粘着剤及びラベル
【課題】 可食性であり、耐湿性や耐老化性にも優れ、青果物等の食品に対して長期にわたって安定した十分な接着力が得られる粘着剤及びこのような粘着剤を用いたラベルを提供する。
【解決手段】 粘着剤として、グリセリン及び／又は乳酸ナトリウムと水とを含む溶剤に、少なくともエーテル化された多糖類を溶解させたものを用い、この粘着剤をラベル基材１１の片面における粘着剤層１２に使用した。
【解決手段】 粘着剤として、グリセリン及び／又は乳酸ナトリウムと水とを含む溶剤に、少なくともエーテル化された多糖類を溶解させたものを用い、この粘着剤をラベル基材１１の片面における粘着剤層１２に使用した。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は粘着剤及びラベルに係り、特に、青果物等の食品に直接貼付させるラベル等の粘着剤層に使用する粘着剤において、可食性であり、耐湿性や耐老化性にも優れ、青果物等の食品に対して長期にわたって安定した十分な接着力が得られるようにした点に特徴を有するものである。
【背景技術】
【０００２】
ラベル基材の片面に粘着剤層が設けられたラベルが様々な分野で使用されており、近年においては、生産者等を表示したラベルを、直接青果物等の食品に貼付させることが行われている。
【０００３】
ここで、ラベルの粘着剤層に用いる粘着剤としては、一般に、アクリル酸エステル共重合体のエラストマーを用いたアクリル系の粘着剤や、天然ゴム等のエラストマーを用いたゴム系の粘着剤が使用されている。
【０００４】
しかし、上記のような粘着剤は、食品添加物として認可されたものではなく、口に入れて食するには不向きな材料である。そして、このような粘着剤を用いたラベルを青果物等の食品に直接貼付させた場合、このラベルを剥がす際に、粘着剤の一部が青果物等の食品に残る可能性があり、このような食品をそのまま食することは、食の安全・安心の点から問題となるおそれがある。
【０００５】
また、近年においては、コラーゲン加水分解物と乳酸ナトリウムとを用いた可食性の粘着剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
しかし、上記の粘着剤は、必ずしも十分な接着力を有しているとはいえず、このような粘着剤を用いたラベルを、上記のように青果物等の食品に直接貼付した場合、ラベルが簡単に剥がれたりするという問題があった。
【０００７】
さらに、可食性で青果物等の食品に対する接着力を高めた粘着剤として、本出願人は、乳酸ナトリウム及び／又はグリセリンを用いた溶剤に、少なくとも多糖類を溶解させた粘着剤を開発した（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
しかし、このような粘着剤においても、耐湿性や耐老化性が必ずしも十分ではなく、食品等に対して長期にわたって安定した十分な接着力を得ることは困難であった。
【特許文献１】特開２００３−２３８９３４号公報
【特許文献２】特開２００６−１１７７２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
この発明は、ラベル等を青果物等の食品に直接貼付させる場合における上記のような問題を解決することを課題とするものであり、可食性であり、耐湿性や耐老化性にも優れ、青果物等の食品に対して長期にわたって安定した十分な接着力が得られる粘着剤及びこのような粘着剤を用いたラベルを提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明に係る粘着剤においては、グリセリン及び／又は乳酸ナトリウムと水とを含む溶剤に、少なくともエーテル化された多糖類を溶解させた。
【００１１】
また、この発明に係るラベルにおいては、ラベル基材の片面に設ける粘着剤層に上記のような粘着剤を用いるようにしたのである。
【発明の効果】
【００１２】
この発明の粘着剤においては、上記のようにグリセリン及び／又は乳酸ナトリウムを含む溶剤に、少なくともエーテル化された多糖類を溶解させたため、上記のように粘着剤の老化が抑制されて、青果物等の食品に対して長期にわたって安定した十分な接着力が得られるようになる。
【００１３】
また、この発明に係るラベルにおいては、ラベル基材の片面に設ける粘着剤層に上記のような粘着剤を用いるようにしたため、このラベルを青果物等の食品に直接貼付させた場合に、十分な接着力が長期にわたって得られ、このラベルが簡単に剥がれるのが防止される。
【００１４】
また、このラベルを青果物等の食品から剥がす際に、粘着剤の一部が青果物等の食品に残ったとしても、この粘着剤が可食性で安全性が高いため、このような食品をそのまま食しても、食の安全・安心の点から問題となることもない。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】この発明の一実施形態に係るラベルの概略正面図である。
【図２】この発明の実験例Ａ１〜Ａ５の各粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を示した図である。
【図３】この発明の実験例Ｂ１〜Ｂ３の各粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を示した図である。
【図４】この発明の実験例Ｃ１，Ｃ２の各粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、この発明の実施形態に係る粘着剤及びラベルについて具体的に説明する。なお、この発明に係る粘着剤及びラベルは、特に下記の実施形態に示したものに限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できるものである。
【００１７】
ここで、この実施形態における粘着剤において、多糖類を溶解させる溶剤にグリセリン及び／又は乳酸ナトリウムを含む溶剤を用いるようにしたのは、これらの溶剤が優れた保水能力を有し、上記の多糖類を可塑化すると同時に、粘着性を発揮させることができるためである。
【００１８】
そして、上記のような溶剤に溶解させる多糖類としては、各種の多糖類を用いることができ、例えば、ワキシスターチ，馬鈴薯系澱粉，米系澱粉，タピオカ系澱粉などの各種澱粉、グリコーゲン、グアーガム、ローカストビーンガム、プルラン、デキストラン、アラビアガラクタンなどを用いることができるが、耐水性の高い各種澱粉を用いることが好ましく、特に、前記のように耐老化性に優れたワキシスターチを用いることが好ましい。
【００１９】
また、粘着剤の耐老化性をさらに向上させるために、前記のようにエーテル化させた多糖類を用いる。ここで、多糖類をエーテル化させる割合については特に限定されないが、エーテル化度が低いと、粘着剤の耐老化性を向上させる効果が少ない一方、エーテル化度が高くなりすぎると、粘着剤の接着力が低下するおそれがあるため、好ましくはエーテル化度を０．５〜１５％程度にし、より好ましくは１〜１０％程度にする。
【００２０】
そして、上記のような多糖類をグリセリン及び／又は乳酸ナトリウムを含む溶剤に溶解させるにあたり、溶解させる多糖類の量が少ないと、十分な接着力が得られなくなる一方、溶解させる多糖類の量が多くなりすぎると、この粘着剤の粘度が高くなり過ぎて、ラベル基材等への塗工が困難になるため、上記の溶剤と多糖類との重量比が、好ましくは９：１〜６：４の範囲、より好ましくは８５：１５〜６５：３５の範囲になるようにする。
【００２１】
また、上記の粘着剤における耐老化性をさらに向上させるためには、前記のように粘着剤にｐＨ調整剤を加えるなどにより、粘着剤をアルカリ性に調整することが好ましい。そして、粘着剤のｐＨを調整するアルカリ側のｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウムＮａＯＨ、リン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4、リン酸三カリウムＫ3ＰＯ4、リン酸水素二ナトリウムＮａ2ＨＰＯ4、リン酸水素二カリウムＫ2ＨＰＯ4、ピロリン酸ナトリウムＮａ4Ｐ2Ｏ7、ピロリン酸カリウムＫ4Ｐ2Ｏ7、トリポリリン酸ナトリウムＮａ5Ｐ3Ｏ10、炭酸ナトリウムＮａ2ＣＯ3、アルカリイオン水などを用いることができ、特に、安全性の観点からは、食品への添加が認められているリン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4又はリン酸三カリウムＫ3ＰＯ4を用いることが好ましく、また酸性側のｐＨ調整剤としては、例えば、リンゴ酸、クエン酸、グルコン酸などを用いることができる。
【００２２】
また、上記の第１の粘着剤においては、耐湿性を向上させるために、上記の溶剤にアルギン酸塩やカードランを溶解させるようにする。
【００２３】
ここで、アルギン酸塩としては、粘着剤の耐湿性をさらに向上させるため、前記のように架橋させたものを用いることが好ましく、アルギン酸塩を架橋させる架橋剤としては、例えば、クエン酸カルシウム、炭酸カルシウムなどの2価以上のカチオン性金属塩を用い
ることができ、特に、反応性や溶剤への溶解性の点からクエン酸カルシウムを用いることが好ましい。
【００２４】
また、上記のようにアルギン酸塩やカードランを溶解させるにあたり、これらの溶解量が少ないと、耐湿性を向上させる効果が少ない一方、これらの溶解量が多くなりすぎると、粘着剤の接着力が低下するおそれがあるため、アルギン酸塩の場合には、上記の多糖類に対して０．２〜１５重量％の範囲、カードランの場合には、上記の多糖類に対して１〜２０重量％の範囲にすることが好ましい。
【００２５】
特に、カードランを用いた場合には、粘着剤の粘度の上昇が抑制されて、ラベル基材などへの塗工が容易になると共に、耐湿性に加えて粘着剤の接着力も向上する点で好ましい。
【００２６】
また、上記の粘着剤の粘度を調整したり、接着力を向上させたりするために、上記の溶剤に単糖類及び／又は少糖類を溶解させることができる。そして、上記の単糖類としては、例えば、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース等を用いることができる。また、上記の少糖類としては、例えば、トレハロース、マルトース、スクロース、ラクトース、セロビオース、マルトトリオース、ラフィノース、澱粉を分解させた各種のデキストリン等のオリゴ糖を用いることができる。
【００２７】
また、上記のように単糖類及び／又は少糖類を溶解させるにあたり、単糖類及び／又は少糖類の量が少ないと、粘着剤における粘度の調整が十分に行えなくなり、また接着力を高める効果が十分に得られなくなる一方、単糖類及び／又は少糖類の量が多くなりすぎると、粘着剤の粘度が高くなりすぎて、ラベル基材等への粘着剤の塗工が困難になるため、上記の多糖類と、単糖類及び／又は少糖類との重量比を、好ましくは６：１〜１：５の範囲、より好ましくは３：１〜１：４の範囲になるようにする。
【００２８】
また、上記の粘着剤においては、必要に応じて、モルノンなどの防腐剤、ソルビン酸カリウム，ソルビン酸などの保存剤、キトサンなどの抗菌剤を添加させることもできる。
【００２９】
また、この発明の実施形態に係るラベル１０においては、図１に示すように、ラベル基材１１の片面に上記のような粘着剤を用いた粘着剤層１２を設けるようにしている。
【００３０】
そして、この実施形態のラベル１０においては、粘着剤層１２に上記のような粘着剤を用いたため、このラベル１０を青果物等の食品（図示せず）に直接貼付させた場合においても、この粘着剤が老化したり、水分によって接着性が低下したりするのが防止され、このラベル１０が青果物等の食品から簡単に剥がれるということがなく、長期にわたって十分な接着力が得られると共に、このラベル１０を青果物等の食品から剥がす際に、粘着剤の一部が青果物等の食品に残ったとしても、この粘着剤が可食性で安全性が高いため、このような食品をそのまま食しても、食の安全・安心の点から問題となることもない。
【実施例】
【００３１】
次に、この発明の実施例に係る具体的な粘着剤を説明する前に、参考例に係る具体的な粘着剤について説明し、参考例の粘着剤が優れた特性を示すことを、比較例を挙げて明らかにする。
【００３２】
（参考例１）
参考例１においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、架橋及びα化されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：スターチＭＨ-Ａ）３０ｇを加
えて攪拌し、これを糊化させた後、これに４重量％のアルギン酸ナトリウム水溶液１２．５ｇ（アルギン酸ナトリウム０．５ｇ）と、アルギン酸ナトリウムの架橋剤であるクエン酸カルシウム０．０７ｇ（アルギン酸ナトリウムに対して０．３当量）とを加えて攪拌し、参考例１の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは６．５であった。
【００３３】
（参考例２）
参考例２においては、上記の参考例１において、上記の４重量％のアルギン酸ナトリウム水溶液を２５ｇ（アルギン酸ナトリウム１ｇ）、アルギン酸ナトリウムの架橋剤であるクエン酸カルシウムを０．１４ｇ（アルギン酸ナトリウムに対して０．３当量）加えるようにし、それ以外は、上記の参考例１と同様にして、参考例２の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは６．５であった。
【００３４】
（参考例３）
参考例３においては、上記の参考例１において、上記の４重量％のアルギン酸ナトリウム水溶液を３７．５ｇ（アルギン酸ナトリウム１．５ｇ）、アルギン酸ナトリウムの架橋剤であるクエン酸カルシウムを０．２１ｇ（アルギン酸ナトリウムに対して０．３当量）加えるようにし、それ以外は、上記の参考例１と同様にして、参考例３の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは６．６であった。
【００３５】
（参考例４）
参考例４においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、架橋及びα化されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：スターチＭＨ-Ａ）２７ｇを加
えて攪拌し、これを糊化させた後、これに１重量％の水酸化ナトリウムと６重量％のカードランを含む水溶液６２．６ｇ（カードラン３．７５ｇ）を加えて攪拌し、さらにアルカリ側のｐＨ調整剤である水酸化ナトリウムを全体に対して０．５重量％加えて、参考例４の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは１２．５であった。
【００３６】
（参考例５）
参考例５においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、架橋及びα化されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：スターチＭＨ-Ａ）２７ｇを加
えて攪拌し、これを糊化させた後、これに１重量％のリン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4と６重量％のカードランを含む水溶液６２．６ｇ（カードラン３．７５ｇ）を加えて攪拌し、さらにアルカリ側のｐＨ調整剤であるリン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4を全体に対して１重量％加えて、参考例５の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは１１．２であった。
【００３７】
（比較例１）
比較例１においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、架橋及びα化されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：スターチＭＨ-Ａ）３０ｇを加
えて攪拌し、これを糊化させて、比較例１の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは５．５であった。
【００３８】
次に、上記のように調製した参考例１〜５及び比較例１の各粘着剤をそれぞれラベル基材の片面に付与した各ラベルをトマトに貼り付け、これを５℃に設定した冷蔵庫で１日冷却させた後、これを常温で放置させて結露させ、この状態で各ラベルをトマトから剥離させて、各粘着剤の耐湿性の評価を行い、その結果を下記の表１に示した。
【００３９】
なお、耐湿性の評価については、トマトから剥離させた時における、各粘着剤の糸引き状態を調べ、糸引きがなかった場合を○、糸引きが生じた面積が４割以下の場合を△、糸引きが生じた面積が４割を超える場合を×で示した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
なお、カードランを加えた参考例５の粘着剤において、糸引きが生じた面積は1割未満
であった。
【００４２】
この結果、アルギン酸ナトリウムやカードランを加えた参考例１〜５の各粘着剤は、アルギン酸ナトリウムやカードランを加えていない比較例１の粘着剤に比べて、トマトから剥離させた時における粘着剤の糸引きが少なくなって、耐湿性が改善されていた。
【００４３】
次に、粘着剤にアルギン酸ナトリウムを加えると共に使用する多糖類の種類を変更させた実験を行い、エーテル化させた多糖類を用いたこの発明の実施例に係る具体的な粘着剤において、粘着剤の耐老化性が向上して、長期にわたって十分な接着力が得られることを明らかにする。
【００４４】
（実験例Ａ１）
実験例Ａ１においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、エーテル化されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：デリカＳＥ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを加えて攪拌し、これを糊化させた後、これに４重量％のアルギン酸ナトリウム水溶液１２．５ｇ（アルギン酸ナトリウム０．５ｇ）と、アルギン酸ナトリウムの架橋剤であるクエン酸カルシウム０．０７ｇ（アルギン酸ナトリウムに対して０．３当量）とを加えて攪拌し、さらに酸性側のｐＨ調整剤であるリンゴ酸を全体に対して０．２重量％加えて、実験例Ａ１の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．４であった。
【００４５】
（実験例Ａ２）
実験例Ａ２においては、多糖類として、エーテル化及び架橋された馬鈴薯系澱粉（日澱化学（株）製：デリカＭ９ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを用いるようにし、それ以外は、上記の実験例Ａ１と同様にして、実験例Ａ２の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．６であった。
【００４６】
（実験例Ａ３）
実験例Ａ３においては、多糖類として、エーテル化された米系澱粉（日澱化学（株）製：デリカＲＢ エーテル化度４％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを用いるようにし、それ以外は、上記の実験例Ａ１と同様にして、実験例Ａ３の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．６であった。
【００４７】
（実験例Ａ４）
実験例Ａ４においては、多糖類として、エーテル化されたタピオカ系澱粉（日澱化学（株）製：Ｇ８００ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを用いるようにし、それ以外は、上記の実験例Ａ１と同様にして、実験例Ａ４の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．１であった。
【００４８】
（実験例Ａ５）
実験例Ａ５においては、多糖類として、架橋及びα化されているがエーテル化されていない前記のワキシスターチ（日澱化学（株）製：スターチＭＨ-Ａ）３０ｇを用いるよう
にし、それ以外は、上記の実験例Ａ１と同様にして、実験例Ａ５の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．３であった。
【００４９】
そして、上記のように調製した実験例Ａ１〜Ａ５の各粘着剤を温度２５℃、湿度５０％の雰囲気下において保管し、所定の保管日を経過した時点において、各粘着剤の接着力を調べ、その結果を図２に示した。
【００５０】
ここで、各粘着剤の接着力については、ホットメルト粘着剤の溶融粘度試験方法（ＪＩＳ Ｚ０２３７）に規定される１８０度引き剥がし法に準拠し、試験片にＳＵＳを用い、それぞれ引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件でＳＵＳ接着力（ｇ／２５ｍｍ）を測定した。
【００５１】
そして、実験例Ａ１の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を太線で、実験例Ａ２の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を細線で、実験例Ａ３の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を１点鎖線で、実験例Ａ４の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を２点鎖線で、実験例Ａ５の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を破線で示した。
【００５２】
この結果、エーテル化された多糖類を用いた実験例Ａ１〜Ａ４の各粘着剤は、エーテル化されていない多糖類を用いた実験例Ａ５の粘着剤に比べて、耐老化性が向上し、長期にわたって安定した接着力が得られた。特に、エーテル化されたワキシスターチを多く使用した実験例Ａ１の粘着剤は、長期の保管後においても高い接着力が得られた。
【００５３】
次に、エーテル化された多糖類を用いると共に、カードランを加えた粘着剤におけるｐＨを調整してアルカリ性、酸性、中性に変更させた実験を行い、カードランを加えた粘着剤をアルカリ性にした場合に、粘着剤の耐老化性が向上して、長期にわたって十分な接着力が得られることを明らかにする。
【００５４】
（実験例Ｂ１）
実験例Ｂ１においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、エーテル化及び架橋された馬鈴薯系澱粉（日澱化学（株）製：デリカＭ９ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを加えて攪拌し、これを糊化させた後、これに１重量％のリン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4と６重量％のカードランを含む水溶液６２．６ｇ（カードラン３．７５ｇ）を加えて攪拌し、さらに酸性側のｐＨ調整剤であるリンゴ酸を全体に対して０．０７重量％加えて、実験例Ｂ１の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは９．８でアルカリ性であった。
【００５５】
（実験例Ｂ２）
実験例Ｂ２においては、酸性側のｐＨ調整剤であるリンゴ酸を全体に対して０．１７重量％加えるようにし、それ以外は、上記の実験例Ｂ１と同様にして、実験例Ｂ２の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは７．１で中性であった。
【００５６】
（実験例Ｂ３）
実験例Ｂ３においては、酸性側のｐＨ調整剤であるリンゴ酸を全体に対して０．６０重量％加えるようにし、それ以外は、上記の実験例Ｂ１と同様にして、実験例Ｂ３の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは４．０で酸性であった。
【００５７】
そして、上記のように調製した実験例Ｂ１〜Ｂ３の各粘着剤を、上記の場合と同様に、温度２５℃、湿度５０％の雰囲気下において保管し、所定の保管日を経過した時点において、各粘着剤のＳＵＳ接着力（ｇ／２５ｍｍ）を測定し、実験例Ｂ１のアルカリ性の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を実線で、実験例Ｂ２の中性の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を１点鎖線で、実験例Ｂ３の酸性の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を破線で図３に示した。
【００５８】
この結果、エーテル化された多糖類を用いると共に、カードランを加えた粘着剤をアルカリ性に調整した実験例Ｂ１の粘着剤は、上記の粘着剤を中性や酸性に調整した実験例Ｂ２，Ｂ３の粘着剤に比べて、接着力が高くなると共に、耐老化性が向上し、長期にわたって安定した接着力が得られた。
【００５９】
次に、エーテル化された多糖類を用いた粘着剤に、カードランを加えた場合と、アルギン酸ナトリウムを加えた場合とについて実験を行い、粘着剤における耐老化性の評価を行った。
【００６０】
（実験例Ｃ１）
実験例Ｃ１においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、エーテル化及び架橋された馬鈴薯系澱粉（日澱化学（株）製：デリカＭ９ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを加えて攪拌し、これを糊化させた後、これに１重量％のリン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4と５重量％のカードランを含む水溶液５０ｇ（カードラン２．５ｇ）を加えて攪拌し、実験例Ｃ１の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは１０．１０であった。
【００６１】
（実験例Ｃ２）
実験例Ｃ２においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、エーテル化及び架橋された馬鈴薯系澱粉（日澱化学（株）製：デリカＭ９ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを加えて攪拌し、これを糊化させた後、これに４重量％のアルギン酸ナトリウム水溶液１２．５ｇ（アルギン酸ナトリウム０．５ｇ）と、アルギン酸ナトリウムの架橋剤であるクエン酸カルシウム０．０７ｇ（アルギン酸ナトリウムに対して０．３当量）とを加えて攪拌し、実験例Ｃ２の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．５７であった。
【００６２】
そして、上記のように調製した実験例Ｃ１，Ｃ２の各粘着剤を、上記の場合と同様に、温度２５℃、湿度５０％の雰囲気下において保管し、所定の保管日を経過した時点において、各粘着剤のＳＵＳ接着力（ｇ／２５ｍｍ）を測定し、実験例Ｃ１のカードランを加えた粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を太線で、実験例Ｃ２のアルギン酸ナトリウムを加えた粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を細線で図４に示した。
【００６３】
この結果、エーテル化された多糖類を用いると共に、カードランを加えた実験例Ｃ１の粘着剤は、高い接着力を示すと共に、耐老化性が向上し、長期にわたって安定した接着力が得られた。また、エーテル化された多糖類を用いると共に、アルギン酸ナトリウムを加えた実験例Ｃ２の粘着剤は、耐老化性が向上し、初期の接着力を超えるような高い接着力が長期にわたって得られた。
【符号の説明】
【００６４】
１０ ラベル
１１ ラベル基材
１２ 粘着剤層
【技術分野】
【０００１】
この発明は粘着剤及びラベルに係り、特に、青果物等の食品に直接貼付させるラベル等の粘着剤層に使用する粘着剤において、可食性であり、耐湿性や耐老化性にも優れ、青果物等の食品に対して長期にわたって安定した十分な接着力が得られるようにした点に特徴を有するものである。
【背景技術】
【０００２】
ラベル基材の片面に粘着剤層が設けられたラベルが様々な分野で使用されており、近年においては、生産者等を表示したラベルを、直接青果物等の食品に貼付させることが行われている。
【０００３】
ここで、ラベルの粘着剤層に用いる粘着剤としては、一般に、アクリル酸エステル共重合体のエラストマーを用いたアクリル系の粘着剤や、天然ゴム等のエラストマーを用いたゴム系の粘着剤が使用されている。
【０００４】
しかし、上記のような粘着剤は、食品添加物として認可されたものではなく、口に入れて食するには不向きな材料である。そして、このような粘着剤を用いたラベルを青果物等の食品に直接貼付させた場合、このラベルを剥がす際に、粘着剤の一部が青果物等の食品に残る可能性があり、このような食品をそのまま食することは、食の安全・安心の点から問題となるおそれがある。
【０００５】
また、近年においては、コラーゲン加水分解物と乳酸ナトリウムとを用いた可食性の粘着剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
しかし、上記の粘着剤は、必ずしも十分な接着力を有しているとはいえず、このような粘着剤を用いたラベルを、上記のように青果物等の食品に直接貼付した場合、ラベルが簡単に剥がれたりするという問題があった。
【０００７】
さらに、可食性で青果物等の食品に対する接着力を高めた粘着剤として、本出願人は、乳酸ナトリウム及び／又はグリセリンを用いた溶剤に、少なくとも多糖類を溶解させた粘着剤を開発した（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
しかし、このような粘着剤においても、耐湿性や耐老化性が必ずしも十分ではなく、食品等に対して長期にわたって安定した十分な接着力を得ることは困難であった。
【特許文献１】特開２００３−２３８９３４号公報
【特許文献２】特開２００６−１１７７２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
この発明は、ラベル等を青果物等の食品に直接貼付させる場合における上記のような問題を解決することを課題とするものであり、可食性であり、耐湿性や耐老化性にも優れ、青果物等の食品に対して長期にわたって安定した十分な接着力が得られる粘着剤及びこのような粘着剤を用いたラベルを提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明に係る粘着剤においては、グリセリン及び／又は乳酸ナトリウムと水とを含む溶剤に、少なくともエーテル化された多糖類を溶解させた。
【００１１】
また、この発明に係るラベルにおいては、ラベル基材の片面に設ける粘着剤層に上記のような粘着剤を用いるようにしたのである。
【発明の効果】
【００１２】
この発明の粘着剤においては、上記のようにグリセリン及び／又は乳酸ナトリウムを含む溶剤に、少なくともエーテル化された多糖類を溶解させたため、上記のように粘着剤の老化が抑制されて、青果物等の食品に対して長期にわたって安定した十分な接着力が得られるようになる。
【００１３】
また、この発明に係るラベルにおいては、ラベル基材の片面に設ける粘着剤層に上記のような粘着剤を用いるようにしたため、このラベルを青果物等の食品に直接貼付させた場合に、十分な接着力が長期にわたって得られ、このラベルが簡単に剥がれるのが防止される。
【００１４】
また、このラベルを青果物等の食品から剥がす際に、粘着剤の一部が青果物等の食品に残ったとしても、この粘着剤が可食性で安全性が高いため、このような食品をそのまま食しても、食の安全・安心の点から問題となることもない。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】この発明の一実施形態に係るラベルの概略正面図である。
【図２】この発明の実験例Ａ１〜Ａ５の各粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を示した図である。
【図３】この発明の実験例Ｂ１〜Ｂ３の各粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を示した図である。
【図４】この発明の実験例Ｃ１，Ｃ２の各粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、この発明の実施形態に係る粘着剤及びラベルについて具体的に説明する。なお、この発明に係る粘着剤及びラベルは、特に下記の実施形態に示したものに限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できるものである。
【００１７】
ここで、この実施形態における粘着剤において、多糖類を溶解させる溶剤にグリセリン及び／又は乳酸ナトリウムを含む溶剤を用いるようにしたのは、これらの溶剤が優れた保水能力を有し、上記の多糖類を可塑化すると同時に、粘着性を発揮させることができるためである。
【００１８】
そして、上記のような溶剤に溶解させる多糖類としては、各種の多糖類を用いることができ、例えば、ワキシスターチ，馬鈴薯系澱粉，米系澱粉，タピオカ系澱粉などの各種澱粉、グリコーゲン、グアーガム、ローカストビーンガム、プルラン、デキストラン、アラビアガラクタンなどを用いることができるが、耐水性の高い各種澱粉を用いることが好ましく、特に、前記のように耐老化性に優れたワキシスターチを用いることが好ましい。
【００１９】
また、粘着剤の耐老化性をさらに向上させるために、前記のようにエーテル化させた多糖類を用いる。ここで、多糖類をエーテル化させる割合については特に限定されないが、エーテル化度が低いと、粘着剤の耐老化性を向上させる効果が少ない一方、エーテル化度が高くなりすぎると、粘着剤の接着力が低下するおそれがあるため、好ましくはエーテル化度を０．５〜１５％程度にし、より好ましくは１〜１０％程度にする。
【００２０】
そして、上記のような多糖類をグリセリン及び／又は乳酸ナトリウムを含む溶剤に溶解させるにあたり、溶解させる多糖類の量が少ないと、十分な接着力が得られなくなる一方、溶解させる多糖類の量が多くなりすぎると、この粘着剤の粘度が高くなり過ぎて、ラベル基材等への塗工が困難になるため、上記の溶剤と多糖類との重量比が、好ましくは９：１〜６：４の範囲、より好ましくは８５：１５〜６５：３５の範囲になるようにする。
【００２１】
また、上記の粘着剤における耐老化性をさらに向上させるためには、前記のように粘着剤にｐＨ調整剤を加えるなどにより、粘着剤をアルカリ性に調整することが好ましい。そして、粘着剤のｐＨを調整するアルカリ側のｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウムＮａＯＨ、リン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4、リン酸三カリウムＫ3ＰＯ4、リン酸水素二ナトリウムＮａ2ＨＰＯ4、リン酸水素二カリウムＫ2ＨＰＯ4、ピロリン酸ナトリウムＮａ4Ｐ2Ｏ7、ピロリン酸カリウムＫ4Ｐ2Ｏ7、トリポリリン酸ナトリウムＮａ5Ｐ3Ｏ10、炭酸ナトリウムＮａ2ＣＯ3、アルカリイオン水などを用いることができ、特に、安全性の観点からは、食品への添加が認められているリン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4又はリン酸三カリウムＫ3ＰＯ4を用いることが好ましく、また酸性側のｐＨ調整剤としては、例えば、リンゴ酸、クエン酸、グルコン酸などを用いることができる。
【００２２】
また、上記の第１の粘着剤においては、耐湿性を向上させるために、上記の溶剤にアルギン酸塩やカードランを溶解させるようにする。
【００２３】
ここで、アルギン酸塩としては、粘着剤の耐湿性をさらに向上させるため、前記のように架橋させたものを用いることが好ましく、アルギン酸塩を架橋させる架橋剤としては、例えば、クエン酸カルシウム、炭酸カルシウムなどの2価以上のカチオン性金属塩を用い
ることができ、特に、反応性や溶剤への溶解性の点からクエン酸カルシウムを用いることが好ましい。
【００２４】
また、上記のようにアルギン酸塩やカードランを溶解させるにあたり、これらの溶解量が少ないと、耐湿性を向上させる効果が少ない一方、これらの溶解量が多くなりすぎると、粘着剤の接着力が低下するおそれがあるため、アルギン酸塩の場合には、上記の多糖類に対して０．２〜１５重量％の範囲、カードランの場合には、上記の多糖類に対して１〜２０重量％の範囲にすることが好ましい。
【００２５】
特に、カードランを用いた場合には、粘着剤の粘度の上昇が抑制されて、ラベル基材などへの塗工が容易になると共に、耐湿性に加えて粘着剤の接着力も向上する点で好ましい。
【００２６】
また、上記の粘着剤の粘度を調整したり、接着力を向上させたりするために、上記の溶剤に単糖類及び／又は少糖類を溶解させることができる。そして、上記の単糖類としては、例えば、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース等を用いることができる。また、上記の少糖類としては、例えば、トレハロース、マルトース、スクロース、ラクトース、セロビオース、マルトトリオース、ラフィノース、澱粉を分解させた各種のデキストリン等のオリゴ糖を用いることができる。
【００２７】
また、上記のように単糖類及び／又は少糖類を溶解させるにあたり、単糖類及び／又は少糖類の量が少ないと、粘着剤における粘度の調整が十分に行えなくなり、また接着力を高める効果が十分に得られなくなる一方、単糖類及び／又は少糖類の量が多くなりすぎると、粘着剤の粘度が高くなりすぎて、ラベル基材等への粘着剤の塗工が困難になるため、上記の多糖類と、単糖類及び／又は少糖類との重量比を、好ましくは６：１〜１：５の範囲、より好ましくは３：１〜１：４の範囲になるようにする。
【００２８】
また、上記の粘着剤においては、必要に応じて、モルノンなどの防腐剤、ソルビン酸カリウム，ソルビン酸などの保存剤、キトサンなどの抗菌剤を添加させることもできる。
【００２９】
また、この発明の実施形態に係るラベル１０においては、図１に示すように、ラベル基材１１の片面に上記のような粘着剤を用いた粘着剤層１２を設けるようにしている。
【００３０】
そして、この実施形態のラベル１０においては、粘着剤層１２に上記のような粘着剤を用いたため、このラベル１０を青果物等の食品（図示せず）に直接貼付させた場合においても、この粘着剤が老化したり、水分によって接着性が低下したりするのが防止され、このラベル１０が青果物等の食品から簡単に剥がれるということがなく、長期にわたって十分な接着力が得られると共に、このラベル１０を青果物等の食品から剥がす際に、粘着剤の一部が青果物等の食品に残ったとしても、この粘着剤が可食性で安全性が高いため、このような食品をそのまま食しても、食の安全・安心の点から問題となることもない。
【実施例】
【００３１】
次に、この発明の実施例に係る具体的な粘着剤を説明する前に、参考例に係る具体的な粘着剤について説明し、参考例の粘着剤が優れた特性を示すことを、比較例を挙げて明らかにする。
【００３２】
（参考例１）
参考例１においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、架橋及びα化されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：スターチＭＨ-Ａ）３０ｇを加
えて攪拌し、これを糊化させた後、これに４重量％のアルギン酸ナトリウム水溶液１２．５ｇ（アルギン酸ナトリウム０．５ｇ）と、アルギン酸ナトリウムの架橋剤であるクエン酸カルシウム０．０７ｇ（アルギン酸ナトリウムに対して０．３当量）とを加えて攪拌し、参考例１の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは６．５であった。
【００３３】
（参考例２）
参考例２においては、上記の参考例１において、上記の４重量％のアルギン酸ナトリウム水溶液を２５ｇ（アルギン酸ナトリウム１ｇ）、アルギン酸ナトリウムの架橋剤であるクエン酸カルシウムを０．１４ｇ（アルギン酸ナトリウムに対して０．３当量）加えるようにし、それ以外は、上記の参考例１と同様にして、参考例２の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは６．５であった。
【００３４】
（参考例３）
参考例３においては、上記の参考例１において、上記の４重量％のアルギン酸ナトリウム水溶液を３７．５ｇ（アルギン酸ナトリウム１．５ｇ）、アルギン酸ナトリウムの架橋剤であるクエン酸カルシウムを０．２１ｇ（アルギン酸ナトリウムに対して０．３当量）加えるようにし、それ以外は、上記の参考例１と同様にして、参考例３の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは６．６であった。
【００３５】
（参考例４）
参考例４においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、架橋及びα化されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：スターチＭＨ-Ａ）２７ｇを加
えて攪拌し、これを糊化させた後、これに１重量％の水酸化ナトリウムと６重量％のカードランを含む水溶液６２．６ｇ（カードラン３．７５ｇ）を加えて攪拌し、さらにアルカリ側のｐＨ調整剤である水酸化ナトリウムを全体に対して０．５重量％加えて、参考例４の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは１２．５であった。
【００３６】
（参考例５）
参考例５においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、架橋及びα化されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：スターチＭＨ-Ａ）２７ｇを加
えて攪拌し、これを糊化させた後、これに１重量％のリン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4と６重量％のカードランを含む水溶液６２．６ｇ（カードラン３．７５ｇ）を加えて攪拌し、さらにアルカリ側のｐＨ調整剤であるリン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4を全体に対して１重量％加えて、参考例５の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは１１．２であった。
【００３７】
（比較例１）
比較例１においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、架橋及びα化されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：スターチＭＨ-Ａ）３０ｇを加
えて攪拌し、これを糊化させて、比較例１の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは５．５であった。
【００３８】
次に、上記のように調製した参考例１〜５及び比較例１の各粘着剤をそれぞれラベル基材の片面に付与した各ラベルをトマトに貼り付け、これを５℃に設定した冷蔵庫で１日冷却させた後、これを常温で放置させて結露させ、この状態で各ラベルをトマトから剥離させて、各粘着剤の耐湿性の評価を行い、その結果を下記の表１に示した。
【００３９】
なお、耐湿性の評価については、トマトから剥離させた時における、各粘着剤の糸引き状態を調べ、糸引きがなかった場合を○、糸引きが生じた面積が４割以下の場合を△、糸引きが生じた面積が４割を超える場合を×で示した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
なお、カードランを加えた参考例５の粘着剤において、糸引きが生じた面積は1割未満
であった。
【００４２】
この結果、アルギン酸ナトリウムやカードランを加えた参考例１〜５の各粘着剤は、アルギン酸ナトリウムやカードランを加えていない比較例１の粘着剤に比べて、トマトから剥離させた時における粘着剤の糸引きが少なくなって、耐湿性が改善されていた。
【００４３】
次に、粘着剤にアルギン酸ナトリウムを加えると共に使用する多糖類の種類を変更させた実験を行い、エーテル化させた多糖類を用いたこの発明の実施例に係る具体的な粘着剤において、粘着剤の耐老化性が向上して、長期にわたって十分な接着力が得られることを明らかにする。
【００４４】
（実験例Ａ１）
実験例Ａ１においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、エーテル化されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：デリカＳＥ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを加えて攪拌し、これを糊化させた後、これに４重量％のアルギン酸ナトリウム水溶液１２．５ｇ（アルギン酸ナトリウム０．５ｇ）と、アルギン酸ナトリウムの架橋剤であるクエン酸カルシウム０．０７ｇ（アルギン酸ナトリウムに対して０．３当量）とを加えて攪拌し、さらに酸性側のｐＨ調整剤であるリンゴ酸を全体に対して０．２重量％加えて、実験例Ａ１の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．４であった。
【００４５】
（実験例Ａ２）
実験例Ａ２においては、多糖類として、エーテル化及び架橋された馬鈴薯系澱粉（日澱化学（株）製：デリカＭ９ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを用いるようにし、それ以外は、上記の実験例Ａ１と同様にして、実験例Ａ２の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．６であった。
【００４６】
（実験例Ａ３）
実験例Ａ３においては、多糖類として、エーテル化された米系澱粉（日澱化学（株）製：デリカＲＢ エーテル化度４％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを用いるようにし、それ以外は、上記の実験例Ａ１と同様にして、実験例Ａ３の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．６であった。
【００４７】
（実験例Ａ４）
実験例Ａ４においては、多糖類として、エーテル化されたタピオカ系澱粉（日澱化学（株）製：Ｇ８００ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを用いるようにし、それ以外は、上記の実験例Ａ１と同様にして、実験例Ａ４の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．１であった。
【００４８】
（実験例Ａ５）
実験例Ａ５においては、多糖類として、架橋及びα化されているがエーテル化されていない前記のワキシスターチ（日澱化学（株）製：スターチＭＨ-Ａ）３０ｇを用いるよう
にし、それ以外は、上記の実験例Ａ１と同様にして、実験例Ａ５の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．３であった。
【００４９】
そして、上記のように調製した実験例Ａ１〜Ａ５の各粘着剤を温度２５℃、湿度５０％の雰囲気下において保管し、所定の保管日を経過した時点において、各粘着剤の接着力を調べ、その結果を図２に示した。
【００５０】
ここで、各粘着剤の接着力については、ホットメルト粘着剤の溶融粘度試験方法（ＪＩＳ Ｚ０２３７）に規定される１８０度引き剥がし法に準拠し、試験片にＳＵＳを用い、それぞれ引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件でＳＵＳ接着力（ｇ／２５ｍｍ）を測定した。
【００５１】
そして、実験例Ａ１の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を太線で、実験例Ａ２の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を細線で、実験例Ａ３の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を１点鎖線で、実験例Ａ４の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を２点鎖線で、実験例Ａ５の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を破線で示した。
【００５２】
この結果、エーテル化された多糖類を用いた実験例Ａ１〜Ａ４の各粘着剤は、エーテル化されていない多糖類を用いた実験例Ａ５の粘着剤に比べて、耐老化性が向上し、長期にわたって安定した接着力が得られた。特に、エーテル化されたワキシスターチを多く使用した実験例Ａ１の粘着剤は、長期の保管後においても高い接着力が得られた。
【００５３】
次に、エーテル化された多糖類を用いると共に、カードランを加えた粘着剤におけるｐＨを調整してアルカリ性、酸性、中性に変更させた実験を行い、カードランを加えた粘着剤をアルカリ性にした場合に、粘着剤の耐老化性が向上して、長期にわたって十分な接着力が得られることを明らかにする。
【００５４】
（実験例Ｂ１）
実験例Ｂ１においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、エーテル化及び架橋された馬鈴薯系澱粉（日澱化学（株）製：デリカＭ９ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを加えて攪拌し、これを糊化させた後、これに１重量％のリン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4と６重量％のカードランを含む水溶液６２．６ｇ（カードラン３．７５ｇ）を加えて攪拌し、さらに酸性側のｐＨ調整剤であるリンゴ酸を全体に対して０．０７重量％加えて、実験例Ｂ１の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは９．８でアルカリ性であった。
【００５５】
（実験例Ｂ２）
実験例Ｂ２においては、酸性側のｐＨ調整剤であるリンゴ酸を全体に対して０．１７重量％加えるようにし、それ以外は、上記の実験例Ｂ１と同様にして、実験例Ｂ２の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは７．１で中性であった。
【００５６】
（実験例Ｂ３）
実験例Ｂ３においては、酸性側のｐＨ調整剤であるリンゴ酸を全体に対して０．６０重量％加えるようにし、それ以外は、上記の実験例Ｂ１と同様にして、実験例Ｂ３の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは４．０で酸性であった。
【００５７】
そして、上記のように調製した実験例Ｂ１〜Ｂ３の各粘着剤を、上記の場合と同様に、温度２５℃、湿度５０％の雰囲気下において保管し、所定の保管日を経過した時点において、各粘着剤のＳＵＳ接着力（ｇ／２５ｍｍ）を測定し、実験例Ｂ１のアルカリ性の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を実線で、実験例Ｂ２の中性の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を１点鎖線で、実験例Ｂ３の酸性の粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を破線で図３に示した。
【００５８】
この結果、エーテル化された多糖類を用いると共に、カードランを加えた粘着剤をアルカリ性に調整した実験例Ｂ１の粘着剤は、上記の粘着剤を中性や酸性に調整した実験例Ｂ２，Ｂ３の粘着剤に比べて、接着力が高くなると共に、耐老化性が向上し、長期にわたって安定した接着力が得られた。
【００５９】
次に、エーテル化された多糖類を用いた粘着剤に、カードランを加えた場合と、アルギン酸ナトリウムを加えた場合とについて実験を行い、粘着剤における耐老化性の評価を行った。
【００６０】
（実験例Ｃ１）
実験例Ｃ１においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、エーテル化及び架橋された馬鈴薯系澱粉（日澱化学（株）製：デリカＭ９ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを加えて攪拌し、これを糊化させた後、これに１重量％のリン酸三ナトリウムＮａ3ＰＯ4と５重量％のカードランを含む水溶液５０ｇ（カードラン２．５ｇ）を加えて攪拌し、実験例Ｃ１の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは１０．１０であった。
【００６１】
（実験例Ｃ２）
実験例Ｃ２においては、グリセリン３５ｇと水３５ｇとからなる溶剤に、多糖類として、エーテル化及び架橋された馬鈴薯系澱粉（日澱化学（株）製：デリカＭ９ エーテル化度５％）２７ｇと、エーテル化及び架橋されたワキシスターチ（日澱化学（株）製：アミコールＡ エーテル化度５％）３ｇとを加えて攪拌し、これを糊化させた後、これに４重量％のアルギン酸ナトリウム水溶液１２．５ｇ（アルギン酸ナトリウム０．５ｇ）と、アルギン酸ナトリウムの架橋剤であるクエン酸カルシウム０．０７ｇ（アルギン酸ナトリウムに対して０．３当量）とを加えて攪拌し、実験例Ｃ２の粘着剤を調製した。なお、この粘着剤のｐＨは３．５７であった。
【００６２】
そして、上記のように調製した実験例Ｃ１，Ｃ２の各粘着剤を、上記の場合と同様に、温度２５℃、湿度５０％の雰囲気下において保管し、所定の保管日を経過した時点において、各粘着剤のＳＵＳ接着力（ｇ／２５ｍｍ）を測定し、実験例Ｃ１のカードランを加えた粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を太線で、実験例Ｃ２のアルギン酸ナトリウムを加えた粘着剤におけるＳＵＳ接着力の経時変化を細線で図４に示した。
【００６３】
この結果、エーテル化された多糖類を用いると共に、カードランを加えた実験例Ｃ１の粘着剤は、高い接着力を示すと共に、耐老化性が向上し、長期にわたって安定した接着力が得られた。また、エーテル化された多糖類を用いると共に、アルギン酸ナトリウムを加えた実験例Ｃ２の粘着剤は、耐老化性が向上し、初期の接着力を超えるような高い接着力が長期にわたって得られた。
【符号の説明】
【００６４】
１０ ラベル
１１ ラベル基材
１２ 粘着剤層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリン及び／又は乳酸ナトリウムと水とを含む溶剤に、少なくともエーテル化された多糖類を溶解させたことを特徴とする粘着剤。
【請求項２】
ラベル基材の片面に粘着剤層が設けられたラベルにおいて、上記の粘着剤層に請求項１に記載の粘着剤を用いたことを特徴とするラベル。
【請求項１】
グリセリン及び／又は乳酸ナトリウムと水とを含む溶剤に、少なくともエーテル化された多糖類を溶解させたことを特徴とする粘着剤。
【請求項２】
ラベル基材の片面に粘着剤層が設けられたラベルにおいて、上記の粘着剤層に請求項１に記載の粘着剤を用いたことを特徴とするラベル。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−１８９８５（Ｐ２０１３−１８９８５Ａ）
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１９４１１５（Ｐ２０１２−１９４１１５）
【出願日】平成２４年９月４日（２０１２．９．４）
【分割の表示】特願２００７−２８６３２（Ｐ２００７−２８６３２）の分割
【原出願日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【出願人】（０００２０５３０６）大阪シーリング印刷株式会社 (90)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年９月４日（２０１２．９．４）
【分割の表示】特願２００７−２８６３２（Ｐ２００７−２８６３２）の分割
【原出願日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【出願人】（０００２０５３０６）大阪シーリング印刷株式会社 (90)
【Ｆターム（参考）】
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