れかつ帯電防止性能も優れた積層フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）を含む帯電防止樹脂組成物からなる二軸延伸フィルム層（Ｉ）及びプロピレン系重合体（Ｃ）からなるフィルム層（ＩＩ）を有する積層フィルムであって、プロピレン系重合体（Ｃ）がプロピレン単独重合体の場合には高分子帯電防止剤（Ａ）の配合比が１５〜３５質量％（高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の合計で１００質量％とする）、プロピレン系重合体（Ｃ）がランダム共重合体の場合には高分子帯電防止剤（Ａ）の配合比が７〜３５質量％（高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の合計で１００質量％とする）であり、二軸延伸フィルム層（Ｉ）が、当該積層フィルムの最表面に位置していないことを特徴とする積層フィルムに関する。
【００１０】
本発明の第一の態様として、フィルム層（Ｉ）及びフィルム層（ＩＩ）を有する積層フィルムであって、高分子帯電防止剤（Ａ）を含む二軸延伸フィルム層（Ｉ）の両面側にプロピレン系重合体（Ｃ）からなる層が設けられた少なくとも３層の積層フィルムであり、フィルム層（ＩＩ）には好ましくは成形時には高分子帯電防止剤が配合されてないフィルムを用いた積層フィルムが好ましい。
【００１１】
また本発明の第二の態様として、フィルム層（Ｉ）及びフィルム層（ＩＩ）を有する積層フィルムであって少なくとも４層の二軸延伸積層フィルムであり、最外層に内側から接するフィルム層（Ｉ）が高分子帯電防止剤（Ａ）を含み、それより外層となるフィルム層（ＩＩ）には好ましくは帯電防止剤が配合されてない積層フィルムが好ましい。
【００１２】
また、本発明のより好適な態様によれば、プロピレン系重合体（Ｃ）が、プロピレン系共重合体（Ｃ−１）及びプロピレン単独重合体（Ｃ−２）から選ばれる少なくとも１種以上のプロピレン系重合体（Ｃ）であることを特徴とする積層フィルムに関する。
【００１３】
また、本発明の好適な態様においては、高分子帯電防止剤（Ａ）が、ポリオレフィン（ａ１）、ポリアミド（ａ２）、ポリエステル（ａ３）及びポリウレタン（ａ４）の群から選ばれた少なくとも１種のポリマーブロック（ａ）と親水性ポリマーブロック（ｂ）とを有するブロックポリマー（Ａ１）であることが望ましい。
【００１４】
さらに本発明の好適な態様においては、ポリマーブロック（ａ）がポリオレフィン（ａ１）であるブロックポリマー（Ａ１）であることを特徴とする上記の積層フィルムに関する。
【００１５】
これらの中でも、ブロックポリマー（Ａ１）の体積固有抵抗値は１×１０5〜１×１０11Ω・ｃｍの範囲にあることが望ましい。
また、本発明の積層ポリプロピレンフィルムにおいては、フィルム層（ＩＩ）が、少なくとも一方向に延伸されていることが好適であり、中でも二軸延伸されていることがさらに好適である。
【００１６】
このように、本発明では高分子帯電防止剤（Ａ）、その中でも特定のブロックポリマー（Ａ１）を積層フィルムの直接表面に出ることのない中間層となるフィルム層（Ｉ）に配合するものであり、それと同時に、それより外側に設けられるフィルム層（ＩＩ）には高分子帯電防止剤を配合しないことが好ましい。
【００１７】
これらを可能とするためのさらに好適な態様によれば、フィルム層（Ｉ）の片面側、あるいは両面側に設けられるフィルム層（ＩＩ）の厚さは、０．５〜２０μｍであることが望ましく、さらには１〜１０μｍの範囲であることがより望ましい。
【００１８】
そして、高分子帯電防止剤（Ａ）としては、上記の特定のブロックポリマー（Ａ１）が好適であり、その中でも、それを構成するポリマーブロック（ａ）が、ポリオレフィン（ａ１）であり、その中でも低分子量ポリプロピレン（ａ１-１）であることが望ましい。この低分子量ポリプロピレン（ａ１-１）は、さらに末端をα、β不飽和カルボン酸及び／又はその無水物で変性した低分子量ポリプロピレン（ａ１−１）であることが望ましい。
【００１９】
このようなブロックポリマー（Ａ１）を構成する親水性ポリマー（ｂ）としては、ポリエーテル（ｂ１）、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）、カチオン性ポリマー（ｂ３）及びアニオン性ポリマー（ｂ４）の何れかが好適であり、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）としては、ポリエーテルジオール（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステルアミド（ｂ２−１）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルアミドイミド（ｂ２−２）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステル（ｂ２−３）、ポリエーテルジアミン（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルアミド（ｂ２−４）及び（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルウレタン（ｂ２−５）の何れかであることが好適である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の積層ポリプロピレンフィルムは、透明性に優れており、湿度による帯電防止性の変化が小さく、低湿度でも優れた帯電防止性を有し、かつ帯電防止効果の持続性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜高分子帯電防止剤（Ａ）＞
本発明に用いられる高分子帯電防止剤（Ａ）としては、帯電防止性を有するポリマーを広く利用することができる。例えば、ポリエーテルエステルアミドなどのポリアミド系コポリマー、カリウムアイオノマーなどのカルボン酸塩基含有ポリマー、ポリアクリル酸エステル系４級アンモニウム塩、ポリスチレン系４級アンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩基含有コポリマーなどが挙げられる。
【００２２】
ポリエーテル−エステル−アミドは、エーテル基含有成分、エステル基含有成分及びアミド基含有成分の３成分からなるポリマーが例示され、ポリエチレンオキサイド成分及びナイロン１２成分を含有するポリエーテルエステルアミドが挙げられる。
【００２３】
これらの具体例としては、ポリエチレンオキサイドからなる部分−Ｈ−［Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2］n−Ｏ−、アジピン酸からなる部分−ＯＣ（ＣＨ2）4ＣＯ−及びナイロン１２からなる部分−［ＮＨ（ＣＨ2）１１ＣＯ］n−Ｏ−から構成される共重合体があり、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社の「ＩＲＧＡＳＴＡＴ Ｐ １８」、「ＩＲＧＡＳＴＡＴ Ｐ ２２」が例示される。
【００２４】
これらの高分子帯電防止剤（Ａ）は、積層フィルムに均一配合することができるように、その融点が１１０〜１８０℃であることが好ましい。
本発明においては、高分子帯電防止剤（Ａ）として、ポリオレフィン（ａ１）、ポリアミド（ａ２）、ポリエステル（ａ３）及びポリウレタン（ａ４）の群から選ばれた少なくとも１種のポリマーブロック（ａ）と親水性ポリマーブロック（ｂ）とを有するブロックポリマー（Ａ１）が好適である。また、これらの中でもポリマーブロック（ａ）がポリオレフィン（ａ１）であることが好適である。
【００２５】
このようなブロックポリマー（Ａ１）は、ポリオレフィン等のポリマーブロック（ａ）と、親水性ポリマーブロック（ｂ）とが、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合等を介して繰り返し交互に結合してなるブロック共重合体を、好適に用いることができる。そして、ジブロックでもよいし、トリブロック以上のマルチブロックでもよい。
【００２６】
これらのポリマーブロック（ａ）を構成するポリオレフィン（ａ１）としては、ポリマーの両末端にカルボキシル基、水酸基、アミノ基等の官能基を有するポリオレフィンが挙げられる。
【００２７】
ここでポリオレフィン（ａ１）に使用されるオレフィン類としては、エチレン、プロピレン、ブテン− １ 、ヘキセン− １ 、３ − メチルブテン− １ 、４ − メチルペンテン− １ 、３ − メチルヘキセン− １ 等の炭素数２から８のα ― オレフィン、更にノルボルネン等の環状オレフィン等があり、これらの中では、エチレンあるいはプロピレンが好適であり、ポリエチレン、ポリプロピレンが好適である。ポリオレフィン等のポリマーブロック（ａ ） の分子量は一般に８００〜２００００、中でも１０００〜１００００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ Ｇ Ｐ Ｃ ） によるポリスチレン換算の数平均分子量）が通常である。
【００２８】
また、親水性ポリマーブロック（ｂ）としては、ポリエーテル（ｂ１）、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）、カチオン性ポリマー（ｂ３）及びアニオン性ポリマー（ｂ４）の何れかが好適であり、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）としては、ポリエーテルジオール（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステルアミド（ｂ２−１）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルアミドイミド（ｂ２−２）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステル（ｂ２−３）、ポリエーテルジアミン（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルアミド（ｂ２−４）及び（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルウレタン（ｂ２−５）の何れかであることが好適である。
【００２９】
また、本発明の好ましいブロックポリマー（Ａ１）は、前記のポリマーブロック（ａ）と親水性ポリマーブロック（ｂ）を公知の方法で反応させることによって得ることがでる。反応に際しては公知の触媒、例えばモノブチルスズオキサイド等のスズ系触媒、三酸化アンチモン、二酸化アンチモン等のアンチモン系触媒、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒、ジルコニウム水酸化物、酸化ジルコニウム、酢酸ジルコニル等のジルコニウム系触媒から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせである。
【００３０】
ブロックポリマー（Ａ１）におけるポリマーブロック（ａ）／親水性ポリマーブロック（ｂ）の比率は、通常１０〜９０／１０〜９０質量％、好ましくは２０〜８０／２０〜８０質量％、更に好ましくは３０〜７０／３０〜７０質量％の範囲である。
【００３１】
このポリマーブロック（ａ）の成分にポリオレフィン（ａ１）を使用したブロックポリマー（Ａ１）は、例えば、特開２００１−２７８９８５号公報、特開２００３−４８９９０号公報などに記載の方法で製造することができる。これらのブロックポリマー（Ａ１）として、ペレスタット２３０，３００，３０３（三洋化成（株）製）、サンコノールＴＢＸ−３１０（三光化学工業（株）製）がある。
【００３２】
また、これら高分子帯電防止剤、ブロックポリマー（Ａ１）を用いる場合には、基材となるフィルム層（Ｉ）のポリマーとの相溶性を高めるために、相溶化剤を添加してもよく、これらの高分子帯電防止剤は、一種類でもよく、また二種類以上を併用してもよい。
【００３３】
また、このポリマーブロック（ａ）の成分にポリアミド（ａ２）を使用したブロックポリマー（Ａ１）はそのポリアミドの数平均分子量は、通常５００〜２０，０００、好ましくは５００〜１０，０００、その中でも５００〜５，０００が好ましい。この場合のブロックポリマー（Ａ１）の分子量は、特に限定されないが、還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）として、通常１．０〜３．０、好ましくは１．２〜２．５である。還元粘度は、ギ酸溶液中、濃度０．５ｇ／１００ｍｌ、温度２５℃の条件で測定した値である。ブロックポリマー（Ａ１）の特に好ましい例は、ポリアミドとポリ（アルキレンオキシド）グリコールブロックとがエステル結合で結合されたポリエーテルエステルアミドであり、三洋化成工業社製の「ペレスタットＮＣ６３２１」、「Ｍ−１４０」、「６５００」（商品名）がある。
【００３４】
また、ポリマーブロック（ａ）の成分にポリエステル（ａ３）を使用したブロックポリマー（Ａ１）の分子量は、特に限定されないが、還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）として、通常０．３〜２．５、好ましくは０．５〜２．５である。この還元粘度は、フェノール／テトラクロロエタン＝４０／６０質量比の混合溶媒を使用し、濃度１．０ｇ／１００ｍｌ、温度３５℃の条件で測定した値である。このようなブロックポリマー（Ａ１）の具体例としては、竹本油脂社製「ＴＥＰ００４」、「ＴＥＰ０１０」、「ＴＥＰ００８」（商品名）がある。
【００３５】
さらに、ポリマーブロック（ａ）の成分にポリウレタン（ａ４）を使用したブロックポリマー（Ａ１）としては、例えば、ディーアイシーバイエルポリマー社製の「パンデックスＴ−８０００シリーズ」の「Ｔ−８１７５」、「デスモント５００シリーズ」の「ＫＵ２−８６５９」などがある。
【００３６】
ブロックポリマー（Ａ１）には，必要に応じて各種の電解質、酸化防止剤、熱安定剤の各種安定剤、添加剤を配合することも行われる。これらは、ブロックポリマー（Ａ１）を得るための重合の前や重合時に配合したり、重合後にブロックポリマー（Ａ１）に配合することも行われる。また、基材となるフィルム層（Ｉ）用の組成物を製造する際に配合することも行われる。
【００３７】
電解質には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の無機化合物や有機化合物があり、その配合量は、ブロックポリマー（Ａ１）中のアルカリ金属量として、通常１０，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下であり、その用途によっては、その配合量を制限することも行われる。
【００３８】
これらのブロックポリマー（Ａ１）は、その体積固有抵抗値が１×１０5〜１×１０11Ω・ｃｍの範囲にあることが望ましい。表面固有抵抗値が、１ × １ ０ 11 Ωｃｍ を超えると、十分な帯電防止性を付与できないので好ましくない。
【００３９】
このように、高分子帯電防止剤（Ａ）としては、上記の特定のブロックポリマー（Ａ１）が好適であり、その中でも、それを構成するポリマーブロック（ａ）が、ポリオレフィン（ａ１）であり、その中でも低分子量ポリプロピレン（ａ１-１）であることが望ましい。この低分子量ポリプロピレン（ａ１-１）は、さらに末端をα、β不飽和カルボン酸及び／又はその無水物で変性した低分子量ポリプロピレン（ａ１−１）であることが望ましい。
【００４０】
このようなブロックポリマー（Ａ１）を構成する親水性ポリマー（ｂ）としては、ポリエーテル（ｂ１）、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）、カチオン性ポリマー（ｂ３）及びアニオン性ポリマー（ｂ４）の何れかが好適であり、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）としては、ポリエーテルジオール（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステルアミド（ｂ２−１）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルアミドイミド（ｂ２−２）、（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルエステル（ｂ２−３）、ポリエーテルジアミン（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルアミド（ｂ２−４）及び（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルウレタン（ｂ２−５）の何れかであることが好適である。
【００４１】
さらに、本発明のブロックポリマー（Ａ１）の融点は通常１３０℃〜１６５℃、中でも１５５℃〜１６５℃の範囲が好適である。融点が比較的低いブロックポリマー（Ａ１）を用いた場合は、基材となるフィルム層（Ｉ）の樹脂への分散が不十分となる傾向がある。一方、融点が１６５℃を超えるブロックポリマーを用いた場合は、基材となるフィルム層（Ｉ）の樹脂との均一な延伸が困難となり、均一な帯電防止性能を得ることが難しくなる傾向がある。
【００４２】
＜プロピレン系重合体（Ｂ）＞
本発明に用いるプロピレン系重合体（Ｂ）には、プロピレンの単独重合体の他にプロピレンを主成分とし、これとプロピレン以外の炭素数２〜２０のα―オレフィンとの共重合体がある。中でも、プロピレンとエチレンの共重合体、プロピレンとエチレン、炭素数４から８のα−オレフィンとの共重合体等のプロピレンの含有量が８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上の重合体であり、これらはランダム共重合体でも、ブロック共重合体であってもよく、本発明ではこれらから選ばれる少なくとも１種類以上の重合体であり、そのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ 荷重２．１６０ｇ、温度２３０℃）は０．５から２０ｇ/１０分、特に１〜１０ｇ／１０分の範囲であるものが好適である。
【００４３】
＜プロピレン系重合体（Ｃ）＞
本発明に用いるプロピレン系重合体（Ｃ）には、プロピレン系共重合体（Ｃ−１）及びプロピレン単独重合体（Ｃ−２）から選ばれる少なくとも１種以上のプロピレン系重合体（Ｃ）がある。そのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ 荷重２．１６０ｇ、温度２３０℃）は０．５から２０ｇ/１０分、特に１〜１０ｇ／１０分の範囲が好適である。
【００４４】
＜プロピレン系共重合体（Ｃ−１）＞
本発明に用いるプロピレン系共重合体（Ｃ−１）には、上記のプロピレン系重合体（Ｂ）として用いることができるポリマーのうち、プロピレンを主成分とし、これとプロピレン以外の炭素数２〜２０のα―オレフィンとの共重合体がある。このようなプロピレン系共重合体（Ｃ−１）の中でも共重合成分としてエチレン、１−ブテン、１−ヘキセンから選ばれる１種以上の共重合成分が好適であり、ランダム共重合体、ブロック共重合体等があり、これらの１種あるいは、２種以上の重合体が用いられる。これらプロピレン系共重合体（Ｃ−１）の融点は、一般に１２５〜１４５℃、中でも１３０〜１４３℃であるものが好適である。このような融点範囲にあるプロピレン系共重合体を用いることにより、ヒートシール可能な二軸延伸フィルムを得ることができる。
【００４５】
＜プロピレン単独重合体（Ｃ−２）＞
本発明に用いるプロピレン単独重合体（Ｃ−２）は、その融点（示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０（℃／分）での条件で測定した吸熱曲線から求めた融点）が１５９℃以上である重合体であり、ここでプロピレン単独重合体（Ｃ）とは、プロピレンのみの重合体、あるいはプロピレンと共にプロピレン以外のエチレン、１−ブテン等のα−オレフィンの割合が５質量％以下、中でも１質量％以下である重合体である。
【００４６】
これらプロピレン単独重合体（Ｃ−２）は、一般にアイソタクテシティ（トリアド）が９４％以上と高い重合体であり、そのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭＤ−１２３８ 荷重２．１６０ｇ、温度２３０℃）は０．５から２０ｇ/１０分、特に１〜１０ｇ／１０分の範囲であるものが好適である。
【００４７】
＜帯電防止樹脂組成物＞
本発明に係る帯電防止樹脂組成物は、ブロックポリマー（Ａ１）などの高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）からなり、これらを混合したもので、好ましくは押出機で溶融混合したのちに、フィルムに成形されて、基材となるフィルム層（Ｉ）となる。高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）との好ましい配合比の範囲は後述するようにプロピレン系重合体（Ｂ）の種類によって異なる。
【００４８】
本発明おいて、得られる積層フィルムの防湿性を改良する為に、帯電防止樹脂組成物及び/またはプロピレン系重合体（Ｂ）からなるフィルム（Ｉ）に粘着付与剤（Ｄ）を配合することが望ましい。その配合量は、上記（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量％に対して、あるはプロピレン系重合体（Ｂ）１００質量％としてこれに対して、３〜２５質量％、好ましくは４〜１５質量％の割合が好適である。粘着付与剤（Ｃ）の量が３質量％未満では、防湿性の改良効果が十分ではなく、一方、２５質量％を超えると防湿性の改良効果は飽和するとともに、押出し成形がし難い傾向にある。
【００４９】
＜粘着付与剤（Ｄ）＞
本発明に用いる粘着付与剤（Ｄ）は、一般に粘着付与剤として製造・販売されている樹脂状物質で、具体的には、クマロン・インデン樹脂等のクマロン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テルペン・フェノール樹脂、ポリテルペン樹脂及びキシレン・ホルムアルデヒド樹脂等のフェノール，テルペン樹脂、合成ポリテルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂、不飽和炭化水素重合体、水素添加炭化水素樹脂及び炭化水素系粘着化樹脂等の石油系炭化水素樹脂、ロジンのペンタエリスリトール・エステル、ロジンのグリセロール・エステル、水素添加ロジン、水素添加ロジン・エステル、特殊ロジン・エステル及びロジン系粘着付与剤等のロジン誘導体及びテルペン系粘着付与剤等を例示できる。
【００５０】
これらの中では、軟化点が１１０℃以上、好ましくは１２５〜１４５℃の範囲にある水素添加率が９５％以上、更には９９％以上の水素添加炭化水素樹脂、水素添加脂肪族系環状炭化水素樹脂、水素添加脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加テルペン樹脂、水素添加合成ポリテルペン樹脂等の水素添加樹脂が、ポリプロピレンとの相溶性に優れるので好ましい。軟化点が１１０℃未満のものは成形時に発煙の問題が発生し、成形機を汚すおそれが生ずる場合があり、一方、１４５℃を超えるものはポリプロピレンと相溶しづらくなるため得られる積層フィルムの外観が悪くなるおそれがある。
【００５１】
さらに、本発明に用いる帯電防止組成物、プロピレン系重合体（Ｃ）、並びに後述するプロピレン系重合体（Ｄ）には、必要に応じて耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、防曇剤、顔料、染料、無機又は有機の充填剤等の通常ポリプロピレンに用いる各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しておいてもよい。
【００５２】
本発明に用いる帯電防止樹脂組成物は、高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の所定量、あるいは更に上記の他の成分を、リボンブレンダー、Ｖ‐ブレンダー、ヘンシェルミキサーなどにより、ドライブレンドする方法、あるいは、二軸延伸フィルム製造装置に、重量式フィーダーなどを用いて、高分子帯電防止剤（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）等を各々所定の量を計量して供給する方法などを用いて混合することにより得られる。
【００５３】
＜積層フィルム＞
本発明の積層フィルム、中でも二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムは、上記の帯電防止樹脂組成物からなる基材となるフィルム層（Ｉ）及びプロピレン系重合体（Ｃ）からなるフィルム層（ＩＩ）を有する二軸延伸積層フィルムであって、フィルム層（Ｉ）が、当該積層フィルムの最表面に位置していないことを特徴とするものである。
【００５４】
本発明において、フィルム（ＩＩ）は、フィルム（Ｉ）の片面あるいは両面側に設けられるものであり、フィルム（ＩＩ）は、フィルム（Ｉ）にアンダーコート層等を介して積層させて設けてもよく、なかでもフィルム（Ｉ）の面に接して設けることが望ましい。
【００５５】
本発明の積層フィルム、中でも二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムは、このフィルム層（Ｉ）とフィルム層（ＩＩ）を有する限りにおいて、全体の積層構造が、３層、４層だけでなく、最終製品の用途に応じて追加でラミネートされて製造され得る５層以上からなる積層フィルムも含まれる。
【００５６】
なお、高分子帯電防止剤（Ａ）の必要な配合比の範囲は混合されるプロピレン系重合体（Ｂ）の種類によって異なる。プロピレン系重合体（Ｂ）が単独重合体の場合は高分子帯電防止剤（Ａ）の配合比の必要範囲は１５〜３５質量％であり、プロピレン系重合体がランダム共重合体の場合高分子帯電防止剤（Ｂ）の配合比の必要範囲は７〜３５質量％である。この範囲にあることで十分な帯電防止効果が得られる。
【００５７】
本発明の積層フィルムの各層の厚さは、用途により種々決められるものであり、特に限定はされないが一般に帯電防止樹脂組成物からなるフィルム層（Ｉ）が１〜１００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ、特に好ましくは１５〜５０μｍ、フィルム層（ＩＩ）が０．５〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍの範囲にある。
【００５８】
本発明の積層フィルムには、用途に応じて、必要であるフィルム層に、プロピレン系重合体エラストマー、エチレン系重合体エラストマー、スチレン系エラストマーを配合することも行われる。また、本発明のフィルム層（Ｉ）以外の層には、高分子帯電防止剤を配合しないことが望ましい。
【００５９】
なお、本発明の積層フィルムは、その最外層となるフィルム層には、積極的に高分子帯電防止剤を実質的に配合しない場合であっても、優れた帯電防止性を有している。なお、ここで実質的にとは、以下に説明するように、最外層となるフィルム層に、高分子量帯電防止剤が拡散、ブリードアウト等により移行する場合を含み、ニ軸延伸積層フィルムの透明性、帯電防止効果の持続性を損なうまでには至っていない場合が含まれるものとする。すなわち、実際の積層フィルム使用時において、高分子帯電防止剤が他のフィルム層に拡散したり、ブリードアウトすることも予想されるが、仮にそのような現象により、他のフィルム層に移行する高分子帯電防止剤が存在しても、それが微少量であれば、本発明で得られる透明性に優れ、かつ帯電防止効果の持続性に優れてた性能を実質的に損なうものではない。
【００６０】
また、アクリル樹脂やアクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂等のバインダーに各種顔料や染料を分散・溶解した水性インキや油性インキの印刷層を積層し、更には、ポリエチレン系やポリプロピレン系シーラントフィルムを積層しても良い。また。無機物やポリビニルアルコール等の酸素ガスバリア層やアクリル樹脂等の熱接着層、オレフィンやスチレンエラストマー等の感圧接着材層、更にはシリコーン樹脂等の離形材層を積層しても良い。
【００６１】
特に、本発明の他の好適な態様によれば、本発明は上記のフィルム層（ＩＩ）として、融点が１５０℃以上、特に１５５℃以上のプロピレン系重合体（Ｃ）、中でもプロピレン系単独重合体（Ｃ−２）を用いる場合は、その表裏層の少なくとも一方の層に、さらにプロピレン系重合体（Ｄ）からなるフィルム層（ＩＩＩ）を接して、あるいは必要に応じて更に他の層を介したり、アンダーコート層等を介して、プロピレン系重合体（Ｄ）からなるフィルム層（ＩＩＩ）を設けることが望ましい。この場合、フィルム層（ＩＩ）とフィルム層（ＩＩＩ）の厚さの合計は一般に０．５〜２０μｍであり、その中でも１〜１０μｍが好適である。
【００６２】
プロピレン系重合体（Ｄ）には、上記のプロピレン系重合体（Ｃ）として用いることができるプロピレン系重合体から適宜を選択して用いることができる。中でもプロピレン系重合体（Ｄ）として、上記のプロピレン系共重合体（Ｃ−１）から選ばれる少なくとも１種以上のプロピレン系重合体（Ｄ）を用いることが望ましい。そして、プロピレンン系重合体（Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ 荷重２．１６０ｇ、温度２３０℃）は０．５から２０ｇ/１０分、特に１〜１０ｇ／１０分の範囲であるものが好適である。これらプロピレン系重合体（Ｄ）からなるフィルム層（Ｄ）には、さらに必要に応じて、プロピレン系重合体エラストマー、エチレン系重合体エラストマーを配合することも行われる。
この場合、フィルム層（ＩＩＩ）は、ヒートシール層としての機能を発揮することができる。
【００６３】
＜積層フィルムの製造方法＞
本発明の積層フィルムは、例えば以下の方法によって製造することができる。
すなわち、上記の帯電防止樹脂組成物から二軸延伸フィルムを成形した後、それを基材となるフィルム層（Ｉ）とし、さらにその一方の面にプロピレン系重合体（Ｃ）からなる層（ＩＩ）を積層し、もう一方の面に必要に応じて他のフィルム、紙、金属箔層、蒸着層等を積層して本発明の積層フィルムを製造する方法がある。
【００６４】
また、上記のフィルム層（Ｉ）の両面にプロピレン系重合体（Ｃ）からなる層をラミネートして二軸延伸積層フィルムを製造する方法がある。この場合、基材となるフィルム層（Ｉ）は二軸延伸されているが、プロピレン系重合体（Ｃ）からなるフィルム層（ＩI）は延伸されていない。
【００６５】
なお、フィルム層（ＩＩ）をフィルム層（Ｉ）の両側に設ける場合は、両側のフィルム層（ＩＩ）が、表層、裏層となるが、その表層、裏層の面に更に他の層を積層することも行われる。
【００６６】
また、少なくとも二台の押出機を備えた二軸延伸積層ポリプロピレンフィルム製造装置を用い、基材となるフィルム層（Ｉ）の原料として前記の帯電防止樹脂組成物を一台の押出機に供給し、他の押出機に表層及び裏層の原料となるプロピレン系重合体（Ｃ）を供給して、夫々２００〜２５０℃の温度で溶融した後、多層ダイから共押出し成形して得た多層シートを、公知の同時二軸延伸あるいは逐次二軸延伸法する方法、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を１１０℃〜１４５℃、延伸倍率を４．５〜６倍の範囲、横延伸温度を１４０〜１８０℃、延伸倍率を８〜１１倍の範囲で延伸することにより製造する方法がある。
【００６７】
なお、本発明の積層フィルム、中でも二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムは、フィルム層（Ｉ）、フィルム層（ＩＩ）、及び必要に応じてフィルム層（ＩＩＩ）を予め成形し、それらをラミネート成形することにより製造することができる。また、これらフィルム層（Ｉ）、フィルム層（ＩＩ）、及び必要に応じてフィルム層（ＩＩＩ）を、予めそれぞれの原料として準備しておき、共押し出しにより３層、あるはさらに４層以上に成形した後、延伸等を行い発明の二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを製造することもできる。さらに、共押出成形とラミネート成形を組み合わせて、本発明の二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを製造することもできる。
【００６８】
実施例
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に制約されるものではない。
【００６９】
実施例及び比較例における物性値等は、以下の評価方法により求めた。
（イ）融点
示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメンツ ＤＳＣ２２０）を用い、昇温速度１０℃／分の条件で測定した吸熱曲線で各樹脂の融点を測定した。
【００７０】
（ロ）摩擦帯電圧（帯電防止性）
得られたサンプルから４５ｍｍ×４５ｍｍの試験片を切り出し、温度２３℃、湿度２０％ＲＨに２４時間保管後、摩擦帯電圧測定器（大栄化学精器製作所製 ＲＳ−１０１Ｄ）を用いて摩擦帯電圧を測定した。摩擦布には綿布を用い、指示値が１ｋＶ以下となるものを帯電防止性が「良好」とした。
【００７１】
（ハ）表面固有抵抗値（帯電防止性）
得られた二軸延伸フィルムから１０×１０ｃｍの試験片を切り出し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ及び２０％ＲＨに２４時間保管後、アドバンテスト社製デジタル超高抵抗／微量電流計（８３４０Ａ）とレジスチビティチェンバ（Ｒ１２７０４）を用いて表面固有抵抗率を測定した。表面固有抵抗率が１×１０13Ω/□以下で帯電防止性を良好とした。
【００７２】
（ニ）ヘイズ（透明性）
ヘイズはＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠し、デジタル濁度計日本電色社製「ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ ＮＤＨ２０００」にてフィルム1枚の全ヘイズの測定を行った。全ヘイズが３％／枚以下を透明性が良好とした。
【００７３】
また、本実施例で使用した樹脂は次の通りである。
（１）ブロックポリマー（Ａ−１）
無水マレイン酸変性ポリプロピレンブロック・ポリ(エチレングリコール)ブロック共重合体樹脂：
〔三洋化成工業（株）製、商品名 ペレスタットＶＨ２３０〕：密度１．０ｇ／ｃｍ3、融点１６３℃、体積固有抵抗値：３×１０7Ω・ｃｍ。ＭＦＲ：７（１９０℃）。
【００７４】
（２）プロピレン系重合体（Ｂ−１）：
プロピレンの単独重合体
〔（株）プライムポリマー製、商品名 Ｆ１１３Ｇ〕：密度０．９１ｇ／ｃｍ3、融点１５９℃、表面固有抵抗値：３×１０16Ω/□。ＭＦＲ：３（２３０℃）。
【００７５】
（３）プロピレン系重合体（Ｂ−２）：
プロピレンの単独重合体
〔（株）プライムポリマー製、商品名 Ｆ１１３ＢＧ〕：密度０．９１ｇ／ｃｍ3、融点１５９℃、表面固有抵抗値：３×１０16Ω/□。ＭＦＲ：３（２３０℃）。
【００７６】
（４）プロピレン系重合体（Ｂ−３）：
プロピレンの単独重合体
〔（株）プライムポリマー製、商品名 Ｆ１０９Ｖ〕：密度０．９１ｇ／ｃｍ3、融点１６２℃、表面固有抵抗値：３×１０16Ω/□。ＭＦＲ：３０（２３０℃）。
【００７７】
（５）プロピレン・エチレンランダム共重合体（１）
〔プライムポリマー製、商品名 Ｆ３２７〕：密度０．９１ｇ／ｃｍ3、融点１３９℃、表面固有抵抗値：３×１０16Ω/□。ＭＦＲ： ７（２３０℃）。
【００７８】
〔実施例１〕
二軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる基材となるフィルム層（Ｉ）の原料に前記ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン系重合体（Ｂ−１）を２０：８０の質量比でドライブレンドした帯電防止性樹脂組成物層を用い、その表層及び裏層の原料にプロピレン系重合体（Ｂ−２）にＡＢ剤としてポリメチルメタクリリレートを８００ｐｐｍ添加した樹脂を用い、それぞれ別の押出機に供給し、Ｔダイ法により多層シートを押出した。次いで、多層シートを縦延伸機で５倍に延伸し、テンター横延伸機で更に１０倍延伸後、表層面にコロナ放電処理を施して２０μｍの二軸延伸積層多層フィルムを得た。各層の厚みは表層／フィルム層（Ｉ）／裏層＝１．５／１７／１．５ミクロンメータ（μｍ）であった。
得られた二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムをサンプルとして、上記の方法で物性評価した。評価結果を表１に示す。
【００７９】
〔実施例２〕
実施例１で用いた各層の厚みを、表層／フィルム層（Ｉ）／裏層＝４．０／１７／４．０（μｍ）に変更する以外は、実施例１と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
評価結果を表１に示す。
【００８０】
〔比較例１〕
実施例１で用いた帯電防止樹脂組成物に替えて、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン系重合体（Ｂ−１）との質量比を１０：９０にした帯電防止樹脂組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
評価結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
表１から明らかなように、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ｂ-１）の組成が 本発明の範囲内の比率の組成物、及び層厚から得られる帯電防止樹脂層を有する二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムの場合（実施例１、２）は、表面の肌荒れもなく、表面抵抗値及び摩擦帯電圧の値が小さく、帯電防止性に優れており、かつ透明性も良好である。
【００８２】
一方、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ｂ-１）の組成が本発明の範囲外の場合（比較例１）では、表面抵抗値、摩擦帯電圧の値が高く、帯電防止性が不十分である。
【００８３】
[実施例３]
二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムの基材層にＭＦＲが３．０ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ｂ−１）を用い、その表層の原料に前記ブロックポリマー（Ａ−１）とＭＦＲが３．０ｇ／１０分のプロピレン・エチレンランダム共重合体（１）を１０：９０にドライブレンドし、ＡＢ剤としてポリメチルメタクリリレートを８００ｐｐｍ添加した帯電防止性樹脂組成物層を、裏層の原料にプロピレン系重合体（Ｂ−２）にＡＢ剤としてポリメチルメタクリレートを８００ｐｐｍ添加した樹脂を用い、それぞれ別の押出機に供給し、Ｔダイ法により多層シートを押出した。次いで、多層シートを縦延伸機で５倍に延伸した後、縦延伸フィルムの表層に、プロピレン・エチレンランダム共重合体（１）を単層ダイスで押出しラミネートした。次いで、テンター横延伸機で更に１０倍延伸後、表層面にコロナ放電処理を施して二軸延伸積層多層フィルムを得た。各層の厚みはラミネート層／表層／基材層／裏層＝１．５／１．５／１７／１．５ミクロンメータ（μｍ）であった。
【００８４】
[実施例４]
実施例３で用いたラミネート層樹脂に替えて、プロピレン系重合体（Ｂ−２）を用いる以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００８５】
[実施例５]
実施例３で用いた帯電防止樹脂組成物に替えて、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（１）との質量比を２０：８０にした帯電防止樹脂組成物を用いる以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００８６】
[実施例６]
実施例３で用いたラミネート層樹脂に替えて、プロピレン系重合体（Ｂ−３）を用い、さらに各層の厚みをラミネート層／表層／基材層／裏層＝３．０／１．５／１７／１．５ミクロンメータ（μｍ）に変更する以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００８７】
[実施例７]
実施例６で用いた各層の厚みをラミネート層／表層／基材層／裏層＝５．０／１．５／１７／１．５ミクロンメータ（μｍ）に変更する以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００８８】
[実施例８]
実施例６で用いた各層の厚みをラミネート層／表層／基材層／裏層＝８．０／１．５／１７／１．５ミクロンメータ（μｍ）に変更する以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００８９】
[比較例２]
実施例３で用いた帯電防止樹脂組成物に替えて、表層をプロピレン・エチレンランダム共重合体（１）にした帯電防止樹脂組成物を用いる以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００９０】
[比較例３]
実施例３で用いた帯電防止樹脂組成物に替えて、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン系重合体（Ｂ−２）との質量比を１０：９０にした帯電防止樹脂組成物を用いる以外は実施例３と同様に行い、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを得た。
【００９１】
【表２】
表２から明らかなように、ブロックポリマー（Ａ−１）とプロピレン重合体の組成が本発明の範囲内の比率の組成物、及び層厚から得られる帯電防止樹脂層を有する二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムの場合（実施例３〜８）は、表面の肌荒れもなく、表面抵抗値及び摩擦帯電圧の値が小さく、帯電防止性に優れており、かつ透明性も良好である。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明の積層フィルム、中でも二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムは、低湿度でも優れた帯電防止性を有し、かつ帯電防止効果の持続性に優れているのでお菓子、加工食品、野菜、青果物、特に帯電防止性が要求されるカツオ節や粉体等内容物の付着防止用包装袋として好ましく用いることができる。更には少ない家電、ＯＡ機器、事務機器、ＩＣトレイ、事務機器、ＩＣトレイ、自動車部品の産業機器や食品用各種プラスティック容器、トレイ、コンテナ等の表面被服フィルムとして使用することにより、帯電防止効果を簡便に付与でき、外部の埃、塵等の付着防止、又は部品等への機能破壊防止が可能となる。
【００９３】
加工面では従来主に帯電防止剤が引き起していた溶融押し出し、製膜工程、特に延伸工程での延伸ロールや延伸炉内の汚れが少なくなり成形作業性を向上することができ、あるいは帯電防止剤の表面への浮き出し（ブリード）が少なく、二軸延伸フィルムに熱接着フィルムを押出しあるいはドライラミネートしてもラミネート強度が安定したフィルムを得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）を含む帯電防止樹脂組成物からなる二軸延伸フィルム層（Ｉ）及びプロピレン系重合体（Ｃ）からなるフィルム層（ＩＩ）を有する積層フィルムであって、プロピレン系重合体（Ｂ）がプロピレン単独重合体の場合には高分子帯電防止剤（Ａ）の配合比が１５〜３５質量％（高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の合計で１００質量％とする）、プロピレン系重合体（Ｂ）がランダム共重合体の場合には高分子帯電防止剤（Ａ）の配合比が7〜３５質量％（高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の合計で１００質量％とする）であり、二軸延伸フィルム層（Ｉ）が、当該積層フィルムの最表面に位置していないことを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
高分子帯電防止剤を含む二軸延伸フィルム層（Ｉ）の両面側にプロピレン系重合体（Ｃ）からなるフィルム層（ＩＩ）が設けられた少なくとも３層の積層フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
フィルム層（Ｉ）及びフィルム層（ＩＩ）を含む少なくとも４層の二軸延伸積層フィルムであり、最外層に内側から接するフィルム層（Ｉ）が高分子帯電防止剤（Ａ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項４】
最外層に位置する層には高分子帯電防止剤が実質的に配合されてないことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項１】
高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）を含む帯電防止樹脂組成物からなる二軸延伸フィルム層（Ｉ）及びプロピレン系重合体（Ｃ）からなるフィルム層（ＩＩ）を有する積層フィルムであって、プロピレン系重合体（Ｂ）がプロピレン単独重合体の場合には高分子帯電防止剤（Ａ）の配合比が１５〜３５質量％（高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の合計で１００質量％とする）、プロピレン系重合体（Ｂ）がランダム共重合体の場合には高分子帯電防止剤（Ａ）の配合比が7〜３５質量％（高分子帯電防止剤（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の合計で１００質量％とする）であり、二軸延伸フィルム層（Ｉ）が、当該積層フィルムの最表面に位置していないことを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
高分子帯電防止剤を含む二軸延伸フィルム層（Ｉ）の両面側にプロピレン系重合体（Ｃ）からなるフィルム層（ＩＩ）が設けられた少なくとも３層の積層フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
フィルム層（Ｉ）及びフィルム層（ＩＩ）を含む少なくとも４層の二軸延伸積層フィルムであり、最外層に内側から接するフィルム層（Ｉ）が高分子帯電防止剤（Ａ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項４】
最外層に位置する層には高分子帯電防止剤が実質的に配合されてないことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層フィルム。
【公開番号】特開２０１２−３５６２４（Ｐ２０１２−３５６２４Ａ）
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５３９８３（Ｐ２０１１−１５３９８３）
【出願日】平成２３年７月１２日（２０１１．７．１２）
【出願人】（０００２２００９９）三井化学東セロ株式会社 (177)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１２日（２０１１．７．１２）
【出願人】（０００２２００９９）三井化学東セロ株式会社 (177)
【Ｆターム（参考）】
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