粉末ガラスで充填された難燃性ポリアミド組成物
【課題】粉末ガラスで充填された難燃性ポリアミド組成物を提供する。
【解決手段】本発明は、特定の粒度分布、幾何形状およびサイズを有する非繊維質未発泡粉末ガラスをベースとする難燃性組成物に関し、同様に、本発明の組成物の製造および任意のタイプの製品、好ましくは繊維、箔および成形品を製造するためのその使用にも関する。
【解決手段】本発明は、特定の粒度分布、幾何形状およびサイズを有する非繊維質未発泡粉末ガラスをベースとする難燃性組成物に関し、同様に、本発明の組成物の製造および任意のタイプの製品、好ましくは繊維、箔および成形品を製造するためのその使用にも関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の粒度分布、幾何形状および任意にはサイズを有する非繊維質未発泡粉末ガラスをベースとする難燃性組成物に関する。同様に本発明は、本発明の組成物の製造および任意のタイプの製品、好ましくは繊維、箔および成形品を製造するためのその使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
大部分のプラスチックには、助剤だけでなく充填材および補強材料が提供され、その目的は、処理、加工および使用中の挙動を修正することにある。充填材および補強材料は、剛性、強度、耐熱性および寸法安定性などの特性を改善し、熱膨張を削減する。
【０００３】
エンジニアリングにおける組成物にとって特に重要な充填材および補強材料は、鉱物またはガラス製、詳細にはガラス繊維、中空または充填されたガラスビーズ、ガラスフレークまたはエキスパンデットつまり発泡ガラスの形で使用されるホウケイ酸ガラスまたはケイ酸塩ガラス製のものである。
【０００４】
（特許文献１）および（特許文献２）は、成形品を目的とし熱可塑性樹脂として特にポリアミドを、そして充填材として粉末ガラスを含む材料を開示している。
【０００５】
（特許文献３）、（特許文献４）および（特許文献５）は全て、とりわけ、詳細には有利にも包装材の外部層内に添加可能である無機粒子状物質としての粉末ガラスを伴う１つまたは複数の（コ）ポリアミドに基づく熱可塑性構成要素で作製された食品包装材において、無機粒子のｄ５０中央結晶粒サイズが１０μｍ超、好ましくは１５〜１００μｍの範囲内、特に好ましくは２０〜７５μｍの範囲内にある食品包装材に関するものである。
【０００６】
（特許文献６）は、粉末ガラスを充填材として同様に添加できるポリアミドまたはポリエステル系の吸着剤粒子を伴う粉末調合物について開示している。
【０００７】
（特許文献７）は、タルクまたはガラスフレークなどの等方性充填材も添加して寸法安定性および反りを改善することのできる、半芳香族ポリアミド系の熱伝導性成分について開示している。
【０００８】
しかしながら、ポリアミドなどの可燃性熱可塑性樹脂内での充填剤および補強材料の使用に付随する周知の欠点は、防火性能、詳細には自己消火性能に対する不利な効果にあり、結果として、ＵＬ９４にしたがったまたはＩＥＣ６０６９５−２−１２（ＧＷＦＩ）グローワイヤー試験における特定の耐火分類を達成するためには難燃剤を使用するためのコストの増大が必要となる。
【０００９】
一例を挙げると、（特許文献８）および（特許文献９）は、機械的特性および寸法安定性を最適化するために直径が１０００μｍ未満で縦横比が５を超える粉末ガラスおよび／またはガラスフレークなどの非繊維質無機充填材および繊維質補強材料で構成された混合物が添加されるものの、難燃性に関しては結果として全く利点のない、とりわけポリエーテルイミド系の組成物について記載している。
【００１０】
（特許文献１０）は、難燃性パッケージおよびガラス繊維および／またはガラスフレークをベースとする無機充填材を伴う難燃性樹脂組成物について記載している。しかしながら、ここでは、充分な難燃効果（例えばＵＬ９４Ｖ−０）は、窒素含有環式化合物のみならずＰＰＯおよび／またはＰＰＳおよびリンエステルをも必要とする複雑な難燃性パッケージと同様に、滴下防止性能を改善するために特定のノボラックエポキシサイズ剤を具備している必要のある無機充填材を用いなければ達成できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】独国特許出願公開第１０３２９５８３Ａ１号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０３３４８７５Ａ１号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１０２００４００５６４２Ａ１号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第１０２００４０１７３５０Ａ１号明細書
【特許文献５】独国特許出願公開第１０２００４０３８１６２Ａ１号明細書
【特許文献６】独国特許出願公開第１０２００９０２２８９３Ａ１号明細書
【特許文献７】国際公開第２００６／１３５８４０Ａ１号パンフレット
【特許文献８】国際公開第０３／０８７２２６Ａ１号パンフレット
【特許文献９】米国特許公開第２００５／１３１１０５明細書
【特許文献１０】欧州特許出願公開第１４５２５６７Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって本発明の目的は、匹敵する量の難燃剤について、従来のガラスおよび鉱物ベースの充填材および補強材料よりも自己消火性能に対する不利な効果が少ない充填材および補強材料を熱可塑性ポリアミド用に提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
意外にも、以下でさらに詳述されている形態での非繊維質未発泡粉末ガラスをポリアミド系の組成物中で使用した場合、難燃剤の量が同程度であるならば、従来のガラスまたは鉱物ベースの充填材および補強材料を用いた場合に比べてこれらの組成物の防火性能に対する不利な効果は少なくなること、あるいは、以下でさらに詳述されるガラスが使用される場合、たとえ難燃剤の量または濃度がより少ないものであっても、達成可能な防火性能は、従来のガラスまたは鉱物ベースの充填材および補強材料で達成されると考えられる性能に匹敵するものであること、が現在発見されている。
【００１４】
したがって、本発明は、
Ａ）５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％の熱可塑性樹脂と；
Ｃ）１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、特に好ましくは３５〜８０μｍのｄ９０を有する、５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは１５〜５０重量％の非繊維質未発泡粉末ガラスと、
を含む組成物を提供する。
【００１５】
本発明は、好ましくは、
Ａ）５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％の熱可塑性ポリアミドと；
Ｂ）０．０１〜４０重量％のシアヌル酸メラミンと；
Ｃ）１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、特に好ましくは３５〜８０μｍのｄ９０を有する、５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％の非繊維質未発泡粉末ガラスと、
を含む組成物を提供する。
【００１６】
明確化を期して、本発明の範囲が、一般的用語または好ましい範囲で以下に列挙する定義およびパラメータのあらゆる所望の組合せを包含するということを指摘しておくべきである。
【００１７】
１つの特に好ましい実施形態において、非繊維質未発泡粉末ガラスは、
Ｃ’）非繊維質未発泡粉末ガラスの量に基づいて好ましくは０．０１重量％〜１．５重量％の量の少なくとも１つのアミノアルキルトリアルコキシシランでサイジングされている。
【００１８】
特に好ましい一変形形態において、組成物は同様に、Ｄ）０．０１〜６０重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは２〜２０重量％の少なくとも１つのハロゲン含有難燃剤または、シアヌル酸メラミンとは異なるハロゲンを含まない１つのさらなる難燃剤を、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）またはＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＣ’）に追加して含むことができる。
【００１９】
別の特に好ましい実施形態において、組成物は同様に、Ｅ）０．０１〜５０重量％、好ましくは１〜２５重量％、きわめて特に好ましくは２〜２０重量％の少なくとも１つのエラストマー改質剤を、成分Ａ）〜Ｄ）に追加して、またはＤ）の代りに含むこともできる。
【００２０】
別の特に好ましい実施形態において、組成物は同様に、Ｆ）０．０１〜５重量％、きわめて特に好ましくは０．０５〜３重量％（特に非常に好適であるのは０．１〜２重量％である）の少なくとも１つの潤滑剤および／または離型剤を、成分Ａ）〜Ｅ）に追加して、またはＤ）および／またはＥ）の代りに含むこともできる。
【００２１】
別の特に好ましい実施形態において、組成物は同様に、成分Ｇ）０．０１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、きわめて特に好ましくは２〜１５重量％（特に非常に好適であるのは２〜６重量％である）の少なくとも１つの成分Ｃ）以外の充填材を、成分Ａ）〜Ｆ）に追加して、またはＤ）、Ｅ）および／またはＦ）の代りに含むこともできる。
【００２２】
別の特に好ましい実施形態において、組成物は同様に、Ｈ）（各々の場合において組成物全体に基づき）０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、きわめて特に好ましくは０．１〜５重量％の少なくとも１つのさらなる添加剤を、成分Ａ）〜Ｇ）に追加して、またはＤ）、Ｅ）、Ｆ）および／またはＧ）の代りに含むこともできる。
【００２３】
１つの特に好ましい実施形態において、成分割合の合計はつねに１００重量％である。同様に、組成物がＡ）、Ｂ）およびＣ）のみ、また好ましくはＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＣ’）のみで構成されていることも可能である。
【００２４】
本発明によると、組成物は成分Ａ）として少なくとも１つの熱可塑性ポリアミドを含む。
【００２５】
Ｈａｎｓ Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ（「Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ」［Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ］５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９８）、ｐ．１４中）によると、熱可塑性ポリアミド類は、加熱時に軟化しほぼあらゆる所望の方法で成形可能であり、その分子鎖が側枝を全く有していないかまたは可変的数の比較的短かいまたは比較的長い側枝を有するポリアミド類である。
【００２６】
本発明にしたがって好ましいポリアミド類は、さまざまなプロセスによって製造可能であり、かつ非常に多様な単位から合成され得、特定の利用分野では、加工助剤、安定剤またはポリマーアロイパートナー好ましくはエラストマーを単独または組合せた形で備えていて材料に対して具体的に調整された特性組合せを提供できるようになっている。好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳという一定割合の他のポリマーのブレンドも同様に適切であり、ここでは、該当する場合に１つ以上の相溶化剤を使用することが可能である。例えば耐衝撃性に関して、エラストマーを添加することによってポリアミド類の特性、特に強化ポリアミド類の特性を改善することができる。考えられる多様な組合せにより、非常に多様な特性を有する極めて多くの製品を得ることができる。
【００２７】
所望の最終製品に応じて異なるモノマー単位そしてそれぞれ所望の分子量を設定するためのさまざまな連鎖調節剤、または任意の意図された後続後処理のための反応基を有するモノマーを使用して、ポリアミド類調製のための非常に多くの手順が開示されてきた。
【００２８】
ポリアミド類製造向けの工業的に適切なプロセスは、大部分が、メルト内の重縮合を用いて進行する。これに関連して、ラクタム類の加水分解重合も重縮合とみなされる。
【００２９】
成分Ａ）として使用するのに好ましいポリアミド類は、少なくとも５つの環成員または対応するアミノ酸を有するラクタム類および／またはジアミン類およびジカルボン酸類から出発することにより製造可能である半結晶性ポリアミド類である。
【００３０】
使用可能な出発材料は、脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸類、好ましくはアジピン酸、２，２，４−および２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、脂肪族および／または芳香族ジアミン類、好ましくはテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、異性体ジアミノジシクロヘキシルメタン類、ジアミノジシクロヘキシルプロパン類、ビスアミノメチルシクロヘキサン、フェニレンジアミン類、キシリレンジアミン類、アミノカルボン酸類、好ましくはアミノカプロン酸、そしてそれぞれ、対応するラクタム類である。言及されている複数のモノマーで構成されるコポリアミド類が含まれる。
【００３１】
特に好ましくはカプロラクタム類が使用され、きわめて特に好ましくはε−カプロラクタムが使用される。
【００３２】
他の特に適した材料は、ＰＡ６、ＰＡ６６および他の脂肪族および／または芳香族ポリアミド類そしてそれぞれのコポリアミド類をベースとする配合材料の大部分であり、ここでこれらはポリマー鎖内の各ポリアミド基について３〜１１個のメチレン基を有する。
【００３３】
極めて特に好適であるのは、脂肪族ポリアミド類であり、詳細には極めて特に好適であるのはＰＡ６およびＰＡ６６である。
【００３４】
１つの好ましい実施形態において、本発明の組成物は、本発明に係る使用すべき熱可塑性ポリアミドのみならず、少なくとも１つのさらなる熱可塑性ポリマー、特に好ましくは少なくとも１つの他のポリアミドを含む。
【００３５】
従来の添加剤、特に離型剤、安定剤および／または流動助剤を、熱可塑性ポリアミドと同時に１つの好ましい実施形態において追加で使用すべきポリマーとメルト中で混和させるか、あるいはこのポリマーの表面上に塗布することができる。
【００３６】
成分Ａ）の熱可塑性ポリアミド類のための出発材料は、合成経路例えば石油化学原料に由来する可能性があり、かつ／または化学的または生化学的プロセスを用いて再生可能な原料に由来する可能性もある。
【００３７】
本発明の組成物は、成分Ｂ）として０．０１〜４０重量％のシアヌル酸メラミンを含む。シアヌル酸メラミンは、好ましくは等モル量のメラミンとシアヌル酸またはイソシアヌル酸の反応生成物である。これらの材料としては、とりわけ市販されている全てのタイプの製品が含まれる。ここでの例は、とりわけＭｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ２５およびＭｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ５０（ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）である。本発明に係る使用すべきシアヌル酸メラミンは好ましくは、０．１μｍ〜１００μｍ、特に好ましくは０．１μｍ〜３０μｍ、極めて特に好ましくは０．１μｍ〜７μｍの平均粒径を有する粒子で構成され、公知の組成物で表面処理またはコーティングまたはサイジングされている可能性がある。これらの材料としては、好ましくは、モノマー、オリゴマーおよび／またはポリマーの形でシアヌル酸メラミンに適用されている可能性のある有機化合物がある。特に好適に使用可能なコーティング系は、ケイ素含有化合物、特に有機官能性シラン類またはオルガノシロキサン類をベースとするものである。同様に、無機成分を伴うコーティングを使用することも可能である。
【００３８】
組成物は、成分Ｃ）として、ｄ９０が１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、特に好ましくは３５〜８０μｍである粒度分布を有する非繊維質未発泡粉末ガラスを含む。ここで、ｄ１０が０．６〜１０μｍ、好ましくは０．８〜６μｍ、特に好ましくは１．０〜５μｍである非繊維質未発泡粉末ガラスを使用することが好ましい。きわめて特に好適であるのは、ｄ５０が３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍ、特に好ましくは７〜３０μｍである非繊維質未発泡粉末ガラスである。
【００３９】
ｄ１０、ｄ５０およびｄ９０値およびその決定ならびにその意味に関しては、Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ Ｔｅｃｈｎｉｋ（７２）ｐｐ．２７３−２７６、３／２０００、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、２０００への参照が指示され、これによると、
ｄ１０は、粒子の１０％の粒度より大きい粒度であり、
ｄ５０は、粒子の５０％の粒度（中央値）より大きい粒度であり、
ｄ９０は、粒子の９０％の粒子より大きい粒度である。
【００４０】
このタイプの非繊維質未発泡粉末ガラスの平均粒度は好ましくは３〜６０μｍであり、特に好適であるのは１５〜３０μｍである。
【００４１】
ここで粒度分布および粒度についてのデータは、各々の場合において熱可塑性成形組成物中に取込む前の、表面積に基づく粒度として公知であるものに基づいている。それぞれのガラス粒子の表面積の直径は、ここでは架空の球形粒子（球）の表面積に関係づけされる。これは、レーザー掩蔽技術の原理（ＥｙｅＴｅｃｈ（登録商標）ソフトウエアとＡＣＭ−１０４測定セルを含むＥｙｅ Ｔｅｃｈ（登録商標）、Ａｎｋｅｒｓｍｉｄ Ｌａｂ、Ｏｏｓｔｅｒｈｏｕｔ、Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）を用いて、Ａｎｋｅｒｓｍｉｄ製の粒度分析装置を用いて達成される。
【００４２】
非繊維質未発泡粉末ガラスの形状は非円筒形で粒子状であること、そして長さ：厚み比が５未満好ましくは３未満、特に好ましくは２未満であることが好ましい。
【００４３】
本発明に基づく描写を目的として、エキスパンデッドガラスと呼ばれることも多い発泡ガラスは、例えば空気または二酸化炭素の気泡が内部に封入されているガラスである。本発明に係る使用すべき未発泡ガラスの場合と異なり、前記気体封入は、密度減少を導く。本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスは、可能性のあるいずれかの気体封入による密度減少を一切起こさない。
【００４４】
本発明に基づく描写を目的として、繊維質ガラスは円筒形または楕円形の横断面および長さ：直径比（Ｌ／Ｄ比）が５を超えるガラスである。したがって、成分Ｂ）として使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスは同様に、繊維質ガラスに典型的であり、かつ長さ：直径比（Ｌ／Ｄ比）が５を超える円筒形または楕円形の横断面を含む幾何形状を有していないことも特徴としている。
【００４５】
本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスは好ましくは、ミル好ましくはビーズミル内でのガラスの粉末と特に好ましくは後続するふるい分け（ｓｉｆｔｉｎｇまたはｓｉｅｖｉｎｇ）を介して得られる。あらゆる幾何形状の固化したガラスを出発材料として使用することができる。
【００４６】
本発明に係る使用すべき非繊維質未発泡粉末ガラスを提供するための微粉末プロセス用の他の好ましい出発材料は、詳細にはガラス製品の製造中に所望されない副作物として発生するおよび／またはオフスペック製品として発生するガラス廃棄物である。これらの中には、詳細には窓ガラスまたはガラス瓶の製造中あるいは詳細にはメルトケークとして公知のものの形をしたガラス含有充填材および補強材料の製造中に発生し得る、詳細には廃棄ガラス、再利用ガラスおよび破損ガラスが含まれる。ガラスは色ガラスであり得るが、出発材料として好適であるのは、無色のガラスである。
【００４７】
微粉末プロセスのための出発材料として使用可能なガラスは、原則として、例えばＤＩＮ１２５９−１中に記載されているガラスタイプのいずれかである。好適であるのはソーダ石灰ガラス、フロートガラス、石英ガラス、鉛クリスタルガラス、ホウケイ酸ガラスおよびＥガラスであり、ここで特に好適であるのはソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラスおよびＥガラスであり、ここで極めて特に好適であるのはＥガラスである。Ｅガラスの物理的データおよび構成に関しては、ｈｔｔｐ：／／ｗｉｋｉ．ｒ−ｇ．ｄｅ／ｉｎｄｅｘ．ｐｈｐ？ｔｉｔｌｅ＝Ｇｌａｓｆａｓｅｒｎを参照してよい。したがって、本発明に係る特に好適に使用すべき非繊維質未発泡粉末Ｅガラスは、以下で言及する特徴の少なくとも１つを示す：
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスの製造のために同様に特に好ましい他のタイプのガラスは、Ｋ２Ｏの含有量がガラスの全ての成分に基づいて２重量％以下であるガラスである。本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスは、例えば、ＶｉｔｒｏＭｉｎｅｒａｌｓ、Ｃｏｖｉｎｇｔｏｎ、ＧＡ、ＵＳＡから購入可能である。それはＣＳ−３２５、ＣＳ−５００およびＣＳ−６００という仕様でＣＳ Ｇｌａｓｓ Ｐｏｗｄｅｒとして公知のものとして供給される。（ｗｗｗ．ｇｌａｓｓｆｉｌｌｅｒｓ．ｃｏｍまたはＣｈｒｉｓ ＤｅＡｒｍｉｔｔ、Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｆｅａｔｕｒｅ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｌｌｅｒｓ、ＣＯＭＰＯＵＮＤＩＮＧ ＷＯＲＬＤ、Ｆｅｂｒｕａｒｙ ２０１１、ｐｐ．２８−３８またはｗｗｗ．ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇｗｏｒｌｄ．ｃｏｍも参照のこと）。使用可能な別の代替物は、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ製のＭＦ７９００であり、これは、各々の場合において粒子の表面に基づいてｄ９０が５４μｍ、ｄ５０が１４μｍ、ｄ１０が２．４μｍそして平均粒度が２１μｍで、約０．１重量％のトリエトキシ（３−アミノプロピル）シランサイズ剤Ｃ’）を含むＥガラスをベースとした非繊維質未発泡粉末ガラスである。
【００５１】
本発明によると、使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスにはアミノアルキルトリアルコキシシランをベースとする表面改質剤またはサイズ剤が提供されていることが好ましい。変形実施形態または好ましい実施形態において、非繊維質未発泡粉末ガラスには、好ましくはグリシジル−、カルボキシ−、アルケニル−、アクリルオキシアルキル−および／またはメタクリルオキシアルキル−官能化されたトリアルコキシシランを用いてまたはこれらの水性加水分解物またはそれらの組合せを用いて、シランまたはシロキサン系の追加の表面改質剤またはサイズ剤が提供されている可能性がある。
【００５２】
Ｃ’）として極めて特に好適であるのは、以下のものである：アミノアルキルトリアルコキシシラン、詳細にはアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシランを用いた、またはこれらの水性加水分解物を用いた（ここで詳細には極めて特に好適であるのはアミノプロピルトリエトキシシランである）表面改質剤である。
【００５３】
未発泡非繊維質粉末ガラスＣ）に基づく表面コーティング用の成分Ｃ’）のアミノアルキルトリアルコキシシランの使用量は、０．０１重量％〜１．５重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％そして特に好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００５４】
微粉末プロセスのための出発ガラスは、表面改質剤またはサイズ剤で前処理されている可能性がある。同様に、本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスを、微粉末プロセス後に表面改質剤またはサイズ剤で処理することもできる。
【００５５】
本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスのｄ９０またはｄ５０またはｄ１０、あるいは平均粒度は、本発明の組成物を提供するためまたは本発明の組成物で作製された成形品を提供するための加工を理由として、または成形品内部において、当初使用された粉末粒子のものよりも小さいものであり得る。
【００５６】
１つの好ましい実施形態において、本発明の組成物は、成分Ｄ）として、成分Ｂ）と同時にかつ成分Ｂ）とは異なる少なくとも１つのハロゲン含有難燃剤または１つのハロゲンを含まない難燃剤を含むことができる。使用可能な難燃剤は、モノ−およびオリゴマーリン酸およびホスホン酸エステル、ホスホン酸アミン類、ホスホネート類、ホスフィネート類、かつ特に好ましくは金属ジアルキルホスフィネート類、特にアルミニウムトリス［ジアルキルホスフィネート類］および亜鉛ビス［ジアルキルホスフィネート類］、ホスファイト類、ハイポホスファイト類、ホスフィンオキシド類およびホスファゼン類の群から選択されるリン含有難燃剤である。ここで好適であるのは、金属ジアルキルホスフィネートであり、ここで極めて特に好適であるのはアルミニウムトリス［ジアルキルホスフィネート］および亜鉛ビス［ジアルキルホスフィネート］である。
【００５７】
窒素含有難燃剤を個別にまたは混合物の形で使用することが好ましい。特に、シュウ酸メラミン、第１リン酸メラミン、第２リン酸メラミンおよび第２ピロリン酸メラミン、縮合リン酸とメラミンの反応生成物およびリン酸または縮合リン酸とメラミン縮合物の反応生成物、特にポリリン酸メラミンと同様、塩基性アルミニウム化合物、塩基性マグネシウム化合物および／または塩基性亜鉛化合物とメラミンおよびポリリン酸との反応生成物と同様、シアヌル酸メラミンおよびホウ酸アミンネオペンチルグリコールに特に言及することができる。以下のものも同様に適している：グアニジン塩類、例えば炭酸グアニジン、第１シアヌル酸グアニジン、第１リン酸グアニジン、第２リン酸グアニジン、第１硫酸グアニジン、第２硫酸グアニジン、ホウ酸ペンタエリスリチルグアニジン、ホウ酸ネオペンチルグリコールグアニジン、リン酸尿素およびシアヌル酸尿素。同様にメラミン縮合物、詳細にはメレム、メラム、メロンまたはより縮合レベルの高いこのタイプの化合物、およびこれらと縮合リン酸との反応生成物を使用することも同様に可能である。以下のものも同様に適している：トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートおよびそれとカルボン酸との反応生成物、ベンゾグアナミンおよびそのアダクツおよびその塩、そして窒素上で置換されたその生成物と同様に、これらのもののアダクツおよび塩。使用可能なその他の窒素含有成分は、アラントイン化合物およびそれらとリン酸、ホウ酸またはピロリン酸との塩、と同様にグリコールウリル類およびこれらの塩である。
【００５８】
無機窒素含有化合物、好ましくはアンモニウム塩、詳細にはポリリン酸アンモニウムを使用することも可能である。
【００５９】
成分Ｂ）シアヌル酸メラミンに追加して特に好ましい窒素含有難燃剤は、ポリリン酸メラミンである。
【００６０】
使用可能なハロゲン含有難燃剤は、個別にまたは混合物の形での共力剤を伴う市販の有機ハロゲン化合物である。ここで、特に好ましくは、以下の臭素化および塩素化化合物に言及してよい：エチレン−１，２−ビステトラブロモフタルイミド、エポキシ化テトラブロモビスフェノールＡ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ペンタブロモポリアクリレート、臭素化ポリスチレンおよびビス（ペンタブロモフェニル）エタン。適切な共力剤の例としては、アンチモン化合物、詳細にはアンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモンがある。
【００６１】
同様に、ここで具体的に言及していない他の難燃性共力剤または難燃剤を使用することも可能である。これらの中には、純粋に無機のリン化合物、詳細には赤リン類またはリン酸ホウ素水和物が含まれる。さらに、脂肪族および芳香族スルホン酸の塩を使用すること、および鉱物難燃性添加剤、例えば水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムおよび炭酸Ｃａ−Ｍｇ水和物（例えば独国特許出願公開第４２３６１２２号明細書）を使用することも同様に可能である。さらに酸素−、窒素−または硫黄−含有金属化合物、好ましくは酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化モリブデン、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、窒化チタン、窒化ホウ素、窒化マグネシウム、窒化亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウムおよびその混合物の群由来の難燃性共力剤を使用することが可能である。
【００６２】
他の好ましい適切な難燃添加剤は、炭素形成材料、特に好ましくはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート類、ポリイミド類、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類およびポリエーテルケトン類と同様に滴下防止剤、詳細にはテトラフルオロエチレンポリマーである。
【００６３】
難燃剤は、純粋な形でまたは、マスターバッチまたは圧密物として添加可能である。
【００６４】
本発明の組成物の１つの好ましい実施形態において成分Ｅ）として使用すべきエラストマー改質剤は、とりわけ、
Ｅ．１ ５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の少なくとも１つのビニルモノマー、
Ｅ．２ ９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％の、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス遷移温度を有する１つ以上のグラフト塩基類、
の１つ以上のグラフトポリマーを包含する。
【００６５】
グラフト塩基Ｅ．２の中央粒度（ｄ５０）は一般に０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍである。
【００６６】
モノマーＥ．１は好ましくは、
Ｅ．１．１ ５０〜９９重量％のビニル芳香族化合物類および／または環置換ビニル芳香族化合物類、詳細にはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンおよび／または（Ｃ１−Ｃ８）−メタクリル酸アルキル類、詳細にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルと、
Ｅ．１．２ １〜５０重量％のシアン化ビニル類、詳細には不飽和ニトリル類、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル（メト）アクリル酸、詳細にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、および／または詳細には不飽和カルボン酸類の誘導体、詳細には無水物類およびイミド類、詳細には無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミドと、
の混合物である。
【００６７】
好ましいモノマーＥ．１．１は、モノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルの少なくとも１つであり、好ましいモノマーＥ．１．２はモノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸、メタクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸メチルの少なくとも１つである。
【００６８】
特に好ましいモノマーは、Ｅ．１．１スチレンおよびＥ．１．２アクリロニトリルである。
【００６９】
エラストマー改質剤中で使用すべきグラフトポリマー用に適したグラフト塩基Ｅ．２の例は、ジエンゴム類、ＥＰＤＭゴム類、すなわち、エチレン／プロピレンそして該当する場合にはジエン系のゴム類と同様、アクリル酸ゴム類、ポリウレタンゴム類、シリコーンゴム類、クロロプレンゴム類およびエチレン／酢酸ビニルゴム類である。ＥＰＤＭはエチレン−プロピレン−ジエンゴムを意味する。
【００７０】
好ましいグラフト塩基Ｅ．２は、ジエンゴム類、詳細にはブタジエン、イソプレンなどをベースとするジエンゴム類であるかまたはジエンゴム類の混合物であるか、またはジエンゴム類または詳細にはＥ．１．１およびＥ．１．２にしたがった他の共重合可能なモノマーとこれらのゴムの混合物であるが、ここでＥ．２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であることが条件となる。
【００７１】
特に好適なグラフト塩基Ｅ．２は、ＡＢＳポリマー（エマルジョンＡＢＳ、バルクＡＢＳおよび懸濁液ＡＢＳ）であり、ここでＡＢＳはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンを意味し、その例は独国特許出願公開第２０３５３９０号明細書（米国特許出願公開第３６４４５７４号明細書）または独国特許出願公開第２２４８２４２号明細書（＝英国特許出願公開第１４０９２７５号明細書）中、またはＵｌｌｍａｎｎ、Ｅｎｚｙｋｌｏｐaｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ［Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｖｏｌ１９（１９８０）、ｐｐ．２８０ｆｆ中に記載のものである。グラフト塩基Ｅ．２のゲル含有量は好ましくは少なくとも３０重量％、特に好ましくは少なくとも４０重量％（トルエン中で測定）である。
【００７２】
エラストマー改質剤またはグラフトポリマーＥ）は遊離ラジカル重合を介して、例えばエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合を介して、好ましくはエマルジョンまたはバルク重合を介して製造される。
【００７３】
他の特に適切なグラフトゴムは、米国特許出願公開第４９３７２８５号明細書に係る有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸で構成された開始剤系を用いたレドックス開始を介して製造されるＡＢＳポリマーである。
【００７４】
グラフトモノマーはグラフティング反応中に必ずしも全面的にグラフト塩基上にグラフトするわけではないことが公知であることから、グラフト塩基の存在下でグラフトモノマーの（共）重合を介して得られかつ処理中に付随して製造される生成物も同様に、本発明に係るグラフトポリマーである。
【００７５】
同等に適したアクリレートゴム類は、好ましくはアクリル酸アルキル類で構成されたポリマーであるグラフト塩基Ｅ．２をベースとしているが、該当する場合他の重合可能なエチレン飽和モノマーをＥ．２に基づいて最高４０重量％有する。好ましい重合可能なアクリル酸エステルの中には、Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、好ましくはメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばアクリル酸クロロエチル、グリシジルエステルおよび前記モノマーの混合物も含まれる。ここで特に好適であるのは、コアとしてアクリル酸ブチルをそしてシェルとしてメタクリル酸メチル類を有するグラフトポリマー、詳細にはＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｍｉｄｌａｎｄ Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ製のＰａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ２３００である。
【００７６】
架橋のためには、２つ以上の重合可能な２重結合を有するモノマーを共重合することができる。架橋用モノマーの好適な例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸類および３〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコール類、または２〜４個のＯＨ基と２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオール類のエステル、好ましくはジメタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸アリル；ポリ不飽和複素環式化合物、好ましくはシアヌル酸トリビニルおよびトリアリル；多官能性ビニル化合物、好ましくはジ−およびトリビニルベンゼン類；および同様にリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリルである。
【００７７】
好ましい架橋用モノマーはメタクリル酸アリル、ジメタクリル酸エチレングリコール、フタル酸ジアリルおよび、少なくとも３個のエチレン不飽和基を有する複素環式化合物である。
【００７８】
特に好ましい架橋用モノマーは、環状モノマーシアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼン類である。架橋用モノマーの量は、グラフト塩基Ｅ．２に基づいて０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
【００７９】
少なくとも３個のエチレン不飽和基を有する環状架橋用モノマーの場合、量をグラフト塩基Ｅ．２の１重量％未満に制限することが有利である。
【００８０】
該当する場合グラフト塩基Ｅ．２の調製のためにアクリル酸エステルと同時に使用できる好ましい「他の」重合可能なエチレン不飽和モノマーの例は、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド類、ビニルＣ１−Ｃ６−アルキルエーテル類、メタクリル酸メチル、グリシジルメタクリル酸、ブタジエンである。グラフト塩基Ｅ．２として好ましいアクリレートゴム類は、ゲル含有量が少なくとも６０重量％であるエマルジョンポリマーである。
【００８１】
Ｅ．２にしたがった他の好適なグラフト塩基は、独国特許出願公開第３７０４６５７号明細書（＝米国特許第４８５９７４０号明細書）、独国特許出願公開第３７０４６５５号明細書（＝米国特許第４８６１８３１号明細書）、独国特許出願公開第３６３１５４０号明細書（＝米国特許第４８０６５９３号明細書）および独国特許出願公開第３６３１５３９号明細書（＝米国特許第４８１２５１５号明細書）中に記載されているグラフティング目的で活性な部位を有するシリコーンゴム類である。
【００８２】
グラフトポリマーをベースとするエラストマー改質剤と同時に、グラフトポリマーをベースとせずガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満であるエラストマー改質剤を使用することも可能である。これらの中には、好ましくは、ブロックコポリマー構造を有するエラストマーと同様に、熱可塑性融解することのできるエラストマー、詳細にはＥＰＭゴム類、ＥＰＤＭゴム類および／またはＳＥＢＳゴム類（ＥＰＭ＝エチレン−プロピレンコポリマー、ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエンゴムおよびＳＥＢＳ＝スチレン−エテン−ブテン−スチレンコポリマー）も含まれ得る。
【００８３】
本発明の組成物の１つの好ましい実施形態中で成分Ｆ）として使用すべき潤滑剤および／または離型剤は、好ましくは長鎖脂肪酸類、詳細にはステアリン酸またはベヘン酸、その塩、詳細にはステアリン酸Ｃａまたはステアリン酸Ｚｎと同様にこれらのアミド誘導体類またはエステル誘導体類、詳細にはエチレンビステアリルアミド、モンタンロウ類と同様に低分子量ポリエチレンロウ類および低分子量ポリプロピレンロウ類である。本発明においては、モンタンロウ類は、２８〜３２個の炭素原子の鎖長を有する直鎖飽和カルボン酸類の混合物である。本発明によると、８〜４０個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸類と２〜４０個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルコール類またはアミン類のエステルまたはアミド、あるいは８〜４０個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸類の金属塩の群に由来する潤滑剤および／または離型剤を使用することが特に好ましく、ここで極めて特に好適であるのはエチレンビスステアリルアミド、ステアリン酸カルシウムおよび／またはジモンタン酸エチレングリコールであり、詳細にはここではＣｌａｒｉａｎｔ、Ｍｕｔｔｅｎｚ、Ｂａｓｌｅ製のＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅであり、詳細には極めて特に好適であるのはエチレンビスステアリルアミドである。
【００８４】
別の好ましい実施形態において、組成物は、成分Ｇ）として、成分Ｃ）とは異なる少なくとも１つのさらなる充填材または補強材料を含むことができる。
【００８５】
ここでは同様に、好ましくはタルク、雲母、ケイ酸塩、石英、二酸化チタン、ウェラストナイト、カオリン、非晶質シリカ類、ナノスケール鉱物類、特に好ましくはモンモリロナイトまたはナノベーマイト、炭酸マグネシウム、白亜、長石、硫酸バリウム、ガラスビーズをベースとする２つ以上の異なる充填材および／または補強材料、および／または炭素繊維および／またはガラス繊維をベースとする繊維質充填材および／または補強材料の混合物を使用することも同様に可能である。タルク、雲母、ケイ酸塩、石英、二酸化チタン、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、白亜、長石、硫酸バリウムおよび／またはガラス繊維をベースとする鉱物微粒子充填材を使用することが好ましい。タルク、ウォラストナイト、カオリンおよび／またはガラス繊維をベースとする鉱物微粒子充填材を使用することが特に好ましく、ここではガラス繊維を使用することが極めて特に好ましい。
【００８６】
針状鉱物充填材の使用も同様にさらに特に好適である。本発明によると、針状鉱物充填材は、顕著な針状特性を有する鉱物充填材である。言及してよい好ましい例としては、針状ウォラストナイト類がある。鉱物の長さ：直径比は好ましくは２：１〜３５：１、特に好ましくは３：１〜１９：１、最も好ましくは４：１〜１２：１である。発明力ある針状鉱物の平均粒度は、ＣＩＬＡＳ ＧＲＡＮＵＬＯＭＥＴＥＲを用いて決定した場合、好ましくは２０μｍ未満、特に好ましくは１５μｍ未満であり、特に好適であるのは１０μｍ未満である。
【００８７】
１つの好ましい実施形態において、成分Ｃ）以外の充填材および／または補強材料は、好ましくはカップリング剤またはカップリング剤系、特に好ましくはシランをベースとするものを用いて表面改質されている可能性がある。しかしながら、前処理は不可欠ではない。詳細には、ガラス繊維が使用される場合、シランに追加して、ポリマー分散、塗膜形成剤、分岐剤および／またはガラス繊維加工助剤を使用することもできる。
【００８８】
成分Ｇ）として極めて特に好適に本発明にしたがって使用すべきガラス繊維は、一般に７〜１８μｍ、好ましくは９〜１５μｍの直径を有し、連続フィラメント繊維の形またはガラス短繊維または粉末ガラス繊維の形で添加される。成分Ｃ）とは異なる繊維質粉末ガラス繊維は、詳細にはビーズミル内で、連続フィラメント繊維またはガラス短繊維を追加の粉末プロセスに付すことによって得ることができる。前記繊維には適切なサイズ剤系および、好ましくはシランをベースとするカップリング剤またはカップリング剤系が提供されている可能性がある。
【００８９】
前処理のためのシランをベースとする特に好ましいカップリング剤は、
(I) (X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k
という一般式（Ｉ）のシラン化合物であり、式中
Ｘは、ＮＨ２−、カルボキシ−、ＨＯ−または
【化１】
であり、
ｑは２〜１０、好ましくは３〜４の整数であり、
ｒは１〜５、好ましくは１〜２の整数であり、かつ
ｋは１〜３の整数、好ましくは１である。
【００９０】
特に好ましいカップリング剤はアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシランと同様に、置換基Ｘとしてグリシジルまたはカルボキシル基を含む対応するシラン類の群からのシラン化合物である。
【００９１】
表面コーティングのための充填材に対し提供されるシラン化合物の量は一般的には、鉱物充填材に基づいて、０．０５〜２重量％、好ましくは０．２５〜１．５重量％そして具体的には０．５〜１重量％である。
【００９２】
成分Ｃ）とは異なる成分Ｇ）の微粒子充填材のｄ９０またはｄ５０は、成形品内において、または組成物または組成物で作製された成形品を提供するための加工を理由として、当初使用された充填材のものよりも小さいものであり得る。成分Ｇ）のガラス繊維の長さ分布は、成形品内において、組成物または組成物で作製された成形品を提供するための加工を理由として、当初使用されたものよりも短いものであり得る。各々の場合において成形組成物全体に基づき、１〜３０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％そして極めて特に好ましくは３〜７重量％の量のＣ）以外の充填材および補強材料を、成分Ｇ）として使用することが好ましい。
【００９３】
本発明の組成物は同様に、成分Ｈ）としてさらなる添加剤を含むこともできる。本発明において、好ましい添加剤は、ＵＶ安定剤、ガンマ放射線安定剤、加水分解安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、乳化剤、核形成剤、可塑化剤、加工助剤、衝撃改質剤、染料および顔料である。添加剤は単独で、または混合物中でまたはマスターバッチの形で使用可能である。
【００９４】
使用される好ましいＵＶ安定剤は、置換レゾルシノール類、サリチレート類、ベンゾトリアゾール類およびベンゾフェノン類である。
【００９５】
使用される好ましい着色剤は無機顔料、詳細には二酸化チタン、群青、酸化鉄、硫化亜鉛またはカーボンブラックと同様に、有機顔料、好ましくはフタロシアニン類、キナクリドン類、ペリレン類および染料、好ましくはニグロシンおよびアントラキノン類である。
【００９６】
使用される好ましい熱安定剤は、立体障害フェノール類および／またはホスファイト類、ハイドロキノン類、芳香族第２級アミン類例えばジフェニルアミン類、置換レゾルシノール類、サリチレート類、ベンゾトリアゾール類およびベンゾフェノン類と同様、前記基のさまざまな置換成員またはこれらの混合物である。立体障害フェノール類を単独でまたはホスファイト類と組合せて使用することが特に好ましく、ここではＮ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン（例えばＢＡＳＦ ＳＥ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）を使用することが極めて特に好ましい。
【００９７】
使用される核形成剤は好ましくはフェニルホスフィン酸ナトリウムまたはフェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウムまたは二酸化ケイ素を含み、極めて特に好ましくはタルクを含むが、このリストは網羅的なものではない。
【００９８】
使用される好ましい流動助剤は、脂肪族アルコールの少なくとも１つのメタクリレートまたはアクリレートと少なくとも１つのα−オレフィンで作製されたコポリマーである。特に好適であるのは、ここでは、α−オレフィンがエテンおよび／またはプロペンで構成され、メタクリレートまたはアクリレートがアルコール成分として６〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基を含むコポリマーである。極めて特に好適であるのは、２−エチルヘキシルアクリレートである。構成と同時に、流動助剤としての本発明にしたがって適切なコポリマーの別の特徴は低分子量である。したがって、本発明にしたがって組成物を熱分解から保護するのに特に適した材料は、２．１６ｋｇの負荷で１９０℃で測定した場合のＭＦＩが少なくとも１００ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１５０ｇ／１０分、特に好ましくは少なくとも３００ｇ／１０分であるコポリマーである。ＭＦＩつまりメルトフローインデックスは、熱可塑性樹脂のメルトの流れを特徴づけるのに役立ち、ＩＳＯ規格１１３３およびＡＳＴＭ規格Ｄ１２３８により網羅されている。本発明において、ＭＦＩまたはＭＦＩに関係する全てのデータは、２．１６ｋｇのテスト重量で１９０℃で、ＩＳＯ１１３３に基づくものであり、これにしたがって均一に測定または判定された。
【００９９】
成分Ｈ）として使用するのに好適な可塑化剤は、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、ヒドロカルボノイル類およびＮ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。
【０１００】
しかしながら、本発明は同様に、本発明にしたがって記述される組成物から、射出成形または押出し加工を介して得ることのできる製品、好ましくは繊維、箔または成形品をも提供する。
【０１０１】
本発明は同様に、特殊プロセスＧＩＴ（ガスアシスト射出成形技術）、ＷＩＴ（ウォーターアシスト射出成形技術）およびＰＩＴ（プロジェクティルアシスト射出成形技術）を含めた射出成形技術、異形押出加工プロセスおける押出し加工プロセス、ブロー成形プロセス、特に好ましくは標準押出ブロー成形、３Ｄ押出ブロー成形プロセスまたは真空ブロー成形プロセスにおける、本発明の製品を製造する目的での本発明の組成物の使用をも提供している。
【０１０２】
押出加工または射出成形を介して製品を製造するための本発明のプロセスは、２３０〜３３０℃、好ましくは２５０〜３００℃の範囲内の溶融温度で、該当する場合には、２５００ｂａｒ以下の圧力、好ましくは２０００ｂａｒ以下の圧力、特に好ましくは１５００ｂａｒ以下の圧力そして極めて特に好ましくは７５０ｂａｒ以下の圧力で作動する。
【０１０３】
射出成形プロセスの１つの特徴は、好ましくは顆粒形状の原料が、加熱された円筒形キャビティ内で溶融され（可塑化され）、温度制御されたキャビティ内部の圧力下で射出メルトの形で射出される。メルトがひとたび冷却（固化）されたならば、射出成形品は離型される。
【０１０４】
さまざまな段階は以下の通りである：
１．可塑化／溶融、
２．射出段階（投入手順）、
３．保持圧力段階（結晶化中の熱収縮を考慮に入れるため）、および
４．離型
【０１０５】
射出成形機は、挟持ユニット、射出ユニット、駆動および制御システムで構成されている。挟持ユニットは、金型用の固定および可動プラテン、エンドプラテンと同様、可動金型プラテン用タイバーおよび駆動機構も有している。（トグルアセンブリまたは油圧挟持ユニット）。
【０１０６】
射出ユニットは、電熱シリンダ、スクリュー駆動機構（モーター、ギヤボックス）およびスクリューおよび射出ユニットを移動させるための油圧システムを包含している。射出ユニットの機能は、粉末またはペレットの溶融、計量および射出、ならびに保持圧力の付加（収縮を考慮するため）から成る。スクリュー内部でのメルトの逆流（漏れ流れ）の問題は、逆止め弁を介して解決される。
【０１０７】
射出金型内部で、流入するメルトはこのとき分離され冷却され、所要コンポーネントはこうして製造される。このプロセスにはつねに、２つの２分割金型部分が必要とされる。射出成形プロセス内部のさまざまな機能的システムは、以下の通りである：
− ランナーシステム
− 造形用インサート
− ベント
− 機械マウントおよび動力取込み口
− 離型システムおよび動作伝達装置
− 温度制御機構。
【０１０８】
特殊射出成形プロセスＧＩＴ（ガスアシスト射出成形技術）、ＷＩＴ（ウォーターアシスト射出成形技術）およびプロジェクティルアシスト射出成形技術（ＰＩＴ）は、中空工作物を製造するための特殊な射出成形プロセスである。標準的射出成形プロセスとの１つの相異点は、材料が金型に投入される段階の終り近くでの、または材料の明確な一部分が射出金型に投入された後の特定の作業にある。プロセスに特定的な作業においては、射出機として公知の装置が使用されてプロセス媒体を溶融したプレフォーム内部に射出し、空隙を形成する。ＧＩＴの場合、これはガス、一般には窒素であり、ＷＩＴの場合にはこれは水である。ＰＩＴの場合には、プロジェクティルがメルトの内部に発射されて、空隙を形成する。
【０１０９】
射出成形プロセスとは対照的に、押出プロセスでは、この場合ポリアミドであるプラスチックの連続的に造形されたストランドが押出機の中で使用され、ここで押出機は、熱可塑性成形品を製造するための機械である。さまざまなタイプの機器は、以下の通りである：
単軸スクリュー押出機および二軸スクリュー押出機ならびにそれぞれのサブグループ、
従来型単軸スクリュー押出機、搬送型単軸スクリュー押出機、
反転二軸スクリュー押出機および共回転二軸押出機。
【０１１０】
本発明において、異形材は、その全長にわたり同一の横断面を有するコンポーネントである。これらは、異形押出プロセスによって製造可能である。異形押出プロセスの基本ステップは以下の通りである：
１．押出機内での熱可塑性メルトの可塑化および提供、
２．押出し加工すべき異形材の横断面を有する較正器シェルを通した、熱可塑性メルトストランドの押出し加工、
３．較正用テーブル上での押出し加工済み異形材の冷却、
４．較正用テーブルの後ろの引取装置を用いた、異形材の前方輸送、
５．カッターシステム内での連続異形材の一定長切断、
６．一定長カットされた異形材の収集テーブル上での収集。
【０１１１】
ナイロン−６およびナイロン−６，６の異形押出し加工の説明は、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ］３／４、Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ［Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ］、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ １９９８、ｐｐ．３７４−３８４に記されている。
【０１１２】
本発明の目的のためのブロー成形プロセスは、好ましくは押出ブロー成形、３Ｄ押出ブロー成形、真空ブロー成形プロセスおよび逐次共押出である。
【０１１３】
Ｔｈｉｅｌｅｎ、Ｈａｒｔｗｉｇ、Ｇｕｓｔ、「Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋoｒｐｅｒｎ」［Ｂｌｏｗｍｏｕｌｄｉｎｇ ｏｆ ｈｏｌｌｏｗ ｐｌａｓｔｉｃｓ］、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ ２００６、ｐｐ．１５〜１７によると、標準押出ブロー成形プロセスの基本ステップは、以下の通りである：
１．押出機内での熱可塑性メルトの可塑化および提供、
２．垂直方向下向きに流動させるためのメルトの偏向、および管状メルト「パリソン」の造形、
３．金型、つまり一般的に２つの半シェルで構成されたブロー金型を用いた、ヘッドの下に自由に懸垂したパリソンの閉込め、
４．ブロー成形用マンドレルまたは１つ以上のブロー成形用ピンの挿入、
５．プラスチックが冷却し硬化し成形部品の最終的形状をとるブロー成形用金型の冷却壁上へのプラスチックパリソンのブロー成形、
６．金型の開放およびブロー成形された部品の離型、
７．ブロー成形部品の両端部における、喰切られた「バリ」廃棄物の除去。
【０１１４】
他の下流側作業が後続してもよい。
【０１１５】
複雑な幾何形状および多軸屈曲を有するコンポーネントを製造するために、標準的押出ブロー成形を使用することもできる。しかしながら、このとき、結果として得られる製品は、喰切られた余剰材料を高い割合で含み、喰切り溶着部を伴う広い領域を有する。
【０１１６】
したがって、溶着部の喰切りを回避し、材料使用量を削減するために、３Ｄブロー成形とも呼ばれる３Ｄ押出ブロー成形は、完成品の横断面に適合された直径をもつパリソンを変形させ操作するための特定の装置を使用し、その後これを直接ブロー成形のキャビティ内に導入する。残留する喰切り縁部の程度は、完成品の端部で最小限に削減される（Ｔｈｉｅｌｅｎ、Ｈａｒｔｗｉｇ、Ｇｕｓｔ、「Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋoｒｐｅｒｎ」［Ｂｌｏｗｍｏｕｌｄｉｎｇ ｏｆ ｈｏｌｌｏｗ ｐｌａｓｔｉｃｓ］、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ ２００６、ｐｐ１１７〜１２２）。
【０１１７】
真空ブロー成形プロセスにおいて、パリソンは、管状ダイヘッドから閉鎖ブロー金型まで直接搬送され、空気流を用いてブロー金型を通して「吸引される」。パリソンの下端部がブロー金型からひとたび出現すると、挟持要素を使用してパリソンの上端部と下端部を喰切り、次にブロー成形および冷却手順が続く。（Ｔｈｉｅｌｅｎ、Ｈａｒｔｗｉｇ、Ｇｕｓｔ、「Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｏｈｈｌｋoｏｅｒｐｅｒｎ」［Ｂｌｏｗｍｏｕｌｄｉｎｇ ｏｆ ｈｏｌｌｏｗ ｐｌａｓｔｉｃｓ］、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ ２００６、ｐ．１２３）。
【０１１８】
本発明の製品は、自動車産業、電気産業、エレクトロニクス産業、電気通信産業、またはコンピュータ産業、もしくはスポーツ、医療、家庭用品、建設産業または娯楽産業において使用される。
【実施例】
【０１１９】
本発明にしたがって記述された難燃性改善を実証するために、適切なプラスチック組成物を製造するのに配合をまず使用した。このために、個々の成分を二軸スクリュー押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ （Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＺＳＫ２５ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ）内で２５０〜３１０℃の温度で混合し、ストランドの形に押出し加工し、ペレット化可能になるまで冷却し、ペレット化した。乾燥させた後（一般に、真空オーブン内で７０℃で２日間）、ペレットを２５０〜３００℃の温度で加工してそれぞれの試験のための標準供試体を得た。
【０１２０】
第一に、組成物の難燃性を、ＵＬ９４Ｖ方法（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．Ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆ Ｓａｆｅｔｙ、「Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ」、ｐ．１４〜ｐ．１８、Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ １９９８）によって決定した。標準供試体の厚みは０．７５ｍｍであった。
【０１２１】
厚み０．７５および／または１．５ｍｍのディスク上でＩＥＣ６０６９５−２−１２に準拠してグローワイヤー試験ＧＷＦＩ（グローワイヤー可燃性インデックス）に基づき耐グローワイヤー性を判定した。
【０１２２】
「ＡＣＭ−１０４Ｌｉｑｕｉｄ Ｆｌｏｗ（４×４ｍｍ）」セル内でＡｎｋｅｒｓｍｉｄ Ｌｔｄ、Ｏｏｓｔｅｒｈｏｕｔ、Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓのレーザーオプチック方法（「Ｅｙｅ Ｔｅｃｈ」）を使用することにより、粉末ガラス粒子について粒度を判定した。測定には約９００秒かかった。評価は、ガラス粒子の表面積に基づくものである。
【０１２３】
実験では以下のものを使用した：
成分Ａ：Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２６、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）
成分Ｂ：シアヌル酸メラミン（ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ製のＭｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ２５）
成分Ｃ：Ｌａｎｘｅｓｓ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ製のＭＦ７９００［各々の場合において粒子の表面積に基づいて、ｄ９０が５４μｍ、ｄ５０が１４μｍ、ｄ１０が２．４μｍであり平均粒度が２１μｍである、トリエトキシ（３−アミノプロピル）シランサイズ剤Ｃ’）を約０．１重量％含むＥガラスをベースとする非繊維質未発泡粉末ガラス］
成分Ｅ：衝撃改質剤（Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ−２３００、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｍｉｄｌａｎｄ Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）
成分Ｆ：離型剤（Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ、Ｍｕｔｔｅｎｚ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ製のＮ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミドまたはＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ）
成分Ｇ１：ガラス短繊維ＣＳ７９２８、サイジングあり、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ
成分Ｇ２：粉末ガラス短繊維ＭＦ７９８２、サイジングあり、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ
成分Ｇ３：３５μｍの領域内の典型的粒度を有するガラスビーズ（アミノアルキルトリアルコキシシランサイズ剤０．２重量％）（Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．、Ｖａｌｌｅｙ Ｆｏｒｇｅ、ＵＳＡ製のＰｏｔｔｅｒｓ Ｓｐｈｅｒｉｇｌａｓｓ（登録商標）３０００ ＣＰ ０３０２）
成分Ｇ４：顆粒化エキスパンデッドガラス（Ｐｏｒａｖｅｒ（登録商標）０．０４、Ｂｅｎｎｅｒｔ Ｐｏｒａｖｅｒ ＧｍｂＨ、Ｐｏｓｔｂａｕｅｒ Ｈｅｎｇ、Ｇｅｒｍａｎｙ）
成分Ｇ５：鉱物タルク粉末（Ｌｕｚｅｎａｃ（登録商標）Ａ６０Ｈ、Ｌｕｚｅｎａｃ Ｅｕｒｏｐｅ ＳＡＳ、Ｔｏｕｌｏｕｓｅ、Ｆｒａｎｃｅ）
成分Ｇ６：鉱物タルク粉末（Ｌｕｚｅｎａｃ（登録商標）１４４５、Ｌｕｚｅｎａｃ Ｅｕｒｏｐｅ ＳＡＳ、Ｔｏｕｌｏｕｓｅ、Ｆｒａｎｃｅ）
成分Ｇ７：鉱物ウォラストナイト（Ｎｙｇｌｏｓ Ｍ３、Ｎｙｃｏ Ｍｉｎｅｒａｌｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ＵＳＡ）
成分Ｈ１：熱安定剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８、ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）
【０１２４】
成分Ｆの性質および量は、発明力ある実施例および比較例の各々において同じである。
【０１２５】
【表３】
【０１２６】
表１中の例は、成分Ａ）のみならず成分Ｂ）および成分Ｃ）としてシアヌル酸メラミンを含み、Ｃ’）でサイジングされた本発明の調合物１、２および３を比較例Ｃ１〜Ｃ６、すなわち本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスを含まない組成物と比較した場合、これらがＶ−０分類の形での防火性能に関して著しい利点を示すことを示している。
【０１２７】
【表４】
【０１２８】
表２中の例は、成分Ａ）のみならず成分Ｂ）および成分Ｃ）としてシアヌル酸メラミンを含み、Ｃ’）でサイジングされた本発明の調合物４を比較例Ｃ７〜Ｃ９、すなわち本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスを含まない組成物と比較した場合、それが難燃剤（成分Ｂ）の濃度が低い場合でも、９６０℃のＧＷＦＩ分類の形での防火性能に関して著しい利点を示すことを示している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の粒度分布、幾何形状および任意にはサイズを有する非繊維質未発泡粉末ガラスをベースとする難燃性組成物に関する。同様に本発明は、本発明の組成物の製造および任意のタイプの製品、好ましくは繊維、箔および成形品を製造するためのその使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
大部分のプラスチックには、助剤だけでなく充填材および補強材料が提供され、その目的は、処理、加工および使用中の挙動を修正することにある。充填材および補強材料は、剛性、強度、耐熱性および寸法安定性などの特性を改善し、熱膨張を削減する。
【０００３】
エンジニアリングにおける組成物にとって特に重要な充填材および補強材料は、鉱物またはガラス製、詳細にはガラス繊維、中空または充填されたガラスビーズ、ガラスフレークまたはエキスパンデットつまり発泡ガラスの形で使用されるホウケイ酸ガラスまたはケイ酸塩ガラス製のものである。
【０００４】
（特許文献１）および（特許文献２）は、成形品を目的とし熱可塑性樹脂として特にポリアミドを、そして充填材として粉末ガラスを含む材料を開示している。
【０００５】
（特許文献３）、（特許文献４）および（特許文献５）は全て、とりわけ、詳細には有利にも包装材の外部層内に添加可能である無機粒子状物質としての粉末ガラスを伴う１つまたは複数の（コ）ポリアミドに基づく熱可塑性構成要素で作製された食品包装材において、無機粒子のｄ５０中央結晶粒サイズが１０μｍ超、好ましくは１５〜１００μｍの範囲内、特に好ましくは２０〜７５μｍの範囲内にある食品包装材に関するものである。
【０００６】
（特許文献６）は、粉末ガラスを充填材として同様に添加できるポリアミドまたはポリエステル系の吸着剤粒子を伴う粉末調合物について開示している。
【０００７】
（特許文献７）は、タルクまたはガラスフレークなどの等方性充填材も添加して寸法安定性および反りを改善することのできる、半芳香族ポリアミド系の熱伝導性成分について開示している。
【０００８】
しかしながら、ポリアミドなどの可燃性熱可塑性樹脂内での充填剤および補強材料の使用に付随する周知の欠点は、防火性能、詳細には自己消火性能に対する不利な効果にあり、結果として、ＵＬ９４にしたがったまたはＩＥＣ６０６９５−２−１２（ＧＷＦＩ）グローワイヤー試験における特定の耐火分類を達成するためには難燃剤を使用するためのコストの増大が必要となる。
【０００９】
一例を挙げると、（特許文献８）および（特許文献９）は、機械的特性および寸法安定性を最適化するために直径が１０００μｍ未満で縦横比が５を超える粉末ガラスおよび／またはガラスフレークなどの非繊維質無機充填材および繊維質補強材料で構成された混合物が添加されるものの、難燃性に関しては結果として全く利点のない、とりわけポリエーテルイミド系の組成物について記載している。
【００１０】
（特許文献１０）は、難燃性パッケージおよびガラス繊維および／またはガラスフレークをベースとする無機充填材を伴う難燃性樹脂組成物について記載している。しかしながら、ここでは、充分な難燃効果（例えばＵＬ９４Ｖ−０）は、窒素含有環式化合物のみならずＰＰＯおよび／またはＰＰＳおよびリンエステルをも必要とする複雑な難燃性パッケージと同様に、滴下防止性能を改善するために特定のノボラックエポキシサイズ剤を具備している必要のある無機充填材を用いなければ達成できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】独国特許出願公開第１０３２９５８３Ａ１号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０３３４８７５Ａ１号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１０２００４００５６４２Ａ１号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第１０２００４０１７３５０Ａ１号明細書
【特許文献５】独国特許出願公開第１０２００４０３８１６２Ａ１号明細書
【特許文献６】独国特許出願公開第１０２００９０２２８９３Ａ１号明細書
【特許文献７】国際公開第２００６／１３５８４０Ａ１号パンフレット
【特許文献８】国際公開第０３／０８７２２６Ａ１号パンフレット
【特許文献９】米国特許公開第２００５／１３１１０５明細書
【特許文献１０】欧州特許出願公開第１４５２５６７Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって本発明の目的は、匹敵する量の難燃剤について、従来のガラスおよび鉱物ベースの充填材および補強材料よりも自己消火性能に対する不利な効果が少ない充填材および補強材料を熱可塑性ポリアミド用に提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
意外にも、以下でさらに詳述されている形態での非繊維質未発泡粉末ガラスをポリアミド系の組成物中で使用した場合、難燃剤の量が同程度であるならば、従来のガラスまたは鉱物ベースの充填材および補強材料を用いた場合に比べてこれらの組成物の防火性能に対する不利な効果は少なくなること、あるいは、以下でさらに詳述されるガラスが使用される場合、たとえ難燃剤の量または濃度がより少ないものであっても、達成可能な防火性能は、従来のガラスまたは鉱物ベースの充填材および補強材料で達成されると考えられる性能に匹敵するものであること、が現在発見されている。
【００１４】
したがって、本発明は、
Ａ）５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％の熱可塑性樹脂と；
Ｃ）１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、特に好ましくは３５〜８０μｍのｄ９０を有する、５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは１５〜５０重量％の非繊維質未発泡粉末ガラスと、
を含む組成物を提供する。
【００１５】
本発明は、好ましくは、
Ａ）５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％の熱可塑性ポリアミドと；
Ｂ）０．０１〜４０重量％のシアヌル酸メラミンと；
Ｃ）１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、特に好ましくは３５〜８０μｍのｄ９０を有する、５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％の非繊維質未発泡粉末ガラスと、
を含む組成物を提供する。
【００１６】
明確化を期して、本発明の範囲が、一般的用語または好ましい範囲で以下に列挙する定義およびパラメータのあらゆる所望の組合せを包含するということを指摘しておくべきである。
【００１７】
１つの特に好ましい実施形態において、非繊維質未発泡粉末ガラスは、
Ｃ’）非繊維質未発泡粉末ガラスの量に基づいて好ましくは０．０１重量％〜１．５重量％の量の少なくとも１つのアミノアルキルトリアルコキシシランでサイジングされている。
【００１８】
特に好ましい一変形形態において、組成物は同様に、Ｄ）０．０１〜６０重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは２〜２０重量％の少なくとも１つのハロゲン含有難燃剤または、シアヌル酸メラミンとは異なるハロゲンを含まない１つのさらなる難燃剤を、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）またはＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＣ’）に追加して含むことができる。
【００１９】
別の特に好ましい実施形態において、組成物は同様に、Ｅ）０．０１〜５０重量％、好ましくは１〜２５重量％、きわめて特に好ましくは２〜２０重量％の少なくとも１つのエラストマー改質剤を、成分Ａ）〜Ｄ）に追加して、またはＤ）の代りに含むこともできる。
【００２０】
別の特に好ましい実施形態において、組成物は同様に、Ｆ）０．０１〜５重量％、きわめて特に好ましくは０．０５〜３重量％（特に非常に好適であるのは０．１〜２重量％である）の少なくとも１つの潤滑剤および／または離型剤を、成分Ａ）〜Ｅ）に追加して、またはＤ）および／またはＥ）の代りに含むこともできる。
【００２１】
別の特に好ましい実施形態において、組成物は同様に、成分Ｇ）０．０１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、きわめて特に好ましくは２〜１５重量％（特に非常に好適であるのは２〜６重量％である）の少なくとも１つの成分Ｃ）以外の充填材を、成分Ａ）〜Ｆ）に追加して、またはＤ）、Ｅ）および／またはＦ）の代りに含むこともできる。
【００２２】
別の特に好ましい実施形態において、組成物は同様に、Ｈ）（各々の場合において組成物全体に基づき）０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、きわめて特に好ましくは０．１〜５重量％の少なくとも１つのさらなる添加剤を、成分Ａ）〜Ｇ）に追加して、またはＤ）、Ｅ）、Ｆ）および／またはＧ）の代りに含むこともできる。
【００２３】
１つの特に好ましい実施形態において、成分割合の合計はつねに１００重量％である。同様に、組成物がＡ）、Ｂ）およびＣ）のみ、また好ましくはＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＣ’）のみで構成されていることも可能である。
【００２４】
本発明によると、組成物は成分Ａ）として少なくとも１つの熱可塑性ポリアミドを含む。
【００２５】
Ｈａｎｓ Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ（「Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ」［Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ］５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９８）、ｐ．１４中）によると、熱可塑性ポリアミド類は、加熱時に軟化しほぼあらゆる所望の方法で成形可能であり、その分子鎖が側枝を全く有していないかまたは可変的数の比較的短かいまたは比較的長い側枝を有するポリアミド類である。
【００２６】
本発明にしたがって好ましいポリアミド類は、さまざまなプロセスによって製造可能であり、かつ非常に多様な単位から合成され得、特定の利用分野では、加工助剤、安定剤またはポリマーアロイパートナー好ましくはエラストマーを単独または組合せた形で備えていて材料に対して具体的に調整された特性組合せを提供できるようになっている。好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳという一定割合の他のポリマーのブレンドも同様に適切であり、ここでは、該当する場合に１つ以上の相溶化剤を使用することが可能である。例えば耐衝撃性に関して、エラストマーを添加することによってポリアミド類の特性、特に強化ポリアミド類の特性を改善することができる。考えられる多様な組合せにより、非常に多様な特性を有する極めて多くの製品を得ることができる。
【００２７】
所望の最終製品に応じて異なるモノマー単位そしてそれぞれ所望の分子量を設定するためのさまざまな連鎖調節剤、または任意の意図された後続後処理のための反応基を有するモノマーを使用して、ポリアミド類調製のための非常に多くの手順が開示されてきた。
【００２８】
ポリアミド類製造向けの工業的に適切なプロセスは、大部分が、メルト内の重縮合を用いて進行する。これに関連して、ラクタム類の加水分解重合も重縮合とみなされる。
【００２９】
成分Ａ）として使用するのに好ましいポリアミド類は、少なくとも５つの環成員または対応するアミノ酸を有するラクタム類および／またはジアミン類およびジカルボン酸類から出発することにより製造可能である半結晶性ポリアミド類である。
【００３０】
使用可能な出発材料は、脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸類、好ましくはアジピン酸、２，２，４−および２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、脂肪族および／または芳香族ジアミン類、好ましくはテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、異性体ジアミノジシクロヘキシルメタン類、ジアミノジシクロヘキシルプロパン類、ビスアミノメチルシクロヘキサン、フェニレンジアミン類、キシリレンジアミン類、アミノカルボン酸類、好ましくはアミノカプロン酸、そしてそれぞれ、対応するラクタム類である。言及されている複数のモノマーで構成されるコポリアミド類が含まれる。
【００３１】
特に好ましくはカプロラクタム類が使用され、きわめて特に好ましくはε−カプロラクタムが使用される。
【００３２】
他の特に適した材料は、ＰＡ６、ＰＡ６６および他の脂肪族および／または芳香族ポリアミド類そしてそれぞれのコポリアミド類をベースとする配合材料の大部分であり、ここでこれらはポリマー鎖内の各ポリアミド基について３〜１１個のメチレン基を有する。
【００３３】
極めて特に好適であるのは、脂肪族ポリアミド類であり、詳細には極めて特に好適であるのはＰＡ６およびＰＡ６６である。
【００３４】
１つの好ましい実施形態において、本発明の組成物は、本発明に係る使用すべき熱可塑性ポリアミドのみならず、少なくとも１つのさらなる熱可塑性ポリマー、特に好ましくは少なくとも１つの他のポリアミドを含む。
【００３５】
従来の添加剤、特に離型剤、安定剤および／または流動助剤を、熱可塑性ポリアミドと同時に１つの好ましい実施形態において追加で使用すべきポリマーとメルト中で混和させるか、あるいはこのポリマーの表面上に塗布することができる。
【００３６】
成分Ａ）の熱可塑性ポリアミド類のための出発材料は、合成経路例えば石油化学原料に由来する可能性があり、かつ／または化学的または生化学的プロセスを用いて再生可能な原料に由来する可能性もある。
【００３７】
本発明の組成物は、成分Ｂ）として０．０１〜４０重量％のシアヌル酸メラミンを含む。シアヌル酸メラミンは、好ましくは等モル量のメラミンとシアヌル酸またはイソシアヌル酸の反応生成物である。これらの材料としては、とりわけ市販されている全てのタイプの製品が含まれる。ここでの例は、とりわけＭｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ２５およびＭｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ５０（ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）である。本発明に係る使用すべきシアヌル酸メラミンは好ましくは、０．１μｍ〜１００μｍ、特に好ましくは０．１μｍ〜３０μｍ、極めて特に好ましくは０．１μｍ〜７μｍの平均粒径を有する粒子で構成され、公知の組成物で表面処理またはコーティングまたはサイジングされている可能性がある。これらの材料としては、好ましくは、モノマー、オリゴマーおよび／またはポリマーの形でシアヌル酸メラミンに適用されている可能性のある有機化合物がある。特に好適に使用可能なコーティング系は、ケイ素含有化合物、特に有機官能性シラン類またはオルガノシロキサン類をベースとするものである。同様に、無機成分を伴うコーティングを使用することも可能である。
【００３８】
組成物は、成分Ｃ）として、ｄ９０が１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、特に好ましくは３５〜８０μｍである粒度分布を有する非繊維質未発泡粉末ガラスを含む。ここで、ｄ１０が０．６〜１０μｍ、好ましくは０．８〜６μｍ、特に好ましくは１．０〜５μｍである非繊維質未発泡粉末ガラスを使用することが好ましい。きわめて特に好適であるのは、ｄ５０が３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍ、特に好ましくは７〜３０μｍである非繊維質未発泡粉末ガラスである。
【００３９】
ｄ１０、ｄ５０およびｄ９０値およびその決定ならびにその意味に関しては、Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ Ｔｅｃｈｎｉｋ（７２）ｐｐ．２７３−２７６、３／２０００、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、２０００への参照が指示され、これによると、
ｄ１０は、粒子の１０％の粒度より大きい粒度であり、
ｄ５０は、粒子の５０％の粒度（中央値）より大きい粒度であり、
ｄ９０は、粒子の９０％の粒子より大きい粒度である。
【００４０】
このタイプの非繊維質未発泡粉末ガラスの平均粒度は好ましくは３〜６０μｍであり、特に好適であるのは１５〜３０μｍである。
【００４１】
ここで粒度分布および粒度についてのデータは、各々の場合において熱可塑性成形組成物中に取込む前の、表面積に基づく粒度として公知であるものに基づいている。それぞれのガラス粒子の表面積の直径は、ここでは架空の球形粒子（球）の表面積に関係づけされる。これは、レーザー掩蔽技術の原理（ＥｙｅＴｅｃｈ（登録商標）ソフトウエアとＡＣＭ−１０４測定セルを含むＥｙｅ Ｔｅｃｈ（登録商標）、Ａｎｋｅｒｓｍｉｄ Ｌａｂ、Ｏｏｓｔｅｒｈｏｕｔ、Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）を用いて、Ａｎｋｅｒｓｍｉｄ製の粒度分析装置を用いて達成される。
【００４２】
非繊維質未発泡粉末ガラスの形状は非円筒形で粒子状であること、そして長さ：厚み比が５未満好ましくは３未満、特に好ましくは２未満であることが好ましい。
【００４３】
本発明に基づく描写を目的として、エキスパンデッドガラスと呼ばれることも多い発泡ガラスは、例えば空気または二酸化炭素の気泡が内部に封入されているガラスである。本発明に係る使用すべき未発泡ガラスの場合と異なり、前記気体封入は、密度減少を導く。本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスは、可能性のあるいずれかの気体封入による密度減少を一切起こさない。
【００４４】
本発明に基づく描写を目的として、繊維質ガラスは円筒形または楕円形の横断面および長さ：直径比（Ｌ／Ｄ比）が５を超えるガラスである。したがって、成分Ｂ）として使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスは同様に、繊維質ガラスに典型的であり、かつ長さ：直径比（Ｌ／Ｄ比）が５を超える円筒形または楕円形の横断面を含む幾何形状を有していないことも特徴としている。
【００４５】
本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスは好ましくは、ミル好ましくはビーズミル内でのガラスの粉末と特に好ましくは後続するふるい分け（ｓｉｆｔｉｎｇまたはｓｉｅｖｉｎｇ）を介して得られる。あらゆる幾何形状の固化したガラスを出発材料として使用することができる。
【００４６】
本発明に係る使用すべき非繊維質未発泡粉末ガラスを提供するための微粉末プロセス用の他の好ましい出発材料は、詳細にはガラス製品の製造中に所望されない副作物として発生するおよび／またはオフスペック製品として発生するガラス廃棄物である。これらの中には、詳細には窓ガラスまたはガラス瓶の製造中あるいは詳細にはメルトケークとして公知のものの形をしたガラス含有充填材および補強材料の製造中に発生し得る、詳細には廃棄ガラス、再利用ガラスおよび破損ガラスが含まれる。ガラスは色ガラスであり得るが、出発材料として好適であるのは、無色のガラスである。
【００４７】
微粉末プロセスのための出発材料として使用可能なガラスは、原則として、例えばＤＩＮ１２５９−１中に記載されているガラスタイプのいずれかである。好適であるのはソーダ石灰ガラス、フロートガラス、石英ガラス、鉛クリスタルガラス、ホウケイ酸ガラスおよびＥガラスであり、ここで特に好適であるのはソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラスおよびＥガラスであり、ここで極めて特に好適であるのはＥガラスである。Ｅガラスの物理的データおよび構成に関しては、ｈｔｔｐ：／／ｗｉｋｉ．ｒ−ｇ．ｄｅ／ｉｎｄｅｘ．ｐｈｐ？ｔｉｔｌｅ＝Ｇｌａｓｆａｓｅｒｎを参照してよい。したがって、本発明に係る特に好適に使用すべき非繊維質未発泡粉末Ｅガラスは、以下で言及する特徴の少なくとも１つを示す：
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスの製造のために同様に特に好ましい他のタイプのガラスは、Ｋ２Ｏの含有量がガラスの全ての成分に基づいて２重量％以下であるガラスである。本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスは、例えば、ＶｉｔｒｏＭｉｎｅｒａｌｓ、Ｃｏｖｉｎｇｔｏｎ、ＧＡ、ＵＳＡから購入可能である。それはＣＳ−３２５、ＣＳ−５００およびＣＳ−６００という仕様でＣＳ Ｇｌａｓｓ Ｐｏｗｄｅｒとして公知のものとして供給される。（ｗｗｗ．ｇｌａｓｓｆｉｌｌｅｒｓ．ｃｏｍまたはＣｈｒｉｓ ＤｅＡｒｍｉｔｔ、Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｆｅａｔｕｒｅ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｌｌｅｒｓ、ＣＯＭＰＯＵＮＤＩＮＧ ＷＯＲＬＤ、Ｆｅｂｒｕａｒｙ ２０１１、ｐｐ．２８−３８またはｗｗｗ．ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇｗｏｒｌｄ．ｃｏｍも参照のこと）。使用可能な別の代替物は、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ製のＭＦ７９００であり、これは、各々の場合において粒子の表面に基づいてｄ９０が５４μｍ、ｄ５０が１４μｍ、ｄ１０が２．４μｍそして平均粒度が２１μｍで、約０．１重量％のトリエトキシ（３−アミノプロピル）シランサイズ剤Ｃ’）を含むＥガラスをベースとした非繊維質未発泡粉末ガラスである。
【００５１】
本発明によると、使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスにはアミノアルキルトリアルコキシシランをベースとする表面改質剤またはサイズ剤が提供されていることが好ましい。変形実施形態または好ましい実施形態において、非繊維質未発泡粉末ガラスには、好ましくはグリシジル−、カルボキシ−、アルケニル−、アクリルオキシアルキル−および／またはメタクリルオキシアルキル−官能化されたトリアルコキシシランを用いてまたはこれらの水性加水分解物またはそれらの組合せを用いて、シランまたはシロキサン系の追加の表面改質剤またはサイズ剤が提供されている可能性がある。
【００５２】
Ｃ’）として極めて特に好適であるのは、以下のものである：アミノアルキルトリアルコキシシラン、詳細にはアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシランを用いた、またはこれらの水性加水分解物を用いた（ここで詳細には極めて特に好適であるのはアミノプロピルトリエトキシシランである）表面改質剤である。
【００５３】
未発泡非繊維質粉末ガラスＣ）に基づく表面コーティング用の成分Ｃ’）のアミノアルキルトリアルコキシシランの使用量は、０．０１重量％〜１．５重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％そして特に好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００５４】
微粉末プロセスのための出発ガラスは、表面改質剤またはサイズ剤で前処理されている可能性がある。同様に、本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスを、微粉末プロセス後に表面改質剤またはサイズ剤で処理することもできる。
【００５５】
本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスのｄ９０またはｄ５０またはｄ１０、あるいは平均粒度は、本発明の組成物を提供するためまたは本発明の組成物で作製された成形品を提供するための加工を理由として、または成形品内部において、当初使用された粉末粒子のものよりも小さいものであり得る。
【００５６】
１つの好ましい実施形態において、本発明の組成物は、成分Ｄ）として、成分Ｂ）と同時にかつ成分Ｂ）とは異なる少なくとも１つのハロゲン含有難燃剤または１つのハロゲンを含まない難燃剤を含むことができる。使用可能な難燃剤は、モノ−およびオリゴマーリン酸およびホスホン酸エステル、ホスホン酸アミン類、ホスホネート類、ホスフィネート類、かつ特に好ましくは金属ジアルキルホスフィネート類、特にアルミニウムトリス［ジアルキルホスフィネート類］および亜鉛ビス［ジアルキルホスフィネート類］、ホスファイト類、ハイポホスファイト類、ホスフィンオキシド類およびホスファゼン類の群から選択されるリン含有難燃剤である。ここで好適であるのは、金属ジアルキルホスフィネートであり、ここで極めて特に好適であるのはアルミニウムトリス［ジアルキルホスフィネート］および亜鉛ビス［ジアルキルホスフィネート］である。
【００５７】
窒素含有難燃剤を個別にまたは混合物の形で使用することが好ましい。特に、シュウ酸メラミン、第１リン酸メラミン、第２リン酸メラミンおよび第２ピロリン酸メラミン、縮合リン酸とメラミンの反応生成物およびリン酸または縮合リン酸とメラミン縮合物の反応生成物、特にポリリン酸メラミンと同様、塩基性アルミニウム化合物、塩基性マグネシウム化合物および／または塩基性亜鉛化合物とメラミンおよびポリリン酸との反応生成物と同様、シアヌル酸メラミンおよびホウ酸アミンネオペンチルグリコールに特に言及することができる。以下のものも同様に適している：グアニジン塩類、例えば炭酸グアニジン、第１シアヌル酸グアニジン、第１リン酸グアニジン、第２リン酸グアニジン、第１硫酸グアニジン、第２硫酸グアニジン、ホウ酸ペンタエリスリチルグアニジン、ホウ酸ネオペンチルグリコールグアニジン、リン酸尿素およびシアヌル酸尿素。同様にメラミン縮合物、詳細にはメレム、メラム、メロンまたはより縮合レベルの高いこのタイプの化合物、およびこれらと縮合リン酸との反応生成物を使用することも同様に可能である。以下のものも同様に適している：トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートおよびそれとカルボン酸との反応生成物、ベンゾグアナミンおよびそのアダクツおよびその塩、そして窒素上で置換されたその生成物と同様に、これらのもののアダクツおよび塩。使用可能なその他の窒素含有成分は、アラントイン化合物およびそれらとリン酸、ホウ酸またはピロリン酸との塩、と同様にグリコールウリル類およびこれらの塩である。
【００５８】
無機窒素含有化合物、好ましくはアンモニウム塩、詳細にはポリリン酸アンモニウムを使用することも可能である。
【００５９】
成分Ｂ）シアヌル酸メラミンに追加して特に好ましい窒素含有難燃剤は、ポリリン酸メラミンである。
【００６０】
使用可能なハロゲン含有難燃剤は、個別にまたは混合物の形での共力剤を伴う市販の有機ハロゲン化合物である。ここで、特に好ましくは、以下の臭素化および塩素化化合物に言及してよい：エチレン−１，２−ビステトラブロモフタルイミド、エポキシ化テトラブロモビスフェノールＡ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ペンタブロモポリアクリレート、臭素化ポリスチレンおよびビス（ペンタブロモフェニル）エタン。適切な共力剤の例としては、アンチモン化合物、詳細にはアンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモンがある。
【００６１】
同様に、ここで具体的に言及していない他の難燃性共力剤または難燃剤を使用することも可能である。これらの中には、純粋に無機のリン化合物、詳細には赤リン類またはリン酸ホウ素水和物が含まれる。さらに、脂肪族および芳香族スルホン酸の塩を使用すること、および鉱物難燃性添加剤、例えば水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムおよび炭酸Ｃａ−Ｍｇ水和物（例えば独国特許出願公開第４２３６１２２号明細書）を使用することも同様に可能である。さらに酸素−、窒素−または硫黄−含有金属化合物、好ましくは酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化モリブデン、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、窒化チタン、窒化ホウ素、窒化マグネシウム、窒化亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウムおよびその混合物の群由来の難燃性共力剤を使用することが可能である。
【００６２】
他の好ましい適切な難燃添加剤は、炭素形成材料、特に好ましくはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート類、ポリイミド類、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類およびポリエーテルケトン類と同様に滴下防止剤、詳細にはテトラフルオロエチレンポリマーである。
【００６３】
難燃剤は、純粋な形でまたは、マスターバッチまたは圧密物として添加可能である。
【００６４】
本発明の組成物の１つの好ましい実施形態において成分Ｅ）として使用すべきエラストマー改質剤は、とりわけ、
Ｅ．１ ５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の少なくとも１つのビニルモノマー、
Ｅ．２ ９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％の、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス遷移温度を有する１つ以上のグラフト塩基類、
の１つ以上のグラフトポリマーを包含する。
【００６５】
グラフト塩基Ｅ．２の中央粒度（ｄ５０）は一般に０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍである。
【００６６】
モノマーＥ．１は好ましくは、
Ｅ．１．１ ５０〜９９重量％のビニル芳香族化合物類および／または環置換ビニル芳香族化合物類、詳細にはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンおよび／または（Ｃ１−Ｃ８）−メタクリル酸アルキル類、詳細にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルと、
Ｅ．１．２ １〜５０重量％のシアン化ビニル類、詳細には不飽和ニトリル類、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル（メト）アクリル酸、詳細にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、および／または詳細には不飽和カルボン酸類の誘導体、詳細には無水物類およびイミド類、詳細には無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミドと、
の混合物である。
【００６７】
好ましいモノマーＥ．１．１は、モノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルの少なくとも１つであり、好ましいモノマーＥ．１．２はモノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸、メタクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸メチルの少なくとも１つである。
【００６８】
特に好ましいモノマーは、Ｅ．１．１スチレンおよびＥ．１．２アクリロニトリルである。
【００６９】
エラストマー改質剤中で使用すべきグラフトポリマー用に適したグラフト塩基Ｅ．２の例は、ジエンゴム類、ＥＰＤＭゴム類、すなわち、エチレン／プロピレンそして該当する場合にはジエン系のゴム類と同様、アクリル酸ゴム類、ポリウレタンゴム類、シリコーンゴム類、クロロプレンゴム類およびエチレン／酢酸ビニルゴム類である。ＥＰＤＭはエチレン−プロピレン−ジエンゴムを意味する。
【００７０】
好ましいグラフト塩基Ｅ．２は、ジエンゴム類、詳細にはブタジエン、イソプレンなどをベースとするジエンゴム類であるかまたはジエンゴム類の混合物であるか、またはジエンゴム類または詳細にはＥ．１．１およびＥ．１．２にしたがった他の共重合可能なモノマーとこれらのゴムの混合物であるが、ここでＥ．２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であることが条件となる。
【００７１】
特に好適なグラフト塩基Ｅ．２は、ＡＢＳポリマー（エマルジョンＡＢＳ、バルクＡＢＳおよび懸濁液ＡＢＳ）であり、ここでＡＢＳはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンを意味し、その例は独国特許出願公開第２０３５３９０号明細書（米国特許出願公開第３６４４５７４号明細書）または独国特許出願公開第２２４８２４２号明細書（＝英国特許出願公開第１４０９２７５号明細書）中、またはＵｌｌｍａｎｎ、Ｅｎｚｙｋｌｏｐaｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ［Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｖｏｌ１９（１９８０）、ｐｐ．２８０ｆｆ中に記載のものである。グラフト塩基Ｅ．２のゲル含有量は好ましくは少なくとも３０重量％、特に好ましくは少なくとも４０重量％（トルエン中で測定）である。
【００７２】
エラストマー改質剤またはグラフトポリマーＥ）は遊離ラジカル重合を介して、例えばエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合を介して、好ましくはエマルジョンまたはバルク重合を介して製造される。
【００７３】
他の特に適切なグラフトゴムは、米国特許出願公開第４９３７２８５号明細書に係る有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸で構成された開始剤系を用いたレドックス開始を介して製造されるＡＢＳポリマーである。
【００７４】
グラフトモノマーはグラフティング反応中に必ずしも全面的にグラフト塩基上にグラフトするわけではないことが公知であることから、グラフト塩基の存在下でグラフトモノマーの（共）重合を介して得られかつ処理中に付随して製造される生成物も同様に、本発明に係るグラフトポリマーである。
【００７５】
同等に適したアクリレートゴム類は、好ましくはアクリル酸アルキル類で構成されたポリマーであるグラフト塩基Ｅ．２をベースとしているが、該当する場合他の重合可能なエチレン飽和モノマーをＥ．２に基づいて最高４０重量％有する。好ましい重合可能なアクリル酸エステルの中には、Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、好ましくはメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばアクリル酸クロロエチル、グリシジルエステルおよび前記モノマーの混合物も含まれる。ここで特に好適であるのは、コアとしてアクリル酸ブチルをそしてシェルとしてメタクリル酸メチル類を有するグラフトポリマー、詳細にはＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｍｉｄｌａｎｄ Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ製のＰａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ２３００である。
【００７６】
架橋のためには、２つ以上の重合可能な２重結合を有するモノマーを共重合することができる。架橋用モノマーの好適な例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸類および３〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコール類、または２〜４個のＯＨ基と２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオール類のエステル、好ましくはジメタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸アリル；ポリ不飽和複素環式化合物、好ましくはシアヌル酸トリビニルおよびトリアリル；多官能性ビニル化合物、好ましくはジ−およびトリビニルベンゼン類；および同様にリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリルである。
【００７７】
好ましい架橋用モノマーはメタクリル酸アリル、ジメタクリル酸エチレングリコール、フタル酸ジアリルおよび、少なくとも３個のエチレン不飽和基を有する複素環式化合物である。
【００７８】
特に好ましい架橋用モノマーは、環状モノマーシアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼン類である。架橋用モノマーの量は、グラフト塩基Ｅ．２に基づいて０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
【００７９】
少なくとも３個のエチレン不飽和基を有する環状架橋用モノマーの場合、量をグラフト塩基Ｅ．２の１重量％未満に制限することが有利である。
【００８０】
該当する場合グラフト塩基Ｅ．２の調製のためにアクリル酸エステルと同時に使用できる好ましい「他の」重合可能なエチレン不飽和モノマーの例は、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド類、ビニルＣ１−Ｃ６−アルキルエーテル類、メタクリル酸メチル、グリシジルメタクリル酸、ブタジエンである。グラフト塩基Ｅ．２として好ましいアクリレートゴム類は、ゲル含有量が少なくとも６０重量％であるエマルジョンポリマーである。
【００８１】
Ｅ．２にしたがった他の好適なグラフト塩基は、独国特許出願公開第３７０４６５７号明細書（＝米国特許第４８５９７４０号明細書）、独国特許出願公開第３７０４６５５号明細書（＝米国特許第４８６１８３１号明細書）、独国特許出願公開第３６３１５４０号明細書（＝米国特許第４８０６５９３号明細書）および独国特許出願公開第３６３１５３９号明細書（＝米国特許第４８１２５１５号明細書）中に記載されているグラフティング目的で活性な部位を有するシリコーンゴム類である。
【００８２】
グラフトポリマーをベースとするエラストマー改質剤と同時に、グラフトポリマーをベースとせずガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満であるエラストマー改質剤を使用することも可能である。これらの中には、好ましくは、ブロックコポリマー構造を有するエラストマーと同様に、熱可塑性融解することのできるエラストマー、詳細にはＥＰＭゴム類、ＥＰＤＭゴム類および／またはＳＥＢＳゴム類（ＥＰＭ＝エチレン−プロピレンコポリマー、ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエンゴムおよびＳＥＢＳ＝スチレン−エテン−ブテン−スチレンコポリマー）も含まれ得る。
【００８３】
本発明の組成物の１つの好ましい実施形態中で成分Ｆ）として使用すべき潤滑剤および／または離型剤は、好ましくは長鎖脂肪酸類、詳細にはステアリン酸またはベヘン酸、その塩、詳細にはステアリン酸Ｃａまたはステアリン酸Ｚｎと同様にこれらのアミド誘導体類またはエステル誘導体類、詳細にはエチレンビステアリルアミド、モンタンロウ類と同様に低分子量ポリエチレンロウ類および低分子量ポリプロピレンロウ類である。本発明においては、モンタンロウ類は、２８〜３２個の炭素原子の鎖長を有する直鎖飽和カルボン酸類の混合物である。本発明によると、８〜４０個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸類と２〜４０個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルコール類またはアミン類のエステルまたはアミド、あるいは８〜４０個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸類の金属塩の群に由来する潤滑剤および／または離型剤を使用することが特に好ましく、ここで極めて特に好適であるのはエチレンビスステアリルアミド、ステアリン酸カルシウムおよび／またはジモンタン酸エチレングリコールであり、詳細にはここではＣｌａｒｉａｎｔ、Ｍｕｔｔｅｎｚ、Ｂａｓｌｅ製のＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅであり、詳細には極めて特に好適であるのはエチレンビスステアリルアミドである。
【００８４】
別の好ましい実施形態において、組成物は、成分Ｇ）として、成分Ｃ）とは異なる少なくとも１つのさらなる充填材または補強材料を含むことができる。
【００８５】
ここでは同様に、好ましくはタルク、雲母、ケイ酸塩、石英、二酸化チタン、ウェラストナイト、カオリン、非晶質シリカ類、ナノスケール鉱物類、特に好ましくはモンモリロナイトまたはナノベーマイト、炭酸マグネシウム、白亜、長石、硫酸バリウム、ガラスビーズをベースとする２つ以上の異なる充填材および／または補強材料、および／または炭素繊維および／またはガラス繊維をベースとする繊維質充填材および／または補強材料の混合物を使用することも同様に可能である。タルク、雲母、ケイ酸塩、石英、二酸化チタン、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、白亜、長石、硫酸バリウムおよび／またはガラス繊維をベースとする鉱物微粒子充填材を使用することが好ましい。タルク、ウォラストナイト、カオリンおよび／またはガラス繊維をベースとする鉱物微粒子充填材を使用することが特に好ましく、ここではガラス繊維を使用することが極めて特に好ましい。
【００８６】
針状鉱物充填材の使用も同様にさらに特に好適である。本発明によると、針状鉱物充填材は、顕著な針状特性を有する鉱物充填材である。言及してよい好ましい例としては、針状ウォラストナイト類がある。鉱物の長さ：直径比は好ましくは２：１〜３５：１、特に好ましくは３：１〜１９：１、最も好ましくは４：１〜１２：１である。発明力ある針状鉱物の平均粒度は、ＣＩＬＡＳ ＧＲＡＮＵＬＯＭＥＴＥＲを用いて決定した場合、好ましくは２０μｍ未満、特に好ましくは１５μｍ未満であり、特に好適であるのは１０μｍ未満である。
【００８７】
１つの好ましい実施形態において、成分Ｃ）以外の充填材および／または補強材料は、好ましくはカップリング剤またはカップリング剤系、特に好ましくはシランをベースとするものを用いて表面改質されている可能性がある。しかしながら、前処理は不可欠ではない。詳細には、ガラス繊維が使用される場合、シランに追加して、ポリマー分散、塗膜形成剤、分岐剤および／またはガラス繊維加工助剤を使用することもできる。
【００８８】
成分Ｇ）として極めて特に好適に本発明にしたがって使用すべきガラス繊維は、一般に７〜１８μｍ、好ましくは９〜１５μｍの直径を有し、連続フィラメント繊維の形またはガラス短繊維または粉末ガラス繊維の形で添加される。成分Ｃ）とは異なる繊維質粉末ガラス繊維は、詳細にはビーズミル内で、連続フィラメント繊維またはガラス短繊維を追加の粉末プロセスに付すことによって得ることができる。前記繊維には適切なサイズ剤系および、好ましくはシランをベースとするカップリング剤またはカップリング剤系が提供されている可能性がある。
【００８９】
前処理のためのシランをベースとする特に好ましいカップリング剤は、
(I) (X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k
という一般式（Ｉ）のシラン化合物であり、式中
Ｘは、ＮＨ２−、カルボキシ−、ＨＯ−または
【化１】
であり、
ｑは２〜１０、好ましくは３〜４の整数であり、
ｒは１〜５、好ましくは１〜２の整数であり、かつ
ｋは１〜３の整数、好ましくは１である。
【００９０】
特に好ましいカップリング剤はアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシランと同様に、置換基Ｘとしてグリシジルまたはカルボキシル基を含む対応するシラン類の群からのシラン化合物である。
【００９１】
表面コーティングのための充填材に対し提供されるシラン化合物の量は一般的には、鉱物充填材に基づいて、０．０５〜２重量％、好ましくは０．２５〜１．５重量％そして具体的には０．５〜１重量％である。
【００９２】
成分Ｃ）とは異なる成分Ｇ）の微粒子充填材のｄ９０またはｄ５０は、成形品内において、または組成物または組成物で作製された成形品を提供するための加工を理由として、当初使用された充填材のものよりも小さいものであり得る。成分Ｇ）のガラス繊維の長さ分布は、成形品内において、組成物または組成物で作製された成形品を提供するための加工を理由として、当初使用されたものよりも短いものであり得る。各々の場合において成形組成物全体に基づき、１〜３０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％そして極めて特に好ましくは３〜７重量％の量のＣ）以外の充填材および補強材料を、成分Ｇ）として使用することが好ましい。
【００９３】
本発明の組成物は同様に、成分Ｈ）としてさらなる添加剤を含むこともできる。本発明において、好ましい添加剤は、ＵＶ安定剤、ガンマ放射線安定剤、加水分解安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、乳化剤、核形成剤、可塑化剤、加工助剤、衝撃改質剤、染料および顔料である。添加剤は単独で、または混合物中でまたはマスターバッチの形で使用可能である。
【００９４】
使用される好ましいＵＶ安定剤は、置換レゾルシノール類、サリチレート類、ベンゾトリアゾール類およびベンゾフェノン類である。
【００９５】
使用される好ましい着色剤は無機顔料、詳細には二酸化チタン、群青、酸化鉄、硫化亜鉛またはカーボンブラックと同様に、有機顔料、好ましくはフタロシアニン類、キナクリドン類、ペリレン類および染料、好ましくはニグロシンおよびアントラキノン類である。
【００９６】
使用される好ましい熱安定剤は、立体障害フェノール類および／またはホスファイト類、ハイドロキノン類、芳香族第２級アミン類例えばジフェニルアミン類、置換レゾルシノール類、サリチレート類、ベンゾトリアゾール類およびベンゾフェノン類と同様、前記基のさまざまな置換成員またはこれらの混合物である。立体障害フェノール類を単独でまたはホスファイト類と組合せて使用することが特に好ましく、ここではＮ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン（例えばＢＡＳＦ ＳＥ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）を使用することが極めて特に好ましい。
【００９７】
使用される核形成剤は好ましくはフェニルホスフィン酸ナトリウムまたはフェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウムまたは二酸化ケイ素を含み、極めて特に好ましくはタルクを含むが、このリストは網羅的なものではない。
【００９８】
使用される好ましい流動助剤は、脂肪族アルコールの少なくとも１つのメタクリレートまたはアクリレートと少なくとも１つのα−オレフィンで作製されたコポリマーである。特に好適であるのは、ここでは、α−オレフィンがエテンおよび／またはプロペンで構成され、メタクリレートまたはアクリレートがアルコール成分として６〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基を含むコポリマーである。極めて特に好適であるのは、２−エチルヘキシルアクリレートである。構成と同時に、流動助剤としての本発明にしたがって適切なコポリマーの別の特徴は低分子量である。したがって、本発明にしたがって組成物を熱分解から保護するのに特に適した材料は、２．１６ｋｇの負荷で１９０℃で測定した場合のＭＦＩが少なくとも１００ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１５０ｇ／１０分、特に好ましくは少なくとも３００ｇ／１０分であるコポリマーである。ＭＦＩつまりメルトフローインデックスは、熱可塑性樹脂のメルトの流れを特徴づけるのに役立ち、ＩＳＯ規格１１３３およびＡＳＴＭ規格Ｄ１２３８により網羅されている。本発明において、ＭＦＩまたはＭＦＩに関係する全てのデータは、２．１６ｋｇのテスト重量で１９０℃で、ＩＳＯ１１３３に基づくものであり、これにしたがって均一に測定または判定された。
【００９９】
成分Ｈ）として使用するのに好適な可塑化剤は、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、ヒドロカルボノイル類およびＮ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。
【０１００】
しかしながら、本発明は同様に、本発明にしたがって記述される組成物から、射出成形または押出し加工を介して得ることのできる製品、好ましくは繊維、箔または成形品をも提供する。
【０１０１】
本発明は同様に、特殊プロセスＧＩＴ（ガスアシスト射出成形技術）、ＷＩＴ（ウォーターアシスト射出成形技術）およびＰＩＴ（プロジェクティルアシスト射出成形技術）を含めた射出成形技術、異形押出加工プロセスおける押出し加工プロセス、ブロー成形プロセス、特に好ましくは標準押出ブロー成形、３Ｄ押出ブロー成形プロセスまたは真空ブロー成形プロセスにおける、本発明の製品を製造する目的での本発明の組成物の使用をも提供している。
【０１０２】
押出加工または射出成形を介して製品を製造するための本発明のプロセスは、２３０〜３３０℃、好ましくは２５０〜３００℃の範囲内の溶融温度で、該当する場合には、２５００ｂａｒ以下の圧力、好ましくは２０００ｂａｒ以下の圧力、特に好ましくは１５００ｂａｒ以下の圧力そして極めて特に好ましくは７５０ｂａｒ以下の圧力で作動する。
【０１０３】
射出成形プロセスの１つの特徴は、好ましくは顆粒形状の原料が、加熱された円筒形キャビティ内で溶融され（可塑化され）、温度制御されたキャビティ内部の圧力下で射出メルトの形で射出される。メルトがひとたび冷却（固化）されたならば、射出成形品は離型される。
【０１０４】
さまざまな段階は以下の通りである：
１．可塑化／溶融、
２．射出段階（投入手順）、
３．保持圧力段階（結晶化中の熱収縮を考慮に入れるため）、および
４．離型
【０１０５】
射出成形機は、挟持ユニット、射出ユニット、駆動および制御システムで構成されている。挟持ユニットは、金型用の固定および可動プラテン、エンドプラテンと同様、可動金型プラテン用タイバーおよび駆動機構も有している。（トグルアセンブリまたは油圧挟持ユニット）。
【０１０６】
射出ユニットは、電熱シリンダ、スクリュー駆動機構（モーター、ギヤボックス）およびスクリューおよび射出ユニットを移動させるための油圧システムを包含している。射出ユニットの機能は、粉末またはペレットの溶融、計量および射出、ならびに保持圧力の付加（収縮を考慮するため）から成る。スクリュー内部でのメルトの逆流（漏れ流れ）の問題は、逆止め弁を介して解決される。
【０１０７】
射出金型内部で、流入するメルトはこのとき分離され冷却され、所要コンポーネントはこうして製造される。このプロセスにはつねに、２つの２分割金型部分が必要とされる。射出成形プロセス内部のさまざまな機能的システムは、以下の通りである：
− ランナーシステム
− 造形用インサート
− ベント
− 機械マウントおよび動力取込み口
− 離型システムおよび動作伝達装置
− 温度制御機構。
【０１０８】
特殊射出成形プロセスＧＩＴ（ガスアシスト射出成形技術）、ＷＩＴ（ウォーターアシスト射出成形技術）およびプロジェクティルアシスト射出成形技術（ＰＩＴ）は、中空工作物を製造するための特殊な射出成形プロセスである。標準的射出成形プロセスとの１つの相異点は、材料が金型に投入される段階の終り近くでの、または材料の明確な一部分が射出金型に投入された後の特定の作業にある。プロセスに特定的な作業においては、射出機として公知の装置が使用されてプロセス媒体を溶融したプレフォーム内部に射出し、空隙を形成する。ＧＩＴの場合、これはガス、一般には窒素であり、ＷＩＴの場合にはこれは水である。ＰＩＴの場合には、プロジェクティルがメルトの内部に発射されて、空隙を形成する。
【０１０９】
射出成形プロセスとは対照的に、押出プロセスでは、この場合ポリアミドであるプラスチックの連続的に造形されたストランドが押出機の中で使用され、ここで押出機は、熱可塑性成形品を製造するための機械である。さまざまなタイプの機器は、以下の通りである：
単軸スクリュー押出機および二軸スクリュー押出機ならびにそれぞれのサブグループ、
従来型単軸スクリュー押出機、搬送型単軸スクリュー押出機、
反転二軸スクリュー押出機および共回転二軸押出機。
【０１１０】
本発明において、異形材は、その全長にわたり同一の横断面を有するコンポーネントである。これらは、異形押出プロセスによって製造可能である。異形押出プロセスの基本ステップは以下の通りである：
１．押出機内での熱可塑性メルトの可塑化および提供、
２．押出し加工すべき異形材の横断面を有する較正器シェルを通した、熱可塑性メルトストランドの押出し加工、
３．較正用テーブル上での押出し加工済み異形材の冷却、
４．較正用テーブルの後ろの引取装置を用いた、異形材の前方輸送、
５．カッターシステム内での連続異形材の一定長切断、
６．一定長カットされた異形材の収集テーブル上での収集。
【０１１１】
ナイロン−６およびナイロン−６，６の異形押出し加工の説明は、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ］３／４、Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ［Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ］、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ １９９８、ｐｐ．３７４−３８４に記されている。
【０１１２】
本発明の目的のためのブロー成形プロセスは、好ましくは押出ブロー成形、３Ｄ押出ブロー成形、真空ブロー成形プロセスおよび逐次共押出である。
【０１１３】
Ｔｈｉｅｌｅｎ、Ｈａｒｔｗｉｇ、Ｇｕｓｔ、「Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋoｒｐｅｒｎ」［Ｂｌｏｗｍｏｕｌｄｉｎｇ ｏｆ ｈｏｌｌｏｗ ｐｌａｓｔｉｃｓ］、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ ２００６、ｐｐ．１５〜１７によると、標準押出ブロー成形プロセスの基本ステップは、以下の通りである：
１．押出機内での熱可塑性メルトの可塑化および提供、
２．垂直方向下向きに流動させるためのメルトの偏向、および管状メルト「パリソン」の造形、
３．金型、つまり一般的に２つの半シェルで構成されたブロー金型を用いた、ヘッドの下に自由に懸垂したパリソンの閉込め、
４．ブロー成形用マンドレルまたは１つ以上のブロー成形用ピンの挿入、
５．プラスチックが冷却し硬化し成形部品の最終的形状をとるブロー成形用金型の冷却壁上へのプラスチックパリソンのブロー成形、
６．金型の開放およびブロー成形された部品の離型、
７．ブロー成形部品の両端部における、喰切られた「バリ」廃棄物の除去。
【０１１４】
他の下流側作業が後続してもよい。
【０１１５】
複雑な幾何形状および多軸屈曲を有するコンポーネントを製造するために、標準的押出ブロー成形を使用することもできる。しかしながら、このとき、結果として得られる製品は、喰切られた余剰材料を高い割合で含み、喰切り溶着部を伴う広い領域を有する。
【０１１６】
したがって、溶着部の喰切りを回避し、材料使用量を削減するために、３Ｄブロー成形とも呼ばれる３Ｄ押出ブロー成形は、完成品の横断面に適合された直径をもつパリソンを変形させ操作するための特定の装置を使用し、その後これを直接ブロー成形のキャビティ内に導入する。残留する喰切り縁部の程度は、完成品の端部で最小限に削減される（Ｔｈｉｅｌｅｎ、Ｈａｒｔｗｉｇ、Ｇｕｓｔ、「Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋoｒｐｅｒｎ」［Ｂｌｏｗｍｏｕｌｄｉｎｇ ｏｆ ｈｏｌｌｏｗ ｐｌａｓｔｉｃｓ］、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ ２００６、ｐｐ１１７〜１２２）。
【０１１７】
真空ブロー成形プロセスにおいて、パリソンは、管状ダイヘッドから閉鎖ブロー金型まで直接搬送され、空気流を用いてブロー金型を通して「吸引される」。パリソンの下端部がブロー金型からひとたび出現すると、挟持要素を使用してパリソンの上端部と下端部を喰切り、次にブロー成形および冷却手順が続く。（Ｔｈｉｅｌｅｎ、Ｈａｒｔｗｉｇ、Ｇｕｓｔ、「Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｏｈｈｌｋoｏｅｒｐｅｒｎ」［Ｂｌｏｗｍｏｕｌｄｉｎｇ ｏｆ ｈｏｌｌｏｗ ｐｌａｓｔｉｃｓ］、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ ２００６、ｐ．１２３）。
【０１１８】
本発明の製品は、自動車産業、電気産業、エレクトロニクス産業、電気通信産業、またはコンピュータ産業、もしくはスポーツ、医療、家庭用品、建設産業または娯楽産業において使用される。
【実施例】
【０１１９】
本発明にしたがって記述された難燃性改善を実証するために、適切なプラスチック組成物を製造するのに配合をまず使用した。このために、個々の成分を二軸スクリュー押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ （Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＺＳＫ２５ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ）内で２５０〜３１０℃の温度で混合し、ストランドの形に押出し加工し、ペレット化可能になるまで冷却し、ペレット化した。乾燥させた後（一般に、真空オーブン内で７０℃で２日間）、ペレットを２５０〜３００℃の温度で加工してそれぞれの試験のための標準供試体を得た。
【０１２０】
第一に、組成物の難燃性を、ＵＬ９４Ｖ方法（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．Ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆ Ｓａｆｅｔｙ、「Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ」、ｐ．１４〜ｐ．１８、Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ １９９８）によって決定した。標準供試体の厚みは０．７５ｍｍであった。
【０１２１】
厚み０．７５および／または１．５ｍｍのディスク上でＩＥＣ６０６９５−２−１２に準拠してグローワイヤー試験ＧＷＦＩ（グローワイヤー可燃性インデックス）に基づき耐グローワイヤー性を判定した。
【０１２２】
「ＡＣＭ−１０４Ｌｉｑｕｉｄ Ｆｌｏｗ（４×４ｍｍ）」セル内でＡｎｋｅｒｓｍｉｄ Ｌｔｄ、Ｏｏｓｔｅｒｈｏｕｔ、Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓのレーザーオプチック方法（「Ｅｙｅ Ｔｅｃｈ」）を使用することにより、粉末ガラス粒子について粒度を判定した。測定には約９００秒かかった。評価は、ガラス粒子の表面積に基づくものである。
【０１２３】
実験では以下のものを使用した：
成分Ａ：Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２６、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）
成分Ｂ：シアヌル酸メラミン（ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ製のＭｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ２５）
成分Ｃ：Ｌａｎｘｅｓｓ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ製のＭＦ７９００［各々の場合において粒子の表面積に基づいて、ｄ９０が５４μｍ、ｄ５０が１４μｍ、ｄ１０が２．４μｍであり平均粒度が２１μｍである、トリエトキシ（３−アミノプロピル）シランサイズ剤Ｃ’）を約０．１重量％含むＥガラスをベースとする非繊維質未発泡粉末ガラス］
成分Ｅ：衝撃改質剤（Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ−２３００、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｍｉｄｌａｎｄ Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）
成分Ｆ：離型剤（Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ、Ｍｕｔｔｅｎｚ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ製のＮ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミドまたはＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ）
成分Ｇ１：ガラス短繊維ＣＳ７９２８、サイジングあり、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ
成分Ｇ２：粉末ガラス短繊維ＭＦ７９８２、サイジングあり、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ
成分Ｇ３：３５μｍの領域内の典型的粒度を有するガラスビーズ（アミノアルキルトリアルコキシシランサイズ剤０．２重量％）（Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．、Ｖａｌｌｅｙ Ｆｏｒｇｅ、ＵＳＡ製のＰｏｔｔｅｒｓ Ｓｐｈｅｒｉｇｌａｓｓ（登録商標）３０００ ＣＰ ０３０２）
成分Ｇ４：顆粒化エキスパンデッドガラス（Ｐｏｒａｖｅｒ（登録商標）０．０４、Ｂｅｎｎｅｒｔ Ｐｏｒａｖｅｒ ＧｍｂＨ、Ｐｏｓｔｂａｕｅｒ Ｈｅｎｇ、Ｇｅｒｍａｎｙ）
成分Ｇ５：鉱物タルク粉末（Ｌｕｚｅｎａｃ（登録商標）Ａ６０Ｈ、Ｌｕｚｅｎａｃ Ｅｕｒｏｐｅ ＳＡＳ、Ｔｏｕｌｏｕｓｅ、Ｆｒａｎｃｅ）
成分Ｇ６：鉱物タルク粉末（Ｌｕｚｅｎａｃ（登録商標）１４４５、Ｌｕｚｅｎａｃ Ｅｕｒｏｐｅ ＳＡＳ、Ｔｏｕｌｏｕｓｅ、Ｆｒａｎｃｅ）
成分Ｇ７：鉱物ウォラストナイト（Ｎｙｇｌｏｓ Ｍ３、Ｎｙｃｏ Ｍｉｎｅｒａｌｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ＵＳＡ）
成分Ｈ１：熱安定剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８、ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）
【０１２４】
成分Ｆの性質および量は、発明力ある実施例および比較例の各々において同じである。
【０１２５】
【表３】
【０１２６】
表１中の例は、成分Ａ）のみならず成分Ｂ）および成分Ｃ）としてシアヌル酸メラミンを含み、Ｃ’）でサイジングされた本発明の調合物１、２および３を比較例Ｃ１〜Ｃ６、すなわち本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスを含まない組成物と比較した場合、これらがＶ−０分類の形での防火性能に関して著しい利点を示すことを示している。
【０１２７】
【表４】
【０１２８】
表２中の例は、成分Ａ）のみならず成分Ｂ）および成分Ｃ）としてシアヌル酸メラミンを含み、Ｃ’）でサイジングされた本発明の調合物４を比較例Ｃ７〜Ｃ９、すなわち本発明に係る使用すべき未発泡非繊維質粉末ガラスを含まない組成物と比較した場合、それが難燃剤（成分Ｂ）の濃度が低い場合でも、９６０℃のＧＷＦＩ分類の形での防火性能に関して著しい利点を示すことを示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％の熱可塑性樹脂と；
Ｃ）１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、特に好ましくは３５〜８０μｍのｄ９０を有する、５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは１５〜５０重量％の非繊維質未発泡粉末ガラスと、
を含む組成物。
【請求項２】
Ａ）５〜９５重量％の熱可塑性ポリアミドと；
Ｂ）０．０１〜４０重量％のシアヌル酸メラミンと；
Ｃ）１０〜２００μｍのｄ９０を有する５〜８０重量％の非繊維質未発泡粉末ガラスと；
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｃ）が、Ｃ’） 非繊維質未発泡粉末ガラスの量に基づいて好ましくは０．０１重量％〜１．５重量％の量の、少なくとも１つのアミノアルキルトリアルコキシシランでサイジングされてもいることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｄ） 成分Ｂ）とは異なる０．０１〜６０重量％の、少なくとも１つのハロゲン含有難燃剤または少なくとも１つのハロゲンを含まない難燃剤をも含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｅ）０．０１〜５０重量％の少なくとも１つのエラストマー改質剤を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
Ｆ）０．０１〜５重量％の少なくとも１つの潤滑剤および／または離型剤を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
Ｇ）０．０１〜５０重量％の成分Ｃ）以外の少なくとも１つの充填材を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
Ｈ）０．０１〜２０重量％の少なくとも１つのさらなる添加剤を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ポリアミド成分Ａ）に加えて、少なくとも１つのさらなる熱可塑性ポリマー、好ましくは少なくとも１つの他のポリアミドを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｃ）として使用すべき前記非繊維質未発泡粉末ガラスが、５未満、好ましくは３未満、特に好ましくは２未満の直径：厚み比を有する非円筒形の微粒子形状のものであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ｃ）として使用すべき前記未発泡非繊維質粉末ガラスが、可能性のあるいずれかの気体封入による密度の減少を全く示さないことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｃ）として使用すべき前記未発泡非繊維質粉末ガラスが、繊維質ガラスに典型的で、かつ長さ：直径比（Ｌ／Ｄ比）が５を超える円筒形または楕円形の横断面を含む幾何形状を示さないことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
成分Ｃ）がソーダ石灰ガラスまたはＥガラス、好ましくはＥガラスをベースとすることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
成分Ｃ）が、ガラスの全ての成分に基づくＫ２Ｏの含有量が２重量％以下であるタイプのガラスを使用することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
成分Ａ）がＰＡ６またはＰＡ６６を使用することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記非繊維質未発泡粉末ガラスの前記ｄ１０がさらに０．６〜１０μｍであることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記非繊維質未発泡粉末ガラスの前記ｄ５０がさらに３〜５０μｍであることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
射出成形または押出し加工を介して請求項１〜１５に記載の成分から得ることのできる製品、好ましくは繊維、箔または成形品。
【請求項１９】
自動車産業、電気産業、エレクトロニクス産業、電気通信産業またはコンピュータ産業、もしくはスポーツ、医療、家庭用品、建設産業または娯楽産業における、請求項１８に記載の製品の使用。
【請求項１】
Ａ）５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％の熱可塑性樹脂と；
Ｃ）１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、特に好ましくは３５〜８０μｍのｄ９０を有する、５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは１５〜５０重量％の非繊維質未発泡粉末ガラスと、
を含む組成物。
【請求項２】
Ａ）５〜９５重量％の熱可塑性ポリアミドと；
Ｂ）０．０１〜４０重量％のシアヌル酸メラミンと；
Ｃ）１０〜２００μｍのｄ９０を有する５〜８０重量％の非繊維質未発泡粉末ガラスと；
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｃ）が、Ｃ’） 非繊維質未発泡粉末ガラスの量に基づいて好ましくは０．０１重量％〜１．５重量％の量の、少なくとも１つのアミノアルキルトリアルコキシシランでサイジングされてもいることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｄ） 成分Ｂ）とは異なる０．０１〜６０重量％の、少なくとも１つのハロゲン含有難燃剤または少なくとも１つのハロゲンを含まない難燃剤をも含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｅ）０．０１〜５０重量％の少なくとも１つのエラストマー改質剤を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
Ｆ）０．０１〜５重量％の少なくとも１つの潤滑剤および／または離型剤を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
Ｇ）０．０１〜５０重量％の成分Ｃ）以外の少なくとも１つの充填材を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
Ｈ）０．０１〜２０重量％の少なくとも１つのさらなる添加剤を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ポリアミド成分Ａ）に加えて、少なくとも１つのさらなる熱可塑性ポリマー、好ましくは少なくとも１つの他のポリアミドを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｃ）として使用すべき前記非繊維質未発泡粉末ガラスが、５未満、好ましくは３未満、特に好ましくは２未満の直径：厚み比を有する非円筒形の微粒子形状のものであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ｃ）として使用すべき前記未発泡非繊維質粉末ガラスが、可能性のあるいずれかの気体封入による密度の減少を全く示さないことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｃ）として使用すべき前記未発泡非繊維質粉末ガラスが、繊維質ガラスに典型的で、かつ長さ：直径比（Ｌ／Ｄ比）が５を超える円筒形または楕円形の横断面を含む幾何形状を示さないことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
成分Ｃ）がソーダ石灰ガラスまたはＥガラス、好ましくはＥガラスをベースとすることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
成分Ｃ）が、ガラスの全ての成分に基づくＫ２Ｏの含有量が２重量％以下であるタイプのガラスを使用することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
成分Ａ）がＰＡ６またはＰＡ６６を使用することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記非繊維質未発泡粉末ガラスの前記ｄ１０がさらに０．６〜１０μｍであることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記非繊維質未発泡粉末ガラスの前記ｄ５０がさらに３〜５０μｍであることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
射出成形または押出し加工を介して請求項１〜１５に記載の成分から得ることのできる製品、好ましくは繊維、箔または成形品。
【請求項１９】
自動車産業、電気産業、エレクトロニクス産業、電気通信産業またはコンピュータ産業、もしくはスポーツ、医療、家庭用品、建設産業または娯楽産業における、請求項１８に記載の製品の使用。
【公開番号】特開２０１２−１３２０１０（Ｐ２０１２−１３２０１０Ａ）
【公開日】平成２４年７月１２日（２０１２．７．１２）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１１−２８１０５３（Ｐ２０１１−２８１０５３）
【出願日】平成２３年１２月２２日（２０１１．１２．２２）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月１２日（２０１２．７．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２８１０５３（Ｐ２０１１−２８１０５３）
【出願日】平成２３年１２月２２日（２０１１．１２．２２）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
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