積層体
【課題】絶縁層の熱伝導性が高く、かつ絶縁層と導電層との接着性が高い積層体を提供する。
【解決手段】本発明に係る積層体１は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体２と第１の絶縁層３と第２の絶縁層４とを備える。第１，第２の絶縁層３，４は、同一の硬化性組成物を用いて形成されている。第１，第２の絶縁層３，４はそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含む。第１の絶縁層３の硬化率が５０％以上であり、第２の絶縁層４の硬化率が８０％未満である。上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む。
【解決手段】本発明に係る積層体１は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体２と第１の絶縁層３と第２の絶縁層４とを備える。第１，第２の絶縁層３，４は、同一の硬化性組成物を用いて形成されている。第１，第２の絶縁層３，４はそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含む。第１の絶縁層３の硬化率が５０％以上であり、第２の絶縁層４の硬化率が８０％未満である。上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と絶縁層とを備えており、該絶縁層に導電層が積層されて用いられる積層体に関する。また、本発明は、該積層体を用いたパワー半導体モジュール用部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電気機器の小型化及び高性能化が進行している。これに伴って、電子部品の実装密度が高くなってきており、電子部品から発生する熱を放散させる必要が高まっている。熱を放散させる方法として、高い放熱性を有しかつ熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体を、発熱源に接着する方法が広く採用されている。また、この熱伝導体を発熱源に接着するために、絶縁性を有する絶縁接着材料が用いられている。
【０００３】
上記絶縁接着材料を用いた電気機器の一例が、下記の特許文献１に開示されている。特許文献１には、モールド樹脂から複数のリードが突出した電力用半導体装置が開示されている。具体的には、特許文献１には、第１ダイパッド部を含む第１リードと、該第１ダイパッド部の表面に載置されたパワーチップと、該第１ダイパッド部の裏面に取り付けられた、該モールド樹脂より熱伝導率の大きな樹脂からなる絶縁シートと、第２ダイパッド部を含む第２リードと、該第２ダイパッド部上に載置された制御チップと、該パワーチップと該制御チップとを直接接続する金を主成分とするワイヤと、該第１リードと該第２リードの端部がそれぞれ突出するように該制御チップと該パワーチップとを埋め込む該モールド樹脂とを含む電力用半導体装置が開示されている。この電力用半導体装置は、該絶縁シートと該モールド樹脂との界面に、それぞれの材料が混ざった混合層を有する。
【０００４】
また、特許文献１では、絶縁シートには、Ａｌ２Ｏ３、Ｓｉ３Ｎ４、ＡｌＮ等のセラミック、ＳｉＯ２、絶縁材料でコーティングした金属から選択される少なくとも１種類以上の材料の微粒子を含む樹脂を用いてもよいことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４１４６７８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、近年、電気機器の小型化及び高性能化が進行しており、電子部品から発生する熱を放散させる必要が高まっている。特に、特許文献１に記載の電力用半導体装置などのパワー半導体モジュールなどでは、発熱源からかなり大きな熱量が発生しやすい。
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載のような従来の絶縁シートを用いた場合には、絶縁層の熱伝導率が低くなり、充分な放熱性が得られないことがある。さらに、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体を絶縁層を介して、リードなどの導電層に接着したときに、絶縁層と導電層との接着性が低くなることがある。
【０００８】
本発明の目的は、絶縁層の熱伝導性を高めることができ、かつ絶縁層と導電層との接着性を高めることができる積層体を提供することである。
【０００９】
また、本発明の目的は、絶縁層の熱伝導性が高く、かつ絶縁層と導電層との接着性が高いパワー半導体モジュール用部品を得ることができるパワー半導体モジュール用部品の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の広い局面によれば、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、該熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、該第１の絶縁層の上記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備え、上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とが、同一の硬化性組成物を用いて形成されており、上記第１の絶縁層及び第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含み、上記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であり、上記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む、積層体が提供される。
【００１１】
また、本発明の広い局面によれば、上述した積層体を用いたパワー半導体モジュール用部品の製造方法が提供される。
【００１２】
すなわち、本発明の広い局面によれば、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、上記熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、上記第１の絶縁層の上記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備える積層体であって、上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とが、同一の硬化性組成物を用いて形成されており、上記第１の絶縁層及び第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含み、上記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であり、上記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む積層体を用いて、上記積層体における上記第２の絶縁層の上記第１の絶縁層側とは反対の表面に導電層を積層する工程と、上記第１の絶縁層が半硬化物である場合に上記第１の絶縁層を硬化させ、かつ上記第２の絶縁層を硬化させる工程と、上記熱伝導体と上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層と上記導電層とをモールド樹脂内に埋め込む工程とを備える、パワー半導体モジュール用部品の製造方法が提供される。
【００１３】
本明細書では、上述した積層体に関する発明と、上述したパワー半導体装置用モジュール用部品の製造方法に関する発明との双方が開示される。
【００１４】
上記無機フィラーは、板状フィラーを含むことが好ましい。上記無機フィラーは、破砕フィラー又は球状フィラーと、上記板状フィラーとを含むことが好ましい。上記第１の絶縁層１００重量％中、上記板状フィラーの含有量は、１０重量％未満であることが好ましい。
【００１５】
上記液状エポキシ化合物は、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物であることが好ましい。上記結晶性エポキシ化合物は、ビフェニル型エポキシ化合物であることが好ましい。
【００１６】
上記第１，第２の絶縁層全体１００重量％中、上記無機フィラーの含有量が８５重量％以上、９５重量％未満であることが好ましい。
【００１７】
上記第２の絶縁層の厚みの上記第１の絶縁層の厚みに対する比が、０．３以上、１以下であることが好ましい。
【００１８】
上記第１の絶縁層に含まれている上記無機フィラーの最大粒子径が５０μｍ以下であり、かつ上記第２の絶縁層に含まれている上記無機フィラーの最大粒子径が５０μｍ以下であることが好ましい。
【００１９】
上記硬化性組成物は、下記式（１）又は下記式（２）で表されるリン化合物を含むことが好ましい。
【００２０】
【化１】
【００２１】
【化２】
【００２２】
上記硬化性組成物が、融点が１８０℃以上であるアミン硬化剤を含むことが好ましい。
【００２３】
上記積層体における硬化前の未硬化物又は半硬化物である上記第２の絶縁層の１３０℃での粘度が１０００Ｐａ・ｓ以上、２００００Ｐａ・ｓ以下である。
【００２４】
上記熱伝導体の厚みは１００μｍ以上、１ｍｍ以下であることが好ましい。上記熱伝導体は、アルミニウム又は銅であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係る積層体は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、該熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、該第１の絶縁層の上記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備えており、上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とが、同一の硬化性組成物を用いて形成されており、上記第１の絶縁層及び上記第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含み、上記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であり、上記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含むので、絶縁層の熱伝導性を高めることができる。さらに、上記第２の絶縁層の上記第１の絶縁層側とは反対の表面に導電層を積層することにより、絶縁層と導電層との接着性を高めることができる。
【００２６】
本発明に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、該熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、該第１の絶縁層の上記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備える積層体であって、上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とが、同一の硬化性組成物を用いて形成されており、上記第１の絶縁層及び上記第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含み、上記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であり、上記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む積層体を用いて、上記積層体における上記第２の絶縁層の上記第１の絶縁層側とは反対の表面に導電層を積層する工程と、上記第１の絶縁層が半硬化物である場合に上記第１の絶縁層を硬化させ、かつ上記第２の絶縁層を硬化させる工程と、上記熱伝導体と上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層と上記導電層とをモールド樹脂内に埋め込む工程とを備えるので、絶縁層の熱伝導性が高く、かつ絶縁層と導電層との接着性が高いパワー半導体モジュール用部品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る積層体を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法により得られるパワー半導体モジュール用部品を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明に係る積層体は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、該熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、該第１の絶縁層の上記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備える。上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とは、同一の硬化性組成物を用いて形成されている。上記第１の絶縁層及び上記第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含む。上記第１の絶縁層の硬化率は５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率は８０％未満である。上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む。上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含むので、第２の絶縁層は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を用いて形成されているか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を用いて形成されている。
【００２９】
本発明に係る積層体における上記構成の採用により、絶縁層の熱伝導性を高めることができる。さらに、上記第２の絶縁層の上記第１の絶縁層側とは反対の表面に導電層を積層することにより、絶縁層と導電層との接着性を高めることができる。
【００３０】
本発明に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法では、上述した積層体が用いられる。本発明に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法は、上述した積層体を用いて、上記積層体における上記第２の絶縁層の上記第１の絶縁層側とは反対の表面に導電層を積層する工程と、上記第１の絶縁層が半硬化物である場合に上記第１の絶縁層を硬化させ、かつ上記第２の絶縁層を硬化させる工程と、上記熱伝導体と上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層と上記導電層とをモールド樹脂内に埋め込む工程とを備える。
【００３１】
本発明に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法における上記構成の採用により、絶縁層の熱伝導性が高く、かつ絶縁層と導電層との接着性が高いパワー半導体モジュール用部品を得ることができる。
【００３２】
特に、上記第１の絶縁層及び上記第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含むことによって、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性を高く維持しつつ、絶縁層全体での熱伝導性を高めることができる。
【００３３】
さらに、上記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であることによって、絶縁層全体での熱伝導性を高く維持しつつ、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性を効果的に高めることができる。
【００３４】
さらに、上記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含むので、絶縁層全体での熱伝導性と、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性との双方をバランスよく高めることができる。
【００３５】
上記硬化性組成物は、硬化性化合物として上記液状エポキシ化合物のみを含んでいてもよく、硬化性化合物として上記結晶性エポキシ化合物のみを含んでいてもよく、硬化性化合物として上記液状エポキシ化合物と上記結晶性エポキシ化合物との双方を含んでいてもよい。
【００３６】
上記第１の絶縁層は、硬化が進行されておりかつ更に硬化可能である半硬化物であってもよく、硬化を終えた硬化物であってもよい。上記第２の絶縁層は、全く硬化されておらずかつ硬化可能である未硬化物であってもよく、硬化が進行されておりかつ更に硬化可能である半硬化物であってもよい。
【００３７】
上記積層体における硬化前の半硬化物又は硬化物である上記第１の絶縁層の硬化率は、５０％以上であり、より好ましくは６０％以上、更に好ましくは７０％以上である。上記第１の絶縁層の硬化率は、８０％以上であってもよく、９０％以上であってもよく、９５％以上であってもよく、１００％であってもよい。
【００３８】
上記積層体における硬化前の未硬化物又は半硬化物である上記第２の絶縁層の硬化率は８０％未満である。上記第２の絶縁層の硬化率は、１％以上であることが好ましく、１０％以上であってもよく、２０％以上であってもよい。上記第２の絶縁層の硬化率は、７０％未満であってもよく、６０％未満であってもよく、５０％未満であってもよい。
【００３９】
絶縁層全体での熱伝導性と、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性との双方をバランスよく高める観点からは、上記第１の絶縁層の硬化率は、上記第２の絶縁層の硬化率よりも大きいことが好ましく、１％以上大きいことがより好ましく、５％以上大きいことが更に好ましく、１０％以上大きいことが特に好ましい。上記第１の絶縁層の硬化率は、上記第２の絶縁層の硬化率よりも２０％以上大きくてもよく、３０％以上大きくてもよい。
【００４０】
上記第１，第２の絶縁層の硬化率は、未硬化の絶縁層を加熱する際の硬化発熱を測定することにより求められる。硬化率を測定する際には、例えば、示差走査型熱量分析（ＤＳＣ）装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製「ＤＳＣ７０２０」）等が用いられる。上記第１，第２の絶縁層の硬化率は、具体的には、以下のようにして測定される。
【００４１】
測定開始温度３０℃及び昇温速度８℃／分で、第１の絶縁層又は第２の絶縁層を１８０℃まで昇温し１時間保持する。この昇温で第１の絶縁層又は第２の絶縁層を硬化させた時に発生する熱量（以下熱量Ａとする）を測定する。また、厚み５０μｍの離型ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シートに、第１の絶縁層及び第２の絶縁層を形成するための硬化性組成物を厚み８０μｍとなるように塗工し、２３℃及び０．０１気圧の常温真空下において１時間乾燥すること以外は上記積層体における第１の絶縁層又は第２の絶縁層と同様にして、非加熱で乾燥された未硬化状態の絶縁層を用意する。この絶縁層を用いて、上記の熱量Ａの測定と同様にして、昇温硬化させたときに発生する熱量（以下、熱量Ｂとする）を測定する。得られた熱量Ａ及び熱量Ｂから、下記の式により上記第１，第２の絶縁層の硬化率を求める。
【００４２】
硬化率（％）＝［１−（熱量Ａ／熱量Ｂ）］×１００
【００４３】
上記積層体における硬化前の未硬化物又は半硬化物である上記第２の絶縁層の１３０℃における粘度ηは、好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは５０００Ｐａ・ｓ以上、更に好ましくは６０００Ｐａ・ｓ以上、好ましくは２００００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１５０００Ｐａ・ｓ以下である。上記粘度ηが上記下限以上及び上記上限以下であると、導電層の接着時に第２の絶縁層の厚みが変化し難くなって硬化物の耐電圧性が安定化し、かつある程度の変形で硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性がより一層高くなる。
【００４４】
上記粘度ηは、硬化前の未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層を、２３℃から昇温速度８℃／分で加熱したときの１３０℃での粘度を示す。なお、上記粘度ηを規定した温度を１３０℃としたのは、導電層との接着に好適な温度が１３０℃付近であるためである。
【００４５】
上記粘度ηを測定する際には、例えば、動的粘弾性測定装置（レオロジカ・インスツルメンツ社製「ＶＡＲ−１００」）等が用いられる。
【００４６】
熱伝導体と第１の絶縁層との剥離をより一層抑制し、かつ積層体における絶縁層を硬化させた後に反りの発生をより一層抑制する観点からは、上記第１の絶縁層が硬化物である場合に硬化物である上記第１の絶縁層の熱線膨張率が２０ｐｐｍ／℃以下であり、上記第１の絶縁層が半硬化物である場合に硬化後の硬化物である上記第１の絶縁層の熱線膨張率が２０ｐｐｍ／℃以下であることが好ましい。熱伝導体と第１の絶縁層との剥離をより一層抑制し、かつ積層体における絶縁層を硬化させた後に反りの発生をより一層抑制する観点からは、硬化物である第１の絶縁層の熱線膨張率は、好ましくは３ｐｐｍ／℃以上、より好ましくは１８ｐｐｍ／℃以下である。
【００４７】
上記熱線膨張率を測定する際には、例えば、熱機械分析装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製「ＴＭＡ／ＳＳ７０００」）等が用いられる。
【００４８】
なお、上記積層体における上記第１の絶縁層が半硬化物である場合に、熱線膨張率を測定するための硬化物である上記第１の絶縁層は、半硬化物である第１の絶縁層を、２００℃で１時間硬化させることにより得られることが好ましい。
【００４９】
上記第２の絶縁層の厚みの上記第１の絶縁層の厚みに対する比（第２の絶縁層の厚み／第１の絶縁層の厚み）は、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１以下である。
【００５０】
絶縁層全体での熱伝導性と、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性との双方をバランスよく高める観点からは、上記第２の絶縁層の厚みの上記第１の絶縁層の厚みに対する比は、０．３以上、１以下であることが特に好ましい。
【００５１】
第１，第２の絶縁層の合計の厚みは特に限定されない。第１，第２の絶縁層の合計の厚みは、好ましくは８０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１７０μｍ以下である。第１，第２の絶縁層の合計の厚みが上記下限以上であると、絶縁層全体での放熱性と、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性及び絶縁層全体での耐電圧性がバランスよく高くなる。
【００５２】
上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とは、同一の硬化性組成物を用いて形成されている。上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とはそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラー（Ｃ）を含む。上記硬化性組成物は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラー（Ｃ）を含むことが好ましい。上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とはそれぞれ、硬化性化合物（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを用いて形成されていることが好ましい。上記硬化性組成物は、硬化性化合物（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを含むことが好ましい。
【００５３】
以下、先ず、本発明に係る第１，第２の絶縁層に用いられる各成分の詳細を説明する。
【００５４】
（硬化性化合物（Ａ））
上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む。２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物は、硬化性化合物（Ａ）の一部又は全部として用いられている。上記硬化性組成物を用いて第２の絶縁層を形成しているので、上記第２の絶縁層は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を用いて形成されているか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を用いて形成されている。上記粘度が１５０００ｍＰａ・ｓを超えるか又は融点が１４０℃以上であると、硬化物である絶縁層（以下、単に硬化物と記載することがある）の第２の絶縁層と導電層との接着性が悪くなる。上記硬化性化合物（Ａ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記硬化性化合物（Ａ）として、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物と、これら以外の硬化性化合物とを用いてもよい。
【００５５】
上記液状エポキシ化合物の粘度を測定する際には、例えば動的粘弾性測定装置（レオロジカ・インスツルメンツ社製「ＶＡＲ−１００」）等が用いられる。
【００５６】
硬化物の熱伝導性を高く維持して、硬化物と導電層との接着性をより一層高める観点からは、上記液状エポキシ化合物は、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物であることが好ましい。
【００５７】
硬化物の熱伝導性を高く維持して、硬化物と導電層との接着性をより一層高める観点からは、上記結晶性エポキシ化合物は、ビフェニル型エポキシ化合物であることが好ましい。
【００５８】
従って、上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状ビスフェノールＦ型エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性ビフェニル型エポキシ化合物を含むことが好ましい。
【００５９】
上記硬化性化合物（Ａ）は、熱硬化性化合物であることが好ましい。硬化性化合物（Ａ）は、環状エーテル基を有する硬化性化合物（Ａ１）を含むこと好ましい。該環状エーテル基としては、エポキシ基及びオキセタニル基等が挙げられる。環状エーテル基を有する硬化性化合物（Ａ１）は、エポキシ基又はオキセタニル基を有する硬化性化合物であることが好ましい。硬化性化合物（Ａ）は、硬化剤（Ｂ）の作用により硬化する。硬化性化合物（Ａ）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００６０】
硬化性化合物（Ａ１）は、エポキシ基を有するエポキシ化合物（Ａ１ａ）を含んでいてもよく、オキセタニル基を有するオキセタン化合物（Ａ１ｂ）を含んでいてもよい。
【００６１】
硬化物である絶縁層の耐熱性及び耐電圧性をより高める観点からは、硬化性化合物（Ａ）は芳香族骨格を有することが好ましい。硬化物の熱伝導性及び耐電圧性をより一層高める観点からは、上記第１の絶縁層に用いる硬化性化合物（Ａ）は、多環式芳香族骨格を有する硬化性化合物を含むことが好ましく、環状エーテル基及び多環式芳香族骨格を有する硬化性化合物を含むことがより好ましい。多環式芳香族骨格としては、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、キサンテン骨格、フルオレン骨格及びビフェニル骨格等が挙げられる。硬化物の熱伝導性及び耐電圧性をより一層高める観点からは、上記多環式芳香族骨格は、ビフェニル骨格であることが好ましい。
【００６２】
硬化性化合物（Ａ）の合計１００重量％中、多環式芳香族骨格を有する硬化性化合物の含有量は、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、更に好ましくは６０重量％以上である。硬化性化合物（Ａ）の全量が多環式芳香族骨格を有する硬化性化合物であってもよい。
【００６３】
エポキシ基を有するエポキシ化合物（Ａ１ａ）の具体例としては、ビスフェノール骨格を有するエポキシモノマー、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシモノマー、ナフタレン骨格を有するエポキシモノマー、アダマンタン骨格を有するエポキシモノマー、フルオレン骨格を有するエポキシモノマー、ビフェニル骨格を有するエポキシモノマー、バイ（グリシジルオキシフェニル）メタン骨格を有するエポキシモノマー、キサンテン骨格を有するエポキシモノマー、アントラセン骨格を有するエポキシモノマー、及びピレン骨格を有するエポキシモノマー等が挙げられる。これらの水素添加物又は変性物を用いてもよい。エポキシ化合物（Ａ１ａ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００６４】
上記ビスフェノール骨格を有するエポキシモノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型又はビスフェノールＳ型のビスフェノール骨格を有するエポキシモノマー等が挙げられる。
【００６５】
上記ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシモノマーとしては、ジシクロペンタジエンジオキシド、及びジシクロペンタジエン骨格を有するフェノールノボラックエポキシモノマー等が挙げられる。
【００６６】
上記ナフタレン骨格を有するエポキシモノマーとしては、１−グリシジルナフタレン、２−グリシジルナフタレン、１，２−ジグリシジルナフタレン、１，５−ジグリシジルナフタレン、１，６−ジグリシジルナフタレン、１，７−ジグリシジルナフタレン、２，７−ジグリシジルナフタレン、トリグリシジルナフタレン、及び１，２，５，６−テトラグリシジルナフタレン等が挙げられる。
【００６７】
上記アダマンタン骨格を有するエポキシモノマーとしては、１，３−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）アダマンタン、及び２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）アダマンタン等が挙げられる。
【００６８】
上記フルオレン骨格を有するエポキシモノマーとしては、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−クロロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−ブロモフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−フルオロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−メトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３，５−ジクロロフェニル）フルオレン、及び９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）フルオレン等が挙げられる。
【００６９】
上記ビフェニル骨格を有するエポキシモノマーとしては、４，４’−ジグリシジルビフェニル、及び４，４’−ジグリシジル−３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル等が挙げられる。
【００７０】
上記バイ（グリシジルオキシフェニル）メタン骨格を有するエポキシモノマーとしては、１，１’−バイ（２，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，８’−バイ（２，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，１’−バイ（３，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，８’−バイ（３，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，１’−バイ（３，５−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，８’−バイ（３，５−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，２’−バイ（２，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，２’−バイ（３，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、及び１，２’−バイ（３，５−グリシジルオキシナフチル）メタン等が挙げられる。
【００７１】
上記キサンテン骨格を有するエポキシモノマーとしては、１，３，４，５，６，８−ヘキサメチル−２，７−ビス−オキシラニルメトキシ−９−フェニル−９Ｈ−キサンテン等が挙げられる。
【００７２】
オキセタニル基を有するオキセタン化合物（Ａ１ｂ）の具体例としては、例えば、４，４’−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル、１，４−ベンゼンジカルボン酸ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メチル］エステル、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、及びオキセタン変性フェノールノボラック等が挙げられる。オキセタン化合物（Ａ１ｂ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００７３】
硬化物である絶縁層の耐熱性をより一層良好にする観点からは、硬化性化合物（Ａ）は、環状エーテル基を２つ以上有することが好ましい。
【００７４】
硬化物の耐熱性をより一層良好にする観点からは、硬化性化合物（Ａ）の合計１００重量％中、環状エーテル基を２つ以上有する硬化性化合物の含有量は、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、１００重量％以下である。硬化性化合物（Ａ）の合計１００重量％中、環状エーテル基を２つ以上有する硬化性化合物の含有量は１０重量％以上、１００重量％以下であってもよい。また、硬化性化合物（Ａ）の全体が、環状エーテル基を２つ以上有する硬化性化合物であってもよい。
【００７５】
硬化性化合物（Ａ）の分子量は、１００００未満であることが好ましい。硬化性化合物（Ａ）の分子量は、好ましくは２００以上、より好ましくは１２００以下、更に好ましくは６００以下、特に好ましくは５５０以下である。硬化性化合物（Ａ）の分子量が上記下限以上であると、硬絶縁層の表面の粘着性が低くなり、積層体の取扱い性がより一層高くなる。硬化性化合物（Ａ）の分子量が上記上限以下であると、硬化物の接着性がより一層高くなる。さらに、硬化物が固くかつ脆くなり難く、硬化物の接着性がより一層高くなる。
【００７６】
なお、本明細書において、硬化性化合物（Ａ）における分子量とは、重合体ではない場合、及び構造式が特定できる場合は、当該構造式から算出できる分子量を意味し、重合体である場合は、重量平均分子量を意味する。
【００７７】
第１，第２の絶縁層を形成するための上記硬化性組成物に含まれている全樹脂成分（以下、全樹脂成分Ｘと略記することがある）の合計１００重量％中、硬化性化合物（Ａ）の含有量は好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、好ましくは９９．５重量％以下、より好ましくは９９重量％以下、更に好ましくは９８重量％以下である。また、上記全樹脂成分Ｘの合計１００重量％中、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物と融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物との合計の含有量は好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、好ましくは９９．５重量％以下、より好ましくは９９重量％以下、更に好ましくは９８重量％以下である。硬化性化合物（Ａ）又は特定の上記エポキシ化合物の含有量が上記下限以上であると、硬化物の接着性及び耐熱性がより一層高くなる。硬化性化合物（Ａ）又は特定の上記エポキシ化合物の含有量が上記上限以下であると、上記硬化性組成物の塗工性がより一層高くなる。なお、全樹脂成分Ｘとは、硬化性化合物（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び必要に応じて添加される他の樹脂成分の総和をいう。全樹脂成分Ｘに、無機フィラー（Ｃ）は含まれない。
【００７８】
（硬化剤（Ｂ））
上記第１，第２の絶縁層は、硬化剤（Ｂ）を用いて形成されていることが好ましい。上記硬化性組成物は、硬化剤（Ｂ）を含むことが好ましい。硬化剤（Ｂ）は、上記硬化性化合物（Ａ）を硬化させることが可能であれば特に限定されない。硬化剤（Ｂ）は、熱硬化剤であることが好ましい。上記硬化剤（Ｂ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００７９】
硬化物の耐熱性をより一層高める観点からは、硬化剤（Ｂ）は、芳香族骨格又は脂環式骨格を有することが好ましい。硬化剤（Ｂ）は、アミン硬化剤（アミン化合物）、イミダゾール硬化剤、フェノール硬化剤（フェノール化合物）又は酸無水物硬化剤（酸無水物）を含むことが好ましく、アミン硬化剤を含むことがより好ましい。上記酸無水物硬化剤は、芳香族骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物もしくは該酸無水物の変性物を含むか、又は、脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物もしくは該酸無水物の変性物を含むことが好ましい。
【００８０】
無機フィラー（Ｃ）の分散性を良好にし、更に硬化物の絶縁破壊電特性及び熱伝導性をより一層高める観点からは、硬化剤（Ｂ）は塩基性の硬化剤を含むことが好ましい。また、無機フィラー（Ｃ）の分散性をより一層良好にし、更に硬化物の絶縁破壊電特性及び熱伝導性をより一層高める観点からは、硬化剤（Ｂ）は、アミン硬化剤又はイミダゾール硬化剤を含むことがより好ましく、アミン硬化剤を含むことがより好ましく、ジシアンジアミドを含むことが特に好ましい。また、硬化剤（Ｂ）は、ジシアンジアミドとイミダゾール硬化剤との双方を含むことも好ましい。これらの好ましい硬化剤の使用により、無機フィラー（Ｃ）の上記硬化性組成物中での分散性が高くなり、更に耐熱性、耐湿性及び電気物性のバランスに優れた硬化物が得られる。この結果、無機フィラー（Ｃ）の含有量が多くても、熱伝導性がかなり高くなる。特にジシアンジアミドを用いた場合、硬化物と熱伝導体及び導電層との接着性がかなり高くなる。
【００８１】
上記アミン硬化剤としては、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物及びジアミノジフェニルメタン及びジアミノジフェニルスルフォン等が挙げられる。硬化物と熱伝導体及び導電層との接着性をより一層高める観点からは、上記アミン硬化剤は、ジシアンジアミド又はイミダゾール化合物を含むことがより一層好ましい。硬化前の絶縁層の貯蔵安定性をより一層高める観点からは、上記硬化剤（Ｂ）は、融点が１８０℃以上である硬化剤を含むことが好ましく、融点が１８０℃以上であるアミン硬化剤を含むことがより好ましい。
【００８２】
上記イミダゾール硬化剤としては、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物、２−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２−メチルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール及び２−フェニル−４−メチル−５−ジヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
【００８３】
上記フェノール硬化剤としては、フェノールノボラック、ｏ−クレゾールノボラック、ｐ−クレゾールノボラック、ｔ−ブチルフェノールノボラック、ジシクロペンタジエンクレゾール、ポリパラビニルフェノール、ビスフェノールＡ型ノボラック、キシリレン変性ノボラック、デカリン変性ノボラック、ポリ（ジ−ｏ−ヒドロキシフェニル）メタン、ポリ（ジ−ｍ−ヒドロキシフェニル）メタン、及びポリ（ジ−ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン等が挙げられる。硬化物の柔軟性及び硬化物の難燃性をより一層高める観点からは、メラミン骨格を有するフェノール樹脂、トリアジン骨格を有するフェノール樹脂、又はアリル基を有するフェノール樹脂が好ましい。
【００８４】
上記フェノール硬化剤の市販品としては、ＭＥＨ−８００５、ＭＥＨ−８０１０及びＭＥＨ−８０１５（以上いずれも明和化成社製）、ＹＬＨ９０３（三菱化学社製）、ＬＡ−７０５２、ＬＡ−７０５４、ＬＡ−７７５１、ＬＡ−１３５６及びＬＡ−３０１８−５０Ｐ（以上いずれもＤＩＣ社製）、並びにＰＳ６３１３及びＰＳ６４９２（以上いずれも群栄化学社製）等が挙げられる。
【００８５】
上記芳香族骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物としては、例えば、スチレン／無水マレイン酸コポリマー、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメリット酸無水物、４，４’−オキシジフタル酸無水物、フェニルエチニルフタル酸無水物、グリセロールビス（アンヒドロトリメリテート）モノアセテート、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、及びトリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
【００８６】
上記芳香族骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物の市販品としては、ＳＭＡレジンＥＦ３０、ＳＭＡレジンＥＦ４０、ＳＭＡレジンＥＦ６０及びＳＭＡレジンＥＦ８０（以上いずれもサートマー・ジャパン社製）、ＯＤＰＡ−Ｍ及びＰＥＰＡ（以上いずれもマナック社製）、リカシッドＭＴＡ−１０、リカシッドＭＴＡ−１５、リカシッドＴＭＴＡ、リカシッドＴＭＥＧ−１００、リカシッドＴＭＥＧ−２００、リカシッドＴＭＥＧ−３００、リカシッドＴＭＥＧ−５００、リカシッドＴＭＥＧ−Ｓ、リカシッドＴＨ、リカシッドＨＴ−１Ａ、リカシッドＨＨ、リカシッドＭＨ−７００、リカシッドＭＴ−５００、リカシッドＤＳＤＡ及びリカシッドＴＤＡ−１００（以上いずれも新日本理化社製）、並びにＥＰＩＣＬＯＮ Ｂ４４００、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｂ６５０、及びＥＰＩＣＬＯＮ Ｂ５７０（以上いずれもＤＩＣ社製）等が挙げられる。
【００８７】
上記脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物は、多脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物もしくは該酸無水物の変性物、又はテルペン系化合物と無水マレイン酸との付加反応により得られる脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物であることが好ましい。これらの硬化剤の使用により、硬化物の柔軟性、並びに硬化物の耐湿性及び接着性がより一層高くなる。
【００８８】
上記脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物としては、メチルナジック酸無水物、ジシクロペンタジエン骨格を有する酸無水物又は該酸無水物の変性物等も挙げられる。
【００８９】
上記脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物の市販品としては、リカシッドＨＮＡ及びリカシッドＨＮＡ−１００（以上いずれも新日本理化社製）、並びにエピキュアＹＨ３０６、エピキュアＹＨ３０７、エピキュアＹＨ３０８Ｈ及びエピキュアＹＨ３０９（以上いずれも三菱化学社製）等が挙げられる。
【００９０】
硬化剤（Ｂ）は、メチルナジック酸無水物又はトリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸であることも好ましい。メチルナジック酸無水物又はトリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸の使用により、硬化物の耐水性が高くなる。
【００９１】
上記全樹脂成分Ｘの合計１００重量％中、硬化剤（Ｂ）の含有量は好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下である。硬化剤（Ｂ）の含有量が上記下限以上であると、上記硬化性組成物を充分に硬化させることが容易である。硬化剤（Ｂ）の含有量が上記上限以下であると、硬化に関与しない余剰な硬化剤（Ｂ）が発生し難くなる。このため、硬化物の耐熱性及び接着性がより一層高くなる。
【００９２】
（無機フィラー（Ｃ））
上記第１，第２の絶縁層はそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラー（Ｃ）を含む。上記硬化性組成物は、無機フィラー（Ｃ）を含むことが好ましい。上記硬化性組成物は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラー（Ｃ）を含むことが好ましい。無機フィラー（Ｃ）の使用により、硬化物の熱伝導性が高くなる。この結果、硬化物の熱伝導性が高くなる。上記第１，第２の絶縁層に用いる無機フィラー（Ｃ）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００９３】
硬化物の熱伝導性をより一層高める観点からは、第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物に含まれている無機フィラー（Ｃ）の熱伝導率は好ましくは１５Ｗ／ｍ・Ｋ以上、より好ましくは２０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である。無機フィラー（Ｃ）の熱伝導率の上限は特に限定されない。熱伝導率が３００Ｗ／ｍ・Ｋ程度である無機フィラーは広く知られており、また熱伝導率が２００Ｗ／ｍ・Ｋ程度である無機フィラーは容易に入手できる。
【００９４】
無機フィラー（Ｃ）は、アルミナ、合成マグネサイト、結晶性シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムからなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましく、アルミナ、結晶性シリカ、窒化ホウ素及び窒化アルミニウムからなる群から選択された少なくとも１種であることがより好ましい。これらの好ましい無機フィラーの使用により、硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。
【００９５】
無機フィラー（Ｃ）は、球状アルミナ、破砕アルミナ、結晶性シリカ、窒化ホウ素、凝集粒子及び球状窒化アルミニウムからなる群から選択された少なくとも１種であることがより好ましい。これらの好ましいフィラーの使用により、硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。上記窒化ホウ素と上記凝集粒子とは、凝集粒子ではない窒化ホウ素と窒化ホウ素凝集粒子とであることが好ましい。
【００９６】
無機フィラー（Ｃ）は、新モース硬度が１２以下である無機フィラーを含むことが好ましい。上記新モース硬度が１２以下である無機フィラーの新モース硬度は、より好ましくは９以下である。新モース硬度が上記上限以下である無機フィラーの使用により、硬化物の加工性がより一層高くなる。
【００９７】
硬化物の加工性をより一層高める観点からは、無機フィラー（Ｃ）は、合成マグネサイト、結晶シリカ、酸化亜鉛、及び酸化マグネシウムからなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましい。これらの無機フィラーの新モース硬度は９以下である。
【００９８】
無機フィラー（Ｃ）は、球状のフィラー（球状フィラー）を含んでいてもよく、破砕されたフィラー（破砕フィラー）を含んでいてもよく、板状のフィラー（板状フィラー）を含んでいてもよい。無機フィラー（Ｃ）は、球状フィラーを含むことが特に好ましい。球状フィラーは高密度で充填可能であるため、球状フィラーの使用により硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。
【００９９】
上記破砕フィラーとしては、破砕アルミナ等が挙げられる。破砕フィラーは、例えば、一軸破砕機、二軸破砕機、ハンマークラッシャー又はボールミル等を用いて、塊状の無機物質を破砕することにより得られる。破砕フィラーの使用により、絶縁層中のフィラーが、橋掛け又は効率的に近接された構造となりやすい。従って、硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。また、破砕フィラーは、一般的に、通常のフィラーに比べて安価である。このため、破砕フィラーの使用により、積層体のコストが低くなる。
【０１００】
上記破砕フィラーの平均粒子径は、好ましくは１２μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以上である。破砕フィラーの平均粒子径が上記上限以下であると、上記硬化性組成物中に、破砕フィラーを高密度に分散させることが可能であり、硬化物の耐電圧性がより一層高くなる。破砕フィラーの平均粒子径が上記下限以上であると、破砕フィラーを高密度に充填させることが容易になる。
【０１０１】
破砕フィラーのアスペクト比は特に限定されない。破砕フィラーのアスペクト比は、好ましくは１．５以上、好ましくは２０以下である。アスペクト比が１．５未満のフィラーは、比較的高価であり、積層体のコストが高くなる。上記アスペクト比が２０以下であると、破砕フィラーの充填が容易である。
【０１０２】
上記破砕フィラーのアスペクト比は、例えば、デジタル画像解析方式粒度分布測定装置（日本ルフト社製「ＦＰＡ」）を用いて、フィラーの破砕面を測定することにより求めることが可能である。
【０１０３】
無機フィラー（Ｃ）が球状フィラーである場合には、球状フィラーの平均粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上、好ましくは４０μｍ以下である。平均粒子径が０．１μｍ以上であると、無機フィラー（Ｃ）を高密度で容易に充填できる。平均粒子径が４０μｍ以下であると、硬化物の耐電圧性がより一層高くなる。
【０１０４】
上記「平均粒子径」とは、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定した体積平均での粒度分布測定結果から求められる平均粒子径である。
【０１０５】
上記板状フィラーの平均長径は、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、更に好ましくは１μｍ以上、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは９μｍ以下である。板状フィラーの平均長径が上記下限以上及び上記上限以下であると、複数の無機フィラーが接触しやすくなる。このため、硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。また、板状フィラーの平均長径が上記下限以上であると、板状フィラーの充填が容易である。板状フィラーの平均長径が上記上限以下であると、硬化物の絶縁性が高くなる。
【０１０６】
上記板状フィラーの平均厚みは、１００ｎｍ以上であることが好ましい。板状フィラーの厚みが上記下限以上であると、硬化物の熱伝導性が更に一層高くなる。また、上記板状フィラーのアスペクト比は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、好ましくは５０以下、より好ましくは４５以下である。板状フィラーのアスペクト比が上記上限以下であると、板状フィラーの充填が容易になる。板状フィラーのアスペクト比は、３〜４５の範囲内にあることがより好ましい。
【０１０７】
上記板状フィラーは、アルミナ及び窒化ホウ素の内の少なくとも一方であることが好ましい。この場合には、硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。
【０１０８】
硬化物の熱伝導性をより一層高める観点からは、上記第１の絶縁層に含まれている上記無機フィラー（Ｃ）は、板状フィラーを含むことが好ましい。上記無機フィラー（Ｃ）は、板状フィラーを含むことが好ましい。
【０１０９】
硬化物の熱伝導性をより一層高める観点からは、上記第１の絶縁層に含まれている上記無機フィラー（Ｃ）は、破砕フィラー又は球状フィラーと、板状フィラーとを含むことが好ましい。上記無機フィラー（Ｃ）は、破砕フィラー又は球状フィラーと、板状フィラーとを含むことが好ましい。
【０１１０】
無機フィラー（Ｃ）全体の充填性を高め、絶縁層全体での熱伝導性と、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性との双方をバランスよく高める観点からは、上記第１の絶縁層１００重量％中、板状フィラーの含有量は好ましくは５０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満、更に好ましくは１０重量％未満である。
【０１１１】
上記無機フィラー（Ｃ）が、破砕フィラー又は球状フィラーと、板状フィラーとを含む場合に、上記第１の絶縁層は、破砕フィラーと球状フィラーと板状フィラーとを重量比で、９．９：０．１〜５：５で含むことが好ましく、９．８：０．２〜７：３で含むことがより好ましい。上記第１，第２の絶縁層は全体で、破砕フィラーと球状フィラーと板状フィラーとを重量比で、９．９：０．１〜５：５で含むことが好ましく、９．８：０．２〜７：３で含むことがより好ましい。
【０１１２】
硬化物の厚みばらつきを抑制し、硬化物の熱伝導性を効果的に高める観点からは、無機フィラー（Ｃ）の最大粒子径は、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。なお、上記破砕フィラー及び上記板状フィラーの最大粒子径は、最大粒子の長径を意味する。
【０１１３】
上記第１，第２の絶縁層１００重量％中及び上記硬化性組成物１００重量％中、無機フィラー（Ｃ）の含有量は好ましくは８５重量％以上、より好ましくは８６重量％以上、好ましくは９７重量％未満、より好ましくは９５重量％未満である。第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物における無機フィラー（Ｃ）の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、硬化物である第１，第２の絶縁層の硬化状態が良好になり、かつ熱伝導性がかなり高くなる。
【０１１４】
（難燃剤）
上記硬化性組成物は、難燃剤を含むことが好ましい。該難燃剤は、リン化合物を含むことが好ましい。リン化合物の使用により、硬化物の難燃性がより一層良好になる。上記リン化合物は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１１５】
硬化物の難燃性を更に一層良好にする観点からは、上記リン化合物は、下記式（１）又は下記式（２）で表されるリン化合物であることが好ましい。従って、上記硬化性組成物は、下記式（１）又は下記式（２）で表されるリン化合物を含むことが好ましい。上記硬化性組成物は、トリフェニルホスフィン又はトリスクロロエチルホスフェートを含むことが好ましい。
【０１１６】
【化３】
【０１１７】
【化４】
【０１１８】
上記第１，第２の絶縁層１００重量％中及び上記硬化性組成物１００重量％中、上記難燃剤又は上記リン化合物の含有量は好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下である。上記難燃剤又は上記リン化合物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、硬化物の絶縁性を高く維持して難燃性をより一層良好にすることができる。
【０１１９】
（他の成分）
上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、重量平均分子量が１００００以上であるポリマーを含んでいてもよい。該ポリマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１２０】
上記ポリマーとして、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂などの硬化性樹脂等が使用可能である。上記ポリマーは硬化性樹脂であることが好ましい。
【０１２１】
上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂は、特に限定されない。上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、スチレン樹脂、フェノキシ樹脂、フタレート樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ケトン樹脂及びノルボルネン樹脂等が挙げられる。上記熱硬化性樹脂としては特に限定されず、アミノ樹脂、フェノール樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂及びアミノアルキド樹脂等が挙げられる。上記アミノ樹脂としては、尿素樹脂及びメラミン樹脂等が挙げられる。
【０１２２】
硬化物の酸化劣化を抑え、硬化物の耐冷熱サイクル特性及び耐熱性をより一層高め、更に硬化物の吸水率をより一層低くする観点からは、ポリマーは、スチレン樹脂、フェノキシ樹脂又はエポキシ樹脂であることが好ましく、フェノキシ樹脂又はエポキシ樹脂であることがより好ましく、フェノキシ樹脂であることが更に好ましい。特に、フェノキシ樹脂又はエポキシ樹脂の使用により、硬化物の耐熱性がより一層高くなる。また、フェノキシ樹脂の使用により、硬化物の弾性率がより一層低くなり、かつ硬化物の耐冷熱サイクル特性がより一層高くなる。なお、ポリマーはエポキシ基などの環状エーテル基を有していなくてもよい。
【０１２３】
上記スチレン樹脂として、具体的には、スチレン系モノマーの単独重合体、及びスチレン系モノマーとアクリル系モノマーとの共重合体等が使用可能である。中でも、スチレン−メタクリル酸グリシジルの構造を有するスチレン重合体が好ましい。
【０１２４】
上記スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン及び３，４−ジクロロスチレン等が挙げられる。
【０１２５】
上記フェノキシ樹脂は、具体的には、例えばエピハロヒドリンと２価のフェノール化合物とを反応させて得られる樹脂、又は２価のエポキシ化合物と２価のフェノール化合物とを反応させて得られる樹脂である。
【０１２６】
上記フェノキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型骨格、ビスフェノールＦ型骨格、ビスフェノールＡ／Ｆ混合型骨格、ナフタレン骨格、フルオレン骨格、ビフェニル骨格、アントラセン骨格、ピレン骨格、キサンテン骨格、アダマンタン骨格及びジシクロペンタジエン骨格からなる群から選択された少なくとも１つの骨格を有することが好ましい。中でも、上記フェノキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型骨格、ビスフェノールＦ型骨格、ビスフェノールＡ／Ｆ混合型骨格、ナフタレン骨格、フルオレン骨格及びビフェニル骨格からなる群から選択された少なくとも１種の骨格を有することがより好ましく、フルオレン骨格及びビフェニル骨格の内の少なくとも１種の骨格を有することが更に好ましい。これらの好ましい骨格を有するフェノキシ樹脂の使用により、硬化物の耐熱性が更に一層高くなる。
【０１２７】
上記エポキシ樹脂は、上記フェノキシ樹脂以外のエポキシ樹脂である。上記エポキシ樹脂としては、スチレン骨格含有エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、アダマンタン骨格を有するエポキシ樹脂、トリシクロデカン骨格を有するエポキシ樹脂、及びトリアジン核を骨格に有するエポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１２８】
上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、ゴム粒子を含んでいてもよい。該ゴム粒子の使用により、硬化物の応力緩和性及び柔軟性が高くなる。
【０１２９】
上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、分散剤を含んでいてもよい。該分散剤の使用により、硬化物の熱伝導性及び耐電圧性がより一層高くなる。
【０１３０】
上記分散剤は、水素結合性を有する水素原子を含む官能基を有することが好ましい。上記分散剤が水素結合性を有する水素原子を含む官能基を有することで、硬化物の熱伝導性及び耐電圧性がより一層高くなる。上記水素結合性を有する水素原子を含む官能基としては、例えば、カルボキシル基（ｐＫａ＝４）、リン酸基（ｐＫａ＝７）、及びフェノール基（ｐＫａ＝１０）等が挙げられる。
【０１３１】
上記水素結合性を有する水素原子を含む官能基のｐＫａは、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。上記官能基のｐＫａが上記下限以上であると、上記分散剤の酸性度が高くなりすぎない。従って、上記硬化性組成物及び硬化前の第１，第２の絶縁層の貯蔵安定性がより一層高くなる。上記官能基のｐＫａが上記上限以下であると、上記分散剤としての機能が充分に果たされ、硬化物の熱伝導性及び耐電圧性がより一層高くなる。
【０１３２】
上記水素結合性を有する水素原子を含む官能基は、カルボキシル基又はリン酸基であることが好ましい。この場合には、硬化物の熱伝導性及び耐電圧性がさらに一層高くなる。
【０１３３】
上記分散剤としては、具体的には、例えば、ポリエステル系カルボン酸、ポリエーテル系カルボン酸、ポリアクリル系カルボン酸、脂肪族系カルボン酸、ポリシロキサン系カルボン酸、ポリエステル系リン酸、ポリエーテル系リン酸、ポリアクリル系リン酸、脂肪族系リン酸、ポリシロキサン系リン酸、ポリエステル系フェノール、ポリエーテル系フェノール、ポリアクリル系フェノール、脂肪族系フェノール、及びポリシロキサン系フェノール等が挙げられる。上記分散剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１３４】
上記全樹脂成分Ｘの合計１００重量％中、上記分散剤の含有量は、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。上記分散剤の含有量が上記下限以上及び上限以下であると、無機フィラー（Ｃ）の凝集が抑えられ、かつ硬化物の熱伝導性及び耐電圧性がより一層高くなる。
【０１３５】
上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、ガラスクロス、ガラス不織布、アラミド不織布等の基材物質を含んでいてもよい。上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、基材物質を含まないことが好ましく、特にガラスクロスを含まないことが好ましい。上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物が上記基材物質を含まない場合には、絶縁層全体の厚みが薄くなり、硬化物の熱伝導性がより一層高くなり、更に必要に応じて絶縁層にレーザー加工又はドリル穴開け加工等の各種加工を容易に行うことができる。
【０１３６】
さらに、上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、イオン捕捉剤、粘着性付与剤、可塑剤、チキソ性付与剤、難燃剤、光増感剤及び着色剤などを含んでいてもよい。
【０１３７】
（第１，第２の絶縁層の他の詳細）
上記積層体の製造方法は特に限定されない。この製造方法として、例えば、熱伝導体上に、上記硬化性組成物を溶剤キャスト法等で塗工して、上記硬化性組成物の硬化を進行させて第１の絶縁層を形成した後、該第１の絶縁層上に、上記硬化性組成物を溶剤キャスト法等で塗工して、必要に応じて上記硬化性組成物の硬化を進行させて第２の絶縁層を形成する方法、並びに離型フィルム上に、上記硬化性組成物を溶剤キャスト法等で塗工して、上記硬化性組成物の硬化を進行させて第１の絶縁層を形成した後、該第１の絶縁層上に、上記硬化性組成物を溶剤キャスト法等で塗工して、必要に応じて上記硬化性組成物の硬化を進行させて第２の絶縁層を形成して積層フィルムを得た後、離型フィルムを剥離して、第１，第２の絶縁層を第１の絶縁層側から熱伝導体上に積層する方法等が挙げられる。また、第１の絶縁層を形成するための上記硬化性組成物の硬化は、第１の絶縁層を形成するための上記硬化性組成物の塗工の後に行われてもよい。第１の絶縁層を形成するための上記硬化性組成物の硬化は、第１の絶縁層が熱伝導体に積層される前に行われてもよく、積層された後に行われてもよい。また、第１，第２の絶縁層を、押出成形法により形成してもよい。また上記積層体の製造方法は、これらの方法に限定されない。
【０１３８】
第１，第２の絶縁層の熱伝導率は、好ましくは３Ｗ／ｍ・Ｋ以上、より好ましくは４Ｗ／ｍ・Ｋ以上、更に好ましくは５Ｗ／ｍ・Ｋ以上である。第１，第２の絶縁層の熱伝導率が高いほど、絶縁層全体での熱伝導性が十分に高くなる。
【０１３９】
硬化物である第１，第２の絶縁層全体での絶縁破壊電圧は、好ましくは３０ｋＶ以上、より好ましくは４０ｋＶ以上、更に好ましくは５０ｋＶ以上、特に好ましくは８０ｋＶ以上、最も好ましくは１００ｋＶ以上である。絶縁破壊電圧が高いほど、積層体が例えば電力素子用のような大電流用途に用いられた場合に、絶縁性を十分に確保できる。
【０１４０】
（積層体）
図１に、本発明の一実施形態に係る積層体の一例を断面図で示す。
【０１４１】
図１に示す積層体１は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体２と、半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層３と、未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層４とを備える。
【０１４２】
第１の絶縁層３は、熱伝導体２の表面に積層されている。第１の絶縁層３は、熱伝導体２の少なくとも一方の表面に積層されていればよく、２つの第１の絶縁層が、上記熱伝導体の両側の表面に１つずつ積層されていてもよい。第２の絶縁層４は、第１の絶縁層３の熱伝導体２側とは反対の表面に積層されている。
【０１４３】
第１の絶縁層３と第２の絶縁層４とは同一の硬化性組成物を用いて形成されている。第１の絶縁層３及び第２の絶縁層４はそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含む。第１の絶縁層３の硬化率は５０％以上であり、第２の絶縁層４の硬化率は８０％未満である。上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む。第１の絶縁層３及び第２の絶縁層４は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を用いて形成されているか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を用いて形成されている。
【０１４４】
図２に、本発明の一実施形態に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法により得られるパワー半導体モジュール用部品の一例を断面図で示す。
【０１４５】
図２に示すパワー半導体モジュール用部品１１は、上述した積層体１を用いて形成されている。但し、積層体１における第１の絶縁層３が半硬化物である場合には、パワー半導体モジュール用部品１１では、第１の絶縁層３は硬化されている。積層体１における第２の絶縁層４は未硬化物又は半硬化物であるのに対して、パワー半導体モジュール用部品１１では、第２の絶縁層４は硬化されている。
【０１４６】
パワー半導体モジュール用部品１１は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体２と、硬化物である第１の絶縁層３と、硬化物である第２の絶縁層４と、導電層１２と、モールド樹脂１３とを備える。
【０１４７】
導電層１２は、第２の絶縁層４の第１の絶縁層３側とは反対の表面に積層されている。熱伝導体２と第１の絶縁層３と第２の絶縁層４と導電層１２とは、モールド樹脂１３内に埋め込まれている。導電層１２の一部は、モールド樹脂１３から露出していることが好ましい。
【０１４８】
パワー半導体モジュール用部品１１は、積層体１における第２の絶縁層４の第１の絶縁層３側とは反対の表面に導電層１２を積層し、次に第１の絶縁層３が半硬化物である場合に第１の絶縁層３を硬化させ、かつ第２の絶縁層４を硬化させ、更に熱伝導体２と第１の絶縁層３と第２の絶縁層４と導電層１２とをモールド樹脂１３内に埋め込むことにより得られる。このとき、導電層１２の一部が露出するように、熱伝導体２と第１の絶縁層３と第２の絶縁層４と導電層１２とをモールド樹脂１３内に埋め込むことが好ましい。また、熱伝導体２と第１の絶縁層３と第２の絶縁層４と導電層１２とをモールド樹脂１３内に埋め込んだ後に、第１，第２の絶縁層３，４を硬化させてもよい。例えば、モールド樹脂１３の硬化時に、第１，第２の絶縁層３，４を硬化させてもよい。
【０１４９】
また、上記積層体の用途は、上述したパワー半導体モジュール用部品に限定されない。上記積層体を用いて、例えば、両面に銅回路が設けられた積層板又は多層配線板、銅箔、銅板、半導体素子又は半導体パッケージ等の各導電層に、第１，第２の絶縁層を介して金属体が接着されている各種の電気部品を得てもよい。上記積層体は、基板上に半導体素子が実装されている半導体装置の導電層に、熱伝導体を接着するために好適に用いられる。さらに、上記積層体は、半導体素子以外の電子部品素子が基板上に搭載されている電子部品装置の導電層に、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体を接着するためにも好適に用いられる。
【０１５０】
上記熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体は特に限定されない。上記熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体としては、例えば、アルミニウム、銅、アルミナ、ベリリア、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム及びグラファイトシート等が挙げられる。中でも、上記熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体は、銅又はアルミニウムであることが好ましい。銅又はアルミニウムは、放熱性に優れている。
【０１５１】
以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
【０１５２】
以下の材料を用意した。
【０１５３】
［硬化性化合物（Ａ）］
（１）ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（三菱化学社製「エピコート８２８ＵＳ」、Ｍｗ＝３７０、２５℃での粘度９５００Ｐａ・ｓ）
（２）ビスフェノールＦ型液状エポキシ樹脂（三菱化学社製「エピコート８０６Ｌ」、Ｍｗ＝３７０、２５℃での粘度３５００Ｐａ・ｓ）
（３）ビフェニル骨格結晶性エポキシ樹脂（三菱化学社製「エピコートＹＸ４０００」、Ｍｗ＝３６８、融点１０８℃）
（４）高融点結晶性エポキシ樹脂（新日鉄化学社製「ＹＤＣ−１３１２」、Ｍ＝３７５、融点１４５℃）
（５）ビスフェノールＡ型固体状エポキシ樹脂（三菱化学社製「１００３」、Ｍｗ＝１３００）
【０１５４】
［ポリマー］
（１）ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂（三菱化学社製「Ｅ１２５６」、Ｍｗ＝５１０００）
（２）ポリスチレン（東洋スチレン社製「ＨＲＭ２６」、Ｍｗ＝３０万）
【０１５５】
［硬化剤（Ｂ）］
（１）脂環式骨格酸無水物（新日本理化社製「ＭＨ−７００」）
（２）ビフェニル骨格フェノール樹脂（明和化成社製「ＭＥＨ−７８５１−Ｓ」）
（３）ジアミノジフェニルメタン（融点９０℃）
（４）ジシアンジアミド（融点２０８℃）
（５）イソシアヌル変性固体分散型イミダゾール（四国化成社製「２ＭＺＡ−ＰＷ」、融点２５３℃）
【０１５６】
［無機フィラー（Ｃ）：熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上］
（１）５μｍ破砕アルミナ（破砕フィラー、日本軽金属社製「ＬＴ３００Ｃ」、平均粒子径５μｍ、最大粒子径１５μｍ、熱伝導率３６Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度１２）
（２）２μｍ破砕アルミナ（破砕フィラー、日本軽金属社製「ＬＳ−２４２Ｃ」、平均粒子径２μｍ、最大粒子径２０μｍ、熱伝導率３６Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度１２）
（３）球状アルミナ（デンカ社製「ＤＡＭ−１０」、平均粒子径１０μｍ、最大粒子径３０μｍ、熱伝導率３６Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度１２）
（４）窒化アルミニウム（東洋アルミニウム社製「ＴＯＹＡＬＮＩＴＥ―ＦＬＸ」、平均粒子径１４μｍ、最大粒子径３０μｍ、熱伝導率２００Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度１１）
（５）結晶性シリカ（龍森社製「クリスタライトＣＭＣ−１２」、平均粒子径５μｍ、最大粒子径２０μｍ、熱伝導率１０Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度９）
（６）板状窒化ホウ素（昭和電工社製「ＵＨＰ−１」、平均粒子径８μｍ、最大粒子径５０μｍ、熱伝導率６０Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度２）
（７）窒化ホウ素凝集粒子（モーメンティブ社製「ＴＰＸ２５」、平均粒子径２５μｍ、最大粒子径１００μｍ、熱伝導率６０Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度２）
【０１５７】
［無機フィラー：熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・ｋ未満］
（１）溶融シリカ（トクヤマ社製「ＳＥ１５」、平均粒子径１５μｍ、最大粒子径６０μｍ、熱伝導率２Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度７）
【０１５８】
［難燃剤］
（１）トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）
（２）トリスクロロエチルホスフェート（ＴＣＥＰ）
【０１５９】
［添加剤］
（１）エポキシシランカップリング剤（信越化学工業社製「ＫＢＥ４０３」）
【０１６０】
［溶剤］
（１）メチルエチルケトン
【０１６１】
（実施例１）
ホモディスパー型攪拌機を用い、下記の表１に示す割合（配合単位は重量部）で各成分を配合し、混練し、第１，第２の絶縁層を形成するための硬化性組成物を調製した。
【０１６２】
上記硬化性組成物を厚み５０μｍの離型ＰＥＴシート上に塗工し、９０℃オーブン内で３０分乾燥して、ＰＥＴシート上に厚み８０μｍの第１の絶縁層を作製した。また、上記硬化性組成物を厚み５０μｍの離型ＰＥＴシート上に塗工し、９０℃オーブン内で３０分乾燥して、ＰＥＴシート上に厚み８０μｍの第２の絶縁層を作製した。
【０１６３】
得られた第１の絶縁層を厚さ０．５ｍｍの銅板上に熱ラミネーターを用いて貼り合せた後に２００℃で１時間（第１の絶縁層を形成するための硬化性組成物の硬化条件）硬化させた。その後、第１の絶縁層上に第２の絶縁層を熱ラミネーターを用いて貼り合せた後に、１３０℃で３分間硬化（第２の絶縁層を形成するための硬化性組成物の硬化条件）させて、積層体を作製した。
【０１６４】
また、得られた積層体を用いて、積層体の第２の絶縁層側に、厚み３５μｍの電解銅箔を、１ＭＰａの圧力で押し付けながら、２００℃で１時間加熱して、積層構造体を得た。
【０１６５】
（実施例２〜４９及び比較例１〜５）
上記硬化性組成物に用いた各成分の種類及び配合量、第１，第２の絶縁層を形成するための上記硬化性組成物の硬化条件、第１，第２の絶縁層の厚み、積層体を得る際に用いた銅板の厚みを下記の表１〜８に示すようにしたこと以外は、実施例１と同様にして硬化性組成物を調製し、積層体及び積層構造体を作製した。
【０１６６】
（評価）
（１）積層体における硬化前の未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層の１３０℃での粘度
積層体の第２の絶縁層を、直径２ｃｍの円板状に加工した。回転型動的粘弾性測定装置（レオロジカ・インスツルメンツ社製「ＶＡＲ−１００」）を用いて、第２の絶縁層の１３０℃での粘度を、直径２ｃｍのパラレル型プレートにより、オシレーション歪み制御モード、開始応力１０Ｐａ、周波数１Ｈｚ及び歪み１％の条件で、２３℃から昇温速度８℃／分の条件で加熱しながら測定した。
【０１６７】
（２）熱伝導率
積層体の第１の絶縁層及び第２の絶縁層を取り出した。熱伝導率計（京都電子工業社製「迅速熱伝導率計ＱＴＭ−５００」）を用いて、第１の絶縁層の熱伝導率及び第２の絶縁層の熱伝導率を測定した。
【０１６８】
（３）硬化物である第２の絶縁層に対する導電層の剥離強度
得られた積層構造体の電解銅箔を１０ｍｍ幅にエッチングした。その後、第２の絶縁層から電解銅箔を９０度の角度で５０ｍｍ／分の引っ張り速度で剥離した際の引き剥がし強さを測定した。
【０１６９】
（４）第１の絶縁層の熱線膨張率
積層体における第１の絶縁層を３ｍｍ×２５ｍｍの大きさに切り出した。第１の絶縁層が硬化物である場合には、その硬化物をテストサンプルとした。第１の絶縁層が半硬化物である場合に、第１の絶縁層を２００℃のオーブン内で１時間硬化させ、硬化物であるテストサンプルを作製した。ＴＭＡ装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製「ＴＭＡ／ＳＳ７０００」）を用いて、得られたテストサンプルを１０℃／分の昇温速度で３２０℃まで１回昇温した後、−４５℃まで冷却し、次に−４５℃から１３０℃まで１０℃／分で昇温した時の温度−ＴＭＡ直線の傾きを測定し、その逆数を−４５〜１３０℃での熱線膨張率として算出した。
【０１７０】
（５）絶縁破壊電圧（耐電圧性）
積層体の第１，第２の絶縁層を取り出した。第１，第２の絶縁層を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出して、テストサンプルを得た。得られたテストサンプルを２００℃のオーブン内で１時間硬化させ、硬化物である絶縁層を得た。耐電圧試験器（ＥＸＴＥＣＨ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製「ＭＯＤＥＬ７４７３」）を用いて、絶縁層間に１ｋＶ／秒の速度で電圧が上昇するように、交流電圧を印加した。絶縁層が破壊した電圧を、絶縁破壊電圧とした。
【０１７１】
（６）積層体の反り
積層体を１０ｍｍ×５００ｍｍの大きさに加工して、銅板側を下に向けて水平な台の上に置いて、積層体の上面の高さの最大値と最小値との差を積層体の反りとして評価した。積層体の反りを下記の基準で判定した。
【０１７２】
［積層体の反りの判定基準］
○：反りが０．１ｍｍ未満
△：反りが０．１ｍｍ以上、０．５ｍｍ未満
×：反りが０．５ｍｍ以上
【０１７３】
（７）絶縁層の貯蔵安定性
得られた積層構造体の電解銅箔を１０ｍｍ幅にエッチングした。その後、積層構造体を４０℃のオーブン内で１ヶ月放置した。次に、第２の絶縁層から電解銅箔を９０℃の角度で５０ｍｍ／分の引っ張り速度で剥離した際の引き剥がし強さを測定した。
【０１７４】
上記（３）硬化物である第２の絶縁層に対する導電層の剥離強度での測定値（初期値）に対して、４０℃で１ヶ月放置した後の剥離強度の測定値がどの程度保持されているかを評価した。絶縁層の貯蔵安定性を下記の基準で判定した。
【０１７５】
［絶縁層の貯蔵安定性の判定基準］
○：剥離強度が初期値の７０％以上
△：剥離強度が初期値の５０％以上、７０％未満
×：剥離強度が初期値の５０％未満
【０１７６】
（８）加工性
積層体を直径２．０ｍｍのドリル（ユニオンツール社製「ＲＡ ｓｅｒｉｅｓ」）を用いて、回転数３００００及びテーブル送り速度０．５ｍ／分の条件でルーター加工した。ばりが発生するまでの加工距離を測定した。加工性を以下の基準で評価した。
【０１７７】
［加工性の判定基準］
○：ばりが発生することなく５ｍ以上加工可能
△：ばりが発生することなく１ｍ以上、５ｍ未満加工可能
×：１ｍ未満の加工によりばりが発生
【０１７８】
（９）難燃性
積層体を２００℃オーブン内で１時間硬化させた。硬化物である第１，第２の絶縁層を１３ｃｍ×１２．５ｃｍの大きさに切り出し、試験片を得た。ＵＬ９４規格に準拠して、長さ方向が上下方向となるように垂直に保持した試験片の下端にガスバーナーの炎を１０秒接炎させて、燃焼が止まったら更に１０秒接炎させ、試験片の燃焼の程度を調べた。難燃性を下記の基準で判定した。
【０１７９】
［難燃性の判定基準］
◎：試験片長さの５％未満が燃焼
○：試験片長さの５％以上、１０％未満が燃焼
△：試験片長さの１０％以上、５０％未満が燃焼
×：試験片長さの５０％以上が燃焼
【０１８０】
（１０）放熱性
積層体を２００℃のオーブン内で１時間硬化させた。硬化後の積層体を硬化物である第２の絶縁層側から、同じサイズの６０℃に制御された表面平滑な発熱体に１９６Ｎ／ｃｍ２の圧力で押し付けた。銅板の表面の温度を熱伝対により測定した。放熱性を下記の基準で判定した。
【０１８１】
［放熱性の判定基準］
○：発熱体と銅板の表面の温度差が３℃を超え、６℃以内
△：発熱体と銅板の表面の温度差が６℃を超え、１０℃以内
×：発熱体を銅板の表面の温度差が１０℃を超える
【０１８２】
結果を下記の表１〜８に示す。なお、下記の表１〜８において、＊１は、第１の絶縁層又は第２の絶縁層中での「破砕フィラーと球状フィラーとの合計の含有量：板状フィラーの含有量」を示す。＊２は、第１の絶縁層中での硬化性化合物（Ａ）１００重量％中の多環式芳香族骨格を有する硬化性化合物の含有量（重量％）を示す。また、下記の表１〜８において、用いた銅板の厚みの欄に「○」を付した。
【０１８３】
【表１】
【０１８４】
【表２】
【０１８５】
【表３】
【０１８６】
【表４】
【０１８７】
【表５】
【０１８８】
【表６】
【０１８９】
【表７】
【０１９０】
【表８】
【符号の説明】
【０１９１】
１…積層体
２…熱伝導体
３…第１の絶縁層
４…第２の絶縁層
１１…パワー半導体モジュール用部品
１２…導電層
１３…モールド樹脂
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と絶縁層とを備えており、該絶縁層に導電層が積層されて用いられる積層体に関する。また、本発明は、該積層体を用いたパワー半導体モジュール用部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電気機器の小型化及び高性能化が進行している。これに伴って、電子部品の実装密度が高くなってきており、電子部品から発生する熱を放散させる必要が高まっている。熱を放散させる方法として、高い放熱性を有しかつ熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体を、発熱源に接着する方法が広く採用されている。また、この熱伝導体を発熱源に接着するために、絶縁性を有する絶縁接着材料が用いられている。
【０００３】
上記絶縁接着材料を用いた電気機器の一例が、下記の特許文献１に開示されている。特許文献１には、モールド樹脂から複数のリードが突出した電力用半導体装置が開示されている。具体的には、特許文献１には、第１ダイパッド部を含む第１リードと、該第１ダイパッド部の表面に載置されたパワーチップと、該第１ダイパッド部の裏面に取り付けられた、該モールド樹脂より熱伝導率の大きな樹脂からなる絶縁シートと、第２ダイパッド部を含む第２リードと、該第２ダイパッド部上に載置された制御チップと、該パワーチップと該制御チップとを直接接続する金を主成分とするワイヤと、該第１リードと該第２リードの端部がそれぞれ突出するように該制御チップと該パワーチップとを埋め込む該モールド樹脂とを含む電力用半導体装置が開示されている。この電力用半導体装置は、該絶縁シートと該モールド樹脂との界面に、それぞれの材料が混ざった混合層を有する。
【０００４】
また、特許文献１では、絶縁シートには、Ａｌ２Ｏ３、Ｓｉ３Ｎ４、ＡｌＮ等のセラミック、ＳｉＯ２、絶縁材料でコーティングした金属から選択される少なくとも１種類以上の材料の微粒子を含む樹脂を用いてもよいことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４１４６７８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、近年、電気機器の小型化及び高性能化が進行しており、電子部品から発生する熱を放散させる必要が高まっている。特に、特許文献１に記載の電力用半導体装置などのパワー半導体モジュールなどでは、発熱源からかなり大きな熱量が発生しやすい。
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載のような従来の絶縁シートを用いた場合には、絶縁層の熱伝導率が低くなり、充分な放熱性が得られないことがある。さらに、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体を絶縁層を介して、リードなどの導電層に接着したときに、絶縁層と導電層との接着性が低くなることがある。
【０００８】
本発明の目的は、絶縁層の熱伝導性を高めることができ、かつ絶縁層と導電層との接着性を高めることができる積層体を提供することである。
【０００９】
また、本発明の目的は、絶縁層の熱伝導性が高く、かつ絶縁層と導電層との接着性が高いパワー半導体モジュール用部品を得ることができるパワー半導体モジュール用部品の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の広い局面によれば、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、該熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、該第１の絶縁層の上記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備え、上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とが、同一の硬化性組成物を用いて形成されており、上記第１の絶縁層及び第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含み、上記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であり、上記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む、積層体が提供される。
【００１１】
また、本発明の広い局面によれば、上述した積層体を用いたパワー半導体モジュール用部品の製造方法が提供される。
【００１２】
すなわち、本発明の広い局面によれば、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、上記熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、上記第１の絶縁層の上記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備える積層体であって、上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とが、同一の硬化性組成物を用いて形成されており、上記第１の絶縁層及び第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含み、上記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であり、上記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む積層体を用いて、上記積層体における上記第２の絶縁層の上記第１の絶縁層側とは反対の表面に導電層を積層する工程と、上記第１の絶縁層が半硬化物である場合に上記第１の絶縁層を硬化させ、かつ上記第２の絶縁層を硬化させる工程と、上記熱伝導体と上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層と上記導電層とをモールド樹脂内に埋め込む工程とを備える、パワー半導体モジュール用部品の製造方法が提供される。
【００１３】
本明細書では、上述した積層体に関する発明と、上述したパワー半導体装置用モジュール用部品の製造方法に関する発明との双方が開示される。
【００１４】
上記無機フィラーは、板状フィラーを含むことが好ましい。上記無機フィラーは、破砕フィラー又は球状フィラーと、上記板状フィラーとを含むことが好ましい。上記第１の絶縁層１００重量％中、上記板状フィラーの含有量は、１０重量％未満であることが好ましい。
【００１５】
上記液状エポキシ化合物は、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物であることが好ましい。上記結晶性エポキシ化合物は、ビフェニル型エポキシ化合物であることが好ましい。
【００１６】
上記第１，第２の絶縁層全体１００重量％中、上記無機フィラーの含有量が８５重量％以上、９５重量％未満であることが好ましい。
【００１７】
上記第２の絶縁層の厚みの上記第１の絶縁層の厚みに対する比が、０．３以上、１以下であることが好ましい。
【００１８】
上記第１の絶縁層に含まれている上記無機フィラーの最大粒子径が５０μｍ以下であり、かつ上記第２の絶縁層に含まれている上記無機フィラーの最大粒子径が５０μｍ以下であることが好ましい。
【００１９】
上記硬化性組成物は、下記式（１）又は下記式（２）で表されるリン化合物を含むことが好ましい。
【００２０】
【化１】
【００２１】
【化２】
【００２２】
上記硬化性組成物が、融点が１８０℃以上であるアミン硬化剤を含むことが好ましい。
【００２３】
上記積層体における硬化前の未硬化物又は半硬化物である上記第２の絶縁層の１３０℃での粘度が１０００Ｐａ・ｓ以上、２００００Ｐａ・ｓ以下である。
【００２４】
上記熱伝導体の厚みは１００μｍ以上、１ｍｍ以下であることが好ましい。上記熱伝導体は、アルミニウム又は銅であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係る積層体は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、該熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、該第１の絶縁層の上記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備えており、上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とが、同一の硬化性組成物を用いて形成されており、上記第１の絶縁層及び上記第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含み、上記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であり、上記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含むので、絶縁層の熱伝導性を高めることができる。さらに、上記第２の絶縁層の上記第１の絶縁層側とは反対の表面に導電層を積層することにより、絶縁層と導電層との接着性を高めることができる。
【００２６】
本発明に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、該熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、該第１の絶縁層の上記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備える積層体であって、上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とが、同一の硬化性組成物を用いて形成されており、上記第１の絶縁層及び上記第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含み、上記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であり、上記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む積層体を用いて、上記積層体における上記第２の絶縁層の上記第１の絶縁層側とは反対の表面に導電層を積層する工程と、上記第１の絶縁層が半硬化物である場合に上記第１の絶縁層を硬化させ、かつ上記第２の絶縁層を硬化させる工程と、上記熱伝導体と上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層と上記導電層とをモールド樹脂内に埋め込む工程とを備えるので、絶縁層の熱伝導性が高く、かつ絶縁層と導電層との接着性が高いパワー半導体モジュール用部品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る積層体を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法により得られるパワー半導体モジュール用部品を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明に係る積層体は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、該熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、該第１の絶縁層の上記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備える。上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とは、同一の硬化性組成物を用いて形成されている。上記第１の絶縁層及び上記第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含む。上記第１の絶縁層の硬化率は５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率は８０％未満である。上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む。上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含むので、第２の絶縁層は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を用いて形成されているか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を用いて形成されている。
【００２９】
本発明に係る積層体における上記構成の採用により、絶縁層の熱伝導性を高めることができる。さらに、上記第２の絶縁層の上記第１の絶縁層側とは反対の表面に導電層を積層することにより、絶縁層と導電層との接着性を高めることができる。
【００３０】
本発明に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法では、上述した積層体が用いられる。本発明に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法は、上述した積層体を用いて、上記積層体における上記第２の絶縁層の上記第１の絶縁層側とは反対の表面に導電層を積層する工程と、上記第１の絶縁層が半硬化物である場合に上記第１の絶縁層を硬化させ、かつ上記第２の絶縁層を硬化させる工程と、上記熱伝導体と上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層と上記導電層とをモールド樹脂内に埋め込む工程とを備える。
【００３１】
本発明に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法における上記構成の採用により、絶縁層の熱伝導性が高く、かつ絶縁層と導電層との接着性が高いパワー半導体モジュール用部品を得ることができる。
【００３２】
特に、上記第１の絶縁層及び上記第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含むことによって、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性を高く維持しつつ、絶縁層全体での熱伝導性を高めることができる。
【００３３】
さらに、上記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、上記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であることによって、絶縁層全体での熱伝導性を高く維持しつつ、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性を効果的に高めることができる。
【００３４】
さらに、上記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含むので、絶縁層全体での熱伝導性と、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性との双方をバランスよく高めることができる。
【００３５】
上記硬化性組成物は、硬化性化合物として上記液状エポキシ化合物のみを含んでいてもよく、硬化性化合物として上記結晶性エポキシ化合物のみを含んでいてもよく、硬化性化合物として上記液状エポキシ化合物と上記結晶性エポキシ化合物との双方を含んでいてもよい。
【００３６】
上記第１の絶縁層は、硬化が進行されておりかつ更に硬化可能である半硬化物であってもよく、硬化を終えた硬化物であってもよい。上記第２の絶縁層は、全く硬化されておらずかつ硬化可能である未硬化物であってもよく、硬化が進行されておりかつ更に硬化可能である半硬化物であってもよい。
【００３７】
上記積層体における硬化前の半硬化物又は硬化物である上記第１の絶縁層の硬化率は、５０％以上であり、より好ましくは６０％以上、更に好ましくは７０％以上である。上記第１の絶縁層の硬化率は、８０％以上であってもよく、９０％以上であってもよく、９５％以上であってもよく、１００％であってもよい。
【００３８】
上記積層体における硬化前の未硬化物又は半硬化物である上記第２の絶縁層の硬化率は８０％未満である。上記第２の絶縁層の硬化率は、１％以上であることが好ましく、１０％以上であってもよく、２０％以上であってもよい。上記第２の絶縁層の硬化率は、７０％未満であってもよく、６０％未満であってもよく、５０％未満であってもよい。
【００３９】
絶縁層全体での熱伝導性と、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性との双方をバランスよく高める観点からは、上記第１の絶縁層の硬化率は、上記第２の絶縁層の硬化率よりも大きいことが好ましく、１％以上大きいことがより好ましく、５％以上大きいことが更に好ましく、１０％以上大きいことが特に好ましい。上記第１の絶縁層の硬化率は、上記第２の絶縁層の硬化率よりも２０％以上大きくてもよく、３０％以上大きくてもよい。
【００４０】
上記第１，第２の絶縁層の硬化率は、未硬化の絶縁層を加熱する際の硬化発熱を測定することにより求められる。硬化率を測定する際には、例えば、示差走査型熱量分析（ＤＳＣ）装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製「ＤＳＣ７０２０」）等が用いられる。上記第１，第２の絶縁層の硬化率は、具体的には、以下のようにして測定される。
【００４１】
測定開始温度３０℃及び昇温速度８℃／分で、第１の絶縁層又は第２の絶縁層を１８０℃まで昇温し１時間保持する。この昇温で第１の絶縁層又は第２の絶縁層を硬化させた時に発生する熱量（以下熱量Ａとする）を測定する。また、厚み５０μｍの離型ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シートに、第１の絶縁層及び第２の絶縁層を形成するための硬化性組成物を厚み８０μｍとなるように塗工し、２３℃及び０．０１気圧の常温真空下において１時間乾燥すること以外は上記積層体における第１の絶縁層又は第２の絶縁層と同様にして、非加熱で乾燥された未硬化状態の絶縁層を用意する。この絶縁層を用いて、上記の熱量Ａの測定と同様にして、昇温硬化させたときに発生する熱量（以下、熱量Ｂとする）を測定する。得られた熱量Ａ及び熱量Ｂから、下記の式により上記第１，第２の絶縁層の硬化率を求める。
【００４２】
硬化率（％）＝［１−（熱量Ａ／熱量Ｂ）］×１００
【００４３】
上記積層体における硬化前の未硬化物又は半硬化物である上記第２の絶縁層の１３０℃における粘度ηは、好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは５０００Ｐａ・ｓ以上、更に好ましくは６０００Ｐａ・ｓ以上、好ましくは２００００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１５０００Ｐａ・ｓ以下である。上記粘度ηが上記下限以上及び上記上限以下であると、導電層の接着時に第２の絶縁層の厚みが変化し難くなって硬化物の耐電圧性が安定化し、かつある程度の変形で硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性がより一層高くなる。
【００４４】
上記粘度ηは、硬化前の未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層を、２３℃から昇温速度８℃／分で加熱したときの１３０℃での粘度を示す。なお、上記粘度ηを規定した温度を１３０℃としたのは、導電層との接着に好適な温度が１３０℃付近であるためである。
【００４５】
上記粘度ηを測定する際には、例えば、動的粘弾性測定装置（レオロジカ・インスツルメンツ社製「ＶＡＲ−１００」）等が用いられる。
【００４６】
熱伝導体と第１の絶縁層との剥離をより一層抑制し、かつ積層体における絶縁層を硬化させた後に反りの発生をより一層抑制する観点からは、上記第１の絶縁層が硬化物である場合に硬化物である上記第１の絶縁層の熱線膨張率が２０ｐｐｍ／℃以下であり、上記第１の絶縁層が半硬化物である場合に硬化後の硬化物である上記第１の絶縁層の熱線膨張率が２０ｐｐｍ／℃以下であることが好ましい。熱伝導体と第１の絶縁層との剥離をより一層抑制し、かつ積層体における絶縁層を硬化させた後に反りの発生をより一層抑制する観点からは、硬化物である第１の絶縁層の熱線膨張率は、好ましくは３ｐｐｍ／℃以上、より好ましくは１８ｐｐｍ／℃以下である。
【００４７】
上記熱線膨張率を測定する際には、例えば、熱機械分析装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製「ＴＭＡ／ＳＳ７０００」）等が用いられる。
【００４８】
なお、上記積層体における上記第１の絶縁層が半硬化物である場合に、熱線膨張率を測定するための硬化物である上記第１の絶縁層は、半硬化物である第１の絶縁層を、２００℃で１時間硬化させることにより得られることが好ましい。
【００４９】
上記第２の絶縁層の厚みの上記第１の絶縁層の厚みに対する比（第２の絶縁層の厚み／第１の絶縁層の厚み）は、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１以下である。
【００５０】
絶縁層全体での熱伝導性と、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性との双方をバランスよく高める観点からは、上記第２の絶縁層の厚みの上記第１の絶縁層の厚みに対する比は、０．３以上、１以下であることが特に好ましい。
【００５１】
第１，第２の絶縁層の合計の厚みは特に限定されない。第１，第２の絶縁層の合計の厚みは、好ましくは８０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１７０μｍ以下である。第１，第２の絶縁層の合計の厚みが上記下限以上であると、絶縁層全体での放熱性と、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性及び絶縁層全体での耐電圧性がバランスよく高くなる。
【００５２】
上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とは、同一の硬化性組成物を用いて形成されている。上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とはそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラー（Ｃ）を含む。上記硬化性組成物は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラー（Ｃ）を含むことが好ましい。上記第１の絶縁層と上記第２の絶縁層とはそれぞれ、硬化性化合物（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを用いて形成されていることが好ましい。上記硬化性組成物は、硬化性化合物（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを含むことが好ましい。
【００５３】
以下、先ず、本発明に係る第１，第２の絶縁層に用いられる各成分の詳細を説明する。
【００５４】
（硬化性化合物（Ａ））
上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む。２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物は、硬化性化合物（Ａ）の一部又は全部として用いられている。上記硬化性組成物を用いて第２の絶縁層を形成しているので、上記第２の絶縁層は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を用いて形成されているか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を用いて形成されている。上記粘度が１５０００ｍＰａ・ｓを超えるか又は融点が１４０℃以上であると、硬化物である絶縁層（以下、単に硬化物と記載することがある）の第２の絶縁層と導電層との接着性が悪くなる。上記硬化性化合物（Ａ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記硬化性化合物（Ａ）として、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物と、これら以外の硬化性化合物とを用いてもよい。
【００５５】
上記液状エポキシ化合物の粘度を測定する際には、例えば動的粘弾性測定装置（レオロジカ・インスツルメンツ社製「ＶＡＲ−１００」）等が用いられる。
【００５６】
硬化物の熱伝導性を高く維持して、硬化物と導電層との接着性をより一層高める観点からは、上記液状エポキシ化合物は、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物であることが好ましい。
【００５７】
硬化物の熱伝導性を高く維持して、硬化物と導電層との接着性をより一層高める観点からは、上記結晶性エポキシ化合物は、ビフェニル型エポキシ化合物であることが好ましい。
【００５８】
従って、上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状ビスフェノールＦ型エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性ビフェニル型エポキシ化合物を含むことが好ましい。
【００５９】
上記硬化性化合物（Ａ）は、熱硬化性化合物であることが好ましい。硬化性化合物（Ａ）は、環状エーテル基を有する硬化性化合物（Ａ１）を含むこと好ましい。該環状エーテル基としては、エポキシ基及びオキセタニル基等が挙げられる。環状エーテル基を有する硬化性化合物（Ａ１）は、エポキシ基又はオキセタニル基を有する硬化性化合物であることが好ましい。硬化性化合物（Ａ）は、硬化剤（Ｂ）の作用により硬化する。硬化性化合物（Ａ）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００６０】
硬化性化合物（Ａ１）は、エポキシ基を有するエポキシ化合物（Ａ１ａ）を含んでいてもよく、オキセタニル基を有するオキセタン化合物（Ａ１ｂ）を含んでいてもよい。
【００６１】
硬化物である絶縁層の耐熱性及び耐電圧性をより高める観点からは、硬化性化合物（Ａ）は芳香族骨格を有することが好ましい。硬化物の熱伝導性及び耐電圧性をより一層高める観点からは、上記第１の絶縁層に用いる硬化性化合物（Ａ）は、多環式芳香族骨格を有する硬化性化合物を含むことが好ましく、環状エーテル基及び多環式芳香族骨格を有する硬化性化合物を含むことがより好ましい。多環式芳香族骨格としては、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、キサンテン骨格、フルオレン骨格及びビフェニル骨格等が挙げられる。硬化物の熱伝導性及び耐電圧性をより一層高める観点からは、上記多環式芳香族骨格は、ビフェニル骨格であることが好ましい。
【００６２】
硬化性化合物（Ａ）の合計１００重量％中、多環式芳香族骨格を有する硬化性化合物の含有量は、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、更に好ましくは６０重量％以上である。硬化性化合物（Ａ）の全量が多環式芳香族骨格を有する硬化性化合物であってもよい。
【００６３】
エポキシ基を有するエポキシ化合物（Ａ１ａ）の具体例としては、ビスフェノール骨格を有するエポキシモノマー、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシモノマー、ナフタレン骨格を有するエポキシモノマー、アダマンタン骨格を有するエポキシモノマー、フルオレン骨格を有するエポキシモノマー、ビフェニル骨格を有するエポキシモノマー、バイ（グリシジルオキシフェニル）メタン骨格を有するエポキシモノマー、キサンテン骨格を有するエポキシモノマー、アントラセン骨格を有するエポキシモノマー、及びピレン骨格を有するエポキシモノマー等が挙げられる。これらの水素添加物又は変性物を用いてもよい。エポキシ化合物（Ａ１ａ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００６４】
上記ビスフェノール骨格を有するエポキシモノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型又はビスフェノールＳ型のビスフェノール骨格を有するエポキシモノマー等が挙げられる。
【００６５】
上記ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシモノマーとしては、ジシクロペンタジエンジオキシド、及びジシクロペンタジエン骨格を有するフェノールノボラックエポキシモノマー等が挙げられる。
【００６６】
上記ナフタレン骨格を有するエポキシモノマーとしては、１−グリシジルナフタレン、２−グリシジルナフタレン、１，２−ジグリシジルナフタレン、１，５−ジグリシジルナフタレン、１，６−ジグリシジルナフタレン、１，７−ジグリシジルナフタレン、２，７−ジグリシジルナフタレン、トリグリシジルナフタレン、及び１，２，５，６−テトラグリシジルナフタレン等が挙げられる。
【００６７】
上記アダマンタン骨格を有するエポキシモノマーとしては、１，３−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）アダマンタン、及び２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）アダマンタン等が挙げられる。
【００６８】
上記フルオレン骨格を有するエポキシモノマーとしては、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−クロロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−ブロモフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−フルオロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−メトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３，５−ジクロロフェニル）フルオレン、及び９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）フルオレン等が挙げられる。
【００６９】
上記ビフェニル骨格を有するエポキシモノマーとしては、４，４’−ジグリシジルビフェニル、及び４，４’−ジグリシジル−３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル等が挙げられる。
【００７０】
上記バイ（グリシジルオキシフェニル）メタン骨格を有するエポキシモノマーとしては、１，１’−バイ（２，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，８’−バイ（２，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，１’−バイ（３，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，８’−バイ（３，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，１’−バイ（３，５−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，８’−バイ（３，５−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，２’−バイ（２，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、１，２’−バイ（３，７−グリシジルオキシナフチル）メタン、及び１，２’−バイ（３，５−グリシジルオキシナフチル）メタン等が挙げられる。
【００７１】
上記キサンテン骨格を有するエポキシモノマーとしては、１，３，４，５，６，８−ヘキサメチル−２，７−ビス−オキシラニルメトキシ−９−フェニル−９Ｈ−キサンテン等が挙げられる。
【００７２】
オキセタニル基を有するオキセタン化合物（Ａ１ｂ）の具体例としては、例えば、４，４’−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル、１，４−ベンゼンジカルボン酸ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メチル］エステル、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、及びオキセタン変性フェノールノボラック等が挙げられる。オキセタン化合物（Ａ１ｂ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００７３】
硬化物である絶縁層の耐熱性をより一層良好にする観点からは、硬化性化合物（Ａ）は、環状エーテル基を２つ以上有することが好ましい。
【００７４】
硬化物の耐熱性をより一層良好にする観点からは、硬化性化合物（Ａ）の合計１００重量％中、環状エーテル基を２つ以上有する硬化性化合物の含有量は、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、１００重量％以下である。硬化性化合物（Ａ）の合計１００重量％中、環状エーテル基を２つ以上有する硬化性化合物の含有量は１０重量％以上、１００重量％以下であってもよい。また、硬化性化合物（Ａ）の全体が、環状エーテル基を２つ以上有する硬化性化合物であってもよい。
【００７５】
硬化性化合物（Ａ）の分子量は、１００００未満であることが好ましい。硬化性化合物（Ａ）の分子量は、好ましくは２００以上、より好ましくは１２００以下、更に好ましくは６００以下、特に好ましくは５５０以下である。硬化性化合物（Ａ）の分子量が上記下限以上であると、硬絶縁層の表面の粘着性が低くなり、積層体の取扱い性がより一層高くなる。硬化性化合物（Ａ）の分子量が上記上限以下であると、硬化物の接着性がより一層高くなる。さらに、硬化物が固くかつ脆くなり難く、硬化物の接着性がより一層高くなる。
【００７６】
なお、本明細書において、硬化性化合物（Ａ）における分子量とは、重合体ではない場合、及び構造式が特定できる場合は、当該構造式から算出できる分子量を意味し、重合体である場合は、重量平均分子量を意味する。
【００７７】
第１，第２の絶縁層を形成するための上記硬化性組成物に含まれている全樹脂成分（以下、全樹脂成分Ｘと略記することがある）の合計１００重量％中、硬化性化合物（Ａ）の含有量は好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、好ましくは９９．５重量％以下、より好ましくは９９重量％以下、更に好ましくは９８重量％以下である。また、上記全樹脂成分Ｘの合計１００重量％中、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物と融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物との合計の含有量は好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、好ましくは９９．５重量％以下、より好ましくは９９重量％以下、更に好ましくは９８重量％以下である。硬化性化合物（Ａ）又は特定の上記エポキシ化合物の含有量が上記下限以上であると、硬化物の接着性及び耐熱性がより一層高くなる。硬化性化合物（Ａ）又は特定の上記エポキシ化合物の含有量が上記上限以下であると、上記硬化性組成物の塗工性がより一層高くなる。なお、全樹脂成分Ｘとは、硬化性化合物（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び必要に応じて添加される他の樹脂成分の総和をいう。全樹脂成分Ｘに、無機フィラー（Ｃ）は含まれない。
【００７８】
（硬化剤（Ｂ））
上記第１，第２の絶縁層は、硬化剤（Ｂ）を用いて形成されていることが好ましい。上記硬化性組成物は、硬化剤（Ｂ）を含むことが好ましい。硬化剤（Ｂ）は、上記硬化性化合物（Ａ）を硬化させることが可能であれば特に限定されない。硬化剤（Ｂ）は、熱硬化剤であることが好ましい。上記硬化剤（Ｂ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００７９】
硬化物の耐熱性をより一層高める観点からは、硬化剤（Ｂ）は、芳香族骨格又は脂環式骨格を有することが好ましい。硬化剤（Ｂ）は、アミン硬化剤（アミン化合物）、イミダゾール硬化剤、フェノール硬化剤（フェノール化合物）又は酸無水物硬化剤（酸無水物）を含むことが好ましく、アミン硬化剤を含むことがより好ましい。上記酸無水物硬化剤は、芳香族骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物もしくは該酸無水物の変性物を含むか、又は、脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物もしくは該酸無水物の変性物を含むことが好ましい。
【００８０】
無機フィラー（Ｃ）の分散性を良好にし、更に硬化物の絶縁破壊電特性及び熱伝導性をより一層高める観点からは、硬化剤（Ｂ）は塩基性の硬化剤を含むことが好ましい。また、無機フィラー（Ｃ）の分散性をより一層良好にし、更に硬化物の絶縁破壊電特性及び熱伝導性をより一層高める観点からは、硬化剤（Ｂ）は、アミン硬化剤又はイミダゾール硬化剤を含むことがより好ましく、アミン硬化剤を含むことがより好ましく、ジシアンジアミドを含むことが特に好ましい。また、硬化剤（Ｂ）は、ジシアンジアミドとイミダゾール硬化剤との双方を含むことも好ましい。これらの好ましい硬化剤の使用により、無機フィラー（Ｃ）の上記硬化性組成物中での分散性が高くなり、更に耐熱性、耐湿性及び電気物性のバランスに優れた硬化物が得られる。この結果、無機フィラー（Ｃ）の含有量が多くても、熱伝導性がかなり高くなる。特にジシアンジアミドを用いた場合、硬化物と熱伝導体及び導電層との接着性がかなり高くなる。
【００８１】
上記アミン硬化剤としては、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物及びジアミノジフェニルメタン及びジアミノジフェニルスルフォン等が挙げられる。硬化物と熱伝導体及び導電層との接着性をより一層高める観点からは、上記アミン硬化剤は、ジシアンジアミド又はイミダゾール化合物を含むことがより一層好ましい。硬化前の絶縁層の貯蔵安定性をより一層高める観点からは、上記硬化剤（Ｂ）は、融点が１８０℃以上である硬化剤を含むことが好ましく、融点が１８０℃以上であるアミン硬化剤を含むことがより好ましい。
【００８２】
上記イミダゾール硬化剤としては、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物、２−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２−メチルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール及び２−フェニル−４−メチル−５−ジヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
【００８３】
上記フェノール硬化剤としては、フェノールノボラック、ｏ−クレゾールノボラック、ｐ−クレゾールノボラック、ｔ−ブチルフェノールノボラック、ジシクロペンタジエンクレゾール、ポリパラビニルフェノール、ビスフェノールＡ型ノボラック、キシリレン変性ノボラック、デカリン変性ノボラック、ポリ（ジ−ｏ−ヒドロキシフェニル）メタン、ポリ（ジ−ｍ−ヒドロキシフェニル）メタン、及びポリ（ジ−ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン等が挙げられる。硬化物の柔軟性及び硬化物の難燃性をより一層高める観点からは、メラミン骨格を有するフェノール樹脂、トリアジン骨格を有するフェノール樹脂、又はアリル基を有するフェノール樹脂が好ましい。
【００８４】
上記フェノール硬化剤の市販品としては、ＭＥＨ−８００５、ＭＥＨ−８０１０及びＭＥＨ−８０１５（以上いずれも明和化成社製）、ＹＬＨ９０３（三菱化学社製）、ＬＡ−７０５２、ＬＡ−７０５４、ＬＡ−７７５１、ＬＡ−１３５６及びＬＡ−３０１８−５０Ｐ（以上いずれもＤＩＣ社製）、並びにＰＳ６３１３及びＰＳ６４９２（以上いずれも群栄化学社製）等が挙げられる。
【００８５】
上記芳香族骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物としては、例えば、スチレン／無水マレイン酸コポリマー、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメリット酸無水物、４，４’−オキシジフタル酸無水物、フェニルエチニルフタル酸無水物、グリセロールビス（アンヒドロトリメリテート）モノアセテート、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、及びトリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
【００８６】
上記芳香族骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物の市販品としては、ＳＭＡレジンＥＦ３０、ＳＭＡレジンＥＦ４０、ＳＭＡレジンＥＦ６０及びＳＭＡレジンＥＦ８０（以上いずれもサートマー・ジャパン社製）、ＯＤＰＡ−Ｍ及びＰＥＰＡ（以上いずれもマナック社製）、リカシッドＭＴＡ−１０、リカシッドＭＴＡ−１５、リカシッドＴＭＴＡ、リカシッドＴＭＥＧ−１００、リカシッドＴＭＥＧ−２００、リカシッドＴＭＥＧ−３００、リカシッドＴＭＥＧ−５００、リカシッドＴＭＥＧ−Ｓ、リカシッドＴＨ、リカシッドＨＴ−１Ａ、リカシッドＨＨ、リカシッドＭＨ−７００、リカシッドＭＴ−５００、リカシッドＤＳＤＡ及びリカシッドＴＤＡ−１００（以上いずれも新日本理化社製）、並びにＥＰＩＣＬＯＮ Ｂ４４００、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｂ６５０、及びＥＰＩＣＬＯＮ Ｂ５７０（以上いずれもＤＩＣ社製）等が挙げられる。
【００８７】
上記脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物は、多脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物もしくは該酸無水物の変性物、又はテルペン系化合物と無水マレイン酸との付加反応により得られる脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物であることが好ましい。これらの硬化剤の使用により、硬化物の柔軟性、並びに硬化物の耐湿性及び接着性がより一層高くなる。
【００８８】
上記脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物としては、メチルナジック酸無水物、ジシクロペンタジエン骨格を有する酸無水物又は該酸無水物の変性物等も挙げられる。
【００８９】
上記脂環式骨格を有する酸無水物、該酸無水物の水添加物又は該酸無水物の変性物の市販品としては、リカシッドＨＮＡ及びリカシッドＨＮＡ−１００（以上いずれも新日本理化社製）、並びにエピキュアＹＨ３０６、エピキュアＹＨ３０７、エピキュアＹＨ３０８Ｈ及びエピキュアＹＨ３０９（以上いずれも三菱化学社製）等が挙げられる。
【００９０】
硬化剤（Ｂ）は、メチルナジック酸無水物又はトリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸であることも好ましい。メチルナジック酸無水物又はトリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸の使用により、硬化物の耐水性が高くなる。
【００９１】
上記全樹脂成分Ｘの合計１００重量％中、硬化剤（Ｂ）の含有量は好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下である。硬化剤（Ｂ）の含有量が上記下限以上であると、上記硬化性組成物を充分に硬化させることが容易である。硬化剤（Ｂ）の含有量が上記上限以下であると、硬化に関与しない余剰な硬化剤（Ｂ）が発生し難くなる。このため、硬化物の耐熱性及び接着性がより一層高くなる。
【００９２】
（無機フィラー（Ｃ））
上記第１，第２の絶縁層はそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラー（Ｃ）を含む。上記硬化性組成物は、無機フィラー（Ｃ）を含むことが好ましい。上記硬化性組成物は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラー（Ｃ）を含むことが好ましい。無機フィラー（Ｃ）の使用により、硬化物の熱伝導性が高くなる。この結果、硬化物の熱伝導性が高くなる。上記第１，第２の絶縁層に用いる無機フィラー（Ｃ）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００９３】
硬化物の熱伝導性をより一層高める観点からは、第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物に含まれている無機フィラー（Ｃ）の熱伝導率は好ましくは１５Ｗ／ｍ・Ｋ以上、より好ましくは２０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である。無機フィラー（Ｃ）の熱伝導率の上限は特に限定されない。熱伝導率が３００Ｗ／ｍ・Ｋ程度である無機フィラーは広く知られており、また熱伝導率が２００Ｗ／ｍ・Ｋ程度である無機フィラーは容易に入手できる。
【００９４】
無機フィラー（Ｃ）は、アルミナ、合成マグネサイト、結晶性シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムからなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましく、アルミナ、結晶性シリカ、窒化ホウ素及び窒化アルミニウムからなる群から選択された少なくとも１種であることがより好ましい。これらの好ましい無機フィラーの使用により、硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。
【００９５】
無機フィラー（Ｃ）は、球状アルミナ、破砕アルミナ、結晶性シリカ、窒化ホウ素、凝集粒子及び球状窒化アルミニウムからなる群から選択された少なくとも１種であることがより好ましい。これらの好ましいフィラーの使用により、硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。上記窒化ホウ素と上記凝集粒子とは、凝集粒子ではない窒化ホウ素と窒化ホウ素凝集粒子とであることが好ましい。
【００９６】
無機フィラー（Ｃ）は、新モース硬度が１２以下である無機フィラーを含むことが好ましい。上記新モース硬度が１２以下である無機フィラーの新モース硬度は、より好ましくは９以下である。新モース硬度が上記上限以下である無機フィラーの使用により、硬化物の加工性がより一層高くなる。
【００９７】
硬化物の加工性をより一層高める観点からは、無機フィラー（Ｃ）は、合成マグネサイト、結晶シリカ、酸化亜鉛、及び酸化マグネシウムからなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましい。これらの無機フィラーの新モース硬度は９以下である。
【００９８】
無機フィラー（Ｃ）は、球状のフィラー（球状フィラー）を含んでいてもよく、破砕されたフィラー（破砕フィラー）を含んでいてもよく、板状のフィラー（板状フィラー）を含んでいてもよい。無機フィラー（Ｃ）は、球状フィラーを含むことが特に好ましい。球状フィラーは高密度で充填可能であるため、球状フィラーの使用により硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。
【００９９】
上記破砕フィラーとしては、破砕アルミナ等が挙げられる。破砕フィラーは、例えば、一軸破砕機、二軸破砕機、ハンマークラッシャー又はボールミル等を用いて、塊状の無機物質を破砕することにより得られる。破砕フィラーの使用により、絶縁層中のフィラーが、橋掛け又は効率的に近接された構造となりやすい。従って、硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。また、破砕フィラーは、一般的に、通常のフィラーに比べて安価である。このため、破砕フィラーの使用により、積層体のコストが低くなる。
【０１００】
上記破砕フィラーの平均粒子径は、好ましくは１２μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以上である。破砕フィラーの平均粒子径が上記上限以下であると、上記硬化性組成物中に、破砕フィラーを高密度に分散させることが可能であり、硬化物の耐電圧性がより一層高くなる。破砕フィラーの平均粒子径が上記下限以上であると、破砕フィラーを高密度に充填させることが容易になる。
【０１０１】
破砕フィラーのアスペクト比は特に限定されない。破砕フィラーのアスペクト比は、好ましくは１．５以上、好ましくは２０以下である。アスペクト比が１．５未満のフィラーは、比較的高価であり、積層体のコストが高くなる。上記アスペクト比が２０以下であると、破砕フィラーの充填が容易である。
【０１０２】
上記破砕フィラーのアスペクト比は、例えば、デジタル画像解析方式粒度分布測定装置（日本ルフト社製「ＦＰＡ」）を用いて、フィラーの破砕面を測定することにより求めることが可能である。
【０１０３】
無機フィラー（Ｃ）が球状フィラーである場合には、球状フィラーの平均粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上、好ましくは４０μｍ以下である。平均粒子径が０．１μｍ以上であると、無機フィラー（Ｃ）を高密度で容易に充填できる。平均粒子径が４０μｍ以下であると、硬化物の耐電圧性がより一層高くなる。
【０１０４】
上記「平均粒子径」とは、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定した体積平均での粒度分布測定結果から求められる平均粒子径である。
【０１０５】
上記板状フィラーの平均長径は、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、更に好ましくは１μｍ以上、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは９μｍ以下である。板状フィラーの平均長径が上記下限以上及び上記上限以下であると、複数の無機フィラーが接触しやすくなる。このため、硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。また、板状フィラーの平均長径が上記下限以上であると、板状フィラーの充填が容易である。板状フィラーの平均長径が上記上限以下であると、硬化物の絶縁性が高くなる。
【０１０６】
上記板状フィラーの平均厚みは、１００ｎｍ以上であることが好ましい。板状フィラーの厚みが上記下限以上であると、硬化物の熱伝導性が更に一層高くなる。また、上記板状フィラーのアスペクト比は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、好ましくは５０以下、より好ましくは４５以下である。板状フィラーのアスペクト比が上記上限以下であると、板状フィラーの充填が容易になる。板状フィラーのアスペクト比は、３〜４５の範囲内にあることがより好ましい。
【０１０７】
上記板状フィラーは、アルミナ及び窒化ホウ素の内の少なくとも一方であることが好ましい。この場合には、硬化物の熱伝導性がより一層高くなる。
【０１０８】
硬化物の熱伝導性をより一層高める観点からは、上記第１の絶縁層に含まれている上記無機フィラー（Ｃ）は、板状フィラーを含むことが好ましい。上記無機フィラー（Ｃ）は、板状フィラーを含むことが好ましい。
【０１０９】
硬化物の熱伝導性をより一層高める観点からは、上記第１の絶縁層に含まれている上記無機フィラー（Ｃ）は、破砕フィラー又は球状フィラーと、板状フィラーとを含むことが好ましい。上記無機フィラー（Ｃ）は、破砕フィラー又は球状フィラーと、板状フィラーとを含むことが好ましい。
【０１１０】
無機フィラー（Ｃ）全体の充填性を高め、絶縁層全体での熱伝導性と、硬化物である第２の絶縁層と導電層との接着性との双方をバランスよく高める観点からは、上記第１の絶縁層１００重量％中、板状フィラーの含有量は好ましくは５０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満、更に好ましくは１０重量％未満である。
【０１１１】
上記無機フィラー（Ｃ）が、破砕フィラー又は球状フィラーと、板状フィラーとを含む場合に、上記第１の絶縁層は、破砕フィラーと球状フィラーと板状フィラーとを重量比で、９．９：０．１〜５：５で含むことが好ましく、９．８：０．２〜７：３で含むことがより好ましい。上記第１，第２の絶縁層は全体で、破砕フィラーと球状フィラーと板状フィラーとを重量比で、９．９：０．１〜５：５で含むことが好ましく、９．８：０．２〜７：３で含むことがより好ましい。
【０１１２】
硬化物の厚みばらつきを抑制し、硬化物の熱伝導性を効果的に高める観点からは、無機フィラー（Ｃ）の最大粒子径は、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。なお、上記破砕フィラー及び上記板状フィラーの最大粒子径は、最大粒子の長径を意味する。
【０１１３】
上記第１，第２の絶縁層１００重量％中及び上記硬化性組成物１００重量％中、無機フィラー（Ｃ）の含有量は好ましくは８５重量％以上、より好ましくは８６重量％以上、好ましくは９７重量％未満、より好ましくは９５重量％未満である。第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物における無機フィラー（Ｃ）の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、硬化物である第１，第２の絶縁層の硬化状態が良好になり、かつ熱伝導性がかなり高くなる。
【０１１４】
（難燃剤）
上記硬化性組成物は、難燃剤を含むことが好ましい。該難燃剤は、リン化合物を含むことが好ましい。リン化合物の使用により、硬化物の難燃性がより一層良好になる。上記リン化合物は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１１５】
硬化物の難燃性を更に一層良好にする観点からは、上記リン化合物は、下記式（１）又は下記式（２）で表されるリン化合物であることが好ましい。従って、上記硬化性組成物は、下記式（１）又は下記式（２）で表されるリン化合物を含むことが好ましい。上記硬化性組成物は、トリフェニルホスフィン又はトリスクロロエチルホスフェートを含むことが好ましい。
【０１１６】
【化３】
【０１１７】
【化４】
【０１１８】
上記第１，第２の絶縁層１００重量％中及び上記硬化性組成物１００重量％中、上記難燃剤又は上記リン化合物の含有量は好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下である。上記難燃剤又は上記リン化合物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、硬化物の絶縁性を高く維持して難燃性をより一層良好にすることができる。
【０１１９】
（他の成分）
上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、重量平均分子量が１００００以上であるポリマーを含んでいてもよい。該ポリマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１２０】
上記ポリマーとして、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂などの硬化性樹脂等が使用可能である。上記ポリマーは硬化性樹脂であることが好ましい。
【０１２１】
上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂は、特に限定されない。上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、スチレン樹脂、フェノキシ樹脂、フタレート樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ケトン樹脂及びノルボルネン樹脂等が挙げられる。上記熱硬化性樹脂としては特に限定されず、アミノ樹脂、フェノール樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂及びアミノアルキド樹脂等が挙げられる。上記アミノ樹脂としては、尿素樹脂及びメラミン樹脂等が挙げられる。
【０１２２】
硬化物の酸化劣化を抑え、硬化物の耐冷熱サイクル特性及び耐熱性をより一層高め、更に硬化物の吸水率をより一層低くする観点からは、ポリマーは、スチレン樹脂、フェノキシ樹脂又はエポキシ樹脂であることが好ましく、フェノキシ樹脂又はエポキシ樹脂であることがより好ましく、フェノキシ樹脂であることが更に好ましい。特に、フェノキシ樹脂又はエポキシ樹脂の使用により、硬化物の耐熱性がより一層高くなる。また、フェノキシ樹脂の使用により、硬化物の弾性率がより一層低くなり、かつ硬化物の耐冷熱サイクル特性がより一層高くなる。なお、ポリマーはエポキシ基などの環状エーテル基を有していなくてもよい。
【０１２３】
上記スチレン樹脂として、具体的には、スチレン系モノマーの単独重合体、及びスチレン系モノマーとアクリル系モノマーとの共重合体等が使用可能である。中でも、スチレン−メタクリル酸グリシジルの構造を有するスチレン重合体が好ましい。
【０１２４】
上記スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン及び３，４−ジクロロスチレン等が挙げられる。
【０１２５】
上記フェノキシ樹脂は、具体的には、例えばエピハロヒドリンと２価のフェノール化合物とを反応させて得られる樹脂、又は２価のエポキシ化合物と２価のフェノール化合物とを反応させて得られる樹脂である。
【０１２６】
上記フェノキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型骨格、ビスフェノールＦ型骨格、ビスフェノールＡ／Ｆ混合型骨格、ナフタレン骨格、フルオレン骨格、ビフェニル骨格、アントラセン骨格、ピレン骨格、キサンテン骨格、アダマンタン骨格及びジシクロペンタジエン骨格からなる群から選択された少なくとも１つの骨格を有することが好ましい。中でも、上記フェノキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型骨格、ビスフェノールＦ型骨格、ビスフェノールＡ／Ｆ混合型骨格、ナフタレン骨格、フルオレン骨格及びビフェニル骨格からなる群から選択された少なくとも１種の骨格を有することがより好ましく、フルオレン骨格及びビフェニル骨格の内の少なくとも１種の骨格を有することが更に好ましい。これらの好ましい骨格を有するフェノキシ樹脂の使用により、硬化物の耐熱性が更に一層高くなる。
【０１２７】
上記エポキシ樹脂は、上記フェノキシ樹脂以外のエポキシ樹脂である。上記エポキシ樹脂としては、スチレン骨格含有エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、アダマンタン骨格を有するエポキシ樹脂、トリシクロデカン骨格を有するエポキシ樹脂、及びトリアジン核を骨格に有するエポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１２８】
上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、ゴム粒子を含んでいてもよい。該ゴム粒子の使用により、硬化物の応力緩和性及び柔軟性が高くなる。
【０１２９】
上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、分散剤を含んでいてもよい。該分散剤の使用により、硬化物の熱伝導性及び耐電圧性がより一層高くなる。
【０１３０】
上記分散剤は、水素結合性を有する水素原子を含む官能基を有することが好ましい。上記分散剤が水素結合性を有する水素原子を含む官能基を有することで、硬化物の熱伝導性及び耐電圧性がより一層高くなる。上記水素結合性を有する水素原子を含む官能基としては、例えば、カルボキシル基（ｐＫａ＝４）、リン酸基（ｐＫａ＝７）、及びフェノール基（ｐＫａ＝１０）等が挙げられる。
【０１３１】
上記水素結合性を有する水素原子を含む官能基のｐＫａは、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。上記官能基のｐＫａが上記下限以上であると、上記分散剤の酸性度が高くなりすぎない。従って、上記硬化性組成物及び硬化前の第１，第２の絶縁層の貯蔵安定性がより一層高くなる。上記官能基のｐＫａが上記上限以下であると、上記分散剤としての機能が充分に果たされ、硬化物の熱伝導性及び耐電圧性がより一層高くなる。
【０１３２】
上記水素結合性を有する水素原子を含む官能基は、カルボキシル基又はリン酸基であることが好ましい。この場合には、硬化物の熱伝導性及び耐電圧性がさらに一層高くなる。
【０１３３】
上記分散剤としては、具体的には、例えば、ポリエステル系カルボン酸、ポリエーテル系カルボン酸、ポリアクリル系カルボン酸、脂肪族系カルボン酸、ポリシロキサン系カルボン酸、ポリエステル系リン酸、ポリエーテル系リン酸、ポリアクリル系リン酸、脂肪族系リン酸、ポリシロキサン系リン酸、ポリエステル系フェノール、ポリエーテル系フェノール、ポリアクリル系フェノール、脂肪族系フェノール、及びポリシロキサン系フェノール等が挙げられる。上記分散剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１３４】
上記全樹脂成分Ｘの合計１００重量％中、上記分散剤の含有量は、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。上記分散剤の含有量が上記下限以上及び上限以下であると、無機フィラー（Ｃ）の凝集が抑えられ、かつ硬化物の熱伝導性及び耐電圧性がより一層高くなる。
【０１３５】
上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、ガラスクロス、ガラス不織布、アラミド不織布等の基材物質を含んでいてもよい。上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、基材物質を含まないことが好ましく、特にガラスクロスを含まないことが好ましい。上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物が上記基材物質を含まない場合には、絶縁層全体の厚みが薄くなり、硬化物の熱伝導性がより一層高くなり、更に必要に応じて絶縁層にレーザー加工又はドリル穴開け加工等の各種加工を容易に行うことができる。
【０１３６】
さらに、上記第１，第２の絶縁層及び上記硬化性組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、イオン捕捉剤、粘着性付与剤、可塑剤、チキソ性付与剤、難燃剤、光増感剤及び着色剤などを含んでいてもよい。
【０１３７】
（第１，第２の絶縁層の他の詳細）
上記積層体の製造方法は特に限定されない。この製造方法として、例えば、熱伝導体上に、上記硬化性組成物を溶剤キャスト法等で塗工して、上記硬化性組成物の硬化を進行させて第１の絶縁層を形成した後、該第１の絶縁層上に、上記硬化性組成物を溶剤キャスト法等で塗工して、必要に応じて上記硬化性組成物の硬化を進行させて第２の絶縁層を形成する方法、並びに離型フィルム上に、上記硬化性組成物を溶剤キャスト法等で塗工して、上記硬化性組成物の硬化を進行させて第１の絶縁層を形成した後、該第１の絶縁層上に、上記硬化性組成物を溶剤キャスト法等で塗工して、必要に応じて上記硬化性組成物の硬化を進行させて第２の絶縁層を形成して積層フィルムを得た後、離型フィルムを剥離して、第１，第２の絶縁層を第１の絶縁層側から熱伝導体上に積層する方法等が挙げられる。また、第１の絶縁層を形成するための上記硬化性組成物の硬化は、第１の絶縁層を形成するための上記硬化性組成物の塗工の後に行われてもよい。第１の絶縁層を形成するための上記硬化性組成物の硬化は、第１の絶縁層が熱伝導体に積層される前に行われてもよく、積層された後に行われてもよい。また、第１，第２の絶縁層を、押出成形法により形成してもよい。また上記積層体の製造方法は、これらの方法に限定されない。
【０１３８】
第１，第２の絶縁層の熱伝導率は、好ましくは３Ｗ／ｍ・Ｋ以上、より好ましくは４Ｗ／ｍ・Ｋ以上、更に好ましくは５Ｗ／ｍ・Ｋ以上である。第１，第２の絶縁層の熱伝導率が高いほど、絶縁層全体での熱伝導性が十分に高くなる。
【０１３９】
硬化物である第１，第２の絶縁層全体での絶縁破壊電圧は、好ましくは３０ｋＶ以上、より好ましくは４０ｋＶ以上、更に好ましくは５０ｋＶ以上、特に好ましくは８０ｋＶ以上、最も好ましくは１００ｋＶ以上である。絶縁破壊電圧が高いほど、積層体が例えば電力素子用のような大電流用途に用いられた場合に、絶縁性を十分に確保できる。
【０１４０】
（積層体）
図１に、本発明の一実施形態に係る積層体の一例を断面図で示す。
【０１４１】
図１に示す積層体１は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体２と、半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層３と、未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層４とを備える。
【０１４２】
第１の絶縁層３は、熱伝導体２の表面に積層されている。第１の絶縁層３は、熱伝導体２の少なくとも一方の表面に積層されていればよく、２つの第１の絶縁層が、上記熱伝導体の両側の表面に１つずつ積層されていてもよい。第２の絶縁層４は、第１の絶縁層３の熱伝導体２側とは反対の表面に積層されている。
【０１４３】
第１の絶縁層３と第２の絶縁層４とは同一の硬化性組成物を用いて形成されている。第１の絶縁層３及び第２の絶縁層４はそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含む。第１の絶縁層３の硬化率は５０％以上であり、第２の絶縁層４の硬化率は８０％未満である。上記硬化性組成物は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む。第１の絶縁層３及び第２の絶縁層４は、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を用いて形成されているか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を用いて形成されている。
【０１４４】
図２に、本発明の一実施形態に係るパワー半導体モジュール用部品の製造方法により得られるパワー半導体モジュール用部品の一例を断面図で示す。
【０１４５】
図２に示すパワー半導体モジュール用部品１１は、上述した積層体１を用いて形成されている。但し、積層体１における第１の絶縁層３が半硬化物である場合には、パワー半導体モジュール用部品１１では、第１の絶縁層３は硬化されている。積層体１における第２の絶縁層４は未硬化物又は半硬化物であるのに対して、パワー半導体モジュール用部品１１では、第２の絶縁層４は硬化されている。
【０１４６】
パワー半導体モジュール用部品１１は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体２と、硬化物である第１の絶縁層３と、硬化物である第２の絶縁層４と、導電層１２と、モールド樹脂１３とを備える。
【０１４７】
導電層１２は、第２の絶縁層４の第１の絶縁層３側とは反対の表面に積層されている。熱伝導体２と第１の絶縁層３と第２の絶縁層４と導電層１２とは、モールド樹脂１３内に埋め込まれている。導電層１２の一部は、モールド樹脂１３から露出していることが好ましい。
【０１４８】
パワー半導体モジュール用部品１１は、積層体１における第２の絶縁層４の第１の絶縁層３側とは反対の表面に導電層１２を積層し、次に第１の絶縁層３が半硬化物である場合に第１の絶縁層３を硬化させ、かつ第２の絶縁層４を硬化させ、更に熱伝導体２と第１の絶縁層３と第２の絶縁層４と導電層１２とをモールド樹脂１３内に埋め込むことにより得られる。このとき、導電層１２の一部が露出するように、熱伝導体２と第１の絶縁層３と第２の絶縁層４と導電層１２とをモールド樹脂１３内に埋め込むことが好ましい。また、熱伝導体２と第１の絶縁層３と第２の絶縁層４と導電層１２とをモールド樹脂１３内に埋め込んだ後に、第１，第２の絶縁層３，４を硬化させてもよい。例えば、モールド樹脂１３の硬化時に、第１，第２の絶縁層３，４を硬化させてもよい。
【０１４９】
また、上記積層体の用途は、上述したパワー半導体モジュール用部品に限定されない。上記積層体を用いて、例えば、両面に銅回路が設けられた積層板又は多層配線板、銅箔、銅板、半導体素子又は半導体パッケージ等の各導電層に、第１，第２の絶縁層を介して金属体が接着されている各種の電気部品を得てもよい。上記積層体は、基板上に半導体素子が実装されている半導体装置の導電層に、熱伝導体を接着するために好適に用いられる。さらに、上記積層体は、半導体素子以外の電子部品素子が基板上に搭載されている電子部品装置の導電層に、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体を接着するためにも好適に用いられる。
【０１５０】
上記熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体は特に限定されない。上記熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体としては、例えば、アルミニウム、銅、アルミナ、ベリリア、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム及びグラファイトシート等が挙げられる。中でも、上記熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体は、銅又はアルミニウムであることが好ましい。銅又はアルミニウムは、放熱性に優れている。
【０１５１】
以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
【０１５２】
以下の材料を用意した。
【０１５３】
［硬化性化合物（Ａ）］
（１）ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（三菱化学社製「エピコート８２８ＵＳ」、Ｍｗ＝３７０、２５℃での粘度９５００Ｐａ・ｓ）
（２）ビスフェノールＦ型液状エポキシ樹脂（三菱化学社製「エピコート８０６Ｌ」、Ｍｗ＝３７０、２５℃での粘度３５００Ｐａ・ｓ）
（３）ビフェニル骨格結晶性エポキシ樹脂（三菱化学社製「エピコートＹＸ４０００」、Ｍｗ＝３６８、融点１０８℃）
（４）高融点結晶性エポキシ樹脂（新日鉄化学社製「ＹＤＣ−１３１２」、Ｍ＝３７５、融点１４５℃）
（５）ビスフェノールＡ型固体状エポキシ樹脂（三菱化学社製「１００３」、Ｍｗ＝１３００）
【０１５４】
［ポリマー］
（１）ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂（三菱化学社製「Ｅ１２５６」、Ｍｗ＝５１０００）
（２）ポリスチレン（東洋スチレン社製「ＨＲＭ２６」、Ｍｗ＝３０万）
【０１５５】
［硬化剤（Ｂ）］
（１）脂環式骨格酸無水物（新日本理化社製「ＭＨ−７００」）
（２）ビフェニル骨格フェノール樹脂（明和化成社製「ＭＥＨ−７８５１−Ｓ」）
（３）ジアミノジフェニルメタン（融点９０℃）
（４）ジシアンジアミド（融点２０８℃）
（５）イソシアヌル変性固体分散型イミダゾール（四国化成社製「２ＭＺＡ−ＰＷ」、融点２５３℃）
【０１５６】
［無機フィラー（Ｃ）：熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上］
（１）５μｍ破砕アルミナ（破砕フィラー、日本軽金属社製「ＬＴ３００Ｃ」、平均粒子径５μｍ、最大粒子径１５μｍ、熱伝導率３６Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度１２）
（２）２μｍ破砕アルミナ（破砕フィラー、日本軽金属社製「ＬＳ−２４２Ｃ」、平均粒子径２μｍ、最大粒子径２０μｍ、熱伝導率３６Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度１２）
（３）球状アルミナ（デンカ社製「ＤＡＭ−１０」、平均粒子径１０μｍ、最大粒子径３０μｍ、熱伝導率３６Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度１２）
（４）窒化アルミニウム（東洋アルミニウム社製「ＴＯＹＡＬＮＩＴＥ―ＦＬＸ」、平均粒子径１４μｍ、最大粒子径３０μｍ、熱伝導率２００Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度１１）
（５）結晶性シリカ（龍森社製「クリスタライトＣＭＣ−１２」、平均粒子径５μｍ、最大粒子径２０μｍ、熱伝導率１０Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度９）
（６）板状窒化ホウ素（昭和電工社製「ＵＨＰ−１」、平均粒子径８μｍ、最大粒子径５０μｍ、熱伝導率６０Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度２）
（７）窒化ホウ素凝集粒子（モーメンティブ社製「ＴＰＸ２５」、平均粒子径２５μｍ、最大粒子径１００μｍ、熱伝導率６０Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度２）
【０１５７】
［無機フィラー：熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・ｋ未満］
（１）溶融シリカ（トクヤマ社製「ＳＥ１５」、平均粒子径１５μｍ、最大粒子径６０μｍ、熱伝導率２Ｗ／ｍ・Ｋ、新モース硬度７）
【０１５８】
［難燃剤］
（１）トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）
（２）トリスクロロエチルホスフェート（ＴＣＥＰ）
【０１５９】
［添加剤］
（１）エポキシシランカップリング剤（信越化学工業社製「ＫＢＥ４０３」）
【０１６０】
［溶剤］
（１）メチルエチルケトン
【０１６１】
（実施例１）
ホモディスパー型攪拌機を用い、下記の表１に示す割合（配合単位は重量部）で各成分を配合し、混練し、第１，第２の絶縁層を形成するための硬化性組成物を調製した。
【０１６２】
上記硬化性組成物を厚み５０μｍの離型ＰＥＴシート上に塗工し、９０℃オーブン内で３０分乾燥して、ＰＥＴシート上に厚み８０μｍの第１の絶縁層を作製した。また、上記硬化性組成物を厚み５０μｍの離型ＰＥＴシート上に塗工し、９０℃オーブン内で３０分乾燥して、ＰＥＴシート上に厚み８０μｍの第２の絶縁層を作製した。
【０１６３】
得られた第１の絶縁層を厚さ０．５ｍｍの銅板上に熱ラミネーターを用いて貼り合せた後に２００℃で１時間（第１の絶縁層を形成するための硬化性組成物の硬化条件）硬化させた。その後、第１の絶縁層上に第２の絶縁層を熱ラミネーターを用いて貼り合せた後に、１３０℃で３分間硬化（第２の絶縁層を形成するための硬化性組成物の硬化条件）させて、積層体を作製した。
【０１６４】
また、得られた積層体を用いて、積層体の第２の絶縁層側に、厚み３５μｍの電解銅箔を、１ＭＰａの圧力で押し付けながら、２００℃で１時間加熱して、積層構造体を得た。
【０１６５】
（実施例２〜４９及び比較例１〜５）
上記硬化性組成物に用いた各成分の種類及び配合量、第１，第２の絶縁層を形成するための上記硬化性組成物の硬化条件、第１，第２の絶縁層の厚み、積層体を得る際に用いた銅板の厚みを下記の表１〜８に示すようにしたこと以外は、実施例１と同様にして硬化性組成物を調製し、積層体及び積層構造体を作製した。
【０１６６】
（評価）
（１）積層体における硬化前の未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層の１３０℃での粘度
積層体の第２の絶縁層を、直径２ｃｍの円板状に加工した。回転型動的粘弾性測定装置（レオロジカ・インスツルメンツ社製「ＶＡＲ−１００」）を用いて、第２の絶縁層の１３０℃での粘度を、直径２ｃｍのパラレル型プレートにより、オシレーション歪み制御モード、開始応力１０Ｐａ、周波数１Ｈｚ及び歪み１％の条件で、２３℃から昇温速度８℃／分の条件で加熱しながら測定した。
【０１６７】
（２）熱伝導率
積層体の第１の絶縁層及び第２の絶縁層を取り出した。熱伝導率計（京都電子工業社製「迅速熱伝導率計ＱＴＭ−５００」）を用いて、第１の絶縁層の熱伝導率及び第２の絶縁層の熱伝導率を測定した。
【０１６８】
（３）硬化物である第２の絶縁層に対する導電層の剥離強度
得られた積層構造体の電解銅箔を１０ｍｍ幅にエッチングした。その後、第２の絶縁層から電解銅箔を９０度の角度で５０ｍｍ／分の引っ張り速度で剥離した際の引き剥がし強さを測定した。
【０１６９】
（４）第１の絶縁層の熱線膨張率
積層体における第１の絶縁層を３ｍｍ×２５ｍｍの大きさに切り出した。第１の絶縁層が硬化物である場合には、その硬化物をテストサンプルとした。第１の絶縁層が半硬化物である場合に、第１の絶縁層を２００℃のオーブン内で１時間硬化させ、硬化物であるテストサンプルを作製した。ＴＭＡ装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製「ＴＭＡ／ＳＳ７０００」）を用いて、得られたテストサンプルを１０℃／分の昇温速度で３２０℃まで１回昇温した後、−４５℃まで冷却し、次に−４５℃から１３０℃まで１０℃／分で昇温した時の温度−ＴＭＡ直線の傾きを測定し、その逆数を−４５〜１３０℃での熱線膨張率として算出した。
【０１７０】
（５）絶縁破壊電圧（耐電圧性）
積層体の第１，第２の絶縁層を取り出した。第１，第２の絶縁層を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出して、テストサンプルを得た。得られたテストサンプルを２００℃のオーブン内で１時間硬化させ、硬化物である絶縁層を得た。耐電圧試験器（ＥＸＴＥＣＨ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製「ＭＯＤＥＬ７４７３」）を用いて、絶縁層間に１ｋＶ／秒の速度で電圧が上昇するように、交流電圧を印加した。絶縁層が破壊した電圧を、絶縁破壊電圧とした。
【０１７１】
（６）積層体の反り
積層体を１０ｍｍ×５００ｍｍの大きさに加工して、銅板側を下に向けて水平な台の上に置いて、積層体の上面の高さの最大値と最小値との差を積層体の反りとして評価した。積層体の反りを下記の基準で判定した。
【０１７２】
［積層体の反りの判定基準］
○：反りが０．１ｍｍ未満
△：反りが０．１ｍｍ以上、０．５ｍｍ未満
×：反りが０．５ｍｍ以上
【０１７３】
（７）絶縁層の貯蔵安定性
得られた積層構造体の電解銅箔を１０ｍｍ幅にエッチングした。その後、積層構造体を４０℃のオーブン内で１ヶ月放置した。次に、第２の絶縁層から電解銅箔を９０℃の角度で５０ｍｍ／分の引っ張り速度で剥離した際の引き剥がし強さを測定した。
【０１７４】
上記（３）硬化物である第２の絶縁層に対する導電層の剥離強度での測定値（初期値）に対して、４０℃で１ヶ月放置した後の剥離強度の測定値がどの程度保持されているかを評価した。絶縁層の貯蔵安定性を下記の基準で判定した。
【０１７５】
［絶縁層の貯蔵安定性の判定基準］
○：剥離強度が初期値の７０％以上
△：剥離強度が初期値の５０％以上、７０％未満
×：剥離強度が初期値の５０％未満
【０１７６】
（８）加工性
積層体を直径２．０ｍｍのドリル（ユニオンツール社製「ＲＡ ｓｅｒｉｅｓ」）を用いて、回転数３００００及びテーブル送り速度０．５ｍ／分の条件でルーター加工した。ばりが発生するまでの加工距離を測定した。加工性を以下の基準で評価した。
【０１７７】
［加工性の判定基準］
○：ばりが発生することなく５ｍ以上加工可能
△：ばりが発生することなく１ｍ以上、５ｍ未満加工可能
×：１ｍ未満の加工によりばりが発生
【０１７８】
（９）難燃性
積層体を２００℃オーブン内で１時間硬化させた。硬化物である第１，第２の絶縁層を１３ｃｍ×１２．５ｃｍの大きさに切り出し、試験片を得た。ＵＬ９４規格に準拠して、長さ方向が上下方向となるように垂直に保持した試験片の下端にガスバーナーの炎を１０秒接炎させて、燃焼が止まったら更に１０秒接炎させ、試験片の燃焼の程度を調べた。難燃性を下記の基準で判定した。
【０１７９】
［難燃性の判定基準］
◎：試験片長さの５％未満が燃焼
○：試験片長さの５％以上、１０％未満が燃焼
△：試験片長さの１０％以上、５０％未満が燃焼
×：試験片長さの５０％以上が燃焼
【０１８０】
（１０）放熱性
積層体を２００℃のオーブン内で１時間硬化させた。硬化後の積層体を硬化物である第２の絶縁層側から、同じサイズの６０℃に制御された表面平滑な発熱体に１９６Ｎ／ｃｍ２の圧力で押し付けた。銅板の表面の温度を熱伝対により測定した。放熱性を下記の基準で判定した。
【０１８１】
［放熱性の判定基準］
○：発熱体と銅板の表面の温度差が３℃を超え、６℃以内
△：発熱体と銅板の表面の温度差が６℃を超え、１０℃以内
×：発熱体を銅板の表面の温度差が１０℃を超える
【０１８２】
結果を下記の表１〜８に示す。なお、下記の表１〜８において、＊１は、第１の絶縁層又は第２の絶縁層中での「破砕フィラーと球状フィラーとの合計の含有量：板状フィラーの含有量」を示す。＊２は、第１の絶縁層中での硬化性化合物（Ａ）１００重量％中の多環式芳香族骨格を有する硬化性化合物の含有量（重量％）を示す。また、下記の表１〜８において、用いた銅板の厚みの欄に「○」を付した。
【０１８３】
【表１】
【０１８４】
【表２】
【０１８５】
【表３】
【０１８６】
【表４】
【０１８７】
【表５】
【０１８８】
【表６】
【０１８９】
【表７】
【０１９０】
【表８】
【符号の説明】
【０１９１】
１…積層体
２…熱伝導体
３…第１の絶縁層
４…第２の絶縁層
１１…パワー半導体モジュール用部品
１２…導電層
１３…モールド樹脂
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、
前記熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、
前記第１の絶縁層の前記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備え、
前記第１の絶縁層と前記第２の絶縁層とが、同一の硬化性組成物を用いて形成されており、
前記第１の絶縁層及び前記第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含み、
前記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、前記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であり、
前記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む、積層体。
【請求項２】
前記無機フィラーが板状フィラーを含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記無機フィラーが、破砕フィラー又は球状フィラーと、前記板状フィラーとを含む、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項４】
前記第１の絶縁層１００重量％中、前記板状フィラーの含有量が１０重量％未満である、請求項２又は３に記載の積層体。
【請求項５】
前記第１の液状エポキシ化合物がビスフェノールＦ型エポキシ化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
前記結晶性エポキシ化合物がビフェニル型エポキシ化合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
前記第１，第２の絶縁層全体１００重量％中、前記無機フィラーの含有量が８５重量％以上、９５重量％未満である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項８】
前記第２の絶縁層の厚みの前記第１の絶縁層の厚みに対する比が、０．３以上、１以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項９】
前記第１の絶縁層に含まれている前記無機フィラーの最大粒子径が５０μｍ以下であり、かつ前記第２の絶縁層に含まれている前記無機フィラーの最大粒子径が５０μｍ以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１０】
前記硬化性組成物が、下記式（１）又は下記式（２）で表されるリン化合物を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の積層体。
【化１】
【化２】
【請求項１１】
前記硬化性組成物が、融点が１８０℃以上であるアミン硬化剤を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１２】
前記第２の絶縁層の１３０℃での粘度が１０００Ｐａ・ｓ以上、２００００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１３】
前記熱伝導体の厚みが１００μｍ以上、１ｍｍ以下である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１４】
前記熱伝導体が、アルミニウム又は銅である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１】
熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である熱伝導体と、
前記熱伝導体の表面に積層されており、かつ半硬化物又は硬化物である第１の絶縁層と、
前記第１の絶縁層の前記熱伝導体側とは反対の表面に積層されており、かつ未硬化物又は半硬化物である第２の絶縁層とを備え、
前記第１の絶縁層と前記第２の絶縁層とが、同一の硬化性組成物を用いて形成されており、
前記第１の絶縁層及び前記第２の絶縁層がそれぞれ、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である無機フィラーを含み、
前記第１の絶縁層の硬化率が５０％以上であり、前記第２の絶縁層の硬化率が８０％未満であり、
前記硬化性組成物が、２５℃での粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下である液状エポキシ化合物を含むか、又は融点が１４０℃未満である結晶性エポキシ化合物を含む、積層体。
【請求項２】
前記無機フィラーが板状フィラーを含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記無機フィラーが、破砕フィラー又は球状フィラーと、前記板状フィラーとを含む、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項４】
前記第１の絶縁層１００重量％中、前記板状フィラーの含有量が１０重量％未満である、請求項２又は３に記載の積層体。
【請求項５】
前記第１の液状エポキシ化合物がビスフェノールＦ型エポキシ化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
前記結晶性エポキシ化合物がビフェニル型エポキシ化合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
前記第１，第２の絶縁層全体１００重量％中、前記無機フィラーの含有量が８５重量％以上、９５重量％未満である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項８】
前記第２の絶縁層の厚みの前記第１の絶縁層の厚みに対する比が、０．３以上、１以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項９】
前記第１の絶縁層に含まれている前記無機フィラーの最大粒子径が５０μｍ以下であり、かつ前記第２の絶縁層に含まれている前記無機フィラーの最大粒子径が５０μｍ以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１０】
前記硬化性組成物が、下記式（１）又は下記式（２）で表されるリン化合物を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の積層体。
【化１】
【化２】
【請求項１１】
前記硬化性組成物が、融点が１８０℃以上であるアミン硬化剤を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１２】
前記第２の絶縁層の１３０℃での粘度が１０００Ｐａ・ｓ以上、２００００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１３】
前記熱伝導体の厚みが１００μｍ以上、１ｍｍ以下である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１４】
前記熱伝導体が、アルミニウム又は銅である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の積層体。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−９４９８８（Ｐ２０１３−９４９８８Ａ）
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２３７２４６（Ｐ２０１１−２３７２４６）
【出願日】平成２３年１０月２８日（２０１１．１０．２８）
【分割の表示】特願２０１１−２３７０７７（Ｐ２０１１−２３７０７７）の分割
【原出願日】平成２３年１０月２８日（２０１１．１０．２８）
【特許番号】特許第５０９２０５０号（Ｐ５０９２０５０）
【特許公報発行日】平成２４年１２月５日（２０１２．１２．５）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月２８日（２０１１．１０．２８）
【分割の表示】特願２０１１−２３７０７７（Ｐ２０１１−２３７０７７）の分割
【原出願日】平成２３年１０月２８日（２０１１．１０．２８）
【特許番号】特許第５０９２０５０号（Ｐ５０９２０５０）
【特許公報発行日】平成２４年１２月５日（２０１２．１２．５）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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