粘接着剤
【課題】被着体同士を瞬時に固定化できるとともに、被着体同士の貼り直しができ、シート形状での切り出しが可能であるなど加工性に優れ、しかも、火災時など高温雰囲気下に曝された場合にも被着体から剥がれない、粘接着剤を提供する。
【解決手段】本発明の粘接着剤は、焼結前は粘着性を有し、焼結後は接着性を有する。
【解決手段】本発明の粘接着剤は、焼結前は粘着性を有し、焼結後は接着性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘接着剤に関する。詳細には、焼結性を有する粘接着剤であって、焼結前は粘着性を有して焼結後は接着性を有する粘接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機粒子の水分散体に代表される焼結性接着剤（例えば、特許文献１参照）は、粘着性を有さない。このため、被着体同士の貼り直しが困難である。また、このような焼結性接着剤は、塗工してから固定化するまでに時間や熱処理が必要であるため、打ち抜き加工などのシート形状での切り出しが困難である。
【０００３】
一方、粘着剤（例えば、特許文献２参照）は、被着体同士を瞬時に固定化できるという利点があるが、火災時など高温雰囲気下に曝された場合に、粘着剤のポリマー成分が分解し、被着体から剥がれてしまうという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１７３３７９号公報
【特許文献２】特開２００５−０８２７７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、被着体同士を瞬時に固定化できるとともに、被着体同士の貼り直しができ、シート形状での切り出しが可能であるなど加工性に優れ、しかも、火災時など高温雰囲気下に曝された場合にも被着体から剥がれない、粘接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の粘接着剤は、焼結前は粘着性を有し、焼結後は接着性を有する。
【０００７】
好ましい実施形態においては、本発明の粘接着剤は、焼結性粒子およびポリマー成分を含む。
【０００８】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子の屈伏点が２５０℃〜８００℃である。
【０００９】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子が、ケイ酸、ホウ酸、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化リンから選ばれる少なくとも１種の成分から形成される。
【００１０】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子の平均粒子径が０．１μｍ〜１０００μｍである。
【００１１】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子の含有割合が、上記粘接着剤の固形分に対して１重量％〜８０重量％である。
【００１２】
好ましい実施形態においては、上記ポリマー成分が、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、アクリル系ポリマーから選ばれる少なくとも１種の成分である。
【００１３】
好ましい実施形態においては、本発明の粘接着剤は、シート状である。
【００１４】
好ましい実施形態においては、本発明の粘接着剤は、厚みが１μｍ〜１０００μｍである。
【００１５】
好ましい実施形態においては、上記ポリマー成分を形成するための材料が光重合開始剤を含む。
【００１６】
好ましい実施形態においては、本発明の粘接着剤は、光重合によって得られる。
【００１７】
本発明の粘接着剤の製造方法は、
上記粘接着剤の製造方法であって、
ポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分と光重合開始剤を含む重合性組成物を一部重合させて重合性シロップを調製し、該重合性シロップに焼結性粒子を添加して均一に分散させ、光照射して光重合（硬化）させる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、被着体同士を瞬時に固定化できるとともに、被着体同士の貼り直しができ、シート形状での切り出しが可能であるなど加工性に優れ、しかも、火災時など高温雰囲気下に曝された場合にも被着体から剥がれない、粘接着剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の粘接着剤の概略断面図の一例である。
【図２】高温雰囲気下に曝された場合の剥がれ性を評価するための方法の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の粘接着剤は、焼結前は粘着性を有して焼結後は接着性を有する。ここで、本発明の粘接着剤は、焼結前の粘接着剤を意味する。すなわち、本発明の粘接着剤は、そのままで粘着性を有し、焼結を行うことによって、接着性が発現される。
【００２１】
本発明でいう「粘着」（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）とは、ＪＩＳで規定されているように、接着の一種であって、一時的な接着であり、わずかな圧力を加えただけで接着できる性質をいう。また、凝集力と弾性を有しているため、強く接着する反面、硬い平滑面からは剥がすこともできる性質をいう。粘着剤は柔らかい固体であり、接着剤のように状態の変化を起こさない。粘着剤は、そのままの状態で被着体に濡れ、剥離に抵抗するため、被着体同士を貼り合わせると瞬時に実用に耐える接着力を発揮できる。すなわち、粘着剤は、被着体に濡れていくための液体の性質（流動性）と、剥離に抵抗する固体の性質（凝集力）とを併せ持つ。粘着剤は、柔らかい固体であるので、圧力を加えたり、時間をかけたりすることによって、徐々に被着体への接触面積が増えていく。そして、この柔らかさを長時間保つことができるため、剥がしたい時に剥がせるという性質を有する。
【００２２】
本発明でいう「接着」（Ａｄｈｅｓｉｖｅ）とは、ＪＩＳで規定されているように、同種または異種の固体の面と面を貼り合わせて一体化できる性質をいう。接着剤は、被着体同士を貼り合わせる時には流動性のある液体であり、被着体に濡れ、なじんでいく。その後、加熱や化学反応により固体に変化し、被着体同士の界面で強固に結びつき、剥離に抵抗する力を発揮する。すなわち、接着剤は、液体で濡れ、固体で接着する。
【００２３】
本発明の粘接着剤は、焼結性粒子およびポリマー成分を含む。図１は、本発明の粘接着剤の概略断面図の一例である。本発明の粘接着剤１００は、ポリマー成分１０中に焼結性粒子２０が分散している。
【００２４】
本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の含有割合は、該粘接着剤の固形分に対して、好ましくは１重量％〜８０重量％であり、より好ましくは５重量％〜７０重量％であり、さらに好ましくは１０重量％〜６０重量％であり、特に好ましくは２０重量％〜５０重量％である。本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の含有割合が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されても被着体から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００２５】
本発明の粘接着剤中の焼結性粒子は、好ましくは、屈伏点の異なる２種以上の焼結性粒子を含む。本発明の粘接着剤中の焼結性粒子が屈伏点の異なる２種以上の焼結性粒子を含むことにより、本発明の粘接着剤は非常に優れた耐熱性を発現することができる。
【００２６】
本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の屈伏点は、好ましくは２５０℃〜８００℃であり、より好ましくは２５０℃〜７００℃であり、さらに好ましくは２５０℃〜６００℃であり、特に好ましくは２５０℃〜５００℃である。本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の屈伏点が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されても被着体から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００２７】
上記屈伏点の異なる２種以上の焼結性粒子の中で最も屈伏点の低い焼結性粒子の屈伏点は、好ましくは２５０℃〜８００℃であり、より好ましくは２５０℃〜７００℃であり、さらに好ましくは２５０℃〜６００℃であり、特に好ましくは２５０℃〜５００℃である。上記最も屈伏点の低い焼結性粒子の屈伏点が上記範囲内に収まることにより、本発明の粘接着剤は一層非常に優れた耐熱性を発現することができる。
【００２８】
本発明の粘接着剤中の焼結性粒子としては、任意の適切な焼結性粒子を採用し得る。このような焼結性粒子としては、好ましくは、焼結性を有する無機粒子であり、より好ましくは、ケイ酸、ホウ酸、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化リンから選ばれる少なくとも１種の成分から形成される焼結性粒子である。このような焼結性粒子を採用することによって、火災時など高温雰囲気下に曝されても被着体から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００２９】
本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１μｍ〜１０００μｍであり、より好ましくは０．５μｍ〜５００μｍであり、さらに好ましくは１μｍ〜３００μｍであり、特に好ましくは２μｍ〜１５０μｍである。本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の平均粒子径が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されても被着体から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００３０】
本発明の粘接着剤におけるポリマー成分は、好ましくは、酸化防止剤を含む。本発明の粘接着剤におけるポリマー成分が酸化防止剤を含むことにより、本発明の粘接着剤は非常に優れた耐熱性を発現することができる。
【００３１】
本発明の粘接着剤中の酸化防止剤の含有割合は、該粘接着剤の固形分に対して、好ましくは０．１重量％〜１０重量％であり、より好ましくは０．３重量％〜８重量％であり、さらに好ましくは０．５重量％〜６重量％であり、特に好ましくは０．７重量％〜５重量％である。上記酸化防止剤の含有割合が上記範囲内に収まることにより、本発明の粘接着剤は一層非常に優れた耐熱性を発現することができる。上記酸化防止剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００３２】
上記酸化防止剤としては、任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、好ましくは、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、アミノエーテル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００３３】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−メチルフェノール、２，６−ジイソプロピル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−ｎ−オクチルフェノール、２−イソプロピル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−エチル−６−ｔ−オクチルフェノール、２−イソブチル−４−エチル−６−ｔ−ヘキシルフェノール、２−シクロヘキシル−４−ｎ−ブチル−６−イソプロピルフェノール、スチレン化混合クレゾール、ＤＬ−α−トコフェロール、ステアリルβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどの単環フェノール化合物；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、３，６−ジオキサオクタメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などの２環フェノール化合物；１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどの３環フェノール化合物；テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどの４環フェノール化合物；ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）ニッケルなどのリン含有フェノール化合物；などを挙げることができる。
【００３４】
アミン系酸化防止剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンエタノールの重縮合物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル)−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン）とＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス−（１，２，６，６−ペンタメチル−４−ペピリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト［１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポリ［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミド］、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの縮合物、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メチルなどが挙げられる。
【００３５】
アミノエーテル系酸化防止剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ペンチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ヘプチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ノニロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−デカニロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ドデシロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどが挙げられる。
【００３６】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（ジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルトリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。
【００３７】
本発明の粘接着剤中のポリマー成分は、好ましくは、架橋構造を有する。本発明の粘接着剤中のポリマー成分が架橋構造を有することにより、本発明の粘接着剤は非常に優れた耐熱性を発現することができる。
【００３８】
上記架橋構造は、任意の適切な方法によって構築し得る。上記架橋構造は、好ましくは、上記ポリマー成分を構成する全モノマー成分中に架橋性モノマーを含有させることによって構築する。この場合、上記ポリマー成分を構成する全モノマー成分中の架橋性モノマーの含有割合は、好ましくは２．０重量％〜６０重量％であり、より好ましくは３．０重量％〜５７重量％であり、さらに好ましくは５．０重量％〜５５重量％であり、特に好ましくは７．０重量％〜５３重量％であり、最も好ましくは８．０重量％〜５０重量％である。上記架橋性モノマーの含有割合が上記範囲内に収まることによって、本発明の粘接着剤は一層非常に優れた耐熱性を発現することができる。
【００３９】
上記架橋性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００４０】
上記架橋性モノマーとしては、架橋構造を構築し得るモノマーであれば、任意の適切な架橋性モノマーを採用し得る。このような架橋性モノマーとしては、好ましくは、アクリロイル基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ビニル基、アミノ基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する架橋性モノマーが挙げられる。このような架橋性モノマーの具体例としては、例えば、後述する多官能性モノマーが挙げられる。
【００４１】
本発明の粘接着剤中のポリマー成分の含有割合は、該粘接着剤の固形分に対して、好ましくは２０重量％〜９９重量％であり、より好ましくは３０重量％〜９５重量％であり、さらに好ましくは４０重量％〜９０重量％であり、特に好ましくは５０重量％〜８０重量％である。本発明の粘接着剤中のポリマー成分の含有割合が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されても被着体から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００４２】
本発明の粘接着剤中のポリマー成分としては、粘着性を発現できるポリマー成分であれば任意の適切なポリマー成分を採用し得る。このようなポリマー成分としては、好ましくは、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、アクリル系ポリマーから選ばれる少なくとも１種の成分である。本発明の粘接着剤中のポリマー成分は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００４３】
ゴム系ポリマーとしては、粘着性を発現できる任意の適切なゴム系ポリマーを採用し得る。
【００４４】
シリコーン系ポリマーとしては、粘着性を発現できる任意の適切なシリコーン系ポリマーを採用し得る。
【００４５】
アクリル系ポリマーとしては、粘着性を発現できる任意の適切なアクリル系ポリマーを採用し得る。アクリル系ポリマーは、好ましくは、アクリル系モノマーを必須とするモノマー成分から形成し得る。アクリル系ポリマーを形成するために用い得る全モノマー中のアクリル系モノマーの含有割合は、好ましくは５０重量％〜１００重量％であり、より好ましくは５５重量％〜９８重量％であり、さらに好ましくは６０重量％〜９５重量％であり、特に好ましくは６５重量％〜９３重量％である。アクリル系モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００４６】
アクリル系モノマーとしては、好ましくは、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」および／または「メタクリル」を表す。
【００４７】
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、ここでいう（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、単官能（メタ）アクリル酸アルキルエステルを意味する。
【００４８】
直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００４９】
環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５０】
アクリル系ポリマーを形成し得るモノマー成分としては、多官能性モノマーを用い得る。多官能性モノマーとしては、任意の適切な多官能性モノマーを採用し得る。多官能性モノマーを採用することにより、アクリル系ポリマーに架橋構造を付与することができる。多官能性モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５１】
多官能性モノマーとしては、例えば、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブタンジオール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジルエーテル ２−イソシアナトエチルアクリラート、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、イソシアネート（メタ）アクリレート、トリグリシジルイソシアヌレート、（メタ）アクリル酸、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヘキサヒドロフタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，２−エタンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、メチルトリイソシアネートシラン、テトライソシアネートシラン、ポリイソシアナート、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール，１，６−ヘキサンジオール，３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、アミノメタノール、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルエタノールアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレンジアミン、水添トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、水添ジフェニルメタンジアミン、トリジンアミン、ナフタリンジアミン、イソホロンジアミン、キシレンジアミン、水添キシレンジアミン、ビニルアミン、２−（２−チエニル）ビニルアミン、１−（アリルオキシ）ビニルアミン、アリルアルコール、１，３−ブタジエンモノエポキシド、１−ビニル−３，４−エポキシシクロヘキサンなどが挙げられる。これらの中でも、反応性が高い点で、好ましくはアクリレート系の多官能性モノマーであり、より好ましくは、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルが挙げられる。
【００５２】
アクリル系ポリマーを形成し得るモノマー成分としては、極性基含有モノマーを用い得る。極性基含有モノマーとしては、任意の適切な極性基含有モノマーを採用し得る。極性基含有モノマーを採用することにより、アクリル系ポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、アクリル系ポリマーの粘着力を向上させることが可能となったりする。極性基含有モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５３】
極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーまたはその無水物（無水マレイン酸など）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；などが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有モノマーまたはその無水物であり、より好ましくは、アクリル酸である。
【００５４】
アクリル系ポリマーを形成し得るモノマー成分としては、その他の共重合性モノマーを用い得る。その他の共重合性モノマーとしては、任意の適切なその他の共重合性モノマーを採用し得る。その他の共重合性モノマーを採用することにより、アクリル系ポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、アクリル系ポリマーの粘着力を向上させることが可能となったりする。その他の共重合性モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５５】
その他の共重合性モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレート；などが挙げられる。
【００５６】
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは３０万以上であり、より好ましくは４０万〜３００万である。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ法）によって求めることができる。
【００５７】
本発明の粘接着剤は、焼結性粒子およびポリマー成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の酸化防止剤以外に、任意の適切な他の成分を含んでいても良い。このような他の成分は、１種のみを含んでいても良いし、２種以上を含んでいても良い。
【００５８】
他の成分としては、例えば、他のポリマー成分、軟化剤、老化防止剤、硬化剤、可塑剤、充填剤、熱重合開始剤、光重合開始剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤（顔料や染料など）、溶剤（有機溶剤）、界面活性剤（例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など）、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など）などが挙げられる。なお、熱重合開始剤や光重合開始剤は、ポリマー成分を形成するための材料に含まれ得る。
【００５９】
熱重合開始剤としては、任意の適切な熱重合開始剤を採用し得る。このような熱重合開始剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤；２，２’−アゾビス−２−メチルプロピオアミジン酸塩、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド等のアゾ系重合開始剤；などが挙げられる。熱重合開始剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。また、このような熱重合開始剤は、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤として使用してもよい。このような還元剤としては、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルト塩等のイオン化の塩；トリエタノールアミン等のアミン類；アルドース、ケトース等の還元糖；などが挙げられる。
【００６０】
本発明の粘接着剤中の熱重合開始剤の含有割合は、該粘接着剤のポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１重量部〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５重量部〜３重量部である。
【００６１】
光重合開始剤としては、任意の適切な光重合開始剤を採用し得る。このような光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。光重合開始剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００６２】
ケタール系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、商品名「イルガキュア６５１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）などが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、商品名「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００６３】
本発明の粘接着剤中の光重合開始剤の含有割合は、該粘接着剤のポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１重量部〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５重量部〜３重量部である。
【００６４】
本発明の粘接着剤は、焼結前において粘着性を有する。本発明の粘接着剤は、焼結前において、ステンレス板に対する、剥離速度５０ｍｍ／分、剥離角度１８０°、２３℃での粘着力が、好ましくは０．１Ｎ／１０ｍｍ〜１５Ｎ／１０ｍｍであり、より好ましくは０．５Ｎ／１０ｍｍ〜１０Ｎ／１０ｍｍであり、さらに好ましくは１Ｎ／１０ｍｍ〜８Ｎ／１０ｍｍであり、特に好ましくは２Ｎ／１０ｍｍ〜６Ｎ／１０ｍｍである。上記粘着力が上記範囲内に収まることにより、被着体同士を瞬時に固定化できるとともに、被着体同士の貼り直しができ、シート形状での切り出しが可能であるなど加工性に優れる、適度な粘着性を発現することができる。粘着力の具体的な測定方法は後述する。
【００６５】
本発明の粘接着剤は、焼結性を有する。焼結温度は、本発明の粘接着剤に含まれる焼結性粒子の種類や量に応じて、任意の適切な温度を採用し得る。
【００６６】
本発明の粘接着剤は、任意の適切な形態を採用し得る。本発明の粘接着剤の形態としては、例えば、シート状やテープ状が挙げられる。本発明の粘接着剤の形態がシート状の場合は、粘接着剤シートとして用い得る。本発明の粘接着剤は、シート状やテープ状のものがロール状に巻回された形態を有していてもよい。また、本発明の粘接着剤は、シート状やテープ状のものが積層された形態を有していてもよい。
【００６７】
本発明の粘接着剤がシート状の場合、その厚みは、好ましくは１μｍ〜１０００μｍであり、より好ましくは５μｍ〜５００μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ〜３００μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜２００μｍである。本発明の粘接着剤がシート状の場合のその厚みが上記範囲内に収まれば、粘接着剤シートとしての取り扱い性に優れる。
【００６８】
本発明の粘接着剤は、焼結性粒子およびポリマー成分を含む粘接着剤が得られる製造方法であれば、任意の適切な方法によって製造し得る。
【００６９】
本発明の粘接着剤の好ましい製造方法としては、例えば、ポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分と任意の適切な光重合開始剤を含む重合性組成物を一部重合させて重合性シロップを調製し、該重合性シロップに焼結性粒子を添加して均一に分散させた後に、任意の適切な基材（セパレーターなど）上に塗工し、光照射して光重合（硬化）させる方法が挙げられる。
【００７０】
光照射の際の、光源、照射エネルギー、照射方法、照射時間などの条件については、任意の適切な条件を採用し得る。
【００７１】
光照射に用いる活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられる。好ましくは紫外線である。
【００７２】
活性エネルギー線の照射としては、例えば、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどによる照射が挙げられる。
【００７３】
重合の際は、加熱を施しても良い。加熱方法としては、任意の適切な加熱方法を採用し得る。加熱方法としては、例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線などの電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。
【実施例】
【００７４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００７５】
なお、以下の各例で用いた、セパレーター、カバーセパレーターは、いずれも、片面がシリコーン系離型処理された、厚み３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＭＲＮ３８」、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）を用いた。
【００７６】
〔合成例１〕（光重合性シロップ（Ａ）の調製）
モノマー成分として、２−エチルヘキシルアクリレート：９０重量部、アクリル酸：１０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ製）：０．０５重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ製）：０．０５重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯し、窒素吹き込みを停止して、重合率３．５％の、一部が重合した組成物である光重合性シロップ（Ａ）を調製した。
【００７７】
〔実施例１〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部とリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（１）を製造した。
得られた粘接着剤（１）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００７８】
〔実施例２〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部とほうろうフリット（タカラスタンダード株式会社製、ＣＹ００９８Ｍ１、屈伏点：約５００℃、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（２）を製造した。
得られた粘接着剤（２）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００７９】
〔実施例３〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部とリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：３μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（３）を製造した。
得られた粘接着剤（３）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８０】
〔実施例４〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部とリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ）：２０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（４）を製造した。
得られた粘接着剤（４）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８１】
〔実施例５〕
シリコーン系粘着剤（東レダウコーニング製、ＳＤ−４５８５）：１００重量部にリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。乾燥させて固定化し、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（５）を製造した。
得られた粘接着剤（５）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８２】
〔実施例６〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部とリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ２００μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが２００μｍのシート状の粘接着剤（６）を製造した。
得られた粘接着剤（６）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８３】
〔比較例１〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部を添加し、厚さ１００μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（Ｃ１）を製造した。
得られた粘接着剤（Ｃ１）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８４】
〔比較例２〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部と有機微粒子（綜研化学株式会社製、ＭＸ−１０００、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（Ｃ２）を製造した。
得られた粘接着剤（Ｃ２）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８５】
〔比較例３〕
トルエン：１００重量部にリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。乾燥させ、厚みが約１０μｍのシートを製造した。
得られたシートは粘着性を示さなかったため、以降の評価はできなかった。
【００８６】
＜粘着性の評価＞
標準のステンレス板に、１０ｍｍ幅サンプルを、２ｋｇゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／ｍｉｎの速さでローラを１往復転がしながら圧着した。圧着３０分後に引張試験機にて、２３℃で、引張速度（剥離速度）５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向に引張り、その粘着力を評価した。
【００８７】
＜剥がれ確認（焼結後の接着性の評価）＞
図２に示すように、実施例および比較例で得られた粘接着剤と４０ｍｍ×４０ｍｍ四方の被着体（Ａ）を貼り合せ、さらに５０ｍｍ×６０ｍｍ四方の被着体（Ｂ）の中心範囲に貼り合せ、積層体（Ｌ）を作製した。被着体（Ｂ）が下面になり且つ試験台に積層体（Ｌ）が水平になるように固定した。プロパンガスを用いたガスバーナーの炎を輝炎（オレンジ色の火）に調節し、炎の高さが１５０ｍｍとなるように調節した。被着体（Ｂ）の中心部に炎が当たるように下からガスバーナーで接炎し、３分間試験を続けた。試験後、試料が常温に戻った際に被着体（Ａ）と被着体（Ｂ）が剥がれるか否かを評価した。別途準備したガラス板の上方５ｃｍから垂直に試験後の積層体（Ｌ）を自由落下させ、被着体（Ａ）と被着体（Ｂ）が剥がれなかったものは○とし、どちらか一方でも剥がれてしまったものは×とした。
被着体（Ａ）と被着体（Ｂ）の組み合わせを以下の通りとした。
（１）被着体（Ａ）：ガラス（１ｍｍ）、被着体（Ｂ）：ガラス（１ｍｍ）
（２）被着体（Ａ）：ガラス（１ｍｍ）、被着体（Ｂ）：アルミ（０．５ｍｍ）
（３）被着体（Ａ）：アルミ（０．５ｍｍ）、被着体（Ｂ）：アルミ（０．５ｍｍ）
（４）被着体（Ａ）：ガラスクロス（０．１ｍｍ）、被着体（Ｂ）：アルミ（０．５ｍｍ）
【００８８】
【表１】
【００８９】
実施例で得られた粘接着剤は、被着体同士を瞬時に固定化できるとともに、被着体同士の貼り直しができ、シート形状での切り出しが可能であるなど加工性に優れ、しかも、火災時など高温雰囲気下に曝された場合にも被着体から剥がれない。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の粘接着剤は、被着体同士を瞬時に固定化できるとともに、被着体同士の貼り直しができ、さらに、火災時など高温雰囲気下に曝された場合にも被着体から剥がれない。従って、本発明の粘接着剤は、高温雰囲気下に曝されない用途のみならず、高温雰囲気下に曝されるような用途でも、有効に利用できる。
【符号の説明】
【００９１】
１０ ポリマー成分
２０ 焼結性粒子
１００ 粘接着剤
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘接着剤に関する。詳細には、焼結性を有する粘接着剤であって、焼結前は粘着性を有して焼結後は接着性を有する粘接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機粒子の水分散体に代表される焼結性接着剤（例えば、特許文献１参照）は、粘着性を有さない。このため、被着体同士の貼り直しが困難である。また、このような焼結性接着剤は、塗工してから固定化するまでに時間や熱処理が必要であるため、打ち抜き加工などのシート形状での切り出しが困難である。
【０００３】
一方、粘着剤（例えば、特許文献２参照）は、被着体同士を瞬時に固定化できるという利点があるが、火災時など高温雰囲気下に曝された場合に、粘着剤のポリマー成分が分解し、被着体から剥がれてしまうという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１７３３７９号公報
【特許文献２】特開２００５−０８２７７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、被着体同士を瞬時に固定化できるとともに、被着体同士の貼り直しができ、シート形状での切り出しが可能であるなど加工性に優れ、しかも、火災時など高温雰囲気下に曝された場合にも被着体から剥がれない、粘接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の粘接着剤は、焼結前は粘着性を有し、焼結後は接着性を有する。
【０００７】
好ましい実施形態においては、本発明の粘接着剤は、焼結性粒子およびポリマー成分を含む。
【０００８】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子の屈伏点が２５０℃〜８００℃である。
【０００９】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子が、ケイ酸、ホウ酸、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化リンから選ばれる少なくとも１種の成分から形成される。
【００１０】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子の平均粒子径が０．１μｍ〜１０００μｍである。
【００１１】
好ましい実施形態においては、上記焼結性粒子の含有割合が、上記粘接着剤の固形分に対して１重量％〜８０重量％である。
【００１２】
好ましい実施形態においては、上記ポリマー成分が、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、アクリル系ポリマーから選ばれる少なくとも１種の成分である。
【００１３】
好ましい実施形態においては、本発明の粘接着剤は、シート状である。
【００１４】
好ましい実施形態においては、本発明の粘接着剤は、厚みが１μｍ〜１０００μｍである。
【００１５】
好ましい実施形態においては、上記ポリマー成分を形成するための材料が光重合開始剤を含む。
【００１６】
好ましい実施形態においては、本発明の粘接着剤は、光重合によって得られる。
【００１７】
本発明の粘接着剤の製造方法は、
上記粘接着剤の製造方法であって、
ポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分と光重合開始剤を含む重合性組成物を一部重合させて重合性シロップを調製し、該重合性シロップに焼結性粒子を添加して均一に分散させ、光照射して光重合（硬化）させる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、被着体同士を瞬時に固定化できるとともに、被着体同士の貼り直しができ、シート形状での切り出しが可能であるなど加工性に優れ、しかも、火災時など高温雰囲気下に曝された場合にも被着体から剥がれない、粘接着剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の粘接着剤の概略断面図の一例である。
【図２】高温雰囲気下に曝された場合の剥がれ性を評価するための方法の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の粘接着剤は、焼結前は粘着性を有して焼結後は接着性を有する。ここで、本発明の粘接着剤は、焼結前の粘接着剤を意味する。すなわち、本発明の粘接着剤は、そのままで粘着性を有し、焼結を行うことによって、接着性が発現される。
【００２１】
本発明でいう「粘着」（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）とは、ＪＩＳで規定されているように、接着の一種であって、一時的な接着であり、わずかな圧力を加えただけで接着できる性質をいう。また、凝集力と弾性を有しているため、強く接着する反面、硬い平滑面からは剥がすこともできる性質をいう。粘着剤は柔らかい固体であり、接着剤のように状態の変化を起こさない。粘着剤は、そのままの状態で被着体に濡れ、剥離に抵抗するため、被着体同士を貼り合わせると瞬時に実用に耐える接着力を発揮できる。すなわち、粘着剤は、被着体に濡れていくための液体の性質（流動性）と、剥離に抵抗する固体の性質（凝集力）とを併せ持つ。粘着剤は、柔らかい固体であるので、圧力を加えたり、時間をかけたりすることによって、徐々に被着体への接触面積が増えていく。そして、この柔らかさを長時間保つことができるため、剥がしたい時に剥がせるという性質を有する。
【００２２】
本発明でいう「接着」（Ａｄｈｅｓｉｖｅ）とは、ＪＩＳで規定されているように、同種または異種の固体の面と面を貼り合わせて一体化できる性質をいう。接着剤は、被着体同士を貼り合わせる時には流動性のある液体であり、被着体に濡れ、なじんでいく。その後、加熱や化学反応により固体に変化し、被着体同士の界面で強固に結びつき、剥離に抵抗する力を発揮する。すなわち、接着剤は、液体で濡れ、固体で接着する。
【００２３】
本発明の粘接着剤は、焼結性粒子およびポリマー成分を含む。図１は、本発明の粘接着剤の概略断面図の一例である。本発明の粘接着剤１００は、ポリマー成分１０中に焼結性粒子２０が分散している。
【００２４】
本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の含有割合は、該粘接着剤の固形分に対して、好ましくは１重量％〜８０重量％であり、より好ましくは５重量％〜７０重量％であり、さらに好ましくは１０重量％〜６０重量％であり、特に好ましくは２０重量％〜５０重量％である。本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の含有割合が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されても被着体から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００２５】
本発明の粘接着剤中の焼結性粒子は、好ましくは、屈伏点の異なる２種以上の焼結性粒子を含む。本発明の粘接着剤中の焼結性粒子が屈伏点の異なる２種以上の焼結性粒子を含むことにより、本発明の粘接着剤は非常に優れた耐熱性を発現することができる。
【００２６】
本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の屈伏点は、好ましくは２５０℃〜８００℃であり、より好ましくは２５０℃〜７００℃であり、さらに好ましくは２５０℃〜６００℃であり、特に好ましくは２５０℃〜５００℃である。本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の屈伏点が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されても被着体から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００２７】
上記屈伏点の異なる２種以上の焼結性粒子の中で最も屈伏点の低い焼結性粒子の屈伏点は、好ましくは２５０℃〜８００℃であり、より好ましくは２５０℃〜７００℃であり、さらに好ましくは２５０℃〜６００℃であり、特に好ましくは２５０℃〜５００℃である。上記最も屈伏点の低い焼結性粒子の屈伏点が上記範囲内に収まることにより、本発明の粘接着剤は一層非常に優れた耐熱性を発現することができる。
【００２８】
本発明の粘接着剤中の焼結性粒子としては、任意の適切な焼結性粒子を採用し得る。このような焼結性粒子としては、好ましくは、焼結性を有する無機粒子であり、より好ましくは、ケイ酸、ホウ酸、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化リンから選ばれる少なくとも１種の成分から形成される焼結性粒子である。このような焼結性粒子を採用することによって、火災時など高温雰囲気下に曝されても被着体から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００２９】
本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１μｍ〜１０００μｍであり、より好ましくは０．５μｍ〜５００μｍであり、さらに好ましくは１μｍ〜３００μｍであり、特に好ましくは２μｍ〜１５０μｍである。本発明の粘接着剤中の焼結性粒子の平均粒子径が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されても被着体から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００３０】
本発明の粘接着剤におけるポリマー成分は、好ましくは、酸化防止剤を含む。本発明の粘接着剤におけるポリマー成分が酸化防止剤を含むことにより、本発明の粘接着剤は非常に優れた耐熱性を発現することができる。
【００３１】
本発明の粘接着剤中の酸化防止剤の含有割合は、該粘接着剤の固形分に対して、好ましくは０．１重量％〜１０重量％であり、より好ましくは０．３重量％〜８重量％であり、さらに好ましくは０．５重量％〜６重量％であり、特に好ましくは０．７重量％〜５重量％である。上記酸化防止剤の含有割合が上記範囲内に収まることにより、本発明の粘接着剤は一層非常に優れた耐熱性を発現することができる。上記酸化防止剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００３２】
上記酸化防止剤としては、任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、好ましくは、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、アミノエーテル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００３３】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−メチルフェノール、２，６−ジイソプロピル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−ｎ−オクチルフェノール、２−イソプロピル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−エチル−６−ｔ−オクチルフェノール、２−イソブチル−４−エチル−６−ｔ−ヘキシルフェノール、２−シクロヘキシル−４−ｎ−ブチル−６−イソプロピルフェノール、スチレン化混合クレゾール、ＤＬ−α−トコフェロール、ステアリルβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどの単環フェノール化合物；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、３，６−ジオキサオクタメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などの２環フェノール化合物；１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどの３環フェノール化合物；テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどの４環フェノール化合物；ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）ニッケルなどのリン含有フェノール化合物；などを挙げることができる。
【００３４】
アミン系酸化防止剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンエタノールの重縮合物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル)−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン）とＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス−（１，２，６，６−ペンタメチル−４−ペピリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト［１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポリ［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミド］、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの縮合物、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メチルなどが挙げられる。
【００３５】
アミノエーテル系酸化防止剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ペンチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ヘプチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ノニロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−デカニロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ドデシロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどが挙げられる。
【００３６】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（ジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルトリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。
【００３７】
本発明の粘接着剤中のポリマー成分は、好ましくは、架橋構造を有する。本発明の粘接着剤中のポリマー成分が架橋構造を有することにより、本発明の粘接着剤は非常に優れた耐熱性を発現することができる。
【００３８】
上記架橋構造は、任意の適切な方法によって構築し得る。上記架橋構造は、好ましくは、上記ポリマー成分を構成する全モノマー成分中に架橋性モノマーを含有させることによって構築する。この場合、上記ポリマー成分を構成する全モノマー成分中の架橋性モノマーの含有割合は、好ましくは２．０重量％〜６０重量％であり、より好ましくは３．０重量％〜５７重量％であり、さらに好ましくは５．０重量％〜５５重量％であり、特に好ましくは７．０重量％〜５３重量％であり、最も好ましくは８．０重量％〜５０重量％である。上記架橋性モノマーの含有割合が上記範囲内に収まることによって、本発明の粘接着剤は一層非常に優れた耐熱性を発現することができる。
【００３９】
上記架橋性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００４０】
上記架橋性モノマーとしては、架橋構造を構築し得るモノマーであれば、任意の適切な架橋性モノマーを採用し得る。このような架橋性モノマーとしては、好ましくは、アクリロイル基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ビニル基、アミノ基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する架橋性モノマーが挙げられる。このような架橋性モノマーの具体例としては、例えば、後述する多官能性モノマーが挙げられる。
【００４１】
本発明の粘接着剤中のポリマー成分の含有割合は、該粘接着剤の固形分に対して、好ましくは２０重量％〜９９重量％であり、より好ましくは３０重量％〜９５重量％であり、さらに好ましくは４０重量％〜９０重量％であり、特に好ましくは５０重量％〜８０重量％である。本発明の粘接着剤中のポリマー成分の含有割合が上記範囲内に収まることによって、火災時など高温雰囲気下に曝されても被着体から非常に剥がれ難いという効果を十分に発現できる。
【００４２】
本発明の粘接着剤中のポリマー成分としては、粘着性を発現できるポリマー成分であれば任意の適切なポリマー成分を採用し得る。このようなポリマー成分としては、好ましくは、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、アクリル系ポリマーから選ばれる少なくとも１種の成分である。本発明の粘接着剤中のポリマー成分は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００４３】
ゴム系ポリマーとしては、粘着性を発現できる任意の適切なゴム系ポリマーを採用し得る。
【００４４】
シリコーン系ポリマーとしては、粘着性を発現できる任意の適切なシリコーン系ポリマーを採用し得る。
【００４５】
アクリル系ポリマーとしては、粘着性を発現できる任意の適切なアクリル系ポリマーを採用し得る。アクリル系ポリマーは、好ましくは、アクリル系モノマーを必須とするモノマー成分から形成し得る。アクリル系ポリマーを形成するために用い得る全モノマー中のアクリル系モノマーの含有割合は、好ましくは５０重量％〜１００重量％であり、より好ましくは５５重量％〜９８重量％であり、さらに好ましくは６０重量％〜９５重量％であり、特に好ましくは６５重量％〜９３重量％である。アクリル系モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００４６】
アクリル系モノマーとしては、好ましくは、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」および／または「メタクリル」を表す。
【００４７】
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、ここでいう（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、単官能（メタ）アクリル酸アルキルエステルを意味する。
【００４８】
直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００４９】
環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５０】
アクリル系ポリマーを形成し得るモノマー成分としては、多官能性モノマーを用い得る。多官能性モノマーとしては、任意の適切な多官能性モノマーを採用し得る。多官能性モノマーを採用することにより、アクリル系ポリマーに架橋構造を付与することができる。多官能性モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５１】
多官能性モノマーとしては、例えば、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブタンジオール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジルエーテル ２−イソシアナトエチルアクリラート、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、イソシアネート（メタ）アクリレート、トリグリシジルイソシアヌレート、（メタ）アクリル酸、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヘキサヒドロフタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，２−エタンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、メチルトリイソシアネートシラン、テトライソシアネートシラン、ポリイソシアナート、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール，１，６−ヘキサンジオール，３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、アミノメタノール、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルエタノールアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレンジアミン、水添トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、水添ジフェニルメタンジアミン、トリジンアミン、ナフタリンジアミン、イソホロンジアミン、キシレンジアミン、水添キシレンジアミン、ビニルアミン、２−（２−チエニル）ビニルアミン、１−（アリルオキシ）ビニルアミン、アリルアルコール、１，３−ブタジエンモノエポキシド、１−ビニル−３，４−エポキシシクロヘキサンなどが挙げられる。これらの中でも、反応性が高い点で、好ましくはアクリレート系の多官能性モノマーであり、より好ましくは、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルが挙げられる。
【００５２】
アクリル系ポリマーを形成し得るモノマー成分としては、極性基含有モノマーを用い得る。極性基含有モノマーとしては、任意の適切な極性基含有モノマーを採用し得る。極性基含有モノマーを採用することにより、アクリル系ポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、アクリル系ポリマーの粘着力を向上させることが可能となったりする。極性基含有モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５３】
極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーまたはその無水物（無水マレイン酸など）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；などが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有モノマーまたはその無水物であり、より好ましくは、アクリル酸である。
【００５４】
アクリル系ポリマーを形成し得るモノマー成分としては、その他の共重合性モノマーを用い得る。その他の共重合性モノマーとしては、任意の適切なその他の共重合性モノマーを採用し得る。その他の共重合性モノマーを採用することにより、アクリル系ポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、アクリル系ポリマーの粘着力を向上させることが可能となったりする。その他の共重合性モノマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５５】
その他の共重合性モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレート；などが挙げられる。
【００５６】
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは３０万以上であり、より好ましくは４０万〜３００万である。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ法）によって求めることができる。
【００５７】
本発明の粘接着剤は、焼結性粒子およびポリマー成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の酸化防止剤以外に、任意の適切な他の成分を含んでいても良い。このような他の成分は、１種のみを含んでいても良いし、２種以上を含んでいても良い。
【００５８】
他の成分としては、例えば、他のポリマー成分、軟化剤、老化防止剤、硬化剤、可塑剤、充填剤、熱重合開始剤、光重合開始剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤（顔料や染料など）、溶剤（有機溶剤）、界面活性剤（例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など）、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など）などが挙げられる。なお、熱重合開始剤や光重合開始剤は、ポリマー成分を形成するための材料に含まれ得る。
【００５９】
熱重合開始剤としては、任意の適切な熱重合開始剤を採用し得る。このような熱重合開始剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤；２，２’−アゾビス−２−メチルプロピオアミジン酸塩、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド等のアゾ系重合開始剤；などが挙げられる。熱重合開始剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。また、このような熱重合開始剤は、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤として使用してもよい。このような還元剤としては、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルト塩等のイオン化の塩；トリエタノールアミン等のアミン類；アルドース、ケトース等の還元糖；などが挙げられる。
【００６０】
本発明の粘接着剤中の熱重合開始剤の含有割合は、該粘接着剤のポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１重量部〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５重量部〜３重量部である。
【００６１】
光重合開始剤としては、任意の適切な光重合開始剤を採用し得る。このような光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。光重合開始剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００６２】
ケタール系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、商品名「イルガキュア６５１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）などが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、商品名「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００６３】
本発明の粘接着剤中の光重合開始剤の含有割合は、該粘接着剤のポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１重量部〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５重量部〜３重量部である。
【００６４】
本発明の粘接着剤は、焼結前において粘着性を有する。本発明の粘接着剤は、焼結前において、ステンレス板に対する、剥離速度５０ｍｍ／分、剥離角度１８０°、２３℃での粘着力が、好ましくは０．１Ｎ／１０ｍｍ〜１５Ｎ／１０ｍｍであり、より好ましくは０．５Ｎ／１０ｍｍ〜１０Ｎ／１０ｍｍであり、さらに好ましくは１Ｎ／１０ｍｍ〜８Ｎ／１０ｍｍであり、特に好ましくは２Ｎ／１０ｍｍ〜６Ｎ／１０ｍｍである。上記粘着力が上記範囲内に収まることにより、被着体同士を瞬時に固定化できるとともに、被着体同士の貼り直しができ、シート形状での切り出しが可能であるなど加工性に優れる、適度な粘着性を発現することができる。粘着力の具体的な測定方法は後述する。
【００６５】
本発明の粘接着剤は、焼結性を有する。焼結温度は、本発明の粘接着剤に含まれる焼結性粒子の種類や量に応じて、任意の適切な温度を採用し得る。
【００６６】
本発明の粘接着剤は、任意の適切な形態を採用し得る。本発明の粘接着剤の形態としては、例えば、シート状やテープ状が挙げられる。本発明の粘接着剤の形態がシート状の場合は、粘接着剤シートとして用い得る。本発明の粘接着剤は、シート状やテープ状のものがロール状に巻回された形態を有していてもよい。また、本発明の粘接着剤は、シート状やテープ状のものが積層された形態を有していてもよい。
【００６７】
本発明の粘接着剤がシート状の場合、その厚みは、好ましくは１μｍ〜１０００μｍであり、より好ましくは５μｍ〜５００μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ〜３００μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜２００μｍである。本発明の粘接着剤がシート状の場合のその厚みが上記範囲内に収まれば、粘接着剤シートとしての取り扱い性に優れる。
【００６８】
本発明の粘接着剤は、焼結性粒子およびポリマー成分を含む粘接着剤が得られる製造方法であれば、任意の適切な方法によって製造し得る。
【００６９】
本発明の粘接着剤の好ましい製造方法としては、例えば、ポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分と任意の適切な光重合開始剤を含む重合性組成物を一部重合させて重合性シロップを調製し、該重合性シロップに焼結性粒子を添加して均一に分散させた後に、任意の適切な基材（セパレーターなど）上に塗工し、光照射して光重合（硬化）させる方法が挙げられる。
【００７０】
光照射の際の、光源、照射エネルギー、照射方法、照射時間などの条件については、任意の適切な条件を採用し得る。
【００７１】
光照射に用いる活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられる。好ましくは紫外線である。
【００７２】
活性エネルギー線の照射としては、例えば、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどによる照射が挙げられる。
【００７３】
重合の際は、加熱を施しても良い。加熱方法としては、任意の適切な加熱方法を採用し得る。加熱方法としては、例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線などの電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。
【実施例】
【００７４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００７５】
なお、以下の各例で用いた、セパレーター、カバーセパレーターは、いずれも、片面がシリコーン系離型処理された、厚み３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＭＲＮ３８」、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）を用いた。
【００７６】
〔合成例１〕（光重合性シロップ（Ａ）の調製）
モノマー成分として、２−エチルヘキシルアクリレート：９０重量部、アクリル酸：１０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ製）：０．０５重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ製）：０．０５重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯し、窒素吹き込みを停止して、重合率３．５％の、一部が重合した組成物である光重合性シロップ（Ａ）を調製した。
【００７７】
〔実施例１〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部とリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（１）を製造した。
得られた粘接着剤（１）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００７８】
〔実施例２〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部とほうろうフリット（タカラスタンダード株式会社製、ＣＹ００９８Ｍ１、屈伏点：約５００℃、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（２）を製造した。
得られた粘接着剤（２）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００７９】
〔実施例３〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部とリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：３μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（３）を製造した。
得られた粘接着剤（３）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８０】
〔実施例４〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部とリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ）：２０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（４）を製造した。
得られた粘接着剤（４）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８１】
〔実施例５〕
シリコーン系粘着剤（東レダウコーニング製、ＳＤ−４５８５）：１００重量部にリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。乾燥させて固定化し、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（５）を製造した。
得られた粘接着剤（５）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８２】
〔実施例６〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部とリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ２００μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが２００μｍのシート状の粘接着剤（６）を製造した。
得られた粘接着剤（６）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８３】
〔比較例１〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部を添加し、厚さ１００μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（Ｃ１）を製造した。
得られた粘接着剤（Ｃ１）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８４】
〔比較例２〕
合成例１で得られた光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部と有機微粒子（綜研化学株式会社製、ＭＸ−１０００、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。カバーセパレーターをして、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射して硬化させ、厚みが５０μｍのシート状の粘接着剤（Ｃ２）を製造した。
得られた粘接着剤（Ｃ２）を、４０ｍｍ×４０ｍｍ四方に切り出し、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８５】
〔比較例３〕
トルエン：１００重量部にリン酸系フリット（タカラスタンダード株式会社製、ＶＹ０１４４、屈伏点：３９７℃、平均粒子径：１０μｍ）：５０重量部を添加し、ディスパーで均一に分散した。得られた分散体を厚さ５０μｍとなるようにセパレーターの剥離処理面上に塗工した。乾燥させ、厚みが約１０μｍのシートを製造した。
得られたシートは粘着性を示さなかったため、以降の評価はできなかった。
【００８６】
＜粘着性の評価＞
標準のステンレス板に、１０ｍｍ幅サンプルを、２ｋｇゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／ｍｉｎの速さでローラを１往復転がしながら圧着した。圧着３０分後に引張試験機にて、２３℃で、引張速度（剥離速度）５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向に引張り、その粘着力を評価した。
【００８７】
＜剥がれ確認（焼結後の接着性の評価）＞
図２に示すように、実施例および比較例で得られた粘接着剤と４０ｍｍ×４０ｍｍ四方の被着体（Ａ）を貼り合せ、さらに５０ｍｍ×６０ｍｍ四方の被着体（Ｂ）の中心範囲に貼り合せ、積層体（Ｌ）を作製した。被着体（Ｂ）が下面になり且つ試験台に積層体（Ｌ）が水平になるように固定した。プロパンガスを用いたガスバーナーの炎を輝炎（オレンジ色の火）に調節し、炎の高さが１５０ｍｍとなるように調節した。被着体（Ｂ）の中心部に炎が当たるように下からガスバーナーで接炎し、３分間試験を続けた。試験後、試料が常温に戻った際に被着体（Ａ）と被着体（Ｂ）が剥がれるか否かを評価した。別途準備したガラス板の上方５ｃｍから垂直に試験後の積層体（Ｌ）を自由落下させ、被着体（Ａ）と被着体（Ｂ）が剥がれなかったものは○とし、どちらか一方でも剥がれてしまったものは×とした。
被着体（Ａ）と被着体（Ｂ）の組み合わせを以下の通りとした。
（１）被着体（Ａ）：ガラス（１ｍｍ）、被着体（Ｂ）：ガラス（１ｍｍ）
（２）被着体（Ａ）：ガラス（１ｍｍ）、被着体（Ｂ）：アルミ（０．５ｍｍ）
（３）被着体（Ａ）：アルミ（０．５ｍｍ）、被着体（Ｂ）：アルミ（０．５ｍｍ）
（４）被着体（Ａ）：ガラスクロス（０．１ｍｍ）、被着体（Ｂ）：アルミ（０．５ｍｍ）
【００８８】
【表１】
【００８９】
実施例で得られた粘接着剤は、被着体同士を瞬時に固定化できるとともに、被着体同士の貼り直しができ、シート形状での切り出しが可能であるなど加工性に優れ、しかも、火災時など高温雰囲気下に曝された場合にも被着体から剥がれない。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の粘接着剤は、被着体同士を瞬時に固定化できるとともに、被着体同士の貼り直しができ、さらに、火災時など高温雰囲気下に曝された場合にも被着体から剥がれない。従って、本発明の粘接着剤は、高温雰囲気下に曝されない用途のみならず、高温雰囲気下に曝されるような用途でも、有効に利用できる。
【符号の説明】
【００９１】
１０ ポリマー成分
２０ 焼結性粒子
１００ 粘接着剤
【特許請求の範囲】
【請求項１】
焼結前は粘着性を有し、焼結後は接着性を有する、粘接着剤。
【請求項２】
焼結性粒子およびポリマー成分を含む、請求項１に記載の粘接着剤。
【請求項３】
前記焼結性粒子の屈伏点が２５０℃〜８００℃である、請求項２に記載の粘接着剤。
【請求項４】
前記焼結性粒子が、ケイ酸、ホウ酸、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化リンから選ばれる少なくとも１種の成分から形成される、請求項２または３に記載の粘接着剤。
【請求項５】
前記焼結性粒子の平均粒子径が０．１μｍ〜１０００μｍである、請求項２から４までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項６】
前記焼結性粒子の含有割合が、前記粘接着剤の固形分に対して１重量％〜８０重量％である、請求項２から５までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項７】
前記ポリマー成分が、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、アクリル系ポリマーから選ばれる少なくとも１種の成分である、請求項２から６までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項８】
シート状である、請求項１から７までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項９】
厚みが１μｍ〜１０００μｍである、請求項８に記載の粘接着剤。
【請求項１０】
前記ポリマー成分を形成するための材料が光重合開始剤を含む、請求項２から９までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項１１】
光重合によって得られる、請求項１から１０までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項１２】
請求項１から１１までに記載の粘接着剤の製造方法であって、
ポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分と光重合開始剤を含む重合性組成物を一部重合させて重合性シロップを調製し、該重合性シロップに焼結性粒子を添加して均一に分散させ、光照射して光重合（硬化）させる、
粘接着剤の製造方法。
【請求項１】
焼結前は粘着性を有し、焼結後は接着性を有する、粘接着剤。
【請求項２】
焼結性粒子およびポリマー成分を含む、請求項１に記載の粘接着剤。
【請求項３】
前記焼結性粒子の屈伏点が２５０℃〜８００℃である、請求項２に記載の粘接着剤。
【請求項４】
前記焼結性粒子が、ケイ酸、ホウ酸、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化リンから選ばれる少なくとも１種の成分から形成される、請求項２または３に記載の粘接着剤。
【請求項５】
前記焼結性粒子の平均粒子径が０．１μｍ〜１０００μｍである、請求項２から４までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項６】
前記焼結性粒子の含有割合が、前記粘接着剤の固形分に対して１重量％〜８０重量％である、請求項２から５までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項７】
前記ポリマー成分が、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、アクリル系ポリマーから選ばれる少なくとも１種の成分である、請求項２から６までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項８】
シート状である、請求項１から７までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項９】
厚みが１μｍ〜１０００μｍである、請求項８に記載の粘接着剤。
【請求項１０】
前記ポリマー成分を形成するための材料が光重合開始剤を含む、請求項２から９までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項１１】
光重合によって得られる、請求項１から１０までのいずれかに記載の粘接着剤。
【請求項１２】
請求項１から１１までに記載の粘接着剤の製造方法であって、
ポリマー成分を形成するために用いるモノマー成分と光重合開始剤を含む重合性組成物を一部重合させて重合性シロップを調製し、該重合性シロップに焼結性粒子を添加して均一に分散させ、光照射して光重合（硬化）させる、
粘接着剤の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−１８０５０７（Ｐ２０１２−１８０５０７Ａ）
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１７６５６（Ｐ２０１２−１７６５６）
【出願日】平成２４年１月３１日（２０１２．１．３１）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１月３１日（２０１２．１．３１）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]