穴付き積層体およびその製造方法、多層基板およびその製造方法、下地層形成用組成物
【課題】レーザ加工により形成される穴の形状精度が優れると共に、積層される金属層の密着性が優れる穴付き積層体の製造方法、および、該製造方法より得られる穴付き積層体を提供する。
【解決手段】基板上に第１の金属層１４と、樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層１６と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有する被めっき層１８とをこの順に備える加工前積層体１０に対して、レーザ加工を施し、加工前積層体１０の被めっき層１８側の表面から第１の金属層１４表面に到達する穴２２を形成する穴形成工程を備え、下地層１６のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、下地層１６中における金属酸化物粒子の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である、穴付き積層体２０の製造方法。
【解決手段】基板上に第１の金属層１４と、樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層１６と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有する被めっき層１８とをこの順に備える加工前積層体１０に対して、レーザ加工を施し、加工前積層体１０の被めっき層１８側の表面から第１の金属層１４表面に到達する穴２２を形成する穴形成工程を備え、下地層１６のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、下地層１６中における金属酸化物粒子の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である、穴付き積層体２０の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、穴付き積層体およびその製造方法、多層基板およびその製造方法、並びに下地層形成用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、絶縁性基板の表面に金属パターンによる配線を形成した金属配線基板が、電子部品や半導体素子に広く用いられている。
このような金属配線基板の作製方法としては、主に、「サブトラクティブ法」や「セミアディティブ法」が使用される。このサブトラクティブ法とは、基板表面に形成された金属層上に、活性光線の照射により感光する感光層を設け、この感光層を像様露光し、その後現像してレジスト像を形成し、次いで、金属層をエッチングして金属パターンを形成し、最後にレジスト像を剥離する方法である。
また、セミアディティブ法では、まず、基板表面に形成された金属層のシードめっき層に、活性光線の照射により感光する感光層を設け、この感光層を像様露光し、その後現像してレジスト像を形成し、ついでシードめっき層に電解めっきを施す。次いで、レジスト像を剥離し、金属配線間のシードめっき層をエッチングすることにより金属パターンを形成する方法である。
【０００３】
これらの方法により得られる金属配線基板においては、基板表面に凹凸を設けることにより生じるアンカー効果によって、基板と金属層との間の密着性を発現させている。より具体的には、基板表面に凹凸化処理するためには、クロム酸などの強酸、または過マンガン酸などの強酸化性のアルカリ液で基板表面を処理することが必要であり、かつ、金属層と基板との密着性に優れた金属パターンを得るためには、表面粗さＲａにて１μｍ以上の粗化が必要となる。そのため、得られた金属パターンの基板界面部の凹凸に起因して、金属配線として使用する際の高周波特性が悪くなるという問題点があった。また、基板表面の凸凹に起因して、エッチング工程で金属残渣が残るという問題点や、エッチング過多による配線倒れ、配線細りなどの問題点もあった。
【０００４】
この問題を解決する手段として、基板上に基板と高密着性を有する被めっき層を形成し、この被めっき層に対してめっきを施して被めっき層上に金属層を形成する方法が知られている（特許文献１）。該方法によれば、基板の表面を粗面化することなく、基板と金属層との密着性を改良することができる。なお、特許文献１においては、基板と被めっき層との間に中間層（密着補助層）を設けて、金属層の密着性を高めている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２４８４６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、近年、電子機器の高機能化等の要求に伴い、電子部品の高密度集積化、更には高密度実装化が進んでいる。このような状況下、これらに使用される高密度実装対応の配線板等も小型化かつ高密度化が求められており、このような要望を満たすため多層基板では配線ピッチの微細化が重要であるが、加えて、微細配線ピッチで形成された複数層の金属層（配線層）間よりを高い接続信頼性で電気的に接続できることがより重要となっている。
【０００７】
一般的に、複数の金属層を有する多層基板を製造する際、金属層間の導通を確保するためのビアホールの形成が実施される。
本発明者らは、特許文献１で具体的に開示される基板と中間層（密着補助層）と被めっき層とを有する積層体に対して、レーザ加工により穴（ビア）の形成処理を実施したところ、形成された穴の形状精度は十分でなく、ビアの接続信頼性を損なう懸念があった。
【０００８】
また、該積層体に関しては、穴の形状精度を向上させると共に、上述したように、高い接続信頼性を確保する上でも、被めっき層上に形成される金属層の優れた密着性を担保することも必要とされる。
【０００９】
本発明は、上記実情を鑑みて、レーザ加工により形成される穴の形状精度が優れると共に、積層される金属層の密着性が優れる穴付き積層体の製造方法、および、該製造方法より得られる穴付き積層体を提供することを目的とする。
また、本発明は、該穴付き積層体を用いた、密着性に優れると共に、パターン形成性にも優れた金属層を有する多層基板およびその製造方法を提供することも目的とする。
さらに、本発明は、穴付き積層体の製造方法で使用される下地層形成用組成物を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、被めっき層と基板との間に配置される下地層（密着補助層）中に所定の大きさの金属酸化物粒子を所定量含有させ、該層のヤング率を制御することによって、レーザ加工により形成される穴の形状精度および積層される金属層の密着性が大きく変わることを見出し、該知見に基づき本発明を完成するに至った。
つまり、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【００１１】
（１） 基板上に第１の金属層と、樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有する被めっき層とをこの順に備える加工前積層体に対して、レーザ加工を施し、前記加工前積層体の前記被めっき層側の表面から前記第１の金属層表面に到達する穴を形成する穴形成工程を備え、
前記下地層のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である、穴付き積層体の製造方法。
【００１２】
（２） 前記金属酸化物粒子が、その表面にラジカル重合性基を有する、（１）に記載の穴付き積層体の製造方法。
（３） 前記ラジカル重合性基が、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、アクリルアミド基、またはメタクリルアミド基である、（２）に記載の穴付き積層体の製造方法。
（４） 前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、１０〜２０質量部である、（１）〜（３）のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
（５） 前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１０〜９０ｎｍである、（１）〜（４）のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
（６） 前記下地層のヤング率が２．３０〜３．５０ＧＰａである、（１）〜（５）のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
（７） （１）〜（６）のいずれかに記載の製造方法によって得られる穴付き積層体中の前記被めっき層にめっき触媒またはその前駆体を付与する触媒付与工程と、
前記めっき触媒またはその前駆体が付与された被めっき層に対してめっき処理を行い、前記穴を介して前記第１の金属層と接触して導通する第２の金属層を前記被めっき層上に形成するめっき工程と、を備える多層基板の製造方法。
【００１３】
（８） 前記触媒付与工程の前に、デスミア処理を行うデスミア工程をさらに備える、（７）に記載の多層基板の製造方法。
（９） さらに、前記第２の金属層をパターン状にエッチングして、パターン状の金属層を形成するパターン形成工程を備える、（７）または（８）に記載の多層基板の製造方法。
（１０） （７）〜（９）のいずれかに記載の製造方法により製造された多層基板を含有するプリント配線基板。
【００１４】
（１１） 基板上に第１の金属層と、樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有する被めっき層とをこの順に備え、
前記下地層のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部であり、
前記被めっき層側の表面から前記第１の金属層表面に到達する穴を有する、穴付き積層体。
【００１５】
（１２） （１１）に記載の穴付き積層体と、前記穴付き積層体中の被めっき層上に形成され、前記穴を介して前記第１の金属層と接触して導通する第２の金属層とを有する、多層基板。
（１３） 前記第２の金属層がパターン状の金属層である、（１２）に記載の多層基板。
（１４） 樹脂と金属酸化物粒子とを含む下地層形成用組成物であって、
前記組成物によって得られる下地層のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記金属酸化物粒子の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である、下地層形成用組成物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、レーザ加工により形成される穴の形状精度が優れると共に、積層される金属層の密着性が優れる穴付き積層体の製造方法、および、該製造方法より得られる穴付き積層体を提供することができる。
また、本発明によれば、該穴付き積層体を用いた、密着性に優れる共に、パターン形成性にも優れた金属層を有する多層基板およびその製造方法を提供することもできる。
さらに、本発明によれば、穴付き積層体の製造方法で使用される下地層形成用組成物を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】（Ａ）〜（Ｄ）は、それぞれ本発明の穴付き積層体および多層基板の製造方法の第１の実施形態における各製造工程を順に示す模式的断面図である。
【図２】（Ａ）〜（Ｄ）は、それぞれ本発明の穴付き積層体および多層基板の製造方法の第２の実施形態における各製造工程を順に示す模式的断面図である。
【図３】（Ａ）〜（Ｅ）は、それぞれ実施例２，１２，１３，１６および比較例１で得られた多層基板の断面ＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、本実施形態の表面に穴が形成された穴付き積層体の製造方法について説明する。
本実施形態の特徴点としては、所定の層構成を有する加工前積層体中の下地層が所定のヤング率を示し、所定の大きさの金属酸化物粒子を含む点が挙げられる。まず、下地層が所定のヤング率を示すことにより、応力緩和層としての役割を果たし、結果として金属層の密着性がより向上する。また、所定の大きさの金属酸化物粒子を用いることにより、レーザ加工時に下地層中で光吸収が生じ、形成される穴の形状精度が向上する。
また、該穴付き積層体の被めっき層上に形成される金属層は密着性が優れると共に、高精細の金属パターンを形成するパターン形成性にも優れる。
【００１９】
＜第１の実施形態＞
本実施形態の穴付き積層体の製造方法の第１の実施形態は、所定の層構成の加工前積層体に対して、レーザ加工を施し、加工前積層体の被めっき層側の表面から第１の金属層表面に到達する穴を形成する穴形成工程を備える。
以下では、まず、本工程で使用される加工前積層体の各構成層（基板、第１の金属層、下地層、被めっき層など）について詳述し、その後穴形成工程の手順について詳述する。
【００２０】
＜加工前積層体＞
本工程で使用される加工前積層体について図面を参照して説明する。
図１（Ａ）は、加工前積層体の模式的断面図である。図１（Ａ）中、加工前積層体１０は、基板１２と、第１の金属層１４と、下地層１６と、被めっき層１８とをこの順で備える。
以下で、各層の構成について詳述する。
【００２１】
［基板］
基板１２は、後述する各層を支持するための部材であり、従来知られているいずれの基板（例えば、絶縁性基板。より具体的には、樹脂基板、セラミック基板、ガラス基板）を使用することができる。
より具体的には、ガラスエポキシ材、ＢＴレジン、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、液晶フィルム、アラミドなどが挙げられる。なかでも、寸法安定性や耐熱性など、熱的または機械的特性の観点から、ガラスエポキシ材、ＢＴレジンが好ましい。
【００２２】
［第１の金属層］
第１の金属層１４は、上記基板１２上に設けられる金属の層である。該第１の金属層１４は、主に配線基板において金属配線として機能する。該第１の金属層１４は、図１（Ａ）に示すようにパターン状に設けられていてもよいし、基板１２の全面に設けられていてもよい。なお、第１の金属層１４をパターン状にするためには、公知の方法（サブトラクティブ法、セミアディティブ法など）が使用できる。
また、図１（Ａ）においては、基板１２の片面にだけ第１の金属層１４が配置されているが、基板１２の両面に第１の金属層１４が配置されていてもよい。
【００２３】
第１の金属層１４を構成する金属の種類は特に制限されないが、例えば、銅、銀、錫、ニッケル、金などが挙げられる。
第１の金属層１４の厚みは特に制限されないが、多層基板への応用の点から、４〜５０μｍ程度であることが好ましい。
【００２４】
［下地層］
下地層１６は、基板１２（または、後述する絶縁層３０）と被めっき層２０との間の密着性向上のために設けられる絶縁層である。該下地層１６中には、樹脂と金属酸化物粒子とが含まれる。
以下では、まず、下地層１６を構成する材料（樹脂、金属酸化物粒子など）について詳述し、その後下地層１６の形成方法について詳述する。
【００２５】
下地層中に含まれる樹脂の種類は特に制限されず、下地層が所定のヤング率を示す樹脂であればいずれも使用できる。例えば、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂などの絶縁性樹脂が挙げられる。
より具体的には、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、イソシアネート樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルエーテル、ポリエーテルイミド等が挙げられる。
【００２６】
なかでも、レーザ加工によって形成される穴の形状精度により優れ、後述する第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、エポキシ樹脂が好ましい。
【００２７】
下地層１６中における樹脂の含有量は特に制限されないが、レーザ加工によって形成される穴の形状精度に優れると共に、被めっき層１８上に積層される第２の金属層２６の密着性に優れる点より、下地層全質量に対して、７０〜９５質量％が好ましく、８０〜９１質量％がより好ましい。
【００２８】
下地層１６中に含有される金属酸化物粒子の平均一次粒子径（直径）は、１００ｎｍ以下である。該範囲内であれば、レーザ加工によって形成される穴の形状精度に優れると共に、被めっき層１８上に積層される第２の金属層２６の密着性に優れる。なかでも、穴の形状精度または第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、１０〜１００ｎｍが好ましく、１０〜９０ｎｍがより好ましく、１０〜５０ｎｍがさらに好ましい。
金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ超の場合、レーザ加工によって形成される穴の形状精度、または、形成される第２の金属層２６の密着性に劣る。
【００２９】
金属酸化物粒子の形状が球状でない場合（例えば、楕円状）、その長径を平均一次粒子径とする。また、上記金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、レーザ回折散乱法により、求めることができる。具体的に、島津社製レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２２００を用いて測定することができる。
【００３０】
下地層１６中における金属酸化物粒子の含有量は、樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である。該範囲内であれば、レーザ加工によって形成される穴の形状精度に優れると共に、被めっき層１８上に積層される第２の金属層２６の密着性に優れる。なかでも、穴の形状精度または第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、１０〜２０質量部が好ましい。
金属酸化物粒子の含有量が５質量部未満の場合、レーザ加工によって形成される穴の形状精度に劣る。金属酸化物粒子の含有量が３０質量部超の場合、形成される第２の金属層２６の密着性に劣る。
【００３１】
金属酸化物粒子の種類は特に制限されないが、例えば、周期律表４Ａ元素、５Ａ元素、３Ｂ元素、および４Ｂ元素からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げられる。なかでも、レーザ加工によって形成される穴の形状精度、または、第２の金属層２６の密着性がより優れる点、さらには下地層１６の膨張係数を低化させ、製造プロセスにおける基板の反りをより抑制できる点で、ケイ素、アルミニウム、およびチタンからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を含む金属酸化物粒子が好ましく挙げられる。
なお、金属酸化物粒子の具体例としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化珪素、酸化鉛、酸化タングステン、酸化錫、酸化インジウム、酸化ニオブ、酸化カドミウム、酸化ビスマス、酸化アルミニウム、酸化ガリウム（III)、または酸化第一鉄などが挙げられる。
【００３２】
金属酸化物粒子は、その表面にラジカル重合性基を有していてもよい。ラジカル重合性基が含まれることによって、レーザ加工によって形成される穴の形状精度、または、被めっき層１８に下地層１６に対する密着性がより優れる。
ラジカル重合性基の種類としては、例えば、アクリル酸エステル基（アクリロイルオキシ基）、メタクリル酸エステル基（メタクリロイルオキシ基）、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基などの不飽和カルボン酸エステル基、スチリル基、ビニル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基などが挙げられる。なかでも、メタクリル酸エステル基、アクリル酸エステル基、ビニル基、スチリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基が好ましく、メタクリル酸エステル基、アクリル酸エステル基、ビニル基がより好ましい。
【００３３】
なお、金属酸化物粒子の表面にラジカル重合性基を導入する方法は特に制限されず、例えば、所定のラジカル重合性基を有するシランカップリング剤を用いて、金属酸化物粒子の表面を修飾する方法がある。
【００３４】
（下地層の形成方法）
下地層１６の形成方法は特に制限されず、公知の方法を使用できる。例えば、樹脂と金属酸化物粒子を含む下地層形成用組成物を第１の金属層１４付き基板１２上に塗布して、下地層１６を形成する方法（塗布方法）や、金属酸化物粒子を含有する樹脂を第１の金属層１４付き基板１２上に直接ラミネートする方法などが挙げられる。下地層１６の膜厚の制御がより容易である点より、塗布方法が好ましい。
【００３５】
塗布方法を実施する際には、公知の塗布の手法（例えば、スピンコート、ディップコートなど）が使用できる。
下地層形成用組成物を使用する場合、必要に応じて、該組成物に溶媒を含有させてもよい。使用される溶媒としては、樹脂および金属酸化物粒子を溶解・分散させることができればよく、例えば、アセトン、ＭＥＫ等のケトン系溶媒や、メタノール、エタノール、ＩＰＡ、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール系溶媒や、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等が挙げられる。
なお、必要に応じて、金属酸化物粒子を分散させるために、公知の界面活性剤（分散剤）を使用してもよい。
【００３６】
なお、必要に応じて、塗布後に加熱処理を施して、溶媒の除去や下地層１６の硬化を行ってもよい。
【００３７】
下地層１６の厚みは特に制限されないが、レーザ加工によって形成される穴の形状精度、第２の金属層２６の密着性がより優れる点、さらには、多層基板の誘電特性、高周波伝送特性がより優れる点で、０．１〜５μｍが好ましく、０．５〜３μｍがより好ましい。
【００３８】
下地層１６のヤング率は、２．００〜４．００ＧＰａである。ヤング率が上記範囲内であれば、レーザ加工によって形成される穴の形状精度および第２の金属層２６の密着性に優れる。なかでも、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、２．３０〜３．５０ＧＰａが好ましく、２．３０〜３．１０ＧＰａがより好ましい。
下地層１６のヤング率が２．００ＧＰａ未満の場合、金属酸化物粒子導入による光吸収が十分ではなく、レーザ加工時に下地層１６または被めっき層１８がビアホール内にオーバーハングする。下地層１６のヤング率が４．００ＧＰａ超の場合、下地層１６の応力緩和能が十分機能せず、良好な第２の金属層２６の密着性を発現することができない。
【００３９】
下地層１６の表面粗さＲａは特に制限されないが、下地層１６のレーザ加工性に優れると共に、被めっき層１８上により高精細なパターン状の金属層を形成できる点で、４００μｍ以下が好ましく、２００μｍ未満がより好ましい。さらには、金属パターンの高精彩性の点から、１００μｍ以下がより好ましい。なお、下限は特に制限されず、０μｍが最も好ましい。
なお、表面粗さＲａとは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１年）に規定される粗さであり、これは公知の非接触型表面形状測定装置（例えば、Ｖｅｅｃｏ社 ＷＹＫＯ）等で測定できる。
【００４０】
［被めっき層］
被めっき層１８は、上記下地層１６上に設けられ、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基（以後、適宜相互作用性基とも称する）を有する層である。
被めっき層１８は、含有されるめっき触媒またはその前駆体と相互作用する基の機能に応じて、後述するめっき触媒またはその前駆体を効率よく吸着する。つまり、被めっき層１８は、めっき触媒（またはその前駆体）の良好な受容層として機能する。その結果、被めっき層１８の表面に形成される、後述する第２の金属層２６との優れた密着性が得られる。
【００４１】
相互作用性基は、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基であり、めっき触媒またはその前駆体と静電相互作用を形成可能な官能基、あるいは、めっき触媒またはその前駆体と配位形成可能な含窒素官能基、含硫黄官能基、含酸素官能基などを使用することができる。相互作用性基としては、例えば、非解離性官能基（解離によりプロトンを生成しない官能基）なども挙げられる。
【００４２】
相互作用性基としてより具体的には、アミノ基、アミド基、イミド基、ウレア基、３級のアミノ基、アンモニウム基、アミジノ基、トリアジン環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール基、イミダゾール基、ベンズイミダゾール基、キノリン基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ナゾリン基、キノキサリン基、プリン基、トリアジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、ピロリジン基、ピラゾール基、アニリン基、アルキルアミン構造を含む基、イソシアヌル構造を含む基、ニトロ基、ニトロソ基、アゾ基、ジアゾ基、アジド基、シアノ基、シアネート基（Ｒ−Ｏ−ＣＮ）などの含窒素官能基；エーテル基、水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基、カーボネート基、カルボニル基、エステル基、Ｎ−オキシド構造を含む基、Ｓ−オキシド構造を含む基、Ｎ−ヒドロキシ構造を含む基などの含酸素官能基；チオフェン基、チオール基、チオウレア基、チオシアヌール酸基、ベンズチアゾール基、メルカプトトリアジン基、チオエーテル基、チオキシ基、スルホキシド基、スルホン基、サルファイト基、スルホキシイミン構造を含む基、スルホキシニウム塩構造を含む基、スルホン酸基、スルホン酸エステル構造を含む基などの含硫黄官能基；ホスフォート基、ホスフォロアミド基、ホスフィン基、リン酸エステル構造を含む基などの含リン官能基；塩素、臭素などのハロゲン原子を含む基などが挙げられ、塩構造をとりうる官能基においてはそれらの塩も使用することができる。
なかでも、極性が高く、めっき触媒またはその前駆体などへの吸着能が高いことから、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、およびボロン酸基などのイオン性極性基や、エーテル基、またはシアノ基が特に好ましく、カルボキシル基またはシアノ基がさらに好ましい。なお、これらの基は２種以上含まれていてもよい。
【００４３】
被めっき層１８を構成する材料は特に制限されず、例えば、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂などの絶縁性樹脂が挙げられる。これらの材料に上記相互作用性基が含まれていればよい。
より具体的には、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、イソシアネート樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルエーテル、ポリエーテルイミド等が挙げられる。
【００４４】
被めっき層１８の厚みは特に制限されないが、第２の金属層２６の密着性がより優れる点から、０．０２〜５．０μｍが好ましく、０．０５〜２．０μｍがより好ましい。
【００４５】
被めっき層１８の形成方法は特に制限されず、塗布法、転写法、印刷法などの公知の層形成方法が使用される。
具体的には、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有するポリマーを下地層１６上にラミネートしてもよい。また、該ポリマーを含有する組成物（以後、適宜被めっき層形成用組成物とも称する）を用いて形成してもよい。該組成物を使用する場合、使用する基板を被めっき層形成用組成物中に浸漬して、または、被めっき層形成用組成物を下地層１６上に塗布して、必要に応じて加熱処理または露光処理を行い、被めっき層１８を下地層１６上に形成する方法が挙げられる。
【００４６】
（被めっき層形成方法の好適態様）
なかでも、被めっき層１８の形成方法の好適な態様としては、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基および重合性基を有するポリマーを含有する被めっき層形成用組成物を用いて、下地層１６上に該ポリマーを含む層を形成し、該ポリマーを含む層にエネルギーを付与して、被めっき層１８を形成する方法が挙げられる。該態様であれば、被めっき層１８と下地層１６との間で化学結合などが生じやすく、両者の密着性がより向上し、結果として第２の金属層２６の密着性がより優れる。
まず、該態様で使用される材料（ポリマー、被めっき層形成用組成物など）について詳述し、その後該態様の手順について説明する。
【００４７】
（ポリマー）
使用されるポリマーは、相互作用性基と重合性基を有する。
相互作用性基については、上述の通りである。
【００４８】
重合性基は、エネルギー付与により、ポリマー同士、または、ポリマーと下地層１６との間に化学結合を形成しうる官能基であり、例えば、ラジカル重合性基、カチオン重合性基などが挙げられる。なかでも、反応性の観点から、ラジカル重合性基が好ましい。ラジカル重合性基としては、例えば、アクリル酸エステル基（アクリロイルオキシ基）、メタクリル酸エステル基（メタクリロイルオキシ基）、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基などの不飽和カルボン酸エステル基、スチリル基、ビニル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基などが挙げられる。なかでも、メタクリル酸エステル基、アクリル酸エステル基、ビニル基、スチリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基が好ましく、メタクリル酸エステル基、アクリル酸エステル基、スチリル基がより好ましい。
【００４９】
ポリマーの重量平均分子量は特に制限されないが、溶解性など取扱い性がより優れる点で、１０００以上７０万以下が好ましく、更に好ましくは２０００以上２０万以下である。特に、重合感度の観点から、２００００以上であることが好ましい。
【００５０】
このような重合性基および相互作用性基を有するポリマーの合成方法は特に制限されず、公知の合成方法（特許公開２００９−２８０９０５号の段落［００９７］〜［０１２５］参照）が使用される。
【００５１】
（ポリマーの好適態様１）
ポリマーの第１の好ましい態様として、下記式（ａ）で表される重合性基を有するユニット（以下、適宜重合性基ユニットとも称する）、および、下記式（ｂ）で表される相互作用性基を有するユニット（以下、適宜相互作用性基ユニットとも称する）を含む共重合体が挙げられる。該態様であれば、本実施形態の効果（第２の金属層２６の密着性など）がより優れる。なお、ユニットとは繰り返し単位を意味する。
【００５２】
【化１】
【００５３】
上記式（ａ）および式（ｂ）中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立して、水素原子、または置換若しくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）を表す。なお、置換基は特に制限されないが、メトキシ基、塩素原子、臭素原子、またはフッ素原子などが挙げられる。
なお、Ｒ1としては、水素原子、メチル基、または、臭素原子で置換されたメチル基が好ましい。Ｒ2としては、水素原子、メチル基、または、臭素原子で置換されたメチル基が好ましい。Ｒ3としては、水素原子が好ましい。Ｒ4としては、水素原子が好ましい。Ｒ5としては、水素原子、メチル基、または、臭素原子で置換されたメチル基が好ましい。
【００５４】
上記式（ａ）および式（ｂ）中、Ｘ、Ｙ、およびＺは、それぞれ独立して、単結合、または、置換若しく無置換の二価の有機基を表す。二価の有機基としては、置換若しくは無置換の二価の脂肪族炭化水素基（好ましくは炭素数１〜８。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基）、置換若しくは無置換の二価の芳香族炭化水素基（好ましくは炭素数６〜１２。例えば、フェニレン基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｎ(Ｒ)−（Ｒ：アルキル基）、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、またはこれらを組み合わせた基（例えば、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基など）などが挙げられる。
【００５５】
Ｘ、Ｙ、およびＺとしては、ポリマーの合成が容易で、被めっき層１８の機能（触媒吸着性、加水分解耐性）が優れ、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、単結合、エステル基（−ＣＯＯ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）、エーテル基（−Ｏ−）、または置換若しくは無置換の二価の芳香族炭化水素基が好ましく、単結合、エステル基（−ＣＯＯ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）がより好ましい。
【００５６】
上記式（ａ）および式（ｂ）中、Ｌ1およびＬ2は、それぞれ独立して、単結合、または、置換若しくは無置換の二価の有機基を表す。二価の有機基の定義としては、上述したＸ、Ｙ、およびＺで述べた二価の有機基と同義である。
Ｌ1としては、ポリマーの合成が容易で、被めっき層１８の機能（触媒吸着性、加水分解耐性）が優れ、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、脂肪族炭化水素基、または、ウレタン結合若しくはウレア結合を有する二価の有機基（例えば、脂肪族炭化水素基）が好ましく、なかでも、総炭素数１〜９であるものが好ましい。なお、ここで、Ｌ1の総炭素数とは、Ｌ1で表される置換または無置換の二価の有機基に含まれる総炭素原子数を意味する。
【００５７】
また、Ｌ2は、ポリマーの合成が容易で、被めっき層１８の機能（触媒吸着性、加水分解耐性）が優れ、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、単結合、または、二価の脂肪族炭化水素基、二価の芳香族炭化水素基、もしくはこれらを組み合わせた基であることが好ましい。なかでも、Ｌ2は、単結合、または、総炭素数が１〜１５であることが好ましく、特に無置換であることが好ましい。なお、ここで、Ｌ2の総炭素数とは、Ｌ2で表される置換または無置換の二価の有機基に含まれる総炭素原子数を意味する。
【００５８】
上記式（ｂ）中、Ｗは、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を表す。該官能基の定義は、上述の相互作用性基の定義と同じである。
【００５９】
上記重合性基ユニットの含有量は、ポリマー中の全ユニットに対して、５〜５０モル％が好ましく、５〜４０モル％がより好ましい。５モル％未満では反応性（硬化性、重合性）が落ちる場合があり、５０モル％超では合成の際にゲル化しやすく合成しにくい。
また、上記相互作用性基ユニットの含有量は、めっき触媒またはその前駆体に対する吸着性の観点から、ポリマー中の全ユニットに対して、５〜９５モル％が好ましく、１０〜９５モル％がより好ましい。
【００６０】
なお、重合性基ユニットおよび相互作用性基ユニットは、それぞれ２種以上ポリマー中に含まれていてもよい。
【００６１】
（ポリマーの好適態様２）
ポリマーの第２の好ましい態様としては、下記式（Ａ）、式（Ｂ）、および式（Ｃ）で表されるユニットを含む共重合体が挙げられる
【００６２】
【化２】
【００６３】
式（Ａ）で表されるユニットは上記式（ａ）で表されるユニットと同じであり、各基の説明も同じである。
式（Ｂ）で表されるユニット中のＲ5、ＸおよびＬ2は、上記式（ｂ）で表されるユニット中のＲ5、ＸおよびＬ2と同じであり、各基の説明も同じである。
式（Ｂ）中のＷａは、後述するＶで表される親水性基またはその前駆体基を除くめっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を表す。なかでも、シアノ基、エーテル基が好ましい。
【００６４】
式（Ｃ）中、Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、または置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
式（Ｃ）中、Ｕは、単結合、または、置換若しく無置換の二価の有機基を表す。二価の有機基の定義は、上述したＸ、ＹおよびＺで表される二価の有機基と同義である。Ｕとしては、ポリマーの合成が容易で、被めっき層１８の機能（触媒吸着性、加水分解耐性）が優れ、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、単結合、エステル基（−ＣＯＯ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）、エーテル基（−Ｏ−）、または置換若しくは無置換の二価の芳香族炭化水素基が好ましい。
式（Ｃ）中、Ｌ3は、単結合、または、置換若しく無置換の二価の有機基を表す。二価の有機基の定義は、上述したＬ1およびＬ2で表される二価の有機基と同義である。Ｌ3としては、ポリマーの合成が容易で、被めっき層１８の機能（触媒吸着性、加水分解耐性）が優れ、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、単結合、または、二価の脂肪族炭化水素基、二価の芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基であることが好ましい。
【００６５】
式（Ｃ）中、Ｖは親水性基またはその前駆体基を表す。親水性基とは親水性を示す基であれば特に限定されず、例えば、水酸基、カルボン酸基などが挙げられる。また、親水性基の前駆体基とは、所定の処理（例えば、酸またはアルカリにより処理）により親水性基を生じる基を意味し、例えば、ＴＨＰ（２−テトラヒドロピラニル基）で保護したカルボキシ基などが挙げられる。
親水性基としては、被めっき層１８が各種水性処理液やめっき液と濡れ易くなる点から、イオン性極性基であることが好ましい。イオン性極性基としては、具体的には、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基が挙げられる。中でも、適度な酸性（他の官能基を分解しない）という点から、カルボン酸基が好ましい。
【００６６】
上記ポリマーの第２の好ましい態様における各ユニットの好ましい含有量は、以下の通りである。
式（Ａ）で表されるユニットの含有量は、反応性（硬化性、重合性）および合成の際のゲル化の抑制の点から、ポリマー中の全ユニットに対して、５〜５０モル％が好ましく、５〜３０モル％がより好ましい。
式（Ｂ）で表されるユニットの含有量は、めっき触媒またはその前駆体に対する吸着性の観点から、ポリマー中の全ユニットに対して、５〜７５モル％が好ましく、１０〜７０モル％がより好ましい。
式（Ｃ）で表されるユニットの含有量は、水溶液による現像性と耐湿密着性の点から、ポリマー中の全ユニットに対して、１０〜７０モル％が好ましく、２０〜６０モル％がより好ましく、３０〜５０モル％がさらに好ましい。
【００６７】
上記ポリマーの具体例としては、例えば、特開２００９−００７５４０号公報の段落［０１０６］〜［０１１２］に記載のポリマー、特開２００６−１３５２７１号公報の段落［００６５］〜［００７０］に記載のポリマー、ＵＳ２０１０−０８０９６４号の段落［００３０］〜［０１０８］に記載のポリマーなどが挙げられる。
該ポリマーは、公知の方法（例えば、上記で列挙された文献中の方法）により製造することができる。
【００６８】
（被めっき層形成用組成物）
被めっき層形成用組成物には上記ポリマーが含有される。
被めっき層形成用組成物中のポリマーの含有量は特に制限されないが、組成物全量に対して、２〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、組成物の取扱い性に優れ、被めっき層１８の層厚の制御がしやすい。
【００６９】
被めっき層形成用組成物には、取扱い性の点から、溶剤が含まれることが好ましい。
使用できる溶剤は特に限定されず、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、グリセリン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶剤、酢酸などの酸、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶剤、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル系溶剤、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのカーボネート系溶剤、この他にも、エーテル系溶剤、グリコール系溶剤、アミン系溶剤、チオール系溶剤、ハロゲン系溶剤などが挙げられる。
この中でも、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ケトン系溶剤、ニトリル系溶剤、カーボネート系溶剤が好ましい。
【００７０】
被めっき層形成用組成物中の溶剤の含有量は特に制限されないが、組成物全量に対して、５０〜９８質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、組成物の取扱い性に優れ、被めっき層１８の層厚の制御などがしやすい。
【００７１】
（被めっき層の形成手順）
上述した被めっき層形成用組成物を用いて下地層１６上にポリマーを含む層を形成する方法は特に制限されず、該被めっき層形成層組成物を公知の方法（例えば、スピンコート、ダイコート、ディップコートなど）で下地層１６上に塗布する方法などが挙げられる。
取り扱い性や製造効率の観点からは、被めっき層形成用組成物を下地層１６上に塗布・乾燥させて、残存する溶媒を除去して、ポリマーを含む層を形成する態様が好ましい。
【００７２】
被めっき層形成用組成物の塗布量は、めっき触媒またはその前駆体との充分な相互作用形成性の観点から、固形分換算で０．１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、特に０．５〜５ｇ／ｍ2が好ましい。
【００７３】
下地層１６上のポリマーを含む層にエネルギー付与する方法は特に制限されないが、例えば、加熱処理や露光処理が好ましく、処理が短時間で終わる点より、露光処理が好ましい。
露光処理には、ＵＶランプ、可視光線などによる光照射等が用いられる。光源としては、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、等がある。放射線としては、電子線、Ｘ線、イオンビーム、遠赤外線などもある。
露光時間としては、ポリマーの反応性および光源により異なるが、通常、１０秒〜５時間の間である。露光エネルギーとしては、１０〜８０００ｍＪ程度であればよく、好ましくは１００〜７０００ｍＪの範囲である。
【００７４】
なお、エネルギー付与として加熱処理を用いる場合、送風乾燥機、オーブン、赤外線乾燥機、加熱ドラムなどを用いることができる。
【００７５】
＜穴形成工程＞
次に、上述した加工前積層体に対して実施される穴形成の処理の手順について詳述する。
穴形成工程は、上述した加工前積層体に対して、レーザ加工を施し、加工前積層体の被めっき層１８側の表面から第１の金属層１４表面に到達する穴を形成する工程である。より具体的には、図１（Ｂ）に示すように、加工前積層体１０の被めっき層１８側からレーザ照射を行い、下地層１６および被めっき層１８を貫通し、第１の金属層１４表面上に到達する穴２２を形成することにより、穴付き積層体２０を製造する。
以下で、まず、レーザ加工について詳述する。
【００７６】
レーザ加工に使用されるレーザは、下地層１６および被めっき層１８を除去し、かつ、所望の径の穴（ビア）を形成しうるものであれば、特に制限はない。
なかでも、加工性に優れる点、即ち、効率よく各層をアブレーションすることが可能であり、生産性に優れるという点から、炭酸ガスレーザー（ＣＯ2レーザ）、ＵＶ-ＹＡＧレーザ、エキシマレーザー等が好ましい。
【００７７】
なお、レーザは、連続的にまたは断続的に照射することができ、単パルスで断続的に照射してもよい。
単パルス照射における照射回数（ショット数）は、通常１回〜５００回、好ましくは１回〜１００回である。パルス周期は、通常１ｋＨｚ〜８ｋＨｚ、好ましくは１ｋＨｚ〜５ｋＨｚである。
【００７８】
本工程で形成される穴２２の径は使用目的に応じて適宜最適な径の大きさが選択されるが、高密度多層基板を形成する点から、トップ径（φ）が２０〜１５０μｍであり、ボトム径（φ）が２０〜１２０μｍであることが好ましく、トップ径（φ）が２０〜６０μｍであり、ボトム径（φ）が２０〜５０μｍであることが配線の微細化や集積化の観点ではより好ましい。
【００７９】
上記方法により製造された穴付き積層体２０中の穴２２の形状精度は非常に優れており、結果として、該穴２２を充填するように被めっき層１８上に配置される第２の金属層２６と第１の金属層１４との電気的接続性に優れる。
つまり、穴付き積層体２０は、複数の金属層を有する多層基板を製造するための多層基板形成用基板として有用である。以下に、該穴付き積層体２０を用いた、多層基板の製造方法の第１の実施態様について詳述する。
【００８０】
＜多層基板およびその製造方法＞
上述した穴付き積層体２０を使用した多層基板の製造方法は特に制限されないが、好適な実施形態として、デスミア処理を行うデスミア工程、めっき触媒（または前駆体）を被めっき層に付与する触媒付与工程、めっき処理を行うめっき工程、および金属層をパターン状にするパターン形成工程を有する方法が挙げられる。
以下に、各工程の手順について詳述する。
【００８１】
［デスミア工程］
デスミア工程は、所望により設けられる工程であり、穴付き積層体２０中の穴２２に残存するスミア（残渣）を除去するデスミア処理を行う工程である。
レーザ加工によって下地層１６および被めっき層１８を部分的に除去する際、各層を構成する材料が溶融するまたは分解する時の溶融物や分解物が穴２２の側面や底部に付着することがある。また、穴２２底部に存在する第１の金属層１４に直接影響を与えないために、レーザ加工を調整することによって、穴２２の底部に下地層１６が一部残ることがある。本工程を設けることにより、このような残渣を取り除くことにより、ビアの接続信頼性がより向上する。
【００８２】
デスミア処理の方法は特に制限されず公知の方法が採用されるが、穴２２の表面を乾式および／または湿式法により粗化する方法により行われる。被めっき層１８へのダメージ（被めっき層１８の分解やめっき密着性）がより低減できる点から、プラズマによるデスミア方式が好ましい。
【００８３】
乾式粗化法としては、バフ、サンドブラスト等の機械的研磨や、プラズマエッチングが挙げられる。本工程で実施されるデスミア処理をプラズマにより行う場合、例えば、穴付き積層体２０をプラズマにさらす方法が挙げられる。
プラズマ処理の方式は特に制限されないが、プラズマ処理機としては、例えば、マイクロ波プラズマや高周波プラズマを処理表面まで輸送してプラズマ処理を行うダウンフロープラズマ方式、プラズマ中にサンプルを設置するダイレクトプラズマ方式、または反応性イオンエッチング（ＲＩＥ）方式などが挙げられる。
処理時間は特に制限されないが、スミアの除去性および被めっき層１８の耐性の点から、１５秒〜３０分が好ましく、製造適性の観点から、３０秒〜１０分が好ましい。プラズマ処理温度は、製造適性の観点から、２６℃（室温）〜１００℃が好ましい。
【００８４】
一方、湿式粗化法としては、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、オゾン、過酸化水素／硫酸、硝酸、等の酸化剤を含むデスミア処理液を使用する方法や、強塩基や樹脂膨潤溶剤を用いる方法等の化学薬品処理が挙げられる。
なお、デスミア処理としては、過マンガン酸塩液に浸す処理が一般的に行われている。
【００８５】
本工程で実施されるデスミア処理を湿式粗化法で行う場合、例えば、デスミア処理液と穴付き積層体２０とを接触させる方法が挙げられる。デスミア処理液と穴付き積層体２０とを接触させる方法は特に制限されず、デスミア処理液を穴付き積層体２０上に塗布する方法、または、穴付き積層体２０をデスミア処理液中に浸漬する方法などが挙げられる。
接触時間は特に制限されないが、スミアの除去性および被めっき層１８の耐性の点から、５〜６０分が好ましく、１０〜４０分がより好ましい。デスミア処理液の温度は、スミアの除去性および被めっき層１８の耐性の点から、７０〜９０℃が好ましく、７５〜８５℃がより好ましい。
【００８６】
なお、必要に応じて、デスミア処理液と穴付き積層体２０とを接触させる前に、被めっき層１８の膨潤処理を行ってもよい。例えば、有機溶剤系の膨潤液（液温：６０℃）を被めっき層１８に１０分間接触させる方法などが挙げられる。
また、必要に応じて、デスミア処理液と穴付き積層体２０とを接触させた後に、中和処理を行ってもよい。例えば、硫酸系の中和液（液温：６０℃）と穴付き積層体２０とを５分間接触させる方法などが挙げられる。
【００８７】
デスミア処理液としては、例えば、ムロマチテクノス（株）より市販されているＭＤＫシリーズ、メルテックス（株）より市販されているエンプレートシリーズ、その他、アトテック（株）やローム・アンド・ハース（株）などから市販されているものを使用することができる。
【００８８】
［触媒付与工程］
触媒付与工程は、上記デスミア工程後、上記穴付き積層体２０中の被めっき層１８にめっき触媒またはその前駆体を付与する工程である。
本工程においては、被めっき層１８中の相互作用性基がその機能に応じて、付与されためっき触媒またはその前駆体を付着（吸着）する。吸着されためっき触媒またはその前駆体は、後述するめっき工程においてめっき核として作用する。なお、該工程を実施するに当たり、穴２２内部の壁面に露出する下地層１６にめっき触媒またはその前駆体が付与されてもよい。
まず、本工程で使用される材料（めっき触媒またはその前駆体など）について詳述し、その後該工程の手順について詳述する。
【００８９】
（めっき触媒）
めっき触媒またはその前駆体は、後述するめっき工程における、めっきの触媒や電極として機能するものである。そのため、使用されるめっき触媒またはその前駆体の種類は、めっきの種類により適宜決定される。
なお、本工程において用いられるめっき触媒またはその前駆体は、無電解めっき触媒またはその前駆体であることが好ましい。なかでも、めっき触媒またはその前駆体は、還元電位の点から、Ｐｄ、Ａｇ、またはＣｕを含む化合物であることが好ましい。
以下では、主に無電解めっきまたはその前駆体について詳述する。
【００９０】
無電解めっき触媒としては、無電解めっき時の活性核となるものであれば、如何なるものも用いることができ、具体的には、自己触媒還元反応の触媒能を有する金属（Ｎｉよりイオン化傾向の低い無電解めっきできる金属として知られるもの）などが挙げられる。より具体的には、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏなどが挙げられる。中でも、触媒能の高さから、Ａｇ、Ｐｄが特に好ましい。
無電解めっき触媒として、金属コロイド（金属粒子）を用いてもよい。一般に、金属コロイドは、荷電を持った界面活性剤または荷電を持った保護剤が存在する溶液中において、金属イオンを還元することにより作製することができる。
【００９１】
無電解めっき触媒前駆体としては、化学反応により無電解めっき触媒となりうるものであれば、特に制限なく使用することができる。主には、上記無電解めっき触媒として挙げた金属の金属イオンが用いられる。無電解めっき触媒前駆体である金属イオンは、還元反応により無電解めっき触媒である０価金属になる。無電解めっき触媒前駆体である金属イオンは、被めっき層１８へ付与した後、無電解めっき液への浸漬前に、別途還元反応により０価金属に変化させて無電解めっき触媒としてもよい。また、無電解めっき触媒前駆体のまま無電解めっき液に浸漬し、無電解めっき液中の還元剤により金属（無電解めっき触媒）に変化させてもよい。
【００９２】
無電解めっき触媒前駆体である金属イオンは、金属塩を用いて被めっき層１８に付与することが好ましい。使用される金属塩としては、適切な溶媒に溶解して金属イオンと塩基（陰イオン）とに解離されるものであれば特に制限はなく、Ｍ(ＮＯ3)n、ＭＣｌn、Ｍ2/n(ＳＯ4)、Ｍ3/n(ＰＯ4)（Ｍは、ｎ価の金属原子を表す）などが挙げられる。金属イオンとしては、上記の金属塩が解離したものを好適に用いることができる。具体例としては、例えば、Ａｇイオン、Ｃｕイオン、Ａｌイオン、Ｎｉイオン、Ｃｏイオン、Ｆｅイオン、Ｐｄイオンが挙げられ、中でも、多座配位可能なものが好ましく、特に、配位可能な官能基の種類数および触媒能の点で、Ａｇイオン、Ｐｄイオンが好ましい。
【００９３】
本工程において、無電解めっきを行わず直接電気めっきを行うために用いられる触媒として、上述した以外の０価金属を使用することもできる。
【００９４】
上記めっき触媒またはその前駆体は、これらを含むめっき触媒液（溶媒に分散または溶解させた分散液または溶液）の形態で使用されることが好ましい。
めっき触媒液を通常溶剤を含んでおり、溶剤の種類としては有機溶剤および／または水が用いられる。通常、水が主成分として使用される。めっき触媒液が有機溶剤を含有することで、被めっき層１８に対するめっき触媒液の浸透性が向上し、相互作用性基に効率よくめっき触媒またはその前駆体を吸着させることができる。
【００９５】
めっき触媒液に用いられる有機溶剤としては、被めっき層１８に浸透しうる溶剤であれば特に制限されず、具体的には、アセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、エチレングリコールジアセテート、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、アセトフェノン、２−（１−シクロヘキセニル）シクロヘキサノン、プロピレングリコールジアセテート、トリアセチン、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルカーボネート、ジメチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノールなどを用いることができる。
【００９６】
（触媒付与工程の手順）
めっき触媒またはその前駆体を被めっき層１８に付与する方法は、特に制限されない。
例えば、上記めっき触媒液（金属を適当な分散媒に分散した分散液、または、金属塩を適切な溶媒で溶解し、解離した金属イオンを含む溶液）を調製し、めっき触媒液を被めっき層１８上に塗布する方法、または、めっき触媒液中に被めっき層１８が形成された穴付き積層体２０を浸漬する方法などめっき触媒液と被めっき層１８とを接触させる方法が挙げられる。
被めっき層１８とめっき触媒液との接触時間は、３０秒〜１０分程度であることが好ましく、３分〜７分程度であることがより好ましい。
接触時のめっき触媒液の温度は、２０〜６０℃程度であることが好ましく、製造工程における温度保持の点から、３０〜６０℃程度であることがより好ましい。
【００９７】
［めっき工程］
めっき工程は、上記触媒付与工程にてめっき触媒またはその前駆体が付与された被めっき層に対してめっき処理を行い、穴を介して第１の金属層と接触して導通する第２の金属層を被めっき層上に形成する工程である。より具体的には、本工程を実施することにより、図１（Ｃ）に示すように、穴２２を充填するように、被めっき層１８上に第２の金属層２６が設けられ、第１の金属層１２と第２の金属層２６とを有する多層基板２４が得られる。第２の金属層２６は、穴２２を通って第１の金属層１２と接触し、電気的に接続している。
【００９８】
本工程において行われるめっき処理の種類は、無電解めっき、電解めっき等が挙げられ、上記工程において、被めっき層１８に付与されためっき触媒またはその前駆体の機能によって、選択することができる。
なかでも、形成される第２の金属層２６の密着性がより優れる点から、無電解めっきを行うことが好ましい。また、所望の層厚の第２の金属層２６を得るために、無電解めっきの後に、更に電解めっきを行うことがより好ましい態様である。
以下、本工程において好適に行われるめっきについて説明する。
【００９９】
（無電解めっき）
無電解めっきとは、めっきとして析出させたい金属イオンを溶かした溶液を用いて、化学反応によって金属を析出させる操作のことをいう。
本工程における無電解めっきは、例えば、無電解めっき触媒が付与された穴付き積層体２０を、水洗して余分な無電解めっき触媒（金属）を除去した後、無電解めっき浴に浸漬して行う。使用される無電解めっき浴としては、公知の無電解めっき浴を使用することができる。なお、無電解めっき浴としては、入手のしやすさの点から、アルカリ性の無電解めっき浴（ｐＨが９〜１４程度が好ましい）を使用する場合が好ましい。
また、無電解めっき触媒前駆体が付与された穴付き積層体２０を、無電解めっき触媒前駆体が被めっき層１８に吸着または含浸した状態で無電解めっき浴に浸漬する場合には、穴付き積層体２０を水洗して余分な前駆体（金属塩など）を除去した後、無電解めっき浴中へ浸漬させる。この場合には、無電解めっき浴中において、めっき触媒前駆体の還元とこれに引き続き無電解めっきが行われる。ここで使用される無電解めっき浴としても、上記同様、公知の無電解めっき浴を使用することができる。
【０１００】
なお、無電解めっき触媒前駆体の還元は、上記のような無電解めっき液を用いる態様とは別に、触媒活性化液（還元液）を準備し、無電解めっき前の別工程として行うことも可能である。触媒活性化液は、無電解めっき触媒前駆体（主に金属イオン）を０価金属に還元できる還元剤を溶解した液で、液全体に対する該還元剤の濃度が０．１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。還元剤としては、公知の還元剤（例えば、水素化ホウ素ナトリウムまたはジメチルアミンボランなどのホウ素系還元剤、ホルムアルデヒド、次亜リン酸など）を使用できる。
浸漬の際には、無電解めっき触媒またはその前駆体が接触する被めっき層１８表面付近の無電解めっき触媒またはその前駆体の濃度を一定に保つ上で、攪拌または揺動を加えながら浸漬することが好ましい。
【０１０１】
一般的な無電解めっき浴の組成としては、例えば、溶剤（例えば、水）の他に、１．めっき用の金属イオン、２．還元剤、３．金属イオンの安定性を向上させる添加剤（安定剤）が主に含まれている。このめっき浴には、これらに加えて、めっき浴の安定剤など公知の添加物が含まれていてもよい。
【０１０２】
めっき浴に用いられる有機溶剤としては、水に可能な溶媒である必要があり、その点から、アセトンなどのケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類が好ましく用いられる。
【０１０３】
無電解めっき浴に用いられる金属の種類としては、例えば、銅、すず、鉛、ニッケル、金、銀、パラジウム、ロジウムが知られており、中でも、導電性の観点からは、銅、金が特に好ましい。また、上記金属に合わせて最適な還元剤、添加物が選択される。
【０１０４】
無電解めっきにより得られる第２の金属層２６の層厚は、めっき浴の金属イオン濃度、めっき浴への浸漬時間、または、めっき浴の温度などにより制御することができるが、導電性の観点からは、０．１μｍ以上が好ましく、０．２〜２μｍがより好ましい。
ただし、無電解めっきによる第２の金属層２６を導通層として、後述する電解めっきを行う場合は、少なくとも０．１μｍ以上の膜が均一に付与されていることが好ましい。
また、めっき浴への浸漬時間としては、１分〜６時間程度であることが好ましく、１分〜３時間程度であることがより好ましい。
【０１０５】
（電解めっき（電気めっき））
本工程おいては、上記工程において付与されためっき触媒またはその前駆体が電極としての機能を有する場合、その触媒またはその前駆体が付与された被めっき層１８に対して、電解めっきを行うことができる。
また、前述の無電解めっきの後、形成された金属層を電極とし、更に、電解めっきを行ってもよい。これにより穴付き積層体２０との密着性に優れた無電解めっき膜をベースとして、そこに新たに任意の厚みをもつ第２の金属層２６を容易に形成することができる。このように、無電解めっきの後に、電解めっきを行うことで、金属層を目的に応じた厚みに形成しうるため、第２の金属層２６を種々の応用に適用するのに好適である。
【０１０６】
電解めっきの方法としては、従来公知の方法を用いることができる。なお、電解めっきに用いられる金属としては、銅、クロム、鉛、ニッケル、金、銀、すず、亜鉛などが挙げられ、導電性の観点から、銅、金、銀が好ましく、銅がより好ましい。
【０１０７】
また、電解めっきにより得られる第２の金属層２６の層厚は、めっき浴中に含まれる金属濃度、または、電流密度などを調整することで制御することができる。
なお、一般的な電気配線などに適用する場合、第２の金属層２６の層厚は、導電性の観点から、０．５μｍ以上であることが好ましく、１〜３０μｍがより好ましい。
【０１０８】
［パターン形成工程］
パターン形成工程は、必要に応じて設けられる工程で、めっき工程で得られた第２の金属層をパターン状にエッチングして、パターン状の金属層を形成する工程である。
より具体的には、図１（Ｄ）に示すように、本工程においては、第２の金属層２６の不要部を除去することにより、パターン状金属層２８が、被めっき層１８上に形成される。本工程において、基板１２表面全体に形成された金属層２６の不要部分をエッチングで取り除くことで、所望のパターン状金属層２８を生成することができる。
【０１０９】
このパターンの形成には、如何なる手法も使用することができ、具体的には一般的に知られているサブトラクティブ法（金属層上にパターン状のマスクを設け、マスクの非形成領域をエッチング処理した後、マスクを除去して、パターン状の金属層を形成する方法）、セミアディティブ法（金属層上にパターン状のマスクを設け、マスクの非形成領域に金属層を形成するようにめっき処理を行い、マスクを除去し、エッチング処理して、パターン状の金属層を形成する方法）が用いられる。
【０１１０】
サブトラクティブ法とは、形成された第２の金属層２６上にレジスト層を設けパターン露光、現像により金属層パターン部と同じパターンを形成し、レジストパターンをマスクとしてエッチング液で第２の金属層２６を除去し、パターン状金属層２８を形成する方法である。
レジストとしては如何なる材料も使用でき、ネガ型、ポジ型、液状、フィルム状のものが使用できる。また、エッチング方法としては、プリント配線基板の製造時に使用されている方法が何れも使用可能であり、湿式エッチング、ドライエッチング等が使用可能であり、任意に選択すればよい。作業の操作上、湿式エッチングが装置などの簡便性の点で好ましい。エッチング液として、例えば、塩化第二銅、塩化第二鉄等の水溶液を使用することができる。
【０１１１】
セミアディティブ法とは、形成された第２の金属層２６上にレジスト層を設け、パターン露光、現像により非金属層パターン部と同じパターンを形成し、レジストパターンをマスクとして電解めっきを行い、レジストパターンを除去した後にクイックエッチングを実施し、第２の金属層２６をパターン状に除去することで、パターン状金属層２８を形成する方法である。
レジスト、エッチング液等はサブトラクティブ法と同様な材料が使用できる。また、電解めっき手法としては上記記載の手法が使用できる。
【０１１２】
なお、第２の金属層２６の除去と同時に、公知の手段（例えば、ドライエッチング）などによって、被めっき層１８を合わせて除去してもよい。
【０１１３】
上記製造方法で得られた多層基板は、ＦＰＣ、ＣＯＦ、ＴＡＢ、マザーボード、パッケージインターポーザー基板等の種々の用途に適用することができる。特に、配線基板（例えば、プリント配線基板）などに使用することができる。なお、本明細書において、多層基板とは、金属層を２層以上有する基板を意図する。金属層（第１の金属層１４および第２の金属層２６）をパターン状配線とすることによって、多層配線基板を得ることもできる。
また、必要に応じて、第２の金属層２６（またはパターン状金属層２８）上にさらに絶縁層を設けてもよい。絶縁層としては公知の材料を使用することができ、例えば、公知の層間絶縁膜、ソルダーレジストなどが挙げられる。
なお、第２の金属層２６（またはパターン状金属層２８）上に、上述した下地層１６、および被めっき層１８を更に設け、上述した穴形成用の材料（積層体）として使用してもよい。
【０１１４】
＜第２の実施形態＞
本実施形態の穴付き積層体および多層配線の製造方法の第２の実施形態は、図２（Ａ）に示すように、基板１２と、第１の金属層１４と、絶縁層３０と、下地層１６と、被めっき層１８とをこの順で備える加工前積層体１００を使用する点が、第１の実施形態と異なる。
以下では、主に、加工前積層体１００中の絶縁層３０について詳述しつつ、図２を参照しながら、本実施態様について詳述する。なお、図２において、図１に示す多層基板の各構成要素と、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、説明は省略する。
【０１１５】
［絶縁層］
絶縁層３０は、第１の金属層１４と第２の金属層２６との間の絶縁信頼性を確保するために設けられる層である。
【０１１６】
絶縁層３０を構成する材料は特に制限されず、例えば、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂などの絶縁性樹脂が挙げられる。つまり、絶縁層３０が、絶縁樹脂層である態様が挙げられる。
より具体的には、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、イソシアネート樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルエーテル、ポリエーテルイミド等が挙げられる。
なかでも、絶縁層３０の絶縁特性、無機フィラーとの相溶性、さらに薬液への耐性がより優れる点から、エポキシ樹脂が好ましい。
【０１１７】
絶縁層３０の厚みは、積層体の使用目的に応じて適宜選択されるが、第１の金属層１４と第２の金属層２６との絶縁性担保の点から、１０〜１５０μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。さらには、多層基板の集積化のためのマイクロビアを作製するという観点から、２０〜６０μｍがさらに好ましい。
【０１１８】
絶縁層３０には、無機フィラーが含まれていてもよい。無機フィラーは一般的に絶縁層３０の低ＣＴＥ化、高絶縁性化のために用いられる。絶縁層３０中に無機フィラーが含まれることにより、絶縁層３０の膜強度が向上し、結果として後述する第２の金属層２６の密着性などが向上する。
無機フィラーの種類は特に制限されないが、例えば、金属化合物（例えば、金属の酸化物、窒化物、硫化物、炭化物およびこれらの複合化物等）が挙げられ、絶縁層３０の絶縁性および膜強度の点から、金属酸化物粒子（特に、ＳｉＯ2）が好ましい。
なお、無機フィラーの具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
無機フィラーの含有量は特に制限されないが、絶縁層３０が絶縁性樹脂を含む場合、絶縁性樹脂１００質量部に対して、３０質量部超が好ましい。また、下地層との密着性の観点から、３０質量部超７０質量部以下が好ましい。
【０１１９】
無機フィラーの形状は特に制限されず、球状、板状、繊維状、棒状、不定形、中空等のいずれも好ましく用いられる。
【０１２０】
絶縁層３０の形成方法は特に制限されない。例えば、絶縁性樹脂を含有する絶縁性樹脂組成物を基板１２上に塗布して、必要に応じて加熱処理または露光処理を行い、絶縁層３０を形成する方法（塗布法）や、絶縁性樹脂を含有する絶縁層３０を基板１２上にラミネートする方法などが挙げられる。
【０１２１】
図２（Ｂ）に示すように、加工前積層体１００に対して上述したレーザ加工を施し、絶縁層３０、下地層１６および被めっき層１８を貫通し、第１の金属層１４表面上に到達する穴２２を形成することにより、穴付き積層体２００を製造する。
その後、第１の実施形態で説明した手順を施すことにより、図２（Ｃ）に示す多層基板２４０を形成でき、さらに上述したエッチング工程により図２（Ｄ）に示すようにパターン状金属層２８を製造できる。
【実施例】
【０１２２】
以下、実施例により、本発明について更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２３】
以下に、本実施例で使用するポリマーの合成方法について詳述する。
（合成例１：ポリマーＡ）
２Ｌの三口フラスコに酢酸エチル１Ｌ、２−アミノエタノール１５９ｇを入れ、氷浴にて冷却をした。そこへ、２−ブロモイソ酪酸ブロミド１５０ｇを内温２０℃以下になるように調節して滴下した。その後、内温を室温（２５℃）まで上昇させて２時間反応させた。反応終了後、蒸留水３００ｍＬを追加して反応を停止させた。その後、酢酸エチル層を蒸留水３００ｍＬで４回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、さらに酢酸エチルを留去することで原料Ａを８０ｇ得た。
次に、５００ｍＬの三口フラスコに、原料Ａ４７．４ｇ、ピリジン２２ｇ、酢酸エチル１５０ｍＬを入れて氷浴にて冷却した。そこへ、アクリル酸クロライド２５ｇを内温２０℃以下になるように調節して滴下した。その後、反応溶液の液温を室温に上げて３時間反応させた。反応終了後、反応溶液に蒸留水３００ｍＬを追加し、反応を停止させた。その後、酢酸エチル層を蒸留水３００ｍＬで４回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、さらに酢酸エチルを留去した。その後、カラムクロマトグラフィーにて、以下のモノマーＭを精製し２０ｇ得た。
【０１２４】
【化３】
【０１２５】
５００ｍＬの三口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８ｇを入れ、窒素気流下、６５℃まで加熱した。そこへ、モノマーＭ：１４．３ｇ、アクリロニトリル（東京化成工業（株）製）３．０ｇ、アクリル酸（東京化成製）６．５ｇ、Ｖ−６５（和光純薬製）０．４ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８ｇ溶液を、４時間かけて滴下した。
滴下終了後、更に反応溶液を３時間撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４１ｇを追加し、室温まで反応溶液を冷却した。上記の反応溶液に、４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ（東京化成製）０．０９ｇ、ＤＢＵ５４．８ｇを加え、室温で１２時間反応を行った。その後、反応液に７０質量％メタンスルホン酸水溶液５４ｇ加えた。反応終了後、水で再沈を行い、固形物を取り出し、ポリマーＡ（重量平均分子量３．４万）（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８）を１２ｇ得た。
【０１２６】
得られたポリマーＡの同定をＩＲ測定機（（株）堀場製作所製）を用いて行った。測定はポリマーをアセトンに溶解させＫＢｒ結晶を用いて行った。ＩＲ測定の結果、２２４０ｃｍ-1付近にピークが観測されニトリルユニットであるアクリロニトリルがポリマーに導入されている事が分かった。また、酸価測定によりカルボン酸ユニットとしてアクリル酸が導入されている事が分かった。また、重ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）に溶解させ、ブルカー製３００ＭＨｚのＮＭＲ（ＡＶ−３００）にて測定を行った。ニトリル基含有ユニットに相当するピークが２．５−０．７ｐｐｍ（５Ｈ分）にブロードに観察され、重合性基含有ユニットに相当するピークが８．１−７．８ｐｐｍ（１Ｈ分）、５．８−５．６ｐｐｍ（１Ｈ分）、５．４−５．２ｐｐｍ（１Ｈ分）、４．２−３．９ｐｐｍ（２Ｈ分）、３．５−３．３ｐｐｍ（２Ｈ分）、２．５−０．７ｐｐｍ（６Ｈ分）にブロードに観察され、カルボン酸含有ユニットに相当するピークが２．５−０．７ｐｐｍ（３Ｈ分）にブロードに観察され、重合性基含有ユニット：ニトリル基含有ユニット：カルボン酸基ユニット＝３０：３０：４０（ｍｏｌ％）であることが分かった。
【０１２７】
【化４】
【０１２８】
（合成例２：ポリマーＢ）
１０００ｍｌの三口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドン３５ｇを入れ、窒素気流下、７５℃まで加熱した。そこへ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（市販品、東京化成製）６．６０ｇ、２−シアノエチルアクリレート２８．４ｇ、およびＶ−６０１（和光純薬製）０．６５ｇのＮ−メチルピロリドン３５ｇ溶液を、２．５時間かけて滴下した。滴下終了後、反応溶液を８０℃まで加熱し、更に３時間撹拌した。その後、室温まで、反応溶液を冷却した。
上記の反応溶液に、ジターシャリーブチルハイドロキノン０．２９ｇ、ジブチルチンジラウレート０．２９ｇ、カレンズＡＯＩ（昭和電工（株）製）１８．５６ｇ、およびＮ−メチルピロリドン１９ｇを加え、５５℃、６時間反応を行った。その後、反応液にメタノールを３．６ｇ加え、更に１．５時間反応を行った。反応終了後、水で再沈を行い、固形物を取り出し、ポリマーＢを２５ｇ得た。
【０１２９】
ポリマーＢを重ＤＭＳＯに溶解させ、ブルカー製３００ＭＨｚのＮＭＲ（ＡＶ−３００）にて測定を行った。ニトリル基含有ユニットに相当するピークが４．３−４．０５ｐｐｍ（２Ｈ分）、２．９−２．８ｐｐｍ（２Ｈ分）、２．５−１．３ｐｐｍ（３Ｈ分）にブロードに観察され、重合性基含有ユニットに相当するピークが７．２−７．３ｐｐｍ（１Ｈ分）、６．４−６．３ｐｐｍ（１Ｈ分）、６．２−６．１ｐｐｍ（１Ｈ分）、６．０−５．９ｐｐｍ（１Ｈ分）、４．３−４．０５ｐｐｍ（６Ｈ分）、３．３−３．２ｐｐｍ（２Ｈ分）、２．５−１．３ｐｐｍ（３Ｈ分）にブロードに観察され、重合性基含有ユニット：ニトリル基含有ユニット＝２０：８０（ｍｏｌ比）であることが分かった。
【０１３０】
【化５】
【０１３１】
＜実施例１＞
［１．基板の作製］
第１の金属層（銅箔、厚み：１８μｍ）が予め形成されたガラスエポキシ基板に粗化処理（ＣＺ処理）を施し、その上に味の素ファインテクノ社製エポキシ系絶縁膜ＧＸ−１３（膜厚４０μｍ）を、加熱、加圧して、真空ラミネーターにより０．２ＭＰａの圧力で１００〜１１０℃の条件により接着して、絶縁層を形成した。続いて１８０℃で６０分の熱処理により絶縁層の硬化処理を行い、基板Ａを得た。
【０１３２】
［２．下地層の作製］
後述する下地層形成用組成物を基板Ａの表面上に滴下し、膜厚２．５μｍとなるようにスピンコートした。成膜後８０℃にて溶媒乾燥を行った後、１７０℃で６０分の熱硬化処理を行い、下地層付き基板を得た。なお、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量は、樹脂１００質量部に対して、５質量部であった。
【０１３３】
（下地層形成用組成物）
まず、以下の組成物Ａを作製する。
（組成物Ａ）
エピコート８０６（三菱化学社製）：１１．１２質量部
シクロペンタノン（日本ゼオン社製）：３５．８０質量部
ＬＡ７０５２（ＤＩＣ社製）：４．４０質量部
ＹＰ−５０希釈液：３５．５５質量部
２−エチル−４−メチルイミダゾール希釈液：１３．１３質量部
【０１３４】
（ＹＰ−５０希釈液）
ＹＰ−５０（東都化成社製）：２０質量部
シクロペンタノン：８０質量部
【０１３５】
（２−エチル−４−メチルイミダゾール希釈液）
２−エチル−４−メチルイミダゾール（和光純薬社製 試薬一級）：１質量部
シクロペンタノン：９９質量部
【０１３６】
次に、組成物Ａと下記シリカ分散液Ａとを混合し、シクロペンタノン溶媒の量を適宜調整することによって、樹脂の組成比を保ったまま、樹脂とシリカの固形分比率が合計２２質量％となるよう下地層形成用組成物を作製した。
【０１３７】
（シリカ分散液Ａ）
シルフィルＮＳＳ−４Ｎ（トクヤマ社製）：２０質量部
シクロペンタノン：７８．４質量部
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ２４０００ＧＲ：１．６質量部
【０１３８】
［３．被めっき層の作製］
ポリマーＡの１−メトキシ−２−プロパノール溶液（ポリマーＡの含有量：７質量％）を上記下地層付き基板の下地層上にスピンコータ（３００ｒｐｍで５秒回転後、７５０ｒｐｍで２０秒回転）にて塗布し、１５０℃にて１５分溶剤乾燥を行った。
乾燥後、三永電機製のＵＶ露光機（型番：ＵＶＦ−５０２Ｓ、ランプ：ＵＸＭ−５０１ＭＤ）を用い、１０ｍＷ／ｃｍ2の照射強度（ウシオ電機製紫外線積算光量計ＵＩＴ１５０−受光センサーＵＶＤ−Ｓ２５４で照射パワー測定）にて２００秒間照射を行った。
その後、得られた基板を１％重曹水に１０分浸漬し、続いて蒸留水にて洗浄した。これにより、下地層全面に形成された被めっき層を有する加工前積層体を得た。被めっき層の厚みは０．５μｍであった。
【０１３９】
［４．穴形成工程］
炭酸ガスレーザー加工機（HITACHI社製 LC-2E21B/1C）を用いて、波長λ＝９．４μｍのレーザ光を加工前積層体の被めっき層に照射し、トップ径６０μｍの第１の金属層表面まで到達する穴（数：９６１個）を形成した。加工方式はサイクル法で、レーザの照射条件は、以下の表に示す。
なお、表１中「／」は、左側の条件でレーザ処理を行った後、さらに右側の条件でレーザ処理を行ったことを意味する（例えば、出力（Ｗ）の「０．７／０．２」は、０．７Ｗのレーザ処理を行った後、０．２Ｗのレーザ処理を行ったことを意味する）。なお、ショット数は、ビア穴を１スキャン中に１回ショットすることを意味する。
【０１４０】
【表１】
【０１４１】
［５．デスミア処理］
続いて、穴（ビア）が形成された面に対してダウンフロープラズマ装置によるデスミア処理を行った。ニッシン社製プラズマ処理装置（型式Ｍ１１０）を用い、下記の条件で２５秒プラズマ処理を行った。続いて、積層体を１０ｗｔ％硫酸に５分浸漬させることにより穴底表面の酸化膜を除去した。その後、積層体を１ｗｔ％重曹水に１０分浸漬させて、被めっき層の表面状態を調整した。
【０１４２】
【表２】
【０１４３】
［６．めっき触媒の付与］
デスミア処理で得られた穴付き積層体を、以下に記載のクリーナ液（液温：５０℃）に５分間浸漬し、浸漬後に純水に１分間浸漬する処理を２回行った。
その後、上記処理が施された基板を、以下に記載のめっき触媒液（液温：２６℃）に５分間浸漬してめっき触媒前駆体を付与して、浸漬後に純水に１分間浸漬する処理を２回行った。
続いて、上記処理が施された基板を、以下に記載のレデューサ液（液温：３０℃）に３分間浸漬して還元処理を行い、浸漬後に純水に１分間浸漬する処理を２回行った。
さらに、上記処理が施された基板を、以下に記載のアクセレレータ液（液温：２６℃）に１分間浸漬して活性化処理を行った。
【０１４４】
（クリーナ液）
・ＡＣＬ００９（上村工業株式会社製）：５Ｖｏｌ％
・純水：９５Ｖｏｌ％
【０１４５】
（めっき触媒液）
・ＮａＯＨ：０．０３５ｇ／Ｌ
・ＭＡＴ２−Ｂ（上村工業株式会社製）：４０．４ｇ／Ｌ
・ＭＡＴ２−Ａ（上村工業株式会社製）：２００ｇ／Ｌ
・純水：約７６０ｇ／Ｌ
【０１４６】
（レデューサ液）
・ＭＡＢ４−Ａ（上村工業株式会社製）：２Ｖｏｌ％
・ＭＡＢ４−Ｂ（上村工業株式会社製）：２０Ｖｏｌ％
・純水：７８Ｖｏｌ％
【０１４７】
（アクセレレータ液）
・ＭＥＬ３−Ａ（上村工業株式会社製）：５Ｖｏｌ％
・純水：９５Ｖｏｌ％
【０１４８】
［７．無電解めっき］
上記のようにして、めっき触媒が付与された穴付き積層体に対し、上村工業製スルカップＰＥＡを使用した下記組成の無電解めっき浴（温度：３０℃）を用い、６０分間無電解めっきを行い、穴付き積層体表面に無電解めっき層（第２の金属層に対応）を有する積層体を得た。得られた無電解めっき層の厚みは、１μｍであった。
【０１４９】
無電解めっき液の調液順序、および、原料は以下の通りである。
蒸留水 ：７６．９ Ｖｏｌ％
ＰＥＡ−Ａ ：１０ Ｖｏｌ％
ＰＥＡ−Ｂ ２Ｘ ：５ Ｖｏｌ％
ＰＥＡ−Ｃ ：１．４ Ｖｏｌ％
ＰＥＡ−Ｄ ：１．２ Ｖｏｌ％
ＰＥＡ−Ｅ ：５ Ｖｏｌ％
ホルマリン液 ：０．５ Ｖｏｌ％
※ここで用いたホルマリンは和光純薬のホルムアルデヒド液（特級）である。
【０１５０】
[８．電解めっき]
上記のようにして、無電解めっき層（無電解金属層）が形成された穴付き積層体に対し、電解めっきを施した。
具体的には、穴付き積層体中の無電解めっき層表面を、以下に記載の脱脂液（液温：４５℃）で３分間脱脂処理し、その後積層体に対して水洗処理を施した。
次に、以下に記載の酸活性液を調製し、酸活性液（液温：室温）に攪拌を加えながら、穴付き積層体を１分間浸漬処理し、その後積層体を取り出し、水洗処理を施した。
さらに、以下に記載の電解めっき液を調製し、電解めっき液（液温：室温）に攪拌を加えながら、穴付き積層体を浸漬し、１．６Ａ／ｄｍ2にて７５分間電解銅めっき処理を行い、約２０μｍの第２の金属層を有する多層基板を得た。
続いて、多層基板を防錆処理液に３分浸漬させ、第２の金属層の防錆処理を行い、その後水洗処理を施した。
【０１５１】
（脱脂液）
・メルプレートＰＣ−３１６（メルテックス（株）製）：１０Ｖｏｌ％
・純水：９０Ｖｏｌ％
【０１５２】
（酸活性液）
・９８％硫酸：１０Ｖｏｌ％
・純水：９０Ｖｏｌ％
【０１５３】
（電解めっき液（溶媒：水））
・ＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ：１６０ｇ／Ｌ
・９８％硫酸：１５０ｇ／Ｌ
・ＮａＣｌ：７０ｍｇ／Ｌ
・インプレートＤＩ２レベラー（アトテック社製）：１２ｍｌ／Ｌ
・光沢剤インプレート（アトテック社製）：０．６ｍｌ／Ｌ
【０１５４】
（防錆処理液）
・エンテックＣＵ−５６（メルテックス社製）：１ｗｔ％
・純水：９９ｗｔ％
【０１５５】
＜実施例２＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から１０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１５６】
＜実施例３＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｂ（アドマテックス社製、製品名：アドマナノ、シリカ粒子の平均一次粒子径：５０ｎｍ、シリカ粒子表面にビニル基導入、シリカ粒子含有量：４０ｗｔ％）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１５７】
＜実施例４＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から１０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例３と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１５８】
＜実施例５＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から２０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例３と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１５９】
＜実施例６＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から３０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例３と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６０】
＜実施例７＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｃ（アドマテックス社製、製品名：アドマナノ、シリカ粒子の平均一次粒子径：１０ｎｍ、シリカ粒子表面にビニル基導入、シリカ粒子含有量：２０ｗｔ％）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６１】
＜実施例８＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から１０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例７と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６２】
＜実施例９＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から２０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例７と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６３】
＜実施例１０＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から３０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例７と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６４】
＜実施例１１＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｄ（アドマテックス社製、製品名：アドマナノ、シリカ粒子の平均一次粒子径：５０ｎｍ、シリカ粒子表面にメタクリロイルオキシ基導入、シリカ粒子含有量：４０ｗｔ％）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６５】
＜実施例１２＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から１０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６６】
＜実施例１３＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から２０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６７】
＜実施例１４＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から３０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６８】
＜実施例１５＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｅ（アドマテックス社製、製品名：アドマナノ、シリカ粒子の平均一次粒子径：１０ｎｍ、シリカ粒子表面にメタクリロイルオキシ基導入、シリカ粒子含有量：３８ｗｔ％）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６９】
＜実施例１６＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から１０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１５と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７０】
＜実施例１７＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から２０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１５と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７１】
＜実施例１８＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から３０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１５と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７２】
＜比較例１＞
シリカ分散液Ａを使用しなかった以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７３】
＜比較例２＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｆ（シリカ粒子の平均一次粒子径：２５０ｎｍ）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、３０質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７４】
（シリカ分散液Ｆ）
ＳＯ−Ｃ１（アドマテックス社製）：２０質量部
シクロペンタノン：７９．３０質量部
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ２４０００ＧＲ：０．７０質量部
【０１７５】
＜比較例３＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｇ（シリカ粒子の平均一次粒子径：５００ｎｍ）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、３０質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７６】
（シリカ分散液Ｇ）
ＳＯ−Ｃ２（アドマッテクス社製）：２０質量部
シクロペンタノン：１９．７３質量部
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ２４０００ＧＲ：０．２７質量部
【０１７７】
＜比較例４＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が４０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例３と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７８】
＜比較例５＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が４０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７９】
＜各種評価＞
（ビア形状の評価）
上記実施例および比較例で得られた穴付き積層体における形状評価は、断面ＳＥＭ像により行った。
より具体的には、上記［４．穴形成工程］が実施された後の穴付き積層体から任意に１００穴を選択し、１００穴観察により形状不良を確認した。ビア径が６０μｍに対して、下地層または被めっき層がビア内外方向に対する飛び出し（オーバーハング）が、ビア穴直径を１００％とした場合、２％以上であるものを故障とした。
１００穴観察した際に、上記故障と認定された穴の数が１個以下である場合を「◎」、２個以上３個以内である場合を「○」と、４個以上である場合を「×」として評価した。結果を表２にまとめて示す。
【０１８０】
（密着性の評価）
各実施例および比較例で得られた多層基板中の穴（ビア）がない部分の第２の金属層に対して、ＪＩＳ Ｃ ６４８１（１９９６年）プリント配線板用銅張積層板試験に記載の方法にて表面銅箔の９０°引き剥がし試験を行った。試験機は島津製作所製のオートグラフＡＧＳ−Ｊを使用し、銅箔の幅は１０ｍｍ、引き剥がし速度は毎分５０ｍｍ、測定数はＮ＝３とし、その平均値を算出した。
密着性の評価基準は、実用性の観点からピール強度が０．７Ｎ／ｍｍ以上の場合を「◎」、０．６Ｎ／ｍｍ以上０．７Ｎ／ｍｍ未満の場合を「○」、０．６Ｎ／ｍｍ未満を「×」とした。結果をまとめて表２に示す。
【０１８１】
（平滑性の評価）
上記［２．下地層の作製］で得られた下地層の表面粗さＲａを、非接触式表面形状測定装置（Veeco社 WYKO）により測定した。表面粗さＲａが１００ｎｍ以下を「◎」、１００ｎｍ超２００ｎｍ未満を「○」、２００ｎｍ以上を「×」とした。結果をまとめて表２に示す。
なお、表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１）に基づいて測定した。
【０１８２】
（ヤング率、破断強度、破断伸びの評価）
各実施例および比較例で得られた下地層と同様の組成のモデル膜（膜厚２００μｍ）を作製し、応力ひずみ特性を測定し、ヤング率、破断強度、破断伸びを算出した。モデル膜は直径５ｃｍ膜のシャーレに各実施例および比較例で使用した下地層形成層組成物を約１０ｇ滴下して、室温にて１週間溶媒乾燥を行い、熱硬化（１７０℃で１２０分）により作製した。その後、ダンベル社製カッターＳＤＬ−２００により所定の形に切り出し、ＪＩＳ Ｋ７１６２に記載の方法にて引っ張り試験を行った。サンプル試験幅は５ｍｍ、つかみ具間距離は５０ｍｍである。試験機は島津製作所製のオートグラフＡＧＳ−Ｊを使用し、引っ張り速度は毎分２００ｍｍ、測定数はＮ＝３とし、その平均値を算出した。
【０１８３】
（光吸収特性の評価）
各実施例および比較例で得られた下地層と同様の組成のモデル膜（膜厚２．５μｍ）を三菱マテリアル社製４インチサイズのノンドープシリコンウエハ上に作製し、ＩＲ吸収特性を測定した。より具体的には、各実施例および比較例で使用した下地層形成層組成物をウエハ上に滴下して、８０℃にて溶媒乾燥、熱硬化（１７０℃で６０分）により作製した。
測定装置はバリアン・テクノロジーズ・ジャパン・リミテッド社製 Ｖａｒｉａｎ ３１００ ＦＴＩＲを使用し、ＣＯ2レーザ波長（λ＝９．４μｍ）に相当する光の吸光度を測定した。吸光度は比較例１における吸光度を１とした場合の相対吸光度により評価を行った。
なお、表２中、「−」は未実施を意味する。
【０１８４】
表２中、「ラジカル重合性基」欄は、金属酸化物粒子表面に導入されたラジカル重合性基の種類を表し、「含有量」は樹脂１００質量部に対する金属酸化物粒子の含有量を表す。
【０１８５】
【表３】
【０１８６】
表２に示すように、本実施形態の実施例１〜１８においては、レーザ加工により形成される穴の形状精度に優れ、金属層の密着性が優れることが確認された。また、該態様であれば、下地層の表面平滑性にも優れることが確認された。
特に、金属酸化物粒子の含有量が１０〜２０質量％の場合（例えば、実施例４および５）、ビアの形状精度がより優れることが確認された。また、実施例２と実施例４との比較などから、金属酸化物粒子がラジカル重合性基を有している場合、密着性がより向上することが確認された。
一方、所定の要件を満たさない比較例１〜５においては、穴の形状精度、または、金属層の密着性に劣っていた。
【０１８７】
なお、得られた多層基板の断面ＳＥＭ観察を行ったところ、図３（Ａ）〜（Ｄ）に示すように、実施例で得られた多層基板においてはビアの形状精度が優れていた（なお、図３（Ａ）〜（Ｄ）は、それぞれ実施例２，１２，１３，１６で得られた多層基板の断面ＳＥＭ観察写真である）。
一方、図３（Ｅ）に示すように、比較例１で得られた多層基板の場合、ビアの形状精度が劣っていた。
【０１８８】
＜実施例１９＞
電気めっきの時間を３５分とした以外は実施例１で得られた多層基板（めっき銅厚１０μｍ）に対し１８０℃、１時間の熱処理を行なった後、該多層基板の第２の金属層表面に粗化処理、脱脂処理を行った。粗化処理は荏原ユージライト社製ＮＢＳIIを用い、浸漬、水洗後に１％硫酸に浸漬させ脱脂処理を行った。続いて、ドライフイルムレジスト（旭化成社製ＵＦＧ−０５２、膜厚５μｍ）を真空ラミネーター（（株）名機製作所製：ＭＶＬＰ−６００）で７０℃、０．３ＭＰａでラミネートした。次いで、ドライフイルムレジストがラミネートされた多層基板に、ＪＰＣＡ−ＥＴ０１に定める櫛型配線（ＪＰＣＡ−ＢＵ０１−２００７準拠）が形成できるガラスマスクを密着させ、レジストを中心波長４０５ｎｍの露光機にて９０ｍＪの光エネルギーを照射した。露光後の多層基板に、１％Ｎａ2ＣＯ3水溶液を０．２ＭＰａのスプレー圧で噴きつけ、現像を行なった。その後、多層基板の水洗・乾燥を行い、第２の金属層上に、サブトラクティブ法用のレジストパターンを形成した。
レジストパターンを形成した多層基板を、ＦｅＣｌ3／ＨＣｌ水溶液（エッチング液）を温度４０度、スプレー圧０．２ＭＰａで噴きつけ、エッチングを行い、レジストパターンの非形成領域に存在する第２の金属層を除去した。その後、３％ＮａＯＨ水溶液を０．２ＭＰａのスプレー圧で多層基板上に噴き付けることで、レジストパターンを膨潤剥離し、１０％硫酸水溶液で中和処理を行い、水洗することで櫛型配線（パターン状金属層）を得た。得られた配線は、Ｌ／Ｓ＝３０μｍ／３０μｍであった。
【０１８９】
さらに、パターン状金属層を有する多層基板に対して、ソルダーレジスト（ＰＦＲ８００；太陽インキ製造（株）製）を１１０℃、０．２ＭＰａの条件で真空ラミネートし、中心波長３６５ｎｍの露光機にて４２０ｍＪの光エネルギーを照射した。
次いで、多層基板を８０℃／１０分間の加熱処理を施した後、ＮａＨＣＯ3：１０％水溶液を、スプレー圧２ｋｇ／ｍ2で多層基板表面に付与することで現像し、乾燥した。その後、再度、中心波長３６５ｎｍの露光機にて１０００ｍＪの光エネルギーを、多層基板に対して照射した。最後に１５０℃／１ｈｒの加熱処理を行ない、ソルダーレジストで被覆された配線基板を得た。
【０１９０】
＜比較例６＞
比較例３で得られた多層基板に対して、実施例１９と同様の手順でくし型配線を作製したが、この場合、金属層の密着性が不足していたため、配線形成工程において配線倒れ、配線消失が起こりＬ／Ｓ＝５０μｍ／５０μｍ以下のくし型配線を形成することが出来なかった。
【符号の説明】
【０１９１】
１０：加工前積層体
１２：基板
１４：第１の金属層
１６：下地層
１８：被めっき層
２０：穴付き積層体
２２：穴
２４：多層基板
２６：第２の金属層
２８：パターン状金属層
３０：絶縁層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、穴付き積層体およびその製造方法、多層基板およびその製造方法、並びに下地層形成用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、絶縁性基板の表面に金属パターンによる配線を形成した金属配線基板が、電子部品や半導体素子に広く用いられている。
このような金属配線基板の作製方法としては、主に、「サブトラクティブ法」や「セミアディティブ法」が使用される。このサブトラクティブ法とは、基板表面に形成された金属層上に、活性光線の照射により感光する感光層を設け、この感光層を像様露光し、その後現像してレジスト像を形成し、次いで、金属層をエッチングして金属パターンを形成し、最後にレジスト像を剥離する方法である。
また、セミアディティブ法では、まず、基板表面に形成された金属層のシードめっき層に、活性光線の照射により感光する感光層を設け、この感光層を像様露光し、その後現像してレジスト像を形成し、ついでシードめっき層に電解めっきを施す。次いで、レジスト像を剥離し、金属配線間のシードめっき層をエッチングすることにより金属パターンを形成する方法である。
【０００３】
これらの方法により得られる金属配線基板においては、基板表面に凹凸を設けることにより生じるアンカー効果によって、基板と金属層との間の密着性を発現させている。より具体的には、基板表面に凹凸化処理するためには、クロム酸などの強酸、または過マンガン酸などの強酸化性のアルカリ液で基板表面を処理することが必要であり、かつ、金属層と基板との密着性に優れた金属パターンを得るためには、表面粗さＲａにて１μｍ以上の粗化が必要となる。そのため、得られた金属パターンの基板界面部の凹凸に起因して、金属配線として使用する際の高周波特性が悪くなるという問題点があった。また、基板表面の凸凹に起因して、エッチング工程で金属残渣が残るという問題点や、エッチング過多による配線倒れ、配線細りなどの問題点もあった。
【０００４】
この問題を解決する手段として、基板上に基板と高密着性を有する被めっき層を形成し、この被めっき層に対してめっきを施して被めっき層上に金属層を形成する方法が知られている（特許文献１）。該方法によれば、基板の表面を粗面化することなく、基板と金属層との密着性を改良することができる。なお、特許文献１においては、基板と被めっき層との間に中間層（密着補助層）を設けて、金属層の密着性を高めている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２４８４６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、近年、電子機器の高機能化等の要求に伴い、電子部品の高密度集積化、更には高密度実装化が進んでいる。このような状況下、これらに使用される高密度実装対応の配線板等も小型化かつ高密度化が求められており、このような要望を満たすため多層基板では配線ピッチの微細化が重要であるが、加えて、微細配線ピッチで形成された複数層の金属層（配線層）間よりを高い接続信頼性で電気的に接続できることがより重要となっている。
【０００７】
一般的に、複数の金属層を有する多層基板を製造する際、金属層間の導通を確保するためのビアホールの形成が実施される。
本発明者らは、特許文献１で具体的に開示される基板と中間層（密着補助層）と被めっき層とを有する積層体に対して、レーザ加工により穴（ビア）の形成処理を実施したところ、形成された穴の形状精度は十分でなく、ビアの接続信頼性を損なう懸念があった。
【０００８】
また、該積層体に関しては、穴の形状精度を向上させると共に、上述したように、高い接続信頼性を確保する上でも、被めっき層上に形成される金属層の優れた密着性を担保することも必要とされる。
【０００９】
本発明は、上記実情を鑑みて、レーザ加工により形成される穴の形状精度が優れると共に、積層される金属層の密着性が優れる穴付き積層体の製造方法、および、該製造方法より得られる穴付き積層体を提供することを目的とする。
また、本発明は、該穴付き積層体を用いた、密着性に優れると共に、パターン形成性にも優れた金属層を有する多層基板およびその製造方法を提供することも目的とする。
さらに、本発明は、穴付き積層体の製造方法で使用される下地層形成用組成物を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、被めっき層と基板との間に配置される下地層（密着補助層）中に所定の大きさの金属酸化物粒子を所定量含有させ、該層のヤング率を制御することによって、レーザ加工により形成される穴の形状精度および積層される金属層の密着性が大きく変わることを見出し、該知見に基づき本発明を完成するに至った。
つまり、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【００１１】
（１） 基板上に第１の金属層と、樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有する被めっき層とをこの順に備える加工前積層体に対して、レーザ加工を施し、前記加工前積層体の前記被めっき層側の表面から前記第１の金属層表面に到達する穴を形成する穴形成工程を備え、
前記下地層のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である、穴付き積層体の製造方法。
【００１２】
（２） 前記金属酸化物粒子が、その表面にラジカル重合性基を有する、（１）に記載の穴付き積層体の製造方法。
（３） 前記ラジカル重合性基が、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、アクリルアミド基、またはメタクリルアミド基である、（２）に記載の穴付き積層体の製造方法。
（４） 前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、１０〜２０質量部である、（１）〜（３）のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
（５） 前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１０〜９０ｎｍである、（１）〜（４）のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
（６） 前記下地層のヤング率が２．３０〜３．５０ＧＰａである、（１）〜（５）のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
（７） （１）〜（６）のいずれかに記載の製造方法によって得られる穴付き積層体中の前記被めっき層にめっき触媒またはその前駆体を付与する触媒付与工程と、
前記めっき触媒またはその前駆体が付与された被めっき層に対してめっき処理を行い、前記穴を介して前記第１の金属層と接触して導通する第２の金属層を前記被めっき層上に形成するめっき工程と、を備える多層基板の製造方法。
【００１３】
（８） 前記触媒付与工程の前に、デスミア処理を行うデスミア工程をさらに備える、（７）に記載の多層基板の製造方法。
（９） さらに、前記第２の金属層をパターン状にエッチングして、パターン状の金属層を形成するパターン形成工程を備える、（７）または（８）に記載の多層基板の製造方法。
（１０） （７）〜（９）のいずれかに記載の製造方法により製造された多層基板を含有するプリント配線基板。
【００１４】
（１１） 基板上に第１の金属層と、樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有する被めっき層とをこの順に備え、
前記下地層のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部であり、
前記被めっき層側の表面から前記第１の金属層表面に到達する穴を有する、穴付き積層体。
【００１５】
（１２） （１１）に記載の穴付き積層体と、前記穴付き積層体中の被めっき層上に形成され、前記穴を介して前記第１の金属層と接触して導通する第２の金属層とを有する、多層基板。
（１３） 前記第２の金属層がパターン状の金属層である、（１２）に記載の多層基板。
（１４） 樹脂と金属酸化物粒子とを含む下地層形成用組成物であって、
前記組成物によって得られる下地層のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記金属酸化物粒子の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である、下地層形成用組成物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、レーザ加工により形成される穴の形状精度が優れると共に、積層される金属層の密着性が優れる穴付き積層体の製造方法、および、該製造方法より得られる穴付き積層体を提供することができる。
また、本発明によれば、該穴付き積層体を用いた、密着性に優れる共に、パターン形成性にも優れた金属層を有する多層基板およびその製造方法を提供することもできる。
さらに、本発明によれば、穴付き積層体の製造方法で使用される下地層形成用組成物を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】（Ａ）〜（Ｄ）は、それぞれ本発明の穴付き積層体および多層基板の製造方法の第１の実施形態における各製造工程を順に示す模式的断面図である。
【図２】（Ａ）〜（Ｄ）は、それぞれ本発明の穴付き積層体および多層基板の製造方法の第２の実施形態における各製造工程を順に示す模式的断面図である。
【図３】（Ａ）〜（Ｅ）は、それぞれ実施例２，１２，１３，１６および比較例１で得られた多層基板の断面ＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、本実施形態の表面に穴が形成された穴付き積層体の製造方法について説明する。
本実施形態の特徴点としては、所定の層構成を有する加工前積層体中の下地層が所定のヤング率を示し、所定の大きさの金属酸化物粒子を含む点が挙げられる。まず、下地層が所定のヤング率を示すことにより、応力緩和層としての役割を果たし、結果として金属層の密着性がより向上する。また、所定の大きさの金属酸化物粒子を用いることにより、レーザ加工時に下地層中で光吸収が生じ、形成される穴の形状精度が向上する。
また、該穴付き積層体の被めっき層上に形成される金属層は密着性が優れると共に、高精細の金属パターンを形成するパターン形成性にも優れる。
【００１９】
＜第１の実施形態＞
本実施形態の穴付き積層体の製造方法の第１の実施形態は、所定の層構成の加工前積層体に対して、レーザ加工を施し、加工前積層体の被めっき層側の表面から第１の金属層表面に到達する穴を形成する穴形成工程を備える。
以下では、まず、本工程で使用される加工前積層体の各構成層（基板、第１の金属層、下地層、被めっき層など）について詳述し、その後穴形成工程の手順について詳述する。
【００２０】
＜加工前積層体＞
本工程で使用される加工前積層体について図面を参照して説明する。
図１（Ａ）は、加工前積層体の模式的断面図である。図１（Ａ）中、加工前積層体１０は、基板１２と、第１の金属層１４と、下地層１６と、被めっき層１８とをこの順で備える。
以下で、各層の構成について詳述する。
【００２１】
［基板］
基板１２は、後述する各層を支持するための部材であり、従来知られているいずれの基板（例えば、絶縁性基板。より具体的には、樹脂基板、セラミック基板、ガラス基板）を使用することができる。
より具体的には、ガラスエポキシ材、ＢＴレジン、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、液晶フィルム、アラミドなどが挙げられる。なかでも、寸法安定性や耐熱性など、熱的または機械的特性の観点から、ガラスエポキシ材、ＢＴレジンが好ましい。
【００２２】
［第１の金属層］
第１の金属層１４は、上記基板１２上に設けられる金属の層である。該第１の金属層１４は、主に配線基板において金属配線として機能する。該第１の金属層１４は、図１（Ａ）に示すようにパターン状に設けられていてもよいし、基板１２の全面に設けられていてもよい。なお、第１の金属層１４をパターン状にするためには、公知の方法（サブトラクティブ法、セミアディティブ法など）が使用できる。
また、図１（Ａ）においては、基板１２の片面にだけ第１の金属層１４が配置されているが、基板１２の両面に第１の金属層１４が配置されていてもよい。
【００２３】
第１の金属層１４を構成する金属の種類は特に制限されないが、例えば、銅、銀、錫、ニッケル、金などが挙げられる。
第１の金属層１４の厚みは特に制限されないが、多層基板への応用の点から、４〜５０μｍ程度であることが好ましい。
【００２４】
［下地層］
下地層１６は、基板１２（または、後述する絶縁層３０）と被めっき層２０との間の密着性向上のために設けられる絶縁層である。該下地層１６中には、樹脂と金属酸化物粒子とが含まれる。
以下では、まず、下地層１６を構成する材料（樹脂、金属酸化物粒子など）について詳述し、その後下地層１６の形成方法について詳述する。
【００２５】
下地層中に含まれる樹脂の種類は特に制限されず、下地層が所定のヤング率を示す樹脂であればいずれも使用できる。例えば、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂などの絶縁性樹脂が挙げられる。
より具体的には、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、イソシアネート樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルエーテル、ポリエーテルイミド等が挙げられる。
【００２６】
なかでも、レーザ加工によって形成される穴の形状精度により優れ、後述する第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、エポキシ樹脂が好ましい。
【００２７】
下地層１６中における樹脂の含有量は特に制限されないが、レーザ加工によって形成される穴の形状精度に優れると共に、被めっき層１８上に積層される第２の金属層２６の密着性に優れる点より、下地層全質量に対して、７０〜９５質量％が好ましく、８０〜９１質量％がより好ましい。
【００２８】
下地層１６中に含有される金属酸化物粒子の平均一次粒子径（直径）は、１００ｎｍ以下である。該範囲内であれば、レーザ加工によって形成される穴の形状精度に優れると共に、被めっき層１８上に積層される第２の金属層２６の密着性に優れる。なかでも、穴の形状精度または第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、１０〜１００ｎｍが好ましく、１０〜９０ｎｍがより好ましく、１０〜５０ｎｍがさらに好ましい。
金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ超の場合、レーザ加工によって形成される穴の形状精度、または、形成される第２の金属層２６の密着性に劣る。
【００２９】
金属酸化物粒子の形状が球状でない場合（例えば、楕円状）、その長径を平均一次粒子径とする。また、上記金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、レーザ回折散乱法により、求めることができる。具体的に、島津社製レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２２００を用いて測定することができる。
【００３０】
下地層１６中における金属酸化物粒子の含有量は、樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である。該範囲内であれば、レーザ加工によって形成される穴の形状精度に優れると共に、被めっき層１８上に積層される第２の金属層２６の密着性に優れる。なかでも、穴の形状精度または第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、１０〜２０質量部が好ましい。
金属酸化物粒子の含有量が５質量部未満の場合、レーザ加工によって形成される穴の形状精度に劣る。金属酸化物粒子の含有量が３０質量部超の場合、形成される第２の金属層２６の密着性に劣る。
【００３１】
金属酸化物粒子の種類は特に制限されないが、例えば、周期律表４Ａ元素、５Ａ元素、３Ｂ元素、および４Ｂ元素からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げられる。なかでも、レーザ加工によって形成される穴の形状精度、または、第２の金属層２６の密着性がより優れる点、さらには下地層１６の膨張係数を低化させ、製造プロセスにおける基板の反りをより抑制できる点で、ケイ素、アルミニウム、およびチタンからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を含む金属酸化物粒子が好ましく挙げられる。
なお、金属酸化物粒子の具体例としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化珪素、酸化鉛、酸化タングステン、酸化錫、酸化インジウム、酸化ニオブ、酸化カドミウム、酸化ビスマス、酸化アルミニウム、酸化ガリウム（III)、または酸化第一鉄などが挙げられる。
【００３２】
金属酸化物粒子は、その表面にラジカル重合性基を有していてもよい。ラジカル重合性基が含まれることによって、レーザ加工によって形成される穴の形状精度、または、被めっき層１８に下地層１６に対する密着性がより優れる。
ラジカル重合性基の種類としては、例えば、アクリル酸エステル基（アクリロイルオキシ基）、メタクリル酸エステル基（メタクリロイルオキシ基）、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基などの不飽和カルボン酸エステル基、スチリル基、ビニル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基などが挙げられる。なかでも、メタクリル酸エステル基、アクリル酸エステル基、ビニル基、スチリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基が好ましく、メタクリル酸エステル基、アクリル酸エステル基、ビニル基がより好ましい。
【００３３】
なお、金属酸化物粒子の表面にラジカル重合性基を導入する方法は特に制限されず、例えば、所定のラジカル重合性基を有するシランカップリング剤を用いて、金属酸化物粒子の表面を修飾する方法がある。
【００３４】
（下地層の形成方法）
下地層１６の形成方法は特に制限されず、公知の方法を使用できる。例えば、樹脂と金属酸化物粒子を含む下地層形成用組成物を第１の金属層１４付き基板１２上に塗布して、下地層１６を形成する方法（塗布方法）や、金属酸化物粒子を含有する樹脂を第１の金属層１４付き基板１２上に直接ラミネートする方法などが挙げられる。下地層１６の膜厚の制御がより容易である点より、塗布方法が好ましい。
【００３５】
塗布方法を実施する際には、公知の塗布の手法（例えば、スピンコート、ディップコートなど）が使用できる。
下地層形成用組成物を使用する場合、必要に応じて、該組成物に溶媒を含有させてもよい。使用される溶媒としては、樹脂および金属酸化物粒子を溶解・分散させることができればよく、例えば、アセトン、ＭＥＫ等のケトン系溶媒や、メタノール、エタノール、ＩＰＡ、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール系溶媒や、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等が挙げられる。
なお、必要に応じて、金属酸化物粒子を分散させるために、公知の界面活性剤（分散剤）を使用してもよい。
【００３６】
なお、必要に応じて、塗布後に加熱処理を施して、溶媒の除去や下地層１６の硬化を行ってもよい。
【００３７】
下地層１６の厚みは特に制限されないが、レーザ加工によって形成される穴の形状精度、第２の金属層２６の密着性がより優れる点、さらには、多層基板の誘電特性、高周波伝送特性がより優れる点で、０．１〜５μｍが好ましく、０．５〜３μｍがより好ましい。
【００３８】
下地層１６のヤング率は、２．００〜４．００ＧＰａである。ヤング率が上記範囲内であれば、レーザ加工によって形成される穴の形状精度および第２の金属層２６の密着性に優れる。なかでも、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、２．３０〜３．５０ＧＰａが好ましく、２．３０〜３．１０ＧＰａがより好ましい。
下地層１６のヤング率が２．００ＧＰａ未満の場合、金属酸化物粒子導入による光吸収が十分ではなく、レーザ加工時に下地層１６または被めっき層１８がビアホール内にオーバーハングする。下地層１６のヤング率が４．００ＧＰａ超の場合、下地層１６の応力緩和能が十分機能せず、良好な第２の金属層２６の密着性を発現することができない。
【００３９】
下地層１６の表面粗さＲａは特に制限されないが、下地層１６のレーザ加工性に優れると共に、被めっき層１８上により高精細なパターン状の金属層を形成できる点で、４００μｍ以下が好ましく、２００μｍ未満がより好ましい。さらには、金属パターンの高精彩性の点から、１００μｍ以下がより好ましい。なお、下限は特に制限されず、０μｍが最も好ましい。
なお、表面粗さＲａとは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１年）に規定される粗さであり、これは公知の非接触型表面形状測定装置（例えば、Ｖｅｅｃｏ社 ＷＹＫＯ）等で測定できる。
【００４０】
［被めっき層］
被めっき層１８は、上記下地層１６上に設けられ、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基（以後、適宜相互作用性基とも称する）を有する層である。
被めっき層１８は、含有されるめっき触媒またはその前駆体と相互作用する基の機能に応じて、後述するめっき触媒またはその前駆体を効率よく吸着する。つまり、被めっき層１８は、めっき触媒（またはその前駆体）の良好な受容層として機能する。その結果、被めっき層１８の表面に形成される、後述する第２の金属層２６との優れた密着性が得られる。
【００４１】
相互作用性基は、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基であり、めっき触媒またはその前駆体と静電相互作用を形成可能な官能基、あるいは、めっき触媒またはその前駆体と配位形成可能な含窒素官能基、含硫黄官能基、含酸素官能基などを使用することができる。相互作用性基としては、例えば、非解離性官能基（解離によりプロトンを生成しない官能基）なども挙げられる。
【００４２】
相互作用性基としてより具体的には、アミノ基、アミド基、イミド基、ウレア基、３級のアミノ基、アンモニウム基、アミジノ基、トリアジン環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール基、イミダゾール基、ベンズイミダゾール基、キノリン基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ナゾリン基、キノキサリン基、プリン基、トリアジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、ピロリジン基、ピラゾール基、アニリン基、アルキルアミン構造を含む基、イソシアヌル構造を含む基、ニトロ基、ニトロソ基、アゾ基、ジアゾ基、アジド基、シアノ基、シアネート基（Ｒ−Ｏ−ＣＮ）などの含窒素官能基；エーテル基、水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基、カーボネート基、カルボニル基、エステル基、Ｎ−オキシド構造を含む基、Ｓ−オキシド構造を含む基、Ｎ−ヒドロキシ構造を含む基などの含酸素官能基；チオフェン基、チオール基、チオウレア基、チオシアヌール酸基、ベンズチアゾール基、メルカプトトリアジン基、チオエーテル基、チオキシ基、スルホキシド基、スルホン基、サルファイト基、スルホキシイミン構造を含む基、スルホキシニウム塩構造を含む基、スルホン酸基、スルホン酸エステル構造を含む基などの含硫黄官能基；ホスフォート基、ホスフォロアミド基、ホスフィン基、リン酸エステル構造を含む基などの含リン官能基；塩素、臭素などのハロゲン原子を含む基などが挙げられ、塩構造をとりうる官能基においてはそれらの塩も使用することができる。
なかでも、極性が高く、めっき触媒またはその前駆体などへの吸着能が高いことから、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、およびボロン酸基などのイオン性極性基や、エーテル基、またはシアノ基が特に好ましく、カルボキシル基またはシアノ基がさらに好ましい。なお、これらの基は２種以上含まれていてもよい。
【００４３】
被めっき層１８を構成する材料は特に制限されず、例えば、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂などの絶縁性樹脂が挙げられる。これらの材料に上記相互作用性基が含まれていればよい。
より具体的には、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、イソシアネート樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルエーテル、ポリエーテルイミド等が挙げられる。
【００４４】
被めっき層１８の厚みは特に制限されないが、第２の金属層２６の密着性がより優れる点から、０．０２〜５．０μｍが好ましく、０．０５〜２．０μｍがより好ましい。
【００４５】
被めっき層１８の形成方法は特に制限されず、塗布法、転写法、印刷法などの公知の層形成方法が使用される。
具体的には、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有するポリマーを下地層１６上にラミネートしてもよい。また、該ポリマーを含有する組成物（以後、適宜被めっき層形成用組成物とも称する）を用いて形成してもよい。該組成物を使用する場合、使用する基板を被めっき層形成用組成物中に浸漬して、または、被めっき層形成用組成物を下地層１６上に塗布して、必要に応じて加熱処理または露光処理を行い、被めっき層１８を下地層１６上に形成する方法が挙げられる。
【００４６】
（被めっき層形成方法の好適態様）
なかでも、被めっき層１８の形成方法の好適な態様としては、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基および重合性基を有するポリマーを含有する被めっき層形成用組成物を用いて、下地層１６上に該ポリマーを含む層を形成し、該ポリマーを含む層にエネルギーを付与して、被めっき層１８を形成する方法が挙げられる。該態様であれば、被めっき層１８と下地層１６との間で化学結合などが生じやすく、両者の密着性がより向上し、結果として第２の金属層２６の密着性がより優れる。
まず、該態様で使用される材料（ポリマー、被めっき層形成用組成物など）について詳述し、その後該態様の手順について説明する。
【００４７】
（ポリマー）
使用されるポリマーは、相互作用性基と重合性基を有する。
相互作用性基については、上述の通りである。
【００４８】
重合性基は、エネルギー付与により、ポリマー同士、または、ポリマーと下地層１６との間に化学結合を形成しうる官能基であり、例えば、ラジカル重合性基、カチオン重合性基などが挙げられる。なかでも、反応性の観点から、ラジカル重合性基が好ましい。ラジカル重合性基としては、例えば、アクリル酸エステル基（アクリロイルオキシ基）、メタクリル酸エステル基（メタクリロイルオキシ基）、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基などの不飽和カルボン酸エステル基、スチリル基、ビニル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基などが挙げられる。なかでも、メタクリル酸エステル基、アクリル酸エステル基、ビニル基、スチリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基が好ましく、メタクリル酸エステル基、アクリル酸エステル基、スチリル基がより好ましい。
【００４９】
ポリマーの重量平均分子量は特に制限されないが、溶解性など取扱い性がより優れる点で、１０００以上７０万以下が好ましく、更に好ましくは２０００以上２０万以下である。特に、重合感度の観点から、２００００以上であることが好ましい。
【００５０】
このような重合性基および相互作用性基を有するポリマーの合成方法は特に制限されず、公知の合成方法（特許公開２００９−２８０９０５号の段落［００９７］〜［０１２５］参照）が使用される。
【００５１】
（ポリマーの好適態様１）
ポリマーの第１の好ましい態様として、下記式（ａ）で表される重合性基を有するユニット（以下、適宜重合性基ユニットとも称する）、および、下記式（ｂ）で表される相互作用性基を有するユニット（以下、適宜相互作用性基ユニットとも称する）を含む共重合体が挙げられる。該態様であれば、本実施形態の効果（第２の金属層２６の密着性など）がより優れる。なお、ユニットとは繰り返し単位を意味する。
【００５２】
【化１】
【００５３】
上記式（ａ）および式（ｂ）中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立して、水素原子、または置換若しくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）を表す。なお、置換基は特に制限されないが、メトキシ基、塩素原子、臭素原子、またはフッ素原子などが挙げられる。
なお、Ｒ1としては、水素原子、メチル基、または、臭素原子で置換されたメチル基が好ましい。Ｒ2としては、水素原子、メチル基、または、臭素原子で置換されたメチル基が好ましい。Ｒ3としては、水素原子が好ましい。Ｒ4としては、水素原子が好ましい。Ｒ5としては、水素原子、メチル基、または、臭素原子で置換されたメチル基が好ましい。
【００５４】
上記式（ａ）および式（ｂ）中、Ｘ、Ｙ、およびＺは、それぞれ独立して、単結合、または、置換若しく無置換の二価の有機基を表す。二価の有機基としては、置換若しくは無置換の二価の脂肪族炭化水素基（好ましくは炭素数１〜８。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基）、置換若しくは無置換の二価の芳香族炭化水素基（好ましくは炭素数６〜１２。例えば、フェニレン基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｎ(Ｒ)−（Ｒ：アルキル基）、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、またはこれらを組み合わせた基（例えば、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基など）などが挙げられる。
【００５５】
Ｘ、Ｙ、およびＺとしては、ポリマーの合成が容易で、被めっき層１８の機能（触媒吸着性、加水分解耐性）が優れ、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、単結合、エステル基（−ＣＯＯ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）、エーテル基（−Ｏ−）、または置換若しくは無置換の二価の芳香族炭化水素基が好ましく、単結合、エステル基（−ＣＯＯ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）がより好ましい。
【００５６】
上記式（ａ）および式（ｂ）中、Ｌ1およびＬ2は、それぞれ独立して、単結合、または、置換若しくは無置換の二価の有機基を表す。二価の有機基の定義としては、上述したＸ、Ｙ、およびＺで述べた二価の有機基と同義である。
Ｌ1としては、ポリマーの合成が容易で、被めっき層１８の機能（触媒吸着性、加水分解耐性）が優れ、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、脂肪族炭化水素基、または、ウレタン結合若しくはウレア結合を有する二価の有機基（例えば、脂肪族炭化水素基）が好ましく、なかでも、総炭素数１〜９であるものが好ましい。なお、ここで、Ｌ1の総炭素数とは、Ｌ1で表される置換または無置換の二価の有機基に含まれる総炭素原子数を意味する。
【００５７】
また、Ｌ2は、ポリマーの合成が容易で、被めっき層１８の機能（触媒吸着性、加水分解耐性）が優れ、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、単結合、または、二価の脂肪族炭化水素基、二価の芳香族炭化水素基、もしくはこれらを組み合わせた基であることが好ましい。なかでも、Ｌ2は、単結合、または、総炭素数が１〜１５であることが好ましく、特に無置換であることが好ましい。なお、ここで、Ｌ2の総炭素数とは、Ｌ2で表される置換または無置換の二価の有機基に含まれる総炭素原子数を意味する。
【００５８】
上記式（ｂ）中、Ｗは、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を表す。該官能基の定義は、上述の相互作用性基の定義と同じである。
【００５９】
上記重合性基ユニットの含有量は、ポリマー中の全ユニットに対して、５〜５０モル％が好ましく、５〜４０モル％がより好ましい。５モル％未満では反応性（硬化性、重合性）が落ちる場合があり、５０モル％超では合成の際にゲル化しやすく合成しにくい。
また、上記相互作用性基ユニットの含有量は、めっき触媒またはその前駆体に対する吸着性の観点から、ポリマー中の全ユニットに対して、５〜９５モル％が好ましく、１０〜９５モル％がより好ましい。
【００６０】
なお、重合性基ユニットおよび相互作用性基ユニットは、それぞれ２種以上ポリマー中に含まれていてもよい。
【００６１】
（ポリマーの好適態様２）
ポリマーの第２の好ましい態様としては、下記式（Ａ）、式（Ｂ）、および式（Ｃ）で表されるユニットを含む共重合体が挙げられる
【００６２】
【化２】
【００６３】
式（Ａ）で表されるユニットは上記式（ａ）で表されるユニットと同じであり、各基の説明も同じである。
式（Ｂ）で表されるユニット中のＲ5、ＸおよびＬ2は、上記式（ｂ）で表されるユニット中のＲ5、ＸおよびＬ2と同じであり、各基の説明も同じである。
式（Ｂ）中のＷａは、後述するＶで表される親水性基またはその前駆体基を除くめっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を表す。なかでも、シアノ基、エーテル基が好ましい。
【００６４】
式（Ｃ）中、Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、または置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
式（Ｃ）中、Ｕは、単結合、または、置換若しく無置換の二価の有機基を表す。二価の有機基の定義は、上述したＸ、ＹおよびＺで表される二価の有機基と同義である。Ｕとしては、ポリマーの合成が容易で、被めっき層１８の機能（触媒吸着性、加水分解耐性）が優れ、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、単結合、エステル基（−ＣＯＯ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）、エーテル基（−Ｏ−）、または置換若しくは無置換の二価の芳香族炭化水素基が好ましい。
式（Ｃ）中、Ｌ3は、単結合、または、置換若しく無置換の二価の有機基を表す。二価の有機基の定義は、上述したＬ1およびＬ2で表される二価の有機基と同義である。Ｌ3としては、ポリマーの合成が容易で、被めっき層１８の機能（触媒吸着性、加水分解耐性）が優れ、第２の金属層２６の密着性がより優れる点で、単結合、または、二価の脂肪族炭化水素基、二価の芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基であることが好ましい。
【００６５】
式（Ｃ）中、Ｖは親水性基またはその前駆体基を表す。親水性基とは親水性を示す基であれば特に限定されず、例えば、水酸基、カルボン酸基などが挙げられる。また、親水性基の前駆体基とは、所定の処理（例えば、酸またはアルカリにより処理）により親水性基を生じる基を意味し、例えば、ＴＨＰ（２−テトラヒドロピラニル基）で保護したカルボキシ基などが挙げられる。
親水性基としては、被めっき層１８が各種水性処理液やめっき液と濡れ易くなる点から、イオン性極性基であることが好ましい。イオン性極性基としては、具体的には、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基が挙げられる。中でも、適度な酸性（他の官能基を分解しない）という点から、カルボン酸基が好ましい。
【００６６】
上記ポリマーの第２の好ましい態様における各ユニットの好ましい含有量は、以下の通りである。
式（Ａ）で表されるユニットの含有量は、反応性（硬化性、重合性）および合成の際のゲル化の抑制の点から、ポリマー中の全ユニットに対して、５〜５０モル％が好ましく、５〜３０モル％がより好ましい。
式（Ｂ）で表されるユニットの含有量は、めっき触媒またはその前駆体に対する吸着性の観点から、ポリマー中の全ユニットに対して、５〜７５モル％が好ましく、１０〜７０モル％がより好ましい。
式（Ｃ）で表されるユニットの含有量は、水溶液による現像性と耐湿密着性の点から、ポリマー中の全ユニットに対して、１０〜７０モル％が好ましく、２０〜６０モル％がより好ましく、３０〜５０モル％がさらに好ましい。
【００６７】
上記ポリマーの具体例としては、例えば、特開２００９−００７５４０号公報の段落［０１０６］〜［０１１２］に記載のポリマー、特開２００６−１３５２７１号公報の段落［００６５］〜［００７０］に記載のポリマー、ＵＳ２０１０−０８０９６４号の段落［００３０］〜［０１０８］に記載のポリマーなどが挙げられる。
該ポリマーは、公知の方法（例えば、上記で列挙された文献中の方法）により製造することができる。
【００６８】
（被めっき層形成用組成物）
被めっき層形成用組成物には上記ポリマーが含有される。
被めっき層形成用組成物中のポリマーの含有量は特に制限されないが、組成物全量に対して、２〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、組成物の取扱い性に優れ、被めっき層１８の層厚の制御がしやすい。
【００６９】
被めっき層形成用組成物には、取扱い性の点から、溶剤が含まれることが好ましい。
使用できる溶剤は特に限定されず、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、グリセリン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶剤、酢酸などの酸、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶剤、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル系溶剤、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのカーボネート系溶剤、この他にも、エーテル系溶剤、グリコール系溶剤、アミン系溶剤、チオール系溶剤、ハロゲン系溶剤などが挙げられる。
この中でも、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ケトン系溶剤、ニトリル系溶剤、カーボネート系溶剤が好ましい。
【００７０】
被めっき層形成用組成物中の溶剤の含有量は特に制限されないが、組成物全量に対して、５０〜９８質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、組成物の取扱い性に優れ、被めっき層１８の層厚の制御などがしやすい。
【００７１】
（被めっき層の形成手順）
上述した被めっき層形成用組成物を用いて下地層１６上にポリマーを含む層を形成する方法は特に制限されず、該被めっき層形成層組成物を公知の方法（例えば、スピンコート、ダイコート、ディップコートなど）で下地層１６上に塗布する方法などが挙げられる。
取り扱い性や製造効率の観点からは、被めっき層形成用組成物を下地層１６上に塗布・乾燥させて、残存する溶媒を除去して、ポリマーを含む層を形成する態様が好ましい。
【００７２】
被めっき層形成用組成物の塗布量は、めっき触媒またはその前駆体との充分な相互作用形成性の観点から、固形分換算で０．１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、特に０．５〜５ｇ／ｍ2が好ましい。
【００７３】
下地層１６上のポリマーを含む層にエネルギー付与する方法は特に制限されないが、例えば、加熱処理や露光処理が好ましく、処理が短時間で終わる点より、露光処理が好ましい。
露光処理には、ＵＶランプ、可視光線などによる光照射等が用いられる。光源としては、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、等がある。放射線としては、電子線、Ｘ線、イオンビーム、遠赤外線などもある。
露光時間としては、ポリマーの反応性および光源により異なるが、通常、１０秒〜５時間の間である。露光エネルギーとしては、１０〜８０００ｍＪ程度であればよく、好ましくは１００〜７０００ｍＪの範囲である。
【００７４】
なお、エネルギー付与として加熱処理を用いる場合、送風乾燥機、オーブン、赤外線乾燥機、加熱ドラムなどを用いることができる。
【００７５】
＜穴形成工程＞
次に、上述した加工前積層体に対して実施される穴形成の処理の手順について詳述する。
穴形成工程は、上述した加工前積層体に対して、レーザ加工を施し、加工前積層体の被めっき層１８側の表面から第１の金属層１４表面に到達する穴を形成する工程である。より具体的には、図１（Ｂ）に示すように、加工前積層体１０の被めっき層１８側からレーザ照射を行い、下地層１６および被めっき層１８を貫通し、第１の金属層１４表面上に到達する穴２２を形成することにより、穴付き積層体２０を製造する。
以下で、まず、レーザ加工について詳述する。
【００７６】
レーザ加工に使用されるレーザは、下地層１６および被めっき層１８を除去し、かつ、所望の径の穴（ビア）を形成しうるものであれば、特に制限はない。
なかでも、加工性に優れる点、即ち、効率よく各層をアブレーションすることが可能であり、生産性に優れるという点から、炭酸ガスレーザー（ＣＯ2レーザ）、ＵＶ-ＹＡＧレーザ、エキシマレーザー等が好ましい。
【００７７】
なお、レーザは、連続的にまたは断続的に照射することができ、単パルスで断続的に照射してもよい。
単パルス照射における照射回数（ショット数）は、通常１回〜５００回、好ましくは１回〜１００回である。パルス周期は、通常１ｋＨｚ〜８ｋＨｚ、好ましくは１ｋＨｚ〜５ｋＨｚである。
【００７８】
本工程で形成される穴２２の径は使用目的に応じて適宜最適な径の大きさが選択されるが、高密度多層基板を形成する点から、トップ径（φ）が２０〜１５０μｍであり、ボトム径（φ）が２０〜１２０μｍであることが好ましく、トップ径（φ）が２０〜６０μｍであり、ボトム径（φ）が２０〜５０μｍであることが配線の微細化や集積化の観点ではより好ましい。
【００７９】
上記方法により製造された穴付き積層体２０中の穴２２の形状精度は非常に優れており、結果として、該穴２２を充填するように被めっき層１８上に配置される第２の金属層２６と第１の金属層１４との電気的接続性に優れる。
つまり、穴付き積層体２０は、複数の金属層を有する多層基板を製造するための多層基板形成用基板として有用である。以下に、該穴付き積層体２０を用いた、多層基板の製造方法の第１の実施態様について詳述する。
【００８０】
＜多層基板およびその製造方法＞
上述した穴付き積層体２０を使用した多層基板の製造方法は特に制限されないが、好適な実施形態として、デスミア処理を行うデスミア工程、めっき触媒（または前駆体）を被めっき層に付与する触媒付与工程、めっき処理を行うめっき工程、および金属層をパターン状にするパターン形成工程を有する方法が挙げられる。
以下に、各工程の手順について詳述する。
【００８１】
［デスミア工程］
デスミア工程は、所望により設けられる工程であり、穴付き積層体２０中の穴２２に残存するスミア（残渣）を除去するデスミア処理を行う工程である。
レーザ加工によって下地層１６および被めっき層１８を部分的に除去する際、各層を構成する材料が溶融するまたは分解する時の溶融物や分解物が穴２２の側面や底部に付着することがある。また、穴２２底部に存在する第１の金属層１４に直接影響を与えないために、レーザ加工を調整することによって、穴２２の底部に下地層１６が一部残ることがある。本工程を設けることにより、このような残渣を取り除くことにより、ビアの接続信頼性がより向上する。
【００８２】
デスミア処理の方法は特に制限されず公知の方法が採用されるが、穴２２の表面を乾式および／または湿式法により粗化する方法により行われる。被めっき層１８へのダメージ（被めっき層１８の分解やめっき密着性）がより低減できる点から、プラズマによるデスミア方式が好ましい。
【００８３】
乾式粗化法としては、バフ、サンドブラスト等の機械的研磨や、プラズマエッチングが挙げられる。本工程で実施されるデスミア処理をプラズマにより行う場合、例えば、穴付き積層体２０をプラズマにさらす方法が挙げられる。
プラズマ処理の方式は特に制限されないが、プラズマ処理機としては、例えば、マイクロ波プラズマや高周波プラズマを処理表面まで輸送してプラズマ処理を行うダウンフロープラズマ方式、プラズマ中にサンプルを設置するダイレクトプラズマ方式、または反応性イオンエッチング（ＲＩＥ）方式などが挙げられる。
処理時間は特に制限されないが、スミアの除去性および被めっき層１８の耐性の点から、１５秒〜３０分が好ましく、製造適性の観点から、３０秒〜１０分が好ましい。プラズマ処理温度は、製造適性の観点から、２６℃（室温）〜１００℃が好ましい。
【００８４】
一方、湿式粗化法としては、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、オゾン、過酸化水素／硫酸、硝酸、等の酸化剤を含むデスミア処理液を使用する方法や、強塩基や樹脂膨潤溶剤を用いる方法等の化学薬品処理が挙げられる。
なお、デスミア処理としては、過マンガン酸塩液に浸す処理が一般的に行われている。
【００８５】
本工程で実施されるデスミア処理を湿式粗化法で行う場合、例えば、デスミア処理液と穴付き積層体２０とを接触させる方法が挙げられる。デスミア処理液と穴付き積層体２０とを接触させる方法は特に制限されず、デスミア処理液を穴付き積層体２０上に塗布する方法、または、穴付き積層体２０をデスミア処理液中に浸漬する方法などが挙げられる。
接触時間は特に制限されないが、スミアの除去性および被めっき層１８の耐性の点から、５〜６０分が好ましく、１０〜４０分がより好ましい。デスミア処理液の温度は、スミアの除去性および被めっき層１８の耐性の点から、７０〜９０℃が好ましく、７５〜８５℃がより好ましい。
【００８６】
なお、必要に応じて、デスミア処理液と穴付き積層体２０とを接触させる前に、被めっき層１８の膨潤処理を行ってもよい。例えば、有機溶剤系の膨潤液（液温：６０℃）を被めっき層１８に１０分間接触させる方法などが挙げられる。
また、必要に応じて、デスミア処理液と穴付き積層体２０とを接触させた後に、中和処理を行ってもよい。例えば、硫酸系の中和液（液温：６０℃）と穴付き積層体２０とを５分間接触させる方法などが挙げられる。
【００８７】
デスミア処理液としては、例えば、ムロマチテクノス（株）より市販されているＭＤＫシリーズ、メルテックス（株）より市販されているエンプレートシリーズ、その他、アトテック（株）やローム・アンド・ハース（株）などから市販されているものを使用することができる。
【００８８】
［触媒付与工程］
触媒付与工程は、上記デスミア工程後、上記穴付き積層体２０中の被めっき層１８にめっき触媒またはその前駆体を付与する工程である。
本工程においては、被めっき層１８中の相互作用性基がその機能に応じて、付与されためっき触媒またはその前駆体を付着（吸着）する。吸着されためっき触媒またはその前駆体は、後述するめっき工程においてめっき核として作用する。なお、該工程を実施するに当たり、穴２２内部の壁面に露出する下地層１６にめっき触媒またはその前駆体が付与されてもよい。
まず、本工程で使用される材料（めっき触媒またはその前駆体など）について詳述し、その後該工程の手順について詳述する。
【００８９】
（めっき触媒）
めっき触媒またはその前駆体は、後述するめっき工程における、めっきの触媒や電極として機能するものである。そのため、使用されるめっき触媒またはその前駆体の種類は、めっきの種類により適宜決定される。
なお、本工程において用いられるめっき触媒またはその前駆体は、無電解めっき触媒またはその前駆体であることが好ましい。なかでも、めっき触媒またはその前駆体は、還元電位の点から、Ｐｄ、Ａｇ、またはＣｕを含む化合物であることが好ましい。
以下では、主に無電解めっきまたはその前駆体について詳述する。
【００９０】
無電解めっき触媒としては、無電解めっき時の活性核となるものであれば、如何なるものも用いることができ、具体的には、自己触媒還元反応の触媒能を有する金属（Ｎｉよりイオン化傾向の低い無電解めっきできる金属として知られるもの）などが挙げられる。より具体的には、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏなどが挙げられる。中でも、触媒能の高さから、Ａｇ、Ｐｄが特に好ましい。
無電解めっき触媒として、金属コロイド（金属粒子）を用いてもよい。一般に、金属コロイドは、荷電を持った界面活性剤または荷電を持った保護剤が存在する溶液中において、金属イオンを還元することにより作製することができる。
【００９１】
無電解めっき触媒前駆体としては、化学反応により無電解めっき触媒となりうるものであれば、特に制限なく使用することができる。主には、上記無電解めっき触媒として挙げた金属の金属イオンが用いられる。無電解めっき触媒前駆体である金属イオンは、還元反応により無電解めっき触媒である０価金属になる。無電解めっき触媒前駆体である金属イオンは、被めっき層１８へ付与した後、無電解めっき液への浸漬前に、別途還元反応により０価金属に変化させて無電解めっき触媒としてもよい。また、無電解めっき触媒前駆体のまま無電解めっき液に浸漬し、無電解めっき液中の還元剤により金属（無電解めっき触媒）に変化させてもよい。
【００９２】
無電解めっき触媒前駆体である金属イオンは、金属塩を用いて被めっき層１８に付与することが好ましい。使用される金属塩としては、適切な溶媒に溶解して金属イオンと塩基（陰イオン）とに解離されるものであれば特に制限はなく、Ｍ(ＮＯ3)n、ＭＣｌn、Ｍ2/n(ＳＯ4)、Ｍ3/n(ＰＯ4)（Ｍは、ｎ価の金属原子を表す）などが挙げられる。金属イオンとしては、上記の金属塩が解離したものを好適に用いることができる。具体例としては、例えば、Ａｇイオン、Ｃｕイオン、Ａｌイオン、Ｎｉイオン、Ｃｏイオン、Ｆｅイオン、Ｐｄイオンが挙げられ、中でも、多座配位可能なものが好ましく、特に、配位可能な官能基の種類数および触媒能の点で、Ａｇイオン、Ｐｄイオンが好ましい。
【００９３】
本工程において、無電解めっきを行わず直接電気めっきを行うために用いられる触媒として、上述した以外の０価金属を使用することもできる。
【００９４】
上記めっき触媒またはその前駆体は、これらを含むめっき触媒液（溶媒に分散または溶解させた分散液または溶液）の形態で使用されることが好ましい。
めっき触媒液を通常溶剤を含んでおり、溶剤の種類としては有機溶剤および／または水が用いられる。通常、水が主成分として使用される。めっき触媒液が有機溶剤を含有することで、被めっき層１８に対するめっき触媒液の浸透性が向上し、相互作用性基に効率よくめっき触媒またはその前駆体を吸着させることができる。
【００９５】
めっき触媒液に用いられる有機溶剤としては、被めっき層１８に浸透しうる溶剤であれば特に制限されず、具体的には、アセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、エチレングリコールジアセテート、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、アセトフェノン、２−（１−シクロヘキセニル）シクロヘキサノン、プロピレングリコールジアセテート、トリアセチン、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルカーボネート、ジメチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノールなどを用いることができる。
【００９６】
（触媒付与工程の手順）
めっき触媒またはその前駆体を被めっき層１８に付与する方法は、特に制限されない。
例えば、上記めっき触媒液（金属を適当な分散媒に分散した分散液、または、金属塩を適切な溶媒で溶解し、解離した金属イオンを含む溶液）を調製し、めっき触媒液を被めっき層１８上に塗布する方法、または、めっき触媒液中に被めっき層１８が形成された穴付き積層体２０を浸漬する方法などめっき触媒液と被めっき層１８とを接触させる方法が挙げられる。
被めっき層１８とめっき触媒液との接触時間は、３０秒〜１０分程度であることが好ましく、３分〜７分程度であることがより好ましい。
接触時のめっき触媒液の温度は、２０〜６０℃程度であることが好ましく、製造工程における温度保持の点から、３０〜６０℃程度であることがより好ましい。
【００９７】
［めっき工程］
めっき工程は、上記触媒付与工程にてめっき触媒またはその前駆体が付与された被めっき層に対してめっき処理を行い、穴を介して第１の金属層と接触して導通する第２の金属層を被めっき層上に形成する工程である。より具体的には、本工程を実施することにより、図１（Ｃ）に示すように、穴２２を充填するように、被めっき層１８上に第２の金属層２６が設けられ、第１の金属層１２と第２の金属層２６とを有する多層基板２４が得られる。第２の金属層２６は、穴２２を通って第１の金属層１２と接触し、電気的に接続している。
【００９８】
本工程において行われるめっき処理の種類は、無電解めっき、電解めっき等が挙げられ、上記工程において、被めっき層１８に付与されためっき触媒またはその前駆体の機能によって、選択することができる。
なかでも、形成される第２の金属層２６の密着性がより優れる点から、無電解めっきを行うことが好ましい。また、所望の層厚の第２の金属層２６を得るために、無電解めっきの後に、更に電解めっきを行うことがより好ましい態様である。
以下、本工程において好適に行われるめっきについて説明する。
【００９９】
（無電解めっき）
無電解めっきとは、めっきとして析出させたい金属イオンを溶かした溶液を用いて、化学反応によって金属を析出させる操作のことをいう。
本工程における無電解めっきは、例えば、無電解めっき触媒が付与された穴付き積層体２０を、水洗して余分な無電解めっき触媒（金属）を除去した後、無電解めっき浴に浸漬して行う。使用される無電解めっき浴としては、公知の無電解めっき浴を使用することができる。なお、無電解めっき浴としては、入手のしやすさの点から、アルカリ性の無電解めっき浴（ｐＨが９〜１４程度が好ましい）を使用する場合が好ましい。
また、無電解めっき触媒前駆体が付与された穴付き積層体２０を、無電解めっき触媒前駆体が被めっき層１８に吸着または含浸した状態で無電解めっき浴に浸漬する場合には、穴付き積層体２０を水洗して余分な前駆体（金属塩など）を除去した後、無電解めっき浴中へ浸漬させる。この場合には、無電解めっき浴中において、めっき触媒前駆体の還元とこれに引き続き無電解めっきが行われる。ここで使用される無電解めっき浴としても、上記同様、公知の無電解めっき浴を使用することができる。
【０１００】
なお、無電解めっき触媒前駆体の還元は、上記のような無電解めっき液を用いる態様とは別に、触媒活性化液（還元液）を準備し、無電解めっき前の別工程として行うことも可能である。触媒活性化液は、無電解めっき触媒前駆体（主に金属イオン）を０価金属に還元できる還元剤を溶解した液で、液全体に対する該還元剤の濃度が０．１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。還元剤としては、公知の還元剤（例えば、水素化ホウ素ナトリウムまたはジメチルアミンボランなどのホウ素系還元剤、ホルムアルデヒド、次亜リン酸など）を使用できる。
浸漬の際には、無電解めっき触媒またはその前駆体が接触する被めっき層１８表面付近の無電解めっき触媒またはその前駆体の濃度を一定に保つ上で、攪拌または揺動を加えながら浸漬することが好ましい。
【０１０１】
一般的な無電解めっき浴の組成としては、例えば、溶剤（例えば、水）の他に、１．めっき用の金属イオン、２．還元剤、３．金属イオンの安定性を向上させる添加剤（安定剤）が主に含まれている。このめっき浴には、これらに加えて、めっき浴の安定剤など公知の添加物が含まれていてもよい。
【０１０２】
めっき浴に用いられる有機溶剤としては、水に可能な溶媒である必要があり、その点から、アセトンなどのケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類が好ましく用いられる。
【０１０３】
無電解めっき浴に用いられる金属の種類としては、例えば、銅、すず、鉛、ニッケル、金、銀、パラジウム、ロジウムが知られており、中でも、導電性の観点からは、銅、金が特に好ましい。また、上記金属に合わせて最適な還元剤、添加物が選択される。
【０１０４】
無電解めっきにより得られる第２の金属層２６の層厚は、めっき浴の金属イオン濃度、めっき浴への浸漬時間、または、めっき浴の温度などにより制御することができるが、導電性の観点からは、０．１μｍ以上が好ましく、０．２〜２μｍがより好ましい。
ただし、無電解めっきによる第２の金属層２６を導通層として、後述する電解めっきを行う場合は、少なくとも０．１μｍ以上の膜が均一に付与されていることが好ましい。
また、めっき浴への浸漬時間としては、１分〜６時間程度であることが好ましく、１分〜３時間程度であることがより好ましい。
【０１０５】
（電解めっき（電気めっき））
本工程おいては、上記工程において付与されためっき触媒またはその前駆体が電極としての機能を有する場合、その触媒またはその前駆体が付与された被めっき層１８に対して、電解めっきを行うことができる。
また、前述の無電解めっきの後、形成された金属層を電極とし、更に、電解めっきを行ってもよい。これにより穴付き積層体２０との密着性に優れた無電解めっき膜をベースとして、そこに新たに任意の厚みをもつ第２の金属層２６を容易に形成することができる。このように、無電解めっきの後に、電解めっきを行うことで、金属層を目的に応じた厚みに形成しうるため、第２の金属層２６を種々の応用に適用するのに好適である。
【０１０６】
電解めっきの方法としては、従来公知の方法を用いることができる。なお、電解めっきに用いられる金属としては、銅、クロム、鉛、ニッケル、金、銀、すず、亜鉛などが挙げられ、導電性の観点から、銅、金、銀が好ましく、銅がより好ましい。
【０１０７】
また、電解めっきにより得られる第２の金属層２６の層厚は、めっき浴中に含まれる金属濃度、または、電流密度などを調整することで制御することができる。
なお、一般的な電気配線などに適用する場合、第２の金属層２６の層厚は、導電性の観点から、０．５μｍ以上であることが好ましく、１〜３０μｍがより好ましい。
【０１０８】
［パターン形成工程］
パターン形成工程は、必要に応じて設けられる工程で、めっき工程で得られた第２の金属層をパターン状にエッチングして、パターン状の金属層を形成する工程である。
より具体的には、図１（Ｄ）に示すように、本工程においては、第２の金属層２６の不要部を除去することにより、パターン状金属層２８が、被めっき層１８上に形成される。本工程において、基板１２表面全体に形成された金属層２６の不要部分をエッチングで取り除くことで、所望のパターン状金属層２８を生成することができる。
【０１０９】
このパターンの形成には、如何なる手法も使用することができ、具体的には一般的に知られているサブトラクティブ法（金属層上にパターン状のマスクを設け、マスクの非形成領域をエッチング処理した後、マスクを除去して、パターン状の金属層を形成する方法）、セミアディティブ法（金属層上にパターン状のマスクを設け、マスクの非形成領域に金属層を形成するようにめっき処理を行い、マスクを除去し、エッチング処理して、パターン状の金属層を形成する方法）が用いられる。
【０１１０】
サブトラクティブ法とは、形成された第２の金属層２６上にレジスト層を設けパターン露光、現像により金属層パターン部と同じパターンを形成し、レジストパターンをマスクとしてエッチング液で第２の金属層２６を除去し、パターン状金属層２８を形成する方法である。
レジストとしては如何なる材料も使用でき、ネガ型、ポジ型、液状、フィルム状のものが使用できる。また、エッチング方法としては、プリント配線基板の製造時に使用されている方法が何れも使用可能であり、湿式エッチング、ドライエッチング等が使用可能であり、任意に選択すればよい。作業の操作上、湿式エッチングが装置などの簡便性の点で好ましい。エッチング液として、例えば、塩化第二銅、塩化第二鉄等の水溶液を使用することができる。
【０１１１】
セミアディティブ法とは、形成された第２の金属層２６上にレジスト層を設け、パターン露光、現像により非金属層パターン部と同じパターンを形成し、レジストパターンをマスクとして電解めっきを行い、レジストパターンを除去した後にクイックエッチングを実施し、第２の金属層２６をパターン状に除去することで、パターン状金属層２８を形成する方法である。
レジスト、エッチング液等はサブトラクティブ法と同様な材料が使用できる。また、電解めっき手法としては上記記載の手法が使用できる。
【０１１２】
なお、第２の金属層２６の除去と同時に、公知の手段（例えば、ドライエッチング）などによって、被めっき層１８を合わせて除去してもよい。
【０１１３】
上記製造方法で得られた多層基板は、ＦＰＣ、ＣＯＦ、ＴＡＢ、マザーボード、パッケージインターポーザー基板等の種々の用途に適用することができる。特に、配線基板（例えば、プリント配線基板）などに使用することができる。なお、本明細書において、多層基板とは、金属層を２層以上有する基板を意図する。金属層（第１の金属層１４および第２の金属層２６）をパターン状配線とすることによって、多層配線基板を得ることもできる。
また、必要に応じて、第２の金属層２６（またはパターン状金属層２８）上にさらに絶縁層を設けてもよい。絶縁層としては公知の材料を使用することができ、例えば、公知の層間絶縁膜、ソルダーレジストなどが挙げられる。
なお、第２の金属層２６（またはパターン状金属層２８）上に、上述した下地層１６、および被めっき層１８を更に設け、上述した穴形成用の材料（積層体）として使用してもよい。
【０１１４】
＜第２の実施形態＞
本実施形態の穴付き積層体および多層配線の製造方法の第２の実施形態は、図２（Ａ）に示すように、基板１２と、第１の金属層１４と、絶縁層３０と、下地層１６と、被めっき層１８とをこの順で備える加工前積層体１００を使用する点が、第１の実施形態と異なる。
以下では、主に、加工前積層体１００中の絶縁層３０について詳述しつつ、図２を参照しながら、本実施態様について詳述する。なお、図２において、図１に示す多層基板の各構成要素と、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、説明は省略する。
【０１１５】
［絶縁層］
絶縁層３０は、第１の金属層１４と第２の金属層２６との間の絶縁信頼性を確保するために設けられる層である。
【０１１６】
絶縁層３０を構成する材料は特に制限されず、例えば、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂などの絶縁性樹脂が挙げられる。つまり、絶縁層３０が、絶縁樹脂層である態様が挙げられる。
より具体的には、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、イソシアネート樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルエーテル、ポリエーテルイミド等が挙げられる。
なかでも、絶縁層３０の絶縁特性、無機フィラーとの相溶性、さらに薬液への耐性がより優れる点から、エポキシ樹脂が好ましい。
【０１１７】
絶縁層３０の厚みは、積層体の使用目的に応じて適宜選択されるが、第１の金属層１４と第２の金属層２６との絶縁性担保の点から、１０〜１５０μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。さらには、多層基板の集積化のためのマイクロビアを作製するという観点から、２０〜６０μｍがさらに好ましい。
【０１１８】
絶縁層３０には、無機フィラーが含まれていてもよい。無機フィラーは一般的に絶縁層３０の低ＣＴＥ化、高絶縁性化のために用いられる。絶縁層３０中に無機フィラーが含まれることにより、絶縁層３０の膜強度が向上し、結果として後述する第２の金属層２６の密着性などが向上する。
無機フィラーの種類は特に制限されないが、例えば、金属化合物（例えば、金属の酸化物、窒化物、硫化物、炭化物およびこれらの複合化物等）が挙げられ、絶縁層３０の絶縁性および膜強度の点から、金属酸化物粒子（特に、ＳｉＯ2）が好ましい。
なお、無機フィラーの具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
無機フィラーの含有量は特に制限されないが、絶縁層３０が絶縁性樹脂を含む場合、絶縁性樹脂１００質量部に対して、３０質量部超が好ましい。また、下地層との密着性の観点から、３０質量部超７０質量部以下が好ましい。
【０１１９】
無機フィラーの形状は特に制限されず、球状、板状、繊維状、棒状、不定形、中空等のいずれも好ましく用いられる。
【０１２０】
絶縁層３０の形成方法は特に制限されない。例えば、絶縁性樹脂を含有する絶縁性樹脂組成物を基板１２上に塗布して、必要に応じて加熱処理または露光処理を行い、絶縁層３０を形成する方法（塗布法）や、絶縁性樹脂を含有する絶縁層３０を基板１２上にラミネートする方法などが挙げられる。
【０１２１】
図２（Ｂ）に示すように、加工前積層体１００に対して上述したレーザ加工を施し、絶縁層３０、下地層１６および被めっき層１８を貫通し、第１の金属層１４表面上に到達する穴２２を形成することにより、穴付き積層体２００を製造する。
その後、第１の実施形態で説明した手順を施すことにより、図２（Ｃ）に示す多層基板２４０を形成でき、さらに上述したエッチング工程により図２（Ｄ）に示すようにパターン状金属層２８を製造できる。
【実施例】
【０１２２】
以下、実施例により、本発明について更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２３】
以下に、本実施例で使用するポリマーの合成方法について詳述する。
（合成例１：ポリマーＡ）
２Ｌの三口フラスコに酢酸エチル１Ｌ、２−アミノエタノール１５９ｇを入れ、氷浴にて冷却をした。そこへ、２−ブロモイソ酪酸ブロミド１５０ｇを内温２０℃以下になるように調節して滴下した。その後、内温を室温（２５℃）まで上昇させて２時間反応させた。反応終了後、蒸留水３００ｍＬを追加して反応を停止させた。その後、酢酸エチル層を蒸留水３００ｍＬで４回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、さらに酢酸エチルを留去することで原料Ａを８０ｇ得た。
次に、５００ｍＬの三口フラスコに、原料Ａ４７．４ｇ、ピリジン２２ｇ、酢酸エチル１５０ｍＬを入れて氷浴にて冷却した。そこへ、アクリル酸クロライド２５ｇを内温２０℃以下になるように調節して滴下した。その後、反応溶液の液温を室温に上げて３時間反応させた。反応終了後、反応溶液に蒸留水３００ｍＬを追加し、反応を停止させた。その後、酢酸エチル層を蒸留水３００ｍＬで４回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、さらに酢酸エチルを留去した。その後、カラムクロマトグラフィーにて、以下のモノマーＭを精製し２０ｇ得た。
【０１２４】
【化３】
【０１２５】
５００ｍＬの三口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８ｇを入れ、窒素気流下、６５℃まで加熱した。そこへ、モノマーＭ：１４．３ｇ、アクリロニトリル（東京化成工業（株）製）３．０ｇ、アクリル酸（東京化成製）６．５ｇ、Ｖ−６５（和光純薬製）０．４ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８ｇ溶液を、４時間かけて滴下した。
滴下終了後、更に反応溶液を３時間撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４１ｇを追加し、室温まで反応溶液を冷却した。上記の反応溶液に、４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ（東京化成製）０．０９ｇ、ＤＢＵ５４．８ｇを加え、室温で１２時間反応を行った。その後、反応液に７０質量％メタンスルホン酸水溶液５４ｇ加えた。反応終了後、水で再沈を行い、固形物を取り出し、ポリマーＡ（重量平均分子量３．４万）（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８）を１２ｇ得た。
【０１２６】
得られたポリマーＡの同定をＩＲ測定機（（株）堀場製作所製）を用いて行った。測定はポリマーをアセトンに溶解させＫＢｒ結晶を用いて行った。ＩＲ測定の結果、２２４０ｃｍ-1付近にピークが観測されニトリルユニットであるアクリロニトリルがポリマーに導入されている事が分かった。また、酸価測定によりカルボン酸ユニットとしてアクリル酸が導入されている事が分かった。また、重ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）に溶解させ、ブルカー製３００ＭＨｚのＮＭＲ（ＡＶ−３００）にて測定を行った。ニトリル基含有ユニットに相当するピークが２．５−０．７ｐｐｍ（５Ｈ分）にブロードに観察され、重合性基含有ユニットに相当するピークが８．１−７．８ｐｐｍ（１Ｈ分）、５．８−５．６ｐｐｍ（１Ｈ分）、５．４−５．２ｐｐｍ（１Ｈ分）、４．２−３．９ｐｐｍ（２Ｈ分）、３．５−３．３ｐｐｍ（２Ｈ分）、２．５−０．７ｐｐｍ（６Ｈ分）にブロードに観察され、カルボン酸含有ユニットに相当するピークが２．５−０．７ｐｐｍ（３Ｈ分）にブロードに観察され、重合性基含有ユニット：ニトリル基含有ユニット：カルボン酸基ユニット＝３０：３０：４０（ｍｏｌ％）であることが分かった。
【０１２７】
【化４】
【０１２８】
（合成例２：ポリマーＢ）
１０００ｍｌの三口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドン３５ｇを入れ、窒素気流下、７５℃まで加熱した。そこへ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（市販品、東京化成製）６．６０ｇ、２−シアノエチルアクリレート２８．４ｇ、およびＶ−６０１（和光純薬製）０．６５ｇのＮ−メチルピロリドン３５ｇ溶液を、２．５時間かけて滴下した。滴下終了後、反応溶液を８０℃まで加熱し、更に３時間撹拌した。その後、室温まで、反応溶液を冷却した。
上記の反応溶液に、ジターシャリーブチルハイドロキノン０．２９ｇ、ジブチルチンジラウレート０．２９ｇ、カレンズＡＯＩ（昭和電工（株）製）１８．５６ｇ、およびＮ−メチルピロリドン１９ｇを加え、５５℃、６時間反応を行った。その後、反応液にメタノールを３．６ｇ加え、更に１．５時間反応を行った。反応終了後、水で再沈を行い、固形物を取り出し、ポリマーＢを２５ｇ得た。
【０１２９】
ポリマーＢを重ＤＭＳＯに溶解させ、ブルカー製３００ＭＨｚのＮＭＲ（ＡＶ−３００）にて測定を行った。ニトリル基含有ユニットに相当するピークが４．３−４．０５ｐｐｍ（２Ｈ分）、２．９−２．８ｐｐｍ（２Ｈ分）、２．５−１．３ｐｐｍ（３Ｈ分）にブロードに観察され、重合性基含有ユニットに相当するピークが７．２−７．３ｐｐｍ（１Ｈ分）、６．４−６．３ｐｐｍ（１Ｈ分）、６．２−６．１ｐｐｍ（１Ｈ分）、６．０−５．９ｐｐｍ（１Ｈ分）、４．３−４．０５ｐｐｍ（６Ｈ分）、３．３−３．２ｐｐｍ（２Ｈ分）、２．５−１．３ｐｐｍ（３Ｈ分）にブロードに観察され、重合性基含有ユニット：ニトリル基含有ユニット＝２０：８０（ｍｏｌ比）であることが分かった。
【０１３０】
【化５】
【０１３１】
＜実施例１＞
［１．基板の作製］
第１の金属層（銅箔、厚み：１８μｍ）が予め形成されたガラスエポキシ基板に粗化処理（ＣＺ処理）を施し、その上に味の素ファインテクノ社製エポキシ系絶縁膜ＧＸ−１３（膜厚４０μｍ）を、加熱、加圧して、真空ラミネーターにより０．２ＭＰａの圧力で１００〜１１０℃の条件により接着して、絶縁層を形成した。続いて１８０℃で６０分の熱処理により絶縁層の硬化処理を行い、基板Ａを得た。
【０１３２】
［２．下地層の作製］
後述する下地層形成用組成物を基板Ａの表面上に滴下し、膜厚２．５μｍとなるようにスピンコートした。成膜後８０℃にて溶媒乾燥を行った後、１７０℃で６０分の熱硬化処理を行い、下地層付き基板を得た。なお、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量は、樹脂１００質量部に対して、５質量部であった。
【０１３３】
（下地層形成用組成物）
まず、以下の組成物Ａを作製する。
（組成物Ａ）
エピコート８０６（三菱化学社製）：１１．１２質量部
シクロペンタノン（日本ゼオン社製）：３５．８０質量部
ＬＡ７０５２（ＤＩＣ社製）：４．４０質量部
ＹＰ−５０希釈液：３５．５５質量部
２−エチル−４−メチルイミダゾール希釈液：１３．１３質量部
【０１３４】
（ＹＰ−５０希釈液）
ＹＰ−５０（東都化成社製）：２０質量部
シクロペンタノン：８０質量部
【０１３５】
（２−エチル−４−メチルイミダゾール希釈液）
２−エチル−４−メチルイミダゾール（和光純薬社製 試薬一級）：１質量部
シクロペンタノン：９９質量部
【０１３６】
次に、組成物Ａと下記シリカ分散液Ａとを混合し、シクロペンタノン溶媒の量を適宜調整することによって、樹脂の組成比を保ったまま、樹脂とシリカの固形分比率が合計２２質量％となるよう下地層形成用組成物を作製した。
【０１３７】
（シリカ分散液Ａ）
シルフィルＮＳＳ−４Ｎ（トクヤマ社製）：２０質量部
シクロペンタノン：７８．４質量部
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ２４０００ＧＲ：１．６質量部
【０１３８】
［３．被めっき層の作製］
ポリマーＡの１−メトキシ−２−プロパノール溶液（ポリマーＡの含有量：７質量％）を上記下地層付き基板の下地層上にスピンコータ（３００ｒｐｍで５秒回転後、７５０ｒｐｍで２０秒回転）にて塗布し、１５０℃にて１５分溶剤乾燥を行った。
乾燥後、三永電機製のＵＶ露光機（型番：ＵＶＦ−５０２Ｓ、ランプ：ＵＸＭ−５０１ＭＤ）を用い、１０ｍＷ／ｃｍ2の照射強度（ウシオ電機製紫外線積算光量計ＵＩＴ１５０−受光センサーＵＶＤ−Ｓ２５４で照射パワー測定）にて２００秒間照射を行った。
その後、得られた基板を１％重曹水に１０分浸漬し、続いて蒸留水にて洗浄した。これにより、下地層全面に形成された被めっき層を有する加工前積層体を得た。被めっき層の厚みは０．５μｍであった。
【０１３９】
［４．穴形成工程］
炭酸ガスレーザー加工機（HITACHI社製 LC-2E21B/1C）を用いて、波長λ＝９．４μｍのレーザ光を加工前積層体の被めっき層に照射し、トップ径６０μｍの第１の金属層表面まで到達する穴（数：９６１個）を形成した。加工方式はサイクル法で、レーザの照射条件は、以下の表に示す。
なお、表１中「／」は、左側の条件でレーザ処理を行った後、さらに右側の条件でレーザ処理を行ったことを意味する（例えば、出力（Ｗ）の「０．７／０．２」は、０．７Ｗのレーザ処理を行った後、０．２Ｗのレーザ処理を行ったことを意味する）。なお、ショット数は、ビア穴を１スキャン中に１回ショットすることを意味する。
【０１４０】
【表１】
【０１４１】
［５．デスミア処理］
続いて、穴（ビア）が形成された面に対してダウンフロープラズマ装置によるデスミア処理を行った。ニッシン社製プラズマ処理装置（型式Ｍ１１０）を用い、下記の条件で２５秒プラズマ処理を行った。続いて、積層体を１０ｗｔ％硫酸に５分浸漬させることにより穴底表面の酸化膜を除去した。その後、積層体を１ｗｔ％重曹水に１０分浸漬させて、被めっき層の表面状態を調整した。
【０１４２】
【表２】
【０１４３】
［６．めっき触媒の付与］
デスミア処理で得られた穴付き積層体を、以下に記載のクリーナ液（液温：５０℃）に５分間浸漬し、浸漬後に純水に１分間浸漬する処理を２回行った。
その後、上記処理が施された基板を、以下に記載のめっき触媒液（液温：２６℃）に５分間浸漬してめっき触媒前駆体を付与して、浸漬後に純水に１分間浸漬する処理を２回行った。
続いて、上記処理が施された基板を、以下に記載のレデューサ液（液温：３０℃）に３分間浸漬して還元処理を行い、浸漬後に純水に１分間浸漬する処理を２回行った。
さらに、上記処理が施された基板を、以下に記載のアクセレレータ液（液温：２６℃）に１分間浸漬して活性化処理を行った。
【０１４４】
（クリーナ液）
・ＡＣＬ００９（上村工業株式会社製）：５Ｖｏｌ％
・純水：９５Ｖｏｌ％
【０１４５】
（めっき触媒液）
・ＮａＯＨ：０．０３５ｇ／Ｌ
・ＭＡＴ２−Ｂ（上村工業株式会社製）：４０．４ｇ／Ｌ
・ＭＡＴ２−Ａ（上村工業株式会社製）：２００ｇ／Ｌ
・純水：約７６０ｇ／Ｌ
【０１４６】
（レデューサ液）
・ＭＡＢ４−Ａ（上村工業株式会社製）：２Ｖｏｌ％
・ＭＡＢ４−Ｂ（上村工業株式会社製）：２０Ｖｏｌ％
・純水：７８Ｖｏｌ％
【０１４７】
（アクセレレータ液）
・ＭＥＬ３−Ａ（上村工業株式会社製）：５Ｖｏｌ％
・純水：９５Ｖｏｌ％
【０１４８】
［７．無電解めっき］
上記のようにして、めっき触媒が付与された穴付き積層体に対し、上村工業製スルカップＰＥＡを使用した下記組成の無電解めっき浴（温度：３０℃）を用い、６０分間無電解めっきを行い、穴付き積層体表面に無電解めっき層（第２の金属層に対応）を有する積層体を得た。得られた無電解めっき層の厚みは、１μｍであった。
【０１４９】
無電解めっき液の調液順序、および、原料は以下の通りである。
蒸留水 ：７６．９ Ｖｏｌ％
ＰＥＡ−Ａ ：１０ Ｖｏｌ％
ＰＥＡ−Ｂ ２Ｘ ：５ Ｖｏｌ％
ＰＥＡ−Ｃ ：１．４ Ｖｏｌ％
ＰＥＡ−Ｄ ：１．２ Ｖｏｌ％
ＰＥＡ−Ｅ ：５ Ｖｏｌ％
ホルマリン液 ：０．５ Ｖｏｌ％
※ここで用いたホルマリンは和光純薬のホルムアルデヒド液（特級）である。
【０１５０】
[８．電解めっき]
上記のようにして、無電解めっき層（無電解金属層）が形成された穴付き積層体に対し、電解めっきを施した。
具体的には、穴付き積層体中の無電解めっき層表面を、以下に記載の脱脂液（液温：４５℃）で３分間脱脂処理し、その後積層体に対して水洗処理を施した。
次に、以下に記載の酸活性液を調製し、酸活性液（液温：室温）に攪拌を加えながら、穴付き積層体を１分間浸漬処理し、その後積層体を取り出し、水洗処理を施した。
さらに、以下に記載の電解めっき液を調製し、電解めっき液（液温：室温）に攪拌を加えながら、穴付き積層体を浸漬し、１．６Ａ／ｄｍ2にて７５分間電解銅めっき処理を行い、約２０μｍの第２の金属層を有する多層基板を得た。
続いて、多層基板を防錆処理液に３分浸漬させ、第２の金属層の防錆処理を行い、その後水洗処理を施した。
【０１５１】
（脱脂液）
・メルプレートＰＣ−３１６（メルテックス（株）製）：１０Ｖｏｌ％
・純水：９０Ｖｏｌ％
【０１５２】
（酸活性液）
・９８％硫酸：１０Ｖｏｌ％
・純水：９０Ｖｏｌ％
【０１５３】
（電解めっき液（溶媒：水））
・ＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ：１６０ｇ／Ｌ
・９８％硫酸：１５０ｇ／Ｌ
・ＮａＣｌ：７０ｍｇ／Ｌ
・インプレートＤＩ２レベラー（アトテック社製）：１２ｍｌ／Ｌ
・光沢剤インプレート（アトテック社製）：０．６ｍｌ／Ｌ
【０１５４】
（防錆処理液）
・エンテックＣＵ−５６（メルテックス社製）：１ｗｔ％
・純水：９９ｗｔ％
【０１５５】
＜実施例２＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から１０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１５６】
＜実施例３＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｂ（アドマテックス社製、製品名：アドマナノ、シリカ粒子の平均一次粒子径：５０ｎｍ、シリカ粒子表面にビニル基導入、シリカ粒子含有量：４０ｗｔ％）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１５７】
＜実施例４＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から１０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例３と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１５８】
＜実施例５＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から２０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例３と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１５９】
＜実施例６＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から３０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例３と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６０】
＜実施例７＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｃ（アドマテックス社製、製品名：アドマナノ、シリカ粒子の平均一次粒子径：１０ｎｍ、シリカ粒子表面にビニル基導入、シリカ粒子含有量：２０ｗｔ％）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６１】
＜実施例８＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から１０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例７と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６２】
＜実施例９＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から２０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例７と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６３】
＜実施例１０＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から３０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例７と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６４】
＜実施例１１＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｄ（アドマテックス社製、製品名：アドマナノ、シリカ粒子の平均一次粒子径：５０ｎｍ、シリカ粒子表面にメタクリロイルオキシ基導入、シリカ粒子含有量：４０ｗｔ％）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６５】
＜実施例１２＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から１０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６６】
＜実施例１３＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から２０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６７】
＜実施例１４＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から３０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６８】
＜実施例１５＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｅ（アドマテックス社製、製品名：アドマナノ、シリカ粒子の平均一次粒子径：１０ｎｍ、シリカ粒子表面にメタクリロイルオキシ基導入、シリカ粒子含有量：３８ｗｔ％）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、５質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１６９】
＜実施例１６＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から１０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１５と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７０】
＜実施例１７＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から２０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１５と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７１】
＜実施例１８＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量を５質量部から３０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１５と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７２】
＜比較例１＞
シリカ分散液Ａを使用しなかった以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７３】
＜比較例２＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｆ（シリカ粒子の平均一次粒子径：２５０ｎｍ）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、３０質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７４】
（シリカ分散液Ｆ）
ＳＯ−Ｃ１（アドマテックス社製）：２０質量部
シクロペンタノン：７９．３０質量部
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ２４０００ＧＲ：０．７０質量部
【０１７５】
＜比較例３＞
シリカ分散液Ａの代わりにシリカ分散液Ｇ（シリカ粒子の平均一次粒子径：５００ｎｍ）を使用して、下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が、樹脂１００質量部に対して、３０質量部になるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７６】
（シリカ分散液Ｇ）
ＳＯ−Ｃ２（アドマッテクス社製）：２０質量部
シクロペンタノン：１９．７３質量部
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ２４０００ＧＲ：０．２７質量部
【０１７７】
＜比較例４＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が４０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例３と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７８】
＜比較例５＞
下地層中における金属酸化物粒子（シリカ粒子）の含有量が４０質量部になるように、下地層形成用組成物中のシリカ粒子の量を調整した以外は、実施例１１と同様の手順に従って、多層基板を製造した。
【０１７９】
＜各種評価＞
（ビア形状の評価）
上記実施例および比較例で得られた穴付き積層体における形状評価は、断面ＳＥＭ像により行った。
より具体的には、上記［４．穴形成工程］が実施された後の穴付き積層体から任意に１００穴を選択し、１００穴観察により形状不良を確認した。ビア径が６０μｍに対して、下地層または被めっき層がビア内外方向に対する飛び出し（オーバーハング）が、ビア穴直径を１００％とした場合、２％以上であるものを故障とした。
１００穴観察した際に、上記故障と認定された穴の数が１個以下である場合を「◎」、２個以上３個以内である場合を「○」と、４個以上である場合を「×」として評価した。結果を表２にまとめて示す。
【０１８０】
（密着性の評価）
各実施例および比較例で得られた多層基板中の穴（ビア）がない部分の第２の金属層に対して、ＪＩＳ Ｃ ６４８１（１９９６年）プリント配線板用銅張積層板試験に記載の方法にて表面銅箔の９０°引き剥がし試験を行った。試験機は島津製作所製のオートグラフＡＧＳ−Ｊを使用し、銅箔の幅は１０ｍｍ、引き剥がし速度は毎分５０ｍｍ、測定数はＮ＝３とし、その平均値を算出した。
密着性の評価基準は、実用性の観点からピール強度が０．７Ｎ／ｍｍ以上の場合を「◎」、０．６Ｎ／ｍｍ以上０．７Ｎ／ｍｍ未満の場合を「○」、０．６Ｎ／ｍｍ未満を「×」とした。結果をまとめて表２に示す。
【０１８１】
（平滑性の評価）
上記［２．下地層の作製］で得られた下地層の表面粗さＲａを、非接触式表面形状測定装置（Veeco社 WYKO）により測定した。表面粗さＲａが１００ｎｍ以下を「◎」、１００ｎｍ超２００ｎｍ未満を「○」、２００ｎｍ以上を「×」とした。結果をまとめて表２に示す。
なお、表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１）に基づいて測定した。
【０１８２】
（ヤング率、破断強度、破断伸びの評価）
各実施例および比較例で得られた下地層と同様の組成のモデル膜（膜厚２００μｍ）を作製し、応力ひずみ特性を測定し、ヤング率、破断強度、破断伸びを算出した。モデル膜は直径５ｃｍ膜のシャーレに各実施例および比較例で使用した下地層形成層組成物を約１０ｇ滴下して、室温にて１週間溶媒乾燥を行い、熱硬化（１７０℃で１２０分）により作製した。その後、ダンベル社製カッターＳＤＬ−２００により所定の形に切り出し、ＪＩＳ Ｋ７１６２に記載の方法にて引っ張り試験を行った。サンプル試験幅は５ｍｍ、つかみ具間距離は５０ｍｍである。試験機は島津製作所製のオートグラフＡＧＳ−Ｊを使用し、引っ張り速度は毎分２００ｍｍ、測定数はＮ＝３とし、その平均値を算出した。
【０１８３】
（光吸収特性の評価）
各実施例および比較例で得られた下地層と同様の組成のモデル膜（膜厚２．５μｍ）を三菱マテリアル社製４インチサイズのノンドープシリコンウエハ上に作製し、ＩＲ吸収特性を測定した。より具体的には、各実施例および比較例で使用した下地層形成層組成物をウエハ上に滴下して、８０℃にて溶媒乾燥、熱硬化（１７０℃で６０分）により作製した。
測定装置はバリアン・テクノロジーズ・ジャパン・リミテッド社製 Ｖａｒｉａｎ ３１００ ＦＴＩＲを使用し、ＣＯ2レーザ波長（λ＝９．４μｍ）に相当する光の吸光度を測定した。吸光度は比較例１における吸光度を１とした場合の相対吸光度により評価を行った。
なお、表２中、「−」は未実施を意味する。
【０１８４】
表２中、「ラジカル重合性基」欄は、金属酸化物粒子表面に導入されたラジカル重合性基の種類を表し、「含有量」は樹脂１００質量部に対する金属酸化物粒子の含有量を表す。
【０１８５】
【表３】
【０１８６】
表２に示すように、本実施形態の実施例１〜１８においては、レーザ加工により形成される穴の形状精度に優れ、金属層の密着性が優れることが確認された。また、該態様であれば、下地層の表面平滑性にも優れることが確認された。
特に、金属酸化物粒子の含有量が１０〜２０質量％の場合（例えば、実施例４および５）、ビアの形状精度がより優れることが確認された。また、実施例２と実施例４との比較などから、金属酸化物粒子がラジカル重合性基を有している場合、密着性がより向上することが確認された。
一方、所定の要件を満たさない比較例１〜５においては、穴の形状精度、または、金属層の密着性に劣っていた。
【０１８７】
なお、得られた多層基板の断面ＳＥＭ観察を行ったところ、図３（Ａ）〜（Ｄ）に示すように、実施例で得られた多層基板においてはビアの形状精度が優れていた（なお、図３（Ａ）〜（Ｄ）は、それぞれ実施例２，１２，１３，１６で得られた多層基板の断面ＳＥＭ観察写真である）。
一方、図３（Ｅ）に示すように、比較例１で得られた多層基板の場合、ビアの形状精度が劣っていた。
【０１８８】
＜実施例１９＞
電気めっきの時間を３５分とした以外は実施例１で得られた多層基板（めっき銅厚１０μｍ）に対し１８０℃、１時間の熱処理を行なった後、該多層基板の第２の金属層表面に粗化処理、脱脂処理を行った。粗化処理は荏原ユージライト社製ＮＢＳIIを用い、浸漬、水洗後に１％硫酸に浸漬させ脱脂処理を行った。続いて、ドライフイルムレジスト（旭化成社製ＵＦＧ−０５２、膜厚５μｍ）を真空ラミネーター（（株）名機製作所製：ＭＶＬＰ−６００）で７０℃、０．３ＭＰａでラミネートした。次いで、ドライフイルムレジストがラミネートされた多層基板に、ＪＰＣＡ−ＥＴ０１に定める櫛型配線（ＪＰＣＡ−ＢＵ０１−２００７準拠）が形成できるガラスマスクを密着させ、レジストを中心波長４０５ｎｍの露光機にて９０ｍＪの光エネルギーを照射した。露光後の多層基板に、１％Ｎａ2ＣＯ3水溶液を０．２ＭＰａのスプレー圧で噴きつけ、現像を行なった。その後、多層基板の水洗・乾燥を行い、第２の金属層上に、サブトラクティブ法用のレジストパターンを形成した。
レジストパターンを形成した多層基板を、ＦｅＣｌ3／ＨＣｌ水溶液（エッチング液）を温度４０度、スプレー圧０．２ＭＰａで噴きつけ、エッチングを行い、レジストパターンの非形成領域に存在する第２の金属層を除去した。その後、３％ＮａＯＨ水溶液を０．２ＭＰａのスプレー圧で多層基板上に噴き付けることで、レジストパターンを膨潤剥離し、１０％硫酸水溶液で中和処理を行い、水洗することで櫛型配線（パターン状金属層）を得た。得られた配線は、Ｌ／Ｓ＝３０μｍ／３０μｍであった。
【０１８９】
さらに、パターン状金属層を有する多層基板に対して、ソルダーレジスト（ＰＦＲ８００；太陽インキ製造（株）製）を１１０℃、０．２ＭＰａの条件で真空ラミネートし、中心波長３６５ｎｍの露光機にて４２０ｍＪの光エネルギーを照射した。
次いで、多層基板を８０℃／１０分間の加熱処理を施した後、ＮａＨＣＯ3：１０％水溶液を、スプレー圧２ｋｇ／ｍ2で多層基板表面に付与することで現像し、乾燥した。その後、再度、中心波長３６５ｎｍの露光機にて１０００ｍＪの光エネルギーを、多層基板に対して照射した。最後に１５０℃／１ｈｒの加熱処理を行ない、ソルダーレジストで被覆された配線基板を得た。
【０１９０】
＜比較例６＞
比較例３で得られた多層基板に対して、実施例１９と同様の手順でくし型配線を作製したが、この場合、金属層の密着性が不足していたため、配線形成工程において配線倒れ、配線消失が起こりＬ／Ｓ＝５０μｍ／５０μｍ以下のくし型配線を形成することが出来なかった。
【符号の説明】
【０１９１】
１０：加工前積層体
１２：基板
１４：第１の金属層
１６：下地層
１８：被めっき層
２０：穴付き積層体
２２：穴
２４：多層基板
２６：第２の金属層
２８：パターン状金属層
３０：絶縁層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に第１の金属層と、樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有する被めっき層とをこの順に備える加工前積層体に対して、レーザ加工を施し、前記加工前積層体の前記被めっき層側の表面から前記第１の金属層表面に到達する穴を形成する穴形成工程を備え、
前記下地層のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である、穴付き積層体の製造方法。
【請求項２】
前記金属酸化物粒子が、その表面にラジカル重合性基を有する、請求項１に記載の穴付き積層体の製造方法。
【請求項３】
前記ラジカル重合性基が、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、アクリルアミド基、またはメタクリルアミド基である、請求項２に記載の穴付き積層体の製造方法。
【請求項４】
前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、１０〜２０質量部である、請求項１〜３のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
【請求項５】
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１０〜９０ｎｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
【請求項６】
前記下地層のヤング率が２．３０〜３．５０ＧＰａである、請求項１〜５のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法によって得られる穴付き積層体中の前記被めっき層にめっき触媒またはその前駆体を付与する触媒付与工程と、
前記めっき触媒またはその前駆体が付与された被めっき層に対してめっき処理を行い、前記穴を介して前記第１の金属層と接触して導通する第２の金属層を前記被めっき層上に形成するめっき工程と、を備える多層基板の製造方法。
【請求項８】
前記触媒付与工程の前に、デスミア処理を行うデスミア工程をさらに備える、請求項７に記載の多層基板の製造方法。
【請求項９】
さらに、前記第２の金属層をパターン状にエッチングして、パターン状の金属層を形成するパターン形成工程を備える、請求項７または８に記載の多層基板の製造方法。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載の製造方法により製造された多層基板を含有するプリント配線基板。
【請求項１１】
基板上に第１の金属層と、樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有する被めっき層とをこの順に備え、
前記下地層のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部であり、
前記被めっき層側の表面から前記第１の金属層表面に到達する穴を有する、穴付き積層体。
【請求項１２】
請求項１１に記載の穴付き積層体と、前記穴付き積層体中の被めっき層上に形成され、前記穴を介して前記第１の金属層と接触して導通する第２の金属層とを有する、多層基板。
【請求項１３】
前記第２の金属層がパターン状の金属層である、請求項１２に記載の多層基板。
【請求項１４】
樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層形成用組成物であって、
前記組成物によって得られる下地層のヤング率が２，００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記金属酸化物粒子の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である、下地層形成用組成物。
【請求項１】
基板上に第１の金属層と、樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有する被めっき層とをこの順に備える加工前積層体に対して、レーザ加工を施し、前記加工前積層体の前記被めっき層側の表面から前記第１の金属層表面に到達する穴を形成する穴形成工程を備え、
前記下地層のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である、穴付き積層体の製造方法。
【請求項２】
前記金属酸化物粒子が、その表面にラジカル重合性基を有する、請求項１に記載の穴付き積層体の製造方法。
【請求項３】
前記ラジカル重合性基が、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、アクリルアミド基、またはメタクリルアミド基である、請求項２に記載の穴付き積層体の製造方法。
【請求項４】
前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、１０〜２０質量部である、請求項１〜３のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
【請求項５】
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１０〜９０ｎｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
【請求項６】
前記下地層のヤング率が２．３０〜３．５０ＧＰａである、請求項１〜５のいずれかに記載の穴付き積層体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法によって得られる穴付き積層体中の前記被めっき層にめっき触媒またはその前駆体を付与する触媒付与工程と、
前記めっき触媒またはその前駆体が付与された被めっき層に対してめっき処理を行い、前記穴を介して前記第１の金属層と接触して導通する第２の金属層を前記被めっき層上に形成するめっき工程と、を備える多層基板の製造方法。
【請求項８】
前記触媒付与工程の前に、デスミア処理を行うデスミア工程をさらに備える、請求項７に記載の多層基板の製造方法。
【請求項９】
さらに、前記第２の金属層をパターン状にエッチングして、パターン状の金属層を形成するパターン形成工程を備える、請求項７または８に記載の多層基板の製造方法。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載の製造方法により製造された多層基板を含有するプリント配線基板。
【請求項１１】
基板上に第１の金属層と、樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する基を有する被めっき層とをこの順に備え、
前記下地層のヤング率が２．００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記下地層中における金属酸化物粒子の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部であり、
前記被めっき層側の表面から前記第１の金属層表面に到達する穴を有する、穴付き積層体。
【請求項１２】
請求項１１に記載の穴付き積層体と、前記穴付き積層体中の被めっき層上に形成され、前記穴を介して前記第１の金属層と接触して導通する第２の金属層とを有する、多層基板。
【請求項１３】
前記第２の金属層がパターン状の金属層である、請求項１２に記載の多層基板。
【請求項１４】
樹脂および金属酸化物粒子を含む下地層形成用組成物であって、
前記組成物によって得られる下地層のヤング率が２，００〜４．００ＧＰａであり、
前記金属酸化物粒子の平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、
前記金属酸化物粒子の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部である、下地層形成用組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１３−１０２０５０（Ｐ２０１３−１０２０５０Ａ）
【公開日】平成２５年５月２３日（２０１３．５．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２４４７８２（Ｐ２０１１−２４４７８２）
【出願日】平成２３年１１月８日（２０１１．１１．８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２３日（２０１３．５．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月８日（２０１１．１１．８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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